Cap 11. Electroquimica-1

ELECTROQUÍMICA
¿Hay relación entre la energía

eléctrica y la energía química?
ELECTROQUÌMICA
Es la rama de la química que estudia la
conversión entre la energía eléctrica y la
energía química.
Los procesos electroquímicos son
reacciones redox (oxidación - reducción)
REACCIONES REDOX
Una reacción redox es aquella en la que el

estado de oxidación (E.O.) de uno o más
elementos cambia debido a la transferencia
de electrones.
Reducción: es la ganancia de electrones.

Oxidación: es la pérdida de electrones.
BALANCEO DE ECUACIONES REDOX POR EL
MÉTODO DEL IÓN-ELECTRÓN
Reacciones en medio ÁCIDO:
•Plantear las semirreacciones

•Balancear átomos que no sean ni H ni O
•Balancear oxígeno utilizando H2O
•Balancear hidrógeno utilizando H+
•Balancear la carga utilizando e-
•Eliminar los electrones multiplicando por un factor
adecuado.
Ejemplo 1: balancee la ecuación en medio ácido:
MnO4  Fe 2  Mn 2  Fe 3

1x( 8 H 

MnO4  5e  Mn 2  4 H 2O ) reducción
+8 -1 -5 +2 0
5x( Fe 2 Fe3  1e  ) oxidación

+2 +3 -1

_8 H  _1 MnO4  _5 Fe 2  _1 Mn 2  _4 H 2O(l )  _5 Fe3


MnO4  H 2O2  Mn 2  O2 ( g )

2x( 8 H

 MnO4  5e  Mn 2  4 H 2O ) reducción
-5
+8 -1 +2 0
5x( H 2O2 O2  2 H  2e  )

oxidación
0 0 +2 -2
  2 
_
16 H  _
2 MnO4  _ H O
5 2 2  _
2 Mn  8
_ H O
2 (l )  _
5 O2 10
_ H

6 H   2 MnO4  5 H 2O2  2 Mn 2  8 H 2O(l )  5O2
Ejemplo 3: balancee:
2
H 1  Cr2O7  Cl 1  Cr 3  H 2O(l )  Cl 2
Observe que en enunciado no hace falta mencionar el medio
2
1x( 14 H   Cr2O7  6e  2 Cr 3  7 H 2O ) reducción
+14 -2 -6 +6 0
3x( 2 Cl  Cl2  2e  ) oxidación

-2 0 -2
2
_ H 1  _1 Cr2O7
14  6_ Cl 1  2_ Cr 3  _7 H 2O(l )  _3 Cl 2

Cu  NO3  Cu 2  NO

2x(4 H 
 NO3  3e  NO  2 H 2O ) reducción
-3
+4 -1 0 0
3x( Cu o Cu 2  2e  ) oxidación
0 +2 -2
 
3 Cu 2  _
3_ Cu  2_ NO3  8_ H  _ 2 NO  _4 H 2O
Ejemplo 5: balancee la ecuación en medio básico:

MnO4  I   MnO2  I 2
CELDA ELECTROQUIMICA
Es un dispositivo experimental para generar electricidad

mediante una reacción redox espontánea
También se le denomina celda galvánica o celda voltaica
Por ejemplo la reacción:

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
Es una reacción espontánea (más adelante veremos los

criterios que se usan para establecer una reacción redox es
espontánea o no lo es).
La reacción anterior puede hacerse de dos maneras:
a)
2 2
Cu (ac)  Zn (s)  Cu (s)  Zn (ac)
PILA DE DANIELL
b)
e-
Cu
Zn
ZnSO4(ac) CuSO4(ac) 1.10 Voltios

Zn → Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- → Cu
Voltaje de celda, potencial
de celda o fuerza
electromotriz, fem (E)
Tipos de electrodos
Se llama así a cada barra metálica sumergida en una
disolución del mismo metal. En una celda hay dos
electrodos:
• Ánodo:
Ánodo Se lleva a cabo la oxidación
– Allí van los aniones.
– En el ejemplo anterior sería el electrodo de Zn.
• Cátodo:
Cátodo Se lleva a cabo la reducción
– Allí van los cationes.
– En el ejemplo anterior sería el electrodo de Cu.
Reacción
redox espontánea
DIAGRAMA DE LA CELDA
Es una notación convencional para representar las celdas
electroquímicas.
Por ejemplo la celda de Daniell se representa de la
siguiente manera:
Puente
salino
Zn(s) ‫ ׀‬Zn2+(1M) ‫ ׀׀‬Cu2+(1M) ‫ ׀‬Cu(s)

oxidación reducción
POTENCIAL ESTÁNDAR DE ELECTRODO (Eo)
La celda de Daniell tiene potencial (o fem) igual a 1.10 V y

esta es la suma de los potenciales de cada electrodo, pero
¿Cómo se mide el potencial de un solo electrodo?
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si

arbitrariamente se asigna el valor de cero a un electrodo particular
éste se puede usar para determinar los potenciales relativos de otros
electrodos.
El electrodo estándar de hidrógeno (EEH) sirve como referencia para

este fin
2 H+ (1M) + 2 e–  H2 (1atm) E°red = 0V
Eocelda = EoZn/Zn + EoH /H = 0,76V
2+ +
2
Zn → Zn2+ + 2e- Eo = 0,76V

+0,53
+1,07
+2,87
Para la celda de Daniell ahora se puede escribir:
Ánodo Zn (s)  Zn 2 (1M)  2e - Eº Zn/Zn 2  0,76 V

(oxidación):
Cátodo Cu 2 (1M)  2e -  Cu (s) Eº Cu 2 /Cu  0,34 V
(reducción):
Reacción Zn (s)  Cu 2 (1M)  Zn 2 (1M)  Cu (s) Eº celda

global:
Eº celda  Eº Zn/Zn 2  Eº Cu 2 /Cu
 0,76V  0,34V
 1,10V
ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIÓN REDOX
Una reacción es espontánea cuando sucede sin intervención

de alguna fuerza externa.
Para predecir la espontaneidad de una reacción redox hay
que calcular el potencial de celda (Eocelda)
Eocelda = Eooxidación + Eoreducción
Si Eocelda > 0, la reacción es espontánea

Si Eocelda < 0, la reacción no es espontánea, pero la
reacción inversa si es espontánea
Prediga si la siguiente reacción redox será espontánea en
estado estándar:
2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+
Solución:
2Ag+ + 2e- → 2Ag Eo = +0,80 voltios
Cu → Cu2+ + 2e- Eo = -0,34 voltios
0,46 voltios
Eocelda > 0, la reacción es espontánea
Observe que la semirreacciòn de reducción tiene coeficiente 2, sin

embargo su potencial sigue siendo 0,80V, esto se debe a que el
potencial de electrodo es una propiedad intensiva
Prediga si el magnesio desplaza el ion Ca 2+ de
sus soluciones acuosas.
Solución:
Si lo anterior es cierto entonces:
Mg + Ca2+ → Mg2+ + Ca debe tener Eocelda > 0
Mg → Mg2+ Eo = +2,37 V
Ca2+ → Ca Eo = -2,87 V
- 0,50 V
El potencial de celda es negativo entonces, Mg no

desplaza a Ca2+ de sus soluciones acuosas.
Prediga si el Zn es soluble en ácido clorhídrico
Si lo anterior es cierto entonces:

Zn + H+ → Zn2+ + H2 debe tener Eocelda > 0
Zn → Zn2+ + 2e- Eo = 0,76 V
2H+ + 2e- → H2 Eo = 0,00 V
Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 Eo = 0,76 V
El metal Zn sí es soluble en ácido clorhídrico

(solubilidad química, con reacción)
Algunas precisiones respecto a la tabla de potenciales de
reducción:
•La tabla está construida para condiciones estándar (1M para
disoluciones, 1 atm para gases y 25 oC de temperatura)
•Cuánto más positivo sea Eo, mayor será la tendencia de la

sustancia a reducirse.
En la tabla F2 tiene la más alta tendencia a reducirse y por lo
tanto es el agente oxidante más fuerte. Li+ tiene la más baja
tendencia a reducirse y por lo tanto es el agente oxidante más
débil.
¿Cuál es el agente reductor más fuerte y más débil en la
tabla?
Algunas precisiones respecto a la tabla de potenciales de
reducción:
•Cualquier electrodo puede actuar como ánodo o como
cátodo, depende con quién reacciona.
•En condiciones estándar, cualquier especie que esté a la

izquierda en la tabla reaccionará en forma espontanea con la
especie que esté a la derecha en cualquier reacción de
semicelda que se ubique por encima de ella en la tabla (regla
diagonal).
+0,53
+1,07
+2,87
La reacción Br2 + Cu → 2 Br- + Cu2+ es espontánea en

condiciones estándar
+0,53
+1,07
+2,87
La reacción H2O2 + 2H+ + Fe → 2H2O + Fe2+ es espontánea

en condiciones estándar
Se agrega un trozo de sodio metálico al agua y se observa que
se produce una reacción violenta con desprendimiento de gas
combustible que a veces se inflama puesto que la reacción es
exotérmica. Terminada la reacción, se echa fenolftaleína a la
solución sobrante observándose la aparición de color rojo
grosella.
Escriba la ecuación química y demuestre que efectivamente

es espontánea.

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ELECTROQUÍMICA

¿Hay relación entre la energía

Una reacción redox es aquella en la que el

Reducción: es la ganancia de electrones.

Reacciones en medio ÁCIDO:

•Plantear las semirreacciones

5x( Fe 2 Fe3  1e  ) oxidación

3x( 2 Cl  Cl2  2e  ) oxidación

Es un dispositivo experimental para generar electricidad

También se le denomina celda galvánica o celda voltaica

Por ejemplo la reacción:

Es una reacción espontánea (más adelante veremos los

ZnSO4(ac) CuSO4(ac) 1.10 Voltios

Zn(s) ‫ ׀‬Zn2+(1M) ‫ ׀׀‬Cu2+(1M) ‫ ׀‬Cu(s)

La celda de Daniell tiene potencial (o fem) igual a 1.10 V y

¿Cómo se mide el potencial de un solo electrodo?

Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si

El electrodo estándar de hidrógeno (EEH) sirve como referencia para

Zn → Zn2+ + 2e- Eo = 0,76V

Ánodo Zn (s)  Zn 2 (1M)  2e - Eº Zn/Zn 2  0,76 V

Reacción Zn (s)  Cu 2 (1M)  Zn 2 (1M)  Cu (s) Eº celda

Una reacción es espontánea cuando sucede sin intervención

Eocelda = Eooxidación + Eoreducción

Si Eocelda > 0, la reacción es espontánea

Observe que la semirreacciòn de reducción tiene coeficiente 2, sin

El potencial de celda es negativo entonces, Mg no

Si lo anterior es cierto entonces:

Zn → Zn2+ + 2e- Eo = 0,76 V

2H+ + 2e- → H2 Eo = 0,00 V

Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 Eo = 0,76 V

El metal Zn sí es soluble en ácido clorhídrico

•Cuánto más positivo sea Eo, mayor será la tendencia de la

•En condiciones estándar, cualquier especie que esté a la

La reacción Br2 + Cu → 2 Br- + Cu2+ es espontánea en

La reacción H2O2 + 2H+ + Fe → 2H2O + Fe2+ es espontánea

Escriba la ecuación química y demuestre que efectivamente

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