Tema 5 - Función de Disipación

Luis Ricardo Suárez De Abreu Biotec + Bioquímica
TEMA 5: FUNCIÓN DE DISIPACIÓN
1-. Función de Disipación:
(1) En la termodinámica de procesos irreversibles alejados del equilibrio se estudia la

velocidad a la que se producen los cambios de las funciones de estado cuando un sistema
pasa de un estado inicial a uno final. En este caso, al estar alejados del equilibrio, el camino
que se toma sí es importante, por lo que no hablamos de funciones de estado en la que el
estudio se hace independientemente del camino.
(2) Para el estudio de la dinámica de un sistema (variaciones en el tiempo) y para poder

predecir su estado a un tiempo determinado, cabe disponer de una función matemática, el
valor de la cual sea un índice adecuado al funcionamiento del sistema.
Este índice será la función de disipación (función propuesta por el método determinista
dSi>=0), que nos indica como está funcionando un sistema y en qué estado se encuentra.
(3) La función de disipación es definida como la velocidad de creación de entropía a partir

de los procesos irreversibles internos de un sistema.
Es decir… nos indica la velocidad de creación de entropía que proviene de procesos
irreversibles internos de un sistema (dSi).
Es un criterio de evolución, pues recordamos del tema 4 que es gracias a que los seres
vivos somos estructuras disipativas que podemos evolucionar. El índice que indica que
somos estructuras disipativas es la función de disipación.
Vemos en la fórmula que la función de disipación Phi es la variación de la entropía de un

sistema respecto al tiempo, que en términos físicos esto no es más que la definición de una
velocidad, la velocidad de creación de entropía (a partir de los procesos irreversibles
internos (dSi) alejados del equilibrio de un sistema).
La función de disipación no acaba aquí, pues hay una segunda manera de definirla…
(4) La función de disipación es igual al producto de un flujo (Ji) y una fuerza (Xi) teniendo en
cuenta siempre procesos internos irreversibles alejados del equilibrio:
Pero, ¿qué entendemos por flujo y fuerza?

a. Un flujo es la variación de una magnitud por unidad de tiempo, por lo que es una
magnitud vectorial.
b. Una fuerza indica el desequilibrio que produce la existencia de un flujo.
Cada flujo tiene una fuerza asociada:
Fuerza (Xi) Flujo (Ji)
Gradiente térmico Flujo de calor
Potencial (tipo de gradiente) eléctrico Flujo de cargas
Gradiente de concentración Flujo de moléculas
Afinidad química Velocidad de reacción

Las fuerzas y los flujos hacen que un sistema evolucione hacia un único sentido: proceso
irreversible alejado del equilibrio.
Todo proceso se puede explicar/describir como un flujo por una fuerza (desarrollado en 3-.).
(5) Ya que hablamos de procesos internos irreversibles alejados del equilibrio (dSi), y que
dSi siempre es positivo o igual a cero, para uno solo o más de un proceso, el sumatorio de
los productos de flujos y fuerzas tiene que ser siempre positivo. Esto permite que un
proceso desfavorable (Ji · Xi < 0) se puede acoplar en el tiempo y en el espacio con un
proceso favorable (Ji · Xi > 0) de manera que el sumatorio sea positivo.
Esto es porque un sistema interno siempre va a tender a la creación de entropía.
Si aplicamos:
i
y
Entonces:
En conclusión (importante):
En el equilibrio
se puede estudiar
el sistema indepen- Si estoy alejado del equilibrio, el
dientemente del camino sí importa.
camino. Aquí aparece la función de disi-
pación Φ=dSi/dt >=0.
2-. Cálculo de dSi:
(1) dSi se calcula a partir de la energía libre de Gibbs (G) -> Representa la energía libre
disponible para realizar trabajo útil (contracción muscular, transmisión de señales,
transporte de iones…).
La energía libre se define como:
donde:
a. ΔG: representa la energía disponible para hacer un trabajo útil.
b. ΔH: es la variación de energía interna total a presión constante.
c. TΔS: es la parte de ΔH que se disipa en forma de calor. Ésta no está disponible para
realizar trabajo útil (la parte de energía correspondiente a TΔS no está disponible
para el sistema).
(2) ¿Cómo llego a una fórmula que me relacione dSi con G?

Si aplico diferenciales a la energía libre de Gibbs (G),
Los factores que se tienen en cuenta en la relación entre energía libre (G) y generación de
entropía (dSi) son:
1. La definición de entalpía a P y V constante:
2. El Primer Principio de la Termodinámica:
3. dS puede ser: dSi (irreversible) y dSe (reversible):

4. dSe varía porque la relación con el entorno es reversible:
Finalmente:
3-. La función de disipación en una reacción química:
Ahora vamos a desarrollar la idea de que cualquier proceso se puede explicar como una
fuerza por un flujo, y lo vamos a desarrollar a través del proceso de una reacción química.
Nos vamos a centrar en 3 componentes para explicarlo:
(1) Potencial químico de una reacción:

Es decir, el potencial químico de una reacción es la contribución de energía libre δG por

cada sustancia δni. (δG/δNi).
(2) Grado de avance de una reacción química:
Es decir, el grado de avance de una reacción es independiente de la fase en la que se

encuentra la reacción, pues en toda una misma reacción tendré el mismo grado de avance
(por lo que el grado de avance es característico/intrínseco de una reacción y no de los
componentes de ella).
En el ejemplo vemos que 0.6 moles de oxígeno dan 0.4 moles de ozono, y la estequiometría
de la reacción es 3:2.
El grado de avance lo podemos calcular tanto mirando el componente de oxígeno como el
de ozono, me da igual pues no es característico de un componente en sí, sinó de la
reacción. Grado de avance = núm. moles/coeficiente estequiométrico:
a. Grado de avance mirando el componente oxígeno: 0.6/3 = 0.2.
b. Grado de avance mirando el componente ozono: 0.4/2 = 0.2.
c. Grado de avance de la reacción = 0.2.
(3) Afinidad de una reacción química:
Si recordamos la afinidad química es una fuerza, cuyo flujo es la velocidad de reacción, por
lo que a mayor afinidad química mayor velocidad de reacción.
Afinidad química = - sumatorio del producto de potencial químico de una reacción por los
coeficientes estequiométricos.
Teniendo en cuenta el (1) potencial químico, (2) la relación con la entropía, el (3) grado de
avance y la (4) afinidad química, donde:
a. La variación de afinidad química respecto a la temperatura es una fuerza.
b. El grado de avance respecto al tiempo es un flujo.
Podemos calcular la función de disipación de una reacción tal que así:
Desarrollo de fórmulas (no importante, lo importante es entender que todo proceso viene
definido por el producto de una fuerza y un flujo):
Aquí hemos visto que un proceso como el de una reacción química, depende en última
instancia del producto de una fuerza y un flujo.
Pero, son todos los procesos que dependen del producto de una fuerza y un flujo… Por
ejemplo los procesos de transporte de membranas también:
4-. Preguntas Esther de clase Verdadero o Falso:
1) La termodinámica de procesos irreversibles el camino tomado no es importante.
FALSO, sí que es importante.
2) La energía libre de Gibbs es una función matemática el valor de la cual nos sirve como
índice o marcador si función de sistema es adecuado.
FALSO, no es energía libre de Gibbs, sino que es la definición de función de disipación.
3) La función de disipación es criterio de evolución.
VERDADERO.
4) La función de disipación es la velocidad de creación de entropía a partir de procesos

reversibles.
FALSO, es de procesos irreversibles.
5) El flujo es la variación de magnitud por unidad de tiempo. Un ejemplo es el gradiente de

concentración.
FALSO, el ejemplo es incorrecto.
6) Carácter positivo de creación de entropía: producto de fuerza por flujo solo es positivo un
proceso y no cuando hay más de un proceso.
FALSO, el global siempre será positivo.
7) En la definición ΔG = ΔH – T*ΔS, la parte de T*ΔS es la parte de energía que no está

disponible.
VERDADERO, es la parte que se puede disipar en forma de calor y tal.
8) ¿Cómo se define la energía libre de Gibbs?
a) Máximo trabajo útil.
CORRECTA
b) Variación temporal de entropía
c) Índice de evolución
d) Todas las anteriores son correctas
9) Todo proceso se puede describir como producto de flujo por fuerza.
VERDADERO
10) ¿Qué factores se tienen en cuenta en relación energía libre y entropía (cálculo de dSi)?
> Definición de entropía; procesos de volumen y presión constante; primer principio de la

termodinámica; término dS tiene dSi y dSe; dSe puede ser negativa, 0 o positiva (proceso
reversible).
11) No podemos aplicar la función de disipación en reacciones químicas.
FALSO.
12) ¿Qué factores incluye la función de disipación?
> Afinidad química, potencial químico y grado de avance de reacción.

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TEMA 5: FUNCIÓN DE DISIPACIÓN

1-. Función de Disipación:

(1) En la termodinámica de procesos irreversibles alejados del equilibrio se estudia la

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Pero, ¿qué entendemos por flujo y fuerza?

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Potencial (tipo de gradiente) eléctrico Flujo de cargas

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La energía libre se define como:

(2) ¿Cómo llego a una fórmula que me relacione dSi con G?

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3. dS puede ser: dSi (irreversible) y dSe (reversible):

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(1) Potencial químico de una reacción:

Es decir, el potencial químico de una reacción es la contribución de energía libre δG por

(2) Grado de avance de una reacción química:

Es decir, el grado de avance de una reacción es independiente de la fase en la que se

(3) Afinidad de una reacción química:

Podemos calcular la función de disipación de una reacción tal que así:

4-. Preguntas Esther de clase Verdadero o Falso:

1) La termodinámica de procesos irreversibles el camino tomado no es importante.

FALSO, sí que es importante.

FALSO, no es energía libre de Gibbs, sino que es la definición de función de disipación.

3) La función de disipación es criterio de evolución.

4) La función de disipación es la velocidad de creación de entropía a partir de procesos

FALSO, es de procesos irreversibles.

5) El flujo es la variación de magnitud por unidad de tiempo. Un ejemplo es el gradiente de

FALSO, el ejemplo es incorrecto.

FALSO, el global siempre será positivo.

7) En la definición ΔG = ΔH – T*ΔS, la parte de T*ΔS es la parte de energía que no está

VERDADERO, es la parte que se puede disipar en forma de calor y tal.

8) ¿Cómo se define la energía libre de Gibbs?

a) Máximo trabajo útil.

b) Variación temporal de entropía

d) Todas las anteriores son correctas

9) Todo proceso se puede describir como producto de flujo por fuerza.

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