Diagrammes dquilibres binaires des alliages

Introduction :
Dans lindustrie, les matriaux utiliss sont rarement des corps purs ou des mlanges homognes. Ltude des mlanges htrognes (alliages) permet de prdire : Leur structure Leur composition Leur rpartition de phases en quilibre Cette tude permet se fait en utilisant des RGLES qui rgissent les quilibres forms. Lapplication sur les alliages les plus utiliss dans lindustrie permet den dduire leurs proprits.

I.

Dfinition et rgles gnrales

I.1. Dfinition

Composant : cest un corps pur chimiquement qui peut tre simple (Fe, Ni, Cu, ) ou un corps compos de deux ou plusieurs lments dans des proportions fixes (SiO 2, Fe3C,). Un composant est caractris par une temprature de fusion fixe. Une phase : cest une partie homogne dun corps caractrise par une structure (cubique, hexagonale, ) et par un arrangement atomique identique - Une phase peut tre LIQUIDE si ces composants A et B sont parfaitement MISCIBLES. - Dans le cas contraire, A et B ne sont pas miscibles et forment 2 phases distinctes. Constituant : cest un composant dun systme biphas

I.2. Rgles des phases

Dans un systme donn, il existe un nombre limit de variables que lon peut choisir arbitrairement. Ce nombre est donn par la REGLE DE GIBBS qui dfinit la variance

I.2.1. Variance rduite Dans les quilibres (liquides-solides et solides-solides), linfluence de la pression est ngligeable. Dans ce cas, lexpression de la variance change en donnant une variance rduite :

I.3. Les alliages

I.3.1. Dfinition Un alliage est un mlange entre 1 METAL et un ou plusieurs autres mtaux ou non mtaux. - Selon le nombre de composants on peut avoir des alliages BINAIRES (2), TERNAIRES (3), QUATERNAIRES (4), - Selon les lments du tableau priodiques, on peut obtenir un maximum de prs de 80 possibilits dAlliages.

 3 000 alliages binaires possibles 80 000 alliages ternaires possibles

I.3.2. Les proprits des alliages Elles dpendent de 4 facteurs qui sont : 1- Leur composition chimique tablie par analyse chimique 2- La constitution physico-chimique qui se dfini par la nature et la proportion des constituants 3- La structure cristallographique des constituants 4- Ltat mcanique caractris par lexistence des contraintes propre aux matriaux

II.
-

Les corps et mtaux purs

1 corps 1 seule phase : Peut avoir 3 phases possibles : o La phase solide ou cristalline o La phase liquide o La phase gazeuse Lexistence dun corps pur dans lune des 3 phases dpend de la temprature (T) et de la pression (p)

II.1. tude du diagramme dquilibre

II.1.1. Diagramme

Le diagramme est caractris par : - Un point triple (T) de coexistence des 3 phases (solide, liquide, gaz) - 3 courbes p=f(t) dquilibre ou de transformation o Courbe de passage solidegaz o Courbe de passage solideliquide o Courbe de passage liquidegaz - Trois zone de stabilit de phase 2(solide, liquide, gaz)

II.1.2. Enthalpie libre molaire (G) Cest un paramtre thermodynamique trs important dans ltude des diagrammes de phases. Il se dfinit tel que :

II.1.3. Rgles dapplication 1- La phase la plus stable possde toujours lenthalpie libre (G) la plus petite. 2- pression constante, deux phases en quilibre possdent la mme valeur denthalpie libre. 3- En galisant les enthalpies libres de deux phases diffrentes, pression constante, on dtermine leur temprature dquilibre. Remarque : - Lentropie S est une mesure de ltat dordre dune phase - Les pentes des courbes P=f(T) permettent de retourner les chaleurs latentes de changement de phase en utilisant les formes de CLAYPERON - De nombreuses substances pures existent sous plusieurs formes cristallines (phases). Cest le phnomne dALLOTROPIE ou POLYMORPHIE

II.2. Solidification dun corps pur

II.2.1. Loi du refroidissement Si on considre un corps pur ne subissant aucune transformation. Il est caractris par : - Sa temprature ambiante : T0 - Sa capacit calorifique : C Si on baisse T dune valeur => (nergie calorifique) En thermodynamique, on dmontre que temps (t) est proportionnelle et en fonction du

On a donc :

Cest une quation diffrentielle de 1er ordre ayant pour solution gnrale :

la temprature initiale du corps pur temps initial de refroidissement Cette quation la forme de II.2.2. La courbe de refroidissement Schma T1 : temprature de dbut de transformations T2 : temprature de fin de transformation : la phase avant la transformation : la phase aprs la transformation Si le corps subit une transformation (changement de phase), elle seffectue avec un dgagement de chaleur qui se manifeste par une modification de la loi de refroidissement Lorsquun corps pur se solidifie (ou dans le cas de la fusion), il restitue de la chaleur latente (L) telle que Formule de RICHARDS : en calorie/gramme M : masse molaire du corps (g/mole) : temprature de fusion : peut tre calcule en utilisant la formule de CLAYPERON

II.2.3. Cas dun mtal pur Quand le mtal est pur, on a un palier parfait Quand le mtal a des impurets, la temprature Tf est dpass au cours du refroidissement T et ensuite remonte pour rattraper le palier Cette formule traduit le retard de cristallisation. donne la mesure dimpurets dans le mtal.

II.3. Transformation allotropique

II.3.1. Diagramme de phase Ce diagramme va mettre en vidence lexistence des phases solides allotropes. On aura dans ce cas P=f(t) supplmentaire AB : courbe dquilibre ou de transformation de la

III.

Diagramme dquilibres binaires

Pour un systme binaire N=2 (nombre de constituants) Diagramme dquilibre permet de reprsenter : a- Les domaines de stabilit de phases b- Les conditions dquilibre en plusieurs phases en fonction de 2 variables qui sont : o La temprature (T) o La composition chimique ou la teneur ou la concentration des composants en pourcentage Remarque : Le diagramme dquilibre binaire est tudi pression constante (pression atmosphrique c- Le diagramme comporte plusieurs zones de stabilit spares par 2 types de courbes essentielles o Les LIQUIDUS : courbe qui reprsentent les tempratures de solidification commenante o Les SOLIDUS : courbes qui reprsentent les tempratures de solidification finissante.

III.1. Miscibilit de phases

Soient 2 composants A et B Les mlange (A+B) est dfini par les conditions de temprature et de concentration ( pression constante). Plusieurs cas de figures se distinguent par la miscibilit (capacit dobtenir un mlange homogne) 1- (A+B) forment 1 mlange homogne solide ou liquide quelque soit la temprature et la concentration. On a dans ce cas 1 MISCIBILITE TOTALE 2- (A+B) forment un mlange homogne uniquement en phase liquide ou en phase solide. On a dans ce cas 1 MISCIBILITE PARTIELLE

La MISCIBILITE dtermine le type de diagramme binaire en jeu Existence de plusieurs types de diagramme

III.2. Rgles de lecture des diagrammes

1 diagramme binaire permet de dterminer : - La limit de solubilit de deux lments A et B en fonction de la temprature et la concentration - Les domaines de coexistence de 2 phases (liquide-solide) ou (solide-solide) - Les quantits relatives des phases en quilibre ISOTHERME a- Rgles des segments inverses Il sert prciser la quantit en pourcentage (%) massique de chaque phase dans une zone biphase ( ) o Le pourcentage en masse de la phase liquide correspond au segment isotherme touchant le solidus o Le pourcentage en masse de la phase solide correspond au segment isotherme touchant le liquidus b- Rgle de lhorizontale Elle sert prciser la concentration en A ou B dans chacune des 2 phases en prsence Le pourcentage ou la concentration A ou B dans la phase liquide correspond lintersection du segment isotherme avec le liquidus Le pourcentage ou la concentration de A ou B dans la phase solide correspond lintersection du segment isotherme avec le solidus Remarque : Les 2 rgles nonces ne sont applicables que dans les zones du diagramme T=f (concentration) o il y a coexistence des phases liquides et solide

III.3. Classification des alliages binaires

Les divers types dalliages sont classs selon la miscibilit de A et B ltat liquide et ltat solide. Alliage binaire : (A-B) avec A et B les lments de lalliage binaire. La classification se fait selon la MISCIBILITE de A dans B. a- Conditions de MISCIBILITE (rgle gnrales) o A et B doivent tre cristalliss dans le mme systme o Les atomes A et B doivent tre de tailles rapproches o A et B doivent tre de mme valence o A et B ne doivent pas conduire un compos intermtallique Remarque : Ces rgles gnrales ne sont pas systmatiques car dautres paramtres comme les phases en jeu peuvent intervenir b- Diffrents types de miscibilits 1- MISCIBILITE TOTAL Ou encore miscibilit en toute proportion. Dans ce cas la miscibilit se fait en phase liquide et en phase solide. Diagramme de phases : (diagramme 1 fuseau) (A+B) (A+B) totalement miscible : temprature critique de A : temprature critique de B 1 liquidus (L) rgulier 1 solidus (S) rgulier Pour toute T>liquidus (L) =>

liquide de (A+B)

Pour toute T< solidus (S) => solide de (A+B) Entre (L) et (S) => zone biphase (liquide + solide) de

La composition de B dans A dans la zone biphase va dpendre de la temprature et de la concentration initiale de lalliage.

Application de la rgle de lhorizontale Le % de phase liquide et de phase solide dpend aussi de la temprature et de la concentration de Application de la rgle de segment inverse 2- MISCIBILITE PARTIELLE (uniquement en phase solide) (A+B) : miscibles totalement en phase solide (A+B) : non miscible en phase liquide Diagramme de phase (diagramme deux fuseaux) er

Existence dun point minimum (Tm et xm) point de conjonction entre les 2 parties du liquidus (L) (Tm ,xm) point minimum du solidus (S) : temprature critique de A : temprature critique de B T > aux liquidus (L) => 1 phase liquide homogne T < solidus (S) => 1 phase solide homogne

Dans les deux fuseaux => zone biphases 1 fuseau (liquide 1 + solide) : liquide ayant faible (xB %) 2me fuseau (liquide + solide) : liquide ayant forte (xB %) Avec liquide 1 liquide 2 Rgles de lhorizontale et de segments inverses ne sappliquent pas dans les deux zones biphases (fuseaux) 3- MISCIBILITE PARTIELLE (non miscible en phase solide) (A+B) totalement miscible en phase liquide (A+B) non miscible en phase solide - Dans ce cas le diagramme de phase dpend de la structure cristallographique des phases solides non miscibles - Dans les 2 cas, on a les diagrammes Eutectique (E) a- Cas didentit de structure cristallographique Les deux phases solides ( ont le mme rseau de maille Le diagramme est caractris par : temprature critique de A : temprature critique de B Du point E : eutectique [TE,xB(E)] Le solidus (S) horizontal passe par le point E Le liquide (L) en 2 parties qui convergent en E

Dans lensemble on a : - 1 zone liquide homogne ( 3 zones biphases (

Remarque : On notera que les parties verticales du diagramme comprises entre T f (A ou B) et lhorizontal de lEUTECTIQUE font partie du solidus

b- Cas de non identit de structure cristallographique Les phases solides ( ont des structures diffrentes Le diagramme est caractris par : temprature critique de A : temprature critique de B Du point E eutectique [TE,xB(E)] Le solidus (S) horizontal passant par E et ne touchant pas les axes de temprature Le liquidus (L) en 2 branches convergentes vers E

Dans lensemble on a : 3 zones monophass ( o Zone liquide (liq) o Zone solide ( o Zone solide ( ) 3 zones biphass (

Remarque : - Les courbes T=f(xB) joignant Tf (A ou B) au solidus (S) font partie du solidus - Les courbes T=f(xB) en dessous du solidus sont des courbes dquilibre sparant des zones solides - Courbes dquilibre sparant des zones totalement solides du diagramme. Ces courbes ne rpondent pas la dfinition dun solidus.