Química General II

Sesión Laboratorio 10
Semana del 11 de Noviembre de 2014

Principios generales de la oxidación-reducción

Las aplicaciones prácticas de la oxidación-reducción comenzaron hace miles de

años, cuando la cultura humana comenzó a fabricar herramientas metálicas. Los
metales utilizados se obtenían calentando minerales de cobre o hierro, como la
cuprita (Cu2O) o la hematita (Fe2O3), en presencia de carbón. Desde entonces, el
hierro ha sido el metal más utilizado y se produce básicamente de la misma
manera: calentando Fe2O3 en presencia de carbón en un alto homo. La reacción
química simplificada del proceso es:

Fe2O3(s) + 3 CO(g)   2 Fe(l) + 3 CO2(g) (1)
En esta reacción podemos considerar que el CO(g) toma átomos de oxígeno del
Fe2O3 produciéndose CO2(g) y el elemento libre hierro. El término habitualmente
utilizado para describir una reacción en la que una sustancia gana átomos de
oxígeno es oxidación, y el término utilizado para describir una reacción en la que
una sustancia pierde átomos de oxígeno es reducción. En la reacción (1), el CO(g)
se oxida y el Fe2O3(s) se reduce. Una oxidación y una reducción deben tener lugar
simultáneamente siempre y cuando esto sucede se dice que tiene lugar una
reacción de oxidación-reducción o reacción redox. El oxígeno en el Fe2O3 se
puede eliminar por ignición de una mezcla finamente dividida de Fe2O3 y Al. La
reacción produce un fuego espectacular y libera una gran cantidad de calor, que
funde el hierro. Las mezclas de Fe2O3 y Al se utilizan en las construcciones
ferroviarias para producir hierro líquido que sirve como soldadura de los raíles.
Las definiciones de oxidación y reducción basadas solamente en la transferencia
de átomos de oxígeno son demasiado restrictivas. Utilizando definiciones más
generales podemos por ejemplo describir muchas reacciones en disolución
acuosa como reacciones de oxidación-reducción, incluso cuando el oxígeno no
interviene en dichas reacciones.

Cambios en el estado de oxidación

Suponga que reescribimos la Ecuación (1) indicando los estados de oxidación
(EO) de los elementos en ambos lados de la ecuación por medio de las reglas
dadas en la Tabla 1.

El EO del oxígeno es -2 siempre que aparece en esta ecuación. El del hierro (en
rojo) cambia disminuyendo de +3 en Fe2O3 a 0 en el elemento libre, Fe. El EO del
carbono (en azul) también cambia, aumentando de +2 en CO a +4 en CO2. Con
respecto a cambios en el estado de oxidación, en un proceso de oxidación el EO
de algún elemento aumenta y en un proceso de reducción el EO de algún
elemento disminuye.

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Aunque los cambios en el estado de oxidación implican a los elementos, la

oxidación o reducción afecta a toda la molécula en la que se encuentra ese
elemento. Así, en la reacción anterior, se reduce el Fe2O3 al completo; no solo los
átomos de Fe. Análogamente, se oxida el CO, no solo los átomos de C.

Tabla 1. Reglas para asignar los estados de oxidación

1. El estado de oxidación (EO) de un átomo individual en un elemento libre (sin combinar con
otros elementos) es 0. (Ejemplos: el EO de un átomo de Cl aislado es 0; los dos átomos de
Cl en la molécula Cl2 tienen un EO de 0)
2. La suma de los estados de oxidación de todos los átomos en
(a) una especie neutra, es decir, un átomo aislado, una molécula, o una unidad fórmula, es
0.
(Ejemplos: la suma de los EO de todos los átomos en el CH3OH y de todos los iones en el
MgCl2 es 0)
(b) un ion es igual a la carga en e l ion. (Ejemplos: el EO del Fe en Fe3+ es +3. La suma de

los EO de todos los átomos en el MnO4 es -1)
3. Los metales del grupo 1 tienen en sus compuestos un EO de +1 y los metales del grupo 2
tienen un EO de +2. (Ejemplos: el EO del K es +1 en el KCl y en el KCO3; el EO del Mg es
+2 en el MgBr2 y en el Mg(NO3)2)
4. El EO del flúor en sus compuestos es -1. (Ejemplos: el EO del F es -1 en el HF, ClF3, y SF6)
5. El EO del hidrógeno en sus compuestos es, casi siempre, +1. (Ejemplos: el EO del H es +1
en el HI, H2S, NH3 y CH4) y de -1 cuando se encuentra combinado con metales (Ejemplos:
el EO del H es -1 en el NaH, MgH2).
6. El EO del oxígeno en sus compuestos es, casi siempre, -2. (Ejemplos: el EO del O es -2 en
H20, CO2 y KMnO4) excepto en los peróxidos que es de -1 (H2O2) y superóxidos -1/2 (KO2)
7. Los elementos del grupo 17 (VII A) en sus compuestos binarios con metales tienen un EO
de -1; los elementos del grupo 16 (VI A), -2; y los elementos del grupo 15 (V A), -3.
(Ejemplos: el EO del Br es -1 en el MgBr2; el EO del S es -2 en el Li2S; y el EO del N es -3
en el Li3N).

Semirreacciones de oxidación y de reducción

La reacción que se muestra en la Figura 1 es una reacción de oxidación-
reducción. La ecuación química de esta reacción es:
2+
Zn(s) + Cu(aq)  Zn(aq)
2+
+ Cu(s) (2)
Se puede demostrar que es una reacción de oxidación-reducción observando los
cambios en los estados de oxidación. Pero hay otra manera de establecer que se
trata de una reacción de oxidación-reducción que nos resultará especialmente útil.
Considere que la reacción es el resultado de dos semirreacciones que transcurren
simultáneamente, una de reducción y otra de oxidación. La reacción neta es la
suma de las dos semirreacciones.

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Fig. 1. (a) Una barra de cinc se aproxima a una

disolución acuosa de sulfato de cobre (ll). (b) Al
sumergir la barra de Zn en CuSO(aq) durante
varias horas, desaparece el color azul de
Cu2+(aq) y se deposita cobre sobre la barra. En
la visión microscópica (inferior izquierda) de la
reacción, las esferas grises representan los
átomos de Zn y las esferas rojas representan
los átomos de Cu. En la reacción, los átomos
de Zn ceden electrones a la superficie metálica
y se incorporan a la disolución en forma de
iones Zn2+. Los iones Cu2+ de la disolución
toman electrones y se depositan sobre la
superficie metálica en forma de átomos de
cobre sólido, (c) La barra de cinc picada
(demostrando que el cinc ha participado en la
reacción química) y el metal de cobre obtenido.
Podemos representar las semirreacdones por medio de semiecuadones y la
reacción neta por medio de una ecuación neta.
Oxidación Zn(s)  Zn(aq)2+
+ 2e- (3)
Reducción 2+
Cu(aq) + 2e-  Cu(s) (4)
Ecu. neta 2+
Zn(s) + Cu(aq)  Zn(aq)
2+
+ Cu(s) (5)
En la semirreacción (3), el Zn se oxida, su estado de oxidación aumenta de 0 a +2,
lo que corresponde a una pérdida de dos electrones por cada átomo de cinc. En la
semirreacción (4), el Cu2+ se reduce, el estado de oxidación del cobre disminuye
de +2 a 0, lo que corresponde a una ganancia de dos electrones por cada ion
Cu2+. Resumiendo,
• Oxidación es un proceso en el que el EO de algún elemento aumenta al
perder electrones. Estos electrones aparecen en el lado derecho de una
semiecuación.
• Reducción es un proceso en el que el EO de algún elemento disminuye al
ganar electrones. Estos electrones aparecen en el lado izquierdo de una
semiecuación.

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• Las semirreaciones de oxidación y reducción deben tener lugar siempre

simultáneamente y el número total de electrones asociados con la oxidación
debe ser igual al número total de electrones asociados con la reducción.
Las reacciones redox son similares a las de ácido-base en que ambos tipos de
reacciones son las transferencia de partículas pequeñas, partículas elementales.
En las ácido-base se transfieren protones y en la redox, electrones. Las
reacciones ácido-base son fácilmente identificables porque los átomos de H y los
protones (H+) intervienen directamente en el ajuste de la ecuación química. Las
reacciones redox son más difíciles de identificar porque los electrones están
«escondidos». Cuando escribimos las semirreacciones para la oxidación y para la
reducción, los electrones se muestran explícitamente y se resalta el factor clave de
la reacción redox; la transferencia de electrones.
Existen algunos cuestionamientos fundamentales acerca de la oxidación-
reducción. Por ejemplo,
• ¿Por qué el Fe reacciona con HCl(aq) formándose H2(g), mientras que el Cu no
reacciona?
• ¿Porqué el Fe reacciona formando Fe2+ y no Fe3+?
Probablemente ya puede comprender que las respuestas a estas preguntas están
relacionadas con las capacidades relativas de los átomos de Fe y Cu para ceder
electrones y oxidarse. El Fe cede electrones más fácilmente que el Cu; además el
Fe se oxida más fácilmente a Fe2+ que a Fe3+.

Ajuste de las reacciones de oxidación-reducción

Para ajustar las ecuaciones redox hay que tener en cuenta ciertas
consideraciones. Los electrones se transfieren de una sustancia a otra y debemos
seguir su pista y la de la carga que transportan. Por tanto, para ajustar la ecuación
química de una reacción redox, pondremos atención en tres factores: (1) el
número de átomos de cada tipo, (2) el número de electrones transferidos y (3) las
cargas totales de reactivos y productos. Debemos resaltar que si se completa el
ajuste de átomos y electrones, queda hecho el ajuste de las cargas.
Como es complicado manejar los tres factores simultáneamente, solo una
pequeña proporción de ecuaciones redox pueden ajustarse por simple tanteo.
Para dejar claro este punto, consideremos las siguientes reacciones,
aparentemente ajustadas. Las ecuaciones están ajustadas con respecto al número
de átomos de cada tipo y a las cargas totales de reactivos y productos, pero no
con respecto a los electrones transferidos.

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2 MnO-4 + H2O2 + 6 H+  2 Mn2+ + 3 O2 + 4 H2O (6)

2 MnO -
4 + 3 H2O2 + 6 H +
 2 Mn2+ + 4 O2 + 6 H2O (7)
2 MnO -
4 + 5 H2O2 + 6 H +
 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O (8)
2 MnO -
4 + 7 H2O2 + 6 H +
 2 Mn2+ + 6 O2 + 10 H2O (9)

Estas son unas pocas ecuaciones químicas ajustadas que se pueden escribir para
esta reacción. Sin embargo, solo una, la Ecuación (8) está bien ajustada porque
es la única que ajusta el número de electrones transferidos.
Para ajustar la ecuación química de una reacción redox, hay que usar un
procedimiento sistemático que considere cada uno de los factores relevantes y en
su orden.
Aunque hay varios métodos posibles, resaltaremos uno en que primero se ajustan
las semiecuaciones para combinarlas después en la ecuación química neta.

El método de la semiecuación o método del ión-electrón

A continuación e indican las etapas básicas para ajustar una ecuación redox por
este método.
• Se escriben y ajustan separadamente las semiecuaciones de oxidación y de
reducción.
• Se ajustan los coeficientes en las dos semiecuaciones de manera que
aparezca el mismo número de electrones en ambas.
• Se suman las dos semiecuaciones, cancelándose los electrones y
obteniéndose la ecuación neta ajustada.

Tabla 2. Ajuste de semiecuaciones redox en medio ácido por el método del ion-electrón
Escribir las ecuaciones para las semirreacciones de oxidación y de reducción.
• En cada semiecuación:
(1) Ajustar los átomos de todos los elementos menos el H y el O.
(2) Ajustar el oxígeno añadiendo H20.
(3) Ajustar el hidrógeno añadiendo H+.
(4) Ajustar las cargas añadiendo electrones.
• Si es necesario, igualar el número de electrones en las semiecuaciones de oxidación y de
reducción, multiplicando una o ambas semiecuaciones por el número entero apropiado.
• Sumar las semiecuaciones y cancelar las especies comunes a ambos lados de la ecuación
neta.
• Comprobar que el número de átomos y de cargas están ajustados.

El primer paso en este método incluye, en realidad, varios pasos. La Tabla 2

describe el método paso a paso. El método es especialmente adecuado para
reacciones en medio ácido porque hay un exceso de iones H+ y estos iones se
utilizan para ajustar las semiecuaciones.

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Ajuste de las ecuaciones redox en medio básico

Para ajustar las ecuaciones redox en disolución básica debemos añadir una o dos
etapas al procedimiento descrito anteriormente. El problema es que en disolución
básica (alcalina), el OH- debe aparecer en lugar del H+ en la ecuación final
ajustada. (Recuerde que disoluciones básicas, están presentes en exceso, los
iones OH-). Como tanto OH- como H2O tienen átomos de H y de O, a veces es
difícil decidir en qué lado de las semiecuaciones se deben poner cada uno de
ellos. Una solución sencilla consiste en tratar la reacción como si fuese en medio
ácido. Después se suman a cada lado de la ecuación redox neta tantos iones OH-
como iones H+ haya. Cuando el OH- y el H+ aparecen en el mismo lado de la
ecuación, se combinan para dar moléculas H2O. Si entonces aparece H2O en
ambos lados de la ecuación, se simplifica. Este método se resume en la Tabla 3.

Tabla 3. Resumen del ajuste de las ecuaciones redox en medio básico por el método ion-electrón
• Ajuste la ecuación como si la reacción tuviese lugar en medio ácido, utilizando el método
para disoluciones acuosas en medio ácido. (Tabla 2).
• Sume en ambos lados de la ecuación neta obtenida tantos OH- como iones H+ aparezcan
en ella.
• Combine los iones H+ y OH- en el lado de la ecuación en que aparezcan simultáneamente
para dar moléculas de H2O. Si al hacer esto aparecen moléculas de H2O en ambos lados de
la ecuación, cancele el mismo número a ambos lados y deje el resto de H2O en uno de los
lados.
• Compruebe el ajuste del número de átomos y de las cargas.

Reacciones de desproporción o dismutación

En algunas reacciones de oxidación-reducción, llamadas reacciones de
desproporción o dismutación, una misma sustancia se oxida y se reduce a la vez.
Un ejemplo es la descomposición del peróxido de hidrógeno, H2O2, en H2O y O2(g).
2 H2O2(aq)  2 H2O(l) + O2(g) (10)
En la reacción (10) el estado de oxidación del oxígeno cambia de -1 en H2O2 a -2
en el H2O (una reducción) y a O en el O2(g) (una oxidación). El H2O2 se oxida y se
reduce a la vez. La reacción (10) produce O2(g), que burbujea en una disolución.
Otro ejemplo es la dismutación de las disoluciones de S2O32 en medio ácido.
2
S2O3(aq) +
+ 2 H(aq)  S(s) + SO2(g) + H2O(l) (11)
2
Los estados de oxidación del S son +2 en S2O , O en S(s) y +4 en SO2(g). Por
3

tanto, el S2O32 se oxida y se reduce simultáneamente. Las disoluciones de

tiosulfato de sodio (Na2S2O3) se utilizan frecuentemente en el laboratorio en
reacciones redox y las disoluciones concentradas pueden generar con el tiempo,
la aparición de un depósito amarillo claro de azufre.

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En una reacción de dismutación, la misma sustancia aparece en el lado izquierdo

de cada semiecuación. A continuación se muestran las dos semiecuaciones y la
ecuación neta final ajustadas para la reacción (11).
Oxidación 2-
S2O3(aq) + H2O(l)  2 SO2(g) + 2 H(aq)
+
+ 4e-
2-
Reducción S2O3(aq) +
+ 6 H(aq) + 4 e-  2 S(s) + 3 H2O(l)
2
2 S2O3(aq) +
+ 4 H(aq)  2 S(s) + 2 SO2(g) + 2 H2O(l)
2
Ecu. Neta S2O3(aq) +
+ 2 H(aq)  S(s) + SO2(g) + H2O(l)

Agentes oxidantes y reductores

Los químicos utilizan frecuentemente los términos agente oxidante y agente
reductor para referirse a algunos de los reactivos de las reacciones redox en
frases como «el gas flúor es un poderoso agente oxidante» o «el metal calcio es
un buen agente reductor». Examinemos brevemente el significado de estos
términos.
En una reacción redox se llama agente oxidante u oxidante a la sustancia que
hace posible que otra sustancia se oxide. Al hacerlo, el agente oxidante a su vez
se reduce. Análogamente, se llama agente reductor o reductor a la sustancia que
hace posible que otra sustancia se reduzca. A su vez el agente reductor se oxida
en la reacción. Dicho de otra manera:

Un agente oxidante (oxidante):

• produce la oxidación de otras sustancias;
• contiene un elemento cuyo estado de oxidación disminuye en la reacción
redox;
• gana electrones (los electrones están en el lado izquierdo de su
semiecuación); se reduce.

Un agente reductor (reductor):

• produce la reducción de otras sustancias;
• contiene un elemento cuyo estado de oxidación aumenta en la reacción redox;
• pierde electrones (los electrones están en el lado derecho de su
semiecuación); se oxida.
En general, una sustancia con un elemento en uno de sus estados de oxidación
más altos posibles es un agente oxidante. Si el elemento está en uno de sus
estados de oxidación más bajos posibles, la sustancia es un agente reductor.

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Fig. 2. Identificación de los agentes oxidantes y

reductores. Estados de oxidación del nitrógeno

El nitrógeno en él NO3 y en el N2O4 está en sus
estados de oxidación más altos posibles. Estas
especies son agentes oxidantes en las reacciones
redox. El nitrógeno en el N2H4 y en el NH3 está en
sus estados de oxidación más bajos posibles. Estas
especies son agentes reductores en las reacciones
redox.

La Figura 2 muestra los posibles estados de oxidación del nitrógeno y las especies
correspondientes. Puede verse que el estado de oxidación del nitrógeno en el
tetróxido de dinitrógeno (N2O4) es casi el máximo valor posible y por tanto el N2O4
es un agente oxidante. Por otra parte, el átomo de nitrógeno de la hidracina (N2H4)
está en un estado de oxidación que es casi el más bajo posible y la hidracina, por
tanto, es generalmente un age S2O nte reductor. Cuando estos dos compuestos
líquidos se mezclan, tiene lugar una fuerte reacción.
N2O4(l) + 2 N2H4(l)  3 N2(g) + 4 H2O(l)
En esta reacción, el N2O4 es el agente oxidante y el N2H4 el agente reductor. Se
libera tanta energía en esta reacción que suele ser utilizada en los sistemas de
propulsión de cohetes.
Algunas sustancias en las que el estado de oxidación de un elemento está
comprendido entre los valores más bajo y más alto posibles pueden actuar como
agentes oxidantes
o como reductores según las circunstancias. Por ejemplo, cuando la hidracina
reacciona con hidrógeno para producir amoníaco, la hidracina actúa como agente
oxidante.
N2O4(l) + 2 N2H4(l)  3 N2(g) + 4 H2O(l)
El ion permanganato, MnO4 , es un agente oxidante versátil con muchas
aplicaciones en un laboratorio de química.
El ozono, O3(g), una forma triatómica del oxígeno, es un agente oxidante utilizado
en la purificación de aguas, como en la oxidación del compuesto orgánico fenol,
C6H5OH.
C6H5OH(aq) + 14 O3(g)  6 CO2(g) + 3 H2O(l) + 14 O2(g)
El hipoclorito de sodio acuoso, NaOCl(aq), es un poderoso agente oxidante. Es el
componente activo de muchas lejías. La acción blanqueante del NaOCl(aq) se
asocia con la reducción del OCl- a ion Cl-; los electrones necesarios para la
reducción proceden del compuesto que se decolora.

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El ion tiosulfato, S2O32 , es un importante agente reductor. Una de sus aplicaciones

industriales es como agente anticloro, para destruir el cloro residual del
blanqueado de las fibras.
2 
S2O3(aq) + 2 Cl2(aq) + 5 H2O  2 HSO4(aq) +
+ 8 H(aq) -
+ 8 Cl(aq)
Los agentes oxidantes y reductores también juegan papeles importantes en los
sistemas biológicos: en la fotosíntesis (usando la energía solar para sintetizar
glucosa), en el metabolismo (oxidación de la glucosa) y en el transporte de
oxígeno.

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Laboratorio 10
Volumetría de oxido reducción

Determinación de la concentración de una solución de KMnO4 mediante valoración

redox con una solución patrón primario de Oxalato de Sodio Na2C2O4, en medio
ácido

Problema

El problema consiste en determinar mediante un proceso de valoración la

concentración exacta de una solución de Permanganato de potasio de
concentración desconocida que estará disponible en el Laboratorio. La solución
patrón (primario) a utilizar para este fin será una de Oxalato de Sodio (Na2C2O4),
preparada por Ud. El punto final de esta valoración se alcanzará cuando un ligero
exceso de permanganato, agregado desde la bureta, provoque un ligero tinte de
color violeta de la solución

Procedimiento
Preparación de la solución patrón primario de oxalato de sodio (MM = 134 g/mol)
1. En un vaso de precipitados, mase aproximadamente 1,7 g, con 4 cifras
decimales, de Na2C2O4 previamente desecado en a 115ºC por una hora.
Transfiéralo directamente a un matraz de aforo de 250,0 mL. Agregue agua
destilada y agite hasta disolución completa. Complete con agua destilada hasta
el enrase del matraz de aforo. Tape y homogenice la solución. La
concentración de esta solución debe ser próxima a 0,05M

Valoración de la solución de permanganato de potasio (Solución problema)

1. Llene y enrase la bureta con solución de permanganato de potasio, según

indicaciones del ayudante.
2. Tome un volumen de 25,00 mL con pipeta aforada, de la solución patrón de
Na2C2O4 por Ud. preparada y transfiéralo a un matraz erlenmeyer. Agregue
agua destilada para lavar las paredes del erlenmeyer donde pudo quedar
retenida solución transferida con la pipeta. Agregar 20 mL de solución de ácido
sulfúrico 1:10, homogenice. Caliente aproximadamente a 70-80ºC y valore
hasta que la solución cambie a un tinte rosa, que señala un ligero exceso de
permanganato
3. Repita esta operación por 3 veces.

Tarea: Escribir la reacción neta balanceada

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