UNJBG ESCUELA PROFESIONAL

INGENIERÍA AMBIENTAL

ISOMERÍA: disposición
de los átomos en el
espacio
MSc. Ing. Junior Miranda Gu1errez
• Los isómeros cons1tucionales difieren en la forma en que están unidos sus
átomos. Por ejemplo, el etanol y el dime9léter son isómeros cons9tucionales
porque ambos 9enen la misma fórmula molecular, C2H6O(etanol), pero sus
átomos están conectados de diferente manera (el oxígeno del etanol está unido a
un carbono y a un hidrógeno, mientras que en el dime9léter está unido a dos
carbonos).
• Hay tres isómeros cons9tucionales del pentano (C5H12),
cuyos nombres comunes son n-pentano, isopentano y
neopentano. El número de isómeros aumenta
rápidamente conforme aumenta el número de átomos
de carbono.
• Los isómeros cons,tucionales pueden diferir de maneras dis,ntas a la ramificación de
sus cadenas de carbono. Pueden diferir en la posición de un enlace doble o de otro
grupo, o por tener un anillo o alguna otra caracterís,ca. Observe cómo los siguientes
isómeros cons,tucionales difieren en la forma en que los átomos están enlazados con
otros átomos. (Verifique el número de hidrógenos enlazados a cada carbono). Sin
embargo, estos compuestos no son isómeros de los pentanos que acabamos de mostrar,
ya que éstos ,enen una fórmula molecular dis,nta (C5H10).
• Los estereoisómeros 9enen sus átomos interconectados de la misma manera,
pero difieren en la colocación en el espacio. Igual que los isómeros
cons9tucionales, los isómeros se pueden separar porque son compuestos
dis9ntos, pero para interconver9rse hay que romper enlaces. Hay dos clases de
estereoisómeros: los isómeros cis-trans y los isómeros que 9enen centros
asimétricos.
• Sin embargo, sus átomos están enlazados en el mismo orden.
Por ejemplo, el, cis- y el trans-but-2-eno ,enen las mismas conexiones de enlace, por lo
que no son isómeros cons,- tucionales. Son estereoisómeros porque sólo difieren en la
orientación espacial de los grupos unidos al enlace doble.
El isómero cis ,ene los dos grupos me,lo del mismo lado del enlace doble, y el isómero
trans los ,ene en lados opuestos. Por el contrario, el but-1-eno es un isómero
cons,tucional del cis- y trans-but-2-eno.
La isomería CIS-TRANS resulta de una rotación restringida
• El primer 9po de isomería que se va a estudiar es el de los isómeros cis-trans
(isomería geométrica). Estos isómeros resultan de una rotación restringida. Las
rotaciones restringidas se producen o bien por una estructura cíclica, o por un
doble enlace.
• El isómero cis 5ene los dos sus5tuyentes del mismo lado del anillo, y el isómero
trans 5ene sus sus5tuyentes en lados opuestos del anillo.
• Los compuestos con dobles enlaces carbono-carbono también pueden tener
isómeros cis y trans. La estructura del compuesto más pequeño con un doble
enlace carbono-carbono (eteno) el doble enlace está formado por un enlace σ y
un enlace π. El enlace π se forma por solapamiento lateral de dos orbitales p
paralelos, uno de cada carbono. Los otros compuestos con dobles enlaces
carbono-carbono 9enen estructuras similares.
• La rotación alrededor del doble enlace no se produce fácilmente porque habría
que romper el enlace π, es decir, los orbitales p dejarían de estar paralelos. Por
consiguiente, la barrera de energía en la rotación alrededor del doble enlace es
mayor (aproximadamente 62 kcal/mol) que la barrera de energía en la rotación
alrededor de un simple enlace, que es de 2,9 kcal/mol,
• Como consecuencia de la alta barrera de energía en la rotación alrededor del
doble enlace carbono-carbono, un compuesto con doble enlace carbono-carbono
puede exis9r en dos formas dis9ntas: los dos hidrógenos unidos a los carbonos
sp2 pueden estar del mismo lado del doble enlace, o en lados opuestos del doble
enlace.

El compuesto que -ene los dos hidrógenos del mismo lado del doble enlace se llama isómero cis; el
compuesto que -ene un hidrógeno de cada lado del doble enlace se llama isómero trans. Obsérvese que
los isómeros cis y trans -enen la misma fórmula molecular y los átomos unidos de la misma forma, pero
-enen diferentes configuraciones: difieren en la orientación espacial de los átomos.
 • Los isómeros cis y trans se pueden separar uno de otro porque son diferentes compuestos
con diferentes propiedades Psicas; por ejemplo, ,enen diferentes puntos de ebullición y
diferentes momentos dipolares.

Obsérvese que los isómeros trans, al contrario que los isómeros cis, -enen momento dipolar (μ) nulo, porque los
momentos dipolares de los enlaces individuales se cancelan.

Si uno de los carbonos sp2 posee dos sus-tuyentes idén-cos, el compuesto no puede tener isomería cis-trans.
No deben confundirse los términos conformación y configuración.
• Conformaciones (o confórmeros) son las diferentes ordenaciones espaciales de
un mismo compuesto (por ejemplo, los confórmeros an9 y gauche; . Los
confórmeros no se pueden separar pero unos son más estable que otros.
• Compuestos con diferentes configuraciones (estereoisómeros) son compuestos
diferentes (por ejemplo, los isómeros cis-trans). Se pueden separar y para
interconver9r los compuestos es necesario romper enlaces.
NOMENCLATURA DE ISÓMEROS
GEOMÉTRICOS. SISTEMA E,Z
• Se ha visto que los isómeros geométricos de un alcano se nombran como cis y trans; si los
hidrógenos están del mismo lado del doble enlace, es el isómero cis; si los hidrógenos están en
lados opuestos del doble enlace, es el isómero trans.

• Pero ¿cómo se nombran los isómeros geométricos del siguiente compuesto?

• El sistema de nomenclatura E,Z se desarrolló para los alquenos que no ,enen un
hidrógeno unido a cada carbono sp2.*
• Para nombrar los isómeros con el sistema E,Z hay que determinar en primer lugar las
prioridades rela,vas de los dos grupos unidos a un carbono sp2 y después las prioridades
rela,vas de los dos grupos unidos al otro carbono sp2. (Las reglas para asignar las
prioridades rela,vas se explican a con,nuación.)

El isómero Z ,ene los grupos con alta prioridad del mismo lado.
El isómero E ,ene los grupos con alta prioridad en lados opuestos.
Las prioridades rela,vas de los dos grupos unidos a un carbono sp2 se asignan con las
siguientes reglas:
1. La prioridades rela,vas dependen del números atómicos de los átomos unidos
directamente al carbono sp2. Cuanto mayor es el número atómico, más alta es la prioridad.
Por ejemplo, en el isómero de la izquierda (a con,nuación) el carbono sp2 de la izquierda está
unido a un Br y a un H; el Br ,ene mayor número atómico, por tanto, el Br ,ene prioridad más
alta.

Cuanto mayor es el número

atómico del átomo unido al
carbono sp2, mayor es la
prioridad del sus7tuyente.

El carbono sp2 de la derecha está unido a un Cl y a un C; el Cl 9ene mayor número atómico, por tanto el Cl 9ene prioridad más
alta. (Obsérvese que se usa el número atómico del C, no la masa del grupo CH3, porque las prioridades se basan en los números
atómicos, no en las masas de los grupos.)
Por tanto, en el isómero de la izquierda, los grupos con más alta prioridad (Br y Cl) están del mismo lado del doble enlace, el
isómero es el isómero Z. En el isómero de la derecha 9ene los grupos con más alta prioridad en lados opuestos del doble enlace,
por lo que es un isómero E.
Si los átomos unidos al carbono sp2 son iguales, se comparan los números atómicos
de los átomos unidos a los átomos empatados; el que tenga mayor número atómico
pertenece al grupo con más alta prioridad.
Si un átomo está unido a otro por un doble enlace, se trata como si estuviese unido a dos átomos iguales por enlaces simples.
Si un átomo está unido a otro por un triple enlace, se trata como si estuviese unido a tres átomos iguales por enlaces simples.
Se cancelan los átomos iguales de los dos grupos y se usan los átomos remanentes para determinar el grupo con más alta
prioridad.
UN OBJETO QUIRAL TIENE UNA IMAGEN
ESPECULAR NO SUPERPONIBLE
• ¿Por qué no se puede poner el zapato derecho en el pie izquierdo? ¿Por qué no
se puede poner el guante derecho en la mano izquierda? Porque las manos, los
pies, los guantes y los zapatos 9enen su forma derecha y su forma izquierda. Un
objeto con versiones derecha e izquierda se dice que es quiral (del griego «cheir»
que significa mano).
• Un objeto quiral 9ene una imagen especular no superponible. En otras palabras,
su imagen en un espejo no es exactamente igual que el objeto. Una mano es
quiral porque poniendo la mano derecha frente a un espejo, se ve una mano
izquierda, la imagen no es igual a la mano derecha.
LA QUIRALIDAD DE UNA MOLÉCULA SE DEBE
A UN CENTRO ASIMÉTRICO
• No sólo los objetos pueden ser quirales. Las moléculas también pueden
ser quirales. La causa de la quiralidad de una molécula es la existencia de
un centro asimétrico.
• Un centro asimétrico (también llamado centro quiral, o centro
estereogénico, o estereocentro) es un átomo unido a cuatro grupos
diferentes. Cada uno de los siguientes compuestos ,ene un centro
asimétrico que está indicado por un asterisco.
 ISÓMEROS CON UN CENTRO ASIMÉTRICO
• Un compuesto con un centro asimétrico, como el 2-bromobutano, puede exis,r con dos
estereoisómeros. Los dos estereoisómeros son análogos a una mano izquierda y una
mano derecha. Imaginando un espejo entre los dos estereoisómeros, cada uno es la
imagen especular del otro. Es más, no son imágenes especulares superponibles, lo cual
los hace moléculas diferentes.

Las moléculas que son imágenes especulares no superponibles, se llaman enan,ómeros (del griego enan0on que
significa «opuesto»). Por lo tanto, los dos estereoisómeros del 2-bromobutano son enan-ómeros.
• Una molécula que ,ene una imagen especular no superponible, como un objeto que
,ene una imagen especular no superponible, es quiral (Figura(. Es decir, cada uno de los
dos enan,ómeros son quirales. Una molécula que ,ene una imagen especular super-
ponible, como un objeto que ,ene una imagen especular superponible, es aquiral

(a) Una molécula quiral 9ene una imagen especular no superponible.

(b) Una molécula aquiral 9ene una imagen especular superponible. Para ver que la molécula aquiral es superponible con su
imagen especular, basta rotar mentalmente la molécula en el sen9do de las agujas del reloj.
ESTEREOISÓMEROS DE COMPUESTOS
CÍCLICOS
• El 1-bromo-2-me9lciclopentano también 9ene dos centros asimétricos y cuatro
estereoisómeros. Como el compuesto es cíclico, los sus9tuyentes pueden ser cis o
trans. Los enan9ómeros se pueden dibujar para el isómero cis o para el isómero
trans. Cualquiera de los cuatro son quirales.
LOSCOMPUESTOSMESOTIENENCENTROS
ASIMÉTRICOS PERO SON ÓPTICAMENTE INACTIVOS
El estereoisómero 1 se llama compuesto meso o meso-compuesto. Aunque el compuesto
meso Aene centros asimétricos es aquiral. Un compuesto meso no hace girar el plano de
polarización de la luz porque es superponible con su imagen especular.
• Un compuesto meso se puede reconocer porque 9ene dos (o más) centros
asimétricos y un plano de simetría. Un plano de simetría corta la molécula por la
mitad, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra. Una
molécula con plano de simetría no 9ene un enan9ómero, es aquiral. Compárese
el estereoisómero 1, que 9ene plano de simetría y no 9ene un enan9ómero, con
el estereoisómero 2, que no 9ene plano de simetría y sí 9ene un enan9ómero.
• Es fácil reconocer si un compuesto con dos centros asimétricos ,ene un estereoisó- mero
que es un compuesto meso: los cuatro átomos o grupos unidos a un centro asimétrico
son idén,cos a los cuatro átomos o grupos unidos al otro centro asimétrico. Un
compuesto con los mismos cuatro átomos o grupos unidos a dos diferentes centros asi-
métricos tendrá tres estereoisómeros: uno de ellos será un compuesto meso y los otros
dos serán enanAómeros.
• El ácido tartárico ,ene tres estereoisómeros porque sus dos centros asimétricos ,enen
los mismos cuatro sus,tuyentes.

• Las propiedades Psicas de los tres estereoisómeros del ácido tartárico se muestran en la
Tabla 4.2. El compuesto meso y cualquiera de los enan,ómeros son diasterómeros.
Obsérvese que las propiedades Psicas de los enan,ómeros son las mismas, mientras que
las propiedades Psicas de los diasterómeros son diferentes.
• En el caso de compuestos cíclicos, el isómero cis será compuesto meso y el
isómero trans tendrá un par de enan9ómeros.