TDA y DSC

TDA y DSC
M. MÓNICA A. CAMACHO G.
ANÁLISIS TÉRMICO DIFERENCIAL
Fundamento básico:
Mide la diferencia de temperatura
entre la muestra y un material inerte
de referencia*, mientras son
sometidas al mismo programa de
temperatura.
* Sustancia que no sufre ninguna transición o
transformación en el intervalo de temperaturas
de la prueba.
TDA vs. DSC
TDA
DSC
Determinación de temperaturas características
Determinación de valores calóricos tales como el calor de

fusión o el calor de cristalización.
Mide ΔT entre la muestra y una referencia
Mide la energía asociada a los cambios en la muestra de

estudio
TDA
A. ΔT = 0
B. ΔT ≠ 0
Se lleva a cabo la transformación de la
muestra.
C. ΔT = 0
Termina la transformación de la muestra.
Aplicaciones TDA
• Determinación de cambios de fase
• Fusión
• Cristalización
• Sublimación
• Cambio de forma cristalina
• Estudio de reacciones químicas
• Estudios de procesos de desorción
Equipo TDA
VENTAJAS Son muy sensibles a la temperatura a la que se lleva la

transformación.
No permiten obtener los valores de energía asociado a

DESVENTAJAS
transformaciones físicas, aún estando calibrados
DSC
Permite el estudio de aquellos procesos en los que se produce una variación entálpica.
Determinación de:
• Calores específicos
• Puntos de ebullición y cristalización
• Pureca de compuestos cristalinos
• Entalpías de reacción
DSC
Técnica para caracterizar materiales que sufren transiciones térmicas en un
intervalo de temperaturas (TN2 (líq) a 600°C).
POLÍMEROS: Tg
Tm
Compatibilidad de polímeros (Nanocompositos)
Reacciones de polimerización (Calor de polimerización)
Procesos de curado
DSC
Balance Nulo
Registro de la diferencia en el
cambio de entalpía entre la
muestra y un material inerte de
referencia, en función de la T o el t
bajo un programa controlado de
temperatura.
Instrumentación
• Horno calorimétrico
• Sistema de gas de purga
• Procesador para el control del
instrumento.
• Adquisición de datos
DSC
Obtención de Datos
Potencia • Muestra y Referencia se

calientan separadamente.
𝑬 𝒎 =𝑾 𝒎 (𝑻 𝒎 −𝑻 𝒑)
compens
• Sensor de T en cada pocillo
• Resistencia de calentamiento 𝑬 𝒓 =𝑾 𝒓 (𝑻 𝒓 − 𝑻 𝒑 )
independiente que mantienen
ada los pocillos a Tprogramada

Wm y Wr son constantes del
sistema (dependen de las
características del material (masa y
Cp)
DSC
Obtención de Datos
• Muestra y Referencia se
calientan separadamente.
Flujo de • Se miden diferencias de
cantidad de calor
calor suministrado
• La Tm aumenta o
disminuye linealmente.
DSC
Variables a controlar
• Instrumental • De la muestra
 Velocidad de  Tamaño de la muestra
calentamiento(enfriamiento)
 Grado de división (área
 Geometría de las celdillas superficial)
(pocillos)
 Empaquetamiento
 Sensor de Temperatura  Control ambiental en el
 Sistema de registro de horno
termograma
 Tratamiento previo
DSC
Tipos de ensayo
DINÁMICO
ISOTERMO
Proceso de calentamiento (enfriamiento) constante.
Calentamiento inicial de la muestra hasta una T cte.

Variación de flujo de calor en función de la temperatura
Variación del flujo de calor en función del tiempo

Preparación de la muestra
• Capacidad: 10 – 50 μl / 5-30 mg
• Sellado de la muestra (tapa de aluminio, cuarzo, oro y platino)
Calibración
Δ
∆ 𝑯 𝒎= 𝑲 𝑯 ∙ 𝑨 Δ
A
KH → Utiliza materiales con calores de fusión perfectamente

conocidos como muesta patrón. Metal Tm (K) (J/g)
Indio 429.8 28.4
Zinc 692.7 6.2

Calibración
El flujo de calor es proporcional a la
velocidad de calentamiento y a la
capacidad calorífica ()
𝑑𝑡 ( )( )
𝑑𝐻 𝑑𝐻 𝑑𝑇
=
𝑑𝑇
∙
𝑑𝑡
Las curvas de DSC pueden representarse

en función de la capacidad calorífica
Aplicaciones comunes DSC
• Calor específico y propiedades en las que varía el calor específico como Tg
• Transición de Fase
• Polimorfismos
• Determinación de puntos de fusión
• Determinación de porción amorfa y cristalina
• Cinéticas de reacción
• Tiempo e inducción a la oxidación
• Descomposición
Transiciones en Polímeros
Medida experimental del Tg
a) Enfriamiento: siempre se obtiene una

curva simple
a) Calentamiento: pueden obtenerse picos
Tg
To, punto de corte de la línea extrapolada desde la
zona vítrea con la bisectriz de la transición trazada por su
punto medio; T(1/2 ∆cp), Tinf, la temperatura del punto
de inflexión del termograma.
Anchura de la transición Ta – To, proporciona
información útil en los estudios de compatibilidad.
Actividad a desarrollar:
• Termogramas de las siguientes aplicaciones:
• Aleaciones Metálicas — Picos de Fusión
• Curado con UV
• Polímeros — Poliestireno con una distribución de masa molar estrecha
• Polímeros — Polietileno (PE)
• Sorbitol — Transición del Cristal
Próxima clase….
TMA y TMDA

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Determinación de valores calóricos tales como el calor de

Mide la energía asociada a los cambios en la muestra de

VENTAJAS Son muy sensibles a la temperatura a la que se lleva la

No permiten obtener los valores de energía asociado a

Potencia • Muestra y Referencia se

ada los pocillos a Tprogramada

Calentamiento inicial de la muestra hasta una T cte.

Variación del flujo de calor en función del tiempo

KH → Utiliza materiales con calores de fusión perfectamente

Indio 429.8 28.4

Zinc 692.7 6.2

Las curvas de DSC pueden representarse

a) Enfriamiento: siempre se obtiene una

a) Calentamiento: pueden obtenerse picos

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