TITULACIONES ARGENTOMÉTRICAS

DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR LOS MÉTODOS DE FAJANS, MOHR Y

VOLHARD.

CUERVO. E, Valeria; FALLA R., Natalia; MINA. P, Santiago; NG. U, Violeta; TORRES. A,
Jessica. Universidad Santiago de Cali. Facultad de Ciencias Básicas. Programa de
Microbiología. Mayo 16 de 2023.

RESUMEN

Las titulaciones argentométricas son una técnica usada para determinar la concentración de cloruros
presentes en una muestra a través de la formación de un precipitado de cloruro de plata (AgCl), que
se da por la reacción de un ion de plata (Ag+) y el analito. Para esto existen diversos métodos como
son: Mohr, Fajans y Volhard, los cuales son ampliamente usados en la industria, como en el caso de
la potabilización del agua, la determinación de cloruros en productos farmacéuticos ya sea como
compuesto activo o impurezas.

En esta práctica se realizó la estandarización de la solución nitrato de plata (AgNO3), la cual se

empleó como solución valorante contra una disolución de cloruro de sodio (NaCl). Por otro lado, se
determinó la concentración de cloruros por el método de Mohr, Fajans y Volhard usando como
indicadores cromato de potasio, fluoresceína y sulfato férrico, respectivamente. Los resultados
obtenidos para la concentración de cloruros en cada método fueron: 0,08 % 𝑚/𝑣 𝐶𝑙− (Mohr), 0,265
% 𝑚/𝑣 𝐶𝑙− (Fajans) y 0,188 % 𝑚/𝑣 𝐶𝑙− (Volhard). A partir de esto se concluyó que el método de
Fajans resulta más viable para la determinación de cloruros debido a que su indicador no afecta la
reacción, presentando un menor margen de error.
RESULTADOS Tabla I. Titulaciones de precipitación
Volumen requerido de AgNO3 (mL)
Blanco estandarización AgNO3 0,2
Estandarización AgNO3 14
Estandarización KSCN 10
Titulación de Volhard 20
Titulación de Mohr 0,9
Titulación de Fajans 2,5

Estandarización de AgNO3
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1
0,0531 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × × × = 0,065 𝑀
58,44 𝑔 𝑁𝑎𝑐𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 14𝑥10−3 𝐿

Cálculo I. Concentración de ácido nítrico (AgNO3).

Porcentaje de Cl en la muestra con respecto a cada uno de los métodos

NOTA: Para los cálculos de los métodos de Mohr y Fajans realizados a continuación, se supone que
la cantidad de moles de plata (Ag+) son iguales a los moles de cloro (Cl-).
Mol Ag+ = Mol Cl-

1
Método de Mohr
0,7𝑥10−3 𝐿 × 0,065 𝑀 = 4,55𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ = 4,55𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

35,5 𝑔 𝐶𝑙− 100 % 𝑚

4,55𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− × × = 0,08 % 𝐶𝑙−
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 2 𝑚𝐿 𝑣

Cálculo II. Concentración de cloruros (Cl-) por el método de Mohr.

Método de Fajans
2,3𝑥10−3 𝐿 × 0,065 = 1,495𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ = 1,495𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−

35,5 𝑔 𝐶𝑙− 100 % 𝑚 −

1,495𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− × × = 0,265 % 𝐶𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 2 𝑚𝐿 𝑣

Cálculo III. Concentración de cloruros (Cl-) por el método de Fajans.

Método de Volhard

𝐶𝑙 − 𝑆𝐶𝑁 −
𝑛𝐴𝑔 = 𝑛𝐴𝑔 + + 𝑛𝐴𝑔+

𝐶𝑙 −
(2𝑥10−3 𝐿 × 0,1 𝑀) = 𝑛𝐴𝑔 + + (14,7𝑥10
−3
𝐿 × 0,1 𝑀)

𝐶𝑙 −
2𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ = 𝑛𝐴𝑔 + + 1,47𝑥10
−3
𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+

𝐶𝑙−
−3
𝑛𝐴𝑔 + = 2𝑥10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ − 1,47𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+

𝐶𝑙−
−4
𝑛𝐴𝑔 + = 5,3𝑥10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+

Cálculo IV. Cantidad moles de Ag+ consumidos.

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 35,5 𝑔 𝐶𝑙− 100 % 𝑚

5,3𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ × × × = 0,188 % 𝐶𝑙−
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙− 10 𝑚𝐿 𝑣

Cálculo V. Concentración de cloruros (Cl-) por el método de Volhard.

ANÁLISIS

MÉTODO DE MOHR

AgNO3(ac) + Cl- (ac) AgCl(s) Rx. 1

Ag+(ac) + CrO4- (ac) AgCrO4(s) Rx. 2

Se parte por la reacción entre un compuesto con cloruros y nitrato de plata (AgNO3), ambos
electrolitos son fuertes, los cuales se disocian completamente en una solución y dan lugar a la
formación de una sal (AgCl). Para la valoración a través de colorimetría de esta titulación, se adiciona
cromato de potasio (K2CrO4) el cual también se disocia completamente al inicio de la reacción
formando iones cromato (CrO4-), Durante el transcurso se debe tener en cuenta que cierta cantidad
de cloruros se consumen y reaccionan con el nitrato de plata para formar la sal precipitada, a su vez,
habrá un leve exceso de ion plata el cual reaccionará con el ion cromato, formando cromato de plata
(AgCrO4), finalmente se visualiza un precipitado y un cambio de color a rojo ladrillo [1].

2
El método de Morh necesita un blanco, puesto que la concentración de cromato de potasio que se
necesita para lograr formar el precipitado es de 0,02 M lo cual, no se puede suministrar en el medio,
producto a que el color amarillo del ion cromato afectará de forma visual la precipitación y cambio
de color, por ende se usa 0,005 g de cromato de potasio a una concentración 0,01 M; la cual presentará
un bajo error en la titulación pero este es corregido, titulando el blanco (solución en la cual no contiene
muestra problema[1].

MÉTODO DE VOLHARD

Este método logra identificar de manera directa la concentración de plata en una solución o de manera
indirecta la concentración de haluros; en el caso de la práctica la concentración de cloruros ([Cl-]).
Esta titulación lleva a cabo dos reacciones que se muestran a continuación:

Ag+ + SCN- AgSCN(s) Rx. 3

Fe3+ + SCN- Fe [SCN]2+(s) Rx. 4

En la primera reacción (Rx. 3) el tiocianato reacciona con los iones de plata formando una sal ácida.
En esta se identifica la cantidad o la concentración de los aniones (Ag+), en ella puede ocurrir un error
muy común, que se debe a que la superficie del tiocianato tiene la capacidad de absorber los iones
plata, provocando que el punto de equivalencia se evidencie antes de lo debido; para evitar esto es
necesario agitar constantemente durante la titulación para minimizar dicha alteración. Este punto se
puede evidenciar por un cambio colorimétrico, en el cual se ve relacionado la segunda reacción
(Rx.4), ya que el ion tiocianato se encuentra en exceso y reacciona con el indicador (Fe2[SO4]2)
formando Fe [SCN]2+, dicho compuesto le da la muestra una tonalidad rojiza [1].

En el método indirecto que consta en cuantificar la concentración de cloruros presenta un error mucho
más importante, puesto que el catión (Cl-) que se encuentra en la muestra, es mucho más soluble que
el tiocianato, el cual provoca una reacción reversible [1].

AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + Cl- Rx. 5

Con referencia a la anterior reacción, al ser mayor la constante de solubilidad en el AgCl en

comparación de la del tiocianato, este último, no solo será consumido por los iones de plata, sino que
también por el cloruro de plata, provocando que los resultados obtenidos de la [Cl-] se vea afectada,
minimizando su contenido. Para evitar dicho error es necesario aplicar al sistema un reactivo conocido
como nitrato de benceno, ya que forma una capa oleosa que protege el precipitado (AgCl) evitando
que este reaccione con el tiocianato. Otra manera, es adicionar una concentración alta de sulfato de
hierro (indicador), con el fin de aumentar los iones de hierro (Fe), provocando que el punto de
equivalencia se obtenga con una menor concentración de tiocianato, esto se realiza con el propósito
de que la cantidad de cloruro de plata que se disuelve sea mucho más pequeña y produciendo una
concentración elevada de FeSCN2+ (véase en la en la Rx.4, pág.3), la cual se verá evidenciada de
manera colorimétrica, puesto que la muestra se tornará a un color rojizo [1].

Este método es necesario realizarlo en un medio ácido, por lo tanto, se le adiciona al sistema ácido
nítrico (HNO3), con el propósito de que el hierro no se hidrolice y funcione de manera correcta como
indicador de la titulación [1].

3
MÉTODO DE FAJANS

Se basa en la misma teoría de reacción de Mohr y Volhard, ya que el nitrato de plata (AgNO3)
previamente estandarizado es utilizado como titulante de la reacción para cuantificar los cloruros (Cl-
) en una muestra problema; con el fin de que al reaccionar estos dos reactivos en el sistema logren la
formación de una sal que se precipita en la muestra (AgCl) y liberan nitratos como se muestra en la
siguiente reacción.

AgNO3(ac) + Cl- AgCl(s) + NO3- (ac) Rx.6

El método de Fajans funciona con un indicador conocido como fluoresceína (ácido orgánico débil),
que le brinda una característica a comparación de los anteriores métodos de cuantificación de
cloruros; ya que este funciona como un indicador de absorción, es decir, es absorbido por el sistema
más no reacciona con él [1].

Cuando el sistema tiene un exceso de cloruros (Cl-), quiere decir que se encuentra cargado
negativamente, provocando que la fluoresceína no logre ser absorbida por el cloruro de plata formado.
A medida que se titula con nitrato de plata (AgNO3) los iones reaccionan con los cloruros hasta llegar
a un punto de equivalencia, donde indica que los cationes de Cl- han sido consumidos totalmente para
la formación de la sal; para lograr conocer cuando se sobrepasa dicho punto es necesario ver un
cambio colorimétrico, el cual pasa de amarillo a rojizo, este se visualiza en el sistema cuando hay una
exceso de plata (Ag+) al contar con dicha característica el sistema adquiera una carga positiva
logrando que la fluoresceína sea absorbida por el AgCl y denote el cambio de color (rojizo) [1].

Teniendo en cuenta los datos obtenidos se visualiza que en los tres métodos se obtuvieron
concentraciones diferentes a pesar de que se usó el mismo analito y volumen de este para cada uno.
Esto se debe a los factores que se deben tener en cuenta para disminuir error en la determinación de
cloruros.

El método de Fajans tuvo una concentración del 0,256 % (véase en Cálculo III, pág. II), este tiende
a tener un menor error, ya que no tiene factores que afecten la determinación Cl-. Por otro lado, si
vemos las concentraciones obtenidas en métodos de Mohr (véase en Cálculo II, pág. I) y Volhard
(véase en Cálculo IV, pág. II) (0,08 % y 0,188 %), debido a que el primero se debe tener en cuenta
con exactitud el blanco| y el segundo es necesario evitar la absorción de iones de plata por el tiocianato
o utilizar un compuesto químico (nitro benceno) para atenuar una reacción reversible en el cual se
encuentra involucrado los iones cloruros y otras condiciones, es posible que la determinación de
cloruros se vea afectada.

CONCLUSIÓN

Para finalizar, podemos concluir que los métodos de Mohr y Volhard poseen mayores factores que
puedan alterar los resultados al momento de cuantificar la concentración de cloruros en la muestra,
en comparación con las técnicas anteriormente mencionadas, el método de Fajans, proporciona una
indicación visual del punto final de la titulación mediante el uso de fluoresceína como indicador, esto
lo beneficia dado que es un indicador de adsorción típico, lo que quiere decir que no afecta la
reacción, y presenta un menor margen de error en la cuantificación de cloruros.

REFERENCIAS
1. R.A. Day, Jr., A.L. Underwood (1989), Química Analítica Cuantitativa 5ta edición, Prentice-Hall Hispanoamericana S.A