Cálculos utilizados

CAPÍTULO 4 en la química
analítica

El número de Avogadro es una de las constantes físicas más importantes y es esencial para el
estudio de la química. Actualmente se realiza un esfuerzo mundial para determinar con una exac-
titud de hasta una parte en 100 millones este importante número. Se han fabricado varias esfe-
ras, como la que se muestra en la fotografía, específicamente para esta tarea y se presume que
son las esferas más perfectas en el mundo. El diámetro de una esfera de 10 cm es uniforme entre
40 nm. Al medir el diámetro, la masa, la masa molar del silicio y el espacio entre los átomos de
silicio, es posible calcular el número de Avogadro. Una vez determinado, este número puede ser
utilizado para proporcionar una nueva masa estándar: el kilogramo silicio. Para mayor informa-
ción, véase el problema 4.41 y las tareas en línea.

© CSIRO Australia

E n este capítulo describimos varios métodos empleados para calcular los resultados del
análisis cuantitativo. Comenzamos presentando el sistema de unidades del SI (Sistema
Internacional) y la diferencia entre masa y peso. Después discutimos el concepto de mol: una
medida de la cantidad de una sustancia química. A continuación consideramos las distintas
formas en las que se expresan las concentraciones de las disoluciones. Por último, discutimos
la estequiometría química. Seguramente ha estudiado gran parte del material de este capí-
tulo en sus cursos de química general.

4A ALGUNAS UNIDADES DE MEDICIÓN IMPORTANTES

4A.1 Unidades del SI
A nivel mundial, los científicos han adaptado un sistema estandarizado de unidades
SIes el acrónimo para el conocido como Sistema Internacional (si). Este sistema se basa en siete unidades fun-
"Sistema Internacional de
Unidades".
❯ damentales mostradas en la tabla 4.1. Muchas otras unidades útiles como los volts,
hertz, coulombs y joules se derivan de estas unidades básicas.
Para expresar pequeñas o grandes cantidades en términos de unos cuantos dígi-
El angstrom (Å) es una unidad tos, se utilizan prefijos para estas unidades básicas y para otras unidades derivadas de
que no pertenece al si, pero que es
utilizada ampliamente para expresar ellas. Como se muestra en la tabla 4.2, estos prefijos multiplican la unidad por varias
la longitud de onda de radiación de potencias de 10. Por ejemplo, la longitud de onda de la radiación amarilla utilizada
alta energía, como los rayos X (1 Å para determinar sodio por fotometría de flama es de alrededor de 5.9 3 10–7 m, que
= 0.1 nm = 10-10 m). Entonces, la pueden expresarse de manera más compacta como 590 nm (nanómetros); el volumen
radiación X típica se encuentra en del líquido inyectado en una columna cromatográfica es aproximadamente de 50 3
el intervalo de 0.1 a 10 Å.
10–6 L, o 50 µL (microlitros); también la memoria de algunos discos duros de compu-
tadora es de alrededor de 20 3 109 bytes, o 20 Gbytes (gigabytes).
 4A Algunas unidades de medición importantes    63

TABLA 4.1
Unidades básicas del SI
Cantidad física Nombre de la Abreviación
unidad
Masa kilogramo kg
Longitud metro m
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Corriente eléctrica ampere A
Intensidad luminosa candela cd

© AFP/Getty Images
En química analítica, frecuentemente determinamos la cantidad de especies químicas
a partir de mediciones de masa. Para dichas mediciones utilizamos las unidades métricas
de kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg) o microgramos (µg). El volumen de los Por más de un siglo, el kilogramo
ha sido definido como la masa de
líquidos se mide en unidades de litros (L), mililitros (mL), microlitros (µL) y, algunas ve- un único estándar de platino-iridio
ces, en nanolitros (nL). El litro, la unidad de volumen del sistema, se define exactamente resguardado en Sèvres, Francia.
como 10–3 m3. El mililitro se define como 10–6 m3, o 1 cm3. Desafortunadamente, el estándar
es muy impreciso en relación con
otros estándares como el metro, el
4A.2 Diferencia entre masa y peso cual es definido como la distancia
Es importante comprender la diferencia entre masa y peso. Masa es una medida invariable que viaja la luz en 1/299792458
de un objeto. Peso es la fuerza de atracción entre un objeto y su entorno, principalmente de segundo. Un consorcio de me-
la Tierra. Debido a que la atracción gravitacional varía con respecto a la ubicación geográ- teorólogos trabaja actualmente en
la determinación con una exactitud
fica, el peso de un objeto depende del sitio donde se le pese. Por ejemplo, un crisol pesa de una parte en 100 millones del
menos en Denver que en Atlantic City (ambas ciudades se encuentran aproximadamente número de Avogadro; cuando sea
en la misma latitud) porque la fuerza de atracción entre el crisol y la Tierra es menor en la determinado, este número podrá
mayor altitud de Denver. De manera similar, el crisol pesa más en Seattle que en Panamá utilizarse para definir el kilogramo
(ambas ciudades al nivel del mar) porque la Tierra es de alguna manera aplanada en los estándar como 1000/12 del número
de Avogadro de átomos de carbono.
polos y la fuerza de atracción aumenta significativamente con la latitud. Sin embargo, la
Para más información sobre este
masa del crisol permanece constante sin importar el lugar o la ubicación donde se mida. proyecto, véase la fotografía con la
TABLA 4.2 cual inicia el capítulo y el
problema 4.41.
Prefijos para las unidades
Prefijo Abreviación Multiplicador
yotta- Y 1024
zetta- Z 1021
exa- E 1018
La masa, m, es una medida inva-
peta- P 1015 riable de la cantidad de materia.
tera- T 1012 El peso, w, es la fuerza de atrac-
giga- G 109 ción gravitacional entre la materia
mega- M 106 y la Tierra.
kilo- k 103
hecto- h 102
deca- da 101
deci- d 1021
centi- c 1022
milli- m 1023
micro- µ 1026
nano- n 1029
pico- p 10212
femto- f 10215
atto- a 10218
zepto- z 10221
yocto- y 10224

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 64  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

El peso y la masa están relacionados por la expresión conocida

w = mg
donde w es el peso de un objeto; m, su masa y g, la aceleración debida a la gravedad.
Un análisis químico está siempre basado sobre la masa, de tal manera que los resulta-
dos no dependerán del sitio donde se realice. Debe utilizarse una balanza para comparar
la masa de un objeto con la masa de una o más masas estándares. Debido a que g afecta
a ambas masas de la misma forma, la masa del objeto problema es idéntica a las masas
estándares con las cuales es comparado.
La distinción entre masa y peso se pierde frecuentemente en el lenguaje común y, por lo
tanto, el proceso de comparar masas se denomina normalmente pesada. Además, los objetos
de masas conocidas, al igual que los resultados de la pesada, a menudo son llamados pesos.
Sin embargo, recuerde que los datos analíticos están basados en la masa, no en el peso. Por
lo tanto, a lo largo de este texto utilizaremos la masa, en lugar del peso, para describir las
cantidades de sustancias u objetos. Por otra parte, a falta de una mejor palabra, utilizaremos
“pesar” para describir el acto de determinar la masa de un objeto. También, utilizare-
© NASA

mos frecuentemente “pesos” para referirnos a las masas estándares utilizadas durante
Fotografía de Edwin Aldrin, Buzz, la pesada.
tomada por Neil Armstrong en
julio de 1969. La imagen reflejada 4A.3 Mol
de Armstrong puede verse en el
visor del casco de Aldrin. Los trajes El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre está asociado con enti-
utilizados por Armstrong y Aldrin dades microscópicas como átomos, moléculas, iones, electrones, otras partículas o grupos
durante la misión Apolo 11 hacia específicos de dichas partículas, representados por una fórmula química. El mol es la canti-
la Luna en 1969 parecen enormes. dad de sustancia que contiene el mismo número de partículas que el número de átomos de
Sin embargo, debido a que la masa
carbono en exactamente 12 gramos de 12C. Este número tan importante es el número
de la Luna es 1/81 de la masa de la
Tierra y la aceleración debida a la de Avogadro NA 5 6.022 3 1023. La masa molar M de una sustancia es la masa en
gravedad es solo 1/6 la de la Tierra, gramos de 1 mol de dicha sustancia. Calculamos las masas molares al sumar las masas
el peso de sus trajes sobre la Luna atómicas de todos los átomos que conforman una fórmula química. Por ejemplo, la
era de solo 1/6 de su peso en la masa molar del formaldehido CH2O es
Tierra. Sin embargo, la masa de los
trajes era idéntica en ambos lugares.
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 3 1 3
mol CH2O mol C mol CH2O mol H
1 mol O 16.0 g
1 3
mol CH2O mol O
5 30.0 g/mol CH2O

y la de la glucosa, C6H12O6, es
1.0 g
© Cortesía de David Harbaugh

6 mol C 12.0 g 12 mol H 1.0 g

MC6H12O6 5 3 1 3
mol C6H12O6 mol C mol C6H12O6 mol H
6 mol O 16.0 g
1 3 5 180.0 g/mol C6H12O6
mol C6H12O6 mol O
Un mol (o "Topo") de una especie
química corresponde a 6.022 3
1023 átomos, moléculas, iones,
electrones, pares iónicos o partícu- Por lo tanto, 1 mol de formaldehido tiene una masa de 30.0 g y 1 mol de glucosa tiene
las subatómicas. una masa de 180.0 g.
 4A Algunas unidades de medición importantes    65

ARTÍCULO 4.1
Unidades de masa unificadas y el mol

Las masas para los elementos enlistados en el cuadro del interior de la cubierta posterior de
este libro son masas relativas en términos de unidades de masa atómica unificada (u) o dal-
❮ Desafío: Demuestre que
la relación siguiente e
interesante es correcta: 1 mol
tones (Da). La unidad de masa atómica unificada (generalmente acortada a masa atómica) de unidades de masa atómica
está basada sobre una escala relativa en la cual la referencia es el isótopo de carbono 12C, al unificada 5 6.022 3 1023
cual se le asigna exactamente la masa de 12 u. Por ende, la u es por definición 1/12 de la u 5 1 g.
masa de un átomo neutral 12C. La masa molar M del 12C se define como la masa en gramos
de 6.022 3 1023 átomos del isótopo de carbono-12. Igualmente, la masa molar de cual-
quier otro elemento es la masa en gramos de 6.022 3 1023 átomos de dicho elemento y es
numéricamente igual a la masa del elemento en unidades u. Por lo tanto, la masa atómica ❮ Elunanúmero de moles n deX
especie X de masa molar
del oxígeno es de 15.999 u y su masa molar es de 15.999 g. MX está determinado por
mX
cantidad X 5 nX 5
MX
Las unidades son
gX
mol X 5
g X/mol X
mol X
5 gX 3
gX
El número de milimoles
(mmol) está definido por
gX
mmol X 5
g X/mmol X
mmol X
5 gX 3
gX
Cuando realice cálculos
© Charles D. Winters

de este tipo, debe incluir

todas las unidades como
lo hacemos a lo largo de
Aproximadamente un mol de distintos elementos. De izquierda a de- este capítulo. Esta práctica
recha, comenzando en la parte superior, observamos 64 g de perlas de frecuentemente revela errores
cobre, 27 g de papel aluminio arrugado, 207 g de balines de plomo, en el establecimiento de
24 g de virutas de magnesio, 52 g de pedazos de cromo y 32 g de ecuaciones
polvo de azufre. Los vasos de precipitados en la fotografía tienen un
volumen de 50 mL.

4A.4 El milimol
En ocasiones es más conveniente realizar cálculos con milimoles (mmol), en lugar de 1 mmol 5 1023 mol, y
moles. Un milimol es 1/1000 de un mol y la masa en gramos de un milimol, la masa ❮ 103 mmol 5 1 mol
milimolar (mM), es también 1/1000 de la masa molar.

4A.5 Cálculo de la cantidad de una sustancia en moles

o milimoles
Los dos ejemplos que siguen ilustran cómo el número de moles o de milimoles de una
especie pueden ser determinados a partir de su masa en gramos o a partir de la masa de
una especie química relacionada.
66  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

EJEMPLO 4.1

Encuentre el número de moles y de milimoles de ácido benzoico (M = 122.1 g/mol)

que contienen 2.00 g del ácido puro.
Solución
Si representamos al ácido benzoico como HBz, podemos decir que 1 mol de HBz tiene una
masa de 122.1 g. Por lo tanto,

1 mol HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3
122.1 g HBz (4.1)
5 0.0164 mol HBz
Para obtener el número de milimoles, debemos dividir entre la masa milimolar (0.1221 g/
Modelo molecular del ácido ben- mmol), es decir,
zoico, C6H5COOH. El ácido 1 mmol HBz
benzoico es común en la naturaleza, cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 3 5 16.4 mmol HBz
en particular, en las bayas. Se utiliza 0.1221 g HBz
ampliamente como conservador
para alimentos, grasas y jugo de fru-
tas, como un mordente en la tinción
de telas y como un estándar en calo-
rimetría y en análisis ácido/base.
EJEMPLO 4.2

¿Cuál es la masa en gramos de Na1 (22.99 g/mol) en 25.0 g de Na2SO4 (142.0 g/mol)?
Solución
La fórmula química nos indica que 1 mol de Na2SO4 contiene 2 moles de Na1, es decir,

2 mol Na1
cantidad de Na1 5 nNa1 5 mol Na2SO4 3
mol Na2SO4

Para determinar el número de moles de Na2SO4, proseguimos de la misma manera que en

el ejemplo 4.1:
1 mol Na2SO4
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4 3
142.0 g Na2SO4

Al combinar esta ecuación con la primera obtenemos

1 mol Na2SO4 2 mol Na 1

cantidad de Na1 5 nNa 1 5 25.0 g Na2SO4 3 3
142.0 g Na2SO4 mol Na2SO4

Para obtener la masa de sodio en 25.0 g de Na2SO4, multiplicamos el número de moles de

Na1 por la masa molar del Na1, o 22.99 g. Entonces,

22.99 g Na 1
masa de Na 1 5 mol Na 1 3
mol Na 1
Sustituyendo la ecuación anterior obtenemos la masa en gramos de Na1:
1 mol Na2SO4 2 mol Na 1 22.99 g Na 1
masa de Na1 5 25.0 g Na2SO4 3 3 3
142.0 g Na2SO4 mol Na2SO4 mol Na 1
5 8.10 g Na1

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 4B Disoluciones y sus concentraciones    67

ARTÍCULO 4.2
Método del factor de conversión para el ejemplo 4.2

Algunos estudiantes y profesores encuentran más fácil escribir la solución a un problema

de tal manera que las unidades del denominador de cada término sucesivo eliminen las
unidades del numerador del término previo hasta que se obtengan las unidades de la
respuesta. Este método es referido como el método del factor de conversión o análisis
dimensional. En el ejemplo 4.2, las unidades de la respuesta son g de Na+ y las unidades
proporcionadas son g de Na2SO4. Entonces, podemos escribir
mol Na2SO4
25.0 g Na2SO4 3
142.0 g Na2SO4
Primero eliminamos los moles de Na2SO4
mol Na2SO4 2 mol Na 1
25.0 g Na2SO4 3 3
142.0 g Na2SO4 mol Na2SO4
y después eliminamos los moles de Na+. El resultado es:
1 mol Na2SO4 2 mol Na 1 22.99 g Na 1
25.0 g Na2SO4 3 3 3 5 8.10 g Na1
142.0 g Na2SO4 mol Na2SO4 mol Na 1

4B DISOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES

A lo largo de la historia, las mediciones y sus unidades correspondientes fueron inventadas
a nivel local. Limitados por la comunicación primitiva y tecnología local, los estándares
eran prácticamente inexistentes y las conversiones entre los distintos sistemas eran muy
complicadas.1 El resultado fue el desarrollo de varios cientos de formas distintas de expre-
sar concentraciones de disoluciones. Afortunadamente para nosotros, el desarrollo de la
tecnología de la comunicación y el de los viajes eficientes han forzado la globalización
de la ciencia de medición y, junto con ella, de la definición de estándares globales de
medición. Ningún área de la ciencia ha disfrutado de tantos beneficios en este aspecto
como la química en general y, en particular, la química analítica. A pesar de ello, seguimos
utilizando un gran número de métodos para expresar la concentración de una sustancia.

4B.1 Concentración de disoluciones
En las páginas siguientes describimos las cuatro formas fundamentales de expresar la con-
centración de una disolución: concentración molar, concentración porcentual, propor-
ción de volumen disolución-diluente y funciones p.

Concentración molar
La concentración molar cx de una disolución de especies de soluto X es el número de
moles de dichas especies contenido en 1 litro de la disolución (no en 1 L del disolvente). En
términos del número de moles de soluto, n, y el volumen, V, de la disolución, escribimos
nX
cx 5
V
(4.2)
núm. de moles de soluto
concentración molar 5
volumen en litros
1
En una parodia humorística (y un poco cretina) sobre la proliferación local de unidades de medición, Viernes,
el amigo de Robinson Crusoe, midió moles en unidades de ardillas y el volumen en vejigas de cabras viejas.
Véase J. E. Bissey, J. Chem. Educ., 1969, 46 (8), 497, DOI: 10.1021/ed046p497.
68  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

La unidad de concentración molar es molar, simbolizada por M, la cual tiene dimensio-

nes de mol/L, o mol L21. La concentración molar es también el número de milimoles de
soluto por mililitro de disolución.
1 M = 1 mol L–1 = 1 mol = 1 mmol mL–1= 1 mmol
L mL

EJEMPLO 4.3

Calcule la concentración molar de etanol en una disolución acuosa que contiene

2.30 g de C2H5OH (46.07 g/mol) en 3.50 L de disolución.
Solución
Para calcular la concentración molar, debemos determinar tanto la cantidad de etanol
como el volumen de la disolución. El volumen se proporciona como 3.50 L, de modo que
todo lo que necesitamos hacer es convertir la masa de etanol a la cantidad correspondiente
en moles de etanol.

1 mol C2H5OH
cantidad de C2H5OH 5 nC2H5OH 5 2.30 g C2H5OH 3
46.07 g C2H5OH
5 0.04992 mol C2H5OH

Para obtener la concentración molar, cC2H5OH, dividimos la cantidad entre el volumen.

Entonces,
1 mol C2H5OH
OH
2.30 g C2H5OH 3
46.07 g C2H5OH
cC2H5OH 5
3.50 L
5 0.0143 mol C2H5OH/L 5 0.0143 M

Veremos que existen dos formas de expresar la concentración molar: la concentración

molar analítica y la concentración molar de equilibrio. La diferencia entre estas dos expre-
siones radica en los cambios químicos que puede o no experimentar el soluto en el pro-
ceso de disolución.

Concentración molar analítica

La concentración molar analí- La concentración molar analítica o, por simplicidad, solo concentración analítica, de
tica es el número total de moles una disolución proporciona el número total de moles de soluto en 1 litro de la disolución
de soluto, sin importar su estado (o el número total de milimoles en 1 mL). En otras palabras, la concentración molar ana-
químico, en 1 L de disolución. La
concentración molar analítica des-
lítica especifica una técnica mediante la cual puede prepararse la disolución sin importar
cribe cómo puede prepararse una lo que pueda ocurrir con el soluto durante el proceso de disolución. Observe que en el
disolución de una concentración ejemplo 4.3, la concentración molar que calculamos es también la concentración molar
determinada. analítica cC2H5OH 5 0.0143 M porque las moléculas del soluto etanol permanecen intactas
tras el proceso de disolución.
En otro ejemplo, una disolución de ácido sulfúrico que tiene una concentración
analítica de cH2SO4 5 1.0 M puede prepararse al disolver 1.0 moles, o 98 g, de H2SO4
en agua y diluyendo el ácido hasta un volumen de exactamente 1.0 L. Veremos más
adelante que existen diferencias importantes entre los ejemplos del etanol y del ácido
sulfúrico.
 4B Disoluciones y sus concentraciones    69

Concentración molar de equilibro

La concentración molar de equilibrio, o simplemente concentración de equilibrio, se La concentración molar de equi-
refiere a la concentración molar de una especie particular en una disolución en equilibrio. librio es la concentración molar
de una especie particular en una
Para especificar la concentración de una especie es necesario conocer cómo se comporta el
disolución.
soluto cuando se disuelve en un disolvente. Por ejemplo, la concentración molar de equili-
brio del H2SO4 en una disolución con una concentración molar analítica cH2SO4 5 1.0 M
es en realidad 0.0 M, porque el ácido sulfúrico está completamente disociado en una ❮ Durante el estudio de la
química, encontrará que la
mezcla de iones H1, HSO42 y SO22. Esencialmente, no hay moléculas de H2SO4 en terminología evoluciona
constantemente conforme
esta disolución. Las concentraciones de equilibrio de los iones son 1.01, 0.99 y 0.01 M, mejoramos nuestra
respectivamente. comprensión de los procesos
Las concentraciones molares de equilibrio normalmente se indican colocando corche- que estudiamos y por nuestro
tes alrededor de la fórmula química de la especie. Entonces, para nuestra disolución de empeño en describirlos
H2SO4 con una concentración analítica de cH2SO4 5 1.0 M, escribimos de manera más exacta. La
molaridad, la cual es sinónimo
[H2SO4] 5 0.00 M [H1] 5 1.01 M de concentración molar, es
un ejemplo de un término
[HSO4-] 5 0.99 M [SO422] 5 0.01 M
que rápidamente se volvió
anticuado o fuera de uso.
Aunque encontrará en muchas
EJEMPLO 4.4 ocasiones a la molaridad como
sinónimo de la concentración
Calcule las concentraciones molar analítica y de equilibrio de las especies de molar, en este libro de texto
soluto en una disolución acuosa que contiene 285 mg de ácido tricloroacético, evitamos hacerlo siempre que
Cl3CCOOH (163.4 g/mol), en 10.0 mL (el ácido se ioniza 73% en agua). sea posible.

Solución La recomienda el
Al igual que en el ejemplo 4.3, debemos calcular el número de moles de Cl3CCOOH, el ❮ término
IUPAC
general de concen-
cual es designado como HA, y lo dividimos entre el volumen de la disolución, 10.0 mL, o tración para expresar la com-
0.0100 L. Por lo tanto, posición de una disolución con
respecto a su volumen, con
1 g HA cuatro subtérminos: cantidad
1 mol HA
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 3 de concentración, concen-
1000 mg HA 163.4 g HA tración de masa,
5 1.744 3 10 23
mol HA concentración de volumen y
número de concentración.
La concentración molar analítica, cHA, es entonces La concentración molar, la
concentración molar analítica,
así como la concentración
1.744 3 10 23 mol HA 1000 mL mol HA
cHA 5 3 5 0.174 5 0.174 M molar de equilibrio, son todas
10.0 mL 1L L cantidades de concentración
de acuerdo con esta definición.
En esta disolución, el 73% del HA se disocia y resulta en H+ y A-:

HA 8 H1 1 A2
La concentración de equilibrio de HA es entonces 27% de cHA. Entonces,
❮ Enconcentración
este ejemplo, la
molar analítica
del H2SO4 está dada por
[HA] 5 cHA 3 (100 – 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L cH2SO45 [SO422] 1 [HSO42]
puesto que SO422 y HSO42
5 0.047 M
son las dos únicas especies
La concentración de equilibrio de A- es igual al 73% de la concentración analítica de HA; que contienen sulfato
es decir, en la disolución. Las
concentraciones molares de
73 mol A2 mol HA equilibrio de los iones son
[ A2 ] 5 3 0.174 5 0.127 M
100 mol HA L [SO422] y [HSO42].
(continúa)
70  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

Puesto que 1 mol de H+ se forma por cada mol de A-, también podemos escribir

[H+] = [A–] = 0.127 M

cHA 5 [HA] 1 [A2] 5 0.047 1 0.127 5 0.174 M

Modelo molecular del ácido trico-
loroacético, Cl3CCOOH. La fuerte
acidez del ácido tricloroacético se
atribuye generalmente al efecto in-
ductivo de los tres átomos de cloro
EJEMPLO 4.5
unidos al extremo de la molécula y
a que se encuentran opuestos al pro- Describa la preparación de 2.00 L de BaCl 2 0.108 M a partir de BaCl 2·2H 2O
tón ácido. La densidad electrónica (244.3 g/mol).
es retirada del grupo carboxilato de
tal manera que el anión tricloroace- Solución
tato se forma cuando se estabiliza el Para determinar el número de gramos de soluto para disolver y aforar a 2.00 L, observamos
ácido disociado. El ácido se utiliza
que 1 mol del dihidrato produce 1 mol de BaCl2. Por lo tanto, para obtener esta disolución
en la precipitación de proteínas y en
preparaciones dermatológicas para
necesitamos
la remoción de protuberancias no 0.108 mol BaCl2 # 2H2O
deseadas de la piel. 2.00 L 3 5 0.216 mol BaCl2 # 2H2O
L
El número de moles de las
especies químicas A en una ❯ La masa de BaCl2· 2H2O es entonces
disolución de A está dado por 244.3 g BaCl2 # 2H2O
núm. mol A 5 nA 5 cA3 VA 0.216 mol BaCl2 # 2H2O 3 5 52.8 g BaCl2 # 2H2O
mol BaCl2 # 2H2O
molA
molA 5 3L Entonces, debemos disolver 52.8 g de BaCl2·2H2O en agua y aforamos hasta 2.00 L.
L
donde VA es el volumen de la
disolución en litros.

EJEMPLO 4.6
Describa la preparación de 500 mL de una disolución Cl- 0.0740 M a partir de BaCl2·2H2O
sólido (244.3 g/mol).
Solución
0.0740 mol Cl 1 mol BaCl2 # 2H2O
masa BaCl2 # 2H2O 5 3 0.500 L 3 # 2H O
L 2 mol Cl
244.3 g BaCl2 # 2H2O
3 5 4.52 g BaCl2 # 2H2O
mol BaCl2 # 2H2O
Disuelva 4.53 g de BaCl2·2H2O en agua y afore a 0.500 L o 500 mL.

Concentración porcentual
Los químicos frecuentemente expresan las concentraciones en términos de por ciento
(partes por cien). Desafortunadamente, esta práctica puede ser una fuente de ambigüedad
porque la composición porcentual de una disolución puede expresarse de muchas formas.
Tres métodos comunes son

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 4B Disoluciones y sus concentraciones    71

peso del soluto

por ciento en peso (p/p) 5 3 100%
peso de la disolución
volumen del soluto
por ciento en volumen (v/v) 5 3 100%
volumen de la disolución
peso del soluto
por ciento en peso/volumen (p/v) 5 3 100%
volumen de la disolución, mL

Observe que el denominador en cada una de estas expresiones es la masa o el volumen de

la disolución , y no la masa o volumen del disolvente. Note también que las dos primeras ❮ Espormás adecuado llamar al
ciento en peso como por
expresiones no dependen de las unidades utilizadas para peso (masa), siempre y cuando ciento en masa y abreviarse
sean las mismas unidades utilizadas en el numerador y denominador. En la tercera expre- m/m. Sin embargo, el término
“por ciento en peso” se
sión, las unidades deben estar definidas porque numerador y denominador tienen uni- utiliza tan ampliamente en
dades diferentes que no se cancelan. De estas tres expresiones, solo el por ciento en peso la bibliografía de química
tiene como ventaja que es independiente de la temperatura. que lo utilizaremos de esa
El por ciento en peso es utilizado regularmente para expresar la concentración de reac- manera a lo largo de este
tivos comerciales acuosos. Por ejemplo, el ácido nítrico se vende como una disolución texto. En terminología de la
IUPAC, por ciento en peso es
70% (p/p), lo cual significa que el reactivo contiene 70 g de HNO3 por cada 100 g de
concentración de masa.
disolución (véase el ejemplo 4.10).
El por ciento en volumen se emplea comúnmente para especificar la concentración En términos de la , el
de una disolución preparada para diluir un compuesto puro líquido con otro líquido. ❮ por IUPAC
ciento en volumen es
Por ejemplo, una disolución acuosa 5% (v/v) de metanol describe por lo común una concentración de volumen.
disolución preparada al diluir 5.0 mL de metanol puro con agua suficiente para producir
100 mL de la disolución .
Para evitar incertidumbre, siempre se especifica explícitamente el tipo de por ciento
en la composición descrita. Sin esta información, el investigador deberá decidir de ma- ❮ Siempre especifique el tipo
de por ciento cuando reporte
nera intuitiva cuál de los varios tipos deberá utilizarse. El error que resultaría de una po- concentraciones de esta
tencial selección errónea es considerable. Por ejemplo, el hidróxido de sodio comercial al forma.
50% (p/p) contiene 763 g de NaOH por litro, los cuales corresponden a una disolución
76.3% (p/v) de hidróxido de sodio.
En términos de la ,
Partes por millón y partes por billón ❮ partes IUPAC
por billón, partes por
Para disoluciones muy diluidas, las partes por millón (ppm) son una manera conve- millón y partes por mil son
concentraciones de masa.
niente de expresar concentración:

masa del soluto

cppm 5 3 106 ppm
masa de la disolución
❮ Una regla útil para calcular
partes por millón es recordar
donde cppm es la concentración en partes por millón. Las unidades de masa en el nume- que para disoluciones
acuosas cuyas densidades son
rador y denominador deben coincidir para que se cancelen. Para disoluciones aún más
9 6
aproximadamente 1.00 g/mL,
diluidas, se utilizan 10 ppb, en lugar de 10 ppm para obtener los resultados en partes 1 ppm = 1.00 mg/L; es decir,
por billón (ppb). El término partes por mil (ppt, símbolo del inglés) también se utiliza,
masa del soluto(g)
particularmente en oceanografía. cppm5
masa de la disolución (g)
3 106 ppm
EJEMPLO 4.7
masa del soluto (mg)
¿Cuál es la concentración molar de K+ en una disolución que contiene 63.3 ppm de cppm5 ppm
volumen de la disolución (L)
K3Fe(CN)6 (329.3 g/mol)? (4.3)

(continúa)
72  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

En términos de las unidades,

Solución
tenemos
Debido a que la disolución se encuentra muy diluida, es razonable suponer que su densi-
Densidad de Factor de dad es 1.00 g/mL. Por lo tanto, de acuerdo con la ecuación 4.2,
la disolución conversión
()* (')'*
g g g 103 mg 63.3 ppm K3Fe(CN)6 5 63.3 mg K3Fe(CN)6/L
5 3 3
g g mL 1g
no. mol K3Fe(CN)6 63.3 mg K3Fe(CN)6 1 g K3Fe(CN)6
Factor de 5 3
conversión L L 1000 mg K3Fe(CN)6
(')'*
103 mL mg 1 mol K3Fe(CN)6 mol
3 5 106 3 5 1.922 3 10 24
1L L 329.3 g K3Fe(CN)6 L

En otras palabras, la masa de 5 1.922 3 1024 M

la concentración expresada en 1.922 3 1024 mol K3Fe(CN)6 3 mol K1
g/g es un factor de 106 mayor [ K1 ] 5 3
que la concentración de masa L 1 mol K3Fe(CN)6
expresada en mg/L. Por lo mol K1
tanto, si queremos expresar 5 5.77 3 1024 5 5.77 3 1024 M
la concentración de masa en L
ppm y las unidades son mg/L,
simplemente utilizamos ppm. Si
está expresada en g/g, debemos
multiplicar la proporción por 106 Proporciones de volumen disolución-diluente
ppm. La composición de una disolución diluida es especificada, en algunas ocasiones, en tér-
masa del soluto(g) minos del volumen de una disolución más concentrada y del volumen del disolvente uti-
cppb5
masa de la disolución(g)
lizado para diluirla. El volumen de la primera es separado por dos puntos a partir de la
segunda. Entonces, una disolución 1:4 de HCl contiene cuatro volúmenes de agua por
3 109 ppb
cada volumen de ácido clorhídrico concentrado. Este método de notación suele ser ambi-
masa del soluto(mg)
cppb5 ppb guo en que la concentración de la disolución original no es obvia para el lector. Más aun,
masa de la disolución(g) en algunas circunstancias, 1:4 significa diluir un volumen con tres volúmenes. Debido a
De manera similar, si queremos estas incertidumbres, usted debe evitar utilizar las proporciones disolución-diluente.
expresar la concentración de
masa en ppb, debemos convertir Funciones p
las unidades a µg/L y utilizar Frecuentemente, los científicos expresan la concentración de una especie química en tér-
ppb. minos de su función p, o valor p. El valor p es el logaritmo negativo (base 10) de la con-
centración molar de dicha especie. Por lo tanto, para la especie X,

pX 5 2log [X]

Como se muestra en los siguientes ejemplos, los valores p ofrecen la ventaja de permitir
La función p más conocida es
el pH, el cual es el logaritmo ❯ expresar mediante pequeños números positivos concentraciones que varían en órdenes de
magnitud.
negativo de [H1]. En la
sección 9A.2 discutimos
la naturaleza de H1, su
naturaleza en disoluciones EJEMPLO 4.8
acuosas y la representación
Calcule el valor p para cada ion en una disolución que es 2.00 3 1023 M en NaCl y
alternativa H3O1.
5.4 3 1024 M en HCl.
Solución

pH 5 2log [H1] 5 2log (5.4 3 1024) 5 3.27

Para obtener pNa, escribimos

pNa 5 2log[Na1] 5 2log (2.00 3 1023) 5 2log (2.00 3 1023) 5 2.699

 4B Disoluciones y sus concentraciones    73

La concentración total de Cl- está dada por la suma de las concentraciones de los dos
solutos:
[ Cl2 ] 5 2.00 3 1023 M 1 5.4 3 1024 M
5 2.00 3 1023 M 1 0.54 3 1023 M 5 2.54 3 1023 M
pCl 5 2log [ Cl 2] 5 2log 2.54 3 1023 5 2.595
Modelo molecular del HCl. El
ácido clorhídrico es un gas com-
puesto de moléculas diatómicas he-
Observe que en el ejemplo 4.8 y en el que sigue a continuación, los resultados son redon- teronucleares. Es extremadamente
deados de acuerdo con las reglas enlistadas en la página 117. soluble en agua; cuando se prepara
una disolución del gas, solo enton-
ces las moléculas se disocian para
EJEMPLO 4.9 formar ácido clorhídrico, el cual
consiste en iones H3O1 y iones
Calcule la concentración molar de Ag+ en una disolución que tiene un pAg de 6.372. Cl2. Véase la figura 9.1 y la discu-
sión que la acompaña acerca de la
Solución
naturaleza del H3O1.
pAg 5 2log 3 Ag1 4 5 6.372
log 3 Ag1 4 5 26.372
[ Ag1 ] 5 4.246 3 1027 < 4.25 3 1027 M

4B.2 Densidad y gravedad específica de las disoluciones

La densidad y gravedad específica son términos relacionados frecuentemente en la biblio-
grafía de la química analítica. La densidad de una sustancia es su masa por unidad de Densidad expresa la masa por
volumen, y su gravedad específica es la proporción de su masa con respecto a la masa unidad de volumen de una sustan-
de un volumen igual de agua a 4 ºC. La densidad tiene unidades de kilogramos por litro cia. En unidades si, la densidad se
expresa en unidades de kg/L o, de
o gramos por mililitro en el sistema métrico. La gravedad específica es adimensional y,
manera alternativa, como g/mL.
por lo tanto, no está vinculada a ningún sistema de unidades. Por esta razón, la gravedad
específica se utiliza ampliamente para describir artículos comerciales (véase la figura 4.1). Gravedad específica es la propor-
Puesto que la densidad del agua es aproximadamente 1.00 g/mL y puesto que utilizamos ción de masa de una sustancia con
el sistema métrico a lo largo de este texto, usaremos indistintamente densidad y gravedad respecto a un volumen igual de
específica. Las gravedades específicas de algunos ácidos y bases concentradas se encuen- agua.
tran en la tabla 4.3.

EJEMPLO 4.10

Calcule la concentración molar de HNO3 (63.0 g/mol) en una disolución que tiene
una gravedad específica de 1.42 y es 70.5% HNO3 (p/p).
Solución
Calculemos primero la masa de ácido por litro de disolución concentrada

g HNO3 1.42 kg reactivo 103 g reactivo 70.5 g HNO3 1001 g HNO3

5 3 3 5
L reactivo L reactivo kg reactivo 100 g reactivo L reactivo

Entonces,

1001 g HNO3 1 mol HNO3 15.9 mol HNO3

cHNO3 5 3 5 < 16 M
L reactivo 63.0 g HNO3 L reactivo

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74  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

cido clor drico

Figura 4.1 Etiqueta de un frasco de ácido clorhídrico grado analítico. Observe que la gravedad específica del
ácido sobre el intervalo de temperatura de 60 a 80 ºF es especificada en la etiqueta. (Etiqueta proporcionada por
Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ 08865).

TABLA 4.3
Gravedades específicas de ácidos y bases concentrados comerciales
Reactivo Concentración, % (p/p) Gravedad específica
Ácido acético 99.7 1.05
Amoníaco 29.0 0.90
Ácido clorhídrico 37.2 1.19
Ácido fluorhídrico 49.5 1.15
Ácido nítrico 70.5 1.42
Ácido perclórico 71.0 1.67
Ácido fosfórico 86.0 1.71
Ácido sulfúrico 96.5 1.84

EJEMPLO 4.11

Describa la preparación de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de una disolución con-

centrada que tiene una gravedad específica de 1.18 y es 37% (p/p) HCl (36.5 g/mol).
Solución
Procediendo como en el ejemplo 4.10, primero debemos calcular la concentración mo-
lar del reactivo concentrado. Después calculamos el número de moles de ácido necesa-
rias para obtener la disolución diluida. Finalmente, dividimos el segundo valor entre el

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 4C Estequiometría química    75

primero para obtener el volumen de ácido concentrado necesario. Así, para obtener la
concentración del reactivo, escribimos

1.18 3 103 g reactivo 37 g HCl 1 mol HCl

cHCl 5 3 3 5 12.0 M
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl

El número de moles de HCl requerido está dado por

1L 6.0 mol HCl

no. mol HCl 5 100 mL 3 3 5 0.600 mol HCl
1000 mL L

Por último, para obtener el volumen de reactivo concentrado, escribimos

1Lr
vol concd reactivo 5 0.600 mol HCl 3 5 0.0500 L o 50.0 mL
12.0 mol HCl

Por lo tanto, aforamos 50 mL del reactivo concentrado a 600 mL totales.

La solución al ejemplo 4.11 está basada en la siguiente y útil relación, la cual utilizare-
mos en un sinnúmero de ocasiones:

Vconcd 3 cconcd 5 Vdil 3 cdil (4.4)

donde los dos términos del lado izquierdo son el volumen y la concentración molar de
una disolución concentrada que se utiliza para preparar una disolución diluida, la cual
tiene el volumen y concentración dados por los términos correspondientes del lado dere-
cho. Esta ecuación está basada sobre el hecho de que el número de moles de soluto en la ❮ Lautilizada
ecuación 4.4 puede ser
con L mol/L o mL y
mmol/mL. Por lo tanto,
disolución diluida debe igualar al número de moles en la disolución concentrada. Observe
que los volúmenes pueden ser mililitros o litros, siempre y cuando se utilicen las mismas molconcd moldil
Lconcd 3 5 Ldil 3
unidades para ambas disoluciones. Lconcd Ldil
mmolconcd
mLconcd 3 5 mLdil
4C ESTEQUIOMETRÍA QUÍMICA mLconcd

Estequiometría es la relación cuantitativa entre las cantidades de especies químicas que mmoldil
3
reaccionan. Esta sección proporciona una breve revisión de la estequiometría y sus aplica- mLdil
ciones a los cálculos químicos.

4C.1 Fórmulas empíricas y fórmulas moleculares

Una fórmula empírica indica la proporción del número completo de átomos más simple
estequiometría de una
en un compuesto químico. En contraste, una fórmula molecular especifica el número de
átomos en una molécula. Dos o más sustancias pueden tener la misma fórmula empírica,
❮ Lareacción es la relación
entre el número de moles
pero fórmula molecular distinta. Por ejemplo, CH2O es la fórmula empírica y molecular de reactantes y productos
del formaldehido; es también la fórmula empírica de sustancias tan diversas como el ácido representados por una
acético, C2H4O2; gliceraldehido, C3H6O3; y glucosa, C6H12O6, así como de otras 50 sus- ecuación química balanceada.
tancias que contienen 6 o menos átomos de carbono. Podemos calcular la fórmula empí-
rica de un compuesto a partir de su composición porcentual. Para determinar la fórmula
molecular, debemos conocer la masa molar del compuesto.
76  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

Figura 4.2 Diagrama de flujo 1) 2) 3)

para realizar cálculos estequio-
Masa Moles Moles Masa
métricos. 1) Cuando se conoce la
masa de un reactivo o producto,
la masa debe ser convertida
primero al número de moles, Dividir Multiplicar Multiplicar
entre la por la por la
utilizando la masa molar. 2) La masa molar proporción masa molar
proporción estequiométrica dada estequiométrica
por la ecuación química para la
reacción es entonces utilizada para
encontrar el número de moles de
otro reactivo que se combina con Una fórmula estructural proporciona información adicional. Por ejemplo, las sus-
la sustancia original o el número de tancias químicamente distintas, etanol y éter dimetílico comparten la fórmula molecular
moles de producto que se forma. C2H6O, pero sus fórmulas estructurales, C2H5OH y C3OCH3, revelan las diferencias
3) Finalmente, la masa del otro estructurales entre estos compuestos que no se observan en su fórmula molecular común.
reactivo o del producto se calcula a
partir de su masa molar.
4C.2 Cálculos estequiométricos
Una ecuación química balanceada indica las proporciones combinadas, o la estequiome-
tría –en unidades de moles– de los reactantes (o reactivos) y sus productos. Por lo tanto,
la ecuación
2NaI(ac) 1 Pb(NO3)2(ac) S PbI2(s) 1 2NaNO3(ac)
Con frecuencia, el estado
físico de las sustancias que ❯ indica que 2 moles de yoduro de sodio acuoso se combinan con 1 mol de nitrato de
aparecen en las ecuaciones plomo(II) acuoso para producir 1 mol de yoduro de plomo(II) sólido y 2 moles de nitrato
es indicado por las letras (g),
de sodio acuoso.2
(l), (s) y (ac), los cuales se
refieren a los estados gaseoso, El ejemplo 4.12 demuestra cómo están relacionados la masa en gramos de reactantes y
líquido, sólido y disolución productos en una reacción química. Como se muestra en la figura 4.2, un cálculo de este
acuosa, respectivamente. tipo es un proceso de tres pasos: 1) la masa conocida de una sustancia se transforma en
gramos en un número correspondiente al número de moles, 2) se multiplica el número de
moles por un factor que considera la estequiometría y 3) se convierte de nuevo el número
de moles a las unidades métricas solicitadas para la respuesta.

EJEMPLO 4.12

a) ¿Cuál es la masa de AgNO3 (169.9 g/mol) necesaria para convertir 2.33 g de

Na2CO3 (106.0 g/mol) en Ag2CO3? b) ¿Cuál es la masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol)
que se formará?
Solución
a) Na2CO3(ac) 1 2AgNO3(ac) S Ag2CO3(s) 1 2NaNO3(ac)

Paso 1.
1 mol Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 2.33 g Na2CO3 3
106.0 g Na2CO3
5 0.02198 mol Na2CO3

2
En este ejemplo, es una ventaja representar la reacción en términos de los compuestos químicos. Si deseamos
enfocarnos en las especies reactivas, la ecuación iónica neta es preferible:

2I2(ac) 1 Pb21(ac) S PbI2(s)

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 4C Estequiometría química    77

Paso 2. La ecuación balanceada revela que

2 mol AgNO3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 0.02198 mol Na2CO3 3
1 mol Na2CO3
5 0.04396 mol AgNO3
En este paso, el factor estequiométrico es (2 mol AgNO3)/(1 mol Na2CO3).
Paso 3.
169.9 g AgNO3
masa AgNO3 5 0.04396 mol AgNO3 3 5 7.47 g AgNO3
mol AgNO3
b) cantidad de Ag2CO3 5 cantidad de Na2CO3 5 0.02198 mol
275.7 g Ag2CO3
masa Ag2CO3 5 0.02198 mol Ag2CO3 3 5 6.06 g Ag2CO3
mol Ag2CO3

EJEMPLO 4.13

¿Cuál es la masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol) que se forma cuando se mezclan 25.0
mL de AgNO3 0.200 M con 50.0 mL de Na2CO3 0.0800 M?
Solución
La mezcla de estas dos disoluciones resultará en uno (y solo uno) de los tres resultados
siguientes:
a) Un exceso de AgNO3 permanecerá después de que la reacción se haya completado.
b) Un exceso de Na2CO3 permanecerá tras haberse completado la reacción.
c) No habrá exceso de ningún reactivo (es decir, el número de moles de Na2CO3 es exacta-
mente igual a dos veces el número de moles de AgNO3).
Como primer paso, debemos establecer cuál de estas situaciones ocurrirá mediante el cálculo
de las cantidades de reactivos (en moles) disponibles antes de mezclar las disoluciones.
Las cantidades iniciales son
1 L AgNO3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 25.0 mL AgNO3 3
1000 mL AgNO3
0.200 mol AgNO3
3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3
L AgNO3
1 L Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 50.0 mL Na2CO3 soln 3
1000 mL Na2CO3
0.0800 mol Na2CO3
3 5 4.00 3 1023 mol Na2CO3
L Na2CO3

Puesto que cada ion CO322 reacciona con dos iones Ag+, se necesitan 2 3 4.00 3 1023 5
8.00 3 1023 mol AgNO3 para reaccionar con el Na2CO3. Como el AgNO3 disponible es
insuficiente, la situación b) prevalece y el número de moles de Ag2CO3 producido estará
limitado por la cantidad de AgNO3 disponible. Así,
1 mol Ag2CO3 275.7 g Ag2CO3
masa Ag2CO3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3 3 3
2 mol AgNO3 mol Ag2CO3
5 0.689 g Ag2CO3
78  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

EJEMPLO 4.14

¿Cuál será la concentración molar analítica de Na2CO3 en la disolución producida

cuando se mezclan 25 mL de AgNO3 0.200 M con 50 mL de Na2CO3 0.800 M?
Solución
Vimos en el ejemplo previo que la formación de 5.00 3 1023 mol de AgNO3 requiere
2.50 3 1023 mol de Na2CO3. El número de moles de Na2CO3 que no reacciona está
dado por
1 mol Na2CO3
nNa2CO3 5 4.00 3 1023 mol Na2CO3 2 5.00 3 10 23 mol AgNO3 3
2 mol AgNO3
5 1.50 3 1023 mol Na2CO3
Por definición, la concentración molar es el número de moles de Na2CO3/L. Por lo tanto,

1.50 3 1023 mol Na2CO3 1000 mL

cNa2CO3 5 3 5 0.0200 M Na2CO3
(50.0 1 25.0) mL 1L

En este capítulo revisamos muchos de los conceptos químicos y habilidades necesarias

básicos para el estudio efectivo de la química analítica. En los capítulos restantes del libro,
usted utilizará estas bases firmes conforme explore los métodos del análisis químico.

TAREA Este capítulo inicia con una fotografía de una esfera casi perfecta de silicio que se utiliza para
EN determinar el número de Avogadro. Cuando esta medición se haya completado, el kilogramo será
LÍNEA redefinido de la masa de un cilindro Pt-Ir alojado en París a la masa de un múltiplo conocido
del número de Avogadro de átomos de silicio. Este será conocido como kilogramo silicio. Uti-
lice su navegador para conectarse a www.cengage.com/chemistry/skoog/fac9*. En el Chapter
Resources Menu (Menú Recursos de Capítulo), seleccione Web Works (Tarea en línea). Localice
la sección del capítulo 4 y dé clic en el vínculo al artículo del sitio web de la Royal Society of
Chemistry (Sociedad Real de Química) escrito por Peter Atkins que discute el significado del
kilogramo silicio y lea el artículo. Después seleccione, en el mismo sitio web, el vínculo al artículo
que trata sobre la consistencia del número de Avogadro. ¿Cómo se relacionan la constante de
Planck, el número de Avogadro y el kilogramo silicio? ¿Por qué el kilogramo está siendo redefi-
nido? ¿Cuál es la incertidumbre en el número de Avogrado en la actualidad? ¿Cuál es la velocidad
de perfeccionamiento en la incertidumbre del número de Avogadro?
*Este material se encuentra disponible solo en inglés.

PREGUNTAS Y PROBLEMAS
4.1 Defina 4.4 Simplifique las siguientes cantidades utilizando una
*a) milimol. unidad con un prefijo adecuado
b) masa molar. *a) 3.2 3 108 Hz.
*c) masa milimolar. b) 4.56 3 1027 g.
d) partes por millón. *c) 8.43 3 107 µmoles.
4.2 ¿Cuál es la diferencia entre concentración molar de d) 6.5 3 1010 s.
especies y concentración molar analítica? *e) 8.96 3 106 nm.
*4.3 Enuncie dos ejemplos de unidades derivadas de las uni- f ) 48,000 g.
dades básicas fundamentales del si. *4.5 Demuestre que un gramo es un mol de unidades de
masa atómica unificadas.
 Preguntas y problemas    79

4.6 En uno de los pies de figura sugerimos que el kilogramo 4.17 Calcule el valor p para cada uno de los iones indicados
estándar será definido pronto como 1000/12 del número a continuación:
de Avogadro de átomos de carbono. Demuestre que esta *a) Na1, Cl- y OH2 en una disolución 0.0635 M de
afirmación es matemáticamente correcta y discuta las NaCl y 0.0403 M en NaOH.
implicaciones de esta nueva definición del kilogramo. b) Ba21, Mn21 y Cl- en una disolución 4.65 3 1023
*4.7 Encuentre el número de iones Na 1 en 2.92 g de M de BaCl2 y 2.54 M en MnCl2.
Na3PO4. *c) H1, Cl2 y Zn21 en una disolución 0.400 M en
4.8 Encuentre el número de iones K1 en 3.41 moles de HCl y 0.100 M de ZnCl2.
K2HPO4. d) Cu21, Zn21 y NO32 en una disolución 5.78 3 10–2
*4.9 Encuentre la cantidad (en moles) del elemento indicado M de Cu(NO3)2 y 0.204 M en Zn(NO3)2.
a) 8.75 g de B2O3. *e) K1, OH– y Fe(CN)642 en una disolución 1.62 3
b) 167.2 mg de Na2B4O7∙10H2O. 10–7 M en K4Fe(CN)6 y 5.12 3 10–7 M en KOH.
c) 4.96 g de Mn3O4. f ) H1, Ba21 y ClO4– M en una disolución 2.35 3
d) 333 mg de CaC2O4. 10–4 M en Ba(ClO4)2 y 4.75 3 10–4 M en HClO4.
4.10 Encuentre la cantidad, en milimoles, de las especies 4.18 Calcule la concentración molar del ion H3O1 de una
indicadas disolución que tiene un pH de
a) 850 mg de P2O5. *a) 4.31. *c) 0.59. *e) 7.62. *g) 0.76.
b) 40.0 g de CO2. b) 4.48. d) 13.89. f ) 5.32. h) 0.42.
c) 12.92 g de NaHCO3. 4.19 Calcule la función p para cada ion en una disolución
d) 57 mg de MgNH4PO4. *a) 0.0300 M de NaBr.
*4.11 Encuentre el número de milimoles de soluto en b) 0.0200 M de BaBr2.
a) 2.00 L de KMnO4 0.0555 M. *c) 5.5 3 1023 M de Ba(OH)2.
b) 750 mL de KSCN 3.25 3 1023 M. d) 0.020 M de HCl y 0.010 M de NaCl.
c) 3.50 L de una disolución que contiene 3.33 ppm *e) 8.7 3 1023 M de CaCl2 y 6.6 3 1023 M de BaCl2.
de CuSO4. f ) 2.8 310 28 M de Zn(NO 3 ) 2 y 6.6 3 10 27 M
d) 250 mL de KCl 0.414 M. Cd(NO3)2.
4.12 Encuentre el número de milimoles de soluto en 4.20 Convierta las siguientes funciones p a concentraciones
a) 226 mL de HClO4 0.320 M. molares:
b) 25.0 L de K2CrO4 8.05 3 1023 M. a) pH 5 1.020. *e) pLi 5 12.35.
c) 6.00 L de una disolución acuosa que contiene 6.75 b) pOH 5 0.0025. f ) pNO3 5 0.034.
ppm de AgNO3. *c) pBr 5 7.77. *g) pMn 5 0.135.
d) 537 mL de KOH 0.0200 M. d) pCa 5 –0.221. h) pCl 5 9.67
*4.13 ¿Cuál es la masa en miligramos de *4.21 El agua de mar contiene un promedio de 1.08 3 103
a) 0.367 moles de HNO3? ppm de Na1 y 270 ppm de SO422. Calcule
b) 245 mmol de MgO? a) la concentración molar de Na+ y SO422 dada que la
c) 12.5 moles de NH4NO3? densidad promedio del agua de mar es 1.02 g/mL.
b) el pNa y pSO4 para el agua de mar.
d) 4.95 moles de (NH4)2Ce(NO3)6 (548.23 g/mol)?
4.22 En promedio, la sangre humana contiene 300 nmol de
4.14 ¿Cuál es la masa en gramos de
hemoglobina (Hb) por litro de plasma y 2.2 mmol por
a) 3.20 moles de KBr?
litro de sangre total. Calcule
b) 18.9 mmol de PbO?
a) la concentración molar en cada uno de estos
c) 6.02 moles de MgSO4?
medios.
d) 10.9 mmol de Fe(NH4)2(SO4) ∙ 6H2O?
b) el pHb en plasma en suero humano.
4.15 ¿Cuál es la masa en miligramos de soluto en
*4.23 Una disolución fue preparada para disolver 5.76 g de
*a) 16.0 mL de sacarosa 0.350 M (342 g/mol)?
KCl·MgCl2·6H2O (277.85 g/mol en agua suficiente
*b) 1.92 L de 3.76 3 1023 M H2O2?
para producir 2.000 L. Calcule
c) 356 mL de una disolución que contiene 2.96 ppm a) la concentración analítica molar de KCl·MgCl2 en
de Pb(NO3)2? esta disolución
d) 5.75 mL de KNO3 0.0819 M? b) la concentración molar de Mg21.
4.16 ¿Cuál es la masa en gramos de soluto en c) la concentración molar de Cl-.
*a) 250 mL de H2O2 0.264 M? d) el por ciento peso/volumen de KCl·MgCl2·6H2O.
b) 37.0 mL de ácido benzoico 5.75 3 1024 M (122 g/ e) el número de milimoles de Cl2 en 25.0 mL de esta
mol)? disolución.
c) 4.50 L de una disolución que contiene 31.7 ppm f ) ppm K1.
de SnCl2? g) pMg para la disolución.
d) 11.7 mL de KBrO3 0.0225 M? h) pCl para la disolución.
80  CAPÍTULO 4 Cálculos utilizados en la química analítica

4.24 Una disolución fue preparada al disolver 1210 mg de 4.32 Describa la preparación de
K3Fe(CN)6 (329.2 g/mol) en suficiente agua para pro- a) 5.00 L de KMnO4 0.0500 M a partir del reactivo
ducir 775 mL. Calcule sólido.
a) la concentración molar analítica de K3Fe(CN)6. b) 4.00 L de HClO4 0.250 M, a partir de una disolu-
b) la concentración molar de K1. ción 8.00 M del reactivo.
c) la concentración molar de Fe(CN)632. c) 400 mL de una disolución 0.0250 M de I2, par-
d) el por ciento peso/volumen de K3Fe(CN)6. tiendo de MgI2.
e) el número de milimoles de K1 en 50.0 mL de esta d) 200 mL de 1.00% (w/v CuSO4 acuoso a partir de
disolución. una disolución de CuSO4 0.365 M.
f ) ppm Fe(CN)632. e) 1.50 L de NaOH 0.215 M a partir del reactivo
g) pK para la disolución. comercial [NaOH 50% (p/p), sp gr 1.525].
h) pFe(CN)6 para la disolución. f ) 1.50 L de una disolución 12.0 ppm en K1, par-
*4.25 Una disolución 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.86 g/ tiendo de K4Fe(CN)6 sólido.
mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Calcule *4.33 ¿Qué masa de La(IO3)3(663.6 g/mol) sólido se forma
a) la concentración molar analítica de Fe(NO3)3 en esta cuando 50.0 mL de La31 0.250 M se mezclan con
disolución. 75.0 mL de 0.302 M IO3-?
b) la concentración molar de NO32 en la disolución. 4.34 ¿Qué masa de PbCl2 (278.10 g/mol) sólido se forma
c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 contenida en cada cuando 200 mL de Pb21 0.125 M se mezclan con 400
litro de esta disolución. mL de Cl2 0.175 M?
4.26 Una disolución 12.5% (p/p) NiCl2 (129.61 g/mol) *4.35 Exactamente 0.2220 g de Na2CO3puro fue disuelto en
tiene una densidad de 1.149 g/mL. Calcule 100.0 mL de HCl 0.0731 M.
a) la concentración molar de NiCl2 en esta disolución. a) ¿Qué masa en gramos de CO2 liberó?
b) la concentración molar de Cl- de la disolución. b) ¿Cuál era la concentración molar del exceso de reac-
c) la masa en gramos de NiCl2 contenida en cada litro tante (HCl o Na2CO3)?
de esta disolución. 4.36 Exactamente 25.0 mL de una disolución 0.3757 M de
*4.27 Describa la preparación de Na3PO4 fueron mezclados con 100.00 mL de HgNO3
a) 500 mL de 4.75% (p/v) etanol acuoso (C2H5OH, 0.5151 M.
46.1 g/mol). a) ¿Qué masa de Hg3PO4 sólido se formó tras haberse
b) 500 g de 4.75% (p/p) etanol acuoso. completado la reacción?
c) 500 mL de 4.75% (v/v) etanol acuoso. b) ¿Cuál es la concentración molar de las especies que
4.28 Describa la preparación de no reaccionaron (Na3PO4 o HgNO3) tras comple-
a) 2.50L de 21.0% (p/v) glicerol acuoso (C3H 8O 3, tarse la reacción?
92.1 g/mol). *4.37 Exactamente 75.00 mL de una disolución 0.3132 M
b) 2.50 kg de 21.0% (p/p) glicerol acuoso. de Na2SO3 fueron tratados con 150.0 mL de HClO4
c) 2.50 L de 21.0% (v/v) glicerol acuoso. 0.4025 M y hervidos para retirar el SO2 formado.
*4.29 Describa la preparación de 750 mL de H3PO4 6.00 M a) ¿Cuál fue la masa en gramos de SO2 que se liberó?
a partir del reactivo comercial que es 86% (p/p) y que b) ¿Cuál fue la concentración del reactivo sin reaccio-
tiene una gravedad específica de 1.71. nar (Na2SO3 o HClO4) tras completarse la reacción?
4.30 Describa la preparación de 900 mL de HNO3 3.00 M 4.38 ¿Qué masa de MgNH4PO4 precipitó cuando 200.0
a partir del reactivo comercial que es 70.5% HNO3 mL de una disolución 1.000% (p/v) de MgCl2 fue tra-
(p/p) y que tiene una gravedad específica de 1.42. tada con 40.0 mL de Na3PO4 0.1753 M y un exceso
*4.31 Describa la preparación de de NH41? ¿Cuál era la concentración molar del reac-
a) 500 mL de AgNO3 0.0750 M a partir del reactivo tivo en exceso (Na3PO4 o MgCl2) después de haberse
sólido. completado la precipitación?
b) 1.00 L de HCl 0.285 M, comenzando con una diso- *4.39 ¿Qué volumen de AgNO3 0.01000 M se necesitaría
lución 6.00 M del reactivo. para precipitar todo el I2 en 200.0 mL de una disolu-
c) 400 mL de una disolución 0.0810 M de K+, par- ción que contiene 24.32 ppt KI?
tiendo del K4Fe(CN)6 sólido. 4.40 Exactamente 750.0 mL de una disolución que con-
d) 600 mL de BaCl2 3.00% (p/v) acuoso a partir de tenía 480.4 ppm de Ba(NO3)2 fueron mezclados con
una disolución BaCl2 0.400 M. 200.0 mL de una disolución que era 0.03090 M en
e) 2.00 L de HClO4 0.120 M a partir del reactivo Al2(SO4)3.
comercial [HClO 4 71.0% (p/p), sp gr (gravedad a) ¿Qué masa de BaSO4 sólido se formó?
específica) 1.67]. b) ¿Cuál fue la concentración molar del reactivo sin
f ) 9.00 L de una disolución que es 60.0 ppm en Na+, reaccionar: [Al2(SO4)3 o Ba(NO3)2]?
partiendo del Na2SO4 sólido.
 Preguntas y problemas    81

4.41 Desafío: De acuerdo con Kenny et al.,3 el número de Avo- para la esfera AVO28-S8 citados en la nota 3 y
gadro NA puede ser calculado a partir de la siguiente ecua- determine un segundo valor para NA. Después de
ción, utilizando mediciones sobre esferas fabricadas a partir haber estudiado el capítulo 7, compare sus
de un monocristal ultrapuro de silicio: dos valores para N A y decida si la diferencia en
los dos números es estadísticamente significativa.
nMSiV Si las diferencias entre los valores no son signifi-
NA 5
ma3 cativas, calcule un valor medio para el número de
Avogadro determinado a partir de las dos esferas y
donde
la incertidumbre de la media.
NA 5 número de Avogadro
e) ¿Cuál de las variables en la tabla tiene la influencia
n 5 número de átomos por celda unitaria
más significativa sobre el valor que calculó y por
en la red cristalina del silicio 5 8
qué?
MSi 5 la masa molar del silicio
f) ¿Qué métodos experimentales fueron emplea-
V 5 el volumen de la esfera de silicio
dos para realizar las mediciones mostradas en la
m 5 masa de la esfera
tabla?
a 5 parámetro de la red cristalina 5
g) Discuta sobre las variables experimentales que
d(220) "22 1 22 1 02 pudieran contribuir a la incertidumbre de cada
medida.
a) Derive la ecuación para el número de Avogadro. h) Sugiera métodos que permitirían mejorar la deter-
b) Para los datos recientemente reunidos por Andreas et minación del número de Avogadro.
al.4 sobre la esfera AVO28-S5 en la tabla de abajo, cal- i) Utilice un navegador para localizar el sitio web del
cule la densidad del silicio y su incertidumbre. Puede nist sobre constantes físicas fundamentales. Ana-
esperar a calcular la incertidumbre hasta que haya estu- lice los valores aceptados del número de Avoga-
diado el capítulo 6. dro y su incertidumbre (del 2010 o posteriores) y
compárelas con aquellas que obtuvo en sus cálcu-
Variable Valor Incertidumbre los. Discuta cualquier diferencia y sugiera posibles
relativa
causas para las discrepancias.
Volumen de la esfera, cm3 431.059059 23 3 10–9 j) ¿Qué innovación tecnológica de las décadas ante-
Masa de la esfera, g 1000.087560 3 3 10–9 riores condujo a la fácil disponibilidad del silicio
Masa molar, g/mol 27.97697026 6 3 10–9 ultrapuro? ¿Qué pasos deben considerarse para
Espaciamiento de la red 543.099624 11 3 10–9
minimizar los errores asociados con las impurezas
cristalina d(220), pm
en el silicio utilizado para fabricar las esferas casi
perfectas?5
c) Calcule el número de Avogadro y su incertidumbre.
d) Presentamos los datos de solo una de las dos esferas
de silicio utilizadas en estos estudios. Analice los datos

3
M. J. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, 587, DOI:
10.1109/19.918198.
4 5
B. Andreas et al., Phys. Rev. Lett., 2011, 106, 030801, DOI: 10.1103/ P. Becker et al., Meas. Sci. Technol., 2009, 20, 092002,
PhysRevLett.106.030801. DOI:10.1088/0957-0233/20/9/092002.

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