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Tema-7.

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juanmyy

Química I

1º Grado en Ingeniería Química

Facultad de Ciencias
Universidad de Cádiz

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-3487959

TEMA 7. PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO. Química I


Grado de Ingeniería Química
Problemas:

1. En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escriba la


reacción de equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc. (Sol. 0,354 y 1,062 M; 1,996·10–2)
2. La constante de equilibrio de la reacción: N2O4(g) 2 NO2(g) vale 0,671 a 45 ºC. Calcule la presión
total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atm y a dicha temperatura. Datos:
R = 0,082 atm/mol-1·K-1. (Sol. 14,7 atm)
3. A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3(g) está disociado en un 95,7% según la reacción:
2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)
Calcular KC y KP a dicha temperatura. (Sol. 1,99·104 y 5,66)
4. En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico, NH4CO2NH2 sólido, que se disocia a
amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25 ºC. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
a esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
(Sol. 1.57·10-8; P(CO2) = 0,039 atm; P(NH3) = 0,078 atm)
5. En el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), sabiendo que partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen
de 5 L, el equilibrio se consigue con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos
moles habrá en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz?
(Sol. 1,718 moles de PCl5; 0,282 moles de PCl3 y 1,282 moles de Cl2)
6. A una temperatura próxima a 400 ºC se mezclan 0,062 moles de H2 y 0,042 moles de I2. Al establecerse el
equilibrio se forman 0,076 moles de HI. Calcule a) Las constantes de equilibrio KC y KP. b) El número de
moles de HI que se formarán al mezclar a la misma temperatura 0,08 moles de H2 y 0,08 moles de I2.
(Sol. a) 60,2; b) 0,128 moles)
7. En un recipiente cerrado de 10 L en el que se ha hecho el vacío se introducen 1 mol de monóxido de
carbono y 3 moles de hidrógeno en estado gaseoso a 1200 K. Al alcanzarse el estado de equilibrio se
detectan 0,387 moles de metano y la misma cantidad de agua. Escriba la reacción que está teniendo lugar
y calcule las constantes de equilibrio KC y KP. (Sol. 3,93 y 4·10-4)
8. En un matraz de un 1 L en el que se ha hecho el vacío se introducen 6,66 g de N2O4 y se calienta a 35 ºC
disociándose a dióxido de nitrógeno y alcanzándose una presión total de equilibrio de 2,17 atm. Calcule
el grado de disociación en esas condiciones y la KC. (Sol. 0,19 y 1,24·10-2)
9. El COCl2 se descompone en monóxido de carbono y cloro a 1000 K. Calcule el valor de KP cuando la presión
del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de disociación es del 49%. (Sol. 0,32)
10. Convierta a pH las siguientes concentraciones, a 25 ºC:
a. [H3O+] = 0,052 M (Sol. 1,28)
b. [OH–] = 0,20 M (Sol. 13,30)
c. [H3O+] = 10 M (Sol. –1,00)
d. [OH–]= 5,0·10-12 M (Sol. 2,70)
11. Convierta los siguientes valores de pH a concentración de ion hidronio, a 298 K:
a. pH = –0,40 (Sol. 2,51 M)
b. pH = 0,40 (Sol. 0,398 M)
c. pH = 4,74 (Sol. 1,8·10-5 M)
d. pH = 12,30 (Sol. 5,01·10-13 M)

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maq.naiy.x.az#
Nz (9) +
3 Ha (g) 2MHz (9) no les Nz moles Hz moles Nttz

12

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
4 O
no

Como nos dan los motes de NHZ en el


equilibrio × =
0,92 moles Ntlz ,
podemos determinar

cantidad de las otras dos :


la
especies

-
NO les amoniaco : 2X =
0,92 moles → y =
0,46

Moles nitrógeno : 4 -
X = 4 -

0,46 =
3,54 moles

BX 10,62 moles
hidrógeno 12
0,46
=
-
NO les i -
= 12 -
3.

la tabla quedaría :

maq.naiy.z.az
moles Nz moles Hz moles Nttz

12 O
no 4

? 2

[ Nltz ] 0,092
✓ = 10 l → K, = - = - =
1,996.10-2
[ Nz ] ( Hz ]
? 0,354 .
1,0623

loltm ) latm
PNZOY PNO , Como tratamos con

2
sustancias gaseosas
kp = P situación inicial 10 O
vamos a trabajar
Pnzoy situación
equilibrio 10 -
X 2X
en presiones .

'

( 2x atm )
1,21 atm
kp =D X =
=
0,671 =

( 10 -
x) atm

PNOZ 2 X 2 42 atm
.
= = 2- 1,21 =
,

PN Oy
= 10 -
X = 10 -

1,22
=
8,79 atm
,

PT =

PNZOY
+
PNO ,
=
2,42+8,79 =
11,21 atm .

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Química I
Banco de apuntes de la
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gas disociado →
presiones

disoluciones → asumimos 1L

grado de disociación será a =


0,957 y la fracción molar de sustancia no disociada sería 1- a =
0,0043

450C =
723k 2 Nltz (g) Nzlg ) "
3. Hzcg ) n
,
=
0,043+0,4785+1,4355=1,9570 moles

100km

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mol inicial .
1 O O

I not 211 a) 32
a =
eq ×
-
.
.

NO
C) 0,043 1,4355
✓ = Al eq 0,4785

moles totales : 0,043+0,4785+1,4355=1,957 moles


Kp , PNz.pt
2

PNHZ
XN "
,
=

{Y =
°°
1,957
=
0,02197 considerando que An -
- 2
, hay 4 moles de
gas en la derecha de la

ecuación
y
2 moles en la
izquierda ,
y conociendo el valor de
Kp y la

XN 94785ms
nn 0,2445
=
=

450C +273 723k K


,
i. asz temperatura =
ya podemos determinar ,
como

47335
X
njtrg-%a3.SI
_ :
:
",
""
Kp =
kc ( RT ) -
ok , =
"
( RT )
Xvii, PT 902197,10=0,22 qtm
Prez
=
'
°

"
Xu , p, =
0,2455-10=2,455 atm 1. 99.10
pq , .

K
,
= = 5,67

:O 7335.10--7,335 qtm
( 0,082.7235
PH , =
Xp , Py .
,

Otra forma de hacerlo

450C =
723k 2 NHZ (g) Nzlg ) "
3 Hzcg )

100km
mol inicial .
no O O

I uariacmol 3h04 X reacciona = X. no


a nod MOL →
que
=
=
Lo
no
-
-

2 2

3 2h02
te
moleq M¥
no Uno a
=
no mod
-

✓ = -

ni *

C) MOX MOX 3h04


=
Zhoa 4h04
eq
Zno
no ni
-
-
+

- .
-
2 2
2

nys 7mo NOX


-
- no + MOR

no non
XNHZ
-

PNH
=
PT .
= 10 .
- = 10 = 0,22 atm
]
notros ( Hd
)
MOX

Para = PT -
X.
Nz
= 10 . -
a-
i 10 .
Mod
- =
-
104=2,455 atm
1+4
notros ncoxryosn

3
MI 3002
PH , PT XHZ =
10 15 ×
.

= . _

- -
a =
-
- = 7,335 atn
2. no -1rad
MOTION 1+2

? ""
7,335¥
PNZ
Pltz CZMSS ) ( 4 kp KCCRT ) ok ,
.
= -
=

xp = qq.io "
=
1.
-
=
_
( RT )
PNHZ L 0,2232
"
1. 99.10
K = = 5,67
,

( 0,082.7235

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Pclslg) Pllzcg) +
Clzlg )

2 O O
no

mol 1,45 0,55 0,55


eq
. .

[ Jeq 1¥ >
0,29M 955g :O " M
,
0¥ =
0,11M

CPQZJCUZ ) 0 II. 0,11 -2


17.10
,
= 4
¢ = -
=
,
,
[ Pllg ] 0,29

Pclslg) Pllzcg) +
Clzlg )

mol inicial 1,45 0,55 0,55


eq
. .

modificación 1,45 0,55 0,55+1

mol final 1,45 # X 0,55 X (0,55+1) -

X
eq
-

. .

[
Jeq 1in 0.55dm
t.sn
S
S

X
43143 0,55
t.ss.is
-

-3
[ " _ .

S
K
=
4,17 .io . =
→ ×
?
-2,3085×+0,5497=0 → × =
0,27 motes
]
,
[ Pclg
1,457×5

X 1,45+0,27 =
1,72 moles Plls
Pllg 1,45
+
Moles
= =
de

Moles PQ , =
0,55
-
X =
0,55-0,27=0,28 mol
Pllz

Moles Cla =
1,55 -
X =/
,
SS -

0,27--1,28 mol lla

ZHI (g)
Cg ) Izlg )
+
Hz

sit inicial 0,002


mol ,
0,042 O

mol
eq 0,062
-

X 0,042 -
X 2X

ZHI (g)
Cg ) Izlg )
+
Hz

sit inicial 0,002


mol ,
0,042 O

motel 0,062
-

X 0,042 -
X 2X

[
Jeq 0,024g
0,076W
900J
v
u
"" " " nenes se cancelan

(90¥)
'
f.
CHI
on
kc ( RT )
Kp
0,0762--60,2
= .

× =
= =
,
-

Oigo)(90¥ ) (0,082-673)%60,2
[ HZJCIZJ
0,0024 0,004 kp 60,2
.
= -

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log ( HZO )
"
a) Si ( Hz 0+3=0,052 M tenemos que H
log 0,052 1,28
= - = - =

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,

) COH J 13,3
-

b) [ OH 0,2M OH
log 0,7 pH 14-0,7
-
= = → =
s
D =
-

p
-

c) CHZO =
10M →
pH = -

log l HZÓJ = -1

"
) J 11,3 =L -4-11,3=2,7
-

log COH
-

d) [ OH Si LO pit
-

polt
= → →
= - =

ÓPH
log CHZO
= ,
PH =
-

"° [ ° '
Y
0,4 0,4 log CH , O ]

10 = 100 = 2 m
a) pH =
-
= -
-
→ ,

"
1009C "
"

b) pH =
0,4 → 0,4 = -

log ( Hzo → = 10
-
P
= 10-04 = 0.398M

tu
8187×10-54
-
"
4,74
'

c) pH = → LO = r
.

" ?
d) pH =
12,30 → IÓ '
= 5,012 ×
LÓBM

Dato : masas atómicas ( uma)

H 1,01 ; Q 35,45 ; ca
40,08 ; 016,00 ¡
F 19,00 ; Na 22.99 .

a) 0,15g HCl en 5,4 l dó

H2O
HZÓ
"

HCl +
cé CHZÓJ =
7,62 IÓ. M

LOGCHZO ) log 7,6210-4=3,12


"

mol 0,00411 mol HCl pH


" = = -

7,62 IÓ
M
-

= - = - = . molle
L HQ
que

1noe.HU
0,15g HCl .
- =
0,00411 mol HCl
36,46 glnol

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TEMA 7. PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO. Química I


Grado de Ingeniería Química
12. Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a. 0,15 g HCl en 5,40 L de disolución. (Sol. 3,12)
b. 0,50 g Ca(OH)2 en 750 mL de disolución. (Sol. 12,25)
c. 0,600g HF en 500 mL de disolución. (Sol. 1,22)
d. 0,40 g NaOH en 100 mL de disolución. (Sol. 13,0)
13. Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución acuosa de ác. acético 0,1M.

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Dato: Ka = 1,8·10-5. (Sol. 2,87 y 0,0134)
14. Calcular el pH de una solución acuosa preparada al mezclar 100 mL de una disolución de ácido acético
0,1 M y 100 mL de NaOH 0,05 M. Dato Ka = 1,8·10-5. (Sol. 4,32)
15. Calcular el pH de una solución acuosa preparada al mezclar 50 mL de NH3 0,10 M y 50 mL de HCl 0,040
M. Dato Kb = 1,8·10-5. (Sol. 9,43)
16. Calcule el pH de una disolución de trimetilamina ((CH3)3N) 0,4 M en agua. Dato: Kb = 1,9·10-5.
(Sol. 11,44)
17. ¿Cuál es el pH de una disolución acuosa 0,0025 M de metilamina (CH3NH2)? Dato: Kb = 4,2·10-4.
(Sol. 10,92)
18. Se necesitan 16,75 mL de una disolución 0,15 M de HCl para neutralizar 20,45 mL de una disolución de
hidróxido sódico. ¿Cuál era la concentración del hidróxido sódico expresada en g/L? (Sol. 4,91 g·L-1)
19. Calcule las concentraciones de los iones hidronio, dihidrógenofosfato, hidrógenofosfato y fosfato
presentes en una disolución de ácido fosfórico 3 M. Datos: Ka1 = 7,1·10-3; Ka2 = 6,3·10-8; Ka3 = 4,2·10-13.
(Sol. [H3O+] = [H2PO4–] = 0,142 M; [HPO42–] = 6,3·10-8 M; [PO43-] = 1,86·10-19 M)
20. Conocida la solubilidad de las siguientes sales a 25 ºC, calcular su producto de solubilidad:
a. AgI 2,9·10–6 g/L (Sol. 1,5·10–16)
–3
b. Ca(IO3)2 5,6·10 mol/L (Sol. 7,0·10–7)
c. Bi(OH)3 7,2 mg / 25 mL (Sol. 4,1·10–31)
21. El Kps del cromato de plata es 1,2·10–12. Calcular la solubilidad en moles por litro. (Sol. 6,69·10–5 M)
22. Calcular el volumen de disolución acuosa saturada de PbCl2 que se puede preparar con 1 g de esta
sustancia. Dato Kps = 1,5·10–5. (Sol. 0,23 L)
23. Calcular la solubilidad de las siguientes sales en disolución 0,1 M de HCl:
a. Cloruro de plata. Kps = 1,6·10–10. (Sol. 1,6·10–9 M)
b. Cloruro de cobre(I). Kps = 1,9·10–7. (Sol. 1,9·10–6 M)
c. Cloruro de plomo(II). Kps = 1,6·10–5. (Sol. 1,6·10–3 M)
24. Calcular la solubilidad molar del Hg2Cl2 (Kps 1,0·10–18) en:
a. Agua pura. (Sol. 6,3·10–7 M)
b. Disolución de nitrato de mercurio(I), [Hg2(NO3)2], 0,005 M. (Sol. 7,1·10–9 M)
c. Disolución de ácido clorhídrico 0,1 M. (Sol. 1,0·10–16 M)
25. Calcular los gramos de iodato de estroncio, [Sr(IO4)2], (Kps 2,5·10–9) que se disuelven en 10 L de:
a. Agua pura. (Sol. 3,74 g)
b. Iodato sódico 0,1 M. (Sol. 1,09·10–3 g)
c. Cloruro de estroncio 0,1 M. (Sol. 0,35 g)
26. Calcular el porcentaje de Cu2+ que no precipita [Kps (CuCl) = 1,9·10–7] si a 1 L de disolución acuosa de 1,255
g de CuNO3 se le añaden:
a. 0,01 moles de HCl. (Sol. 100%)
b. 0,1 moles de HCl. (Sol. 19%)
c. 1,0 moles de HCl. (Sol. 1,9%)

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a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-3487959

ácido acético tenemos


En los 100mL de una disolución de
0,1M ,
:

"
o
Ácido acético
= Vi M =
0,1 l -

0,1 MOYC =
0,01 mol Ac 011

En los 100 de una disolución de NaOH 0,05M ,


tenemos :

no NaOH = v. M =
0,1C .

0,05 MOYC =
0,005 mol NaOH

NAOHCAC ) H2O Lac )


-

ACO Cac )
'
ACOH Cac ) + → x Na Cac) "

como añadimos 0,005 moles de hidróxido sódico , según la estequiometría ,


se consumirá

0,00 S moles de ácido acético y


se
producirán 0,005 moles de acetato :

ÁC .
acético ( mol ) ión acetato ( mol ) ión hidronio cnol ) Ión hidroxilo ( mol )

situación inicial relativa 0,01 O O 0,005

situación inicial 0,01 -0,005 0,005 O O

situación final
ceq ) 0,005 -
X 0,005 + X X
-

HZÓ
-

ACO
+

ACOH →

Al tratarse de disoluciones diluidas podemos considerar que los volúmenes son aditivos .

( )
1-1
0,005 QOOSX
+ X

Ó)
-

CACO J l 0.2 °
-

IÓS
- -

Ka
=
Hz 0,04 0,125 x 3,6 10
8. → x = .

= -
= = =p
- -
,

0.lt
[ Acott )
( o
,
a ) 0,005
-

0,2
0,025

estimado
< la aproximación anterior válida pq el error a 51 ) (
valor real valor 100
)
-

es .
.

valor real

despreciable podemos considerar el las concentraciones del


Dado
que al ser el valor de × que en
equilibrio

ácido acético y
su base
conjugada son
iguales ,
estamos en el
punto de
equivalencia del acético donde :

[ ACOJLHZO ]
( Hq =
1,8 IÓSM
Ha =
pka =
pH =
4,74
-

- =

{ ACOH )

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"
-

Cac) Cl Lac)
NHY
y
Nttzcac) + Hcl cac ) →

0.1M 004M

O
'
s e Oise

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mo '
ll
'
s l 0,005 mol
Ntlz
'

V O
NHZ M l O
= =
n = -
.

MHQ = µ .
O ' 04 multe .

ÓSC =
0.002 mol HU

"

Nltz ion NHY ion hidroxilo ion hidronio

moles iniciales 0,005 O O 0,002

→ tras añadir HCl O


0,005-0,002 0,002 O

situación 9003 x 0,002T x × -

eq
-

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a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-3487959

'

CCHZ} 3) ZNH
-

( CH Cac ) OH Cac)
N Cac)
1-120

+

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0,4 O O
[ ]

[ Jeq 0,4 -
x x x

Jfcctb )zNH ) )
- "

[ OH x. ×

1,910 sx 7,6-10-6=0
S -

xrx
-

Kb = - = - = 1,9 .
10 → -

[ CCHZ ) , N ) 0,4 -
X

× =
2,745 -
10-3

× =
fccltz) ,
NH
"

) =
[ OH -3=2,745.10-3

LOGCOH J LOGX log 2,745.10 } 2,56


-
=
(
14-2,56=11,44
=

POH pH
- -

= - = =

17 → pH =
14,309=10,9 ,

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HCC Cac)
t NaOH Cac ) →
H2O x Nacl Cac )

}
n HQ =
v. M =
1,675 .
10-2 l .

0,15 MOYE =
2,513 -
IÓ mol HQ = mol NaOH

Mcdór ) NaOH =
¿ = 2.si?'l0-3m0l- = 0,123M Mm ( NaOH ) =
40 glnol
10-2 L
2,045
-

[ NaOH ) 9/1 =
= 4,9291C
40 glmol

EÚ=Í}
iiicuioaiso ! ! !

a) AGI ← a. a. ióog , e Pasamos la solubilidad a mol ll .

10-8
2,9 10-6 9g 1,24 molle
-
=
"
.
.

I Cac )
.

Cac )
AGICS ) Ag
+
t
Hz 234,77g

s s

kps = [ ACÍJCI -3=52 = C 1,24-10-8/2=1,54 10-16 .

>
Cac '
5=5,6 IÓ mol le
b)
-

210J
"
CACIOZ ), es) t
HZO CQ Cac) x Cac )

S 25

) 3) 3=7,02-10-7
-

kps = ( Cart ) ( 105 =


s .

( 255=453 = 4 (S ,
6-10

c) BICOH 13 557,2µg ) 25C


1g
= 1-
106µg ( micro grano
) .

"
Cac )
-

BICOH ) Cs ) +
H2O E Bi Cac ) + 301T
}

kps = ( Bi
"
) ( OH J
-

'
s ( 3533--2754

7¥17 9288¥ .io#g = .


= 1. " 1.
lóamoye
260,01g

1.10-35
"
9)
-

? "
II. 10 4
) ( OH ) 27 (
? I =
27 5
"

(
' =
Bi
,

kpg
= ,
=

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-3487959

"

Agfr 04
'

(5) H2O 2 Ag Cac ) Cr Cac )


Oy
+
+

25 S

' "

kp,
=
[ Ag ( Croy ] :( 255-5=453--1,2 -

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
-

3/1 ,2-l0 SM
-

10
S =
= 6,69 .

Mm SRCIOY ) ,
= 469,2 glmol

a) Agua pura

"
-

Sr CIQ, ) , Cs ) t
HZO F Sr Cac) + 2 104 Cac )

S 25

kps
'

Csr
"
) ( 104-32=453--2,5-10-9 s = 8.5510in =
0,401 g le
9 469,2g lnol
S =
= qss .
10-4 M

Como nos
piden la cantidad disuelta en 10L de dó ,
sera igual a 105 =

4,01g .

b. Se trata de determinar la solubilidad del per dato de estroncio ( II ) ,


Sr CIO "
), en
agua ,
pero
en

104 Nal Oy el
presencia de
procedentes de sal periodato sódico al
plantear
-

una soluble el
iones , , .
Luego

"
además
-

'
producto de solubilidad
,
los iones Sr
proceder sólo del Sr CIO
y ) ,
pero los iones 104 proceder desde

soluble añadida / l
µ sal
que aporta 0
,
1 mol .

CS ) "
SRCIO 4) z HZO Cac)
-

+ Sr Cac ) x
2/04
"
NAI ls ) HZO
-

E Na Cac )
y
x Cac ) x
104

fsr
"
)( 104-32=5-(25+0,1)? 2,510 q
-

kps =

frente cantidad
-

104 de la 25
si consideramos la cantidad de procedente sal
, , despreciable a la

Navy expresión
-

de 104 procedente del


,
podemos simplificar la anterior :

Kps = 2,5 .

10-9--5-0,12=0,01 S

S = 2. 5. 10-7 M

la aproximación planteada es válida dado que 25


=
5,0 .
10-7 cc 0,1
"

5=22,5-10-7 molle ) (
469,47g lnol ) =
1,17 IÓ -

g Il

disolución 105
=
como nos piden la cantidad disuelta en 10C de , será igual a

?
1,17 IÓ
g
.

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C. se trata de determinar l a solubilidad del peryodato de estroncio ( l '


) ,
Sr 40412 ,
en
agua ,
"
añadiéndole al medio una fuente de iones Sr . Por cada mol añadido de cloruro de estroncio ,

Sr Clz ,
se
aporta al medio 1 mol de estroncio .

Luego al plantear el
producto de solubilidad

"
fuente
'

tenemos que considerar la doble de iones Sr .

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
"
Sr
-

s
0yd HZO F Cac) 2 Cac)
104
x x

"

Srclzcs) *
Hz O F- Sr Cac ) x 2cL la

0,1 ) ( 255
?
5.109
"

kps = 2. = [ Sr JL 104-3 = Cst

" "
Considerar la cantidad de sr procedente de la sal S despreciable frente a la capacidad de sr

procedente del Sr 42 ,
nos permite simplificar la expresión anterior :

Kps
°
2. 5. 10-9 = CO
,
1) ( 45
?
)

De donde nos sale la solubilidad en este caso es 7,9 IÓSM


que
.

La aproximación planteada es válida dado que S =


7,9 .
10 CCCC 0,1

7,9110 Small
-

La quedaría s
'

solubilidad en gramos .
=
- = 0,037g le

469,42 glmol

Como nos piden la cantidad de sal disuelta en 10C de doñ ,


será igual a 105 =
0,37g

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TEMA 7. PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO. Química I


Grado de Ingeniería Química
27. En el equilibrio de disolución de bromuro de plata cuyo Kps = 5,2·10–13 ¿cuál será la nueva solubilidad
cuando a 0,5 L de disolución saturada de AgBr se le añaden 0,2 mL de una disolución 0,001 M de bromuro
de potasio? (Sol. 5,5·10–7 M)
28. Supongamos que tenemos una disolución que contiene ion cloruro (0,1 M) e ion cromato (0,01 M). Se
desea, mediante la adición de una sal soluble como el nitrato de plata, ver la posibilidad de precipitar uno
de los aniones como sal de plata y dejar el otro en disolución. ¿A qué concentración de plata empezará a
precipitar el cloruro de plata? ¿Y el cromato de plata? ¿Cuánto cloruro queda en el medio cuando empiece
a precipitar el cromato de plata? Datos. Kps (AgCl) = 2,8·10–10; Kps (Ag2CrO4) = 1,9·10–12.
(Sol. 2,8·10–9 M; 1,38·10–5 M; 2,0·10–5 M)
29. Indique si se formará precipitado de cloruro de plata, Kps 1,7·10-10 a 25 ºC, al añadir a 250 cm3 de disolución
acuosa de cloruro de sodio 0,02 M, a 50 cm3 de disolución acuosa de nitrato de plata 0,5 M.
(Sol. Sí, se formará precipitado)
30. Ajuste las siguientes ecuaciones iónicas de oxidación-reducción:
a. NO3– + I– NO + I2 + H2O (Sol. 2 NO3– + 6 I– + 8 H+ 2 NO + 3 I2 + 4 H2O)
– – 2–
b. IO3 + HSO3 I2 + SO4 + H2O (Sol. 2 IO3– + 5 HSO3– I2 + 5 SO42– + 3 H++ H2O)
c. ClO3– + Co2+ Cl– + Co3+ + H2O (Sol. ClO3– + 6 Co2+ + 6 H+ Cl– + 6 Co3+ + 3 H2O)
31. Ajuste iónica y molecularmente las siguientes reacciones en medio ácido:
a. I2 + HNO3 NO + HIO3 + H2O (Sol. 3 I2 + 10 HNO3 10 NO + 6 HIO3 + 2 H2O)
b. KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 +KCl + H2O
(Sol. KMnO4 + 5 FeCl2 + 8 HCl MnCl2 + 5 FeCl3 +KCl + 4 H2O)
32. Ajuste iónica y molecularmente las siguientes reacciones en medio básico:
a. NO2 + NaOH + B NaNO2 + NaBO3 + H2O
(Sol. 5 NO2 + 6 NaOH + B 5 NaNO2 + NaBO3 + 3 H2O)
b. KMnO4 + KI + KOH K2MnO4 + KIO3 + H2O
(Sol. 6 KMnO4 + KI + 6 KOH 6 K2MnO4 + KIO3 + 3 H2O)
33. El permanganato potásico, en presencia de ácido sulfúrico es capaz de transformar el sulfuro de hidrógeno
a azufre elemental (S) y el permanganato pasa a ion manganeso(II). Ajuste la reacción de oxidación-
reducción, póngala en forma molecular e indique le oxidante y el reductor.
(Sol. 2 KMnO4 + 5 H2S + 3 H2SO4 2 MnSO4 + 5 S + K2SO4 + 8 H20; oxidante: KMnO4; reductor: H2S)
34. a) Ajuste la siguiente reacción escribiendo las semirreacciones de oxido-reducción que se producen:
HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2; b) Calcule el volumen de disolución de ácido hipocloroso 0,1 M que
sería necesario utilizar para obtener 10 g de cloro. Masas atómicas: Cl 35,5; Na 23; O 16 y H 1.
(Sol. a) 2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O; b) 2,8 L)
35. La siguiente reacción tiene lugar en medio ácido: BrO4– + Zn Br– + Zn2+, ajuste la reacción iónica por
el método del ion-electrón. Calcule la riqueza de una muestra de Zn si 1 g de la misma reacciona con 25
mL de una disolución 0,1 M de iones BrO4–. Masa atómica: Zn 65,4.
(Sol. BrO4– + 4 Zn + 8 H+ Br– + 4 Zn2+ + 4 H2O; 65,4%)

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
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a. NO , y NaOH + B →
Na NO2 T Na 1303
+
H2O

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
-

" " "

BOÍ
-

NO , +
Na + OH +
B → Na + NO
,
+ Na + +
HZO
-2
c- y
-
2 -
2 - I O +3 + S -
2
-
1-1 -2
-

OH NO , BOZ Hz
-

NO
,
+
+ B → + +

Las especies

NO ) XS
-

Sumamos C NO + te
-

→ cx ) Por cada 0 añadimos HZO


, ,

(x )

BT 3h20 "
-


Se
-

BOZ + GH +

SNO
,
+ ¥ B +
3h20 →
SNOZ
-

+
1303
-

+ GH t.se/-

"

Simplificamos SNO Bt 3h20 SNOÍ GH


-

:
,
t → + +
1303

"
En básico H
-

m .
: adicionar tantos OH como haya :

+
3h20
GOHSNO
-

SNO SNOZ
-

,
+ B + + 6 OH →
+ BO + GH a

,
-

3h20
-

SNOZ
-

,
+ B + + 6 OH →
+ BO x
6h20
,

iónico SNOZ Bi SNOZ 3h20


-

Ajuste 6 OH
1303
+ -

: * .

+

Ajuste molecular : SNOZ + B t GNAOH →


SNANOZT Na 1303 T
3h20
[ Añadir GNÓ a un lado otro de la reacción
y
.

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b. KMNOU
,
+ ITI + KOH →
kztlny +
KIO , x
HZO

-1+103-+420
"
" + + ?
-
"
K
-

K OH 2k k
-

K +
14h04 + TI + + → +
MNOY
x

-1 -2 tl * 6 -2 +5 -2
+7 -2 × , _
z
-

OH
MNOYZ
-

I
-

varíen
-
+

14h04
t no su

103 las especies que
-

+ +
Hzo ←

EO las
ignoramos .

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
042
-
-

las especies cambiar de E -0 Mn Oy Mr


que son
.
: →

Permanganato Mangana to

I → IOÍ

Yoduro Yodatu

)
"
( 6
- -

Nino le Mnoy
'

Sumamos :
y
+ →

I 3h20
+

IOZ
+
GH Ge
- -

→ + +

6
-

GNINOY
"
Ge 3h20
- -

I
14h04
- -

t →
GH
103 Ge
-
+ + + t

simplificamos : GMNOY
-
-

I ?
3h20
+

GMNOY
"
- -

+
GH

a
IOZ +

-
"
En medio básico : adicionar tantos OH como H haya .

?
-
-
-
"
601T
-

GMNOY
+
-

l 3h20 601T GH
GMNO 103
-

x + → x +

y
?
-
-

GMNOY
+
-

GMNO l 3h20 601T 103 GHZO


-

x + → x

y
?
-
-

3h20
-

GMNOY
+
-

GMNO l 601T 103


-
→ x

Ajuste iónico ←
+
:
y

k
Ajuste molecular :
6k
14h04
× KI x GKOH →
GKZMNOY x
103 "
3h20

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> 7 2
-

O +2
-
-
? +
Br Oy + 2- n → Br x Zn

perbronato

Reacción de oxidación :
zn
→ f- n

Reacción reducción Br
-

de :
Oy →
Br

I ? " -

zn → zn +2C

Br
Oy
-

Br
4h20
→ +

"
II ( Zn Zn 1×4
-


+ re

Br
Oy 8 Ht Bri
4h20
+ →

III 47N →
47N
"
+8% -

De
"
81T Br 4h20
- -

Oy
-

Br + # +

'

;
"

42in
"
BRO 81T YZN 4420
-

+ + → x Br +

El cálculo estequiométrica se hace uso del perbromato como oxidante para


tratar una muestra impura

de zinc con un peso de 1g .

suponemos que en esta muestra la única especie que sufre oxidaciones el zinc .

Con esta consideración determinar cantidad real de zinc que ha reaccionado con 25mL una
podemos la de

disolución
-

0
,
1M iones Broy .

- '
MO '
-

Moles Broy =
V -
M =
(0,02513C 0,1 ll ) = 2,5 .
10 mo )

-
( a- mira =
compuesto
Moles Zn consumidos = 4 moles
Broy sólido

36. Utilizando los datos de potenciales de la lección 7, indique qué ocurrirá cuando en una -

disolución de sulfato de hierro (II) introducimos una lámina de los siguientes metales: a) zinc;
b) cobre; c) aluminio

?"
El potencial estándar de reducción para la semirreacción : Fe Cac ) + 2. e- → Feas ) es -0,41 V

" "
"
Znls) Fe (s) Zn
a) Fe Cac ) + → + Cac )

"

potencial estándar senirreacciósi


reducción la Zn Zrcs )
-0,76 V
-

El de para Cac ) x Ze →
es

Luego el potencial estándar de la reacción anterior es :

A C- C- 0,41 ) 0,76 ) V
l C-
0,35 20
= x -
=
+
o

cátodo
El hierro ( II ) oxida al zinc metálico .

Hierro Reduce
y
"
b) Cac) cucs )
-

2C
0,34 V
x →
cu

'
cn Cac ) + e- → cucs ) 0,52 V

con estos datos


'

hay dos reacciones posibles con dos potenciales diferentes :

Fe
?"
Cac) +
Cncs) →
Feas) x un
"
cae ) AEO
= C- 0,41 ) + C- ( 0,34)) =
-0,75T O

C- ( +0,52 )
Fe
" Cac ) t 2 CUCS ) → Fe ( s) +
zcu
"
Cac) AEO = C- 0,41 ) +
) =
-0,93 VCO

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
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Como vemos ninguno de los dos


procesos será espontáneo , pero desde los valores de los
potenciales

podemos concluir que es más fácil oxidar el cobre CO) a cobre CII ) que a cobre CI ) .

"
2 Al 3
"

C) BFE Cac) t ZAL ( S) → 3 Fe G) + Cac )

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
" -

El
potencial estándar de reducción para la semirreaacioñ : AI Cac) x 3C → AL CD es -1,66 V

es :
Luego el
potencial estándar de la reacción anterior

l 0,41 ) El -1,66 ) =
-1,25 V 20
AEO = -
+

El hierro ( Il ) oxida al aluminio metálico .

~
Cnlzn

eso
,

Fea

+
reducción
Fest
¡
AE E E. Cat -
E. anod -
AEO -
E. aat -
Éanod
< es
µ
oxidar .

37. La batería zinc-cloro es un nuevo sistema de batería a prueba en sistemas eléctricos. La reacción
neta que tiene lugar conduce a la formación de cloruro de zinc(II). ¿Cuál es el valor del potencial
estándar de celda de esta pila?

enunciado batería está


El del problema nos
indica que en este tipo de cuando descargando se forma cloruro de

zinc C ") de las transformaciones es desde zinc metálico a zinc C ") LO indica primera
,
Luego una
,
que que la

reacción seria :

semi reacción
"
de oxidación 2- n Cs) Zn Cac )

xzesemirreacciór
: →

reducción Cla (g) Le 24 Cac)


-

de : + →

los potenciales estándar de reducción de las dos semirreacciones son :

Cac ) 1,36 V
Clz (g)
- -

+2C → 2cL

-0,76W
"
Zn Cac) + 2. e- → zncs )

Podemos calcular el potencial estándar de esta celda galvánica :

AEO
=
EO cat
-

EO anod .

AE o
=
1,36-(-0,7-6) =
2,12 U 70

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38. ¿Será espontánea la reacción tal y como está escrita para la siguiente célula?
-
indica estados
0,25M ) /
' + ' "

(u CS ) l cn
' "
CO 15 M) 11 Fe C 0,35M) fe ( pp ( s )
, de
,
agregación
" -
dftes
ánodo coxi ) ánodo
°
En → Cu + re C- =
0,34 ✓

cátodo l red ( Fe
? "

te
-

Fe
"
) x2 E
°
0,771

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
)
x →
cátodo = v

"
Cn +
zfe
? "
→ Curt +
ZFC

"
" " "

Q a
= ( cn ' JEFE ) =
(o ,
ISMJLQZSM)
- = 0,0765
?
?
) ( 0,35M ) ?
"
[ Fe

n e- intercambiados
¡ .

AE EO 0,0592 In ) eog CQ
)
.

Para 25 C .
Ec Nerst : = -

C- = (
0,771 v -

0,34 v ) -
(0,0592/2) .
log 0,0765
=
0,464 v

Es espontánea por que 16 = -


NFEO cel , luego
06 s O

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