F. Martirena Desarrollo y Fabricacion Cementos Mezclados

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Taller internacional de cementos adicionados

Desarrollo, fabricación y aplicaciones de


los cementos adicionados
Prof. Dr. José Fernando Martirena-Hernández
Director CIDEM
Universidad Central “Marta Abreu” de las Villas. Cuba
Fernando Martirena (Prof. Dr.-Sc.)
» Cubano (reside en Cuba)
» 1983: Ingeniero Civil, Universidad Central “Marta Abreu” de las
Villas
» 1988: PhD en la CUJAE, La Habana. Diseño y construcción de
estructuras laminares
» 2000: becario de la Fundación “Alexander von Humboldt”
Alemania.
Facultad de Construcciones
» 2004: Dr. Cs. en la CUJAE, La Habana. Uso de puzolanas en Universidad Central de las Villas
cemento y hormigón Carretera de Camajuani km 5,
Santa Clara 50100, Villa Clara.
» 2008: Director CIDEM, UCLV CUBA
» 2018: Presidente del Comité Técnico RILEM “Arcillas calcinadas” tel: +53 5 263 7716
e-mail: [email protected]
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Utilización del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Utilización del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
Reducir contenido de clinker

↓ CO2
Process optimation ↓ clinker factor

Clinker Gypsum Cement

SCMs – Supplementary Cementitious Materials

Limestone Fly ash Slag Natural pozzolan

Slide Prof. Karen Scrivener


Tendencia global en la sustitución de clinker
25%

20%
1% 1% 1%
1% 1%
1%
1% 2% 2%
1% 2% 2%
2% 2% Limestone
1% 2%
15% 1% 2%
2% 4% 4% 4%
4%
2% 4% 4% 4% Slag
2% 3%
3%
3%
10% 2% 5% Fly ash
4% 5% 5%
2% 5% 5%
5% 5% 5%
1% 4% 4%
1% Puzzolana
4%
5%
4% 7% Others
6% 6% 6% 7% 7%
5% 5% 6% 6%
4%
2%
0%
1990 2000 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014

• Almost no progress in last 5 years U.N. Environment, K.L. Scrivener, V.M. John, E.M. Gartner, Cement and
• Only 3 substitutes used in quantity Concrete Research Eco-effi cient cements : Potential economically viable
solutions for a low-CO 2 cement-based materials industry ☆, (2018).
Las reservas de escorias disminuyen
2000 20

BF Slag \Cement (%)


1500 15
Production (Mt)

1000 10

500 5

0 0
1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015 2020
BFS Iron BF Slag BF Slag/Cement

Slide Prof. Vanderley John


La generación a base de carbon decrece
9000

8000

7000 S. & C. America, Africa,


Asia, Middle East
6000 Europe & Eurasia

5000 Major Exporters


Coal (Mt)

4000 South Africa

Australia
3000
India
2000
China
1000
Russia
0
1980 2000 2020 2040 2060 2080 2100

Slide Prof. Vanderley John


Disponibilidad de MCS
silica fume Classic SCMs – fly ash and slag are only
waste glass around 15% of current cement production,
will drop to < 10% in near future
Vegetable ashes
Natural Pozzolan
Used Available
Slag
Fly ash
Portland cement
Filler
limestone
Calcined Clay
0 2000 4000 6000
Slide Karen Scrivener
¡¡Las arcillas y las calizas son los
MCS más abundantes!!
Arcillas de muy buena calidad como desechos en minas
Calizas dolomíticas como “desecho”
Impacto de varias tecnologías en la mitigación de CO2
1000

CO2 Mitigation Potential (Mt)


800 Fillers
30%
600

400 Arcilla calcinada


y Caliza
CCSC
200
BYF
0
Alkali activated + Calcined clay

-200
0 10 20 30 40 50 60 70
Market Share 2050 (%) U.N. Environment, K.L. Scrivener, V.M. John, E.M. Gartner,
Slide Prof. Vanderley John Cement and Concrete Research Eco-effi cient cements (2018).
Pronóstico de uso en los próximos años…

CSI Technology Roadmap Low-Carbon Technology for the Global Cement Industry, April 2018
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Utilización del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
Cooperación con la Prof. Karen Scrivener
2005-2008 2009-2012 2013-2020
SDC-SNSF Project SDC-SNSF Project SDC-Climate Change
Calcined clays for Ternary blend cement Low Carbon Cement
pozzolans calcined clay-limestone

La búsqueda de alternativas sostenibles para sustituir clinker a


través de materiales cementicios suplementarios
¿Qué arcillas?
silicon
La composición mineralógica de las arcillas aluminium
depende de la relación Si/Al

Na+, Ca++, H2O

Kaolinite (1:1) Illite (2:1) (Micas) Montmorillonite (2:1) (Smectites)


Metakaolin
 El Metakaolin es la arcilla activada de mayor reactividad
 Se forma con la deshidroxilación de la caolinita
 La difúsión de los hidroxilos controla el proceso
 La deshidroxilación ocurre entre 500-650 oC

Al2Si2O5(OH)4
Evaluación de las arcillas adecuadas

Threshold for • % Al2O3 = 15,8


good reactivity:
• % Al2O3 / % SiO2 = 0,2
60% Quartz
• % OH- = 5,6
40% Kaolinite

• % Al2O3 > 18
Suitable clays
must comply with • % Al2O3 / % SiO2 >
0,3
• % LOI > 7,0

• % CaO < 3,0 (Low contents of calcite/gypsum)


• % SO3 < 2,0 (Low contents of
pyrite/alunite/gypsum)
• % Fe2O3 < 10,0 (?) (If red color is undesirable, also
depending on calcination technology )
Relación entre composición química y contenido de arcilla

I %K>60 (very reactive)


II 60>%K>40 (good reactivity)
III %K<40 / 2:1 clays (poorly reactive)
IV Presence of CaO/SO3 rich minerals

 Alumina content is crucial in


terms of reactivity
 Accompanying minerals such
as calcite or pyrite can lead to
LOI (not corresponding to OH-
lost)
Disponibilidad de arcillas adecuadas

Slide Prof. Karen Scrivener


Composición química y
mineralógica
 Las arcillas usadas en la
producción de Clinker tienen bajo
Al y alto Si (contrario a lo que se
necesita en LC3)
 Valores altos de álcalis indican
procesos de intemperismo no
completados (bajo contenido de K)
 Presencia de Fe solo tiene
implicaciones en color
El contenido de caolinita
» La Resistencia crece linealmente con el contenido de caolinita
» Alcanzan a partir de 7 días resistencias similares al Portland (con un 40% de caolinita)
» Otros parámetros tienen menos importancia

Slide Prof. Karen Scrivener 23


Ventana de calcinación
• La Ventana teórica está
entre 500-600 ºC
• Pero normalmente • ~ 14 %

ocurre a temperaturas
más altas • ~5%

• El rango óptimo es • ~5%

700-800oC

temperatures
El cemento de bajo carbono LC3

Similar resistencia al cemento Portland


50% de Clinker
Slide Prof. Karen Scrivener 35%+ reducción de emisiones CO2
Alta resistencia a cloruros y expansión
Costos de producción ligeramente menores
Reacción de hidratación
Silicates hydration Metakaolin “MK”
𝐶3𝑆+5.3𝐻→𝐶1.7𝑆𝐻4+1.3𝐶𝐻  (Al2O3) : 2∙(SiO2) 222 g/mol
𝐶2𝑆+4.3𝐻→𝐶1.7𝑆𝐻4+0.3𝐶𝐻 Limestone “LS”
 CaCO3 100 g/mol
Gypsum to modify aluminates reaction
Formation of monocarbo aluminate “Mc”
𝐶3𝐴+3𝐶$𝐻2+26𝐻→𝐶6𝐴$3𝐻32 (𝐴𝐹𝑡) (AFm)
 3CaO · Al2O3 · CaCO3 · 11H2O or
Conversion of Aft into monosulphate C4ACH11
𝐶3𝐴∙3𝐶$∙𝐻32+2𝐶3𝐴+4𝐻→3∙𝐶4𝐴$𝐻12 Assuming the reaction in excess of Ca2+ and
OH-
In presence of CaCO3  Al2O3 + CaCO3 + Ca2+ + OH-  C4ACH11

C3A + CC + 11H ⇔ C4ACH11


3C4A$H12 + 2CC + 18H ⇔ C6A$3H32 + 2C4ACH11  MK:LS weight ratio of 2:1
1001 ⇔ 1231 cm3 / mol

Addition of CC to OPC stabilizes C4ACH11 (monocarboaluminate) and C6A$3H32


(ettringite), whilst C4A$H12 (monosulphate) is destabilised
Slide Prof. Karen Scrivener
Mecanismo de acción
Clinker
The synergy between
calcined clay and limestone
enables higher clinker
substitution rates

Kaolinitic clays having


kaolinite content above 40% Arcilla
Caliza
are suitable for their use in calcinada
Alumino Carbonate Reaction
these ternary systems
Microestructura
más densa

Resistencia Durabilidad
Based on a slide from S. Bishnoi
Sinergia entre arcilla calcinada y caliza
Ms Mc Hc
Strät . AFt Hc C 4 AF AFt CH AFt Ms Strät . AFt

Resultados de X-Ray Diffraction:


» OPC contains
» low ettringite (AFt), OPC
» low monosulfoaluminate (Ms) 28d
1d
» High Portlandite (CH) 5 10 15 20 25
Position [ 2Q ]

Ms Mc Hc
Strät. AFt Hc C4 AF AFt CH AFt Ms Strät. AFt
» In LC3-50:
» Formation of carboaluminates (Hc/Mc) LC3-50
» Ettringite (AFt) enhanced
» Portlandite is consumed 28d
1d

5 10 15 20 25
Position [ 2Q ]

La combinación de arcillas calcinadas con calizas favorece la formación de


carboaluminatos y la consecuente estabilización de la ettringita en el sistema.
Slide Prof. Karen Scrivener
Ensamblaje de fases
Las fases formadas en la
hidratación son similares a
las formadas en sistemas de
cementos Portland
puzolánicos (no se esperan
sorpresas en durabilidad a
mediano-largo plazo)

Slide Prof. Karen Scrivener


Refinamiento de la estructura de poros
 Se produce un refinamiento significativo de la porosidad a partir de los 3
días de hidratación. 3
LC -50 (95%) 3d

» La porosidad ya bien definida a los 3 días para arcillas de alta pureza


» La diferencia en la cinética depende de la pureza de la arcilla
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Utilización del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
La calcinación
burning
Temperatura de calcinación
850-900 oC
H2O

Tiempo de residencia en la Drying oC

zona de calcinación de 20-25


1400
min
1200
Mass proportion
1000
800
600
400
200
Clay
Calcined
clay 1 5 10 15 20 25 30 35 40 min
Primera prueba industrial, 2013, Cuba

• 118 tonnes of original


material with 18% moisture
content were fed to the kiln
• 65 tons of calcined material 5th batch: 17-20
were obtained tonnes

2nd batch: 8-10


tonnes

First batch: 3-5


tonnes (discarded)
Calidad de la calcinación
Average Raw Pont
Calcined Clay 02
Calcined clay_750 Calcined Clay 04
Calcined clay-850
Calcined clay-900 Calcined Clay 07
Calcined clay 2-750 Calcined Clay 14
Calcined Clay 17
Average Raw Pont
Calcined Clay 02
Calcined Clay 04
Calcined Clay 07
Material no Calcined Clay 14
Calcined Clay 17
calcinado

15 20 25

Position [°2Theta] (Copper (Cu))

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Pico de caolinita Temperature (°C)

Difracción de rX TG-DTA
Slide Prof. Karen Scrivener 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Calidad de la calcinación

850ºC

650ºC

750ºC

El control de peso volumétrico a la


salida del horno puede ser un ensayo
rápido para poder controlar calidad de
calcinación…
Color de la arcilla calcinada
● En arcillas con alto contenido de Fe
● Hematita se forma en condiciones
oxidantes a temperaturas superiores a
600 ºC. En condiciones reductoras se
forma la fase magnetita (de color negro)
● En el enfriamiento hay que mantener
temperatura por debajo de 600ºC y
atmósfera reductora!!

Foto cortesía de FLSmidth


Control del color
Quemador

~800ºC
Inyección combustible
Inyección agua
< 600ºC

El diesel
combustiona y
El consumo de combustible en crear consume todo el
El agua enfría el
atmósfera reductora es menor del 3%... material a la
oxígeno
salida
Impacto del color en aplicaciones
Retos en la molienda

Ternary binders have


components that are
present in small
quantities and
grinding could
eventually become a
problem
Molienda en la prueba industrial en Siguaney

PNEUMATIC
PUMP

SEPARATOR

SEONDARY PRIMARY
GRINDER GRINDER

● Particle size distribution is


controlled by an air separator
Impacto de la intermolienda en las propiedades del cemento
Coarser
Calcined clay Clinker (over
Quartz 90 µm

Clinker Finer
the Rest

Limestone
 Separator gauge was set for around 10% of
cement retained at 90 µm sieve (coarser
than normal practice)
 Most material retained at 90 µm (9%) sieve
was coarse clinker
Molienda de cementos multi-componente
 Las partículas cargadas eléctricamente Clinker
se adhieren a las bolas y las paredes
Arcilla calcinada
del Molino y evitar la molienda del
clinker Caliza

 Se produce una molienda en exceso


de materiales suaves

Bola de acero
Impacto de intensificadores de molienda

CC 1h no GA CC 1h PCE 1 0.45% CC 1h Amine 0.13% CC 1h Glycol 0.12%

Franco Zunino, 2018 44


NOTA: este ensayo es una modificación de la norma
Impacto de intensificadores de molienda ASTM C109/109M que incluye añadir SP para lograr un
flujo para una relación agua/cemento similar a la del
cemento Portland
Contenido de Clinker Intermolienda
60
7µm ≤ D ≤ 33 µm 50,00
D ≥ 33 µm
45,00
50
40,00

Resistencia a compresión Mpa


35,00
40
D ≤ 7 µm 30,00
% mass

25,00
30
20,00

15,00
20
10,00

5,00
10
0,00
LC3 GA (TEA-A) 3g LC3 + GA(4,5gINT
LC3 no GA + SP Cemento tipo HE
+SP (TEA-A)) + SP
0
Fine Medium Coarse 1d 8,09 6,10 12,51 10,30
no GA 29,42 55,09 51,27 3d 18,30 16,10 19,96 23,30
3g TEA 30,36 54,37 48,49 7d 31,70 22,40 34,14 32,20
4.5g TEA 32,68 55,22 41,4 28d 45,30 38,30 41,12 40,50
Estrategia de molienda separada (LC2)
BELT 1: calcined clay

BELT 2: gypsum

BELT 3: limestone
SEPARATOR LC2
PNEUMATIC
PUMP

SEONDARY PRIMARY
GRINDER GRINDER

CLK CCL LS GYP Total SO3


LC2 2:1 0.00% 63.00% 30.00% 7.00% 100.00% 2.80%
Formulación como adición mineral
LC2 2:1
5,00% LC3-50 2:1
5,00%
35,00%
60,00% 20,00%
45,00%

Calcined clay Limestone

+
Gypsum
=
P35
5,00%5,00%

30,00%

90,00%
Clinker Limestone Calcined clay Gypsum

Clinker Limestone Gypsum


NOTA: este ensayo es una modificación de la norma
Impacto de intensificadores de molienda ASTM C109/109M que incluye añadir SP para lograr un
flujo para una relación agua/cemento similar a la del
cemento Portland
Contenido caliza
27
Molienda separada
50,00
26
25
% mass

45,00
24
23 40,00

22 35,00

Compressive strength Mpa


21
Fine Medium Coarse
30,00
no GA 26,55 26,1 26,64
GA 26,61 23,48 22,95 25,00

20,00
Contenido amorfo (arcilla calcinada)
60 15,00
50
10,00
40
% mass

30 5,00

20
0,00
LC2 + CPO+GA (3gINT LC3 + GA(4,5gINT (TEA-A))
10 CPO + LC2 fine + SP Cemento tipo HE
(TEA-A))+SP + SP
0 1d 7,96 11,56 12,51 10,30
Fine Medium Coarse 3d 19,27 21,67 19,96 23,30
no GA 52,54 42,52 45,04 7d 24,25 32,51 34,14 32,20
GA 53,77 46,98 47,84 28d 35,24 43,49 41,12 40,50
Formulaciones del LC3/LC2 (relación arcilla calcinada: caliza)
Calcined clay/limestone= 2:1 Calcined clay/limestone= 2:1

Calcined clay/limestone= 1:1 Calcined clay/limestone= 1:1


Ensayos realizados siguiendo la Norma Cubana NC 96:2011
Morteros estandarizados (CP+LC2) (equivalente a la EN 197 (agua/cemento=0.5)
Contenido de arcilla calcinada decrece
60
Compressive strength MPa Incrementa el contenido de clinquer
50
40
30
20
10
0
P-35 LC3 50(2:1) LC3 50(1:1) LC3 65(2:1) LC3 65(1:1)
1d 7,29 12,5 7,84 12,3 7,68
3d 17,6 28,3 10,1 29,7 26,3
7d 28,7 36,3 24,5 39,3 30,1
28d 34,7 41,53 23,39 48,41 46,48

Initial setting Final setting time Normal


P35 + LC2
time (min) (hrs) Consistency (%)
LC3 50 (2:1) (50% LC2) 40 1.33 35
LC3 65 (2:1) (35% LC2) 40 2 33
Camino hacia normas que cubran el LC3

V/P ASTM C595


Pozzolan content: ≤ 40%
K Limestone content: ≤ 15%
90 Minimum clínquer content:
45%
S 80

70
S
L/LL
60 LC3 50% clínquer

50 LC3 65% clínquer

ASTM C595 40

30

20

10 M. Schnaider 7th International


VDZ Congress 2013

K L/LL
(**) tests carried out by Lafarge
(France)
Normativas ASTM vs. EN y usos en hormigón
Morteros estandarizados NTE INEM 488:2009 Hormigón 496 kg cem/m3
45,00 45,00
Resistencia a compresión Mpa

Resistencia a compresión (MPa)


40,00 40,00
35,00 35,00
30,00 30,00
25,00 25,00
20,00 20,00
15,00 15,00
10,00 10,00
5,00 5,00
0,00 0,00
CEM UG Cemento AR 100% Cem UG
LC3-50 GA LC3-50+SP UG NTG 41095 LC3-50
comercial NTG 41095 comercial
a/c 0,53 0,70 0,53 0,53 0,53 24h 4,96 3,81
1 DÍA 6,00 5,29 12,51 11,84 3d 17,81 13,83
3 DÍAS 17,80 11,40 19,96 23,67 12,86 7d 26,94 26,57
7 DÍAS 25,20 21,30 34,14 19,73 28d 39,55 45,73
28 DÍAS 35,20 29,52 41,12 27,62
Morteros vs. hormigón
» La alta superficie específica de las arcillas calcinadas aumenta la demanda de superplastificante
» Cuando la formulación del SP incluye retardador este aumento puede comprometer la resistencia a
24 horas
» El orden en que se añaden los productos puede también tener influencia

El cemento LC3 es un nuevo producto, y como tal deberá


tener su propia estrategia de introducción
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
Sustitución del 100% del cemento Portland por LC3
40,00

35,00
Compressive strength Mpa

30,00

25,00

20,00

15,00

10,00

5,00

0,00
LC3 concrete P35 concrete
Concreto con cemento Portland y la adición mineral LC2
Compressive strength Mpa
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
15% LC2 30% LC2 45% LC2 Patrón
24 horas 21,2 20 17,2 25,1
3 días 34,7 35,2 32,9 38,4
7 días 46,4 47,9 46,8 48,2
90 dias 68,05 76,8 79,9 0

15% LC2 30% LC2 45% LC2


Concreto con cemento puzolánico y la adición mineral LC2

CLK=66% CLK=60% CLK=48% CLK=57% CLK=47% CLK=37%

Molienda separada (LC2)


Concreto de altas prestaciones
» Similar strength to PC for LC3 at 2 days already » Similar strength to PC for LC3 at 7 days: 65 MPa
» Calcined clay outperforms slag » 75 MPa reached at 28 days
» 55 MPa reached at 28 days » PC, PPC10SF: more clinker and high binder content:
higher reactivity due to higher heat at 2 days?

50 MPa 70 MPa

Slide Francois Avet, EPFL, 2019 58


Aplicaciones: viga de puente de 18 m, Cuba
60,00

Resistencia a compresión Mpa


50,00

40,00

30,00

20,00

10,00

0,00
1d 7d 28d
Muertos con LC2 (MR) 16,97 39,47 51,40
Muertos con P-35 (MR) 24,20 42,03 48,33
Viga con LC2 Muestra 1 (V1R) 36,77 53,67
Viga con LC2 Muestra 2 (V2R) 37,27 51,00
Viga con P-35 Muestra 2 (V4R) 38,70 47,00

f´c CPO LC2 SP Polvo Arena Gravilla Agua


a/c kg lt
MPa kg KG lt kg kg
CPO 35 0.40 450 2.25 235 547 882 170
LC3 35 0.40 270 180 5.4 235 547 882 170
Aplicaciones: Fundación en pilote profundo
70

Resistencia a compresión Mpa


60
50
40
30
20
10
0
CPO + 15%LC2 CPO + 20%LC2
2d 25 24,8
3d 32,1 28,9
Pilote producido conLC2. ECOT 7d 41,8 42,3
Cayo Santa María. 2019 28 d 55,4 58,95

Price ton La adición LC2 podría sustituir al Silica Fume


addition
MN CUC Total ($US 1000/ton) en aplicaciones donde la
Silica Fume 1000 1000 durabilidad es crucial. Los ahorros en costo
LC2 13.15 61.16 74.31 son sustanciales
Concreto de Ultra Altas Prestaciones con LC3
200 UHPC 50% LC² CPV I 50% LC²
CPV II 50% LC² CPV III 50% LC²
Compressive strength [MPa]

150
136,9

110,2
102,9 104,6 105,3
100
81,7
82,5 79,0

50

0
fc after 7d fc after 28 d

Slide Prof. B. Middendorf, ICSCP 2019, Cuba


Ensayo acelerado de migración de cloruros
 Modified version of the test, from SIMCO
» Lower voltage, run for at least 10 days
Current and Voltage monitored daily
» Use in combination with model to estimate diffusion coefficient
of ions in cementitious materials

M. Antoni, PhD thesis, EPFL, 2013


Resumen de ensayos de migración
100 PC 16 LC3 50 Sample 1
90 14 Sample 2
80
12 Model
70
Current [mA]

Current [mA]
60 10
50 8
40 6
30 Sample 1 U=30V
U=10V 4
20 Sample 2 D OH 7.5E-12
D OH =7.8E-11 2
10 Model
0 0
0 200 400 600 0 200 400 600
Time [hours] Time [hours]

 Stadium Model shows an improvement of diffusion coefficient


by factor 10 between PC and LC3-50

M. Antoni, PhD thesis, EPFL, 2013


Inmersión de morteros de LC3 1 y 2 años
Conventional ponding test (similar to ASTM C1543)
Exposure to 3% NaCl

LC3 mortars with Cuban clays


(50% Kaolinite):
• 65 (1:1) performance is
similar to OPC
• 65 (2:1) moderately
Grinding layers improved
• 50 (2:1) shows the best
AgNO3 titration
performance

Slide H. Maraguechi 64
Durabilidad: impacto de la estructura de poros de los sistemas LC3

» La porosidad de pastas de LC3 se


analiza usando la Porosimetría por
Intrusión de Mercurio (MIP).

» Las pastas con LC3 que tienen solo


50% de Clinker con arcillas que
tienen un 50% de caolinita muestran
un sistema de poros muy refinado,
que permite incrementar resistencia
a la difusión de iones corrosivos
(cloruros, sulfatos, etc.)
Slide from Francois Avet
Reducción en el ingreso de cloruros en sitio de exposición

LC3-50 2:1

PC
Resistividad
60,0

50,0
Surface resistivity (kΩ)

40,0
Low corrosion risk

30,0

20,0 High corrosion risk

10,0

0,0
M-381 LC3 50 M32 PC
2016 18,5 6,1
2017 33,6 9,7
2018 56,52 13,23
Corrosion

(LC3) (PC)
Carbonatación en alta HR
8,00

7,00

6,00 M32: PC
Carbonation depth mm

5,00
2015
4,00
2016
3,00 2017

2,00

1,00

0,00
M381-LC3 M25 LC3 M32 PC M381: LC3-50
Carbonatación en baja HR
» High-grade calcined clay
» Worst carbonation resistance for LC3-50 blends
» Similar carbonation depth for PC 1D and LC3-50 3D
Must be taken into account for future protocol
EPFL Indoor
1 day 3 days 28 days

PC

PPC30

LC3-50
Francois Avet, 2016
Expansión alcalina
No hay expansión luego de 3 años
en condiciones aceleradas
Jobe (high reactive) Verzasca (low reactive)
PC LC3-50 PC LC3-50
0.32M 0.32M 0.32M 0.32M
1.6 M Pore PS
Solution
1.6M

• Inmersos en solución a
partir de 28 días
• Almacenados a 38 ºC

Slide Prof. Karen Scrivener


Impact of alumina silicate SCMs
» La presencia de aluminio ayuda a reducer la reactividad de áridos reactivos
» El aluminio se adsorbe en los sitios reactivos (tesis de Chappex at EPFL)

Dissolution of aggregates Dissolution of aggregates


after 1 year in alkaline after 1 year in alkaline Chappex 2012
solution, no alumina solution, with alumina
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Utilización del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
Análisis ambiental
BACKGROUND DATA FOREGROUND DATA CALCULATED DATA

New processes for Cuba


ENERGY
(MJ/t cem)

GLOBAL WARMING
POTENTIAL
Cuban cement industry
(Kg CO2eq / t cem)

PRODUCTION COST
Cuban transport means + raw (USD/t cem)
materials distance

Sofia Sánchez, 2015


Consumo de energía (MJ) por ton de cemento, Cuba
Calcination Thermal Calcination Electricity Grinding Electricity
4500
4000
3500
3000
2500
MJ

2000
1500
1000
500
0
OPC PPC LCC (RECOVERED LCC (FLASH
CALCINER) CALCINER)

Sofia Sánchez, 2015


Emisiones de CO2 según fuentes, Cuba
(kgs per ton of cement)
1000
900
800
700
Kgs of CO2

600
500
400
300
200
100
0
OPC PPC LCC-calc LCC-flash
Limestone decomposition Fuel burning Electricity consumption
Sofia Sánchez, 2015
Potencial de mejora

Ave.
35.81%

Ave.
25.73%

LC3 vs. OPC LC3 vs. PPC

Sofia Sánchez, 2015


Potencial del cemento LC3 en la NDC Peru
iNDC Peru: Reduction goal of 20-30%

Peru 2030 Million tons

BAU scenario total emissions 298,3

NDC scenario total emissions 238,7

Saving to achieve for Peru -59,6

Cement Production m tons 100% 17,9

Savings with LC3 (if 100 % LC3) 5,4

Savings with LC3 if 50 % LC3 2,7

NDC Contribution if 50% (59,6 m tons) 4,5%


Diapositiva de Urs. Heierli, 2018 8
Escenarios productivos evaluados (LC3)

Scenario 1: Scenario 2: Scenario 3:


- In a cement Plant - In a grinding Plant - Greenfield grinding unit
- 1 Mio ton LC3 - 0.4 Mio ton LC3 - 0.4 Mio ton LC3
- 300 ktpa of CC - 124 ktpa CC - 124 ktpa CC
- FC vs. RT - FC vs. RT - FC vs. RT
- Clay <10km vs. 200km - Clay <10km vs. 200km - Clay <10km vs. 200km
- Cash Cost USD 30/t·cem - Cash Cost USD 47/t·cem - Cash Cost USD 47/t·cem
Costos de producción de arcilla calcinada y LC3

80
Costos totales de producción del LC3

Δ 2-7 USD/t benefit - LC3 v. Cem I


(Cash Cost USD 30/t·cem)

Δ 10-15 USD/t benefit - LC3 v. Cem I


(Cash Cost USD 47/t·cem)
81
Evaluación financiera preliminar
Payback period (in years)
7,0
6,0 6,0
6,0

5,0 4,4 4,4


3,8
4,0 3,5

3,0
1,6 1,8
2,0 1,3 1,4
1,1 1,0
1,0

0,0
Scenario 1.1. Scenario 1.2. Scenario 2.1. Scenario 2.2. Scenario 3.1. Scenario 3.2.

clay close to plant clay @ 200 km

IRR (in%)
120%
98%
100%
87%
80% 75%
71%
63%
60% 55%

40%
22% 24%
17% 17%
20% 9% 9%

0%
Scenario 1.1. Scenario 1.2. Scenario 2.1. Scenario 2.2. Scenario 3.1. Scenario 3.2.

Series1 Series2
Guion de la presentación
» Alternativas para la sostenibilidad de la producción de cemento
» Las arcillas como Materiales Cementicios Suplementarios
» La producción del cemento LC3
» Utilización del cemento LC3
» Impactos de la utilización del cemento LC3
» Proyectos en camino
Protocolo para asistir a compañías en la introducción del LC3
Clay deposit 1 Lithology
Indentification Clay deposit 2 ?
XRF chem.
of suitable clays Clay deposit 3
composition Selected
candidates
Assessing
Bound water
reactivity of R3 protocol ?

12-18 months
clay candidates I calo
Compañía registrada en K content

Glarus, Suiza, con el objetivo Defining 750 oC


Std. Mortar
PPC30
de brindar asesoría técnica calcination 800 oC Std mortar LC350 ?
(consultoría) a empresas del parameters 850 oC I calo Calcination temp.

sector en la introducción del LC350 2:1/1:1 Std mortar


Formulation of rheology ?
cemento LC3 cement
LC365 2:1/1:1
I calo
Min. addition
(www.ecosolutions.gl) Market products
sulphation
Cement Early strength
alkalis
optimization
Water demand grinding

84
Centro Regional de Tecnología, Cuba

Equipamiento
para
calcinación,
molienda y
caracterización
CUBA
Estado actual de la aplicación. XX compañía prepara producción
GUYANA
XX compañía ha
América Latina industrial. Inversion en camino
20 miniplantas
mostrado interés

MEXICO COLOMBIA
XX compañía con interés XX compañía
en la tecnología trabajando en
evaluación de producto
GUATEMALA
XX compañía ha hecho
ECUADOR
XX compañía. Estudios
prueba industrial y
completes finalizados. Se
prepara inversion
espera inversión
BOLIVIA
XX companía ha PERU
mostrado interés y se ha XX compañía realizando
enviado cotización estudios de producto
ARGENTINA
XX companía ha
mostrado interés y se ha
enviado cotización
Estado actual de la aplicación. África
SIERRA LEONA
XX compañía. Inversión
en planes

SENEGAL
XX compañia. Inversión
planificada para 2020

IVORY COAST
XX compañía. Inversión
en camino, inicia 2020

GHANA
XX compañía planifica
inversión(2020)

CAMEROON
Inversión planificada
para 2020
Conclusiones finales
» Las arcillas calcinadas como una vía de mejorar el perfil ambiental de la industria del cemento en la
región Las Américas (15 millones tpa de MCS, reducir el factor de Clinker a 55%, 8.5 millones de
toneladas de CO2 ahorradas)
» La combinación con calizas permite reducciones de contenido de Clinker de hasta un 50% para
producir un cemento con propiedades similares a un Portland (tipo I)
» Tecnología y experiencia disponible para introducción masiva de la tecnología en la región
» Exitosas aplicaciones industriales en concreto
» Concretos reportar excepcionales comportamiento en durabilidad, en especial ante ataque de
cloruros y en presencia de áridos reactivos
» Costos y esquemas de inversión muy atractivos
» Reducción de más de un 35% de las emisiones de CO2 en la producción
¡Muchas gracias por la atención!

LC3 PROJECT
Fernando Martirena
Project Director. Cuba
+53 5 263 7716
[email protected]

Universidad Central de las Villas


Carretera de Camajuani km 5
Santa Clara, CP 40832
Villa Clara. CUBA

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