Leyes de la Termodinámica

Leyes de la Termodinámica
Procesos Térmicos
 Los ciclos de los motores pueden ser complejos. Por fortuna, con frecuencia se
pueden dividir en una serie de procesos simples. En esta sección se estudiarán
los cuatro procesos más comunes y se ilustrarán por su efecto sobre un gas ideal.
Cada proceso corresponde a hacer una de las variables en la ley de los gases
ideales una constante o suponer que una de las tres cantidades en la primera ley
de la termodinámica es cero. Los cuatro procesos se denominan isobárico (presión
constante), adiabático (sin transferencia de energía térmica, o Q = 0),
isovolumétrico (volumen constante, lo que corresponde a W = 0) e isotérmico
(temperatura constante, lo que corresponde a U = 0). Es natural que muchos otros
procesos no se encuentren en una de estas cuatro categorías, por lo que se
cubren en una quinta categoría, llamada proceso general. Lo esencial en cada
caso es calcular las tres cantidades termodinámicas a partir de la primera ley:
el trabajo W, la transferencia de energía térmica Q y el cambio en la energía
interna U .
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 Procesos isobáricos

Recuerde de la sección anterior, que en un proceso

isobárico la presión permanece constante cuando el gas
se expande o se comprime. Un gas en expansión realiza
trabajo sobre su entorno, dado por Went = P V. El
diagrama PV de una expansión isobárica se muestra en la
figura. Como se explicó antes, la magnitud del trabajo
realizado sobre el gas es justo el área bajo la
trayectoria en su diagrama PV: altura por longitud, o P
V. El negativo de esta cantidad, W = -P V, es la
pérdida de energía por el gas debido a que el gas
realiza trabajo cuando se expande. Esta es la cantidad
que se debe sustituir en la primera ley.
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El trabajo realizado por el gas sobre su entorno debe venir a expensas del
cambio en su energía interna, U. Ya que el cambio en la energía interna de un
gas ideal está dado por U = nCvT, la temperatura de un gas en expansión debe
bajar cuando la energía interna disminuya. La expansión de un volumen y la
disminución de la temperatura significa que la presión también debe
disminuir, de conformidad con la ley de los gases ideales, PV = nRT. En
consecuencia, la única manera en que un proceso como ese puede permanecer a
presión constante es que la energía térmica Q se transfiera hacia el gas por
calor. Reacomodando la primera ley, se obtiene:
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 Ahora se puede sustituir la expresión en la ecuación 12.3b para U y usar
la ley de los gases ideales para sustituir PV = n R T:

Otra forma de expresar esta transferencia por calor es:

donde Cp = 5/2R. Para los gases ideales, la capacidad térmica molar a

presión constante, Cp, es la suma de la capacidad térmica molar a volumen
constante, Cv, y la constante del gas R:
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EJEMPLO: Gas en expansión

OBJETIVO: Usar calores específicos molares y la primera ley en un proceso a

presión constante.
PROBLEMA: Suponga que un sistema de un gas ideal monoatómico a 2.00 x 10 5 Pa y
una temperatura inicial de 293 K, se expande lentamente a presión constante
desde un volumen de 1.00 L hasta uno de 2.50 L. a) Encuentre el trabajo
realizado sobre el entorno. b) Determine el cambio en la energía interna del
gas. c) Use la primera ley de la termodinámica para obtener la energía térmica
absorbida por el gas durante el proceso. d) Utilice la capacidad térmica molar a
presión constante para encontrar la energía térmica absorbida. e) ¿En qué
cambian las respuestas para un gas ideal monoatómico?
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 ESTRATEGIA: Este problema implica principalmente sustituir los valores en

las ecuaciones apropiadas. Sustituya en la ecuación para el trabajo a presión
constante para obtener la respuesta del inciso a). En el inciso b) use la ley
de los gases ideales dos veces: para encontrar la temperatura cuando V =
2.00 L y para hallar el número de moles del gas. Luego estas cantidades se
pueden usar para obtener el cambio en la energía interna,U. Entonces el
inciso c) se puede resolver sustituyendo en la primera ley, lo que da Q, la
respuesta verificada en el inciso d) con la ecuación 12.6. Repita estos pasos
para el inciso e) después de aumentar los calores específicos molares en R
debido a los dos grados de libertad adicionales asociados con un gas
diatómico.
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SOLUCIÓN
a) Encuentre el trabajo realizado sobre el entorno.
Aplique la definición de trabajo a presión constante:
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b) Encuentre el cambio en la energía interna del gas. Primero, obtenga la
temperatura final utilizando la ley de los gases ideales, observando que Pi
= Pf :

Una vez más con la ley de los gases ideales, obtenga el número de moles del
gas:
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 Use estos resultados y las cantidades dadas para calcular el cambio en la

energía interna, U:

c) Use la primera ley para obtener la energía transferida por calor. Despeje Q
de la primera ley y sustituya U y W = -Went = -3.00 x 102 J
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  Use la capacidad térmica molar a presión constante para obtener Q.

d)
Sustituya los valores en la ecuación 12.6:

e) ¿Cómo cambiarían las respuestas para un gas diatómico? Obtenga el

nuevo cambio en la energía interna,, observando que Cv = 5/2R para un
gas diatómico:
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 COMENTARIOS El inciso b) también se podría resolver con menos pasos usando la
ecuación de los gases ideales PV = nRT una vez que se conozca el trabajo. La presión y
el número de moles son constantes, y el gas es ideal; de modo que PV = n RT. Dado que
Cv = 3/2 R, entonces el cambio en la energía interna U puede calcularse en términos de
la expresión para el trabajo:
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Procesos adiabáticos
En un proceso adiabático ninguna energía entra o sale del sistema por
calor. Un sistema como este se encuentra cubierto, térmicamente aislado de
su entorno. Sin embargo, en general el sistema no está aislado en el
aspecto mecánico, por lo que aún puede realizar trabajo. Un proceso
suficientemente rápido se puede considerar casi adiabático debido a que no
hay tiempo para alguna transferencia significativa de energía por calor.
Para los procesos adiabáticos Q = 0, por lo tanto, la primera ley se
convierte en:
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El trabajo hecho durante un proceso adiabático se puede calcular determinando el
cambio en la energía interna. De manera alterna, el trabajo se puede calcular a
partir de un diagrama PV. Para un gas ideal que experimenta un proceso
adiabático, es posible demostrar que:

Donde:

se denomina índice adiabático del gas. Los valores del índice adiabático para
varios gases diferentes se muestran en la tabla 12.1. Después de calcular la
constante en el lado derecho de la ecuación 12.8a y calcular la presión P, el
área bajo la curva en el diagrama PV se puede determinar contando cuadrados, con
lo que se obtiene el trabajo.
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EJEMPLO : Trabajo y el cilindro de un motor
OBJETIVO Usar la primera ley para encontrar el trabajo realizado en una expansión
adiabática.

PROBLEMA En el motor de un automóvil que opera a una frecuencia de 1.80 x 10 3

rev/min, la expansión de gas caliente a alta presión contra un pistón ocurre en unos
10 m/s. Dado que la transferencia de energía por calor por lo común toma un tiempo del
orden de minutos u horas, es seguro suponer que durante la expansión sale poca energía
del gas caliente. Determine el trabajo realizado por el gas sobre el pistón durante
esta expansión adiabática, suponiendo que el cilindro del motor contiene 0.100 moles
de un gas ideal monoatómico de 1.200 x 103 K a 4.00 x 102 K, que son temperaturas
comunes, durante la expansión.

ESTRATEGIA Encuentre el cambio en la energía interna usando las temperaturas

dadas. Para un proceso adiabático, esto es igual al trabajo realizado sobre el gas,
el cual es el negativo del trabajo hecho sobre el entorno (en este caso, el pistón).
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 SOLUCIÓN
Inicie con la primera ley, tomando Q = 0:

Encuentre de la expresión para la energía interna de un gas ideal monoatómico:

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El cambio en la energía interna es igual al trabajo realizado sobre el
sistema, el cual es el negativo del trabajo realizado sobre el pistón:

COMENTARIOS El trabajo realizado sobre el pistón viene a expensas de la

energía interna del gas. En una expansión adiabática ideal, la pérdida de
energía interna se convierte por completo en trabajo útil. En un motor real,
siempre hay pérdidas.
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EJEMPLO: Una expansión adiabática

OBJETIVO: Usar la relación presión adiabática en

función del volumen para determinar un cambio en la
presión y el trabajo realizado sobre un gas.

PROBLEMA: Un gas ideal monoatómico a una presión

inicial de 1.01 x 105 Pa se expande de forma
adiabática desde un volumen inicial de 1.50 m3,
duplicando su volumen (figura). a) Encuentre la nueva
presión. b) Trace el diagrama PV y estime el trabajo
realizado sobre el gas
Diagrama
  PV de una expansión adiabática:
la gráfica de P = CV-, donde C es una
constante y = Cp/Cv.
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ESTRATEGIA No hay suficiente información para resolver este problema con la ley
de los gases ideales. En su lugar, use la ecuación 12.8a,b y la información dada
para encontrar el índice adiabático y la constante C para el proceso. Para el
inciso b), trace el diagrama PV y cuente los cuadros para estimar el área bajo la
curva, con lo que se obtiene el trabajo.
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SOLUCIÓN
a) Encuentre la nueva presión.
Primero, calcule el índice adiabático:

Use la ecuación 12.8a para encontrar la constante C:

La constante C es fija durante todo el proceso y se puede usar para

encontrar P2:
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b) Estime el trabajo hecho sobre el gas a partir de un diagrama PV.
Cuente los cuadros entre V1 = 1.50 m3 y V2 = 3.00 m3 en la gráfica de P= (1.99 x 105 Pa
.m5)V-5/3 en el diagrama PV que se muestra en la figura :

Cada cuadro tiene un “área” de 5.00 x 103 J.

COMENTARIOS La respuesta correcta, obtenida

aplicando el cálculo, es -8.43 x 104 J, por lo
que el resultado es una buena estimación. La
respuesta es negativa ya que el gas se expande,
realizando trabajo positivo sobre el entorno, y
por ende reduce su propia energía interna.
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Procesos isovolumétricos
Un proceso isovolumétrico, que en ocasiones se denomina proceso isocórico (más
difícil de recordar), procede a volumen constante y corresponde a líneas verticales
en un diagrama PV . Si el volumen no cambia, no se realiza trabajo sobre el sistema
o por el sistema; por lo tanto, W = 0 y la primera ley de la termodinámica se lee:

Este resultado indica que en un proceso isovolumétrico, el cambio en la energía

interna de un sistema es igual a la energía transferida al sistema por calor. De la
ecuación 12.5, la energía transferida por calor en los procesos a volumen constante
está dada por:
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 EJEMPLO: Un proceso isovolumétrico

OBJETIVO: Aplicar la primera ley en un proceso a volumen constante.

PROBLEMA: Un gas ideal monoatómico tiene una temperatura T = 3.00 x 10 2 K y un
volumen constante de 1.50 L. Si hay 5.00 moles de gas, a) ¿cuánta energía térmica se
debe agregar a fin de aumentar la temperatura del gas a 3.80 x 10 2 K? b) Calcule el
cambio en la presión del gas, P. c) ¿Cuánta energía térmica se requeriría si el gas
fuera ideal y diatómico? d) Calcule el cambio en la presión para el gas diatómico.
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 SOLUCIÓN
a) ¿Cuánta energía térmica se debe agregar a fin de aumentar la temperatura
del gas a 3.80 x 102 K? Aplique la ecuación 12.9, partiendo del hecho de que
Cv = 3R/2 para un gas ideal monoatómico:

b) Calcule el cambio en la presión, P. Use la ecuación de los gases ideales

PV = nRT y la ecuación 1) para relacionar P con Q:
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 Despeje P:

c) ¿Cuánta energía térmica se requeriría si el gas fuera ideal y diatómico?

Repita el cálculo con Cv = 5R/2:
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d) Calcule el cambio en la presión para el gas diatómico. Use el resultado del

inciso c) y repita el cálculo del inciso b), reemplazando 2/3 con 2/5 debido a
que el gas es diatómico:

COMENTARIOS: El gas diatómico con volumen constante, en las mismas

condiciones, requiere más energía térmica por grado de cambio en la
temperatura, ya que hay más formas para que las moléculas diatómicas almacenen
energía. A pesar de la energía adicional agregada, el gas diatómico alcanza la
misma presión final que el gas monoatómico.
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Procesos isotérmicos
 
Durante un proceso isotérmico, la temperatura del
sistema no cambia. En un gas ideal la energía interna
U solo depende de la temperatura; por lo tanto, se
deduce que U = 0 ya que T = 0. En este caso, la
primera ley de la termodinámica resulta en:

Se observa que si el sistema es un gas ideal que

experimenta un proceso isotérmico, el trabajo
realizado sobre el sistema es igual al negativo de la
energía térmica transferida hacia el sistema. Un
proceso como ese se puede visualizar en la figura.
Un cilindro lleno con gas está en contacto con un
gran depósito de energía que puede intercambiarla con
el gas sin variar su temperatura. Para un gas ideal a
temperatura constante:
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donde el numerador en el lado derecho es constante. El
diagrama PV de un proceso isotérmico común está
trazado en la figura, contrastado con un proceso
adiabático. La presión disminuye más rápido para una
expansión adiabática ya que la energía térmica no se
puede transferir hacia el sistema. En una expansión
isotérmica, el sistema pierde energía realizando
trabajo sobre el entorno, pero recupera una cantidad
de energía igual a través del límite. Utilizando
métodos del cálculo, se puede demostrar que el trabajo
realizado sobre el entorno durante un proceso
isotérmico está dado por:

El
  diagrama-1 PV de una expansión isotérmica, gráfica
El símbolo “ln” en la ecuación 12.10 es una de P = CV , donde C es una constante, comparada
con una expansión adiabática, P = CAV -. CA es una
abreviación del logaritmo natural, que se analiza en
constante igual en magnitud a C en este caso, pero
el apéndice A. El trabajo W realizado sobre el gas es tiene unidades diferentes.
solo el negativo de Went.
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EJEMPLO: Un globo en expansión isotérmica

OBJETIVO: Determinar el trabajo realizado durante una expansión isotérmica.

PROBLEMA: Un globo contiene 5.00 moles de un gas ideal monoatómico. Cuando se agrega
energía al sistema por calor (digamos, por absorción del calor del Sol), el volumen
aumenta 25% a una temperatura constante de 27.0°C. Determine el trabajo Went realizado
por el gas al expandir el globo, la energía térmica Q transferida hacia el gas y el
trabajo W realizado sobre el gas.

ESTRATEGIA: Asegúrese de convertir las temperaturas a grados Kelvin. Use la ecuación

12.10 para el trabajo isotérmico Went realizado sobre el entorno para encontrar el
trabajo W hecho sobre el globo, lo cual satisface W = -Went. Además,
para un proceso isotérmico, la energía térmica Q transferida hacia el sistema es igual
al trabajo Went realizado por el sistema sobre el entorno.
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SOLUCIÓN
Sustituya en la ecuación 12.10, encontrando el trabajo realizado durante la
expansión isotérmica. Observe que T= 27.0°C = 3.00 x 10 2 K.

El negativo de esta cantidad es el trabajo realizado sobre el gas:

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Caso general
 

Cuando un proceso no sigue ninguno de los cuatro modelos presentados, aún es posible
usar la primera ley para obtener información acerca de él. El trabajo se puede
calcular a partir del área bajo la curva del diagrama PV y si es posible encontrar las
temperaturas en los puntos finales, U se deduce de la ecuación 12.5, como se ilustra
en el ejemplo siguiente.
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EJEMPLO: Un proceso general

OBJETIVO: Encontrar las cantidades termodinámicas para un proceso que no se encuentra

en ninguna de las cuatro categorías que se han analizado antes.
PROBLEMA: Una cantidad de 4.00 moles de un gas ideal monoatómico se expande de un
volumen inicial de 0.100 m3 a un volumen final de 0.300 m3 a una presión de 2.5 x 105 Pa
(figura a). Calcule a) el trabajo realizado sobre el gas, b) el cambio en energía
interna del gas y c) la energía térmica transferida al gas.
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ESTRATEGIA: El trabajo realizado sobre el gas es igual al negativo del área bajo la
curva en el diagrama PV. Use la ley de los gases ideales para obtener el cambio en la
temperatura y, después, el cambio en energía interna. Por último, la primera ley da la
energía térmica transferida por calor.

SOLUCION:
a) Encuentre el trabajo realizado sobre el gas, calculando el área bajo la curva en
la figura a.

Obtenga A1, el área del triángulo:

Obtenga A2, el área del rectángulo:

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Sume las dos áreas (el gas se expande; por lo tanto, el trabajo realizado sobre el
gas es negativo y se debe colocar un signo menos):

b) Encuentre el cambio en la energía interna durante el proceso. Calcule la

temperatura en los puntos A y B con la ley de los gases ideales:
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Calcule el cambio en energía interna:

c) Calcule Q con la primera ley:

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COMENTARIOS Mientras sea posible calcular el trabajo, los ciclos que

comprenden estos procesos más exóticos se pueden analizar en su totalidad.
Sin embargo, es usual que sea necesario recurrir al cálculo. Observe que la
solución para el inciso b) se podría haber facilitado por alguna otra
aplicación de PV = nRT:

Este resultado significa que si no se dispone de información acerca del

número de moles o de las temperaturas, el problema se podría resolver
conociendo las presiones y los volúmenes iniciales y finales.
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Dados todos los diferentes procesos y fórmulas, es fácil confundirse cuando se
aborde uno de estos problemas de gases ideales, aunque la mayoría de las veces solo
se requiere sustituir en la fórmula correcta. Los hechos y las fórmulas esenciales
se compilan en la tabla, para tener una referencia a la mano y para presentar las
similitudes y diferencias entre los procesos.
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Autoevaluación del conocimiento

Identifique las trayectorias A, B, C y D en la figura como isobárica,
isotérmica, isovolumétrica o adiabática. Para la trayectoria B, Q=0.