EQUILIBRIO QUÍMICO

Química 2.º Bach

Rodrigo Alcaraz de la Osa

En 1803, Berthollet descubre que ciertas reacciones químicas son reversibles, llegando un Cociente de reacción Factores que afectan al estado de equilibrio
momento en el que las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan,
manteniéndose invariables las concentraciones de reactivos y productos (equilibrio). Para poder saber si una reacción ha llegado a su equilibrio, se puede calcular el llamado Principio de Le Châtelier
Equilibrio Equilibrio cociente de reacción, 𝑄r:
Reacción
Cuando un sistema en equilibrio es perturbado, éste evoluciona a un nuevo equilibrio,
𝑎A + 𝑏B 𝑐 C + 𝑑 D, contrarrestando parcialmente la perturbación introducida.
directa Productos

Concentración
𝑐 𝑑
[C] [D]
Velocidad

Velocidades 𝑄r = 𝑎
[A] [B]
𝑏
Concentración
iguales
Reactivos
donde las concentraciones no tienen por qué ser en el equilibrio, a diferencia de con 𝛫c. Si se añade reactivo/producto Éste tenderá a reaccionar para volver a conseguir el equilibrio
Reacción y por lo tanto el sistema se desplazará hacia el lado contrario.
𝑄r < 𝛫c deberá aumentar la concentración de productos (desplazarse hacia la derecha)
inversa
{𝑄r = 𝛫c el sistema está en equilibrio Si se extrae reactivo/producto Éste tenderá a formarse para volver a conseguir el equilibrio y
0 Tiempo 0 Tiempo
por lo tanto el sistema se desplazará hacia su formación.
Traducida y adaptada de 𝑄r > 𝛫c deberá aumentar la concentración de reactivos (desplazarse hacia la izquierda)
https://www.coursehero.com/sg/general-chemistry/reversible-reactions-and-equilibrium/.
Temperatura
Ley de acción de masas Grado de disociación
Reacción exotérmica En una reacción exotérmica (desprende calor) el aumento de la
El grado de disociación, 𝛼, se define como el cociente entre la cantidad de sustancia diso- temperatura desplaza la reacción hacia reactivos y una disminución de la
También conocida como ley de Guldberg y Waage, establece que la velocidad de una
ciada y la cantidad de sustancia inicial: temperatura la desplaza hacia productos.
reacción es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos.
Como en el equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales, esto cantidad de sustancia disociada Reacción endotérmica En una reacción endotérmica (absorbe calor) el aumento de la
𝛼= temperatura desplaza la reacción hacia productos y una disminución de la
implica que existe una relación constante entre concentraciones de reactivos y productos. cantidad de sustancia inicial
temperatura la desplaza hacia reactivos.
Suele expresarse en tanto por ciento (%).
Constante de equilibrio
Electrolitos, ácidos y bases fuertes 𝛼 ≈ 1 Presión o volumen
Como en el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos se mantienen constan- Electrolitos, ácidos y bases débiles 𝛼 < 1 De acuerdo a la ley de Boyle-Mariotte, la presión y el volumen son inversamente
tes, podemos calcular una constante de equilibrio 𝛫c, que será invariable a una cierta 𝛵. proporcionales: a mayor presión menor volumen y viceversa → 𝑝𝑉 = constante.
En un caso general: Equilibrios con gases Al aumentar la presión (disminuir el volumen) El sistema se desplazará de forma que la
𝑎A + 𝑏B 𝑐 C + 𝑑 D,
presión disminuya, es decir, hacia donde haya menos moles de gas.
𝑐 𝑑 En reacciones en las cuales intervienen gases, se puede expresar la constante de equilibrio
[C] [D] Al disminuir la presión (aumentar el volumen) El sistema se desplazará de forma que la
𝛫c = en función de las presiones parciales de cada gas en la mezcla en equilibrio:
[A] [B]
𝑎 𝑏 presión aumente, es decir, hacia donde haya más moles de gas.
𝑎 A(g) + 𝑏 B(g) 𝑐 C(g) + 𝑑 D(g),
(𝑝C)𝑐(𝑝D)𝑑 equilibrio
• La expresión de 𝛫c (y su valor) depende de la forma en la que esté ajustada la reacción. 𝛫p =
(𝑝A)𝑎(𝑝B)𝑏 R⇌P
• Si se invierte la reacción, se invierte también el valor de la constante de equilibrio:
1 Utilizando la ecuación de los gases ideales, se puede demostrar que 𝛫p está relacionada
𝛫i =
𝛫d con 𝛫c a través de la expresión:
Δ𝑛
𝛫p = 𝛫c(𝑅𝛵) ,
• Si se suman dos o más ecuaciones, la constante de equilibrio es el producto de las
constantes de equilibrio de cada una de las reacciones. cambio
donde Δ𝑛 = 𝑛final − 𝑛inicial es la variación de moles gaseosos.
R⇌P



• Si en la reacción intervienen sólidos o líquidos puros, dado que su concentración es

constante, se considera incluida en el valor de la constante de equilibrio. sí
Magnitud de 𝛫 aumenta

𝑄=𝛫
?
Pequeña Intermedia Grande
(𝛫 < 10−3) (10−3 < 𝛫 < 103) (𝛫 > 103)
reacción no reacción
−−−−−−−−−−−−→ ←−−−−−−−−−−−−−−
avanza retrocede

Reactivos Productos Reactivos Productos Reactivos Productos

R P
𝑄<𝛫 𝑄>𝛫
sí 𝑄<𝛫 no
?
En su mayoría Cantidades significativas de En su mayoría
reactivos reactivos y productos productos https://www.chegg.com/learn/chemistry/introduction-to-chemistry/chemical-equilibrium.

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Química 2.º Bach
Rodrigo Alcaraz de la Osa

Obtención industrial del amoniaco Equilibrios heterogéneos Ejemplo

El amoniaco, NH3, se produce industrialmente a partir de nitrógeno e hidrógeno gaseosos Reacciones de precipitación El SO3(g) se disocia a 127 °C mediante un proceso endotérmico, en SO2(g) y O2(g), es-
mediante el proceso de Haber-Bosch, un proceso de fijación artificial de nitrógeno. tableciéndose un equilibrio. En un recipiente de 20 L a 127 °C se introducen 4.0 mol de
Son reacciones en las que se forma un producto insoluble (que no se disuelve). Esto SO3 produciéndose una disociación del 30 %.
Generación de la mezcla Generación de amoniaco
Precalentador
Vapor
típicamente ocurre con sustancias iónicas cuyos iones tienden a permanecer unidos
Metano CH4
Agua H2O N2, H2, CO
Agua al ponerse en disolución, formando un precipitado. a) Calcule las concentraciones molares de cada gas en el equilibrio.
CH4 + H2O Serpentín de enfriamiento
b) Calcule la presión total y parcial de cada gas.
CO + 3 H2
Catali-
Compresor
N2, H2, NH3
Solubilidad y producto de solubilidad c) Calcule el valor de las constantes 𝛫c y 𝛫p a 127 °C.
Reactor
zador d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema (sin que resulte
H 2O Cuando un compuesto químico coexiste en estado sólido y disuelto, se establece un equi-
Aire 500 °C H 2O » Catalizador afectada la temperatura), ¿favorecerá la disociación del SO3?
N 2, O2 2 CH4 + O2
» 450 °C librio de solubilidad entre él y sus iones:
» 300 bar Refrigerador
C𝑛A𝑚(s) C𝑛A𝑚(ac) 𝑛 C𝑚+(ac) + 𝑚 A𝑛–(ac), Solución
2 CO + 4 H2 Amoniaco
N 2 , H2
N2, H2, CO H2O, CO2
(líquido)
donde C representa un catión, A un anión y 𝑛 y 𝑚 sus respectivos índices estequiométricos. a) Escribimos el equilibrio de disociación ajustado en función del número de moles
iniciales y del grado de disociación 𝛼:
Compresor
N 2 , H2 Compresor
Solubilidad Llamamos solubilidad, 𝑠, a la máxima cantidad de soluto que puede
Diagrama del proceso de Haber-Bosch. Adaptada de 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
disolverse a una temperatura dada en un disolvente. Se suele expresar en gramos de
https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Haber-Bosch-es.svg.
soluto por cada 100 mL de disolvente. Inicial 𝑛 0 0
Equilibrio exotérmico Producto de solubilidad Un equilibrio de solubilidad se caracteriza por un producto Reaccionan −𝑛𝛼 𝑛𝛼 1/2 𝑛𝛼

de solubilidad, 𝛫s, que hace las veces de constante de equilibrio: Equilibrio 𝑛 − 𝑛𝛼 𝑛𝛼 1/2 𝑛𝛼
En el proceso se hace reaccionar nitrógeno atmosférico, N2(g), con hidrógeno, H2(g), ob- 𝑚+ 𝑛 𝑛– 𝑚
tenido a partir de metano (gas natural), estableciéndose un equilibrio exotérmico 𝛫s = [C ] [A ] , donde 𝑛 = 4 mol y 𝛼 = 0.3. Calculamos las concentraciones de cada gas:
dado por la ecuación: donde [ ] representa concentraciones molares salvo que se indique lo contrario. A 4 mol ⋅ (1 − 0.3)
[SO3] = = 0.14 m
partir de la estequiometría, es posible establecer la relación entre 𝛫s y 𝑠: 20 L
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Δ𝛨 ≈ −92 kJ 4 mol ⋅ 0.3
[SO2] = = 0.06 m
cuya constante de equilibrio viene dada por: C𝑛A𝑚(s) C𝑛A𝑚(ac) 𝑛 C𝑚+(ac) + 𝑚 A𝑛–(ac) 20 L
1/2 ⋅ 4 mol ⋅ 0.3
(𝑝NH3)2 𝑠 𝑛𝑠 𝑚𝑠 [O2] = = 0.03 m
𝛫p = 20 L
𝑝N2(𝑝H2)3 𝛫s = (𝑛𝑠)𝑛(𝑚𝑠)𝑚 = 𝑛𝑛𝑚𝑚𝑠𝑛+𝑚 b) A partir de la ecuación de los gases ideales, 𝑝 = 𝑐𝑅𝛵:
donde 𝑝 representa la presión parcial de cada una de las sustancias. −1
𝑝SO3 = 0.14 mol/L ⋅ 0.082 atm L mol K−1 ⋅ (127 + 273.15) K = 4.6 atm
Como en los equilibrios homogéneos, podemos comparar el cociente (producto) de −1
Catalizador La reacción natural es muy lenta debido sobretodo a la estabilidad de los reacción con el producto de solubilidad para determinar si se formará precipitado: 𝑝SO2 = 0.06 mol/L ⋅ 0.082 atm L mol K−1 ⋅ (127 + 273.15) K = 2.0 atm
enlaces triples del nitrógeno, por lo que se utiliza un catalizador de hierro (Fe3+) para 𝑝O2 = 0.03 mol/L ⋅ 0.082 atm L mol K
−1 −1
⋅ (127 + 273.15) K = 1.0 atm
acelerarla. Notar que la adición de este catalizador no afecta al equilibrio ni a la 𝑄s < 𝛫s disolución insaturada → no hay precipitado
De acuerdo a la ley de las presiones parciales de Dalton, la presión total es:
cantidad de amoniaco que se produce. {𝑄s = 𝛫s disolución saturada → equilibrio de solubilidad
disolución sobresaturada → se forma precipitado 𝑝t = 𝑝SO3 + 𝑝SO2 + 𝑝O2 = 4.6 + 2.0 + 1.0 = 7.6 atm
Temperatura Al ser exotérmica, según el principio de Le Châtelier, las bajas temperaturas 𝑄s > 𝛫s
favorecen la formación de amoniaco, pero a su vez ralentizan la reacción, por lo que c) La expresión de la constante 𝛫c es:
se llega a un compromiso utilizando temperaturas de entre 400° y 450°. Efecto del ion común [SO2]2[O2]
KI 𝛫c =
Presión Al haber menos moles gasesos en los productos (2, frente a 4 en los reactivos), de [SO3]2
El efecto del ion común es una
acuerdo al principio de Le Châtelier, un aumento de presión desplazará el equilibrio Sustituyendo valores:
consecuencia del principio de Le
hacia los productos, favoreciendo la producción de amoniaco. Por otro lado, utilizar I
Châtelier y consiste en la disminución Disolución
Ag (0.06)2 ⋅ 0.03
altas presiones tiene un coste muy elevado, por lo que de nuevo se llega a un I 𝛫c = = 5.5 × 10 −3
de la solubilidad de un precipitado Ag
(0.14)2
compromiso, en este caso de unas 200 atm. saturada Ag I
iónico por la adición a la disolución de La expresión de la constante 𝛫p es:
AgI Ag
un compuesto soluble con un ion en I
2
Ag I
cambio [N2] [H2] [NH3] común con el precipitado, aumentando (𝑝SO2) 𝑝O2
𝛫p =
su concentración y desplazando el Se forma precipitado de AgI en presencia de KI. (𝑝SO3)2
Aumento de temperatura aumenta aumenta disminuye equilibrio hacia la izquierda. https://www.coursehero.com/sg/general-chemistry/ Sustituyendo valores:
shifting-the-solubility-equilibrium/ (2.0)2 ⋅ 1.0
𝛫p = = 0.19,
Aumento de presión disminuye disminuye aumenta Solubilidad y temperatura (4.6) 2

Δ𝑛gaseosos
Sólidos en agua La solubilidad de muchas sales (sólidas) disueltas en agua aumenta cumpliéndose que 𝛫p = 𝛫c(𝑅𝛵) .
Adición de N2 aumenta disminuye aumenta
con la temperatura. Algunas, como el Ce2(SO4)3, se vuelven menos solubles al d) De acuerdo a la ley de Boyle-Mariotte, al reducir el volumen hasta un tercio de su
aumentar la temperatura, debido a que su disolución en agua es exotérmica. valor inicial, la presión se triplica. De acuerdo al principio de Le Châtelier, el sistema
Adición de H2O constante constante constante se desplazará hacia donde haya menos moles gaseosos, es decir, hacia la izquierda,
Gases en agua La solubilidad suele disminuir al aumentar la temperatura.
formando más SO3 y favoreciendo por tanto su disociación.
Adición de catalizador constante constante constante Gases en disolventes orgánicos La solubilidad suele aumentar con la temperatura.

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