Apuntes Enlace Covalente

Química del Estado Sólido Enlace covalente
Dra. Laura A. Hernández


SILICATOS
Los silicatos forman un grupo de compuestos cristalinos con estructuras más bien complejas pero interesantes.
Una gran parte de la corteza terrestre (más del 75%) está formada por estos óxidos complejos de silicio. Todos
los silicatos están compuestos por silicio y oxígeno.
Los silicatos forman materiales basados en la repetición de la unidad tetraédrica SiO 44- (Figura 1) cuyas cargas
negativas están compensadas por la presencia de iones de metales alcalinos o alcalinotérreos, así como de otros
metales como el aluminio. Los silicatos también reciben el nombre de oxoaniones (aniones que contienen
oxígeno). El enlace Si-O tiene aproximadamente igual proporción de enlace iónico que de covalente, y los restantes
enlaces, M-O (M=metal), son predominantemente iónicos.
Figura 1. Estructura del SiO44-.
Los átomos de oxígeno pueden compartirse entre dos de estas unidades SiO44-, es decir, se comparte uno de los
vértices del tetraedro.
CLASIFICACION DE LOS SILICATOS.
Las propiedades de los silicatos dependen más de la estructura cristalina en que se disponen sus átomos que de
los elementos químicos que constituyen su fórmula. Más concretamente, dependen de la forma en que se dispone
y enlaza con los iones la unidad fundamental de los silicatos, el tetraedro de (SiO4)4-.
La diferencia entre los distintos grupos es la forma en que estos tetraedros se unen. Se distinguen así las siguientes
subclases:
• Nesosilicatos: Con tetraedros sueltos, de forma que cada valencia libre del tetraedro queda saturada por
un catión distinto del silicio. Sus fórmulas serán (SiO4)4-. Se agrupan en zircones, olivinos, granates,
nesosubsilicatos.
• Sorosilicatos: Con dos tetraedros unidos por un vértice para formar un grupo (Si2O7)6-. Se agrupan en:
epidotas, melilitas, torveititas, hemimorfitas.
• Ciclosilicatos: Con grupos de tres, cuatro o seis tetraedros, unidos en anillo. Se agrupan en: tetraedritas,
turmalinas, berilos, cordieritas, dioptasas.
• Inosilicatos: Con grupos de tetraedros unidos en largas cadenas de longitud indefinida. Los más comunes
son los que presentan cadenas simples, los llamados piroxenos, mientras que los llamados anfíboles tienen
cadenas dobles (como el asbesto). Esta estructura dota a estos minerales de hábito fibroso.
• Filosilicatos: Con tetraedros unidos por tres vértices a otros, formando una red plana que se extiende en
un plano de dimensiones indefinidas. Esta estructura dota a estos silicatos de hábito foliado. Se agrupan
en: cloritas, micas, talcos, pirofilitas, serpentinas, caolinitas.
• Tectosilicatos: Con tetraedros unidos por sus cuatro vértices a otros tetraedros, produciendo una malla
de extensión tridimensional, compleja. La sustitución de silicio por aluminio en algunos tetraedros
permite que en la malla se coloquen cationes. Se agrupan en: cuarzo, tridimita, cristobalita, feldespatos,
zeolitas, escapolitas.
En la figura 2 se muestran algunas aplicaciones de los silicatos en productos de la vida diaria.

Figura 2. Aplicaciones de algunos silicatos.
Ejercicio 1. En la Figura 3: a) completa la fórmula del berilo con los átomos de Si y de O que faltan; b) clasifica los
silicatos que aparecen en la figura como nesosilicato, sorosilicato, ciclosilicato, inosilicatos, filosilicatos o
tectosilicatos.
Figura 3. Estructura en dos dimensiones de algunos silicatos.

RADIO COVALENTE
Los enlaces atómicos pueden ser esencialmente iónicos o covalentes. El enlace iónico requiere que orbitales
externos cedan o capten electrones, modificándose así el radio atómico: los cationes (pérdida de electrones) se
hacen más pequeños y los aniones (ganancia de electrones) se hacen más grandes. Por esta razón este tipo de
compuesto químico no sirve para medir el tamaño atómico. El enlace covalente requiere de orbitales externos
vacíos o semillenos, de modo que un electrón del átomo central pase al orbital de un átomo de la esfera de
coordinación, y recíprocamente, con lo cual, manteniendo el principio de exclusión de Pauli, los electrones forman
lazos orbitales alrededor de los núcleos constituyendo la ligadura atómica. Este tipo de enlace no modifica el
tamaño de los átomos. Por esta razón los radios atómicos, considerando los átomos esféricos, también se llaman
radios covalentes. Los electrones que son responsables de los enlaces químicos se llaman electrones de valencia
(v).
Si se considera un enlace simple entre átomos iguales, por ejemplo, Cl-Cl, puede definirse el radio covalente de
enlace simple del átomo como la mitad de la longitud del enlace. Así, la distancia Cl-Cl, igual a 1,988 Å, conduce a
un radio covalente de 0,99 Å para el átomo de Cl. De esta forma, es posible calcular las longitudes de los enlaces
heteronucleares con gran seguridad.
Ejercicio 2. A partir de la siguiente tabla, predecir la longitud de los enlaces entre los siguientes compuestos: a)
C-Si en SiC, b) C-Cl en CCl4.
Tabla 1. Radios covalentes de enlace simple, en Å.

H C N O F
0,28 0,77 0,70 0,66 0,64
Si P S Cl
1,17 1,10 1,04 0,99
Ge As Se Br
1,22 1,21 1,17 1,14
Sn Sb Te I
1,40 1,41 1,37 1,33
La concordancia no es perfecta, pero tampoco puede esperarse que lo sea, puesto que las propiedades del enlace
(incluyendo la longitud) varían con el entorno.
Los enlaces múltiples son siempre más cortos que los correspondientes a los enlaces simples. Este hecho puede
observarse en los enlaces entre átomos de nitrógeno:
N  N (1,10 Å), N = N (1,25 Å), N – N (1,45 Å)
En consecuencia, pueden definirse también los radios de enlace doble y triple. En el caso de los elementos C, N y
O que forman la mayoría de los enlaces múltiples, los radios de enlace doble y triple son aproximadamente 0,87
y 0,78 veces el radio de enlace simple, respectivamente.
Ejercicio 3. De acuerdo a lo visto en el párrafo anterior, calcula la longitud de los enlaces C  C, C = C y C – C.
Cuando existe una gran diferencia en las electronegatividades de dos átomos, la longitud de enlace es usualmente
menor que la suma de los radios covalentes, a veces en una considerable cantidad.

Ejercicio 4. A partir de la tabla 1, deduce la distancia entre el C y el F en el enlace C-F. Las distancias reales en el
CF4 es de 1,32 Å. Se cree que el acortamiento observado se debe a la resonancia iónico-covalente, que fortalece y,
en consecuencia, acorta el enlace.
Características y propiedades generales de las sustancias con enlace covalente.

Las características estructurales de los compuestos con enlace covalente dependen del número de enlaces que
puede forman cada uno de los átomos y de la orientación de dichos enlaces en el espacio. Son factores que varían
mucho de un átomo a otro, por lo que la diversidad de estructuras en estos compuestos y, por ello, de propiedades,
es grande.
a) Sólidos covalentes. La unión de los átomos puede extenderse indefinidamente en las 3 direcciones del
espacio, originando redes cristalinas tridimensionales. Éstas se caracterizan por su baja coordinación,
igual al número de orbitales que cada átomo emplea en los enlaces. En esta clase de sustancias no existen
moléculas y todas las uniones entre los átomos son covalentes. Esta es la causa de que los puntos de fusión
sean altos (es necesario alcanzar la energía térmica necesaria para la ruptura de los enlaces covalentes),
y si se trata de compuestos, va acompañada, en muchos casos, de descomposición. Asimismo, los cristales
tridimensionales covalentes oponen relativamente alta resistencia a las acciones que tienden a separar
los átomos de sus posiciones de equilibrio (lo que requeriría la ruptura de enlaces o aumento de distancias
interatómicas). Tal es el caso de la dureza, dilatación térmica y propiedades mecánicas. El diamante posee
muy alta dureza, baja dilatación térmica, es frágil. Estos compuestos no son conductores de la electricidad
(excepto el SiC) y son insolubles.
b) Estructuras moleculares. Cuando las fuerzas de atracción entre las moléculas son débiles (fuerzas de van
der Waals), las sustancias son volátiles, de bajos puntos de fusión y de ebullición. En estado sólido forman
cristales en los que la molécula conserva su identidad. Cuando las moléculas son apolares, o poco polares,
son, por lo general, poco solubles en disolventes polares, y no son conductores de la corriente eléctrica.
c) Láminas. La unión covalente también puede originar láminas de átomos, como en algunos compuestos
del fósforo, el grafito, y algunos cianuros y sulfuros. En las láminas, el enlace es covalente, por ello, son
eléctricamente neutras. Cuando las láminas toman arreglos cristalinos, están paralelamente dispuestas
entre ellas, unidas por fuerzas de van der Waals. Esto explica porque estos compuestos presentan
exfoliación frágil en los planos interlaminares. Poseen, por esta causa, textura hojosa. Las láminas pueden
considerarse como situaciones intermedias, desde el punto de vista estructural y en cuanto a las
propiedades generales, entre las dos situaciones extremas de compuestos con enlace covalente,
representadas por redes cristalinas tridimensionales y por cristales moleculares.

Ejercicio 5. Elabora un mapa conceptual del tema “Características y propiedades generales de las sustancias con enlace covalente”. Puedes elaborarlo a
mano, en Power Point o algún otro programa que conozcas para elaborar mapas conceptuales. Al final deberás guardarlo como imagen.

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Figura 1. Estructura del SiO44-.

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Figura 2. Aplicaciones de algunos silicatos.

Figura 3. Estructura en dos dimensiones de algunos silicatos.

Tabla 1. Radios covalentes de enlace simple, en Å.

N  N (1,10 Å), N = N (1,25 Å), N – N (1,45 Å)

Ejercicio 3. De acuerdo a lo visto en el párrafo anterior, calcula la longitud de los enlaces C  C, C = C y C – C.

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