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    QGII UNIDAD III Y IV

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    UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

    FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

    QUÍMICA GENERAL II
    PROBLEMAS III Y IV UNIDAD

    1. Se ha determinado que en una cierta reacción de primer orden queda el 32,5% de los reactantes
    transcurrido 540 segundos.

    a) Calcule el valor de la constante de velocidad

    b) El tiempo necesario para que se descomponga el 25% del reactivo.

    2. La vida media de una reacción de primer orden es de 30 minutos.

    a) Calcule la constante de velocidad de la reacción

    b) La fracción de reactivo que queda después de transcurridos 70 minutos.

    3. La reacción entre el FeO de una escoria y el carbono en un lingote de hierro puede

    admitirse que es de primer orden y además, a cierta temperatura, la reacción llega al 50 % del

    valor inicial al cabo de 90 minutos

    a) En cuantos minutos se llegará al 90 % de la reacción

    b) Calcule la constante de velocidad

    4. La constante de Velocidad, k de la reacción en fase gaseosa 2N2O5 → 4NO2 + O2 vale

    1,73*10-5 s-1 a 25 oC . Su ecuación cinética es r=k[N2O5].

    a) Calcule el semiperiodo de la descomposición del N2O5 a 25 oC

    b) Calcule [N2O5] transcurridas 24.0 h si [N2O5]o =0,010 mol/dm3 y el sistema está a 25 oC

    5. La constante de velocidad (k) para la disolución de la galena en un medio acuoso que contiene
    acetato de amonio bajo presión de oxígeno y a diferentes temperaturas se consigna más abajo:

    Log K -10,9 -11,1 -11,2 -11,5 -12,1 -12,6


    (1/T)X1000 1032,30 2,35 2,38 2,45 2,61 2,75

    donde k Y T se expresan en moI2/(cm4)(minuto) y K respectivamente. Calcule la energía de

    activación del proceso.

    6. La siguiente tabla contiene datos cinéticos (J. Phys. 63 1518 (1959)) de la siguiente reacción

    a 25 °C:

    OCl- + I - OI - + Cl –

    [OCl-] [I-] [OH-] (d[OI]/dt)X10-4


    0,0017 0,0017 1,00 1,75
    0,0034 0,0017 1,00 3,50
    0,0017 0,0034 1,00 3,50
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    FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

    QUÍMICA GENERAL II
    PROBLEMAS III Y IV UNIDAD

    0,0017 0,0017 0,50 3,50

    Calcule Ea y A gráficamente

    7. Calcule la energía de activación en la cementación del cobre por hierro a partir de una solución
    de sulfato de cobre que contiene 1,32 g de Cu/L a partir de los siguiente datos:

    (T/K) 2,80 2,90 2,95 3,05 3,15


    kx10 ( cm/s)
    5
    3,9 3,0 2,5 2,0 1,5

    8. Encuentre la energía de activación de una reacción cuya constante de velocidad se

    multiplica por 6.50 cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K.

    9. Encuentre el potencial de celda, , para la celda cuya reacción es:

    Ni + Sn 2+ Ni 2+ + Sn

    Si la concentración de níquel es 1,3 M y la concentración de estaño es 0,1 mM. Prediga si la

    reacción espontánea en esa dirección.

    10. Usando las Tablas de Potenciales estándar de reducción, demuestre que el Zn desplaza al

    cobre pero no al magnesio de disoluciones acuosas de CuSO4 y MgSO4, respectivamente.

    11. Para cada una de las siguientes pilas, identifique los electrodos según su tipo, escriba la

    reacción total y calcule la fem, suponiendo que los iones tienen las actividades dadas:

    a) Ag/Ag+[ 0,01M] // Zn 2+[ 0,1M]/Zn

    b) Pt/Fe 2+[ 1,0M],Fe 3+ [0,1M] // Cl 1-[0,001M]/AgCl/Ag

    c) Al/Al +3[ 0,1M]// Sn +2,Sn +4 [ 0,1M]/Pt

    Indique en cada caso si la reacción es espontánea, tal como está escrita la pila.

    12. Combine adecuadamente dos electrodos, de modo que posibiliten el cálculo del Kps del AgCl a

    25 °C, a partir de sus potenciales normales.

    13. a)Dados los siguientes potenciales de oxidación:


    Co2+  Co3+ + e- Eº = -1,842 V
    Co  Co2+ + 2e- Eº =+0,277 V
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    QUÍMICA GENERAL II
    PROBLEMAS III Y IV UNIDAD

    Determinar el potencial de oxidación para la semirreacción: Co Co3+ + 3e-


    b)Para una reacción: A(g) B(g) + C(g), que es de segundo orden, se encuentra que a
    300 K la presión total varía de 600 mm Hg a 663 mm Hg en 33 min. La reacción se realiza
    en un recipiente a volumen constante y en el que inicialmente se introduce sólo el gas A.
    Calcular : (a) la constante específica de velocidad; (b) la concentración de A que ha
    reaccionado al cabo de los 33 min
    14. El potencial estándar del proceso MnO4-/MnO2 en medio ácido es +1,67 V. Calcular el
    potencial estándar del proceso en medio básico.
    15. En la saponificación del acetato de etilo con hidrólisis sódico a 30.0 °C , y partiendo de
    concentraciones idénticas de ambas sustancias se toman muestras de 100mL de la
    disolución reaccionante a diferentes tiempos y se valoran con ácido clorhídrico 4,3x10-2
    N , obteniéndose los resultados siguientes:

    Tiempo (minuto) 0 5 10
    mL de HCl consumidos 61.9 50 41.5

    Calcúlese a partir de estos datos la constante de velocidad de reacción. .


    16. Que potencial ha de aplicarse a un electrodo de plata sumergido en nitrato de plata 0.001
    N a 25°C , para que no pueda depositarse plata sobre el ¿Qué potencial ha de aplicarse
    para que pueda disolverse plata si la solución anterior se le añade 1,0 M de KCN.

    K [(CN ) 2 Ag ] − = 10 −21 K[(CN)2Ag]- =10-21

    Ag+ -1e Ag° 0,799V


    17. A)Una cierta reacción es de primer orden. Sabiendo que luego de 540 s queda el 32,5% del reactivo:¿Qué
    tiempo se necesita para que se descomponga el 25 % del reactivo?
    B)Una sustancia se descompone según una cinética de segundo orden. Si la constante de velocidad
    específica es de 6.8.10-4 dm3/(mol*seg), calcular el tiempo de vida media de la sustancia si la
    concentración inicial es 0.05 M.
    18. El NH3 se descompone sobre un filamento de tungsteno caliente dando como productos N2 e H2. La
    reacción puede seguirse midiendo el aumento de presión a volumen constante. Cuando la reacción tiene
    lugar a 900° C con una presión inicial de 200 mmHg, se obtienen los siguientes valores:
    t (s) 100 200 400 600 900 1000

    ∆ p ( mmHg) 11 22.1 44 66.3 97.8 110

    Determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad específica.

    19. La descomposición del bióxido de nitrógeno para dar óxido nítrico y oxigeno se lleva a cabo según:
    2NO2 (g) 2NO(g) +O2 (g)
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    PROBLEMAS III Y IV UNIDAD

    Al comenzar la reacción, hay solo NO2 y su presión es de 1,00 atm. La presión total varia con el
    tiempo de la siguiente forma:

    Pt 1,00 1,2323 1,3173 1,3612 1,3762 1,4064

    t(s) 0 20 40 60 70 100

    Suponga que el reactor donde se lleva a cabo la reacción posee una válvula de seguridad que se abre
    cuando la presión alcanza 1,45 atm
    a) ¿Cuántos segundos después de comenzada la reacción se abre la válvula?
    b) ¿Cuáles serán en ese momento las presiones parciales de NO2?
    20. a)Una cuba electrolítica contiene 1.500 mL de una disolución de sulfato cúprico. Al pasar una corriente de
    1,8 A durante 16 horas, se deposita todo el cobre de la disolución. Calcular la molaridad de la disolución
    inicial de sulfato cúprico
    b) En un solución de NiCl2 , el hierro desplaza al níquel. Si la solución inicial contiene Ni++ (0.1M),
    encuentre las concentraciones de Fe+2 y Ni+2 cuando ya no se disuelve más hierro.

    DatosFe+3+eFe+2 0,77v Fe +2 +2e  Fe 0,44v Ni+2 + 2e


    Ni 0,24v

    21. La reacción gaseosa de primer orden A  3B


    Tiene a 25°C una constante cinética K=0.01 minutos-1 , en un reactor a volumen
    constante. Se introduce una mezcla de A y de un gas inerte a 10 atmósferas de presión
    total con una fracción molar de A=0.2. Si la temperatura de la mezcla se mantiene
    constante, calcule la presión al cabo de 3 horas.
    22. La oxidación del ión Fe2+ para O2 disuelto sigue la ley de la velocidad
    − d [ Fe 2 + ]
    = k[ Fe 3+ ] 2 P(o2 )
    dt

    A 35 °C y en HClO4 0,5M k=3,7x10-3 atm-1 mol-1h-1. Suponga una P(o2)=0,2atm constante


    y calcúlese en días la vida media de una solución 0,1 M Fe2+ en 0,5 M HClO4 expuesta al
    aire ¿Cuantos días se requieren para que la concentración de Fe2+ baje a 0,01M todo a 35 °C
    .
    23. El tiempo de semidesintegración del Po210 es de 140 días. Calcule

    (a) La constante de semidesintegración


    (b) El tiempo necesario para que se desintegre el 80% de Po210. La reacción es de
    primer orden
    24. 13Dimetil mercurio resultó ser una reacción de primer orden. Varias muestras del
    sustrato se mantuvieron a temperatura constante durante un periodo de tiempo
    conocido, y después se determinó el grado de descomposición de cada una de
    ellas. A partir de los datos que se muestran a continuación, deduzca la constante
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    de velocidad de la descomposición a cada temperatura y calcule los parámetros


    de Arrhenius, Ea y A.
    % de
    T °C t minut descomposicion

    331.7 120 32.4

    319.8 330 35.3

    305.2 840 33.5

    25. La concentración de radicales bencilo, C∙, disminuye como se muestra a continuación, a partir del
    pulso de electrones que origina la formación de estos radicales. Determine el orden de la
    descomposición y su constante de velocidad.
    t [ms] 31 43 60 80 101 121 150 220 280 350 400

    [C∙] [×105 mol dm–3] 7.14 6.53 5.38 4.55 3.82 3.45 2.8 1.97 1.55 1.26 1.15

    26. a )La descomposición del N2O en N2 y O2 es una reacción de primer orden. A 730ºC, la vida
    media de la reacción es 3,58 x 103 min. Si la presión inicial de NO es de 2,10 atm a 730ºC, calcule
    la presión total del gas después de una vida media. Suponga que el volumen permanece constante.
    b)La constante de velocidad de primer orden para la descomposición del eter dimetilico

    (CH3)2 O(g) =====CH4(g) + H2(g) + CO(g)

    es 3,2 x 10- 4 s-1 a 450ºC. La reacción se lleva a cabo en matraz, a volumen constante. Al inicio, sólo
    está presente el éter dimetìlico y la presión 0,350 atm. ¿Cuál es la presión del sistema después de
    8,0 min? Suponga un comportamiento ideal.

    27. El ácido fórmico se descompone sobre ácido sulfúrico dando monóxido de carbono y agua. Los
    siguientes datos se obtuvieron a temperatura de cero grados centígrados y a una atmosfera
    .Determine el orden de reacción y la constante k.
    t(s) 0.0000 25.0000 50.0000 75.0000 100.0000 200.0000 250.0000 α

    V(cm3) 0.0000 6.3000 11.6000 16.3000 20.2000 30.4000 33.5000 41.500

    28. Cuantos coulomb se necesitan para depositar electrolíticamente una capa de cromo metálico de
    0,25 mm de espesor en un parachoques de auto con una área total de 0,32m2 a partir de una
    disolución que contiene CrO42-. La densidad del cromo metálico es 7,20 g/cm3 b) Que flujos de
    corriente se necesita para este cromado si se desea cubrir el parachoques en 10 s? c)Si la fuente
    externa tiene un fem +6 V y la eficiencia de la celda electrolítica es de 65% ¿Cuánta energía
    eléctrica se gasta en cromar el parachoques?
    29. Si se agrega un exceso de aluminio metálico a una disolución 0,35M de iones Cu2+ ¿Cuál sera la
    [Cu2+ ] en el equilibrio?

    b) Un electrodo estándar de hidrogeno y un alambre de plata se sumergen en una solución


    saturada de oxalato de plata (AgC2O4) que contiene Ag2C2O4 sólido a 25 °C . La diferencia de
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    potencial medida entre el alambre y el electrodo es de 0,589 V, siendo el alambre positivo. Calcular
    el Kps para el Ag2C2O4

    30. En la electrólisis de una disolución acuosa de una sal XF3  (X es un


    metal), se depositaron 0.1554 [g] de X en el cátodo, al fluir 1.5 [A] durante 21
    [min]. Determine qué elemento se depositó en el cátodo.

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