UNIDAD 4.

OBTENCIÓN DE AROMÁTICOS
(BTX)
 GENERALIDADES

Los compuestos aromáticos son sistemas cíclicos con una alta

energía de resonancia.

El máximo exponente de hidrocarburos aromáticos es el

benceno

Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga

intacto el anillo, se consideran aromáticos.

Los hidrocarburos aromáticos simples se usan como materia

prima para la elaboración de los hidrocarburos más
complejos y sus dos fuentes principales son el carbón (o hulla)
y el petróleo.
 GENERALIDADES

Lo que en la industria petroquímica se conoce como

hidrocarburos aromáticos, bajo la denominación de
fracción BTX, es un conjunto de moléculas que se
podrían considerar como derivados básicos de
benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno,
meta-xileno, para-xileno y etil-benceno.

Actualmente, la petroquímica basada en naftas de

petróleo aporta más del 96% de la producción
mundial de BTX.
 BENCENO
- Llamado también ciclohexatrieno es
un hidrocarburo cíclico con 3 dobles
enlaces.

- Descubierto en 1825 por M.

Faraday como uno de los componentes B
de un aceite que recogió de las tuberías E
del gas de alumbrado. N
C
E
- En 1845, Hoffmann lo encontró en N
el alquitrán de hulla. O

- Su fórmula química es C6H6.

- Es el principal entre los
hidrocarburos aromáticos.
 BENCENO
BENCENO. PROPIEDADES FÍSICAS:
B
- Líquido incoloro. E
- Olor dulce. N
C
- Soluble en éter, nafta y acetona. E
También se disuelve en alcohol y en la N
mayoría de los solventes orgánicos. O
- Disuelve al iodo y las grasas.
- Densidad de 0,89 g/cm3.
- Punto fusión: 5,5 °C.
- Punto ebullición: 80°C.
- Peso molecular: 78 gramos.
 BENCENO

USOS:
B
- El Benceno se utiliza como E
N
constituyente de combustibles C
para motores, disolventes de E
grasas, aceites, pinturas y nueces N
en el grabado fotográfico de O
impresiones. También se utiliza
como intermediario químico.

También se usa en la
manufactura de detergentes,
explosivos, productos
farmacéuticos y tinturas.
 TOLUENO

- Líquido incoloro con un olor

parecido a los solventes de T
pintura. O
L
U
- Es miscible con la mayoría de
E
disolventes orgánicos apolares N
pero casi inmiscible con el agua O
(0,52 g/l).

- Su punto de inflamación es
de 4 ºC y el punto de ignición es
de 535 ºC. En mezclas con el aire
los vapores
son explosivos en el rango de
1,2 - 7 %.
 TOLUENO

Se adiciona a los combustibles

(como antidetonante) y como T
solvente para pinturas, O
L
revestimientos, caucho, resinas, U
diluyente en lacas nitrocelulósicas E
y en adhesivos. N
O
- Es producto de partida en la
síntesis del TNT (2,4,6-
trinitrotolueno), un conocido
explosivo.

- En condiciones normales es
estable.
 TOLUENO
USOS:

- El uso predominante del Tolueno es

T
como aditivo en los combustibles.
O
Es también utilizado para producir L
benceno y como solvente de U
pinturas, revestimientos, adhesivos, E
tintas, etc. N
O
- Es utilizado en la producción de
polímeros utilizado para hacer nylon
y poliuretanos.

- Se lo emplea en tinturas, pinturas

de uñas y en la síntesis de químicos
orgánicos.
 XILENO

El xileno comercial es una mezcla

de tres isómeros (orto, meta y para XILENO
xileno) también puede contener
etilbenceno así como pequeñas
cantidades de tolueno y otros.

- El meta xileno predomina en

el xileno comercial.

- Es un líquido muy fluido,

incoloro e inflamable
 XILENO
USOS:

- Solvente de grasas, ceras y muchas

otras resinas naturales y sintéticas.
XILENO
- Solvente y diluyente para pinturas,
esmaltes, lacas y barnices.

- Intermediario químico en producción

de resina sintética, fibras, detergentes,
perfumes, plastificantes.

- En los hospitales se utiliza en los

laboratorios de histopatología en el
proceso de preparación de muestras de
tejidos para observación microscópica
Procesos de Obtención de
BTX
 Procesos de Obtención de BTX

 A partir de Alquitrán de Hulla.

 Destilación Fraccionada de Crudo

 Reformación Catalítica.
 Procesos de Obtención de BTX

•La hulla es un tipo de carbón

mineral que contiene entre un 45 y un
85% de carbón.

•Es dura y quebradiza, estratificada,

de color negro y brillo mate o graso.

•Este material surge como resultado

de la descomposición de la materia
vegetal de los bosques primitivos, Hulla
proceso que ha requerido millones de
años. Su uso se comenzó en
Inglaterra.
 Procesos de Obtención de BTX
• Gas de coquería (metano = 32%)
Libre de Oxigeno• Coque.
Δ • Alquitrán de Hulla. (Hidrocarburos
(650 - 800 ºC) Aromáticos, bases nitrogenadas y
fenoles)

Aromáticos Destilación Fraccionada.

Fenoles Extracción con NaOH

Naftaleno y fenantreno Cristalización

DE UNA TONELADA DE HULLA SE OBTINE 30 LITROS DE Proceso A partir de Hulla

ALQUTRAN.
 Procesos de Obtención de BTX
 Crudos Parafínicos, presentan una proporción
elevada de hidrocarburos tipo CnH n+
particularmente parafinas y ceras naturales
(Pennsylvania, Libia);
 Crudos Nafténicos, con una cantidad más grande
de naftenos, hidrocarburos de la serie anulares o
Clasificación del
cíclicos (Venezuela);
Crudo según la
 Crudos Aromáticos, en los que se encuentran
predominación
hidrocarburos bencénicos CnH (Borneo); de uno de
 Crudos Sulfurosos, que contienen sulfuro de los compuesto.
hidrógeno y mercaptanos formados por la fijación
de azufre sobre un hidrocarburo (Oriente Medio);
 Crudos Particulares, como los crudos bituminosos,
que son los crudos de muy bajo contenido en
azufre, y los crudos polucionados por ácidos,
metales (vanadio, níquel, arsénico), sales, agua
salada, etc.
 Procesos de Obtención de BTX
•A partir Hulla. Al calentar carbón bituminoso en
contenedores cerrados sin aire hasta unos 650 a 800
°C, el carbón se descompone en los siguientes
productos:

80% de coque
5% de amoníaco
5% de alquitrán de hulla
10% de gas ciudad.

La producción de BTX a partir del carbón mineral,

pero esta industria Fue insuficiente para satisfacer las
demandas del mercado.
 Factibilidad.
 Procesos de Obtención de BTX
Los querosenos no tratados contiene HC
aromáticos que los hacen fuliginosos y deben ser
sometidos a un refino especial con ácido sulfúrico,
anhídrido sulfuroso o cualquier procedimiento de
desaromatización.

Estos hidrocarburos se encuentran en la gasolina

natural en mínimas concentraciones, por lo que resulta
incosteable su extracción

Por lo tanto, para producirlos se desarrolló el proceso denominado de

Reformación catalítica, cuya materia prima de carga es la
gasolina natural o nafta pesada.

Factibilidad
 Procesos de Obtención de BTX
•Las moléculas hidrocarbonadas no se craquean,
sino que su estructura se reordena para formar
aromáticos.

•Alimentación: Gasolinas directas y naftas (de 180

a 375 ºF).
Reformación Catalítica.
Procesos de Obtención de BTX
 Procesos de Obtención de BTX
Reacciones Deseadas

• Deshidratación de Naftenos a Aromáticos.

• Deshidrociclación de Parafinas a Aromáticos.
• Isomerización.
• Craqueo con hidrógeno.

Reacciones que Conducen a Productos Indeseados:

• La desalquilación de cadenas laterales sobre naftenos y

aromáticos para formar butano y parafinas más ligeras.
• Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y
parafinas más ligeras.
Reacciones
 Procesos de Obtención de BTX
Reacciones de
Deshidrogenación

El rendimiento en Aromáticos
se ve favorecido:

• Temperaturas Altas
(Cinética).

• Presiones Bajas
(Reacciones Excentrópicas)

• Bajas Relaciones molares

de hidrógeno a
Hidrocarburo. (Para
favorecer los productos)
 Procesos de Obtención de BTX
Reacciones
De
Isomerización

El rendimiento de la
isomerización se
incrementa:

• Temperaturas
Altas (Cinética).

• Presiones Bajas
(Reacciones
Excentrópicas)
Procesos de Obtención de BTX
Reacciones de Craqueo con
Hidrogeno

Altas Temperaturas.
Condiciones Presiones Altas
Favorables
Procesos de Obtención de BTX
 Procesos de Obtención de BTX
• Catalizadores que contienen Oxidos o Sulfitos de (Cr, Mo, Ni, W)

• Catalizadores que contienen metales nobles, (Platino)

Soportados en una base de silice o de aluminio-silice (clorada).

Factores que Afectan la Actividad del Catalizador

• Formación de depósitos de coque; removidos en regeneración.

Controladas con T y P (H2).

• Presencia de Venenos en la alimentación. (Pre-tratamiento).

H2//(Cobalto – Molibdeno ”retiene metales” T (320 ^ 380 ºC); S,
N2, H2S, NH3

Catalizadores
 Procesos de Obtención de BTX
Reformación Catalítica
Industrial

Continuos Semiregneradores.
Regeneración continua de Regeneración durante cierres
catalizador periódicos
Alto nivel de actividad Bajo nivel de Actividad

Altos Costos de Inversión inicial. Bajos Costos de Inversión inicial.

Producción Ininterrumpida. Paradas de Plantas.

 Procesos de Obtención de BTX
• Reformación catalítica o craqueo con vapor para producir gasolina
aromática.

• Tratamiento preliminar de cada corte: Fraccionamiento y/o

hidrogenación selectiva (esencialmente para la pirolisis de gasolina)

• Extracción con solvente para eliminar los compuestos no aromáticos.

• Destilación para producir benceno y tolueno puro, y en caso de

obtener otros productos aplicar únicamente o en conjunto con la
pirolisis de la gasolina un tratamiento adicional que consiste en:

– Destilación de aromáticos ( cortes C8) para producir etilbenceno y

o-xileno, para luego pasar por una columna y separar el producto
ligero del pesado ( separación de cortes “ Splitter”)

– Producción de p-xileno a bajas temperaturas.

Esquemas de Procesamiento
Procesos de Conversión a
Aromáticos
Procesos de Conversión a Aromáticos

HIDRODEALQUILACIÓN

ISOMERIZACIÓN

DISMUTACIÓN
 Procesos de Conversión a Aromáticos

HIDRODEALQUILACIÓN

Se realiza para producir el benceno a partir del tolueno que

desde el punto de vista químico es a menudo difícil, y
posiblemente los aromáticos más pesados se encuentren en
los sobrantes, o a veces de los cortes de C5+ completos.

C6H5 –CH3 + H2 ↔ C6H6 + CH4

 Procesos de Conversión a Aromáticos

Procesos Condiciones de reacción

Los procesos son de dos tipos,

catalítica y térmica Sin embargo, - El reactor de lecho fijo.
aparte de las condiciones que opera, - Catalizador a base de
sus diagramas de flujos son idénticos. Níquel-Cobalto-Molibdeno
Un esquema simplificado puede
describir sólo el proceso de
- 650ºC y 42 bar.
dealquilación, y otra versión más - La reacción es exotérmica
detallada incluye el pre-tratamiento de
el corte de pirólisis de C5+.

HIDRODEALQUILACIÓN
Procesos de Conversión a Aromáticos
HIDRODESALQUILACIÓN DE TOLUENO
 Procesos de Conversión a Aromáticos

Un esquema convencional comprende la separación de

etilbenceno y o-xileno por la destilación y de un fragmento
grande de p-xileno por la cristalización o casi completamente
por la adsorción, un licor madre con un alto contenido de m-
xileno, puede actualizarse como un solvente o empleado en las
gasolinas de alto octanaje. Dependiendo de los requisitos del
mercado, sin embargo, este corte de C8 puede usarse para
aumentar la producción de o-xileno y p-xileno por el
isomerización catalizada.

Isomerización de Xilenos.
 Procesos de Conversión a Aromáticos

Procesos en Procesos en
Fase Vapor
Fase Líquida

Existen 3 tipos:
• Sílice de alúmina (opera
- Bajas temperaturas
sin hidrógeno)
favorecen la producción
• Los Catalizadores de p-xilenos.
basados en metales - La concentración de
nobles sobre alúmina de
equilibrio del p-xileno
sílice con hidrógeno
tiene un máximo a
atmosférico
alrededor de 80ºC y
• Catalizadores basados luego decrece
en los metales no-nobles
usados en presencia de
Isomerización de Xilenos.
hidrógeno
Procesos de Conversión a Aromáticos

Friedel-Crafts tipo catalítico:

Los catalizadores son ácidos halogenados, metálico o una

mezcla de ambos, que forman complejos con los aromático,
ALCI3-- HCI, BF3--HF, etc. Ellos actúan según el siguiente
principio:

• La isomerización tiene lugar en la fase ácida, pero la

solubilidad mutua del ácido y xileno es baja.
• El halógeno tiene el efecto de formar un complejo con los
aromáticos y, si él, está presente en cantidad suficiente, tiende
incrementar el tamaño de la fase de la reacción en que el
isomerización tiene lugar.

Isomerización de Xilenos.
Procesos de Conversión a Aromáticos

ISOMERIZACIÓN
Procesos de Conversión a Aromáticos

Esta técnica cuyo desarrollo industrial es reciente,

sirve para aumentar la disponibilidad de mezclas
de benceno y xilenos. Combinado con la
separación de p-xileno por cristalización o
adsorción, o con la isomerizacion, puede usarse
para producir cantidades adicionales de o y p-
xilenos sin aumentar el tonelaje del reformado a
ser tratado

Desmetilación del Tolueno

Procesos de Conversión a Aromáticos
A nivel industrial, la reacción de desmetilación de tolueno
se lleva a cabo fase el vapor o fase líquida, en presencia
de un catalizador sólido. Los sistemas del catalizador
empleados originalmente eran del tipo de Friedel-Craft,
alúminas de sílice, zeolitas.

La reacción principal es la siguiente:

2C6H5-CH3 ↔ C6H6 + C6H4(CH3)2

Para la transalquilación:
C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 ↔ 2C6H4(CH3)2

Algunas de las reacciones laterales pueden tener lugar:

(a) Dealquilación del tolueno a benceno y metano.
(b) Desmetilación de xilenos a tolueno, si el volumen C9
aromático es inicialmente bajo.
 Procesos de Conversión a Aromáticos

Fase Vapor Fase Líquida

En la técnica de Arco, la Se utilizan zeolitas

conversión tiene lugar en la con ciertas
ausencia de hidrógeno propiedades
para tratar los
En el proceso de Tatoray, el H2 aromáticos
en relación al hidrocarburo de
entrada del reactor está entre
5 y 20

Desmetilación del Tolueno

Procesos de Conversión a Aromáticos
Ventajas:

Desventajas:

La producción Simultánea y
flexible de benceno y - Recirculación de
xilenos. volúmenes grandes de
tolueno no convertido, la
- Los rendimientos de inversión creciente.
aromáticos más altos
- Tren de separación mas
- Ningún o Poco consumo complejo
de hidrógeno bajo (la
inversión y gasto de
energía bajos).

- Temperatura y presión
moderadas
Desmetilación del Tolueno
Procesos de Conversión a Aromáticos

DISMUTACIÓN DEL TOLUENO

Técnicas de Separación
Físicas de Aromáticos
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Muchas técnicas se encuentran disponibles

para la extracción de compuestos aromáticos
a altas temperaturas y de distintos grados de
pureza como las gasolinas producidas a partir
del craqueo con vapor o la reformación
catalítica. Estos tratamientos se basan en
procesos fisicoquímicos, requerimientos
económicos y especificaciones de los
productos, de los cuales dependerán las
condiciones de operación, y el proceso a
emplear
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

 Destilación Cristalización
 Adsorción
 Destilación azeotrópica
 Destilación extractiva
 Extracción con solvente
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Etilbenceno Destilación O-xileno

Benceno Cristalización P-xileno

Aromáticos Adsorción No-Aromáticos

Destilación
Aromáticos Azeotropica
No-Aromáticos
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilación Extractiva

El extractor retiene los aromáticos y abandona

los no aromáticos para retenerlos en el
destilado.
En esta operación el solvente debe ser no polar
para evitar la formación de dos fases líquidas en
la que el contenido de impurezas es alto. Los
principales solventes extractores utilizados en
la industria son la anilina, furfural,
nitrobenceno, fenol.
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilacion Extractiva

Existen diversos procesos basados en la

destilación extractiva, entre ellos se
encuentran:

Proceso Lurgi (solo produce benceno y tolueno)

Snam Progettis Formex y Koppers´s Morphylane:

(alimentacion de no-aromaticos)

Toray:(Recuperra el estireno de la gasolina de

pirolisis)
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Extracción con solvente

Propiedades de los solventes de extracción:

La formación de una zona de inmiscibilidad.

El punto de ebullición es suficientemente
diferente a la de los aromáticos y tienen
buena estabilidad térmica.
Baja toxicidad y acción corrosiva para un
mejor almacenamiento del líquido.
Bajo costo.
La densidad diferente a la de la alimentación y
baja viscosidad
Tratamiento de Aromáticos
de corte C-8
Tratamiento de Aromaticos de corte C-8

La Reformacion catalítica o
aromatización y las técnicas de
separación produce el Benceno
y el Tolueno puro, junto con un
corte de C-8 conteniendo
aromáticos o-xileno, p-xileno, m-
xileno, el etilbenceno y tambien
corte C-9+
Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Características del Corte C-8

aromáticos

La separación de los diferentes

componentes tienen varios
problemas que se identifican
claramente por evaluar sus
propiedades física, básicamente
le punto de ebullición
Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Relación entre los puntos de

ebullición de los aromáticos C-8

ISOMEROS P ebullición (Oc) P fusion (oC)

Etilbenceno 136 -95

O-xileno 144 -25
P-xileno 138 13
M-xileno 139 -48
 Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de etilbenceno y o-xileno

Superfraccionamiento, Codsen 1957

Para m-xileno muy parecido al del p-xileno

Baja volatilidad relativa Gran numero de platos.

etilbenceno/xileno Altas relaciones de reflujo.
 Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de
etilbenceno y o-xileno

Recuperación de
etilbenceno: 95%

Numero de etapas:330

Pureza 99.8%

Eficacia por etapa:85%

 Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de
o-xileno por destilación

Supefracionamiento Una segunda

80 a 150 platos destilacion:
Separa aromaticos
Relación de reflujo: 7 a 15 C-9
Recuperación:50-98% 40 a 60 platos
Reflujo 1 a 2.
Pureza 99 a 99.9%
Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de p-xileno

Cristalización o
Adsorción

La temperatura de
Cristalización depende
de la composición de la
mezcla a ser tratada
 Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de p-xileno

La presencia de otros
aromáticos también
afecta la temperatura de
cristalización
Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de p-xileno. Proceso Phillips

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de
p-xileno.
Proceso ARCO
dos pasos
 Tratamiento de Aromáticos de corte C-8

Separación de m-xileno

Separacion selectiva del Es posible extraer el m-

m-xileno presente en xileno por un corte de C-8.
mezcla con el p-xileno.

Se extrae m-xileno por

medio de HF-HF3, ya
que el m-xileno forma
un complejo mas
estable
 Proceso de conversión a Aromáticos

Separación de m-xileno.
Mitsubishi Gas Chemical
Process
 Proceso de conversión a Aromáticos

Hidrodealquilacion

Se utiliza para producir benceno a partir de tolueno. Se

obtiene hidrocarburos ligeros (metano)

La reacción es la siguiente:

C6H5 –CH3 + H2 ↔ C6H6 + CH4

 Proceso de conversión a Aromáticos

Hidrodealquilacion.
Proceso.
 Proceso de conversión a Aromáticos

Isomerización de Xilenos

Puede llevarse a cabo en fase liquida o fase vapor en

presencia de un catalizador.

La isomerización lleva a un equilibrio entre los 4

aromáticos C-8.

Etilbenceno o-xileno p-xileno m-xileno

 Proceso de conversión a Aromáticos

Isomerización de Xilenos

Dependiendo del catalizador y el medio se pueden

tener las siguientes reacciones:

a) Hidrogenación de aromáticos
b) Deshidrogenación de naftenos
c) Reacciones de desmetilacion de aromáticos
d) Hidrocraqueo de compuestos saturados
 Proceso de conversión a Aromáticos

Isomerización de Xilenos. Fase liquida.

Friedel-Crafts tipo catalítico.

Catalizadores ácidos, metálicos o una mezcla que
forman complejos con los aromáticos.

Zeolitas.
Rendimiento de los xilenos 98%
Equilibrio para el p-xileno 95 a 98%
Mobil Chemical. Proceso LTI.
 Proceso de conversión a Aromáticos

Isomerización de Xilenos. Fase vapor.

Sílice de alumina.
Poder de craqueo y desmetilacion ha sido
alterado por tratamiento con vapor, el uso
de inhibidores. 400-500 ºc. 0.1-2 MPa.

Catalizadores basados en los metales

nobles.
Recientemente en el mercado.
1% de etilbenceno.
370 ºc a 450 ºc.
 Proceso de conversión a Aromáticos

Desmetilacion de Tolueno.

Desarrollo industrial reciente, sirve para la disponibilidad de

mezclas benceno-tolueno.

Reacción principal:

2C6H5-CH3 ↔ C6H6 + C6H4(CH3)2

C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 ↔ 2C6H4(CH3)2

 Proceso de conversión a Aromáticos

Avances

La planta BTX seria parte

del futuro Complejo
Petroquímico Paraguaná.

También se considera
aumentar la capacidad de
producción de aromáticos
de la planta BTX ubicada
en la refinería El Palito.