EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE

1. Conceptos Ácido-Base:Teoría de Brønsted-Lowry

Según Arrhenius:
Los ácidos son sustancias que al disociarse en medio acuoso
producen iones hidrógeno (H+).
Ejemplo:
+ -
HNO3 H + NO3
+ 2-
H2SO4 2 H + SO4

Las bases son sustacias que se disocian en agua produciendo iones

hidróxido (OH-).
Ejemplo:
+ -
NaOH Na + OH
3+ -
Fe(OH)3 Fe + 3 OH

La teoría de Arrhenius, se restringe a medios acuosos y no explica

la basicidad del amoniaco (NH3).

Según la teoría de Brønsted-Lowry:

Ácido: Toda sustancia (molécula o ion) que puede transferir un

protón (H+), un ácido es toda sustancia (molécula o ion) que puede
transferir un protón (H+).

HCl H+ + Cl-
-
HCO3 H +
+ CO3 2-

Base: Sustancia, molécula o ion, que puede aceptar un protón.

HN3 + H+ NH4+
HSO4 - + H+ H2SO4
HA + B BH+ + A-
 Ácido Base Ácido Base

Pares Ácido – Base conjugados

Pares conjugados: Especies químicas cuyas fórmulas solamente

difieren en un protón.
-
A : Base conjugada del ácido HA.
-
HA: Ácido conjugado de la base A

+
B : Base conjugada del ácido BH .
BH+: Ácido conjugado de la base B
Al colocar en el seno del agua un ácido HA de Bronsted – Lowry,
ourre

+
HA(ac) + H2O(l) H3O (ac) + A-(ac)
Ácido Base Ácido Base

Pares Ácido – Base conjugados

2. Fuerza de los ácidos y de las bases

Ácido fuerte: En medio acuoso se disocia casi por completo. Es un

electrolito fuerte.
HCl H + + Cl –
H2SO4 2 H+ + SO4 2-

Ácido débil: En medio acuoso se disocia parcialmente en agua. Es

un
electrolito débil.

CH3COOH H+ + CH3COO-
HCOOH H+ + HCOO -
Base fuerte: En medio acuoso se disocia casi por completo. Es un
electrolito fuerte.
 NAOH Na + + OH –
K2CO3 2 K+ + CO3 2-
Base débil: En medio acuoso se disocia parcialmente en agua. Es un
electrolito débil.
NH4OH NH4+ + OH-

3. Autodisociación del agua

En la autodisociación del agua:
 Por cada molécula de H20 que actúa como ácido, otra actúa
como base, y se forman los iones hidronio (H 30+) e hidróxido
(OH-).
En el equilibrio:

H2O (l) + H2O (l) H3O + (ac) + OH – (ac)

H2O (l) H + (ac) + OH – (ac)

La constante de equilibrio se expresa según la relación :

[ H + ] [ OH - ]
Ke = ----------------------
[ H 2O ]

Ke [ H2O ] = [ H + ] [ OH - ]

Ke [ H2O ] = Kw
Entonces:

+ -
KW = [H ] [OH ] (Producto iónico del agua ).

KW : Constante del producto iónico del agua, su valor numérico a

25 ºC es 1,0 x 10 – 14
M 2.

La reacción de autodisociación del agua produce concentraciones

equimolares de iones hidrógeno y oxhidrilo.
Para el agua pura : [ H + ] = [ OH - ]

Por lo tanto :
½
[ H + ] = [ OH - ] = ( K w ¿ = 1.0 x 10 –7

4. El pH

 Más que expresar las concentraciones de ion hidronio en

molaridad, es más conveniente expresarlas en una escala
logarítmica, llamada escala de pH.
 El pH de una disolución se define como el logaritmo cambiado
de signo de base 10 (log) de la concentración molar del ion
hidronio:
pH = - log [H3O +]

[ H3O +] = [H +]

pH = - log [H+]

Para el caso de las disoluciones de bases:

-
pOH = - log [OH ]

Aplicando p a la siguiente ecuación:

+ -
[H ] [OH ] = KW
pH + pOH = - log Kw
pH + pOH = - log (1,0 x 10 )
-14

pH + pOH = 14

Para el agua pura : [ H + ] = [ OH - ]

Por lo tanto :
 ½
[ H + ] = [ OH - ] = ( K w ¿ = 1.0 x 10 –7

Luego:
pH = pOH = 7

5. El pH en disoluciones de ácidos y bases fuertes

Ácidos fuertes monopróticos comunes:
 Acido clorhídrico (HCl), ácido perclórico (HClO4) y ácido
nítrico (HNO3)
Ácido fuerte diprótico común:
 Ácido sulfúrico (H2SO4)
El pH en las disoluciones de ácidos fuertes monopróticos, se
calcula empleando la fórmula siguiente:
pH = - log Ca
El pOH en las disoluciones de bases fuertes monopróticos, se
calcula empleando la fórmula siguiente:
pOH = - log Cb

Ejercicios:
1. Calcule el pH de las siguientes disoluciones de ácidos fuertes:
(a) HNO3 0.0575 M; (b) 0.723 g de HClO4 en 2.00 L de disolución;
(c) 5.00 mL de HCl 1.00 M diluidos a 0. 50 L.

a. HNO3 H+ + NO3-
[H+[ = [HNO3]
pH = - log [H+] = - log [HNO3]
pH = - log (0,0575) = 1,24

0,723g
b. moles HClO4 = --------------- = 7,1940 x 10 -3

100,5 g/mol

7,1940 x 10 -3
moles
 M = ------------------------ = 3,597 x 10 -3
2L

HClO4 H+ + ClO4-

[H+] = [HClO4]

pH = - log (3,597 x 10 -3) = 2,44

c. V1 C1 = V2 C2
5 mL x 1,0 M = 500 mL x C2
C2 = 0,01 M
HCl H+ + Cl-

pH = - log (0,01) = 2

2. Calcule [OH-] y el pH de las siguientes disoluciones de bases

fuertes: (a) KOH 0.0050 M; (b) 2.055 g de Ca(OH)2 en 500.0 mL
de disolución; (c) 10.0 mL de Ca(OH)2 0.250 M diluidos a 500.0 mL;
(d) una disolución formada por 10.0 mL de Ba(OH) 2 0.015 M y 30.0
mL de NaOH 7.5 x 10-3 M.

a. KOH K+ + OH-
[OH-] = [KOH]

pOH = - log (0.0050) = 2,30

2,055g
b. moles Ca(OH)2 = --------------- = 0,0278
74 g/mol

0,0278 moles
M = -------------------- = 0,0556
 0,5 L

Ca(OH)2 Ca 2+
+ 2 OH -

[OH-] = 2 [Ca(OH)2]

[OH-] = 2 (0,0556) = 0,1112

pOH = - log [OH-]

pOH = - log (0,1112) = 0,95

pH = 14 – 0,95 = 13,05

c. V1 C1 = V2 C2
10 mL x 0,25 M = 500 mL x C 2
C2 = 5,0 x 10-3 M

Ca(OH)2 Ca 2+
+ 2 OH –

[OH-] = 2 [Ca(OH)2]

[OH-] = 2(5,0 x 10-3 M) = 0,01 M

pOH = - log [OH-]

pOH = - log (0,01) = 2

pH = 14 – 2 = 12

d.
Ba(OH)2 Ba 2+ + 2 OH –

NaOH Na + + OH –

mmoles Ba(OH)2 = 10 mL x 0,015 M = 0,15

0,15 mmoles
[Ba(OH)2] = ----------------- = 3,75 x 10 -3
M
40 mL
 NaOH Na +
+ OH –

mmoles NaOH = 30 L x 7.5 x 10-3 M = 0,225

0,225 mmoles
[Na(OH)] = ----------------- = 5,625 x 10 -3
M
40 mL

[OH-] = 2 [Ba(OH)2] + [Na(OH)]

[OH-] = 2 (3,75 x 10 -3
M) + 5,625 x 10 -3
M
[OH-] = 0,0131 M

pOH = - log (0,0131) = 1,88

pH = 14 – 1,88 = 12,12

6. Equilibrios en disoluciones de ácidos y bases débiles

La reacción protolítica con el agua no es esencialmente completa,
a menos que la solución sea muy diluida.

6.1. Disolución de un acido monoprotico debil

Ácido débil = HA

Concentración de la disolución: Ca.

Reacción protolítica:

HA + H2O H 3O + + A -
(1)

HA H +
+ A-

Constante de acidez :

[ H 3O + ] [ A - ]
Ka = --------------------- (2)
[ HA ]
 [ H+] [ A -]
Ka = ---------------------
[ HA ]

En el equilibrio:
 [ H+] = [A-]
 [HA] = Ca – [H+]
Reemplazando en la ecuación 2:

[ H + ] [ H + ]
Ka = -------------- (3)
Ca - [ H + ]

 Para una la disociación del ácido menor al 5 %:

[ H + ] 2
Ka = ---------- ( 4 )
Ca

Ejercicios:

1. Cierta muestra de vinagre tiene un pH de 2.90. Suponiendo que

el único ácido que el vinagre contiene es ácido acético, calcule la
concentración de ácido acético en el vinagre.
CH3COOH H + + CH3COO -
pH = - log [H +]

2,9 = - log [H +]

[H +] = 1,26 x 10 –3

(1,26 x 10 – 3) 2
1,8 x 10 -5 = -----------------
 Ca
Ca = 0,0882 M

2. ¿Cuántos moles de HF (Ka = 6.8 x 10-4) deben estar presentes

en 0.500 L para formar una disolución con un pH de 2.70?

HF H +
+ F -

pH = - log [H +]

2,7 = - log [H +]

[H +] = 1,9953 x 10 –3

(1,9953 x 10 – 3) 2
6,8 x 10 -4 = ------------------
Ca
Ca = 5,855 x 10 -3 M

moles HF = 0,5 L x 5,855 x 10 -3

M = 2,93 x 10 -3

3. La constante de disociación ácida del ácido hipocloroso (HClO)

es de 3.0 x10-8. Calcule las concentraciones de H 3O+, ClO- y HClO al
equilibrio si la concentración inicial de HClO es 0.0075 M.

HClO H +
+ ClO -

[ H+]2
Ka = ----------
Ca
[ H +] 2
3.0 x10-8 = ----------
0,0075
[ H ] = 1,5 x 10
+ -5

[H3O+] = [ H + ] = 1,5 x 10 –5

[ClO - ] = [ H + ] = 1,5 x 10 –5
 [HClO] en el equilibrio = Ca - [ H + ]

[HClO] en el equilibrio = 0,0075 M - 1,5 x 10 –5

M

[HClO] en el equilibrio = 7,485 x 10 -3 M

6.2. Disolución de una base monofuncional debil

Base débil : B

Concentración de la disolución: Cb.

Reacción protolítica :

B + H 2O BH +
+ OH -
(1)

Constante de basicidad :

[ OH - ] [ BH + ]
Kb = ------------------------ (2)
[B]

Bajo el mismo análisis, se tiene :

[ OH - ] 2
Kb = ------------- (3)
Cb - [ OH - ]

[ OH - ] 2
Kb = ------------- (4)
Cb

Ejemplo
Se prepara 250 mL de solución a partir de 12 mL de una solución
concentrada de amoniaco del 30 % en masa y de peso específico
0,9. Calcule el pH de la disolución (c) El grado de disociación.
a.
Peso NH3 puro = 0,250 moles x 17 g/mol = 4,25 g
Peso NH3 concentrado = 12 mL x 0,9 g mL-1 = 10,8 g
Peso NH3 puro = 10,8 g x 0,30 = 3,24 g
moles NH3 = (3,24 g) / (17 g/mol) = 0,1906
M NH3 = ( 0,1906 moles / 0,25 L ) = 0,7624
[ OH - ] 2
Kb = -------------
Cb
[ OH - ] 2

1,8 x 10 -5 = -------------
0,7624

[OH -] = 3,7 x 10 -3
M

pOH = - log [OH -]

pOH = - log (3,7 x 10-3) = 2,43

pH = 14 - 2,43 = 11.57

7. Porcentaje de disociación en disoluciones de ácidos y bases

débiles
Se definen como la concentración del ácido o de la base que se
disocia dividida entre la concentración inicial del ácido o de la
base, multiplicado por 100.

Conc. del ácido disociado

% disociación del ácido = -------------------------------- x 100
Con. del ácido inicial

Conc. de la base disociada

% disociación de la ase = -------------------------------- x 100
 Con. de la base inicial

Ejercicios
1. Una disolución 0.200 M de un ácido débil HA está disociada en
un 9.4%. Con base en esta información calcule [H+], [A-], [HA] y la
Ka de HA.
HA H+ + A-

Conc. del ácido disociado

% disociación del ácido = -------------------------------- x 100
Con. del ácido inicial
[H+]
9,4 = --------------- x 100
0,2 M

[H+] = 0,0188 M

[A-] = [H+] = 0,0188 M

[HA] = Ca - [H+]

[HA] = 0,2 - 0,0188 = 0,1812 M

[ H+]2
Ka = ----------------
Ca - [H+]

[ 0,0188 ] 2
Kb = -------------- = 1,95 x 10 -3

0,1812

2. La disolución 0.100 M de ácido cloroacético (ClCH2COOH) está

disociada en un 11.0%. Con base en esta información calcule
[ClCH2COO-], [H+], [ClCH2COOH] y la Ka del ácido tricloroacético.
3. Una disolución acuosa de ácido metanoico (fórmico), cuya
constante de disociación es Ka = 1,77 x 10 -4
, tiene un porcentaje
de disociación de 4,12. Calcule : (a) La concentración molar de
dicho ácido (b) El pH de la disolución (c) ¿ Qué volumen de ácido
fórmico 1,0 M habrá que tomar para preparar 250 mL de la
disolución original ?.

HCOOH ==== H+ + HCOO-

( H +) 2
Ka = -------
Ca
[H+]
% ioniz = ----------- x 100
Ca
[H+]
Grado ioniz = -----------
Ca

[H+]
4,12 = ----------- x 100
Ca

[H+] = 0,0412 Ca
( 0,0412 Ca )2
1,77 x 10 -4 = ------------------------
Ca

( 0,0412) 2 Ca 2
1,77 x 10 -4 = ------------------------
Ca

a. Ca = 0,1042
 b. [H+] = 0,0412 Ca
[H+] = 0,0412 (0,1042) =
pH = - log (0,0412 x 0,1042) = 2,37
c. C1V1 = C2 V2
V1 (0,1 m) = 250 mL x 0,1042 M
V1 = 260,5 mL

8. Sales de acidos y bases monofuncionales débiles

8.1. Sales de acidos debiles ( NaA )

Concentración de la sal NaA = Csal

Disociación de la sal NaA:

NaA Na +
+ A -
(1)

Hidrólisis del anión A- :

A -
+ H 2O HA + OH -
(2)

El equilibrio de la ecuación (2), corresponde a una base, luego:

KW [ HA ] [ OH - ]
Kh = -------- = ----------------------- (3)
Ka [A-]

En el equilibrio (ecuación 2) :

[ HA ] = [ OH -
]

[A-] = Csal – [OH-]

Sustituyendo en la ecuación ( 3 ) :

KW [ OH - ] 2
Kh = ----- = --------------- (4)
Ka C sal - [ OH -]
Suponiendo que la hidrólisis es menor al 5%, entonces :

KW [ OH - ] 2
Kh = ----- = ---------- (5)
Ka C sal

Ejemplo: Una disolución de CH3COONa tiene un pH de 8,5.

Cuántos gramos de dicha sal , con una pureza de 95 %, se tiene en
500 mL de la disolución ?.
KW [ OH - ] 2
Kh = -------- = --------------------
Ka C NaA - [ OH - ]

8.2. Sales de bases debiles ( BCl )

Concentración de la sal BCl = Csal

Disociación de la sal BCl :
BCl B+ + Cl -
(1)
Hidrólisis del catión B + :
B + + H 2O BOH + H +
(2)

KW [ BOH ] [ H + ]
Kh = ------ = ---------------- (3)
Kb [ B + ]

Bajo el mismo análisis para las sales de los ácidos, se tiene:

KW [ H + ] 2
Kh = ----- = ------------- (4)
Kb Csal - [ H + ]

KW [ H + ] 2
Kh = ----- = -------- (5)
Ka C sal
Ejemplo: Se tiene una disolución de NH4Cl 0,15 M. (a) Cuál es el
pH de la disolución ?. (b) Qué porcentaje de la sal se hidrolizó ?.

9. Disoluciones amortiguadoras ( Christian, G. 2009)

 Una solución amortiguadora es una solución que resiste el

cambio de pH cuando se agrega una pequeña cantidad de ácido
o base o cuando se le diluye.

 Consisten en una mezcla de un ácido débil y su base conjugada,

o una base débil y su ácido conjugado a concentraciones o
relaciones predeterminadas. Es decir, son una mezcla de un
ácido débil y su sal o una base débil y su sal.

7.1. Disolucion de un ácido debil monofuncional (HA) y una de

sus sales (NaA)

Protólisis del ácido HA:

HA + H 2O H 3O + + A -
(1)

Constante de disociación :

[ H 3O +
] [ A -
]
Ka = ----------------- (2)
[ HA ]

Disociación de la sal NaA

NaA Na +
+ A –
Hidrólisis del anión A -
:

A -
+ H 2O HA + OH - (3)

Constante de hidrólisis :

[ H A ] [ OH -
]
Kh = ---------------- (4)
[ Á -
]

En estos sistemas:

 [ HA ] = Concentración inicial de ácido = [ ácido ]

 [ A - ] = Concentración inicial de la sal = [ sal ].

Sustituyendo convenientemente en la ecuación 2:

[ H3O + ] [ sal ]
Ka = ------------------ (5)
[ ácido ]

Reordenando y como [ H3O + ] = [ H + ] , se tiene :

[ ácido ]
[ H ] = Ka ---------
+
(6)
[ sal ]
Aplicando – log :
[ sal ]
pH = p Ka + log -------- (7)
[ ácido ]

Ecuación de Henderson – Hasselbalch.

Ejemplo 1. Se mezclan 100 mL de una disolución 0,15 M de ácido

acético con un volumen igual de otra disolución acuosa 0,25 M de
acetato de sodio. Calcule el pH de la disolución resultante.
[ sal ]
 pH = p Ka + log ------------
[ ácido ]
Ejemplo 2: Calcule el volumen de KOH 0,08 M que deberá
mezclarse con 250 mL de ácido acético 0,15 M para preparar un
buffer de pH = 5,0.

Ejemplo 3: Determine la masa de acetato de potasio, de 95 % de

pureza, que debe agregarse a 500 mL de una solución de ácido
acético 0,12 M para obtener un buffer de pH = 4.5.

9.2. Disolucion de una base débil (BOH) monofuncional y una

de sus sales (BCl)

Protólisis de la base débil BOH :

BOH B+ + OH - (1)

Constante de disociación :

[ B +
] [ OH -
]
Kb = ------------------------- (2)
[ BOH ]

Disociación de la sal BCl:

BCl B +
+ Cl –

Hidrólisis del catión B +

:

B + + H 2O BOH + H +
(3)

Constante de hidrólisis :

[ BOH ] [ H + ]
Kh = ------------------------- (4)
[ B+ ]
Bajo el mismo análisis para 9.1, se tiene :

[ OH - ] [ sal ]
Kb = ---------------------- (5)
[ base ]

Reordenando, se tiene:
[ base ]
[ OH ]-
= Kb ------------- (6)
[ sal ]

Aplicando – log :
[ sal ]
pOH = p Kb + log --------- (7)
[ base ]

Ejemplo: Una solución reguladora se prepara mezclando 250 mL de

cloruro de amonio 0,14 M con 100 mL de NaOH 0,12 F. Calcule el
pH de la solución reguladora preparada.

La reacción es la siguiente :

NH4Cl + NaOH NH 4OH + NaCl