TERMOQUÍMICA

 TERMOQUIMICA
 Parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio
energético de un sistema químicos con el exterior.
 Ecuaciones Termoquímicas
 Las reacciones químicas se representan por ecuaciones
químicas, donde en el primer término figuran las fórmulas de los
reactantes y en el segundo miembro las fórmulas de los productos
más el cambio energético. Se debe especificar la presión (P) y la
temperatura (T) a la cual ocurre la reacción química, los estados de
agregación de los reactantes y productos, así como el cambio
térmico que ocurre (habitualmente como Ho).
 CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); Ho = –890 kJ
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); Ho = –241,4 kJ
 2H2(g,25 c,1Atm) +O2(g,25 c,1Atm) H2O (V,25 c,1Atm) Ho = -68.32 Kcal/mol
 C(s grafito,25 c,1Atm)+O2(g,25 c,1Atm) CO2 (g, 25 c,1Atm) Ho = -94.05 Kcal/mol
= -393.5 kJ/mol
 CALOR DE REACCIÓN
 Dada una reacción cualquiera a A + b B  c C + d D
 “Al calor (la energía calorífica) absorbido o desprendido en una
reacción, para que la temperatura del sistema permanezca constante
durante el proceso”.
 Como la reacción puede tener lugar a presión constante o a volumen
constante, hay que distinguir entre QP y QV que pueden ser iguales o
diferentes.
  H = Qp =  E + p ·  V ; = QV + p. V
 Aplicando la ecuación de los gases:
 p·V=n·R·T
 QP = QV + n · R · T
 Δn se calcula restando los coeficientes estquiométricos de los
productos menos los de los reactivos pero solo de las
sustancias en estado gaseoso.
 Condiciones Estandar
 El calor de reacción depende de las condiciones de
presión y temperatura a las que tiene lugar el proceso:
 Se llaman condiciones estándar de reacción: 25ºC y 1
atm.
 Se llama estado normal o estándar de un elemento o
compuesto, a la forma física más estable del mismo en
las condiciones estándar.
 Ejemplos:
 Estado estándar del carbono: C (grafito)
 Estado estándar del agua: H2O (líquida)
 Estado estándar del hidrógeno: H2 (gas)
P1: Determinar la variación de energía interna para el proceso
de combustión de 1 mol de propano a 25ºC y 1 atm, si la
variación de entalpía, en estas condiciones, vale – 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)  H = –2219,8 kJ

n reactivos = 1+5 = 6 ; n productos = 3   n = – 3

De la ecuación H =  E –  n · R · T

E =  H –  n · R · T
E= – 2219 kJ + 3 mol · (8,3 J/mol.K) · 298 K = –2214 kJ
E = – 2212 kJ
 Ecuaciones de Capacidad Calorífica

CP = a + b*T + c*10+6 *T2 (entre 300 -1500 K) cal/mol (multiplicar 4.184 J/cal)
H2(g) CP =6.947 - 0.00020*T + 0.48*T2 H2O(v) CP =7.256 + 0.0023*T + 0.28*T2

O2(g) CP =6.148 +0.00310*T - 0.92*T2 NH3(g) CP =6.189 + 0.00789*T- 0.73*T2

N2(g) CP =6.524 +0.001250*T- 0.001*T2 SO2(g) CP =6.147 +0.01380*T - 9.1*T2

Cl2(g) CP =7.576 +0.00242*T - 0.970*T2 CH4(g) CP =3.381 + 0.0180*T - 4.3*T2

CO(g) CP =6.42 +0.00167*T - 0.196*T2 C2H6(g) CP =2.247 + 0.0382*T – 11.05*T2

CO2(g) CP =6.214 +0.01040*T - 3.550*T2 C2H4(g) CP =2.830 + 0.02860*T – 8.73*T2

 ¿ALGÚN EJERCICIO
PARA HACER? ¿NO!
ME VOY A AREQUIPA..

ENTONCES NOS
VEMOS LA PROXIMA
SEMANA…FELIZ
VIAJE
Consideraciones importantes:
1.-Diagramas entálpicos

Entalpia (H)
Reac. endotérmica
Productos

Reactivos
H > 0

Reac. exotérmica
Entalpia (H)

Reactivos
H < 0

Productos
 Al igual que la energía interna E, es imposible calcular el
valor absoluto de H; tan sólo se puede calcular variaciones de
la entalpía (H ), aunque arbitrariamente se toma como
entalpía cero (origen de entalpías) a la entalpía de cualquier
elemento en su estado estándar y en las condiciones
estándar.
 Ejemplos:
 Entalpía (H) del H2 (g) a 25ºC y 1 atm. = 0
 Entalpía (H) del C (grafito) a 25ºC y 1 atm. = 0
 Entalpía (H) del C (diamante) a 25ºC y 1 atm 0 ≠ por no
ser la forma más estable
 Entalpía (H) del Cl2 (l) a 25ºC y 1 atm. ≠0
 Entalpía (H) del H2O (l) a 25ºC y 1 atm. ≠ 0 por ser un
compuesto.
 Entalpía estándar de la reacción
 Es el incremento entálpico (calor de reacción a presión
constante) de una reacción
 Tanto reactivos como productos están en condiciones
estándar
 (P = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; conc. = 1 M).
 Se expresa como H0
 Se mide en KCal, cal, J o Kj
 TABLAS
 Entalpia Molar de formación
 Los valores absolutos de las entalpias son desconocidos e
innecesarios. La entalpia de un elemento o compuesto tiene
significado únicamente cuando se compara con alguna
referencia o estado normal (1 Atm de presión y 25 C).
 Por conveniencia se define como cero la entalpia molar de
una sustancia elemental en su estado estable a la presión de 1
Atm y 25 C. Con la entalpia de referencia asignada a los
elementos, es posible determinar las “entalpias normales” para
los compuestos, que se llaman entalpias normales de
formación.
 Entalpia Molar de combustión
 Es el efecto térmico que acompaña a la combustión
completa de un mol de una sustancia. El calor de
combustión a volumen constante (E), determinado
experimentalmente en una bomba calorimétrica. En
Termodinámica se utiliza mejor el calor de combustión a
presión constante (H), llamada entalpia molar de
combustión.
 Los compuestos orgánicos que contienen carbono e
hidrogeno y en ciertos casos oxígeno, al realizar la
combustión total en atmosfera de oxígeno, dan como
únicos productos CO2 y H2O.
 Entalpía estándar de formación (calor de formación).
 Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de
formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).
 Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente
entre H0 y el número de moles formados de producto.
 Ejemplos:
C(s) + O2(g)  CO2(g)  Hro = – 393’13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l)  Hro = – 285’8 kJ/mol
 Calor de combustión.
 Calor de neutralización.
 Calor de disolución.
 ENTALPIAS MOLARES ESTANDAR SE DETERMINA EN TABLAS
 Entalpias molares de formación Kcal/mol
Inorgánico H298 K Inorgánico H298 K
H2O(g) -57.80 Etano(g) -20.24
H2O(l) -68.32 Propano(g) -24.82
HCl(g) -22.06 nButano(g) -29.81
HBr(g) -8.7 nPentano(g) -35.00
HI(g) -6.20 nHexano(g) .39.96
SO2(g) -70.94 Etileno(g) +12.49
SO3(g) -105.2 Benceno(g) +19.82
H2S(g) -4.83 Benceno(l) +11.72
H2SO4l(l) -193.9 Acetileno(g) +54.19
O3(g) +34.0 Metanol(g) -57.02
Etanol(l) -66.37 Metano(g) -17.88
 Entalpias molares de Combustión kcal/mol
Orgánico H298 K Orgánico H298 K
H2(g) -68.32 Etileno(g) -337.23
C(s)grafito -94.05 Propeno(g) -491.99
CO(g) -67.63 Acetileno(g) -310.62
Metano(g) -212.8 Ciclohexano(l) -936.88
Etano(g) -372.82 Benceno(l) -780.98
Propano(g) -530.61 Tolueno(l) -934.5
n-Butano(g) -687.98 Naftaleno(s) -1231.0
Isobutano(g) -686.34 Benzoico(s) -771.95
n-Pentano(g) -845.16 Metanol(l) -136.6
n-Hexano(l) -995.01 Etanol(l) -326.71
n-Heptano(l) -1307.53 Sacarosa(s) -1349.6
Leyes de la Termoquímica
 I Ley Termoquímica

 Lavoisier (1780) estableció que la cantidad de calor

que se requiere para descomponer un compuesto
químico en sus elementos, es igual al que se libera
en la formación del mismo.
 HDescomposición =- HFormación

 C(s) + O2(g)  CO2 (g) Hro= - 94.05 Kcal/mol = -393.5 kJ/mol
 CO2(g)  C(s) + O2(g) Hro = + 94.05 Kcal/mol = +393.5 kJ/mol
 II Ley Termoquímica
 Llamada Ley de Hess, establece que la cantidad de calor
resultante en una reacción química, es siempre la misma,
ya sea que la reacción se efectúe en una o en varias
etapas. Esto significa que el calor de reacción, a presión
constante o a volumen constante, depende solamente del
estado inicial y final y no de los estados intermedios por
los cuales pueda pasar el sistema.

 C(s) + 0.5 O2(g)  CO(g) Hro = - 26.42 Kcal/mol

 CO(g) + 0.5 O2(g)  CO2(g) Hro = - 67.63 Kcal/mol
 _____________________________________________
 C(s) + O2(g)  CO2(g) Hro = - 94.05 Kcal/mol
 LEY DE HESS.
 H en una reacción química es constante con independencia de
que la reacción se produzca en una o más etapas.
 “el calor de reacción (variación de entalpía), es independiente del
camino seguido, es decir, es el mismo si la reacción se realiza
directamente o a través de etapas intermedias”:
 Ley de Hess

H3
A B

H1 H2
C

H3 = H1 + H2

GH Hess (1802-1850)
P2: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241’8 Kj

(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285’8 kJ

calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.

La reacción de vaporización es...
(3) H2O(l)  H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 = – 241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ
H0vaporización = 44 kJ /mol
 III Ley Termoquímica
 Formulada por Berthelot (1867) y es conocido como Principio
de Máximo y dice que toda Reacción Química que se produce en un
sistema, sin la intervención de una energía extraña, tiende a producir
el producto en el cual se libera mayor cantidad de calor. Por ejemplo
en la reacción de la combustión del carbono con suficiente cantidad
de oxígeno, se debe producir CO2 y no CO, debido a que la
formación del primero se libera mayor cantidad de calor que en la II
reacción.

 C(s) + Exceso O2(g)  CO2(g) Hro = - 94.05 Kcal/mol

  CO(g NO SE PRODUCE
P3.- las entalpías estándar de formación 0btenidad de tablas son:
Butano (C4H10) = –124,7
agua líquida = –285,8
CO2 (gas) = –393’5 kJ/mol
calcular la entalpía estándar de combustión del butano.

 La reacción de combustión del butano es:

 C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l)
 H0comb= ?
  Hro =  np Hro (product.) –  nr  Hro(reactivos)
  Hro = 4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(–1 mol* 285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ
 Luego la entalpía estándar de combustión será:
 Ho combustión = – 2878’3 kJ/mol
 ¿ALGÚN EJERCICIO
PARA HACER?

PARA EL PRÓXIMO
DÍA HACÉIS DEL 8
AL 17
P4.- Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua
líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente –124’7, –285’8 y –393’5
kJ/mol, calcular la entalpía estándar de combustión del butano.

 Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:

 4 C(s) + 5 H2(g)  C4H10(g) H30 = – 124’7 kJ
 Primera Ley Calor de formacion = - calor de descomposicion
 C4H10(g)  4 C(s) + 5 H2(g) H30 = + 124’7 kJ
 (4) C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
 Puede obtenerse a partir de:
 (1) 5 H2(g) + 5/2 O2(g)  5H2O(l) H10 = –5* 285’8 kJ
 (2) 4C(s) + O2(g)  4CO2(g) H20 = –4*393’5 kJ
 (3) C4H10(g)  4 C(s) + 5 H2(g) H30 = + 124’7 kJ
 (4) 4 C(s) + 13/2 O2(g) C4H10(g)
  H04 = 4 mol(–393’5 kJ/mol) + 5 mol(–285’8 kJ/mol) +1 mol( 124’7
kJ/mol) = – 2878’3 kJ
P5.- Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los
calores de reacción de las siguientes reacciones
químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393’13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ
Buscamos el H de la reacción siguiente: (4)
(4) 2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g)
(4) = 2·(2) + 2·(1) – (3)
luego H40 = 2·H20 + 2·H10 – H30 =
= 2 · (–393’13 kJ) + 2 · (– 285’8 kJ) – (– 1422 kJ) =
= 64’14 kJ
es decir Hf0 (eteno) = 64’14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reacción endotérmica.
P6.- Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del
etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol,
respectivamente. Con estos datos determina la energía
intercambiada en la fermentación de un mol de glucosa,
reacción en la que se produce etanol y CO2. ¿Es exotérmica la
reacción?
 Las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O ; H1 = – 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2  2 CO2 + 3 H2O ; H2 = – 1372 kJ
 La reacción de fermentación de la glucosa es:
(3) C6H12O6  2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?
 (3) puede expresarse como (1) – 2· (2), luego
H3 = H1 – 2·H2 = – 2815 kJ – 2· (– 1372 kJ) = – 71 kJ
 y la reacción es exotérmica.
 CALOR DE REACCIÓN Y ENERGÍA DE ENLACE.
 “Es la energía necesaria para romper un mol de enlaces de
una sustancia en estado gaseoso”
 En el caso de moléculas diatómicas es igual que la energía de
disociación:
 A—B(g)  A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
 Ejemplo: H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ
 Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)
 Es difícil de medir.
 Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
P7.- Calcular la energía del enlace H—Cl en el cloruro de
hidrógeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las
entalpías de disociación del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y
243,4 kJ/mol, respectivamente.
 La reacción de disociación del HCl será:
 (4) HCl(g)  H(g) + Cl(g) H04= ?
 (1) ½H2(g) + ½Cl2(g)  HCl(g) H01 = –92,3 kJ
 (2) H2(g)  2H(g) H02 = 436,0 kJ
 (3) Cl2(g)  2Cl(g) H03 = 243,4 kJ
 (4) = –(1) + ½(2) + ½(3)
 H04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ) =

= 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

Cálculo de H0 a partir de las Energía de enlace
 Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se
obtiene la siguiente fórmula:

H0 =  ni · Ee(enl. rotos) –  nj · Ee(enl. formados)

en donde ni representa el número de enlaces

rotos y nj los formados de cada tipo.
P8.- Sabiendo que las energía de los siguientes enlaces (kJ/mol): C=C
: 611; C–C : 347; C–H : 413 y H–H : 436, calcular el valor de H0 de la
reacción de hidrogenación del eteno.

 Reacción: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3–CH3(g)

 En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se
forman 2 enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que
el eteno tenía sólo 4) y un enlace C–C.
  H0 =  Ee(enl. rotos) –  Ee(enl. formados) =
  H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(H–H) – 1Ee(C–C) – 2 Ee(C–H)
  H0 = 1 mol · 611 kJ/mol + 1mol · 436 kJ/mol
– (1 mol · 347 kJ/mol + 2 mol · 413 kJ/mol) = –126 kJ
Ejercicio E: Calcula el calor de combustión
Enlace Ee (kJ/mol)
del propano a partir de los datos de
energía de enlace de la tabla. H–H 436
C–C 347
 C3H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O C=C 620
 Enlaces rotos: CC 812
8 C–H, 2 C–C y 5 O=O O=O 499
 Enlaces formados: Cl–C 243
 6 C=O y 8 O–H C–H 413
 H0 =  Ee(e. rotos) –  Ee(e. form.) C–O 315

 H0 = 8 Ee(C–H) + 2 Ee(C–C) + C=O 745

5 Ee(O=O) – [6 Ee(C=O) + 8 Ee(O–H)] O–H 460
Cl–H 432
 H0 = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499 kJ –
(6·745 kJ + 8·460 kJ) = –1657 kJ
H0comb(C3H8) = –1657 kJ/mol
 Efecto de la temperatura sobre el calor de reacción
