Fisiología de Plaguicidas

Formulaciones y Adyuvantes en la
agricultura
JAIRO CLAVIJO IA., MS., PhD.
Formulaciones

Son mezclas preparadas de uno o varios

plaguicidas con aditivos adecuados y
diseñadas para brindar máxima
efectividad.

Su objetivo es permitir una rápida y

uniforme dispersión del plaguicida en el
vehículo ("carrier") de modo que pequeñas
cantidades de un producto activo puedan
ser distribuidas uniformemente.
Otros propósitos de la formulación de
plaguicidas son:

(1) Aumentar la fitotoxicidad del

plaguicida;
(2) Proporcionar un manipuleo más
ágil, fácil y económico por el
usuario;
(3) Mejorar la vida útil al protegerlo de
las condiciones ambientales adversas
en su tránsporte o almacenaje.
PLAGUICIDA
Formulación

Forma (sólida, líquida o gaseosa) como

viene preparado un producto químico para
su uso práctico
 FORMULACION

• Ingrediente Activo

• Ingredientes Aditivos
(Ingredientes Inertes: para
sólidos de aplicación directa)
 FORMULACION
• INGREDIENTE ACTIVO
1. Acción biológica
2. Pueden ser uno o dos
3. Nombre técnico o común
4. Porcentaje en peso (formulaciones sólidas)
Gramos por litro (formulaciones líquidas)
 FORMULACION
• INGREDIENTES ADITIVOS
1. Facilitan aplicación
2. Mejoran la acción
3. Evitan descomposición
4. Disminuyen riesgo de uso
 FORMULACION

• INGREDIENTES ADITIVOS
1. Solventes
2. Portadores (formulaciones sólidas)
3. Tensoactivos o surfactantes
4. No tensoactivos
 FORMULACION
• Solventes
(hidrocarburos, cetonas, alcoholes)
1. Generalmente son inflamables
2. Penetran fácilmente la piel
3. Grado propio de toxicidad
4. Deterioran los equipos
5. Ingestión es fatal
 FORMULACION
• Portadores
(caolín, talco, aceites)
1. Uso como rellenos
2. Diluyentes del activo
3. Transportadores del activo
 Adyuvantes
Son sustancias con actividad que se agregan a una
formulación o a una solución para aumentar la
efectividad o influenciar sobre su comportamiento.

Categorías de Adyuvantes

I. Activadores

II. Modificadores de la solución a aplicar.

III. Modificadores de utilidad.

 I. ADYUVANTES ACTIVADORES

Aumentan la actividad biológica del plaguicida más allá de lo que se

obtiene usualmente sin su agregación.

Se clasifican por sus características físicas en cuatro grupos

principales:

A: Surfactantes.

B: Aceites vegetales.

C: Aceites vegetales concentrados.

D: Fertilizantes.
 Surfactantes
Compuestos que producen cambios
físicos en la superficie de los
líquidos.

Los cambios ocurren en la interfase

entre dos líquidos o entre un líquido
y un gas o un sólido.

Sirven para aumentar las

propiedades deseables de las
formulaciones y/o la de la mezcla
final.

Aumentan la emulsividad, dispersión,

mojado, distribución, adherencia,
penetración y otras propiedades de
modificación de las superficies de los
líquidos.
 Surfactantes
Poseen un grupo soluble en agua (hidrofílico) adherido
a una larga cadena hidrocarbonada soluble en aceite
(lipofílico).

Estos dos grupos pueden estar directamente

encadenados o estar adheridos indirectamente a través
de un grupo intermediario.
 Jabones

Surfactantes
Aniónicos

Catiónicos
Sintéticos

No Iónicos

Anfotéricos
JABONES
Son sales de sodio y potasio de ácidos grasos débiles
conteniendo cadenas hidrocarbonadas de 12-18 átomos de
Carbono. El estearato de sodio es un típico jabón:

El grupo polar, hidrofílico (—COO¯Na+) es soluble en agua,

mientras el no-polar, lipofílico CH3(CH2)16 es soluble en aceite.

Desventaja: forman rápidamente sales insolubles con iones de

calcio, magnesio y hierro en aguas duras. Estas sales precipitan
la solución y forman una nata, consumiendo el jabón
SURFACTANTES SINTÉTICOS

No forman precipitados con los iones de Ca, Mg y Fe y pueden

ser usados con la misma eficiencia en aguas duras y blandas.

Son similares a los jabones en que poseen un grupo no polar y

una porción de gran polaridad.

Aniónicos

Catiónicos
Sintéticos
No Iónicos

Otros
 SURFACTANTES SINTETICOS

La porción hidrofílica de surfactantes sintéticos

es debida a los grupos polares:

•Esteres sulfónicos (—SO3H) o,

•Sulfúricos (—OSO3H) o,

•En surfactantes no iónicos las cadenas de

unidades de hidrocarburos de dos átomos de
carbono son enlazadas por un átomo de Oxígeno
(CH2—CH2—O).
Los surfactantes aniónicos y catiónicos se ionizan
cuando se mezclan con agua y deben sus
propiedades de actividad superficial a sus aniones
y cationes, respectivamente.

Los surfactantes no-iónicos no se ionizan en

soluciones acuosas.

Los anfotéricos actúan ya sea como aniónicos o

catiónicos dependiendo de la acidez de la
solución.
 Los surfactantes aniónicos

Son usados en las formulaciones solos o en mezclas

("blends") con surfactantes no iónicos.

Su desventaja es que pueden reaccionar con otros iones,

aún el herbicida mismo, en la formulación o en el líquido a
asperjar.

Son excelentes agentes mojantes.

Son buenos detergentes y hasta el desarrollo de los

surfactantes no iónicos ellos fueron la principal fuente de
detergentes.
 Los surfactantes catiónicos

Se derivan del amonio (NH3) y son conocidos como sales

de amonio cuaternario.

El cloruro de cetiltrimetilamonio es un típico surfactante

catiónico:
CH3—(CH2)15—NH(CH3)3+ Cl­

Son generalmente fitotóxicos y son bactericidas

altamente efectivos. Precipitan rápidamente en aguas
duras y son pobres detergentes.
 Los surfactantes no-iónicos
•No se ionizan en solución acuosa. No son afectados
por agua dura y pueden ser usados en soluciones
ácidas fuertes.

•Tienen baja fitotoxicidad.

•Son buenos agentes dispersantes y excelentes

detergentes. Forman menos espuma que los
aniónicos y son considerados agentes espumantes
leves a moderados.

•Son usados como emulsicadores en las formulaciones

de herbicidas del tipo concentrados emulsionables.
Los no iónicos tienen una cadena
hidrocarbonada lipofílica, tal como
fenoles alkílicos, ácidos alifáticos
(especialmente ácidos grasos) y el
correspondiente alcohol, adheridos a una
segunda cadena la cual es hidrofílica y
compuesta de grupos oxietileno (CH2—
CH2—O ).
Los no iónicos pueden ser identificados por relación existente
entre la longitud de sus cadenas hidrofílicas y lipofílicas, una
relación que se conoce como balance hidrofílico- lipofílico (HLB).

Está representado por una escala arbitraria en la cual los

surfactantes menos hidrofílicos tienen valores bajos de HBL y se
incrementan con el mayor carácter hidrofílico.
La estructura general de un surfactante no iónico tipo Ester
alkilpolioxietilenoglicol es:

Donde n y n' muestran el número de grupos (CH2) que sus respectivas unidades que forman la cadena alkilica y x
muestra el número de unidades de oxietileno que forman la cadena polioxietileno.

La estructura general de un surfactante no iónico alkilfenolpolioxietileno

glicol éter es:

Donde n muestra el número de átomos de carbono en la cadena alkilica y x muestra el número de unidades
oxietilénicas en la cadena polioxietileno
 OTROS SURFACTANTES
1. Siliconados: cola lipofilica siliconada
mas corta y mejor carácter
hidrófobo
2. Fluorados: hidrocarburos
perfluorados en las partes lipofilicas
para aumentar el carácter hidrófobo
3. Poliméricos: alta polimerización
tanto en la parte hidrofilica como
lipofilica
B: Aceites

Son aceites vegetales o minerales no fitotóxicos con

combinaciones de 1-2% de surfactantes y cumplen
funciones similares a los surfactantes.

C: Aceites Concentrados

Contienen hasta un 20% de surfactantes y su función es

ayudar a la penetración de la cutícula y reducir la tensión
superficial de las gotas, aumentando también la retención
de las mismas y prolongando el tiempo de secado. Los
aceites son usados en soluciones al 1% dependiendo del
producto y del aceite.
Aceites y Aceites Concentrados

Algunas formulaciones, además del ingrediente activo,

contienen surfactantes y un aceite no fitotóxico.

Estas mezclas bajan la tensión de la superficie de las

gotas y solubilizan la cutícula del mismo modo que los
surfactantes solos.

El aceite aumenta la retención de la mezcla en la hoja y

prolonga el tiempo de secado.

Existen otras acciones que tienen lugar entre el aceite,

surfactante y el producto que alteran su actividad.
Entre los aceites más comunes se encuentran:

El ácido butírico (C4:1) en la mantequilla,

El ácido capróico (C6:1), caprílico (C8:1) y cáprico

(C10:1) en la leche, particularmente la de cabra .

El ácido C16:1 tiene dos nombres comunes: se le

llama ácido palmítico (componente del aceite de
palma) ó ácido cetílico (se encuentra en el aceite
de hígado de ciertos cetáceos.
D. Fertilizantes

Aplicados con herbicidas pueden reducir el control

de maleza o resultar fitotóxicos al cultivo.

Solo deben ser empleados con herbicidas cuando

está indicado en la etiqueta o donde la experiencia
lo haya demostrado.

Los fertilizantes líquidos UAN son efectivos en

aumentar el control de muchos herbicidas post y
permiten superar el antagonismo de sodio al
glifosato, pero no del calcio, etc.
D. Fertilizantes

Los Fertilizantes con nitrógeno amoniacal incrementan la efectividad de

herbicidas como nicosulfuron, dicamba, acifluorfen, glifosato, bentazon,
setoxidym, 2,4-D amina, etc.

El sulfato de amonio contiene contaminantes que dificultan su disolución y

tapan boquillas, por lo cual es necesario una previa disolución en agua y
filtrar esas impurezas o utilizar formulaciones que tengan buena
disolución.

El sulfato de amonio al 2% ha permitido superar serios antagonismos de

sales y al 0.5% permite superar el antagonismo a glifosato de 300 ppm de
calcio.

El sulfato de amonio interviene en la absorción de herbicidas y permite

incrementar la fitotoxicidad de muchos herbicidas en ausencia de sales en
el vehículo a utilizar, tales como glifosato, setoxidym y sales de herbicidas
hormonales.
 II. adyuvante modificador de la solución:

Actúa sobre la solución en el tanque, en el camino hacia el objetivo o

en el objeto mismo. Incluyen:

• Humectantes. Aumenta la superficie del área de la gota sobre el objetivo.

Generalmente son surfactantes no iónicos.

• Adherentes. Aumentan la adhesión de la gota a la superficie. Impiden el

lavado por lluvia.

• Adherentes humectantes. Función múltiple.

• Espesadores. Aumentan la viscosidad. Son agentes antideriva.

• Espumantes. Se mezclan con aire para aumentar superficie del área de las
gotas.
 III. adyuvante modificador de utilidad
• Amplia las condiciones bajo las cuales una fórmula herbicida es útil.
Incluyen:

– Agentes antiespumantes.
– Agentes de compatibilidad. Mantienen el equilibrio de
mezclas en general emulsiones.
– Agentes "buffers". Aumentan la dispersión y/o
solubilidad de un herbicida. Estos agentes son usados
en áreas de aguas extremadamente ácidas o alcalinas.
– Odorizantes
– Emeticos
– Colorante
En la decisión sobre usar adyuvante y qué tipo, tener
en cuenta:

• Examinar la etiqueta del producto para las recomendaciones de adyuvante.

• Asegurarse que el sustituto tenga las mismas características generales como:

Surfactante:

1. Ionización (no iónico, aniónico, etc.).

2. Que porcentaje de activo del surfactante hay en el producto. En general los
porcentajes varían entre 50-100% y el resto es agua y alcoholes. Si la concentración
es diferente ajustar de acuerdo al porcentaje.

Aceite mineral, vegetal o aceite vegetal concentrado

1. Si es del mismo origen que el especificado en la etiqueta (vegetal, mineral).

2. Tiene la misma cantidad de emulsificante que el producto especificado.
 En la decisión sobre usar adyuvante y qué tipo,
tener en cuenta:

• Si no se especifica el tipo de adyuvante, comparar entre marcas

conocidas.

• Considerar las condiciones medioambientales cuando se selecciona

un adyuvante (temperatura , humedad y humedad del suelo).

• Poner cuidado en las mezclas de adyuvantes.

• Si la etiqueta no pide agregado de adyuvante o pide no agregar

adyuvante tomar precauciones antes de usar uno.

• Tener cuidado con las dosis de adyuvantes.

 FORMULACION

1. Diluir con Agua

2. Diluir con disolventes orgánicos
3. Sin dilución
4. Tratamiento de semillas
5. Usos especiales
FORMULACIONES DE PLAGUICIDAS
• Líquidos • Sólidos
1. Concentrados 1. Polvos solubles
solubles 2. Polvos mojables
2. Concentrados 3. Gránulos
emulsionables dispersables en agua
3. Suspensiones 4. Gránulos/ Polvos de
acuosas o flowables espolvoreo
4. Encapsulados 5. Comprimidos (pellets)
6. Pastillas y bolas
 FORMULACIONES LIQUIDAS

1. Concentrados solubles
2. Concentrados emulsionables
3. Suspensiones acuosas o flowables
4. Encapsulados
Concentrado Soluble SL

• Formulación líquida homogénea

aplicable como una solución
verdadera del ingrediente activo
luego de diluirse en agua
 SOLUTO + SOLVENTE
• Sustancia líquida • Agua
sólida o gaseosa

SOLUCION
PLAGUICIDAS FORMULADOS COMO
CONCENTRADOS SOLUBLES

• VENTAJAS • DESVENTAJAS

– No requieren – Reaccionan con las

agitación aguas duras

– De poca penetración
foliar
AGUA DURA AGUA BLANDA
Concentrado Emulsionable EC

• Formulación líquida homogénea para

ser aplicada como una emulsión
después de diluirse en agua
 DEFINICIONES
• DISPERSION: sistema polifásico en el cual
una fase se encuentra en forma
fragmentada (fase dispersada) dentro de
otra (fase continua).
• ESPUMA: gas en un líquido.
• EMULSION: líquido en un líquido inmiscible
con él y cuya estructura es estabilizada por
un surfactante llamado emulsionante.
• SUSPENSION: sólido en un líquido.
 DEFINICIONES

• EMULSION NORMAL: gotas de aceite (O)

dispersadas en agua (W): O/W.

• EMULSION INVERTIDA: gotas de agua (W)

dispersadas en aceite (O): W/O.
CONCENTRADO EMULSIONABLE

• VENTAJAS • DESVENTAJAS

• No reaccionan con • Abrasivos

aguas duras • Inflamables
• Fácil absorción
foliar
Suspensión Concentrada SC

• Suspensión estable de
ingrediente activo en líquido para
emplearse después de diluirse en
agua.
SUSPENSIONES CONCENTRADAS

Ventajas
• Buena residualidad
• Menos tóxicas

Desventajas
• Viscosidad
• Agitar antes y durante el uso
Cápsulas en suspensión (encapsulados) CS

• El ingrediente activo insoluble en agua se

recubre de un polímero especial formando
cápsulas.
• Las cápsulas se suspenden en el agua.
• El activo sale por microporos y ejerce su
acción cuando la aspersión se ha secado.
• No contienen solventes.
• Menor toxicidad oral y dermal
 FORMULACIONES SÓLIDAS

1. Polvos solubles
2. Polvos mojables
3. Gránulos dispersables en agua
Polvo Soluble SP

• Formulación en polvo aplicable

como una solución verdadera del
ingrediente activo luego de
diluirse en agua, pero que puede
contener ingredientes inertes
insolubles.
 POLVOS SOLUBLES

• Ventajas • Desventajas

– Forman verdaderas – Reaccionan con

soluciones aguas duras
– Fáciles de aplicar – Requieren agitación
Polvos Mojables WP

• Formulación en polvo para ser

aplicada como una suspensión
después de su dispersión en agua.
 POLVOS MOJABLES

• VENTAJAS • DESVENTAJAS

• Concentrados • Requiere pre-mezcla

(fácil transporte) • Agitación continua
• Baja residualidad
Gránulos dispersables en agua WG

• Formulación compuesta de
gránulos para ser aplicados
después de su desintegración y
dispersión en agua
 GRANULOS DISPERSABLES EN AGUA

• VENTAJAS • DESVENTAJAS
• Concentrados • Tecnología costosa
(fácil transporte)
• No producen polvos
• Más estables que
polvos mojables
• Menos agua por
hectárea
FORMULACIONES DE APLICACIÓN DIRECTA

• Gránulos

• Polvos

• Cebos

• Tabletas
Granulado de aplicación directa GR

• Producto sólido fluible de un rango

de tamaño de gránulo definido
listo para su uso.
Formulaciones especiales de gránulados

• CG – Gránulos encapsulados
• FG – Gránulos finos
• GG – Macrogránulos
• MG - Microgránulos
Polvo de aplicación directa AP

• Polvo que va a ser aplicado sin ser

diluido.
• CP – Polvo de contacto
• DP – Polvo seco
• GP – Polvo fino
Cebo aplicable (Pellets) RB

• Formulación diseñada para

atraer y ser comida por la
plaga objetivo
Cebo aplicable (Pellets) RB

• Ejemplos:
BB – Cebo en bloques
AB – Cebo en granos
GB – Cebo en gránulos
PB – Cebo en discos
SB – Cebo en trozos
Tabletas de aplicación directa DT

• Tabletas para aplicarse

individualmente y directamente
en el campo sin preparar solución
o dispersión
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS
Utilidad de las mezclas:
1.Ampliar el espectro de control
2.Prevenir o combatir el desarrollo de resistencia
3.Ahorrar dinero y cantidad de producto usando
mezclas sinergísticas
4.Reducir el número de aplicaciones
5.Disminuir la cantidad de producto en el
ambiente
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS
Acción de las mezclas en las plantas:
•Bioquímicamente, variando la cantidad de
ingrediente activo que llega al sitio de acción
•Competitivamente, por la interferencia de un
producto con el otro en el sitio activo
•Fisiológicamente, variando el efecto biológico o
modo de acción
•Químicamente, por la reacción que puedan
presentar los productos en el tanque
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS
Cuando dos o más productos se combinan,
estos se pueden:
•aplicar por separado (uno después del otro),

•juntos (mezclados en el tanque) o bien,

•premezclados (comercializados ya mezclados

en el mismo empaque).
•Herbicidas Premezclados en Colombia:

•Propanil + triclopir
•2,4-D amina + picloram
•2,4-D amina + glifosato
•Terbutrina + ametrina
•Aminopiralid + 2,4-D
•Metsulfuron metil + picloram
•Metolaclor + atrazina
•Hexazinona + diuron
•Ametrina + atrazina
•Paraquat + diuron
•Terbutilazina + glifosato
•Propanil + butaclor
•Propanil + piperofos
•Azimsulfuron metil + metsulfuron metil
•Acido 2,4-D + picloram + triclopir
•2,4-D + dicamba + diclorprop (amina)
Una ventaja de la mezcla de productos
formulados es:
Evitar la incompatibilidad de los componentes
de la formulación.

•La mezcla de polvo mojable y concentrado

emulsionable tiende a presentar
incompatibilidad física que resulta en la
sedimentación rápida.

•Es recomendable una prueba de compatibilidad

siempre que se haga una mezcla de tanque.
Cuando dos o más productos son aplicados
conjuntamente pueden presentarse tres
casos:

1.Antagonismo: Cuando el efecto de dos o

más productos aplicados conjuntamente es
menor que la suma de los efectos
individuales cuando son aplicados
separadamente.
Cuando dos o más productos son aplicados
conjuntamente pueden presentarse tres
casos:

2.Aditividad: Cuando el efecto de los

productos aplicados es igual a la suma de
los efectos individuales cuando son
aplicados separadamente.
Cuando dos o más productos son aplicados
conjuntamente pueden presentarse tres
casos:

3.Sinergismo: Cuando el efecto de los

productos aplicados es mayor que la suma
de los efectos individuales cuando son
aplicados por separado.
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS
Consideraciones generales
1. No siempre es conveniente mezclar
2. Mejor si es la misma formulación
3. Toxicología de la menor categoría
4. Equipo de protección para esa
categoría
5. Precauciones de acuerdo a esa
categoría
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS
Incompatibilidad
Es una condición física que
previene la mezcla apropiada de
productos para formar soluciones o
suspensiones uniformes
1. Precipitación
2. Formación de cristales
3. Aparición de grumos
4. Separación completa
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS

Incompatibilidad
Causas:
1. Naturaleza química del producto
2. Impurezas en el tanque
3. Calidad del agua
4. Orden de mezcla
5. Tipos de formulación
 ORDEN DE MEZCLA
1. Mejorar el agua (pH y Dureza)
2. Surfactantes, agentes compatibles,
activadores
3. Polvos mojables
4. Suspensiones concentradas o flowables
5. Concentrados solubles
6. Concentrados emulsionables
7. Polvos solubles
8. Encapsuladores
PRUEBA DE COMPATIBILIDAD
 MEZCLAS DE PLAGUICIDAS

Incompatibilidad de campo

1. Temperatura del agua

2. Impurezas del agua
3. Tiempo desde mezcla hasta
aplicación
4. Diferentes lotes de plaguicidas
EFICACIA DE PLAGUICIDAS :
Condiciones ambientales:

1.Temperatura: Evaporación
2. Luz: Fotodescomposición
3. Lluvia: Lavado
4. Vientos: Deriva
5. Humedad relativa:
EFICACIA DE PLAGUICIDAS:
Calidad del agua para la aplicación:

1.Dureza:<de 150 ppm de CaCO3

2. pH inicial: entre 4.8 y 7.2

EFECTOS DEL AGUA SOBRE PLAGUICIDAS.

Aguas con pH alcalino > 7

Efectos sobre:

1. Reacción química con iones del agua (glifosato,

2,4-DB, etc)
2. Descomposición química: hidrólisis alcalina:
órganofosforados, carbamatos, herbicidas.
3. Estabilidad química de los formulados EC:
fenómenos de "salting-out". Competencia por el
polieter.
4. Estabilidad física de los formulados: afectación
dispersantes en los flowables.
Herbicidas y su relación con la calidad del agua.
Herbicidas Calidad agua
sucia dura salina Alcalina
Bipiridilos ( paraquat, diquat) XX / / X
Glifosato X X / X
Atrazina, simazina / / x x
Trialato, trifluralin, penoxalin ,cyanazina, diuron / / / /
Clorsulfuron , metsulfuron , triasulfuron / / / //
Quizalofop, fluazifop , fenoxaprop p etil / / / X
Cletodim / / / /
Diflufenican / / / xx
Bromoxynil / / / x
2,4-D amina , MCPA amina / X / X
2,4-D éster, MCPA éster / / / /
Dicamba / X / X
Flumetsulam / / / /
Terbutrina / / / x
Metribuzin / / / X
Clave de calidad del agua
Agua de calidad /
Agua mejora efecto productos //
No usar esta agua- se reduce la eficacia X
No usar de manera absoluta- se pierde eficacia XX
Puede usarse si es absolutamente necesario. Aplique tan pronto como sea posible x
Aplique lo más pronto posible xx
pH óptimo para algunos herbicidas
Principio activo N. comercial pH Observaciones

Alaclor Lazo 5 Afectado por aguas alcalinas

Atrazina Gesaprim 4-6 Descomposición lenta en aguas alcalinas

Bromoxinil Brominal 5 Sujeto a hidrólisis a partir de pH 7.

Haloxifop R metil Focus 5
Clorimurón etil Classic 5 Estable a pH 5
Clorsulfurón Glean 7 No es recomendable bajar el pH
Dicamba Banvel 5 Estable entre pH 5 y 6
Glifosato Varias 4-5 Afectado negativamente por aguas con alto
Fluazifop P-Butil Hache Uno 4-6 pH 9 = 17 días pH 7 = 150 días pH 4 = 500 días
Metribuzín Sencorex 7 No es afectado por pH
Paraquat Gramoxone Estable salvo en condiciones muy alcalinas
Bentazon Basagran 7
Trifluralina Treflan 5.5