Presentación RMN - III

RMN
¿Porqué estudiar RMN?

• Elucidación Estructural • Estudio de procesos
• Productos Naturales dinámicos
• Síntesis Orgánica • .Cinética de Reacciones
• Procesos de Equilibrio
• Estudios Estructurales en 3D • Diseño de Drogas
• Proteínas • Relación estructura - actividad

• ADN – complejos
• Polisacáridos • Control de Calidad
• Análisis “de orígen”
de alimentos
• Medicina – Diagnóstico por • Falsificación de
Imágenes patentes
¿Qué observamos en RMN?
Espectroscopía Origen Información
UV - Visible Transiciones Cromóforos

electrónicas
IR Transiciones Grupos
vibracionales funcionales
Espectrometría Ionización y Relación m/z de
de Masa fragmentación fragmentos
de moléculas
RMN Núcleos Átomos
Atómicos individuales
(entorno)
Como en otros métodos espectroscópicos…
El fenómeno de RMN consiste en la absorción

de energía de radiación electromagnética por
parte de núcleos que tienen un momento
magnético
La absorción ocurre a frecuencias

características que dependen del tipo de
núcleo (1H, 13C, 31P, etc) y del entorno
molecular en que se encuentra.
A diferencia de otras espectroscopías….
El fenómeno solo se manifiesta en presencia

de un campo magnético que diferencia, en
términos de energía, a las posibles
orientaciones del momento magnético nuclear.
Las cantidades de energía involucradas son

extremadamente pequeñas y solo son
medibles cuando el campo magnético es muy
intenso. La radiación electromagnética
utilizada corresponde a las ondas de radio.
Origen del fenómeno de RMN P
La imagen clásica de un
núcleo es de una esfera
cargada rotando sobre un eje

Todo núcleo atómico
posee un momento
angular intrínseco P y un
momento magnético
asociado 
Ambos momentos son

magnitudes vectoriales
Si el número de spín I = 0 el núcleo no tendrá
momento magnético y no será observable por RMN
Dos de los núcleos más importantes en química

orgánica, 12C y 16O tienen I = 0
Los núcleos con I = ½ son dipolos magnéticos

Los núcleos con I > ½ no presentan simetría esférica
de carga

Presentan mayores dificultades para su observación
por RMN
Núcleo Abundancia Natural I
1
H 99.985 % 1/2
2
H 0.015 % 1
12
C 98.9 % 0
13
C 1.1 % 1/2
14
N 99.63 % 1
15
N 0.37 % 1/2
16
O 99.76 % 0
17
O 0.04 % 5/2
18
O 0.2 % 0
31
P 100 % 1/2
En ausencia de un campo
magnético externo, los  de los
distintos núcleos pueden asumir
cualquier dirección
Al colocar un núcleo con

momento angular P y momento
magnético  en un campo
magnético externo, el momento B0
angular se alineará respecto al
campo externo, con un leve
exceso alineado a favor del
campo.
Para un núcleo de I = ½

Dos estados energéticos posibles: a favor o en contra del campo B o
Bo > 0 DE = h n
a
Bo = 0
La energía necesaria para pasar
de un estado de spin al otro está
determinada por:
E = h =  h B0 / 2 
0 =  B0 / 2 ECUACIÓN DE LARMOR
0 = frecuencia de Larmor
: constante magnetogírica. Depende del momento

magnético de cada núcleo (26.753 seg-1 gauss-1).
Para imanes de campo magnético entre 2.35 y 18.6 Tesla, 0 se encontrará

en el rango de 100 a 800 MHz, es decir corresponderá a una frecuencia de
radio
rayos  rayos x UV VIS IR m-ondas radio
10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102

longitud de onda (cm)
En una molécula, cada núcleo magnéticamente activo tiene una
frecuencia de Larmor definida y característica, es decir absorberá
radiación electromagnética de una frecuencia determinada para
cambiar de estado de spin.
Un núcleo alineado con el campo puede absorber la energía

necesaria para “saltar” y quedar alineado contra el campo.
Cuando un núcleo se sujeta a la combinación correcta de campo magnético

y de radiación electromagnética, se dice que está “en resonancia”, y su
energía de absorción se determina en el espectrómetro .
EL EQUIPO
Para cada tipo de núcleo la frecuencia de Larmor puede
sufrir pequeñas variaciones que dependen del entorno
molecular:
Los electrones de los Desplazamiento

alrededores producen pequeños  Químico  (ppm de
campos magnéticos que se la frecuencia)
agregan a B0
Los núcleos de los

alrededores con momento Acoplamiento
magnético dan lugar a  spin-spin:J (Hz)
desplazamientos simétricos
de las frecuencias
¿Qué información se puede obtener de un espectro RMN 1H?
• Número de señales: relacionada con el número de 1H

diferentes de la muestra
• Frecuencia de las señales () : relacionada con el
entorno molecular del núcleo.
• Área de las señales (integral): relacionada con la
cantidad de cada tipo de 1H.
• Multiplicidad de cada señal: relacionada con el
número de 1H vecinos de cada tipo.
• Constantes de acoplamiento (J): brinda información
estereoquímica.
• Intercambio de 1H : indica la presencia de cierto tipo
de grupos funcionales (-COOH, -OH, -NH2)
constantes de acoplamiento: J (Hz)
integrales
frecuencia ()
triplete multiplete triplete
Multiplicidad de señales
Zonas de protección (+)
Zonas de desprotección (-)
EL DESPLAZAMIENTO QUIMICO
A la variación de la
frecuencia de resonancia de
un determinado núcleo
respecto a la frecuencia
teórica, se le denomina
desplazamiento químico, y
se representa por δ. La
variación es del orden de
ppm (un millón de veces
más pequeña que Ho).
EFECTOS DE LA ESTRUCTURA EN EL
DESPLAZAMIENTO QUIMICO
INTERPRETACION DE ESPECTROS
• DEPT : Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer

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UV - Visible Transiciones Cromóforos

El fenómeno de RMN consiste en la absorción

La absorción ocurre a frecuencias

El fenómeno solo se manifiesta en presencia

Las cantidades de energía involucradas son

Ambos momentos son

Dos de los núcleos más importantes en química

Los núcleos con I = ½ son dipolos magnéticos

Al colocar un núcleo con

: constante magnetogírica. Depende del momento

Para imanes de campo magnético entre 2.35 y 18.6 Tesla, 0 se encontrará

10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102

Un núcleo alineado con el campo puede absorber la energía

Cuando un núcleo se sujeta a la combinación correcta de campo magnético

Los electrones de los Desplazamiento

Los núcleos de los

• Número de señales: relacionada con el número de 1H

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