MANEJO CONOCIMIENTOS

Componente: Procesos físicos

PROPIOS DE LAS CIENCIAS NATURALES

1. Equilibrio 1.2 Equilibrios de solubilidad

Como acabamos de mencionar, en soluciones de electrólitos fuer-
en soluciones iónicas tes, la totalidad de las moléculas se encuentran disociadas, es decir,
las reacciones que describen el proceso de disolución ocurren prin-
En el siglo XVIII ya se sabía que ciertas soluciones tenían la propiedad de con- cipalmente hacia la derecha, como por ejemplo en el siguiente caso:
ducir la electricidad, por lo que más tarde se las llamó soluciones de electrólitos. HCl(ac) H1(ac) 1 Cl2(ac)
A continuación, vamos a considerar algunos de las propiedades de estas solu- Se trata de sistemas que no están en equilibrio, pues la velocidad
ciones, deteniéndonos en dos grupos muy especiales: las soluciones ácidas y las hacia la derecha es varias veces superior a la velocidad hacia la
soluciones básicas. izquierda.
Por el contrario, en una solución de un electrólito débil, parte de las
1.1. Electrólitos moléculas se halla disociada y parte conserva su estado molecular,
situación en la cual se alcanza un estado de equilibrio (figura 2).
Un electrólito es una sustancia que se ioniza, es decir, que se disocia, dando
Para el ácido acético podemos representar esta situación como Figura 2. Los jugos de los cítricos son sustancias ácidas.
lugar a los iones correspondientes. El resultado es una solución conductora de la
sigue:
Figura 1. Este sencillo dispositivo corriente eléctrica. Ejemplos de solución de electrólitos son las soluciones acuosas
se emplea para comprobar de sales, ácidos o bases. CH3COOH(ac) CH3COO2(ac) 1 H1(ac)
la conductividad de las soluciones
Cuando un soluto no se disocia en iones, sino que por el contrario conserva su Veamos a continuación el proceso de disociación de las tres clases
de electrólitos.
naturaleza molecular, se forma una solución que no conduce la corriente eléctrica. principales de electrólitos: ácidos, bases y sales.
Este tipo de soluciones se conocen como soluciones moleculares o de no elec- n Disociación de ácidos. Cuando estas sustancias se disuelven
trólitos. La mayoría de las sustancias orgánicas, como hidrocarburos y azúcares, en agua, son atraídas por los polos positivo y negativo de la

EJERCICIO
1. Escribe la ecuación de disociación para
forman soluciones de no electrólitos. moléculas de agua, con lo cual se produce la disociación de la los siguientes electrólitos: HNO3(ac),
Los electrólitos se dividen teniendo en cuenta un criterio cualitativo en electróli- molécula de ácido. Durante este proceso se liberan iones H1, HBr(ac) y KOH(ac).
tos fuertes y electrólitos débiles. Los electrólitos fuertes son compuestos que se llamados hidrogeniones. Se trata de átomos de hidrógeno, que 2. Plantea un modelo para explicar la
disocian prácticamente en su totalidad, dando lugar a soluciones que conducen al carecer del electrón correspondiente actúan como partículas manera como viaja la electricidad a
bien la corriente eléctrica. Por el contrario, los electrólitos débiles son sustancias positivas o protones. través de una solución de electrólitos
La disociación de un ácido cualquiera se puede representar así: fuerte.
que se ionizan solo en pequeñas proporciones, con lo cual parte de las moléculas
originales no se disocian y por tanto no contribuyen a la conducción de corrientes HA(ac) H1(ac) 1 A2(ac)
eléctricas, dando origen a soluciones que no conducen adecuadamente la electri-
Si el ácido es un electrólito fuerte, la disociación se produce
cidad (figura 1).
en un 100% y la probabilidad de la reacción reversible es prác-
Hay tres clases de electrólitos fuertes: ticamente nula. Si el ácido es un electrólito débil, los iones
n Los ácidos fuertes: son ácidos que forman soluciones acuosas diluidas, en las formados tienden a agruparse nuevamente, haciendo que se
cuales cerca del 100% de las moléculas se ionizan. Los más comunes son el establezca un equilibrio entre el ácido y los iones. Como en
ácido sulfúrico (H2SO4), el ácido clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HNO3), cualquier situación donde se presente un estado de equilibrio,
el ácido bromhídrico (HBr), el ácido perclórico (HClO4) y el ácido yodhídrico se puede calcular la constante de equilibrio para la solución,
(HI). denominada constante de disociación, Kd. Cuando se trata de
Los ácidos fuertes existen casi exclusivamente como iones en soluciones un ácido, se le llama constante de acidez, Ka. Para la reacción
acuosas diluidas, como en el siguiente ejemplo: anterior:
H2SO4(ac) 2H1(ac) 1 SO242(ac)  H   A 
Ka 
ac: medio o solución acuosa  HA 
n Las bases fuertes: se forman generalmente con los metales del grupo IA y n Disociación de bases. Es un proceso similar al descrito para
algunos del grupo IIA, siendo las más comunes hidróxidos metálicos solu- sustancias ácidas, pero donde se liberan iones OH2 o hidróxilo.
bles. Al igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes se caracterizan porque se Para bases débiles, se establece rápidamente un estado de equi-
ionizan casi completamente en soluciones acuosas diluidas, como se muestra librio iónico, para el cual se tiene una constante de disociación,
a continuación para el hidróxido de sodio (NaOH) en solución acuosa: conocida como constante de basicidad, Kb (figura 3). En forma
NaOH(ac) Na1(ac) 1 OH2(ac) general el proceso para una base se representa así:
n Las sales solubles: la mayor parte de las sales solubles son compuestos ió- MOH(ac) M1(ac) 1 OH2(ac)
nicos, tanto en estado sólido como en solución. Por ejemplo, el proceso de Donde Kb será igual a:
disociación para el cloruro de sodio se puede representar así:
 M   OH 
NaCl(ac) Na1(ac) 1 Cl2(ac) Kb  Figura 3. La mayoría de los jabones y detergentes
 MOH  son de carácter básico.

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 Equilibrio en soluciones iónicas Componente: Procesos físicos

n Disociación de sales. La mayoría de las sales son solubles en agua y

AgCl(s) Ag1(ac) 1 Cl2(ac)
establecen situaciones de no equilibrio, en las que todas las molécu-
EJEMPLOS
Kps 5 3Ag14 3Cl24 Kps 5 1,7 ? 10210 x2
las se hallan disociadas. En cambio, cuando una sal poco soluble se ¿Cuál es la concentración de hidrogeniones, 3H14, Remplazando tenemos: 4,9 ? 1010 
disuelve en agua, se alcanza un equilibrio entre los procesos de diso- 0,072 x
BaF2(s) 1
Ba2(ac) 1 2F2(ac) de una solución 0,072 M de HCN, sabiendo que su
lución y precipitación, según se representa en la siguiente ecuación: Ka es 4,9 ? 10210? Dado el valor de Ka se puede esperar que el valor de
Kps 5 3Ba214 3F242 Kps 5 1,0 ? 1028
MA(s) M1(ac) 1 A2(ac), donde Kd 5 3A2 4 ? 3M14 La ecuación de disociación para el sistema es la si- (x) en el denominador sea muy pequeño, por lo tanto,
Ca3(PO4)2(s) 1
3Ca2(ac) 1 2PO3(ac)
2
Observa que la expresión para Kd no tiene denominador, pues la espe- guiente: se puede considerar despreciable y realizar los cálcu-
Kps 5 3Ca2143 3PO43242 Kps 5 2,0 ? 10229 cie MA es un sólido. Recordemos que la concentración molecular de  H   CN  los directamente sin tenerlo en cuenta.
HCN(ac)  H(ac)  CN(ac) K a  Entonces x 5 5,9 ? 1026 M
Figura 4. Constantes Kps para algunas sales.
los productos sólidos y de los líquidos puros no varía, y por lo tanto  HCN 
el valor de la constante solo depende de las concentraciones de los Como podemos ver la concentración de
iones disueltos. Para las sales decimos que la constante de disociación Concentración inicial: 3H14 5 0; 3CN24 5 0;
3HCN4 5 0,072 M 3H14 5 3CN24 5 5,9 ? 1026 M
es igual a:
Kd 5 Ke 5 Kps, Concentración en el equilibrio: 3H14 5 x; 3CN24 5 x;
3HCN4 5 0,072 2 x
donde Kps es la constante del producto de solubilidad (figura 4).
n Grado de disociación. Empleamos el término grado de disociación
(a) para cuantificar qué tanto se disocia un soluto, a se obtiene de la
relación entre el número de moles disociadas y el número de moles
1.3 Conceptos y teorías Ácido Protón Anión

iniciales o totales, según la expresión: sobre ácidos y bases HCl(ac)

HNO3(ac)
H1(ac)
H1(ac)
1 Cl2(ac)
1 NO23(ac)
No. de moles que se disocian Los ácidos y las bases fueron reconocidos inicialmente por sus propiedades más
  ? 100 H2S(ac) 2H1(ac) 1 S(ac)
22
No. de moles tottales simples, como el sabor: los ácidos tienen un sabor agrio, mientras que las bases
son amargas. Posteriormente, se observó que estas sustancias tenían la capacidad H2SO4(ac) 2H1(ac) 1 SO24(ac)
2
Por ejemplo, si en una solución 1 M de H3PO4, la concentración de
3H14, una vez alcanzado el equilibrio es de 0,10 M, el grado de diso- de cambiar el color de ciertos compuestos, como el papel de tornasol y la fenolf- Figura 5. Ecuaciones de disociación
de algunos ácidos.
ciación para la solución es: taleína, que, por esta razón, se conocen como indicadores. Los ácidos viran el
papel tornasol de azul a rojo y la fenolftaleína de rojo a incolora, mientras que las
No. de moles que se disocian 0,10 M
  ? 100  ? 100  10% bases viran el papel tornasol de rojo a azul y la fenolftaleína de incolora a rosa.
No. de moles tottales 1M
Como se ha explicado ya, ácidos y bases forman soluciones de electrólitos,
A continuación desarrollaremos dos ejemplos de cómo calcular la capaces de conducir la electricidad. No obstante, muestran propiedades quí-
constante de disociación y las concentraciones iónicas en el equilibrio. micas diferentes. Por ejemplo, los ácidos reaccionan con ciertos metales, como
magnesio, zinc o hierro, produciendo hidrógeno gaseoso. Las bases por su parte
no muestran este comportamiento, al tiempo que son muy buenos detergentes,
EJEMPLOS presentando una textura jabonosa.
Así mismo, los ácidos y bases reaccionan entre sí dando como resultado una so-
¿Cuál es valor de Ka de una solución 0,5 M de ácido La ecuación de disociación para el sistema es:
lución compuesta por una sal y agua, que si bien conduce la electricidad, no tiene
acético (CH3COOH), que a temperatura ambiente CH3COOH(dil) H1(ac) 1 CH3COO2(ac) es: las propiedades físico-químicas que tienen ácidos y bases independientemente.
está disociada en un 0,6%?
 H   CH3COO  En un intento por dar una explicación al porqué los ácidos y la bases se compor-
En primer lugar calculamos las moles disociadas, Ka  tan física y químicamente como lo hacen, se han propuesto una serie de teorías
para saber cuál es la concentración de los iones en  CH3COOH 
sobre ellos, llamadas teorías ácido-base. Veamos.
solución.
Ordenamos la información que tenemos así,
  No. de moles disociados ? 100
No. de moles totales Concentración inicial: 1.3.1 Teoría de Svante Arrhenius
Remplazando tenemos 3H14 5 0; 3CH3COO24 5 0; 3CH3COOH4 5 0,5 mol/L El químico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) formuló en 1884 el primer con-
cepto teórico sobre el comportamiento de ácidos y bases, partiendo del efecto
Concentración en el equilibrio:
0,6%  No. de moles disociados que tienen estas sustancias sobre el agua, cuando se encuentran formando so-
0,5 (moles iniciales) 3H14 5 3,0 ? 1023 mol/L luciones acuosas. Arrhenius propuso que: un ácido es una sustancia que cuando
Despejando el término “No. de moles disociados”, 3CH3COO24 5 3,0 ? 1023 mol/L se disuelve en agua incrementa la concentración de iones hidrógeno, H1. Mientras Ion
Bases Catión
obtenemos: que, una base se define como toda sustancia capaz de incrementar la concentra- hidroxilo
3CH3COOH4 5 0,5 2 3,0 ? 1023 mol/L
ción de iones hidroxilo, OH2, en solución acuosa. La teoría de Arrhenius tenía NaOH(ac) Na1(ac) 1 OH2(ac)
0 ,6 ? 0,5 Remplazando tenemos:
5 0,0030 moles disociadas algunas limitaciones: se restringía a sustancias en solución acuosa y al definir la
100 (3,0 ? 10 )
3 2 Ca(OH)2(ac) Ca2(ac)
1
1 2OH2(ac)
Ka   1,81 ? 105 condición ácida y básica a partir de la presencia de iones H1 y OH2, desconocía
Luego la concentración de iones en disolución es 0,4970 una serie de compuestos que, si bien se comportan como ácido o bases, no se Al(OH)3(ac) Al3(ac)
1
1 3OH2(ac)
3 ? 1023. componen de estos iones (figuras 5 y 6). Figura 6. Ecuaciones de disociación
de algunas bases.

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 Equilibrio en soluciones iónicas Desarrollo de competencias

1.3.2 Teoría de Brönsted-Lowry

H En 1923, en forma simultánea, pero por separado, los químicos
Cl O Johannes Brönsted (1879-1947) y Thomas Lowry (1874-1936) pro- 1 En un cuadro comparativo, resume las caracterís-
H
pusieron que las reacciones ácido-base podían ser interpretadas como ticas dadas a los ácidos y las bases a través de la
transferencias de protones entre los compuestos involucrados. Sobre historia.

Concentración de reactivos
A
esta base, aportaron una definición más amplia de ácidos y bases,
según la cual, un ácido es una especie capaz de ceder uno o más 2 Plantea la constante de acidez, Ka, para la disolu-
B
ción del ácido acético en el agua.

y productos
2 1 protones (iones H1), en tanto que una base es una sustancia capaz
H de aceptar dichos protones. CH3COOH 1 H2O CH3COO 1 H3O
2 1 C
Cl O H De esta manera, cuando un ácido dona un protón, da origen a una 3 Con base en la ecuación de la disolución del ácido
base conjugada, que es una especie capaz de volver a captar el protón acético en agua y la concentración del ion hidronio
D
H cedido (figura 7). Igualmente, una base se disocia para dar lugar a un [H3O1] 5 1,89 3 1023 M, calcula la concentración
ion OH2, que es capaz de aceptar un protón, con lo que forma un ácido de los iones acetato [CH3COO2] y [CH3COOH],
Figura 7. El HCl se comporta como un ácido según conjugado. y el valor de la constante de acidez (Ka). te Tiempo de reacción
el modelo de Brönsted-Lowry, cuando transfiere
Estos conceptos se resumen en las siguientes reacciones esquemáticas: 7 Escribe las ecuaciones químicas para la reacción
un protón a una molécula de agua, la cual actúa 4 Explica:
entonces como una base. Ácido Base conjugada 1 H1 a) ¿Cómo se diferencia un electrólito de otra de cada una de las siguientes sustancias con agua.
Base 1 H1 Ácido conjugado sustancia? a) H3PO4
En este contexto, una reacción de neutralización se puede representar b) ¿Qué diferencias y semejanzas existen entre un
así: b) HSO24
electrólito débil y un electrólito fuerte? Justifica
ácido1 1 base2 base conjugada1 1 ácido conjugado2 tu respuesta con ejemplos. c) HCl
Veamos dos ejemplos, el primero para la disociación de un ácido, como
5 Completa la siguiente tabla con ejemplos. d) NH3
el ácido cianhídrico y el segundo para un ácido (HCl) y una base (NH3)
(figura 8): Electrólitos Electrólitos e) O2
No electrólitos
HCN 1 H2O CN2 1 H3O1 fuertes débiles 8 En el ejercicio anterior indica en cada caso si se
HCl 1 NH3 Cl2 1 NH14 trata de un ácido o una base según lo estudiado.

1.3.3 Teoría de Lewis

Bajo los conceptos de ácido y base planteados por el químico nortea-
mericano Gilbert Lewis (1875-1946), en 1938, se alcanzó una mayor 9 Una solución de ácido acético está ionizada en
generalización, que permitió incluir dentro de la definición compues- 1,5%.
tos que antes no encajaban. Por ejemplo, la reacción entre el dióxido
Calcula [H1] de la solución. Ka 5 1,8 3 1025.
de carbono y el óxido de calcio constituye una interacción ácido-base,
desde la teoría de Lewis, que se basa en la donación de pares de elec- 6 Las siguientes gráficas indican el sentido de dos 10 La constante de basicidad, Kb, del amoníaco en
trones en enlaces covalentes. reacciones químicas reversibles, una inicial y la agua es 1,8 3 1025. Calcula la [OH2] de una so-
CO2 1 CaO Ca21 1 CO232 otra inversa. lución de NH3 0,08 M.
H Así, un ácido de Lewis se define como toda sustancia capaz de a) Señala en cada una el punto donde se establece 11 El siguiente diagrama de Lewis muestra que el Be
aceptar pares de electrones, mientras que una base de Lewis es una el equilibrio. es deficiente en electrones puesto que no alcanza a
N
Cl H H sustancia que puede ceder pares de electrones. completar ocho electrones en su orbital de valen-
b) Responde: ¿cuál es la inicial y cuál la inversa? cia (octeto incompleto); por tanto, el BeCl2 es un
Esta definición implica que las moléculas de los ácidos deben poseer
H orbitales vacíos para alojar electrones, al tiempo que las bases deben ácido de Lewis. Los electrones solitarios de Cl son
tener llenos los orbitales correspondiente, para poder ceder la pareja de
C difíciles de donar dada la alta electronegatividad
Concentración de reactivos

2 1 electrones libres. Esquemáticamente, representamos esta situación así:

D del Cl.
H
:Cl—Be—Cl:
y productos

: x x xx :O 2
Ca2 x O C
 
: :

: :

x
:O: xx C xx :O: Ca2 :O :
:


Cl N xx
:O:
H H Indica en cada uno de los siguientes casos si se
:

En una reacción de neutralización una sustancia con un hueco electró- trata de un ácido o una base de Lewis:
H nico, es decir, un ácido de Lewis acepta un par de electrones cedidos A
por una base de Lewis. Veamos un ejemplo: a) AlCl3
B
Figura 8. El NH3 se comporta como una base b) CH3OH
BF3 1 :NH3 F3B :NH3
cuando capta un protón de una molécula te
de cloruro de hidrógeno. Tiempo de reacción

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 MANEJO CONOCIMIENTOS
Componente: Procesos físicos
PROPIOS DE LAS CIENCIAS NATURALES

2. Equilibrio iónico 2.2 Soluciones neutras,

ácidas y básicas
del agua Todas las soluciones en las que las concentraciones de iones H3O1 y OH2 sean iguales
En una porción de agua pura, una pequeña parte de las moléculas se pre- a 1,0 ? 1027, se consideran neutras, como el agua pura. Una solución con mayor con-
sentan disociadas y en equilibrio con las restantes no disociadas, consti- centración de iones H3O1 que OH2, se considera ácida. En cambio, si la concentra-
tuyendo lo que se conoce como el equilibrio iónico del agua. Veamos. ción de los iones OH2 es mayor que la de H3O1, la solución será básica. En resumen:
Solución ácida: 3H3O14 . 3OH24 3H3O14 . 1027 M

2.1 Ionización del agua Solución básica: 3H3O14 , 3OH24 3H3O14 , 1027 M

El agua pura posee una reducida capacidad para conducir la electrici- EJEMPLOS
dad, por lo que se clasifica como un electrólito débil. Esta propiedad se
debe a la presencia de iones, en muy bajas concentraciones, que sólo Calcular la concentración de iones 3H14 de una 100 4,3
Figura 9. El agua químicamente pura es muy
pueden provenir de la ionización de parte de las moléculas de agua. solución de NH4OH, 0,010 M. La solución está di- 0,010 x
estable, solo una pequeñísima parte de sus
moléculas experimenta el proceso de disociación. Durante el proceso de disociación o ionización del agua, algunas mo- sociada en un 4,3%.
léculas actúan como ácidos y otras como bases, propiciando un intercam- En este caso se trata de una solución básica, luego x  4 ,3  0,010  0,00043 moles  4,3 ? 104
100
bio de protones, según el modelo Brönsted-Lowry, como se representa a debemos calcular en primer lugar la concentración de
continuación: OH2, para después determinar la 3H14. Ahora bien, según la expresión del producto iónico
del agua Kw 5 3H14 ? 3OH24; de donde remplazando
H2O(l) 1 H2O(l) H3O(ac)
1
1 OH(ac)2
. Sabemos que la solución está disociada en un 4,3%,
obtenemos:
es decir, por cada 100 moles de soluto, 4,3 moles se
La disociación del agua representa una situación de equilibrio: encuentran disociadas. En este caso, tenemos 0,010 1,0 ? 10214 5 3H14 ? (4,3 ? 1024), por lo que,
 H3O    OH  moles de NH4OH, de las cuales, el 4,3% se han diso- 3H14 5 2,3 ? 10211
Ke  ciado:
 H2O 2
Temperatura (K) Kw
En la cual, la proporción de moléculas disociadas es muy baja: cerca
273 1,4 ? 10215 de una por cada quinientos millones de moléculas (figura 9). Por esta
283 3,0 ? 10215 razón, la concentración de H2O puede considerarse prácticamente 2.3 Concepto de pH
293 6,8 ? 10215 constante, con lo cual podemos aplicar el principio de un sistema en El sistema utilizado anteriormente para indicar si una solución es ácida o básica es
298 1,0 ? 10214 equilibrio heterogéneo, donde el valor de Ke depende únicamente de las útil pero poco práctico, pues el uso de notación científica para expresar cantidades tan
concentraciones de los iones. De esta manera obtenemos que: pequeñas, del orden de 10214 o 1027 moles/L, puede resultar engorroso. Para evitar
333 9,5 ? 10214
Ke ? 3H2O42 5 3H3O14 ? 3OH24. este inconveniente, el químico danés Sörensen, ideó una escala de grado de acidez,
Figura 10. Valores Kw para diferentes temperaturas.
En donde Ke ? 3H2O4 da lugar a una nueva constante llamada constante
2 en la cual la concentración de iones H1 o H3O1 se expresa como el logaritmo deci-
del producto iónico del agua: mal de la misma cambiado de signo, que equivale al exponente o potencia de dicha
concentración. Esta forma de expresar la concentración de hidrogeniones (H1) de
Kw 5 3H3O14 ? 3OH24 5 3H14 ? 3OH24
una solución recibe el nombre de potencial de hidrógeno o pH, y se expresa mate-
A una temperatura de 25 °C, Kw tiene un valor de 1,0 ? 10214 (figura 10). máticamente de la siguiente manera:
Figura 11. El pH se mide con un
instrumento denominado pHmetro,
Dado que la concentración de iones H3O1 y OH2 en el equilibrio es la pH 5 2Log 3H14 que utiliza un electrodo muy sensible
misma, tenemos que: para medir el grado de acidez de una
Pero, ¿qué significa esta expresión? Recordemos que toda potencia de diez es el loga- disolución.
Kw 5 3H3O14 ? 3OH24 5 1,0 ? 10214 ritmo decimal de ese número. Por ejemplo, en la expresión 103, tres es el logaritmo
De donde, 3H3O14 5 3OH24 5 1,0 ? 1027 mol/L. de la cantidad correspondiente que es 1.000, número que a su vez es el antilogaritmo
de 103. Así mismo 1023 equivale a 1/103, es decir, su inverso, en el cual la potencia o
Según esto, las concentraciones de H3O1 y OH2 deben ser inversamente exponente es positivo. Por lo tanto, el pH es el logaritmo decimal del inverso de la
proporcionales, para que el valor de Kw se mantenga constante a una concentración de H1:
misma temperatura. De modo que el aumento de una, implica la dismi-
1
1. Analiza la tabla de la figura 2. nución de la otra. Por ejemplo, si a un volumen de agua le adicionamos pH  Log
EJERCICIO

 H 
¿Cómo interpretas la variación en el una pequeña cantidad de un ácido, la concentración de iones H3O1 se
valor de Kw? verá incrementada. Según el principio de Le Châtelier, esto causa un Una concentración de H1 de 1,0 ? 1024 M, equivale entonces a un pH de:
2. ¿Qué ocurre con el equilibrio iónico desplazamiento del equilibrio, por exceso de iones H3O1, por lo que una Calcula la 3H14 de una solu-

EJERCICIO
pH  Log 1  4
del agua químicamente pura cierta cantidad de iones OH2 se combinarán con una parte de los iones (1,0 ? 104 ) ción cuya 3OH24 es 3 ? 1024
cuando se le adicionan 0,0020 H3O1, formando nuevamente agua. De esta manera, la disminución en M y concluye si la solución es
moles de NaOH? la concentración de OH2 compensa el incremento de H3O1. Este valor se interpreta, diciendo que la solución tiene un grado de acidez igual a 4. ácida o básica.
Debido a que el logaritmo de 1 es igual a cero (figura 11).
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 Equilibrio iónico del agua Componente: Procesos físicos

pH
1
2 Sustancias corrosivas como el ácido para baterías
2.4 Concepto de pOH
3
Jugo de limón
Vinagre De la misma manera que expresamos el grado de acidez de las soluciones, utilizando 2. Calcula el pH de una disolución 0,01 M de ácido también calcular el logaritmo del inverso de 3OH24
Vino
4 Soda
Lluvia la concentración de hidrogeniones (iones H1 o H3O1), podemos expresar el grado cianhídrico (HCN), cuya constante de disocia- en la solución y obtener el pOH, de acuerdo con:
ción (Ka) es 4,9 ? 10210.
5 Cerveza ácida

6
Jugo de tomate de basicidad, a partir de la concentración de OH2 en una solución. Obtenemos así pOH 5 2Log 3OH24 pOH 5 2Log 1022 5 2
Leche Agua
otra escala, denominada pOH. Matemáticamente el pOH se representa como sigue: Por el valor de Ka deducimos que el HCN es un
Orina

Como pH 1 pOH 5 14, por lo tanto, pH 1 2 5 14,

corriente humana
7 (del grifo)
8
Saliva
1 ácido débil, es decir, se halla disociado parcial- de donde deducimos que el pH de la solución de
9 Sangre pOH   Log  OH  o pOH  Log mente, y el equilibrio está desplazado hacia la
 OH  NaOH 0,01 M es 12.
izquierda, según la ecuación:
10 Detergentes

11 Amoniaco doméstico
En el inicio de la unidad se expresó el producto iónico del agua Observa que la relación entre pH y pOH resulta
12 HCN H1 1 CN2 útil para establecer de forma rápida la acidez o
13 Kw 5 3H14 3OH24 5 1 3 10214, si aplicamos a este los conceptos de pH y pOH pode- Si la concentración inicial Co de HCN es 0,01 M, basicidad de una solución.
14 Soda cáustica mos concluir que pH 1 pOH 5 14. parte del ácido (0,01 2 x) se disocia originando
Figura 12. Escala de pH.
4. El pH de un limpiador para vidrios es 12. ¿Cuál
x mol/litro de H1 y CN2, lo que expresamos así: es la concentración molar de iones OH2?
EJEMPLOS HCN H1 1 CN2 Recordemos que a partir del valor del pH pode-
0,01 2 x x x mos deducir la concentración molar de iones OH2
pOH  Log 1 , pOH  Log 1  5
1. Se tiene una solución cuya concentración de OH2 Para calcular la 3H14 nos basamos en la expresión y H1, según:
 OH  (1,0  105 )
es 1,0 ? 1029, ¿cuál es el pOH de dicha solución? de Ka y remplazamos los valores conocidos: pH 5 2Log 3H14
Si la 3OH24 5 1,0 ? 1029, y sabemos que 3. El pH de una solución es 12,41, ¿cuál es su pOH?
 H  ?  CN  3H14 5 antilog 2 pH
pOH 5 2Log 3OH24, remplazamos los términos Recordemos la expresión para el producto iónico Ka  , entonces,
 HCN  3H14 5 antilog 2 12
conocidos y obtenemos: del agua: Kw 5 3H14 3OH24 y remplacemos los valo-
res correspondientes: x ? x 3H14 5 10212 mol/litro
pOH 5 2Log (1,0 ? 1029) 4,9 ? 1010 
1,0 ? 10214 5 (1,0 ? 1027) ? (1,0 ? 1027).  0,01  x  En segundo lugar, aplicando la ecuación del pro-
pOH 5 Log 1 2 (Log 1,0 1 (29) ? Log 10)
ducto iónico del agua, tenemos:
pOH 5 0 2 (0 2 9 ? 1) 5 9 Aplicando el logaritmo decimal a ambos lados de la Para despejar la incógnita, podemos obviar el tér-
igualdad tendremos: 3H14 ? 3OH24 5 1 ? 10214
El grado de basicidad de la solución es 9 en escala mino x de la sustracción 0,01 2 x. Esto es posible
Log 1,0 ? 10214 5 Log 1,0 ? 1027 1 Log 1,0 ? 1027 porque el grado de disociación dado para el valor 31 ? 102124 ? 3OH24 5 1 ? 10214
de pOH.
 OH   1  10 12 
14
2. La concentración molar de una solución de KOH Resolviendo, obtenemos que: x, es insignificante frente a 0,01. En consecuencia
tenemos: 1  10
es de 1,0 ? 1025. Calcula el pOH de la solución. 14 5 7 1 7, es decir, que pH 1 pOH 5 14.
 x 2  OH  1 ? 102 M
El KOH es una base fuerte, luego estará disociada en Esta expresión nos permite calcular directamente el 4,9  1010  , despejando x 2 tenemos que,
un 100%, de tal manera que la concentración molar pH o el pOH cuando conocemos alguno de los dos. 0,01 5. Calcula el pH de una solución 0,01 M de hi-
de la solución corresponde a la concentración de Volviendo a nuestro ejemplo, para un pH 5 12,41, x 2  4,9  1010 ? 0,01  4,9  1010 ? 102 dróxido de amonio (NH4OH), cuya constante de
iones OH2: tendremos un pOH de 1,59. x  4,9  1012 basicidad, Kb, es 1,8 ? 1025.
3KOH4 5 1,0 ? 1025, de donde, Calculamos primero la 3OH24. Como el NH4OH
x  2,2  106
3OH24 5 1,0 ? 1025, por lo tanto, es un base débil, debemos plantear la ecuación de
Como x es igual a la concentración de iones H1, el equilibrio:
pH será: pH 5 2Log 2,2 ? 1026
NH4OH NH14 1 OH2
2.5 Cálculos relativos a pH y pOH pH 5 2(Log 2,2 1 Log 1026) 5 2 0,342 1 6 5 5,65
0,01 2 x x x
A continuación hallaremos el pH de un ácido fuerte, el pOH de una base fuerte, el pH de El procedimiento descrito es aplicable para calcu-
 NH4    OH
un ácido débil, la 3H14 a partir del pH y el pH a partir de Kb (figura 12). lar el pH de cualquier ácido débil. Kb  , donde remplazando tenemos:
 NH 4 OH 
3. Calcula el pH de una disolución 0,01 M de hi-
EJEMPLOS dróxido de sodio (NaOH). 1,8 ? 105  x2 1,8 ? 105  x2
0,01  x 0,01
1. Hallar el pH de una disolución 0,01 M de ácido HNO3 H1 1 NO23 Sabemos que el NaOH es una base fuerte, por lo
x  4,24 ? 104
nítrico (HNO3). que en disolución acuosa está totalmente diso-
0,01 0,01 0,01 Como el valor de x corresponde a 3OH24, podemos
ciada, según:
Como la constante de disociación del ácido nítrico Por lo tanto, para calcular el pH, basta remplazar calcular el pOH y luego el pH.
es muy alta, suponemos que, en disolución acuosa, NaOH Na1 1 OH2
en la ecuación correspondiente la 3H14, de acuerdo pOH 5 2Log 3OH24
está totalmente disociado, según la reacción: con: 0,01 0,01 0,01
HNO3 H1 1 NO23 Como en cualquier solución acuosa existe una pOH 5 2Log 4,24 ? 1024 5 20,627 1 4 5 3,37
pH 5 2Log 3H14
Esto significa que si 3HNO34 5 0,01 M, la concen- relación matemática entre 3H14 y 3OH24, podemos Luego, pH 1 3,37 5 14 pH 5 10,63
pH 5 2Log 1022 5 2
tración de los iones H1 y NO3, es también 0,01 M.

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 Equilibrio iónico del agua Componente: Procesos físicos

Indicador 0
Rango de pH para el cambio de color
2 4 6 8 10 12 2.6 Indicadores de pH 2.7 Sistemas Tipo de sal Ejemplos
Iones
que se
pH
de la solución
Violeta
de metilo
amarillo violeta De la misma forma que podemos medir el rango de acidez
o basicidad de una sustancia química mediante los valores
reguladores de pH hidrolizan de sal
Azul de timol (ácido) rojo amarillo
Los sistemas reguladores, llamados también amorti- Ácido fuerte
de su pH o pOH, podemos hacerlo también mediante sus- NaCl, KI, KNO3 Ninguno 7
y base fuerte
guadores o buffer, son soluciones con una composi-
Azul de bromofenol amarillo azul
tancias que cambian su color, según estén en medio ácido o
Anaranjado de metilo rojo amarillo
básico (figura 13). Estas sustancias se denominan indicado- ción tal que ayudan a mantener el pH en un intervalo Ácido débil y CH3—COONa,
Anión .7
Verde de bromocresol amarillo azul
limitado. base fuerte KNO2
res y pueden usarse en forma de solución o impregnadas en
Rojo de metilo rojo amarillo
papeles especiales. Los indicadores son generalmente ácidos Ácido fuerte
NH4Cl, NH4ClO4 Catión ,7
Azul de bromotimol

Tornasol
amarillo

rojo
azul

azul
orgánicos débiles con estructuras complejas. 2.7.1 El efecto del ion común y base débil

La característica más importante de esta clase de sustancias El principio que explica el comportamiento regulador Variable:
Azul de timol (básico) amarillo azul
es que cambian de color al variar la concentración de iones de las soluciones buffer, se relaciona con el efecto del Ácido débil y NH4NO2, Anión y , 7 si Ka . Kb
Fenolftaleína incoloro rojo
H1, lo que obedece a ciertas modificaciones en sus estructu- ion común, el cual se presenta cuando un mismo ion base débil CH3—COONH4 catión 5 7 si Ka 5 Kb
. 7 si Ka , Kb
Amarillo de alizarina amarillo rojo
ras moleculares. Se representan con la fórmula general HIn. se produce a partir de dos compuestos diferentes. Se
Figura 13. Rango de pH para el viraje
Dado que los indicadores son ácidos débiles, al disociarse se conocen muchos sistemas en los que se presenta esta Figura 15. Comportamiento iónico de sales derivadas
de color de diferentes indicadores.
alcanza un estado de equilibrio, con las formas iónicas H1 e situación, dentro de los cuales, los más importantes de diferentes ácidos y bases.
In2, según se muestra en la ecuación general: son:
HIn(ac) H1(ac) 1 In2(ac)
Sistema ácido débil y su sal: buffer ácido
La constante de equilibrio para esta reacción será:
Consideremos un sistema conformado por una solución de ácido acético (CH3COOH) Electrólitos Electrólitos
 H   In   In  y una sal, como el acetato de sodio (CH3COONa), producida a partir de la reacción fuertes débiles
Ke  , luego: Ke  de neutralización entre una base fuerte y el ácido acético. Las sales provenientes de
 HIn  H   HIn  K muy
un ácido o una base débiles presentan, por lo general, altos grados de disociación K pequeña:
elevada:
A partir de la cual resulta evidente que la razón 3In 4/3HIn4 es inver-
2 (figura 15), por lo que, para este ejemplo tendríamos la siguiente situación: disociación
disociación
samente proporcional a la concentración de 3H14 de la solución. Si las baja
CH3COONa(dil) Na1(ac) 1 CH3COO2(ac) Disociación total completa
especies químicas In2 y HIn tienen colores diferentes, el color de la
CH3COOH(dil) CH3COO(ac) 2
1 H1(ac) Sistema en equilibrio Figura 16. Relación entre el
solución dependerá de cuál de las dos especies predomine en un mo- valor K y el grado de disociación
mento dado. En una solución que contenga simultáneamente CH3COOH y CH3COONa, los y la fuerza relativa entre
dos compuestos sirven como fuente de iones CH3COO2, que sería un ion común electrólitos.
Por ejemplo, la fenolftaleína en su forma no disociada, HIn, es incolora
para ambas disociaciones. El CH3COONa, completamente disociado proporciona
mientras que el ion In2 en solución es rojo. Por tanto, en una solución
una elevada concentración de iones CH3COO2, con lo cual el equilibrio entre el
con elevada concentración de iones H1, la razón 3In24/3HIn4 será pe-
CH3COOH molecular y sus iones se desplaza hacia la izquierda, para producir
queña y dominará la especie incolora HIn. Por el contrario, cuando
menor cantidad de CH3COO2. Por esta razón los sistemas que contienen un ácido
el valor de 3H14 sea pequeño, dominará la especie 3In24 de color rojo.
débil y una sal del mismo ácido son siempre menos ácidas que aquellas que contienen
Figura 14. El indicador universal se consigue en Experimentalmente se ha encontrado que la fenolftaleína es incolora a
pequeñas tiras de papel que luego se comparan únicamente el ácido débil.
un pH menor de 8,0 y roja a un pH mayor de 10. A un pH intermedio
con una escala patrón.
coexisten ambas formas por lo cual la coloración es levemente rosada. Analicemos más a fondo el equilibrio de disociación de un ácido débil:
El tornasol, sustancia de origen vegetal, es otro indicador ampliamente  H   A 
HA(ac)  H(ac)  A(ac) donde K a 
utilizado, que presenta coloración rosada en medio ácido (pH entre 0  HA 
y 7), morado a pH neutro (7) y azul en medio básico (pH entre 7 y 14).
K a   HA 
Un tercer indicador de uso frecuente es el rojo congo, que muestra co- Despejando  H  tenemos que:  H   Figura 17. El pH de la sangre
 A 
loración azul frente a soluciones cuyo pH está comprendido entre 0 y 3. debe mantenerse entre 7,35 y
7,45. Pequeñas variaciones fuera
Por encima de este punto vira hacia el violeta, para pasar a rojo cuando Si aplicamos el logaritmo decimal negativo a todos los términos de la ecuación, de este rango pueden causar
el pH se aproxima a 5. Finalmente, conserva esta coloración hasta pH 14. obtendremos una equivalencia para el pH de la solución, debido a la disociación del graves consecuencias.
En las últimas décadas se desarrolló un tipo especial de indicador cono- ácido:
cido como indicador universal. Consta de una solución compuesta por Log K a  Log  HA 
varios indicadores, de tal forma que se observa un cambio de color, cada Log  H   como  Log K a  pK a , entonces:
Log  A 
vez que el pH aumenta en una o media unidad (figura 14).
Explica, según la tabla de la

EJERCICIO
El indicador universal puede usarse en forma de solución o como papel  A   SAL 
pH  pK a  Log de donde concluimos que: pH  pK a  Log figura 7, por qué la sal de
EJERCICIO

Averigua qué sustancias naturales de impregnado. El color que toma la mezcla indicadora se compara con una  HA   ÁCIDO
un ácido y una base fuertes
uso cotidiano podrían usarse como escala de color patrón para determinar a qué pH corresponde la solu- La anterior expresión se conoce como ecuación de Henderson–Hassel-balch y se tienen un alto grado de di-
indicadores ácido–base. ción que se esté probando. Una vez se ha determinado el pH, se puede sociación.
aplica ampliamente para la descripción cuantitativa de sistemas amortiguadores en
calcular el valor del pOH. laboratorio y en sistemas biológicos (figura 17).
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 Equilibrio iónico del agua Componente: Procesos físicos

Sistema base débil y su sal: buffer básico 2.7.2 Soluciones amortiguadoras Ácido débil
El segundo sistema amortiguador está conformado por una base débil Vimos que la acción reguladora de las soluciones buffer o amortigua- CH3—COOH
y la sal soluble de la misma base. Un ejemplo puede ser el formado por doras se relaciona con el efecto del ion común. El ion común tiene la H2O OH
la pareja hidróxido de amonio (NH4OH) y su sal, el cloruro de amonio capacidad de regular el pH gracias a que puede reaccionar con iones Solución
(NH4Cl). H1 o OH2, según se trate de una solución amortiguadora ácida o bá- amortiguadora
sica. Esta propiedad se debe a que el ion común es el par conjugado de H3O
El NH4Cl se disocia completamente, pero el NH4OH solamente se diso- H2O
cia un poco, tal como puede apreciarse a continuación: la base o el ácido débil que componga la solución reguladora (figura CH3—COO

NH4Cl(dil) NH14(ac) 1 Cl2 19). Base conjugada

(ac)
Podemos entonces afirmar en términos generales que una solución Figura 19. Funcionamiento esquemático
NH4OH(dil) NH14(ac) 1 OH2
Figura 18. El transporte de oxígeno por la
(ac) amortiguadora es una mezcla de pares ácido–base conjugados, que de un sistema amortiguador de ácido
acético y su base conjugada.
hemoglobina y la eliminación del gas carbónico En este sistema tanto el NH4Cl como el NH4OH producen iones NH14, es mantiene los niveles de pH dentro de un rango estrecho de valores.
depende en gran medida de la estabilidad del pH decir, el ion común al sistema. Sin embargo, el NH4Cl por estar disociado Sistemas de este tipo se obtienen, como mencionamos en páginas
sanguíneo. en un 100% aporta una gran concentración de iones NH14 los cuales fa- anteriores, de soluciones compuestas por un ácido débil y su sal o una
cilitan el desplazamiento del equilibrio de ionización del NH4OH hacia base débil y su sal. Por ejemplo, una solución amortiguadora básica, se
la izquierda, de tal manera que el exceso de iones NH14 se combinan con puede obtener mezclando hidróxido de amonio (NH4OH) y cloruro
EJERCICIO

iones OH2 para producir NH4OH, con lo que la concentración de iones de amonio (NH4Cl), que es una de sus sales.
Menciona una aplicación industrial
OH2 disminuyen ostensiblemente, y con ello el pH de la solución será El pH del agua pura, o de una solución no amortiguadora, es muy
para los sistemas de soluciones amor-
tiguadoras. menos básico que el de una solución de la base débil únicamente. sensible a la adición de pequeñas cantidades de ácidos o bases, es decir,
al exceso de iones OH2 o H1 (figura 20). Por ejemplo, el sistema amor-
tiguador del pH de la sangre se compone principalmente de ácido
carbónico y su par conjugado, según el siguiente sistema de reacciones:
EJEMPLOS
H1 1 HCO23 H2CO3 CO2 1 H2O
a
Calcula la concentración de OH2 y el pH de una so- Si por alguna eventualidad se presenta un exceso de iones H1, el equi-
 NH4  ?  OH  librio se desplaza para producir más ácido carbónico sin disociar y por pH
lución acuosa formada por una mezcla de NH4OH Kb 
 NH4 OH  14
0,20 M y NH4Cl 0,10 M. La constante de basicidad último CO2 y agua. Si por el contrario, la concentración de iones OH2 •
de la base, Kb, es 1,8 ? 1025. Remplazando tenemos: aumenta, el ácido carbónico reacciona con los iones hidroxilo para 12 •
formar el anión bicarbonato (HCO23) y agua: •
En primer lugar escribimos las ecuaciones de disocia- (0,10  x )  (x ) 10 •
1,8  1055  OH2 1 H2CO3 HCO23 1 H2O • Agua  NaOH
ción para la sal y la base: (0,20  x )
8 •
NH4Cl(dil) NH14(ac) 1 Cl2 De esta manera, la adición de una solución 0,01 M de un ácido o una
(ac) Por apreciación visual del valor de Kb se evidencia que 6
base fuerte a un litro de sangre, causa una fluctuación menor a 0,1 •
NH4OH(dil) NH14(ac) 1 OH2 la magnitud de (x) es muy pequeña, de donde, po- • • • • •
(ac)
unidades de pH. En cambio, si la misma solución se añade a un litro de 4
Establecemos las condiciones iniciales y finales para demos suponer que (0,10 1 x) es aproximadamente Solución amortiguadora  NaOH
agua el pH se modificará de 7 a 2 o de 7 a 12, según se haya adicionado
los dos sistemas: igual a 0,10. Igualmente (0,20 2 x) puede aproximarse 2
un ácido o una base fuertes.
a 0,20, por lo que la operación se reduce a: 106 105 104 103 102 101
Concentración Concentración En la siguiente tabla se muestran algunos sistemas amortiguadores No. de moles de NaOH adicionados/litro
Especies
inicial final 1,8  105  0,10  x comunes en los organismos vivos: b
NH4Cl(dil) 0,10 mol/L 0 0,20
pH
Sistemas amortiguadores equimoleculares típicos
NH14(ac) 0 0,10 mol/L De aquí obtenemos que 3OH24 5 3,6 ? 1025, por lo
Composición pKa Composición pKa 6 •
tanto, el pOH será: Solución
Cl2(ac) 0 0,10 mol/L amortiguadora  HCl
pOH 5 2Log 3OH24 Soluciones ácidas Soluciones básicas 5 •
NH4OH(dil) 0,20 mol/L 0,20 2 x • • • • •
pOH 5 2Log (3,6 ? 1025) CH3COOH/CH3COO2 4,75 NH4/NH3 9,25 4 • •
NH14(ac) 0 x HNO2/NO2 3,37 (CH3)3NH1/(CH3)3N 9,81
pOH 5 4,44 3 •
OH2(ac) 0 x HClO2/ClO22 2,00 H2PO4/HPO242 7,21 Agua  HCl
Luego, pH 5 14,0 2 4,44 pH 5 9,56 2 •
Se observa que la concentración final de NH14 es Una solución conformada sólo por NH4OH tiene un Si deseamos mantener un sistema dentro de un rango de valores de 1 •
igual a 0,10 mol 1 x, que corresponde a la suma de pH de 11,28. Esto nos muestra que el sistema amor- pH básicos usamos preferiblemente amortiguadores que funcionen 0
las concentraciones de NH14 aportadas por la sal y la tiguado reduce el valor del pH en 1,72 unidades. Aún cerca del rango de pH deseado. Por el contrario si lo que queremos es 106 105 104 103 102 101
disociación parcial de la base. cuando esta diferencia parece más bien insignificante, mantener el pH dentro de un cierto grado de acidez, necesitaremos No. de moles de HCl adicionados/litro
Escribimos la expresión para Kb del NH4OH y tene- a nivel biológico e industrial, la supervivencia de un sistemas reguladores ácidos. Figura 20. Cambio comparativo del pH
mos: sistema depende muchas veces de esas pequeñas va-
Cuando la solución buffer se compone de pares conjugados con las de una solución buffer y del agua pura,
riaciones de pH y pOH (figura 10). al adicionar pequeñas cantidades de
mismas concentraciones molares se denominan equimoleculares. NaOH (a) y HCl (b).

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 Equilibrio iónico del agua Componente: Procesos físicos

Ácido 1 Base Sal 1 Agua 2.8 Titulación de soluciones 2.8.3 Determinación de volúmenes
H2SO4 1 2NaOH Na2SO4 1 2H2O en procesos de titulación
Ácido Hidróxido Sulfato 2.8.1 Neutralización Con el fin de aclarar la aplicación de los anteriores conceptos a problemas puntuales,
sulfúrico de sodio de sodio Agua Recordemos que una reacción de neutralización es aquella en vamos a desarrollar los siguientes problemas.
HNO3 1 KOH KNO3 1 H2O la que un ácido y una base en solución acuosa, interactúan
Ácido Hidróxido Nitrato para producir agua y una sal. EJEMPLOS
nítrico de potasio de potasio Agua Estas reacciones son importantes industrialmente pues consti-
2HCl 1 Ca(OH)2 CaCl2 1 2H2O tuyen un método eficaz de producir sales de alta pureza. 1. En un proceso de titulación se emplearon 50 mL NA 5 0,33
Ácido Hidróxido Cloruro En la tabla de la figura 21 se muestran algunos ejemplos de de una solución 0,50 N de NaOH, para neutra- Luego la normalidad de la solución de ácido acé-
clorhídrico de calcio de calcio Agua reacciones de neutralización entre diferentes ácidos y bases. lizar 75 mL de una solución de ácido acético de tico es 0,33 N.
Figura 21. Algunos ejemplos de reacciones de neutralización. normalidad desconocida. ¿Cuál es la normali-
Durante la neutralización, los iones H1 y OH2 reaccionan 2. ¿Qué volumen de NH4OH 0,50 N se necesita
dad de la solución analizada?
entre sí para producir agua, al tiempo que los iones restantes, para neutralizar 100 mL de solución 0,1 N de
es decir, los pares conjugados del ácido y la base, generan la El problema nos proporciona la siguiente infor- HCl?
sal. Sin embargo, por lo general estos iones continúan diso- mación:
De la expresión NA ? VA 5 NB ? VB tenemos que:
ciados en solución acuosa, por lo que la sal, como tal, no se VB 5 50 mL; NB 5 0,50; VA 5 75 mL; NA %
0,1 ? 100 mL 5 0,50 ? VB
forma sino hasta que el agua es retirada, por ejemplo, por Remplazando términos en la expresión:
evaporación. El pH de la solución luego de que ha ocurrido 20 mL 5 VB
NA ? VA 5 NB ? VB,
la neutralización es cercano a la neutralidad, aunque su valor El volumen de NH4OH necesario para neutralizar
exacto depende de los iones presentes. Obtenemos que NA ? 75 mL 5 0,50 ? 50 mL los 100 mL de HCl 0,1 N es 20 mL.

2.8.2 ¿Qué es la titulación?

La titulación o valoración de soluciones tiene como principal ob- 2.8.4 Curvas de titulación
jetivo determinar la concentración de una solución ácida o básica Las curvas de titulación son representaciones del pH en función de la cantidad de
desconocida, denominada solución analizada. Esto se logra a través solución valorada, añadida a la solución analizada. Son muy útiles para determi-
de la adición de pequeños volúmenes de una solución ácida o básica nar con exactitud el punto de equivalencia y para decidir qué indicador usar para
de concentración conocida —la solución valorada— a la solución observar más claramente este punto.
analizada. El proceso se basa en la neutralización que se lleva a cabo Veamos a manera de ejemplo, la curva de titulación para una pH
entre las dos soluciones, ya que una es ácida y la otra es básica. Así, si solución de HCl de concentración desconocida, valorada con 12
Intervalo de viraje
sabemos la concentración de iones H1 de la solución valorada, podre- una solución 0,1 M de NaOH, ilustrada en la figura 23. En 10
Fenolftaleína
mos deducir la concentración de iones OH2 en la solución analizada, ella se observa que, en los extremos de la curva, la variación 8 Punto de equivalencia
a partir del volumen de solución valorada usado para neutralizarla, de pH es suave, con relación a la cantidad de NaOH añadido. 6 Rojo de metilo
pues la 3H14 debe ser igual a la 3OH24. Cuando esto sucede se dice que Por el contrario, en las proximidades del punto de equivalen- 4 Naranja de metilo
se ha alcanzado el punto de equivalencia. En este punto, el número de cia, para pequeñas cantidades de solución valorada, el pH 2
equivalentes-gramo del ácido y la base son iguales. Recordemos que la varía bruscamente. Cualquier indicador cuyo intervalo de vi- 0
10 20 30 40 50
unidad de concentración más común para ácidos y bases es la norma- raje esté dentro de este rango de valores de pH (entre 3 y 11) NaOH 0,1 M añadido (mL)
lidad (N), que representa el número de equivalentes-gramo o número será adecuado para indicar el momento de equivalencia, que Figura 23. Titulación de 25 mL de un ácido fuerte
de peqg del soluto por litro de solución (N 5 peqg/L). Para casos en corresponde al segmento de la curva con mayor pendiente. (HCl) con una base fuerte (NaOH).
los que las concentraciones son muy bajas se emplean miliequivalentes
El ejemplo anterior mostraba la titulación de un ácido fuerte
por mL (meg/mL) para calcular la normalidad (figura 22).
con una base fuerte. En la figura 24 se muestra la titulación
Para calcular la concentración de la solución analizada debe tenerse de un ácido débil (CH3COOH) empleando una base fuerte pH
en cuenta la igualdad: (NaOH). Observemos que la pendiente de la curva en las 12
NA ? VA 5 NB ? VB proximidades del punto de equivalencia no es tan pronun- 10 Fenolftaleína
En donde: ciada. Esto se debe a que en la primera fase de la neutraliza- 8
ción, se genera una solución amortiguadora que disminuye 6
NA 5 normalidad del ácido VA 5 volumen del ácido Rojo de metilo
las variaciones de pH. También puede verse que el pH en el 4
NB 5 normalidad de la base VB 5 volumen de la base Naranja de metilo
punto de equivalencia es diferente de 7 (pH 5 8,2), lo cual se 2
Es decir, el producto de la normalidad y el volumen del ácido debe ser relaciona con la presencia del ion acetato (CH3COO2), que 0
igual al producto de la normalidad y el volumen de la base. se encuentra disociado del ion Na , una vez se ha comple-
1 10 20 30 40 50
tado la neutralización. En este caso la sección de la curva con NaOH 0,1 M añadido (mL)
De igual manera, en cada etapa de la titulación debe cumplirse que:
mayor pendiente se presenta entre pH 6,5 y 11, por lo que el Figura 24. Titulación de 25 mL de un ácido débil
3H14 ? 3OH24 5 1,0 ? 10214, en la solución analizada.
Figura 22. Montaje para realizar una titulación. indicador más adecuado para este sistema es la fenolftaleína. (CH3COOH) con una base fuerte (NaOH).

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 Equilibrio iónico del agua Desarrollo de competencias

pH Intervalo de viraje
de la fenolftaleína
2.9 Ácidos polipróticos
10 Rojo
incoloro
Cuando un mol de ácido al disociarse, libera un mol de iones H1 se
8 denomina ácido monoprótico (como HCl, HNO3, HBr, etc.). Existen, 1 Explica las razones por las cuales el agua es consi- 8 El pH de una solución se puede medir de forma
6 sin embargo, ácidos que pueden liberar más de un mol de iones H1, derada un electrólito débil. cualitativa mediante el uso de indicadores, y de
por lo que se conocen como ácidos polipróticos. La disociación de 2 Con base en la ecuación de ionización del agua, manera cuantitativa con el indicador universal y
Amarillo
4
Rojo estos ácido se realiza en varias etapas, liberando un protón 3H14 cada establece la expresión para su constante de equili- con el pH-metro, aparato que detecta los cambios
2 Intervalo de viraje vez. Las expresiones para la constante de ionización Ki, pueden escri- brio, K, y el producto iónico del agua Kw. de pH.
del naranja de metilo birse para cada etapa, como se muestra a continuación, para el ácido
0
10,5 21,0 31,5 42,0 fosfórico (H3PO4), ácido poliprótico típico: H2O(g) H1
(ac)
1 OH2
(ac)
NaOH añadido (mL) 3 El agua pura a 25 °C tiene una concentración de
Primera etapa:
Figura 25. Curva de titulación para el ácido fosfórico H1 y OH2 iguales, es decir, de 1 3 1027 M. A
(H3PO4) con NaOH. H3PO4(a)  H 
(ac)  H2PO
4(ac) partir de esta información, determina cuándo una
 H    H2PO4  solución es neutra, ácida o básica.
K1   7,5  103
 H3PO4  4 Se considera que el producto iónico del agua está
Segunda etapa: dado por la siguiente expresión:
H 2PO4(ac)  H(ac)  HPO24(ac)

Kw 5 [H1] y [OH2] 5 1 3 10
 H   H

HPO  2
Calcula [H1] y [OH2] de acuerdo con los reque-
K2   6,2  108 rimientos de cada caso e indica si la solución es Si tuvieras que analizar una muestra de una sus-
 H 2PO4 
ácida, básica o neutra. tancia y determinar exactamente el valor de su pH,
Tercera etapa:
¿qué procedimientos utilizarías y por qué?
HPO4(ac)  H(ac)  PO34(ac)
 a) [H1] 5 1 3 1022
9 Una solución amortiguadora contiene cantidades
K 3  3,6  10 13 b) [OH2] 5 1 3 1029
de un ácido débil y su base conjugada, estas solu-
El análisis de los valores de las diferentes constantes de ionización, c) [H1] 5 1 3 1027 ciones resisten cambios drásticos en su pH. Por
pH
14 muestra que K1 es mucho mayor que K2 y ésta es mucho mayor que K3. 5 Utiliza el concepto de pH y pOH, y determina cuá- ejemplo, el de la sangre es ligeramente básico y se
Este fenómeno suele cumplirse para todos los ácidos polipróticos. Las les de las siguientes soluciones son ácidas y cuáles mantiene en límites muy estrechos de 7,3 a 7,5 por
byc los diferentes amortiguadores que esta posee. Las
12 constantes sucesivas de ionización por lo general disminuyen entre son básicas:
a
104 a 106 veces. Esta disminución del valor de cada constante de ioni- principales soluciones amortiguadoras presentes
10 a) [H1] 5 1 3 1025 son: ácido carbónico, bicarbonato de sodio, fosfato
zación implica que cada etapa ocurre con mucha menor extensión que
la anterior, por lo que la concentración de H1 producida en la primera b) [H1] 5 1 diácido de sodio y fosfato ácido disódico, además
8 etapa será mucho mayor que la producida en las otras dos. Debido a de ciertas proteínas. Responde:
c) [H1] 5 1 3 10212
esto, se asume que en una solución de H3PO4, los iones de H1 pre-
6
sentes provienen principalmente de la primera etapa de ionización. d) [H1] 5 1 3 10214
a
b
4 Teniendo en cuenta lo anterior, veamos qué ocurre cuando se intenta
c
valorar una solución de un ácido poliprótico.
2 Debido a que existen tres puntos de equivalencia diferentes, se re- 6 Por lo general, se considera que el agua pura no
0 quiere de varios indicadores cuyos rangos de viraje coincidan con conduce la corriente eléctrica. Sin embargo, se ha
10 20 30 40 50 60 los diferentes puntos de equivalencia. En la figura 26, vemos que el demostrado que tiene un valor muy pequeño de
Volumen de NaOH 0,1000 M, mL primer punto de equivalencia se encuentra en un pH aproximado de conductividad eléctrica. ¿A qué se puede atribuir
4,0, hasta este momento se ha añadido un mol de NaOH por cada mol este fenómeno?
Figura 26. Curvas de titulación para tres ácidos
de H3PO4 y la solución valorada se compone de Na1 y H2PO24. En el
polipróticos, con NaOH. Ácido fosfórico, H3PO4
segundo punto de equivalencia que se encuentra a un pH aproximado
7 Los indicadores son compuestos que cambian su
(a), ácido oxálico, HOOCCOOH (b) y ácido
color en presencia de ciertas sustancias químicas,
sulfúrico, H2SO4 (c). de 9,0 se ha añadido el doble de NaOH y la solución contiene 2Na1 y
por ejemplo, el sulfato de cobre se utiliza para
HPO422. Es lógico suponer la existencia de un tercer punto de equiva-
dar color azul a las piscinas, pero si esta sustancia
lencia correspondiente a una solución de 3Na1 y PO432, pero el HPO242
entra en contacto con otras sustancias ajenas al
Analiza las curvas de titulación para los es un ácido tan débil que la tercera etapa de la disociación se lleva a a) ¿En qué circunstancias se pueden producir
EJERCICIO

agua, cambia a coloración más oscura. Responde:

tres ácidos polipróticos que se muestran cabo en muy bajas proporciones, por lo que se alcanza un equilibrio alteraciones de la concentración de H1 en la
en la figura 18, ¿qué puedes concluir?, en el cual, la mayor parte del OH2 añadido después del segundo punto a) ¿Qué sucede cuando el sulfato de cobre entra
sangre?
¿por qué son diferentes entre sí? Justifica de equivalencia, permanece como tal, en vez de reaccionar con el en contacto con la orina?
tus respuestas. HPO242. Por consiguiente, este ion actúa en la solución como si fuera b) ¿En qué otros procesos son utilizados los indi- b) ¿Cuáles son las fuentes de producción de áci-
un ácido diprótico. cadores? dos en el ser humano?

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