Semana 06 -

Termoquímica
ING. MG. ADOLFO ENRIQUE GUERRERO ESCOBEDO
ACTIVIDADES DE INICIO

1. ¿Qué es Termoquímica?

2. ¿Qué entiende por poder calorífico y cómo se

obtiene?

3. ¿Por qué es importante conocer si una reacción

es exotérmica o endotérmica?
Calorimetría a volumen constante: permite determinar la entalpía de
combustión de sustancias químicas o el poder calorífico de combustibles o
alimentos.
qabsorbido = -qliberado qalambre: calor del alambre, J
Termómetro qHNO3: calor por formación
Agitador qcal + qagua = -(qc + qalambre + qHNO3) del ácido nítrico, J
Alambre de qc: calor de combustión, J
ignición
qc = -qcal - qagua - qalambre - qHNO3
qc = -mcal.ccal x ΔT - magua.cagua x ΔT - qalambre - qHNO3
Cubierta del
calorímetro qc = ΔT (-mcal.ccal - magua.cagua) - qalambre - qHNO3
Chaqueta
aislante qc = -ΔT.Kcal - qalambre - qHNO3
Agua
Entrada para el O2
qcal: calor absorbido por el calorímetro, J
Bomba ccal: capacidad calorífica del calorímetro, J/g.K
cagua: capacidad calorífica del agua, J/g.K
Recipiente Kcal: capacidad calorífica del sistema calorimétrico, J/K
para la muestra

Variación Energía Interna: ΔU =

qreacción
¡Ningún calor entra o sale!
Ejemplo 1:
Se coloca 1 g de sacarosa en el calorímetro Parr 1341 a volumen constante. La capacidad del sistema
calorimétrico es: Kcal = 10150 J/°C. En la parte externa a la bomba hay 2 L de agua y después de la combustión
se tienen los siguientes datos:
Alambre quemado Longitud = 4,09 cm Ce Fe = 9,62 J/cm
HNO3 Masa = 0,0023 g Ce HNO3 = 916,08 J/g
Temperatura Inicial: 25 °C Final 25,56 °C
Determine la entalpía de combustión de la sacarosa en kJ/mol.

SOLUCIÓN:
C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) = 12 CO2 (g) + 11 H2O (g)
Calor absorbido por el qcal = Kcal.∆T = 10150 J/°C x (26,5 – 25,56)°C = 5600,5 J
calorímetro:
Calor debido a la oxidación del hierro: qFe = LFe. CeFe = 4,09 cm x 9,62 J/cm = 39,34 J

Calor debido a la formación de qHNO3 = mHNO3 x CeHNO3 = 0,0023 g x 916,08 J/g = 2,11 J
HNO3:
 Calor de
combustión:
qc = -Kcal x ΔT - qalambre - qHNO3

qc = - 5600,5 - 39,34 -
2,11
qc = -5641,95
J

Poder calorífico: PC = = -5641,95 J/1g = -5641,95 J/g

qc/m
Ejemplo 2:
La energía liberada a volumen constante como calor de combustión del aminoácido glicina
es -969,6 kJ mol-1 a 298.15 K, por lo tanto ∆cU = -969,6 kJ mol-1. Calcular la entalpía de
combustión.

SOLUCIÓN:
Calorimetría a presión constante: permite determinar entalpías de disolución,
entalpías de neutralización ácido base. Opera con líquidos y a presión
atmosférica.
Termómetro
qtotal = qdis + qcal + qreac qtotal: calor total, J
qdis: calor absorbido por la disolución, J
Vasos de Agitador
qreac: calor generado por la reacción, J
poliestireno qtotal = 0

qreac = - (qdis + qcal)

cdis: calor específico de la disolución, J/g°C
qdis = mdis x cdis x ΔT
mdis: masa de la disolución, g

Mezcla de
reacción qcal = Ccal x ΔT Ccal: capacidad calorífica del calorímetro, J/K

Variación de la entalpía ΔH = qrxn

¡Ningún calor entra o sale!

Actividad 1:
Se mezclan 100 ml de una solución de ácido clorhídrico (HCl) 1M con 100 ml de una solución de hidróxido de sodio (NaOH) 1M en un
calorímetro a presión constante. La temperatura inicial de ambas soluciones es de 25°C. Después de la reacción, la temperatura final se
estabiliza en 35°C. La capacidad calorífica del calorímetro es 100 J/°C y el calor específico la disolución se puede considerar igual al del
agua que es 4.18 J/g°C. Calcula el calor de neutralización por mol de ácido clorhídrico. La densidad de la disolución es 1.02 g/mL.

SOLUCIÓN
Las variaciones de entalpía son muy útiles para evaluar las reacciones químicas.
Si una reacción libera energía ∆H será positivo y por ello será exotérmica, y si
absorbe energía ∆H será negativo y por lo tanto será endotérmica.

CH4 + 2O2 H2O(l)

Hinicial Hfinal

Entalpía, H
Entalpía, H

Calor que Calor que

sale entra

CO2 + 2H2O ΔH = -285.8 kJ H2O(s) ΔH = +40 kJ

Exotérmico Endotérmico
Hfinal Hinicial

CH4 + O2 🡪 CO2 + H2O ∆H = -285,8 kJ H2O (s) 🡪 H2O (l) ∆H = +40 kJ

Las variación de entalpía para una reacción se puede calcular considerando las
variaciones de entalpía de formación de los productos y de los reactivos de la
siguiente manera:
∆H°reacción = ∑ ν ∆H°f productos - ∑ ν ∆H°f
El superíndice indica condiciones estándares: 1 atm y 25°C, las variaciones de entalpía de las sustancias se
reactivos
encuentran en tablas. El subíndice f significa formación.

Ejemplo 4: C8H18( l) + 25/2 O2(g)🡪 8 CO2(g) + 9 H2O(g)

Determine la variación de entalpía de la reacción de combustión del octano
C8H18.
Sustancia ∆ (kJ/mol) ∆H° = CO + H O) – (C H + O2 )
reacción 2 2 8 18
CO2(g) -394
H2O (g) -242 ∆H°reacción = {8 x (-394) + 9 x (-242)} – {(1 x (-250) + x 0}
C8H18( l) -250
O2(g) 0
∆H°reacción = -5080 kJ/mol
Las rupturas oxidativas de los nutrientes son exotérmicas. Todas las
combustiones son exotérmicas. Las reacciones endotérmicas son menos
comunes.
Reacciones Reacciones endotérmicas
exotérmicas
Por ejemplo, la disolución endotérmica de
Glucosa nitrato de amonio en agua (Empaques de frio
instantáneo en los kits de primeros auxilios)

Triestearina
NH4NO3 (s) + H2O 🡪 NH4+ (ac)+ NO3- (ac) ∆H° = 25,69
kJ
Úrea
 Preguntas de
Evaluación:
Una reacción exotérmica: La energía de una reacción:

a) Absorbe energía. a) Depende de la ruta que sigue.

b) Ni absorbe ni libera energía. b) Es independiente de la ruta que sigue.
c) Libera energía. c) Depende del número de etapas en la ruta
que sigue.

Una reacción química: La entalpía de una reacción química

generalmente depende de:
a) Genera calor.
b) Consume calor. a) La presión de reacción.
c) Puede generar o requerir calor, b) La temperatura de reacción.
dependiendo de su naturaleza. c) La presión y la cantidad de reactantes al
inicio de la reacción.
Ley de Hess: establece que la entalpía estándar de una reacción puede
considerarse como la suma de las entalpías estándar de las reacciones
individuales en las cuales dicha reacción puede ser dividida. Útil para reacciones
bioquímicas complejas que no se pueden llevar a cabo en el laboratorio.

Ejemplo 5:
En células biológicas que tienen un suministro pleno de oxígeno, la glucosa es oxidada completamente a CO 2 y H2O. Las
células de los músculos pueden ser privados de oxígeno durante ejercicios vigorosos y, en ese caso, una molécula de glucosa
se convierte a dos moléculas de ácido láctico por el proceso de glicólisis. Dadas las ecuaciones termoquímicas para las
combustiones de glucosa y ácido láctico:

Calcular la entalpía estándar para la

glicólisis:
SOLUCIÓN:

Si multiplicamos a
Al invertir una los coeficientes por
ecuación se debe un factor, éste
cambiar de signo a también multiplica a
∆H. ∆H.
Ejemplo 6:
Glucosa y fructosa son carbohidratos simples con la fórmula molécula C6H12O6. La sucrosa, o tableta de azúcar,
es un carbohidrato complejo con fórmula molecular C12H22O11 que consiste de una unidad de glucosa unida
covalentemente con una unidad de fructosa (una molécula de agua que es liberada como resultado de la
reacción entre la glucosa y fructosa para formar sucrosa). Estime la entalpía estándar de combustión de sucrosa
de las entalpías estándar de formación de los reactantes y productos.

SOLUCIÓN:
Ley de Kirchoff: establece que se puede determinar la variación de entalpía de
una reacción a cualquier temperatura a partir de sumatoria de la variación de
entalpía a condición estándar con la integral de Cp dT.

En caso que Cp no varíe dentro de un rango de temperaturas:

∆HT1: Variación de entalpía de la reacción a la temperatura T1 (referencia), generalmente 25°

C.
∆HT2: Variación de entalpía a la temperatura T2 requerida.
Si ΔCp depende de T :

donde a, b y c son constantes características de cada sustancia, obtenidas a partir de datos experimentales
(tablas), y se integra para obtener ΔH a T2.
Ejemplo 7:
La enzima glutamina sintasa media la síntesis del aminoácido glutamina (Gln, 8) del
aminoácido glutamato (Glu, 7) y el ion amonio:

El proceso es endotérmico y requiere energía extraída de la oxidación de combustibles

biológicos y almacenados en ATP. Estime el valor de la entalpía de reacción a 60°C:
= 75.3 J K-1
=79.9 J K-1 mol-1 mol-1

SOLUCIÓN:
Producción industrial de arrabio
(hierro)

https://www.cienciasfera.com/materiales/tecnologia/tecno01/tema10/11_alto_horno.html
https://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgia/files/documentos/capitulo07fierro.pdf
Actividad 2:
El hierro se obtiene en los altos hornos mediante la siguiente reacción global:

Donde ∆Hr° (25°C) es -26500 J/mol

La variación de la capacidad calorífica con la temperatura para los reactivos y
productos se describe mediante las siguientes ecuaciones empíricas:
CFe2 O3(T)=37.2+0.54T J/mol°C
CCO(𝑇)=30.0+0.35𝑇 J/mol°C
CFe(𝑇)=24.5+0.20𝑇 J/mol°C
CCO2(𝑇)=36.8+0.45𝑇 J/mol°C
A 500 °C, reaccionan 150 TN de Fe2O3 y 50 TN de CO en el alto horno. Determine el calor de reacción a esta temperatura.
APLICACIONES INDUSTRIALES

Síntesis de Fischer-Tropsch

La Síntesis de Fischer-Tropsch es un proceso químico utilizado para convertir el gas de síntesis, una mezcla de monóxido de
carbono e hidrógeno, en productos más complejos como hidrocarburos líquidos, incluyendo parafinas y olefinas. Fue desarrollado
por Franz Fischer y Hans Tropsch en los años 1920. Es una tecnología clave para la producción de combustibles sintéticos cuando
las fuentes de petróleo son limitadas o costosas.

Hay reacciones secundarias, unas de carácter “oxo”, que dan

lugar a productos oxi genados; otra es la reducción del CO a CH4
(la ya conocida reacción de metanización).
El conjunto es muy exotérmico y los reactores deben prever la
sustracción ade cuada del calor de reacción. La operación con el
catalizador en lecho fluidizado pa rece haber tenido éxito, por la
facilidad de eliminación del calor. El interés que tiene este
procedimiento es como fuente potencial de hidrocarbu ros,
utilizable en un futuro de carestía o agotamiento de las reservas
petrolíferas.
 Síntesis de
Fischer-Tropsch

Diagrama de Bloques Síntesis de Fischer - Tropsch

Escala: Dibujado por: Revisado por:

s/m

https://netl.doe.gov/research/carbon-management/energy-systems/gasification/gasifipedia/ftsynthesis
Diagrama de Flujo Síntesis de Fischer - Tropsch

Escala: Dibujado por: Revisado por:

s/m
Preguntas de
Evaluación:
La Ley de Hess se aplica a: La entalpía de una reacción química, por lo general
a) Un cambio de fase. depende de:
b) Una reacción química. a) La presión de reacción.
c) Un cambio de temperatura de una sustancia. b) La temperatura de reacción.
c) La presión y la cantidad de reactantes al inicio
Conforme la Ley de Hess, la energía de formación de la reacción.
de un mol de un compuesto es igual a energía de
__________ y de signo diferente. La entalpía de una reacción química que se produce a una
temperatura diferente de la temperatura estándar, es igual a la
a) Transición molar del mismo. suma de la entalpía de la reacción en condiciones estándar con
las:
b) Combustión molar del mismo.
c) Disociación molar del mismo. a) Entalpías de enfriamiento o de calentamiento de los
reactantes.
Con la Ley de Hess se puede calcular la variación de b) Entalpías de enfriamiento o de calentamiento de los
la entalpía a cualquier temperatura. productos.
c) Entalpías de enfriamiento o de calentamiento de los
a) Verdadero. reactantes y los productos, respectivamente.
b) Falso.
Conclusiones:
Referencias Bibliográficas
Atkins, P. & Paula, J. (2011). Physical Chemistry for the Life Sciences (2a. ed.). New York, USA:
W.H. Freeman Company.
Atkins, P. W. & Paula, J. (2008). Quimica Fisica. (9a. ed.). Editorial Panamericana
Gonzáles, S., Toledo, J.,Bustamante, J. (2019). Fisicoquímica, un nuevo enfoque por
competencias. (1ª. ed.). Mexido: Patria Educación.
Laider, K. J. & Meiser, J. H. (1997), Fisicoquimica. (3a. ed.). Mexico D.F, Mexico: Cecsa.
Silberberg. (2017). Chemistry - Molecular Nature of Matter and Change. (8 ed.). New York, USA:
Mc. Graw Hill.