norma UNE-EN 14078

española
Julio 2004

TÍTULO Productos petrolíferos líquidos

Determinación del contenido en ésteres metílicos de ácidos

grasos (FAME) de los destilados medios

Método por espectroscopia infrarroja

Liquid petroleum products. Determination of fatty acid methyl esters (FAME) in middle distillates. Infrared
spectroscopy method.

Produits pétroliers liquides. Détermination de la teneur en esters méthyliques d'acides gras (EMAG) des
distillats moyens. Méthode par spectrométrie infrarouge.

CORRESPONDENCIA Esta norma es la versión oficial, en español, de la Norma Europea EN 14078 de

diciembre de 2003.

OBSERVACIONES

ANTECEDENTES Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 51 Productos
Petrolíferos cuya Secretaría desempeña AOP.

Editada e impresa por AENOR LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:
Depósito legal: M 31165:2004
11 Páginas

 AENOR 2004 C Génova, 6 Teléfono 91 432 60 00 Grupo 10

Reproducción prohibida 28004 MADRID-España Fax 91 310 40 32

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 S

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 NORMA EUROPEA
EUROPEAN STANDARD EN 14078
NORME EUROPÉENNE
EUROPÄISCHE NORM Diciembre 2003

ICS 75.160.20

Versión en español

Productos petrolíferos líquidos

Determinación del contenido en ésteres metílicos de ácidos grasos (FAME)
de los destilados medios
Método por espectroscopia infrarroja

Liquid petroleum products. Determination Produits pétroliers liquides. Flüssige Mineralölprodukte. Bestimmung
of fatty acid methyl esters (FAME) in Détermination de la teneur en esters von Fettsäure- Methylester (FAME) in
middle distillates. Infrared spectroscopy méthyliques d'acides gras (EMAG) des Mitteldestillaten.
method. distillats moyens. Méthode par Infrarotspektrometrisches Verfahren.
spectrométrie infrarouge.

Esta norma europea ha sido aprobada por CEN el 2003-11-07. Los miembros de CEN están sometidos al Reglamento
Interior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modificación, la norma
europea como norma nacional.

Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, pueden
obtenerse en la Secretaría Central de CEN, o a través de sus miembros.

Esta norma europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua realizada
bajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tiene el
mismo rango que aquéllas.

Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria,
Bélgica, Dinamarca, Eslovaquia, España, Finlandia, Francia, Grecia, Hungría, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo,
Malta, Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.

CEN
COMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN
European Committee for Standardization
Comité Européen de Normalisation
Europäisches Komitee für Normung
SECRETARÍA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles

 2003 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 EN 14078:2003 -4-

ÍNDICE

Página

ANTECEDENTES ............................................................................................................................ 5

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN ...................................................................... 6

2 NORMAS PARA CONSULTA....................................................................................... 6

3 PRINCIPIO DEL MÉTODO .......................................................................................... 6

4 REACTIVOS Y MATERIALES .................................................................................... 6

5 APARATOS...................................................................................................................... 7

6 TOMA DE MUESTRAS.................................................................................................. 7

7 PROCEDIMIENTO......................................................................................................... 7
7.1 Generalidades ................................................................................................................... 7
7.2 Calibración ....................................................................................................................... 7
7.3 Análisis cuantitativo......................................................................................................... 8

8 CÁLCULOS ..................................................................................................................... 9

9 PRESENTACIÓN DE LOS RESULTADOS................................................................. 9

10 PRECISIÓN ..................................................................................................................... 9
10.1 Repetibilidad..................................................................................................................... 9
10.2 Reproducibilidad.............................................................................................................. 9

11 INFORME DEL ENSAYO.............................................................................................. 10

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 -5- EN 14078:2003

ANTECEDENTES

Esta Norma Europea EN 14078:2003 ha sido elaborada por el Comité Técnico CEN/TC 19 Productos
petrolíferos, lubricantes y productos relacionados, cuya Secretaría desempeña NEN.

Esta norma europea debe recibir el rango de norma nacional mediante la publicación de un texto idéntico
a la misma o mediante ratificación antes de finales de junio de 2004, y todas las normas nacionales
técnicamente divergentes deben anularse antes de finales de junio de 2004.

De acuerdo con el Reglamento Interior de CEN/CENELEC, están obligados a adoptar esta norma europea
los organismos de normalización de los siguientes países: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca,
Eslovaquia, España, Finlandia, Francia, Grecia, Hungría, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Malta,
Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 EN 14078:2003 -6-

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta norma europea especifica un método de ensayo para la determinación del contenido en ésteres metílicos de ácidos
grasos (FAME) en los combustibles diesel o en los combustibles para calefacción doméstica por espectrometría de infra-
rrojo medio en el rango comprendido entre el 1,7% (V/V) al 22,7% (V/V). En principio, pueden analizarse otros contenidos
de FAME, sin embargo, no existen en este momento datos disponibles de precisión fuera del rango especificado.

Se ha verificado que el método de ensayo es aplicable a muestras que contienen FAME conforme con las especificacio-
nes europeas EN 14214 o EN 14213. Solamente se obtienen resultados cuantitativos fidedignos cuando las muestras no
contienen cantidades significativas de otros compuestos que pueden interferir en el análisis, especialmente ésteres, que
poseen bandas de absorción en la región del espectro que se usa para la cuantificación de los FAME. Cuando dichos
componentes están presentes, es de esperar que este método de ensayo produzca valores superiores.

NOTA 1 − Cuando se sospecha que están presentes los componentes que interfieren en el análisis , en caso de duda o disputa se recomienda regis-
trar el espectro infrarrojo completo y compararlo con muestras de contenidos de FAME bien conocidos.

NOTA 2 − Para el propósito de esta norma europea, el término "% (V/V) se usa para representar la fracción volumétrica de un material.

NOTA 3 − Para convertir g/l en % (V/V) se adopta una densidad fijada de los FAME de 880,0 kg/m3.

Advertencia: La utilización de esta norma puede requerir el uso de materiales, operaciones y equipos peligrosos.
Esta norma no pretende tratar todos los problemas de seguridad relacionados con su uso. Es responsabilidad del
usuario de esta norma establecer las pertinentes medidas de seguridad e higiene y determinar antes de su utiliza-
ción las limitaciones reglamentarias aplicables.

2 NORMAS PARA CONSULTA

Esta norma europea incorpora disposiciones de otras publicaciones por su referencia, con o sin fecha. Estas referencias
normativas se citan en los lugares apropiados del texto de la norma y se relacionan a continuación. Para las referencias
con fecha, no son aplicables las revisiones o modificaciones posteriores de ninguna de las publicaciones. Para las
referencias sin fecha, se aplica la edición en vigor del documento normativo al que se haga referencia (incluyendo sus
modificaciones).

EN 14213 − Combustibles para calefacción. Ésteres de metilo de ácidos grasos (FAME). Requisitos y métodos de ensayo.

EN 14214 − Combustibles de automoción. Ésteres de metilo de ácidos grasos ( FAME) para motores diesel. Requisitos
y métodos de ensayo.

EN ISO 3170 − Productos petrolíferos líquidos. Toma de muestras manual (ISO 3170:1988, incluyendo Enmien-
da 1:1998).

EN ISO 3171 − Productos petrolíferos líquidos. Toma de muestras automática en oleoductos (ISO 3171:1998).

3 PRINCIPIO DEL MÉTODO

Se registra el espectro de absorción en el infrarrojo medio de una porción de ensayo de una muestra que se ha diluido
con ciclohexano de forma apropiada. Se mide la absorbancia en el máximo del pico de la banda típica de absorción de
los ésteres aproximadamente a 1 745 cm-1 ± 5 cm-1. El contenido de FAME se calcula por medio de una función de cali-
bración producida a partir de soluciones estándar con un contenido conocido de FAME.

4 REACTIVOS Y MATERIALES

4.1 FAME para calibración

FAME tal y como se especifica en la Norma EN 14214 o la Norma EN 14213.

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 -7- EN 14078:2003

4.2 Ciclohexano, > 99,5% (V/V).

5 APARATOS

5.1 Espectrómetro infrarrojo, de tipo dispersivo o interferométrico, capaz de operar en el rango de números de onda
desde 400 cm-1 hasta 4 000 cm-1, con una absorción lineal en el rango de absorbancias desde 0,1 hasta 1,1 unidades de
absorbancia y presentando una resolución mínima de 4 cm-1.

5.2 Célula, fabricada de KBr, o NaCl o CaF2 con la longitud de trayectoria exacta conocida.

EJEMPLO Una solución con una concentración de FAME de 3 g/l (0,34% (V/V)) debería dar una absorbancia aproxi-
mada de 0,4 en el máximo del pico aproximadamente a 1 754 cm-1cuando se usa una célula de longitud de trayectoria
de 0,5 mm.

6 TOMA DE MUESTRAS
A menos que se indique lo contrario en la especificación de la mercancía, las muestras se deben tomar como se describe
en la EN ISO 3170 o la EN ISO 3171 y/o de acuerdo con los requisitos de las normas nacionales o regulaciones para la
toma de muestras de productos petrolíferos.

7 PROCEDIMIENTO

7.1 Generalidades
Debido a la viscosidad de las soluciones de FAME, es muy importante la limpieza de las células usadas para las medi-
das. Las células se deben limpiar cuidadosamente por medio de enjuagues repetidos con ciclohexano. Las células se
consideran suficientemente limpias cuando el espectro IR registrado de la célula llena con ciclohexano se ajusta exacta-
mente al espectro de referencia del ciclohexano.

7.2 Calibración

7.2.1 Preparación de las soluciones de calibración. Se debe preparar un conjunto de al menos cinco soluciones de
calibración con concentraciones conocidas de FAME (4.1) en ciclohexano pesando FAME en matraces graduados apro-
piados y llenando hasta la marca con ciclohexano. Las concentraciones nominales de FAME para el conjunto de cinco
soluciones de calibración se deben seleccionar de tal forma que la absorbancia en el máximo del pico de alrededor de
1 745 cm-1 se encuentre dentro del rango desde 0,1 a 1,1 unidades de absorbancia.

EJEMPLO Para una célula de longitud de trayectoria nominal de 0,5 mm (véase también 5.2) las soluciones de calibra-
ción son 1 g/l, 2 g/l, 4g/l, 6 g/l y 10 g/l.

Es importante usar células idénticas para calibración y para medida.

7.2.2 Medida espectrométrica. Este procedimiento es idéntico tanto para las soluciones de calibración como para las
muestras a ensayar. Se llena la célula con la porción de ensayo o la solución de calibración y se registra su espectro IR
frente al espectro de ciclohexano (4.2). Se mide entonces la absorbancia en el pico de alrededor de 1 745 cm-1 usando
una línea de base entre 1 670 cm-1 y 1 820 cm-1 (véase la figura 1).

NOTA − Se debería tener gran cuidado al realizar la medida exacta frente al ciclohexano. Las bandas de absorción IR del ciclohexano deberían o
bien ser ópticamente compensadas directamente ( instrumentos de doble haz) o restados por cálculo ( instrumentos de un solo haz).

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 EN 14078:2003 -8-

Leyenda

y Absorbancia

Fig. 1 − Espectro típico de FAME en combustible diesel diluido en ciclohexano (camino de la célula 0,5 mm,
concentración: 44 g/l después de una dilución de 1:10 (V/V))

7.2.3 Función de calibración. Se calcula una función de calibración por regresión lineal o por una representación grá-
fica usando las medidas de absorbancia para el ajuste de la función de calibración de las soluciones de FAME (véase
también 7.2.1), utilizando la absorbancia A como variable dependiente y la concentración, q, como la variable indepen-
diente. Esto conduce a una función de calibración siguiente para una longitud de trayectoria calculada de un 1 cm en
una célula estándar:

A/L = a * q + b (1)

donde

A es la absorbancia medida en unidades de absorbancia;

L es la longitud de trayectoria de la célula usada actualmente en cm;
q es la concentración de FAME en g/l;
a es la pendiente de la recta de regresión;
b es la ordenada en el origen de la línea de regresión.

NOTA − Es altamente recomendable repetir el procedimiento de calibración cuando el coeficiente de correlación (R2) de la línea de regresión está
por debajo de 0,99.

7.3 Análisis cuantitativo

Las muestras que contienen FAME en un destilado medio se analizan después de una dilución apropiada en ciclohexa-
no. Si la absorbancia obtenida sobre esta solución de ensayo no disminuye hasta entrar en el rango de calibración, se de-
be preparar una nueva muestra con una dilución más adecuada. Para contenidos de FAME por debajo de aproximada-
mente 100 g/l (11,4% (V/V)) se debe usar una relación de dilución de al menos 1:10 (V/V). Para contenidos de FAME
por encima de 100 gl (11,4% (V/V) y por debajo 200 g/l (22,7% (V/V)) se debería usar una relación de dilución de al
menos 1:20 (V/V).

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 -9- EN 14078:2003

NOTA 1 − Para contenidos de FAME superiores a 200 g/l (22,7% (V/V)) se deberían usar relaciones de dilución adecuadas para incluir la absorción
dentro del rango de absorbancia para el que se ha realizado la calibración.

NOTA 2 − Las relaciones de dilución dadas se basan en una longitud nominal de trayectoria de la célula de 0,5 mm.

7.3.2 Medidas espectrométricas. Las medidas espectrométricas se realizan sobre la solución de ensayo de acuerdo
con 7.2.2. Es importante asegurarse que se han usado las mismas células tanto para calibración como para realizar las
medidas.

Debido a la gran importancia de la limpieza de las células, se recomienda realizar el espectro IR de la célula llena de ci-
clohexano entre cada muestra, para comprobar la falta de limpieza (véase también 7.1).

8 CÁLCULOS
Se calcula el contenido de FAME de la muestra de la siguiente forma:

X A  100
Q=  − b (2)
a L  d

donde

Q es el contenido de FAME en % (V/V);

X es el factor de dilución (es decir X = 10 para una dilución de 1:10);
a es la pendiente de la recta de regresión;
b es la ordenada en el origen (y) de la línea de regresión;
A es la absorbancia medida de acuerdo con 7.3.2;
L es la longitud de trayectoria de la célula en cm;
d es la densidad de FAME (d = 880,0 kg/m3) a 20 ºC en kg/m3.

9 PRESENTACIÓN DE LOS RESULTADOS

Se recoge el contenido de FAME en la muestra, Q, en % (V/V) con una aproximación de 0,1.

10 PRECISIÓN

10.1 Repetibilidad
La diferencia entre dos resultados de ensayo sucesivos obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato bajo con-
diciones de operación constantes sobre muestras del material de ensayo idénticas, pueden, a la larga, y durante el nor-
mal y correcto desarrollo del método de ensayo, exceder de 0,3% (V/V) en valor absoluto sólo en un caso de veinte.

10.2 Reproducibilidad
La diferencia entre dos resultados únicos e independientes obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes
laboratorios sobre muestras del material de ensayo idénticas, pueden, a la larga, durante el normal y correcto desarrollo
del método de ensayo, diferir en más 0,9% (V/V) en valores absolutos para concentraciones menores o iguales a 11,4%
sólo en un caso de veinte. Para concentraciones superiores a 11,4%(V/V) y por debajo de 22,7% (V/V) podrían diferir en
más de 1,4% (V/V) en valores absolutos solamente en un caso de veinte.

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 EN 14078:2003 - 10 -

11 INFORME DEL ENSAYO

El informe del ensayo debería contener al menos la siguiente información:

a) una referencia a esta norma europea;

b) el tipo y la identificación completa de la muestra ensayada;

c) el resultado obtenido (véase capítulo 9);

d) cualquier desviación, por acuerdo u otra causa, del procedimiento especificado;

e) la fecha del ensayo.

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

 - 11 - UNE-EN 14078

ANEXO NACIONAL (Informativo)

Las normas europeas o internacionales que se relacionan a continuación, citadas en esta norma, han sido incorporadas al
cuerpo normativo UNE con los códigos siguientes:

Norma Europea Norma UNE

EN 14213 UNE-EN 14213
EN 14214 UNE-EN 14214
EN ISO 3170 UNE-EN ISO 3170
EN ISO 3171 UNE-EN ISO 3171

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS

Dirección C Génova, 6 Teléfono 91 432 60 00 Fax 91 310 40 32
28004 MADRID-España

AENOR AUTORIZA EL USO DE ESTE DOCUMENTO A CHRONION ANÁLISES QUIMICAS