ANALISIS QUIMICO II

ING. ARMANDO SALINAS SÁNCHEZ

13/09/2019

1
 SUMILLA
PRIMERA UNIDAD : Principios del Análisis Químico II

SEGUNDA UNIDAD: Principios de Espectroscopia

TERCERA UNIDAD: Espectroscopia del Visible

CUARTA UNIDAD: Espectroscopia del Ultravioleta e infrarrojo

QUINTA UNIDAD: Espectroscopia de Absorción Atómica

SEXTA UNIDAD: Electroquímica analítica

SETIMA UNIDAD: Potenciometría directa y

Titulaciones Potenciométricas
OCTAVA UNIDAD: Conductimetria y voltametría
NOVENA UNIDAD : Cromatografia y electroforesis
13/09/2019 2
 UNIDAD # 1
PRINCIPIOS DE ANALISIS
QUIMICO II
CONTENIDO:

• Conceptos fundamentales
• Clasificación de las técnicas
analíticas
• Etapas de un análisis químico
instrumental
• Instrumentos analíticos

13/09/2019 3
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
•Principios teóricos y técnicas
Operatorias para determinar la
El análisis composición química de la materia
Químico estudia •Se define como La caracterización cualitativa y
cuantitativa de la materia natural o artificial.

• Aporta datos sobre la identidad

Análisis de componentes de muestra.
Cualitativo • Los analitos son especies iónicas,
moléculas, grupos funcionales.

•Aporta información numérica de

los componentes.
Análisis • Los términos de cantidad se expresan
Cuantitativo como: %, ppm (mg/L; mg/Kg), mg/%,
13/09/2019 ppb 4
 CLASIFICACION DE LOS
METODOS ANALITICOS
Gravimetría consiste en
Estudia los Pesar un analito o un
Métodos compuesto
Gravimétricos y químico que lo
volumétricos contiene

Volumetría
Los analitos se Determina el
Separan por Volumen de un
Precipitación,
destilación Métodos Reactivo patrón que
Reacciona
y/o extracción de una Clásicos Cuantitativamente con
Solución madre El analito
13/09/2019
5
 CLASIFICACION DE LOS METODOS
ANALITICOS
Se basan en medir El valor o magnitud
La medición final se
Propiedades Medida de la señal
Realiza mediante
Físicas del Analítica es
Un “instrumento
Analito contenidos en Proporcional a la
Químico”
una muestra Concentración del
(señales analíticas) analito
La aplicación de
estos métodos e
Determina Importancia va
Analitos En aumento
Orgánicos,
Inorgánicos y Métodos Los métodos
Bioquímicos y Instrumentales analíticos se
Componentes que Clasificación en
o modernos función de la
Contienen analitos
al estado de trazas Propiedad física
13/09/2019 6
o ultrazas que se mide
 PROPIEDADES FISICAS MEDIDAS EN LOS
METODOS INSTRUMENTALES

Método Instrumental Propiedades físicas

• Espectroscopia del
Visible, ultravioleta
infrarrojo.
• Espectroscopia absorción Absorción de radiación
atómica.
•Espectroscopia resonancia
magnético nuclear.

Refractometria Refracción de radiación

Potenciometria Potencial eléctrico

13/09/2019 Conductometria Resistencia eléctrica 7

 TABLA DE ALGUNAS SEÑALES ANALITICAS
--------------------------------------------------------
METODOS ANALITICOS
S E Ñ A L ANALITICA BASADOS EN LA MEDICION DE LA SEÑAL
------------------------------------------------ --------
•Emisión de radiación Espectroscopia de emisión, (rayos X, Ultravioleta, radiación
Visible), fotometría de llama, fluorescencia (rayos X, Ultravioleta,
Visible, métodos radioquímicos.

•absorción de radiación Ultravioleta, radiación visible, infrarrojo); colorimetría; absorción

Atómica, resonancia magnética nuclear y espectroscopia de
Resonancia espín electrónico.

•Dispersión de radiación Turbidimetría, nefelometría, espectroscopia Raman

•Refracción de radiación Refractometría, interferometría

•Difracción de radiación Rayos X, métodos de difracción electrónica
•Rotación de radiación Polarimetría, dispersión óptica rotatoria
•Potencial eléctrico Potenciometría.
•Corriente eléctrica Polarografía, amperometría, coulombimetría

•Resistencia eléctrica Conductimetría

•Razón masa a carga Espectrometría de masa
•Velocidad de reacción Métodos cinéticos
•Propiedades térmicas
13/09/2019 Conductividad térmica y métodos de entalpía 8
•Masa Análisis gravimétrico
•Volumen Análisis volumétrico
 CLASIFICACION DE LOS
METODOS INSTRUMENTALES

Espectroscopia
Espectroscopia Resonancia
Magnética Espectroscopia
Absorción
atómica nuclear Rayos x

Espectroscopia Técnicas
Espectroscópicas Espectroscopia
Del visible (v), De
Ultravioleta (uv), (interacción entre
La materia y la Fluorescencia y
Infrarrojo (ir.) fosforescencia
energía)
13/09/2019 9
 CLASIFICACION DE LOS
METODOS INSTRUMENTALES

TURBIDIMETRIA

METODOS
REFRACTOMETRIA OPTICOS POLARIMETRIA
DIVERSOS

13/09/2019 10
 CLASIFICACION DE LOS
METODOS
INSTRUMENTALES

Conductimetria Polarografía

Técnicas
Electroquímicas Electro
Potenciometría O gravimetría
electrométricas

13/09/2019 11
 CLASIFICACION DE LOS METODOS
INSTRUMENTALES

Cromatografía
Cromatografía Líquida de alta
De gases resolución

Técnicas
cromatográficas

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 CLASIFICACION DE LOS METODOS
INSTRUMENTALES

Las técnicas señaladas Estos métodos pueden

Se han combinado para Ser Cromatografia de
Extender la utilidad gases –espectrometría
De los métodos De masas
componentes

Técnicas
acopladas

13/09/2019 13
 CLASIFICACION DE LOS
METODOS INSTRUMENTALES

Espectroscopias Análisis térmico

De masas

Técnicas
diversas

14
13/09/2019
 ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL
Presentar resultados
Definición del problema

Aplicar los métodos

Seleccionar el método estadísticos
adecuado

Comparar los
Obtención de la Resultados con los
muestra estándares

Tratamiento de la
medición
muestra
13/09/2019 15
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
COMPOSICIÓN ELEMENTAL

ESTADOS DE OXIDACIÓN

ESPECIES QUÍMICAS
INFORMACIÓN PRESENTES
DEFINICIÓN DEL
CUALITATIVA
PROBLEMA
(1) TIPO DE MUESTRA POR
ANALIZAR

SE SOLICITA UN ANÁLISIS
PARCIAL O TOTAL

13/09/2019 16
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
NÚMERO DE ANÁLISIS POR
EJECUTAR

NIVEL DE FIABILIDAD DE
LOS RESULTADOS

SE DISPONE DE PERSONAL
COMPETENTE
DEFINICIÓN DEL INFORMACIÓN
CUANTITATIVA INTERVALO DE
PROBLEMA
CONCENTRACIÓN
(1)
PRECISIÓN Y EXACTITUD
REQUERIDA

INTERFERENCIAS
PROBABLES

TIEMPO Y COSTO
DEL ANÁLISIS

13/09/2019 17
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL

LIMITACIÓN DE LA
TÉCNICA

Selección del método

apropiado ( 2 )

POSIBILIDAD DE USO
DE
LA TÉCNICA

13/09/2019 18
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
OBTENCIÓN DE LA MUESTRA
DE TAMAÑO DE LABORATORIO

PREPARACIÓN DE LA
MUESTRA
OBTENCIÓN DE LA
MUESTRA
(3) EVITAR PÉRDIDAS,
CONTAMINACIÓN
Y DESCOMPOSICIÓN

ALMACENAMIENTO
ADECUADO

13/09/2019 19
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
Incluye tratamiento de:
pesada, disolución,
Separación, concentración,
Diluciones, formación de
Productos químicos

Tratamiento de la
muestra
(4) Requiere ajuste de
las variables de control
(pH, temperatura, tiempo)

Requiere habilidades y
13/09/2019
destrezas del operador 20
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
Los resultados del
Análisis dependen de la medición
final de una propiedad física (X)

MEDICIÓN La medición se realiza

(5) con el instrumento
analítico

la
propiedad física medida
es directamente
proporcional a la concentración
Canalito = X
13/09/2019 21
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
EN LA MEDICIÓN EFECTUADA
SE EVALÚA LA PRECISIÓN

COMPARACIÓN DE LOS
RESULTADOS CON DEBE SELECCIONARSE EL
LOS ESTÁNDARES MÉTODO DE ESTANDARIZACIÓN
(6) MÁS ADECUADO

SE ESTANDARIZA MEDIANTE
CURVAS DE CALIBRACIÓN,
ESTÁNDARES
INTERNOS O EXTERNOS
13/09/2019 22
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
Se debe evaluar la
precisión de los resultados
De los análisis

APLICAR LOS
MÉTODOS
ESTADÍSTICOS Debe seleccionarse el
NECESARIOS método estadístico
(7) más adecuado

Los métodos a usar

considera análisis de regresión,
rechazo de datos, límites
de confianza.
13/09/2019 23
 ETAPAS DEL ANALISIS
INSTRUMENTAL
SE DEBEN EXPRESAR EN FORMA
CLARA Y EXACTA

LOS RESULTADOS DE LOS

PRESENTACIÓN DE ANÁLISIS
RESULTADOS SE EXPRESAN DE ACUERDO A
(8) NORMAS ESTABLECIDAS

LAS NORMAS SE ESTABLECEN

EN FUNCIÓN DEL TIPO DE MUESTRA Y LA
CONCENTRACIÓN DEL ANALITO

13/09/2019 24
 INSTRUMENTOS ANALITICOS

Es un dispositivo de
comunicación entre el Transforma la información
sistema en estudio y el Relacionada con la
operador propiedad del analito

Convierte la
Señal no
El objetivo es
comprensible ni
obtener
Un instrumento detectable,
Información de la
en otra señal entendible
sustancia químico
por el
en estudio
operador

13/09/2019 25
 INSTRUMENTO ANALITICO

Muestra en Información
Instrumento
estudio cualitativa y/o
analítico
(analito) cuantitativa

13/09/2019 26
 Diagrama de bloques de un
instrumento químico

Generador Dispositivo
de señal Detector Procesador De
lectura

13/09/2019 27
 GENERADOR DE SEÑAL
Transfiere información
del
Analito a los módulos
eléctricos
Del instrumento El diseño requiere
Conocimiento de las
Producen señales Propiedades físicas
De los componentes
Analíticas a partir
De componentes Generador Del instrumento, propiedades
Del analito y las
De la muestra de características
De la matriz de
señal LA MUESTRA

13/09/2019 28
 DETECTOR
Se convierte
generalmente
en unidades
eléctricas
La facilidad de
Convierte estas
la señal de
unidades es que
Un determinado
Tipo en otro se pueden
diferente Detector o modificar o
Transductor ampliarse
de
entrada

13/09/2019 29
 PROCESADOR DE SEÑAL

MODIFICA LA
SEÑAL LA MODIFICACIÓN
PARA HACERLA CONSISTE
MÁS ADECUADA EN AMPLIFICAR O
A LOS DISPOSITIVOS ATENUAR LA SEÑAL
DE LECTURA Procesador
De señales

13/09/2019 30
 DISPOSITIVO DE LECTURA
El dispositivo de
medición es de
aguja, Digital, o un
monitor

Convierte la señal La señal de

en una señal lectura
entendible es alfanumérica
Dispositivo
Por el operador O gráfica
de
lectura
13/09/2019 31
 COMPONENTES DE UN
INSTRUMENTO TIPICO

13/09/2019 32
 Ejemplo de un instrumento
analítico
• INSTRUMENTO: pHmetro (
medidor de pH).
• GENERADOR DE SEÑAL:
Muestra.
• SEÑAL ANALÏTICA: Actividad
del ión hidrógeno.
• DETECTOR: Electrodos de vidrio
y de calomel.
• SEÑAL DE ENTRADA: Potencial
eléctrico.
• PROCESADOR: Amplificador.
• DISPOSITIVO DE LECTURA:
Unidades calibradas de pH y mv

13/09/2019 Fuente: Análisis Instrumental de Skoog-West

33
 ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO
ESPECTROSCOPICO

13/09/2019 34
 UNIDAD # 2
PRINCIPIOS DE ESPECTROSCOPIA
CONTENIDO
 Energía radiante e interacción con la materia
 Parámetros ondulatorios
Espectro electromagnético
Proceso de absorción
Espectros de absorción
Métodos de absorción
Leyes fotométricas

13/09/2019 35
 FUNDAMENTOS DE
ESPECTROSCOPIA
Históricamente
las El término espectroscopia se ha
interacciones de ampliado para incluir las interacciones
interés se producían entre la Materia y otras formas de
entre la radiación Energía , ejemplo, las ondas
electromagnética y Acústicas y haces de partículas
la materia Como iones o electrones

Estudia la Los métodos

METODOS espectroscópicos
Interacción de ESPECTROSCOPICOS
la energía radiante se basan en la
DE
medición de la
y ANALISIS
radiación emitida
la materia o absorbida por
Los analitos
13/09/2019 36
 FUNDAMENTOS DE
ESPECTROSCOPIA
La absorción o emisión
Están asociadas a los
Cambios de estado
Energéticos de las
Partículas actuantes Son los
Espectroscopia es fenómenos
la medición e de
interpretación de Absorción, dispersión o
Fenómenos de absorción, Emisión, asociados a
Dispersión o emisión Especies moleculares,
De radiación electro estos
METODOS
Magnética que ocurre Fenómenos implican
ESPECTROSCOPICOS
En átomos, moléculas Cambios energéticos
DE
U otras especies a nivel de los orbitales de
ANALISIS
químicas Enlace en la capa más
externa

13/09/2019 37
 FUNDAMENTOS DE
ESPECTROSCOPIA
este tipo de radiación Sus manifestaciones más
es un tipo que toma Difícilmente reconocibles
varias formas fácilmente Incluyen los rayos gamma,
reconocibles como la los rayos X, microondas
luz, calor radiante

Los métodos
espectroscópicos
De absorción se basan
los métodos METODOS
espectrométricos En la disminución de la
ESPECTROSCOPICOS
utilizados son Potencia de una haz de
DE
los relacionados radiación electromagnética
ANALISIS
con la radiación como consecuencia de su
electromagnetica Interacción con el
analito

13/09/2019 38
 INTERACCIÓN DE LA ENERGIA
RADIANTE CON LA MATERIA

ENERGIA RADIANTE MATERIA ENERGIA RADIANTE

HAZ INCIDENTE HAZ TRANSMITIDO

LA ENERGÍA ES ABSORBIDA, EMITIDA,

REFLEJADA, REFRACTADA

13/09/2019 39
INTERACCION DE LA ENERGÍA CON
LA MATERIA

13/09/2019 40
 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
ESPECTROMÉTRIC0S

Basados en la
dispersión de
radiación Basados en la
Métodos refracción de
basados en radiación
emisión de
radiación

Métodos Basados en la
basados CLASIFICACIÓN rotación de
en radiación
absorción

13/09/2019 41
 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
ESPECTROSCOPICOS

COLORIMETRÍA
BASADO EN LA
ABSORCIÓN DE ESPECTROFOTOMETRÍA (VISIBLE,
RADIACIÓN ULTRAVIOLETA E INFRARROJO,
ABSORCIÓN ATÓMICA)
RESONANCIA MAGNETICA
NUCLEAR

FOTOMETRÍA DE FLAMA
BASADOS EN LA EMISIÓN
FLUORESCENCIA
DE
RADIACIÓN
RAYOS x

13/09/2019 42
 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
ESPECTROSCOPICOS

TURBIDIMETRIA
BASADO EN LA DISPERSION
DE LA RADIACIÓN
NEFELOMETRÍA

INTERFEROMETRIA
BASADOS EN LA
REFRACCIÓN DE REFRACTOMETRÍA
RADIACIÓN

BASADO EN LA ROTACIÓN DE LA
POLARIMETRIA
RADIACION

13/09/2019 43
 IMPORTANCIA
Amplio intervalo de longitudes de onda

Instrumentos cada vez más sofisticados

IMPORTANCIA
DE LOS Métodos rápidos
MÉTODOS
ESPECTROSCOPICOS Permite mediciones repetitivas

Determina trazas

Son métodos no destructivos

13/09/2019 44
 ENERGÍA RADIANTE
Adopta muchas Sus propiedades
formas dependen de dos
Como la luz,
Presenta una teoría
modelos Ondulatoria, se transmite
microondas, rayos
X, calor) en forma de ondas
Se transmite Que consiste en
por el espacio Desplazamientos eléctricos
A enormes y magnéticos
velocidades

Es la energía La teoría
Transmitida Energía corpuscular
En forma de Señala que son
radiante paquetes de energía
radiación
electromagnética denominados
fotones

13/09/2019 45
13/09/2019 46
 REGIONES ESPECTRALES

LAS ONDAS ESTOS GRUPOS SE

ELECTRO DENOMINAN
MAGNETICAS REGIONES
SE CLASIFICAN ESPECTRALES
EN DIFERENTES
GRUPOS

Comprende
CONJUNTO DE
TODOS TIPOS
Aproximadamente
DE ONDAS 20 tipos de
ESPECTRO Longitudes de
ELECTRO
MAGNETICO onda

13/09/2019 47
 PARAMETROS ONDULATORIOS

Cualquier región
del espectro puede
ser identificada
Por sus
parámetros

CARACTERIZA Los parámetros son

Frecuencia,
A CADA Longitud de onda
ENERGÍA O unidad de
RADIANTE Parámetros frecuencia
ondulatorios

13/09/2019 48
 PARAMETROS ONDULATORIOS

Es el número
de ondas que
Pasan por un punto
fijo en la unidad
De tiempo

UNIDADES:
Se le indica HERTZ
Con la letra (HZ)=Ciclo por segundo
nu (v) MEGAHERTZ= 10 6
FRECUENCIA HERTZ

13/09/2019 49
 PARAMETROS ONDULATORIOS

distancia en
Línea recta
Medida a lo largo
De la línea de propagación
Entre dos puntos que
Están en dos
Ondas adyacentes

Utilizan unidades
De dimensiones
Se representa
Por la letra
LONGITUD muy pequeñas
nm=manómetro= 10 -9 m
LAMBDA ( λ ) DE ONDA µm=micrómetro=10 -6 m

13/09/2019 50
 PARAMETROS ONDULATORIOS

ES EL INVERSO SE EXPRESA
DE LA LONGITUD EN CENTIMETROS
DE ONDA RECIPROCOS
V = 1/λ= 1/cm cm -1

SE DEFINE COMO ES MUY USADA

COMO EL NÚMERO DE EN LA REGIÓN
ONDAS POR UNIDAD DE DEL IR
CENTIMETRO
FRECUENCIA
_
v

13/09/2019 51
 UNIDADES DE LONGITUDES
DE ONDA

RAYOS X ANGSTRON Ao 10 -10 m

Ultravioleta/ Nanómetro
10 -9 m
visible nm

Micrómetro 10 -6 m
Infrarrojo
µm

13/09/2019 52
 ESPECTRO DE RADIACIÓN
ELECTROMAGNETICA

13/09/2019 53
 ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

13/09/2019 54
 TIPOS DE REGIONES
ESPECTRALES
REGIÓN RANGO nm

Rayos cósmicos 10 -5 – 10 -4

Rayos Gamma 10 -3 – 10 -2

Rayos X 10 -1 – 1

Ultravioleta lejano 10 - 100

Ultravioleta 200 - 400

Visible 400 -750

Infrarrojo 1000 – 10 5

Microondas 10 6 – 10 7

Ondas de radio 10 8 – 10 9

13/09/2019 55
 ENERGIA DE LA RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA

Depende de la
frecuencia
y longitud de
onda

Se calcula por:
E=vh
La energía
Donde:
De un fotón V= frecuencia
Es variable h=constante
PRINCIPIOS Planck (6.626x 10 -27
Erxseg)

13/09/2019 56
 ENERGÍA DE LA RADIACIÓN FOTÓNICA

Donde la
frecuencia
es:
V= C/λ

La velocidad
de la luz(C ) Reemplazando:la
C= v/λ Frecuencia:
C= 3x 10 10 cm/seg E= C h
PRINCIPIOS λ

13/09/2019 57
 PROCESO DE ABSORCIÓN

Los átomos, iones y moléculas absorben fotones

La energía que absorbe da como resultado una alteración

de su estado, la especie se excita (proceso de excitación)
PRINCIPIOS
DEL La excitación puede ser electrónica, vibracional o rotacional
PROCESO (dura 10 -8 seg )
DE
La cantidad de energía para cada uno de los tipos de
ABSORCIÓN
transición varía

La especie pierde la energía absorbida (proceso de relajación)

La pérdida de energía absorbida se da por emisión o disipación

en forma de calor

13/09/2019 58
 ESQUEMA DEL`PROCESO DE
ABSORCIÓN

13/09/2019 59
 PROCESO DE ABSORCION

13/09/2019 60
 PROCESO DE ABSORCIÓN
Energía
Disipada
E=hv
MATERIA
(MOLÉCULA ABSORCION MOLÉCULA EN
Haz incidente EN ESTADO DE ESTADO MOLECULA EN
FOTON ENTRANTE BASAL) UN FOTÓN EXCITADO ESTADO INICIAL
E= hv E= Eo
E= EO + hv
EO = 0

ESTADO BASAL ESTADO EXCITADO ESTADO RELAJADO

13/09/2019 61
ESPECTROS DE ABSORCIÓN

SEÑALA EN QUE FORMA LA

ABSORBANCIA DEPENDE LA CURVA ESPECTRAL ES
DE LA LONGITUD DE CARACTERÍSTICA DE LA
ONDA ESPECIE ABSORBENTE

IMAGEN DE
ENERGIA
ABSORBIDA
ALCANZA
O EMITIDA POR
UN CUERPO
ESPECTRO INFORMACIÓN
CUALITATIVA

13/09/2019 62
 ESPECTRO DE ABSORCION

13/09/2019 63
 ESPECTRO DE ABSORCIÓN

13/09/2019 64
 MÉTODOS BASADOS EN
LA ABSORCIÓN
LOS IONES, ÁTOMOS, O
MOLÉCULAS ABSORBEN
CON CIERTA PREFERENCIA
RADIACIÓN DE
DETERMINADA LONGITUD
DE ONDA

LA CANTIDAD DE FOTONES
ABSORBIDOS ES
SE BASAN EN LA PROPORCIONAL
ABSORCIÓN DE A LA CONCENTRACIÓN DE
RADIACIÓN PRINCIPIOS LA ESPECIE ABSORBENTE

13/09/2019 65
 CONCEPTOS BASICOS
EN MEDIDAS DE ABSORCIÓN
Transmitan cía
%T = P x 100
Po

Absortividad
ABSORBANCIA A= A/b x C (específica)
A =-Log T CONCEPTOS ε= A/ b x C ( molar)
BASICOS

TRAYECTO ÓPTICO (b )
camino del haz al interior
de la celda

13/09/2019 66
 ESQUEMA DE LA ABSORCIÓN
DE RADIACIÓN

13/09/2019 67
 ABSORCIÓN DE RADIACIÓN

13/09/2019 68
 LEYES FOTOMÉTRICAS
LEY LAMBERT:
RELACIONA
ABSORBANCIAS
CON TRAYECTO
ÓPTICO
A=ab

LEY BEER: RELACIONA

LAS ABSORBANCIAS
GOBIERNA EL CON LAS
PROCESO PRINCIPIOS CONCENTRACIONES
DE ABSORCIÓN A = aC

LEY COMBINADA
RELACIONA LAS ABSORBANCIAS
CON LA ABSORTIVIDAD (a)
Trayecto óptico (b) y
las concentraciones ( C)
A= a.b.c

13/09/2019 69
 DEMOSTRACIÓN DE LAS LEYES
FOTOMETRICAS

13/09/2019 70
DEMOSTRACIÓN LEY LAMBERT

LA EXPRESIÓN MATEMÁTICA ES: A = log 10 1 = - log T

T
Para una solución de concentración unidad la relación puede ponerse en la forma : A = a b
La relación mutua de estas medidas viene dada por:
A = ab= -log T= - log P1 = log Po
Po P1
Luego : log Po = ab
P1
Donde: Po = Io
P1 = I1
13/09/2019 71
 DEMOSTRACION DE LA LEY LAMBERT

13/09/2019 72
 DEMOSTRACIÓN DE LA LEY
BEER

13/09/2019 73
 DEMOSTRACIÓN DE LA LEY
BEER

13/09/2019 74
 DEMOSTRACIÓN DE LA LEY
BEER

13/09/2019 75
 LEY BEER
• Para un trayecto óptico dado, la absorción viene dada
por: A=ac
• Las relaciones son: - log P1 = log Po
Po P1

además: log Po = a c
P1
• Estas expresiones muestran la relación entre el grado
de absorción y la concentración, para una longitud de
onda y trayecto óptico dado

13/09/2019 76
 LEY COMBINADA LAMBERT
BEER
• RESULTA DE LA COMBINACIÓN DE LAS LEYES LAMBERT –
BEER
• SE DENOMINA SIMPLEMENTE LEY BEER
• MATEMATICAMENTE SE EXPRESA COMO:

A = a b c = - log T = -log P1 = Po = log 1

Po P1 T
• ESTAS EXPRESIONES MUESTRAN QUE EXISTE UNA RELACIÓN
LINEAL ENTRE LA ABSORBANCIA, A Y LA CONCENTRACIÓN, C,
SUPUESTAS CONSTANTES LAS LONGITUDES DE ONDA Y EL
TRAYECTO ÓPTICO
• LA LEY COMBINADA SE DEMUESTRA MEDIANTE LA CURVA DE
CALIBRADO

13/09/2019 77
 CURVA DE CALIBRADO

13/09/2019 78
 DESVIACIONES LEY BEER

Errores
instrumentales

Errores Errores
químicos Irregularidades
De la Ley personales
Beer

13/09/2019 79
 ERRORES QUIMICOS
PRESENCIA DE
IMPUREZAS
ABSORBENTES
EN LOS
REACTIVOS
CAMBIOS QUÍMICOS
EN EL SISTEMA
EFECTOS DONDE LAS ESPECIES
DEBIDO AL ABSORBENTES NO
DISOLVENTE REPRESENTAN LA
QUE ABSORBE FUENTES TOTALIDAD DE LA
RADIACIÓN CONCENTRACIÓN

PRESENCIA DE
INTERFERENTES
EN LA MUESTRA

13/09/2019 80
 ERRORES PERSONALES

MANEJO
INADECUADO INCOMPETENCIA
DE LAS FUENTES DEL OPERADOR
CELDAS

13/09/2019 81
 ERRORES INSTRUMENTALES

REFLEXIONES
EN LA CUBETA

CALIBRACIÓN
INADECUADA
CARENCIA DE LA
DE LUZ FUENTES LONGITUD DE
MONO ONDA
CROMÁTICA

RADIACIÓN
EXTRAÑA QUE LLEGA AL
DETECTOR
13/09/2019 82
 UNIDAD # 3
ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE

• Fundamentos
• Espectro visible
• Métodos de análisis del visible
• Diseño del análisis espectrofotométrico
• Aplicaciones
• Ejercicios y problemas
13/09/2019 83
 REGIÓN VISIBLE
INTERVALO
DE
LONGITUDES DE
ONDA ENTRE
400 – 750 nm

REGIÓN DE FUNDAMENTO LA ENERGÍA

LOS RADIANTE ES LA
COLORES LUZ BLANCA

LA LUZ BLANCA SE
DESCOMPONE EN
SUS COLORES
13/09/2019 COMPONENTES 84
 COLORES COMPONENTES DE
LA LUZ BLANCA

13/09/2019 85
 COLORES DEL VISIBLE

13/09/2019 86
 MÉTODOS COLORIMETRICOS
Y ESPECTROFOTOMÉTRICOS
ANÁLISIS COLORIMETRÍA
COLORIMÉTRICO VISUAL
COMPRENDE EL
ANÁLISIS SE BASA EN MEDIR
COLORIMÉTRICO LA ENERGÍA
ABSORBIDA COLORIMETRÍA
Y FOTOMÉTRICA
ESPECTROFOTOMÉTRICO

METODOS
ESPECTROMÉTRICOS
SE BASAN EN LA MIDEN LA RELACIÓN
ABSORCIÓN ENTRE
DE LA LUZ Y DE PRINCIPIOS HAZ SALIENTE
OTRO TIPO DE Y EL HAZ INCIDENTE
ENERGÍA RADIANTE A UNA
DETERMINADA λ

13/09/2019 87
 ETAPAS DEL ANALISIS
ESPECTROFOTOMETRICO
FORMACIÓN
DE EVALUACIÓN
LA ESPECIE DEL METODO
COLOREADA

SELECCIÓN DE
LA LONGITUD CALCULO DE
DE ONDA DE RESULTADOS
TRABAJO

VERIFICACIÓN ANALISIS DE LA
DE LA LEY MUESTRA
BEER

13/09/2019 88
 ETAPAS DE UN ANÁLISIS
ESPECTROFOTOMÉTRICO
EL REACTIVO
PARA FORMAR LA CROMOFORO LA ESPECIE
ESPECIE COLOREADA DEBE REACCIONAR ABSORBENTE ES UN
SE AGREGA REACTIVOS EN FORMA COMPUESTO QUÍMICO
CROMOFOROS SELECTIVA, RAPIDA DEFINIDO QUE
(color artificial) Y FORMAR UN PRODUCTO PRESENTA UN
ESTABLE COLOR
DETERMINADO

EL ANALITO EL PRODUCTO
DEBE FORMACIÓN ABSORBE
PRESENTAR DE LA ESPECIE RADIACIÓN DE UN
COLOR
NATURAL O
COLOREADA( 1) DETERMINADO
ARTIFICIAL COLOR ( λ )

13/09/2019 89
 ETAPAS DE UN ANÁLISIS
ESPECTROFOTOMETRICO
EN LA CURVA
MEDIANTE
A CADA λ LE SE LEVANTA BARRIDO
CORRESPONDE UN ESPECTRO ESPECTRAL SE
UNA DE ABSORCIÓN DETERMINA
ABSORBANCIA EL PICO MAS ALTO
QUE LE
CORRESPONDE
A UNA λ
ESTA λ ES LA λ
DE TRABAJO,
ANALÍTICA O
A LA MAXIMA
SOLUCIÓN
COLOREADA
SE INCIDE HAZ SELECCIÓN DE
LUMINOSO DE LA LONGITUD DE
UN CIERTO ESTA ES LA λ
INTERVALO DE ONDA DE A LA CUAL LA ESPECIE
λ TRABAJO (2) COLOREADA ABSORBE CON
MAYOR INTENSIDAD
LA RADIACIÓN

13/09/2019 90
 ESPECTRO DE ABSORCIÓN

13/09/2019 91
 ETAPAS DE UN ANÁLISIS
ESPECTROFOTOMÉTRICO
SE CONSTRUYE
EL ANALITO UNA CURVA DE
COLOREADO .ES CALIBRACIÓN EN
ES EL RESPONSABLE BASE A LAS ABS Y
DE LA ABSORCIÓN
CONCENTRACIONES
(SE EMPLEA UN
BLANCO )
UNA LÍNEA RECTA
CON PENDIENTE
POSITIVA O
NEGATIVA INDICA
SE MIDE LAS CONFORMIDAD DE
ABS A LA λ LA LEY
DE
TRABAJO
VERIFICACIÓN
DE LA LEY LOS PATRONES
SE PREPARA BEER (3) DEBEN ARROJAR
VALORES ENTRE
UN CONJUNTO
20 Y 60% T
DE SOLUCIONES
PATRONES

13/09/2019 92
 CURVA DE TRABAJO

13/09/2019 93
 ETAPAS DE UN ANÁLISIS
ESPECTROFOTOMÉTRICO
OPERACIONES Y PROCESOS:
PESADA, DISOLUCIÓN, EL VALOR MEDIDO
SEPARACIÓN DE SE MIDE LA ESPECIE DEBE OSCILAR ENTRE
INTERFERENTES, COLOREADA A LA λ 36 -37%T
CONCENTRACIÓN, FORMACIÓN DE TRABAJO
DE COLOR Y DILUCIÓN
FINAL

ANÁLISIS DE SE DILUYE O
CONCENTRA LA
LA MUESTRA SE
LA MUESTRA SOLUCIÓN
PREPARA (4) PARA TENER
PREVIAMENTE VALORES AJUSTADOS

13/09/2019 94
 ETAPAS DE UN ANÁLISIS
ESPECTROFOTOMÉTRICO
Etapas:
CALCULAR LAS
ABSORTIVIDADES CALCULAR LA
MÉTODO DE LOS PATRONES CONCENTRACIÓN DE LA
ANÁLÍTICO: a =A/ bc MUESTRA EN FUNCIÓN
ε=A/bc DE
EMPLEA
Y la absortividad LA ABS DE LA MUESTRA
A=abc y am
Media(am)

MÉTODO CALCULAR LA
CONCENTRACIÓN EN
GRÁFICO: CÁLCULO FUNCIÓN DE LAS
EMPLEA LA DE LOS DILUCIONES Y
CURVA DE RESULTADOS EXPRESAR EL RESULTADO
CALIBRADO DE ACUERDO A
LO SOLICITADO

13/09/2019 95
 APLICACIONES DE LA
ESPECTROFOTOMETRÍA DEL VISIBLE

ANALIZA SUSTANCIAS
MAYOR USO Y INORGÁNICAS, BUENA PRECISIÓN
APLICACIÓN EN ORGÁNICAS Y Y EXACTITUD DE
ANÁLISIS BIOQUÍMICAS RESULTADOS
CUANTITATIVO

LÍMITE DE
LIMITADO SENSIBILIDAD DE
EN ANÁLISIS APLICACIONES 10 – 4 - 10 -7 M
CUALITATIVO
(O.5 ppm)

13/09/2019 96
 UNIDAD # 4

ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA

E INFRARROJO

CONTENIDO

• PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
• INSTRUMENTACIÓN BASICA
• APLICACIONES Y LIMITACIONES
• EJERCICIOS Y PROBLEMAS
13/09/2019 97
 ESPECTROSCOPIA DEL
ULTRAVIOLETA
ANALIZA SON ONDAS
COMPUESTOS CORTAS
ORGÁNICOS EN CONTRASTE SIGNIFICA
(GRUPOS CON EL ETIMOLÓGICAMENTE
FUNCIONALES) VISIBLE “MAS ALLA DEL
ESPECIES VISIBLE”
INORGÁNICAS
(METALES DE
LAS TIERRAS RARAS

COMPRENDE NO ES VISIBLE
RADIACIÓN PRINCIPIOS PARA EL OJO
ENTRE 100 HUMANO
400nm

13/09/2019 98
 ESPECTROSCOPIA DEL
ULTRAVIOLETA
UV-B
(onda media)
280-315 nm
Abunda en la radiación
Solar es filtrada por el aire
Activa la producción de melanina
en la piel Beneficiosa para la salud

UV-A
(ONDA LARGA) UV-C
315-380 nm, próxima (onda corta)
Al espectro visible CLASIFICACIÓN 100-280 nm
Son inofensivas para EN BASE A Peligrosa para ojos y
La biomasa BANDAS Piel de animales
DE λ Y seres humanos

13/09/2019 99
 ESPECTROSCOPIA DEL
ULTRAVIOLETA

Región del cuarzo

REGION-VACIO 200-350 nm
100-200nm Recibe el nombre
El cuarzo y el De la cubeta de
CLASIFICACIÓN Que esta
aire EN BASE A
Absorben Hecho el
RAZONES Material(el
Energía
Por eso se Vidrio absorbe
EXPERIMENTALES Radiación UV
utiliza
al vacío

13/09/2019 100
ABSORCIÓN ULTRAVIOLETA
EN LOS
HIDROCABUROS
SATURADOS SE
SE ENCUENTRAN TIENEN LOS
TRES ENLACES TIPO
TIPOS DE SIGMA 
ELECTRONES

UTILIZA RADIACIÓN PRINCIPIOS

ENTRE 100 A
400 nm DE
LONGITUD
DE ONDA

13/09/2019 101
ABSORCIÓN ULTRAVIOLETA

13/09/2019 102
 SUSTANCIAS QUE ABSORBEN EN
LA REGION ULTRAVIOLETA

13/09/2019 103
 SUSTANCIAS QUE ABSORBEN
EN LA REGION ULTRAVIOLETA

13/09/2019 104
 ESPECTROS DE ABSORCIÓN

13/09/2019 105
 CURVA DE ABSORCION

13/09/2019 106
 ABSORCIÓN DE GRUPOS
FUNCIONALES

13/09/2019 107
 DISOLVENTES

13/09/2019 108
 DISOLVENTES EN EL UV

13/09/2019 109
 SENSIBILIDAD

DETECTA SUSTANCIAS
A CONCENTRACIONES
TAN BAJAS
COMO 1 ppm
10-4 a 10 -7 M

PRESENTAN
SON SELECTIVIDAD DE
MÉTODOS MODERADA
BASTANTES A ELEVADA
SENSIBLES EXACTITUD Y
PRINCIPIOS PRECISIÓN
RAZONABLE

13/09/2019 110
 APLICACIONES DEL
ULTRAVIOLETA

13/09/2019 111
 ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION INFRARROJA
SU PRICIPAL
TIENE UTILIZACIÓN HA
APLICACIONES SIDO LA
EN ANÁLISIS IDENTIFICACCIÓN
CUALITATIVO Y DE COMPUESTOS
CUANTITATIVO ORGÁNICOS

LAS APLICACIONES
SE ENCUENTRAN
ABARCA LAS
REGIONES DEL EN EL ANÁLISIS
ESPECTRO CUANTITATIVO
COMPRENDIDAS PRINCIPIOS DE MATERIALES
ENTRE LOS NO INDUSTRIALES Y
DE ONDAS DE AGRICOLAS,
128800 A 10 CM-1 CONTAMINANTES
ATMOSFERICOS

13/09/2019 112
 REGIONES DEL ESPECTRO
INFRARROJO
• REGION INTERVALO DE
• LONGITUDES DE INTERVALO EN
ONDA EN µm INTERVALO
(micro metros) EN NM onda cm -1

Cercano 0.78 a 2.5 780-2500 12800 a 4000

• Medio 2 .5 a 50 2500-50000 4000 a 200
• Lejano 50 a 1000 50000-1000000 200 a 10

• Más utilizado 2.5 a 15 2500-15000 4000 a 670

13/09/2019 113
 ABSORCION DEL INFRARROJO
INDUCE TRANSICIONES
EN EL IRC (0.8 A 2 .5 µm) EN LOS ESTADOS
SE DAN ABSORCIONES VIBRACIONALES Y LA REGIÓN IR INTERMEDIA
RESULTADOS ROTACIONALES ASOCIADAS (2.5 A 50 µ m) LA
DE TRANSICIONES CON EL ABSORCIÓN ES
ELECTRÓNICAS ESTADO ELECTRÓNICO UNA EXCITACIÓN
DENTRO DE LAS BASAL DE LA DE ENERGÍA
MOLÉCULAS MOLÉCULA VIBRACIONAL
ABSORBENTES

EN LA REGIÓN IR
La radiación IR LEJANA A λ MAYORES
No es tan energética DE 50 µm la
Como para producir PRINCIPIOS EXCITACIÓN ES
Transiciones PURAMENTE
ROTACIONAL
electrónicas

13/09/2019 114
 ESPECTROS DE ABSORCIÓN

Cada espectro es Esto determina que un

La multiplicidad
Una mezcla compuesta espectro IR es muy
de picos
De las absorciones Complejo, presentan una
Convierte el espectro
Vibracionales Complicada serie de
en
Procedentes de todos Picos agudos y de
específico
Los enlaces químicos mínimos

Por estos
La mayoría de las
Considerandos el
Moléculas están
Espectro IR se
Sujetas a
Estados
PRINCIPIOS Denomina
“HUELLA DIGITAL”
vibracionales
Del compuesto
diferentes

13/09/2019 115
 ESPECTRO DE ABSORCIÓN

13/09/2019 116
 ESPECTRO DE ABSORCIÓN
IR

13/09/2019 117
 ESPECTRO DE ABSORCIÓN
IR

13/09/2019 118
 INTERVALO DE FRECUENCIAS DE
GRUPOS ORGÁNICOS EN EL IR

13/09/2019 119
 DISOLVENTES EN EL IR
EL AGUA Y LOS
ALCOHOLES ABSORBEN LOS DISOLVENTES MÁS
RADIACIÓN Y ATACA SATISFATORIOS(CON
A LOS MATERIALES LIMITACIONES) SON EL
NINGÚN SÓLIDO DE LA CUBETA TETRACLORURO DE CARBONO
ES TRANSPARENTE (HALUROS DE METALES (HASTA 7.6 µm) y
A ESTA REGIÓN ALCALINOS) El DISULFURO DE CARBONO
(CONSTRUCCIÓN (HASTA 15 µm)
DE CUBETAS)

EN GENERAL SE
NINGÚN EMPLEA SOLUCIONES
DISOLVENTE DISOLVENTES CONCENTRADAS
ES TRANSPARENTE Y UTILIZAR CUBETAS DE
A LA REGIÓN ESPESORES
IR ESTRECHOS
(0.1 A 1 mm)

13/09/2019 120
 DISOLVENTES USADOS EN EL
IR

13/09/2019 121
 APLICACIONES CUALITATIVA

SE IDENTIFICA EL COMPUESTO
EL ESPECTRO ES
COMPARANDO EL
ESPECIFICO DEL ESPECTRO DE UNA
COMPUESTO SUSTANCIA CON EL DE
DEBIDO A LA UNA SUSTANCIA
MULTIPLICIDAD PATRÓN
DE PICOS

LA IDENTIFICACIÓN
IDENTIFICA Y EMPLEA ESPECTROS
DETERMINA APLICACIONES DE REFERENCIA O
ESTRUCTURAS DE PATRONES O ORDENADORES
ESPECIES ORGÁNICAS QUE CONTRASTA CON EL
Y BIOQUÍMICAS ESPECTRO PROBLEMA

13/09/2019 122
 APLICACIONES
CUANTITATIVAS
LAS LIMITACIONES SE APLICA EN ANÁLISIS
SE DEBE A LA DE CONTAMINANTES
ESTRECHEZ DE ATMÓSFERICOS
LOS PICOS Y LAS
DIFICULTADES
INSTRUMENTALES

APLICACIONES
EN ANÁLISIS DE
EL ANÁLISIS
CUANTITATIVAS ALIMENTOS,
CUANTITATIVO EN COMO POR EJEMPLO
EL IR SON EL COLOR Y OLOR
LIMITADOS

13/09/2019 123
 INSTRUMENTACIÓN PARA
MEDIDAS DE ABSORCIÓN

SELECTOR DE SOLUCIÓN
FUENTE DE LONGITUDES ABSORBENTE
RADIACIÓN DE ONDA

DISPOSITIVO DE
FOTODETECTOR
LECTURA

13/09/2019 124
 ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO
ESPECTROSCOPICO

13/09/2019 125
 ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO

13/09/2019 126
 FUENTE DE RADIACIÓN

LA RADIACIÓN DEBE
SER CONTINUA, DEBE
CONTENER TODAS
LAS λ COMPRENDIDAS
EN LA REGIÓN DE
TRABAJO

EL FOCO DEBE
PRODUCE UN SER ESTABLE
HAZ DE PODER (INTENSIDAD DEL
DE RADIACIÓN
SUFICIENTE
REQUISITOS HAZ CONSTANTE

13/09/2019 127
 LAMPARAS EN EL VISIBLE

ESTA RADIACIÓN
COMPRENDE EL
VISIBLE TAMBIÉN SE EMPLEA
ULTRAVIOLETA Y EL LÁMPARAS DE
PRODUCE
TUNGSTENO-HALÓGENO
RADIACIÓN ÚTIL INFRARROJO
EN EL INTERVALO
DE 350 A 2500
nm

FUENTE
UTILIZA UNA DEL
LÁMPARA DE SU RADIACIÓN ÚTIL
FILAMENTO DE
VISIBLE ES DE
TUNGSTENO 240-2500 NM

13/09/2019 128
 LAMPARAS EN EL
ULTRAVIOLETA
Otra fuente de
Emite radiación radiación
En el intervalo es el tubo de
De 160 – 400 nm descarga
de hidrógeno

Produce una
normalmente radiación
Se utiliza cuyo rango de
una
REGIÓN UV Trabajo es 180 – 350
lámpara nm
De arco de
deuterio

13/09/2019 129
LAMPARAS EN EL INFRARROJO

13/09/2019 130
 FUENTES CONTINUAS PARA ESPECTROSCOPIA OPTICA

FUENTE INTERVALO LONGITUD DE TIPO DE

ONDA nm ESPECTROSCOPIA
 Lámpara de H2 y D2 160 - 380 UV
 Lámpara de tungsteno 240 - 2500 UV, V, IR cercano
halógeno
 Lámpara de tungsteno 350 - 2200 V, IR cercano
 Emisor de Nernst 400 - 20000 IR
 Alambre de nicromo 750 - 20000 IR
 Globar 1200- 40000 IR

13/09/2019 131
SELECTORES DE LA LONGITUD DE
ONDA

UNA ANCHURA DE
BANDA AUMENTA LA
SENSIBILIDAD EN
LAS MEDIDAS Y
PROPORCIONA
SELECTIVIDAD AL
MÉTODO
EL ANÁLISIS LOS DISPOSITIVOS
ESPECTROSCOPICO QUE SE EMPLEAN
REQUIERE DE UNA PARA RESTRINGIR LA
RADIACIÓN RADIACIÓN A BANDAS
LIMITADA, ESTRECHA LIMITADAS SON LOS
Y CONTINUA FILTROS Y
(BANDA ESTRECHA) PRINCIPIOS MONOCROMADORES

13/09/2019 132
 FILTR0S OPTICOS

OPERA EN
LA REGIÓN
TRANSMITE VISIBLE
SE CLASIFICAN
REGIONES EN FILTROS
LIMITADAS DE ABSORCIÓN
ALREDEDOR Y DE
DE LA λ INTERFERENCIA

ABSORBE ANCHOS DE BANDA

FILTROS FILTROS: 30-50 nm
GRANDES
PORCIONES
OPTICOS FILTROS DE
INTERFERENCIA:
DEL ESPECTRO 5-20nm

13/09/2019 133
 ANCHO DE BANDA DE UN
FILTRO

13/09/2019 134
 ANCHO DE BANDA

13/09/2019 135
 SISTEMA
MONOCROMADOR
LA RADIACIÓN
SELECCIONADA
LA ANCHURA ES LOS COMPONENTES
EFECTIVA DE MONOCROMATICA BÁSICOS SON:
RENDIJAS DE ENTRADA
BANDA VARÍA
LENTE O ESPEJO
ENTRE COLIMADOR Y ELEMENTO
DÉCIMAS HASTA DISPERSOR
10 nm

ES UN DISPOSITIVO MONOCROMADOR
QUE DESCOMPONE SE CLASIFICA EN
LA RADIACIÓN PRISMA Y REDES DE
ORIGEN EN SUS λ DIFRACCIÓN
COMPONENTES

13/09/2019 136
 COMPONENTES DE UN
MONOCROMADOR

13/09/2019 137
 COMPONENTES DISPERSORES

13/09/2019 138
 PRISMA

13/09/2019 139
 PRISMA
EL GRADO DE DESVIACIÓN
DEPENDE DEL ÁNGULO
DEL RAYO INCIDENTE
EL PRISMA DISPERSA
CON LA INTERFASE, ÍNDICE
LA LUZ EN UN ESPECTRO
DE REFRACCIÓN Y
LA DISPERSIÓN DONDE SE APRECIA
Λ DE LA RADIACIÓN
DE LA LUZ LOS COLORES
QUE FORMAN LA
BLANCA ES UN
LUZ BLANCA
ESPECTRO

PRISMA DE VIDRIO
CUBRE ENTRE 350-2000
DISPERSA LA
PRISMA nm
LUZ BLANCA PRISMA DE CUARZOTIENE
DEBIDO A UN CAMPO ENTRE 180-4000 nm
FENÓMENOS
DE REFRACCIÓN

13/09/2019 140
 DISPERSION DE LUZ POLICROMATICA
POR UN PRISMA

13/09/2019 141
ESQUEMA DE DISPERSIÓN POR
UN PRISMA

13/09/2019 142
 DISPERSION POR PRISMA

13/09/2019 143
 REDES DE DIFRACCION

13/09/2019 144
13/09/2019 145
 MONTAJE OPTICO DE
TURNER

13/09/2019 146
MONTAJE OPTICO DE EBERT

13/09/2019 147
 CELDAS O CUBETAS

DEBEN SER DE MATERIAL TRANSPARENTE A LA

RADIACION

LAS VENTANAS DEBEN SER PERPENDICULARES Y

PARALELAS

SON DE DIFERENTES MATERIALES DE ACUERDO A LA

CELDAS REGION DE TRABAJO

CELDAS DEVIDRIO TIENE ZONA DE TRABAJO ENTRE 350 A

2000 NM

CELDAS DE CUARZO PRESENTA INTERVALO ENTRE 180

A 4000 NM

13/09/2019 148
 EJEMPLOS DE CELDAS

13/09/2019 149
 DETECTORES
ES UN DISPOSITIVO DE CONVERSION

TRANSFORMA LA ENERGIA RADIANTE TRANSMITIDA EN UN

VALOR EQUIVALENTE DE ENERGIA ELECTRICA

LOS DETECTORES PUEDEN SER FOTOCELDAS, FOTOTUBO,

Y FOTOMULTIPLICADORES

PRINCIPIOS
LAS FOTOCELDAS OPERAN EN EL VISIBLE Y SU ZONA DE
TRABAJO ES DE 200 A 700 NM

LOS FOTOTUBOS OPERAN EN EL VISIBLE Y ULTRAVIOLETA

Y SU ZONA DE TRABAJO ES DE 180 A 1100 NM

LOS FOTOMULTIPLICADORES OPERAN EN LA REGION V,UV ,

Y IR CERCANO, SU RANGO DE TRABAJO ES 180 A 1100 NM

13/09/2019 150
 UNIDADES DE LECTURA

13/09/2019 151
 DISEÑOS INSTRUMENTALES

13/09/2019 152
 INSTRUMENTO DE DOBLE HAZ

13/09/2019 153
 MÉTODOS TURBIDIMÉTRICOS Y
NEFELOMETRICO

LOS FOTONES
SI SE MIDE LA ENERGÍA
INCIDENTES EN UN MÉTODO
RADIANTE TRANSMITIDA
SOBRE LA MUESTRA NEFELOMÉTRICO SE
POR LA SUSPENSIÓN
SE SEPARAN DEL HAZ HACE LA MEDICIÓN DE
COMO EN LOS MÉTODOS
INCIDENTE LA INTENSIDAD DE LA
DE ABSORCIÓN,
POR DISPERSIÓN LUZ DISPERSA
EL MÉTODO SE
Y NO POR ABSORCIÓN
LLAMA TURBIDIMÉTRICO

LOS RESULTADOS
LA SUSTANCIA OBTENIDOS NO
SON EN GENERAL
DESCONOCIDA TAN EXACTOS,
NO ESTÁ EN DEBIDO A LA FALTA DE
SOLUCIÓN, SINO PRINCIPIOS CONSERVACIÓN
EN SUSPENSIÓN DEL GRADO DE
COLOIDAL DISPERSIÓN UNIFORME Y
REPRODUCTIBLE

13/09/2019 154
 SISTEMA DE UN NEFELOMETRO

LENTE
FUENTE LUMINOSA
MUESTRA

LUZ DIFRACTADA

DETECTOR
SISTEMA DE
LECTURA

13/09/2019 155
 SISTEMA DE UN TURBIDIMETRO

LENTE
FUENTE LUMINOSA LENTE MUESTRA
LENTE

DETECTOR LENTE
SISTEMA DE LENTE
LECTURA

13/09/2019 156
 ANALISIS DE MEZCLAS DE
SUSTANCIAS ABSORBENTES
LA LEY BEER SE APLICA A UN MEDIO QUE CONTENGA
MAS DE UNA CLASE DE SUSTANCIAS ABSORBENTES,
SIEMPRE QUE NO HAYA INTERACCION ENTRE LAS DISTINTAS
ESPECIES

LA ABSORBANCIA TOTAL ES PARA UN SISTEMA

LLAMADO MULTICOMPONENTES

LA ABS TOTAL DE LA SOLUCIÓN A UNA DETERMINADA LONGITUD

PRINCIPIOS DE ONDA ES IGUAL A LA SUMA DE LAS abs QUE
PRESENTAN LOS COMPONENTES INDIVIDUALES

ESTA RELACIÓN HACE POSIBLE LA DETERMINACION

CUANTITATIVA DE LOS CONSTITUYENTES INDIVIDUALES DE
LA MEZCLA, INCLUSO
SI SU ESPECTRO SE SOLAPA

13/09/2019 157
 ANALISIS DE MEZCLAS DE
SUSTANCIAS ABSORBENTES
SI SE TIENE LOS ESPECTROS M Y N NO EXISTE NINGUNA
LONGITUD DE ONDA EN LA CUAL LA ABS DE ESTA MEZCLA SE
DEBE EXCLUSIVAMENTE A CADA UNO DE LOS COMPONENTES

A’ = ε’ M b C M + ε’N b C N (a λ ‘)
PRINCIPIOS
A ‘’ = ε ‘’M b C M + ε’’N b C N (a λ ‘’)

ESTA RELACIÓN HACE POSIBLE LA DETERMINACION

CUANTITATIVA DE LOS CONSITUYENTES INDIVIDUALES DE
LA MEZCLA, INCLUSO SI SU ESPECTRO SE SOLAPA

13/09/2019 158
 ANALISIS DE MEZCLAS DE
SUSTANCIAS ABSORBENTES
LA ABSORTIVIDAD MOLAR SE PUEDE CALCULAR A PARTIR DE
LA SOLUCIÓN ESTÁNDAR INDIVIDUAL DE M y N

LAS ABS DE LA MEZCLA A’ y A’’ SE PUEDE MEDIR

EXPERIMENTALMENTE

PRINCIPIOS A PARTIR DE ESTAS 2 ECUACIONES SE PUEDE CALCULAR LAS

CONCENTRACIONES DE CM Y CN

ESTAS RELACIONES SON VALIDAS SOLO SI SE CUMPLE LA

LEY BEER Y SI LOS 2 COMPONENTES SE COMPORTAN
INDEPENDIENTES EL
UNO DEL OTRO.

13/09/2019 159
 METODO DE LA ADICIÓN
ESTANDAR
ESTE MÉTODO ES UTIL PARA ANALIZAR MUESTRAS
COMPLEJAS EN LAS QUE LA PROBABILIDAD DE QUE
SE PRODUSCAN EFECTOS DEBIDOS A LA MATRIZ
ES CONSIDERABLE

ESTE MÉTODO SE PUEDE EMPLEAR DE DIFERENTES FORMAS

PRINCIPIOS UNA DE ELLAS IMPLICA LA ADICIÓN DE DIFERENTES VOLUMENES

DE UNA DISOLUCIÓN PATRÓN A VARIAS ALÍCUOTAS DE LA
MUESTRA DEL MISMO TAMAÑO

CADA DISOLUCIÓN SE LLEVA A UN VOLUMEN FIJO ANTES DE

EFECTUAR LA MEDIDA EN EL INSTRUMENTO

13/09/2019 160
 METODO DE LA ADICIÓN
ESTANDAR
PARA QUE EL MÉTODO DE LA ADICIÓN ESTÁNDAR SEA
APLICABLE LA RESPUESTA DEL INSTRUMENTO
ES PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIÓN

ESTE MÉTODO SE UTILIZA CUANDO NO SE DISPONE DE

TIEMPO PARA PREPARAR LA CURVA DE CALIBRADO

PRINCIPIOS
SE UTILIZA TAMBIÉN CUANDO SE TRATA DE AHORRAR MUESTRA

TAMBIÉN CUANDO SE CARECE DE INFORMACIÓN ACERCA

DEL DISOLVENTE DE LA MUESTRA, O CUANDO ES IMPOSIBLE
SUPRIMIR INTERFERENCIAS FÍSICA- QUÍMICAS DE LA MUESTRA

13/09/2019 161
 UNIDAD # 5

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN
ATOMICA

CONTENIDO

• PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS
• INSTRUMENTACIÓN BASICA
• APLICACIONES Y LIMITACIONES
• EJERCICIOS Y PROBLEMAS
13/09/2019 162
 METODOS DE ABSORCIÓN
ATOMICA
LA ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA SE BASA EN LA ABSORCIÓN DE
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA POR LAS
PARTÍCULAS ATÓMICAS

LOS ATOMOS DE LOS ELEMENTOS METÁLICOS Y NO METÁLICOS

ABSORBEN RADIACIÓN EN BANDAS ESTRECHAS DE
LONGITUD DE ONDA QUE SON DIFERENTES PARA CADA
ELEMENTO
PRINCIPIOS
EN EL PROCESO DE ABSORCIÓN, UN ÁTOMO PASA DE UN
ESTADO A OTRO DE MAYOR ENERGÍA

A DIFERENCIA DE LAS MOLÉCULAS, LOS ÁTOMOS NO VIBRAN NI

POSEEN ENERGIA DE ROTACIÓN Y POR CONSIGUIENTE,
LA EXCITACIÓN ELECTRÓNICA NO IMPLICA ENERGÍA VIBRATORIA
O ROTATORIA

13/09/2019 163
 METODOS DE ABSORCIÓN
ATOMICA
EN CONSECUENCIA DE LO ANTERIOR, LOS ESPECTROS DE
ABSORCIÓN ATÓMICA CONSTAN DE UNAS POCAS LINEAS DE
ABSORCIÓN MUY ESTRECHAS

LOS ATOMOS PARA QUE PUEDAN ABSORBER LA RADIACIÓN

QUE LES CORRESPONDE, DEBEN ESTAR DISOCIADOS Y EN SU
ESTADO BASAL DE ENERGÍA (MINIMA ENERGÍA)

PRINCIPIOS EN EL PROCESO DE ABSORCIÓN, UN ÁTOMO PASA DE UN

ESTADO A OTRO DE MAYOR ENERGÍA

LOS COMPUESTOS, PARA SU ANALISIS TIENEN QUE ROMPERSE

EN SUS ÁTOMOS CONSTITUTIVOS, ESTO SE CONSIGUE
POR PULVERIZACIÓN DE LA MUESTRA A ALTA TEMPERATURA
EN UNA LLAMA REDUCTORA DE UN QUEMADOR ADECUADO

13/09/2019 164
 METODOS DE ABSORCIÓN
ATOMICA
ESTA RADIACIÓN DE UNA LONGITUD DE ONDA DETERMINADA
ES ABSORBIDA SELECTIVAMENTE POR ÁTOMOS QUE TENGAN
NIVELES ENERGÉTICOS CUYA DIFERENCIA EN ENERGÍA
CORRESPONDA EN VALOR A LA ENERGÍA DE LOS FOTONES
INCIDENTES

LA CANTIDAD DE LUZ O FOTONES ABSORBIDOS, ESTÁ

DETERMINADA POR LA LEY BEER, QUE RELACIONA ESTA PERDIDA
DE PODER RADIANTE, CON LA CONCENTRACIÓN DE LA ESPECIE
PRINCIPIOS ABSORBENTE.

LA ABSORCION ATOMICA CONSTITUYE UN METODO PARA EL

ANALISIS ELEMENTAL DE SOLUCIONES Y ES DE GRAN UTILIDAD
EN LA DETERMINACIÓN DE TRAZAS DE METALES EN LIQUIDOS,
CON ESTA TECNICA SE OBTIENE EL CONTENIDO TOTAL DE
METAL EN LA MUESTRA INDEPENDIENTEMENTE DEL ESTADO
MOLECULAR EN QUE SE ENCUENTRE

13/09/2019 165
 INSTRUMENTACIÓN

MONOCROMADOR DETECTOR
(3) (4)

AMPLIFICADOR
ATOMIZADOR
(5)
(2)

COMPONENTES
BASICOS

FUENTE DE MEDIDOR LECTURA

RADIACION DIGITAL
(1) (6)

13/09/2019 166
13/09/2019 167
13/09/2019 168
 FUENTE DE RADIACION
EN EL INTERIOR
SE ENCUENTRA TIENE UN CATODO EL CATODO ES EN
UN ANODO DE CONSTRUIDO DEL FORMA DE UN
WOLFRAMIO METAL A ANALIZAR CILINDRO HUECO
O TUNSGTENO

EL TUBO ESTA EN EL INTERIOR SE

LLENO DE GAS ENCUENTRA
NEON O ARGÓN DEPOSITADO EN FORMA
A UNA PRESION DE DE UNA CAPA EL
LAMPARA DE
1 A 5 TORR ELEMENTO METÁLICO
CATODO
HUECO
CONSISTE EN ESTE ELEMENTO
UN CILINDRO METÁLICO
RELLENO CON UN ES EL QUE SE VA
GAS INERTE EXCITAR

13/09/2019 169
 FUENTE DE RADIACION
CUANDO UN ALTO
VOLTAJE SE ESTA ACELERACION
SE ORIENTA HACIA ESTA CORRIENTE
APLICA EL GAS
EL CATODO PARA DAR ES DE 2-30 mA
INTERIOR SE
IONIZA Y LOS UNA CORRIENTE
IONES POSITIVOS
SE ACELERAN

AL APLICAR UN LOS IONES

CIERTO VOLTAJE CHOCAN
A TRAVES LAMPARA DE CONTRA EL CATODO
DE LOS CATODO
ELECTRODOS CON SUFICIENTE
ESTA FUENTE HUECO ENERGÍA PARA
EMITE UN HACER
ESPECTRO ATOMICO ATOMOS METALICOS
DEL METAL EL DEL CATODO A LA
CUAL ESTA FASE GASEOSA
CONSTRUIDO
EL CATODO

13/09/2019 170
 FUENTE DE RADIACION
ESTA RADIACIÓN LA LAMPARA ESTÁ
LUEGO EMITEN ATOMICA TIENE CONSTRUIDA PARA
FOTONES LA MISMA FRECUENCIA DETERMINAR UN
VOLVIENDO AL QUE LA ABSORBIDA POR SOLO ELEMENTO (LAMPARAS
ESTADO ATOMOS DE ANALITO EN INDIVIDUALES) LO
FUNDAMENTAL LA LLAMA QUE IMPLICA CAMBIAR
DE LAMPARA PARA CADA
ELEMENTO

EN LA ACTUALIDAD SE
LOS ATOMOS FABRICAN LAMPARAS
LAMPARA DE
LIBRES PARA VARIOS ELEMENTOS
CATODO , EN ESTA CASO EL
SE EXCITAN POR HUECO
COLISIONES CON CATODO ESTÁ HECHO
ELECTRONES DE DE UNA ALEACIÓN DE
ALTA ENERGÍA VARIOS ELEMENTOS
(LLAMADAS LAMPARAS
MULTIELEMENTOS)

13/09/2019 171
 CATODO HUECO

13/09/2019 172
 ATOMIZADOR O QUEMADOR
EL QUEMADO FRACCIONA
PARA INTRODUCIR EL ELEMENTO PROBLEMA LA MUESTRA LIQUIDA Y ES
LA MUESTRA EN ESTARA EN FORMA CONVERTIDA EN PEQUEÑAS
LA LLAMA HA DE IONICA O EN UN GOTAS QUE SE INTRODUCEN
ENCONTRARSE COMPUESTO EN LA BASE DE LA LLAMA,
LAS GOTAS SE EVAPORAN
EN ESTADO ORGANICO
LIQUIDO

PARA QUE LOS EL ELEMENTO A

ATOMOS DETERMINAR QUEDA EN
ABSORBAN EL RESIDUO, ESTE
RADIACION ES ATOMIZADOR RESIDUO ES
NECESARIO REDUCIR DESCOMPUESTO POR LA
LA MUESTRA AL LLAMA Y EL ELEMENTO
ESTADO ATOMICO
REDUCIDO AL ESTADO
UTILIZANDO UNA
LLAMA ATOMICO

13/09/2019 173
 ATOMIZADOR O QUEMADOR
EN EL PREMEZCLADO DONDE ESTO PROVOCA SU
LA CORRIENTE AIRE O NEBULIZACION O PULVERIZACIÓN
EN EL QUEMADOR
CUALQUIER OTRO LUEGO SE MEZCLA CON EL
LAMINAR O DE
COMBUSTIBLE ASPIRA COMBUSTIBLE Y SE DIRIGE A
PREMEZCLADO
LA SOLUCIÓN DE LA LA LLAMA PARA SU
POSEE UNA
MUESTRA A TRAVES DE EVAPORACIÓN
CAMARA DE
UN TUBO CAPILAR Y DISOCIAN EN ATOMOS
PREMEZCLADO

LA FINALIDAD DEL
NEBULIZADOR ES
TRANSFORMAR LA
EL ATOMIZADOR MUESTRA LIQUIDA
CON LLAMA ESTA ATOMIZADOR EN UN AEROSOL, LAS
COMPUESTO DE UN GOTITAS QUE LLEGAN A
NEBULIZADOR Y LA LLAMA SE EVAPORAN
UN QUEMADOR , ENTONCES EL SOLIDO
QUE QUEDA SE VAPORIZA
Y SE DESCOMPONE
EN ATOMOS

13/09/2019 174
 MEZCLAS DE GASES
• COMBUSTIBLES Y OXIDANTES
• Combustible oxidante temperatura o C

Gas natural Aire 1700 – 1900

Gas natural oxigeno 2700 – 2800
Hidrógeno Aire 2000 - 2100
Hidrógeno Oxígeno 2550 - 2700
Acetileno Aire 2100 - 2400
Acetileno oxígeno 3050 - 3150
Acetileno Oxido 2600 - 2800
nitroso

Cuando se necesita una llama más caliente para atomizar elementos de alto punto de ebullición
(llamados elementos refractarios) para ello se usa los combustibles adecuados de acuerdo a la tabla
expuesta.

13/09/2019 175
 ATOMIZADOR SIN LLAMA
EN EL INTERIOR DEL
TUBO SE
UBICA LA MUESTRA

EL ATOMIZADOR
SIN LLAMA LAS VENTAJAS DE ESTOS
-ATOMIZACION ATOMIZADORES SON ALTA
ELECTROTERMICA EFICIENCIA EN GENERAR
CON HORNO DE VAPOR ATOMICO,
GRAFITO SE PERMITE EL EMPLEO DE
ATOMIZADOR PEQUEÑOS VOLUMENES
GENERA EN UN TUBO
DE GRAFITO
ELECTRO DE MUESTRA Y ANALISIS
CALENTADO TERMICA DIRECTO DE
ELECTRICAMENTE MUESTRAS SÓLIDAS

13/09/2019 176
 MONOCROMADOR
EL MONOCROMADOR ES
NECESARIO PARA SEPARAR
LAS LINEAS DE ABSORCION
DE LAS DEMÁS LINEAS
ESPECTRALES EMITIDAS
POR EL CATODO HUECO
LOS LOS EQUIPOS AA POSEEN
MONOCROMADORES GENERALMENTE
DE USO FRECUENTE MONOCROMADORES DE
EN ABSORCION SON RED CON MONTAJE DE
LOS PRISMAS, LAS LITROW O DE CZERNY
RENDIJAS O TURNER.
EN AA NO ES NECESARIO
EMPARRILLADOS CARACTERISTICAS
COMO ELEMENTOS UN
DISPERSORES. ELEVADO PODER
DE DISPERSION

13/09/2019 177
SISTEMA DE MONOCROMACION

13/09/2019 178
 DETECTOR
EL DETECTOR PUEDE SER
UN FOTOTUBO O
FOTOMULTIPLICADOR, EL
FOTOMULTIPLICADOR
PRODUCE UNA CORRIENTE LA SEÑAL DEL
EL OBJETO QUE ELECTRICA QUE ES FOTOMULTIPLICADOR ES
CUMPLE EL PROPORCIONAL A LA INTENSIDAD AMPLIFICADA PARA SER
DETECTOR ES DE LA LINEA AISLADA POR EL REGISTRADA EN
CONVERTIR LA MONOCROMADOR UNIDADES
RADIACION QUE DE ABSORBANCIA EN
PROVIENE DEL UN PANEL DIGITAL O EN
MONOCROMADOR UN COMPUTADOR CON EL
EN ENERGÍA OBJETO DE
ELÉCTRICA ALTERNA DETERMINAR LA
CARACTERISTICAS
O PULSANTE PARA CONCENTRACIÓN O
LUEGO SER CANTIDAD DEL ANALITO
AMPLIFICADA Y
REGISTRADA

13/09/2019 179
 APLICACIONES ANALITICAS

LA FUENTE DE
RADIACIÓN ES UN
EN ANALISIS CUALITATIVO CATODO HUECO
PRESENTA POCA DISTINTO PARA CADA
APLICACION ELEMENTO SIENDO
EN 1953 ALAN WLASH EL TRABAJO
DEMOSTRO QUE LA AA LABORIOSO
PODIA USARSE COMO
UNA HERRAMIENTA
PODEROSA PARA
EL ANALISIS SIENDO NECESARIO
CUANTITATIVO ANALISIS DETERMINAR LOS
CUALITATIVO ELEMENTOS DE UNO
EN UNO

13/09/2019 180
 APLICACIONES ANALITICAS

LAS MUESTRAS LIQUIDAS

ES UN METODO SENSIBLE PRESENTAN
PARA LA CUANTIFICACION POCOS
DE MAS DE 60 PROBLEMAS DE PRE
ELEMENTOS TRATAMIENTO, LOS
SOLIDOS SON PRIMEROS
LA AA ANALIZA TRAZAS
DISUELTOS
DE MUESTRAS
GEOLOGICAS,
CEMENTOS, BIOLOGICAS,
METALURGICAS, ACEITES,
TIENE POR VENTAJA
FARMACEUTICAS,
QUE EN LA PRACTICA
ATMOSFERICAS, ETC.
ANALISIS NO TIENE
CUANTITATIVO INTERFERENTES
QUIMICOS

13/09/2019 181
13/09/2019 182
 UNIDDAD # 6
POTENCIOMETRIA SELECTIVA
contenido:
• Principios generales de electroquímica
• Celdas electroquímicas
• Ecuación de Nernst
• Potenciometría directa
• Electrodos indicadores y de referencia
• Instrumentación
• Aplicaciones, ejercicios y problemas
13/09/2019 183
 ELECTROQUÍMICA ANALITICA

13/09/2019 184
 PROPIEDADES ELECTRICAS

CORRIENTE
ELECTRICA
CORRIENTE -POTENCIAL
RESISTENCIA
O CONDUCTANCIA
ELECTRICA

PROPIEDADES CANTIDAD DE CORRIENTE

FUERZA
ELECTROMOTRIZ

13/09/2019 185
 METODOS DE ANALISIS
ELECTROQUÍMICO DE ANALISIS

VOLTAMPERIMETRÍA

ELECTROGRAVIMETRIA

CONDUCTIMETRIA

PRESENTAN SENSIOBILIDAD
DE
METODOS HASTA 1 ppm
POTENCIOMETRIA

13/09/2019 186
 CELDAS ELECTROQUÍMICAS

SON DISPOSITIVOS O SON DISPOSITIVOS

DONDE DONDE SE
SE EFECTÚAN PROCESOS CONSUME ENERGÍA
QUÍMICOS CELDAS ELECTRICA
ESPONTANEOS CON LA FINALIDAD DE
PARA PRODUCIR ENERGÍA CONSEGUIR UNA
ELÉCTRICA ÚTIL REACCIÓN QUÍMICA

13/09/2019 187
 TIPOS DE PILA

13/09/2019 188
 CELDA GALVANICA

13/09/2019 189
 CELDA ELECTROLITICA

13/09/2019 190
 CELDA GALVANICA

13/09/2019 191
 CELDA ELECTROLITICA

13/09/2019 192
 CELDA GALVANICA

13/09/2019 193
 REPRESENTACIÓN ABREVIADA
DE CELDAS

13/09/2019 194
 REPRESENTACION
ABREVIADA

Zn o| Zn +2 ( 1 M ) || C u +2 ( 1 M) | Cu o
reacción reacción
ANÓDICA CATÓDICA

13/09/2019 195
 ELECTRODO NORMAL DE
HIDROGENO ENH

13/09/2019 196
13/09/2019 197
 CARACTERISTICAS DEL ELECTRODO
NORMAL DE HIDROGENO
• EXPERIMENTA UNA REACCIÓN REVERSIBLE
• ES DE 0.0000v A CUALQUIER TEMPERATURA
• LA ACTIVIDAD del H + ES LA UNIDAD
• ES UN ELECTRODO DE El GAS HIDROGENO
PENETRA A LA PRESIÓN DE UNA ATMÓSFERA
• El POTENCIAL DE ESTE ELECTRODO ES
CONVENCIONAL LLAMADO DE REFERENCIA
UNIVERSAL, ES UN ELECTRODO PATRÓN
• SE REPRESENTA COMO ENH
• SIRVE PARA DETERMINAR EL POTENCIAL
ELÉCTRICO ( EO ) DE ½ CELDA PROBLEMA
13/09/2019 198
 SEMIRREACCION DEL ENH
• REACCIÓN DE UN ENH:

• H2 ( g ) ----- H + + 2e Eo = 0.000V

2 H + + 2e ----- H2 (g) Eo= 0.000V

Representación abreviada
Pt, H2 (p= 1 atm|H + ( xM) ||

13/09/2019 199
 POTENCIAL DE MEDIA
CELDA EO
• ES LLAMADA POTENCIAL DE ½ CELDA O SEMICELDA

• SON LOS POTENCIALES QUE SE DESARROLLAN ENTRE LA INTERFASE DE CONTACTO

ENTRE UN ELECTRODO Y LA SOLUCIÓN EN QUE SE ENCUENTRA SUMERGIDO

• UN POTENCIAL ESTANDAR E o ES EL POTENCIAL QUE SE DESARROLLA CUANDO LOS

REACTANTES Y PRODUCTOS SE ENCUENTRA AL ESTADO ESTÁNDAR O PATRÓN

• UN GAS ES ESTÁNDAR CUANDO SE INYECTA A LA PRESIÓN DE 1 ATMÓSFERA Y A 0 o C

• UNA SOLUCIÓN ES ESTÁNDAR CUANDO SU CONCENTRACIÓN ES 1 M

• UN LÍQUIDO O UN SÓLIDO PURO ESTÁN EN SU ESTADO PATRÓN O DE ACTIVIDAD LA UNIDAD

• UN SOLUTO POCO SOLUBLE ESTÁ EN ESTDO PATRÓN CUANDO SU CONCENTRACIÓN ESTÁ

SATURADA

• LA ACTIVIDAD ES a= c f donde
c = concentración molar
f= coeficiente de actividad

13/09/2019 200
 POTENCIAL DE MEDIA
CELDA EO EXPERIMENTAL
• SE CONSTRUYE UNA PILA DONDE EL ENH SEA UNA SEMIPILA Y EL OTRO ELECTRODO CUYA
MAGNITUD SE DESEA DETERMINAR, LA SEMIPILA PROBLEMA.

• LA MEDICIÓN EXPERIMENTAL PRESENTA LOS SIGUIENTES RESULTADOS:

PROCESO DE OXIDACIÓN ( ANÓDICO)

H2 (g ) <----- 2 H + + 2 e E o = 0.0000 V

PROCESO DE REDUCCIÓN (CATÓDICO)

Ag + + e <------ Ag o Eo = ?

FUERZA ELECTROMOTRIZ (INSTRUMENTO) = 0.7990 v

E CELDA = E ANODO + E CATODO

0.7990 = 0.0000 v + E CATODO

0.7990 = E CATODO

13/09/2019 201
 ARREGLO EXPERIMENTAL DEL POTENCIAL DE
MEDIA
CELDA EO

13/09/2019 202
 DETERMINACIÓN DE POTENCIALES DE
MEDIA CELDA

Los compartimentos
El potencial de celda es :
EL ELECTRODO del lado
DE PLATA ES EL Ecelda = E anodo + E catodo Derecho e izquierdo
CATÓDO 0.799= 0.000 + E catodo Mantienen su principio
Ag + + e  Ago 0.799 v = E catodo de
neutralidad

EL ELECTRODO El puente Salino

ENH ACTÚA COMO actúa
ANÓDO MEDICIÓN como un
H2  2 H + + 2e EXPERIMENTAL
compensador
iónico

13/09/2019 203
 NORMAS PARA SIGNOS
DE MEDIA CELDA
 De acuerdo al IUPAC se tiene:
1. Las reacciones son expresadas como reacciones (Ox +
ne^-  Red).
2. Las reacciones se refieren al E.N.H.
3. Un potencial de ½ celda es positivo cuando los metales
son agentes reductores menos poderosos que el
hidrogeno.
Cu^+2 + 2e^-  Cu° E°= +0,337 v
Ag^+ + e^-  Ag° E°= +0,799 v
4. Tienen signo negativo cuando los metales son agentes
reductores mas poderosos que el hidrogeno.
Zn^+2 + 2e^-  Zn° E°= -0,763 v
PbSO4(s) + 2e^-  Pb^+2 + SO4^-2 E°= -0,350 v
5. Si un potencial es mayor que otro significa que presenta
mayor poder de reducción.

13/09/2019 204
 NORMAS PARA SIGNOS DE
CELDAS
6. La celda se representa en forma abreviada.
7. El lado izquierdo es el ánodo (-).
El lado derecho es el cátodo (+).
8. El potencial de la celda es:
E celda= E ánodo + E cátodo
(cuando se expresa como oxidación y reducción respectivamente).

E celda= E cátodo – E ánodo

(cuando se expresa como semireaccion – reducción).

9. Potencial de celda + (positiva) = proceso espontáneo va de

izquierda a derecha; celda de tipo galvánica.
Potencial de celda – (negativo) = proceso no espontáneo va
de derecha a izquierda; celda de tipo electrolítico.
Para cambiar de signo se invierte la polaridad.

13/09/2019 205
 ECUACIÓN DE NERNST
 En electroquímica a Ecuación de Nernst expresa a diferencia potencial reversible
de un electrodo en relación ó potencial estándar de electrodo de un par de
electrodos determinados

 Donde:

 * R = constante universal de los gases, igual a J K-1 mol-1

 * T = temperatura absoluta
 * a = actividad química
 * F = constante de Faraday, igual a 9.6485309*10^4 C mol-1
 * n = número de electrones transferidos a una semirreacción
 * [red] = concentración de agente oxidante
 * [ox] = concentración de reductores

13/09/2019 206
 ECUACIÓN DE NERNST
• REEMPLAZANDO DATOS DE R=8.314
J/GRADO-MOL Y T ES LA TEMPERATURA
ABSOLUTA. EL FARADIO ES DE 96500, y
CONVIRTIENDO LOGARITMO NEPERIANO A
DECIMAL, SE TIENE:

• E = E O - 0.059 Log [ C]c [D] d

n [ A] a [ B] b

13/09/2019 207
 CALCULO DE POTENCIAL
DE CELDA
• SE SIGUE EL SIGUIENTE PROCEDIMIENTO:
• ESCRIBIR LAS DOS SEMIRREACCIONES COMO DE
OXIDACIÓN Y DE REDUCCIÓN
• ESCRIBIR LOS POTENCIALES E O DE CADA UNO
• CALCULAR LOS POTENCIALES DEL ANODO Y DEL
CATODO APLICANDO LA ECUACIÓN DE NERNST
• CALCULAR EL POTENCIAL DE CELDA APLICANDO
LA SIGUIENTE ECUACIÓN:
E CELDA = E ANODO + E CATODO

13/09/2019 208
 POTENCIOMETRIA DIRECTA

LA MEDICIÓN DEL
LA MEDICIÓN TIENE PARA LA MEDICIÓN SE POTENCIAL DE PILA
POR OBJETO DEBE CONSTRUIR UNA EXIGE UN
DETERMINAR LA CELDA GALVÁNICA INSTRUMENTO DE
CONCENTRACIÓN FORMADA POR DOS SEMI MEDIDA ADECUADO
DE UN ANALITO CELDAS: DE REFERENCIA (POTENCIOMÉTRO O
(ION METÁLICO) (POTENCIAL DESCONOCIDO) VOLTÍMETRO
INDICADORA(CONTIENE EL ELECTRÓNICO)
ION DE INTERES)

EL POTENCIAL DE MEDIA
SON MÉTODOS DE CELDA PROBLEMA SE
MEDICIÓN DE LA CALCULA POR:
Fem DE CELDAS Ep = E s + E x
GALVÁNICA PRINCIPIOS DONDE:
Ep= POTENCIAL DE PILA
PARA OBTENER
E s = POTENCIAL CONOCIDO
INFORMACIÓN E x = POTENCIAL DE MEDIA
QUÍMICA CELDA PROBLEMA

13/09/2019 209
 POTENCIOMETRIA DIRECTA

13/09/2019 210
 ELECTRODOS DE
REFERENCIA
CARACTERISTICAS:
• Presenta potencial conocido
• Su potencial es fijo e invariable durante el proceso de
medición
• Es insensible a la composición de la solución en estudio
• Su valor está dado en tablas
• Los más conocidos son los de calomel y de plata /cloruro
de plata

13/09/2019 211
 ELECTRODOS DE
CALOMELANOS

13/09/2019 212
 ELECTRODOS DE
CALOMELANOS
• REPRESENTACIÓN ABREVIADA
Pt,Hg І H2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl (XM) ║
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIÓN MOLAR DEL CLORURO DE
POTASIO

• LA SEMIRREACCIÓN DE REDUCCIÓN QUE OCURRE ES REVERSIBLE

Hg2Cl2 + 2e -------- 2 Hg o + 2 Cl –

• APLICANDO LA ECUACIÓN DE NERNST SE TIENE:

E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ] 2
2
• EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIÓN
DEL ION CLORURO
13/09/2019 213
 TIPOS DE ELECTRODOS DE
CALOMELANOS
LOS TIPOS DE ELECTRODOS DE CALOMEL PUEDEN SER:

• Pt, Hg І Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 1.0 M) ║ E o = 0.2830 V

• Pt, Hg І Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 0.100 M) ║ E o = 0.3356 V

• Pt, Hg І Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( S ) ║ E o = 0.2410 V

13/09/2019 214
 ELECTRODO DE PLATA
CLORURO DE PLATA

13/09/2019 215
 ELECTRODOS DE PLATA
CLORURO DE PLATA
• REPRESENTACIÓN ABREVIADA
Ag І AgCl (S) , KCl (S) ║
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIÓN MOLAR DEL CLORURO DE
POTASIO

• LA SEMIRREACCIÓN DE REDUCCIÓN QUE OCURRE ES REVERSIBLE

AgCl(s) + e -------- Ago + Cl –

• APLICANDO LA ECUACIÓN DE NERNST SE TIENE:

E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ]

• EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIÓN

DEL ION CLORURO
13/09/2019 216
 ELECTRODOS INDICADORES

MIDEN LA
SE CLASIFICAN EN
CONCENTRACIÓN
DEL ION PROBLEMA METODOS METÁLICOS Y NO
METÁLICOS
(ANALITO)

13/09/2019 217
 ELECTRODOS INDICADORES
EL POTENCIAL DEL RESPONDER DE
ELECTRODO DEBE MODO RAPIDO Y
ESTAR RELACIONADO REPRODUCTIBLE A
POR LA ECUACIÓN DE VARIACIONES EN
DEBE CUMPLIR NERNST CON LA LA CONCENTRACIÓN
TRES REQUISITOS CONCENTRACIÓN DEL DEL ANALITO
BASICOS ION
FORMA FISICA
QUE PERMITA
EFECTUAR
MEDICIONES CON
COMODIDAD
SU POTENCIAL
DEPENDE DE
LA PRINCIPIOS SE CLASIFICAN EN
CONCENTRACIÓN EN METALICOS Y
DEL ION NO
METALICOS
PROBLEMA
13/09/2019 218
 Electrodos indicadores metalicos

•Se emplea para cuantificar un catión

Electrodos de Proveniente del metal con que está
Construido el electrodo
Primer orden •Ag І Ag + (xM) ║

• son de primer orden

Electrodos de • responde en forma indirecta a los Aniones
que forman precipitados poco Soluble o
Segundo orden complejos con su catión
•AgІ AgCl(s), Cl – (xM) ║

•Determina cationes como calcio, magnesio, zinc,

cuyo complejo con EDTA sea menos que el
Electrodos de complejo de mercurio (II)
•Se sumerge un electrodo de nercurio(II) que
Tercer orden Reacciona cun una pequeña cantidad de EDTA para
Formr el electrodo de mercurio el mismo que va a
13/09/2019 Determinar la concentración del complejo metal EDT A
219
 ELECTRODOS INDICADORES DE
MEMBRANA

•Permiten la determinación rápida y

Selectiva de numerosos cationes y
aniones por medidas Potenciométricas
directas

Electrodos de •Se denominan electrodos selectivos de

Iones debido a la gran selectividad de la
membrana Mayor parte de estos dispositivos

Se expresan como electrodos de p Ion

debido a que su respuesta se registra
como una función p, tal como pH,
pCa o pNO3
13/09/2019 220
 CLASIFICACION DE LAS MEMBRANAS

Los electrodos difieren en la composición

física o química de la membrana

El potencial selectivo que se desarrolla en

PRINCIPIOS estos dispositivos depende de la naturaleza
De La membrana

El potencial que se desarrolla es un potencia

de unión que se desarrolla en la membrana
que separa la solución
Del analito de la solución de referencia

13/09/2019 221
 ELECTRODOS DE MEMBRANA
SELECTIVOS DE IONES

ELECTRODOS DE •CRISTAL UNICO

LaF3 para F -
MEMBRANA •POLICRISTALINA O MEZCLA DE CRISTALES
CRISTALINA Ag2S para S 2- y Ag +

•Vidrio
Vidrios de silicato para Na+ y H+
•Líquido
ElECTRODOS DE Líquidos intercambiadores de iones para Ca2+
• LIQUIDO INMOVILIZADO EN UN POLIMERO
MEMBRANA NO RIGIDO
CRISTALINA Matriz de cloruro de polivinilo para calcio y
nitrato

13/09/2019 222
 PROPIEDADES DE LAS MEMBRANAS

PRESENTAN PROPIEDADES COMUNES

QUE PROPORCIONAN LA SENSIBILIDAD Y
LA SELECTIVIDAD DE LOS ELECTRODOS

MÍNIMA SOLUBILIDAD, SU SOLUBILIDAD

EN LAS SOLUCIONES DEL ANALITO
(ACUOSAS) SE APROXIME A CERO, ESTÁN
PROPIEDADES FORMADAS POR VIDRIOS DE SÍLICE O
RESINAS POLIMERICAS

CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA, UNA

MEMBRANA DEBE PRESENTAR ALGO DE
CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA

REACTIVIDAD SELECTIVA CON EL ANALITO,

LA MEMBRANA DEBE SER CAPAZ DE UNIRSE
13/09/2019 SELECTIVAMENTE CON LOS IONES DEL ANALITO
223
 ELECTRODOS DE VIDRIO PARA pH

MIDE EL FORMA SELECTIVA EL pH DE UNA SOLUCIÓN

EL ELECTRODO ESTA FORMADO POR UN ALAMBRE DE

PLATA FIJA EN UN EXTREMO Y QUE EL ALAMBRE QUE
SOBRESALE ESTÁ RECUBIERTO CON CLORURO DE PLATA

PRINCIPIOS ESTE SOLIDO DE CLORURO DE PLATA ESTA

ENCERRADA EN UN BULBO DE MEMBRANA DE
VIDRIO SENSIBLE

EL BULBO CONTIENE UNA SOLUCIÓN DE HCl 0.1 M(pH

CONOCIDO) DONDE SE ENCUENTRA SUMERGIDO EL
ALAMBRE DE PLATA RECUBIERTA DE CLORURO DE
PLATA

13/09/2019 224
 ELECTRODOS DE VIDRIO PARA pH

EL FILAMENTO DE PLATA EN ESTA SOLUCIÓN

CONSTITUYE EL ELECTRODO DE REFERENCIA
INTERNA DE PLATA CLORURO DE PLATA Y QUE ESTA
EN CONTACTO A UNA DE LAS TERMINALES DEL APARATO

EL ELECTRODO DE CALOMEL ESTA CONECTADO A LA

OTRA TERMINAL DEL EQUIPO

PRINCIPIOS EL ELECTRODO DE VIDRIO TIENE DOS ELECTRODOS

DE REFERENCIA:
ELECTRODO EXTERNO DE CALOMEL
ELECTRODO INTERNO DE PLATA CLORURO DE PLATA

EL ELECTRODO INTERNO DE REFERENCIA ES PARTE DEL

ELECTRODO DE VIDRIO, NO ES SENSIBLE AL pH

13/09/2019 225
 HIDRATACION DE LA MEMBRANA

ES LA FINA MEMBRANA DE VIDRIO QUE ESTA EN LA PUNTA

DEL ELECTRODO LA QUE RESPONDE AL pH

ANTES DE SU USO SE DEBE HIDRATAR ANTES DE SU USO

LOS VIDRIOS NO HIGOSCOPICOS, NO SON SENSIBLES AL
pH

PRINCIPIOS LA HIDRATACION DE LA MEMBRANA DE VIDRIO CONSISTE EN

LA ABSORCION EN LA INTERFASE DE LA MEMBRANA QUE AL
EN CONTACTO EN LA SOLUCION

REACCION DE HIDRATACION:
H+ + Na+vidrio ------ Na+ solución + H+ vidrio

13/09/2019 226
 HIDRATACION DE LA MEMBRANA

LA HIDRATACION SE DA EN LAS CARAS INTERNA Y

EXTERNA

PRINCIPIOS

CUANDO LA MEMBRANA ESTA DESHIDRATADA SE

TRADUCE EN UNA RESPUESTA DEBIL

13/09/2019 227
 REPRESENTACION Y NATURALEZA DE
LA MEMBRANA DE VIDRIO
LA COMPOSICIÓN QUIMICA DE LA MEMBRANA ES:
SILICE (SiO2) = 72 %
OXIDO SODIO (Na2O) = 22 %
OXIDO CALCIO (CaO) = 6 %

ESTA MEMBRANA TIENE SELECTIVIDAD A LOS h+ HASTA

UN pH DE 9, A pH MAYORES SE HACE SENSIBLE AL Na+.

UNA VARIACION DE LA COMPOSICION DEL VIDRIO LO

PRINCIPIOS HACE SENSIBLE A OTRO ION

ESTA MEMBRANA TIENE TRES CAPAS BIEN DEFINIDAS, UNA

INTERNA HIDRATADA , UNA CAPA SECA Y UNA CAPA
EXTERNA HIDRATADA

13/09/2019 228
 REPRESENTACION DE LA MEMBRANA
DE VIDRIO

Ag/AgCl (s), HCl (0.1M) /vidrio/ solución H+ (xM) // ECS

Electrodo referencia interno E2 E1 solución analito E. referencia

2 1
--------------------------------------------- -------------- ------------------

E Ag, AgCl El = E1 – E2 Rj E ECS

13/09/2019 229
 REPRESENTACION DE LA MEMBRANA

EN ESTA REPRESENTACION SE MUESTRA

CUATRO POTENCIALES, DOS DE ESTOS
POTENCIALES SON DE LOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA INTERNA Y
ELECTRODO DE REFERENCIA EXTERNO

PRINCIPIOS
EL TERCER POTENCIAL ES DEL PUENTE
SALINO, EL CUARTO POTENCIAL ES
LLAMADO POTENCIAL LIMITE
EL CUAL VARIA CON EL pH DE LA SOLUCION
DEL ANALITO

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REPRESENTACION ESQUEMATICA DE UNA MEMBRANA DE VIDRIO

ESTRUCTURA DE LA MEMBRANA

Solución Gel Capa de Gel Solución

externa hidratado vidrio seco hidratado interna
Externo

10 -4 mm 0.1 mm 10 -4 mm

Lugares de Lugares todos los Lugares Lugares de

la superficie ocupados lugares ocupados la superficie
ocupados por una ocupados por una ocupados
por H+ mezcla de por Na+ mezcla de por H+
H+ y Na+ H+ y Na+

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 MEDICION DE pH

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 MEDICION PRACTICA DE pH

• UN ELECTRODO DE MEMBRANA DE VIDRIO EN COMBINACIÓN CON EL

ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO DE REFERENCIA PROPORCIONA LA
CELDA GALVÁNICA QUE SE EMPLEA DE ORDINARIO PARA MEDICIONES
PRÁCTICAS DEL PH EN EL LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA. LA
REPRESENTACIÓN ABREVIADA DE ESTA CELDA ES
•
• AgAgCL(S), HCL(0.1M)VIDRIOH+(XM) SOLUCIÓN DE PH DESCONOCIDOHg2CL2(S),KCl(S) Hg
• ELECTRODO MEMBRANA DE VIDRIO ECS

• CADA LÍNEA VERTICAL EN ESTA REPRESENTACIÓN DE CELDA GALVÁNICA

DENOTA UN LÍMITE DE FASES DEL CUAL SE DESARROLLA UNA FUERZA
ELECTROMOTRIZ O POETNCIAL. POR ELLO, LA FUERZA ELECTROMOTRIZ
TOTAL DE LA CELDA GALVÁNICA ESTÁ COMPUESTA DE CINCO PARTES:

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 MEDICION PRACTICA DE pH
• CADA LÍNEA VERTICAL EN ESTA REPRESENTACIÓN DE CELDA
GALVÁNICA DENOTA UN LÍMITE DE FASES DEL CUAL SE
DESARROLLA UNA FUERZA ELECTROMOTRIZ O POTENCIAL. POR
ELLO, LA FUERZA ELECTROMOTRIZ TOTAL DE LA CELDA
GALVÁNICA ESTÁ COMPUESTA DE CINCO PARTES:
• EL POTENCIAL DEL ELECTRODO PLATA-CLORURO DE PLATA
• EL POTENCIAL ENTRE LA SOLUCIÓN DE ÁCIDO CLORHÍDRICO EN
EL INTERIOR DEL ELECTRODO DE VIDRIO Y LA PARED INTERNA DE
LA MEMBRANA DE VIDRIO
• EL POTENCIAL ENTRE LA PARED EXTERNA DE LA MEMBRANA DE
VIDRIO Y LA SOLUCIÓN DE PH DESCONOCIDO
• EL POTENCIAL DE CONTACTO LÍQUIDO ENTRE LA SOLUCIÓN DE PH
DESCONOCIDO Y EL ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO
• EL POTENCIAL DEL ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO

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 ERRORES QUE ALTERAN LAS
MEDICIONES DE pH
• EL ELECTRODO PRESENTA TAMBÍEN VARIAS LIMITACIONES:
• ERROR ALCALINO, EL ELECTRODO ES SENSIBLE A IONES
ALCALINOS Y DA LECTURAS BAJAS EN SOLUCIONES DE PH
POR ARRIBA DE 9
• ERROR ÁCIDO, LAS LECTURAS TIENEN A SER UN POCO MÁS
ALTAS CUANDO EL PH ES INFERIOR A 0.5
• DESHIDRATACIÓN OCASIONA UN COMPORTAMIENTO
ERRÁTICO DEL ELECTRODO
• VARIACIONES EN EL POTENCIAL DE UNIÓN LÍQUIDA, NO SE
PUEDE CORREGIR, Y SE DEBE A LA DISTINTA COMPOSICIÓN
DE PATRÓN Y DE LA SOLUCIÓN DE LA MUESTRA PROBLEMA
• ERROR EN EL PH DEL AMORTIGUADOR DE CALIBRACIÓN

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 POTENCIOMETROS

• EL PROCEDIMIENTO DE MEDICIÓN DE F.E.M. POR EL

MÉTODO DE COMPENSACIÓN EXIGE UN INSTRUMENTO DE
PUNTO NULO. O BALANCE NULO.
• EL POTENCIAL DESCONOCIDO SE DETERMINA EN EL PUNTO
NULO DONDE NO SE CONSUME CORRIENTE ALGUNA DE LA
CELDA CUYA F.E.M. SE QUIERE DETERMINAR.
• EL POTENCIÓMETRO EN SU CONSTITUCIÓN MÁS SIMPLE
CONSTA DE UNA FUENTE DE ENERGÍA ELÉCTRICA
CONTINUA Y UNA RESISTENCIA VARIABLE, UN VOLTÍMETRO
Y GALVANÓMETRO QUE CONTROLA EL PESO DE
CORRIENTE POR CIRCUITO ESTABLECIDO.

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 POTENCIOMETRO

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 POTENCIOMETRO
• FAB = Fuente de poder
• A-B = Resistencia variable
FAB = Fuente de poder

• V = Milivoltímetro
A-B = Resistencia variable
V = Milivoltímetro
G = Galvanómetro
• G = Galvanómetro
C = Cursor
EX = Celda en medición
I = Interruptor
• C = Cursor
• EX = Celda en medición
• I = Interruptor

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 VENTAJAS DE ELECTRODOS
SELECTIVOS
• Tienen innumerables ventajas como:
• No destruye la muestra, además de unas pequeñas cantidades de la
misma.
• Determinan concentraciones de aniones y cationes con rapidez.
• Hacen determinaciones en medios líquidos, viscosas aún semisólido
y gaseosas.
• Trabajan en soluciones acuosas y orgánicas.
• Son adecuados para el análisis continuo de agua y plantas
industriales.
• Se adaptan con facilidad a registro automático continuo de datos
dada su alta selectividad de los electrodos.
• Estas ventajas han permitido que los métodos directos de medición
se hayan desarrollado en el campo de la ingeniería, medicina, química,
Bioquímica, Farmacia, Agricultura.

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 TITULACIONES POTENCIOMETRICAS

• Una titulación potenciométrica consiste en medir el potencial de un

electrodo indicador adecuado en función del volumen de titulante.
• Una valoración potenciométrica se realiza midiendo el potencial de
una pila.
• formada por el electrodo de referencia, de potencial conocido, y un
electrodo indicador cuyo potencial es función de la concentración
del ion problema.
• su objetivo es localizar su punto de equivalencia y determinar la
concentración del analito. Con las titulaciones potenciométricas se
obtienen datos más confiables que los que dan las titulaciones
clásicas

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 VENTAJAS DE LAS TITULACIONES

• Es aplicable a sistemas químicos que tienen tan vivos colores que

con ellos serían inútiles los métodos visuales ordinarios para la
determinación del punto final
• Es útil cuando no se encuentra un indicador interno adecuado
• Este método experimental es valiosos para valoraciones en medios
no acuosos
• Elimina decisiones subjetivas concernientes a los cambios de color
de indicadores del punto final
• Pueden usarse en reacciones ácido-base, de precipitación,
complejimétricas y de oxidación-reducción.
• La exactitud que puede lograrse en valoraciones Potenciométricas
es tan buena como la que se consigue con los indicadores de punto
final ordinarios y, en ciertas condiciones, puede ser todavía mejor.

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 CARACTERISTICAS DE LAS
TITULACIONES
• La titulación se efectúa siempre con exceso del titulante
• No emplean reactivos indicadores
• Casi siempre se conoce la cantidad del volumen titulante
• Al inicio de la titulación se agrega cantidades relativamente grandes
del titulante Los valores medidos casi no tienen cambios
significativos)
• En las cercanías del punto de equivalencia el volumen agregado es
pequeño ( los valores medidos cambian rápidamente )
• Pasado el punto de equivalencia el volumen agregado es similar al
inicio de la titulación
• Es valioso en medios no acuosos
• Elimina decisiones subjetivas concernientes a los cambios de color
de indicadores del punto final
• La exactitud que puede lograrse en valoraciones potenciométricas
son buenas
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 ARREGLO EXPERIMENTAL

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 DETERMINACION PUNTO
EQUIVALENCIA: METODO DIRECTO

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 DETERMINACION DEL PUNTO DE
EQUIVALENCIA: METODO SEGUNDA
DERIVADA

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