GRADO EN INGENIERÍA MECÁNICA Tema 1B.

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Ejercicios Tema 6. Equilibrio químico y cinética química.

Trabajo de conceptos individualizados

1. Calcule las concentraciones de iones H 3O+, SO4 2- y HSO4- presentes en una disolución 0,100 M de
ácido sulfúrico. Para este ácido se considera que la primera disociación es total y para la segunda
Ka2= 1,26·10-2.
Sol.: 0,110 M; 0,010 M; 0,090 M
2. Determine el tanto por ciento de disociación de un ácido orgánico monoprótico (Ka = 6,4·10 -5) en
disoluciones de concentración 1,0 M y 0,01 M.
Sol.: 0,8%; 8,0%
3. Los ésteres se utilizan en la elaboración de aditivos alimentarios debido a su característico olor a
frutas. El butanoato de etilo proporciona el sabor a piña tropical y se obtiene según la reacción:

CH3CH2CH2COOH + CH3CH2OH  CH3CH2CH2COOCH2CH3 + H2O

En un recipiente se introducen 1 mol de ácido butanoico y 1 mol de etanol a 293 K. Una vez que
se ha alcanzado el equilibrio la mezcla resultante contiene 0,67 moles de éster y 0,67moles de
agua. Calcular:
a) Los moles de etanol y ácido butanoico que han quedado sin reaccionar en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc.
Sol.: a) 0,33 mol CH3CH2CH2COOH; 0,33 mol CH3CH2OH; b) Kc = 4,1

4. En un proceso industrial se pretende obtener un compuesto gaseoso C. La reacción de síntesis es

una reacción de equilibrio endotérmica y su ecuación química ajustada es:
2 A (g) +2 B(g) ↔ 3C (g) + D(g)
Justifique el lado al que se desplazará el equilibrio si el sistema se somete a las siguientes
perturbaciones:
a) Se retira C del medio de reacción.
b) Se añade A al medio de reacción.
c) El reactor disminuye su volumen hasta la mitad.
d) Se aumenta la temperatura del reactor.
e) Se aporta B al medio de reacción y se disminuye la temperatura.
Sol.: a) Equilibrio se desplaza hacia la derecha (productos); b) Equilibrio se desplaza hacia la
derecha (productos); c) la disminución del volumen no afectaría al equilibrio; d) El equilibrio se
desplaza hacia la derecha; e) No es posible determinar hacia donde se desplaza el equilibrio.

5. Un catalizador afecta a la velocidad de una reacción:

a) Incrementando la energía cinética de los reactivos.
b) Aumentando el número de colisiones entre los reactivos.
c) Disminuyendo la diferencia energía entre reactivos y productos.
b) Proporcionando una alternativa de reacción con menor energía de activación.
Sol.: d)

6. En la reacción entre las sustancias X e Y se aprecia que algunos de los choques entre las
partículas de X y las de Y no dan lugar a productos. ¿Cuál es la afirmación más adecuada para

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explicarlo?
a) El sistema ya ha alcanzado el equilibrio.
b) La energía de activación de la reacción inversa es muy baja.
c) Las partículas de X e Y no colisionan con la debida orientación.
d) El “complejo activado” es muy inestable.
Sol.: c

7. ¿Cómo es la velocidad de desaparición de O2 en relación con la de producción de CO2? Para la

reacción:
C3H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O
Sol.: rO2 = 5/3 rCO2

8. El valor de la constante cinética para la reacción de oxidación del monóxido de nitrógeno a

dióxido de nitrógeno a 250°C es k = 6,5·103 mol 1·L2·s-1:

2 NO (g) + O2 (g)  2 NO2 (g)

¿Cuál será la velocidad de reacción a dicha temperatura, cuando las concentraciones
iniciales de los reactivos son [NO] = 0,100 mol·L-1 y [O2] = 0,210 mol·L-1?
Sol.: r = 13,7 s-1

Trabajo con mezcla de conceptos del mismo tema

1. En un recipiente de 1 L y a 100°C se encontró que las concentraciones de N 2O4 y NO2 eran,

respectivamente, 0,10 M y 0,12 M.
N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g) Kc = 0,212
a) Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo está, ¿cómo deben variar las
concentraciones de ambas sustancias para que se alcance el equilibrio a esa temperatura?
b) Las concentraciones de N2O4 y NO2 en el equilibrio.
c) Kp y las presiones en el equilibrio.

Sol.: a) Qc  Kc. El sistema no está en equilibrio. El sistema se desplaza hacia la formación de

NO2; b) N2O4 = 0,091; NO2 = 0,139; c) Kp = 6,5; PNO2 = 4,25 atm; PN2O4 = 2,77 atm;

2. Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo:

aA + bB  Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reacción para distintos
valores de concentración de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la
siguiente tabla muestra los valores de cada uno de los parámetros medidos.

Experiencia [A]0 (M) [B]0 (M) Velocidad Inicial (M/s)

1 0,02 0,01 0,00044

2 0,02 0,02 0,00176

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3 0,04 0,02 0,00352

4 0,04 0,04 0,01408

a) Encuentre el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A, del B, y el total.
b) Determine la constante de velocidad de esta reacción.
Sol.: a) r = K [A]x[B]y, y = 2, x = 1, orden total = 3; b) K =220 M -2s-1;

3. Considera el equilibrio siguiente, para el cual ΔH° < 0:

2SO2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 SO3 (g)

¿Cómo afectará cada uno de los siguientes cambios a una mezcla en equilibrio de los tres gases?
a) Se adiciona O2 (g) al sistema.
b) La mezcla de reacción se calienta.
c) Se duplica el volumen del recipiente de reacción.
d) Se añade un catalizador a la mezcla.
e) Se aumenta la presión total del sistema añadiendo un gas noble.
f) Se retira SO3 (g) del sistema.

Sol.: a) El sistema se desplaza hacia la formación de SO 3(g); b) El sistema se desplaza hacia la

formación de SO2 (g); c) El sistema se desplaza hacia la formación de SO 2; d) El sistema
permanece inalterado; e) El sistema permanece inalterado; f) El sistema se desplaza hacia la
formación de SO3(g)

4. En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flúor y 23 g de tetrafluoruro de azufre, ambos

gaseosos. Al calentar hasta 150°C se obtiene hexafluoruro de azufre gaseoso. A esta
temperatura la constante Kc = 23. Si la reacción anterior es endotérmica, calcular:
a) Los gramos de las tres especies presentes en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura.
c) Si al sistema anterior en el equilibrio se le añaden 2 g de hexafluoruro de azufre, ¿cuáles serán
las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio?

Sol.: a) 19,42 g SF6; 8,64 g SF4; 6,95 g F2; b) Kp = 0,663; c) [SF6] = 0,0573 M; [SF4] = 0,03348 M;
[F2] = 0,0747 M

5. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricación de algunos plásticos.

A 500°C se descompone en CO (g) y Cl2 (g) estableciéndose el siguiente equilibrio:

COCl2 (g) ⇄ CO (g) + Cl2 (g) ΔH < 0

a) A 500°C, y una vez alcanzado el equilibrio, las presiones parciales de CO, Cl 2 y COCl2 son 0,413
atm, 0,237 atm y 0,217 atm, respectivamente. Calcule el valor de Kp y Kc a 500°C.

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b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene COCl 2, Cl2 y CO a las presiones parciales de 0,689
atm, 0,250 atm y 0,333 atm, respectivamente. Justificar que en esas condiciones el sistema no
está en equilibrio.
c) Si después de establecerse el equilibrio a 500°C, la presión parcial de COCl 2 es 0,501 atm.
Calcular las presiones parciales de CO y Cl 2 en el equilibrio, las concentraciones molares de cada
una de las especies en el equilibrio y el grado de disociación del COCl 2.
Sol.: a) Kp = 0,451; Kc = 7,1 10-3; b) Kp  Kc; c) PCOCl2 = 0,188 atm ; PCO = 0,521 atm; PCl2 = 0,438 atm;
[COCl2]= 7,9 10-3 M ; [CO] = 8,2 10-3 M; [Cl2] = 6,9 10-3 M; α = 27,3 %

6. Se introdujo cierta cantidad de NaHCO 3 en un recipiente vacío. A 120°C se estableció el siguiente

equilibrio cuando la presión era 1720 mmHg. Calcular:
2 NaHCO3 (s) ⇄ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O(g) ΔH = 50 kJ/mol
a) Las presiones parciales del CO2 y H2O en el equilibrio.
b) El valor de las constantes Kc y Kp.
c) Las concentraciones de las sustancias en el equilibrio.
d) Si se añade 1 g de NaHCO3, ¿qué le ocurrirá a la cantidad de CO2?
e) Si se quiere obtener más cantidad de agua, ¿qué se puede hacer?
f) ¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se añade un catalizador?

Sol.: a) PCO2 = PH2O = 1,13 atm; b) Kp = 1,28 y Kc = 1,23 10-3 ; c)[H2O] = [CO2] = 0,035M; d) El
equilibrio no se altera; e) Extraer cualquiera de los dos productos gaseosos; f) El equilibrio no
se altera

7. En un recipiente de 10 L se calientan 208,5 g de pentacloruro de fósforo a 360°C, provocando la

descomposición de dicho compuesto según la siguiente reacción endotérmica cuya constante de
equilibrio es Kc = 0,010 mol/L a 360°C. Calcular:

PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g)

a) La composición, α, las presiones parciales en el equilibrio y K p.
b) Si sobre el equilibrio anterior se agrega 1 mol de Cl 2(V = cte), calcule las concentraciones y el
grado de disociación correspondientes al nuevo equilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentraciones y el grado de disociación correspondientes al nuevo equilibrio.

Sol.: a) [PCl3] = 0,027 M; [PCl 5] = 0,073 M;  = 0,27; PPCl3 = PPCl2 = 1,4 atm; PPCl5 = 3,8 atm; Kp=0,52;
b) [Cl2] = 0,1085 M ; [PCl3] = 0,0085 M; [PCl5] = 0,0915 M;  = 0,455; c) [Cl2] = [PCl3] = 0,04 M;
[PCl5] = 0,16 M;  = 0,34.

8. El azufre funde a 119°C y hierve a 445°C. Escribe la expresión de la constante de equilibrio

para la formación de sulfuro de hidrógeno (H 2S) a partir de azufre e hidrógeno gaseoso a las
siguientes temperaturas:
a) 30°C
b) 160°C
c) 520°C
Sol.: a) K1 = PH2S / PH2; b) K2 = PH2S / PH2; c) K1 = PH2S / (PH2*PS)

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Trabajo mezcla de conceptos de distintos temas

1. En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vacío, se introducen 0,013 moles de PCl 5

gaseoso y se calienta a 250°C. A esa temperatura se produce la descomposición en PCl 3 y Cl2
gaseosos y cuando se alcanza el equilibrio la presión en el interior del recipiente es de 1 atm.
Calcular:
a) La presión parcial del Cl2.
b) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
Sol.: a) PCl2 = 0,39 atm; b) Kp = 0,69; Kc = 1,5 10-2

2. A temperaturas elevadas el carbono y el dióxido de carbono reaccionan según la ecuación

química en equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ↔2 CO (g); Kp = 1,72 atm. (a T = 1000 K)

El carbonato de calcio también se descompone a temperaturas elevadas según la reacción:

CaCO3 (s) ↔CaO (s) + CO2 (g); Kc = 0,006 mol L-1 (a T = 1000 K)

En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,

ambos sólidos, se cierra herméticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente, la presión total a la que está sometido este, y las concentraciones de todas las
especies gaseosas. Dato: Volumen ocupado por la mezcla de gases en equilibrio = 10 L.

Sol.: Pco = 0,920 atm; Pco2 = 0,492 atm PT = 1,412 atm; [CO] = 0,0112M; [CO2] = 0,006 M;

3. En un recipiente vacío de 0,4 L se introducen 1,15 g de N 2O4. Cuando se alcanza el equilibrio

a 100°C, la presión en el interior del recipiente es de 1300 mmHg. Calcular el valor de las
constantes Kc y Kp y el porcentaje de moles de N2O4 que ha reaccionado.

N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)

a) Si en un recipiente de 1 L se introducen 1 mol de N 2O4 y 1 mol de NO2 a 100°C, calcular la

composición de la mezcla en equilibrio (en moles).
b) Calcula el grado de disociación del N 2O4 así como los moles de N2O4 que se han de
introducir en un recipiente vacío de 1 L a 100°C para que al alcanzarse el equilibrio la
presión total sea de 3 atm.
Sol.: Kc = 0,377; Kp = 11,5; % moles de N2O4 que han reaccionado = 79,2%; a) nN2O4 = 1,168;
nNO2 = 0,664; b)  = 0,7; nN2O4 = 0,0577.

4. El ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de la tostación de la blenda (mineral cuyo

principal componente es sulfuro de cinc), según el proceso:

[1] sulfuro de cinc + oxígeno  óxido de cinc + dióxido de azufre

[2] dióxido de azufre + oxígeno  trióxido de azufre
[3] trióxido de azufre + agua  ácido sulfúrico

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a) ¿Cuántos kilogramos de blenda, con un 53% de sulfuro de cinc se necesitan para obtener
200 kg de ácido sulfúrico 3,15 M? Densidad del ácido sulfúrico 1,19 g·mL -1
b) ¿Qué volumen ocupa el oxígeno necesario en la primera etapa, o de tostación, medido a
20°C y 3 atm?
c) ¿Cuál es la molalidad y tanto por ciento en peso del ácido sulfúrico obtenido?
d) En la reacción [2] se observa que si la concentración inicial de dióxido de azufre se
duplica, manteniendo constante la de oxígeno, la velocidad de reacción se multiplica por 8,
mientras que si se mantiene constante la de dióxido de azufre y se triplica la de oxígeno, la
velocidad de reacción se triplica. Calcule el orden de la reacción.
(Datos. Constante R = 8,314·10-3 kJ·mol-1·K-1 = 0,082 atm·L·mol-1·K-1)
Sol.: a) 97,3 kg blenda; b) 6360 L O2 ; c) 3,57 mol kg-1; d) a=3; b= 1; orden total = 4;