Unidad I
Unidad I
Unidad I
• Total 4 unidades
• Para tener derecho a promedio final
70 % E.C
deben estar aprobadas el 100% de las
unidades.
• 2 practicas
• No se recibirán reportes de los alumnos
15%
E.P 1 que no asistan a realizar la practica.
• Análisis y discusión de artículos
científicos
• Tareas
15 % E.P2 • Exámenes parciales (sorpresa 1 por
unidad)
• Exposiciones por
equipos
• Numero de
integrantes
dependiendo del
número de
Unida estudiantes.
• Los equipos se
d II harán al azar
• Se sorteará el
orden para la
exposición
Conocimientos previos del
estudiante:
Química orgánica
fundamental
Ejercicio 1
Desarrolle los siguientes
compuestos orgánicos
• 3-etil-2,5-dimetilhexano
• 3-etil-2 metil-4-propilheptano
• Dimetilpropano
• 2,2-dimetilbutano
• 4-metiloctano
• 4,5-dietil-6-metildecano
• Acetileno
• Etanol
• Cloropropano
• 1-ciclopentenol
Moléculas de
hidrocarbono
Muchos de los polímeros son de origen orgánico.
Gran cantidad de materiales orgánicos son
hidrocarburos, es decir, están compuestos por
hidrogeno y carbono, unidos por enlaces
covalentes.
Cada átomo de C tiene cuatro electrones que
pueden participar para formar el enlace covalente,
mientras que cada átomo de hidrógeno tiene solo
un electrón
Un enlace covalente simple existe cuando cada
átomo de C e H contribuyen con un electrón para
También pueden
existir enlaces dobles
y triples entre las
moléculas
compartiendo pares
de electrones
(ejemplo C2H4).
Un ejemplo de enlace
triple2:es encontrado
Ejercicio
Desarrolle ambos compuestos
en el acetileno C2H2
Muchos de los hidrocarburos
pertenecen a la familia de las
parafinas
Isómeros
Los compuestos de hidrocarbono que tienen
la misma composición química pero con
diferente arreglo atómico son conocidos cono
isómeros.
Los radicales R y
R” representan los
radicales
orgánicos (grupos
de átomos que
permanecen de
manera unitaria y
mantienen su
identidad durante
la reacción
química. Ejemplo:
grupos metil, etil
Definición de polímero
Los polímeros (del griego: poly: «muchos» y mero: «parte»,
«segmento») son macromoléculas (generalmente orgánicas)
formadas por la unión mediante enlaces covalentes de una o
más unidades simples llamadas monómeros. Estos forman
largas cadenas que se unen entre sí por fuerzas de Van der
Waals, puentes de hidrógeno o interacciones hidrofóbicas .
Los polímeros tienen elevadas masas moleculares, que
pueden alcanzar incluso millones de UMAs
Los polímeros son macro-
moléculas formadas por la
unión de moléculas de menor
tamaño denominadas
La reacción por
monómeros
la cual se
sintetiza un
polímero a
partir de sus
monómeros se
denomina
polimerización
Polímero (polipropileno)
Defina:
1. Enlace covalente
2. Moléculas orgánicas
3. fuerzas de Van der Waals
4. Puente de hidrogeno
5. Enlace iónico
Enlace covalenteEnlace Iónico. Para que
En este enlace cada pueda darse Moléculas
este enlace,
uno de los átomos uno de los átomos orgánicas debe
aporta un electrón.ceder electrones y, por el
Los orbitales de las Una molécula
Puente de hidrógenocontrario,decimos
el otro debeque es
capas de valencia de
Defina: En un enlace que se
ambos átomosganar se electrones, escuando
Fuerzas de Van
orgánica decir,
der Waals
produce a partirse de
producesonEste tipo de enlaces se
la unión entre
combinan para contiene átomos
caracteriza por que la
la atracción existente en
formar uno solo que
un átomo de
átomos
hidrógeno y
que
distancia
de pasan
carbono a ser
entre los átomos
(C)
1. Enlace covalente
contiene a los 2 cationes y
un átomo de oxígeno,
esaniones.
más grande,El se
ligadoslas
encuentran a fuerzas
átomos de
2. Moléculas
electrones.orgánicas
ejemplo
flúor o nitrógeno con típico es el
de hidrógeno
London, cloruro(H)
Van der Waalls y
carga negativa.
3. fuerzas de Van da sodio,
Dicha
der losen
Waals donde
puentes para
de hidrógeno.
atracción, se conoce Estos enlaces son los que
formarse, el sodio debe
4. como
Puente de hidrogeno
interacción dipolo- permiten cierta cohesión
ceder un electrón
en sustanciasal como
cloro,el
dipolo
5. positivo y vincula
Enlacedeiónico el polo
quedando
una molécula
un
agua osodio con
que le dan a
ciertos materiales
carga
con el polo negativo de neta positiva
propiedades y un
eléctricas
otra. cloro con carga neta
Historia de los polímeros
Los polímeros naturales, por ejemplo la
lana, la seda o la celulosa se han
empleado profusamente y han tenido
mucha importancia a lo largo de la
historia. Sin embargo, hasta finales del
siglo XIX no aparecieron los primeros
polímeros sintéticos.
El desarrollo de los primeros polímeros
creados por el hombre fue inducido a
través de las modificaciones de
En 1839, Charles Goodyear
modificó el caucho natural
a través del calentamiento
con azufre (vulcanización),
ya que este por lo general
era frágil a bajas
temperaturas y pegajoso a
altas temperaturas.
Mediante la vulcanización
el caucho se convirtió en
una sustancia resistente a
un amplio intervalo de
temperaturas.
Otro acontecimiento que
contribuyo al desarrollo
Posteriormente, Leo
Baekeland instauro el
primer polímero
totalmente sintético al
que llamo baquelita;
este se caracterizó
por ser un material
muy duradero y por
provenir de otros
materiales de bajo
costo como el fenol y
el formaldehído. Este
compuesto llegó a
Independientemente de los avances
aplicativos de los polímeros, no se tenía
mucha información en cuanto a la estructura
de estos. En la década de 1920, el químico
alemán Hermann Staudinger fue el primero
en instituir que los polímeros eran
compuestos de gran peso molecular que se
encontraban unidos mediante la formación
de enlaces covalentes.
Termoestabl
Propiedades
es
Elastómero
Propiedades de los polímeros
Mecánicas
Químicas
Eléctricas
Ópticas
Magnéticas
Propiedades mecánicas de los políme
Resistencia a la tracción: Se dice que un
polímero tiene resistencia a la tracción si
soporta cargas axiales que tienden a
alargarlo. La resistencia a la tracción es
importante para un material que va a ser
estirado o a estar bajo tensión.
Resistencia a la compresión. Un polímero
tiene resistencia a la compresión si
soporta cargas axiales que tienden a
compactarlo.
La resistencia a la flexión. Presenta esta
Propiedades químicas de los polímer
1. Son permeables a muchos fluidos.
2. La exposición a la radiación solar puede hacer que el
material se averíe, pierda pigmento, se fracture y se
rompa según la cantidad de calor.
3. No son afectados por el fenómeno de corrosión; los
elementos ya están oxidados naturalmente.
4. No reaccionan con ácidos.
1. Fenómeno en el cual los elementos combinados tienen una
mayor afinidad con algún elemento del medio que lo rodea,
que con los elementos del mismo polímero.
2. Fenómeno en el cual fluidos, líquidos y gases, puedan pasar a
través de los intersticios de los polímeros.
3. Infrarrojo (Gran longitud de onda) y Ultravioleta (Baja
longitud de onda).
Propiedades eléctricas de los polímer
1. Las propiedades eléctricas se manifiestan por la unión covalente,
que es el tipo de unión que los forma.
2. Los polímeros no son conductores eléctricos, no tienen polaridad, y
no hay iones ni electrones libres como en los metales. Sin embargo,
tienen un grado de sensibilidad eléctrica; los núcleos, por un efecto
magnético, atraen cargas cercanas y las acumulan.
1. Son buenos aislantes eléctricos, pero sin embargo tienen un límite.
La cantidad de calor que se está disipando no debe ser mayor al
límite de rotura del polímero, para evitar que se rompan las cadenas
y se separen los monómeros.
2. La frecuencia de la corriente alterna genera movimientos en los
átomos del polímero haciendo que haya fricción y por ende un
aumento de temperatura.
Propiedades magnéticas de los polím
Polimeriza Polimerizaci
ción por ón por
condensaci
adición
ón
(Poliadicio (Policondensac
nes) iones)
Formación de cadenas por el
mecanismo de adición
La funcionalidad es el número de
sitios en los cuales pueden unirse dos
moléculas a la unidad de repetición
del polímero. En el etileno hay dos
sitios en cada átomo de carbono en
los cuales las moléculas pueden fijarse,
por lo que el etileno es bi-funcional y
solamente formará cadenas. Si hay
tres o más sitios donde las
moléculas pueden fijarse, se forma una
Ejercicio
Cristalización primaria
Después de un cierto subenfriamiento del material se forman núcleos
del cristal (nucleación homogénea) y después crecen en forma de
esferulitas hasta completar el paso del líquido al sólido. Las
esferulitas crecen normalmente en una dirección preferente, y su
velocidad de crecimiento es constante si la temperatura también lo
es. En el crecimiento de las esferulitas en cierta dirección preferente
se van formando lamelas que dejan atrapado líquido que solidifica
en forma amorfa. Si las cadenas del polímero tienen irregularidades
estructurales, tales como ramificaciones, enlaces cruzados o
segmentos atácticos, estos serán rechazados del cristal creciente, y se
incorporará a la fracción amorfa.
Cristalización secundaria
Estas partes amorfas atrapadas entre
lamelas pueden dar lugar a una
segunda cristalización si se mantiene
la temperatura.
Muchos termoplásticos se cristalizan parcialmente al ser enfriados
por debajo de la temperatura de fusión y las cadenas se acercan y se
alinean estrechamente a lo largo de distancias apreciables. La
densidad sufre un incremento brusco cuando las cadenas,
retorcidas y entrelazadas, se reorganizan en estructuras más
ordenadas y compactas.
Relación entre la
densidad y la
temperatura del
polímero muestra
las temperaturas
de fusión y de
transición vítrea.
Modelo que describe el arreglo de las cadenas de un
polímero cristalino. En este modelo de cadenas plegadas,
éstas se doblan sobre si mismas, formando dobleces con
aproximadamente 100 átomos de C. La cadena plegada se
extiende en tres dimensiones, produciendo placas o
laminillas delgadas.
Orientación y cristalización
Si una goma de estructura regular es deformada
plásticamente, los segmentos de cadenas se alinearán
y se induce una cristalización por orientación. Esta
cristalización por deformación, la hace más rígida.
Esta estructura cristalina es metaestable y desaparece
al retraerse.
Por el contrario, si un polímero, tal como el nailon 6.6
se deforma plásticamente, se le induce una
cristalización adicional en la dirección de la
deformación plástica. Como resultado, los filamentos
o fibras de cristales orientados son mucho más fuertes
que el producto no orientado. Esta es la base de los
procesos de obtención de fibras sintéticas industriales.
Grado de cristalinidad
Se denomina “grado de cristalinidad, X”
a la proporción del volumen de sólido
que es cristalino. El método más fácil
para determinarlo es la determinación
del volumen específico (el volumen
específico es el inverso de la densidad).
Uno de métodos más simples es el de
Arquímedes. La medida debe realizarse a
temperatura ambiente, 20ºC.
Por encima de la temperatura Tm el
polímero es líquido y su volumen
específico aumenta con la temperatura
Si el polímero es completamente
amorfo, la recta continúa por la línea
de trazos, lo que pone de manifiesto
que no ha habido cambio de estado, es
decir, el líquido al enfriar se ha
convertido en un líquido subenfríado,
es decir, sigue se ha convertido en
sólido con una estructura desordenada.
Donde:
Mi es el peso molecular de
cada rango y
Fi es la fracción del peso del
polímero que tiene cadenas
dentro de este rango.
El peso molecular promedio por número de
cadenas se basa en la fracción numérica, que
en vez de la fracción de peso, de las cadenas
dentro de cadenas dentro de cada rango de
tamaño. Este número siempre resulta más
pequeño que el peso molecular promedio por
peso
Donde Mi es el peso molecular medio de cada rango de
tamaño, pero Xi es la fracción del número total de
cadenas dentro de cada rango. Se pueden utilizar
indistintamente o para calcular el grado de
Problema 3
Viscosidad reducida:
Donde c es la
concentración
de polímero.
Esta es una
habilidad de
polímero para
aumentar la
viscosidad de
Dependencia de la viscosidad con respecto a la
temperatura para algunos polímeros. Se
puede observar que al aumentar la
temperatura la viscosidad disminuye. Esto se
debe a que el aumento en la temperatura
permite a las largas moléculas desenredarse
mas fácilmente.
Modificación, Degradación y
Estabilización de Polímeros
Modificación de los polímeros
Las modificaciones de los materiales poliméricos actuales
pueden clasificarse en dos:
1. Modificaciones físicas que incluyen en enmarañamiento,
atrapamiento y cambios inducidos por radiación.
2. Las modificaciones químicas en as que se desarrollan
reacciones con el polímero.
Las modificaciones por exposición a la radiación (térmica,
luminosa o de partículas) continua siendo una de las mas
aplicada en el campo de los polímeros.
Uno de los problemas principales en este tipo de procesos es
e curado industrial con radiaciones de las superficies de
recubrimiento debido a las limitaciones en la practica y a la
profundidad de penetración del curado.
Soluciones: