Celdas Electrolíticas

Universidad de Los Andes
Facultad de Ingeniería
Escuela Básica
Departamento de Ciencias Aplicadas y Humanísticas
Prof(a) Janor O´Callaghan
Materia: Química 11
CONTINUACIÓN TEMA 7. ELECTROQUÍMICA

7.5 Celdas Electrolíticas

Son dispositivos en los cuales se producen reacciones químicas de óxido -reducción, a partir
de la energía eléctrica suministrada por una fuente externa. Una celda electrolítica se
representa según la figura 1:

Figura 1. Representación de una celda electrolítica.

Al aplicar una fuente de corriente a los electrodos, uno de ellos se comporta como un “polo
positivo”, mientras que el otro se comporta como un “polo negativo”, de esta manera los
iones en el líquido son atraídos por el electrodo de carga contraria, es decir, los aniones
emigran hacia el electrodo positivo y los cationes emigran hacia el electrodo negativo, a
esto se le conoce como “conducción electrolítica” (Brady  Humiston, 1994).
Al entrar en contacto los iones con los electrodos se produce una reacción redox. En el
electrodo positivo los iones negativos depositan sus electrones y se “oxidan”, por lo tanto
este es el “ánodo” de la celda. En el electrodo negativo los iones posit ivos recogen los
electrones y se “reducen”, por lo tanto este es el “cátodo” de la celda. La fuente de
corriente extrae los electrones del ánodo y los transfiere hacia el cátodo, de esta forma los
electrones viajan por el alambre y los iones por la solución. Para mantener la neutralidad
el número de electrones depositados debe ser igual al número de electrones consumidos.
Cuando la solución electrolítica es una sal fundida (por ejemplo NaCl líquido) los
cationes (Na +) viajan al electrodo negativo y los aniones (Cl-) viajan al electrodo positivo.
Cuando es una solución (por ejemplo una solución de NaCl) se tienen los cationes de la
sal y del agua (Na + y H+) y los aniones de la sal y del agua (Cl- y OH-), examinando los
productos obtenidos se sabrá cual ion se redujo y cual se oxidó (Chang, 2002).

El agua tiene la capacidad de oxidarse y de reducirse tal como se observa en las siguientes
ecuaciones:

2H2O  O2 + 4H+ + 4e- (reacción de oxidación)

2H2O + 2e- H2 + OH- (reacción de reducción)

7.5.1 Aplicaciones de la electrólisis
La electrólisis es un proceso muy importante ya que industrialmente se emplea para diversos

fines, entre ellos (Whitten et al., 2008):
- Producción de metales como aluminio, potasio, sodio, magnesio, litio, etc.

- Refinación del cobre.

- Recubrimiento de un metal con otro, por ejemplo, el baño de oro en joyas y objetos con
fines decorativos. También existe el enchapado con plata y cobre.

- Cromado de defensas de autos, para producir superficies lisas y brillantes.

7.5.2 Diferencias entre celdas galvánicas y electrolíticas
Tanto en las celdas galvánicas como en las electrolíticas ocurre transferencia de electrones
a través de reacciones redox, en la tabla 1 se muestran las diferencias existentes entre ambas.
Tabla 1. Diferencias entre las celdas galvánicas y electrolíticas.

Celdas Galvánicas Celdas Electrolíticas

Producen electricidad a partir de Producen reacciones redox a partir de
reacciones redox. la electricidad.
El ánodo es el electrodo negativo y el El ánodo es el electrodo positivo y el
cátodo es el electrodo positivo. cátodo es el electrodo negativo.
Las soluciones están separadas. La solución es una sola.
Requiere puente salino o membrana. No requiere puente salino ni membrana.

7.5.3 Unidades utilizadas en la electrólisis

Faradio (F): un faradio (ó faraday) es la cantidad de electricidad que hay que suministrar a
la celda para que reaccionen 1 mol de electrones, fue descubierto por Michael Faraday.
Esta relación se representa según:

1 Faraday = 1 F= 1 mol de e-

Coulombio (coul): cantidad de carga que pasa a través de cualquier punto dado en un
circuito, cuando en un segundo de tiempo se suministra una corriente de un amperio (amp).
Esta relación se representa según:

1 coul = 1 amp  seg

Experimentalmente se sabe que existe una expresión que relaciona Faradios y coulombios,
la cual es (Brady  Humiston, 1994):
1 F = 96500 coul = 1 mol de e-

7.5.4 Ejercicios de Celdas Electrolíticas

Ejercicio 1:

Durante la electrólisis de una solución diluida de ácido sulfúrico se desprende oxígeno en el
ánodo e hidrógeno en el cátodo según las siguientes reacciones:
2H+ + 2e-  H2(g)
2H2O  O2(g) + 4H+ + 4e-

Si por la celda se hace pasar una corriente de 0,5 ampere durante 1 hora, determine el
volumen de H2 y O2 medidos a 25ºC y 1 atm. Represente la celda.

Resolución:

Se igualan los electrones, para ello se multiplica por 2 la primera semireacción, resultando:
4H+ + 4e-  2H2(g)
2H2O  O2(g) + 4H+ + 4e-

Representación de la celda:

Para determinar el volumen de H2 y O2 se debe utilizar la ecuación del gas ideal:

PV = nRT  V = nRT / P …… (Ec. I)

Se observa que T y P lo dan en el enunciado, R es una constante, por lo tanto el ejercicio se

reduce al cálculo de los moles (n) de cada gas utilizando relaciones electrolíticas y finalmente
sustituyendo en la ecuación “I” para obtener el volumen.
Para el Hidrógeno:

1 1 1 2
0,5 ∗ 3600 ∗ ∗ ∗ ∗ 0,0093
1 ∗ 96500 1 4
VH2= 0,0093 mol * 0,082(atm L/mol K) * (25+273,15) K = 0,23 L

1 atm
Para el Oxígeno:

1 1 1 1
0,5 ∗ 3600 ∗ ∗ ∗ ∗ 0,0047
1 ∗ 96500 1 4
VO2= 0,0047 mol * 0,082(atm L/mol K) * (25+273,15) K = 0,11 L

1 atm
Ejercicio 2:

Un metal “M” forma un fluoruro (MF2), durante la electrólisis del metal fundido al
transportarse 6600 coulomb de electricidad se producen 3,90 gramos de M. Determine el
peso atómico de M.

Resolución:

Si el metal forma un compuesto tipo MF2, quiere decir que la valencia del metal es +2, por
lo tanto la semireacción para el mismo será:
M2+ + 2e-  M(s)

El peso atómico (PA) de M se calcula
por: PA= masa/mol = m/n …. (Ec. I)

Se debe calcular los moles de M:

1 1 1
6600 ∗ ∗ ∗ 3,42 ∗ 10
96500 1 2

Sustituyendo en la ecuación “I”:
PA = 3,90 g / 3,42*10-2 mol  PA = 114,04 g/mol
Ejercicio 3:

Dos celdas electrolíticas que contienen nitrato de plata y sulfato de zinc se conectan en
serie, se hace pasar una corriente de 3 amperes y se depositan 6 gramos de zinc. Las
reacciones que se llevan a cabo son:
a) Ag+ + 1e-  Ag(s)
b) Zn+2 + 2e-  Zn(s)

Determine el tiempo en horas que dura el proceso y los gramos de plata depositados.
Resolución:

Se deben igualar los electrones, para ello se multiplica la reacción “a” por 2, resultando:
2Ag+ + 2e-  2Ag(s)
Como las celdas están conectadas en serie “la corriente circula por igual en ambas celdas”.

Cálculo de los moles de Zn:
nZn= m/PA = 6g = 9,18*10-2 mol

65,37 g/mol

Calculo del tiempo que dura el proceso:

2 1 96500 1 ∗ 1
9,18 ∗ 10 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 5905,8 s
1 1 1 1 3

1
5905,8 ∗ ,
3600

Otra manera de calcular el tiempo:
Se puede plantear el cálculo de la masa de zinc (cuyo valor es conocido), se expresa la

incógnita como una X (en este caso el tiempo), luego se sustituye el valor de la masa de zinc
y se despeja la incógnita:

65,37 1 1 1 1
∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 3 amp ∗ X s
2 1 96500 1 ∗

6 = 1,02*10-3 X  X = 6/ 1,02*10-3 = 5904,85 s = 1,64 h
Calculo de la masa de plata:

1 coul 1 F 1 mol e 2 molAg g
m 3 amp ∗ 5905,8 s ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 107,87
1 amp ∗ s 96500 coul 1F 2 mol e mol
mAg = 19,81 g

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
‐ Brady, J; Humiston, G. (1994). Química Básica. Principios y Estructura. Segunda

Edición. Limusa Noriega Editores. México, D.F.
‐ Chang, R. (2002). Química. Séptima Edición. McGraw-Hill Interamericana Editores S.A.
Colombia.
‐ Whitten, K.; Davis, R.; Peck, L; Stanley, G. (2008). Química. Octava Edición. Cengage
Learning Editores. México, D.F.

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7.5 Celdas Electrolíticas

Figura 1. Representación de una celda electrolítica.

2H2O  O2 + 4H+ + 4e- (reacción de oxidación)

7.5.1 Aplicaciones de la electrólisis

La electrólisis es un proceso muy importante ya que industrialmente se emplea para diversos

- Refinación del cobre.

- Cromado de defensas de autos, para producir superficies lisas y brillantes.

7.5.2 Diferencias entre celdas galvánicas y electrolíticas

Tabla 1. Diferencias entre las celdas galvánicas y electrolíticas.

Celdas Galvánicas Celdas Electrolíticas

1 F = 96500 coul = 1 mol de e-

2H2O  O2(g) + 4H+ + 4e-

Se observa que T y P lo dan en el enunciado, R es una constante, por lo tanto el ejercicio se

VH2= 0,0093 mol * 0,082(atm L/mol K) * (25+273,15) K = 0,23 L

VO2= 0,0047 mol * 0,082(atm L/mol K) * (25+273,15) K = 0,11 L

Se debe calcular los moles de M:

b) Zn+2 + 2e-  Zn(s)

nZn= m/PA = 6g = 9,18*10-2 mol

Calculo del tiempo que dura el proceso:

Se puede plantear el cálculo de la masa de zinc (cuyo valor es conocido), se expresa la

Calculo de la masa de plata:

‐ Brady, J; Humiston, G. (1994). Química Básica. Principios y Estructura. Segunda

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