TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CELAYA

EXAMEN
MATÉRIA: FISICOQUÍMICA

4TO PARCIAL

DOCENTE: ROJAS MOYA OLIVIA DE LA LUZ

Representante: Ariza Alvarado Gloria del Carmen

NOMBRES No. CONTROL

Balderas Medina Mariana 19031382

Ariza Alvarado Gloria del Carmen 19032014

 1a.La interfase, Tensión Interfacial y Sistemas
Bifásicos confinados por un pistón
• Interface: Se refiere a la superficie geométrica, aparentemente
bidimensional que separa las dos fases.

• Todas las moléculas contenidas

entre los planos VW y AB tienen el La capa interfacial esta compuesta
mismo entorno y forman parte por moléculas comprendidas entre
exclusivamente de la fase alfa. los planos AB y CD.

• Todas las moléculas que se

encuentran entre los planos CD y
RS tienen el mismo entorno y
forman parte exclusivamente de la
Dibujo esquemático de la sección transversal de un sistema bifásico con una
fase Beta. superficie interfacial plana.
*La capa interfacial es una zona de transición entre las fases alfa
y Beta y no es homogénea *

Las diferencias en las interacciones intermoleculares, las

moléculas de la interfase tienen una energía promedio de
interacción intermolecular distinta a la de las moléculas que se
encuentran en el interior de cada fase. Un cambio adiabático en
el área de la superficie interfacial existen entre alfa y beta.
Cambiaria la energía interna U del sistema.
Ejemplo
Considerando un liquido en equilibrio con su vapor. las moléculas situadas en la superficie del liquido
experimentan menos atracciones por parte de otras moléculas del liquido que las moléculas que se
encuentran en el interior de la fase liquida por lo que presentan una energía ,media superior a la de
las moléculas en el seno de la fase liquida. La concentración de moléculas de la fase vapor es tan
baja que podemos ignorar las interacciones entre moléculas de la fase vapor y moléculas de la
superficie del liquido.
Es necesario realizar trabajo para aumenta el
área de la superficie interfacial liquido - vapor,
ya que dicho aumento implica la existencia de
menos moléculas en el interior de la fase
liquida y de mas moléculas en la capa
superficial.

El trabajo que se invierte en aumentar el área

de la superficie interfacial entre dos fases es
positivo. por este motivo el sistema tiende a
adoptar una configuración en la que presente
un área superficial mínima. Así, una gota
aislada de liquido es esférica ya que la esfera
es la forma tridimensional con menor relación
superficie/volumen.
• Sea el área de la superficie interfacial comprendida entre las
fases alfa y beta. El numero de moléculas contenidas en la región
interfacial es proporcional a

Supongamos que se lleve acabo un proceso reversible que aumenta el

área de la superficie interfacial en dA. El aumento en el humero de
moléculas en la región de la interfase es proporcional a dA. como
constante.

En el trabajo reversible necesario para aumentar el área interfacial es

entonces la magnitud dA y se denomina tensión interfacial o
tensión superficial.
• Cuando una de las fases es un gas "tensión superficial" es el que se
usa con mayor frecuencia.

• Cuando es necesario un trabajo positivo (+) para aumenta A, el valor

de es positivo (+).

• Cuanto mayores son las interacciones intermoleculares en un liquido

mayor es el trabajo necesario para trasladar las moléculas desde el
interior del liquido hasta la superficie, por lo que el valor es
también mayor.
Además del trabajo dA necesario para cambiar la superficie interfacial, existe un trabajo –PdV
asociado con cualquier cambio de volumen.
Por lo tanto el trabajo realizado sobre un sistema cerrado formado por las fases alfa y beta es:

Volumen total del sistema

Presión interior de cada Su definición es un

fase sistema bifásico cerrado
con una superficie
interfacial planta
• El termino tensión superficial del liquido alfa, se refiere a la tensión
interfacial y alfa beta de un sistema compuesto de un liquido alfa en
equilibrio con su vapor beta.

Las tensiones superficiales de los líquidos se miden normalmente frente al

aire. Cuando la fase beta es un gas inerte a una presión baja o moderada, el valor de
es casi independiente de la composición beta.

Tiene unidades de
trabajo (o energía)
• La mayoría de líquidos orgánicos e inorgánicos, los valores de gama a
temperatura ambiente se encuentran entre 15 y 50 dinas/cm.
• Agua gama tiene un valor muy alto de 73 dinas/cm a 20 °C

• Los metales líquidos tienen tensiones superficiales muy elevadas; Hg

20 °C es 490 dinas/cm

• Una interfase liquido - liquido, donde cada liquido este saturado del
otro, gama es normalmente menor que la tensión superficial del
liquido puro que tenga mayor tensión superficial.
Si la temperatura de un liquido en equilibrio aumenta con su vapor, las 2 fases van siendo cada vez más
parecidas, hasta que a la Tc la interfase liquido-vapor desaparece y existe una fase única. Tc el valor de
gama debe ser 0, (Cabe esperar que el valor de gama de un líquido disminuya de forma continua cuando T
va aumentando hasta llegar a una Temperatura critica.

Ecuación empírica que reproduce el comportamiento

de Gama(T) para muchos líquidos

Donde gama es un parámetro empírico característico del liquido considerado,

como 11/9 es próximo a 1 tenemos
disminuye de forma aproximadamente lineal cuando T aumenta
• La magnitud P es la presión en el interior de
las fases alfa y beta del sistema. En la tensión
superficial, P no es igual a la presión ejercida
por el pistón
1b. Interfases Curvas. Sistemas bifásicos con
interfase curva y Ascenso Capilar
 La definición de gama se obtiene volviendo a escribir en la forma:

Para obtener la relación existente entre presión alfa y presión beta:

 • La forma de la interfase depende de las
intensidades relativas de las fuerzas adherencia
que aparece entre el liquido y el vidrio y las
fuerzas internas de cohesión del liquido.
Esta ecuación es la base del método del ascenso
capilar para medina la tensión superficial de las • Supongamos que el liquido forma un ángulo de
interfases liquido-vapor y liquido-liquido.
contacto de teta con el vidrio. Cuando las fuerzas
de adherencia son mayorees a la fuerza de
cohesión, teta se encuentra comprendido en el
intervalo es:
• Los puntos 1 y 6 están a la misma altura de la fase
alfa, por lo que P1 = p6. Los puntos 2 y 5 están
situados a distancias iguales por debajo de los puntos
1 y 6 en la fase alfa, por lo que P2 = P5.

• Los puntos 2 y 3 se encuentran justo por encima y

justo por de bajo respectivamente, de la superficie
interfacial plana en el exterior del tubo capilar, de
forma que P2 =P3, por lo tanto P¨5 = P3.
• Como la interfase en el interior del tubo capilar es
curva sabemos que P4< P5 =P3. Puesto que P4 < P3,
la fase Beta no esta en equilibrio, y el fluido se
desplazara desde la región de alta presión alrededor
del punto 3 hacia la región de menor presión
alrededor del punto 4, haciendo que el fluido beta
ascienda dentro del tubo capilar.

• Las presiones P2 y P3 son iguales, los puntos 8 y 5 se

encuentran a igual distancia de los puntos 1 y 6,
respectivamente P8 = P5, además P3 = P4, ya que la
fase beta se encuentra ahora en equilibrio, restando
se obtiene P8 - P3 = P5-P4.
Sustituimos

Obtenemos
Ejemplo 13.1
Ascenso capilar

Para la interfase agua-aire a 25°C y 1 atm, calcule el ascenso capilar en el interior de un tubo
de vidrio cuyo diámetro interno es de 0.200mm. La tensión superficial del agua a 25°C es 72,0
dinas/cm. Las densidades del aire y del agua a 25°C y 1 atm son 0,001 g/cm3 y 0.997 g/cm3.

Sustituyendo en se obtiene:

72,0 dinas/cm = 1/2 (0.997 -0,001) (g/cm3)(981 cm/s2) h (0,0100 cm)

h= 14,7 cm

Ya que 1 dina = 1g cm/s2. El valor considerable de h es consecuencia del pequeñísimo diámetro del tubo capilar.
 1c.Adsorción de gases sobre sólidos.
Isoterma de adsorción de Gibbs. Curvas
características de tensión superficial
Isoterma de absorción de Gibss

Concentración
superficial (de
exceso)
Las aplicaciones más frecuentes de la isoterma de absorción de Gibbs se centran en los
sistemas bifásicos en los cuales las concentraciones de los componentes 1 e i en la fase beta
son mucho menores que las existentes en la fase alfa;
La absorción consiste en el requerimiento de u componente
en la interfase en comparación con el interior de la fase.
Tipo I: Dan lugar a un ligero aumento de gama cuando
aumenta su concentración; entre ellos se encuentran
la mayoría de las sales inorgánicas y la sacarosa.

Tipo II: Dan lugar a un descenso continuo y

pronunciado de gama cuando su concentración
aumenta; a este tipo de solutos pertenecen la mayor
parte de los compuestos orgánicos con una cierta
solubilidad en agua.

Tipo III: Gama inicia un descenso muy pronunciado y

adquiere bruscamente un valor constante cuando
aumenta la concentración.
 2ª. Películas superficiales en líquidos

En 1774, benjamín franklin leyó un artículo ante la Royal Society

describiendo las consecuencias de derramar aceite de oliva sobre la
superficie de un estanque de Londres "El aceite, aunque solo era una
cucharadita, produjo una calma instantánea en un espacio e varias yardas
cuadradas, que se esparció de forma sorprendente, y se extendió de forma
gradual hasta alcanzar la orilla protegida del viento, dejando toda aquella
parte del estanque, tan lisa como un espejo
El cálculo a partir de los datos de franklin proporciona un espesor de 24 Å para
una película de aceite, qué es el orden de magnitud correspondiente a la
longitud de una molécula de aceite de oliva, lo que indica una película
superficial unimolecular
compuestos orgánicos insolubles en agua contienen cadenas
hidrocarbonadas de mediana longitud con un grupo polar en uno de los
extremos, se extienden de mediana longitud con un grupo polar en uno
de sus extremos, se entiende de forma espontánea sobre una superficie
acuosa, produciendo una película en la superior, algunos son el ácido
esteárico, el espesor de estas películas superficiales se denominan
películas de Langmuir o monocapas
 ¿Qué es una película Langmuir?
Una película de Langmuir-Blodgett contiene una o más monocapas de un
material orgánico, depositados en la superficie de un líquido sobre un sólido
por inmersión del sustrato sólido sobre el líquido. Una monocapa se adsorbe
homogéneamente con cada inmersión o paso de fuga, por lo tanto, se pueden
obtener películas con un espesor muy preciso.

Esquema de las moléculas surfactantes dispuestas en una interfase aire-agua

Las moléculas orgánicas forman monocapas que se adsorben en la
superficie de un líquido. Cuando las moléculas tienen cierta solubilidad,
las películas que se forman en la superficie se denominan monocapas
de Gibbs y en ellas existe un equilibrio dinámico entre la molécula
disuelta y la molécula en la superficie. Las monocapas que se forman a
partir de moléculas insolubles se denominan monocapas de Langmuir.
La capa de moléculas sobre la superficie del líquido es denominada
monocapa de Langmuir, y después de la transferencia, es llamada
película de Langmuir-Blodgett.
 Características
• Las sustancias que normalmente se utilizan para construir monocapas poseen
un extremo polar y una larga cadena hidrofóbica Estas moléculas se dispersan
sobre un líquido (subfase o sustrato) que normalmente será agua o una
disolución acuosa.
• Para la formación de monocapas hay que partir de una disolución muy diluida
de la molécula anfifílica en un disolvente orgánico.
• Es importante que la solubilidad en el agua tanto del disolvente orgánico
como de la molécula, sean despreciables.
• La volatilidad del disolvente debe ser elevada y la
del soluto despreciable.
• El coeficiente de extensión del líquido orgánico sobre el agua debe ser
positivo.
• Al evaporarse el disolvente, tras un periodo razonable de tiempo
después de la dispersión, lo que queda sobre la superficie es la
monocapa de la molécula orgánica sobre el líquido. Esta monocapa se
comprime con la ayuda de una barrera móvil.
• La naturaleza de la monocapa que permanece sobre el líquido después de
que se haya evaporado el disolvente depende del área de la que puede
disponer cada molécula. Si la cantidad de material es tal que la molécula
puede extenderse formando una película monomolecular, se habla de
monocapa. Si la cantidad de molécula es menor se obtiene una sub-
monocapa, y si es mayor se obtiene una multicapa. Cuando la cantidad de
molécula es muy grande se puede obtener un sólido 3-D sobre la superficie
del agua.
• La monocapa de adsorción disminuirá la tensión superficial (γ) del agua y
la presión superficial (π) será la diferencia entre γo que representa la tensión
superficial del agua pura (sin la monocapa) y γ que simboliza la tensión
superficial del agua recubierta de molécula:
• π = γo - γ.
La longitud de estos hidrocarburos hace que la solubilidad, de estos
compuestos en agua sea muy baja.
A temperatura ambiente son solidos o líquidos de alto punto de ebullición,
con presiones de vapor muy bajas, por lo tanto, las cantidades de soluto i,
presentes en las fases agua y aire, son despreciables en comparación con
las cantidades de i que se encuentra en las interfaces formando una
monocapa.
Con las ecuaciones pasan a ser es una
aproximación del numero de moles en i
La tensión superficial disminuye debido a la presencia de la película. Se
pueden estudiar las placas superficiales empleando una balanza
superficial, es una barrera flotante (flotador), separa una superficie de
agua limpia de otra superficie de agua que contiene la monocapa.
En la ecuación 13.5 demuestra que la tensión superficial del agua para
origina una fuerza por unidades de longitud.
La dependencia de con la longitud de la cadena demuestra que en el punto de
POCKELS, las moléculas de la monocapa se encuentran orientadas verticalmente, los
extremos polares COOH se digieren hacia la fasea acuosa y así pueden interaccionar con
las moléculas polares del agua, mientras que los extremos hidrocarbonados no polares se
orientan hacia la fase vapor, y se dice que esta parte de la molécula es HIDROFILICA y que
la parte hidrocarbonada es la HIDROFÓBICA. Las moléculas que contienen los grupos
hidrofílicos es como hidrofóbicos se denominan ANFIPÁTICAS o ANFIFÍLICAS.
 2b.Adsorción de gases sobre sólidos

Consideraremos la interface entre un solidos A, no volátil en contacto

con un gas B. La actividad catalítica, se debe a la disorción de gases.
Entre los gases que se emplean normalmente en los estudios de
adsoción esta el He, CO, etc, los solidos mas utilizados son metales,
óxidos metálicos, gel de silicio y carbono en forma de carbón activo.
El solido en cuya superficie se produce la adsorción se denomina
ADSORBENTE O SUSTRATO.
El gas adsorbido se denomina ASDORBATO.
La adsorción se produce en la superficie interfacial sólido-gas
y no debe confundirse con la absorción, en la que el gas
penetra en el interior de la fase sólida. Un ejemplo de la
adsorción es la reacción del vapor de agua con cloruro de
calcio anhidrido para formar un hidrato.
 Quimisorción y adsorción física
La adsorción sobre los sólidos se clasifica en ADSORCIÓN FÍSICA (Ó
FISOCIÓN) y ADSORCIÓN QUÍMICA (QUIMISORCIÓN); la línea de
división entre ambas no está siempre clara. En la adsorción física las
moléculas de gas se mantienen unidas a la superficie del solido por
medio de fuerzas intermoleculares de Van der Waals débiles.
En la Quimisorción se produce una reacción química en la superficie del
sólido, el gas se mantiene unido a la misma a través de enlaces
químicos fuertes.
La Quimisorción del dióxido de carbono sobre los óxidos mealicos se
producen a través de la formación de iones carbonato CO2 + O2- ------>
CO2. La comparación de los espectros infraroj9os del CO quimisorbido
sobre metales con los espectros de compuestos de carbonilos
metálicos sugiere que se forman uno o los dos tipos de enlaces.
Isotermas de adsorción
En las condiciones normales, la superficie de un solido se encuentra de
especies adsorbidas, como carbono, hidrocarburos, oxigeno, azufre y
agua. Provenientes de de los gases de la atmosfera, el estudio de
adsorción gas-sólido requiere una superficie limpia se puede calentr el
sólido en alto vacío, llamado DESGASIFICACION. Sin embargo, este
calentamiento no puede ser capaz de eliminar toda la contaminación
superficial.
Isoterma langmuir
¡Gracias por su atención!
 Referencias

• Libros de Fisico-Química ó Química

• Física: Levine, Cap. 13(ver Apartados)
• Otras referencias: Fisicoquímica de Atkins
• Química Física de Samuel Glasstone