Alcoholes: estructura y reacciones

Basado en Química Orgánica de Wade 5ta

edición.

Créditos a:
L. G. Wade, Jr y Julián Patiño
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 Alcoholes: estructuras y tipos

OH OH OH SH

Tiol
Alcohol Enol Fenol (derivad
(alifático) (alcohol aromático) de alcoh
Puede ser 1°, 2°, 3°
O ciclico
 Clasificación de Alcoholes

• Primario: Carbono con un grupo –OH unido o enlazado

a un sólo carbono.
• Secundario: Carbono con un grupo –OH unido o
enlazado a sólo dos carbonos.
• Terciario: Carbono con un grupo –OH unido o enlazado
a tres carbonos.
• Aromático (fenol): el grupo -OH está unido a un anillo
de benceno
 Ejercicio : Clasificar los siguientes
alcoholes
CH3
CH3
CH3 C OH
CH3 CH CH2OH
CH3

OH OH
CH3 CH CH2CH3
 Alcoholes: Nomenclatura

Se nombra como un alcano la cadena principal

teniendo en cuenta el grupo OH (recordar
nomenclatura de alcanos) y se le agrega la
terminación -ol.

La numeración de la cadena depende de la

posición más cercana al grupo OH quien tiene la
prioridad.
 Recordar Prioridades para
Nomenclatura

Highest ranking 1. Acids

2. Esters
3. Aldehydes
4. Ketones
5. Alcohols
6. Amines
7. Alkenes
8. Alkynes
9. Alkanes
10. Ethers
Lowest ranking 11. Halides
 Naming Diols

• Two numbers are needed to locate the two

—OH groups.
• Use -diol as suffix instead of -ol.

1 2 3 4 5 6
OH
OH

hexane-1,6- diol

Chapter 10 8
 Glycols

• 1, 2-diols (vicinal diols) are called glycols.

• Common names for glycols use the name of the
alkene from which they were made.

OH OH
OH OH

etano-1,2- diol propano-1,2- diol

etilenglicol propilenglicol

Chapter 10 9
 Phenol Nomenclature

• —OH group is assumed to be on carbon 1.

• For common names of disubstituted phenols,
use ortho- for 1,2; meta- for 1,3; and para- for
1,4.
• Methyl phenols are cresols.
OH
OH

H3C
Cl
3-chlorophenol 4-methylphenol
(meta-chlorophenol) (para-cresol)
Chapter 10 10
 Alcoholes: Nomenclatura
CH3 OH

CH3 CH CH2OH
Br CH3
2-metil-1-propanol
OH 3-bromo-3-metilciclohexanol
CH3 CH CH2CH3

2-butanol

CH3
CH3 C OH
CH3

2-metil-2-propanol
(Alcohol terbutilico
o terbutanol)
 Alcoholes: nombres comunes
Alcoholes pueden ser nombrados como alquil alcoholes.
Util para R pequeños. Ejemplos:
CH3 OH
CH3 CH CH2OH CH3 CH CH2CH3
alcohol isobutilico Alcohol sec-butilico

• Cuando el –OH, hace parte de otro grupo de mayor

jerarquía se emplea como rama con la palabra
hidroxi.
OH
CH2CH2CH2COOH
Ácido 4-hidroxibutanoico
 Alcoholes insaturados

El grupo OH tiene la prioridad en la numeración

Usar nombre del alqueno o alquino respectivo.

OH
4-penten-2-ol
CH2 CHCH2CHCH3 pent-4-eno-2-ol
 Dioles y glicoles en general
1,2 dioles (dioles vecinales) se denominan glicoles.
Se deben localizar las dos posiciones de los – OH y se usa
-diol como sufijo en vez de –ol

HO OH

1,6-hexanodiol

Se usa normalmente el nombre del alqueno del cual se

obtienen

CH2CH2 CH2CH2CH3
OH OH OH OH
1,2-etanodiol 1,2-propanodiol
(etilenglicol) (propilenglicol)
NOMBRES COMUNES

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 Fenoles

-OH se asume como el punto de partida, posición numero 1.

• Recordar prioridades y nomenclatura de aromáticos.
• Para nombrar los fenoles disustituidos, se usa orto- for 1,2;
meta- for 1,3; and para- for 1,4.
• Metilfenoles se denominan cresoles.

OH OH

H3C
Cl

3-clorofenol 4-metilfenol
meta-clorofenol para-cresol
m-clorofenol
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 Alcoholes: Propiedades físicas

Líquidos a T amb y los de bajo peso molecular solubles en

agua, sin embargo, al aumentar el tamaño molecular la
solubilidad disminuye.

Los dioles y trioles son muy solubles en agua.

Los alcoholes presentan mayor T de ebullición que los

alcanos homólogos por la formación del puente de
Hidrógeno. Son ácidos débiles en solución.

Los fenoles, la mayoría son sólidos cristalinos y más ácidos

que los alcoholes y solubles en agua.
Alcoholes: momento dipolar, puntos de
ebullición
Alcoholes: Polaridad
 Acidez de alcoholes

• pKa: entre 15.5-18.0 (agua: 15.7)

• La acidez disminuye a medida que aumenta el grupo
alquilo.
• Los halógenos aumentan su acidez.
• El fenol es 100 millones de veces más ácido que el
ciclohexanol.
• Fenol: uso como bactericida (Noraver garganta)
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 Valores de pKa alcoholes

12

10

Columna 1
6 Columna 2
Columna 3

0
Fila 1 Fila 2 Fila 3 Fila 4
Alcoholes como ácidos y bases
Los alcoholes son ácidos débiles – requieren de
una base muy fuerte para formar alcóxidos por
ejemplo NaH, NaNH2. Con NaOH, no pasa nada.
 Formación del ion fenóxido
Los fenoles son ácidos un poco más fuertes que los
alcoholes. Con NaOH, si forman el ion fenóxido.

O H O
+ OH
+ HOH
pKa = 15.7
pKa = 10
Acción de los grupos Electroatractores (EWG) y
Electrodonantes (EDG) sobre el ion fenoxido

Dar ejemplos
 Alcoholes sencillos: Metanol
(CH3OH)

• “alcohol de madera”
• Solvente industrial común
• Útil como combustible
 Produce emisiones bajas de contaminación

 Bajo contenido energético, llama es invisible

 Presente en alcohol adulterado, afectación nervio optico

 Combatir envenenamiento de metanol con etanol (enzima

alcohol oxidase)
 Alcoholes sencillos: Etanol
(CH3CH2OH)

• Se obtiene por fermentación de ázucares y

granos de almidón, produciendo de 12 – 15 % de
alcohol.
• La destilación produce los licores más comunes
• Azeotropo: 95% etanol, a ebullición constante
• El alcohol desnaturalizado se usa como solvente
• Gasohol: 10% etanol en gasolina.
• Bebida social y recreacional
• 50 mL ingeridos rapidamente son letales
 Alcoholes sencillos: Isopropanol
(CH3)2CHOH

• Alcohol de botiquin no ingerible

• Utilizado para limpieza de articulos eléctricos y
electrónicos en general
• Se puede oxidar para obtener acetona
• Alcohol industrial, inflamable
• Solvente de uso comun
Metanol y Etanol: Preparación Industrial
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 Preparación de Alcoholes
1. A PARTIR DE ALQUENOS
1.1. Adición de agua (ya visto en alquenos)
1.2. Hidroboración-oxidación (ya visto en alquenos)

2. A PARTIR DE HALOGENUROS DE ALQUILO

3. REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS

4. SÍNTESIS DE GRIGNARD. Más común

 1. Alcoholes a partir de alquenos
H

OH
Alcoholes con orientación Markovnikov:
a) Hidratación catalizada por ácidos H2O/H+

Alcoholes con orientación anti-Markovnikov:

b) Hidroboración-oxidación 1.B2H6; 2. NaOH, H2O2
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Ejercicios
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 2.Alcoholes a partir de Halogenuros (SN1,SN2)

SN2

SN1

Limitación de esta reacción: en los alcoholes 2°rio y 3°rio

puede ocurrir eliminación (E1 o E2)
3.Reducción de compuestos carbonílicos

Agentes
Reductores:
a. H2
b. LiAlH4
reductor c. NaBH4
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4. Alcoholes por Síntesis de Grignard
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4. Alcoholes por Síntesis de Grignard:
posibilidades
 4. Alcoholes por Síntesis de Grignard:
limitaciones
El RX que contenga otro Grupo Funcional listado a
continuación se debe proteger:

protonantes

Reaccionan con Grignard

ALCOHOLES A PARTIR DE CLORUROS DE ÁCIDO Y
ESTERES PARCIAL 3

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Sintetizar lo siguiente empleando reacción de
Grignard:

OH CH2OH
CH3CH2CHCH2CH2CH3

OH OH
C CH3
CH3 =>
CH2CH3
 Reacciones de Alcoholes

Deshidratación Reacción con HX

Reacción con SOCl2 y PX3

Reacción con metales

Reacción con RX
Oxidación
 Alcoholes como nucleófilos

• ROH es un nucleófilo débil

• RO- es un nucleófilo fuerte
• Se forman nuevos enlaces C-O, y se rompe
el enlace O-H.
 Alcoholes como electrófilos

• OH- no es un buen
grupo saliente , pero si
este se protona es mejor
grupo saliente, sin
embargo, en presencia de
base puede haber
competencia entre la
C-Nuc forma enlace,
pérdida de agua y la C-O se rompe
pérdida del H+.
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 Oxidación de alcoholes
CONCLUSION

Agentes Oxidantes

FUERTES DÉBILES

KMnO4 Na2Cr2O7
PCC: clorocromato de piridinio
CrO3 , H2SO4, acetona Oxidacion de R-OH 1° solo
(Reactivo Jones) Llega hasta aldehido
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 Reacción de Deshidratación

• La reacción del alcohol en H2SO4 concentrado

produce un alqueno (vía E1)
• Se forma un intermedio carbocatión y el
producto sigue la regla de Saytzeff. (se forma
el alqueno más sustituido)
• Ojo: La deshidratación de dos moles de alcohol
produce éteres (vía SN1).
 Reacción de Deshidratación

• La deshidratación bimolecular produce éteres

(vía SN1)
• A bajas T, 140°C o menos, se favorece el éter
• A altas T, 180°C o más se favorece el alqueno
O
H R R

OH 140ºC
R
H
180ºC
R
Reacción de Deshidratación
 Reacción de alcoholes con HX

SN 2

S N1
 6. Reacción con HBr

CONCLUSION

• -OH del alcohol se protona. -OH2+ es un buen

grupo saliente.
• Los alcoholes 3° y 2° reaccionan con Br- via SN1.
Los alcoholes 1° lo hacen via SN2
• Normalmente se emplea calor.
 6. Reacción con HCl: prueba Lucas

• El cloro es un nucleófilo más pobre que el

bromo.
• Es necesario la adición de ZnCl2, el cual adsorbe
fuertemente al grupo -OH, y promueve la
reacción
• Prueba de Lucas: ZnCl2 en HCl concentrado
 Alcoholes 1°: reacción lenta o no ocurre.
 Alcoholes 2: reacción de 1 a 5 minutos.
 Alcoholes 3: reacción en menos de 1 minuto.
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7. Reacción con agentes halogenantes vía SN2
• La reacción con HX produce rendimientos bajos y hay
transposición de carbocatión. En cambio por esta vía hay
buenos rendimientos con alcoholes primarios y
secundarios.
• El PCl3 es útil para producir RCl (o también el SOCl2)
• PBr3 para obtener RBr
• P e I2 para RI (el PI3 no es estable)
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9.Reacción de Protección de grupo
alcohol
• Alcohol + ácido p-Toluenesulfónico TsOH
• Produce intermediarios para SN1.
 10.Reacción con metales: formacion
alcoxidos

• ROH + Na (o NaH) produce alcóxido de sodio

• RO- + RX conduce a éteres (conocida como
la síntesis de Williamson)

C
H
3
C
H
3C
HC
2HC
H
3 +C
HC
3H2B
r C
HC
HCHOC
HC
H
2 2 2 3
O
13.Síntesis de Fenoles
 Reacciones de Fenoles
1. SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

Grupo –OH es activante se emplean condiciones

suaves.
 Reacciones de Fenoles
2. OXIDACIÓN DE FENOLES
Fácilmente oxidables, por exposición al aire
productos coloreados. Se usan agentes oxidantes
como el Na2Cr2O7 con H2SO4, 30º C.
Sintesis de acido salicilico desde fenol
 Tioles (Mercaptanos)

analogos a los alcoholes, -SH.

El grupo -SH se llama mercapto.
Forman complejos metálicos con metales como: Hg, As,
Au.
Más ácidos que los alcoholes y reaccionan con NaOH
para formar el SH-1.
 Sintesis
Con exceso de NaSH y un RX

Reacciones