003 Solidificación y Difusion

Mecanismos de endurecimiento
Endurecimiento por deformación (work hardening).
Endurecimiento por fronteras de grano (boundary strengthening).
Endurecimiento por solución sólida (Solid solution strengthening).
Endurecimiento por precipitación o por partículas (Precipitation or particle hardening).

Endurecimiento por coherencia
Endurecimiento por módulo
Endurecimiento químico
Otras componentes de endurecimiento
Partícula impermeable (interfase incoherente, partícula excesivamente grande)
Otros mecanismos de endurecimiento.

Existen otros mecanismos de endurecimiento, aunque los anteriores son los más importantes. Por ejemplo,
la presencia de tensiones residuales de origen térmico (p. ej. en las interfases de materiales laminados o en
partículas no coherentes introducidas a alta temperatura) o mecánico (entorno a punzonamientos o ensayos
de indentación) constituyen un mecanismo de endurecimiento muy importante. Estas tensiones actúan de
forma análoga a las tensiones generadas entorno a las interfases coherentes.
Por otro lado, el endurecimiento del material puede venir originado por una transmisión de las tensiones
aplicadas a componentes microestructurales más resistentes. Este es el caso en materiales compuestos
reforzados con fibras, donde son éstas las que soportan la tensión, protegiendo a la matriz, en tanto resistan
las interfases. Este tipo de refuerzo mecánico se estudia en detalle en la asignatura de materiales
compuestos.
Solidificación
Proceso desde el estado fundido (líquido) a un estado sólido. Es un importante
proceso industrial ya que muchos metales se funden para moldearlos hasta darles una
forma acabada o semiacabada.
Etapas de la Solidificación
NUCLEACIÓN ⇒ Formación de núcleos/semillas (partículas
sólidas) estables en el fundido.
CRECIMIENTO ⇒ hasta la formación de cristales y la

formación de una estructura granular
Nucleación y crecimiento
El crecimiento de las dendritas no es simplemente el avance de alguna protuberancia
en la interfase. Los brazos de las dendritas crecen en ciertas direcciones
cristalográficas específicas, determinadas por la estructura cristalográfica de cada
metal:
Estructura Cristalina Dirección de los brazos de dendritas

FCC < 100 >
BCC < 100 >
HCP < 10T0 >
Nucleación y crecimiento
La transformación de líquido a sólido ocurre en dos etapas.
La primera, es la nucleación de la fase sólida en la fase líquida, donde se genera una

superficie sólido-líquido que tiene una energía de superficie (energía por unidad de
superficie).
La segunda, se refiere al crecimiento de estos núcleos a medida que desciende la

temperatura. Por lo tanto, durante la solidificación coexisten ambas fases, sólida y
líquida.
La relación entre las velocidades de nucleación y crecimiento determinará la forma y el

tamaño de los granos del sólido resultante.
Solidificación
Policristalinos:
Estructura Granular
Grano fino:
En muchos puntos de nucleación y límites de grano.
(⇒Metales y aleaciones con aplic. en Ingeniería)
Grano Grueso:
En pocos puntos de nucleación. (⇒ peores propiedades)
Monocristales:
⇒Único Cristal/grano
Sólo debe haber un único punto de nucleación. Componentes
electrónicos y microelectrónica (monocristales de silicio,
transistores, semiconductores y algunos tipos de diodos (no
deben existir límites de grano para no afectar las prop.)
Materiales Sólidos
Disposición atómica perfecta
Celdillas enlazadas misma orientación
Difusión
Fenómenos de transporte por movimiento atómico
La mayor parte de los procesos y reacciones más importantes del tratamiento de materiales se basa
en la transferencia de masa:
Gases ⇒ movimiento átomos/moléculas muy rápido
Líquidos ⇒ movimiento más lento ⇒ ↑↑Interacciones atómicas
Sólidos ⇒ SÓLO vibraciones térmicas en posiciones equilibrio
Es básica en procesos industriales como:

Procesos de solidificación en el estado sólido
Transformaciones alotrópicas
Mecanismos de precipitación o cambios de solubilidad
Recristalización
Tratamientos térmicos
Fenómenos de oxidación - reducción
Fabricación de materiales cerámicos. Sinterización
Mecanismos de fluencia
La difusión atómica en los materiales sólidos depende:

La temperatura
El gradiente de concentración
Difusión
Movimiento de los átomos en los materiales:
Difusión
Difusión: mecanismo por el cual la materia se transporta a través de la materia
Gases
Líquidos
Sólidos
Difusión en sólidos
El fenómeno de difusión se puede demostrar mediante el par difusor formado por la unión
de dos metales puestos en contacto (Cu-Ni).
Interdifusión. Cuando un material se difunde en otro.

Se aprecian los cambios de concentración con el tiempo. Existe una transferencia neta de
átomos de regiones de mayor concentración a menor
Autodifusión
En los materiales puros, los átomos se mueven o saltan de una posición a otra en la red (se
detecta mediante trazadores radioactivos).La autodifusión ocurre de manera continua en
todos los materiales No se aprecia su efecto sobre el comportamiento del material
Difusión
Mecanismos de difusión
Difusión:
migración paso a paso de átomos de determinadas posiciones del reticulado a otras
posiciones Para que ocurra el movimiento de los átomos son necesarias dos
condiciones:
Debe existir un espacio libre adyacente
El átomo debe poseer energía suficiente para romper los enlaces químicos y causar
una distorsión en el reticulado cristalino.
Mecanismos de difusión:
Difusión por vacancia o por sustitución de átomos
Difusión intersticial
Difusión intersticial desajustada
Difusión por intercambio y anillo
Difusión
Mecanismos de difusión:
Difusión por vacancia o por sustitución de átomos
Difusión
Energía de activación para la difusión:
Un átomo que se difunde debe moverse entre los átomos circundantes para ocupar su
nueva posición. El átomo debe atravesar una barrera de energía potencial que
requiere una energía de activación Q. El calor proporciona al átomo la energía para
vencer esta barrera. Normalmente se necesita menos energía para forzar un átomo
intersticial a que pase entre los átomos circundantes; en consecuencia, la energía de
activación es menor en la difusión intersticial que en la difusión por vacancias
Difusión en estado estacionario
Ecuación de flujo (Primera ley de Fick)
La velocidad a la cual los átomos se difunden en un material se mide por la densidad
de flujo (J), la cual se define como el número de átomos que pasa a través de un plano
de área unitaria por unidad de tiempo.
Difusión
Ecuación de flujo (Primera ley de Fick)
La velocidad a la cual los átomos se difunden en un material se mide por la densidad
de flujo (J), la cual se define como el número de átomos que pasa a través de un plano
de área unitaria por unidad de tiempo.
Empíricamente se ha encontrado que D varía exponencialmente con la temperatura

Donde:
Q : energía de activación (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusión dado.
−𝑄
𝐷= 𝐷0 . 𝑒𝑥𝑝
𝑅𝑇
Difusión
2ª ley de Fick Difusión en estado no estacionario
En muchos fenómenos estudiados, la difusión ocurre en régimen transitorio. En este caso, tanto
el flujo como la concentración varían con el tiempo 2ª ley de Fick
En los procesos donde se cumple que:
El contenido de carbono en la superficie del acero sea constante El coeficiente de difusión para
una temperatura dada no varíe con la concentración
El contenido de carbono de la placa antes del proceso sea homogénea
La solución será:
CS : concentración superficial del elemento del gas que difunde en la superficie
Co : concentración inicial uniforme del elemento en el sólido
Cx : concentración del elemento a la distancia x de la superficie en el tiempo
tx : distancia desde la superficie
D : coeficiente de difusión
t : tiempo
𝜕𝐶 𝜕 𝜕𝑐
= 𝐷
𝜕𝑡 𝜕𝑥 𝜕𝑥
Difusión
Difusión en defectos cristalinos
A través de vacancias o intersticios
Dislocaciones
Bordes de grano
Superficies libres
Difusión
El movimiento de átomos por los defectos cristalinos es mucho más rápida que por el volumen
En algunos casos, la contribución del flujo de átomos a través de los defectos cristalinos es
insignificante (la sección transversal de las áreas es muy pequeña comparada con el interior del
material)
Difusión en borde de grano

Ocurre a una velocidad mayor que la difusión a través del volumen
Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en volumen, el
difundente penetra mucho más profundamente por el borde que por cualquier otra región. Se
genera entonces un gradiente de concentración en la dirección perpendicular al borde por lo
que el material comienza a filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.
Difusión
Difusión y el procesamiento de los materiales:
Los procesos a base de difusión son muy importantes cuando se utilizan o procesan
materiales a temperaturas elevadas.
Crecimiento de grano
Soldadura por difusión
Sinterización
Soldadura por difusión

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Mecanismos de endurecimiento

Endurecimiento por deformación (work hardening).

Endurecimiento por fronteras de grano (boundary strengthening).

Endurecimiento por solución sólida (Solid solution strengthening).

Endurecimiento por precipitación o por partículas (Precipitation or particle hardening).

Otros mecanismos de endurecimiento.

CRECIMIENTO ⇒ hasta la formación de cristales y la

Estructura Cristalina Dirección de los brazos de dendritas

La primera, es la nucleación de la fase sólida en la fase líquida, donde se genera una

La segunda, se refiere al crecimiento de estos núcleos a medida que desciende la

La relación entre las velocidades de nucleación y crecimiento determinará la forma y el

Gases ⇒ movimiento átomos/moléculas muy rápido

Líquidos ⇒ movimiento más lento ⇒ ↑↑Interacciones atómicas

Sólidos ⇒ SÓLO vibraciones térmicas en posiciones equilibrio

Es básica en procesos industriales como:

La difusión atómica en los materiales sólidos depende:

Interdifusión. Cuando un material se difunde en otro.

Empíricamente se ha encontrado que D varía exponencialmente con la temperatura

Difusión en borde de grano

Soldadura por difusión

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