TERMOQUÍMICA

I. INTRODUCCIÓN

La Termoquímica, se considera una rama muy importante de la Termodinámica.

La Termodinámica estudia los cambios o transferencias de energía que
acompañan a los procesos físicos y químicos. Proviene del griego (therme, calor
y dynamis, potencia) y puede predecir si una determinada reacción puede
llevarse a cabo en ciertas condiciones, es decir, si va a ser espontánea o no. La
Termoquímica estudia la relación entre las reacciones químicas y los cambios de
energía que involucran calor, asociados a dichas reacciones.
En primer lugar, se va definir algunos términos que se van a utilizar como por
ejemplo la energía, que es la capacidad de realizar trabajo o de transferir calor.
Asimismo, se llama trabajo (w) a la energía utilizada para lograr el
desplazamiento de un cuerpo cierta distancia (d) contra una determinada fuerza
(F).

Por otro lado, se define al calor (q) como la energía necesaria para aumentar la
temperatura de un objeto.

Para poder estudiar las transferencias de energía o calor debemos definir dos
nuevos conceptos, sistema o sea lo que nos interesa estudiar, es decir una
porción de materia aislada (físicamente o en forma virtual) para su estudio y
entorno que sería todo lo que rodea al sistema.

Hay que considerar que la energía de un sistema, puede distribuirse en distintas

formas: Energía cinética (Ec), Energía potencial (Ep) y la suma de ambas
energías que es la energía interna (E).
II. NATURALEZA Y TIPOS DE ENERGÍA
Existen diferentes tipos de energía, según (Chang R. y Goldsby K. 2013):

La energía radiante, o energía solar, proviene del Sol y es la principal fuente

de energía de la Tierra.

La energía térmica es la energía asociada al movimiento aleatorio de los

átomos y las moléculas. Se calcula a partir de mediciones de temperatura.
Cuanto más vigoroso sea el movimiento de los átomos y de las moléculas en
una muestra de materia, estará más caliente y su energía térmica será mayor.
Sin embargo, es necesario distinguir con claridad entre energía térmica y
temperatura. Una taza de café a 70°C tiene mayor temperatura que una tina
llena con agua caliente a 40°C, pero en la tina se almacena mucha más energía
térmica porque tiene un volumen y una masa mucho mayor que la taza de café,
y, por lo tanto, más moléculas de agua y mayor movimiento molecular.

La energía cinética es la energía que tiene un sistema en función de su

velocidad y se puede calcular por medio de la siguiente ecuación:

1 2
Ec = m∙ v
2

Se mide en Joules(J )

La energía potencial es la energía disponible en función de la posición de un

objeto. Por ejemplo, debido a su altitud, una piedra en la cima de una colina
tiene mayor energía potencial y al caer en el agua salpicará más que una piedra
semejante que se encuentre en la parte baja de la colina.

E p =δ ∙ g ∙ h

Se mide en Joules(J )

La Energía Interna, la suma de la energía cinética y potencial de un sistema

se la llama energía interna (E).

Aun cuando la energía se presenta en diferentes formas interconvertibles entre

sí, ésta no se destruye ni se crea. Cuando desaparece una forma de energía debe
aparecer otra (de igual magnitud), y viceversa. Este principio se resume en la
 ley de la conservación de la energía: la energía total del universo permanece
constante. (Chang R. y Goldsby K. 2013)

III. CAMBIOS DE ENERGÍA EN LAS REACCIONES QUÍMICAS

Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas,

primero necesitamos definir el sistema o la parte específica del universo que nos
interesa. Por ejemplo, suponga un experimento de neutralización ácido-base, en
el que el sistema es un recipiente que contiene 50 mL de HCl al cual se agregan
50 mL de NaOH. Los alrededores son el resto del universo externo al sistema.
Hay tres tipos de sistemas. Un sistema abierto puede intercambiar masa
energía,
generalmente en forma de calor, con sus alrededores. Por ejemplo, imagine un
sistema abierto formado por una cantidad de agua en un recipiente abierto, como
se muestra en la figura 1a. Si cerramos el recipiente, como se muestra en la
figura 1b, de tal manera que el vapor de agua no se escape o condense en el
recipiente, creamos un sistema cerrado, el cual permite la transferencia de
energía (calor) pero no de masa. Al colocar el agua en un recipiente totalmente
aislado, se construye un sistema aislado, que impide la transferencia de masa o
energía, como se muestra en la figura 1c. (Chang R. y Goldsby K. 2013)

Figura 1. Sistemas representados por agua en un recipiente

Fuente: (Chang R. y Goldsby K. 2013)

IV. TRANSFERENCIA DE ENERGÍA: TRABAJO Y CALOR

Una fuerza es cualquier empuje o tracción que se ejerce sobre un objeto.

Ejemplo, la fuerza de la gravedad “tira de” una bicicleta para hacer que baje de
la cima de una colina a la base. La energía que se usa para hacer que un objeto
se mueva contra una fuerza se denomina trabajo. El trabajo, w, que se efectúa al
mover objetos contra una fuerza es igual al producto de la fuerza, F, y la
distancia, d, que el objeto se mueve:
w=F × d
La otra forma de transferir energía es como calor. El calor es la energía que se
transfiere de un objeto más caliente a uno más frío. Una reacción de combustión,
como la quema de gas natural, libera en forma de calor la energía química
almacenada en las moléculas del combustible. (Brown T., LeMay H., Bursten B.
2004)

EJERCICIO 1.
Un jugador levanta una bola de boliche de 5.4 kg desde el suelo hasta una altura
de 1.6 m y luego la deja caer al suelo. (a) ¿Qué sucede con la energía potencial
de la bola al ser levantada? (b) ¿Qué cantidad de trabajo, en J, se realiza para
levantar la bola? (c) Cuando se suelta la bola, adquiere energía cinética. Si
suponemos que todo el trabajo de la parte (b) se convierte en energía cinética en
el punto de impacto con el suelo, ¿qué velocidad tiene la bola en ese punto?
(Nota: La fuerza debida a la gravedad es F = m × g, donde m es la masa del
objeto y g es la constante gravitacional, 9.8 m/s2.)
Solución:
(a) Dado que la bola se levanta sobre el suelo, su energía potencial aumenta. Hay
más energía almacenada en la bola a una mayor altura que a una altura menor.
(b) La bola tiene una masa de 5.4 kg y se levanta una distancia de 1.6 m. Para
calcular el trabajo efectuado al levantar la bola, usamos la ecuación F=m× g
para la fuerza debida a la gravedad:

w=F × g × d

w=(5.4 Kg)× ¿

Por tanto, el jugador efectuó 85 J de trabajo para levantar la bola a una altura de
1.6 m. (c) Cuando se deja caer la bola, su energía potencial se convierte en
energía cinética. En el punto de impacto, debemos suponer que la energía
 cinética es igual al trabajo efectuado en la parte (b), 85 J. Por tanto, la velocidad
“v” en el momento del impacto debe tener un valor tal que:

1 2 2 2
E k = m v =85 J =85 Kg m /s
2

v 2=( )(
2 Ek
m
=
2 ( 85 Kgm2 / s2 )
5.4 kg )=31.5 m2 / s2

v=√ 31.5 m / s =5.6 m/ s

2 2

V. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica, se resume en una sencilla afirmación: la

energía se conserva. Cualquier energía perdida por el sistema deberá ser ganada
por el entorno, y viceversa. (Brown T., LeMay H., Bursten B. 2004)

 ENERGÍA INTERNA
La energía interna de un sistema es la suma de todas las energías cinéticas y
potenciales de todas sus partes componentes. Representamos la energía
interna con el símbolo E. En general, no conocemos el valor numérico real
de E. Lo que sí podemos llegar a conocer es (léase “delta E”), ∆ E el cambio
de E que acompaña a un cambio en el sistema.
∆ E=E final−Einicial
Las cantidades termodinámicas como ∆ E tienen tres partes: un número y
una unidad que juntos dan la magnitud del cambio, y un signo que da la
dirección. Hay un ∆ E positivo cuando E final> Einicial, lo que indica que el
sistema ganó energía de su entorno. Se obtiene un negativo ∆ E cuando
E final < Einicial lo que indica que el sistema perdió energía a su entorno.
(Brown T., LeMay H., Bursten B. 2004)

 RELACIÓN ENTRE Y CALOR Y TRABAJO

Al sufrir un sistema algún cambio químico o físico, el cambio que
acompaña en su energía interna, está dado por el calor agregado al sistema o
que se desprende de él, q, más el trabajo realizado sobre el sistema o por él,
w:
 ∆ E=q +w

Figura 2. El calor, q, absorbido

por el sistema y el trabajo, w, efectuado
sobre el sistema son cantidades positivas.
Ambas sirven para aumentar la energía
interna, E, del sistema: ∆ E = q + w

Tabla 1. Convenciones de signos y la relación entre q, w y ∆ E

Fuente: (Brown T., LeMay H., Bursten B. 2004)

EJERCICIO 2:
Se encienden los gases hidrógeno y oxígeno en el cilindro como se ilustra en
la figura 5.3. Al efectuarse la reacción, el sistema pierde 1150 J de calor al
entorno. Además, la reacción hace que el pistón se eleve al expandirse los
gases calientes. El gas en expansión efectúa 480 J de trabajo sobre el
entorno al empujar contra la atmósfera. Calcule el cambio de energía interna
del sistema.
Solución:
 Se transfiere calor del sistema al entorno, y el sistema efectúa trabajo sobre
el entorno. Por las convenciones de signo para q y w, vemos que tanto q
como w son negativos:
q=−1150 J y w=−480 J
∆ E=q +w=( ¿−1150J ) + ( 480 J ) =−1630 J

Se ha transferido 1630 J de energía del sistema al entorno, una parte en

forma de calor y otra en forma de trabajo efectuado sobre el entorno.

 PROCESOS ENDOTÉRMICOS Y EXOTÉRMICOS

Durante un proceso en el que el sistema absorbe calor, se trata de un proceso
endotérmico. (Endo- es un prefijo que significa “adentro”.) Durante un
proceso endotérmico, como la fusión de hielo, fluye calor hacia adentro del
sistema desde su entorno. Un proceso en el que el sistema desprende calor
es considerado como exotérmico. (Exo- es un prefijo que significa
“afuera”.) Durante un proceso exotérmico, como la combustión de la
gasolina, fluye calor hacia afuera del sistema, hacia el entorno. (Brown T.,
LeMay H., Bursten B. 2004)

 ENTALPÍAS DE REACCIÓN
Dado que ∆ H =H final−H inicial , el cambio de entalpía para una reacción
química está dado por la entalpía de los productos menos la de los reactivos:

∆ H =H ( productos)−H (reactivos)
El cambio de entalpía que acompaña a una reacción se denomina entalpía de
reacción o calor de reacción, y suele escribirse ΔHr, donde “r” es una
abreviatura usada para “reacción”.
En la figura 3, se muestra la combustión de hidrógeno. Si controlamos la
reacción de modo que 2 mol de H 2(g) ardan para formar 2 mol H 2O(g) a
presión
constante, el sistema libera 483.6 kJ de calor. Se resume:
2 H 2(g )+ O2(g) ⟶ 2 H 2 O( g) ∆ H=−483.6 kJ
Se trata de una reacción exotérmica ya que, ΔH es negativo.
 Figura 3. Combustión de hidrógeno
Fuente: (Brown T., LeMay H., Bursten B. 2004)

EJERCICIO 3.
En la combustión de metano para formar dióxido de carbono y agua, se
produce 890 kJ de calor cuando 1 mol de CH 4 se quema en un sistema a
presión constante:
C H 4(g )+ 2O2 (g) ⟶C O2 (g )+ 2 H 2 O(l ) ∆ H =−890 kJ
¿Cuánto calor se libera cuando 450 g de metano gaseoso se quema en un
sistema a presión constante?
Solución:
El peso molecular del CH4 es 16g CH4

Calor =( 4.50 g C H 4 )
( 1 mol C H 4
16 g C H 4 )( −890 kJ
)
1 mol C H 4
=−250 kJ

El sistema libera al entorno 250 kJ.

 CAMBIOS DE ENTALPÍA PARA DIVERSOS PROCESOS

Cambio de temperatura. Si se calienta o enfría una sustancia cuya

capacidad calorífica es C, en un intervalo de temperatura ∆T.
q=C ∆ T
Suponiendo que C es independiente de la temperatura. Se usan subíndices
para indicar que una capacidad calorífica se mide a presión constante, C p, o
a volumen constante, Cv. (Rosenberg J., Epstein L., y Krieger P. 2009)
∆ H =C p ∆ T
Cambio de fase de una sustancia pura
El calor que debe absorberse para fundir una sustancia se llama calor latente
de fusión, o bien, en forma abreviada, calor de fusión. Por ejemplo, para
fundir hielo a 0°C, el proceso es el siguiente: (Rosenberg J., Epstein L., y
Krieger P. 2009)
H 2 O(s) ⟶ H 2 O( l) a 0 °C y 1 atm q ( fusión )=80 cal/g
∆ H =q ( fusión )=(80 cal/ g)¿
∆ H =6.02 kJ /mol de H 2 O

Reacción química
Una reacción química va a acompañada por un cambio de entalpía. El ∆ H of
que representa el calor estándar de formación, que viene a ser el cambio de
entalpía que se lleva a cabo cuando se forma un mol de una sustancia a
partir de los elementos que la componen:
o
C ( grafito ) +O 2(g ) ⟶ C O2 ( g ) ∆ H f =−393.51 kJ
o
H 2 (g) + I 2(s) ⟶ 2 H I (g ) ∆ H f =+52.72 kJ
En la primera reacción se liberan 393.51 kJ (reacción exotérmica) cuando se
forma 1 mol de CO2 gaseoso a partir de grafito y oxígeno. Cuando se
forman 2 moles de HI a partir de hidrógeno gaseoso y yodo sólido, se
absorben 52.72 kJ (reacción endotérmica). En el caso de la segunda
reacción, el calor estándar de formación es +26.36 kJ/mol de HI formada; la
cantidad total de energía que interviene en la reacción, tal como está escrita,
es el doble del calor estándar de formación, porque se forman dos moles del
producto. La razón por la que ∆H es el símbolo, en lugar de ∆ H of , es debido
a que la reacción no se refiere a la formación de un mol de producto.
(Rosenberg J., Epstein L., y Krieger P. 2009)
 Tabla 2. Entalpías estándar de formación a 25°C

Fuente: (Rosenberg J., Epstein L., y Krieger P. 2009)

EJERCICIO 4.
¿Para cuáles de las reacciones siguientes a 25°C el cambio de entalpía
representaría una entalpía estándar de formación? Para las otras reacciones,
¿qué cambios habría que efectuar a las condiciones de reacción?
1
a ¿ 2 N a(s) + O2(g ) ⟶ Na2 O (s)
2
b ¿ 2 K (l) +Cl 2( g) ⟶ 2 K Cl(s)
c ¿ C6 H 12 O6 (s) ⟶6 C ( diamante ) +6 H 2 ( g) +3 O2(g )
Solución:
En (a), se forma Na2O a partir de los elementos sodio y oxígeno en sus
estados correctos, un sólido y un gas, respectivamente. Por tanto, el cambio
 de entalpía para la reacción (a) corresponde a una entalpía estándar de
formación.

En (b), el potasio se da como líquido. Necesitamos cambiarlo a la forma

sólida, que es su estado estándar a temperatura ambiente. Además, se
forman dos moles de producto, así que el cambio de entalpía de la reacción,
tal como está escrita, es el doble de la entalpía estándar de formación de
KCl(s).

La reacción (c) no forma una sustancia a partir de sus elementos. Más bien,
una sustancia se descompone en sus elementos, así que es preciso invertir la
reacción. Además, el elemento carbono se da como diamante, siendo el
grafito la forma sólida de más baja energía del carbono a temperatura
ambiente y 1 atmósfera de presión. La representación correcta de la
ecuación es:
6 C ( grafito ) +6 H 2 (g) +3 O2(g ) ⟶ C 6 H 12 O 6 (s)

VI. LEY DE HESS

Si alguna reacción se puede efectuar en un paso o en una serie de pasos, la suma

de los cambios de entalpía asociados a los pasos individuales debe ser igual al
cambio de entalpía asociado al proceso de un solo paso. Por ejemplo, la
combustión de metano gaseoso, CH4(g), para formar CO2(g) y agua líquida puede
considerarse como un proceso de dos pasos: (1) la combustión de CH4(g) para
formar CO2(g) y agua gaseosa, H2O(g), y (2) la condensación de agua gaseosa para
formar agua líquida, H2O(l). El cambio de entalpía para el proceso global no es
sino la suma de los cambios de entalpía de estos dos pasos:

CH 4 (g) +2 O2(g ) ⟶ C O2 ( g) +2 H 2 O( g ) Δ H =−802 kJ

(sumar)2 H 2 O( g) ⟶2 H 2 O(l ) Δ H =−88 kJ
CH 4 ( g )+2 O2 (g ) +2 H 2 O( g) ⟶C O 2 (g )+ 2 H 2 O(l )+2 H 2 O(g ) Δ H=−890 kJ

La ecuación neta es:

CH 4 ( g )+2 O2 (g ) ⟶ C O2 ( g )+2 H 2 O (l) Δ H =−890 kJ
Para obtener la ecuación neta, la suma de los reactivos de las dos ecuaciones se
coloca a un lado de la flecha, y la suma de los productos, en el otro. Puesto que
2H2O(g) está en ambos miembros, se puede cancelar como una cantidad
algebraica.

La ley de Hess dice que, si una reacción se efectúa en una serie de pasos, ΔH
para la reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía para los pasos
individuales. El cambio total de entalpía para el proceso es independiente del
número de pasos y de la naturaleza específica del camino por el cual se lleva a
cabo la reacción. Por tanto, podemos calcular ΔH para cualquier proceso, en
tanto encontremos una ruta para la cual se conozca el ΔH de cada paso.
(Rosenberg J., Epstein L., y Krieger P. 2009)

EJERCICIO 5.

La entalpía de combustión de C a CO2 es 395.5 kJ/mol C, y la entalpía de

combustión de CO a CO2 es 283.0 kJ/mol CO:
(1) C(s )+O 2( g ) ⟶ C O 2 ( g) Δ H=−393.5 kJ
1
(2) C O(g) + O2 ( g) ⟶C O 2( g ) Δ H =−283.0 kJ
2

Calcular la entalpía de combustión de C a CO:

1
(3) C(s )+ O2 ( g ) ⟶ C O2 (g )
2

Solución:

C(s )+O 2( g ) ⟶ C O2 ( g) Δ H=−393.5 kJ

1
C O2 ( g) ⟶ CO( g )+ O2 ( g) Δ H=283.0 kJ
2
1
C(s )+ O 2 ( g ) ⟶ C O 2 (g ) Δ H=−110.5 kJ
2

Al sumar las dos ecuaciones, CO2(g) aparece a ambos lados de la flecha y por
tanto se cancela. Asimismo, se elimina de cada miembro.
VII. REGLAS DE LA TERMOQUÍMICA
Según (Engel T. 2007)

1. ∆E y ∆H para procesos inversos entre sí tienen la misma magnitud (número),

pero tienen signos contrarios.

EJEMPLO 1
Para la fusión del hielo: el valor de ∆H de fusión del hielo es 1 440 cal/mol,
porque se determina experimentalmente que se absorben 1 440 cal para fundir
1 mol a temperatura constante de 273 K y a presión constante de 1 atm. Para
congelar el agua: el valor de ∆H de congelación es −1 440 cal/mol, porque el
agua debe perder esta cantidad de calor y cederlo a sus alrededores para
congelarse. (Nota: Energía absorbida = energía liberada.)

2. Si puede llevarse a cabo un proceso en etapas sucesivas, el valor de ∆H para

el proceso total es igual a la suma de los cambios de entalpía para las etapas
individuales. Esta regla se conoce como ley de Hess o, más formalmente, Ley
de Hess de suma constante de calor.
VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Brown T., LeMay H., Bursten B. 2004. Química, la Ciencia Central. Novena
edición. Editorial Person. México.

Chang R. y Goldsby K. 2013. Química. Undécima edición. Editorial McGraw-

Hill. China.

Engel T. 2007. Introducción a la fisicoquímica: Termodinámica. Primera edición

Editorial Person. México.

Rosenberg J., Epstein L., y Krieger P. 2009. Química. Novena Edición. Editorial
McGraw-Hill.