ActividadPracticaU3 Parte1 v22 1

Prof.
Esther Agacino Valdés

Departamento de Ciencias Químicas,
FES-Cuautitlan
Material de Apoyo
Revisión y Análisis de conceptos sobre cálculo de Z*
Unidad 3-parte 2
Ecuaciones semiempíricas unidades atómicas Z *2 n2

e i = - *2 Ref = *
(energía en hartree y radio en Bohr) 2n Z
1 hartree= 27.2 eV; 1eV =96.487 kJ mol-1
!∗
STOn,l (r, θ, φ ) = (2ζ )n*-½ (2n!)-½ rn*-1 e-ζr Yl,m(θ, φ) 𝜁 = "∗
Slater Type Orbital

n* es el número cuántico efectivo
n=1 n*=1
n=2 n*=2
n=3 n*=3
n=4 n*=3.6
n=5 n*=4.0
n=6 n*=4.2
TABLA DE CARGAS NUCLEARES EFECTIVAS DE CLEMENTI Y RAIMONDI

Z *2 !∗
e i = - *2 𝜁 = "∗
2n
1. Para el átomo de Boro (Z = 5)
(a) Determine las energías orbitales de los electrones y compruebe que el ordenamiento coincide con
el de la regla de las diagonales; es decir: 1s < 2s < 2p
(b) Construya los Orbitales de Slater para cada uno de los electrones del átomo.
Nota: Para ello, utilice como exponente de Slater las cargas nucleares efectivas utilizadas por Clementi
y Raimundi (pag. 648-49 del Garritz).
Configuración
electrónica Z* 𝜀i/h ζ STOn,l (r, θ, φ ) = (2ζ )n*-½ (2n!)-½ rn*-1 e-ζr Yl,m(θ, φ)
1s2 4.6815 -10.96 4.6815 STO1,0 (r, θ, φ) = (2.1637) e-4.6815r Yl,m(θ, φ)
2s2 2.576 -0.83 1.2880 STO2,0 (r, θ, φ) = (2.0672) r e-1.2880r Yl,m(θ, φ)
2p1 2.421 -0.73 1.2105 STO2,1 (r, θ, φ) = (1.8835) r e-1.2105r Yl,m(θ, φ)
Conclusiones:
• En efecto se cumple que 1s < 2s < 2p
• Hay una ruptura de la degeneración entre los subniveles (l= 0, 1) de un mismo nivel n
• Dificultad: Los orbitales para un mismo subnivel (m =0, ±1) son degenerados.
2. Para los elementos del grupo 1 y de los períodos 2-4, localice la carga nuclear efectiva de Clementi
para el electrón mas externo y calcule su energía orbital. Compare el valor de la energía orbital con la
primera energía de ionización. Teorema de Koopmann: 𝜀i = - I
Estructura Iteor/eV
Electrónica Z* εi/h Iexp/eV
Li [He] 2s 1
1,279 -0.2045 5.56 5.39
Na [Ne] 3s1 2.507 -0.3491 9.50 5.14
K [Ar] 4s1 3.495 -0.3817 10.38 4.34
Conclusiones:
• No se explica las tendencias periódicas en la TP para la energía de Ionización.
• A mayor cantidad de electrones mayor es la discrepancia => La descripción no es completa.
Se calcularon las cargas nucleares efectivas variacionalmente
pero se excluyeron del hamiltoneano las interacciones electrón-electrón y otros
efectos como la correlación electrónica y el intercambio
• Lo mismo ocurre con las reglas de Slater; hay cierto cumplimiento en el grupo 1, pero en
grupos mayores ya se rompen la tendencias periódicas
Estructura
𝜎 Z* εi/h Icalc/eV Iexp/eV
Electrónica
Li [He] 2s1 1.7 1.3 0.2112 5.74 5.39
Na [Ne] 3s1 8.8 2.2 0.2689 7.31 5.14
K [Ar] 4s1 16.8 2.2 0.1867 5.08 4.34
Rb [Kr] 5s1 34.8 2.2 0.1512 4.11 4.18
Li: Z* = Z- 𝜎 = 3 – 1.7 = 1.3 => 𝜎 = 2(0.85) = 1.7 Grupos: (1s2) (2s1)
Na: Z* = Z- 𝜎 = 11 – 8.8 = 2.2 => 𝜎 = 8(0.85) + 2(1) =8.8 Grupos: (1s2) (2s22p6) (3s1)
K: Z* = Z- 𝜎 = 19 – 16.8 = 2.2 => 𝜎 = 8(0.85) + 10(1) =16.8 Grupos: (1s2) (2s22p6) (3s23p6)(4s1)
Rb: Z* = Z- 𝜎 = 37 – 34.8 = 2.2 => 𝜎 = 8(0.85) + 28(1) =34.8 Grupos: (1s ) (2s22p6) (3s23p6)(3d10)(4s24p6)(5s1)
2
• Lo mismo sucede en el caso de los períodos; la Z* aumenta, pero no porque reproduzca la
tendencia sino por la no consideración de las interacciones electrón-electrón.
• El comportamiento utilizando las reglas de Slater excepto en el Litio, los errores son mayores
del 40%.
Estructura
Electrónica Z* εi/h Icalc/eV Iexp/eV
Li [He] 2s1 1,279 -0.2045 5.56 5.39
Be [He] 2s2 1,912 -0.4570 12.43 9.32
B [He] 2s2 2p1 2,421 -0.7326 19.93 8.30
C [He] 2s2 2p2 3,136 -1.2293 33.44 11.26
N [He] 2s2 2p3 3,834 -1.8374 49.98 14.51
O [He] 2s2 2p4 4,453 -2.4786 67.42 13.62
F [He] 2s2 2p5 5,100 -3.2512 88.43 17.41
• Tampoco explica el mayor carácter penetrante y la mayor estabilidad del orbital 4s respecto del
3d en algunos metales de transición.
• Por las reglas de Slater se explica del Sc al Cr y no del Mn al Cu.
Z Z*(4s) Z*(3d) E(4s)/h E(3d)/h

2 1
Sc 21 4s 3d 4.632 7.12 -0.6705 -2.8164
Ti 22 4s2 3d2 4.817 8.141 -0.7251 -3.6820
V 23 4s2 3d3 4.9081 8.983 -0.7528 -4.4830
Cr 24 4s1 3d5 5.133 9.757 -0.8234 -5.2888
CONCLUSIÓN FINAL
• Se requiería de un método que tuviera en cuenta en el hamiltoneano, igual que en el Helio,

la repulsión electrón-electrón
• Además, también se debe en cuenta otros dos comportamientos: La posibilidad de que

los electrones intercambian sus posiciones constantemente (correlación electrónica) y el
espín del electrón.

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Esther Agacino Valdés

Ecuaciones semiempíricas unidades atómicas Z *2 n2

Slater Type Orbital

TABLA DE CARGAS NUCLEARES EFECTIVAS DE CLEMENTI Y RAIMONDI

1s2 4.6815 -10.96 4.6815 STO1,0 (r, θ, φ) = (2.1637) e-4.6815r Yl,m(θ, φ)

2s2 2.576 -0.83 1.2880 STO2,0 (r, θ, φ) = (2.0672) r e-1.2880r Yl,m(θ, φ)

2p1 2.421 -0.73 1.2105 STO2,1 (r, θ, φ) = (1.8835) r e-1.2105r Yl,m(θ, φ)

Z Z(4s) Z(3d) E(4s)/h E(3d)/h

• Se requiería de un método que tuviera en cuenta en el hamiltoneano, igual que en el Helio,

• Además, también se debe en cuenta otros dos comportamientos: La posibilidad de que

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