Guia de Ejercicios 5 Fisicoquimica

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GUIA DE EJERCICIOS 5

FUNCIONES DE GIBBS Y DE HELMHOLTZ

1. Verifique que ç
( T ) ö÷
æ¶ G
H
= - 2 (la ecuación de Gibbs-Helmholtz) :
çç ¶T ÷÷ T
è øP
Recordar que: dG = VdP - SdT

2. Calcule DG y DA para cada uno de los siguientes procesos e indique cualquier aproximación que
se realice:
a) Fusión reversible de 2 moles de hielo a 0 oC y 1 atm
Datos: r (hielo) a 0oC y 1 atm = 0,917g/cm3; r (agua) a 0oC y 1 atm =1,0 g/cm3
b) Vaporización reversible de 39 g de C6H6 en su punto de ebullición normal: 80,1oC y 1 atm.
c) Expansión adiabática de 0,1 moles de un gas perfecto en el vacío con una temperatura inicial
de 300 K, si el volumen inicial es de 2,0 L y el volumen final de 6,0 L.

3. Calcule ∆G para una compresión isotérmica de 30,0 g de agua desde 1,0 atm hasta 100,0 atm a
25°C. Desprecie la variación de V con P. ( r H O = 0,997 g / cm3 )
2

4. Calcule ∆A y ∆G cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 oC y 1 bar experimenta un


proceso cíclico para el que w =145 J.

5. Calcule ∆A y ∆G cuando 2,5 moles de un gas perfecto con CV,m=1,5R varia de 28,5 L y 400 K a
42,0 L y 400 K

6. Calcule ∆G para las siguientes reacciones

C6H12O6 ⟶ C2H5OH + H2O

C12H22O11 + 12O2 ⟶ 12CO2 + 11H2O

7. Determine U, H, S, para un mol de gas N2 cuando éste se encuentra en el siguiente estado:

T = 500 °C y P = 100 atm. Suponga comportamiento ideal y use los siguientes datos:
a) Cp = 6,5 + 0,001 T (cal/ ºK mol)
b) HºOºC = 0
c) Sº25ºC = 45,8 (cal/ ºKmol)

8. Indique sin omitir detalles o restricciones, procesos para los cuales:

a) DU = 0; b) DH = 0; c) DA = 0; d) DG = 0; e) DS = 0
RESPUESTA DE LA GUIA DE EJERCICIOS 6

EQUILIBRIO MATERIAL

FUNCIONES DE GIBBS Y DE HELMHOLTZ

m ,b = C p ,m (T2 - T1 )
1. La expresión para DH = DH + DH
m m ,a

Mientras que para DSm:


DS m = DS m ,a + DS m ,b

DS m = C p ,m Ln æç 2 ö÷ + R Ln æç 1 ö÷ + 1 CR ( P12 - P22 )
T P
è T1ø è P2 ø 2
3. Para los procesos de:
a) Fusión reversible, isotérmica e isobárica:
∆G = 0; ∆A = ∆U – T∆S = w = 0,33 J = ∆U
b) ∆A = -1,47 kJ.
c) ∆H = 0 = ∆U
∆S = 0,913 J/K
∆G = -274 J = ∆A

4. dG = -SdT + VdP = V dP a Tcte


DG = 302 J

5. Los valores de ∆G y ∆A son iguales a ceros, ya que es un proceso cíclico y son funciones de
estado.

6. Como T es constante, tenemos que DA =DU – TDS y DG = DH – TDS.


DA = -3320 J y DG = -3320 J.

7. Para un sistema cerrado dU = dq + dw para un proceso mecánicamente reversible en un sistema


cerrado con trabajo P-V.
dW - pdV dU = dq - PdV
dU = TdS - PdV + å µi dni
dq = dU + PdV = TdS + å µi dni

Para un sistema de una fase en equilibrio y mecánico, sólo trabajo P-V.

8. U = 1975,54 calorías; H = 3511,5 calorías; S = 43, 32 cal/K.

9. a)DU = 0 para ciclos, transformaciones adiabáticas a V = cte, transformaciones isotérmicas


de gases ideales.
b) DH = 0 para ciclos, transformaciones adiabáticas a P = cte, transformaciones isotérmicas de
gases ideales.
c) DA = 0 para ciclos, equilibrios a V y T constantes.
d) DG = 0 para ciclos, equilibrios a P y T constantes.
e) DS = 0 para ciclos, procesos adiabáticos reversibles.

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