Primera Ley de La Termodinamica

Primera
Ley de la
Termodinámica
Aldo Alan Facundo Ávila
Conceptos importantes
• Sistema termodinámico: es la porción de materia que se quiere
estudiar.
• Alrededores (o Entorno): es la parte del Universo que no pertenece al
sistema termodinámico estudiado. Normalmente solo es necesario
considerar los alrededores próximos al sistema.
• Pared (o frontera): es el límite entre el sistema termodinámico y los
alrededores. Puede ser real o imaginaria. Los intercambios de materia
y energía entre el sistema termodinámico y los alrededores se
producen a través de la pared.
• Paredes diatérmicas: Permiten el
paso de energía térmica.
• Paredes permeables: Permiten el
paso de materia.
• Paredes impermeables: No
permiten el paso de materia.
• Paredes móviles: Pueden
desplazarse.
• Paredes rígidas: No pueden
desplazarse, es decir, no permiten
el cambio de volumen del sistema.
• Paredes adiabáticas: No permiten
el paso de energía térmica (calor).
Sistemas termodinámicos
• Sistema abierto: cuando permite el
intercambio de materia y energía
con el exterior.
• Sistema cerrado: cuando permite
el intercambio de energía con el
exterior pero no permite el
intercambio de materia.
• Sistema aislado: cuando no
permite el intercambio de materia
ni de energía con el exterior.
Propiedades termodinámicas
• Las variables termodinámicas o variables de estado son las
magnitudes que se emplean para describir el estado de un sistema
termodinámico.
Ecuación de estado
• Relación matemática que existe entre los valores de las propiedades
termodinámicas de un sistema.
• En gases: p,V,T,N à 𝑓 𝑝, 𝑉, 𝑇, 𝑁 = 0
• Si se conoce la ecuación de estado, basta con conocer el valor de n-1
variables para describir al sistema de interés
*+,
𝑓 𝑉, 𝑇, 𝑁 = 𝑝 =
-
• Aplica para cualquier sistema termodinámico: gases, líquidos, sólidos,
etc.
• Estado del sistema: refiere a la condición de un sistema descrito por
sus propiedades, donde se conocen los valores que son susceptibles
de medición.
• Proceso: es una transformación que produce un cambio de estado en
un sistema, se refiere al cambio de estado desde un estado inicial
hasta un estado final.
• Cambio de estado: se define completamente cuando se especifican
los estados inicial y final.
• La trayectoria o ruta del proceso es la sucesión de estados que ha
seguido o recorrido el sistema desde el estado inicial hasta el estado
final.
• Sistema en equilibrio: variables termodinámicas tienen un valor
constante a lo largo del tiempo. Se cumplen 3 equilibrios: mecánico,
térmico y el equilibrio químico.
• Funciones de estado: son aquellas que no dependen de la trayectoria
seguida cuando se produce un cambio de estado, o sea que existe un
valor definido para cada propiedad que corresponde a un estado. Las
diferenciales de las funciones de estado son diferenciales exactas y la
integración es simple.
. 𝑑𝑉 = 𝑉1 − 𝑉3
• Funciones de trayectoria: son aquellas que dependen de la

trayectoria seguida cuando se produce un cambio de estado. Las
diferenciales de las funciones de trayectoria son diferenciales
inexactas.
∫ 𝑑𝑊 ≠ 𝑊1 − 𝑊3
Lo cual indica el trabajo realizado durante el cambio de estado 1 al 2,
nunca escribiremos W2 – W1.
Para un proceso cíclico, los estados inicial y final coinciden y
• El cambio neto en las funciones de estado es cero
• El cambio neto en las funciones de trayectoria es diferente de cero
Primera Ley de la Termodinámica
• CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA
• Clausius à “La energía del universo es una constante”
D𝑈 = 𝑄 ± 𝑊
• La energía se conserva para cualquier cambio de estado.
• Calor y trabajo, Q y W, son funciones de trayectoria.
¿Signos?
Criterio IUPAC Criterio Tradicional
Se considera positivo aquello que aumenta la energía Se considera positivo el calor absorbido y el
interna del sistema, o lo que es lo mismo, el trabajo trabajo que realiza el sistema sobre el entorno.
recibido o el calor absorbido. D𝑈 = 𝑄 + 𝑊 D𝑈 = 𝑄 − 𝑊
Fisicalab.com
Calor (Q)
• El calor es una forma de transferencia de energía debido únicamente a la
diferencia de temperatura.
• El calor se manifiesta por un efecto en el entorno.
• Se transmite del sistema de mayor temperatura al de menor temperatura y
solo ocurre cuando hay una diferencia de temperatura cuando se alcanza el
equilibrio térmico cesa la transferencia de calor.
• El calor es energía en transito y se identifica mientras ésta pasa a través de
los límites del sistema (solo aparece en la frontera).
• La cantidad de calor necesaria para ir de un estado a otro es dependiente
de la trayectoria, esto es, la cantidad de calor transmitida cuando el
sistema sufre un cambio de estado, depende de la trayectoria que siga el
sistema durante el cambio de estado.
• Si un sistema libera calor, otro lo tiene que ganar:
𝑄𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 + 𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 0
• caloría (cal) que se define como la cantidad de energía transferida
necesaria para incrementar la temperatura de 1 g (gramo) de agua en un
grado desde 14,5 oC hasta 15,5 oC.
• Caloria(Cal) 1000 calorias.
• Btu (unidad térmica británica): que se define como la cantidad de energía
transferida requerida para incrementar la temperatura de 1 lb (libra) de
agua en un grado desde 63 oF hasta 64 oF.
• Es muy utilizada también la unidad de energía joule (j) cuando se describen
procesos térmicos 1 cal = 4.184 J
Trabajo (W)
• Cualquier cantidad que fluye a través de la frontera de un sistema
durante un cambio de estado y que puede usarse por completo para
elevar un cuerpo en el entorno.
• Cualquier otro mecanismo de transferencia de energía en un sistema
se llama trabajo.
• Aparece solo en la frontera
• Se manifiesta por su efecto en el entorno.
• Diferentes tipos de trabajo
Tipos de trabajo
• El trabajo eléctrico es el trabajo que realiza una fuerza eléctrica sobre
una carga que se desplaza desde un punto A hasta otro punto B.
• Cuando existe una diferencia de potencial y por el cual pasa una carga
dq, se realiza un trabajo sobre el sistema
𝛿𝑊 = ∆𝑣 𝑑𝑞
y se conoce 𝑑𝑞 = 𝐼𝑑𝑡 y ∆𝑣 = IR
𝛿𝑊 = 𝐼∆𝑣 𝑑𝑡 = 𝐼 1 𝑅𝑑𝑡
• Trabajo osmótico: la energía química para la difusión de moléculas de
un medio a otro. Importante en bioquímica por la difusión de
metabolitos como proteínas, carbohidratos y lípidos al interior de una
célula y en transporte de iones.
• Trabajo superficial. Se denomina tensión superficial de un líquido a
la cantidad de energía necesaria para aumentar su superficie por
unidad de área.
• La tensión superficial será el trabajo realizado por unidad de
superficie incrementada. γ > 0 ya que para aumentar el área (dA >0)
se requiere realizar trabajo sobre el sistema (dw>0).
Trabajo mecánico
• Se llama trabajo mecánico a aquel desarrollado por una fuerza
cuando ésta logra modificar el estado de movimiento que tiene un
objeto. El trabajo mecánico equivale, por lo tanto, a la energía que se
necesita para mover el objeto en cuestión.
𝑊 = 𝐹⃗ · ∆𝑟⃗
Trabajo de expansión o comprensión: el trabajo
realizado por un gas confinado en un recipiente
con un pistón, que puede moverse sin rozamiento.
𝑊 = . 𝐹 · 𝑑𝑙 = − O 𝑃QRSQTUV 𝑑𝐴𝑑𝑙 = − . 𝑃QRSQTUV 𝑑𝑉
• La curva p-V nos permite calcular el trabajo en un proceso de

expansión-compresión.
• El trabajo tiene unidades de energía.
• También se suele usar el factor P·V como unidad de energía
proveniente del trabajo de expansión-compresión.
• 101.325𝐽 = 1 𝑎𝑡𝑚 · 𝐿
• 1𝑐𝑎𝑙 = 4.184𝐽 = 0.001𝑘𝑐𝑎𝑙 = 0.001𝐶𝑎𝑙
• 1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 3.96567𝐵𝑇𝑈
Capacidad térmica
• Representa la cantidad de energía(calor) que necesita un sustancia
para aumentar su temperatura en un grado, se expresa en J/K.
𝑄
𝐶=
∆𝑇
Propiedad extensiva.
• El calor específico (o capacidad calorífica específica) es la energía
necesaria para elevar en un 1 grado la temperatura de 1 g de
masa. Tiene unidades Jg-1K-1
i
𝐶Q =
∆,j
Propiedad intensiva.
• Capacidad térmica molar: energía necesaria para elevar en 1 grado la
temperatura de un mol de una sustancia. Se expresa en Jmol-1k-1 .
𝑄
𝐶j =
𝑛∆𝑇
• La relación entre la capacidad térmica especifica y la molar es:

𝐶j = 𝐶Q 𝑀
Donde M es la masa molar de la sustancia.
• Por lo tanto el calor absorbido o liberado de una sustancia es
𝑄 = 𝑛𝐶j (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)
• Es común que la capacidad térmica de una especie sea función de la
temperatura. 𝐶j = 𝑓(𝑇)
• En este caso, el calor se expresa como 𝑄 = ∫ 𝑛𝐶𝑚 𝑇 𝑑𝑇
• Con frecuencia, las capacidades calorificas se expresan a presión o
volumen constante.
𝑄o ∆𝑈q
𝐶𝑝 = ; 𝐶𝑣 =
∆𝑇 ∆𝑇
• Para gas ideal 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅.
GAS MONOATÓMICO DIATÓMICO TRIATÓMICO
CV/R 3/2 5/2 7/2
CP/R 5/2 7/2 9/2

• Ley de Dulong y Petit: El calor específico atómico de todos los
elementos en estado sólido (con pocas excepciones) presenta valores
próximos a 25 J/(mol·K) (ó sea, 6 cal/(mol·K), cuando aumenta
considerablemente su temperatura.
Ejercicios
1. Calcular la cantidad de calor necesario para calentar 200g de agua a
20ºC hasta 90ºC. Cp = 4.184Jg-1K-1 .
2. Calcular la cantidad de calor necesario para calentar hasta 75ºC el
oxígeno contenido en un recipiente de 185L(v=cte) a una presión
de 4.15bar y temperatura de 25ºC.
• Si Cv=21.04 J/mol K
• Si para el oxígeno se tiene que
ro
= 3.0673 + 1.6371𝑥10tu 𝑇 − 5.118𝑥10tv 𝑇 1
+
3. Calcular la cantidad de calor para calentar 160g de oxígeno de 400 a
500K a P=cte
Dependencia de T vs Q
• Calor sensible es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que
aumente su temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo
tanto su estado.
Si el proceso se efectúa a presión constante:
𝑄w = ∆𝐻 = 𝑛𝐶o (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)
A volumen constante:
𝑄w = ∆𝑈 = 𝑛𝐶q (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)
• El calor latente es la energía requerida por una cantidad de sustancia
para cambiar de fase, de sólido a líquido (calor de fusión) o de líquido
a gaseoso (calor de vaporización).
• Antiguamente se usaba la expresión calor latente para referirse al
calor de fusión o de vaporización. Se llamaba así porque, al no
notarse un cambio de temperatura mientras se produce el cambio de
fase (a pesar de añadir calor), este se quedaba escondido.
i{ i•
𝜆𝑓𝑢𝑠 = = J/g; ∆𝐻•€w = = 𝐽/𝑚𝑜𝑙
j U
i
• La capacidad térmica en esa zona: 𝐶𝑚 = lim =∞
∆,→† U∆,
Problemas
1. Para fundir 1g de hielo se requieren 333.9J a una temperatura de
0ºC. ¿Qué cantidad de calor se necesita para fundir 45g de hielo a
0ºC?
2. Se mezclan 300g de agua a 20ºC con 500g de agua a 80ºC. Calcular
Qcedido, Qabs, Tempetura de equilibrio.
3. ¿Cuál es la temperatura final cuando se agregan a 5g de agua a
22ºC
a)un cubo de hielo(30g) a 0ºC?
b)dos cubos de hielo?
c)tres cubos de hielo?

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Primera

• Funciones de trayectoria: son aquellas que dependen de la

Criterio IUPAC Criterio Tradicional

• La curva p-V nos permite calcular el trabajo en un proceso de

• La relación entre la capacidad térmica especifica y la molar es:

CV/R 3/2 5/2 7/2

CP/R 5/2 7/2 9/2

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