Electroquimica

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Quimica

Introducción

Como parte de la unidad 5 de quimica, se elabora esta investigación

bibliografica acerca de la electroquimica y sus subtemas. La energía eléctrica

es una de las formas de energía de mayor importancia práctica para la vida

contemporánea. Un día sin energía eléctrica, ya sea por fallas de la

compañía que suministra la luz o por falta de baterías, es inconcebible en

nuestra sociedad tecnológica. El área de la química que estudia la conversión

entre la energía eléctrica y la energía química es la electroquímica. Los


INVESTIGACIÓN BIBLIOGRAFICA
procesos electroquímicos son reacciones redox en donde la energía liberada

por una reacción espontánea se Elí


transforma
Bacilioende
electricidad,
Jesús Chuc o la electricidad
Chan
se utiliza para inducir una reacción química no espontánea. A este último
Docente:Fernando Canul Bacab
proceso se le conoce como electrólisis Es imporatante conocer el origen de

esta, La electroquímica nace en 1791, en Italia; al ocurrir la fusión entre

la bioquímica y la electricidad. En 1780, Luigi Galvani, anatómico,

experimentaba sobre las consecuencias de las cargas eléctricas

.meteorológicas. En una ocasión, fijó la médula dorsal de una rana cortada en

canal, a una estructura de hierro con fijadores de metal.Con sorpresa

observó, que las ancas del animal se sacudían con las descargas eléctricas

y, por la acción del hierro y el latón. Por este suceso elabora los conceptos de

electricidad animal, que luego se demuestra eran errados, y el de

galvanismo.
Electroquimica

La electroquimica estudia la modificación entre la energía eléctrica y la

energía química. Es decir, las acciones químicas ocurridas en la interfase de

un conductor eléctrico y un conductor iónico. El conductor eléctrico es un

electrodo, a saber un metal o un semiconductor. El conductor iónico es un

electrolito, que puede ser una solución y en casos específicos, un objeto

duro. Igualmente, indaga situaciones donde ocurren reacciones de óxido

reducción localizadas, en un ambiente conectado a una instalación eléctrica.

En estas reacciones la energía liberada de una reacción natural se cambia a

electricidad. O puede aprovecharse para provocar una reacción química no

espontánea .Si una reacción química es conducida mediante un voltaje

aplicado externamente, se hace referencia a una electrólisis, en cambio, si el

voltaje o caida de potencial electrico, es creado como consecuencia de la

reacción química , se conoce como un "acumulador de energía electrica",

también llamado batería o celda galvánica.

Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones

entre moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la

electroquímica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a

cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, es producido

como consecuencia de ella. En general, la electroquimica se encarga de

estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidación y reducción

encontrandose separadas, fisicamente o temporalmente, se encuentran a un

entorno conectado a un circuito electrico. Esto último es motivo de estudio de


la quimica analitica, en una subdiciplina conocida como analsis

potenciométrico

CONCEPTO DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN.

Antiguamente la unión de una substancia con el oxígeno se denominó

oxidación, y la merma de oxígeno en un compuesto se denominó reducción.

Actualmente el conocimiento de la naturaleza electrónica del átomo permite

extender el concepto de oxidación-reducción a uno amplio conjunto de

reacciones en las que no participa el oxígeno. Consideremos las reacciones

siguientes: 4 Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s) 2 Zn(s) + O2(g) → 2 ZnO(s)

Zn(s) + Cl2(g) → ZnCl2(s) 2 Ag+ (aq) + Cu(s) → Cu2+ (aq) + 2 Ag(s) Todas

ellas tienen en común que algunos átomos ceden electrones y que otros los

ganan. Es decir, tiene lugar una transferencia de electrones de unos átomos

a otros. El concepto de oxidación va unido al concepto de reducción, ya que

un átomo no puede perder electrones si no hay quien los gane, y viceversa.

De este modo podemos definir oxidación como el proceso en el que un átomo

cede electrones y reducción como el proceso en el que un átomo gana

electrones. Hay reacciones en las que no hay una transferencia real de

electrones y sin embargo pueden considerarse cómo reacciones de


oxidación-reducción. Como por ejemplo en la reacción 2 CO(g) + O2(g) → 2

CO2(g) no se ve la transferencia de electrones ya que los compuestos que

intervienen son covalentes. Sin embargo en el enlace covalente puede haber

transferencia parcial de electrones del enlace hacia el átomo más

electronegativo dando un carácter polar a dicho enlace. Por lo tanto cada

átomo de un compuesto se puede caracterizar por un estado de carga, real

en los compuestos iónicos y ficticia en los compuestos covalentes. El número

que indica dicho estado de carga se denomina número de oxidación del

elemento en dicho compuesto. El concepto de número de oxidación se

deduce únicamente a partir de la fórmula empírica del compuesto y no

depende de la estructura y tipo de enlace del mismo. El número de oxidación

nos da idea de los electrones que se ponen en juego en una reacción, es por

lo tanto un concepto que nos facilita la comprensión de las reacciones redox;

es simplemente un concepto útil aunque no se ajuste a la distribución real de

carga de los compuestos. El número de oxidación será positivo cuando un

elemento pierda electrones o los comparta con un elemento más

electronegativo, y será negativo cuando capte electrones o los comparta con

un elemento más electropositivo. Para asignar el número de oxidación a cada

elemento en los compuestos que participan en una reacción redox se deben

seguir una serie de reglas como las siguientes:

REGLAS DE ASIGNACIÓN DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN.

1. - El número de oxidación de todo elemento, en cualquiera estado

alotrópico, en estado libre es cero. Fe, Cl2, S8, P4(rojo), P4(blanco),

C(diamante), C(grafito), etc. 2.- En los iones monoatómicos el número de


oxidación coincide con la carga real. Los números de oxidación de los iones

S2− , Cl− , Na+ , Ca2+, son −2, −1, +1, y +2, respectivamente. 3.- El número

de oxidación del hidrógeno en sus compuestos con los metales es −1, y en

sus combinaciones con no metales es +1. 4.- El número de oxidación del

oxígeno es −2 en todos sus compuestos, excepto en los peróxidos donde es

−1, y con el flúor que es +2. 5.- La suma algebraica de los número de

oxidación de todos los átomos de una especie química poliatómica debe ser

igual a la carga neta de la misma. En el Fe2O3 el hierro debe ser +3, en el

SO4 2− el azufre debe ser +6, en el NH4 + el nitrógeno debe ser −3. 6.- En

los compuestos entre no metales, en los que no intervengan ni el hidrógeno

ni el oxígeno, al elemento más electronegativo se le asigna el número de

oxidación que presenta más frecuentemente. En el CCl4 si el Cl es −1 el C

será +4; en el As2Se5 si el Se es −2 el As será +5. En base al concepto de

número de oxidación se pode definir una reacción de oxidaciónreducción o

reacción redox como aquella en la que tiene lugar un cambio en los números

de oxidación de algunos átomos de las sustancias que intervienen en la

reacción. De una manera general una reacción redox se puede escribir:

Oxidante(1) + Reductor(2) → Reductor(1) + Oxidante(2) Esto pone de

manifiesto, de manera análoga a las reacciones ácido-base, el hecho de que

dichas reacciones sólo ocurren cuando se ponen en contacto pares

oxidante/reductor. Posteriormente estudiaremos la manera de medir la

tendencia a que la reacción se produzca en un sentido o en otro, es decir, la

tendencia de una substancia a perder o ganar electrones frente a otra.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX. CONCEPTO DE SEMIRREACCIÓN


Las ecuaciones redox más sencillas pueden ajustarse por simple tanteo. Sin

embargo, muchas reacciones redox son demasiado complejas para ajustarlas

de este modo. Conviene emplear algún método que permita el acoplamiento

con relativa facilidad. Estudiaremos el método de variación del número de

oxidación y el método del ión-electrón. El hecho de que en una reacción

redox el número de electrones cedidos por el agente reductor debe ser igual

al número de electrones ganados por el agente oxidante puede emplearse

como un método útil para ajustar este tipo de reacciones.

MÉTODO DE VARIACIÓN DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN

En este método el acoplamiento de una reacción se realiza comparando el

aumento del número de oxidación experimentado por el átomo que se oxida

con la merma sufrida por el átomo que se reduce. Ajustemos la ecuación:

Fe2O3 + CO → Fe + CO2 seguiremos los siguientes pasos: Observamos en

la ecuación los elementos que cambian su número de oxidación: +3 +2 0 +4

Fe2O3 + CO → Fe + CO2 1) Se escriben las semirreacciones de oxidación y

reducción con los átomos o iones monoatómicos que cambian de N.O. +2 +4

C → C + 2 e− Oxidación +3 0 Fe + 3 e− → Fe Reducción 2) Se igualan los

electrones que intervienen en ambas semirreacciones. Se multiplica cada una

de ellas por el número que permita conseguir el mínimo común múltiplo de

los e− intercambiados. +2 +4 3 C → 3 C + 6 e− +3 0 2 Fe + 6 e− → 2 Fe 3)

Se suman ambas semirreacciones, eliminándose los electrones y

obteniéndose una reacción global en la que intervienen los elementos que se

oxidan y reducen con los coeficientes ya ajustados: +3 +2 0 +4 2 Fe + 3 C →

2 Fe + 3 C 4) Se pasan los coeficientes a la reacción inicial y se terminan de


ajustar por tanteo las sustancias que sin oxidarse ni reducirse intervienen en

la reacción: Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2

MÉTODO DEL IÓN-ELECTRÓN.

Es el método que más se adapta a los procesos que transcurren en

disolución acuosa, donde es frecuente encontrar especies en forma iónica.

Las etapas de este método dependen de que la reacción tenga lugar en

medio ácido o en medio básico. En cualquiera caso es útil desglosar el

proceso global en dos semirreacciones, una correspondiente a la oxidación y

otra a la reducción, es decir:

Reductor(2) → Oxidante(2) + n e− [Oxidación]

Oxidante(1) + n e− → Reductor(1) [Reducción]

Oxidante(1) + Reductor(2) → Reductor(1) + Oxidante(2)

Después veremos que estas semirreacciones pueden tener lugar realmente

en las pilas galvánicas y en las cubas electrolíticas.

EN MEDIO ACIDO

Ajustar

IO3 − (aq) + SO2(aq) + H2O(l) → I2(aq) + SO4 (aq) + H3O (aq)

De la observación de los números de oxidación se deduce que el IO3 − es el

oxidante y el SO2 es el reductor. La presencia de H3O + indica que la

reacción tiene lugar en medio ácido. Para proceder al ajuste seguiremos las

siguientes reglas:
1) Escribir las semirreacciones, sin ajustar, de oxidación para el elemento que

aumente el N.O. y de reducción para el elemento que disminuye el N.O.:

SO2 → SO4 2− Oxidación

IO3 − → I2 Reducción

2) Ajustar estequiometricamente el elemento reducido u oxidado en cada

semirreacción:

SO2 → SO4 2−

2 IO3 − → I2

3) Ajustar los átomos de oxígeno añadiendo moléculas de agua:

SO2 + 2 H2O → SO4 2−

2 IO3 − → I2 + 6 H2O

4) Ajustar los átomos de hidrógeno añadiendo ións H+ (procedentes del

medio ácido):

SO2 + 2 H2O → SO4 2− + 4 H+

2 IO3 − + 12 H+ → I2 + 6 H2O

5) Ajustar la carga eléctrica añadiendo electrones e− :

SO2 + 2 H2O → SO4 2− + 4 H+ + 2 e−

2 IO3 − + 12 H+ + 10 e− → I2 + 6 H2O

6) Se igualan los electrones intercambiados en ambas semirreacciones. Ya

que se ceden dos electrones en la reacción de oxidación y se requieren diez

electrones en la reacción de reducción, la ecuación correspondiente a la

oxidación debe multiplicarse por cinco:

5 SO2 + 10 H2O → 5 SO4 2− + 20 H+ + 10 e−

7) Se suman las semirreacciones, de forma que se eliminen los electrones.


Puesto que es más adecuado escribir H3O + que H+ , basta añadir 8 H2O a

ambos lados de la ecuación: 5 SO2 + 2 IO3 − + 12 H2O → 5 SO4 2− + I2 + 8

H3O + La ecuación anterior corresponde a la reacción iónica ajustada; para

obtener la ecuación completa basta añadir las especies inertes y tener en

cuenta que se debe conservar la neutralidad eléctrica.

EN MEDIO BÁSICO

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