GUÍA DE PROBLEMAS

DE QUÍMICA ANALÍTICA

CAPÍTULO 1

CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 1

 Soluciones
EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE UNA SOLUCIÓN

% p/p (independiente de la temperatura)

% v/v (1)
Unidades Físicas % p/v (1)
ppm, ppb, ppt (2)
otras (3)

Molalidad
Molaridad (4)
Unidades Químicas
Título (5)
Normalidad
(1) Puesto que el volumen de un líquido depende de la temperatura, se hace
necesario especificarla al expresar la concentración peso en volumen y/o volumen
en volumen.
Una mezcla 55 % v/v de metanol - agua NO se obtiene mezclando 55 mL de
metanol con 45 mL de agua puesto que los volúmenes no son aditivos, a 55 mL
de metanol se deberá agregar agua hasta completar 100 mL.
(2) La concentración de soluciones muy diluidas conviene expresarla en partes
por millón, partes por billón, partes por trillón o submúltiplos. Para soluciones
acuosas diluidas su densidad se acerca a 1,00 g/mL, por lo tanto, estas unidades
pueden definirse de la siguiente forma:
Símbolo Fórmula Unidades p/p Unidades p/v
ppm peso del soluto x 106 g/g g/mL
peso o volumen de la solución
ppb peso del soluto x 109 ng/g ng/mL
peso o volumen de la solución
ppt peso del soluto x 1012 pg/g pg/mL
peso o volumen de la solución
Así una solución conteniendo 0,00003 % de Ni2+, contiene 0,3 ppm ó 300 ppb. ¿A
cuántas partes ppmil corresponderá la concentración de dicha solución?
(3) La concentración de soluciones de líquidos en líquidos se la puede expresar
de la siguiente forma: 1:8 HNO3 ó 1 + 8 HNO3 (ácido nítrico 1 en 8). Ambas
expresiones indican que se ha mezclado un volumen de HNO 3 concentrado con 8
volúmenes de agua. Una mezcla de agua – alcohol - ácido sulfúrico 1:10:1 indica
que se mezclaron 1 volumen de agua, 10 volúmenes de alcohol y 1 volumen de
ácido.

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Otra forma de expresión es por ejemplo HNO 3 1/3 (HNO3 al tercio), que se obtiene
midiendo un volumen de HNO3 y llevándolo a 3 volúmenes con agua.
(4) La unidad más común de concentración es la molaridad (M). El mol se
define como el número de Avogadro de moléculas. El peso molecular de una
sustancia (PM) es el número de gramos que contiene al número de Avogadro de
moléculas. Por ejemplo, el peso molecular de metanol es 32,042.
La molaridad analítica (M) de una sustancia es el número total de moles de un
soluto disueltos en un litro de solución. La molaridad de equilibrio o de las especies
expresa la concentración molar de una especie particular en una solución cuando
dicha especie está en equilibrio.
Para soluciones diluidas suele expresarse la concentración como mM, etc.:
SÍMBOLO UNIDADES
mM n° mmoles
L

M n° moles
L
(5) El título de una solución es el peso de alguna sustancia que equivale
químicamente a 1 mL de dicha solución. Así, una solución de nitrato de plata que
posea un título de 1,00 mg de cloruro, contiene nitrato de plata en cantidad
suficiente para que cada mL de solución reaccione completamente con dicho peso
de ión cloruro. El título se podría haber expresado también en miligramos o gramos
de cloruro de potasio, de cloruro de bario, de yoduro de sodio, o de cualquier otro
compuesto que reaccione con el nitrato de plata.
La concentración de las soluciones de los reactivos que se utilizan en los
laboratorios industriales para el análisis de rutina de gran cantidad de muestras, o
en aquellos casos donde ese reactivo se utiliza siempre para el mismo análisis, es
ventajoso expresarla en función de su título.

Peso equivalente (E) y peso miliequivalente (mE)

Un equivalente representa el peso de material que provee 6,02 x 1023 unidades
reactivas.
Las unidades de peso utilizadas más comúnmente en los cálculos volumétricos
son el peso equivalente (E) y el peso miliequivalente (mE o E/1000).
Ahora bien, el modo de definir estos pesos depende del tipo de reacción en la que
participe la sustancia en estudio, según se trate de una reacción de neutralización,
de óxido-reducción, de precipitación o de formación de complejos. Además, estas
definiciones presuponen el conocimiento del comportamiento de la sustancia en
la reacción dada, antes de que se pueda establecer inequívocamente su peso
equivalente.
El peso equivalente de algunos compuestos puede asumir dos o más valores, si
las reacciones en que participan son de diferente tipo. Así, la definición del peso
equivalente de un compuesto químico se debe referir siempre a una reacción
química específica, siendo imposible la evaluación de dicha cantidad sin un
verdadero conocimiento de la naturaleza de la reacción.

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Para las reacciones ácido - base el peso equivalente (E) de una sustancia es el
peso en gramos de la misma que proporciona o reacciona con 1 mol de ión
hidrógeno. El peso miliequivalente es la milésima parte del peso equivalente.
Para los ácidos y las bases que no contienen más que un solo ión hidrógeno o
ión hidróxido reactivo, para los ácidos y las bases fuertes, la relación entre peso
equivalente y peso molecular se puede determinar fácilmente. Por ejemplo, los
pesos equivalentes del hidróxido de potasio y el ácido clorhídrico tienen que ser
iguales a sus pesos moleculares respectivos, por cuanto cada uno de estos
compuestos no tiene sino una sola especie reactiva, ión hidrógeno o ión hidróxido.
Análogamente, se sabe que sólo un átomo de hidrógeno del ácido acético
(CH3CO2H) es de carácter ácido, en consecuencia, su peso molecular y su peso
equivalente son iguales. El hidróxido de bario es una base fuerte en la que los dos
iones hidróxido son idénticos. Por lo tanto, en toda reacción ácido - base este
compuesto reaccionará necesariamente con dos iones hidrógeno, por lo cual, de
acuerdo con la definición anterior, su peso equivalente es igual a la mitad de su
peso molecular.
La situación no es tan sencilla cuando en el compuesto coexisten dos o más iones
hidrógeno, de diferente fuerza. El ácido fosfórico constituye un buen ejemplo de
este tipo. Si una solución diluida de este ácido reacciona con una base, se puede
alcanzar el siguiente estado de equilibrio:
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
o bien:
H3PO4 + 2OH- HPO42- + 2H2O
En el primer caso, el peso equivalente del ácido fosfórico es igual a su peso
molecular, mientras que en el segundo caso es igual a la mitad de su peso
molecular. Sin saber en cuál de las dos reacciones citadas participa, es imposible
dar sin ambigüedad una definición del peso equivalente de este ácido.
Otro ejemplo:
H2PO4- + 2OH- PO43- + 2H2O
En este caso el peso equivalente del fosfato diácido es igual a la mitad de su peso
molecular.
Para las reacciones redox el peso equivalente de una sustancia es el peso de la
misma que, directa o indirectamente, produce o consume un mol de electrones.
En este caso, el valor numérico del peso equivalente se puede obtener dividiendo
el peso molecular por el cambio del número de oxidación de la sustancia o del
compuesto que la contiene. Como ejemplo, consideremos la oxidación del ión
oxalato por el permanganato:
5 C2O42- + 2 MnO4- + 16 H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
En esta reducción, el cambio del número de oxidación del manganeso es igual a
cinco, pues el elemento pasa del estado +7 al estado +2. Cada átomo de carbono
del ión oxalato, por otra parte, se oxida del estado +3 al estado +4. Teniendo en
cuenta el número de átomos de manganeso o de carbono presentes en un
compuesto dado de estos elementos, podemos calcular el cambio de número de
oxidación de dicho compuesto, y evaluar luego su peso equivalente en la reacción
indicada, como se manifiesta a continuación:

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 SUSTANCIA PESO EQUIVALENTE (E)
Mn PM Mn
5
MnO4- PM MnO4-
5
KMnO4 PM KMnO4
5
Ca(MnO4)2.4H2O PM Ca(MnO4)2.4H2O
2x5
C2O42- PM C2O42-
2
CO2 PM CO2
1
Al igual que ocurre en las reacciones de neutralización, el peso equivalente de un
oxidante o de un reductor dado tampoco es una cantidad invariable. El
permanganato de potasio, por ejemplo, según las condiciones experimentales
puede reaccionar con los reductores de modos diferentes. Las semi - ecuaciones
de reducción son:
MnO4- + e- MnO42-
MnO4- + 3 e- + 2 H2O MnO2 + 4 OH-
MnO4- + 5 e- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O
Los cambios del número de oxidación del manganeso son, respectivamente, uno,
tres, y cinco. Luego, el peso equivalente del permanganato potásico será
respectivamente, igual a su peso molecular, a un tercio de su peso molecular y a
un quinto de su peso molecular.
Para las reacciones de precipitación y formación de complejos es difícil dar
una definición que esté completamente exenta de ambigüedad. En consecuencia,
muchos químicos prefieren evitar el uso de pesos equivalentes al tratar estos tipos
de reacciones, y en su lugar utilizan pesos moleculares.
El peso equivalente de una sustancia participante en una reacción de precipitación
o de formación de complejos es el peso de la misma que proporciona o que
reacciona con un peso molecular de un catión univalente, o con la mitad del peso
molecular de catión divalente, o con un tercio del peso molecular de uno trivalente,
etc.
Las definiciones dadas antes del peso equivalente se basaron en un mol de iones
hidrógeno o de electrones. En el presente caso, la definición se basa en un mol
de un catión univalente, o la cantidad equivalente a ésta de los otros cationes. El
catión a que se refiere esta definición es siempre el catión que participa
directamente en la reacción, y no necesariamente el catión contenido en el
compuesto cuyo peso equivalente se define. Por ejemplo, considerando la
siguiente reacción de precipitación:

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 Ag+ + Cl- AgCl
En ella, el catión a que se refiere la definición anterior es el ión univalente plata.
Los pesos equivalentes de algunos compuestos que pueden intervenir en esta
reacción son los que se muestra a continuación.
SUSTANCIA PESO EQUIVALENTE (E)
Ag+ PM Ag+
AgNO3 PM AgNO3
Ag2SO4 PM Ag2SO4
2
NaCl PM NaCl
BaCl2.2H2O PM BaCl2.2H2O
2
BiOCl PM BiOCl
El peso equivalente del cloruro de bario dihidrato es la mitad de su peso molecular,
no a causa de que esta mitad contenga medio peso molecular del ión divalente
bario, sino porque es el peso que reacciona con un peso molecular de iones plata.
Para el caso del cloruro de bismutilo su peso equivalente, se define como el peso
del mismo que reacciona con un peso molecular de iones plata, dando por
resultado que su peso molecular y su peso equivalente sean idénticos.
También, en este caso, el peso equivalente de un compuesto dado puede adoptar
más de un valor. Por ejemplo, el ión plata puede reaccionar con una solución de
cianuro potásico, alcanzándose alguno de los siguientes equilibrios:
2 CN- + 2 Ag+ Ag[Ag(CN)2]
o bien
2 CN- + Ag+ Ag(CN)2-
En el primer caso, el peso equivalente del cianuro de potasio es igual a su peso
molecular, mientras que en el segundo caso es igual al doble de su peso
molecular. Este es un ejemplo donde un peso equivalente que resulta ser mayor
que el peso molecular correspondiente.
El ión plata forma un complejo con el amoníaco según el siguiente equilibrio:
2 NH3 + Ag+ Ag(NH3)2+
Por lo tanto, el peso equivalente del amoníaco es igual al doble de su peso
molecular.
El Al3+ en exceso de ión hidróxido forma el siguiente complejo:
Al3+ + 4OH¯ Al(OH)4¯
En este caso, el peso equivalente del ion aluminio es un tercio de su peso atómico
y el peso equivalente del NaOH es cuatro tercios de su peso molecular.

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 ALGUNAS RELACIONES IMPORTANTES PESO - VOLUMEN

Frecuentemente es necesario calcular el número de moles, milimoles,

equivalentes, etc., contenidos en una cierta masa de sustancia o en un cierto
volumen de una solución. Si bien dichos cálculos pueden hacerse por regla de tres
simple, se los puede resumir en las siguientes relaciones:
p (g)
n° de moles = = V (L) x M
PM
p (g)
n° de milimoles = = V (mL) x M
PM
1000
p (g)
n° de equivalentes = = V (L) x N
E
p (g)
n° de miliequivalentes= =V (mL) x N
E
1000

PROBLEMAS RESUELTOS

Problema 1: Exprese cada una de las siguientes cantidades en: moles, milimoles,
equivalentes y miliequivalentes.
a) 150,0 g de solución de peróxido de hidrógeno al 20,00 % p/p (como oxidante
en medio ácido).
b) 2,79 g de Sn2+ (como reductor en medio ácido).
a) 2 e- + H2O2 + 2 H+ 2 H 2O
100,0 g de solución 20,00 g de H2O2
150,0 g de solución x = 30,00 g de H2O2
,
PM = 34,01 E= = 17,00

(PM/1000) = 0,03401 mE = 0,01700

, ,
n° moles = = 0,8821 n° equivalentes = = 1,765
, ,
, ,
n° mmoles = = 882,1 n° mequivalentes = = 1765
, ,

b) Sn2+ Sn4+ + 2 e-
,
PM = 118,69 E= = 59,345

(PM/1000) = 0,11869 mE = 0,059345

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 , ,
n° moles = = 0,0235 n° equivalentes = = 0,0470
, ,
, ,
n° mmoles = = 23,5 n° mequivalentes = = 47,0
, ,
Respuesta:
a) 0,8821 moles, 882,1 mmoles; 1,765 equivalentes, 1765 miliequivalentes.
b) 0,0235 moles, 23,5 mmoles; 0,0470 equivalentes, 47,0 miliequivalentes.

Problema 2: Calcular el número de moles, milimoles, equivalentes y

miliequivalentes de soluto, contenidos en:
a) 1200 mL de una solución de hidróxido de bario 0,0100 N.
b) 375 mL de ácido sulfúrico 0,0600 M
a) 0,0100 N Ba(OH)2  0,00500 M Ba(OH)2
n° moles = 1,200 x 0,00500 = 0,00600
n° mmoles = 1200 x 0,00500 = 6,00
n° equivalentes = 1,200 x 0,0100 = 0,0120
n° mequivalentes = 1200 x 0,0100 =12,00
b) 0,0600 M H2SO4  0,120 N H2SO4
n° moles = 0,375 x 0,0600 = 0,0225
n° mmoles = 375 x 0,0600 = 22,5
n° equivalentes = 0,375 x 0,120 = 0,0450
n° mequivalentes = 375 x 0,120 = 45,0
Respuesta:
a) 0,00600 moles; 6,00 mmoles; 0,0120 equivalentes; 12,00 miliequivalentes.
b) 0,0225 moles, 22,5 mmoles; 0,0450 equivalentes, 45,0 miliequivalentes.

Problema 3: ¿Cuántos gramos de soluto están contenidos en las siguientes

cantidades?
a) 30,00 mL de AgNO3 0,1000 N (PM AgNO3 = 169,875)
b) 2000 mL de KMnO4 0,3300 N (PM KMnO4 = 158,038)
MnO4- Mn2+

p (g)
=VxN
mE
,
a) p = V x N x mE 𝑚𝐸 =
p = 30,00 x 0,1000 x 0,169875
p = 0,5096 g
b) 5 e- + MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4 H2O
,
E= = 31,608
p=VxNxE

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 p = 2,000 x 0,3300 x 31,608
p = 20,86 g
Respuesta:
a) 0,5096 g de nitrato de plata; b) 20,86 g de permanganato de potasio.

Las mismas relaciones pueden tenerse en cuenta para calcular concentraciones

de soluciones obtenidas por dilución.
Supongamos que V (mL) de una solución de molaridad M se diluyen con agua
hasta un volumen final igual a V’ (mL). Para calcular la nueva molaridad M’
debemos tener presente que la cantidad de moles sigue siendo la misma, por lo
tanto:
n° moles inicial = n° moles final
V x M = V’ x M’
Esta relación es válida para cualquier forma de expresar una concentración (C):
V x C = V’ x C’

Problema 4: ¿A qué volumen deberá diluirse 1,00 mL de solución de cloruro de

calcio 0,500 M para obtener una solución cuya concentración sea 400 ppm de ion
calcio? PA: Ca = 40 y Cl = 35,45
CaCl2 Ca2+ + 2Cl-
0,500 M 0,500 M 2 x 0,500 M
p = V x M x (PM/1000)
p = 1,00 x 0,500 x 0,040
p = 0,020 g = 20 mg
La solución 0,500 M de cloruro de calcio contiene 20 mg Ca2+/mL. Por otra parte,
400 ppm de Ca2+ equivalen a 400 µg de Ca2+/mL y también a 0,400 mg Ca2+/mL.
C = 20 mg/mL C’ = 0,400 mg/mL
V = 1,00 mL V’ = X
C x V = C’ x V’
20 × 1,00
V' =
0,400
V’ = 50 mL
Respuesta: Cada mL de la solución concentrada deberá diluirse hasta 50 mL con agua
destilada en un recipiente adecuado.
PROBLEMAS PARA RESOLVER

1- Calcular los gramos de sulfato de magnesio heptahidratado necesarios para

preparar 300 mL de una solución que contenga 1,50 g/100 mL de catión magnesio.
2- Un laboratorio de especialidades medicinales necesita preparar gotas nasales
no irritantes, para ello disuelve el principio activo en una solución de cloruro de
sodio al 0,9 % p/p. ¿Qué cantidad de cloruro de sodio se necesitará si para

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producir 3000 litros de dicha disolución isotónica? La densidad de la solución de
cloruro de sodio 0,9 % p/p es de 1,005 g/mL.
3- Un hombre medio necesita 2,00 mg de vitaminas B2 por día. ¿Cuántos gramos
de queso debería comer por día si esta fuera la única fuente de suministro de
riboflavina y el queso contuviera 5,50 ppm de ella?
4- El contenido medio de bromo en el agua de mar es de 65,0 ppm. ¿Cuántos
litros de agua de mar (densidad = 1,000 g/cm3) deberán ser tratados para obtener
453,6 g de bromo?.
5-Se necesita preparar una solución aproximadamente de 100 ppm de Calcio.
Indique a qué volumen final deberá llevar 0,5002 g de carbonato de calcio para
preparar la solución requerida.
6- Calcular el número total de miliequivalentes en:
a) 14,20 g de nitrato de plata (Ag+ + I- AgI )
b) 17,0 mg de sal de Mohr o sulfato ferroso amónico FeSO 4.(NH4)2SO4.6H2O
(Fe2+ Fe3+)
c) 10 litros de permanganato de potasio 0,200 N (MnO 4- Mn2+)
7- ¿Cuántos gramos de sustancia están contenidos en las siguientes cantidades?
a) 1,00 meq de nitrato de plomo (Pb2+ + SO42- PbSO4)
b) 2,00 eq de hidróxido de bario
8- La solubilidad del cloruro de mercurio (I) en agua a 30°C, es de 7,00 x 10-4 g/100
g de agua. Suponiendo que la densidad del agua (1,00 g/mL) y no es
apreciablemente afectada por la presencia de esta cantidad de sal, ¿cuál es la
molaridad de esta solución saturada?
9- a) El ácido sulfúrico concentrado tiene una densidad de 1,84 g/mL y contiene
95,0 % p/p de ácido. 100 mL de ácido concentrado se diluyen a 500 mL. Si la
solución resultante participa en una reacción de neutralización, ¿cuál es su N
teórica?
b) Si se quiere preparar una solución 3,5 N a partir del reactivo original ¿qué
dilución deberá realizarse?
10- Hallar el volumen de ácido nítrico concentrado (densidad = 1,40 g/cm 3 y
66,97% p/p) que debe añadirse a 1 litro de ácido clorhídrico concentrado (densidad
= 1,198 g/cm3 y 40,0 % p/p) para obtener agua regia (HCl-HNO3 3:1).
11- Se tiene una solución de ácido fosfórico al 30,0 % p/p y densidad 1,18 g/mL,
¿qué dilución deberá realizarse para obtener una solución 0,722 N, suponiendo
que reacciona con una base para formar fosfato monoácido? ¿Cuál será la
molaridad de esta solución?.
PM: 97,9994
12- Una muestra de dicromato de potasio una vez recristalizada presenta una
pureza de 99,82 %. ¿Qué peso se necesitará para preparar exactamente 500,0
mL de solución 0,5000 N que actúe como oxidante?
Cr2O72- Cr3+

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PM: 294,18

13- Si se mezclan 50 mL de solución de ácido sulfúrico ( = 1,420 g/cm3 y 53 %

p/p), con 50 mL del mismo ácido (96 % p/p y  = 1,84 g/cm3) que se diluyen a 1,5
L. ¿Cuál será la normalidad de la solución obtenida?
PM: 98,079
14- Se prepara una solución mezclando 20,0 meq de ácido sulfúrico y 30,0 meq
de ácido fosfórico con agua suficiente para obtener 150,0 mL. Calcular la
normalidad de la solución en relación con la acidez total.
15- ¿Qué peso de nitrato de plata hay que tomar para preparar exactamente 2000
mL de una solución que tenga un título de 2,00 mg de yoduro de potasio/mL?
16- Para la determinación del límite de hierro en una muestra de fluconazol se
debe preparar una solución estándar de hierro. Para ello se pesan X mg de sulfato
férrico amónico dodecahidrato (99,0%) y, luego de un tratamiento adecuado, se
disuelven en 100,0 mL de agua destilada. De esta solución así preparada se
toman 10,0 mL y se llevan a un volumen de 1000,0 mL. Si la solución estándar
debe contener aproximadamente 10 ppm de hierro ¿cuántos mg de sulfato férrico
amónico se deben pesar? ¿Qué factor de dilución se aplicó?
17- 50,00 mL de solución de hierro (III) 0,00678 M se mezclan con 4,00 mL de
solución que contiene 11,2 mg/mL de sulfato de hierro (III) dodecahidrato. A
continuación 3,00 mL de la solución resultante se diluyen a 2000,0 mL con agua
destilada. Calcular la concentración de ion férrico en la solución en ppb.
PA Fe: 55,845 PA S: 32,065 PA O: 15,999 PA H: 1,0079
18- Se prepara una solución aproximadamente 0,1 N de permanganato
disolviendo 3,312 g de permanganato de potasio en agua y diluyendo a 1 litro.
Determinar la N exacta y la pureza del permanganato de potasio sabiendo que
para oxidar en medio ácido 0,1675 g de oxalato de sodio puro se consumen 23,90
mL de la solución de permanganato de potasio.
19- ¿Cuál es la molaridad de una solución de sulfato de cerio (IV), si 46,35 mL de
la misma reaccionan con 0,2351 g de oxalato de sodio cuya pureza es de 99,6 %?
20- Para el tratamiento de la hipocalcemia en pacientes pediátricos la dosis de
Calcio administrada se encuentra entre 0,07 - 0,14 mmoles/Kg. A un paciente de
20 Kg se le deben administrar 0,09 mmoles/kg en una toma diaria de 10 mL.
a) ¿Cómo prepararía 100 mL de la solución que debe administrar, si parte de
una solución de cloruro de calcio 10 %?
b) ¿Qué masa de cloruro de calcio dihidrato (PM = 147,014 g/mol) 98,5 % se
necesita pesar para preparar 50 mL de solución de cloruro de calcio 10%?

Respuestas a los ejercicios

1. 45,6 g.
2. 27,1 kg.
3. 364 g.

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4. 6978 L.
5. 2000,0 mL
6. a) 83,59 meq; b) 0,0434 meq; c) 2,00 x 103 meq.
7. a) 0,165 g; b) 171 g.
8. 1,48 x 10-5 M.
9. a) 7,13 N; b) dilución 1/10
10. 0,333 L.
11. dilucion 1/10; 0,361 M
12. 12,28 g.
13. 1,7 N
14. 0,333 N
15. 4,0932 g.
16. 872,1 mg; dilución 1/100
17. 751 ppb
18. N = 0,1046; Pureza: 99,82%
19. 7,54 x 10-2 M
20. a) se toman 20,00 mL de la solución de cloruro de calcio 10 % y se lleva a
volumen final de 100 mL; b) se deben pesar 6,724 gramos de cloruro de
calcio dihidrato.

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