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    021 Construccion Diagramas Pourbaix

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    Constanza Berg
    Este documento describe cómo construir diagramas de Pourbaix para predecir el comportamiento de corrosión de metales. Explica que los diagramas se construyen calculando las condiciones de equilibrio de las especies metálicas usando valores de energía libre de Gibbs y la ecuación de Nernst. Luego grafica estas condiciones en función del potencial y pH para mostrar las zonas de estabilidad. Finalmente, indica que los diagramas son útiles para predecir zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio dado.

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    021 Construccion Diagramas Pourbaix

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    Este documento describe cómo construir diagramas de Pourbaix para predecir el comportamiento de corrosión de metales. Explica que los diagramas se construyen calculando las condiciones de equilibrio de las especies metálicas usando valores de energía libre de Gibbs y la ecuación de Nernst. Luego grafica estas condiciones en función del potencial y pH para mostrar las zonas de estabilidad. Finalmente, indica que los diagramas son útiles para predecir zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio dado.

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    Este documento describe cómo construir diagramas de Pourbaix para predecir el comportamiento de corrosión de metales. Explica que los diagramas se construyen calculando las condiciones de equilibrio de las especies metálicas usando valores de energía libre de Gibbs y la ecuación de Nernst. Luego grafica estas condiciones en función del potencial y pH para mostrar las zonas de estabilidad. Finalmente, indica que los diagramas son útiles para predecir zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio dado.

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    021 Construccion Diagramas Pourbaix

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    Este documento describe cómo construir diagramas de Pourbaix para predecir el comportamiento de corrosión de metales. Explica que los diagramas se construyen calculando las condiciones de equilibrio de las especies metálicas usando valores de energía libre de Gibbs y la ecuación de Nernst. Luego grafica estas condiciones en función del potencial y pH para mostrar las zonas de estabilidad. Finalmente, indica que los diagramas son útiles para predecir zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio dado.

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    de 22

    Electroquimica 1540 y

    Fisicoquimica de Ionica y Electródica 1401

    Dra. Karina Cruz Hernández


    Construcción

    Los Diagramas de Pourbaix se construyen a


    partir de cálculos basados en la ecuación de
    Nernst y de la constante de equilibrio de las
    distintas especies metálicas
    Construcción

     Recopilar los valores de energías libres de Gibbs de


    formación estándar (Gfo) de todas las especies
    implicadas.
     Escribir las ecuaciones de las diferentes reacciones en
    las que intervienen las especies.
     Calcular las condiciones de equilibrio de las distintas
    reacciones
     Realizar la representación del diagrama de Pourbaix a
    partir de las condiciones de equilibrio calculadas
    previamente
    KJ/mol *

    Construcción

    Usando al cobre
    como ejemplo y
    tomando de la literatura
    los valores de Energía
    libre de Gibbs

    * En la tabla anexa
    viene en Kcal/mol
    Construcción

    Para el sistema cobre-agua se consideran en total


    ocho especies:
     Cuatro especies sólidas: Cuo, Cu2O, CuO y Cu(OH)2.
     Cuatro especies acuosas: Cu+, Cu2+, HCuO-2 y CuO2-2
    Construcción

    Las ecuaciones son:


    Construcción

    Las ecuaciones son:


    Construcción

    Se realiza el cálculo de las


    condiciones de equilibrio para las
    ecuaciones de interés.

    Diplomado en Corrosión, Febrero 2014 - Ciudad de México


    Construcción

    para las reacciones electroquímicas con


    H+:
     se utiliza la ecuación de Nernst para
    determinar el potencial de equilibrio
     se calcula el potencial estándar
     y la energía libre de la reacción
    Diplomado en Corrosión, Febrero 2014 - Ciudad de México
    RT []ox
    Ee  E  2.303
    0
    log
    nF []red
    Ee = potencial de equilibrio
    E0 = potencial estándar de equilibrio
    []ox = Concentración de la especie oxidada
    []red = Concentración de la especie reducida
    R = constante de los gases, 8.31 J/°mol, 1.98x10-3 Kcal/molK
    T = temperatura absoluta en °K.
    RT [ox]
    Ee  E  2.303
    0
    log
    nF [red ]
    Si T = 298 °K, el término 2.303(RT / nF) tiene el
    valor de 0.059 mV/década cuando n = 1.

    Diplomado en Corrosión, Febrero 2014 - Ciudad de México


    G
    E 
    0

    nF

    Donde G se calcula:
    G   G ( productos )   G (reactivos )
    0 o
    f
    o
    f

    F = constante de Faraday, 23.06 Kcal/molV


    Construcción

    para las reacciones electroquímicas


    sin H+:
     se utiliza la ecuación de Nernst para
    determinar el potencial de
    equilibrio
    Diplomado en Corrosión, Febrero 2014 - Ciudad de México
    Ee  E 0
     0.059 log
    Ox
    red 
    Si T = 298 °K, el término 2.303(RT / nF) tiene el valor de
    0.059 mV/década cuando n = 1 y, 0.03 cuando n = 2.
    Construcción
    para las reacciones químicas con H+:
     se determina la constante de equilibrio y
    se calcula el pH con la ecuación del
    logaritmo de la constante de equilibrio

    Diplomado en Corrosión, Febrero 2014 - Ciudad de México


    Una vez calculadas las condiciones de equilibrio para las
    distintas reacciones, se grafica el diagrama
    Los diagramas E – pH
    permiten determinar zonas
    de estabilidad de metales,
    iones y compuestos sólidos
    en sistemas EN EQUILIBRIO
    Son útiles para establecer las condiciones
    de estabilidad de especies químicas en el
    equilibrio, pero:
    ◦ No sirven fuera del equilibrio
    ◦ No nos dicen nada respecto de la velocidad
    de las reacciones
    ◦ Posición de líneas varía con concentración y
    temperatura (calculadas a 10-3 ó 10-6 M y a
    25ºC)
    ◦ pH relevante es el que existe en el sitio de
    reacción, no en el seno de la solución
    Los Diagramas de Pourbaix son
    utilizados en los campos de
    electrolisis industrial, recubrimientos,
    electro-obtención, electrorefinado de
    metales, celdas eléctricas primarias y
    secundarias, tratamiento de aguas e
    hidrometalurgia.
    Son particularmente útiles en el
    estudio del comportamiento frente a
    la corrosión de materiales metálicos,
    ya que permiten predecir las zonas de
    inmunidad, corrosión y pasivación de
    un metal en un determinado medio
    agresivo.
    Diagrama de Pourbaix para acero al carbón a 25°C y 1atm de presión

    PASIVACIÓN

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