UNIDAD V:

ESTEREOQUÍMICA

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 1
 5.1 ESTEREOQUÍMICA:
DEFINICIÓN; IMPORTANCIA

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 2
 ESTEREOQUÍMICA
(DEFINICIÓN)

La estereoquímica es la parte de la química que se encarga de

estudiar la estructura tridimensional de las distintas moléculas. A

continuación, se tratará principalmente, un área de la

estereoquímica conocida como la estereoisomería, la cual se

fundamenta en el concepto de isómero, que como se vio

anteriormente, son compuestos diferentes con la misma fórmula

molecular.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 3
 ESTEREOQUÍMICA
(INICIO HISTÓRICO)

Las bases de la estereoquímica

orgánica fueron establecidas por
Jacobus van´t Hoff y Joseph Le Bel en
1874, quienes propusieron
independientemente que los cuatro
Jacobus Henricus van´t Hoff enlaces del carbono estaban dirigidos
(1852 – 1911)
Imagen tomada de: hacia los vértices de un tetraedro.
http://www.profburgwijk.nl/PBW/Wijk/Straatnamen/VantHoff.aspx

Una consecuencia de esta disposición

tetraédrica es que dos compuestos
pueden ser diferentes debido a que el
arreglo de sus átomos en el espacio es
Joseph Achille Le Bel
(1847 – 1930) diferente.
Imagen tomada de:
http://es.wikipedia.org/wiki/Joseph_Le_Bel

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 4
 ISÓMEROS

ISÓMEROS CONSTITUCIONALES ESTEREOISÓMEROS

Compuestos de igual fórmula molecular Compuestos que solo difieren
cuyos átomos están enlazados en el arreglo de sus átomos en
de manera diferente el espacio, pero no en cuanto a
Ej: n - butano e isobutano su conectividad atómica

ISÓMEROS CONFIGURACIONALES ISÓMEROS CONFORMACIONALES

Compuestos que sólo se pueden interconvertir Compuestos que se pueden
por ruptura y nueva formación de enlaces interconvertir por rotación
en torno a un enlace sigma
Ej: alquil cicloalcanos axiales y
ecuatoriales

ISÓMEROS ÓPTICOS ISÓMEROS GEOMÉTRICOS

Compuestos que Compuestos en los que la rotación restrigida
difieren en la relación en un anillo o en un enlace múltiple
tridimensional de los determina la disposición espacial relativa
sustituyentes en torno de los átomos
a uno o más átomos Ej: cis 2 - buteno y trans 2 - buteno

Enantiómeros Diastereómeros

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 5
 CENTRO ESTEREOGÉNICO
(TAMBIÉN LLAMADO CARBONO QUIRAL O CARBONO ASIMÉTRICO)

Un centro estereogénico, también llamado carbono asimétrico o

centro quiral, es un átomo de carbono con cuatro grupos
diferentes enlazados a él.
H H
| |
CH3 – CH2 – C* – CH2 – OH CH3 – C* – COOH
| |
CH3 OH
2 – metil – 1 – butanol ácido láctico

En los compuestos presentados arriba, el centro estereogénico se

identifica empleando un asterisco (*).

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 6
 QUIRALIDAD

Las moléculas con centros estereogénicos o moléculas

quirales no son superponibles sobre sus imágenes
especulares (imágenes en el espejo). No todas las
moléculas que contienen un centro estereogénico son
quirales, y no todas las moléculas quirales contienen un
centro estereogénico. Las moléculas quirales no tienen un
plano de simetría. El número máximo de estereoisómeros
que son posibles para un compuesto con n centros
estereogénicos es igual a 2n.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 7
 REPRESENTACIÓN TRIDIMENSIONAL
DE MOLÉCULAS ORGÁNICAS (1)

Con la finalidad de representar el carácter tridimensional de

las moléculas orgánicas de la forma más exacta posible, se

emplean las fórmulas de perspectiva, donde aparecen los

siguientes tipos de representaciones de enlaces:

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 8
 REPRESENTACIÓN TRIDIMENSIONAL
DE MOLÉCULAS ORGÁNICAS (2)
Cuña con trazo continuo o cuña continua ( ) : Para representar los
enlaces que se proyectan desde el papel hacia el observador.

Cuña discontinua o cuña de líneas de trazos ( ) : Para representar los

enlaces que salen del papel y se alejan del observador.

Línea sencilla o guión ( – ) : Para representar los enlaces que se encuentran

en el plano del papel.

Las cuñas sólida y discontinua deben ser adyacentes.

C
Y W
Z
UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 9
 FÓRMULAS DE PROYECCIÓN DE FISCHER
Una representación sencilla de moléculas con centros quirales consiste en
dibujar una cruz y agregar a los extremos los cuatro grupos unidos al
centro estereogénico, el cual se considera que está ubicado en el punto de
intercepción de las líneas. En estas representaciones las líneas
horizontales corresponden a enlaces que salen del plano del papel y se
dirigen hacia el observador, mientras que las verticales indican enlaces
que se alejan del observador por detrás del plano del papel.

H H

Br C Cl puede representarse como Br Cl

F F
Se acostumbra a orientar las moléculas que tienen varios carbonos de
manera que la cadena carbonada sea vertical.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 10
 EJEMPLO
Escribe la fórmula estructural del 2 – butanol e identifica su
centro estereogénico con un asterisco. Luego escribe su
fórmula empleando la proyección de Fischer.

H CH 3
*
CH 3 CH 2 C CH 3 HO H

OH CH 2 CH 3
Fórmula estructural Proyección de Fischer

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 11
 5.2 Estereoisómeros:
enantiómeros y diastereómeros

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 12
 ENANTIÓMEROS (1)
Los enantiómeros son isómeros que son imágenes especulares
entre sí. Estas moléculas son diferentes, no se superponen.

imagen tomada de:

http://www.quimicaorganica.net/enantiomeros.html

Las moléculas quirales pueden existir como enantiómeros, y las

moléculas aquirales (sin quiralidad) no pueden existir como
enantiómeros.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 13
 ENANTIÓMEROS (2)

Los enantiómeros tienen propiedades físicas

idénticas, excepto por la dirección en la cual

rotan el plano de vibración de la luz polarizada.

Los enantiómeros tienen propiedades químicas

idénticas excepto hacia reactivos ópticamente

activos.
UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 14
 REPRESENTACIÓN DE ENANTIÓMEROS

Para representar a los enantiómeros se emplean las fórmulas de

perspectiva. Un enantiómero se representa colocando los cuatro
átomos o grupos unidos al centro estereogénico en cualquier
orden. El segundo enantiómero es la imagen especular del
primero.

1 1

C C
4 4 2
2
3 3

ESPEJ O
UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 15
 NOMENCLATURA DE ENANTIÓMEROS
SISTEMA R, S (1)

Con la finalidad de asignar un nombre a cada

estereoisómero de una molécula quiral es

necesario un sistema que indique la

configuración (arreglo tridimensional) de los

átomos o grupos con respecto al centro

estereogénico.
UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 16
 NOMENCLATURA DE ENANTIÓMEROS
SISTEMA R, S (2)

La convención de Cahn, Ingold y Prelog es el sistema más

ampliamente aceptado para nombrar las configuraciones de las

moléculas quirales. A cada centro estereogénico se le asigna una

letra, R o S, basado en su configuración tridimensional.

Empleando este sistema se le asignan “prioridades” a los cuatro

átomos o grupos enlazados al centro estereogénico para luego

asignar la letra R o S, según las posiciones de estos sustituyentes.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 17
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES
SISTEMA R, S (1)

A) Ordenar los átomos o grupos unidos al centro asimétrico en

orden de prioridad (el grupo 1 es el de mayor prioridad y el grupo

4 el de menor prioridad). Estas prioridades están dadas por los

números atómicos (Z) de los átomos directamente enlazados al

centro estereogénico. A mayor Z, mayor prioridad. Si hay

diferentes isótopos del mismo elemento, el más pesado recibe

mayor prioridad.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 18
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES
SISTEMA R, S (2)

B) Si los dos átomos unidos al centro

estereogénico son iguales (átomos

“empatados”), se debe desplazar hacia fuera

del punto de enlace considerando entonces los

números atómicos de los átomos enlazados a

los “empatados”.
UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 19
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES
SISTEMA R, S (3)
C) Si un átomo tiene doble o triple enlace con otro se le trata como si
tuviera un enlace sencillo con dos o tres de esos átomos respectivamente.

C A equivale a C A

A C

A C

C A equivale a C A

A C

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 20
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES
SISTEMA R, S (4)

D) Orientar la molécula de forma que el átomo o grupo con menor

prioridad se proyecte alejándose del observador (cuña
discontinua). Después, trazar una flecha curva imaginaria desde
el átomo o grupo con mayor prioridad (1) hacia el próximo con
mayor prioridad (2). Si esta flecha va a favor de las manecillas del
reloj el centro estereogénico tiene configuración R (del latín
rectus, “derecha”), mientras que si la flecha va en contra de las
manecillas del reloj la configuración del centro estereogénico es S
(del latín sinister “izquierda”).

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 21
 EJEMPLO # 1

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 22
 NOMBRA EL SIGUIENTE COMPUESTO

OH

2
C
H
1

H 3C
CH 2 - CH 3
3 4
2 - BUTANOL

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 23
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES

1 OH

C 4

H
3

H 3C 2
CH 2 - CH 3
• PRIORIDADES: 1.) OH, 2.) CH2 – CH3, 3.) CH3 y 4.) H
• El H (grupo de menor prioridad) se aleja del observador, luego la molécula
esta orientada adecuadamente para ser nombrada.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 24
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES

1 OH
R
C 4

H
3

H 3C 2
CH 2 - CH 3
(R) – 2 - BUTANOL

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 25
 EJEMPLO # 2

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 26
 NOMBRA EL SIGUIENTE COMPUESTO

Cl
2
C
4 3
H
H 3C - H 2C
1 CH 3

2 – CLOROBUTANO

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 27
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES

1 Cl

C 4
2
H
H 3C - H 2C
3 CH 3
• PRIORIDADES: 1.) Cl, 2.) CH2 – CH3, 3.) CH3 y 4.) H

• El H (grupo de menor prioridad) se aleja del observador, luego la molécula

esta orientada adecuadamente para ser nombrada.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 28
 ASIGNACIÓN DE ESTEREOQUÍMICA

1 Cl
S
C 4
2
H
H 3C - H 2C
3 CH 3
(S) – 2 – CLOROBUTANO

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 29
 EJEMPLO # 3

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 30
 NOMBRA EL SIGUIENTE COMPUESTO

Br H

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 31
A) COLOCAR EL GRUPO DE MENOR PRIORIDAD ALEJÁNDOSE

DEL OBSERVADOR.

H Br

(al efectuar este cambio hemos invertido la estereoquímica

del compuesto original)

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 32
 B) ASIGNAR LAS PRIORIDADES DE LOS GRUPOS

4H 1 Br

2 3

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 33
 C) ASIGNAR LA ESTEREOQUÍMICA

4H 1 Br
S
2 3

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 34
 D) NOMBRAR

EL COMPUESTO ORIGINAL TIENE CONFIGURACIÓN “R”, NO “S”.

RECUERDE QUE EL H Y EL Br SE INVIRTIERON AL PRINCIPIO.
ENTONCES:

Br H

(R) – 2 – BROMOPENTANO
UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 35
 DIASTEREÓMEROS (1)
Los diastereómeros son estereoisómeros que no son imágenes especulares
entre sí. Para que dos moléculas sean diastereómeros deben tener más de
un centro estereogénico. En uno de los centros los grupos tienen la misma
orientación espacial, mientras que en el otro cambia dicha orientación.

centros de igual orientación espacial

O O
HO H HO H

OH OH

H OH HO H

centros de diferente orientación espacial

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 36
 DIASTEREÓMEROS (2)
Los diastereómeros tienen propiedades químicas similares, no idénticas,
puesto que son miembros de la misma familia.

Los diastereómeros tienen propiedades físicas distintas y difieren en

rotación específica; pueden ser levorrotatorios, dextrorrotatorios, o
inactivos.
CH 3 CH 3

H Cl H Cl

Cl H H Cl

CH 3 CH 3
I II
La molécula II es un diastereómero de I

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 37
 5.3 Propiedades de los
enantiómeros: actividad óptica
(concepto de luz polarizada,
polarímetro)

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 38
 LUZ POLARIZADA
La luz ordinaria es un fenómeno ondulatorio en el cual las vibraciones
ocurren en todos los planos posibles alrededor de una dirección de
propagación.

La luz polarizada es aquella cuyas vibraciones toman lugar en sólo uno de

los infinitos planos a través de su línea de propagación. Este fenómeno
sucede cuando a la luz ordinaria se la hace pasar a través de lentes
fabricados con un material conocido como polaroid.

L uz normal L uz polarizada

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 39
 ACTIVIDAD ÓPTICA
Una sustancia ópticamente
activa es aquella que tiene la
propiedad de cambiar la dirección
de vibración de la luz polarizada,
es decir, de rotar o girar el plano
de la luz polarizada.

El fenómeno de la actividad
óptica fue descubierto por el
físico francés Jean – Baptiste Biot

imagen tomada de: en 1815.

http://www.cartage.org.lb/en/themes/sciences/physics/electromagnetism/
Magnetostatics/Currentsmagnetism/JeanBaptiste/JeanBaptiste.htm

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 40
 POLARÍMETRO
La rotación es medida y detectada con un instrumento llamado
polarímetro. Este aparato consta de dos lentes capaces de polarizar la luz,
entre las cuales se coloca un tubo que contiene la sustancia problema. La
primera lente es fija y se llama polarizador; la otra lente puede rotarse sobre
una escala calibrada en grados, y se conoce como analizador.

ESQUEMA DE UN POLARÍMETRO

Imagen tomada de: http://www.askthenerd.com/ocol/STER/F14.HTM

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 41
 MODIFICACIÓN RACÉMICA (1)

Una modificación racémica es una mezcla de partes iguales de

enantiómeros. Una modificación racémica es ópticamente
inactiva debido a que la rotación originada por una molécula de un
enantiómero se cancela con una rotación igual y opuesta causada
por una molécula del otro enantiómero. Se usa el prefijo ± para
especificar que una determinada sustancia presenta una
modificación racémica.

Ejemplo: (±) – 2 – metil – 1 – butanol.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 42
 MODIFICACIÓN RACÉMICA (2)

La separación de una modificación racémica en sus

enantiómeros componentes recibe el nombre de resolución.

Hay tres métodos usados comúnmente para efectuar

resoluciones: separación mecánica de cristales asimétricos,
resolución por formación de diastereómeros, y resolución
por reacción con reactivos ópticamente activos. Este
último método antes citado es el más extensamente
empleado.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 43
 5.4 SUSTANCIAS DEXTRÓGIRAS
Y LEVÓGIRAS

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 44
 SUSTANCIAS DEXTRÓGIRAS Y LEVÓGIRAS

Las sustancias que rotan el plano de luz polarizada a la

derecha se llaman dextrorotatorias y se simbolizan por la

letra d o por el signo más (+). Las sustancias que rotan el

plano de luz polarizada a la izquierda se llaman

levorotatorias y se simbolizan por la letra l (ele) o por el

signo menos (–).

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 45
 5.5 Las familias D y L

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 46
 CONFIGURACIONES D y L
(1)

Una configuración es el arreglo de átomos que caracteriza a

un estereoisómero determinado. En las fórmulas de

proyección de Fischer, con la finalidad de establecer una

configuración relativa para cierto tipo de moléculas, tales

como los aldehídos, se definieron dos descriptores

esteroquímicos: D y L.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 47
 CONFIGURACIONES D y L
(2)

Un isómero pertenece a la serie D si cuando es escrito empleando las

fórmulas de proyección de Fischer, con la cadena de carbono vertical y el
carbono del aldehído arriba (o un grupo relacionado tal como el COOH) el
grupo – OH que se encuentra en el átomo de carbono quiral con el número
más alto (es decir el carbono quiral más alejado del grupo aldehído) se
encuentra a la derecha. Si por el contrario el grupo – OH en dicho carbono
está hacia la izquierda, entonces el compuesto pertenece a la serie L.

CHO CHO

H OH HO H

CH 2 - OH CH 2 - OH

D - gliceraldehído L - gliceraldehído

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 48
 COMPUESTOS MESO
Un compuesto meso es aquel cuyas moléculas son superponibles sobre sus
imágenes especulares aunque contengan centros quirales.
Un compuesto meso es ópticamente inactivo.
Ejemplo: CH 3 CH 3

H Cl Cl H

H Cl Cl H

CH 3 CH 3

ESPEJO

A menudo puede reconocerse un compuesto meso por simple inspección

por el hecho de que la mitad de la molécula es la imagen especular de la
otra mitad.

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 49
 FIN UNIDAD V

UNIDAD V: ESTEREOQUÍMICA 50