ESPECTROSCOPÍA VIBRACIONAL

ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA
(FTIR)

Yesid Vélez Salazar, MSc

Carlos Ocampo López, Ph.D
2019
La absorción de fotones de radiación infrarroja que tengan la misma
frecuencia que el movimiento vibracional de un enlace promueve un
incremento en la energía vibracional
 Espectroscopía Espectroscopía
Anti-Stokes
IR Raman
La molécula
pierde
Asociada a excitaciones energía
vibracionales y Asociada a la luz
rotacionales en dispersada
Complementarios
moléculas, sin que se inelásticamente
produzcan transiciones
electrónicas
Stokes
La molécula
absorbe
energía
 Son ondas que oscilan entre campos
eléctricos (E) y magnéticos (M)

Los campos eléctricos y magnéticos son perpendiculares entre si

La espectroscopía se basa en la interacción

de estas ondas con la materia (átomos)

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La región visible representa solo una fracción
pequeña de todo el espectro electromagnético

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Radiación Infrarroja

Flexión

Tensión
Simétrica

Molécula

Tensión
Antisimétrica
 Tensión
Estiramiento Estiramiento
simétrico antisimétrico

Tijereteo Balanceo
Flexión (Scissoring) (Rocking)

Aleteo Torsión
(Wagging) (Twisting)
 Los átomos que constituyen una molécula están unidos entre sí por fuerzas de origen
electrostático, que semejan uniones elásticas y, en consecuencia, sus movimientos son
periódicos o cuasiperiódicos. Los movimientos relativos de los átomos en una molécula
corresponden a los Modos Normales de Vibración que definen el espectro vibracional
de cada molécula.

Estos movimientos se miden a través de los grados de libertad, que corresponden al

número de coordenadas requeridas para describir de forma completa la posición de
los núcleos.

Movimiento Grados de libertad

Traslación 3

2 (Moléculas lineales)
Rotación
3 (Moléculas no lineales)
3N-5 (Moléculas lineales)
Vibración
3N-6 (Moléculas no lineales)
La regla del 3N-6 N Número de átomos
Moléculas no lineales
3N-6 Modos de Vibración
 F T I R
Interferómetro
de Michelson

ATR (Attenuated Total Reflection)

 Attenuated Total Reflectance
(ATR)

El muestreo es más rápido

Generan mayor reproducibilidad
Minimiza la variación espectral entre usuarios
Mayor calidad de datos espectrales para la
verificación de material
Más precisos
Sólido inerte calentado eléctricamente hasta una
temperatura entre 1500 – 2200 K para proveer una
radiación continua
Nernst Glower
Compuesto de óxidos de
tierras raras (Zirconio,
Itrio, Erbio) en la forma
de un cilindro (diámetro
1 a 2 mm, longitud 20
mm). Lleva conectado a
los extremos del cilindro
uniones de platino.
Globar Source

Varilla de SiC (diámetro - 5

mm, longitud - 50 mm).

Los contactos debe ser

refrigerado por agua para
evitar arcos eléctricos.
Fuente de hilo incandescente
Espiral de alambre de nicromo (80% Niquel – 20% Cromo)
calentado aproximadamente a 1100K.
La intensidad de radiación es baja, pero posee más tiempo de
vida.
Arco de Mercurio

Consiste en un tubo de Cuarzo que contiene vapor de

mercurio.

La corriente eléctrica pasa a través de vapor para dar la

radiación en el infrarrojo lejano región (l > 50 m).
Fuente de Láser para dióxido de carbono

Consiste en un láser sintonizable que produce una

banda de radiación en el rango 900-1100 cm-1. Esta
región es sensible para la vibración de CO2 y para la
determinación de amoníaco, benceno, etanol, NO2
Muestras sólidas con pastillas de KBr

1. Debe pulverizar la muestra hasta un fino polvo

2. El método más común para los sólidos comprende la
formación de pastillas con KBr
3. El sólido (1 mg) se mezcla con polvo de KBr (100 mg)
4. La mezcla se presiona en un troquel especial entre
10,000-15,000 lbs/in2
Análisis de un espectro Infrarrojo
 Regiones de un espectro Infrarrojo

Vibración por extensión del hidrógeno: 4000 – 2700 cm-1

Región de vibración de triples enlaces: 2700– 1850 cm-1

Región de vibración de dobles enlaces: 1850– 1500 cm-1

Región de huella digital o fingerprint: 1500– 400 cm-1

Regiones de un espectro Infrarrojo
 ALCANOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
Cercano a 3000
Tensión C-H CH3 (Simétrica): 1375
CH3 (Antisimétrica): 1450 Solapamiento
Flexión C-H CH2 (Flexión – tijera): 1465

Tensión simétrica del metilo

3N-6 = 3(20)-6 = 54
Tensión simétrica del metilo
 ALCANOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
Ligeramente por debajo de 3000
Tensión C-H CH3 (Simétrica): 1366 - 1378
CH3 (Antisimétrica): 1469 Solapamiento
Flexión C-H CH2 (Flexión – tijera): 1465
Tensión simétrica del metilo
 ALCANOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
Ligeramente por debajo de 3000
Tensión C-H CH3 (Simétrica): 1392 - 1364
CH3 (Antisimétrica): 1467 Solapamiento
Flexión C-H CH2 (Flexión – tijera): 1466
Tensión simétrica del metilo
 ALQUENOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
C – H (sp2) 3100 - 3000
Tensión
C=C 1600
Flexión C=C-H 1000 - 650

En alquenos monosustituidos las flexiones C – H

producen dos bandas:

1005-985 y 920-900
ALQUENOS

725 - 675
ALQUENOS

725 - 675
 ALQUENOS

Desaparecen
bandas en
1600 por
baja
polaridad

980 - 965
 ALQUENOS

Alqueno trisustiuido 840 - 800

ALQUENOS

R
 ALQUINOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)

≡C–H 3300
2150 (alquinos simétricos no presentan esta
Tensión banda y se hace más débil a medida que hay
C≡C mayores impedimentos estéricos sobre el
enlace)
 ALCOHOLES Y FENOLES
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
3500 – 3200 Banda ancha si hay puentes de
O -H Hidrógeno. En ausencia de puentes de H, la
banda es aguda entre 3650 - 3600
Tensión
1250 -1000 (1°: 1050 – 2°: 1100 – 3°: 1150 –
C-O Fenoles: 1220)
ALCOHOLES Y FENOLES
ALCOHOLES Y FENOLES
ALCOHOLES Y FENOLES
ALCOHOLES Y FENOLES
ALCOHOLES Y FENOLES
 AMINAS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
3500 – 3300 (aminas 1° dos bandas; aminas 2°
Tensión N–H una banda)

Amina 1°: 1640 y 1450

Flexión N–H Amina 2°: 1500

Las aminas aromáticas presentan bandas más intensas que las aminas alifáticas
AMINAS
 AMINAS

Flexión N – H

Tensión N – H
AMINAS
AMINAS
 ÉTERES
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
1300 – 1100:
R – O – R: 1120
C-O
CH2 = CH – O – R: 1120 y 850 (Muy débil)
Tensión Ar – O – R: 1250 y 1040
1250 -1000 (1°: 1050 – 2°: 1100 – 3°: 1150
C-O
– Fenoles: 1220)
 ALDEHÍDOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
C=O 1725

Tensión 2850 (puede solaparse con la señal de la

C-H tensión C – H del Carbono sp3) y 2750
débiles
Sobretono tensión C=O Superior a 3500
 CETONAS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
Tensión C=O 1715 Banda intensa
Sobretono tensión C=O Superior a 3500

Sobretono tensión C = O
 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
O–H Flexiones
Banda cercana a 3400C – O
Tensión
C=O 1712 Banda intensa
Sobretono tensión C=O Se traslapa con la banda de tensión del O - H
 ÉSTERES
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
1735 (si hay insaturaciones en la cadena
carbonada del carboxilato, el valor es
C=O menor; si hay insaturaciones en la cadena
Tensión carbonada derivada del alcoxi, el valor es
mayor)
C-O 1300 (más ancha e intensa) y 1000
 AMIDAS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
1650 banda fuerte y más ancha que la
C=O
banda típica de los grupos carbonilo
Tensión 3400 – 3200 dos bandas si es una amida
N–H primaria; una sola banda si es una amida
secundaria
Alrededor de 1050 y 1300 similar a la
Flexión C–N
flexión C – O en ácidos carboxílicos

Flexión C – N
Tensión C = O
En amidas
Tensión N – H
Amida 1a
 HALUROS DE ACILO
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
Tensión 1790 banda intensa
C=O
Sobretono tensión Superior a 3500

Sobretono
Tensión
C=O

Tensión
C=O

Región señales de haluros

 ANHÍDRIDOS DE ÁCIDO CARBOXÍLICO
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
1810 y 1760 (debidas a la presencia de dos
Tensión C=O
grupos C = O
Sobretonos de
C=O Por encima de 3500
tensión
Sobretonos
de tensión
C=O

Tensión
C=O
 NITRILOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
2250 banda intensa y estrecha (es
importante tener presente que esta región
Tensión C≡N
corresponde a la misma región de la
tensión C ≡ C

Tensión C ≡ N
 AROMÁTICOS
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
=C–H 3100
Tensión
C=C 1600 y 1475
Flexión =C–H 900 – 690 oop
oop con sobretonos y bandas de
2000 – 1667 indican el tipo de sustitución
combinación
 HALOGENUROS DE ACILO (ALCANOILO)
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
C=O 1810 – 1775
Tensión
C – Cl 730 – 550 banda intensa
 HALOGENUROS DE ALQUILO
Tipo de vibración Enlace ν (cm-1)
C–I 600 – 485
C – Br 650 – 510
Tensión
C – Cl 785 – 540

C–F 1400 – 1000