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Nanocelulosa - primeros pininos en El Salvador

Research · July 2015


DOI: 10.13140/RG.2.1.2389.2328

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2 authors:

Rainer Christoph Romeo Alexander Munoz


Universidad Francisco Gavidia, UFG Universidad Francisco Gavidia, UFG
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LABORATORIO DE NANOTECNOLOGÍA
Impresión 3D – Nanotecnología - Nanomateriales

NEWSLETTER
Julio 2015

NANOCELULOSA – PRIMEROS PININOS EN EL SALVADOR


Por: Rainer Christoph y Romeo Muñoz

Qué es nanocelulosa y para qué sirve?


La nanocelulosa es un componente importante
de la celulosa natural, o lignocelulosa, el
polímero compuesto más abundante del planeta,
que conforma los sistemas estructurales y los de
protección contra permeabilidad e invasión
microbiana de prácticamente todas las plantas
(ver Figs. 1 y 2).

La nanocelulosa es conformada por cadenas


entrelazadas de moléculas de azúcares, que
conforman paquetes de dimensiones
nanométricas. Fue descubierta recién en 1977 y
puede ser utilizado como elemento constitutivo
para la síntesis de un gran número de derivados
con aplicaciones en alimentos, energía, salud, Fig.1. Origen de la nanocelulosa, para el ejemplo de la
medio ambiente y materiales avanzados como madera. La nanocelulosa se encuentra en las paredes
polímeros conductivos, filtros moleculares y de las células de las plantas. Estas paredes se
conforman de fibriles que a su vez están conformadas
biosensores. de micro-fibriles. Los micro-fibriles contienen
Uno de los atributos más notables de la nanocelulosa amorfa y nanocelulosa cristalina. Ambas
nanocelulosa es que puede conformar películas están constituidos por cadenas de azúcares
incandescentes, lo cual revoluciona muchas entrelazadas.
aplicaciones como papeles seguros, pigmentos
iridiscentes, filtros y barreras ópticas ajustables,
protectores solares, cosméticos, así como
empaquetados y recubrimientos inteligentes. Es
importante mencionar que la nanocelulosa, por
su origen y naturaleza química, es un material
100% biodegradable que se obtiene de fuentes
sostenibles.
Para el caso de El Salvador, la posible obtención
de nanocelulosa a partir de deshechos agrícolas
vegetales, entre otros el bagazo de azúcar, o la
pulpa de café, representa una fuente de ingreso
adicional para este y otros sectores. Con la
Fig. 2. Microestructura de un microfibril, con un
elaboración de aplicaciones innovativas a partir diámetro aproximado de 10nm) , conformado
de nanocelulosa también se estaría realizando principalmente por tres tipos de polímeros:
un valor agregado localmente y con hemicelulosa (∼19–45%), lignina (∼15–35%) y
características altamente innovadoras. nanocelulosa (∼30–50% peso).
El uso de nanocelulosa también contrarrestaría celulosa natural
los efectos contaminantes severos que (lignocelulosa)

representa el uso, hoy día prácticamente


ilimitado, de polímeros sintéticos, o plásticos.
Deshechos Residuos Deshechos Deshechos Deshechos sólidos
En resumen: un componente con una estructura agropecuarios forestales alimenticios animales municipales
molecular tan desarrollada, como la
Pretratamiento químico
nanocelulosa, y además 100% renovable y ●
Hidrólisis (ácida, alcalina)
Organosolventes
biodegradable, debería ser aprovechado para


Delignificacin oxidativa
construir, en vez de solamente incinerarla. ●
Tratamiento iónico líquido

Cómo se obtiene la nanocelulosa? Hemicelulosa Fracción sólida Lignina


solubilizada de celulosa solubilizada
La recalcitrancia (resistencia de la célula vegetal
a su deconstrucción) de la celulosa natural Depolimerización mediante:
Oxidación (pre-tratamiento)
representa un obstáculo mayor para la


Hidrólisis (ácida, enzimática)
separación de celulosa, hemicelulosa y lignina. Otros

Esta recalcitrancia se debe al carácter cristalino


Biocomustibles
de la celulosa, la cual se encuentra incrustada en H2 y CH4 (g)
Azúcares
(hexosa, glucosa)
Nanocelulosa Biocomustibles
diesel “verde”
una matriz de polímeros – lignina y hemicelulosa etanol, etanol gasolina “verde”
Éter di-metílico, percursores de carbón
(ver Fig. 2). butanol,alcanos, azúcares de lignina
butanodiol, xylicol
La separación de estos tres componentes de la
celulosa natural se logra mediante un primer Fig. 3. Producción de nanocelulosa. Los métodos para la
paso o pretratamiento, que puede ser realizado obtención de nanocelulosa a partir de fuentes
mediante diferentes métodos como la hidrólisis renovables son múltiples y dependen fuertemente del
ácida, básica y combinada, el tratamiento con material base. Algunos procesos, como la hidrólisis
solventes orgánicos y por tratamiento iónico ácida y alcalina, así como el tratamiento con solventes
orgánicos son contaminantes y requieren el
(Ver Fig. 3). Es importante considerar que el tratamiento de las aguas efluentes del proceso. Se
método de pretratamiento depende detallan aplicaciones para la hemicelulosa y lignina,
fuertemente de la naturaleza de la fuente de aquí mostrados como productos secundarios de la
celulosa natural disponible. producción de la nanocelulosa.
Una vez separados los componentes de la
celulosa natural, se procede a la de-
polimerización de la celulosa, separando las
regiones amorfas de la celulosa y así obteniendo
nanocelulosa cristalina (Ver Fig.4). Para esta de-
polimerización se utilizan diferentes
procedimientos químicos, incluyendo oxidación,
hidrólisis, y la degradación enzimática.
Cabe mencionar que la eficiencia de la de-
polimerización depende del método de
pretratamiento seleccionado, ya que este puede
afectar el comportamiento químico de la
celulosa.
Fig. 4. De-polimerización de celulosa. La celulosa se
Este y otros aspectos como la utilización de compone de regiones amorfas (nanocelulosa fibrilada o
reactantes no contaminantes para el medio NFC por sus siglas en inglés), así como regiones
ambiente es un aspecto es actualmente cristalinas (nanocelulosa cristalina, o NCC). La de-
investigado por numerosos grupos dedicados a polimerización consiste en separar estas dos regiones.
la investigación de la nanocelulosa a partir de un Este paso se logra mediante hidrólisis ácida,
homogeneización u otros métodos como la degradación
sin fin de fuentes agrícolas en diferentes enzimática.
regiones del mundo.
Para el caso de Centro América, el Laboratorio
Nacional de Nanotecnología (LANOTEC) esta
realizando la investigación y el desarrollo
necesario para crear una planta experimental de
producción de nanocelulosa a partir de
deshechos de piña (Ver Fig. 5). Este ambicioso
proyecto es también de gran relevancia para
otros países de la región, incluyendo a El
Salvador, ya que generará muchas lecciones
aprendidas referente la producción, pero
también el uso, de la nanocelulosa.
1 mm

Ensayos en el Laboratorio de Nanotecnología Fig. 5: Muestra de nanocelulosa elaborada a partir de


deshechos de piña, proporcionada por el Laboratorio
El enfoque inicial en nuestro estudio de la Nacional de Nanotecnología de Costa Rica (LANOTEC).
Nanocelulosa se concentra en su aislamiento,
utilizando materiales y tecnologías de bajo costo.
Una vez superado este paso se proseguirá con
estudios de su aplicabilidad, por ejemplo como
material de membranas para la purificación y
desalinización de agua, el aislamiento térmico y
otros.

Producción de muestras
Nuestros primeros ensayos en aislamiento de
nanocelulosa se basan en metodologías
estándar, usando como base a algodón de alta 100 µm
pureza para aplicaciones farmacéuticas. Este
material se caracteriza por su alto contenido de Fig. 6: Muestra de material celulósico obtenido a partir
celulosa, y por consiguiente bajo contenido de de algodón refinado, mediante el procedimiento de
hidrólisis ácida, descrito en texto.
lignina, que lo vuelve menos resistente a su de-
composición.

Muestras de 1 gramo de algodón fueron


sometidos a un pretratamiento de hidrólisis
ácida en solución acuosa de ácido clorhídrico (2M
HCL, grado p.a.) durante un período de 12 horas,
a condiciones TPN y bajo agitación. La solución
fue filtrada con filtros de celulosa, con diámetro
de por de 5 µm, y el filtrado se lavó repetidas
veces con agua destilada y etanol (96 grados)
antes de someterlo a la hidrólisis en ácido 10 µm
sulfúrico (6M H2SO4, grado p.a.), durante un
período de 3 horas a 40ºC, y bajo agitación.
Transcurrido este período, la solución fue Fig. 7. Imagen microscópica de muestra de celulosa
neutralizada mediante la adición gradual de una aislada de algodón (obtenida con el mismo
solución de NaOH (3M, grado pa). El producto procedimiento que la muestra en Fig. 5). Se destaca la
final se obtuvo mediante la remoción del presencia de micro-fibriles con diámetros claramente
inferiores a 10 µm.
electrólito excedente, primero por decantación y
luego mediante evaporación al vacío (~10 Torr) a
25ºC).
Resultados
La caracterización del material obtenido,
mediante microscopía óptica (aumento 200x)
revela la presencia de micro-fibras, con
diámetros superiores a los 10 µm. (ver Figs. 6 y
7).
Este resultado indica claramente que el
procedimiento utilizado no conlleva a fibriles de
celulosa, contiendo muy probablemente un alto
grado de regiones amorfas, e incluso de
hemicelulosa. Para sustentar esta hipótesis, se
comparó, de manera semi-cuantitativa, el Fig. 8. Dispositivo experimental para realizar
observación del comportamiento térmico de las
comportamiento térmico de la celulosa obtenida muestras celulósicas. Se utilizó la infraestructura de
con el procedimiento arriba descrito, con el una impresora 3D de deposición de filamento fundido.
comportamiento de muestras de nanocelulosa Arriba a la derecha: contenedor de muestras con las
obtenidos con nanocelulosa de piña. conexiones del calentador y sensor térmico hacia el
controlador de temperatura.
Ambos materiales muestran un comportamiento
térmico diferente. Mientras la nanocelulosa de
piña muestra permanece estable al ser calentada
bajo atmósfera a temperaturas superiores a
140ºC, las muestras obtenidas en nuestro
laboratorio se degradan a temperaturas
inferiores a 100ºC, cambiando en su totalidad de
color blanco a color negro (carbonización). Este
comportamiento se atribuye a la reacción de
componentes amorfas de micro-fibriles
celulósicos con el oxígeno atmosférico e indica
una presencia mínima de componentes
cristalinos aislados.

Pasos próximos
Como próximos pasos, se realizarán esfuerzos
adicionales para de-polimerizar los micro-fibriles Fig. 9. Comportamiento térmico del material celulósico
obtenidos. Para ello, actualmente se ofrecen obtenido, bajo condiciones atmosféricas normales. Las
procedimientos de oxidación selectiva, así como imágenes A-D muestran la degradación del material en
procedimientos mecánicos, basados en función de la temperatura aplicada.
La imagen A muestra el material original, a
tecnologías de homogeneización a alta presión. temperatura de ambiente. En la imagen B, tomada a T=
Estas últimas requieren el uso de equipos 70ºC, se observa un cambio de color: Las Imágenes C y
especializados, cuyo acceso se buscará por D, tomadas a T=80ºC y T=100ºC respectivamente,
medio de adquisición directa, o mediante muestran una coloración oscura cada vez más
cooperación con centros de investigación pronunciada.
Se presume que el cambio de color irreversible
debidamente equipados. observado se debe a reacciones de combustión con
También se procederá a la comprobación oxígeno. Los resultados demuestran que el material
experimental directa de los resultados, mediante analizado es de muy bajo contenido de nanocelulosa
el análisis morfológico en dimensiones cristalina, o NCC.
nanométricas, por ejemplo por medio de la
microscopia de fuerza atómica (AFM),
recientemente adquirida para este laboratorio.

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