Reactivos

Ejercicios Termodinámica II (18/04/2024)
1. Hallar △V de la reacción
2N2 + O2 → N2 O
en fase gaseosa ideal a 1 bar y 395 K (en cm3/mol).
Solución: 32 842 cm3/mol
X RT
△V = νi v̄i = v̄N2 O − v̄O2 − 2v̄N2 = −
P
1
◦
2. Para el agua líquida se tienen: △Hf,298 = −285 kJ/mol; a 1 bar, cL sat =
p = 75 J/mol K, T
∗ ∗
373,15 K, lvap = 40,7 kJ/mol. Se conocen además cp,O2 = 25 + 0,017 T; cp,H2 = 29,3 −
0,002 T; c∗p,H2 O = 32,2 + 0,002 T todos ellos en J/mol K dando T en K. Hallar la entalpía
normal de reacción en fase gaseosa ideal a 420 K para la reacción
1
H2 (g) + O2 (g) → H2 O (g)
2
Solución: −242,51 kJ/mol
2
3. Suponiendo que se parte de propano puro, determinar los moles que se producen de
propeno a 800 K y 1 bar según la reacción de descomposición siguiente:
C3 H8 (g) ⇄ C3 H6 (g) + H2 (g)
Datos: El sistema se comporta como una mezcla de gases ideales 1 bar . c∗p,H2 = 29 J/mol K;
c∗p,C3 H6 = 0,131 · T + 27,05 en J/mol K y T en K; c∗p,C3 H8 = 0,165 · T + 26,64 en J/mol K y
T en K.
Solución: 0,2393
1. Planteamos la constante.
−△G◦T

aC H aH
Ka = exp = 3 6 2
RT aC3 H8
2. Planteamos las actividades como gases ideales.
C3 H8 C3 H6 H2
Inicio 1 0 0
Final 1−ξ ξ ξ
fC3 H6 xC H P ξP
aC3 H6 = = 3 ◦6 =
fC◦3 H6 P (1 + ξ) P ◦
ξ2P
aH2 =
(1 + ξ) P ◦
(1 − ξ) P
aC3 H8 =
(1 + ξ) P ◦
ξ2P
Ka =
(1 − ξ 2 ) P ◦
3. Tenemos que calcular △G◦T . Para ello:

◦ . Se hace leyendo las entalpías de formación de las tablas.
Determino △H298
◦ ◦ ◦ ◦
△H298 = △f H298,C 3 H6
+ △f H298,H2
− △f H298,C 3 H8
= 124,39 kJ/mol
◦
Determino △Cp,T
◦
△Cp,T = c0p,C3 H6 + c0p,H2 − c0p,C3 H8 = 29,41 − 0,034T
Determino △HT◦
Z 800
△HT◦ = ◦
△H298 + ◦
△Cp,T dT = 129,8 kJ/mol
298
◦ . Se hace leyendo las entropías absolutas de las tablas.

Determino △S298
◦
△S298 = s◦298,C3 H6 + s◦298,H2 − s◦298,C3 H8 = 126,97 J/mol K
3
Determino △ST◦
Z 800 ◦
△Cp,T
△ST◦ = ◦
△S298 + dT = 138,94 J/mol K
298 T
Determino △G◦T
△G◦T = △HT◦ − T △ST◦ = 18,63 kJ/mol
3. Resuelvo.
Ka = 0,060 703 → ξ = 0,2393
4
4. Para la reacción del ejercicio anterior, determinar los moles que se producen de propeno
a 900 K suponiendo que △HT◦ es constante entre 800 K y 900 K.
Solución: 0,5310
5
5. En un recipiente rígido de 10 dm3 inicialmente vacío, se introducen 2 mol de una sus-
tancia C y 1 mol de otra B, manteniéndose la temperatura en 300 K. En dichas condiciones,
tiene lugar la reacción
C ⇄ 2A + B
alcanzándose el equilibrio a P = 10,8 bar. Determinar el valor de la Ka de dicha reacción

a 300 K, referida a las especies puras en estado gaseoso ideal a 1 bar. La mezcla en el de-
pósito se puede suponer de gases ideales.
Solución: 13,73
6
6. De la reacción A ⇄ B + C se conocen: △Cp◦ = 4 J/mol K (constante en el intervalo de
◦ = 40 000 J/mol; △S ◦
condiciones de interés); △H298 298 = 100 J/mol K, tomando siempre
como estados de referencia las sustancias puras en estado gaseoso ideal a 1 bar. Se intro-
duce 1 mol de A en un depósito, que se mantiene constantemente a 2 bar y 400 K, hasta
alcanzar el equilibrio. La única reacción a considerar es la indicada. La mezcla se com-
porta en todo momento como mezcla de gases ideales. Calcular la composición final, el
calor intercambiado y la variación de entropía del sistema.
Solución: xA = 0,265; xB = xC = 0,3675; Q = 23 476 J; ∆S = 69,73 J/mol K
7
7. Una corriente de 4800 mol/s de aire (80 % N2 , 20 % H2 ) comprimido a 16 bar y 680 K
entra en una cámara de combustión donde también se introducen 200 mol/s de metano a
16 bar y 680 K. El metano reacciona totalmente según
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2HO2 (g)
Los gases resultantes de la combustión salen a 1570 Ky 15 bar. En el rango de consiiones

de interés, los gases de combustión se comportan como una mezcla de gases ideales con
cp,g = 28,52 J/mol K + 0,0058 J/mol K2 T .
Para la reacción dada, se conocen: ∆H ◦ = −792,94 kJ/mol;∆S ◦ = 10,9 kJ/mol K Calcu-
lar el calor intercambiado por la cámera de combustión con el exterior y la varaicón de
entropía. Solución: Q̇ = −2,64 MW; Ṡ = 162 393 W/K
8
8. Las funciones de Gibbs de formación del etano y del etileno a partir de sus elemen-
tos a 1 bar son
∆G◦f C2 H6 = −24 900 cal/mol + 51 cal/mol K · T
∆G◦f C2 H4 = −9100 cal/mol + 19 cal/mol K · T
1. Calcular el porcentaje de descomposición del etano cuando se lleva a 700 K a la

presión de 1 bar, según la reacción
C2 H6 (g) ⇄ C2 H4 (g) + H2 (g)
2. Estudiar si la reacción de descomposición es exotérmica o endotérmica.
3. Razonar si el porcentaje de descomposición del etano será mayor o menor que el

calculado en a) cuando las condiciones sean 1 bar y 800 K.
4. Lo mismo a 2 bary 700 K.
Supóngase que la mezcla es ideal de gases ideales en todas las condiciones de interés.
Solución: ξ = 1,54 · 10−2 ; Endotermica; Aumenta; Disminuye
9
9. Dos sustancias líquidas A y B en un depósito cerrado se llevan a unas ciertas P y T , a
las que se produce la siguiente reacción química de equilibrio
2A + B ⇄ 3C + D
que da lugar a la aparición de otras dos, C y D, coexistiendo con las anteriores. Estudiar
las libertades del sistema, en los siguientes casos:
1. El sistema se constituyó inicialmente con el doble de moles de A que de B. Se for-

man dos fases líquidas parcialmente miscibles
2. El sistema se constituyó inicialmente con igual número de moles de A que B. Se

forma una única fase
3. El sistema se constituyó inicialmente con el doble de moles de A que de B. Se forma

una única fase.
Solución: 1. C=4; F=2; R=1 ; R′ =0; L=3-2 (se fija P y T )=1

2. C=4; F=1; R=1 ; R′ =1 ( xxD
C
= 3)=1; L=3-2 (se fija P y T )=1
2. C=4; F=1; R=1 ; R =1 ( xD = 3 y xxBA = 2)=2; L=2-2 (se fija P y T )=0
′ xC
10
10. Indicar el número de grados de libertad de un sistema formado inicialmente por A y
B, mantenido a una temperatura constante y en el que tiene lugar en cada caso la reacción
indicada:
caso a)
A(s) + B(g) → C(s) + D(g)
caso b)
A(s) + B(g) → C(g) + D(g)
Solución: a. C=4; F=3; R=1 ; R′ =0; L=2-1(se fija T )=1

b. C=4; F=2; R=1 ; R′ =1 ( xxD
C
= 1)=1; L=2 -1 (se fija T )=1
11
11. Considerando una disolución acuosa de dos sales saturada en ambas y en equilibrio
con ambas sales sólidas puras:
1. Analizar los grados de libertad del sistema.
2. Si fijamos P y T, razonar si se puede variar las proporciones de agua en la disolución

añadiendo agua, sin que desaparezca ninguna fase
Solución: C=3; F=3; R= 0; R′ =0; L=2

Al fijar dos variables intensivas, todas quedan fijadas por el equilibrio, luego no se puede
variar la proporción de agua en ninguna fase hasta que haya desaparecido una de ellas.
12

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Ejercicios Termodinámica II (18/04/2024)

en fase gaseosa ideal a 1 bar y 395 K (en cm3/mol).

Solución: 32 842 cm3/mol

C3 H8 (g) ⇄ C3 H6 (g) + H2 (g)

2. Planteamos las actividades como gases ideales.

3. Tenemos que calcular △G◦T . Para ello:

◦ . Se hace leyendo las entropías absolutas de las tablas.

△G◦T = △HT◦ − T △ST◦ = 18,63 kJ/mol

Ka = 0,060 703 → ξ = 0,2393

alcanzándose el equilibrio a P = 10,8 bar. Determinar el valor de la Ka de dicha reacción

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2HO2 (g)

Los gases resultantes de la combustión salen a 1570 Ky 15 bar. En el rango de consiiones

∆G◦f C2 H6 = −24 900 cal/mol + 51 cal/mol K · T

∆G◦f C2 H4 = −9100 cal/mol + 19 cal/mol K · T

1. Calcular el porcentaje de descomposición del etano cuando se lleva a 700 K a la

C2 H6 (g) ⇄ C2 H4 (g) + H2 (g)

2. Estudiar si la reacción de descomposición es exotérmica o endotérmica.

3. Razonar si el porcentaje de descomposición del etano será mayor o menor que el

4. Lo mismo a 2 bary 700 K.

1. El sistema se constituyó inicialmente con el doble de moles de A que de B. Se for-

2. El sistema se constituyó inicialmente con igual número de moles de A que B. Se

3. El sistema se constituyó inicialmente con el doble de moles de A que de B. Se forma

Solución: 1. C=4; F=2; R=1 ; R′ =0; L=3-2 (se fija P y T )=1

A(s) + B(g) → C(s) + D(g)

A(s) + B(g) → C(g) + D(g)

Solución: a. C=4; F=3; R=1 ; R′ =0; L=2-1(se fija T )=1

1. Analizar los grados de libertad del sistema.

2. Si fijamos P y T, razonar si se puede variar las proporciones de agua en la disolución

Solución: C=3; F=3; R= 0; R′ =0; L=2

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