Qfiii H3 2023

Química Física III Departamento de Química Física
Grado en Química Universidad de Salamanca

Cinética formal: métodos experimentales 3 de octubre de 2023
16.- La reacción de mutarrotación de -D-Glucosa es una reacción reversible que se ha seguido

cinéticamente mediante polarimetría. En un experimento realizado a 20ºC se obtuvieron los
siguientes resultados:
t/min 0 10 20 40 60 80 100 equilibrio
 /grados 21.77 20.26 18.92 16.82 15.22 14.06 13.18 10.60
Demuestre que los procesos directo e inverso son de orden 1 y calcule las constantes de
velocidad de los dos procesos y junto con la constante de equilibrio.
Datos: Las rotaciones ópticas específicas de -D-Glucosa y -D-Glucosa son 112.2 y 18.7
grado mL/ g dm, respectivamente.
17.- Se introdujo butadieno en un recipiente a 326ºC en el que se había hecho vacio. A

continuación se sigue la reacción de dimerización 2C4H6  C8H12 por medidas de presión. Se
obtuvieron los siguientes resultados:
t /ks 0 0.367 0.731 1.038 1.751 2.550 3.652 5.403 7.140
P/ torr 632.0 606.6 584.2 567.3 535.4 509.3 482.8 453.3 432.8
Determinar el orden de reacción, la constante de velocidad y el tiempo de semirreacción.
(1ks=1000 s)
18.- El estudio cinético de la reacción entre acetamida y ácido clorhídrico en medio acuoso se
sigue mediante medidas de conductividad eléctrica:
CH3 -CO-NH2 + HCl + H2O  CH3 -CO OH + Cl- + NH4+
Si la conductividad de una mezcla equimolecular de acetamida y ácido clorhídrico varía con el
tiempo de la forma siguiente:
t/min 0 5 15 25 35 grande
 /mS/cm 4.08 2.80 2.09 1.83 1.70 1.32
Determínese el orden de reacción. A partir de los resultados de que dispone, ¿sería posible
determinar el valor de la constante de velocidad.
19.- La reacción del radical 1,1-difenil-2-picrilhidracilo (DFPH) con el ión hierro (II) en
disolución agua/etanol se estudió utilizando una técnica espectrofotométrica. En un experimento
a 293 K se encontró que la absorbancia A debida al DFPH disminuía con el tiempo como se
describe a continuación:
t/ s 0 17 37 55 76 94 114 138 157 178 204 grande
 0.54 0.49 0.44 0.40 0.36 0.33 0.30 0.27 0.25 0.23 0.21 0.11
Sabiendo que a t=0 las concentraciones iniciales de los reactivos son (DFPH) = 1.14 10 -5 M y
(Fe+2) = 2.75 10-4 M, calcule la constante de velocidad de segundo orden de esta reacción.
20. Se estudió la cinética de la siguiente reacción en un reactor de flujo continuo:

[Cr (H2O)6  3+ + CNS - [ Cr (H2O)5 CNS 2+ + H2O
El reactor está formado por un tubo de observación de 20 cm y la velocidad de flujo de la
mezcla reactiva utilizada fue de 1.2 m/s. Las disoluciones de ambos reactivos son de la misma
concentración igual a 2 mM. La reacción se ha estudiado mediante una técnica
espectrofotométrica siguiendo la absorción del complejo de color violeta correspondiente al
reactivo [Cr (H2O)6  3+. En las condiciones de trabajo el producto de la absortividad por el paso
óptico,  l, es 470 L/mol. La absorbancia debida al disolvente y a las paredes del tubo de
observación es 0.22. Los valores de la absorbancia medidos en las distintas posiciones x del
tubo son:
x / cm 1 2 5 7 10 13 15 18
A 1.043 0.957 0.77 0.692 0.609 0.551 0.521 0.485
Con estos valores obtener la ecuación de velocidad de la reacción.
21.- La reacción de saponificación de un éster por un álcali se ha estudiado utilizando un

método químico. El método consistió en valorar con ácido clorhídrico 0.04 M un volumen de
100 mL de distintas mezclas reactivas. El volumen de la disolución de ácido utilizada en las
distintas valoraciones se representa en la siguiente tabla:
t/s 0 220 380 630 820

V(HCl)/cm3 62.1 54.3 50.6 46.3 43.9
A partir de estos valores determinar los órdenes parciales y la constante de velocidad de la

reacción.
22. En una reacción fotoquímica se irradió una molécula con luz de 464 nm. La potencia de la
luz incidente fue de 0.00155 W absorbiéndose el 74.4 % de la potencia irradiada. Después de
irradiar 1x104 s se produjo una cantidad de 6.8 10-6 mol de producto. A partir de estos resultados
calcule el rendimiento cuántico de la reacción fotoquímica.
23.- Mediante fotolisis de destellos se ha seguido la reacción de recombinación de átomos de

iodo en presencia de un tercer cuerpo que en este caso particular es metano:
I + I + CH4  I2 + CH4
Se parte de una mezcla de I2 + CH4 a la presión de 0.017 atm con una fracción molar de I2 de
0.8. Mediante un pulso de luz de 500 nm se consigue la disociación de la molécula de iodo en
átomos. La reacción de recombinación, que se inicia a continuación se sigue utilizando una
lámpara que emite luz de 550 nm, con lo que se mide la absorción de luz debida a las moléculas
de I2 que existen a medida que la reacción progresa. La reacción se lleva a cabo a 25ºC. Antes
de emitir el primer destello de luz que provoca la fotolisis de las moléculas de iodo, la absorción
de luz medida en una escala relativa del espectrofotómetro es 109,6.
Los valores de absorción de luz, A, producidos en tiempos distintos después del destello
intenso de fotolisis son:
A/e.r. 52.0 58.3 67.7 74.0 82.4 89.5 92.4 97.0

t 105/s 0.5 1 2 3 5 8 10 15
Calcúlese la constante de velocidad.

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16.- La reacción de mutarrotación de -D-Glucosa es una reacción reversible que se ha seguido

17.- Se introdujo butadieno en un recipiente a 326ºC en el que se había hecho vacio. A

20. Se estudió la cinética de la siguiente reacción en un reactor de flujo continuo:

Con estos valores obtener la ecuación de velocidad de la reacción.

21.- La reacción de saponificación de un éster por un álcali se ha estudiado utilizando un

t/s 0 220 380 630 820

A partir de estos valores determinar los órdenes parciales y la constante de velocidad de la

23.- Mediante fotolisis de destellos se ha seguido la reacción de recombinación de átomos de

A/e.r. 52.0 58.3 67.7 74.0 82.4 89.5 92.4 97.0

Calcúlese la constante de velocidad.

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