Unidad 6 - Fotocatálisis
Unidad 6 - Fotocatálisis
Unidad 6 - Fotocatálisis
Leyes de la fotoquímica
Ley de Beer-Lambert
Primera ley
Segunda ley
Tercera Ley
Reacciones fotoquímicas
Fotocatálisis
Conceptos
Todas las REM están dentro del espectro electromagnético, y cada tipo tiene una
distinta longitud de onda(𝜆), energía y frecuencia, como también provocan distintos
fotones de energía.
● Los rayos X y Gamma ionizan la materia, producen roturas de enlaces, son
de longitudes de onda cortas.
● Los rayos U.V. alteran la estructura de la materia. Hay de tipo A(mayor
longitud de onda que C); B(más energía que A) y C(mata virus, bacterias)
○ UV y visible producen transiciones electrónicas
● I.R. provoca vibraciones en las moléculas, o excitación vibracional en ellas,
resultando en un calentamiento.
● Las microondas rotan las moléculas
● Radiofrecuencia→ son las de menos energía, pero de gran longitud de onda.
Orbital: región del espacio alrededor del núcleo atómico donde hay mayor
probabilidad de encontrar un electrón, los cuales no sólo presentan propiedades de
partículas sino también de ondas y por eso tienen un movimiento ondulatorio. Cada
orbital tiene una determinada energía fija correspondiente al nivel de energía en el
que se encuentra, y cada orbital tiene 2 e– máximo.
De acuerdo con la teoría cuántica, los átomos y moléculas existen en estados
discretos o niveles de energía y cada uno tiene un valor discreto o cuanto de
energía correspondiente. Los quantum son las unidades de energía emitidas
mediante la REM.
⎜ΔE⎜= ⎜E1 - E2 ⎜= h · 𝑣 = h · (c / 𝜆)
Leyes de la fotoquímica
Ley de Beer-Lambert
Describe la absorción de fotones de luz por un medio absorbente. A su vez,
describe el decrecimiento exponencial en la Transmitancia (l/l0) de la luz a través de
una muestra absorbente(cuya longitud es cada vez mayor). De un modo más claro,
cuando un rayo de luz monocromático(l0) pasa a través de un medio absorbente, su
intensidad disminuye exponencialmente(l) a medida que la longitud del medio
absorbente aumenta(L).
La absorbancia es la cantidad de radiación que absorbe un material. La
transmitancia es la fracción o porcentaje de radiación que atraviesa una muestra
para unas longitudes de onda dadas.
Primera ley
Principio de activación fotoquímica de Grotthus y Draper 1818: sólo la luz que es
absorbida por la materia puede tener un efecto fotoquímico.
Segunda ley
Principio de activación cuántica de Stark-Einstein 1904-1906: por cada fotón de luz
absorbida por un sistema químico, es activada solamente una molécula para realizar
la reacción fotoquímica.
Entonces, por cada fotón absorbido, se activa 1 (o más) molécula.
(Esta ley se cumple para intensidades de luz ordinaria, pero con el uso de lasers de
alta potencia, reacciones en la que se absorben 2 fotones, son posibles. Llevando la
molécula a un estado de energía más elevado que absorbiendo 1 fotón.)
Tercera Ley
Ley de reciprocidad de Bunsen-Roscoe: el efecto fotoquímico es directamente
proporcional a la dosis de energía, independiente del tiempo requerido para entregar
la dosis.
Entonces, los e– se activan o se excitan con una determinada dosis de radiación, sin
importar cuanto tiempo se esté irradiando el sistema.
Reacciones fotoquímicas
Especies químicas involucradas: Moléculas excitadas pro absorción de luz visible
o UV, radicales libres e Iones.
Foto-disociaciones: la absorción de fotones de luz visible o UV producen una
transición electrónica, lo cual genera una disociación de enlaces y forma radicales
reactivos(X·).
O2 + hv → 2 O·
NO2 + hv → O2 + N·
Ozono en la estratósfera
O2 + hv → O· + O·
O2 + O· → O3
La concentración del ozono se mantiene en estado estacionario en la estratosfera
por la disociación del mismo nuevamente una molécula de oxígeno y un átomo de
oxígeno, el cual reacciona con otra molécula de ozono para formar oxígeno
diatómico.
O3 + hv → O· + O2
O3 + O· → O2 + O2
La absorción de radiación solar en el rango cercano a UV(240-380 nm) por medio
de la fotodisociación de ozono en la estratosfera, previene que esta longitud de
onda penetre en la superficie de la Tierra donde puede causar daño biológico.
Fotocatálisis
Estamos vinculando la fotoquímica con la catálisis, por lo que se requiere de luz y
catalizador para acelerar o aumentar la velocidad de reacción.
☞ Fotocatálisis: es el cambio de la velocidad de reacción bajo
la acción de la luz en presencia de fotocatalizadores. El
objetivo es la transferencia fotoinducida de e– en la interfase
de la molécula(el semiconductor).
● Fotocatalizadores: sustancias que aumentan la velocidad
de reacción debido a que disminuyen la energía de
activación y/o provocan una correcta orientación al
choque de las moléculas de reactivo(de forma que las
colisiones sean eficaces), mediante la absorción de
cuantos de luz. Es así que están involucrados en las
transformaciones químicas que se producen en las
reacciones.
● ¿Cómo funcionan? funcionan igual que un catalizador, pero
cuando recibe radiación de una determinada longitud de
onda, sus e– (sus partículas?)se excitan.
○ Ejemplo: Procesos de oxidación y reducción
fotocatalítica → ciertos materiales fotocatalíticos
en contacto con el aire del ambiente y la luz,
activan la oxidación de ciertos contaminantes
atmosféricos transformándolos en otros compuestos y
eliminándolos del aire.
Todos estos procesos se llevan a cabo sobre sitios activos superficiales del
fotocatalizador. en ellos se realiza la transformación química después de la etapa de
transición en el centro catalítico a un estado activo, por un proceso físico.