Apuntes Tema 1 RMN H1

TEMA 1
Resonancia Magnética Nuclear de RMN

Fundamento
La RMN es la técnica que mas utilidad presenta en la determinación

estructural de los compuestos orgánicos
Teoría Básica de RMN

La RMN es un tipo de Espectroscopía de Absorción
Base de la RMN: Absorción de energía por un núcleo atómico que

provoca transiciones entre niveles de energía
nucleares (o entre distintos estados del espín nuclear)
Los niveles energéticos se deben a: Las distintas orientaciones de los

espines nucleares dentro de un campo magnético Ho
La diferencia de energía entre los distintos niveles es de tal magnitud que:
La frecuencia de absorción cae en el campo de las

radiofrecuencias
La E asociada a las transiciones es del orden de 10-6 Kcal/mol
Fundamento
Muchos núcleos atómicos se comportan como si estuviesen girando

sobre sí mismos ( en inglés spin, girar) y por tanto se dice que tienen
spín nuclear I. Dado que estos núcleos están cargados positivamente
su movimiento de giro crea un momento magnético µ (los núcleos al
girar se comportan como imanes diminutos). Ahora bien, no todos los
núcleos se comportan de esta manera.
Núcleos con: I = 0 µ = 0, no interaccionan con un campo magnético Ho

no experimentan el fenómeno de la RMN
PARA QUE UN ISOTOPO SE OBSERVE EN RMN : I ≠ 0
Los núcleos que mejor se observan en RMN son aquellos en que I = 1/2
(1H, 13C)
Fundamento
Estos núcleos pueden considerarse como pequeños imanes, que en

ausencia de un campo magnético externo están orientados al azar. Cuando
estos núcleos se someten a la acción de un campo magnético externo (Ho),
adoptan orientaciones específicas cuyo número está cuantizado y viene
dado por la relación:
ml = 2I + 1
mI nº cuántico magnético, indica el nº de orientaciones que puede adoptar el

µ de un isótopo en un campo magnético
Ej.: 1H y 13C tienen I = ½ 2 x ½ + 1 = 2 orientaciones que puede adoptar el µ

de dichos isótopos con respecto a Ho (a favor del campo +½ y en contra del
campo -½).
Fundamento
La diferencia de energía entre los dos estados de espín α y β,

depende de la fuerza del campo magnético aplicado H0. Cuanto
mayor sea el campo magnético, mayor diferencia energética habrá
entre los dos estados de espín. En la siguiente gráfica se
representa el aumento de la diferencia energética entre los
estados de espín con el aumento de la fuerza del campo
magnético.
Fundamento
 Cuando una muestra que contiene un compuesto orgánico es irradiada

brevemente por un pulso intenso de radiación, los núcleos en el estado
de espín α son promovidos al estado de espín β.
 Esta radiación se encuentra en la región de las radiofrecuencias (rf)

del espectro electromagnético por eso se le denomina radiación rf.
 Cuando los núcleos vuelven a su estado inicial emiten señales cuya

frecuencia depende de la diferencia de energía (ΔE) entre los estados
de espín α y β. El espectrómetro de RMN detecta estas señales y las
registra como una gráfica de frecuencias frente a intensidad, que es el
llamado espectro de RMN.
 El término resonancia magnética nuclear procede del hecho de que los

núcleos están en resonancia con la radiofrecuencia o la radiación rf. Es
decir, los núcleos pasan de un estado de espín a otro como respuesta
a la radiación rf a la que son sometidos.
 Hoy en día los espectrómetros de RMN trabajan a 200, 300, 400, 500 y
600 MHz.
Espectrómetro de RMN
A continuación, se muestra de forma esquemática los principales

componentes de un equipo para medidas de resonancia magnética
nuclear.
1. Un imán estable, con un controlador que produce un campo magnético

preciso.
2. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.
3. Un detector para medir la absorción de energía de radiofrecuencia de la
muestra.
4. Un ordenador y un registrador para realizar las gráficas que constituyen
el espectro de RMN.
Espectrómetro de RMN
Resonancia Magnética Nuclear de H-RMN
Presentación de un espectro de H-RMN
PARÁMETROS Y CARACTERÍSTICAS DE UN ESPECTRO H-NMR

DESPLAZAMIENTO QUÍMICO
INTENSIDAD
ACOPLAMIENTOS
Desplazamiento
DESPLAZAMIENTO QUIMICO
Posición de la señal en la escala del espectro (unidades δ ó ppm)
REFERENCIA: señal del tetrametilsilano, δ = 0.
INFORMACIÓN: distintos tipos de hidrógenos presentes y su entorno
molecular (naturaleza e hibridación del átomo al que se une,
proximidad de funciones)
La frecuencia de resonancia νo de cada tipo de núcleo es distinta (diferente
γ) γ : constante giromagnética ( o magnetogírica) característica de cada
tipo de núcleo.
Además los distintos tipos de 1H (13C, 19F,....) de una molécula presentan

distintas frecuencias de resonancia en función del entorno
atómico. El factor fundamental es la circulación electrónica
alrededor del núcleo inducida por el campo magnético externo
Ho.
Desplazamiento
Esta circulación de electrones genera a su vez un campo

magnético inducido hL (campo local) que en la región del núcleo se
opone a Ho.
La intensidad de campo neto que actúa sobre cada tipo de

núcleo (cada tipo de H en 1H-RMN, cada tipo de C en 13C-RMN,...) es
diferente y permite diferenciarlos.
Hneto = Ho – hL
El resultado de este hecho es que el campo magnético que

realmente llega al núcleo es más débil que el campo externo, por tanto, se
dice que el núcleo está protegido o apantallado.
Se dice que: el núcleo está apantallado de Ho ( protegido de Ho)

por su nube electrónica.
Desplazamiento
¿POR QUÉ LOS DISTINTOS TIPOS DE HIDRÓGENOS DE UNA MOLECULA,

TENIENDO LA MISMA CONSTANTE GIROMAGNÉTICA, RESUENAN A
DISTINTO CAMPO MAGNÉTICO APLICADO?
H = 2π υ/γ
-porque debido a su distinto entorno electrónico reciben el campo magnético
externo con distinta intensidad
Para conseguir un campo neto Hneto , en el que resuena el

Hneto = 2π υ/γ núcleo de Hidrógeno, hay que aplicar distintos campos
externos (Ho),que son los que se miden
¿DE QUÉ FACTORES DEPENDE?

-de la densidad electrónica de su propio orbital, dependiente a su vez de los
efectos inductivos a los que está sometido
-de los campos magnéticos asociados a funciones espacialmente próximas
CUANDO DOS NUCLEOS DE HIDRÓGENOS TIENEN EL MISMO DESPLAZAMIENTO

QUÍMICO SE DICE QUE SON QUÍMICAMENTE EQUIVALENTES
Desplazamiento
CAMPO APLICADO (Ho), CAMPO IDUCIDO (hL) Y CAMPO NETO (Hneto)
hL hL
Hneto = Ho - hL
Ho
Desplazamiento
El efecto apantallante aumenta con el aumento de la densidad

electrónica en el núcleo a observar: si la densidad electrónica del enlace C-H
aumenta, el apantallamiento aumenta y las señales aparecen desplazadas a
mayor campo (10->0); si la densidad electrónica en el enlace C-H disminuye,
el apantallamiento disminuye y las señales aparecen desplazadas a menor
campo (10<-0).
La señal de la izquierda
corresponde al protón del grupo
hidroxilo , que por estar cerca del
átomo de oxígeno electrón-
atrayente experimentan un efecto
de desapantallamiento
Menos apantallado Más apantallado
(campos más bajos) (campos más altos)
Incremento del campo externo (Ho)

Desplazamiento
¿CÓMO INFLUYE LA
ELECTRONEGATIVIDAD DEL ÁTOMO
ADYACENTE Y EL EFECTO INDUCTIVO
-I ASOCIADO A ÉL?
C
hL hL
-EL HIDRÓGENO DE UN ALCOHOL
TIENE MENOR DENSIDAD
Ho ELECTRÓNICA QUE EL DE UN
hL HIDROCARBURO E INDUCIRÁ MENOR
Ho hL
H neto = Ho - hL -NECESITARÁ MENOR CAMPO

APLICADO (Ho) PARA ALCANZAR EL
-I O MISMO CAMPO NETO (Hneto) QUE EL
DE UN HIDROCARBURO SATURADO
hL hL -RESONARÁ A CAMPOS MÁS BAJOS
-SE DICE QUE ESTÁ MENOS APANTA-

Ho H o hL LLADO (O MÁS DESAPANTALLADO)
H neto = Ho - hL
Desplazamiento
EFECTOS ANISOTRÓPICOS: se deben a los electrones que constituyen

los enlaces de la molécula que originan campos magnéticos inducidos que
no se manifiestan por igual en las distintas regiones de la molécula
(Anisotropía magnética). De estos efectos podemos decir que:
Son particularmente importantes en:

- Dobles enlaces: C=C, C=O, C=N
- Triples enlaces: C≡C
- Anillos aromáticos: por ejemplo benceno
Desplazamiento
Circulación de
los electrones π
hL
Ho0
H
En la zona del H el campo

hL inducido refuerza al campo
aplicado. Resonará a campos
más bajos (δ más altos)
EFECTOS ANISOTRÓPICOS
hL H0
H
C C
H
En la zona del H el campo

inducido refuerza al campo
hL aplicado. Resonará a campos
más bajos (δ más altos)
hL H0
H
En la zona del H el
campo inducido se
opone al campo
aplicado. Resonará a
campos más altos (δ
más bajos)
Desplazamiento
EFECTOS CONJUGATIVOS
Pueden aumentar o disminuir la densidad electrónica sobre los núcleos
produciendo apantallamientos (↓δ) o desapantallamientos (δ) . Ejemplos:
Cetonas α,β-no saturadas: δ Hβ > δ Hα → el efecto –M del C=O ↓ la
densidad electrónica del Hβ
Éteres vinílicos: δ Hβ < δ Hα

+M
Efecto +M en Hβ
Efecto - I en Hα
Desplazamiento
Compuestos aromáticos → f (efectos M e I)
+M
+M > -I
-M
-M-I -I
Desplazamiento
Integral
La intensidad relativa de una señal puede correlacionarse con la

Abundancia relativa de los núcleos a los que corresponde.
Midiendo el área bajo los picos y comparando todas las que

corresponden a las absorciones de los 1H de una molécula podemos estimar
cuantitativamente las proporciones de los distintos H en dicha molécula.
Para simplificar esta medida el espectrómetro tiene un modo de

Operar denominado INTEGRACION: se puede registrar una línea recta,
inicialmente horizontal, que va haciendo escalones según pasa por las
frecuencias de absorción de los distintos 1H.
Con una regla se puede medir la altura de cada escalón y calcular

la relación entre las alturas de todos los escalones de un espectro lo
que nos dará la proporción de los 1H de cada tipo que hay en el
compuesto estudiado.
Integral
El integrador convierte unidades de área en unidades de longitud.

• Normalización dividiendo por el número más pequeño.
• Las pequeñas desviaciones de números enteros son debidas a errores
experimentales.
• La integral solo proporciona valores relativos del nº de 1H presentes en la
molécula
Acoplamiento
Hasta ahora, hemos visto espectros sencillos en los cuales los H

químicamente equivalentes dan lugar a una “ única señal ”, a un
SINGULETE.
En estos compuestos los H no equivalentes están separados por

al menos un núcleo sin hidrógenos.
Cuando existen H vecinos no equivalentes, los espectros “se

complican” y la señal de un H o de varios H equivalentes no es un
singulete, sino que aparece desdoblada en un conjunto de líneas.
El desdoblamiento de las señales se debe a la interacción

entre los Espines nucleares del núcleo considerado y los núcleos
vecinos y se denomina como ACOPLAMIENTO (o desdoblamiento)
ESPIN-ESPIN.
El acoplamiento Espín Espín junto con el deplazamiento

químico (δ) y la integral (1H) nos van a proporcionar una información
muy útil para la asignación estructural.
Acoplamiento
El acoplamiento espín-espín depende del número de núcleos cercanos, de su

número cuántico de espín, su proximidad, el orden de enlace y la disposición
relativa pero es independiente del campo magnético aplicado Ho.
SINGULETE
TRIPLETE
CUARTETO
MULTIPLICIDAD : NÚMERO DE SEÑALES QUE ORIGINA CADA TIPO DE HIDRÓGENO

SÍMBOLO: s, d, t, q, dd, dt, etc…..m (singulete, doblete, triplete, cuarteto, doble-
doblete… multiplete)
Acoplamiento
♦ Un H aislado (Ha) → señal única (Ho = H net).

Si en las proximidades de Ha existe otro protón Hb no equivalente y con
∆ν grande, entonces Ha estará sometido a Ho y al campo producido por Hb y el
H neto sobre Ha será distinto.
La influencia de Hb sobre el campo neto que actúa sobre Ha
depende de la orientación del espín Hb respecto al campo
magnético externo (Ho)
Si Hb en estado α H neto en Ha: Ho + hl
Si Hb en estado β H neto en Ha: Ho - hl
Se dice que: “Ha está desdoblado por Hb o que Ha está

acoplado con Hb” y lo mismo para Hb
Acoplamiento
a x Los desplazamientos químicos: δHa
C y δHb se miden en el centro de
C
cada doblete
Ha Hx
La integral de los dos picos
de cada doblete se
corresponde con 1H (la
Jxa integral de un pico con 0.5H)
Jax
La separación, en Hz, entre
los dos picos de los
dobletes correspondientes
a Ha y Hb es la misma y se
1 denomina CONSTANTE DE
1
ACOPLAMIENTO, se
representa por J y se mide
en Hz
δa δx
δ=0
Acoplamiento
¿ QUÉ PROXIMIDAD TIENEN LOS HIDRÓGENOS QUE INTERACCIONAN ?

VECINAL: A TRES ENLACES, ES EL MÁS FRECUENTE
Ha
C C C C
Ha Hb Hb
Ha Hb
GEMINAL: A DOS ENLACES
Ha Ha
C C C
Hb Hb
A LARGA DISTANCIA: A MÁS DE TRES ENLACES, SE OBSERVA CUANDO INTERVIENEN
HIDRÓGENOS SOBRE CARBONOS Sp2 Y Sp
Ha Ha
C C C C C C
Hb Hb
Ha Hb Ha
Hb
No se aprecia Acoplamiento alílico Acoplamiento meta Acoplamiento para
Acoplamiento
NOTACION SISTEMATICA PARA LOS SISTEMAS DE ESPINES

CONCEPTO
Varios núcleos acoplados conjuntamente constituyen un sistema de espines
Una molécula puede contener varios sistemas de espines independientes
Reglas de Pople, Schneider y Bernstein
• Cada uno de los núcleos de un sistema de espines se designa con una letra
(mayúscula): A, B,....M.....X. Se suele comenzar con la letra A para el núcleo
del sistema de espines más desapantallado
• Si la diferencia de desplazamientos químicos entre ellos es grande (∆νij / Jij ≥
10) se designan con letras alejadas en el alfabeto: AX, AMX
• Si la diferencia de desplazamientos químicos entre ellos es pequeña
(∆νij / Jij < 10) se designan con letras próximas: AB, ABC, ABX
• Un conjunto de núcleos magnéticamente equivalentes se designan con la
misma letra y con un subíndice se indica el número de núcleos magnéticamente
equivalentes: AnX
• Un conjunto de núcleos químicamente equivalentes pero no magnéticamente
equivalentes se designan con la misma letra pero se diferencian con primas: AA’
Acoplamiento
ESPECTROS DE PRIMER ORDEN cuando cumplen las dos condiciones
siguientes:
El acoplamiento se produce entre núcleos
(o conjuntos de núcleos Q.E.) con ∆ν (Hz) >> que
la constante de acoplamiento J (Hz) entre ellos.
Los núcleos Q.E. deben ser también magnéticamente equivalentes,
deben tener el mismo acoplamiento con otros núcleos de la
molécula
Ejemplo: AXm m núcleos X magnéticamente equivalentes
Mismo desplazamiento químico
Acoplamientos de todos los núcleos X (X1, X2, X3,..) con A idénticos
LOS ACOPLAMIENTOS ENTRE NÚCLEOS MAGNÉTICAMENTE
EQUIVALENTES NO SE OBSERVAN → En estas condiciones
de “primer orden” vamos a tener la situación más sencilla en
cuanto a acoplamientos
Acoplamiento
DIFERENCIA ENTRE EQUIVALENCIA QUÍMICA Y EQUIVALENCIA MAGNÉTICA
dos nucleos de hidrógeno son químicamente equivalentes cuando están
igualmente apantallados. tienen por tanto el mismo desplazamiento
químico
SE DEBE A UNA EQUIVALENCIA DE SU ENTORNO ESTRUCTURAL
QUIMICAMENTE EQUIVALENTES NO2
H H
H H
Cl
QUIMICAMENTE EQUIVALENTES
(La equivalencia puede ocurrir por simple coincidencia, sin razones de simetría
estructural)
Resonancia Magnética Nuclear de H-
RMN Acoplamiento
DIFERENCIA ENTRE EQUIVALENCIA QUÍMICA Y EQUIVALENCIA MAGNÉTICA
Dos nucleos de hidrógeno son magnéticamente equivalentes cuando

tienen el mismo desplazamiento químico e interaccionan (se acoplan)
por igual con terceros nucleos
MAGNÉTICAMENTE
QUIMÍCAMENTE EQUIVALENTES
EQUIVALENTES
PERO….. NO2
MAGNÉTICAMENTE NO2
NO EQUIVALENTES H H
H H
J orto H H
Br Br
H
Cl
J
para J meta
Sistema A2B (o A2X)
Sistema AA’BB’ (o AA’XX’)
(La equivalencia magnética implica equivalencia química, pero no a la
inversa)
Acoplamiento
Las intensidades relativas de los picos que constituyen un multiplete (en

núcleos con I=1/2) vienen dadas por los coeficientes de los términos del
desarrollo binomial (a+b)n (“triángulo de Pascal”)
Para interpretar un espectro debemos tener en cuenta que:

Las constantes de acoplamiento entre protones no suelen ser
mayores de 25 Hz → Líneas más separadas corresponden a señales
diferentes
Si se observa una señal con acoplamiento NECESARIAMENTE
tendrá que haber otra señal desdoblada con la misma J (Hz)
Acoplamiento
ESPECTROS EN LOS QUE SE PRESENTAN ACOPLAMIENTOS CON

PROTONES VECINOS NO EQUIVALENTES
Incluso en condiciones de primer orden (∆ν/J ≥ 10), la multiplicidad de la
señal es mayor cuando hay más de un tipo de H vecinos:
M = (nA + 1) (nB + 1) (nC + 1)...... para núcleos con I = ½
M = n+1, solo se aplica cuando todos los núcleos vecinos son equivalentes
Acoplamiento
Hx a x
C C Hx Cl2CH C H3
Ha Hx
Jax Jxa
Jax 3
Jax
δa δx δ=0
Cuarteto Doblete
q d
Regla del n+1……….¡¡¡Solo para hidrógenos con la misma J!!!
Acoplamiento
a x
Ha Hx
Jax Jxa
C C Hx
Jax Jxa
Ha Hx
Jax
2 3
δa δx δ=0
Cuarteto Triplete
q t
Acoplamiento
a x Ha Hx
Otra forma de
representar (dibujar) C C Hx
el mismo sistema de
acoplamiento
Ha Hx
Jax Jxa
δa δx δ=0
Cuarteto (q) Triplete (t)
Acoplamiento
Br-CH2-CH3
triplete
cuarteto
CH3
CH2
10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0
Acoplamiento
Derivados del tipo (como el nitropropano)
3 tipos de H→ 3 señales a ≠ δ
Dentro de cada tipo de H → ∃ equivalencia magnética y ∼ ∆ν/J ≥ 10
Multiplicidad:
CH3 (a) → 1 solo tipo de H vecinos, los 2H equivalentes del CH2 (b)
→ Triplete (Jab)
CH2 (c) → 1 solo tipo de H vecinos, los 2H equivalentes del CH2 (b)
→ Triplete (Jbc)
CH2 (b) → 2 tipos de H vecinos:
3H tipo a → cuartetete, y también
2H tipo c → cada señal del cuartete se desdoblaría en 3
→ TOTAL: 12 LÍNEAS; M = (na+1)(nc+1) = (3+1)(2+1) = 12
y no M = 5 + 1 = 6
Acoplamiento
VARIABLES QUE INFLUYEN EN J :

A) Naturaleza de los núcleos que se acoplan (H···H, H···F, H···P,
etc.)
B) De la hibridación
C) De la distancia (disminuye con la distancia)
D) Del ángulo diedro
C) De las funciones próximas

La siguiente tabla muestra algunos valores típicos de constantes de
acoplamiento:
(Mas información sobre sus valores en las tablas)

Acoplamiento
a m x C C C
Ha Hm Hx
En cadenas saturadas
no suelen apreciarse
Jam acoplamientos a más de
Jma Jxm tres enlaces
Jmx
1 1 1
δa δm δx
Doble-doblete δ=0
dd No se aprecia acoplamiento entre Ha y Hx
Acoplamiento
a m x
¿ Cómo medir las J ?
Jam Jma Jxm C C C
Jmx Ha Hm Hx
δa δm δx δ=0
Doble-doblete dd
A partir de las señales o dibujando el sistema de acoplamiento
Acoplamiento
¿Se acoplan siempre dos hidrógenos próximos?

Cl Cl
H C C H
Cl Cl
NO
δa δb δ=0
Acoplamiento
Cuando dos nucleos de hidrógenos tienen el mismo desplazamiento

químico no se aprecia acoplamiento entre ellos
Cl Cl EQUIVALENCIA QUÍMICA
H C C H DOS NUCLEOS DE HIDRÓGENOS SON QUÍMICAMENTE
EQUIVALENTES CUANDO TIENEN EL MISMO
Cl Cl DESPLAZAMIENTO QUÍMICO.
SE DEBE A UNA EQUIVALENCIA DE SU ENTORNO

ESTRUCTURAL
NO SE APRECIA ACOPLAMIENTO ENTRE ELLOS
(La equivalencia química puede ocurrir por simple

coincidencia, sin razones de analogía estructural)
δ=0
Acoplamiento
EL ASPECTO DE SISTEMAS CON EL MISMO NÚMERO Y TIPO

DE HIDRÓGENOS CAMBIA CUANDO VARÍA EL VALOR
RELATIVO DE LAS COSTANTES DE ACOPLAMIENTO
Acoplamiento
a m x
Hx
C C C
2
Ha Hm Hx
Jam
Jma Jxm
1 1
¿Cómo cambia el
sistema cuando
Jmx varía el valor
relativo de J?
δa δm δx δ=0
Doble triplete dt
Acoplamiento
Hx
C C C
Ha Hm Hx
Jma Jma
¿Cómo cambia el
Jmx sistema cuando Jma
disminuye respecto a
Jmx?
Doble triplete
Acoplamiento
Hx
C C C
Jma
Jma Ha Hm Hx
Jmx ¿Cómo cambia el sistema

cuando Jma disminuye
respecto a Jmx?
No es
Doble
un quinteto
triplete
Acoplamiento
Hx
C C C
Jma
Jma Ha Hm Hx
Jmx ¿Cómo cambia el sistema

cuando Jma disminuye
respecto a Jmx?
Cuarteto Doble triplete

Acoplamiento
Hx
C C C
Jma Jma Ha Hm Hx
Jmx
Jmx Jma ¿Cómo cambia el

sistema cuando
Jma disminuye
respecto a Jmx?
Triple doblete
El sistema resulta más sencillo
si se dibuja primero la J mayor
Resonancia Magnética Nuclear de H-RMN C C C Hx
Acoplamiento
Ha Hm Hx
m m m
m
Jma Jma Jma

Jma
Jmx Jmx
Jmx Jmx
dt dt dt
dt
¡No es un quinteto!
¿Cómo cambia el sistema cuando Jmx aumenta respecto a Jam?
Resonancia Magnética Nuclear de H-RMN C C C Hc
Acoplamiento
Ha Hb Hc
b b b b
Jba Jba Jba Jbc
Jbc Jba
Jbc Jbc
dt q Doble triplete Triple doblete

dt td
¿Cómo cambia el sistema
¡El sistema resulta más sencillo
cuando Jbc aumenta si se dibuja primero la J mayor!
respecto a Jab?
Acoplamiento
ASIMETRÍA DE LAS SEÑALES
En la medida que un sistema de 1º orden se aproxima a uno de 2º

orden se pierde la simetría de las señales. Ya no es igual la
probabilidad de todos los tránsitos de nivel permitidos.
La asimetría aumenta en el sentido del hidrógeno que origina el

acoplamiento (efecto tejado). Esta característica puede ayudar a
interpretar los espectros. La mayor parte de las señales del
espectro H-NMR presentan este efecto
Acoplamiento
C C C C
a x
Ha Hx Ha Hm
a m
Jax Jxa
δa δx δa δm
Acoplamiento
a m x
Hx
C C C
Ha Hm Hx
δa δm δx δ=0
Doble triplete
dt
Acoplamiento
a b c Hc
C C C
Ha Hb Hc
δa δb δc δ=0
Doble triplete; dt
Desacoplamiento Espin-Espin
DOBLE RESONANCIA. DESACOPLAMIENTO ESPIN-ESPIN
Es una herramienta importante para:
Simplificar un espectro
Determinar la posición relativa de los H de una molécula
Localizar absorciones ocultas por otras
El desacoplamiento espín-espín supone: irradiar la señal de un núcleo i de la
molécula a su frecuencia de resonancia νi con una RF intensa al mismo
tiempo que el campo de radiofrecuencias H1 (ν1) se aplica para obtener el
espectro. Así, se detectan los núcleos afectados por la irradiación del núcleo i
que serán aquellos que estuvieran acoplados con él.
Desacoplamiento homonuclear: se usa fundamentalmente en 1H
RMN para desacoplar unos H de otros

Desacoplamiento heteronuclear: se utiliza fundamentalmente en 13C
RMN donde los espectros se realizan con “desacoplamiento
protónico” , lo cual simplifica enormemente los espectros al no
observarse J (C,H)
Desacoplamiento Espin-Espin
NOE
EFECTO NUCLEAR OVERHAUSER (NOE)
La interacción de los núcleos a través de enlaces produce acoplamientos

espín-espín.
También pueden interaccionar los núcleos a través del espacio sin dar lugar
a acoplamientos: “cuando uno de los dos núcleos que interaccionan se
irradia a su frecuencia de resonancia, el otro sufre una variación en la
intensidad de su señal RMN; este efecto se denomina Efecto Nuclear
Overhauser, NOE”
Utilidad fundamental del NOE

Permite saber cuales son los grupos que están cerca espacialmente
Información estructural muy valiosa especialmente
a la hora de determinar la Estereoquímica
Resonancia Magnética Nuclear de HRMN
NOE
¿CÓMO CAMBIA EL ESPECTRO CON LA POTENCIA DEL APARATO?

Los valores numéricos del desplazamiento químico (ppm) y de la constante de acoplamiento (Hz)
no varían al aumentar la potencia del aparato, aunque si lo hace el aspecto relativo del espectro.
Al aumentar la potencia también aumentan los hertzios por unidad de δ , como consecuencia
aparentemente parece disminuir la magnitud de J.
60 MHz
Br CH2 CH3
δ = 3,37 δ = 1,66
60 Hz
J = 7,1 Hz
8 7 6 5 4 3 2 1 0
200 MHz 200 Hz
J = 7,1 Hz
8 7 6 5 4 3 2 1 0
.....pero más importante, que ese cambio formal, es que los espectros de 2º
orden pueden pasar a 1º orden, haciendo más fácil su interpretación.
CH3
O2N NO2
60 MHz
Ha Ha
∆δ = 30 Hz
Hb J = 7,3 Hz
a2 200 MHz
x
∆δ = 100 Hz
J = 7,3 Hz
8 7 6
TABLAS DE H-NMR
Se han elaborado semiempíricamente
por comparación de un elevado número
de compuestos reales
ORGANIZACIÓN E INFORMACIÓN
ZONAS DEL ESPECTRO: aportan

información primaria sobre que tipo de
hidrógeno sale en cada rango del
espectro
FAMILIAS O SERIES DE COMPUESTOS:

alcanos, alquenos, aromáticos, etc.
-Información sobre δ y J de
compuestos reales
-Tablas de predicción
ZONAS DEL ESPECTRO: rangos característicos de desplazamiento químico

O
C C H
C C H C Ar
O
H
C H C C C H
Z
X = hal, O ,N
O
H X C H C C
C OH
H
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
δ (ppm)
La mayor parte de los hidrógenos de compuestos orgánicos aparecen entre 0-10 ppm
(más información en tablas, páginas 10-12)

Ácidos, alcoholes, aminas

Posición (δ) variable, depende del disolvente y de la concentración
Anchura variable, depende del disolvente y de la concentración
Acoplamiento, normalmente no se aprecia
¿Por qué? .- Son procesos dinámicos de intercambio protónico
ZONAS DEL ESPECTRO: rangos característicos de desplazamiento químico

para ácidos, alcoholes, fenoles, aminas
Z
C OH
C NH2
O
OH
C OH
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
δ (ppm)
DISOLVENTES (pg 240)

Interpretación de los espectros de resonancia magnética nuclear de
1H.
 1. A partir de la fórmula molecular:

a. Calcular el número de insaturaciones que posee el compuesto cuya
estructura se quiere elucidar. Este número de instauraciones puede indicar
la presencia de anillos, dobles o triples enlaces. El número de instauraciones
se calcula según la siguiente expresión:
b. Relacionar las áreas de integración de los picos con el número de

totales de protones de la estructura para obtener el número de
protones que representa cada pico individual.
2. La presencia de un singulete ancho en el espectro podría deberse a protones

de –NH o –OH. Si el singulete ancho se encuentra más allá de 10 ppm es
probable que se trate de un –OH de ácido.
 3. Las señales entre 10 y 9 δ son indicativas de la presencia de un aldehído.
 4. Las señales que aparecen entre 8 y 7 δ indican la presencia de un anillo

aromático.
 5. Las señales entre 6 y 5 δ indican la presencia de protones olefínicos.

Mediante el valor de la constante de acoplamiento se puede deducir si la
olefina es cis o trans.
 6. Las señales entre 4 y 3 δ indican que hay protones en un carbono unido a un

grupo electronegativo como es el oxígeno o un halógeno.
 7. La presencia de una señal alrededor de 2.5 δ se debe al protón de un alquino

terminal.
 8. Las señales que aparecen entre 2.5 y 2.1 δ pueden indicar la presencia de
protones adyacentes a un grupo carbonilo.
PROBLEMAS
Determinar la estructura de los compuestos cuyo espectro de H-RMN

se da a continuación
Nº 1
Cetona de fórmula molecular C7H14O2
Disolvente CDCl3
Nº 2
Compuesto de fórmula molecular C7H14O2, con un doble enlace C=O
Frecuencia PPM Intensidad
Disolvente CDCl3
2 3 2 6
Nº 3A
Disolvente CDCl3
Nº 3B
Disolvente CDCl3
Nº 4
Disolvente CDCl3
Nº 5
Disolvente CDCl3
2.0
Compuesto de fórmula molecular C8H10O, con un enlace O-H Nº 6
Compuesto de fórmula molecular C5H4O2, con un doble enlace C=O Nº 7
Disolvente CDCl3
Compuesto de fórmula molecular C7H7NO, con un doble enlace C=O Nº 8

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TEMA 1

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Incremento del campo externo (Ho)

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-SE DICE QUE ESTÁ MENOS APANTA-

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NOTACION SISTEMATICA PARA LOS SISTEMAS DE ESPINES