Instituto de Ciencias Básicas-

Departamento de Química
Asignatura: QUÍMICA ANALÍTICA

UNIDAD
IV

Prof. Dra. María del Rosario Brunetto de Gallignani

ÍNDICE MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS DE ANÁLISIS
Fundamentos de los métodos gravimétricos

Clasificación de los métodos gravimétricos

Gravimetría de precipitación

Precipitación. Crecimiento de cristales. Precipitación homogénea.

Digestión. Pureza. Filtración. Lavado y secado del precipitado

Composición del precipitado. Cálculos. Factor analítico o gravimétrico

Algunas determinaciones gravimétricas: determinación de hierro,

níquel, sulfato
El ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO o GRAVIMETRÍA consiste en
determinar la cantidad de un elemento, radical o
compuesto presente en una muestra, eliminando todas
las sustancias que interfieren y convirtiendo el
constituyente o componente deseado en un compuesto
sólido de composición definida que sea susceptible de
pesarse.
 Métodos Clásicos de Análisis

Métodos Volumétricos Métodos Gravimétricos

Medida de un volumen del reactivo Pesada de un compuesto que se formó

titulante que reacciona con un reactivo que reaccionó
estequiométricamente con el analito estequiométricamente con el analito
 ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
►La gravimetría es un método analítico cuantitativo

► Determina la cantidad de sustancia midiendo el peso de la misma

con una balanza analítica

► El análisis gravimétrico es uno de los métodos más exacto y preciso

► Los cálculos se realizan con base en los pesos atómicos y

moleculares y se fundamentan en una constancia en la composición de
sustancias puras y en las relaciones ponderales (estequiometría) de las
reacciones químicas.
 Clasificación de los Métodos Gravimétricos

Gravimetrías por Precipitación Gravimetrías por Volatilización

El analito se precipita añadiendo un El analito se volatiliza sometiendo la

reactivo adecuado muestra a una temperatura adecuada

M(A) + X AX(sólido) M(A) + Q A↑

A: analito; M: muestra;
A: analito; M: muestra; Q: Calor
X: reactivo precipitante
Se calcula la masa del El producto volátil
El precipitado se separa del resto de la producto volatilizado se recoge sobre un
disolución por filtración, se seca se pesa y por diferencia: sorbente y se pesa
se relaciona estequiométricamente con el (Mtra antes – Mtra luego)
analito presente en el mismo. Método de volatilización Método de
indirecto volatilización directo
Gravimetría por volatilización

Determinación de la humedad de un alimento

1)Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un

desecante sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante

2) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de

peso de la muestra después de la calefacción. Se puede cometer error si hay
otros componentes que puedan volatilizarse
Ejemplo
Determinación de carbonatos

Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar dióxido

de carbono, que se elimina fácilmente por calefacción

CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) ↔ CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O

El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de un sólido

absorbente

En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante para que

retenga al agua
Gravimetría por precipitación

► El analito se separa de los componentes de una

solución en forma de precipitado

► Este se trata y se convierte en un compuesto de

composición conocida que puede ser pesado

GRAVIMETRÍA

Un proceso físico
Un proceso químico (Kps)
(nucleación, crecimiento y
envejecimiento del precipitado)
Métodos gravimétricos:
Cuantitativos

Selectivos
Generar un precipitado con:

Estructura morfológica adecuada

Solubilidad baja
Composición conocida
► Para aplicar el método gravimétrico, el analito debe
formar con el agente precipitante un compuesto que debe
cumplir con las siguientes propiedades:

 Baja solubilidad

 Alta pureza

 Fácilmente filtrable

 Composición química definida

Método por precipitación:
Técnica analítica clásica que se basa en la precipitación de un
compuesto de composición química conocida tal que su peso
permita calcular mediante relaciones estequiométricas, la cantidad
original de analito en una muestra.
► Se prepara una solución de la muestra que contiene el analito

► Se agrega un agente precipitante, el cual es un compuesto que

reacciona con el analito en la solución
► Se forma un compuesto de muy baja solubilidad

► El compuesto se filtra, se purifica y se convierte en un producto de

composición química conocida que posteriormente se pesa
PROCEDIMIENTO DE UN ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

► Un análisis gravimétrico por precipitación consiste en un número de

operaciones

1.- Preparación de la disolución

1.1.- Se deben ajustar las condiciones de la disolución para mantener baja solubilidad
del precipitado

1.2.- Los factores que interfieren son: volumen de la disolución durante la precipitación,
intervalo de concentración de la sustancia de prueba, concentraciones de otros
constituyentes, temperatura y pH.
2.- Precipitación
a.- El precipitado debe ser insoluble para que la cantidad perdida por
solubilidad despreciable;

b.- Debe estar constituido por partículas grandes que puedan facilitar su
filtración y su contaminación por agentes externos debe ser despreciable.

c.- Durante este proceso se debe minimizar la sobresaturación para obtener

cristales grandes

d.- No se debe agregar demasiado exceso de agente precipitante para no

aumentar la adsorción en la superficie del precipitado
e.- Se debe verificar que la precipitación sea completa
3.- Digestión

Proceso en el cual se mantiene el precipitado junto con la solución madre

donde precipitó

Obtener partículas más grandes y con mayor pureza

Este proceso se puede acelerar realizando el proceso de

digestión a temperaturas elevadas.
El tamaño de las partículas del
precipitado es función de: Naturaleza del precipitado (Kps)

Condiciones experimentales

Precipitado puede ser:

Coloidal
Cristalino
 Solubilidad del precipitado
en el medio

Temperatura
Factores que determinan
el tamaño de la partícula
Concentración de reactivos

Rapidez con que se mezclan

los reactivos
 Mejoras en los precipitados coloidales

► Se debe evitar la peptización (eliminación

del electrolito coagulante por lavado)

PEPTIZACIÓN: proceso en el que un precipitado

cristalino al entrar en contacto con el disolvente frío,
retorna a su primitiva forma coloidal.

► Los precipitados coloidales se mejoran con la digestión

DIGESTIÓN: reposo del precipitado junto al líquido madre

Condiciones para este caso: una hora a temperatura alta y controlada
4.- Filtración
►El precipitado se filtra con un embudo Buchner, succionando a la trompa
mediante un matraz quitasato.

El papel de filtro se humedece con agua, mediante un

frasco lavador, y se inicia la succión para que se
adhiera bien

Luego se vierte el precipitado para proceder a filtrar

Se usa un papel de filtro cuantitativo que posee como

característica tener sus cenizas taradas o ser un papel sin
cenizas
Estos papeles de filtro están hechos de acuerdo al tamaño
de las partículas del precipitado

De velocidad de filtración lenta, media

De velocidad de filtración rápida

Para precipitados gelatinosos amorfos,

los cuales presentan gran dificultad en la
filtración.
5.- Lavado

Las impurezas se pueden eliminar lavando el precipitado después de filtrar

Al realizar este procedimiento se remueven restos de la solución madre

Muchos precipitados no se pueden lavar con agua destilada debido a la peptización

El precipitado cristalino al entrar en contacto con el

Peptización
disolvente frío, retorna a su primitiva forma coloidal.
Ésto hace que la sustancia puede pasar por el lecho
filtrante.

Se debe realizar una prueba para determinar cuando se ha completado el

proceso de lavado.
Para lavar un precipitado se deben tener en cuenta los siguientes factores:

►Los posibles contaminantes deben ser solubles en la solución que se toma

para realizar el lavado y el precipitado debe ser insoluble en ella.
Puede usarse también una solución que contenga un ión común para
disminuir la solubilidad del precipitado.

► La solución de lavado debe volatilizarse completamente en las condiciones

del procedimiento a seguir, de tal forma que no queden residuos que contaminen
el precipitado.

► Si las características del precipitado en cuanto a solubilidad lo permiten, el

líquido de lavado debe usarse caliente, los líquidos calientes filtran mucho más
rápido y la mayoría de las impurezas son más solubles a altas temperaturas.
6.- Secado.

►El precipitado se debe calentar para remover el disolvente y el líquido

absorbido en el lavado

Si el precipitado está en la forma adecuada para ser pesado: secar

en estufa a 110-120 ºC durante 1-2 h (eliminación del agua).

► Si el precipitado se debe convertir a una forma más adecuado para

pesarse, se requiere de incineración.

Calcinar a temperaturas altas en un horno mufla

Ejemplo: [Mg(NH4 )PO4 .6H2O] se calcina a 1100 ºC para dar Mg2P2O7

Fosfato de amonio y magnesio hexahidratado Pirofosfato de magnesio
7.- Pesada.

La masa de un precipitado gravimétrico se mide pesando un crisol de

placa filtrante seco y vacío antes de realizar la operación, y de nuevo al
acabarla junto con el producto seco.
8.- Cálculo

► El precipitado que se pesa por lo regular está en una forma diferente a

la del analito cuyo peso se quiere informar.

► En general, para convertir el peso de una sustancia al peso de otra, se

utilizan relaciones molares estequiométricas

► Hacer uso del factor gravimétrico, que representa el peso del analito por
unidad de peso del precipitado.
Pesada y cálculo de la concentración de analito

1.- El precipitado se pesa en una balanza analítica: Pg

2.- Cálculo del factor gravimétrico (Fg)

Ejemplo:
Se analiza un mineral de Fe (1,1324 g) y luego del proceso se lo pesa como
Fe2O3 0,5394 g

Se quiere el % m/m expresado como Fe(III) (PA:

55.847)
Cálculo del factor gravimétrico (Fg):
Conversión Fe2O3 en Fe 2 x Fe
Fe2O3
2 x 55,8 g/mol = 0,70
Masa Fe2O3 = 0,534 g Factor gravimétrico (Fg)
159,69 g/mol
Masa Fe= 0,70 x 0,534 g= 0,3738
% de Fe= 0,3738 x 100= 33,32 %
1,1324
0,50 g de un sulfato soluble dieron 0,65 g de BaSO4. ¿Cuál es el % S en la muestra?

Factor gravimétrico (Fg)= masa molar de la especie buscada

masa molar de la especie pesada

Masa Molar especie pesada BaSO4= 233 g/mol

% S= Fg x masa pesada x 100 Masa Molar especie buscada S = 32 g/mol
Masa de la muestra
Masa especie pesada= 0,65 g
Masa de la muestra= 0,50 g

% de S= 32 g/mol x 0,65 g x 100 = 17,85%

233 g/mol 0,50 g
Instituto de Ciencias Básicas-
Departamento de Química

Asignatura:
QUÍMICA ANALÍTICA

Unidad IV
GRAVIMETRÍA
EJERCICIOS
Profa. Dra. María del Rosario Brunetto de Gallignani
2.- Se pesaron 0,6223 g de una muestra de un mineral. Posterior a
un pre-tratamiento se precipitó el Cd como CdSO4 (MM=208,47
g/mol). El precipitado se lavó, secó y se encontró que pesaba
0,5320 g. Calcular el porcentaje de cadmio en la muestra.

Masa Molar especie pesada CdSO4= 208,4 g/mol Masa especie pesada= 0,5320 g

Masa Molar especie buscada Cd = 112,4 g/mol Masa de la muestra= 0,6223 g

% de Cd= 112,4 g/mol x 0,5320 g x 100 = 46,11%

208,4 g/mol 0,6223 g
3.- El hidróxido de magnesio Mg(OH)2 se puede obtener mediante la siguiente
reacción:
Mg2+(ac)+ 2 HCO3- (ac) + 2 Ca(OH)2 (ac)→ 2 CaCO3 + Mg(OH)2 (ac)+ 2 H2O
En una muestra de 300 mL de agua mineral se determinó el contenido de
magnesio mediante la precipitación del catión como Mg(OH)2. El precipitado se
filtró, se lavó y se calcinó en un crisol, obteniendo como producto MgO.

La masa del crisol sin muestra fue de 25,9004 g y posterior a la calcinación la

masa del crisol más MgO fue de 26,0320 g. Calcular la concentración de magnesio
(Mg) en la muestra de agua mineral, expresada en unidades de gramos por 100 mL
de H2O.
 Masa Molar Mg= 24,3 g/mol

Masa Molar MgO= 40,3 g/mol

Masa del MgO= 26,0320 – 25,9004= 0,1316 g

Mg (g/100 mL)= 24,3 g/mol x 0,1316 g x 100 mL = 0,0265 g/100 mL

40,3 g/mol 300 mL
5.- El calcio de una muestra de 0,7554 g de piedra caliza, previamente
disuelta, fue precipitado como oxalato y posteriormente calentado hasta su
transformación en carbonato cálcico (CaCO3). El peso de este compuesto
fue de 0,3015 g. Calcular el % de calcio en la muestra de caliza.
Masa Molar especie pesada CaCO3= 100 g/mol
Masa Molar especie buscada Ca = 40 g/mol
Masa especie pesada= 0,3015 g

Masa de la muestra= 0,7554 g

% Ca= 40 g/mol x 0,3015g x 100 = 15,96 %

100 g/mol 0,7554
6.- El mineral Bauxita es una de las fuentes más importantes para la obtención
aluminio (Al). Una muestra de 1,350 g de mineral se trituró y se lavó con una
solución caliente de hidróxido de sodio (NaOH), en este primer proceso de
digestión el NaOH disuelve los minerales de aluminio tal como se muestra en la
reacción.

AlO(OH) + OH- + H2O + Na+ → Al(OH)4- + Na+

Posteriormente la solución de Al(OH)4-, se precipitó de forma controlada para
formar hidróxido de aluminio Al(OH)3 puro. El precipitado fue filtrado y calcinado
a 1050 ºC para producir Al2O3 anhidro, el cual pesó 0,3007 g.
2 Al(OH)3 + calor → Al2O3 + 3 H2O
Exprese el resultado de este análisis en términos de % Al.
Mmolar Al= 27 g/mol

Mmolar Al2O3= 102 g/mol

% de Al= 2 x 27 g/mol x 0,3007 x 100 = 11,79 % Al

102 g/mol 1,350 g
10.- Una muestra de 0,5250 g que contiene pirita de hierro (FeS2), se oxida
precipitando el sulfato como BaSO4. Si se obtiene 0,4200 g de sulfato de bario,
determine el % de pirita de hierro en la muestra. (R: 20,56%)

Mmolar FeS2= 119,8 g/mol

Mmolar BaSO4= 233 g/mol

% de Al= FeS2 g/mol x 0,4200 x 100 = 20,56 % FeS2

2 x BaSO4g/mol 0,5250 g
8.- Calcule los factores gravimétricos para convertir:

Sustancia pesada Sustancia Buscada Resultado

a) ZnSO4 H2SO4 H2SO4 = 98g/mol = 0,65
ZnSO4 161,3 g/mol
b) Mg2P2O7 MgO 2 x MgO = 2x 40,3= 0,36
Mg2P2O7 222,6
c) P2O5 NaH2PO4 2 x NaH2PO4 =
P2O5
d) AgNO3 Ag2CrO4 Ag2CrO4 =
2 x AgNO3
17.- Se realizó un análisis para conocer el porcentaje de humedad de una
muestra de alimento concentrado para animales, con los siguientes resultados:
Muestra 50,2700 g Peso cápsula 52,4809 g Peso cápsula + muestra húmeda
52,0847 g Peso cápsula + muestra seca a) Determinación del porcentaje de
humedad b) Sabiendo que la muestra contiene 0,5854 g de Mg. Determine:
Contenido de Mg, expresado en % y en mg/Kg en la muestra húmeda y seca
Peso cápsula + muestra húmeda: 52,4809 g
Peso cápsula: 50,2700 g
Peso de muestra húmeda: 2,2109 g

Peso cápsula + muestra seca: 52,0847 g

Peso cápsula: 50,2700 g
Peso de muestra seca: 1,8147 g
 Peso de muestra húmeda: 2,2109 g
Peso de muestra seca: 1,8147 g
Masa de agua: 0,3962 g

0,3962 g x 100 = 39,62 % de humedad

2,2109 g

Porcentaje de Mg en muestra húmeda= 0,5854 g x 100 = 26,47 %

2,2109 g