Lixiviacion de Óxidos Metálicos y de Metales

LIXIVIACION DE ÓXIDOS
METÁLICOS Y DE
METALES
 Lixiviación de óxidos metálicos
 Lixiviación de metales
ÓXIDOS METÁLICOS
 Se llama óxidos metálicos a los óxidos básicos formados por la combinación entre un
metal mas oxígeno.
De la química inorgánica tenemos:
METAL + OXÍGENO → ÓXIDO METALICO U ÓXIDO BÁSICO
El óxido resultante tendrá más carácter básico mientras el metal sea más hacia la izquierda y
hacia abajo en la tabla periódica.
Ejemplos de formación de óxidos:
2Cu + ½ O2 → Cu2O
Cu + ½ O2 → CuO
Zn + ½ O2 → ZnO
2Fe + 3/2 O2 → Fe2O3
2Ag + ½ O2 → Ag2O
Pb + ½ O2 → PbO
Mn + O2 → MnO2
Ca + ½ O2 → CaO
Na + ½ O2 → Na2O
2Al + 3/2 O2 → Al2O3
Ni + ½ O2 → NiO
Co + ½ O2 → CoO
Ba + ½ O2 → BaO
PRINCIPALES ÓXIDOS MINERALES
EXISTENTES
 Minerales oxidados de cobre:
Tenorita CuO
Cuprita Cu2O
Malaquita CuCO3.Cu(OH)2
Crisocola CuSiO3.2H2O
Azurita CuCO3.2Cu(OH)2
Ferrita cúprica: CuO.Fe2O3
AGENTES LIXIVIANTES MÁS
EMPLEADOS
 Ácidos:
Ácido sulfúrico H2SO4
Ácido clorhídrico HCl
Ácido nítrico HNO3
 Bases:
Soda cáustica Na(OH)
Hidróxido de amonio NH4OH
 Gases:
Aire
Oxígeno
LIXIVIACIÓN ÁCIDA DE MINERALES
OXIDADOS
 De la química inorgánica, se tiene:
ÓXIDO METÁLICO + ÁCIDO → SAL SOLUBLE + AGUA
La gran mayoría de los minerales oxidados se lixivian con los ácidos siguiendo las reglas de
la química inorgánica. Entre las principales reacciones que ocurren con respecto a los
minerales de cobre se tiene:
Malaquita: CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 → 2CuSO4 + CO2 + 3H2O
Crisocola: CuSiO3.2H2O + H2SO4 → CuSO4 + SiO2 + 3H2O
Tenorita: CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O
Cuprita: Cu2O + 2H2SO4 + ½ O2 → 2CuSO4 + H2O
 Lixiviación de mineral oxidado de cobre en medio amoniacal:
En presencia de una ganga calcárea incrementa el consumo de ácido, haciéndolo antieconómico, por lo tanto,
se emplean otros reactivos como el amoníaco, en la forma de carbonato e hidróxido de amonio. Por ejemplo, si
el mineral tiene una ganga calcárea y mineralización de azurita, se tiene:
2CuCO3Cu(OH)2 +12NH3 ↔3[Cu(NH3)4] 2+ + 2CO3 2- + 2OH-
En presencia de amoniaco en la práctica se entiende que se proporcionara en la forma de hidróxido de amonio,
NH4OH. Posteriormente con la adición de NH3 se forma aminas de cobre, complejos de fórmula (Cu(NH3)n)
2+.
 Principio de la solubilización:
la solubilidad no es una característica universal de todas las sustancias. Algunas se disuelven con facilidad, otras más
difícilmente y algunas, simplemente no se disuelven.
Todo depende también de cuáles sean las sustancias que estemos mezclando. El agua, referida comúnmente como el solvente
universal, no puede disolver del todo al aceite, por ejemplo.
Pero incluso cuando un solvente logra disolver un soluto, lo hace hasta cierto punto, debido a lo que las disoluciones se
pueden clasificar en:
Saturadas. Cuando no se puede disolver más soluto, es decir, cuando la disolución tiene el máximo de soluto que admite el
solvente.
Insaturadas. Cuando se puede seguir disolviendo más soluto en la disolución.
Sobresaturadas. Cuando la disolución tiene más soluto del que puede disolver. Una disolución sobresaturada se puede lograr
modificando ciertas condiciones, como por ejemplo la temperatura, para lograr que se disuelva más soluto que el máximo que
admite la disolución.
Naturaleza del soluto y el solvente. Las sustancias con la misma polaridad son solubles entre sí, de lo que surge la frase:
“semejante disuelve lo semejante”. Sin embargo, cuando un soluto y un solvente tienen polaridades distintas, son
completamente insolubles entre sí, aunque siempre existe un rango de polaridades intermedias en el que pueden ser
parcialmente solubles un soluto y un disolvente.
 Factores que afectan la solubilidad:
Estos factores son: superficie de contacto, agitación, temperatura y presión.
Superficie de contacto: Al aumentar la superficie de contacto del soluto con el solvente, las interacciones
soluto-solvente aumentarán y el soluto se disuelve con mayor rapidez. El aumento de la superficie de contacto
del soluto se favorece por pulverización del mismo.
Agitación: Al disolverse el sólido, las partículas del mismo deben difundirse por toda la masa del disolvente.
Este proceso es lento, y alrededor del cristal se forma una capa de disolución muy concentrada que dificulta la
continuación del proceso, al agitar la solución se logra la separación de la capa y nuevas moléculas del
disolvente alcanzan la superficie del sólido.
Temperatura: Al aumentar la temperatura se favorece el movimiento de las moléculas en la solución y con ello
su rápida difusión. Además, una temperatura elevada hace que la energía de las partículas del sólido, iones o
moléculas sea alta y puedan abandonar con facilidad su superficie, disolviéndose.
Presión: Los cambios de presión ordinarios no tienen mayor efecto en la solubilidad de líquidos y de sólidos.
La presión tiene gran efecto en la solubilidad de gases. La solubilidad de gases aumenta cuando se incrementa la
presión. Al disolver un gas en un líquido, la solubilidad del gas es directamente proporcional a la presión.
LIXIVIACIÓN DE METALES
 Principio o fundamento
 Tecnología
 Principales aplicaciones
PRINCIPIO O FUNDAMENTO DE LA
LIXIVIACIÓN DE METALES
 Principio o fundamento de la lixiviación de metales:
La lixiviación de metales necesariamente requiere adición de agentes oxidantes, reactivos
solubilizantes y condiciones de temperatura adecuad.
• Agentes oxidantes:
- El aire: El oxígeno del aire es el principal agente oxidante.
- Ozono y oxígeno: son oxidantes enérgicos.
- Agua oxigenada.
• Reactivos solubilizantes o lixiviantes:
Generalmente se utiliza el ácido sulfúrico
 Tecnología:
• Caso del cemento de cobre:
El cemento de cobre proveniente de cementación de soluciones PLS, se tuesta en una parrilla
metálica (plancha de acero) al aire libre y a alta temperatura.
La calcina obtenida que consiste en Cu2O y CuO se somete a una lixiviación por agitación con
subaireación y alta concentración de H2SO4 en caliente.
La Solución PLS de CuSO4 con alta concentración, se somete a un proceso de cristalización de
CuSO4.5H2O (rosicler azul).
• Caso Lixiviación de minerales auríferos:
El mineral aurífero contiene como mineral de la mena a oro nativo (Au).
El oro nativo debe ser oxidado por el oxigeno del aire (necesariamente debe ingresar aire al proceso.
El agente lixiviante o solubilizante es el NaCN en baja concentración (0.03-0.05 %) el que
acompleja al ión auroso solubilizandoló.
 Principal aplicación: CIANURACIÓN DE MINERALES DE ORO Y PLATA:
Los minerales auríferos siempre presentan Oro nativo y algunas veces electrum (Au,Ag).
Al estar el oro con numero de oxidación “0”, primeramente debe oxidarse al catión auroso,
para lo cual se debe airear el sistema de lixiviación.
Au + O2 → Au+ + e-
esta semireacción de oxidación es reversible y para evitarlo, se adiciona al sistema NaCN el
que al disociarse genera cianuro activo (CN-) que acompleja al auroso formando el ión
aurocianuro ( Au(CN)- ) que es estable en el medio acuoso. Este proceso ocurre a un pH
alcalino (pH=11).
4Au + O2+8NACN + 2H2O → 4Na(Au(CN)2) + 4NaOH
LIXIVIACIÓN DE SULFUROS
METÁLICOS
 Los minerales oxidados son mucho más fáciles de lixiviar, casi siempre lo hacen con alta
extracción, sin embargo, los minerales sulfurados o sulfuros de metales, presentan
dificultades con respecto a su cinética lenta y formación de capas pasivantes que dificultan
su lixiviación.
 Para lixiviar los sulfuros metálicos requieren reactivos: de alto poder oxidante, ser
selectivos, agentes oxidantes, condiciones de temperatura elevada y altas presiones.
 Entre los principales condiciones y reactivos lixiviantes de sulfuros metálicos tenemos:
- Cloruro férrico
- Sulfato férrico
- Cloruro cúprico
- Ácido nítrico
- Lixiviación bacteriana
- Lixiviación a presión
- Lixiviación ácida con sales distintas.
- Lixiviación con NACN.
- Lixiviación con aireación o presencia de O2 y otros agentes lixiviantes.
 Principales minerales sulfurados que se pueden lixiviar:
- Minerales o concentrados de Zn:
Los principales minerales de Zn que se pueden lixiviar son:
Blenda o esfalerita ZnS
Marmatita: Blenda con contenido de Fe
Wurtsita: Blenda con contenido de Cd y Fe.
 Principales minerales sulfurados de cobre:
Covelita CuS
Calcosina Cu2S
Bornita Cu5FeS4
Chalcopirita CufeS2
 Principales reacciones químicas que ocurren:
CuFeS2 + 4FeCl3 -----> CuCl2 + 5FeCl2 + 2S°
CuFeS2 + 3CuCl2 ----- 4CuCl + FeCl2 + 2S°
3CuFeS2 + 5HNO3 + 15H+ --> 3Cu2+ + 3Fe3+ + 5NO + 10H2O + 6S°
Lixiviación bacteriana directa:
CuFeS2 + 4O2 ------> CuSO4 + FeSO4
Lixiviación bacteriana indirecta:
CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3 -----> CuSO4 + 5FeSO4 + 2S°
Lixiviación a presión:
CuFeS2 + H2SO4 + 5/4O2 + 1/2H2O ----> CuSO4 + Fe(OH)3 + 2S°
Lixiviación com NaCN:
2CuFeS2 + 20NaCN --->2Na2Cu(CN)3 + 2Na4Fe(CN)6 + 4Na2S + (CN)2

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