Facultad de Ingeniería

Ingeniería Industrial y Comercial

OPERACIONES UNITARIAS
2020-1 Dra. Mercedes Puca Pacheco
TEMA DESTILACION
PROPÓSITO DE LA SESIÓN

Aplicar la ley de Raoult para el equilibrio de fases

.
líquido – vapor.

Conocer los fundamentos de la Operación de destilación

Realizar balances de materia y energía en los procesos que se
presentan en la industria.
Relacionar la presión de trabajo con la temperatura de ebullición

Conocer diferentes aplicaciones de la destilación en la industria

química.
 Destilación
• Se entiende por destilación la separación de los componentes de una
mezcla líquida por vaporización parcial de la misma, de tal manera que
la composición del vapor obtenido sea distinta de la composición del
líquido de partida, resultando distinta también la composición del
líquido residual.
• La destilación es una de las operaciones unitarias más importantes de
la industria química que permite separar los componentes de una
mezcla líquida al estado de sustancias puras.
• Relaciones equilibrio: para separar los componentes de
de una
mezcla líquida por destilación es condición necesaria que
composición del vapor producido en la ebullición de la mezcla
la
sea
diferente de la composición del líquido de partida.
• Es importante el conocimiento de las relaciones de equilibrio entre
ambas fases ( Liq- Vap) para la solución analítica de los problemas de
destilación.

4
Sistema de Destilación a nivel de Laboratorio Columnas de Destilación a nivel industrial

5
D
Lo

Lo
R
D

6
7
• En todas nuestras consideraciones nos referiremos a mezclas binarias
• Diagramas de ebullición: en estos diagramas se representa la
composición de la mezcla líquida frente a la temperatura de ebullición,
a una presión constante.
• En la figura dada se muestra el diagrama de ebullición para
una
mezcla de líquidos A y B, de temperaturas de ebullición tA y tB a la
presión considerada. El orden de los componentes de la mezcla se da
con respecto al componente más volátil.
• En el diagramas se representan dos curvas que coinciden en
sus extremos.
• La curva superior se denomina :
 curva de condensación
 curva de rocío
• La curva inferior se denomina:
 Curva de ebullición
 Curva de burbuja

8
 P

Vapor
yA+yB=
1

Líquido
xA+xB=1

Diagrama de ebullición para una mezcla de líquidos A y B, de

temperaturas de ebullición tA y tB a la presión considerada.
9
• Consideremos un punto C sobre la curva de
 rocío:
La abscisa (yc) representa la composición del vapor en equilibrio con el
líquido de composición dada por la abscisa (xD) del punto D sobra la
curva de burbuja.
 La temperatura de equilibrio de la solución es t1 a la presión total ( p)
.
• hierve
El puntoa Dla temperatura t1 aa una
corresponde la presión total ( dep)composición
mezcla líquida a la que ha( xDsido
)
construida
que el diagrama.
• Cualquier punto que se encuentre por encima de la curva superior, tal
como el punto E, corresponde a una mezcla de componentes A y B en
el estado vapor de composición (y E). Si esta mezcla se enfría a presión
constante iniciará su condensación en el punto F, con una composición
de vapor ( yF ) a la temperatura t 2 , dando un líquido de composición x G
• Cualquier punto que se encuentre por debajo de la curva de burbuja, tal
como H, representa una mezcla líquida de los componentes A y B de
composición x H .Cuya temperatura de ebullición es t 3.

10
• Cualquier punto comprendido entre las dos curvas, tal como el punto M, representa
una mezcla de líquido y vapor que, en el equilibrio entre fases a la temperatura t4 dará
lugar a un líquido de composición xM y un vapor de composición yM.
• Para cada sistema se construye generalmente el diagrama de ebullición a partir
de datos que han sido determinados experimentalmente para una presión
dada. el diagrama se modifica si la presión cambia.

Sistema
hexano- benceno

11
• Diagramas de presión de vapor: en estos diagramas se representan las
composiciones de las mezclas frente a la presión parcial de vapor de cada
componente, a una temperatura determinada. Se representa también en
dichos diagramas la presión total como suma de las presiones parciales
ejercidas por ambos componentes.

12
Curva de equilibro : presión - volumen
13
4. Ley de Raoult
• Cuando se trata de disoluciones ideales se pueden determinar los
datos para la construcción de los diagramas (T-x, P-x) a partir de las
tensiones de vapor de los componentes puros.
• Este comportamiento ideal se presenta en mezclas cuyos
constituyentes muestran gran semejanza química y, se aproximan a
este comportamiento las mezclas cuyos componentes tienen
iguales presiones críticas.
• Estas disoluciones obedecen a la ley de Raoult, según la cual [
presión
la de vapor de cada componente es igual al producto de la
fracción molar (xi) de dicho componente en la fase líquida por la
tensión de vapor del componente puro (Pi) a la misma temperatura].

14
P : presión to tal de la mezcla en la fase vapor

PA : Presión de vapor del componente puro (A)

pA : Presión de vapor en la mezcla del componente

(A) puro (B)
PB : Presión de vapor del componente
pB : Presión de vapor en la mezcla del componente (B)
pA xA PA , *(1)
En la fase líquida : P p1 p2 p3 ...
x A xB 1, (2) y1, y2 , y3...
pB (1 xA )PB ,*
(3)la mezcla cumple con la ley de
Si vapor
Dalton
P pA : pB ,
(4) (1 xA )PB * (5)
PEn lax Afase
PA ** vapor :
yA yB 1,
(6) pA / P,(7)
yA pB / P,(8)
x1 , x2 , x3... líquido
yB
15
Curva de equilibro : presión - composición
16
•Volatilida d : se denomina volatilid ad de un
componente en una mezcla a la relación entre su
presión de vapor y su concentración en la fase líquida,
es decir :
Volatilidad p A / xA , (9) P p1 p2 p3 ...
( A) p B / xB , (10)
y1, y 2 , 3
Volatilidad (B)
Volatilida d relativa : se denomina así al cociente
y ...
entre las volatilid ades del componente más volátil
y del menos volátil.
p A /x A y A xB PA
, (11)
p B / xB yB xA PB
yA xA
( ), (12)
yB xB
Relacionan do la Ec2 y Ec 6 con Ec12 x1 , x 2 ,
se obtiene la relación para el EQUILIBRIO x3...
* xA
yA ,
1 ( 1)x A (13)

17
Ejemplo: Las tensiones de vapor del heptano y el octano son las siguientes en mmHg.
Esta mezcla cumple con la ley de Raoult. Determinar:
a) Los datos de equilibrio para este sistema a la presión de una atmósfera,
calculados directamente a partir de las presiones de vapor.
b) La volatilidad relativa a cada temperatura.
c) La relación analítica entre las composiciones de equilibrio de la mezcla a la
presión de una atmósfera, tomando el valor medio de la volatilidad relativa.

18
a)P 760 mmHg b) Volatilida d a : T 102 º
Para la fase a :T 98,4º
líquida C p7 C
x7 x 1
8 2,2132
760 760 x7 377 x7 )
841
p8 380
(1
x7 x8 1( compuesto puro) _ n

0 i 2,14
Para la fase vapor a :T 98,4º
i 1 9
C c)PARA EL EQUILIBRIO: Ec
y7 1
13 2,149
y8 0 y7
Para la fase a :T 102 º 1 x71,149
líquida 841x 380 C
760 x7
7

x7 0,8243 (1 x7 )

x8 0,1757
Para la fase vapor (Ec 1 y 7) a :T 102 º
y7 (841 / 0,9122 C
760)x7
y8 0,0878 19
 T/ºC P7/mmHg P8/mmHg x7 x8 y7 y8 α
98,4 760 377 1,000 0,000 1,000 0,000 2,016
100 795 356 0,920 0,080 0,963 0,037 2,233
102 841 380 0,824 0,176 0,912 0,088 2,213
104 890 406 0,731 0,269 0,857 0,143 2,192
106 941 429 0,646 0,354 0,800 0,200 2,193
108 993 452 0,569 0,431 0,744 0,256 2,197
110 1049 479 0,493 0,507 0,680 0,320 2,190
112 1104 510 0,421 0,579 0,611 0,389 2,165
114 1165 540 0,352 0,648 0,540 0,460 2,157
116 1228 574 0,284 0,716 0,460 0,540 2,139
118 1296 609 0,220 0,780 0,375 0,625 2,128
120 1368 647 0,157 0,843 0,282 0,718 2,114
122 1442 687 0,097 0,903 0,183 0,817 2,099
124 1528 729 0,039 0,961 0,078 0,922 2,096
125,6 1593 760 0,000 1,000 0,000 1,000 2,096
2,149

P total 760mmHg

20
T/ºC x7 y7 Equilibrio: y7
98,4 1,000 1,000 1,000
100 0,920 0,963 0,961
102 0,824 0,912 0,910
104 0,731 0,857 0,854 PARA EL EQUILIBRIO:
106 0,646 0,800 0,797
2,149
108 0,569 0,744 0,740 y7
110 0,493 0,680 0,676 1 x71,149 7
112 0,421 0,611 0,610 x
114 0,352 0,540 0,538
116 0,284 0,460 0,461
118 0,220 0,375 0,377
120 0,157 0,282 0,285
122 0,097 0,183 0,187
124 0,039 0,078 0,080
125,6 0,000 0,000 0,000

21
 Curva T-X heptano Octano

130

125

120

115
Liq
T/ºC

110
Vap
105

100

95

90
0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000
x7 , y7

22
 Curva T-x heptano octano

130

125

120

115 Liq
Vap
T/ºC

110
Liq alfa
105 Vap
alfa
100

95

90
0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000
x7,
y7

23
 EJERCICIO 2
La presión de vapor del benceno puro es 74,7 mmHg a
20ºC, mientras que la presión de vapor del tolueno puro es
22,3 mmHg a 20 ºC. Cierta disolución de benceno y tolueno
a 20ºC tiene una presión de vapor total de 46,0 mmHg.

a) Calcule la fracción molar de benceno en esta disolución

y en el vapor que se encuentra en equilibrio.

b) Calcule la fracción molar de benceno en esta disolución

y en el vapor que se encuentra en equilibrio, si la presión de
vapor total a 20ºC es de 70 mmHg.

24
• (a) Para poder utilizar la ley de Raoult es necesario analizar las
estructuras moleculares del benceno (b) y tolueno (t), si son parecidas,
la suposición de disolución ideal es buena, como és este caso. La
presión de vapor del benceno y tolueno puros: Pb y Pt

• L a presión de vapor del b e n c e n o y tolueno puros : P b y P t

L L
P v x b Pb x t Pt
p b

46,0 v x b L ( 7 4, 7) (1 x b L )(22,3)
p t
L
xb 0 ,452
P r esión. p a rc i a l . b e n c e n o ( v a p o r ) :
p x LP 0 ,452 * 74 ,7 )
33 ,8to rr
b b b

fracción.molar.benceno(vapor) :
V 33 ,8 / 46 ,0 0 ,735
y b

25
• Ejemplo: Una mezcla líquida binaria de benceno tolueno xb=0,381,
se calienta lentamente. Esta mezcla sigue la ley de Raoult, por lo que
el diagrama de puntos de ebullición se puede construir a partir de los
datos de presión de vapor puro. Analizar lo siguiente:
a) Si la temperatura de ebullición de la mezcla se inicia a 98ºC
(312,2K)
b) La composición del primer vapor en equilibrio es yb= 0,532
c) A medida que continua la ebullición, la composición del benceno (xb)
se desplazará hacia la izquierda, puesto que yb es más rico en
benceno.

• Ejemplo: Analizar el proceso de calentamiento de una mezcla binaria

benceno tolueno para las siguientes composiciones de partida
(xb=0,2, 0,4 y 0,8 ), además calcular las composiciones del vapor y
del líquido en equilibrio a 90ºC (363,2K).

26
xb+xt=1

yb+yt=1

27
• Ejemplo: Una disolución a 20ºC está compuesta
por 1,50 moles de benceno y 3,50 moles de tolueno.
Calcule
la presión y la fracción molar de benceno en el vapor en
equilibrio con esta disolución. Rptas: 38,0 torr,0,589

• Ejemplo: El vapor en equilibrio con cierta disolución de

benceno y tolueno a 20ºC tiene una fracción molar en
benceno de 0,300.Calcule la fracción molar del benceno
en la disolución líquida y la presión de vapor de la
disolución. Rptas: 0,113; 28,2 torr.

28
• Ejemplo: Uso de la ley de Raoult para un diagrama de puntos de
ebullición Benceno Tolueno. Calcular las composiciones de vapor y
del líquido en equilibrio a 95ºC (368,2K) a 101,32kPa(1 atm), para el
sistema benceno – tolueno a partir de la siguiente información.

Benceno a
T/ºC T/K Benceno Tolueno 101,325kPa

kPa mmHg kPA mmHg xA yA

80,1 353,3 101,32 760 1,000 1,000

85 358,2 116,9 877 46 345 0,780 0,900

90 363,2 135,5 1016 54 405 0,581 0,777
95 368,2 155,7 1168 63,3 475 0,411 0,632
100 373,2 179,2 1344 74,3 557 0,258 0,456
105 378,2 204,2 1532 86 645 0,130 0,261
110,6 383,8 240 1800 101,32 760 0,000 0.000

29
a)P 101,32kPa 760
mmHg
Para la fase líquidaa :T
95C
Pb
155,7kPa Pt
xt 1xb
63,3kPa
101,3 155,7xb 63,3(1
2x 0,411 x xb )
b t

Para la fase vapor a0,589

:T 95º
Pb 155,7 * C
yb 0,63
.xbP 0,411
101,3 2
yt 2
0,368
Realizar el mismo cálculo a 85º Cy100 º
C. 30
• Una manera muy común para graficar datos de equilibrio es empleando la relación yA-xA.
Este diagrama incluye una línea de 45ºC para mostrar que yA (vapor) es más rico en el
componente A que xA(líquido). Cuanto más grande sea la diferencia entre la línea de
equilibrio y la línea de 45ºmayor será la diferencia entre la composición vapor y la del
líquido.

Curva de equilibrio y -x para el benceno

tolueno

1,000

0,800

0,600
yb

x,y

0,400

0,200

0,000
0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000
xb

31
• Ejemplo: un vapor en su punto de rocío y 101,32kPa (1 atm)
contiene una fracción mol de 0,30 de benceno (b) y 0,70 de tolueno
(t), en un total de 100 mol. Se pone en contacto con 110 mol de un
líquido en su punto de ebullición que contiene una fracción mol de
0,4 de benceno y 0,6 de tolueno. Las dos corrientes entran en
contacto en una sola etapa y, las corrientes de salida están en
equilibrio entre si. Determinar las cantidades y las composiciones de
las corrientes de salida. Suponer un derrame molal constante.

Lo, xbo L1,xb1

V1, yb1 V2, yb2

Proceso de equilibrio de una sola etapa

32
 Lo, xbo L1,xb1
Los valores dados son :
V2 100mol , yb2 0,3
Lo 110 mol , xbo 0
xb1 ? 0,40
V1, yb1 V2, yb2
yb1 ?
Para un derrame molal constante : V2 V1 y Lo
Balance de masapara el benceno : L1
Lo * V2 * L1* xb1 V1* yb1
xbo 110 yb2 100 110 * 100 *
*740,4 110 * *xb1
0,3 100 *xb1
yb1 , (I) yb1
Para resolver la Ec I, se debe emplear la relación de equilibrio
entre yb - xb. Para lo cual es necesario hacer uso la gráfica.
El proceso se basa en aproximaci ones sucesivas, pues no se
dispone de una relación analítica entre yb con xb.
Con la Ec I , se fija un valor de ( x ) y se calcula (y ) ,
con tres puntos definidos trazar la recta. La intersección de
la recta con la curva de equilibrio y - x nos da la composició
n de equilibrio , con lo cual es posible
calcular las cantidades .
. 33
 Curva de equilibrio y -x para el benceno
tolueno

1,000

0,800

0,600
x,y
yb

xb1 yb1
0,400

0,200

0,000
0,000 0,200 0,600 0,800 1,000
0,400
xb

Intersección: (xb1=0,258 , yb1= 0,456 )

34
• Destilación simple: consiste en la vaporización parcial de una mezcla
con producción de vapor más rico en componentes más volátiles
que la mezcla líquida inicial, quedando un residuo líquido más rico
en componentes menos volátiles.
• La fase vapor se origina en la fase líquida por vaporización
en el
punto de ebullición.
• El requisito básico para separa los componentes por destilación
consiste en que la composición del vapor sea diferente de la
composición del líquido con el cual esta en equilibrio en el punto de
ebullición.
• La destilación se basa en soluciones en las que todos
los
componentes son bastante volátiles: amoniaco –agua, etanol-agua.
• Cuando se vaporiza una solución de sal y agua, se vaporiza el agua
más no sí la sal.

35
36
• Destilación de equilibrio o cerrada: el líquido se lleva a una
temperatura intermedia entre la de principio y fin de ebullición, dejando
que la fase vapor formada alcance el equilibrio con la fase líquida a
aquella temperatura. Sobre el diagrama de ebullición, construido a la
presión de operación, se leen directamente las composiciones del
líquido y del vapor en equilibrio, en función de la composición del
líquido inicial y de la temperatura de trabajo.

V, y
Balance de masa :Sistema por lotes
L : líquido residual, moles
V : vapor separado, moles
Moles de la mezcla inicial : F, moles
Composició n inicial : xo, yo
F, xo Composició n de equilibrio : x, y
L y
xo
L, x V xo ,(14 )
x
F L V 37
xb+xt=1

yb+yt=1

38
 V, y

F, xo
Calentador

Balance de masa :
Sistema por lotes y continuo L, x
L : líquido residual, moles
V : vapor separado, moles
Moles de la mezcla inicial : F, moles
Composició n inicial : xo, yo
Composició n de equilibrio : x, y
L y
xo
V xo ,(14 )
x
F L V 39
• Ejemplo: una mezcla de heptano y octano de composición 0,65 en
fracción molar de heptano, se somete a destilación
cerrada
temperatura aconstante de 105ºC y presión constante de 700 mmHg.
Las presiones de vapor del heptano y octano a esa temperatura
son 915mmHg y 417mmHg. Determinar:
a) Las composiciones del líquido y del vapor en equilibrio.
b) El número de moles de quedan en la caldera y los productos en
ambas fases.

a) Composició n de : Ec. 5 ley de Raoult

equilíbrio Fase líquida :
P P8 700 417
x7 0,56
P7 P8 915 417
8
Fase vapor :
915 *
y7 (p7 /P)x7 0,74
0,568
700 2
b)
ParaUd .!!! 40
 REFERENCIAS

Libro de consulta
 Felder, R. (2007). Principios elementales de los procesos
químicos (3a ed.). México, D.F.: Limusa Wiley.
 Himmelblau, D. (1988). Balances de materia y energía México:
Prentice Hall.
 Garcia, V.M. & Martí M.E. Operaciones básicas en la Industria
Química. Editorial Síntesis, S.A. España. www.síntesis.com
GRACIAS

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