Q06 Equilibrioquímico Def

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6.

1 A 250º C un recipiente de 12 litros de capacidad contiene 0,428 moles de


pentacloruro de fósforo, 0,125 moles de tricloruro de fósforo y 1,71 moles de
cloro en equilibrio. Calcula K c y Kp para la reacción de disociación del
pentacloruro de fósforo. Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: K c = 0,042 mol · L-1 y Kp = 1,8 atm.

6.2 Para la siguiente reacción:


N2O4 (g)  2NO2 (g )
se cumple Kp = 0,14 a 25ºC. Un matraz cerrado contiene una mezcla de estos
gases en equilibrio a esta temperatura. Sabiendo que PN O = 0,25 atm,
2 4

a) ¿cuál es la presión parcial del dióxido de nitrógeno?


b) ¿cuál es la presión total de la mezcla?
Sol: a) 0,19 atm; b) 0,44 atm.

6.3 A 400ºC en un recipiente de 1 L se mezclan 0,062 moles de hidrógeno y


0,042 moles de iodo. Cuando se establece el equilibrio:
H2 (g) + I2 (g)  2HI (g)
se forman 0,076 moles de ioduro de hidrógeno. Calcula:
a) Los valores de las constantes K c y Kp .
b) La presión total de la mezcla en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) 60,16; 60,16; b) 5,74 atm

6.4 La constante de equilibrio para la reacción:


H2 (g) + CO2 (g)  H2O (g) + CO (g)
es K c = 4,4 a 200 K. Calcula las concentraciones en el equilibrio si se
introducen 1 mol de hidrógeno, 1 mol de dióxido de carbono y 1 mol de agua en
un volumen de 4,68 L.
Sol: [H2 ] = [CO2 ] = 0,094 M; [CO] = 0,12 M y [H2O] = 0,33 M.

6.5 Cuando se introducen 0,25 moles de CO2 en un recipiente de 2 L, a una


cierta temperatura, parte de este compuesto se descompone según la reacción:
2CO2 (g)  2CO (g) + O2 (g)
La concentración del CO en el equilibrio es 0,08 mol L-1 . Calcula:
a) Las concentraciones de los otros dos compuestos en el equilibrio.
b) La constante K c .
Sol: a) [O2 ] = 0,04 M; [CO2 ] = 0,045 M ; b) 0,126 mol L-1 .
6.6 En un recipiente de 6 L introducimos 0,41 moles de CO2 y 0,37 moles de
H2 . Se calienta el recipiente a 1000 K, estableciéndose el equilibrio:
H2 (g) + CO2 (g)  H2O (g) + CO (g)
Cuando analizamos la mezcla de reacción, encontramos que la concentración
de dióxido de carbono en el equilibrio es 0,033 M. Calcula:
a) Los valores de K c y Kp .
b) La presión total de la mezcla en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) K c = Kp = 1,36; b) 10,66 atm

6.7 En un recipiente de 10 L introducimos 2 moles de compuesto A y 1 mol de


compuesto B. Se calienta a 300ºC y se establece el equilibrio:
A (s) + 3 B (g)  2 C (g)
En el equilibrio, el número de moles de B es igual al de C. Calcula:
a) El número de moles de cada componente en el equilibrio.
b) El valor de las constantes K c y Kp .
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) nA = 1,8, y nB = nC = 0,4; b) K c = 25 mol-1 L y Kp = 0,532 atm-1 .

6.8 Dentro de un recipiente de 1 L se introducen 0,003 moles de tetraóxido de


dinitrógeno. Se calienta a 273 K. Pasado un cierto tiempo se establece el
equilibrio de disociación del tetraóxido de dinitrógeno en dióxido de nitrógeno.
Se sabe que en el equilibrio el recipiente soporta una presión de 0,1 atm.
a) Calcula el número de moles de cada gas en el equilibrio.
b) Calcula el valor de la constante K c .
Sol: a) 0,0015 moles de N2O4 y 0,003 moles de NO 2 ; b) K c = 0,006 mol L-1 .

6.9 En un matraz de 250 cc, a la temperatura de 27º C, se introducen 213 g de


fosgeno. Al establecerse el equilibrio:
COCl2 (g)  CO (g) + Cl2 (g)
la presión del matraz es de 230 mm Hg. Calcula:
a) La presión parcial de cada gas.
b) El valor de las constantes K c y Kp .
c) El grado de disociación del fosgeno.
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) PCOCl2 = PCO = PCl2 = 0,0984 atm; b) K c = 0,004 mol · L-1 y
Kp = 0,0984 atm; c) 0,5.
6.10 En un matraz de un litro introducimos 0,1 moles de pentacloruro de
fósforo, lo calentamos a 250ºC y se establece el equilibrio de disociación en
tricloruro de fósforo y cloro. En este momento el grado de disociación del
pentacloruro de fósforo es de 0,84. Calcula:
a) La presión total en el equilibrio.
b) El número de moles de cada componente en el equilibrio.
c) Los valores de las constantes K c y Kp .
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) 7,89 atm; b) 0,016 moles PCl5 , 0,084 moles PCl3 y 0,084 moles Cl2 ;
c) K c = 0,441 mol L-1 y Kp = 18,91 atm.

6.11 A 200ºC, la descomposición del pentacloruro de fósforo tiene una


constante de equilibrio Kp = 0,3075 atm. Calcular el valor de K c y el grado de
disociación que presentan 50 g de pentacloruro de fósforo introducidos en un
recipiente de 2 L. Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: K c = 0,00793 mol L-1 y 0,23.

6.12 En un recipiente de 1,3 L de capacidad introducimos 2,6 g del tetraóxido


de dinitrógeno a 27º C, disociándose en dióxido de nitrógeno a una presión de
0,6 atm. Calcula el grado de disociación.
Sol: 0,132.

6.13 A 350º C para la reacción de disociación del pentacloruro de fósforo en


tricloruro de fósforo y cloro, el valor de K c es 0,58. En un recipiente de 25 L
existe una mezcla formada por 2 moles de cloro, 1,5 moles de tricloruro de
fósforo y 0,15 moles de pentacloruro de fósforo.
a) Calcula las concentraciones de todos los gases en el equilibrio.
b) ¿Cómo influirá en el equilibrio un aumento de presión? ¿Y una disminución
de temperatura si la reacción es endotérmica?
Sol: a) [PCl5 ] = 0,00784 M; [PCl3 ] = 0,05816 M y [Cl2 ] = 0,07816 M.

6.14 A 425º C la K c del equilibrio:


H2 (g) + I2 (g)  2HI (g)
vale 54,8. Calcula las concentraciones en el equilibrio si en el reactor de 20 L
de capacidad se introducen 15 moles de iodo, 2 moles de hidrógeno y 25 moles
de ioduro de hidrógeno.
Sol: [I2 ] = 0,698 M, [H2 ] = 0,048 M y [HI] = 1,354 M.
6.15 La constante de equilibrio para la reacción de disociación del tetraóxido
de dinitrógeno es K c = 0,212 a 100ºC. En una mezcla a dicha temperatura la
concentración de tetraóxido de dinitrógeno es 0,10 M y la de dióxido de
nitrógeno es 0,11 M.
a) ¿Se encuentra la mezcla en equilibrio?
b) ¿Cómo se debe modificar la concentración de dióxido de nitrógeno para
alcanzar el equilibrio?
c) ¿Cuáles son las concentraciones de cada uno de los gases en el equilibrio?
Sol: c) [NO2 ] = 0,136 M y [N2O4 ] = 0,087 M.

6.16 La constante de equilibrio para la reacción:


H2O (g) + CO (g)  H2 (g) + CO2 (g)
es K c = 5,1 a 800 K. Si se introducen inicialmente 4 moles de hidrógeno, 2
moles de dióxido de carbono, 1 mol de agua y 1 mol de monóxido de carbono:
a) ¿Cuántos moles de dióxido de carbono habrá al llegar al equilibrio?
b) Indica como afecta al equilibrio: b.1) una disminución de la presión; b.2) una
disminución de volumen; b.3) la adición de un catalizador.
Sol: a) 1,172.

6.17 La constante de equilibrio K c para la reacción:


H2O (g) + CO (g)  H2 (g) + CO2 (g)
vale 5,1 a 800 K. Si 1 mol de monóxido de carbono y 1 mol de agua se calientan
a dicha temperatura en un recipiente de 50 L, calcula:
a) ¿Cuántos moles de monóxido de carbono quedarán sin reaccionar cuando
se establezca el equilibrio?
b) La presión parcial de cada gas y la presión total del recipiente.
c) Si se introducen inicialmente en el mismo recipiente y a la misma
temperatura 4 moles de hidrógeno, 2 moles de dióxido de carbono, 2 moles de
agua y 2 moles de monóxido de carbono, ¿cuántos moles de monóxido de
carbono tendremos cuando se llegue al equilibrio?
Sol: a) 0,31; b) PCO = PH2O = 0,403 atm, PH2 = PCO2 = 0,909 atm y
P = 2,624 atm; c) 1,49.

6.18 Indica, de forma razonada, cuál de estas reacciones está más desplazada
hacia la derecha:
2 agua (g) + oxígeno (g)  2 agua oxigenada (g) K c = 9´1080.
2 bromuro de hidrógeno (g)  dihidrógeno (g) + dibromo (g) K c = 7´ 10-20 .
silicio (g) +oxígeno (g)  dióxido de silicio (g) K c = 9´10142.
6.19 Establece las relaciones matemáticas que existen entre K a y el resto de
las constantes de equilibrio:
dihidrógeno (g) + diiodo (g)  2 ioduro de hidrógeno (g) K a .
2 ioduro de hidrógeno (g)  dihidrógeno (g) + diiodo (g) Kb .
ioduro de hidrógeno (g)  1/2 dihidrógeno (g) + 1/2 diiodo (g) K c .
1/2 dihidrógeno (g) + 1/2 diiodo (g)  ioduro de hidrógeno (g) K d .

6.20 Dadas las siguientes ecuaciones químicas:


2CO2 (g)  2CO (g) + O2 (g) K c1
2SO2 (g) + O2 (g)  2SO3 (g) K c2
Indica en función de K c1 y K c2 la expresión de la constante de equilibrio Kc3
del equilibrio químico representado por la siguiente ecuación:
SO3 (g) + CO (g)  SO2 (g) + CO2 (g) K c3
Sol: K c3 = 1 (K c1 ⋅ K c2 )

6.21 A una determinada temperatura, el pentacloruro de fósforo se disocia en


tricloruro de fósforo y dicloro. Cuando se establece el equilibrio de esta
reacción, llevada a cabo dentro de un recipiente de 10 L, se comprueba que las
concentraciones son 0,80 M de pentacloruro de fósforo, 0,20 M de tricloruro
de fósforo y 0,20 M de dicloro.
a) Calcula el valor de K c para el equilibrio en estas condiciones.
b) Indica hacia dónde se desplazará el equilibrio cuando al añadir 2,0 moles de
dicloro. Calcula las nuevas concentraciones en el equilibrio.
Sol: a) 0,05 mol L-1 ; b) [PCl5 ] = 0,87 M; [PCl3 ] = 0,13 M y [Cl2 ] = 0,33 M.

6.22 Dado el sistema en equilibrio:


6 CO2 (g) + 6 H2O (g)  C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ∆H = 2816 kJ
a) Expresa la constante de equilibrio Kp .
b) Indica cómo se modifica la cantidad de glucosa en el equilibrio cuando: b.1)
se aumenta la temperatura; b.2) se introduce un catalizador.

6.23 El dicloro se puede obtener por oxidación de cloruro de hidrógeno gas:


4 HCl (g) + O2 (g)  2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)
Para incrementar el rendimiento en la obtención de Cl2 ( g ) lo más conveniente
es: a) disminuir la presión; b) aumentar la presión; c) reducir la concentración
de cloruro de hidrógeno; d) aumentar la concentración de agua.
6.24 Para la obtención de ácido sulfúrico, una de las etapas importantes es la
oxidación del dióxido de azufre para dar trióxido de azufre:
2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g) ∆H < 0
Indica, de manera razonada, si las siguientes afirmaciones relacionadas con
este proceso químico son verdaderas:
a) Si aumentamos la temperatura de la reacción desde 25º C a 500º C, la
producción de trióxido de azufre también aumentará.
b) Si añadimos una cierta cantidad de oxígeno gas al sistema, el equilibrio se
desplazará hacia la formación de trióxido de azufre.
c) El uso de un catalizador rebajará la energía de activación tanto de la reacción
directa como de la inversa.
d) Si reducimos a la mitad el volumen del recipiente en el que la reacción tiene
lugar, el equilibrio químico se desplazará hacia la formación de trióxido de
azufre.

6.25 En un recipiente se efectúa la reacción:


A (g) + 2 B (g)  2 C (g)
que es exotérmica y que se encuentra en equilibrio a la presión y temperatura
normales. ¿Cómo variará la constante Kp de este equilibrio si:
a) se aumenta la temperatura?
b) si la concentración de A aumenta?
c) si se adiciona un catalizador?

6.26 En un recipiente cerrado se encuentran en equilibrio 0,320 moles de


diiodo, 0,320 moles de dihidrógeno y 2,36 moles de ioduro de hidrógeno.
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
Manteniendo la temperatura constante, se introduce en el recipiente 1 mol de
hidrógeno.
a) ¿Cómo reaccionará el sistema?
b) ¿Cuántos moles de cada gas habrá cuando se establezca un nuevo equilibrio?
Sol: b) 1,12 moles de H2 , 0,122 moles de I2 y 2,76 moles de HI.

6.27 El ioduro de hidrógeno se descompone según el equilibrio:


2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)
Dentro de un recipiente cerrado en equilibrio se encuentran: 0,38 moles de
diodo, 0,08 moles de dihidrógeno y 1,24 moles de ioduro de hidrógeno. Se
retiran 0,3 moles de diodo y nuevamente se establece el equilibrio. Calcula el
número de moles de cada gas en el nuevo equilibrio.
Sol: 0,15 moles H2 , 0,15 moles de I2 y 1,09 moles de HI.
6.28 Para el siguiente equilibrio:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
se tiene ∆H < 0. Indica el efecto que produce sobre la concentración de
pentacloruro de fósforo y sobre el grado de disociación del pentacloruro de
fósforo cada una de las siguientes modificaciones:
a) Un incremento de la temperatura.
b) Una disminución del volumen.
c) Adición de dicloro.
d) Una disminución de la presión.
e) Se añade Helio.

6.29 En el sistema en equilibrio:


CO (g) + Cl2 (g)  COCl2 (g)
las concentraciones son: [CO] = [Cl2 ] = 2,00 M y [COCl2 ] = 20,0 M. Calcula
las concentraciones de todos los compuestos cuando:
a) Se duplica el volumen.
b) Se duplica la presión.
c) Se añade dicloro 1 M.
Sol: a) [CO] = [Cl2 ] = 1,39 M y [COCl2 ] = 9,61 M;
b) [CO] = [Cl2 ] = 2,87 M y [COCl2 ] = 41,1 M;
c) [CO] = 1,58 M, [Cl2 ] = 2,58 M y [COCl2 ] = 20,4 M.

6.30 En un recipiente de 2 L se introducen 198 g de fosgeno gas y se calientan


hasta descomponerse parcialmente según la reacción:
COCl2 (g)  CO (g) + Cl2 (g)
Cuando se llega al equilibrio a una determinada temperatura, la concentración
de monóxido de carbono es 0,400 M. Se añade más fosgeno al recipiente, y
cuando se restablece de nuevo el equilibrio a la misma temperatura, su
concentración es 1,60 M. ¿Cómo se habrá modificado la concentración de
monóxido de carbono?
Sol: habrá aumentado 0,253 M.

6.31 A 800 K el valor de K c para la reacción:


2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)
es 0,016. En una mezcla en equilibrio, calcula:
a) La concentración de ioduro de hidrógeno si la presión total es de 1,0 atm.
b) Las concentraciones de las sustancias si se duplica la presión del sistema.
Sol: a) [HI] = 0,012 M; b) [H2 ] = [I2 ] = 0,0031 M, [HI] = 0,024 M.
6.32 El tetraóxido de dinitrógeno se disocia en dióxido de nitrógeno llegando
a un equilibrio entre ambos gases:
N2O4 (g)  2NO2 (g)
A 27ºC y 1,00 atm el tetraóxido de dinitrógeno está disociado un 20,0%.
a) Calcula el valor de Kp a esta temperatura.
b) Calcula el grado de disociación cuando introducimos 138 g de tetraóxido de
dinitrógeno en un recipiente de 30 L a 27º C.
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) 0,166 atm; b) 0,166.

6.33 A una temperatura de 300º C y a una presión de 1,50 atm, el pentacloruro


de fósforo está disociado en un 80% según la reacción:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Calcula los valores de las constantes K c y Kp a 300º C y 1,50 atm.
b) El valor de Kp a 300º C y 3,00 atm.
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) 0,054 M; 2,56 atm; b) 2,56 atm.

6.34 A la temperatura de 400º C y presión de 10,0 atm, el amoníaco está


disociado en un 90% según la reacción:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
a) Calcula los valores de las constantes K c y Kp .
b) Si ∆H = -92,4 kJ, ¿cuánto vale ∆S ?
Dato: R = 0,082 atm · L · K -1 · mol-1 .
Sol: a) 1 mol2 · L-2 y 3073 atm2 ; b) ∆S = -0,137 kJ · K-1 .

6.35 A 1000º C la reacción:


N2O4 (g)  2NO2 (g)
tiene una constante Kp = 1,65. Si en el equilibrio, a esta temperatura, la presión
total es de 5 atm, calcula el grado de disociación del tetraóxido de dinitrógeno.
Sol: 0,276.
6.36 A 1000 K y 1 atm de presión total el trióxido de azufre está disociado un
40% en dióxido de azufre y oxígeno:
SO3 (g)  SO2 (g) + 1/2 O2 (g)
Calcula las presiones parciales de los gases en el equilibrio y el valor de la
constante Kp .
Sol: PO2 = 0,16 atm, PSO2 = 0,33 atm, PSO = 0,5 atm y Kp = 0,27 atm1/2 .
3

6.37 Se introduce carbonato de amonio en un recipiente a 65º C y se


descompone según la reacción:
(NH4 )2CO3 (s)  2 NH3 (g) + H2O (g) + CO2 (g)
Cuando se llega al equilibrio la presión es de 1 atm. Calcula:
a) La presión parcial del amoníaco
b) La concentración del agua en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kp .
Sol: a) 0,5 atm; b) 0,009 M; c) Kp = 0,0156 atm4 .

6.38 Calcula el valor de K c a 500º C para el equilibrio:


SnO2 (s) + 2 H2 (g)  Sn (s) + 2 H2O (g)
sabiendo que el análisis de una mezcla de estas cuatro sustancias, en equilibrio,
dio [H2 ] = [H2O] = 0,1 M, [SnO2 ] = 0,15 M y [Sn] = 0,2 M. Si se añade
hidrógeno molecular hasta que su concentración aumenta hasta 0,2 M, ¿cuál
será la concentración de agua cuando se restablezca el equilibrio?
Sol: K c = 1, [H2O] = 0,15 M.

6.39 Para el equilibrio:


S (s) + 2 CO (g)  SO2 (g) + 2 C (s)
se tiene Kp = 270 a una cierta temperatura. Calcula la presión parcial del óxido
sulfuroso en el equilibrio si se sabe que inicialmente el recipiente contenía
azufre y monóxido de carbono a la presión de 2 atm.
Sol: 0,97 atm.
6.40 Los gases amoníaco y cloruro de hidrógeno se combinan para formar
cloruro de amonio sólido. La constante de equilibrio para la reacción es
Kp = 17,8 a 300º C.
NH3 (g) + HCl (g)  NH4Cl (s)
Indica si se forma cloruro de amonio sólido cuando se mezcla amoníaco y
cloruro de hidrógeno si las presiones iniciales son:
a) PNH = 684 mm Hg y PHCl = 912 mm Hg.
3

b) PNH = 30,4 mm Hg y PHCl = 22,8 mm Hg.


3

En caso afirmativo, calcula las presiones parciales una vez alcanzado el


equilibrio.
Sol: a) Sí; PNH = 0,13 mm Hg y PHCl = 0,43 mm Hg; b) No.
3

6.41 Una disolución de fosfato de plata contiene 3,4´ 10-5 moles por litro de
ión fosfato. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal.
Sol: Kps (Ag 3PO 4 ) = 3,6´ 10-17.

6.42 Para preparar 250 mL de disolución saturada de bromato de plata se


usaron 1,75 g de esta sal. Calcula el producto de solubilidad del bromato de
plata.
Sol: Kps (AgBrO 3 ) = 9´ 10-4 .

6.43 Una disolución saturada de hidróxido de zinc tiene un pH igual a 8,35.


Calcula su pKps .
Sol: 17,251.

6.44 Calcula la solubilidad del fluoruro de plomo (II) en una disolución 0,2 M
de nitrato de plomo (II). Dato: Kps (fluoruro de plomo (II)) = 4 ´ 10-8.
Sol: 2,23´10-4.

6.45 Se mezclan 3´10-5 moles de sulfato de hierro (III) y 10-5 moles de


hidróxido de bario, con agua hasta un litro de disolución. ¿Se formará
precipitado? Justifica numéricamente la respuesta.
Datos: Kps (sulfato de bario) = 1,5´ 10-9 ,
Kps (hidróxido de hierro (III)) = 6 ´ 10-38.
Sol: Se formará precipitado de hidróxido de hierro (III)
6.46 A una disolución 0,1 M en Ca2+ y 0,1 M en Ba2+ se añade lentamente
sulfato de sodio.
a) Calcula la concentración de sulfato cuando aparece el primer precipitado.
b) Calcula las concentraciones de Ca2+ y Ba2+ cuando comienza a aparecer el
segundo precipitado.
Datos: Kps (sulfato de bario) = 1,1´ 10-10 , Kps (sulfato de calcio) = 2,4 ´ 10-5.
Sol: a) 1,1´10-9 M; b) 0,1 M y 4,58´10-7 M.

6.47 Se mezclan 10 mL de cloruro de bario 0,1 M con 40 mL de sulfato de sodio


0,1 M. ¿Precipitará sulfato de bario? En caso afirmativo, calcula las
concentraciones de todos los iones presentes en la disolución tras la
precipitación. Dato: Kps (sulfato de bario) = 1,1´ 10-10 .
Sol: 1,83´10-10 , 0,06 M.

6.48 Sabiendo que los productos de solubilidad del cloruro de plata y del
fosfato de plata son, respectivamente, 1,7´ 10-10 y 1,8´ 10-18 , ¿cuál de estas
sales es más soluble? Razona la respuesta.
Sol: Fosfato de plata

6.49 El producto de solubilidad del fluoruro de bario es 1,7´ 10-6 . Calcula la


solubilidad en g · L-1 del fluoruro de bario y los gramos de fluoruro de sodio
que se deben añadir a 100 mL de disolución 0,005 M de nitrato de bario para
iniciar la precipitación de fluoruro de bario.
Sol: 1,32 g L-1 y 0,07745 g.

6.50 Se mezclan volúmenes iguales de disoluciones 10-3 M de carbonato de


sodio y 10-4 M de cloruro de bario. Determina si precipitará carbonato de
bario, si su producto de solubilidad es 8´10-9.
Sol: Sí, se formará precipitado.

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