Memorias XXXV Congreso SMEQ 2020

XXXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA 1
Editorial: Sociedad Mexicana de Electroquímica A.C.

Editores: Dr. Facundo Almeraya Calderón
Dr. José Ángel Cabral Miramontes
Revisión de Estilo y compilador: Dra. Rosa A. Saucedo A.
Diseño Grafico: Dra. Citlalli Gaona Tiburcio
Revista Electrónica
ISSN: 2448-6191
Ciudad Juárez, Chih. México. 2020

Reserva de Derechos
Este libro incluye artículos clasificados dentro de las áreas de las ciencias
electroquimicas de: Electroquímica Analítica (EA), Ingeniería Electroquímica
y Aplicaciones Tecnológicas (IE), Electroquímica Molecular y
Bioelectroquímica (EMB), Electroquímica Orgánica y de Productos Naturales
(EO), Nanoelectroquímica y Nanotecnología (NE), Electroquímica Ambiental
(EAm), Electrodepósitos y Modificación de Superficies (EMS), Corrosión y
Tratamientos de Superficies (CTS), Conversión y Almacenamiento de Energía
(CAE), Educación Electroquímica (EE).
Los autores participantes son responsables directos del contenido de sus

artículos y asumen toda responsabilidad por la publicación de estos, motivo
por el cual el compilador de la memoria se declara exento de toda
responsabilidad relacionada con el contenido de los mismos.
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Octubre, 2020
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Barranca del Muerto 26, Col. Crédito Constructor
Alcaldía Benito Juárez, 03940, Ciudad de México, México
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México – Octubre 2020
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Memorias del Congreso Nacional de la Sociedad Mexicana de Electroquímica

Vol. 5, No. 1, Octubre 2020 – Junio 2021, es una publicación anual de la
Sociedad Mexicana de Electroquímica A.C. editada a través de Publicaciones
SMEQ por la Sociedad Mexicana de Electroquímica, Barranca del Muerto 26,
Col. Crédito Constructor. Alcandia Benito Juárez, 03940, Ciudad de México,
México www.smeq.org.mx. Reserva de Derecho al Uso Exclusivo 04-2017-
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Autor e ISSN 2448-6191.
Responsable de la última actualización de este Número en la Sociedad

Mexicana de Eelctroquímica, Dr. Facundo Almeraya Calderón, Barranca del
Muerto 26, Col. Crédito Constructor. Alcaldía Benito Juárez, 03940, Ciudad de
México, México. Fecha de última modificación, 30 de octubre 2020.
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COMITÉ EJECUTIVO 2019-2021

Presidente: Dr. Bernardo A. Frontana Uribe
Vicepresidente: Dr. José A. Cabral Miramontes
Secretario: Dr. José Luis Nava Montes de Oca
Tesorero: Dr. Francisco H. Estupiñan López.
Vocales: Dr. Ricardo Galván Martínez
Dra. Patricia Balderas Hernández
Dr. Jesús Salvador Jaime Ferrer
Comité Organizador
Presidente del Comité Organizador del Congreso:
Dra. Rosa Alicia Saucedo Acuña
Coordinador de Difusión:
Dr. Marcos Delgado Ríos
Coordinadora de Magistrales y Plenarias:

Dra. Judith Virginia Ríos Arana
Coordinadora de Orales:
Dra. Karla Lizette Tovar Carrillo
Coordinadoras de Carteles:
M. C. Guillermina Martínez Moreno
M. C. Virginia Estebané Ortega
Coordinadores de la plataforma Mteams:

Ing. Ariel Rubén Galván Astorga
Ing. Mayra Iris Velázquez Cadena
Mtra. Rocío Sanchez Portillo
Mtro. Fernando Olea Luna
Mtro. Fernando Estrada Saldaña
Dr. Facundo Almeraya Calderón
Asesores
Dr. Facundo Almeraya Calderón Dra. Citlalli Gaona Tiburcio

MENSAJE
E s para nosotros una profunda satisfacción el poder editar este número para la
revista electrónica de la SMEQ, donde se publican los trabajos en extenso del
XXXV Congreso Nacional de la Sociedad Mexicana de Electroquímica y el
13th Meeting of the Mexican Section of the Electrochemical Society.
El Objetivo del Congreso es tener un foro interdisciplinario para investigadores

científicos, académicos, estudiantes y profesionistas en general, vinculados con
la investigación, desarrollo y aplicación de la electroquímica en sus múltiples
áreas.
Este número de la revista se ha estructurado con las diferentes divisiones de la

SMEQ, cubriendo cada uno de los diversos temas de la electroquímica.
Deseo expresar agradecimiento a los patrocinadores del congreso comenzando

por la Universidad Autónoma de Ciudad Juárez y en específico al Instituto de
Ciencias Biomédicas (ICB), así como a las empresas Satelsa, SaideSA, Metrohm,
IOP Publishing, Isymax technology, Blue Planet & Green Planet, Merck, Salón
Alameda y Hotel El Paseo, BCV Cd. Juárez, Gobierno del Estado de Chihuahua,
SMEQ y ECS.
De igual forma queremos agradecer el entusiasmo y esfuerzo de todos los

congresistas, que han contribuido con sus artículos cientificos para hacer realidad
el presente número de la revista de la SMEQ, así como el apoyo de los miembros
del Comité Organizador del XXXV Congreso la SMEQ, Consejo Consultivo y
Consejo Directivo 2019-2021 de la SMEQ.
Dra. Rosa Alicia Saucedo Acuña

PRESIDENTE COMITÉ ORGANIZADOR
XXXIV Congreso SMEQ 2020
Contenido
División 1.
Electroquímica Analítica (EA)……………………………………………….8
División 2.
Ingeniería Electroquímica Y Aplicaciones Tecnológicas (IE)...135
División 3.
Electroquímica de Materiales (EM)………………………………….…268
División 4.
Electroquímica Ambiental (EAM)………………………………….……544
División 5.
Corrosión y Tratamientos de Superficies (CTS)……………………785
División 6.
Conversión y Almacenamiento de Energía (CAE)……….………1337
División 7.
Educación Electroquímica (EE)…………………………..….….…….1666
División 8.
Electroquímica Molecular y Bioelectroquímica (EMB)...……...1715
Electroquímica
Analítica (EA)
División 1.
Electroquímica Analítica (EA)
---------------------------------------------------------------------------
SENSOR VOLTAMPEROMÉTRICO DE CARBONO VÍTREO
MODIFICADO CON P-PROPILANILIINA/L-CYS PARA LA DETECCIÓN
ULTRASENSIBLE DE CD(II), PB(II) Y HG(II)
EA-O1
J. J. Calvillo Solis , M. Galicia García1*, F. González Bravo2
1
1
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez, Departamento de Ciencias Químico-Biológicas,
Ciudad Juárez, Chihuahua.
2
Departamento de Química, CINVESTAV-Unidad Zacatenco, Ciudad de México, México.
*
E-mail Responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
Un electrodo de carbono vítreo se modificó con moléculas de p-propilanilina y L-Cys

para su aplicación en la detección de Cd(II), Pb(II) y Hg(II). El análisis de voltametría cíclica
(VC) mostró una pasivación completa del electrodo y mediante espectroscopía de impedancia
electroquímica (EIE) se determinó que el 98.57% del electrodo se recubrió con estas moléculas.
El electroanálisis de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) se realizó mediante voltamperometría de onda
cuadrada y se observó un incremento significativo en las señales de los tres iones metálicos al
modificar el electrodo con p-propilanilina, dichas señales fueron más definidas al agregar L-Cys.
Se construyó una curva de calibración en un intervalo de concentraciones de 2.5 a 30 μg L-1 y se
calcularon los límites de detección (LD, 3σ/m), los cuales fueron: 0.103 μg L-1, 0.055 μg L-1 y
0.01 μg L-1, para Cd(II), Pb(II) y Hg(II) respectivamente. El análisis de muestras de agua potable
y del grifo demostró la buena precisión y exactitud del electrodo, lo cual indicó la posibilidad de
emplearlo en el análisis de matrices ambientales acuosas más complejas.
Palabras Clave: electrodo modificado, voltamperometría de onda cuadrada, oxidación anodica,

carboxilatos arilaromáticos.
XXXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA
13TH MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS
1. INTRODUCCIÓN
La contaminación ambiental originada por metales pesados ha sido un problema de alta
importancia en los últimos 50 años, debido a la presencia cada vez más frecuente de estos
contaminantes en ambientes marinos, suelos agrícolas, alimentos, etc. [1]. Del grupo de metales
pesados destacan el cadmio, el plomo y mercurio debido a que son elementos muy tóxicos que
incluso al ingerirlos en mínimas cantidades originan fuertes problemas de salud, daño fisiológico
severo y en algunos casos cáncer [2]. La exposición prolongada a estos elementos genera la
muerte del organismo por daño crónico debido a la bioacumulación [3].
Debido a la gran importancia de cuantificar y monitorear estos metales a nivel de trazas,
actualmente se utilizan diversos métodos analíticos como la espectroscopia de absorción atómica,
espectroscopia de fluorescencia atómica, y más reciente, la espectrometría de masas con plasma
acoplado inductivamente [4-6]. Sin embargo, estas técnicas analíticas tienen algunas desventajas,
como el uso de equipos muy complejos con altos costos de operación, largos procedimientos de
preparación de muestras, además de un alto conocimiento del área para su operación [7,8]. No
obstante, el desarrollo y aplicación de métodos electroquímicos ofrecen una alternativa para
análisis de trazas de iones metálicos y otras moléculas en disolución [9]. Dentro de las técnicas
electroanaliticas empleadas, la voltamperometría de redisolución anódica acoplada a métodos de
pulso (SWV) destaca por ofrecer una alta selectividad y bajos límites de detección [10].
El desarrollo de técnicas electroanalíticas para la cuantificación de iones metálicos y
moléculas orgánicas ha mostrado un gran avance debido a la impementación de electrodos de
carbono vítreo modificados [11]. Diversos métodos se han empleado para la modificación de
superficies, como la adición de nanopartículas metálicas, electropolimerización, oxidación de
aminas, reducción de sales de diazonio, entre otros [12]. Sin embargo, estos métodos representan
un alto costo y requieren condiciones experimentales específicas y complejas. Diversos estudios
han demostrado que la oxidación anódica de carboxilatos arilarómaticos es una alternativa más
viable, simple y menos costosa para la modificación superficial, principalmente por la favorable
quimiadsorción de los grupos arilaromáticos [13].
En el presente estudio se muestra la modificación de un electrodo de carbono vítreo con p-
propilanilina/L-Cys y la validación analítica para su aplicación en la detección simultánea de
ultratrazas de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) en matrices acuosas.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
CIUDAD JUAREZ, CHIHUAHUA
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
2.1. Instrumentación
Los experimentos se realizaron en una celda electroquímica con arreglo de tres electrodos,
se utilizó un electrodo de referencia de calomel saturado (ECS) y un electrodo auxiliar de
alambre de platino. Así mismo, los electroanálisis fueron realizados en un potenciostato VSP-300
(Bio-Logic Science Instruments®) con el software EC-Lab® V.10.32. El pH de las disoluciones
se ajustó con un pHmetro Thermo Scientific® Orion 3.
2.2. Modificación del electrodo de trabajo
Un electrodo de carbono vítreo (φ = 3 mm) se pulió en un paño ultrafino con alúmina (0.3
μm) hasta lograr un acabado espejo, enseguida se limpió en ultrasonido (Chicago Electronic®)
con agua y etanol durante 5 minutos. La modificación superficial del electrodo se llevó a cabo a
partir de la oxidación anódica de p-aminofenilbutirato 1 mM en metanol empleando como
electrolito soporte NBu4PF6 0.1 M. Se realizó un ciclado consecutivo con voltamperometría
cíclica en un intervalo de potencial de 0 V a 1 V vs. ECS (dirección anódica) a 100 mV s-1, hasta
observar la pasivación del electrodo. Enseguida, se limpió el electrodo con ultrasonido en
metanol y acetona por 10 minutos, luego se dejó secar y se sumergió en una disolución 0.1 M de
L-Cys en un buffer de acetatos pH 5 (0.1 M) durante 1 hora con agitación constante a 30 °C.
2.3. Procedimiento analíto
Las disoluciones estándar de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) se midieron en un buffer de acetatos

0.1 M (pH 5.5). El electroanálisis se realizó mediante voltamperometría de onda cuadrada en un
potencial inicial de -1 V vs. ECS, el tiempo de deposición fue de 90 s y se utilizaron los
siguientes parámetros instrumentales: altura de pulso (ESW) de 25 mV, frecuencia (f) de 25 Hz y
altura de paso (Estep) de 5 mV.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
El anclaje de las moléculas arilaromáticas a partir de la oxidación anódica del carboxilato

se realizó correctamente en el electrodo de carbono vítreo. Como se muestra en la Figura 1, la
3
14-16 OCTUBRE, 2020
respuesta voltaperométrica (Ipa) del p-aminofenilbutirato 1 mM decayó completamente después

de realizar 10 ciclos, indicando una pasivación completa del electrodo.
30
Ciclo 1
25
Ciclo 2
Ciclo 4
20
Ciclo 7
Ciclo 10
i / A
15
10
-5
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E / V vs. ECS
Figura 1. Pasivación del electrodo mediante oxidación anódica del p-aminofenilbutirato 1 mM en metanol
+ NBu4PF6 0.1 M. φ = 3 mm, v = 100 mV s-1. Insertada reacción anodica.
Con el fin de comprobar que el derivado descarboxilado se había quimiadsorbido como una
forma de anclaje sobre la superficie del electrodo, luego de realizar el ciclado se lavó el electrodo
en ultrasonido por 5 minutos en acetonitrilo, etanol y acetona, posteriormente se analió el
electrodo modificado en una disolución del par redox [Fe(CN)6]3-/4- en KCl 0.1 M. Como se
muestra en la Figura 2, con el electrodo no modificado se observó el voltamperograma típico del
ferrocianuro, un sistema electroquímicamente reversible. En cambio, con el electrodo modificado
con p-propilanilina la señal se distorsionó significativamente, pues el pico anódico y catódico
desaparecieron, al estar presente la L-Cys se obstruyó completamente la respuesta voltamétrica.
60 ECV
ECV/p-PA
40 ECV/p-PA/L-Cys
20
i / A
-20
-40
-60
-0.3 -0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
E / V vs. ECS
3-
Figura 2. Voltamperogramas cíclicos de [Fe(CN)6] 4 mM + KCl 0.1 M, efecto de la modificación del electrodo con
p-propilanilina y p-propilanilina/L-Cys.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Mediante espectroscopía de impedancia electroquímica, se determinó la fracción de área

del electrodo que fue modificado. Como se muestra en la Figura 3, con el electrodo modificado
se registró una mayor resistencia a la transferencia de carga (Rct), indicativo de que estas
moléculas estaban presentes en la superficie del electrodo, obstruyendo la reacción redox tal y
como se observó en voltamperometría cíclica.
Figura 3. Diagrama de Nyquist en Fe(CN)6]3- 4 mM + KCl 0.1 M para ECV/p-PA/L-Cys a) ECV no modificado.
Dentro se muestra el circuito de Randles. Va = 10 mV.
Mediante el circuito equivalente de Randles, se calcularon los parámetros de impedancia

los cuales se muestran en la Tabla I. En ambos sitemas se obtuvo un excelente ajuste de los datos
experimentales con el circuito, ya que los valores de χ2 estuvieron en el orden de 10-3.
Tabla I. Parámetros de impedancia determinados con el circuito de Randles.
Parámetros
Electrodo
Rs (Ω) Cdl (μF) Rct (Ω) W (Ω) χ2
ECV 4.8±0.12 14.2±0.5 5.62±0.09 43.9±0.5 1.3e-3
ECV/p-PA/L-Cys 5.3±0.21 21.7±0.9 393.8±2.4 1143.1±18 4.5e-3
Con los datos de Rct de la tabla anterior, se calculó el factor de cobertura (θ) con la ecuación
1, asumiendo que la corriente se debe a defectos dentro de la monocapa.
R°ct
θ=1- (1)
R'ct
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Donde R°ct es la resistencia del electrodo sin modificar y R’ct corresponde a la resistencia
del electrodo modificado. El 98.57% de la superficie del electrodo se modificó con moléculas de
p-propilanilina/L-Cys, lo que indicó que la pasivación del electrodo se realizó correctamente.
Con el propósito de evaluar la eficiencia del electrodo modificado en la detección de
Cd(II), Pb(II) y Hg(II), se realizó un análisis preliminar con una disolución 20 μg L-1 en un buffer
de acetatos pH 5.5. Como se observa en la Figura 4, con el electrodo sin modificar sólo se
registró ruido instrumental, en cambio, luego de la quimiadsorción de moléculas de p-
propilanilina aparecieron señales correspondientes de cada ion. La respuesta voltamperométrica
mejoró significativamente al agregar moléculas de L-cisteína, puesto que la corriente aumentó
principalmente para el plomo y el mercurio, la corriente capacitiva se redujo considerablemente y
se observó una mejor definición se los picos.
60
bare GCE
50 GCE/p-AFP
GCE/p-AFP/L-Cys
40
Hg2+
 i / A
30 Pb2+
20
10
Cd2+
-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2

E / V vs. ECS
Figura 4. Efecto de la modificación del electrodo en la detección de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) 20 μg L-1 en un buffer de
acetatos 0.1 M mediante voltamperometría de onda cuadrada. f = 25 Hz, Esw = 25 mV.
Se observó una excelente correlación entre la corriente y la concentración, de acuerdo con

las curvas de calibración realizadas con distintas concentraciones de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) en un
intervalo de 2.5-30 μg L-1. Las ecuaciones de la recta para cada ion metálico se muestra en la
Figura 5b. El límite de detección (LOD, 3σ/m) y cuantificación (LOC, 10σ/m), se calcularon con
respecto a lo reportado en la literatura [15], mediante el método de análisis de blancos, donde σ es
la desviación estándar de la solución blanco (n=25) y m la pendiente de la ecuación de la recta.
Los límites de detección obtenidos fueron de 0.103 μg L-1, 0.055 μg L-1 y 0.01 μg L-1, y los
6
14-16 OCTUBRE, 2020
límites de cuantificación de 0.03 μg L-1, 0.343 μg L-1 y 0.182 μg L-1 para Cd, Pb y Hg
respetivamente.
70
80 2.5 g L-1
5 g L-1 60 Cd2+ i = 2.12127CPb - 0.33549
70
10 g L-1 Pb2+ 2
R = 0.99895
60 15 g L-1 50 Hg2+
20 g L-1
50 40
25 g L-1
 i / A
i = 1.08392CHg -0.03029
 i / A
40 30 g L-1 R2 = 0.99802
30
30
20
20 i = 0.21807CCd + 0.01529
10 R2 = 0.99781
10
0 0
-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0 5 10 15 20 25 30

E / V vs. ECS C / g L-1
Figura 5. Cuantificación simultánea Cd(II), Pb(II) y Hg(II) mediante voltamperometría de onda cuadrada, en un
buffer de acetatos 0.1 M (pH 5.5) a) electroanálisis a diferentes concentraciones b) curvas de calibración.
La evaluación de la aplicabilidad del electrodo modificado en la determinación de Cd(II),

Pb(II) y Hg(II) en matrices ambientales acuosas, fue analizada con muestras de agua del grifo y
agua potable mediante el método de adiciones estándar. A las muestras de agua recolectadas no
se les aplicó ningún tratamiento de preconcentración, solo fueron disueltas en una disolución
buffer de acetatos 0.1 M y se ajustó el pH a 5.5. Como se muestra en la Tabla II, los valores del
porcentaje de recuperación en las muestras de agua fueron menores a 100±5%, en cuanto a la
desviación estándar porcentual, los valores fueron menores al 5%. Esto demostró la excelente
precisión y exactitud del método, por lo que el electrodo modificado es una propuesta muy viable
para el análisis de muestras reales.
Tabla II. Determinación de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) en muestras de agua.

Añadido Encontrado % Desviación
% Recuperación
Muestra (μg L-1) (μg L-1) estándar
Cd2+ Pb2+ Hg2+ Cd2+ Pb2+ Hg2+ Cd2+ Pb2+ Hg2+ Cd2+ Pb2+ Hg2+
A 10 10 10 9.79 10.09 9.88 97.9 100.9 98.87 2.16 2.84 2.76
B 20 20 20 20.34 19.46 19.73 101.7 97.3 98.65 1.96 3.47 1.75
C 10 10 10 10.12 9.89 9.90 101.2 98.9 99.16 3.06 2.3 4.12
D 20 20 20 20.16 19.71 20.24 100.8 98.55 101.2 2.34 3.17 4.08
A: agua potable 1, B: agua potable 2, C: agua del grifo 1, D: agua del grifo 2.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
La modificación del electrodo de carbono vítreo con moléculas de p-propilanilina se realizó

correctamente, se demostró mediante experimentos de voltamperometría cíclica y espectroscopía
de impedancia electroquímica la completa pasivación del electrodo. La sensibilidad del método
aumentó significativamente al incorporar moléculas de p-propilanilina y se favoreció al agregar
L-Cys, obteniendo límites de detección del orden de ppt (ng L-1) para los tres metales
simultáneamente. El análisis de muestras de agua mostró la factibilidad de utilizar el electrodo
modificado, pues las mediciones demostraron la excelente exactitud y presión del método.
5. REFERENCIAS
[1] M. Lin, M. Cho, W. S. Choe and Y. Son. Electrochimical Acta. 54, 7012, (2009).
[2] Z. Koudelkova, T. Syrovy, P. Ambrozova, Z. Moravec, L. Kubac, D. Hynek, L. Richtera and
V. Adam. Sens., 17, 1832, (2017).
[3] Z. Arbab, M. Chamsaz, A. Youssefi and M. Aliakbari. Anal. Chim. Acta, 546, 126, (2005).
[4] T. Lanez, A. Rebiai, M. Saha, M. Alia, Int. J. Toxicol. Appl. Pharm., 1, 21, (2011).
[5] M. Ghanei and M. Taher, Chem. Eng. J., 327, 135-143 (2017).
[6] E. Mojica, M. Vidal, B. Pelegrina and L. Micor, J. Appl. Sci., 7, 1286, (2017).
[7] M. Gholivand and N. Karimian, Sens. Actuators B: Chem., 215, 471, (2015).
[8] R. Xie, L. Zhou, C. Lan, F. Fan, R. Xie, H. Tan and L. Zhao, R. Soc. Open Sci., 5, 1, (2018).
[9] S. Tursynbolat, Y. Bakytkarim, J. Huang and L. Wang, J. Pharm. Anal., 8, 124, (2018).
[10] Kazak and M. Revenko, J. Anal. Chem., 64, 181, (2009).
[11] C. P. Andrieux, F. González and J-M. Savéant. J. Electroanal. Chem., 141, 498, (2001).
[12] V. Kumar, M. Lüfti, N. Atar, A. Osman, L. Uzun and Z. Üstüdag, Electrochemica Acta, 105,
144, (2013).
[13] M. Galicia, M. A. González, D. P. Valencia and F. J. González, J. Electroanal. Chem., 672,
421, (2012).
[14] T. Mayumi, R. de Oliveira, E. R. Pissinati and L. H. Morcolino. Biores. Technol., 143, 40,
(2013).
[15] Z. Dahaghin, A. Kilmartin, and M. Zavvar, J. Electroanal. Chem., 810, 185, (2018).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
DETERMINACIÓN DE TRAZAS DE CROMO(VI) EN MEDIO ACUOSO
MEDIANTE VOLTAMPEROMETRÍA DE PULSO Y SUPERFICIE DE
ELECTRODO DE ORO
EA-O2
J. Chavez Lara1, M. Galicia1*
1
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez
*
RESUMEN
Los dos estados de oxidación más relevantes del cromo son el Cromo Cr(III) y el Cromo
Cr(VI), siendo el Cr(VI) la especie tóxica debido a que éste induce dermatitis, mutagénesis y
tiene un efecto carcinogénico, afectando hígado, pulmones y riñones. Por esta razón, la detección
de especies de cromo es una tarea importante y desafiante debido a los diferentes estados de
oxidación que tiene este elemento. En este sentido, se han desarrollado nuevas técnicas de
detección que permitan su identificación a nivel espectroscópico (cerca de 1 ppm). En el presente
trabajo, se logró la implementación de dos técnicas electroquímicas poderosas que son la
voltamperometría cíclica y voltamperometría de pulso diferencial, cuando se trata de análisis
químico, puesto que identifican procesos electroquímicos de óxido-reducción de especies y de
reacciones químicas acopladas. Para la experimentación se utilizó una celda electroquímica de
tres electrodos, el electrodo de oro como superficie de trabajo, un alambre de platino como
contra-electro y un electrodo de calomel saturado como electrodo de referencia. Con este arreglo
fue posible la medición de concentraciones de Cromo VI hasta 1 ppm. Con un estándar de Cr(VI)
y la utilización de este arreglo se realizó una curva de calibración y se logró la detección a nivel
trazas de este ion, con un límite de cuantificación de 0.6118 ppm, lo cual es un límite por debajo
de 1 ppm establecido por la norma oficial Mexicana NOM-002-SEMARNAT-1996.
Palabras Clave: Voltamperometría del pulso, Cromo(VI), curva de calibración, trazas, NOM-
002-SEMARNAT-1996.
1. INTRODUCCIÓN
Los dos estados de oxidación más relevantes del cromo son el Cr(III) y el Cr(VI), siendo el
Cr(VI) la especie tóxica debido a que éste induce dermatitis, mutagénesis y tiene un efecto
carcinogénico, afectando hígado, pulmones y riñones. Por lo tanto, la detección de especies de
cromo es una tarea importante y desafiante debido a los diferentes estados de oxidación que tiene
este elemento. Es necesario disponer de técnicas de precisión espectroscópica y de fácil acceso
que permitan detectar los niveles más bajos requeridos por las Normas Oficiales Mexicanas para
caracterizar aguas contaminadas y verificar la efectiva remoción de éstos cuando así sea el caso
[1]. Los métodos utilizados para la detección de Cr(VI) se dividen en un enfoque indirecto y
directo. Los métodos indirectos requieren una separación previa; incluyen cromatografía,
extracción o precipitación. Sin embargo, todos los anteriores experimentan interferencia a través
del Cr(III), el cual normalmente se presenta en concentraciones altas en muestras naturales [2].
La detección directa de cromo se realiza con frecuencia mediante técnicas
espectrofotométricas, donde un complejo de cromo con varios agentes de coordinación (azul de
metileno, violeta de tetrazolium, entre otros) es detectado. Éste es capaz de detectar hasta una
concentración de 0.25 mg L-1. Sin embargo, no existe evidencia con reportes del potencial de
interferencia [3].
Mientras que, con gran exactitud y precisión, los métodos electroquímicos parecen ofrecer
una detección rápida y adecuada de las especies de Cr(VI) aún en presencia de concentraciones
de Cr(III). Ejemplo de ello, lo son las técnicas voltamperométricas puesto que son técnicas
relativamente sencillas que permiten obtener información de gran relevancia al momento de
optimizar parámetros de sucesivos experimentos[4]. Un trabajo previo en este contexto es de
Chávez y colaboradores en 2107, que muestra resultados con buenas perspectivas, utilizando esta
técnica electroquímica para la detección de Cromo(VI) y empleando como electrodo de trabajo,
grafito vidriado[5].
Este estudio se basa en utilizar técnicas electroquímicas voltamperométricas para la
detección a nivel de trazas de Cr(VI) en aguas residuales. Los resultados obtenidos servirán para
establecer un estándar en la detección de Cr(VI), facilitando así posteriormente la detección de
este metal en aguas de que hayan pasado por un proceso industrial.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación de diluciones de Cr(VI)
Se preparó una disolución de partida de dicromato de potasio (K2Cr2O7) de 1414 partes por
millón (ppm) en 100 mL de agua. A partir de esta disolución de Cr(VI) se prepararon 9
disoluciones en 10 mL de agua, a concentraciones de 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 5.0, 10.0, 25.0 y 50.0
ppm. A cada una se le agregó una concentración 0.1 M de HCl.
2.2. Procedimiento electroquímico
2.2.1. Detección Cr(VI) por voltamperometría cíclica (VC)
Las mediciones electroquímicas utilizando voltamperometría cíclica se realizaron en 5

disoluciones de concentraciones 2.5, 5.0, 10.0, 25.0 y 50.0 ppm de Cr(VI), utilizando un
potenciostato/galvanostado marca Bio-Logic®. Se empleó una celda electroquímica de tres
electrodos, utilizando como electrodo de trabajo un disco Oro (Au) de 1 mm, malla de platino
como contraelectrodo y un electrodo de calomel saturado (ECS) como electrodo de referencia. El
electrodo de Au se pulió sucesivamente con lija grado 600, 800, 1200 y finalmente con paño de
lana utilizando alúmina de 3 µm. Finalmente se lavó con agua destilada, etanol grado reactivo
(Sigma-Aldrich® 32221-2.5L) y Acetona grado reactivo (Sigma-Aldrich® 179124-4L) antes de
cada serie de experimentos. Después se analizó cada concentración de Cr (VI) a las velocidades
de barrido de 50, 100, 200, 500 y 1000 mVs-1.
2.2.2. Mediciones de Cr(VI) por voltamperometría de pulso diferencial (VPD).
Se midieron las concentraciones de Cr (VI) de 0.5, 1.0, 1.5, 2.0 y 2.5 ppm utilizando un
potenciostato/galvanostato marca Bio-logic®, utilizando una celda electroquímica de tres
electrodos, un electrodo de trabajo de Au de 1 mm de diámetro, un alambre de platino como
contra electrodo y un electrodo de calomel saturado (ECS) como contraelectrodo. El electrodo de
trabajo se pulió con lija grado 1200 y finalmente con paño de lana con un último lavado de agua
destilada, etanol grado reactivo y acetona grado reactivo en cada serie de experimentos. Los
3
14-16 OCTUBRE, 2020
parámetros utilizados en esta técnica fueron el potencial de inicio (E0) a 0.7 V vs. ECS, el
potencial final (Ev) de -0.4 V vs. ECS, altura de pulso (PH) 100 mV, ancho de pulso (PW) 1 mV,
altura del paso -10.0 mV y paso de tiempo 100 ms.
La respuesta voltamperometrica sobre una superficie de Au a una velocidad de barrido de 100

mVs-1 en un medio de HCl al 0.1 M de las distintas concentraciones de Cr(VI): 2.5, 5.0, 10.0,
25.0 y 50.0 ppm, muestra un pico de reducción al potencial entre +0.25 a +0.2 V (contra ECS). El
voltamperograma se observa en la Figura 1, y es similar a los resultados obtenidos en este mismo
contexto como lo reportan Welch y colaboradores, 2005 [6].
Figura 1. Voltamperograma ciclico de la variación de corriente pico, Ip, a diferentes concentraciones de Cr(VI) en
ppm a 100 mV s-1 sobre electrodo de Au de 1 mm2.
Según lo reportado por Jin, Wu & Chen, en 2014 [7] el proceso característico de una
reacción irreversible electroquímicamente de Cr(VI) en un medio con HCl a 0.1 M en una
superficie de Au es demostrado por la forma del voltamperograma y la presencia del único pico
de reducción. Los resultados de este trabajo se tabulan en la tabla I y muestra los valores de
corriente pico, Ip obtenida a las distintas velocidades de barrido para cada concentración de
Cr(VI).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Ip [µA] a distintas velocidades de barrido para cada concentración Cr(VI) en una superficie de Au.
Concentración de Cr(VI) ppm

Velocidad de barrido
2.5 5 10 20 50
(V1/2s-1)
0.2200 0.5093 1.0087 1.3652 4.4814 7.0425
0.3160 0.7682 1.6401 2.6887 6.1279 10.0409
0.4400 1.4316 2.7513 4.5696 9.3356 14.5948
0.7070 3.1166 6.1022 7.7871 17.7852 25.7565
1.0000 5.1785 9.7485 13.1367 25.6888 39.2500
La Ip obtenida de cada concentración de Cr(VI) a las distintas velocidades de barrido se

utilizó para realizar el análisis de Randles-Sevcik que se determina mediante la ecuación (1) y se
aplicó para el proceso de reducción de 2.5, 5, 10, 25 y 50 ppm de Cr (VI) sobre la superficie de
electrodo de Au:
Ip = 2.69 x 105n3/2D1/2C0Av1/2 (1)
Donde n es el número de electrones transferidos, D es el coeficiente de difusión (cm2 s-1), C

es la concentración del electrolito de estudio (mol cm-3), A es el área del electro de trabajo (cm2)
y v es la velocidad de barrido (V1/2s-1).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Representación gráfica de la correlación Randles-Sevick, que muestra el proceso de difusión de reducción
electroquímica del Cr(VI) en una superficie de Au a distintas concentraciones, a) 2.5 ppm b) 5 ppm c) 10 ppm d) 25
ppm e) 50 ppm.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
La respuesta electroquímica obtenida a partir de voltamperometría por la técnica de pulso

diferencial demuestra un pico de reducción a potencial de +0.4 V (vs. ECS) en un medio con HCl
a 0.1 M como se observa en la Figura 3
Figura 3. Voltamperograma de pulso diferencial de la variación de corriente pico, Ip, a diferentes concentraciones de
Cr(VI) (0.5, 1.0, 1.5, 2.0 y 2.5 ppm) sobre electrodo de Au de 1 mm2.
La Ip obtenida para cada concentración de Cr(VI) se asocio directamente con la

concentracion de Cr(VI) para realizar la siguiente curva de calibración representada en la Figura
4.
104 y= 4.792x + 92.076
r=0.9977
100
Ip (µA)
96
0 1 2 3
Concentración Cr (VI) ppm
Figura 4. Curva de calibración de concentración de Cr(VI) en ppm contra la Ip.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Se observa una tendencia lineal en todo el intervalo de concentraciones de Cr(VI)

analizadas, el coeficiente de correlación (r) se encuentra dentro de lo aceptado 0.9977
demostrando la dependencia lineal que existe entre la concentración y la señal analítica en el
intervalo evaluado como lo reporta Cascaret y colaboradores, en el 2010[8]. Se muestra en la
Tabla II los parámetros obtenidos de la curva de calibración para la validación de este método
analítico. Este método cuantifica concentraciones de Cr(VI) menores a lo mencionado en la
Norma Oficial Mexicana NOM-002-SEMARNAT-1996, que establece los límites máximos
permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de alcantarillado
urbano o municipal establece que el límite máximo permisible para Cr(VI) es de 1.0 ppm, el
límite de cuantificación obtenido fue de 0.6118 ppm de Cr(VI). La exactitud y precisión para una
concentración conocida de Cr(VI) de 1 ppm se encuentran dentro de los intervalos aceptados de
acuerdo con Cascaret y colaboradores, 2010[8] y Valdiviezo y colaboradores, 2016[9], que
establecen para este tipo de métodos analíticos de trazas de Cr(VI) los cuales para exactitud y
precisión son de 80 a 120% y menor o igual a 15% respectivamente.
Tabla II. Parámetros obtenidos de la curva de calibración de Cr(VI) para la validación del método de VPD.
Parámetro Valor
Linealidad 0.9955
Coeficiente de correlación 0.9977
Sensibilidad 4.7920
Intercepto 92.0760
Límite de detección 0.1835 ppm
Límite de cuantificación 0.6118 ppm
Exactitud 105.3200 %
Precisión 4.1827 %
4. CONCLUSIONES
En este trabajo de investigación se verificó que las técnicas electroquímicas

voltamperometría cíclica y en particular, voltamperometría diferencial de pulso, son una
alternativa de precisión y exactitud para detectar y cuantificar trazas de Cr(VI) en un medio
acuoso. Estas técnicas tienen la peculiar y excepcional propiedad de detectar en forma inequívoca
8
14-16 OCTUBRE, 2020
el potencial redox de una especie disuelta. Por lo que resulta posible detectar en una misma
solución diversas especies disueltas de metales pesados como el Cr(VI). Finalmente, fue posible
elaborar una curva de calibración a partir de los resultados obtenidos, que permitió la detección
de trazas de este ion con un límite de cuantificación de 0.6118 ppm, lo cual es un límite por
debajo de 1 ppm establecido por la norma oficial Mexicana NOM-002-SEMARNAT-1996. Una
variable que es importante mencionar fue la utilización de una superficie de electrodo de Au, lo
que permitió obtener resultados más eficientes que trabajos previos de este grupo de
investigación, con superficie de electrodo de grafito vidriado.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT por el apoyo financiero otorgado para el
desarrollo de esta investigación a través del proyecto de beca de maestría P43984-Q.
6. REFERENCIAS
[1] Cervantes, C., et. al., FEMS Microbiol. Rev. 25: 333 (2001).
[2] M. K. Ravikumar and K. Shukla, J. Electrochem. Soc., 143, 2601 (1996).
[2] Cranston, R.E. & Murray, J.W. Anal. Chim. Acta 99 (1978).
[3] Kalembkiewicz, J. & Sočo, E. Zhurnal Analiticheskoi Khimii, 64(5), 491 (2009).
[4] Korolczuk, M., Grabarczyk, M. Voltammetric determination of traces of Cr (VI) in the flow
system in the presence of bipyridyne. Talanta 49 (1999).
[5] Chavez-Lara,J. Galicia, M., Ríos, J. Revista de Sistemas Experimentales, 4(13), 9 (2017).
[6] Welch, C.M., Nekrassova, O., Compton, R.G. 2005. Reduction of hexavalten chromium at
solid electrodes in acidic media: reaction mechanism and analytical applications.
[7] Jin, W., Wu, G., & Chen, A. The Analyst, 139(1), 235 (2014).
[8] Cascaret, D. A., et. al., Revista Cubana de Química XXII (3), 9 (2010).
[9] Valdiviezo J., et. al., Revista CUMBRES. 3(1), 47 (2016).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
DESARROLLO DE UN BIOSENSOR ELECTROQUÍMICO PARA LA
DETECCIÓN DE ÁCIDO ÚRICO
EA-O3
J. Piedras1, R. B. Domínguez2, J. M. Gutiérrez1*
1
Sección Bioelectrónica, Departamento de Ingeniería Eléctrica, CINVESTAV-IPN.
2
Ingeniería y Química de Materiales. Centro de Investigación en Materiales Avanzados.
*E-mail Responsable de la investigación: [email protected]
[email protected]
RESUMEN
El ácido úrico (AU) es el producto final del metabolismo de las purinas en humanos y es
considerado un biomarcador relevante para enfermedades como: diabetes mellitus, síndrome
metabólico y gota. Por tanto, la detección simple, económica y no invasiva de AU es altamente
deseable. En este trabajo se presenta el desarrollo de un biosensor electroquímico para la
determinación de AU a partir de la enzima uricasa y un sensor serigrafiado de carbón. Para ello,
la inmovilización de la enzima sobre el electrodo de carbón se realizó utilizando glutaraldehído
como agente entrecruzante y fue corroborada mediante la aparición del pico en -0.42 V por
medio de voltametría cíclica. Posteriormente el biosensor fue evaluado ante diferentes
concentraciones de AU en el rango de 0 a 480 µM, alcanzando una detección mínima de 6 µM.
Este resultado sugiere que el biosensor desarrollado es una alternativa prometedora para la
detección simple y económica de AU, y que podría potencialmente convertirse en un auxiliar en
el análisis de AU en muestras biológicas.
Palabras Clave: ácido úrico, biosensor electroquímico, inmovilización, uricasa.

1. INTRODUCCIÓN
El ácido úrico (AU), producto final del metabolismo de las purinas en humanos, es
considerado un biomarcador relevante debido a que en concentraciones anormalmente elevadas
puede relacionarse con enfermedades como: diabetes mellitus, síndrome metabólico y gota [1].
Actualmente la detección de este biomarcador se realiza mediante muestras sanguíneas en
conjunto con técnicas especializadas como: cromatografía líquida [2], espectrometría de masas
[3], colorimetría [4], fluorescencia [5], electroforesis capilar [6] y absorción ultravioleta [7]. Si
bien estos métodos analíticos son robustos y confiables, resultan costosos, demandantes de
tiempo y requieren de personal especializado para operar [8]. A diferencia de estos, el análisis
electroquímico es un método económico y rápido que cuando se usa en conjunto con un
biosensor, obtiene una sensibilidad competitiva a la de las técnicas antes mencionadas. Aunado a
esto la posiblidad de utilizar métodos de recolección no invasivos hacen de este un método de
detección viable para realizar el monitoreo de AU [9].
En este trabajo se presenta la construcción de un biosensor electroquímico ára la detección
de AU, como una alternativa sensible, rápida, de fácil uso y bajo costo.
2.1. Compuestos Químicos
Uricasa de candida sp. (2 U/mg), AU, glutaraldehído (8 % en agua w/w), suero de albúmina
bovina (BSA) fueron adquiridos en Sigma Aldrich. Se preparó buffer PBS a 0.1 M y pH 7.4
empleando Na2HPO4, KH2PO4 y agua bidestilada.
2.2. Caracterización electroquímica
2.2.1. Sistema Electroquímico
Todos los experimentos se realizaron empleando un potenciostato AUTOLAB de Metrohm,

modelo PGSTAT302N y una celda electroquímica de vidrio con capacidad de 20 mL. Como
soporte, se utilizaron electrodos serigrafiados (SPE) de un solo uso distribuidos por Metrohm
(MOD 6.1208.110). Los SPE cuentan con un electrodo de trabajo de carbón de 3 mm de
diámetro, un pseudoelectrodo de referencia de Ag y un contraelectrodo de carbón. Todas las
2
14-16 OCTUBRE, 2020
determinaciones electroquímicas se realizaron a temperatura ambiente y utilizando buffer PBS

como electrolito de soporte.
2.2.2. Preparación de Electrodos (C/Uox)
Para la construcción del biosensor, el SPE se lavó con una solución de etanol-agua (9:1)
para eliminar impurezas de la superficie del electrodo de trabajo. Se preparó una solución
enzimática de uricasa (Uox) utilizando 200 µL de PBS, 5 mg de enzima y 2 mg de BSA. Para la
inmovilización por entrecruzamiento se depositaron 3 µL de la solución enzimática preparada
junto con 1 µL de glutaraldehído sobre la superficie del electrodo de trabajo [9]. Posteriormente
los electrodos preparados se dejaron secar a temperatura ambiente durante 20 min y se
almacenaron en una solución de PBS (0.1 M, pH 7.4) a 4 °C previo a su uso. La fabricación del
electordo y la deposición de la enzima se muestra esquemáticamente en la figura 1.
2.2.3. Evaluación del biosensor C/Uox
El comportamiento electroquímico del biosensor fue evaluado mediante voltamperometría

cíclica (VC) en una ventana de potencial de -1 a 0.5 V con una velocidad de escaneo de 10 mV/s,
considerando un tiempo de equilibrio de 5 segundos. Se realizaron 3 barridos a fin de observar
repetibilidad en la respuesta. Todas las soluciones de AU se prepararon utilizando PBS (0.1 M,
pH 7.4), considerando diferentes concentraciones que van desde 0 hasta 480 µM.
Figura 1. Fabricación manual del biosensor electroquímico C/Uox.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
El comportamiento electroquímico del SPE fue probado antes y después de la

inmovilización de uricasa con el fin de identificar los cambios en la respuesta del dispositivo.
Primeramente, se corroboró mediante VC la ausencia de respueta en el SPE sin modificar en
tresencia de PBS y posteriormente se registró la oxidación de AU a un potencial de + 0.4 V [10],
tal como se muestra en figura 2a. Lo anterior, a pesar de proporcionar una respuesta cuantificable
no garantiza selectividad en la detección de AU ante compuestos que operen en potenciales
similares. En contraste el biosensor C/Uox no realiza la determinación de AU de manera directa,
si no que utiliza peróxido de hidrógeno (H2O2) generado por la reacción enzimática mostrada en
la ecuación (1).
(1)
Por tanto en el caso del biosensor C/Uox el incremento de la corriente catódica observado
en la figura 2b en el potencial de -0.42 V es resultado de la reducción del H2O2 generado por la
reacción selectiva de la uricasa y el AU. La presencia de esta señal característica indica la
correcta inmovilización enzimática por el método de entrecruzamiento.
Figura 2. Comportamiento electroquímico de SPE y biosensor C/Uox. (a) Voltametría cíclica con SPE en PBS y AU
a 200 µM . (b) Voltametría cíclica con SPE antes y desués de inmovilización de uricasa en AU con una
concentración de 50 µM.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Respuesta en voltametría cíclica en AU en concentraciones de 6 µM, 50 µM y 480 µM del biosensor

C/Uox.
Se realizaron pruebas de sensado ante diferentes concentraciones de AU que se muestran en

la figura 3. En estos ensayos se muestra el aumento en la corriente catódica de manera
proporcional al aumento de concedntración de AU desde 0 M hasta 480 µM, siendo la
concentración mínima detectada de 6 µM. En estas pruebas preliminares se observa que el rango
de detección obtenido con el biosensor C/Uox puede ser de gran interés, ya que corresponde al
intervalo establecido en reportes previos para concentraciones de AU en muestras sanguíneas
(120 - 420 µM) [11]. Además, la concentración de AU en fluidos bilógicos de origen no
invasimos como la saliva disminuye a un rango de 100 – 250 µM [11, 12], lo que igualmente se
encuentra dentro del rango operativo del biosensor desarrollado. Lo anterior sugiere que el
biosensor C/Uox tendría una aplicación potencial como herramienta para la detección de AU en
muestras biológicas.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Se construyó un biosensor enzimático para la detección de AU a partir de un SPE como

soporte y empleando la inmovilización con glutrahaldehido como agente entrecruzante para la
enzima uricasa. Las pruebas realizadas sugieren que el método es sencillo, rápido y de bajo costo
para la detección de ácido úrico. Debido a que el biosensor fue capaz de detectar concentraciones
bajas de AU podría ser utilizado, a futuro, en muestras provenientes de fluidos biológicos.
5. AGRADECIMIENTOS
J. Piedras externa su gratitud al CONACYT por el apoyo otorgado mediante la beca

926219.
6. REFERENCIAS
[1] M. K. Kutzing and B. L. Firestein, Altered Uric Acid Levels and Disease States, J.
Pharmacol. Exp. Ther., vol. 324, no. 1, p. 1, Enero 2008.
[2] R. Ferin, M. L. Pavão, and J. Baptista, Rapid, sensitive and simultaneous determination of
ascorbic and uric acids in human plasma by ion-exclusion HPLC-UV, Clin. Biochem., vol.
46, no. 7, pp. 665–669, May 2013.
[3] Polly. Ellerbe, Alex. Cohen, M. J. Welch, and E. V. White, Determination of serum uric
acid by isotope dilution mass spectrometry as a new candidate definitive method, Anal.
Chem., vol. 62, no. 20, pp. 2173–2177, Oct. 1990.
[4] K. Tan, G. Yang, H. Chen, P. Shen, Y. Huang, and Y. Xia, Facet dependent binding and
etching: Ultra-sensitive colorimetric visualization of blood uric acid by unmodified silver
nanoprisms, Biosens. Bioelectron., pp. 227–232, vol. 59 (2014).
[5] N. E. Azmi et al., A simple and sensitive fluorescence based biosensor for the determination
of uric acid using H2O2-sensitive quantum dots/dual enzymes, Spec. Issue Biosens. pp.
129–133, vol. 67 (2015).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
[6] S. Zhao, X. Lan, and Y.-M. Liu, Gold nanoparticle-enhanced capillary electrophoresis-
chemiluminescence assay of trace uric acid, Electrophoresis, pp. 2676–2680, vol. 30
(2009).
[7] R. C. Trivedi, L. Rebar, K. Desai, and L. J. Stong, New ultraviolet (340 nm) method for
assay of uric acid in serum or plasma., Clin. Chem., p. 562, vol. 24 (1978).
[8] Q. Wang, X. Wen, and J. Kong, Recent Progress on Uric Acid Detection: A Review, Crit.
Rev. Anal. Chem., pp. 1–17 (2019).
[9] J. Kim et al., Wearable salivary uric acid mouthguard biosensor with integrated wireless
electronics, Biosens. Bioelectron., pp. 1061–1068, vol. 74 (2015).
[10] P. E. Erden and E. Kılıç, A review of enzymatic uric acid biosensors based on amperometric
detection, Talanta, pp. 312–323, vol. 107 (2013).
[11] K. Shibasaki, M. Kimura, R. Ikarashi, A. Yamaguchi, and T. Watanabe, Uric acid
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hyperuricemia, Metabolomics, pp. 484–491, vol. 8 (2012).
[12] M. Soukup et al., Salivary uric acid as a noninvasive biomarker of metabolic syndrome,
Diabetol. Metab. Syndr., p. 14, vol. 4 (2012).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
USO DE VOLTAMPEROMETRIA DE REDISOLUCIÓN ANÓDICA PARA
DETERMINAR PB EN DIFERENTES MATRICES
EA-O4
A. N. Veyna Robles , V. Ávila Vázquez1, M. M. Aguilera Flores1*
1
1
IPN– Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería Campus Zacatecas. Zacatecas, Zac.
*
RESUMEN
El objetivo de la presente investigación fue evaluar el contenido de plomo (Pb) en tallo y
hoja de árboles de manzanas, así como la piel y pulpa del fruto, en una huerta aledaña a una presa
de jales ubicada en Zacatecas, México; al igual que la concentración en el suelo donde se ubican,
para predecir la vía de contaminación de Pb en las manzanas: vía foliar o radicular. Se
recolectaron 6 muestras de cada parte a analizar y se trataron según el método EPA3051 mediante
digestión ácida asistida por microondas, para posteriormente determinar el contenido de Pb en las
partes fisiológicas del árbol por Voltamperometría de Redisolución Anódica de Pulso Diferencial
(DPASV) y el suelo mediante Voltamperometría de Redisolución Anódica de Barrido Lineal
(SLASV). Los resultados obtenidos fueron que en las muestras de suelo se encontraron
concentraciones menores permitidas por la NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004, por lo que el
sitio no se considera contaminado y es apto para su uso como suelo agrícola. En cuanto a la piel y
pulpa se encontraron concentraciones por encima del Nivel Máximo (NM) permitido por el
Codex Alimentarius (CA), superando hasta 245 y 300 veces respectivamente, considerándose
altamente contaminados. Por último, las altas concentraciones en las muestras de tallo, y en
especial la hoja, comparándose con el blanco, indican que la vía de contaminación de las
manzanas es por absorción foliar debido a que, según datos bibliográficos, el Pb no puede
translocarse tan fácil y en grandes cantidades hacia la parte aérea de un cultivo, por lo que es
necesario tomar acciones para evitar que las partículas de Pb lleguen hacia la huerta de manzanas
y representar un riesgo a la salud de quienes la consumen.
Palabras Clave: Absorción Foliar, Absorción Radicular, Contaminación, Voltamperometría,
Salud.
1. INTRODUCCIÓN
El sector minero es uno de los principales motores económicos de México. Su importancia
radica en el conjunto de beneficios que se desprenden de esta actividad como la generación de
empleos, divisas y la importante aportación al desarrollo cultural de México, como país [1]. Sin
embargo, esta actividad tiene un impacto considerable sobre el ambiente ya que genera grandes
cantidades de desechos que pueden convertirse en fuentes contaminantes [2, 3], trayendo consigo,
entre otras consecuencias, la acumulación de elementos tóxicos en el suelo, agua y aire. Ejemplo
de ello son los metales pesados, los cuales pueden generar riesgo de salud pública en la medida
que se transfieran a los productos agroalimentarios [4].
En este sentido, los sistemas de producción agrícola constituyen una fuente importante no
puntual de contaminantes (metales pesados), y a su vez facilita la acumulación de éstos en el
suelo y/o la transferencia en la cadena suelo-planta-consumidor, principalmente en regiones
donde estos procesos se realizan de manera intensiva y continua [4, 5].
Dentro de los metales pesados, hay algunos de ellos que en pequeñas cantidades sirven
como micronutrientes en los cultivos, los cuales son necesarios para el funcionamiento biológico;
pasado cierto umbral se vuelven tóxicos. Ejemplo de ellos son el Aluminio (Al), Calcio (Ca),
Cobalto (Co), Cobre (Cu), Hierro (Fe), Potasio (K), Magnesio (Mg), Manganeso (Mn),
Molibdeno (Mo), Sodio (Na), Níquel (Ni), Selenio (Se), Estaño (Sn) y Zinc (Zn). Por otro lado,
también hay metales pesados sin función biológica conocida, cuya presencia en determinadas
cantidades en seres vivos conlleva al disfuncionamiento del organismo. Estos resultan altamente
tóxicos y presentan la propiedad de acumularse en los organismos vivos, elementos tales como
Plata (Ag), Al, Arsénico (As) Oro (Au), Berilio (Be), Germanio (Ge), Cadmio (Cd), Cromo (Cr),
Litio (Li), Mercurio (Hg), Plomo (Pb), Antimonio (Sb) y Estaño (Sn) [6].
Por ello es necesario analizar los productos alimentarios que se encuentran en áreas donde
la actividad minera se encuentra muy arraigada, pues el riesgo de que los metales interactuen con
plantas o cultivos es mayor pudiendo causar un alto impacto en la salud de los seres vivos. De
igual manera es importante identificar la vía y el mecanismo por los que el metal se interna en la
planta y así poder proponer acciones para mitigar, controlar y reducir la contaminación.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Análisis electroquímico
El análisis electroquímico para la determinación de Pb en cada matriz de los manzanos se

realizó mediante DPASV, y para suelo por SLASV, con un sistema de tres electrodos: un
electrodo de trabajo de carbón vítreo, un electrodo de referencia de calomel y un contraelectrodo
de platino. La metodología a seguir para las muestras se realizó con base en el trabajo de Félix et
al. [7], descrito a continuación:
2.1.1. Análisis de las muestras
1. Las soluciones de trabajo se prepararon utilizando 5 mililitros (mL) de solución

amalgamadora y 5 mL de muestra digerida, obteniendo una relación de 1:2 (muestra:volumen
de la celda). Se desoxigenó con nitrógeno (N2) durante 10 min durante cada medición.
2. Para la pre-concenetración se aplicó un potencial inicial de -1.2 voltios (V) durante7.25
minutos (min) con una agitación de 900 revoluciones por minuto (rpm) ± 2.
3. Durante 45 segundos (s) se detuvo la agitación para homogenizar la amalgama de Hg.
4. Posteriormente se le aplicó un barrido desde -0.6 a -0.4 V a una velocidad de 20 milivolts
sobre segundo (mV/s), un pulso de 5 milivolts (mV) de amplitud cada 250 milisegundos (ms),
con una altura de 50 mV y una anchura de 50 ms, para obtener un pico voltamperométrico.
5. Para conocer la concentración de Pb se utilizó el método de Adición Estándar que consistió
en agregar alícuotas de cantidades conocidas tratando de superar entre 3 y 5 veces la
concentración inicial [8].
El análisis de suelo, mediante SLASV, se realizó bajo el mismo procedimiento con algunas
modificaciones:
• Se agregaron a la celda electroquímica 5 mL de solución amalgamadora, 1.25 mL de
muestra digerida y 3.75 mL de agua desionizada, teniendo una relación de 1:8
(muestra:volumen de la celda).
• El barrido después de parar la agitación por 45 s fue desde -1.2 a 0.3 V a una velocidad de
20 mV/s con un pulso de 5 mV de amplitud cada 250 ms.
3
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Las concentraciones de Pb en pulpa, piel, tallo y hoja, se obtuvieron mediante DPASV. Un

ejemplo de su determinación se muestra a continuación.
En la Figura 1 se muestran los voltamperogramas obtenidos a partir de las mediciones de la
muestra 5 de la hoja con sus respectivas adiciones.
Figura 1. Voltamperogramas de la muestra 5 de hoja, donde C1 y C2 son las lecturas de la muestra inicial y A1, A2
y A3 son las adiciones de plomo.
Posteriormente se graficaron los puntos máximos de cada voltamperograma, respecto a las

concentraciones de cada alícuota de Pb agregada y se realizó una regresión lineal a los datos de
intensidad de corriente contra concentración. Mediante la herramienta de Excel se obtuvo el valor
obtenido al realizar la intersección con la ordenada, correspondiente a la concentración en la
muestra diluida.
En la Figura 2 se pueden observar los puntos máximos de intensidad de cada uno de los
voltamperogramas de la muestra 5 de la hoja. El mismo procedimiento se realizó para todas las
muestras, incluida la muestra de suelo llevada a cabo por SLASV.
Para conocer si las concentraciones obtenidas mediante SLASV y DPASV eran confiables
se hizo uso de los Límites de Detección (LD) y cuantificación (LC) determinados por Solís et al.
[9]. Los límites fueron de 1.530 y 3.850 ppm para SLASV, y 0.002 y 0.002 ppm para DPASV,
respectivamente.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Intensidad de corriente máxima vs concentración de la muestra 5 de la hoja.
Estos límites se consideran adecuados, ya que de acuerdo al estudio previo que se realizó en
el sitio por Félix et al. (2017) y Solís et al. (2018), se encontraron concentraciones de centenas de
ppm en el caso del suelo y decenas para fruto.
En la Tabla I se muestran los resultados obtenidos para las diferentes tipos de muestras del
árbol, dentro de los cuales, el suelo fue analizado por SLASV y la pulpa, piel, tallo y hoja
mediante DPSAV.
Tabla I. Concentraciones de Pb encontradas en las muestras analizadas del arbol
Suelo Pulpa Piel Tallo Hoja

Muestra
Concentración de Pb (ppm)
1 135* 15.5* 13.9 2.1 16.69
2 160* 24.5* 17.1 16.0 21.6
3 172* 13.2* 28.3 18.3 21.5
4 164* 14.2* 11.3 10.7 30.7
5 142 9 30.4 5.6 24.2
6 140 10.4 25.5 11.7 19.4
Blanco 24 0.013 0.09 0.012 0.1
* Valores obtenidos por Solís et al (2018)
5
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Según la norma NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004 [10], el LMP para un suelo agrícola

es de 400 ppm por lo que no necesita ser remediado para hacer uso de éste como soporte y
sustrato para plantas, por lo tanto no afectaría a gran escala la concentración de Pb en el cultivo o
al menos no a proporciones que pudieran ser fitotóxicas para la planta, por lo que la cantidad de
Pb presente en el suelo de la huerta se podría considerar “baja” de tal manera que no existirá una
movilización del contaminante.
En el caso de la pulpa y la piel, las concentraciones de Pb se detectaron con un valor más
alto que lo establecido por el CA el cual es de 0.1 [11] y la muestra blanco, lo que los ubica como
matrices altamente contaminadas, descartando que el Pb lo adquieren del suelo.
Por otro lado, en el tallo y la hoja, se encontraron concetraciones superiores al compararlas
con la muestra blanco, por lo que también se pueden considerar contaminadas; otro dato
importante que se observa es que las partes que están expuestas a la atmósfera (piel, hoja, y en
menor medida el tallo), tienen una mayor concentración de Pb que la pulpa.
En el caso de la absorción vía foliar algunos autores mencionan que si bien se puede
aceptar que generalmente el Pb de una fuente de suelo no se transloca tan fácilmente a porciones
comestibles de las plantas, el principal proceso responsable de la acumulación de Pb en el tejido
radicular es la deposición húmeda o seca de Pb mediante la atmósfera en la superficie de la hoja y
subsecuentemente lo transportan a partes no expuestas. Esta manera contribuye
significativamente la acumulación de metales en las plantas [5, 12, 13, 14].
Dicho lo anterior, se puede asumir que gran parte del Pb contenido se absorbió vía foliar,
por la alta concentración de Pb en las hojas y absorción en la piel de la manzana, la cual debido a
su composición, tiene cierta facilidad para retener partículas como el Pb [15], translocándolo a
otras partes como el tallo, aunado a que los jales de esta presa en específico tienen susceptibilidad
a la volatilización debido a que no tiene ninguna medida de contención para evitar su dispersión;
por lo que se puede inferir que el Pb en las manzanas puede estar presente por los dos
mecanismos, pero hay una gran probabilidad de que la mayor parte de la concentración en la
pulpa y la piel se dé por absorción en el mismo fruto y las hojas por deposición área.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Se aplicaron las técnicas electroquímicas de DPASV y SLASV para determinar la

concentración de Pb en diferentes matraces de manzanos y en el suelo, respecivamente.
Las muestras de suelo presentaron concentraciones de 142 y 140 ppm, respectivamente,
estando por debajo de los LMP de la NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004, por lo que se
considera que el sitio es apto para su uso actual.
En la pulpa del fruto, las concentraciones obtenidas fueron de 9 y 10.4 ppm para las
muestras 5 y 6 respectivamente, lo cual supera el NM del CA.
En la piel de las manzanas, las concentraciones encontradas fueron de 13.9, 17.1, 28.3,
11.3, 30.4, 25.5 ppm superando el NM del CA.
Las concentraciones de Pb en el tallo fueron de 2.1, 16, 18.3, 10.7, 5.6 ppm, superando el
blanco que fue de 0.012 ppm, por lo que se considera contaminado.
Las concentraciones de plomo en hoja fueron de 16.6, 21.6, 21.5, 30.7, 24.2, 19.4 ppm
superando el blanco que fue de 0.1 ppm, considerándose contaminado por lo que se sugiere que
la hoja y la cáscara tienen una capacidad mayor de contener el plomo.
Se deduce que la vía de absorción de Pb en las manzanas es foliar, por lo que se
recomienda controlar la emisión de partículas de la presa de jales para evitar que el Pb llegue
hasta el cultivo.
5. AGRADECIMIENTOS
A la Unidad Académica de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Zacatecas,

especialmente al Dr. en C. Sergio Durón y al personal del Laboratorio de Electroquímica de esta
Unidad por las facilidades prestadas para la realización de este proyecto.
6. REFERENCIAS
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Ciencia y Tecnología Ambiental, Barcelona.
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Brickellia veronicifolia por Voltamperometría de Redisolución Anódica. (Tesis de pregrado)
Instituto Politécnico Nacional, Zacatecas, México.
[8] Harris, D. (2007). Análisis químico cuantitativo. Barcelona, España: Reverté.
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manzanas por voltamperometría de redisolución anódica. (Tesis de pregrado). Instituto
Politécnico Nacional. Zacatecas, México.
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SEMARNAT/SSA1-2004, que establece los criterios para determinar las concentraciones de
remediación de suelos contaminados por arsénico, bario, berilio, cadmio, cromo hexavalente,
mercurio, níquel, plata, plomo, selenio, talio y/o vanadio. México: Diario Oficial de la
Federación.
[11] Food and Agriculture Organization/ World Health Organization. (2019). Codex
Alimentarius. (FAO/WHO) Obtenido de http://www.fao.org/fao-who-codexalimentarius/es/
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[14] Tong, G., et. al., Journal of Environmental Research and Public Health, 15(11), 2432
(2018). doi:10.3390/ijerph15112432
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14-16 OCTUBRE, 2020
AJUSTE DE LA ECUACIÓN DE LAVIRON PARA
COMPORTAMIENTO DE UN ELECTRODO MODIFICADO DE
PASTA DE CARBÓN CON MOF
EA-O5
I. G. Meza-Pardo1, M. A. Veloz Rodríguez1, M. Perez-Labra1, G. Urbano-Reyes1,
J. A. Cobos Murcia1
1
Área Académica de Ciencias de la Tierra y Materiales, Instituto de Ciencias Básicas e
Ingeniería, Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Carretera Pachuca-Tulancingo
Km. 4.5, C.P. 42184.
*
RESUMEN
En este trabajo se evaluó un red metalorgánica (MOF por las siglas de Metal Organic
Framework en inglés) que fue sintetizado por vía solvotermal, tomando como precursores
1,2-di- (4-piridil)-etileno, ácido 1.2.4.5-benceno-tetracarboxílico y Co (NO3)2-6H2O. Este
MOF que ha sido llamado UV-11 y que fue evaluado utilizando técnicas electroquímicas.
Los resultados de la la caracterización analítica corroboran la síntesis del nuevo material y
se preparó un electrodo de pasta de carbón modificado con este MOF, que fue evaluado
mediante voltametría cíclica, con lo que se identificaron procesos redox semi-reversibles, así
como parámetros termodinámicos y cinéticos, de este electrodo modificado.
Palabras Clave: MOF, Evaluación, Caracterización, Cinética.

1. INTRODUCCIÓN
Desde la antigüedad, el hombre ha estado en contacto con diversos materiales
porosos, por ejemplo: membranas celulares, polímeros porosos y algunos materiales
naturales como; rocas, espumas y suelos (arcillas), los cuales se clasificaban como materiales
con baja o media porosidad [1]. Actualmente, existen materiales con excelentes
características micro-estructurales (alta porosidad); como son los MOF (estructuras metal-
orgánicas), que son materiales cristalinos de alta porosidad, perteneciendo a la clasificación
en materiales híbridos, debido a la presencia de uniones químicas entre iones metálicos y
ligandos [2]. Estos materiales son formados por agregados metálicos a través de sus enlaces
de coordinación, las cuales tienen la capacidad de crecer en varias dimensiones como lo son
2D y 3D [3].
Los MOF han sido de gran interés debido a la gran variedad de aplicaciones que
presentan; como en la catálisis , magnetismo [4], luminiscencia [5], detección de gases [6],
purificación de agua [7], almacenamiento de gases [8], entre otros. Asimismo, otra de las
grandes ventajas de los MOF es la flexibilidad estructural frente a estímulos externos
(cambios de temperatura y presión), variando su porosidad presente. Por tal motivo, es
posible promover su uso como: tamices moleculares [9], cápsulas liberadoras de fármacos
[10], entre otros. El hecho de poseer diversas aplicaciones en los MOF se debe a las
propiedades presentes en estos, como: alta área específica superficial >1000 m2/g, textura de
poro regular y ajustable, flexibilidad en química de superficies, alta estabilidad química y
térmica. [11].
Así mismo, la presencia de iones metálicos ha evolucionado con el tiempo, se han
llegado a utilizar Cu, Rh, Ru, Mo, Cr, Fe, W, Zn, Cu, Mn, Zr y Co. De acuerdo a la Cambridge
Structural Database (CSD) el cobalto es el elemento de menor uso (1%) en la síntesis de
MOF´s, por lo que representa gran interés de estudio para la comunidad científica [12], no
obstante, el uso de los ligandos en la estructura del MOF utilizados en este trabajo, son de
gran importancia, ya que determinan el tamaño del poro.
Debido a lo anterior, es de suma importancia sintetizar, caracterizar e investigar las
nuevas tendencias en el uso de iones metálicos y ligandos que se utilizan y las aplicaciones
2
14-16 OCTUBRE, 2020
que se les pueda dar, por ello es necesario conocer las propiedades que se pueden presentar
en estos materiales. Por lo que en este trabajo se realizó la descripción del comportamiento
de un electrodo modificado con MOF obteniendo variables cinéticas y termodinámicas por
medio de la ecuación de Laviron.
2.1. Síntesis del MOF
2.1.1. Síntesis solvotermal

La síntesis del MOF fue realizada vía solvotermal utilizando como precursores
orgánicos 0.2743 mmol de 1,2-di-(4-piridil)-etileno y 0.2743 mmol de ácido 1,2,4,5-
Bencentetracarboxilico, como precursor metálico se utilizó 0.5486 mmol de
Co(NO3)2∙6H2O, estos a su vez se disolvieron en 5ml de Dimetil Formamida (DMF), la
mezcla obtenida se vació en reactores de teflón con recubrimiento de acero inoxidable, y
sometidos a 90°C por 72 horas. Al termino del proceso se obtuvieron los cristales por el
método de filtración y se procedió a la activación de los mismos, que consiste en ponerlos en
agitación con etanol durante 30 minutos.
2.2. Caracterización Electroquímica
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica para tres electrodos
de vidrio con capacidad de 20 ml; utilizando como contraelectrodo una barra de platino,
como electrodo de referencia un Calomel saturado y como electrodo de trabajo el Electrodo
de pasta de Carbón Modificado (EPCM) y el electrodo de Pasta de Carbón sin modificar
(EPC). Las soluciones de trabajo fueron soluciones buffer Britton-Robinson también llamada
“tampón universal” preparadas utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua
desionizada. Todos los experimentos fueron realizados a presión atmosférica.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.2. Preparación de Electrodos
Los EPC fueron preparados empleando reactivos de la marca SIGMA-ALDRICH,

utilizando polvo de grafito con tamaño de partícula <20 micrones y como aglomerante aceite
Nujol ambos de la marca Sigma Aldrich, en una proporción 2:1 de grafito y aglomerante.
Para la preparación de los EPCM, la pasta de carbón se realizó en la misma proporción que
los EPC, pero a la mezcla anteriormente realizada se incorporó un 3% en masa del MOF UV-
11.
En la Figura 1 se muestra la comparación de la voltamperometría cíclica del electrodo

de pasta de carbón (EPC, línea discontinua) y el electrodo de pasta de carbón modificado con
el MOF UV-11 (EPCM línea sólida), en una ventana de potencial de -0.4 a 1.2V a una
velocidad de barrido de 25 mVs-1 e iniciando en sentido anódico. En el recuadro se muestra
la ampliación de los procesos redox que suceden en el intervalo de 0.2 a 1.1 V.
Figura 1. Comparación de Voltamperometrías cíclicas del electrodo de pasta de carbón EPC (línea sólida) y
el electrodo de pasta de carbón sin modificar EPC (línea discontinua) vs ESC a una velocidad de barrido de
25mVs-1.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Se observa que la respuesta del EPC presenta un proceso de oxidación a potenciales

superiores a 0.8 V que se atribuye al proceso de evolución de oxígeno, al invertir el sentido
del barrido de potencial se observa un hombro en -0.1 V y posteriormente un proceso de
reducción, asociados a la adsorción y evolución de hidrógeno respectivamente.
Por otro lado, en la respuesta del EPCM se puede apreciar un pico de oxidación (IOX)
en un potencial de 0.730 V atribuible a la oxidación de los grupos carboxílicos del ligando
orgánico ácido 1,2,4,5-Bencentetracarboxilico presente en el MOF UV-11, que concuerda
con el rango de potencial de oxidación reportado en la literatura [13] la cual habla de la
oxidación presente en los grupos carboxílicos presentes en una molécula la cual fue oxidada
de manera electroquímica y por último al continua con el barrido de potencial se observa el
proceso correspondiente a la evolución del Oxígeno. Al invertir el sentido del barrido de
potencial se puede apreciar un pico de reducción (IRED) en 0.670 V atribuido a la reducción
del mismo. Además, no es posible observar en el voltamperograma correspondiente al
EPCM los procesos redox del 1,2-di-(4-piridil) ya que estos se presentan a altos valores de
potencial de reducción [14]. De la misma forma no se observan los procesos de oxidación y
reducción del Co2+ y Co3+, que de acuerdo a Pedro R. y colaboradores se presenta la
oxidación en un rango de 0 a 0.5 V y la reducción en 0.12 V [15], debido a la coordinación
existente con los ligandos. Por otro lado, se observa que la carga capacitiva del EPCM, es
menor que la obtenida por el EPC, atribuible al aumento de conductividad debido a la
presencia del MOF y también se aprecia la disminución de la corriente asociada al proceso
de evolución de hidrógeno en el EPCM.
Por otro lado, en el voltamperograma correspondiente al EPCM se presenta una
diferencia de picos de oxidación (IOX) y reducción (IRED) de 0.030 V, que de acuerdo al
coeficiente resultante del valor de pendiente en el ajuste de la ecuación de Nernst, que indica
que hay una transferencia de 2 electrones con un potencial estándar de reducción de 0.775 V,
que corresponde al proceso de reducción de los grupos carbonilos.
Con el propósito determinar los parámetros cinéticos y termodinámicos del MOF, se
realiza un estudio voltamperométrico variando la velocidad de barrido. En la Figura 2 se
muestra la comparación de las voltamperometrías cíclicas a diferentes velocidades de barrido
5
14-16 OCTUBRE, 2020
(25, 50 y 100 mVs-1) utilizando el electrodo de pasta de carbón modificado (EPCM), en una
ventana de potencial de -0.4 a 1.2 V, empezando el barrido en sentido anódico.
Figura 2. Voltamperometrías cíclicas del EPCM a diferentes velocidades de barrido vs ESC

a 100mVs-1 ( ), 50 mVs-1 (----) y 25 mVs-1 (…).
Se observa que no existe diferencia significativa en la carga capacitiva anódica al

utilizar diferentes velocidades de barrido en el intervalo de potencial de 0.2 a 0.7 V, así
mismo se puede apreciar que el potencial de inicio de los picos de oxidación (IOX) sucede al
mismo valor, debido a que la especie electroactiva se encuentra sobre el electrodo. Por otro
lado, conforme se aumenta la velocidad de barrido, se incrementa el valor de la corriente de
los picos de oxidación (IOX) y reducción (IRED). Lo cual indica que a mayor velocidad de
barrido existe una mayor transformación de especie.
Este proceso puede ser descrito mediante el modelo de Laviron (Ec. 1), que describe
la dependencia del potencial y la corriente de pico a la velocidad de barrido, en procesos que
ocurren en espacios confinados dentro de un electrodo [16]
Ec. (1)
Ec. (2)
A= E0 Ec. (3)
6
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Ec. (4)
Ec. (5)
Ec. (6)
Donde; α es el coeficiente de transferencia de carga, Ks es la constante de velocidad

estándar de la superficie de reacción, V es la velocidad de exploración, n es el número de
transferencia de electrones, F la constante de Faraday y E0 es el potencial formal.
Para obtener los valores de los parámetros electroquímicos se considera la
parametrización de la ecuación 1, desglosada en la ecuación 2; donde cada parámetro es
expresado en las Ec. 3 a 5. En la Ec. 6 se muestra la fórmula donde se despeja τ para obtener
el valor del promedio de la corriente de pico. En la ampliación de la figura 2 se aprecia que
conforme se incrementa la velocidad de barrido la corriente máxima de los picos anódico IOX
y catódico IRED aumenta en forma lineal con respecto al logaritmo de la velocidad de barrido.
La función que describe el comportamiento del potencial de pico anódico es Ep=0.663V –
0.0332 V (5.411 + log v), con una correlación lineal de los datos de 0.9643. Mientras que
para el potencial del pico catódico se tiene Ep= 0.830V – 0.0498V (6.54 x 10-6 + log v) con
una correlación lineal de 1. Estos comportamientos indican que existe difusión dentro del
electrodo debido a las variables cinéticas presentan.
Con los parámetros obtenidos mediante un ajuste no lineal del modelo de Lavirón
mediante iteración por usando el algoritmo Levenberg-Marquardt se obtienen los valores
termodinámicos y cinéticos de los procesos redox, descritos en la Tabla 1.
Tabla I. Valores de los parámetros termodinámicos y cinéticos modelados por ajuste de la ecuación de Laviron
Γ / mol
E/ V= E° / V= ΔΕ ks / s-1 α= ic/ ia
cm−2
anódico 0.624 0.497819 0.47
0.787 0.0267 2.706 1.012E-07
catódico 0.662 0.275361 0.79
7
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Tabla 1 se muestran los valores termodinámicos obtenidos, un potencial de pico

anódico (Epa) de 0.624V y pico catódico (Epc) de 0.662V, con un potencial estándar redox
(E°) de 0.787 V. Lo que indica que existe un proceso semi reversible, debido a la diferencia
de potencial (ΔE) entre el pico anódico y el catódico, que es de 0.0267 V. Por otro lado, las
variables cinéticas obtenidas: la constante de velocidad estándar de la superficie de reacción
(ks) que fue de 0.4978 y 0.275 s-1 para el proceso anódico y catódico respectivamente, así
como los valores del coeficiente de transferencia electrónica del proceso anódico y catódico
(α) de 0.47 y 0.79 respectivamente, lo que corrobora el proceso es semireversible, la
concentración superficial promedio de reacción del electrodo (Γ) que es 1.012x10-7 molcm-2,
la cual describe el promedio de la pendiente de la corriente máxima de pico Vs velocidad de
barrido.
Los resultados obtenidos en la tabla 1 y en la figura 2 indican que no hay difusión
lineal del electrolito hacia el electrodo, sino que está gobernado por la transferencia rápida
de especie en el mismo electrodo.
4. CONCLUSIONES
Los estudios electroquímicos permitieron determinar que el electrodo modificado con
el MOF presenta un proceso semi-reversible asociado. Así como determianar los valores de
sus propiedades termodinámicas como potencial de pico anódico 0.624 V y catódico 0.662
V, y un potencial estándar de 0.787 V. Así como los valores cinéticos de la constante de
velocidad estándar de la superficie de reacción del proceso anódico de 0.4978 s-1 y el proceso
catódico a 0.275 s-1. El coeficiente de transferencia electrónica para el proceso anódico y
catódico constituía valores de 0.47 y 0.79, respectivamente, y la reacción superficial de
concentración promedio del electrodo 1.012 x 10-7 mol cm-2. Los parámetros cinéticos
obtenidos permitieron establecer que el proceso se regía por la transferencia electrónica de
dos a tres electrones.
8
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5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT por la beca doctoral otorgada a Meza-
Pardo I. G.
6. REFERENCIAS
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9
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA ELECTRODEPOSITACIÓN DE NANOPARTÍCULAS DE
PLATA EN CARBÓN VITREO POR CONTROL GALVANOSTÁTICO
EA-O7
R. Moreno-Hernández1, D.A. Crespo-Yapur1, M. Videa1*
1
Departamento de Química, Escuela de Ingeniería y Ciencias, Tecnologico de Monterrey,
Av. Eugenio Garza Sada 2501, Monterrey, NL 64849, México.
*
RESUMEN
El estudio de nucleación y crecimiento durante un proceso de electrocristalización es

realizado generalmente bajo control potenciostático. En este trabajo se estudian los fenómenos de
nucleación y crecimiento por control galvanostático tomando como referencia la plata. Para este
propósito se construyó una celda capilar de gota de baja resistencia. La ventaja de la métodología
propuesta es que la forma del electrodo de trabajo puede ser arbitraria, ya que solo el área
cubierta por el electrolito esta activa y sólo se requieren pequeñas cantidades del electrolito. Los
depósitos galvanostáticos fueron generados aplicando la misma carga para todas las muestras,
pero variando la intensidad del pulso de corriente; se encontró que pulsos de densidad de
corriente de 1.70mA/cm2 generan una alta densidad de partículas con baja variabilidad. Así
mismo, la comparación entre los métodos galvanostáticos y potenciostáticos muestra que el
control galvanostático genera partículas de menor tamaño con alta densidad. Sin embargo, los
pulsos potenciostáticos dan lugar a una mejor distribución espacial de las partículas en la
superficie del electrodo limitado por la gota.
Palabras Clave: Carbón vitreo, Crecimiento, Electrodepositación Galvanostática, Nucleación.

1. INTRODUCCIÓN
Los aspectos fundamentales de la electrocritsalización están directamente relacionados con
los fenómenos de nucleación y crecimiento [1]. Cuanto mayor sea la tasa de nucleación durante
la deposición, más finos son los granos de cristal del depósito. Por otro lado, la forma de los
cristales en crecimiento determina la apariencia general del depósito [2].
Tradicionalmente, el estudio de los fenómenos de nucleación y crecimiento es realizado por
técnicas potenciostáticas [3-4] debido a que el sobrepotencial impuesto η, permanece constante,
facilitando el tratamiento de datos y su interpretación. Martínez et al. [5] estudiaron la
electrodeposición de Ni sobre ITO y concluyeron que el control galvanostático conduce a una
mayor densidad de partículas de menor tamaño que el método de doble pulso potenciostático.
Isaev y Grishenkova [6-7] desarrollaron un modelo teórico para describir la nucleación y
crecimiento tridimensional de núcleos con forma semiesférica por control galvanostático,
considerando la densidad de corriente aplicada iT como la suma de tres contribuciones
(1)
donde es la densidad de corriente capacitiva de doble capa, es la densidad de corriente que

fluye en la acumulación de átomos adsorbidos en la superficie e es la corriente de crecimiento
de cada núcleo y debe ser sumada considerando todos los núcleos formados en la superficie .
Este modelo predice la evolución del sobrepotencial con respecto al tiempo η(t) de la siguiente
manera: a tiempos cortos el sobrepotencial alcanza un valor máximo |ηmax| relacionado con la
formación de núcleos, seguido a esto disminuye y llega a un valor estable donde solo se lleva a
cabo el crecimiento de los núcleos. Adicionalmente, este modelo incluye la influencia que tienen
los parámetros de electrodeposición como corriente, nucleación, corriente de intercambio entre
otras sobre la cinética de nucleación y crecimiento. El modelo asume que los campos difusionales
alrededor de los núcleos son independientes entre sí, por lo que sólo es válido durante las
primeras etapas de la electrocristalización.
En este trabajo se propone el estudio sistemático de las curvas de polarización por medio
del control galvanostático, tomando como referencia el modelo teórico de Isaev y Grishenkova.
La investigación está basada en el uso de celda electroquímica de baja resistencia construida para
este propósito, la cual permite mayor eficiencia en la producción de datos experimentales que
sirven como base para la descripción y el entendimiento de los procesos de nucleación y
crecimiento.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2. MÉTODOLOGÍA EXPERIMENTAL
2.1. Materiales y equipo
Todas las soluciones fueron preparadas con reactivos grado analítico y agua desionizada con
una resistividad de 18.2 MΩ del equipo EASYPure II . Previo a cada experimento, todas las
soluciones fueron burbujeadas con N2 durante 5 minutos para eliminar el oxígeno disuelto.
2.1.1. Diseño de la celda electroquímica
Los experimentos de electrodeposición se llevaron a cabo en una celda de gota capilar, con
la ayuda de un posicionador manual casero xz para el control de la posición de la gota. La celda
electroquímica consiste en dos alambres de platino de 20 mm de largo y 0.25 mm de diámetro. El
primer alambre se introduce dentro de un tubo capilar cumpliendo la función de electrodo
auxiliar. El segundo alambre se coloca alrededor de la punta del capilar, sirviendo como pseudo-
referencia. Se utilizó Parafilm para mantener la posición del alambre ubicando en la punta del
capilar. El diámetro externo de la celda incluyendo el alambre de platino es de 2.6 mm. La celda
electroquímica se coloca en una pinza de cierre automático asegurada con dos juntas tóricas de
nitrilo, como se observa en la Figura 1.
Figura 1.Celda electroquímica de gota capilar. (A) Arreglo experimental utilizado para la electrodeposición de plata
y (B) esquemático de la celda.
3
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2.2. Mediciones electroquímicas
2.2.1. Preparación de electrodo
La superficie del carbón vitreo fue pulida mecánicamente con una suspensión de alúmina
de 0.3 y 0.1 μm por 15 minutos y enjuagada con agua desionizada después de cada etapa de
pulido. Posteriormente, el carbón vitreo se sometió a baños de ultrasonido (FS20 Fisher
Scientific) de 10 minutos en acetona, isopropanol, etanol y agua desionizada. Posteriormente, la
superficie del electrodo se activó electroquímicamente por voltamperometría cíclica en 0.5 M
H2SO4 en una celda convencional de tres electrodos. Se aplicaron 20 ciclos en un rango de
potencial de -0.8 V a 0.8 V vs Hg|Hg2SO4 con una velocidad de barrido de 200 mV/s y 100 mV/s
cada uno.
2.2.2. Estudio galvanostático
Los depósitos de plata se obtuvieron de un baño electrolítico con la siguiente composición:

10 mM AgNO3, 1 M KNO3 y 1.6 M NH4OH (pH = 11). Usando una micropipeta, se llenó el tubo
capilar con la solución de plata. Así mismo, la micropipeta se usó para controlar el volumen de
las gotas, formando gotas de 3μL que se suspendieron en la punta del capilar. Posteriormente, el
electrodo de trabajo ascendió lentamente hasta generar un contacto con la gota. Después de
realizar la electrodeposición, el carbón vitreo se separó del capilar provocando que la gota
permaneciera en la superficie del electrodo de trabajo. Subsecuentemente, una nueva gota se
colocó en la punta del capilar y una nueva posición se escogió para repetir el proceso. El área de
contacto formado por la gota y la superficie del electrodo es de 0.05cm2.
Previo a cada deposición galvanostática, se impuso sobre cada sitio una condición de
circuito abierto durante dos segundos. Se aplicaron nueve densidades de corriente: 0.19, 0.38,
0.57, 0.75, 0.94, 1.13, 1.41, 1.70 y 1.88 mA/cm2, ajustando la duración de cada pulso para
mantener una carga transferida de 847.57 μC/cm2. Los pulsos fueron aplicados utilizando un
potenciostato/galvanostato CH Instruments 760D.
El carbón vitreo se enjuagó con agua desionizada, fue secado e inspeccionado en un
microscopio electrónico de barrido (SEM) Phenom ProX. Las micrografías obtenidas fueron
analizadas con el software imageJ.
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Cabe destacar que imperfecciones en la superficie como cavidades o variaciones locales

en la rugosidad en el electrodo pueden alterar los resultados, introduciendo una variable que no
puede ser controlada, pero debe ser considerada.
2.2.3. Comparación entre pulsos potenciostáticos y galvanostáticos
Para verificar la eficiencia de la celda electroquímica bajo el control galvanostático y lograr

una producción de depósitos más uniformes que el control potenciostático, se empleó la técnica
de cronocoulometría, que registra la carga acumulada a un potencial constante, y se comparó con
la técnica de cronopotenciometría (corriente constante). Dos experimentos se realizaron a un
potencial constante de -0.3 V vs Pt, con duraciones de 0.50 y 0.25 segundos, que es suficiente
para generar partículas pequeñas. Así mismo, se realizaron dos experimentos a una densidad de
corriente de 1.80 mA/cm2 (100 μA) por 0.896 y 0.635 segundos para mantener la misma carga
transferida de los experimentos potenciostáticos.
3.1. Estudio galvanostático
La Figura 2 muestra las curvas de polarización para los diferentes pulsos aplicados hasta
alcanzar la condición de una transferencia de carga de 847.57 μC/cm2. Se observa que en todos
los casos se alcanza un potencial pico, , el cual se desplaza a tiempos más tempranos conforme
se aumenta la intensidad del pulso. Posterior a este punto, el potencial se vuelve menos catódico
hasta alcanzar un valor estable. Esto se debe a que la polarización inicial permite la nucleación y
crecimiento de plata sobre el carbón vitreo. La reducción de iones plata sobre plata requiere un
menor sobrepotencial; después de que suficientes núcleos de plata se hayan formado en la
superficie, el potencial se ajusta a valores que satisfacen la cinética de crecimiento impuesta por
el pulso de corriente que estará limitado por difusión.
5
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Figura 2. Curvas de deposición galvanostática a diferentes intensidades de corriente manteniendo una transferencia
de carga de 847.57 μC/cm2 . La escala de tiempo es logarítmica para una mejor visualización.
La Figura 3 muestra la correlación entre el inverso del tiempo que transcurre para alcanzar
el potencial pico , con respecto a la densidad de corriente. El valor de la pendiente del ajuste
lineal representa el inverso de la carga transferida: 4.25 y 65.36 μC/cm2 para los datos
experimentales y del modelo teórico de Isaev y Grishenkova respectivamente. El tiempo en el
que se han transferido 4.25 μC/cm2 en cada curva de polarización experimental no coincide
necesariamente con el valor de , y la diferencia se incrementa conforme se disminuye la
densidad de corriente. El mismo comportamiento se observa en el modelo teórico.
La Figura 4 muestra la relación entre el potencial pico con respecto a la densidad de
corriente. El intercepto del ajuste lineal del modelo teórico presenta una desviación del 25% con
respecto al sobrepotencial crítico, es decir el sobrepotencial necesario para empezar a formar las
primeras partículas de tamaño crítico sobre la superficie del electrodo. Tomando como referencia
los valores experimentales del estudio de Martínez [8] de la electrocristalización de Ni se observa
una desviación del 12.5% con respecto al valor experimental del potencial crítico. Se puede
inferir que el intercepto de los datos experimentales de plata (-253.63 mV) es cercano al potencial
necesario para formar los primeros núcleos de plata. Por otro lado, la pendiente del ajuste lineal
6
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representa una resistencia, sin embargo, se requieren realizar más experimento para determinar la
interpretación física de esta resistencia.
Figura 3. Inverso del tiempo transcurrido para alcanzar el potencial pico con respecto a la densidad de corriente: (A)
datos experimentales y (B) datos tomados del modelo teórico de Isaev y Grishenkova [9].
Figura 4. Potencial pico con respecto a la densidad de corriente: (A) datos experimentales y (B) Datos tomados del
modelo teórico de Isaev y Grishenkova [9].
7
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La Figura 5 presenta la derivada numérica para las curvas de polarización a una

transferencia de carga constante. De acuerdo con el modelo teórico de Isaev y Grishenkova, estas
curvas representan el comportamiento de la densidad de corriente fluyendo en el proceso de carga
de la doble capa. Cuando este proceso alcanza el valor de 0, toda la corriente externa es usada
para el crecimiento de las partículas. En promedio, 92% de tiempo transcurrido en cada pulso de
corriente se destina al crecimiento de los núcleos de plata, esta fracción de tiempo decrece
conforme se aumenta la densidad de corriente, dando lugar a un menor tamaño de partícula pero
una menor eficiencia faradaica. Esto fue confirmado posteriormente por inspección en
microscopía electrónica.
Figura 5. Derivada numérica del potencial del electrodo para cada pulso de corriente.
La Figura 6 presenta las diferencias morfológicas y densidad de partículas en de los

depósitos de plata dependiendo del sitio analizado: en el centro (micrografías A y B) y cercano al
borde de la gota (micrografías C y D) y a diferentes densidades de corriente. Se inluyen también
histogramas del análisis de las imágenes. De manera general, se observa que la densidad de
partículas aumenta mientras que el tamaño de partículas decrece conforme se aumenta la
densidad de corriente, llegando a obtenerse distribuciones menos dispersas, independiente del
sitio analizado. Por otro lado, existe un mayor número de partículas en el borde con respecto al
centro de la gota. El aumento de partículas en el borde de la gota es propiciado por la
8
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configuración de la celda electroquímica. Dado que la distancia entre la superficie del electrodo
de trabajo y el alambre de platino usado como pseudo-referencia es menor en el borde, resulta en
un aumento local del campo eléctrico, activando una mayor cantidad de sitios activos donde se
forman los núcleos de plata. Un comportamiento similar puede observarse en la electrodeposición
localizada de cobre de Leïchlé et al [10].
No obstante, la diferencia entre estos sitios disminuye conforme se aumenta la densidad
de corriente, siendo el pulso de 1.70 mA/cm2 el cuál genera menor variabilidad en la densidad de
partículas con respecto a la posición.
Figura 6. Micrografías SEM de los depósitos de plata sobre carbón vitreo a diferentes intensidades de corriente.
Inspección en el centro de la gota: (A) pulso de 0.38 mA/cm2 y (B) pulso de 1.70mA/cm2. Inspección en el borde la
gota: (C) pulso de 0.38 mA/cm2 y (D) pulso de 1.70mA/cm2 Histograma del tamaño de partícula en: (E) centro de la
gota y (F) orilla de la gota.
3.2. Comparación entre pulsos potenciostáticos y galvanostáticos
La información estadística de los depósitos de plata generados por ambas técnicas se

encuentra resumida en la Tabla 1. Los valores mostrados corresponden a la inspección de tres
9
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sitios con su respectiva desviación estándar. Se observa que la densidad de partículas incrementa
conforme se disminuye la duración del pulso, siendo mayor en el control galvanostático. No
obstante, el control potenciostático conlleva a una mejor distribución espacial de las
nanopartículas de plata sobre la región delimitada por la gota. El tamaño promedio de las
partículas es casi la mitad en el pulso galvanostático comparado con el pulso potenciostático a
pesar de que los pulsos de corriente son de mayor duración que los de potencial.
Estos valores demuestran que la electrodeposición de plata por medio del control
galvanostático controla el proceso de crecimiento de una forma más eficiente comparado con la
técnica potenciostática. Esto se debe a que el sistema se ve forzado a cumplir con la transferencia
de electrones impuesta por la intensidad de corriente, por lo que el sistema elige que procesos
favorecer.
Tabla I. Información estadística de los depósitos de plata para cada método de electrodeposición
Método de Tiempo / ms Densidad de Díametro Desviación

electrodeposición Partículas / μm-2 equivalente de estándar /nm
partículas / nm
Potenciostático 500 0.27 ± 0.11 356 104
Potenciostático 896 1.82 ± 1.17 154 61
Galvanostático 250 1.56 ± 0.69 185 30
Galvanostático 635 2.55 ± 1.77 91 29
La Figura 7 muestra de forma más explicita las diferencias morfológicas entre ambos
métodos. Se observa que para el pulso potenciostático de 500 ms las partículas tienen una forma
irregular. Por el otro lado, dado el tamaño de las partículas de plata obtenido por el control
galvanostático y las limitaciones técnicas del equipo usado, las partículas pueden ser más
pequeñas de lo que aparentan.
10
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Figura 7. Micrografías SEM de las nanopartículas de plata sintetizadas por: (A) pulso de potencial de -0.3 V vs Pt
por 500 ms, (B) pulso de corriente de 1.80 mA/cm2 por 896 ms, (C) pulso de potencial de -0.3 V vs Pt por 250 ms y
(D) pulso de corriente de 1.80 mA/cm2 por 635 ms.
4. CONCLUSIONES
La celda construida permitió la síntesis de nanopartículas de plata por control

galvanostático. La dependencia temporal del potencial es similar a la observada en el modelo
teórico de Isaev y Grishenkova. A mayores densidades de corriente se obtiene mayores
densidades de partículas de menor tamaño con distribuciones de partículas estrechas. El pulso de
1.70 mA/cm2 genera una alta densidad de partículas pequeñas sobre toda al área delimitada por la
gota. Se mostró que el control galvanostático genera un mayor control sobre los procesos de
crecimiento a comparación del control potenciostático. Trabajos futuros se enfocarán en el
análisis superficial del electrodo de trabajo por AFM, así como estudiar el efecto de la corriente a
diferentes tiempos que conducen al control del tamaño de partícula y densidad de partículas para
aplicaciones en electrocatálisis y sensado.
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5. AGRADECIMIENTOS
R. Moreno-Hernández agradece al CONACyT por el apoyo otorgado de manutención

número 901284 y al Tecnológico de Monterrey por la beca de colegiatura para concluir estudios
de maestría. Los autores externan su agradecimiento a la Escuela de Ingeniería y Ciencias,
Tecnológico de Monterrey por el apoyo financiero recibido para el desarrollo de esta
investigación a través del Grupo de Enfoque de Fotónica y Sistemas Cuánticos.
6. REFERENCIAS
[1] A. Milchev, Electrocrystallization: fundamentals of nucleation and growth, p. x, Kluwer

Academic Publishers, (2002).
[2] E. Budevski, G. Staikov, and W. Lorenz, Electrochim. Acta, 45, 2559-2574 (2000).
[3] M. Miranda-Hernandez, I. Gonzalez, and N. Batina, J. Phys. Chem. B, 105, 4214–4223
(2001).
[4] C. Ramıŕ ez, E. M. Arce, M. Romero-Romo, and M. Palomar-Pardavé, Solid State Ionics, 169,
81–85 (2004).
[5] G.T. Martínez, G. Zavala, and M. Videa, J. Mex. Chem. Soc., 53, 7–11 (2009).
[6] V.A. Isaev, O.V. Grishenkova, and O. Semerikova, J. Solid State Electrochem., 17, 361-363
(2013).
[7] V.A. Isaev, and O.V. Grishenkova, J. Solid State Electrochem., 17, 1505-1508 (2013).
[8] G.T. Martínez, Electrodeposition of nickel nanoparticles and their characterization, Pg. 79,
Tesis de maestría, Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores de Monterrey, (2006).
[9] V.A. Isaev, and O.V. Grishenkova, J. Solid State Electrochem., 18, 2383–2386 (2014).
[10] T. Leïchlé et al., Appl. Phys. Lett., 88, 254108 (2006).
12
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DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS ELECTROQUÍMICOS DE LA
HIDROCORTISONA EN EN ELECTRODOS DE PASTA DE CARBONO
EN PRESENCIA DE DODECIL SULFATO DE SODIO
EA-O8
G. M. Ramos-Reyes , S. Corona-Avendaño1*, D. S. Guzmán Hernández2,
1
M.T. Ramírez-Silva3, M. E. Palomar-Pardavé1

1
Universidad Autónoma Metropolitana–Azcapotzalco, Departamento de Materiales, Área de Ingeniería
Materiales. C.P. 02200, Ciudad de México, México..
2
CONACYT-Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Química, Av. San
Rafael Atlixco #186, Col. Vicentina, México, D.F., C.P. 09340.
3
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Química, Av. San Rafael Atlixco
#186, Col. Vicentina, México, D.F., C.P. 09340..
e-mail de la responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
La hidrocortisona es una de las hormonas con mayor importancia biológica, ya que

repercute de manera importante en la salud de las personas, sin embargo, a pesar de su relevancia,
su estudio fundamental ha sido dejado de lado. Este trabajo, se centra en la determinación del
comportamiento y los parámetros electroquímicos de la hidrocortisona en electrodos de pasta de
carbono modificados con dodecil sulfato de sodio, en los cuales la reducción de la hidrocortisona
se lleva a cabo por un proceso controlado por la difusión. Los parámetros electroquímicos, por
otro lado, son determinados por diversas técnicas potenciostáticas, obteniendo como resultado
que el valor del número de electrones transferidos durante la reacción electroquímica es n=2,
mientras que otros como la corriente de intercambio, la constante heterogénea transferencia de
carga, la constante de transferencia de carga catódica y el coeficiente de difusión cuentan con
valores de i0=0.064 A•cm2, k0=97x10-6 cm•s-1, αc=0.57 y D=5.42x10-6 cm2•s-1, respectivamente,
representando con ello un aporte novedoso para el estudio de fundamental de la molécula.
Palabras Clave: Hidrocortisona, electrodos de pasta de carbono, dodecil sulfato de sodio,
voltamperomentría.
1. INTRODUCCIÓN
La hidrocortisona, HC, es una hormona glucocorticoide que cuenta con una alta relevancia
biológica en la vida de los animales, ya que tiene como función el mantener al cuerpo en estado
de alerta y otorgarle la capacidad para funcionar de manera asertiva frente a situaciones de estrés
físico o mental [1,2], sin embargo, cuando ésta se encuentra en una concentración de exceso o
deficiencia (debido al mal funcionamiento de las glándulas que intervienen en su producción)
durante periodos prolongados, se pueden presentar diversas patologías que tienen un efecto
negativo en la calidad de vida de las personas. Dada su importancia biológica y su repercusión en
la salud, el estudio de la HC a través de metodologías electroquímicas se ha centrado en su
cuantificación, principalmente por medio de biosensores, los cuales cuentan con alta selectividad
y límites de detección comparables e inclusive más bajos que los obtenidos por HPLC, sin
embargo, dado que el principio de estos electrodos implica mecanismos complejos, el estudio de
las propiedades fundamentales de la HC en medio acuoso ha sido dejado de lado. Para estudiar
estas propiedades, es posible utilizar electrodos carbonaceos como el de pasta de carbono o
grafito pirolítico [3,4], no obstante, ya que la intensidad de corriente obtenida mediante estas
metodologías es pequeña y que el intervalo de potencial donde se ubica de la señal de reducción
se encuentra dentro de la región de evolución de hidrógeno, es importante utilizar modificadores
superficiales que favorezcan una mayor interacción entre electrodo y el analito, con el propósito
de alcanzar una mayor sensibilidad. Dado este contexto, en este trabajo se presenta la
determinación de los parámetros electroquímicos cinéticos y de transporte de masa de la HC
mediante un electrodo de pasta de carbono modificado con dodecil sulfato de sodio. SDS,
representando un aporte novedoso que no ha sido reportado previamente.
Figura 1. Estructura química de la hidrocortisona.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Determinación electroquímica
2.1.1. Sistema electroquímico
Las mediciones electroquímicas efectuadas son realizadas a través de un potenciostato-

galvanostato Epsilon BASi, conectado a un módulo de eletrodo rotatorio; además, se utiliza una
celda típica de tres electrodos, en el que el electrodo de trabajo es un electrodo de pasta de
carbono (0.07 cm2) modificado con SDS, el electrodo de referencia es Ag/AgClsat y
contraelectrodo es un alambre de Pt. El electrolito soporte utilizado en las determinaciones está
compuesta por NaCl 0.1 M (Sigma Aldrich, 98 %), HCl 0.01 M (Sigma Aldrich, 37 %) y SDS 2
mM (Sigma Aldrich, 98 %), disueltas en agua desionizada Tipo I Milli-Q, a temperatura de 25
ºC, mientras que las soluciones de trabajo cuentan con clorhidrato de HC (Sigma Aldrich, 97 %).
2.1.2. Construcción de electrodos
La construcción de los electrodos de trabajo se lleva a cabo por medio de la metodología

desarrollada por Martinez y col., estipulada en [5]. En ésta, se mezcla grafito y aceite mineral
hasta obtener una pasta que se incorpora dentro de un soporte plástico y a la cual se introduce un
conector para establecer el contacto electrico hacia el potenciostato.
2.1.3. Técnicas electroquímicas

La estimación de los parámetros electroquímicos de la HC, se lleva a cabo empleando
técnicas electroquímicas potenciodinámicas tales como las voltamperometrías cíclica, VC, lineal,
VL, diferencial de pulso, VDP, y de disco rotatorio, VDR.
La modificación de los EPC con SDS, responde a la premisa de que la interacción de las
micelas formadas por el surfactante en una concentración mayor a la concentración micelar
crítica, CMC (1.28 mM SDS), pueden interactuar con las moléculas de HC, encapsulándolas para
favorecer una mayor interacción entre el analito y la superficie del EPC, la cual cuenta con
3
14-16 OCTUBRE, 2020
naturaleza no polar. Para mostrar las virtudes de la modificación realizada en el EPC, la Figura
2a, presenta la comparación de los voltamperogramas cíclicos obtenidos en el sistema EPC / 0.1
M NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), en ausencia (---) y presencia (—) de SDS 2 mM, mientras que la
Figura 2b se presenta la comparación de los voltamperogramas obtenidos del sistema EPC / 0.1
M NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), 2 mM SDS, en ausencia (---) y presencia (—) de HC a una
concentración 0.37 mM; ambas figuras son obtenidas por voltampertometría cíclica a una
velocidad de barrido de potencial de 100 mV·s-1 y una ventana de potencial de -1350 a 1000 mV.
Cómo se observa en los voltamperogramas del electrolito sin analito, es notable un aumento en la
corriente capacitiva del sistema con SDS, debido a la formación de hemi-micelas sobre la
superficie del EPC, logrando con ello que éste pueda concentrar una mayor de carga en su
superficie. Ambos sistemas, muestran una señal de reducción bien definida en la región católica
(-1060 y -1140 en los sistemas en ausencia y con SDS 2 mM, respectivamente), que puede
atribuirse a la reducción parcial del aceite mineral en la superficie del EPC, debido al potencial
altamente negativo. El voltamperograma del sistema con SDS, cuenta además con una señal de
reducción alrededor de un potencial en 400 mV, el cual ha sido identificado en otros trabajos
previos y que corresponde a la reducción del SDS sobre la superficie del electrodo [6,7],
corroborando con ello la modificación del electrodo con el surfactante. Los sistemas que cuentan
con el analito, por otro lado, cuentan con claras diferencias, ya que el voltamperograma cíclico
obtenido con el electrolito sin surfactante únicamente presenta un pico de reducción en -1180
mV, mientras que el electrodo modificado, además de presentar un pico de reducción en -1180
mV con mayor intensidad de corriente, también presenta dos procesos de oxidación durante el el
barrido inverso de potencial en 647 y 834 mV, respectivamente. Dado que este estudio se
encuentra enfocado en los procesos concernientes a la señal de reducción de la HC, las señales de
oxidación serán poco mencionadas, sin embargo, éstas serán las protagonistas de próximos
estudios, ya que no han sido investigadas previamente.
4
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10
0 10
0
-10
-10
-20
-20
i / μA
i / μA
-30
-30
-40 -40
-50 -50
-60 a) -60 b)
-70 -70
-1350 -350 650 -1350 -350 650
E / mV vs. Ag/AgClsat E / mV vs. Ag/AgClsat
Figura 2. a) Comparación de los voltamperogramas cíclicos del electrolito soporte en el sistema EPC/ 0.1 M NaCl,
0.01 M HCl (pH=2), sin SDS (---) y 2 mM SDS (—). b) Comparación de los perfiles del sistema EPC/ 0.37 mM
HC, 0.1 M NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), sin SDS (---) y 2 mM SDS..
Dado que por medio de la adición de SDS en el sistemna el electrodo se volvió más
sensible a la HC, se vuelve factible realizar un estudio de variación de velocidad de barrido de
potencial, ν, para conocer si la transferencia de carga de este proceso redox está controlado por la
difusión, la adsorción o un proceso mixto. La Figura 3a, presenta la familia de voltamperogramas
cíclicos obtenida a partir del estudio de variación de ν en el sistema EPC/ 0.61 mM HC, 0.1 M
NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), 2 mM SDS, para un intervalo de v de 60 a 180 mV y una ventana de
potencial de -1300 a 1000 mV, en la cual es notable que la corriente de pico catódico y picos
anódicos varían de manera consistente en función de la velocidad de barrido de potencial
aplicada. La Figura 3b, muestra el ajuste de los datos experimentales del pico anódico por medio
del modelo de Randles-Sevcik (Ecuación 1), siendo una tendencia lineal que indica que el
proceso de reducción de la HC está controlado por un proceso de tipo difusivo. Este
comportamiento, parece deberse a que la superficie del EPC tiene poca afinidad con la naturaleza
no polar del analito, pero que gracias a la presencia de SDS éste puede llegar en mayor
abundancia hacia la interfaz del electrodo.
(1)
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Donde ipc es la corriente de pico catódico de la HC, n es el número de electrones

transferidos en el proceso faradaico, A es el área del electrodo, D es el coeficiente de difusión, C
es la concentración del analito en el seno de la solución y ν la velocidad de barrido de potencial.
ν1/2 / (mV/s)1/2
P3 v 2 3 4 5
50
P2 -140
0 -160
ipc,P1 = -61.163ν1/2 + 0.1171
-180 R² = 0.9962
i / μA
-50
ipa / μA
-200
-100
-220
-150
v
-240
P1 a)
-200 -260
-1300 -900 -500 -100 300 700
b)
-280
E / mV vs. Ag/AgClsat
Figura 3. a) Familia de voltamperogramas cíclicos del sistema EPC/ 0.61 mM HC, 0.1 M NaCl, 0.01 M HCl
(pH=2), 2 mM SDS, durante el estudio de variación de ν. b) Ajuste lineal de la ipc en función de ν1/2 para el pico P1.
Uno de los parámetros electroquímicos de mayor importancia al caracterizar un analito, es

el número de electrones transferidos durante la reacción electroquímica, ya que a través de este
valor, es posible emplear diversos modelos matemáticos para facilitar el entendimiento del
sistema y con ello lograr determinar otros parámetros, o bien, realizar predicciones del
comportamiento del analito. La determinación del valor de n, se llevó a cabo a través de la
metodología propuesta por Parry y Osteryoung [8], la cual emplea un estudio de variación de
amplitud de pulso por medio de VDP, en donde el número de electrones transferidos puede
estimarse a través de la Ecuación 2 [8,9]. La Figura 4, presenta una familia de VDP obtenidos a
partir del estudio de variación de amplitud de pulso en el sistema EPC/ 0.61 mM HC, 0.1 M
NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), 2 mM SDS, para una ventana de potencial de -1300 a -300 mV,
empleando un intervalo de amplitudes de pulso de 15 a 55 mV, en donde se observa un
incremento consistente de la corriente de pico catódico situado a -1140 mV, en función de la
amplitud de pulso utilizada. La Tabla 1, condensa los valores de amplitud de pulso utilizados, así
como la diferencia de potencial a la altura media de pico y el número de electrones transferidos
en la reacción electroquímica, que para este sistema cuenta con un valor de n=2, concordando con
valor obtenido por Smajdor y col. a través de un método gráfico en un estudio [10].
6
14-16 OCTUBRE, 2020
(2)
Donde W1/2 es la diferencia de potencial a la altura media de pico, F es la constante de

Faraday, R es la constante de los gases ideales y T es la temperatura absoluta del sistema.
-1300 -1050 -800 -550 -300
0
-10
-20
i / μA
ΔE -30
-40
-50
-60
-70
Figura 4. Familia de VDP obtenidos durante el estudio de variación de amplitud de pulso en el sistema EPC/ 0.61
mM HC, 0.1 M NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), 2 mM SDS, para un intervalo de amplitudes de pulso 15 a 55 mV.
Tabla 1. Amplitud de pulso, ΔE, diferencia de potencial a la altura media de pico catódico, W1/2,
y el número de electrones transferidos, n.
ΔE / mV W1/2 / mV n
55 0.093 2.25
45 0.092 2.29
35 0.091 2.32
25 0.096 2.20
15 0.091 2.32
Una vez determinado el valor de n, es posible determinar otros parámetros

electroquímicos que proporcionen información acerca de la transferencia de masa y la cinética
del sistema. Para ello, utilizando la VDR se efectúa un estudio de variación de velocidad de
rotación, ω, en el sistema EPC/ 0.61 mM HC, 0.1 M NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), 2 mM SDS, para
un intervalo de velocidades de rotación de 80 a 180 rpm. La Figura 5, presenta la familia de VDR
obtenidos de este estudio, en donde se observa que el sistema alcanza una corriente límite de
difusión en -1220 mV, que al ser graficada en función de la raíz cuadrada de ω, permite obtener
una tendencia lineal que satisface la ecuación de Levich (Ecuación 3), y que concuerda con los
resultados del estudio de variación de v, realizado por VC. Asimismo, a partir del uso de las
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Ecuaciones 1 y 3, es posible estimar el valor del coeficiente de difusión de la HC, siendo

5.42x10-6 el valor obtenido por medio del modelo de Randles-Sevcik y 7.61x10-6 cm2·s-1 a partir
del modelo de Levich. Estos valores, se encuentran cercanos a la estimación reportada por medio
de permeación por membrana con valor de 4.6x10-6 cm2s-1 [11], así como los obtenidos para
moléculas de tamaño similar [12,13], por lo que, dado que estos valores son cercanos en
magnitud, es posible considerarlos como aproximaciones de buena calidad, que pueden utilizarse
para estimar los parámetros cinéticos de la HC.
ω1/2 / (rpm)1/2
7 8 9 10 11 12 13 14
-1300 -1200 -1100 -1000 -900 -30
0
-10 -40 b)
-20
-30 il,dif / μA -50
-40
i / μA
-60
ω -50
-70
-60
-70 -80
-80
-90 il,dif = -9.7324ω1/2 + 41.577
a) -90-100 R² = 0.998
-100
Figura 3. a) Familia de VDR rotatorio obtenidos durante el estudio de variación de velocidad rotación en el sistema
EPC / 0.61 mM HC, 0.1 M NaCl, 0.01 M HCl (pH=2), 2 mM SDS, para un intervalo de ω de 60 a 200 rpm. b)
tendencia lineal definida por il,dif =f(ω1/2), evaluada en un E de -1222 mV.
(3)
Donde il,dif es la corriente límite de difusión del analito hacia el electrodo, y ω es la

velocidad de rotación del electrodo.
Al ser la reacción electroquímica de tipo no reversible, no es posible conocer de manera
directa el potencial de media onda del proceso electroquímico y emplearlo para determinar el
sobrepotencial de la celda, η, no obstante, es posible llevar a cabo una aproximación de éste
parámetro por medio de la Ecuación 4 [14], la cual relaciona dicho valor con la corriente límite
de difusión obtenida del estudio por VDR. Al efectuar el tratamiento de datos, es posible obtener
que el potencial de media onda, E1/2, que corresponde a este proceso cuenta con un valor de
-1113 mV.
(4)
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Donde E es el potencial de la celda, E1/2 el potencial de media onda, i es la corriente total

observada en el sistema e il es la corriente límite de difusión del analito hacia el electrodo.
Una vez que se ha estimado el valor de E1/2, es posible utilizar este valor y usarlo junto
con la ecuación de Koutecký-Levich (Ecuación 5) para conocer información de la cinética de
reducción de la HC. Al realizar el tratamiento de datos conforme la metodología propuesta en 15,
es posible llevar a cabo el grafico de una curva tipo Tafel (ver Figura 4), de donde es posible
extraer aproximaciones de parámetros tales como la corriente de intercambio i0, la constante de
transferencia de energía k0 (Ecuación 6) y el coeficiente de transferencia de energía catódico αc
(Ecuación 7) [14]. Los valores obtenidos para cada uno de estos valores son: 0.064 A·cm-2,
97x10-6 cm·s-1 y 0.57, respectivamente, que describen al sistema como uno en el que la reacción
de reducción se encuentra favorecida y que cuenta con una cinética que corresponde con un
sistema de tipo cuasirreversible, resultando en un aporte novedoso que no ha sido abordado
previamente por otros autores.
(5)
Donde i es la corriente controlada por efecto de la transferencia másica del sistema, iK es

la corriente controlada por efecto de la cinética del sistema e il,dif es la corriente límite por efecto
de la transferencia másica del analito.
4.9
4.7
log(i0)
-log (ik)
4.5
4.3
4.1
3.9
-0.04 -0.02 0
η/V
Figura 4. Curva tipo Tafel generada a partir de las corrientes ik,i=f(Ei).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
i0 = k 0 FAC (6)
− c F (7)
m=
2.3RT
Donde i0 es la corriente de intercambio del sistema, k0 es la constante heterogénea de

transferencia de carga, C es la concentración del analito en el seno de la solución, αc es el
coeficiente de transferencia de carga catódico y m es la pendiente de la curva tipo Tafel.
4. CONCLUSIONES
El uso de SDS como parte del electrolito soporte, permite establecer una interacción más
fuerte entre la HC y el EPC que la que se obtiene sin el surfactante, favoreciendo los procesos
redox e incrementando la corriente de respuesta, por lo cual, su uso es deseable, ya que esto
permite llevar a cabo el estudio del analito con una mayor facilidad. Por otra parte, los estudios,
así como la determinación de parámetros electroquímicos y analíticos de la HC, permiten conocer
con más detalle su comportamiento a través de parámetros de transporte de masa, los cuales
incluso se encontran cercanos a los informados mediante otras metodologías no electroquímicas,
así como parámetros cinéticos que no han sido reportados con anterioridad, por lo que estas
aproximaciones pueden ser consideradas de buena calidad, y funcionales para llevar a cabo otras
determinaciones electroquímicas.
5. AGRADECIMIENTOS
GMRR (693797) agradece a CONACyT el apoyo financiero para realización sus estudios de
doctorado. MTRS, SCA, MRR, y MEPP agradecen a la SEP PRODEP por la RED
―RedNIQAE.
6. REFERENCIAS
[1]. W. R. Lovallo, J. L. Robinson, D. C. Glahn, and P. T. Fox, Psychoneuroendocrinology, 35,

15–20 (2010).
[2]. M. Moreno-Smith, S. K. Lutgendorf, and A. K. Sood, Future Oncol., 6, 1863–81 (2010).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
[3]. K. Balaji, G. V. R. Reddy, T. M. Reddy, and S. J. Reddy, African J. Pharm. Pharmacol., 2,

157–166 (2008).
[4]. R. N. Goyal, S. Chatterjee, and A. R. S. Rana, Talanta, 83, 149–155 (2010).
[5]. R. Martínez, M. T. Ramírez, and I. González, Electroanalysis, 10, 336–342 (1998).
[6]. S. Corona Avendaño et al., J. Electroanal. Chem., 609, 17–26 (2007).
[7]. G. Alarcón-Angeles et al., Electrochim. Acta, 53, 3013–3020 (2008).
[8]. E. P. Parry and R. A. Osteryoung, Anal. Chem., 37, 1634–1637 (1965).
[9]. C. M. A. Brett and A. M. Oliveira Brett, Electrochemistry: Principles, Methods, and
Applications, 1st. Ed., p. 427, Oxford University Press, Midsomer Norton, United Kingdom,
(1994).
[10]. J. Smajdor, R. Piech, M. Rumin, and B. Paczosa-Bator, Electrochim. Acta, 182, 67–72
(2015).
[11]. V. Shahi and J. L. Zatz, J. Pharm. Sci., 67, 789–792 (1978).
[12]. V. Shahi and J. L. Zatz, J. Pharm. Sci., 67, 789–792 (1978).
[13]. D. S. Guzmán Hernández et al., Electrochim. Acta, 59, 150–155 (2012).
[14]. A. J. Bard, L. R. Faulkner, E. Swain, and C. Robey, Electrochemical methods:
Fundamentals and Applications, 2nd. Ed., John Wiley & Sons, Inc., New York, (2001).
[15]. P. Amrollahi, J. S. Krasinski, R. Vaidyanathan, L. Tayebi, and D. Vashaee, Handbook of
Nanoelectrochemistry, 1st Ed., p. 1–27, Springer, Switzerland, (2016).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
ELABORACIÓN DE BIOSENSORES AMPEROMÉTRICO PARA
DETECCIÓN DE GLUCOSA A PARTIR DE ELECTRODOS DE PASTA DE
CARBÓN MODIFICADOS CON ÁCIDO FELÚRICO Y GLUCOSA
OXIDASA
EA-P1
G. Valdés Ramírez1*, R. L. Salgado Juárez1, L. Laura Galicia1
1
Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Iztapalapa, Deparatmento de Química, Área de
Electroquímica. San Rafael Atlixco 186, Col. Viecntina, CP 09340. México.
*
RESUMEN
El presente trabajo muestra los resultados obtenidos para la elaboración y evaluación de

un biosensor para la cuantificación de glucosa. Se utilizan electrodos de pasta de carbono como
soporte de membranas sensoras que constan de una membrana polimérica a base de ácido trans-4-
hidroxy-3-metoxicinamico conocido como ácido felúrico (AF) y la enzima glucosa Oxidasa
(GOx).
El biosensor es caracterizado en sus parámetros analíticos en un medio acuoso de buffer
de fosfatos 100 mM, pH 7.3 en condiciones de laboratorio (temperatura ambiente 23± 2 C, 0.77
atm de presión). El biosensor responde a glucosa en forma lineal en el intervalo de 0 a 30 mM
cubriendo el intervalo de relevancia clínica, la sensibilidad del biosensor es de 36.1 nA/mM y su
tiempo de respuesta es de 60 segundo para concentraciones de 30 mM de glucosa. El límite de
detección encontrado es 0.01 mM.
Palabras Clave: ácido felúrico, electropolimerización, glucosa, biosensor, glucosa oxidasa.

1. INTRODUCCIÓN
El desarrollo de biosensores que permitan la detección y cuantificación de biomoléculas de
interés clínico y ambiental, ha sido y sigue siendo un campo de investigación que busca proveer
herramientas tecnológicas que ayuden en la medición in-situ y/o in-vivo de dichas moléculas, de
los requisitos que se buscan en el desarrollo de nuevos biosensores, es que provean una mejor
estabilidad y sensibilidad al en relación a los que presentan los métodos tradicionales además,
deben ser de fácil manipulación, no requerir pre-tratamiento de muestras por analizar, sus
tiempos de respuesta deben ser cortos y desde el punto de vista económico se busca que su
producción sea de bajo costo [1].
Los biosensores han encontrado aplicaciones en diversos campos como la industria
alimentaria, sector marino y el sector salud. En el sector salud, los biosensores para la detección
de glucosa es uno de los más estudiados en diversas investigaciones [1,2] incluyendo la presente.
No obstante el desarrollo de numerosos biosensores para la detección de glucosa, aun se tiene en
ellos una limitada linealidad lo cual impide su uso para monitorear concentraciones de glucosa en
muestras de pacientes hipoglucémicos [2], para solventar dicho problema se busca modificar las
membranas sensoras del biosensor, para lo cual por una parte se explora modificar la actividad
del agente de reconocimiento biológico (enzimas) y por otro lado el estudio de diferentes
membranas en las que se encuentra inmovilizado el agente de reconocimiento biológico esto, a
través de la exploración de nuevos polímeros [3].
En esta investigación se estudia la formación de una membrana sensora para originar un
biosensor para la cuantificación de glucosa. Para la formación de la membrana sensora, se utiliza
el de ácido trans-4-hidroxy-3-metoxicinamico conocido como ácido felúrico (AF) y la enzima
glucosa Oxidasa (GOx). La glucosa es uno de los biomarcadores para el monitoreo y control
pacientes con hipo e hiperglucemia (diabeticos), El AF es un ácido fenólico derivado del ácido
cinámico, en la naturaleza se encuentra en los tejidos de las plantas, posee propiedades
antimicrobianas, anticancerígenas, antiinflamatorias, y altas propiedades antioxidantes.
El AF ha sido ampliamente utilizado en la industria farmacéutica, alimentaria y
cosmética [4]. Recientemente, el grupo de investigación de da Silva [5], utilizó AF para construir
una membrana polimérica con aplicación en la detección de del dinucleótido de nicotinamida y
adenina (NADH) en presencia de sustancias endógenas como ácido úrico y ácido ascórbico.
Considerando los estudios arriba mencionados, los resultados que se presentan en esta
2
14-16 OCTUBRE, 2020
investigación corresponde a la generación electroquímica de una membrana polímerica a base de

ácido felúrico y la enzima glucosa oxidasa para la generación de un biosensor amperométrico
para a detección de glucosa.
2.1. Material y equipo
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica de tres electrodos

fabricada de vidrio con capacidad de 1 ml. El sustrato base para la generación de los biosensores,
son electrodos de pasta de carbono. Como electrodo de referencia se utiliza un electrodo
Hg/Hg2SO4 saturado y un alambre de platino como electrodo auxiliar. Para la formación de la
membrana sensora y su evaluación, se utiliza un potenciostato BAS W-100.
Las soluciones de trabajo fueron preparadas diariamente utilizando reactivos grado
analítico y agua desionizada 18.2Ω. Como electrolito soporte para la fabricación de la membrana
se emplea un medio de acetatos 100 mM. Durante la caracterización del biosensor se utiliza
buffer de fosfatos 100 mM pH 7.3.
2.1.2. Preparación de los biosensores
Para la obtención de los biosensores se emplean electrodos de pasta de carbono preparados

en proporciones 1:1 grafito:nujol. La membrana sensora es generada a partir de una disolución de
ácido felúrico 2mM en medio de acetatos 100 mM y enzima glucosa oxidasa la cual se utiliza
como agente de reconocimiento biológico. Las membranas sensoras se fabrican por
electropolimerización empleando voltamperometría cíclica utilizando dos diferentes condiciones
de pH 5.1 y 7.0.
2.1.3. Caracterización de los biosensores
Una vez obtenidas las membranas sensoras, estas son caracterizadas en sus parámetros
analíticos (sensibilidad, tiempo de respuesta y selectividad). La caracterización se lleva acabo a
3
14-16 OCTUBRE, 2020
potencial constante en buffer de fosfato 100 mM pH 7.3, la sensibilidad se obtiene de la

pendiente del gráfico obtenido de los datos experimentales de la respuesta corriente en función de
la concentración de glucosa, las mediciones se hacen a potencial constante realizando adiciones
sucesivas glucosa. El tiempo de respuesta se obtiene como el tiempo que tarda en alcanzarse el
90% de la respuesta para la adición de cada concentración de substrato. La selectividad se
obtienen a partir de la respuesta del sensor a las substancias endógenas en concentraciones
fisiológicas.
La Figura 1 muestra el voltamperograma para la polimerización de ácido felúrico y enzima

glucosa oxidasa, como puede observarse la curva muestra el comportamiento típico para la
electropolimerización de compuestos con anillos fenólicos [6,7], el pico de oxidación disminuye
después del primer ciclo. La polimerización se realizó a velocidad de barrido de 20 mV/s por 10
ciclos, el barrido de potencial se realiza en sentido anódico. Como se puede observar, después del
primer ciclo, las corrientes de oxidación disminuyen notablemente esto debido a la formación de
la membrana polimérica. La figura muestra el primer y el décimo ciclo de la polimerización.
Ciclo 1
1.2 Ciclo 10
0.9
i / mA
0.6
0.3
0.0
-600 -300 0 300 600 900

E / mv vs Hg/Hg2SO4 (saturado)
Figura 1. Voltamperograma para la polimerización de ácido felúrico y enzima glucosa oxidasa, en un medio
de acetatos 100 mM, pH 7.0, primer y décimo ciclos de la polimerización a 20mV/s.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
.
En la Figura 2A se presenta las curvas de calibración representativas para sensores
generados a partir de dos condiciones diferente de pH (5.1 y 7.0), con los datos se obtiene la
linealidad y el límite detección. Se observa que la linealidad cubre el intervalo de concentración
con relevancia clínica. La Figura 2B muestra el cronoamperograma para la calibración a glucosa,
a partir de los resultados en la figura mencionada, se obtiene el tiempo de respuesta para los
biosensores resultados de amperometría para la calibración de los biosensores generados.
Figura 2. Voltamperograma para la polimerización de ácido felúrico y enzima glucosa oxidasa, en un medio de
acetatos 100 mM, pH 7.0, 10 ciclos sucesivos a 20mV/s.
.
La Tabla 1, muestra los parámetros analíticos para los biosensores generados a partir de dos
condiciones diferentes de pH, el límite detección se obtiene como 3σ de la respuesta del blanco
(buffer en ausencia del sustrato glucosa).
Tabla I. Parámetros analíticos para biosensores preparados bajo diferentes condiciones de pH.
pH Sensibilidad Tiempo de Linearidad Límite de detección

(nA/mM) respuesta (s) (mM) (mM)
5.1 13.5 60 0 - 35 0.40
7.0 36.1 60 0 - 30 0.01
Si bien los biosensores fabricados cubren el intervalo de concentración de importancia

clínica, la membrana polimérica generada no posee la capacidad de evitar la respuesta de especies
5
14-16 OCTUBRE, 2020
endógenas, al mostrar respuesta de magnitud similar a la que presenta la glucosa en

concentración de 5 mM (resultados no mostrados).
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se presentan los resultados obtenidos para un biosensor de glucosa fabricado
por electropolimerización de ácido felúrico y glucosa oxidasa en medio acuoso en presencia de
acetato, si bien los resultados muestran que el uso de AF permiten la formación de una membrana
polimérica y, el biosensor tiene una respuesta lineal en el intervalo de concentración de
relevancia clínica, los biosensores fabricados solo con la membrana a base de FA, no se ha
logrado la selectividad deseada para un biosensor y su aplicación a la medición de glucosa de
muestras reales.
5. PERSPECTIVAS
Se continuan estudiando metodologías para brindarle a la membrana polimérica no sólo una

buena linealidad sino también, la selectividad requerida para poder aplicar el sensor en la
cuantificación de glucosa en muestras reales como plasma sanguíneo u orina.
6. REFERENCIAS
[1] N. J.Ronkainen, H.B. Halsall, Chem Soc Rev, 39, 1747, (2010).
[2] J. Wang, J Pharmaceut Biomed, 19, 47, (1999).
[3] S.A. Emr, A. M. Yacynych, Electroanalysis, 10, 913, (1995).
[4] K. Zduńska, A. Dana, A. Kolodziejczak, H. Rotsztejn, Skin Pharmacol Physiol, 31, 332,
(2018).
[5] L. V da Silva, et. al., Microchem J, 133, 460, (2017).
[6]Youssef Samet, Dalila Kraiem, Ridha Abdelhéidi. Prog Org Coat, 69, 335 (2010).
[7] C. de la Cruz Santos, et. al., J Electroanal Chem, 846, 113163 (2019).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN DE AEROGEL DE CARBONO COMO POTENCIAL
ELECTRODO PARA LA DETECCIÓN ELECTROQUÍMICA
ULTRASENSIBLE DE IONES DE METALES PESADOS
EA-P2
M. A. Saucedo Cañas1, J. J. Calvillo Solis1, M. Galicia García1*, K. A. Carrasco Urrutia1*.
1
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez, Departamento de Ciencias Químico-Biológicas, anillo
envolvente del PRONAF y Estocolmo S/N C.P. 32300 Cd. Juárez, Chih. México.
*
E-mail Responsables de la investigación: [email protected] [email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo se evalúa el desempeño de un aerogel de carbono (EAC) como

electrodo de trabajo para el monitoreo y cuantificación electroquímico de Cd (II) y Pb (II) en
medio acuoso. El electrodo se caracterizó haciendo uso de voltamperometría cíclica (CV) y
espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS) en una solución 4mM de K3[Fe(CN)6] + KCl
0.1M como electrolito soporte, la densidad de corriente obtenida por el EAC resulta 3 veces
mayor que la densidad corriente obtenida con respecto a las mismas determinaciones realizadas
en carbono vitreo (ECV). La EIS mostró que la Rct que presenta el aerogel de carbono es 33.96
veces menor que en el ECV. Además se utilizó voltamperometría de onda cuadrada de barrido
anódico (VOCBA) dónde se econtró que el EAC proporciona una mayor corriente pico que el
ECV a concentraciones por arriba de 0.1ppm para los iones de estudio.
Palabras Clave: Aerogel, sensor electroquímico, cadmio(II), plomo(II), voltamperometría de

onda cuadrada de barrido anódico (VOCBA).
1. INTRODUCCIÓN
Los iones de metales pesados son uno de los principales contaminantes del agua y del suelo
debido a que son tóxicos, no son degradables y tienden a bioacumularse [1], este proceso implica
que la exposición aún a bajas concentraciones, de trazas o ultratrazas, pueden a largo plazo
generar graves consecuencias para los individuos expuestos a estos elementos.
El impacto adverso de estos contaminantes ha propiciado el desarrollo de técnicas para la
detección y cuantificación de iones de metales pesados las cuales se han dividido en dos
categorías principales: técnicas de detección espectroscópicas y técnicas electroquímicas [1]. Las
técnicas espectroscópicas para la detección de iones de metales pesados incluyen espectroscopia
de absorción atómica, emisión atómica, fluorescencia atómica de vapor frio. Estas técnicas son
sensibles pero costosas ya que requieren de instrumentos costosos, procesos de pretratamiento
laborioso y largos tiempos para la detección [2]. Por el contrario, las técnicas electroquímicas son
de alta sensibilidad analítica, poseen exactitud, precisión y son más económicas, relativamente
fáciles de usar, y por lo tanto, de análisis rápido [3].
Con la finalidad de diseñar nuevas metodologías y nuevas técnicas electroquímicas para el
monitoreo de iones de metales pesados a bajas concentraciones, se prueban cada vez nuevos
diseños de materiales nuevos como los nanomateriales. Lo que se busca es poder implementar el
diseño y desarrollo de nuevos sensores electroquímicos a nivel traza o ultratraza de estos iones de
metales pesados. A la postre, estos arreglos nanoestructurados de electrodos se fabrican con
propiedades de diseño con las importantes características de: sensibilidad, exactitud, precisión, y
especificidad. En adición a lo anterior, se prevé las ventajas de bajo costo, corto tiempo de
operación y resolución y, alta capacidad hacia la portabilidad.
En este sentido, se propone la utilización de los aerogeles de carbono, que son materiales de
reciente creación y que se obtienen a partir de técnicas sol-gel y que han demostrado importantes
y útiles ventajas el estar fabricados de carbono, lo que los hace químicamente inertes, exhiben
elevada conductividad, área superficial y una estructura tridimensional que lo convierten en un
material idóneo como electrodo de trabajo en técnicas electroanalíticas de cuantificación de
analitos [4].
Las técnicas de monitero electroquímico para metales pesados presentan como ventaja la
capacidad para sensar cantidades por debajo delos niveles máximos permitidos cómo se muestra
en las tablas 1 y 2.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Límites máximos permitidos de metales pesados en aguas.
Analito Límites máximos Límites máximos Límites máximos permisibles

permisibles (NOM-002- permisibles (NOM- (EPA)
SEMARNAT) 127-SSA1)
Pb(II) 1.00 ppm 0.025 ppm 0.015 ppm
Cd(II) 0.50ppm 0.005ppm 0.040 ppm
Tabla 2. Límites de detección de distintos sensores electroquímicos para Pb(II) y Cd(II).
Electrodo Analito Límite de detección
NTCPM/EGV [5] Pb(II) 0.070 ppb

NpAu/EGV [6] Pb(II) 2.100 ppt
ISE [7] Cd(II) 0.112 ppm
ZJU-77/Nafion/ECV [8] Cd(II) 0.120ppb
2.1. Configuración Experimental
Todos los experimentos se llevaron a cabo en una celda convencional de tres electrodos de 50
mL. Se empleó un electrodo de calomel saturado (SCE) como electrodo de referencia y un
electrodo de malla de platino como contraelectrodo. Las mediciones se llevaron a cabo en un
potenciostato galvanostato (VSP-300; Bio-Logic Science Instruments). Todas las pruebas de CV
y EIS se llevaron a cabo en una solución 4mM de K3[Fe(CN)6] + KCl 0.1M. Las mediciones con
la técnica de VOCBA se realizaron en soluciónes estándar preparadas con agua desionizada
añadiendo (18 MΩ cm) y las cantidades necesarias de HCl, CdCl2 y PbCl2 para obtener
soluciones de pH 1, Cd(II) 0.1ppm y Pb(II) 0.1ppm. Todos los experimentos se realizaron a
temperatura ambiente.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.1. Voltamperometría Cíclica (CV)
Las voltamperometrías cíclicas se llevaron a cabo en una ventana de potencial de entre -0.2V
y 0.8V vs. ECS a velocidades de barrido de 50, 100, 20, 250, 300 mVs-1, utilizando la disolución
de [Fe(CN)6]-3/-4.
2.2.2. Espectroscopias de Impedancia Electroquímica (EIS)
Los experimentos de impedancia se llevaron a cabo a una amplitud de 10 mV, en un

intervalio de frecuencias de 100 kHz a 10 mHz al potencial de circuito abierto (OCP) en la
misma solución de [Fe(CN)6]-3/-4.
2.2.3. Voltamperometría de barrido anódico de onda cuadrada (SWV)
Las voltamperometrías de onda cuadrada se llevaron a cabo entre valores de potencial de -

1.0V y -0.2V vs. ECS, haciendo uso de las soluciones estándar de Pb(II) y Cd(II). Y optimizando
los parámetros convenientes.
Se calculó el área del EAC, esta fue de 0.0467cm2 y registró una densidad de corriente (i/cm2)
pico anódica y catódica de Ipa=1.01 mA/cm2 y Ipc=1.205 mA cm-2. Esta corriente resulta
considerablemente mayor que para el ECV con un área de 0.0706 cm2, donde se registraró unas
corrientes anódicas y catódicas de Ipa =0.408 mA/cm2 y Ipc= 0.390 mA/cm2, como se ilustra en la
Figura 1. De esta figura se infiere que el EAC es capaz de registrar una mayor corriente habiendo
una menor concentración de iones de interés, lo que repercute favorablemente en los límites de
detección y cuantificación.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
A) B)
Figura 1. A) Gráfico de corriente pico vs. Raiz cuadrada de la velocidad de barrido. B) Voltamperometría cíclica de
corriente normalizada, aerogel de carbono (EAC) respecto un electrodo de carbono vítreo (ECV).
Por otra parte, por medio de espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) se estudió
el proceso de transferencia de carga del par redox Fe(CN)-4Fe(CN)-3 + e-, donde empleando el
circuito de Randles se calcularon las resistencias a la transferencia de carga (Rct) para cada
electrodo. Se registró un valor 33.96 veces menor de Rct (1.01 Ω cm2) para el EAC, con respecto
al ECV (34.3 Ω cm2), los valores registrados para el EAC fueron inferiores, denotando una
mejora en la rapidez del proceso respecto al ECV.
Tabla 3. Parámetros de EIE para ECV y ECA.

Parámetros EIE
Electrodo Rs CPE n Rct W χ2
(Ω cm2) (F sn-1 cm-2) (Ω cm2)
CV 1.1±0.0 0.22x10-4±0.5x10-6 0.91 34.3±0.6 812.9±8.4 2.6x10-4
3
AC 1.7±1 2.02x10-8±1 1 1.01±2.2x10-2 0.83±0.3 8.5x10-4
(1)
5
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Por medio de la ecuación 1, dónde R es la constante de los gases ideales (8.314 J mol-1 K-
1
), T es la temperatura absoluta (K), n el número de electrones (n=1), F la constande de Faraday
(96,485 C mol-1), A es el área del electrodo (cm2), C es la concentración de la especie de interés
(mol/cm3); fue posible determinar la constante de velocidad estándar (kapp) del proceso Fe(CN)-
4
Fe(CN)-3 + e- para el ECV en 0.0019 cm s-1 y para el EAC en 0.0659 cm s-1, esto confirma
que el proceso redox ocurre más rapidamente.
En estudios preliminares realizados por medio de voltamperometría de onda cuadrada de
barrido anódico (VOCBA) al realizar mediciones de Pb(II) 0.1ppm y Cd(II) 0.1ppm en HCl
0.1M, el EAC registró dos señales a -0.6 V vs. SCE y -0.8 V vs. SCE, características del Pb(II) y
Cd(II), mientras que con el ECV solo registró una señal a -0.6 V vs. SCE, por lo que el EAC
presenta un mejor desempeño que el ECV para la detección de iones de Pb(II) y Cd(II), aún
siendo necesaria una optimización de las condiciones expermientales, tales como pH, electrolito
soporte y parámetros electroquímicos para poder obtener mejores límites de detección y
cuantificación.
4. CONCLUSIONES
El electrodo de aerogel de carbono permite obtener una mayor densidad de corriente que el
electrodo de grafito vidriado sin modificar, lo que implica que el aerogel de carbono permite la
mayor transferencia electrónica de los iones de interés que el electrodo de grafito. La Rct que
presenta el aerogel de carbono es 33.96 veces menor que en el grafito, lo que implica que el
proceso de transferencia de carga ocurre más rapidamente como lo indican los valores de kapp, en
el EAC que en el ECV. Dado que en el aerogel de carbono se obtiene una mayor corriente pico
que el ECV a concentraciones por encima de 0.1ppm para iones Cd(II) y Pb(II), ésto evidencía
su gran potencialidad para aplicarse en la detección y cuantificación con mayor sensibilidad de
trazas de estos iones de metales pesados estudiados.
5. AGRADECIMIENTOS
Se agradece el apoyo en el manejo del Aerogel de Carbono a la Dra. Imelda Olivas del IIT
de UACJ y al M. en C. Ramsés García.
6
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6. REFERENCIAS
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(2019)
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[8] Li Y., Xia T., Zhang J., Cui Y., Li B., Yang Y., Qian G., Journal of Solid State Chemistry,
275, 38, (2019).
7
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DESARROLLO DE UN MÉTODO VOLTAMEROMÉTRICO PARA LA
DETERMINACIÓN DE MELOXICAM UTILIZANDO UN ELECTRODO DE
CARBÓN VÍTREO MODIFICADO CON NANOTUBOS DE CARBONO
(GC/MWCNT)
EA-P3
A. Cerón Pérez , M. G. Juárez Moreno1, M. M. Martínez Sánchez1, M. González
1
Leal1. A. Sosa Domínguez1*

1
Universidad Autónoma de Querétaro, Facultad de Química, Centro de Estudios Académicos
sobre Contaminación Ambiental, 76010, Querétaro, México.
*
RESUMEN
Meloxicam (MLC) es un oxicame que tiene alto poder en la inhibición inflamatoria, la dosis
recomendada es de 7.5 a 15 mg al día, si la dosis recomendada es superada, el riesgo a eventos
cardiovasculares y accidentes cerebrales incrementa. Se han desarrollado diferentes métodos
analíticos para su cuantificación, sin embargo, estos métodos requieren costosa instrumentación y
regularmente largos tiempos en el proceso de preparación de la muestra una opción a esto son los
métodos electroanalíticos, como la voltamperometría, dado que son selectivos para la familia de
los oxicames ofrecen una alta sensibilidad, además de un bajo costo, fácil manejo y corto tiempo
de respuesta. En el presente artículo se desarrolló un método voltamperométrico para la
determinación de Meloxicam utilizando un electrodo de carbón vítreo modificado con nanotubos
de carbono, en el cual se obtuvo un voltamperograma con un pico de oxidación de 0.624 V.,
intervalo de linealidad desde 1x10-9 M hasta 3.5x10-3 M, fue posible obtener una curva de
calibración con un coeficiente de determinación de 0.9487, así mismo, se reportó la cantidad de
meloxicam determinada para la presentación farmacéutica 15.7096 mg respecto a la del fabricante
con valor de 15 mg.
Palabras Clave: meloxicam, voltamperometría, MWCNT, carbón vítreo.

1. INTRODUCCIÓN
Meloxicam (MLC) es un oxicame que tiene alto poder en la inhibición inflamatoria, dado su
alto efecto en el organismo la dosis recomendada es de 7.5 a 15 mg al día, si la dosis recomendada
es superada, el riesgo a eventos cardiovasculares y accidentes cerebrales incrementa. [1] Es por eso
que se han desarrollado diferentes métodos analíticos para su cuantificación tales como
cromatografía líquida de alta resolución [2], cromatografía en capa fina, análisis
espectrofotométricos por inyección de flujo [3], métodos espectrofotométricos y fluorométricos,
sin embargo, estos métodos requieren costosa instrumentación y regularmente largos tiempos en el
proceso de preparación de la muestra [4, 5, 6]. Una opción a esto son los métodos electro analíticos,
como la voltamperometría, dado que son selectivos para la familia de los oxicames ofrecen una
alta sensibilidad, además de un bajo costo, fácil manejo y corto tiempo de respuesta, las cuales son
grandes ventajas frente a los métodos mencionados, convirtiéndolo en una alternativa efectiva para
la cuantificación de oxicames. [7] Para mejorar la sensibilidad y especificidad del método
voltamperométrico se utilizará una modificación del electrodo de carbón vítreo que es uno de los
electrodos más utilizados en este procedimiento. Este electrodo por sí solo presenta, alta estabilidad
química, amplio rango de potencial, extrema inercia química, alta resistencia al ataque de ácido,
impermeabilidad a gases y rendimiento relativamente reproducible, pero se pretende mejorarlo
utilizando una modificación de nanotubos de carbono (MWCNT). [7, 8]
Además de la eficiencia que podría representar el uso de un método electroquímico para la
cuantificación de meloxicam se le suma que en México no se tiene un método estandarizado de
acuerdo a la Norma Oficial Mexicana para la cuantificación de este, puesto que únicamente
presentan parámetros en porcentaje de valores que no deben ser superados, quedando muy ambiguo
el valor de los parámetros básicos de validación. Ante la falta de dicha información, se pretende
encontrar este método como alternativa para la cuantificación y establecimiento de los parámetros
parciales de validación a partir de la reducción y oxidación del meloxicam.
2
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2.1.Preparación de solución estándar.
Se preparó una solución estándar de Meloxicam (1x10 M), se disolvió 0,0175 g de

-3
meloxicam puro en metanol al 95% en un matraz volumétrico de 50 ml. [5]
2.2.Modificación del electrodo de trabajo.
Se dispersaron 15 mg de nanotubos de carbono (MWCNT) sólidos en 15 mL de N, N-

dimetilformamida (DMF) en un matraz Erlenmeyer, después se sónico la solución hasta obtener
una suspensión homogénea. Se pulió manualmente el electrodo de carbón vítreo utilizando una
solución 0.3µM de óxido de aluminio y después se lavó con agua destilada. Después, se sumergió
el electrodo de trabajo en agua y sonicó por 5 minutos, se dejó secar el electrodo de trabajo a
Se preparó el electrodo de trabajo GC/MWCNT dejando caer 8 µL de la suspensión
homogeneizada de MWCNT sobre el electrodo de carbón vítreo utilizando una micropipeta.
Después, se dejó secar el electrodo modificado a temperatura ambiente por 24 horas, para evaporar
el disolvente. [5, 9]
2.3.Validación del método voltamperométrico.
Se realizó la cuantificación por la técnica voltamétrica utilizando un potenciostato, con una

celda electroquímica de tres electrodos: Ag/AgCl (saturado KCl) como electrodo de referencia,
alambre de platino como contraelectrodo y un electrodo de GC/MWCNT como electrodo de
trabajo. Las mediciones electroquímicas se llevaron a cabo utilizando un buffer de acetatos 1 M a
pH 5.5 como electrolito soporte a 24°C, para la medición de la solución estándar del medicamento.
[10]
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3.1. Determinación del límite de detección y cuantificación del método.
Se midieron 10 blancos de muestra independientes a una concentración de 1X10-3 M,

medidos una vez cada uno diluyéndolos con el electrolito de soporte (Solución buffer de acetato
1M, pH de 5.5) bajo condiciones de repetibilidad, es decir: mismo analista, equipo y laboratorio en
un periodo de tiempo corto.
Se expresó LoD como la concentración del analito correspondiente a: el valor promedio

de los blancos de muestra + 3s. [11]
Se expresó LoQ como la concentración del analito correspondiente a: el valor promedio

de los blancos de muestra más 5s.
2.3.2. Determinación del intervalo de trabajo y linealidad.
Se midió el blanco más 10 soluciones de muestra (1x10-9, 1x10-8, 1x10-7, 1x10-6, 1x10-5,
1x10-4, 1x10-3, 2x10-3, 3x10-3, 4x10-3, 5x10-3, 6x10-3, 7x10-3 y 8x10-3) una vez cada uno,
diluyéndolos con el electrolito de soporte (Solución buffer de acetato 1M, pH de 5.5). Se graficó
la respuesta de medición (intensidad) en el eje Y contra la concentración del mensurando en el eje
X y se examinó visualmente para identificar el intervalo lineal aproximado y los límites superior e
inferior del intervalo de trabajo. Después, se midieron los materiales de referencia o blancos de
muestra fortificados a 6 concentraciones dentro del intervalo lineal (1x10-3, 1.5x10-3, 2x10-3,
2.5x10-3, 3x10-3, 3.5x10-3M) dentro del intervalo lineal diluyéndolos con el electrolito de soporte
(Solución buffer de acetato 1M, pH de 5.5). Se graficó la intensidad (eje y) contra la concentración
del mensurando (eje x), se examinó visualmente para identificar valores aberrantes (“outliers”) y
se calculó el coeficiente apropiado de regresión, así como también se calcularon y graficaron los
valores residuales. [11]
4
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2.3.3. Determinación del límite de repetibilidad.
Se determinó la desviación estándar de los resultados obtenidos en el apartado 2.3.1. A

partir de la desviación estándar de repetibilidad σr, o sr, a partir de este se calculó el límite de
repetibilidad “r”, haciendo uso de la ecuación 1 (Figura 1) donde t∞ es el valor de Student en dos
sentidos para ν = ∞ a una confianza dada (el nivel de confianza normal establecido es de 95% cuyo
valor es 1,96). [11]
Figura 1. Ecuación 1: Límite de repetibilidad.
2.4.Evaluación del método para la cuantificación de meloxicam en formas farmacéuticas.
Para la evaluación del método para la cuantificación del fármaco MLC en formas
farmacéuticas se trituraron las tabletas comerciales y se tomaron 0.100 g, se disolvió en metanol
hasta un volumen de 10 mL en metanol, la solución preparada se sonicó por 3 minutos,
posteriormente se tomó una alícuota de 5 mL del sobrenadante claro y se diluyó con el electrolito
soporte para su posterior cuantificación voltamperométrica. [5]
2.5.Análisis estadístico
Se realizó un análisis estadístico de tipo descriptivo con los resultados obtenidos en la

voltamperometría, incluyendo media, desviación estándar, coeficiente de variación, este sirvió para
observar la distribución de los datos.
La Figura 2 muestra la voltamperograma correspondiente a la voltamperometría cíclica de una

solución de Meloxicam a 1x10-6 M, el cual fue realizado para confirmar que nuestro analito
presenta el pico de oxidación de acuerdo a lo reportado previamente en la literatura [4] lo cual
corresponde a 0.624 V. El potencial presentado corresponde a la oxidación del sustituyente del
heterociclo que pasa de ser un metilo a un sustituyente carboxi.
5
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Figura 2. Voltamperometría cíclica para meloxicam 1x10-6 M.
En la Figura 3 se presenta el voltamperograma correspondiente a las mediciones

voltamperométricas realizadas al electrodo de carbón vítreo sin la modificación con MWCNT la
cual nos permite realizar la comparación entre los valores de intensidad de éste respecto al
electrodo modificado, en donde se observa que el electrodo de carbón vítreo sin modificación tiene
la sensibilidad correspondiente a 5x10-4 M, valor que difiere con el reportado en la literatura
previamente con la concentración de 5x10-6 M. [4]
Figura 3. Voltamperograma sensibilidad electrodo de carbón vitreo. Concentración 5x10 -3M, 5x10-4 M,5x10-5 M
5x10-6 M, 5x10-7M, 5x10-8 M, 5x10-9M de meloxicam, en el sistema.
6
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En la Tabla I se presentan los parámetros voltamperométricos correspondientes a los picos

de oxidación de mayor intensidad obtenidos en el análisis de sensibilidad el electrodo de carbón
vítreo, en donde, como se mencionó previamente se determinó en 5x10-4 M.
Tabla I. Parámetros voltamperométricos sensibilidad electrodo GC.
Meloxicam I nA E (V)
5x10-3 13,813 0.624
5x10-4 1,233 0.634
En la Figura 4 se presenta el voltamperograma correspondiente a las mediciones

voltamperométricas realizadas al electrodo de carbón modificado con MWCNT, en donde se
obtuvo un pico de oxidación a la mínima concentración medida que corresponde a 1x10-9 M, es
decir, se presenta una mayor sensibilidad respecto al electrodo de carbón vítreo no modificado,
debido a que MWCNT ha demostrado características electrocataliticas y una mejora en la
sensibilidad en la detección de analitos.
1x10-9 1x10-3 Blanco
23000
18000
13000
8000
3000
-2000
-7000
-0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Figura 4. Voltamperograma sensibilidad electrodo de carbón vítreo modificado con nanotubos de carbono.
Concentración 1x10-3, 1x10-9 de MLC y blanco.
7
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En la Tabla II se presentan las intensidades de los picos de oxidación del GC/MWCNT, las
cuales en comparación con las obtenidas con el electrodo GC son significativamente mayores, lo
que confirma que el recubrimiento de MWCNT otorgan alta sensibilidad y buenas propiedades
eléctricas, químicas, mecánicas y de conducción al electrodo para la detección del analito de
interés.
Tabla II. Parámetros voltamperométricos sensibilidad electrodo GC/MWCNT
[Meloxicam]/M I nA
1x10-3 18,374
1x10-9 112
En la Figura 5 se observa el gráfico correspondiente a la intensidad obtenida para diferentes

concentraciones de meloxicam en el intervalo de linealidad que es correspondiente a 1x10 -9 M
hasta 3.5x10-3 M, ya que a partir de la concentración 4x10-3 M la relación entre la concentración
y la intensidad deja de ser directamente proporcional, tal fenómeno puede atribuirse a la saturación
del electrodo de trabajo, de tal manera que no cumple con lo establecido por la ecuación de
Randles-Sevcik.
Figura 5. Determinación del intervalo lineal. Concentración 1x10-9 a 1x10-3 y 1.5x10-3 a 8x10-3.
8
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En la Tabla III se presenta el coeficiente de determinación correspondiente a la curva

calculada para la linealidad del método mediante regresión, el cual tiene un valor de 0.9763, lo que
nos indica que si bien, las determinaciones que pueden realizarse con ella son cercanas a la
concentración real la sensibilidad del método puede mejorarse.
Tabla III. Intervalo de linealidad.
Intervalo líneal Ecuación r2

1x10-9 - 3.5x10-3 y=3455763.7x+366.09 0.9763
En la Figura 6 se observa el gráfico correspondiente al análisis de residuales de la ecuación

previamente presentada, en donde se identifica que entre las mediciones realizadas no existe algún
patrón y su distribución no sigue una tendencia, ese comportamiento puede atribuirse a que no
existe sesgo entre las mediciones realizadas.
Figura 6. Gráfico de residuales del intervalo de linealidad. Concentración 1x10-9 a 1x10-3 y 1.5x10-3 a 8x10-3.
Es importante mencionar, que existe la posibilidad que la linealidad del método se encuentre
formada por dos intervalos, el primero comprendido de 1x10-9 M a 1x10-4 M y un segundo
intervalo de 1x10-9 M a 3.5x10-3 M, para confirmar lo anterior es preciso realizar la metodología
nuevamente, incluyendo valores intermedios a la concentraciones ya valoradas.
9
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En la Figura 7 se presenta la curva de calibración obtenida con GC/MWCNT la cual tiene

un intervalo de trabajo dentro del intervalo de linealidad, como toda curva de calibración es la
representación gráfica de la intensidad medida en función de la concentración de MLC esta curva
de calibración nos da un coeficiente de determinación de 0.9487 lo que nos dice que las
estimaciones se ajustan bastante bien a la variable real por lo tanto el método es fiable.
Figura 7. Curva de calibración MLC. Concentración 1x10-3 M, 1.5x10-3 M, 2x10-3 M, 2.5x10-3 M, 3x10-3
M, 3.5x10-3 M.
En la Figura 8 se presenta el gráfico correspondiente al análisis de residuales correspondiente
a la curva de calibración presentada, en el cual se observa que estos no siguen ningún patrón o
tendencia, lo cual nos indica que la ecuación correspondiente a la curva de calibración no presenta
sesgos.
Figura 8. Gráfico de residuales curva de calibración MLC. Concentración 1x10-3 M, 1.5x10-3 M, 2x10-3 M,
2.5x10-3 M, 3x10-3 M, 3.5x10-3 M.
10
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En la Tabla IV se presentan los resultados en relación al análisis estadístico de los blancos

fortificados en donde se observa que se tienen valores de desviación estándar bajos, esto nos indica
que nuestros valores se alejan en menor medida de nuestra media, por lo que todas las mediciones
siguen un mismo comportamiento, de igual manera el coeficiente de variación nos señaló que la
dispersión de nuestros datos no tiene tanta significancia, por lo anterior se dice que no existe gran
variabilidad entre los diez blancos fortificados medidos.
Tabla IV. Análisis estadístico de los blancos fortificados.
Parámetro I nA [Meloxicam]/M E V
x̄ 8363.9000 0.001628 0.62704
s(X) 90.5753 0.000052 0.001579873
C.V 1.0829 3.174927 0.251957357
En la Tabla V se presentan los parámetros de validación parcial, en donde se obtuvieron

valores de 0.0017 M y 0.0018 M para los límites de detección y cuantificación respectivamente, en
donde observamos que las mediciones realizadas durante la validación del método se encuentran
dentro de los límites, de igual manera fue posible obtener el límite de repetibilidad para las
mediciones de los blancos fortificados.
Tabla V. Parámetros de validación del método a partir de los blancos fortificados
Parámetro Valor
LoD (M) 1.7 x10-3
LoQ (M) 1.8 x10-3
r 1 x10-4
En la figura 9 se observa el voltamperograma correspondiente al análisis de meloxicam

presente en forma farmacéutica en la cual se presenta un solo pico de oxidación en la posición
habitual, lo que nos indica que los excipientes presentes en el medicamento no sufren ningún
fenómeno electroquímico, ya sea de oxidación o reducción.
11
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Figura 9. Voltamperograma Meloxicam en forma farmacéutica
En la Tabla VI se presentan los parámetros voltamperométricos correspondientes a la

medición de meloxicam en el presentación farmacéutica, en donde la posición del pico de
oxidación es igual al del analito en su forma pura, lo que nos indica que la presencia de los
excipientes tampoco modifica su posición.
Tabla VI. Parámetros voltamperométricos MLC en forma farmacéutica
E V I nA
0.624 13,344
En la Tabla VII se presenta la cantidad de meloxicam determinada para la presentación

farmacéutica respecto a la reportada por el fabricante, en donde observamos son similares
difiriendo en fracciones de miligramos, lo que nos confirma nuevamente que la presencia de los
excipientes del MLC no interfieren en la medición, esto aunado a todo lo anterior nos permite decir
que el método es altamente selectivo para la determinación de MLC.
12
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Tabla VII. Parámetros voltamperométricos MLC en forma farmacéutica
[Meloxicam]/mg [Meloxicam]/mg
reportada experimental
15 15.7096
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado el desarrollo y validación parcial de un método

voltamperométrico para la cuantificación de meloxicam en solución de metanol con diferentes
concentraciones de MLC en un intervalo de 1x10-3 a 1x10-9, determinando que la modificación del
electrodo de carbón vítreo con MWCNT aumenta su sensibilidad con respecto al analito de interés,
permitiendo su determinación a concentraciones nanomolares. Así mismo la técnica electroquímica
utilizada demostró ser selectiva para la cuantificación de meloxicam.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Universidad Autónoma de Querétaro, en especial a la

Facultad de Química por su enseñanza, constante apoyo y brindarnos el equipo y material necesario
para llevar a cabo el proyecto EA-P3. Así mismo, agradecemos al Dr. Adrian Sosa Domínguez por
su interés y apoyo constante durante la realización del proyecto, de igual manera agradecemos al
M. C. Isidro Reséndiz López por su apoyo y colaboración con los nanotubos de carbono, los que
ayudaron a hacer posible este proyecto..
6. REFERENCIAS
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[11] C. E. N. A. M. Métodos analíticos adecuados a su propósito: guía de laboratorio para la
validación de métodos y temas relacionados. (publicaciones gratuitas). Recuperado de
https://www.cenam.mx/publicaciones/gratuitas/
14
14-16 OCTUBRE, 2020
ELECTROPOLIMERIZACIÓN DEL EDOT EN UN DISOLVENTE
EUTÉCTICO PROFUNDO (DES) SOBRE UN ELECTRODO DE CARBÓN
VÍTREO Y SU APLICACIÓN EN LA DETECCIÓN DE DOPAMINA
EA-P4
E. Godoy-Colin , S. Corona-Avendaño1*, M. Palomar-Pardavé1*, J. Osorio-Ramos1,
1
G. Vázquez-Huerta1, M. T. Ramírez-Silva2
1
Universidad Autónoma Metropolitana-Azcapotzalco. Departamento de Materiales, Área de
Ingeniería de Materiales. C.P. 02200, Ciudad de México, México.
2
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa. Departamento de Química, Área de Química
Analítica. C.P. 09340, Ciudad de México, México.
*
E-mail Responsable de la investigación: [email protected] [email protected]
RESUMEN
En este trabajo se modificó la superficie de un electrodo de carbón vítreo (GCE)

mediante la electropolimerización del 3,4 etilendioxitiofeno (EDOT) para formar PEDOT a partir
de sus respectivos monómeros disueltos en un disolvente eutéctico profundo o DES y su
aplicaión en la caracterización evaluacion en la respuesta electroquímica de dopamina (DA)
estos resultados fueron comparados con un GCE modificado con PEDOT en medio acuoso. Los
resultados obtenidos por voltamperometría cíclica (VC) mostraron que es posible polimerizar
EDOT sobre la superficie del GCE al utilizar ambos medios electrolíticos. Sin embargo, al
evaluar la respuesta de la DA mediante VC con los GCE modificados (GCEPEDOT/DES y
GCEPEDOT/Acuoso), se logró una mayor corriente de pico (ip) tanto en la zona anódica como
catódica al emplear el GCE modificado con PEDOT en DES (GCEPEDOT/DES) con respecto al
GCE modificado en un medio acuso (GCEPEDOT/Acuoso), además de que en ambos casos se registró
una corriente de pico, ip, mayor en comparación con los resultados obtenidos con el GCE sin
modificar.
Palabras Clave: Electrodo de carbón vítreo, polímero conductor, PEDOT, disolvente eutéctico
profundo, dopamina, sensor.
1. INTRODUCCIÓN
Es de interés científico estudiar las propiedades electroquímicas de los electrodos
modificados con polímeros conductores (PC), en particular en la detección de moléculas de
interés biológico [1].
Se ha encontrado que los Disolventes eutécticos profundos o DES por sus siglas en inglés
(Deep Eutectic Solvent) se presentan como una opción de gran potencial para la electrosíntesis de
PC, debido a su alta conductividad, baja volatilidad, ventanas de gran potencial, facilidad de
preparación, bajo costo y biodegradabilidad en comparación con los disolventes acuosos y
orgánicos convencionales [2].
Por otra parte, entre las moléculas biológicas más estudiadas están los neurotransmisores
(NT), debido a que controlan diversas funciones conductuales y fisiológicas del sistema nervioso
central y periférico [3]. En esta categoría se encuentra la dopamina (DA), cuyos niveles
anormales se ha asociado con varios trastornos neurológicos como la esquizofrenia, Parkinson, la
enfermedad de Alzheimer, la enfermedad de Huntington, el trastorno por déficit de atención, la
hiperactividad y la adicción a las drogas [4]. Por lo tanto, desarrollar sensores electroquímicos
que presenten una mejor selectividad y sensibilidad a partir de agentes modificantes que
proporcionen a los electrodos una detección rápida y sensible de DA en un sistema biológico es
de gran importancia clínica.
Es por ello que este este trabajo, se modifica la superficie de un electrodo de carbón vítreo
(GCE) mediante la electropolimerización del 3,4 etilendioxitiofeno (EDOT) para formar PEDOT,
a partir de su respectivo monómero disuelto en un DES a base de Cloruro de Colina-urea (ChCl-
Urea, 1:2) y otro modificado con el mismo polímero, pero electroplimerizado en medio acuoso 4
M HClO4 y su aplicación en la detección de dopamina (DA).
2.1.1. Preparación del DES
El DES se prepara a partir de una mezcla de Cloruro de Colina (Sigma-Aldrich, pureza ≥

98%) y Urea (Sigma-Aldrich, pureza ≥ 98%) en una relación molar 1:2 a 60 °C. La mezcla se
2
14-16 OCTUBRE, 2020
mantiene en agitación constante por 2 horas hasta obtener un líquido transparente y homogéneo.
Finalmente, la mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente.
2.1.2. Electropolímerización de PEDOT sobre GCE utilizando como medio electrolitico:

DES (GCEPEDOT/DES) y medio acuoso (GCEPEDOT/Acuoso).
En la electropolimerización del EDOT para formar PEDOT sobre la superficie de un

electrodo de carbón vítreo (GCE) se parte de la metodología propuesta por Prathish y col. [7,9],
la cual consiste en ciclar periódicamente el PC sobre un GCE utilizando una disolución 3 mM de
EDOT a partir del DES en presencia de 4 M de HClO4 mediante la técnica de voltamperometría
cíclica (VC). Para ello, se emplea una celda convencional de tres electrodos: un alambre de plata
como electrodo de pseudoreferencia (RE), una barra de grafito como contraelectrodo (CE) y un
electrodo de carbón vítreo (GCE) como electrodo de trabajo (WE). Las pruebas de VC se
realizaron a 60 °C en un intervalo de potencial de -0.6 a 1.0 V a una velocidad de barrido de
potencial de 50 mVs-1 durante 5, 10, 15 y 25 ciclos. A este electrodo de GCE modificado con
PEDOT en DES, se le denota: GCEPEDOT/DES.
La electropolimerización del EDOT sobre el GCE utilizando un medio acuoso se llevo a
cabo bajo las mismas condiciones de polimerización que en el DES (ventana de potencial,
concentración de HClO4 y temperatura) y se compraró con los resultados obtenidos de la
electropolimerización en DES. A este electrodo de GCE modificado con PEDOT en medio
acuoso, se le denota: GCEPEDOT/Acuoso.
2.1.3. Detección de dopamina (DA)
La detección de DA se realiza con ambos electrodos de GCE modificados (GCEPEDOT/DES y

GCEPEDOT/Acuoso) mediante VC a diferentes velocidades de barrido y concentraciones de DA en
una solución 0.1 M de NaCl en HClO4 a pH=3.
En la Figura 1a y 1b se muestran los VC correspondientes al GCE sin modificar (blanco) a 60

°C en: (----) DES y (----) medio acuoso (4 M HClO4), respectivamente. Como es posible notar,
3
14-16 OCTUBRE, 2020
sólo se registran las corrientes capacitivas correspondientes de los electrodos empleados. Por lo
que se asegura que las señales obtenidas por VC tras la electrosíntesis del PC sobre la superficie
del GCE corresponden únicamente a las señales conductoras del polímero y no a las del propio
GCE y/o del medio electrolítico.
Figura 1. Voltamperometría cíclica correspondiente al GCE sin modificación (blanco) en una solución de 4 M de
HClO4 en: a) DES y b) medio acuoso, ambos medios a 60 °C y sin presencia del monómero del PC, en un intervalo
de potencial de -0.6 a 1 V en sentido anódico a una velocidad de barrido de 50 mVs-1.
En la Figura 2 se presentan los resultados de VC de la electropolimerización del EDOT a

60 °C sobre la superficie de un GCE durante 15 ciclos, utilizando como medio electrolítico el
(─) DES comparado con el (─) medio acuoso (4 M de HClO4).
Figura 2. Comparación de los VCs (15 ciclos) obtenidos a 60 °C en el sistema GCE / 10 mM EDOT, 4 M de
HClO4 en: DES (curvas en azul) y medio acuoso (curvas en naranja), iniciando el barrido de potencial en ambos
casos a 0.0 V en dirección anódica a una velocidad de barrido del potencial de 50 mVs -1. Los picos anódicos y
catódicos formados en ambos caso se indican en la figura.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Los VCs de la Figura 2 en comparación con los VCs correspondientes al GCE sin
modificar (blanco), ver Figura 1, demuestran que los picos presentes en la Figura 2 son señales
asociadas únicamente a la oxidacion y reducción de los monómeros en el proceso de
electropolimerización del EDOT sobre la superficie del electrodo. Lo anterior permite comprobar
que fue posible modificar la superficie del GCE con el PC en ambos medios. Asimismo, con la
Figura 2 se observa que se efectúa la polimerización del EDOT sobre la superficie del GCE tanto
en el DES como en el medio acuoso, al observar que la corriente de pico (ip) incrementa
conforme aumenta el número de ciclos, lo cual es un comportamiento típico en la formación de
polímeros conductores (PC) [3]. Sin embargo, en el caso del DES se presentaron potenciales de
oxidación y reducción a 0.46, 0.67 y 0.34 V, asociados a los picos *PD,1a, *PD,2a y *PD,1c
respectivamente, mientras que en medio acuoso los potenciales de oxidación y reducción de los
picos *PA,1a y *PA,1c se presentaron a 0.44 y 0.16 V, respectivamente. Lo anterior demuestra que,
a diferencia del medio acuoso, en DES se logra un mayor acercamiento entre los potenciales de
oxidación y reducción, lo que consecuentemente genera una disminución del ∆E (Ered-Eox). Este
comportamiento comparado con el medio acuoso, es indicativo de que al utilizar DES se logra un
proceso adsortivo más fuerte entre los monómeros, dímeros y oligomeros de EDOT y la
superficie del GCE. Además, en DES se presentan corrientes de pico en la oxidación y reducción
más grandes en comparación con el medio acuoso.
Finalmente, en la Figura 3 se muestran los resultados de la respuesta de DA por VC
empleando el GCE sin modificar (blanco) y los electrodos de GCE modificados con PEDOT en
ambos medios (GCEPEDOT/DES y GCEPEDOT/Acuoso).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3 Comparación de los VCs obtenidos en el sistema 0.3 mM DA, 0.1 M de NaCl en HClO4 a pH=3,
empleando el GCE sin modificar (blanco) (línea punteada) y los electrodos de GCE modificados con PEDOT en
ambos medios: GCEPEDOT/DES (línea continua azul) y GCEPEDOT/Acuoso (línea continua verde). En todos los casos
el barrido de potencial inicio en 0.0 V en dirección anódica a una velocidad de barrido de potencial de 50 mVs -1.
En la Figura 3 se observa que al modificar el GCE con PEDOT empleando como medio
electrolítico un DES y un medio acuoso se mejora la respuesta de DA al obtener corrientes de
oxidación y reduccion más grandes en comparación con las mostradas al utilizar el GCE sin
modificar (blanco). Sin embargo, se logra un ligero incremento en la corriente de pico (ip) tanto
de la zona anódica como catódica al emplear el GCE modificado con PEDOT en DES
(GCEPEDOT/DES) con respecto al GCE modificado en un medio acuso (GCEPEDOT/ACU), lo que
da un mayor valor de sensibilidad y de mejora los parámetros analíticos.
4. CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos por VC mostraron que es posible polimerizar EDOT sobre la
superficie del GCE al utilizar ambos medios electrolíticos. Sin embargo, al evaluar la respuesta
de la DA mediante VC con los GCE modificados (GCEPEDOT/DES y GCEPEDOT/Acuoso), se logra una
mayor corriente de pico (ip) tanto en la zona anódica como catódica al emplear el GCE
modificado con PEDOT en DES (GCEPEDOT/DES) con respecto al GCE modificado en un medio
acuso (GCEPEDOT/Acuoso), además de que en ambos casos se registra una ip mayor en comparación
con los resultados obtenidos con el GCE sin modificar. De esta manera se puede concluir que es
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posible mejorar la respuesta de DA al modificar la superficie del GCE con un PC como el

PEDOT al utilizar DES como medio electrolítico para su electrodeposición y con ello mejorar los
parámetros analíticos y de sensibilidad de los GCE en la detección de DA.
5. AGRADECIMIENTOS
EGC (806251) agradece al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACyT) por la

beca otorgada para continuar con los estudios de doctorado. A la UAM-Azc y al posgrado en
Ciencias e Ingeniería de Materiales. SCA, MTRS y MEPP agradecen al SNI por la distinción
otorgada y el estímulo recibido. MTRS reconoce a CONACyT por el proyecto 237327 y la
catédra 2159.
6. REFERENCIAS
[1] S. Corona-Avendaño, et. al., J. Electroanal. Chem., 609, 17 (2007).

[2] C. M.A. Brett, Current Opinion in Electrochemistry, 10, 143 (2018).
[3] A. Baranwal and P. Chandra, Biosensors and Bioelectronics,121, 137 (2018).
[4] J. Kima, et. al., Analytica Chimica Acta, 619, 87 (2008).
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ESTUDIO DE VOLTAMPEROMETRÍA LÍNEAL EN MUESTRAS DE
TEQUILA Y RAICILLA
EA-P6
A. Carrillo Mercader , M. A. Gonzales Cruz1, C. L. Carreon Alvarez3, J. P. Moran1,
1
M. Tostado Plascencia1, M. Alejandra Carreon Alvarez1*

1
Universidad de Guadalajara, Carretera Guadalajara- Ameca Km 45.5. C.P. 46600, Ameca,
Jalisco Mexico.
*
RESUMEN
En este trabajo se investigó el estudio y la comparación de la autentificación de la raicilla y

del tequila, empleando voltamperometría lineal, en el que se empleó un electrodo de cobre como
electrodo de trabajo. Se encontró que para ambas bebidas alcohólicas los potenciales de
oxidación se encuentran en un potencial de -0.12 a -0.8 y de -0.19 a -0.8 V (vs. Ag/AgCl) para el
tequila y la raicilla correspondientemente. Los potenciales de oxidación encontrados fueron
explicados en términos de la oxidación de los alcoholes presentes en estas bebidas en el electrodo
de cobre, explicado en términos del mecanismo de Fleischmann. Por otra parte, se analizó la
corriente de pico en el tequila y de la raicilla de acuerdo a la clasificación. En este sentido, se
encontró que a pesar de ser de un mismo tipo de clasificación, pero de diferente marca de tequila
o de raicilla, la corriente de pico fue diferente, esto fue explicado en términos de la diferencia que
se encuentra durante el proceso de elaboración y del agave empleado en cada marca de tequila o
de raicilla.
Palabras Clave: Voltamperometria lineal, Cobre, Tequila, Raicilla, Autentificación.

1. INTRODUCCIÓN
El tequila y la raicilla, son bebidas alcohólicas originarias de Jalisco, México. El tequila se
fabrica en Jalisco, Guanajuato, Nayarit, Colima y Tamaulipas. En el caso de la raicilla sólo se
fabrica en la Sierra y Costa de Jalisco y Nayarit, específicamente en 17 municipios entre ambos
estados. Ambas bebidas alcohólicas se obtienen por medio de la destilación del jugo fermentado
de la planta de agave. En el caso del tequila se fabrica con el agave Azul (Agave Tequilana
Weber), en el caso de la raicilla se fabrica con diferentes tipos de agave: Rhodacanta, y
Angustifolia en la costa y Maximilana, Inaquidens y Valenciana en la Sierra [1, 2].
El proceso de elaboración en ambos casos consiste en el corte del agave, el cocimiento, la
molienda y la destilación, finalmente de este proceso se obtiene el tequila y la raicilla blanco. A
partir de aquí se le puede dar otro proceso, por medio del cual se obtiene otras clasificaciones,
como son joven, reposado y añejo. Los equipos empleados durante su elaboración dependen de la
industria donde se fabriquen. El el caso de la raicilla el proceso de elaboración es más artesanal y
además depende de la zona, si es en la costa o en la sierra [2].
La denominación de origen del tequila y de la raicilla se obtuvo en 1974 y 2020
correspondientemente [13, 14]. Las denominaciones de origen, principalemente indican los
lugares donde se pueden producir, la materia prima que se utiliza y el procedimiento para
elaborarlo, todo esto con la finalidad de que pueda tener este nombre y de que se le pueda dar
protección al producto.
Para el caso del tequila, además tiene la la Norma Oficial Mexicana del Tequila (NOM-
006) [3], en la que se indica el rango de concentraciones en las que deben de estar parte de los
compuestos que forman el tequila. A pesar de que el tequila cuenta con la denominación de
origen y la Norma-006, es susceptible de que se venda tequila adulterado, que no es auténtico,
que no fue elaborado como lo indica las normas, que no cuenta con el control de calidad que
indican estos documentos y las normas extranjeras. Existen reportes en el que se inidica que 4
botellas por cada 10 son apócrifas. De hecho, hasta se ha llegado a comercializar etanol con
azúcar como si fuera tequila, lo que provoca que las personas que llegan a ingerir estas bebidas
puedan perder la vista, padecer daños en el hígado y hasta perder la vida [4].
En el caso de la raicilla debido a que es una bebida alcohólica mexicana que apenas se
conoce, no existen reportes sobre la venta de forma clandestina o que se comercialice sin ser
auténtica. Los reportes que se tienen son: evaluación de la producción de los compuestos volátiles
2
14-16 OCTUBRE, 2020
formados a partir de diferentes levaduras en la raicilla [5], metales presentes en ésta, tales como
Cd, Zn y Cr determinado por polarografía [6], caracterización por medio de cromatografía de
compuestos volátiles en diferentes bebidas alcohólicas elaboradas con agave, entre ellas la raicilla
[7] y, medición de la calidad de ésta por parámetros fisicoquímicos [8].
Para el caso del tequila, se han buscado diferentes métodos para autentificarlo. Lo que se
encuentra reportado en la literatura es la autentificación por medio de la determinación de
metales, isomeros, espectroscopia de UV visible [9] y parámetros fisicoquímicos [8]. Para el caso
de la raicila en este momento no se encuentran reportes acerca de su autentificación, por esta
razón, es imperativo comenzar a realizar una investigación al respecto con la finalidad de ir
identificando los parámetros fisicoquímicos, metales, compuestos orgánicos, etc. que la
identifiquen; para esto se requieren mediciones de diferentes propiedades que puedan
caracterizarla y autentificarla.
En este trabajo se propone el estudio y la comparación de la autentificación de la raicilla y el
tequila por medio de voltamperometría líneal (VL). Ya que a pesar de que existen reportes en la
literatura donde se emplea este método de autentificación en el sake, no se ha realizado en estas
bebidas alcohólicas mexicanas. Para realizar este analisis se empleará una celda compuesta por
tres electrodos sumergidos en una solución que contiene el analito. Los electrodos están
conectados a un generador de potencial de barrido lineal, llamado potenciostato [10].
2.1. Voltamperometría Lineal en el tequila y la raicilla
2.1.1. Preparacion de la muestra.
Se preparó una solucion de 1M de NaOH, posteriormente en un vaso de precipitado se

colocaron 4 mL de la solución de NaOH y 2.5 mL de una muestra de tequila y raicilla.
El análisis se realizó en una celda electroquímica con tres electrodos: un electrodo de

trabajo de alambre de cobre, un electrodo auxiliar de malla de platino, y un electrodo de
referencia Ag/AgCl. Primero se verificaron las conexiones y se aseguro que los electrodos no se
3
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tocaran entre s. El barrido se realizó de -0.45V a -0.8V vs Ag/AgCl con una velocidad de barrido
de 0.01V/s, este método ya fue empleado en la clasificación de vinos chinos amarillos [10,15]. El
barrido electroquímico fue realizado en un equipo potenciostato (PGSTAT302N) de la marca
Autolab.
La figura 1, muestra los resultados de voltamperometria líneal en 12 muestras de tequila. En

la figura 1a se encuentran los tequilas blancos (B) y tequilas reposados (Re), en algunos de estos
tequilas se encuentra diferente concentración del etanol y por esta razón al nombre que se le
agrega es el % del alcohol que contiene. En la tabla 1 se presenta los potenciales de pico anódico
(Epa) en el que se encuentran cada uno de estos tequilas que fueron analizados. Los Epa
encontrados fueron de -0.16V, -0.12V y -0.08V vs. Ag/AgCl, estos picos pueden ser
característicos de la oxidación de los alcoholes o carbohidratos del tequila, en el electrodo de
cobre en presencia de una solución alcalina, de acuerdo como indica el mecanismo Fleischmann,
que corresponden a la ecuación 1 a 3 [11]. Por lo tanto, la presencia del potencial de oxidación
puede estar relacionada a la presencia de algunos de los 175 compuestos presentes en el tequila
[1]. A partir de estas mediciones se encontró que el tequila blanco B2, presenta una mayor ipa
(5.58*10-4A), lo que puede deberse a que hay una mayor concentración de alcoholes.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
B2
0.0006 -0.16V -0.12V B1
T1
T2
Re1-35%
Re2
0.0005 Re3-38%
Re4-35%
Re5
ReS
0.0004
Re6
Re7-38%
i(A)
0.0003
0.0002
-0.08V
0.0001
0.0000
-0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2
E (V Vs Ag/AgCl)
Figura 1. Voltamperometría lineal en diferentes muestras de tequila. (Ipc=5.77X10-4)
Tabla 1. Tabla de organización de los tequilas.

Tequilas. Sobrenombre Epa Ipc
Blancos.
Orendain BCO B1 -0.16V y -.0.8V 3.0108X10-5
Don Nacho Blanco 38% B2 -0.16V 8.7386X10-5
Regulares.
Cuervo tradicional. T1 -0.16V 5.9504X10-5
Tres coronas. T2 -0.12V 2.1517X10-5
Reposados.
Centenario reposado 35% Re1-35% -0.16V 4.4682X10-4
Centenario reposado A Re2 -0.12V 1.7165X10-5
Cuervo tradicional reposado 38% Re3-38% -0.12V 5.7888X10-4
Herradura reposado Re5 -0.16V 3.7983X10-5
Suelto reposado ReS -0.08V 1.1436X10-4
Tres mujeres reposado Re6 -0.12V 5.0637X10-5
Tres mujeres reposado 38% Re7-38% -0.12V 2.7927X10-5
Ec. 1
Ec. 2
Ec. 3
La figura 2 muestra los resultados de voltamperometria linal en diferentes muestras de

tequila, con diferente clasificación, blanco (figura 2.a), tequila regular (figura 2.b) y tequila
5
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reposado (figura 2.c). En estas figuras se observa un pico anódico en un potencial de -0.16V y -
0.08V vs. Ag/AgCl; -0.16 V y -0.12V vs. Ag/AgCl; -0.16V, -0.12V y -0.08V vs. Ag/AgCl
correspondientemente. Estos picos son característicos de la oxidación de algún alcohol presente
en el tequila en el electrodo de cobre, como se discutió para la figura 1. Estas gráficas se
realizaron con la finalidad de observar si en la misma clasificación se encontraban diferencias. En
este caso, nos muestra que a pesar de ser tequilas blancos, regulares o reposados, las ipa son
diferentes, lo que puede deberse a que cada marca tiene diferencias en el procedimiento de
elaboración en estos tequilas [12].
0.00010
-0.08V B2 -0.16V
T1
B1 0.00006 T2
0.00008
-0.16V
0.00006
0.00004
-0.12V
i(A)
i(A)
0.00004
0.00002
0.00002
0.00000 0.00000
-0.3 -0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 -0.3 -0.2 -0.1 0.0 0.1
Potencial (V vs Ag/AgCl) E (V vs Ag/AgCl)
a) b)
0.0006
-0.16V -0.12V Re2
Re3-38%
Re1-35%
0.0005
Re5
ReS
Re6
0.0004
Re7-38%
0.0003
i(A)
0.0002
-0.08V
0.0001
0.0000
-0.3 -0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3

E (V vs Ag/AgCl)
c)
Figura 2. Voltamperometría lineal en diferentes clasificaciones de tequila. a) blanco, b) regulares, c) reposado.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
La figura 3, muestra los resultados de voltamperometría lineal en 14 muestras de raicilla,

las cuales fueron donadas por el consejo promotor de la raicilla. En esta figura se observa un pico
anódico en un potencial de -0.12V a -0.08V vs. Ag/AgCl, valores encontrados para el caso del
tequila. La explicación de ésto puede ser debido a la oxidación de los diferentes alcoholes
presentes en esta bebida, explicado por el mecanismos de Fleischman [11], tal y como fue
explicado para el caso del tequila. La tabla 2, indica los nombres de las raicillas, los nombres
empleados en este trabajo y los potenciales de picos encontrados en cada una de las raicillas. Al
igual que para el caso del tequila, la diferencia de la corriente de pico anodico (ipa) en las raicillas
puede ser debido a que en cada muestra hubo diferencia en el proceso de elaboración de ésta, de
equipo, de materia prima, etc.
0.0015
R1
-0.19 -0.17 -0.12V -0.08V R2
R3
R4
R5
R6
R7
-0.14 R8
R9
R10
0.0010 R11
R12
R13
R14
i(A)
0.0005
0.0000
-0.20 -0.15 -0.10 -0.05 0.00
E (V vs Ag/AgCl)
Figura 3. Voltamperometría lineal en diferentes muestras de raicilla (Ipc=0.0012).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 2. Tabla de organización de las raicillas.

Raicilla Sobrenombre Ep ipa
Raicilla Del Real R1 -0.17 V 4.1911X10-4
Raicilla Mascota R2 -0.12 V 9.9348X10-4
Raicilla Las Higueras R3 -0.14 V 7.4002X10-4
Raicilla Ilegal del cerro R4 -0.17 V, -0.12 V 8.2833X10-4
Raicilla Don Chalio R5 -0.17 V, -0.08V 7.2898X10-4
Raicilla El Real tipo cimarrón R6 -0.17V, -0.12V 5.9694X10-4
Raicilla El Lobo de la Sierra R7 -0.17 V, -0.08 V 0.0012
Raicilla San Sebastián del Oeste R8 -0.14 V 6.4449X10-4
Raicilla Don Beto R9 -0.17V, -0.14 V 4.9759X10-4
Raicilla La Taberna R 10 -0.17 V, 0.08 V 3.8532Z10-4
Raicilla El Guajiro R 11 -0.17V 4.3908X10-4
Raicilla R15 Sierra Mascota R 12 -0.19 V, 3.7150X10-4
Raicilla R18 Don Félix R 13 -0.14V, -0.19 V 3.2538X10-4
Raicilla Rancho Mascuita R 14 -0.12V 7.2516X10-4
La figura 4, muestra un comportamiento promedio de las muestras de raicillas, el cual se

obtuvo con el software OriginPro 2017 mediante la acción del promedio de curvas múltiples.
Esto mostró dos áreas de interés de densidad de probabilidad situadas en -0.18 V y -0.12 V, ya
que de -0.12V vs. Ag/AgCl, es un pico característico de la oxidación del etanol en el electrodo de
cobre y en el caso de -0.18 V vs. Ag/AgCl puede sugerir que se trate de un pico caracteristico de
la oxidacion del etanol con un ligero desplazamiento debido a las fórrmulas aplicadas por el
sotfware que considera picos de raicillas de hasta -0.19 V.
0.0008
Curva promedio de reicilla
-0.12 V
-0.18 V
0.0004
i(A)
0.0000
-0.4 -0.2 0.0

E (V vs Ag/AgCl)
Figura 4. Voltamperometría lineal
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se estudió y comparó la autentificación de la raicilla y del tequila,

empleando voltamperometría lineal, en el que se empleó un electrodo de cobre como electrodo de
trabajo. Se encontró que para ambas bebidas alcohólicas los potenciales de oxidación se
encuentran en un potencial de -0.12 a -0.8 y de -0.19 a -0.8 V (vs. Ag/AgCl) para el tequila y la
raicilla correspondientemente. Los potenciales de oxidación encontrados fueron explicados en
términos de la oxidación de los alcoholes presentes en el electrodo de cobre, explicado en
términos del mecanismo de Fleischmann. Por otra parte, se analizó la corriente de pico anódico
en el tequila de acuerdo a la clasificación y de la raicilla, el tamaño puede estar relacionado con la
concentración de los alcoholes presentes en ambas bebidas. En este sentido, se encontró que a
pesar de ser de un mismo tipo de clasificación, pero de diferente marca de tequila o de raicilla, la
corriente de pico fue diferente, esto fue explicado en términos de la diferencia que se encuentra
durante el proceso de elaboración y el tipo de agave que se emplea en cada marca de tequila y de
raicilla.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan su agradecimiento por la aprobación de los proyectos: Proyecto 279937
de Infraestructura Científica y Tecnológica de CONACyT 2017 y el Proyecto de Fortalecimiento
de la Investigación y Posgrado de la UdeG CV/XVI/32/2017.
6. REFERENCIAS
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10
14-16 OCTUBRE, 2020
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diciembre de 1974, Diario Oficial de la Federación, Secretaria de Patrimonio y Fomento
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agrícola y alimentaria , 49 (4), 1957 (2001).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
DESARROLLO Y VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ELECTROQUÍMICO
PARA LA DETERMINACIÓN DE IBUPROFENO EN MEDIO ACUOSO
EA-P7
R. Girón García1, M. González Leal1, M. A. Rea López, M. A. Rico Rodríguez, V. Pérez Moreno.
Responsable: A. Sosa Domínguez1*, etc.
1
Universidad Autónoma de Querétaro, Facultad de Química, Centro de Estudios Académicos
sobre Contaminación Ambiental, 76010, Querétaro, México.
*
RESUMEN
Durante décadas la comunidad científica a enfocado su interés sobre el estudio de
contaminantes regulados o de alta importancia, tales como metales, colorantes, hidrocarburos,
dioxinas, etc. Todo esto cambió con el desarrollo de nuevas técnicas analíticas más sensibles, las
cuales han mostrado un nuevo mar de contaminantes. Estos contaminantes potencialmente
peligrosos fueron denominados como “contaminantes de preocupación emergentes (CPE)”, la
lista de contaminantes que se consideran incluyen a los fármacos, pesticidas, drogas, productos de
cuidado personal, tensoactivos, plastificantes, aditivos industriales y demás. La presencia de estos
contaminantes se ha reportado en todos los compartimentos ambientales, principalmente en el
agua. El aumento de contaminantes emergentes presentes en el ambiente ha tomado mayor
atención en estos últimos años, debido a su peligrosidad, poca información y la nula regulación
sobre estos. El desarrollo de nuevos y más sensibles métodos de análisis ha permitido alertar de la
presencia de contaminantes en aguas. En el presente trabajo se desarrolló un método
voltamperométrico para la determinación de ibuprofeno en matrices acuosas utilizando un
electrodo de carbón vítreo, en el cual se obtuvo un voltamperograma con un pico de oxidación de
0.9 V, intervalo de linealidad desde 20 mg/L hasta 100 mg/L, fue posible obtener una curva de
calibración con un coeficiente de determinación de 0.99.
Palabras Clave: ibuprofeno, agua, voltamperometría cíclica, contaminación.

1. INTRODUCCIÓN
El agua es uno de los recursos más importantes para la vida en el planeta. Los seres
humanos dependemos de su disponibilidad no sólo para el consumo doméstico, sino también para
el funcionamiento y la continuidad de las actividades agrícolas e industriales. En las últimas
décadas, con la finalidad de producir más alimentos y energía, así como de dotar del servicio de
agua potable a una población cada vez más numerosa, la demanda por el líquido ha crecido
significativamente. Aun cuando el tema del agua se ha centrado principalmente en las
necesidades humanas, es indispensable destacar su importancia como elemento clave para el
funcionamiento y mantenimiento de los ecosistemas naturales y su biodiversidad. Sin el agua que
garantice su función y mantenimiento, los ecosistemas naturales se degradan, pierden su
biodiversidad y con ello dejan de proveer o reducen la calidad de los bienes y servicios
ambientales que sostienen a las sociedades [1].
Durante décadas la comunidad científica a enfocado su interés sobre el estudio de
contaminantes regulados o de alta importancia, tales como metales, colorantes, hidrocarburos,
dioxinas, etc. Todo esto cambio con el desarrollo de nuevas técnicas analíticas más sensibles, las
cuales nos mostraron un nuevo mar de contaminantes que antiguamente no habíamos presenciado
[2]. Estos contaminantes potencialmente peligrosos fueron denominados como “contaminantes
emergentes (CE)”, la lista de contaminantes que se consideran emergentes incluye a los fármacos,
pesticidas, drogas, productos de cuidado personal, tensoactivos, plastificantes, aditivos
industriales y demás [5]. La presencia de estos contaminantes se ha reportado en todos los
compartimentos ambientales, principalmente en el agua. Es por ello que estos últimos años se ha
vuelto una necesidad el conocer el origen, transformación y los efectos de estos contaminantes
para de esta manera poder proponer nuevas técnicas de tratamiento de aguas, para así evitar
daños a la salud humana y al ambiente [3].
Los contaminantes emergentes pueden causar diferentes tipos de efectos sobre la salud
humana, todo dependerá del tipo de compuesto que sea, concentración y su persistencia, aunque
cabe destacar que aun a bajas concentraciones se han mostrado efectos de magnificación trófica,
razón por la cual, muchos organismos se han visto afectados por los CE [8], un ejemplo claro y
bastante conocido es el del bisfenol A, el cual es usado para la fabricación de resinas epóxicas y
plásticos policarbonatos, este residuo secundario ha manifestado aumentar el riesgo de cáncer de
2
14-16 OCTUBRE, 2020
mama en humanos [6] y además se ha reportado como un antiandrógeno causando efectos

secundarios femenizadores en hombres [7,9,10].
En México, actualmente no existe ningún tipo de normativa sobre los limites permisibles de
CE en descargas de aguas residuales, ya que actualmente solo se ha enfocado en monitorear los
parámetros más comunes, como metales pesados, grasas y aceites, solidos, DQO, DBO, etc.
El ibuprofeno es un antiinflamatorio no esteroideo (AINE), utilizado frecuentemente como
antipirético, analgésico y antiinflamatorio. Se utiliza para el alivio sintomático de la fiebre, dolor
de cabeza (cefalea), dolor dental (odontalgia), dolor muscular o mialgia, molestias de la
menstruación (dismenorrea), dolor neurológico de carácter leve o moderado y dolor
postquirúrgico. También se usa para tratar cuadros inflamatorios, como los que se presentan en
artritis, artritis reumatoide (AR), hinchazón muscular, dolor de garganta y artritis gotosa. Es
usado en ocasiones para tratar acné debido a sus propiedades antiinflamatorias y ha sido
expendido en Japón en forma tópica para acné de adultos [12].
La validación de un método analítico se define como el proceso de definir una necesidad
analítica y confirmar que el método en cuestión, tiene capacidades de desempeño consistentes
con las que se requiere la aplicación. Generalmente se considera que la validación del método
está ligada estrechamente con el desarrollo del método. De hecho, no es posible determinar
exactamente dónde termina el desarrollo del método y donde empieza la validación.
Por lo anterior el objetivo de la presente investigación fue desarrollar y validar un método
electroquímico para la determinación de ibuprofeno en medio acuoso, que posteriormente
permita tener una técnica sensible para monitorear este tipo de contaminantes de preocupación
emergente en aguas residuales.
2.1. Desarrollo del método electroquímico
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional para tres
electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 20 ml. Las soluciones de trabajo fueron
preparadas utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua desionizada. Se utilizó
un electrodo de referencia de Ag/AgCl, un electrodo auxiliar de Pt y un electrodo de trabajo de
3
14-16 OCTUBRE, 2020
carbón vítreo. La ventana de potencial utilizada para obtener los voltamperogramas cíclicos fue
de 0.000 a 1.200 V con una velocidad de barrido de 50 mV/s.
La limpieza del electrodo de carbón vítreo se llevó a cabo de forma mecánica puliéndolo
con papel esmerilado de carburo de silicio (papel de SiC), luego se enjuagó con agua desionizada.
Después del procedimiento de pulido se sonicó en etanol durante 5 minutos.
2.1.3. Curva de calibración
Se realizaron mediciones con las disoluciones de ibuprofeno a las concentraciones de 20,

40, 60, 80, 100 mg/mL y un blanco en buffer de fosfatos 0.1M a pH 7.5 (ajustándose el pH con
soluciones de HCl y NaOH). Todas las mediciones se realizaron por triplicado.
En la Figura 1 se muestran los voltamperogramas cíclicos del análisis de la curva de

calibración de 20 mg/L a 100 mg/L. Se utilizó un electrolito soporte de buffer de fosfatos 0.1M a
pH 7.5.
Se utilizó un electrodo de referencia de Ag/AgCl (saturado KCl), un contraelectrodo de Pt y
un electrodo de trabajo de carbón vítreo. Los voltamperogramas cíclicos se obtuvieron con una
ventana de potencial de 0 a 1.2 V con una velocidad de barrido de 50 mV/s.
Figura 1. Voltamperometría cíclica para ibuprofeno en buffer de fosfatos pH=7 y v=50 mV/s.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
De los voltamperogramas cíclicos de la Figura 1, se obtuvieron los valores de corriente de

pico anódica a cada concentración de ibuprofeno obteniéndose la curva de calibración que se
muestra en la Figura 2.
Figura 2. Curva de calibración para ibuprofeno.
Tabla I. Cálculos para otención de parámetros de calidad.
Concentración
Abs nA(y´) y (y`-y)2
(mg/L)
0 0 1X10-4 1X10-8
20 0.7X10-3 7X10-4 1X10-10
40 1.4X10-3 1.3X10-3 2.5X10-9
60 1.9X10-3 1.9X10-3 4X10-10
80 2.1X10-3 2.5X10-3 1.6X10-7
100 2.8X10-3 3.1X10-3 1.2X10-7
= 2.9X10-7
En la Tabla I se muestran los parámetros de validación para la metodología analítica para la

detección y cuantificación de ibuprofeno.
En la Tabla II se muestran los cálculos realizados para la obtención de los parámetros de
calidad de la técnica de voltamperometría cíclica para la cuantificación de ibuprofeno.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Cálculos para otención de parámetros de calidad.

Parámetro Valor
Sx/y 2.7X10-4
LoD 26.9 mg/L
LoQ 44.8 mg/L
Sensibilidad 3X10-5 mA L/mg
En La Tabla III se muestran los cálculos realizados para la obtención del coeficiente de
variación.
Tabla III. Cálculos para obtención de coeficiente de variación.
Concentración Coeficiente de
Media Desviación estándar
(mg/L) variación (%)
20 3.8X10-3 2.9X10-3 76.1
60 2.9X10-3 8.8X10-4 30.1
100 3.6X10-3 8.0X10-4 22.0
Tabla IV. Porcentaje de recobro e intervalo de confianza.

Concentración
Concentración real
experimental %Recobro
(mg/L)
(mg/L)
20 20.3 101.7
40 41.7 104.2
60 59.3 98.9
80 66.7 83.3
100 88.7 88.7
Media 95.3
Desviación
8.96
estándar
Intervalo de
95.33.7
confianza
6
14-16 OCTUBRE, 2020
En cuanto a los parámetros de validación calculados tras la elaboración de la curva de

calibración, se obtuvieron límites de detección y cuantificación de 26.9 y 44.8 mg/L
respectivamente los cuales fueron mostrados en la Tabla II. Esto indica que los primeros puntos
de la curva de calibración no pudieron ser cuantificables, porque se encontraban por debajo de
este límite. Lo que también explicaría el por qué para las dos primeras concentraciones el
porcentaje de recuperación o recobro superó el 100% indicado en la Tabla IV, ya que en realidad
éstas no pudieron ser cuantificables, si bien cuando se realizó el barrido con el electrodo
modificado, efectivamente existieron los picos de oxidación en el voltamperograma (figura 7).
Con respecto a la reproducibilidad y repetibilidad del método, el coeficiente de variación
para cada una de las tres concentraciones (20, 60 y 100 mg/L) empleadas para el cálculo, arroja
valores por encima del 20%, evidenciando la variabilidad extrema de los datos. Esto fue atribuido
a que en cada una de las mediciones de la curva de calibración, se llevó a cabo la modificación
del electrodo. Todo lo anterior se relaciona con el aumento de la superficie del electrodo y la
capacidad de los nanotubos para detectar cierta cantidad de naproxeno y traducirlo a una
intensidad de corriente.
En la Tabla V se muestran las corrientes de pico anódicas para cada curva de calibración
realizada para la cuantificación de ibuprofeno.
Tabla V. Corrientes de pico anódicas para cada curva de calibración realizada.
Concentración
Corrida ipa (mA)
(mg/L)
1 0
0 2 0
3 0
1 2.8X10-3
20 2 1.5X10-3
3 0.7X10-3
1 3.4X10-3
40 2 3.7X10-3
3 1.4X10-3
60 1 3.6X10-3
7
14-16 OCTUBRE, 2020
2 3.1X10-3
3 1.9X10-3
1 3.1X10-3
80 2 3.2X10-3
3 3.1X10-3
1 4.3X10-3
100 2 3.9X10-3
3 2.8X10-3
4. CONCLUSIONES
La técnica de voltamperometría cíclica nos permitió detectar y cuantificar el ibuprofeno en

muestras acuosas, sin embargo, este modelo sólo podría emplearse para el análisis con
concentraciones superiores a 44.8 mg/ L para poder cuantificarse. Y si sólo se desea conocer la
presencia del mismo, las concentraciones tendrían que ser mayores a 26.9 mg/L. Lo anterior nos
demuestra que la electroquímica y la voltamperometría cíclica son herramientas sensibles para la
detección y cuantificación de especies contaminantes en agua.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Universidad Autónoma de Querétaro, la Facultad de

Química y al Centro de Estudios Académicos sobre Contaminación Ambiental, por el apoyo
brindado para la realización de este proyecto.
6. REFERENCIAS
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9
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO ELECTROQUÍMICO DEL MEJORAMIENTO DEL
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN DE CRUDO LIGERO EN AGUA CON
ADICIÓN DE LÍQUIDO IÓNICO
EA-P8
E. E. Villalobos Neri , U. Páramo García1, N. V. Gallardo Rivas1, R. Mayén Mondragón2
1*
1
Tecnológico Nacional de México/I. T. Cd. Madero, Centro de Investigación en Petroquímica,
Prol. Bahía de Aldhair y Av. de las Bahías, Parque de la Pequeña y Mediana Industria, 89608,
Altamira, Tamaulipas, México
2
Polo Universitario de Tecnología Avanzada, Facultad de Química, Universidad Nacional
Autónoma de México, Vía de la Innovación 410, Autopista MTY-Aeropuerto Km. 10, Parque
PIIT, 66629, Apodaca, Nuevo León, México
*
RESUMEN
En este trabajo de investigación se estudió el efecto de un Líquido Iónico (P-

toluensulfonato de 1-metil-3-hexilimidazolio) en la modificación del coeficiente de difusión de
crudo dentro de un sistema electrolítico. Los análisis se realizaron mediante voltamperometría
ciclica a distintas velocidades de barrido, cuyos resultados al ser evaluados mediante la ecuación
de Levich para la determinación del coeficiente de difusión, arrojan que la presencia del líquido
iónico genera una variación en la intensidad de corriente, y demuestran que el coeficiente de
difusión fue mayor en el sistema que contenía el Líquido Iónico.
Palabras Clave: difusión, líquido iónico, Levich.

1. INTRODUCCIÓN
Entre los líquidos iónicos (LI), los de base imidazolio han obtenido gran atención debido a
su estabilidad térmica, alta conductividad iónica, amplia ventana electroquímica y ser más
amigables con el medio ambiente. El uso de LI en la remediación de aguas y suelos contaminados
con hidrocarburos, ha creado un interés en cómo estos compuestos interactúan cambiando las
propiedades de los mismos [1, 2].
Análisis realizados en sistemas electroquímicos con crudos permiten conocer parámetros
cinéticos como el coeficiente de difusión (CD), el cual es un valor que representa la facilidad con
la que un soluto en particular se mueve en un disolvente determinado; depende de factores como:
tamaño y forma del soluto, viscosidad del solvente, temperatura y la naturaleza de la partícula
que se difunde y del solvente donde difunde, siendo independiente de las concentraciones [1].
El CD aparece en la ley de Fick, y esta relacionada con la difusión de materia o energía.
Distintas ecuaciones se utilizan para su determinación en sistemas electroquímicos, por ejemplo,
la de Cottrell o Levich donde la relación con otros parámetros como la concentración del soluto,
el tiempo o la velocidad angular permiten obtener su valor [3].
Entre las tecnicas electroquímicas para la determinación del CD se encuentra la
voltamperometricia ciclica (VC), que es una técnica en la que se aplica un barrido de potencial
eléctrico a un electrodo de trabajo sumergido en una disolución que contiene una especie
electroactiva y se mide la intensidad de corriente que circula por este electrodo; el aumento en la
intensidad de corriente al variar el barrido de potencial se relaciona con el CD lo que permite
determinar su valor, el cual es el objetivo en este trabajo de investigación [1, 2, 4].
2.1. Síntesis del LI
El LI empleado en el estudio es el P-toluensulfonato de 1-metil-3-hexilimidazolio, cuya

síntesis se realiza a partir de una reacción de intercambio de anión, utilizando como precursor
Bromuro de 1 -metil-3- hexilimidazol junto con la sal P-toluensulfonato de sodio; la reacción se
llevó a cabo durante 24 horas, utilizando agua destilada como medio de reacción, a una
temperatura de 60°C y agitación constante. El LI se caracterizó por medio de espectroscopía de
infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR) utilizando un Perkin Elmer Spectrum 100 [1, 2].
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2. Coeficiente de difusión
La técnica empleada en la determinación del coeficiente de difusión es la voltamperometría

cíclica en un potensiostato EC EpsilonTM con una celda convencional de tres electrodos: alambre
de Ag como contraelectrodo, placa de acero inoxidable 304 como electrodo de referencia, y placa
de acero inoxidable 304 perforada como electrodo de trabajo, variando la velocidad de barrido de
0.1 a 0.8 V/s utilizando agua desionizada como electrolito, para dos sistemas crudo/agua (C/A) y
crudo/agua/LI (C/A/LI).
El crudo utilizado es del pozo Aragón originario de la región de Chicontepec, México y
presenta 24% de saturados, 41% aromáticos, 34% resinas y 0.8% de asfáltenos, además de una
densidad de 0.903 g/cm3 y una viscosidad de 17.4 cp. La intensidad del pico anódico puede
relacionarse con el coeficiente de difusión según la ecuación de Randles-Sevcik [4].
(1)
Donde n es el número de electrones transferidos, F es la constante de Faraday, S es el área

del electrodo, Co es la concentración de la especie reaccionante, R la constante de los gases
ideales y T la temperatura; se observa que puede obtenerse el coeficiente de difusión (D) a partir
de la representación gráfica de Ip (a) frente a v1/2. De esta manera, la ecuación de la línea recta
obtenida se corresponde con la expresión asociada al cálculo de D, la cual se simplifica:
(2)
Siendo m=0.4463(nF)3/2SCo(RT)-1/2 y Ipa/v1/2 la pendiente de la recta obtenida, con lo que

directamente se puede expresar el valor de D [4-7].
La figura 1, se muestra el espectro de FTIR donde se observan las siguientes bandas: 3374
y 598 cm-1 atribuidas al estiramiento de N-H, en 2982, 2915 y 819 cm-1 que caracteriza a los
enlaces C-H, en 1653 cm-1 presenta la banda característica de grupos C=C, 1115 cm-
3
14-16 OCTUBRE, 2020
1
correspondiente a los enlaces C-N, 1182 y 1035 cm-1 correspondientes a enlaces C-N y S=O
respectivamente, estas bandas representan las señales caracteristicas del LI, tanto para el
imidazolio como para el P-toluensulfonato.
Figura 1. Espectro FTIR del LI.
Las figuras 2 y 3 muestran los voltamperogramas cíclicos del sistema C/A y C/A/LI
respectivamente variando la velocidad de barrido, observando entre -0.5 y 0.25 V para el sistema
C/A y entre -1 y -0.25 V para el sistema C/A/LI, señal que se atribuye al crudo, un aumento del
pico anódico con lo cual se indica la relacion entre la intensidad de corriente y el coefieicnte de
difusión, estos valores de pico máximo se grafican y se muestran las figuras 4 y 5 para cada
sistema, en donde se determinó el valor de la pendiente de la recta el cual se sustituyó en la
ecuación 2 y se encuentra el valor del coeficiente de difusión.
Para el sistema C/A el valor determinado fue 1.852x10-5 cm2/s, y para C/A/LI 4.631x10-5
cm2/s, al compararlos se observa un incremento en el coeficiente de difusión en el sistema que
contiene al LI, lo cual indica que la interacción del LI con el crudo influye en las propiedades del
mismo ocasionando cambios en este caso en la difusion del crudo en un medio.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Sistema C/A
Figura 3. Sistema C/A/LI
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. Determinación de la pendiente del sistema C/A
Figura 5. Determinación de la pendiente del sistema C/A/LI
6
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
La comparacion de los sistemas C/A y C/A/LI demostro que la interacción del LI con el
crudo ligero produce un cambio en la movilidad del hidrocarburo en agua, lo cual permite inferir
que el uso de LI en la remediación de aguas contaminadas daría una gran ventaja al acelerar la
remoción.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto CONACYT-Atención a Problemas
Nacionales 2016 clave 3676.
6. REFERENCIAS
[1] F. Castillo, Líquidos Iónicos: Métodos de Síntesis y Aplicaciones, pp. 52-56, Vol. 49
Conciencia Tecnológica (2015).
[2] S.Yan , D. Wei, M. Tang, C. Shi, M. Zhang, Z. Yang, and H. L. Cui, Determination of critical
micelle concentrations of surfactants by terahertz time-domain spectroscopy, pp. 532-540, IEEE
Transactions on Terahertz Science and Technology (2016).
[3] K. Jumbri, H. Ahmad, E. Abdulmalek, M. Basyaruddin and A. Rahman, Binding energy and
biophysical properties of ionic liquid-DNA complex: Understanding the role of hydrophobic
interactions, pp. 8-11, Journal of Molecular Liquids, (2016)
[4] N. K. Janjua, Z. Akhter, F. Jabeen, and B. Iftikhar, Cyclic Voltammetric Investigation of
Interactions between Bisnitroaromatic Compounds and ds.DNA, pp. 154-158, Vol. 58, Journal of
the Korean Chemical Society, (2014).
[5] K. C. Skyrianou, C. P. Raptopoulou, V. Psycharis, D. P. Kessissoglou and G. Psomas,
Structure, cyclic voltammetry and DNA-binding properties of the bis(pyridine)
bis(sparfloxacinato) nickel(II) complex, pp.3268-3270, Vol. 28, Polyhedron, (2009).
[6] K. Nesměrák and I. Němcová, Determination of critical micelle concentration by
electrochemical means, pp. 1023-1040, Analytical letters, (2006).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
[7] B. E. Rekha, R. Swamy, R. Deepa, V. Krishna, O. Gilbert, U. Chandra and B. S. Sherigara,

Electrochemical investigations of dopamine at chemically modified alcian blue carbon paste
electrode: a cyclic voltammetric study, pp. 832-845 Vol. 4, Int. J. Electrochem. Sci, (2009).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Aplicaciones Tecnológicas (IE)

ingeniería Electroquímica y
División 2.
Ingeniería Electroquímica y Aplicaciones Tecnológicas (IE)
---------------------------------------------------------------------------
DESIONIZACIÓN CAPACITIVA APLICADA A LA REMOCIÓN DEL
FLÚOR EN MEDIO ACUOSO
IE-O1
M. A. Gonzalez Lara1, M.C. Ojeda Escamilla1, E.R. Larios Durán2, R. Ocampo Pérez3, R. Cruz
Gaona1, I. Rodriguez Torres1*
1
Instituto de Metalurgia-Facultad de Ingeniería, UASLP. San Luis Potosí, SLP, México
2
Departamento de Ingeniería Química-CUCEI, U de G. Guadalajara, Jalisco, México.
3
Facultad de Ciencias Químicas, UASLP. San Luis Potosí, México
RESUMEN
El flúor se encuentra presente en gran cantidad de fuentes de agua subterránea como

resultado de la interacción entre minerales que lo contienen y el agua. El flúor ataca
esencialmente a dientes y huesos, por lo que se han desarrollado tecnologías para su remoción de
agua, y entre éstas se encuentra la deionización capacitiva. Esta técnica de remoción de iones
requiere de un material adsorbente. Los óxidos de hierro han sido estudiados en remoción de
flúor por adsorción, pero no han sido evaluados como materiales en la deionización capacitiva. El
presente trabajo muestra el estudio del posible mecanismo de electroadsorción, usando un
electrodo de grafito/aglomerante/magnetita, para el flúor y otros iones coexistentes, todos
contenidos en una matriz de agua sintética a pH 6. Los resultados muestran que al aplicar un
potencial más positivo que el potencial a circuito abierto, los iones se adsorberían sobre el ánodo
como CO32− > F− > Cl− > NO3− > SO42−.
Palabras Clave: Flúor, magnetita, voltametría, desionización.

1. INTRODUCCIÓN
El flúor se encuentra en la corteza terrestre contenido en una diversidad amplia de

minerales como lo son sellaita (MgF2), fluorita (CaF2), villiaunmita (NaF) y fluoroapatita
[3Ca3(PO4)2Ca(F,Cl2)] [1]. Estos minerales en contacto con agua, bajo ciertas condiciones,
producen una contaminación natural por flúor. La organización mundial de la salud ha
establecido un límite máximo permisible de 1.5 mg L¯1 en agua para consumo humano, debido a
que una exposición prolongada produce enfermedades relacionadas con dientes y huesos, que por
su contenido de hidroxiapatita (Ca5(PO4)3OH), son atacados por el flúor.
Existen tecnologías para la remoción de este contaminante, tales como la adsorción,
precipitación-coagulación y métodos electroquímicos, como la electrodiálisis,
electrodeionización y desionización capacitiva (DC) [2]. La DC es actualmente una técnica
considerada de bajo costo, energeticamente eficiente y robusta. El principio de este método es el
de remover especies de la solución aplicando un gradiente de campo eléctrico bajo un mecanismo
de electroadsorción sobre la superficie del electrodo. Algunos materiales como los óxidos de
hierro han sido estudiados como adsorbentes de F−; sin embargo, generalmente estos requieren
ser modificados para mejorar su capacidad de adsorción. No obstante, esto no sería necesario
empleando DC ya que se ha reportado que los materiales utilizados para remover este anión no
requieren modificar su superficie [3-4]. En este trabajo se evaluó el empleo de la magnetita, la
cual es un óxido de hierro natural (Fe3O4), como material adsorbente en la desionización
capacitiva aplicada a la remoción de flúor.
2.1.1. Adsorbente
El mineral magnetita empleado proviene de un proceso de concentración de minerales

(Consorcio Minero Benito Juárez Peña Colorada). El material es producto de un sistema de
concentración magnética e hidrociclones, después de haber sido triturado y molido, por lo que se
2
14-16 OCTUBRE, 2020
considera que no hay reactivos químicos, como colectores o depresores, que modifiquen sus
condiciones superficiales.
2.1.2. Soluciones de estudio
Las soluciones de trabajo fueron preparadas utilizando NaF, NaCl, NaNO3, Na2SO4 y
NaCO3, de grado analítico y agua desionizada. Como soluciones de estudio se prepararon
soluciones sintéticas conteniendo un solo anión y otras de mezclas de multi iones con
características cercanas a agua real de pozo. La concentración de fluoruro se mantuvo fija en un
valor de 4 mg L−1, mientras que la concentración de los demás iones dependió del anión añadido
a la solución con flúor. Todas las concentraciones fueron elegidas con base al análisis químico de
una muestra real de agua de pozo. Este suministro está ubicado en la zona norte de la ciudad de
San Luis Potosí y abastece directamente de agua a parte de la población.
2.1.3. Sistema electroquímico
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica de vidrio (100 mL) de
tres electrodos. Para la obtención de las respuestas electroquímicas se utilizaron electrodos de
trabajo conformados por un colector de corriente de grafito de 4 mm de diametro insertado en un
cilindro de teflon y un conglomerado formado por un aglomerante (Nafion®) combinado con
magnetita natural. Se usó una barra de grafito como contraelectrodo y un electrodo de
Hg/Hg2SO4/K2SO4(sat)/0.650 V vs SHE) como sistema de referencia. El colector fue previamente
pulido hasta alcanzar una superficie libre de hendiduras y posteriormente se añadió el
conglomerado sobre la superficie de éste. Un potenciostato/galvanostato Autolab®
PGSTAT128N controlado por el software NOVA 2, se empleó para el estudio electroquímico. El
sistema fue estudiado mediante voltamperometría cíclica, espectroscopía de impedancia
electroquímica y voltametría de corriente alterna; sin embargo, en este trabajo solo se presenta la
información respecto a la última técnica con fines del estudio de la doble capa eléctrica.
3.1 Potencial de carga cero
3
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 2a se muestra el potencial de carga cero obtenido a través de un mínimo global

derivado de un estudio de voltametría de corriente alterna para cada anión de forma individual
para una solución de pH 6. Asimismo, en la figura 2b se muestra el potencial de circuito abierto
al que se encuentra el electrodo de magnetita en agua sintética conteniendo todos los iones, a un
pH de 6.
La figura 2b se puede analizar partiendo del potencial de circuito abierto al que se
encuentra el electrodo de magnetita en solución sintética. Cuando se aplica un potencial de
electrodo más positivo que el OCP, los iones para una solución conteniéndolos a un pH de 6, se
adsorberían sobre el ánodo de la siguiente manera: CO32− > F− > Cl− > NO3− > SO42− . En la tabla
1 se resume el potencial de carga cero que presenta el electrodo de magnetita empleando para
cada uno de los aniones en estudio como electrolito soporte a distintas concentraciones.
-0.090 V/ESS
OCP
(Sintética) b)
CO32- F- Cl- NO3- SO42-
-0.091 -0.065 -0.062 -0.056 -0.047
V/ESS V/ESS V/ESS V/ESS V/ESS
Figura 2. (a) Curva C vs E para cada anión (b) Diagrama de potenciales de carga cero para distintos iones en
concentración real de una muestra de agua de pozo a pH 6.
Tabla I. Potencial de carga cero para los distintos aniones empleados en el presente trabajo a distintas
concentraciones.
Concentración PCC Concentración PCC
(mg L−1) (V/ESS) (mg L−1) (V/ESS)
NaF 1 −0.053 10 −0.045
4 −0.042 NaNO3 1 −0.057
10 −0.053 1.2 −0.064
Na2SO4 10 −0.071 5 −0.075
27.52 −0.045 Na2CO3 25 −0.003
60 −0.050 46.53 −0.087
NaCl 1 −0.065 75 −0.074
4.5 −0.070
4
14-16 OCTUBRE, 2020
La teoría de la doble capa eléctrica establece que, si el potencial de carga cero cambia al
variar la concentración de los iones, se trata de un proceso de adsorción no específica atribuido
esencialmente a interacciones electrostáticas y no a una adsorción selectiva
4. CONCLUSIONES
El electrodo de grafito/ Nafion/magnetita/ empleado mostró potencialidad de ser usado en

desionización capacitiva debido a la formación de la doble capa eléctrica en la interface del
electrodo sin que se lleve a cabo la oxidación o reducción del agua o del mismo electrodo. Se
evaluó el proceso de electroadsorción que se llevaría a cabo para una solución conteniendo
carbonatos, cloruros, nitratos, sulfatos y flúor, y cómo estos se adsorberían de manera escalonada.
Esta remoción posiblemente se lleva a cabo mediante un mecanismo de adsorción no especifica
sobre la superficie del mineral interactuando principalmente con el carbonato y el flúor a un pH
de 6.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento a CONACYT por la beca otorgada de maestría

928391, y al posgrado de Ingeniería de Minerales por el apoyo económico para una estancia de
investigación en la Universidad de Guadalajara bajo la dirección de la Dra. Erika Roxana Larios
Duran. Asimismo, se agradece a la Dra. Nubia V. Arteaga su apoyo para la realización de este
trabajo.
6. REFERENCIAS
[1] Saxena V. K., Ahmed S.. Enviromental geology, 40, . (2001)

[2] S. Ayoob, A. Gupta, V. Bhat Critical Reviews in Environmental Science and Technology, 38,
401, (2008)
[3] Özbunar E., Kirca S., Arar Ö., Yüksel Ü. Analytical Letters, 50(10), 1657–1668, (2017).
[4] García-Sánchez J.J., Solache-Ríos M., Martínez-Gutiérrez J.M., Arteaga-Larios N.V., Ojeda-
Escamilla M.C., Rodríguez-Torres I. Journal of Fluorine Chemistry, 186, 115–124, (2016).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
DISEÑO DE UN SENSOR ELECTROQUÌMICO PARA EL ANÁLISIS DE
CONTAMINANTES EN EL AIRE (CO, CO2, O3)
IE-O2
C. H. Rodríguez-Gómez1, M. L. Lozano-Camargo1*, F. Talavera-Romero2,
L. Galicia-Luis3
1 Tecnológico de Estudios Superiores del Oriente del Estado de México. Depto. Ingeniería
Ambiental. Pasaje San Isidro S/N, Barrio de Tecamachalco, Los Reyes La Paz, Estado de
México, C.P. 56400, México.
2 Universidad Autónoma Metropolitana Azcapotzalco, Depto. de Ciencias Básicas. Av. San
Pablo 180, Reynosa Tamaulipas, Alcaldía Azcapotzalco, C.P. 02200, CDMX
3 Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa, Depto. de Química. Av. Michoacán y la
Purísima, Col. Vicentina. C.P. 09340, México.
*
RESUMEN
En los últimos años la evolución y el desarrollo de las zonas urbanas a niveles nacional
ha traído como consecuencia una alta concentración de gases de efecto invernadero calidad del
aire se ha enfrentado a niveles máximos de contaminantes en el aire, a consecuencia de las
actividades antropogénicas e industriales por la emisión de gases que causan el efecto
invernadero (GEI) [1, 2]. Por lo antes mencionado se diseño un sensor electroquímico portátil,
capas de detectar gases contaminantes en el aire, empleando tarjetas Arduino de bajo costo.
Palabras Clave: diseño, sensor electroquímico, tarjeta de Arduino, contaminates del aire.
1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad la contaminación del aire ha estado en constante incremento, esto a causa

de las actividades antropogénicas y en algunos casos por actividades naturales, a este tipo de
acciones se le asocian por emanar emisiones contaminantes de gases y partículas, que afectan la
salud de los seres vivos y de todo nuestro planeta, con la aparición de tantos contaminantes trae
consigo varias alteraciones físicas y químicas en el entorno.
A medida que la humanidad ha evolucionado, la contaminación del aire ha aumentado de
manera considerable. Desde la primera ocasión que el ser humano creó y generó calor hasta
nuestros días, se ha estado participando en las actividades que generan efectos irreversibles en el
ambiente.
La atmósfera que envuelve a nuestro planeta cumple funciones esenciales para el
mantenimiento de la vida: además de que aloja a la capa de ozono que filtra la radiación
ultravioleta (UV) proveniente del sol, también participa en la regulación del clima, esto tanto por
el movimiento de las masas de aire frío y caliente sobre los océanos y las masas continentales,
como por su efecto en las corrientes oceánicas y en el transporte del vapor de agua que después
se vierte en forma de precipitación en los continentes [3]. La degradación de la capa de ozono
estratosférico, el cambio climático y el deterioro de la calidad del aire en las zonas urbanas son,
sin duda, los más importantes.
Para conocer los componentes que integran el aire es importante conocer ¿cómo es que se
forma la atmósfera? En la opinión de los astrónomos es que los planetas nacieron de torbellinos
de gas y polvo, constituidos en general por los diversos elementos presentes, en proporciones
correspondientes a su abundancia cósmica. Un 90% de los átomos eran hidrógeno y otro 9% de
helio. El resto incluía todos los demás elementos, principalmente neón, oxígeno, carbono,
nitrógeno, carbón, azufre, silicio, magnesio, hierro y aluminio. El globo sólido de la tierra en sí
nació de una mezcla rocosa de silicatos y sulfuros de magnesio, hierro y aluminio, cuyas
moléculas se mantenían firmemente unidas por fuerzas químicas. El exceso de hierro fue
hundiéndose lentamente a través de la roca y formo un núcleo metálico incandescente [4].
El aire es esencial para la vida por lo que sus alteraciones traen una gran repercusión en el
hombre y otros seres vivos y, en general en todo el planeta. Sin embrago, se han realizado
investigaciones que afirma que, si el ser humano respira él oxígeno puro, su organismo no lo
2
14-16 OCTUBRE, 2020
toleraría ya que se encuentra contaminado gracias a todo el material particulado que está en el
entorno atmosférico.
Cuando se menciona el terminó contaminación, la mayoría de la gente ignorar el daño
ocasionado, sin embargo, en los últimos años sean visto cambios en el comportamiento y
conciencia de algunas personas, las cuales han buscado información al respecto para comprender
un poco más que factores alterar el ambiente y cuáles son las consecuencias, centrándose en los
efectos adversos a la salud.
Es por ello, que a través de los años se han implementado dispositivos capaces de realizar
las mediciones pertinentes para el análisis de los contaminantes; dichos dispositivos (monitoreo)
sòlo se ubican en puntos fijos, a lo cual esta investigación se llevó a cabo gracias a esa inquietud
y preguntarnos ¿Por qué no hacer dispositivos portátiles para la detección, cuantificación y
análisis de contaminantes suspendidos en el aire?, los cuales no sólo serán exclusivos de
medición en contaminación atmosférica, sino que también se pueden utilizar en otros campos de
investigación.
Por lo antes mencionado, este proyecto tiene como finalidad diseñar un dispositivo como
un sensores electroquímicos, capaz de medir contaminantes como CO, CO2 y O3 integrados
mediante una placa de Arduino.
2.1. Diseño del Sensor Electroquímico
Para el diseño del dispositivo, se emplearon dos programas, en primera instancia Fritzing,
el cual es un programa para el diseño y modelado de esquemas eléctricos en proyectos de
Arduino, además de que permite obtener el diagrama de nuestro PCB final, y posteriormente
LabVIEW, un programa de instrumentación que nos permitirá realizar y ejecutar un lenguaje de
programación.
Para realizar el modelado del diseño electrónico en Fritzing fue necesario elegir el número
de sensores a conectar, en este caso se eligieron 3, posteriormente el circuito se desarrolló con
una fuente de alimentación (VCC), la cual se encargará de mandar la señal eléctrica a los
sensores, así como 3 salidas a tierra (GND) y por último 3 canales analógico (AO), los cuales nos
servirán para el paso de lectura analógica y posteriormente convertirla en lectura digital.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
El diseño del circuito se relaizo con la fuente de alimentación (CVV), la cual tiene como
finalidad enviar la señal eléctrica a los snsores y a las tres salidas de tierra (GND) y a los
canales analógos (AO), que reportaran las lecturas analógas y convertirlas en lecturas
digitales, en la figura 1, se muestra el ensamble de los sensores (protoboard) realizados en
Frizing.
Figura 1. Diseño digital del ensamble de los sensores (protoboard) en Fritzing.
El diseño en la vista del protoboard, sirve para simular el circuito virtual exactamente de
la misma forma en que se verá el circuito real, y por lo tanto permite verificar y observar errores
a la hora de construirlo físicamente. En Fritzing se muestra la vista más importante (PCB) la cual
permite verificar y exportar la información necesaria para la producción del circuito impreso en
cobre. Para ello, el diseño final en Fritzing fue adherido a una placa de cobre y posteriormente
fue colocada en un recipiente de Cloruro Férrico (FeCl3), para desvastar el cobre contenido en la
placa concluida la devastación se realzó la conexión de los sensores soldandolos para evitar el
desprendimiento de los circuitos como se mustra en la figura 2.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Circuito impreso desde la vista de (PCB) Fritzing en la placa de cobre.
Se utilizó una placa de Arduino ATmega328P la cual se compone por 14 pines de

entrada/salida digital (de los cuales 6 se pueden utilizar como salida, 6 entradas analógicas, un
cristal de cuarzo de 16 MHz, una conexión USB, un conector de alimentación y un botón de
reinicio) la cual contiene un microcontrolador que mediante sus circuitos integrados graba
instrucciones que permiten crear programas que interactúan con la placa de cobre. Contiene todo
lo necesario para soportar un microcontrolador; simplemente conectarlo a una computadora con
entrada de un puerto USB. se empleó el software de LabVIEW, para contar con un lenguaje
gráfico y facilitar la programación del sensor electroquímico.
En el software se encuentran con 2 vistas diferentes: panel frontal y diagrama de bloques.
El panel frontal es la interfaz que permite la interacción con el usuario cuando el programa se está
ejecutando. En esta vista se definen los controles (los que usamos entradas y un ejemplo de ellos
pueden ser los botones) e indicadores (los cuales usamos como salidas, estas pueden ser gráficas).
Para poder conocer el funcionamiento del software se realizaron distintas prácticas en dicho
programa en la vista diagrama de bloques correspondientes; esto con el fin de implementar lo que
sería nuestro sistema para completar la función que se requiere obtener de los sensores de gas
elegidos.
Es importante mencionar que en el diseño se utilizó la instrumentación sintética, ya que
permite medir magnitudes físicas, convertirlas en magnitudes eléctricas y transmitirlas a los
dispositivos de registro y control. En este caso se empleó dicha instrumentación para medir los
parámetros más significativos que se encuentran suspendidos en el aire en este caso los gases
contaminantes, para la extracción de las lecturas de los sensores se utilizó un protocolo de
comunicación denominado Maker Hub en el programa de LabVIEW, donde se desarrollaron dos
5
14-16 OCTUBRE, 2020
diferentes programas uno para calibrar los sensores en la cual se empleó como referencia el Helio
(He) por ser un gas que no reacciona con los sensores y por su fácil adquisición como se muestra
en la figura 3a y el otro para la lectura del mismo que se muestra en la figura 3b.
(a) (b)
Figura 3. Diagrama de bloques en LabView para: a) calibración del sensor, b) lectura del sensor
En la figura 4, se muestra el panel frontal de la lectura de los gases contaminates CO, CO2
y O3, obtenidos en LabView, observandose señales congruentes y bien definidas de cada uno de
ellos.
Figura 4. Panel frontal de LabView de las lecturas de los gases.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Se logró el diseño del sensor electroquímico empleando tarjetas de Arduino, así como
establecer las condiciones adecuadas en la construcción de la placa de cobre.
Los programas realizados con LabView, cuentan con los parametrso adecuados para la
adquisición de las lecturas de los gases contaminates CO, CO2 y O3.
El siguiente paso de esta investigación es la contrucción del sensor electroquímico y su
implementación para cuantificar los gases contaminates en el aire
5. AGRADECIMIENTOS
A la Universidada Autónoma Metropolitana unidad Azcapotzalco e Iztapalapa por la

facilidad brindada en sus inatalaciones para llevar a cabo dicho proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] Instituto Nacional de Ecología y Cambio Climático (INECC), Informe Nacional de Calidad
del aire (2016), México
[2] Cordinación General de Contaminación y salud Ambiental, Dirección de Investigación sobre
la Calidad del Aire y los Contamiantes Climaticos. Ciudad de México. Diciembre (2017).
[3] Greatbatch, D.T. (2000). Multidecadal Thermohaline Circulation Variability Drive by
Atmospheric Surfce Flux Forcing. United Kindom: American Metereological Society, (2000).
[4] Dr. San, ¿Cuáles son los componentes del aire? Obtenido de ¿Cuáles son los componentes del
aire?https://www.todoexpertos.com/categorias/salud-y-bienestar/husesos-y-
artuculaciones/respuestas/1839538/aire-y-sus-componentes (2008).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS TEÓRICO-EXPERIMENTAL DE UN REACTOR DE
ELECTROCOAGULACIÓN PARA TRATAR AGUA RESIDUAL DE UNA
INDUSTRIA CURTIDORA
IE-O3
A. D. Villalobos Lara, T. Pérez Segura.*, Z. Gamiño Arroyo, A. R. Uribe Ramírez
Departamento de Ing. Química, División de Ciencias Naturales y Exactas, Campus
Guanajuato, Universidad de Guanajuato. Noria Alta s/n, Gto., México. CP 36050
Resumen
El análisis teórico para este sistema reveló condiciones de buen mezclado y una
distribución de corriente cuasi uniforme en el reactor RCE debido al diseño geométrico y las
bajas cantidades de gas hidrógeno producido a los diferentes valores de corriente estudiados en
este trabajo. Mientras tanto, se observaron velocidades de flujo lentas y zonas muertas dentro de
los tanques de sedimentación. Además, se presentan comparaciones entre las concentraciones
experimentales y teóricas de Al3+ en régimen estacionario y, se encuentra una buena correlación.
Respecto al estudio de tratamiendo, se lograrón altas remociones en los diferentes contaminantes
presentes en una mezcla compuesta de aguas residuales de la curtiduría (DQO 14000 mg L-1,
sólidos en suspensión 6000 mg L-1, sólidos disueltos 50000 mg L-1, cloruros 16000 mg L-1,
turbidez <999 NTU y cromo 25 mg L-1).
Palabras Clave: Electrocoagulación, CFD, Curtiduria

1. INTRODUCCIÓN
El presente trabajo muestra 2 esecenarios el primero: es el diseño computacional de un
reactor de electrocoagulación con 2 sedimentadores acomplados. Mediante el uso de técnicas de
CFD se evaluó el efecto de la distribución de corriente, el grado de homogeneidad de las especies
producidas, las regiones de alta y baja velocidad y también el efecto de la fase dispersa en la
conductividad electrolítica. La validación del modelo mostró buen ajuste con los datos
experimentales y un buen desempeño en términos generales para utilzarlo en el proceso de
electrocoagulación. El segundo escenario fue la implementación de dicho reactor para el
tratamiento de una mezcla representativa del proceso de curtido de la piel. Estudiando el efecto
de la distribución de corriente, la dósis de aluminio y el tiempo requerido para alcanzar
remociones estacionarias en los contaminantes seleccionados. También se realizó la
caracterización estructural de los floculos obtenidos, despues del proceso de EC.
2. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 Reactor de electrocoagulación.
El sistema consta de dos tanques de sedimentación acoplados a un reactor RCE con 6

placas de aluminio que son utilizados como ánodos. Los cuales, se colocan en la superficie del
reactor de forma equidistante en un ángulo de 60 ° entre sí. Los parámetros geométricos y los
modelos matemáticos empleados en su diseño pueden consultarse en [1].
2.2 Mezcla compuesta del proceso de curtido
Todos los experimentos se realizaron con una mezcla compuesta que considera las etapas
de remojo, curtido, re-curtido, teñido y engrase de la piel. Los componentes de la mezcla se
obtuvieron independientemente, en cada etapa del proceso utilizado en una tenería localizada en
León Guanajuato, México. Finalmente, la mezcla se realizó con volúmenes iguales de cada etapa
del proceso hasta que el volumen final de la mezcla fue de 21 L. Sus características promedio se
muestran en la Tabla I.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Característcas promeido de la mezcla
pH 7
Conductividad / S cm-1 50
DQO/ mg L-1 14000
DBO / mg L-1 1800
Indice de biodegradabilidad 0.125
Cr3+ / mg L-1 25
Cr6+ / mg L-1 nd
Sólidos suspendidos / mg L-1 6000
Sólidos disueltos / mg L-1 50000
Turbidez / NTU < 999
Cloruros / mg L-1 16000
Olor Mal olor
Color Cafe
3.1 Distribución de corriente.
La Figura 1 muestra la distribución de densidad de corriente normalizada en la superficie

RCE (Figura 1 (a)), y en la superficie de las placas de electrodo de trabajo (Figura 1 (b)) para jave
= 16 A m-2. Según la Figura 1 (a), la distribución de corriente en la superficie RCE es
prácticamente uniforme a lo largo de la coordenada z. Sin embargo, en la parte inferior del RCE,
presenta variaciones de corriente significativas debido a la ubicación del RCE por encima de la
entrada del fluido, porque la longitud del RCE no es simétrica con la longitud de los electrodos
de trabajo, lo que origina efectos de borde [2]. La Figura 1 (b) muestra la distribución de
corriente para los electrodos de trabajo. Se observa una distribución prácticamente uniforme,
excepto en las regiones cercanas a las paredes aislantes y cerca de la parte superior del reactor.
En tales regiones, la corriente disminuye significativamente debido al efecto de la geometría del
reactor.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Distribución de densidad de corriente normalizada (a) en la superficie RCE, y (b) en la superficie de las
placas de electrodo de trabajo para jave = 16 A m-2.
3.2 Efecto de la fase dispersa en la distribución de densidad de corriente y transporte de

momento.
La solución numérica del modelo propuesto permitió obtener la distribución de fracción

de volumen de fase dispersa dentro del sistema. Los parámetros cinéticos electroquímicos
utilizados en este modelo, las densidades de corriente promedio empleadas y el reactor RCE
abren el límite a la atmósfera desarrollando pequeños valores (<3%) de fracción de fase dispersa
para la densidad de corriente promedio más alta estudiada en este trabajo, que es observado en la
Figura 2. Por lo tanto, se espera que el valor de la conductividad del electrolito en la solución no
disminuya significativamente debido a la resistividad insignificante de las burbujas producidas.
Figura 2. Fracción volumen de la fase dispersa en el plano zy para jave= 32 A m-2 a 100rpm y un flujo de entrada de
0.4 L min-1.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.3 Transporte del ion Al3+ y validación del modelo.
La Figura 3 (a) muestra comparaciones de la concentración de iones de aluminio a

diferentes densidades de corriente promedio para el modelo numérico propuesto ( ▲ ), los
experimentos (●) y los datos calculados por la primera ley de electrólisis de Faraday (■). Como
se puede observar, existe un buen ajuste entre los resultados experimentales y numéricos para
todas las densidades actuales con un error inferior al 10%. Un comportamiento similar de la
Figura 3 (a) también se puede observar en los resultados obtenidos por [3]. La diferencia entre los
datos calculados por la primera ley de Faraday y los resultados experimentales obtenidos, es un
resultado común en los sistemas electroquímicos reales porque la ecuación de la primera ley de
Faraday es una expresión idealizada que no contempla otros fenómenos como la hidrodinámica
dentro del sistema o disolución química. Pero el modelo numérico utilizado en el presente trabajo
considera los efectos de la hidrodinámica, la distribución de corriente en los electrodos y la
transferencia de masa que ocurren simultáneamente. Debido a esto, la concentración
experimental del ion Al3+ se describió más precisamente por medio del modelo numérico.
Además, los valores obtenidos para Al3+ experimental por absorción atómica no son más altos
que los calculados por la ley de Faraday. De este modo, no se produce una disolución química de
los electrodos de trabajo. Del mismo modo, el pH inicial y la temperatura no cambiaron
significativamente al final de los experimentos para cada densidad de corriente.
Experimentalmente, es complejo cuantificar la generación de hidrógeno gaseoso. Sin embargo, se
realizó una comparación entre la fracción de volumen de la fase dispersa obtenida por el modelo
propuesto y calculada por la primera ley de electrólisis de Faraday. La Figura 3 (b) muestra los
valores obtenidos para el rango de corrientes estudiadas.
Figura 3. (a) Comparaciones de la concentración estacionaria de Al3+ y (b) fracción de volumen de fase dispersa
entre los datos experimentales (●), la ley de Faraday (■) y el modelo numérico (▲) a diferentes densidades de
corriente promedio.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
3.4 Efecto de la denisdad de corriente en el tratamiento de la mezcla.
La figura 4 (a) muestra la concentración normalizada en función del tiempo para la DQO
durante el proceso de la EC utilizando 3, 6 y 9 mA cm-2. Como puede verse, para todas las
densidades de corriente aplicadas, el proceso EC logra una remoción estacionaria similar para
todas las densidades de corriente (70%). Aunque, en los resultados obtenidos en el presente
trabajo alcanzan una remoción estacionaria constante para la DQO desde 3 mA cm-2, al aumentar
la densidad de corriente, se obtiene una mayor remoción en un tiempo más corto. En la figura 4
(c) se muestra la concentración normalizada y el curso del tiempo de los sólidos disueltos (SD)
durante el proceso de EC para 3, 6 y 9 mA cm -2. Los resultados mostraron que no es posible
eliminar más del 17% de la composición de sólidos original, incluso si aumenta la densidad de
corriente aplicada al sistema. Sin embargo, esta remoción se logra en un tiempo más corto
aplicando una densidad de corriente de 6 mA cm-2 y no se encontraron diferencias significativas
en comparación con 9 mA cm-2, pero la naturaleza de los sólidos diferirá del tipo de formulación
utilizada por cada compañía, de la misma manera que para la DQO es posible lograr una
eliminación estacionaria en los primeros 80 minutos desde la primera densidad de corriente
estudiada.
Figura 4. Efecto de la densidad de corriente en la concentración normalizada de: a) DQO, b) SS, c) SD, d) Turbidez,
e) Cr y f) de pH versus tiempo de EC (min).
En este contexto, a través del análisis elemental de los flóculos por EDS, cuya
composición se presenta en la Tabla II, existe alta concentración de cloro y sodio, que no fueron
eliminados por la EC, y se les encontró "decorando" los flóculos. La figura 4 (b) muestra la
6
14-16 OCTUBRE, 2020
concentración normalizada y el transcurso del tiempo de los sólidos suspendidos (SS) durante la
EC para todas las densidades de corriente estudiadas, se logra una remoción superior al 90%. Lo
cual es un resultado comúnmente logrado para SS por EC en aguas residuales de curtiduría. Para
la turbidez, se logra una eliminación (figura 4 (d)) de más del 90% para todas las densidades de
corriente utilizadas. Sin embargo, esta eliminación se logra más rápido (en los primeros 80
minutos) cuando se usa una densidad de corriente de 6 mA cm-2 y no se encontraron diferencias
significativas al usar 9 mA cm-2. Para la remoción de cromo disuelto, la disminución de la
concentración normalizada se muestra en la figura 4 (e) para todas las densidades de corriente, se
puede ver que la mejor remoción se logra cuando se usa la densidad de corriente de 6 y 9 mA cm-
2
en comparación con 3 mA cm-2. También a partir de 100 minutos, la remoción se comporta
estacionaria (90%) utilizando 6 y 9 mA cm-2.
3.5 Caracterización de los flóculos y depositos catódicos obtenidos.
La Figura 5 muestra micrografías SEM típicas de los flóculos obtenidos de la EC a 6 mA cm-2

con un flujo de entrada de 3 L min-1 y una velocidad de rotación en el cátodo de 100 rpm. Como
se puede apreciar, los flóculos exhiben formas y dimensiones irregulares(> 200 μm). La Tabla II
resume la composición típica de los flóculos obtenidos por análisis EDS para 6 mA cm -2. La
presencia de aluminio demuestra la formación de agregados de aluminio. La presencia de
carbono demuestra la eliminación de las diferentes moléculas orgánicas presentes en la mezcla
resumida como DQO. La presencia de cloro y sodio no significa que se eliminen las sales, como
se explica en la sección anterior, esta sal (conservante de cuero) no se elimina por la EC. La
presencia de cromo muestra la eliminación lograda en la Figura 4 (e). De la misma manera que se
encontró la presencia de magnesio y calcio en los flóculos, esto significaría que la dureza natural
del agua utilizada durante el proceso es disminuida por la EC como se muestra en el trabajo
realizado por [4].
Figura 5 Micrografía SEM de los flóculos de aluminio obtenida al final del proceso EC a 6 mA cm− 2
7
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Tabla II. Composición típica de los flóculos determinada por EDS obtenida a 6 mA cm-2.
Elemento % Masa % Atom

Oxigeno 57.17 64.83
Aluminio 12.52 8.42
Magnesio 8.62 6.44
Carbono 7.97 12.03
Sodio 5.22 4.12
Azufre 2.37 1.34
Calcio 3.21 1.45
Cloro 2.11 1.08
Cromo 0.81 0.28
Un resultado adicional durante el tratamiento de la mezcla fue la obtención de depósitos

metálicos en el cátodo giratorio. La figura 6 (a) muestra un depósito en la superficie del cátodo, y
la figura 6 (b) muestra la micrografía SEM del depósito. Como puede verse, tiene el color típico
de la mezcla y también se puede observar que el depósito formado es homogéneo en la superficie
del cátodo. El cual coincide con la figura 1 (a)
Figura 6. a) Depósito típico obtenido en el cátodo giratorio a 6 mA cm−2 y b) Micrografía SEM del depósito
catódico obtenido al final del proceso EC a 6 mA cm−2.
4. CONCLUSIONES
En el presente trabajo se presentó un estudio teórico para el diseño de un nuevo tipo de

reactor de EC . A partir de los resultados del modelo de transporte de masa, se encontró el grado
8
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de homogenidad que tiene el ion Al3+ en el reactor y los sedimentadores, mostrado buenas
condiciones de mezclado en el reactor. Los resultados del modelo numérico fueron validados por
datos experimentales obtendiendo una buena correlación. A partir de los resultados obtenidos del
tratamiendo de la mezcla de agua de curtido en el reator diseñado, se encontró que la densidad de
corriente que permite obtener los valores más altos de eficiencia de remoción estacionaria en un
tiempo más corto fue de 6 mA cm-2 con un flujo de entrada constante de 3 L min-1
5. AGRADECIMIENTOS
A. Daniel Villalobos Lara agradece a CONACYT por la Beca No.587236 concedida. Los
autores agradecen al PRODEP por el apoyo económico a través del Proyecto NPTC-UG615. Los
autores también agradecen a la Universidad de Guanajuato.
6. REFERENCIAS
[1] A.D. Villalobos-lara, T. Pérez, A.R. Uribe, J.A. Alfaro-ayala, J.D.J. Ramírez-minguela, J.I.
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9
14-16 OCTUBRE, 2020
ALGUNOS ASPECTOS TEÓRICOS DE LA ELECTROSÍNTESIS Y
ELECTROPOLIMERIZACIÓN POTENCIOSTÁTICAS DE ALGUNOS
MONÓMEROS FERROCÉNICOS
IE-O6
Volodymyr V. Tkach* , Marta V. Kushnir1, Yana G. Ivanushko3, Sílvio C. De Oliveira2,
1,2
Lucinda Vaz dos Reis4, Petro I. Yagodynets´1, Zholt O. Kormosh5, Vitalii V. Lystvan6, Inna M.
Dytynchenko6, Yüksel Akınay7
1
Universidad Nacional de Chernivtsi, 58000, Calle de Kotsyubyns´ky. 2, Chernivtsi, Ucrania
2
Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, Av. Sen. Felinto. Müller, 1555, C/P. 549, 79074-
460, Campo Grande, MS, Brasil
3
Universidad Estatal de Medicina de Bucovina, 58000, Plaza Teatral. 9, Chernivtsi, Ucrania
4
Universidade de Trás-os-Montes e Alto Douro, Quinta de Prados, 5001-801, Folhadela, Vila
Real, Portugal
5
Universidad Nacional del Este Europeo, 43000, Avda. de la Libertad, 13, Lutsk, Ucrania
6
Universidad Estatal de Zhytomyr, 10000, Calle Grande de Berdychiv, 40, Zhytomyr, Ucrania
7
Universidad “Yüzüncü Yil”, 65000,
RESUMEN
Por la primera vez, ha sido descrito teóricamente el proceso de electrosíntesis y

electropolimerización de un nuevo derivado ferrocénico de naftoquinona. El modelo matemático
correspondiente ha sido analizado mediante la teoría de estabilidad lineal y análisis de
bifurcaciones.
En el modo más seguro, el proceso electroquímico se realiza en el medio alcalino,
mantenido por la solución de tampón carbonato. Eso impide la disminución drástica del pH, en el
que se disuelven los anillos ferrocénicos.
Sin ella, la síntesis de monómero y la subsecuente deposición de polímero se realizan con
eficiencia. El análisis del modelo demuestra que la deposición del polímero se realiza de manera
eficiente, y estabilidad de estado estacionario se mantiene fácilmente. Cuanto a las inestabilidades
monotónica y oscilatoria, ellas pueden realizarse, pero con menor probabilidad que en los medios
neutro y ácido.
Palabras Clave: ferroceno, polímeros conductores, electrosíntesis, electropolimerización, estado

estacionario estable.
1. INTRODUCCIÓN
Polímeros conductores forman una de las clases más estudiadas de materiales orgánicos en las
cinco últimas décadas [1 – 10]. Poseyendo la estabilidad de plásticos y conductividad de metales
simultáneamente, ellos son capaces de desempeñar una amplia variedad de funciones. Otra
ventaja de los polímeros conductores es su facilidad de modificación.
Existe una lista bastante extensa de los monómeros de polímeros conductores:
-Alcinos (poliacetileno y afines);
-Compuestos conjugados carbocíclicos (benceno y derivados como anilina, fenoles y ácidos
carboxílicos y sulfónicos);
-Compuestos conjugados heterocíclicos (principalmente, furano, pirrol y tiofeno, raramente
piridina u otros compuestos de nitrógeno aceptador);
-Colorantes, cuya electropolimerización se usa en sensores electroquímicos.
La síntesis de polímeros conductores se da tanto química como electroquímicamente. La
última técnica permite fornecer los polímeros dopados, que poseen dos tipos de conductividad
(electrónica e iónica). Otrosí, el anión dopante da al polímero sus propiedades, lo que es
importante para el comportamiento electrocatalítico y analítico del polímero.
Aunque haya bastante curiosidad en los materiales “can al pie”, por ahora, pocos trabajos,
describiendo la polimerización electroquímica de los derivados ferrocénicos han sido publicados
[11 – 14]. Sin embargo, esos derivados ya se usan en sensores electroanalíticos. Por ejemplo, el
grupo de Química Orgánica de la Universidad Yüzüncü Yil (Van, Turquía), recién, ha reportado
la síntesis de un derivado ferrocénico a partir de la naftoquinona, utilizando la reacción de Suzuki
[11 – 12], según la Fig. 1:
O O
Br B(OH)2 Fc
Fe
+2
Br - B(OH)2Br
Fc
O O
Figura1. Síntesis química del derivado ferrocénico.
El derivado resultante ha mostrado alto potencial catalítico en la detección electroquímica

del peróxido de hidrógeno.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Pese que el derivado ferrocénico tenga alta actividad electroanalítica, las condiciones
específicas de la reacción de Suzuki-Miyaura, que requieren empleo de materiales costosos
(derivados de ácidos bóricos, catalizadores de oro, paladio y platina), impiden su uso amplio.
Este problema puede ser realizado mediante la síntesis electroorgánica [13 – 15].
En el caso, el 1,4-dihidroxinaftaleno podría ser oxidada en la presencia del 2-
cloroferroceno. Así, la aplicación de la corriente eléctrica oxidaría el anillo hidroquinónico en
quinónico, poniendo los grupos ferrocénicos en las posiciónes 2 y 3 del anillo. Después de la
síntesis, el monómero, cuyo potencial de oxidación es menor que él de la sustancia inicial, se
polimeriza.
Sin embargo, las transformaciones electroquímicas de los compuestos orgánicos
(incluyendo su electropolimerización) suelen acompañarse por las inestabilidades
electroquímicas (especialmente, la oscilatoria y monotónica) [16 – 24]. Estas inestabilidades
pueden influenciar fuertemente la morfología del polímero resultante, llevando a deformaciones
serias, responsables por valores de conductividad del polímero menores de lo previsto.
Para prever la ocurrencia de las inestabilidades mencionadas, así como las condiciones del
mejor desempeño del proceso electrosintético, es necesario el análisis teórico a priori del
comportamiento del sistema.
Por eso, el objetivo general de este trabajo es una investigación mecanística matemática
del sistema con la electrosíntesis potenciostática del derivado ferrocénico de la naftoquinona y su
polímero. Para su realización, nosotros resolvemos objetivos específicos como:
- Sugerir un mecanismo como secuencia de reacciones químicas y electroquímicas, que llevan a la
deposición de un nuevo material;
- Desarrollar el modelo matemático, capaz de describir de manera adecuada el comportamiento del
sistema, según el mecanismo desarrollado en la etapa anterior;
- Del análisis del modelo derivar las condiciones de estabilidad de estado estacionario y de las
principales inestabilidades (oscilatoria y monotónica);
- Comparar el comportamiento del sistema con él de los semejantes [25 – 28].
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2. EL SISTEMA Y SU MODELO
Como el anillo ferrocénico, cuya destruición en el medio ácido se da según la ecuación
(1):
Fe(C5H5)2 + 2H+ → Fe2+ + 2C5H6 (1)
es muy sensible al potencial de hidrógeno, se sugiere la síntesis y electropolimerización en el

medio básico. Otrosí, puesto que el mecanismo de Díaz prevé la expulsión de uno o dos protones
de cada anillo monomérico (2 – 3):
M – e- → M+* (2)
2M+*→ M – M + 2H+ (3)
el medio neutro también no se debe aplicar al proceso. Así, se sugiere el empleo de medio básico,
mantenido por la solución tampón carbonato, y la formación del dímero se dará según la ecuación
(4):
2M+* + 2OH-→ M – M + 2H2O (4)
El hidroxilo también interviene en la reacción de la electrosíntesis del monómero,

facilitando la expulsión de protones y salida del cloruro.
Considerando lo mencionado arriba, concluimos que existen dos posibilidades de
describir un modelo matemático de la electropolimerización potenciostática del derivado
ferrocénico en el medio básico. El modelo simple supondrá el exceso de la base y tendrá dos
variables, el más general, analizado en este trabajo, tendrá las tres:
f – la concentración del cloroferroceno en la capa presuperficial;

m – el grado de recubrimiento de la superficie del ánodo por el monómero;
a – la concentración de la base en la capa presuperficial.
Para simplificar el modelo, suponemos que el reactor se agite intensamente, lo que nos
deja menospreciar el flujo de convexión. Otrosí, suponemos que el electrólito de soporte esté
presente en su exceso, dejándonos menospreciar el flujo de migración. Suponemos, también, que
4
14-16 OCTUBRE, 2020
el perfil concentracional de las sustancias en la capa pre-superficial sea lineal, y su espesor,

constante e igual a δ.
Se puede verificar que el comportamiento del sistema se describe por el conjunto de
ecuaciones diferenciales (5)
(5)
en lo que Δ y A son coeficientes de difusión del cloroferroceno y de la base, f0 y a0 sus

concentraciones en el interior de la solución, M es la concentración superficial máxima del
monómero en el ánodo, rS y rP son las velocidades de la síntesis y polimerización
electroquímicas, que se pueden calcular como:
(6)
(7)
En que los parámetros k son constantes de velocidades de las respectivas reacciones, n

es el número de unidades monoméricas en el polímero, F es el número de Faraday, φ0 es el salto
de potencial en la doble capa eléctrica (DCE), relacionado al potencial de carga cero, R es la
constante universal de gases y T es la temperatura absoluta.
En el medio ácido o neutro, el comportamiento del sistema se muestra ser más dinámico,
por causa de las influencias de los protones sobre el anillo ferrocénico. El en medio ligeramente
básico, por su vez, el comportamiento se establece, como se puede ver abajo.
Para investigar el comportamiento del sistema con la electrosíntesis y electropolimerización

de un derivado ferrocénico de la naftoquinona, analizamos el conjunto de ecuaciones
diferenciales (5) y relaciones algébricas (6 – 7) mediante la teoría de estabilidad lineal. Los
elementos estacionarios de la matriz Jacobiana se pueden exponer conforme:
5
14-16 OCTUBRE, 2020
(8)
siendo:
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
Observando los elementos de la diagonal principal de la matriz Jacobiana, se puede ver que
existen elementos, capaces de ser positivos. Estos elementos son responsables por la positiva
conexión de retorno (es decir, comportamiento autocatalítico o afín) y, por consiguiente, por el
comportamiento oscilatorio.
En soluciones básicas, en las que no hay influencia negativa de los protones a la estabilidad
del derivado ferrocénico y su polímero, solo existen dos factores responsables por el
comportamiento oscilatorio. Ellos son descritos por la positividad de los elementos
y , que describen las influencias de
las reacciones electroquímicas a la resistencia de la superficie y a la capacitancia y conductividad
6
14-16 OCTUBRE, 2020
de la doble capa. Estas influencias son características para los procesos análogos [25 – 28]. Las
oscilaciones suelen ser frecuentes y de pequeña amplitud.
Para investigar la estabilidad de estado estacionario de este sistema, aplicamos al conjunto de

ecuaciones diferenciales (5) el criterio Routh-Hurwitz. Simplificando el análisis de la matriz,
introducimos nuevas variables, de modo que se describa su determinante conforme:
(18)
Aplicando el requisito Det J<0, saliente del criterio, obtenemos la condición de estabilidad,
descrita como:
(19),
Correspondiente a un sistema electrosintético relativamente estable, controlado por la
difusión tanto del derivado ferrocénico, como de la base. Pese que el hidroxilo suela entrar en la
matriz polimérica, el polímero depositado debe presentar morfología desarrollada y superficie
activa.
La presencia de los átomos de hierro en el polímero aumentará su conductividad. Así, se
obtendrá un polímero bastante activo catalíticamente, siendo idóneo para uso en sensores,
biosensores y sistemas de electrosíntesis orgánico industrial de baja temperatura.
Cuando el estado estacionario está en vigor, el determinante tiene valores negativos. Ya
cuando el determinante se anula, se obtiene el límite de detección, descrito por la inestabilidad
monotónica. Su punto sirve de margen entre estados estacionarios estables e inestables y, para el
caso, se describe como:
(20)
Suponiendo que la solución tampón es propiamente el electrólito de soporte y recordando que
él está en exceso, podemos menospreciar los cambios de la concentración de la base. Así, la
variable a se desmembrará del conjunto de ecuaciones, haciéndolo bivariante:
(21)
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Su análisis solamente confirmará lo expuesto arriba. Así, para la electropolimerización de

los derivados ferrocénicos en el modo potenciostático, el medio básico es más eficiente que el
ácido o neutro.
4. CONCLUSIONES
El análisis teórico del sistema con la síntesis y polimerización electroquímicas de un

derivado ferrocénico de naftoquinona dejó concluir que:
- Siendo empleado el medio frágil o moderadamente básico, se obtiene un polímero con la

superficie desarrollada, con fuerte posibilidad de soportar reacciones electroanalíticas y
electroanalíticas, manteniendo, así, las propiedades de su monómero;
- El proceso de la electrosíntesis puede ser una sustitución eficiente de la reacción de Suzuki-
Miyaura. El proceso se controla por la difusión del derivado ferrocénico y de la base;
- Contrariamente a los medios neutro y ácido, en el básico la electrodeposición del polímero
tiene menor probabilidad de acompañarse por las oscilaciones electroquímicas. Ellas pueden
ser causadas solamente por las influencias de dos etapas electroquímicas a la resistencia de la
superficie y conductividad y capacitancia de la doble capa.
5. REFERENCIAS
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24. Stadnik O. Synthesis, Electrochemical and Photoelectrochemical Properties of the Oxide-
hydroxide Compounds of Cobalt, Diss. Kand. Chim. N. – Kyiv. – 2011
25. V.V. Tkach, M. V. Kushnir, Ya. G. Ivanushko et al., Appl. J. Env. Eng. Sci., 6(2020), 51
26. V.V. Tkach, M.V. Kushnir, V.V. Parchenko et al., Appl. J. Env. Eng. Sci., 5(2019), 334
27. V.V. Tkach, S.C. de Oliveira, M.V. Kushnir et al., Rev. Colomb. Cien. Quím. Farm.,
48(2019), 455
28. V.V. Tkach, I. L. Kukovska, Ya. G. Ivanushko et al., El-Cezeri J. Sci. Eng., 5(2018), 292
10
14-16 OCTUBRE, 2020
SIMULACIÓN DE UN PROCESO ELECTRO-FENTON CATÓDICO EN
FASE SÓLIDA COMO ALTERNATIVA PARA EL MEJORAMIENTO DE
LA CALIDAD DE AGUA TRATADA
IE-O8
L. A. Romero Orellana1, M. T. Oropeza Guzmán1*, P. A. Valle Trujillo1
1
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Tijuana, Posgrado en Ciencias de la
Ingeniería, Blvd. Alberto Limón Padilla s/n, Mesa de Otay, 22500 Tijuana, B.C.
*
RESUMEN
El reúso del agua tratada, en el riego de áreas verdes, en la industria y en la construcción,

tiene como finalidad un mejor aprovechamiento del agua potable y la conservación del medio
ambiente. En electroquímica los procesos de oxidación avanzada basados en reacciones tipo Fenton
son los más conocidos para eliminar contaminantes orgánicos persistentes. En particular, el proceso
Electro-Fenton es una técnica ecológica ventajosa por su excelente eficiencia, alta disponibilidad y
compatibilidad ambiental, además de reducir costos por la generación in situ de H2O2. En este
trabajo se simula un proceso electrolítico combinado: Electro-Fenton catódico en fase sólida y
oxidación avanzada anódica, que sea adaptable al efluente (canal) de una planta de tratamientos de
aguas residuales. Como modelo de simulación se utilizó la descomposición de azul de metileno
(MB). Se utilizó un método iterativo para resolver la ecuación Nernst-Planck en una celda
electrolítica cuyos productos de reacción catódico y anódico son: H2O2 y •OH, utilizando
COMSOL Multiphysics® en un canal de flujo de escala laboratorio. Se determina que conforme la
distancia entre los electrodos disminuye de 1.9 hasta 0.2 cm, la concentración de los productos
aumenta, de acuerdo con el peróxido de hidrógeno de 0.0193 a 0.206 y de radicales hidroxilo de
0.0141 a 0.276 mM.
Palabras Clave: Agua tratada, Anódico, Catódico, Electro-Fenton, Nernst-Planck.

1. INTRODUCCIÓN
La expectativa de tratar aguas residuales es lograr recuperar la calidad del agua para su reúso.
Tres etapas típicas en un tren de tratamiento para producir agua con calidad de reúso son:
Tratamiento primario tiene como objetivo la remoción por medios físicos o mecánicos de una parte
sustancial del material sedimentable o flotante. Tratamiento secundario de depuración constituye
una serie de importantes procesos de naturaleza biológica de tratamiento de las aguas residuales
que tienen en común la utilización de microorganismos. Por último el tratamiento terciario sirven
para remover contaminantes específicos, usualmente tóxicos o compuestos no biodegradables o
aún la remoción complementaria de contaminantes no suficientemente removidos en el tratamiento
secundario [1].
Al final de estos tratamientos el tipo de agua que se logra obtener cumple con las normas de
calidad de reúso establecidas en la NOM-003-SEMARNAT-1997; sin embargo, se detecta que aún
permanecen sustancias disueltas que restan calidad al agua por su olor y color.
Los sistemas de tratamiento terciario, actualmente implantados en las depuradoras de aguas
residuales, como la micro y ultrafiltración, osmosis inversa, adsorción con carbón activo, filtro de
arenas, etc., parecen no ser suficientemente eficaces para conseguir aguas con un mínimo contenido
en los contaminantes más persistentes o de vertido más continuo (fenoles, plaguicidas, disolventes,
fármacos, productos de higiene personal, etc.). Muchas veces resulta necesaria otra etapa de
tratamiento que logre este objetivo. Esa etapa puede consistir en la aplicación de procesos de
oxidación avanzada (POA) ya que son técnicas recomendadas en procesos donde el agua residual
tenga una elevada estabilidad química y/o baja biodegradabilidad [2].
Un tratamiento químico de aguas residuales por POA puede dar lugar a la mineralización
completa de los contaminantes a CO2, agua, compuestos inorgánicos o, al menos, a su
transformación en productos inocuos.
El proceso Electro-Fenton (EF) tiene su origen en la década de 1970 dentro del campo de la
electrosíntesis orgánica, cuando varios estudios pioneros informaron la transformación oxidativa
del benceno y otras moléculas con reactivo de Fenton electrogenerado. En ese momento, el cátodo
Hg era el material de elección. Más tarde, a mediados de la década de 1970, se introdujeron cátodos
carbonosos para superar las limitaciones debidas a la toxicidad del Hg. El H2O2 se puede electro-
sintetizar disolviendo O2 o aire en la solución, reduciéndose así en condiciones galvanostáticas o
2
14-16 OCTUBRE, 2020
potenciostáticas en materiales catódicos adecuados, o inyectando directamente el gas al electrodo

de difusión de gas (EDG). Para obtener altas tasas de reacción se han utilizado electrodos
carbonosos 3D como fieltro de carbono, fibra de carbono, carbón vítreo reticulado, nanotubos de
carbono o lechos de partículas de grafito, además que el carbono es un material no toxico [3].
En la oxidación anódica avanzada se pueden utilizar ánodos dimensionalmente estables, a
partir de una placa de Titanio con recubrimientos de óxidos (por ejemplo; TiO2, SnO2, Ta2O5, etc.)
con el objetivo de aumentar la estabilidad de la película, obteniendo así una mayor resistencia a la
corrosión y disminuyendo la cantidad de óxido catalítico. Su simplicidad operativa combinado con
una alta eficacia ha llevado a una implementación más amplia en comparación con otros POA, por
la producción directa de radicales •OH absorbidos en el ánodo, Ecuación 1 [4].
𝑀 + 𝐻2 𝑂 → 𝑀(• OH) + 𝐻 + + 𝑒 − (1)
Por otro lado, los beneficios de la simulación matemática permiten una rápida y económica
evaluación del funcionamiento un nuevo concepto. En este trabajo se simula un proceso
electrolítico combinado: Electro-Fenton catódico en fase sólida y oxidación avanzada anódica, que
sea adaptable al efluente (canal) de una planta de tratamientos de aguas residuales. Como modelo
de simulación se utilizó la descomposición de azul de metileno.
2.1.Desarrollo de simulación del sistema
2.1.1. Método iterativo
Se utiliza un método iterativo para resolver las ecuaciones que gobierna la transferencia de
masa conocida como la ecuación de Nernst-Planck. Se inicia con la definición de los parámetros
de diseños adquiridos por el prototipo Tabla I, con base en el canal de la planta de tratamiento de
aguas residuales La Morita, Tijuana, B. C. [5], además de parámetros de diseño en una celda
electroquímica, con un potencial de celda 1.965 V, densidad de corriente 4 mA/cm2 y potencial del
electrolito de 0.05 V, conforme a un proceso Electro-Fenton, seguido de una inicialización de
3
14-16 OCTUBRE, 2020
densidad de corriente inicial, voltaje, distancia entre electrodos, y distribución de especies, después
se aplica el modelo electroquímico, para utilizar una distribución de densidad de corriente terciaria,
Nernst Planck descrito por la Ecuación 2, para calcular y determinar corriente de salida, y
distribución de especies de la reacción electroquímica (peróxido de hidrógeno en el cátodo y
radicales hidroxilo en el ánodo), por último, con la finalidad de determinar la degradación del azul
de metileno, se considera un modelo químico con aplicación de ingeniería de reacciones para
calcular distribución de especies del proceso Electro-Fenton, los valores de constantes de velocidad
fueron tomados de Wu y colaboradores [6], si los datos proporcionados son correctos, el software
COMSOL Multiphysics®, verifica la convergencia de acuerdo con los datos actuales con los del
paso anterior, si converge seria fin del modelo dinámico, si no se regresa a la inicialización y se
ingresan nuevos datos.
𝜕𝑐𝑖
+ ∇ ∙ 𝐽𝑖 + 𝑢 ∙ ∇𝑐𝑖 = 𝑅𝑖 (2)
𝜕𝑡
Tabla I. Dimensiones y parámetros del prototipo.
Dimensiones y parámetros Valor

Longitud (cm) 25
Ancho (cm) 9.25
Profundidad (cm) 6.18
Volumen (m3 ) 0.00143
kg 0.033
Flujo másico ( s )
Tiempo de residencia (s) 45

kg 997
Densidad H2O a 25 °C (m3)
Conductividad Eléctrica del Agua Morada 0.222

(S/m)
Longitud (cm) 25
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Las ecuaciones del modelo se resuelven en estado transiente utilizando COMSOL

Multiphysics® la solución está basada en la distribución de densidad de corriente terciaria
Ecuación 2, Nernst-Planck. De acuerdo con Alfonso R. G., el tamaño de los electrodos y la
distancia entre ambos pueden modificarse para reducir o incrementar la resistencia en procura de
mayor exactitud y de precisión en la medición. Por consiguiente, las soluciones de alta
conductancia (baja resistencia) se miden en celdas de electrodos pequeños y relativamente
separados, mientras que las de baja conductancia (alta resistencia) se miden en celdas con
electrodos grandes y muy cercanos entre sí [7]. En la tabla II se muestra la concentración de los
productos obtenidos del proceso catódico y anódico, de acuerdo con la distancia entre electrodos
cuando se encontraban a 1.9 y 1 cm se obtuvo de peróxido de hidrógeno 0.0193, y 0.0306 mM, y
una producción de radicales •OH de 0.0141 y 0.0231 mM, respectivamente. Cuando la distancia se
redujo en 0.5 y 0.2 la producción de peróxido de hidrógeno en el proceso catódico fue de 0.0519 y
0.206 mM y de radicales •OH en el proceso anódico fue de 0.0489 y 0.276 mM, respectivamente.
Tabla II. Concentración (mM) de los productos obtenidos del proceso catódico y anódico,
de acuerdo a la distancia entre electrodos.
Distancia entre Proceso catódico Proceso anódico

electrodos (cm) [H2O2] (mM) [•OH] (mM)
1.9 0.0193 0.0141
1 0.0306 0.0231
0.5 0.0519 0.0489
0.2 0.206 0.276
La reacción global del proceso Electro-Fenton, se muestra en la Figura 1, se observa que se

genera una concentración de radicales hidroxilo de 0.2 mM y se mantiene constante después de los
40 s, pero la concentración de peróxido de hidrógeno disminuye significativamente desde el inicio
de la reacción y esto se debe a que el peróxido que se genera en el proceso Electro-Fenton es
consumido completamente por los iones Fe2+, los reactivos como agua y oxígeno que son
5
14-16 OCTUBRE, 2020
fisisorbido en la superficie del electrodo disminuyen de 30, y 50 s, respectivamente. También se

observa que hay una aportación de H+, estos son importantes, ya que en el proceso Electro-Fenton,
la reacción se lleva principalmente a pH bajos (pH≅ 3) se obtiene una concentración de 0.1 mM
después de los 50 s.
Figura 1. Reacción global proceso Electro-Fenton, generación de peróxido de hidrógeno

y radicales hidroxilo.
Por otro lado, la Figura 2, muestra la reacción global del proceso Electro-Fenton, aquí se
presenta la degradación del azul de metileno (MB), hay una remoción completa del MB a los 2 s,
los Productos que se generan en esta reacción tienen una concentración de 0.05 mM, misma
concentración que se usó de MB, es decir que todo el colorante es convertido en productos. Por
último, los iones; ferroso y férrico, Fe2+ y Fe3+, en el caso del primero disminuye de 0.2 a 0.15 mM,
y el ion férrico aumenta a 0.5 mM, ambos se mantienen constante después de los 40 s, en el caso
particular de estas sustancias de hierro no debería afectar el aumento o la disminución, ya que se
encuentran como recubrimiento en el cátodo y se están recuperando constantemente.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Reacción global proceso Electro-Fenton, degradación de MB.
4. CONCLUSIONES
Este trabajo presenta la simulación de un nuevo concepto Electro-Fenton catódico en fase

sólida combinado con oxidación avanzada anódica. El modelo permite determinar la concentración
de los productos obtenidos durante el proceso catódico y anódico, además de la variación de los
mismos respecto a la densidad de corriente, el potencial del electrolito y la separación entre
electrodos. Las proporciones geométricas se tomaron de la planta de tratamiento de aguas
residuales La Morita en Tijuana, B.C.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] R. Díaz-Ruiz, Causas y soluciones del problema de olores en plantas de tratamiento de aguas
residuales, Pg. 31, Tesis de Licenciatura, Universidad Nacional Autónoma de México, (2013).
[2] F. Osorio-Robles, J. C. Torres-Rojo, and M. Sánchez-Bas, Tratamiento de aguas para la
eliminación de microorganismos y agentes contaminantes: Aplicación de procesos industriales a
la reutilización de aguas residuales, Pg. 47, Díaz de Santos, Madrid, (2011).
[3] M. Zhou, M. A. Oturan, And I. Sires, Electro-Fenton Process, Pg. 2, Springer, Singapore,
(2018).
[4] R. A. Herrada, G. Acosta-Santoyo, S. Sepúlveda-Guzmán, E. Brillas, I. Sirés, and E. Bustos,
Electrochimica Acta, 263, 353-361 (2018).
[5] L. A. Romero-Orellana, Desarrollo de un modelo dinámico para simular un proceso de
tratamiento de agua tipo Electro-Fenton, Pg. 30, Tesis de Maestría, TecNM/Instituto Tecnológico
de Tijuana, (2020).
[6] C. Wu, Z. Yang, S. Huo, Q. Du & K. Jiao, International Journal of Hydrogen Energy, 43,
14648, (2018).
[7] R. G. Alfonso, Remington Farmacia, p. 265, Panamericana, Argentina, (2003).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN DE ANDAMIOS CELULARES DE PVA/SA CON CÉLULAS
HGF MEDIANTE FLUORESCENCIA E IMPEDANCIA
ELECTROQUÍMICA
IE-P1
A. Covelo , E. Galindo ,A.A Casanueva , M.A. Álvarez2, K.K. Gómez3, M. Hernandez1
1* 1 1
1
Div. Ingeniería Mecánica e Industrial, CENISA, Facultad de Ingeniería, UNAM, 04510, México
2
Facultad de Odontología, Laboratorio de Bioingeniería de Tejidos, UNAM, 04510, México
3
CONACyT-Fellow-Instituto de Ciencias Aplicadas y Tecnología, UNAM, 04510, Mexico
RESUMEN
En este trabajo se han generado andamios poliméricos de Alcohol Polivinílico (PVA)

con distintas concentraciones de Alginato de Sodio (AS), 3.5,4.0 y 5.0%wt, mediante la técnica
de electrohilado. Después de reticular las nanofibras con cloruro de calcio, se les implentó células
de Fibroblastos Gingivales Humanos (HGF) para su evaluación de biocompatibilidad con los
andamios. El sistema completo fue acoplado a un potenciostato electroquímico para aplicar las
técnica de Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE) para medir sus propiedades
dieléctricas durante el ensayo. Al final del mismo, se evaluó el crecimiento celular con la técnica
de flurorescencia sobre el andamio celualar. Ambas técnicas de caracterización mostraron una
consistencia entre ellas, dado que se identificó al sistema del 4.0%wt como la condición más
apropiada de crecimiento celular durante las 72 horas de ensayo. Con estos resultados se
demuestra que ambas técnicas se complementan en la evaluación de la biocompatibilidad de este
tipo de células en el andamio de PVA/SA.
Palabras Clave: Fluorescencia, impedancia electroquímica, andamios poliméricos, cultivo

celular
1. INTRODUCCIÓN
Desde el siglo pasado se ha venido empleando la técnica de espectroscopía de impedancia
electroquímica (EIE) como herramienta de medición y control de la corrosión de los metales en
sus múltiples y variados sistemas (enterrados, rebiertos, sumergidos, etc). Sin embargo, desde
hace varias décadas, la aplicación de esta técnica en otros sistemas como los biotecnológicos, han
demostrado ser eficaz en la caracterización de andamios celulares con sus diferente variantes
biológicas [1,2]. En el caso particular de los andamios celulares, éstos se han desarrollado
ampliamente como una necesidad para reparar o regenerar tejidos u organos de un ser vivo
incapaces de restaurar su función biológica de manera natural. Por ello, la ingeniería de tejidos se
establece como una alternativa eficaz para mantener o regenerar la función de los tejidos
enfermos o dañados [3]. Existen cuatro principios fundamentales en la ingeniería de tejidos: 1)
diseño de un andamiaje que favorezca la adhesión, proliferación y diferenciación celular, 2) el
aislamiento y el cultivo de células troncales mesenquimales, 3) un sistema de liberación de
fármacos y/o de factores de crecimiento y, 4) el mantenimiento de espacio para inducir o guiar la
regeneracion de tejido [4]. Es el primero de estos principios en los que se ha centrado el
desarrollo y propuesta de diversos biomateriales para proveer un andamiaje especifico celular.
Por otro lado, la medición de la viabilidad o proliferación celular biológicos se guián por
los procedimientos denominados MTT, WST, CCK-8 y Presto-blue [5-8]. Si bien cada ensayo
tiene sus caracteísticas de aplicación específicas, cada una de ellas debe de evaluarse al término
de un periodo dado para el monitoreo de la actividad celular, es decir, no se puede contabilizar la
proliferación metabólica durante el ensayo sino hasta que éste termine, ya que las distintas
metologías descritas cuantifican la viabilidad celular mediante la adición de componentes que
tiñen o hacen reaccionar mediante reacciones óxido-reducción el cultivo celular. Por lo anterior,
en su mayoría, si bien no todos como el ensayo Presto-blue, son invasivos llegando a ser
destructivos. Por ello, la necesidad de proponer técnicas alternativas y adicionales que
complementen las evaluaciones biológicas en tiempo real como la técnica de Espectroscopía de
Impedancia Electroquímica, la cual se propone como una herramienta para determinar la
biocompatibilidad de cultivos celulares de Fibroblastos Gingivales Humanos (HGF) con
andamios de alcohol Polivínilico (APV) con Alginato de Sodio (AS) durante el tiempo real del
cultivo.
2
14-16 DE OCTUBRE, 2020
Para desarrollar los sistemas de nanofibras se empleó la técnica de electrohilado que ha sido
desde hace varias décadas empleada para la fabricación de andamios poliméricos ya sea a escala
micro o nanométrica de acuerdo al tipo de requerimiento necesitado. Uno de las retos
tecnológicos de esta técnica, radica en la capacidad de obtener disoluciones con la adecuada
viscosidad para ser electrohilada, que en el caso del alginato de sodio, sólo se ha logrado al
mezclarlo con solventes orgánicos o mezclas acuosas que contienen polímeros sintéticos solubles
base agua como el alcohol polivinílico [9-11] y óxido de polietileno [12-13].
El objetivo de este trabajo, como se ha indicado, es proponer la técnica de impedancia
electroquímica como herramienta para medir en tiempo real las condiciones de crecimiento y
proliferación celular, que al compararla con el ensayo de fluoresencia celular, los resultados se
complementen y se correlacionen entre sí.
2.1. Preparación de material
2.1.1. Electrohilado de andamios APV/AS
Se prepararon tres distintas conncentraciones de APV/AS siendo al 3.5%wt, 4.0%wt y

5.0%wt la relación de AS mezclada en una disolución de APV en agua bidestilada al 10 %.wt .
La fuente de poder utilizada empleó un voltaje de 15 kV. La velocidad de inyección de la
microbomba fue de 14 l/min a una distancia de 10 cm entre la aguja y el colector de aluminio.
Es preciso mencionar que en el colector se adhirieron chips comerciales electroquímicos en los
que se depositó el andamio polimérico. Después, el andamio fue reticulado en una disolución de
cloruro de calcio durante una hora. Para efectos de reproducibilidad se hicieron tres muestras de
cada concentración.
2.1.2. Ensayos celulares
Se cultivaron fibroblastos gingivales humanos en un medio comercial llamado Alpha 1x (-

MEM, Corning) complementadocon 10% de suero bovino fetal de acuerdo a las especificaciones
del sistema. Todo el medio de cultivo se preparó y se incubó en un medio al 100% de humedad
con 5% de CO2 y con 95 % de aire. Después de la verificación y conteo del cultivo de 2104
3
células/ml, éste se sembró en los andamios de APV/AS asegurándose que se mantuviera el

mismo nivel del medio durante todo el ensayo que duró 72 horas.
2.2. Técnicas de Caracterización
2.2.1. Espectroscopia de Impedancia Electroquímica
Los elementos electroquímicos de electrodo de trabajo, electrodo de referencia y

contraelectrodo de carbono y platino, al estar impresos (serigrafiados) en el chip electroquímico,
se le conectó un cable (sonda) especial que a su vez se conectó al potenciostato marca Autolab.
Las condiciones experimentales fueron: barrido de frecuencia de 106 Hz a 10-2 Hz con 10 mV de
ampitud (rms), 10 puntos por década en condiciones de potencial de circuirto abierto. Las
mediciones se realizaron cada hora durante 72 horas.
2.2.2. Ensayo de Fluorescencia
El cultivo celular sobre el andamio de APV/AS fue evaluado mediante microscopía de

flurorescencia. Células de fibroblastos gingivales humanos fueron incubados con el reactivo
CellTrackerTM Green CMFDA en un medio fenólico a 37°C durante 30 minutos. Posteriormente,
el cultivo celular fue lavado con PBS e incubado durante 1 hora. Despues de este tiempo, las
células fueorn tripsinizadas y contadas para posteriormente ser incubadas durante 24 h en los
andamios de APV/AS para evaluar si interacción celular con el material.
La Figura 1 muestra una sucesión de datos de impedancia que demuestra la evolución de las
mediciones a 25. 50 y 72 horas de ensayo. Se puede apreciar que el sistema con mayor
impedancia corresponde al del 4.0%wt, seguido del 5.0%wt y al fial el 3.5%wt. El diagrama de
Nyquist representa una respuesta resistiva-capacitiva con semicírculos bien definidos ya sea alta
como a baja frecuencia tal y como se aprecia en las gráficas ampliadas en cada caso. La
impedancia final del sistema a 0.01 Hz a 72 horas son del orden de 106 Hz para 4.0%wt mientras
que de 4104 Hz para las otras dos concentraciones. En términos generales, no hay mucho
4
cambio en el comportamiento de la impedancia durante el ensayo, por lo que se refleja una

condición de estabilidad en el tiempo.
5
a)
9.0x10 6
10
2
3.5 % wt
Mَ dulo de Impedancia (Z) / ohm-cm

3.5 % wt 4.0 % wt
5
4.0 % wt 10 5.0 % wt
2
5.0 % wt
-Z (imaginaria) / ohm-cm
5
6.0x10 1.0x10
4
4
10
3
8.0x10
3
6.0x10 3
5
10
3.0x10 4.0x10
3
2
10
3
2.0x10
0.0
0.0 2.0x10
3
4.0x10
3
6.0x10
3
8.0x10
3
1.0x10
4
0.0 1
10
0.0 3.0x10
5
6.0x10
5
9.0x10
5 -2
10
-1
10
0
10 10
1
10
2
10
3
10
4
10
5 6
10
2
Z (real) / ohm-cm Frecuencia / Hz
5
9.0x10 b) 6
10
3.5 % wt
4.0 % wt
2
5
5.0 % wt 10 3.5 % wt
4.0 % wt
2
5
6.0x10 1.0x10
4
5.0 % wt
4
3
3.5t
4.0t
10
8.0x10 5.0t
3
6.0x10 3
5
10
3.0x10 4.0x10
3
2
2.0x10
3
10
0.0
0.0 2.0x10
3
4.0x10
3
6.0x10
3
8.0x10
3
1.0x10
4
0.0 1
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6
0.0 3.0x10
5
6.0x10
5
9.0x10
5
10 10 10 10 10 10 10 10 10
Z (real) / ohm-cm
2 Frecuencia / Hz
9.0x10
5
c) 6
10
3.5 % wt
2
4.0 % wt 3.5 % wt
5.0 % wt
5
10 4.0 % wt
5.0 % wt
2
5
6.0x10 4
1.0x10
4
10
3
8.0x10
3
3
10
6.0x10
5
3.0x10 3
4.0x10
2
3
2.0x10
10
0.0
0.0 3
2.0x10
3
4.0x10 6.0x10
3 3
8.0x10 1.0x10
4
1
0.0 10
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6
0.0 3.0x10
5
6.0x10
5
9.0x10
5 10 10 10 10 10 10 10 10 10
2 Frecuencia / Hz
Z (real) / ohm-cm
Figura 1. Resultados de impedancia electroquímica, Nyquits y Bode (a) 25, (b) 50 y (c) 72 horas de ensayo de las
tres concentraciones de APV/SA de 3.5%wt, 4.0%wt y 5.0%wt.
5
En la Figura 2 se presenta un ejemplo de ángulo de fase para los tres casos a 25 y a 72 horas
de ensayo, con el propósito de identificar el cambio en las constantes de tiempo con sus
características en funcióno de la frecuencia.
100
3.5 % wt - 25 h 4.0 % wt - 25 h 5.0 % wt - 25 h
3.5 % wt - 72 h 4.0 % wt - 72 h 5.0 % wt - 72h
80
Angulo de fase / °
60
40
20
0
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6
10 10 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia / Hz
Figura 2. Resultados de impedancia electroquímica, ángulo de fase a 25 y a 72 horas de ensayo de las tres
concentraciones de APV/SA de 3.5%wt, 4.0%wt y 5.0%wt.
En la Figura 2 se presenta la comparación de los ángulos de fase de los tres sistemas para
los tiempos de medición a 25 y a 72 horas de ensayo. Se puede apreciar que para el sistema del
3.5%wt, las constantes de tiempo sufrieron un ligero desplazamiento a menores frecuencias así
como con ligeros cambios en los valores del ángulo de fase; sin embargo, la muestra del 4.0%wt
prácticamente muestra el mismo comportamiento en ambos tiempos de meidción dado que se
empalman las respectivas curvas. El sistema del 5.0%wt también presenta ligeros cambios
aunque la morfología del espectro se mantiene igual. Los sistemas del 3.5%wt y el 5%wt se les
identitifica claramente la aparición de tres constantes de tiempo. Para el caso del 4.0%wt se
presenta una prolongada señal que abarca varias décadas de frecuencias, lo que indica que varios
procesos, posiblemente dos, están simultáneamente empalmados. Dado que se presenta un ligero
hombro a bajas frecuencias, es posible también la presencia de la tercera constante de tiempo. Por
lo anterior, estos tres procesos describen tres distintos mecanimos de comportamiento celular en
6
el andamio de APV/SA tal y como se reportado con anterioridad [14]. A partir de estos
resultados, es claro que el sistema del 4.0%wt presenta un comportamiento totalmente diferente a
los mostrados por los otros dos. Las impedancias del sistema de sus respectivas constantes de
tiempo son mayores tal y como se observa en los resultados de la Figura 1. Así mismo, los
valores del ángulo de fase al ser mayores, reflejan una condición de mayor estabilidad
electroquímica con mayores contribuciones de capacitancia. Por lo anterior, el sistema del
4.0%wt presenta condiciones de mayor biocompatibilidad por el comportamiento electroquímico
presentado. Liu et. al [15] también ha correlacionado los valores dieléctricos de capacitancia y
resistencia de sistemas biológicos, encontrando que un sistema más capacitivo es indicador de la
formación de un biofilm maduro y estable. Los valores de capacitancia y resistencia variarán en
función del sistema estudiado, llegando a obtener órdenes de capacitancia tan bajos como de 1
F/cm2 como los reportados por Muñoz-Berbel et. al [16]. Los valores de capacitancia de los
sistemas de APV/SA para las tres concentraciones han sido previamente reportados [14], en los
que se han encontrado del orden de 10-4 F/cm2, 10-6 F/cm2 y 10-5 F/cm2 para los sistemas del
3.5%wt, 4.0%.wt y 5.0%.wt, respectivamente. Así mismo, los valores finales de impedancia a
0.01 Hz mostrados en el diagrama de Bode de la Figura 1a, a 72 horas corresponden a, 5 
104ohm-cm2, 1  106ohm-cm2 y a 4  104ohm-cm2 para los tres sistemas respectivamente. La
combinación de valores de capacitancia en conjunto con los valores de resistencia indican que el
sistema del 4.0%wt desarrolló una condición de mayor actividad biológica, y por lo tanto de
mayor biocompatibilidad entre el andamnio de APV/SA con las células de fibroblastos gingivales
humanos.
Por otro lado, la Figura 3 muestra los resultados obtenidos por la técncia de microscopía de
fluorescencia en las que se puede apreciar que el mayor conteo de células troncales, a 72 horas de
ensayo corresponde precisamente al sistema del 4%wt, en el que se aprecia una más amplia
cobertura del biofilm sobre el andamio de APV/AS. La detección de mayor cantidad de células,
corroboran que la detección de biocompatibilidad realizada por impedancia electroquímica es
consistente con la evaluación biológica realizada por esta técnica, por lo que ambas técnicas se
complementan.
7
(a)
(b)
(c)
Figura 3. Resultados de microscopía de fluorescencia a 72 horas de ensayo de las tres concentraciones de APV/SA
de (a) 3.5%wt, (b) 4.0%wt y (c) 5.0%wt.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación electroquímica y biológica de la interacción

celular de fibroblastos gingivales humanos con andamios de alcohol polivinilico y alginato de
sodio al 3.5%wt, 4.0%wt y 5.0%wt . La técnica de espectroscopía de impedancia electroquímica
ha demostrado medir los cambios dieléctricos del sistema en tiempo real del ensayo celular. La
respuesta de impedancia es diferente en el sistema del 4.0%wt, ya que se presentan los más altos
valores de impedancias con la condición de mayor capacitancia, lo que lo convierte en el sistema
8
de mayor biocompatibilidad. Esta condición ha sido corroborada por la técnica de microscopía de

flurorescencia, en la que se encontró una mejor y mayor distribución celular en el andamio.
Este trabajo caracteriza, correlaciona y complementa que el uso de la técnica de impedancia
electroquímica es sensible a la medición de las propiedades dieléctricas de diferentes
concentraciones de APV/AS en tiempo real, por lo que es una herramienta de gran alcance en los
ensayos de biocompatibilidad de andamios poliméricos.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto P43984-Q.
6. REFERENCIAS
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[16] X. Muñoz-Berbel, N. Vigués, J. Mas, A. T .A. Jenkins, F. J. Muñoz, Electrochem. Commun.
9, 2654 (2007).
10
DESIONIZACIÓN CAPACITIVA EN CELDA TIPO FILTRO PRENSA
EMPLEANDO MAGNETITA NATURAL COMO ADSORBENTE DE
FLÚOR EN AGUA
IE-P2
M. A. González Lara1, M. C. Ojeda Escamilla1, E. R. Larios Durán2, R. Ocampo Pérez3, R. Cruz
Gaona1, I. Rodríguez Torres1*
1
Instituto de Metalurgia-Facultad de Ingeniería, UASLP. San Luis Potosí, SLP, México
2
Departamento de Ingeniería Química-CUCEI, U de Guadalajara, Jalisco, México.
3
Facultad de Ciencias Químicas, UASLP. San Luis Potosí, México
RESUMEN
Actualmente el suministro de agua que proviene de pozos presenta diversos

contaminantes entre ellos el flúor, especie que proviene de una contaminación natural promovida
por los minerales que lo contienen y están en contacto con estos cuerpos de agua. Entre las
tecnologías disponibles para el tratamiento de agua se encuentra la desionización capacitiva, la
cual a través de la imposición de un gradiente de campo eléctrico, permite una electroadsorción
en la doble capa eléctrica formada entre un adsorbente colocado en la superficie de un electrodo y
la solución. El presente trabajo muestra los avances obtenidos en el estudio de la remoción del ion
flúor usando desionización capacitiva con electrodos manufacturados con mineral magnetita. Los
resultados señalan un incremento de la capacidad de adsorción de la magnetita al imponer un
gradiente de campo eléctrico favoreciendo posiblemente la fisisorción del ion.
Palabras Clave: Flúor, magnetita, desionizacion capacitiva, electroadsorción.

1. INTRODUCCIÓN
La contaminación de flúor en el agua subterránea es un problema detectado desde hace
varios años en la zona del altiplano y centro de México. Su presencia se debe a la interacción
entre minerales conteniendo flúor, tales como sellaita (MgF2), fluorita (CaF2), villiaunmita (NaF)
y fluoroapatita [3Ca3(PO4)2Ca(F,Cl2)], y agua circundante. La organización mundial de la salud
(OMS) ha establecido un límite máximo permisible de 1.5 mg L−1 [1] en agua para consumo
humano, ya que la población expuesta puede desarrollar enfermedades derivadas de la alta
exposición cuando la concentración es mayor o existe ingesta frecuente.
En el tratamiento de agua, por métodos electroquímicos para la remoción de aniones, se ha
utilizado la desionización capacitiva [2]. La desionización capacitiva es una técnica de reciente
interés en la remoción de contaminantes tanto orgánicos como inorgánicos, el cual se basa en un
mecanismo de electroadsorción en la superficie del electrodo donde se localiza el adsorbente. En
la mayoría de los casos [3-5] se emplean reactores de flujo de tipo filtro prensa por donde la
solución cruza de manera paralela a los electrodos, y sobre la superficie de estos interactúan los
iones de carga opuesta a la polarización impuesta. Los parámetros considerados para el diseño de
celdas de desionización capacitiva están dados por: dirección de flujo del fluido, volumen
interno, tiempo de residencia, separación de electrodos y material adsorbente [6]
En este trabajo se presentan los avances de la desionización capacitiva aplicando la
magnetita mineral (Fe3O4) como material adsorbente durante el proceso de la desionización
capacitiva en la remoción de flúor empleando una celda tipo filtro prensa.
2.1. Adsorbente
El mineral magnetita empleado proviene de un proceso de concentración de minerales

(Consorcio Minero Benito Juárez Peña Colorada). Este mineral es concentrado a través de un
proceso magnético e hidrociclones sin la adición de reactivos químicos. Se encuentra dentro de
los principales óxidos de hierro con mayor abundancia en la corteza terrestre y se caracteriza por
poseer una estructura de espinela inversa conteniendo tanto Fe (II) como Fe (III).
2.2. Adsorción
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.1. Cinética de adsorción
La cinética de adsorción se llevó a cabo colocando 0.6 mg de magnetita en contacto con

250 mL de solución con una concentración de 4 mg L−1 durante un lapso de 1 h durante el cual se
muestreo una alícuota cada 10 min. La concentración del ion se determinó a partir de la técnica
del electrodo de ion selectivo empleando un electrodo de ion selectivo (ISE301F) junto a una
solución TISAB II para eliminar la interferencia con iones complejos, así como la muestra a
analizar.
2.3. Sistema electroquímico de tratamiento
2.3.1. Celda de flujo
Todos los experimentos se realizaron en una celda tipo filtro prensa fabricada a base de
acrílico (Figura 1). La celda estuvo constituida de tres placas de las cuales dos contenían una
placa de grafito de 84 cm, mientras la tercera era para la distribución del líquido dentro de la
celda. Las configuraciones de entrada y salida permitieron una distribución homogénea de la
solución evitando zonas estancadas y de circulación rápida.
2.3.2. Preparación de electrodos
Los electrodos estuvieron conformados por placas de grafito las cuales fueron pulidas con
hojas abrasivas de carburo de silicio para la reducción de hendiduras, después sobre estas se
colocó un conglomerado de magnetita natural con resina de Nafion®. Una vez colocada la
mezcla, se removió el agua y alcoholes presentes en la solución de Nafion® mediante un
calentamiento a 60°C.
- +
Nafion-
Acrilico magnetita
Colector de
-
corriente
F
Distribuidor
de flujo
Figura 1. Sistema de desionización capacitiva.

3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3.3. Desionización capacitiva
La desionización capacitiva se hizo empleando la celda descrita mediante el bombeo de 250

mL de la solución a tratar mediante una bomba peristáltica a un flujo de 19 mL min−1 y una
concentración de 4 mg L−1 F−. El influente entra por la parte baja de la celda continuando su
trayecto hasta la salida de la celda por la parte superior, manteniendo así un estado batch. Para la
remoción se aplicó un diferencial de potencial de 1 V durante un lapso de 1 h.
La Figura 2 muestra la cinética de adsorción del ion fluoruro empleando magnetita sin
influencia del campo eléctrico, así como la cinética de desionización capacitiva para dos valores
de potencial de celda, realizada en la celda filtro prensa empleando los electrodos de magnetita.
Existe un incremento de la capacidad de adsorción por parte de la magnetita al aplicarse un
campo eléctrico sobre este, sin embargo, el incremento del potencial aplicado no es tan
significativo cuando se aplica 1 V. Cuando se aumento el potencial de celda, la cinética es casi la
misma, solo observándose un ligero incremento después de 60 min.
1.00
0.95
[F]/[F]o
Adsorción
0.90 Magnetita/Nafion 1 V
Magnetita/Nafion 1.2 V
0.85
0.80
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)
Figura 2. Comparación de cinética de adsorción y cinética de desionización capacitiva
Al no haberse añadido reactivos al mineral, éste posee una superficie sin sitios activos
preferenciales al ion fluoruro, por lo que su interacción electrostática se debe esencialmente a los
grupos hidroxilo creados en la interface de la magnetita al ponerse en contacto con el agua por lo
4
14-16 OCTUBRE, 2020
que al imponer un gradiente de campo eléctrico se incrementa la migración de las especies a la

superficie de la magnetita
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se presentó la desionización capacitiva como una técnica para la remoción
de flúor en el agua, incrementando la capacidad de adsorción respecto a la adsorción
convencional. Cabe recalcar que no se modificó la superficie del mineral con la adición de
reactivos que favorezcan el proceso de adsorción selectivo al flúor. Las interacciones son
esencialmente electrostáticas donde interactúan el grupo hidroxilo en la superficie de la magnetita
con el ion flúor. La desionización capacitiva permite emplear con mayor potencialidad a los
adsorbentes en la remoción de contaminantes del agua.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento a CONACYT por la beca otorgada de maestría

928391. Asimismo, se agradece a la Dra. Nubia V. Arteaga su apoyo para la realización de este
trabajo.
6. REFERENCIAS
[1] S. Jagtap, M Kumar Yenkie, N. Labhsetwar, S. Rayalu, Chemical reviews, 12, 2454, (2012)
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225-251 (2019.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DEL FENÓMENO DE LA CORROSIÓN SOBRE ACERO ASTM
A-36 EN SOLUCIONES CLORADAS BAJO PROTECCIÓN CATÓDICA
USANDO FUENTES RENOVABLES A TRAVÉS DE UN SISTEMA
HÍBRIDO
IE-P8
J. A. Ramírez-Fernández , G. Galicia-Aguilar1, M. Hernández Pérez1, J.L. Ramírez-
1
Reyes1, N. Garcia-Navarro2, A.L. Medina Almazán3, R. Cabrera-Sierra4

1
Instituto de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Veracruz, México.
2
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Veracruzana Unidad Poza Rica, Veracruz, México.
3
Departamento de Tecnología de Materiales, Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares
Ocoyoacac Estado de México.
4
Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas, Instituto Politécnico Nacional
Unidad Zacatenco, CdMx
RESUMEN
En el presente trabajo se desarrolló e implementó un prototipo electrónico para un

sistema de protección catódica por corriente impresa (PCCI) el cual se caracteriza por emplear
energía del tipo renovable, para la protección de una placa de acero ASTM A-36 inmerso en
soluciones cloradas (NaCl al 3.5 %, agua de mar y NS4), en la cual se realizó previamente un
análisis electroquímico sin protección y posteriormente en condiciones de protección catódica.
Para analizar el fenómeno sin y con protección se realizó un monitoreo de resistencia a la
polarización lineal (RP) y espectroscopia de impedancia electroquímica (EIE), durante veinte días
además de un seguimiento del potencial y evolución del pH. De manera paralela se realizó el
desarrollo y ensamble del prototipo, utilizando la tarjeta Arduino UNO y módulos compatibles
con la misma, con un monitoreo de 15 días bajo el sistema de protección en solución NS4.
Palabras Clave: Protección catódica, Arduino, Corrosión, energía renovable.

1. INTRODUCCIÓN
Actualmente uno de los sistemas para proteger a las estructuras metálicas de la corrosión
más usado por varios sectores de la industria es la protección catódica, la cual consiste en
suministrar a la estructura una cantidad suficiente de corriente para protegerla. Los dos métodos
para lograr esto son el de ánodos de sacrificio, en donde al conectar eléctricamente la estructura a
proteger a un metal más propenso a corroerse, se suministrará los electrones necesarios, y el de
corriente impresa, que consiste en conectar la estructura a una fuente de poder, usualmente un
rectificador, el cual se encargará de suministrar la corriente demandada por el metal, con el
inconveniente de requerir en permanencia la conexión eléctrica de la línea de alimentación [1].
Para localizaciones en donde no se tiene disponible la línea principal de electricidad, se
pueden utilizar sistemas que puedan suministrar la energía necesaria, como son los generadores
de vapor, que requieren un suministro de combustible para poder mover sus turbinas, al funcionar
en con un ciclo Rankine, estos sistemas pueden llegar a ser caros por el equipo, mantenimiento y
combustible, por lo que las alternativas de energía renovable han sido utilizadas, teniendo
nuevamente el impedimento de los altos costos de instalación del sistema y el riesgo de
interrumpir la protección si la fuente que se utiliza deja de proveer la energía necesaria para
producir electricidad, como en el caso de los sistemas solares y eólicos [2].
También se han desarrollado equipos que suministran la corriente a través de una Tarjeta
Arduino, esto ha tenido buenos resultados por el bajo costo de los equipamientos que se utilizan,
la posibilidad de usar energía renovable y el monitoreo de parámetros que se puede realizar con
los módulos disponibles para la tarjeta, con la limitante de hacer pasar la energía por la tarjeta
para ser impresa al sistema, reduciendo el alcance del equipo por el tamaño de la estructura a
proteger, ya que solo puede suministrar 80 mA y 5 V [3].
En este trabajó, se desarrolló un prototipo capaz de imprimir corriente usando una tarjeta
Arduino como controlador de las fuentes disponibles, es decir, a través de sensores de voltaje, el
Arduino seleccionará la fuente más cargada disponible y hará conmutar un relevador para
alimentar un convertidor Buck que disminuye el voltaje de entrada de 40 V como máximo hasta
1.2 V de salida como mínimo, con lo que se elimina la limitante de las posibilidades energéticas
de la tarjeta al separar la parte de control de la parte de suministro de corriente, además, debido a
que en un tiempo inicial la demanda de corriente es máxima, el potencial debe ser ajustado de
acuerdo a la evolución de la superficie del metal, por lo que se realizaron pruebas en blanco para
2
14-16 OCTUBRE, 2020
conocer los posibles cambios en la demanda de corriente debido a la formacion de productos

sobre el sustrato, como productos de óxido o productos calcáreos dependiendo de la solución en
la cual se encuentra inmersa el metal. Como la demanda de corriente cambiará con el tiempo de
exposición, el equipo enviará una alerta en cuanto el potencial se encuentre en un rango
incorrecto para realizar el ajuste necesario [4].
2.1.1. Preparación de las probetas.
Las probetas fueron lijadas retirando la capa de productos de corrosión presentes en la placa
con lija grado 80, posteriormente se decapó el material usando solución de ácido clorhídrico
(HCl) al 50 % por 10 minutos de inmersión como marca la norma ASTM G1. Posteriormente se
continuó lijando la superficie con papel de lija SiC desde el grado 220 hasta el grado 1000 para
dejar una superficie lo más homogénea posible. Se enjuagó el material con agua destilada y se
desengrasó con alcohol etílico para posteriormente delimitar el área de exposición de
aproximadamente 16.90 cm2. Se barnizó el resto de la probeta dejando esa área expuesta más una
pequeña área en la parte posterior para garantizar el contacto eléctrico en la celda de tres
electrodos, la celda utilizada tiene una capacidad de 800 ml aproximadamente [5].
2.1.2. Técnicas aplicadas
Para la celda electroquímica se utilizó un arreglo de tres electrodos. Un electrodo de

referencia de Ag/AgCl saturado, una barra de grafito de 6 mm de diámetro inmersa 7 cm en la
solución como electrodo auxiliar y una placa de acero ASTM A-36 con un área de exposición de
16.9 cm2 como electrodo de trabajo. Las soluciones utilizadas fueron NaCl al 3.5 %, Agua de mar
del Puerto de Veracruz y una solución simuladora de Suelos NS4, preparadas con productos
grado reactivo y agua destilada.
Previo a la experimentación electroquímica, se dejó que el sistema alcanzara la condición de
equilibrio durante una hora aproximadamente para alcanzar el potencial de corrosión (Ecorr).
Posteriormente, se empleó la técnica de Resistencia a la Polarización lineal (RP), la cual se
3
14-16 OCTUBRE, 2020
realizó en un intervalo de ± 25 mV/Ecorr con una velocidad de barrido de 0.16 mV/s, de acuerdo
con la norma ASTM G-59. A continuación, el sistema se dejó estabilizar nuevamente para
emplear la técnica de espectroscopia de impedancia electroquímica (EIE) a Ecorr (ZEcorr), en un
rango de frecuencia de 10 KHz a 10 mHz, con una señal de amplitud de 10 mV/rms y 7 puntos
por década.
Para la EIE a potencial impuesto (Zcat) se utilizó una fuente de alimentación de 9 V y 1.2 A
conectado a una parte del prototipo, que es el convertidor Buck para ajustar el potencial aplicado
y lograr imponer un potencial de protección de –800 mV vs Ag/AgCl, mismo que fue
interrumpido una vez se realizaron las conexiones al potenciostato, en el cual se realizó una
secuencia para imponer el potencial de protección y posteriormente realizar la EIE catódica, en
un rango de frecuencia de 20 KHz a 100 mHz, con una señal de amplitud de 10 mV/rms con la
finalidad de determinar la Vcorr por perdida de peso. Al principio y final de los días de
exposición se pesó la placa en una balanza analítica para registrar la pérdida de peso, previamente
habiendo retirado los productos de corrosión con agua destilada y frotando ligeramente la
superficie para no retirar material por acción mecánica.
Todas las técnicas electroquímicas se realizaron con un potenciostato marca Bio-Logic
Science Instrument modelo SP-150 durante 20 días. Al mismo tiempo, se realizaron mediciones
de potenciales y pH con un multímetro y un equipo marca Orion Thermoscientific
respectivamente.
3.1. Ensamble del prototipo.
En el ensamble del prototipo de protección catódica, se utilizó una tarjeta Arduino UNO para
el control del sistema, dos módulos relevador utilizados para abrir o cerrar la alimentación a dos
módulos convertidores Buck Lm2596. Asimismo, se acoplaron 3 módulos sensores de voltaje
FZ0430, uno para cada fuente de alimentación de energía, en este caso dos, y uno para medir el
potencial en el que se encuentra la placa. Se utilizaron LED de diferentes colores para indicar
cuando el potencial de la placa estaba en un valor incorrecto, programando un rango de ± 30 mV
a partir del potencial de protección de -800 mV vs Ag/AgCl. Se acopló un swich para poder
interrumpir la protección de manera manual y poder realizar las conexiones al potenciostato. Para
conectar todos los elementos se utilizaron cables jumper de manera preliminar para comprobar el
4
14-16 OCTUBRE, 2020
funcionamiento del circuito y se cambiaron por cable calibre 22 al tener una mayor seguridad en
la conexión. Toda la programación se realizó en la plataforma de Arduino.
3.1 Análisis electroquímico
3.1.1 Seguimiento del Ecorr y pH contra tiempo
En la Figura 1 se muestra la evolución del potencial de corrosión a lo largo de los 20 días de

exposición de las probetas de acero A36 a los electrolitos de estudio (NaCl, agua de mar y
solución NS4). Se observa que al momento de inmersión (día uno) el Ecorr en las soluciones
NaCl y NS4 se encuentra en un punto máximo, esto se debe a que el material se encuentra en un
estado muy activo y aún no ha formado productos de corrosión que lleven el potencial a valores
más catódicos al impedir el paso del oxígeno a la superficie del metal, para que ocurra la reacción
de reducción:
O2+2H2O+4e- →4OH-
En el transcurso de los días el Ecorr en las tres soluciones desciende a potenciales más
catódicos por la formación de productos de corrosión en la superficie del sustrato, debido a la
interacción de los iones Fe2+ y/o Fe3+ con los iones OH-, estos productos tienen poca adherencia
con el metal y se desprenden después de un tiempo, con excepción de los productos color negro,
posiblemente magnetita, el cual se mantiene en la superficie, aunque es poco protector. El
desprendimiento de los productos de corrosión provoca que el metal quede nuevamente expuesto
al medio, por lo que el potencial regresa a valores más anódicos, proceso que se repite a lo largo
de los 20 días en los tres medios [6-8].
5
14-16 OCTUBRE, 2020
-0.66 NaCl
NS4
Agua de mar
-0.67
-0.68
Ecorr Vs Ag/AgCl
-0.69
-0.70
-0.71
-0.72
-0.73
-0.74
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Dia
Figura 1. Seguimiento del Ecorr por 20 días de acero ASTM A-36 inmerso en soluciones de NaCl, NS4 y
Agua de mar natural.
La variación de pH tiene un comportamiento similar al potencial, en los primeros días de

inmersión, el pH disminuye ya que los iones Fe2+ y/o Fe3+ comienzan a interactuar con los OH-
disueltos en la solución, cuando la superficie del metal se cubre con los productos de corrosión,
estos precipitaran y dejarán la superficie desnuda, por lo que, como se observa en la Figura 2, se
tiene un incremento del pH por la reacción de reducción del oxígeno, esto ocurre
aproximadamente cada 5 días con un ligero desfasamiento dependiendo de la solución en la que
se encuentra el metal. En el momento en que la capa de productos cae de la superficie del metal,
para el caso de la condición de protección, la demanda de corriente incrementa y se tiene que
ajustar la condición de protección mediante la fijación del potencial [9, 10].
Para el caso del sistema bajo PCCI, la reacción de reducción será la misma, pero se lleva a
cabo a una mayor velocidad debido a que se está favoreciendo esta reacción al ofrecer electrones
mediante la fuente de poder, por lo que se esperaría un aumento mayor en el pH por la rápida
liberación de iones OH- en el medio.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Seguimiento del pH de Acero ASTM A-36 inmerso en soluciones de NaCl, agua de mar y NS4 y
NS4 con PCCI.
3.1.2 Espectroscopia de impedancia electroquímica
En la Figura 3, se observan los diagramas de Nyquist para el acero A36 inmerso en los tres
electrolitos previamente citados en condición sin protección. Para el acero en NaCl (Figura a), se
aprecia que el día uno es el que presenta una mayor resistencia a la transferencia de carga (Rtc), lo
que nos indica que en este punto se encuentra la menor velocidad de corrosión, contrario a lo que
se pensaría que deba ocurrir, ya que en este punto no hay productos de corrosión que puedan
frenar el paso del oxígeno a la superficie del sustrato, esto puede deberse a que, el medio provoca
una rápida disolución del metal en el electrolito, formándose productos de corrosión en algunas
partes de la superficie, provocando la formación de hendiduras en el material, por lo que a los 5
días, se tiene el menor valor de Rtc, pero conforme los productos de corrosión forman interfaces
más homogéneas, la superficie es protegida por estos productos hasta que precipitan y queda el
material expuesto nuevamente.
En agua de mar (Figura 3 b), se observa que la Rtc aumenta conforme se van formando
productos en la superficie del metal, a excepción del día 10 en que se precipitan estos productos,
además de que posiblemente los iones metálicos u otras especies presentes en la solución en este
periodo de tiempo incrementaron la velocidad de corrosión del material, por lo que incrementa de
manera brusca la Rtc para días posteriores debido a la rápida saturación del medio por iones
metálicos y la posterior formación de interfaces en la superficie, en este electrolito también se
puede presentar la formación de productos calcáreos, que disminuirán el área de exposición del
metal [11].
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Para la solución NS4 en la Figura 3 c) se observan semicírculos achatados a través de una

constante de tiempo que no cambia, independientemente del electrolito probado. En los
diagramas de Nyquist se puede observar claramente una resistencia del electrolito mayor que en
los otros medios. Esto puede explicar la menor Vcorr observada en la técnica de Resistencia a la
polarización.
Figura 3. Diagramas de Nyquist para acero ASTM A-36 inmerso en a) NaCl, b) Agua de mar y c) Solución
NS4.
En la Figura 4, se observa la impedancia aplicada al sistema bajo PCCI, en el cual se observa
principalmente el proceso de la reacción catódica al estar en un potencial impuesto, Zcat, por lo
que de igual forma tendremos la resistencia de la solución en bajas frecuencias, pero en altas
observamos la resistencia que opone el oxígeno a presentar la reacción de reducción, con un
proceso de difusión al final de los semicírculos en los 15 días que se realizó el monitoreo, debido
a que al ser un proceso favorecido, la concentración de oxigeno disminuye progresivamente, por
lo que tiene que acercarse a la superficie desde el seno de la solución por difusión, limitando el
proceso de corrosión y originando un ligero aumento en los diagramas de Nyquist. Es observable
un aumento en la resistencia del electrolito como evidencia de la inevitable formación de óxidos
en la superficie metálica aún en la condición de protección [12].
8
14-16 OCTUBRE, 2020
40
Dia 1 0.1 Hz
35 Dia 5 0.1 Hz
Dia 10
30 Dia 15
0.1 Hz
25
Z'' Ohm 0.1 Hz

20
0.1 Hz
15
10
5
20kHz
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Z' Ohm
Figura 4. EIE en acero A-36 bajo PCCI en solución NS4.

3.1.3 Análisis superficial y velocidad de corrosión
En la Figura 5 se presenta la evolución de la superficie del acero A36 a lo largo de 20 días de

exposición en los electrolitos previamente citados: a) NaCl, b) NS4, c) agua de mar y en d) NS4
en la condición PCCI. Las imágenes de la superficie metálica presentan un subíndice
correspondiente al día de la experimentación. En el segundo día se puede observar la evolución
de la superficie en un tiempo de 24 horas para las 3 soluciones, en el caso a) se tiene la solución
de NaCl que fue la más agresiva, se aprecia en el día 5 el desarrollo de la capa de óxidos que
después cae al ser poco adherente, dejando al descubierto una capa negra, probablemente
magnetita debido al color característico, en parte b), se observa el sustrato en solución NS4 en
donde claramente se ve la formación de interfaces diferentes en ciertas secciones de la pieza, con
el color negro nuevamente pero no en la totalidad de la superficie. Para el agua de mar en la
Figura 5 c), se tiene una formación más homogénea de los óxidos con la precipitación de los
óxidos como en los casos anteriores. Estos parámetros, junto con los datos electroquímicos, son
importantes para determinar en qué intervalo de tiempo se debe realizar un ajuste en el potencial
de protección en el prototipo, teniendo especial cuidado en el momento que se pierde la capa de
óxidos, como se ve en la parte d), en donde se placa está con PCCI, aunque la producción de
óxidos es mínima, aun se pueden apreciar ciertos productos de corrosión de naturaleza diferente
en la superficie con una tendencia similar al sustrato en blanco.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5. Superficie del acero A-36 en a) NaCl, b) NS4, c) Agua de mar y d) NS4 con PCCI.
En la Figura 6, se presenta la variación de la velocidad de corrosión del acero en función

del tiempo de exposición en las tres soluciones, destacando que en agua de mar se tuvieron las
Vcorr más bajas y se mantuvo una tendencia estable mientras que para la solución de NS4 y NaCl
se tuvieron más picos debido nuevamente a la formación y precipitación de los productos de
corrosión.
Figura 6. Vcorr del acero A-36 inmerso en NaCl, NS4 y Agua de mar
10
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2 Prototipo hibrido de corriente impresa
En la Figura 7, se observa el prototipo de PCCI desarrollado en este trabajo, el cual es de tipo

hibrido ya que utiliza al menos dos tipos de alimentación diferente y es capaz de utilizar
cualquier tipo de fuente de hasta 40 V y 3 A, que son las capacidades soportadas por los
componentes electrónicos utilizados. El funcionamiento se basa en que los sensores de voltaje,
ubicados a la izquierda de las baterías (que ilustran bancos de baterías de hasta 40 V), midan el
voltaje las fuentes, después se envían los valores a los pines del Arduino, para comparar cual es el
valor más grande y envía una señal de 5 V a los relevadores, que se encuentran por arriba de los
bancos de baterías, posteriormente, el convertidor Buck acoplado a la fuente más cargada recibirá
la corriente en su totalidad para ser ajustada en su salida de acuerdo a la demanda de corriente del
sistema, que está fuertemente relacionada con lo discutido anteriormente del proceso de
corrosión. Una vez se tiene una impresión de corriente en la placa a proteger, se debe ajustar el
potencial según la referencia y el criterio que se esté utilizando, en este caso se ajustó el potencial
a -800 mV vs Ag/AgCl para el acero inmerso en solución NS4. El sensor de voltaje que se
encuentra a la derecha del metal se encarga, junto con el electrodo de referencia de medir el
potencial de la placa, si el potencial se encuentra fuera de un valor previamente establecido, el
cual fue de -770 a -830 mv, el led rojo se iluminará indicando el error, por el contrario, si el
potencial se encuentra en los valores correctos, se iluminará el led verde indicando que no es
necesario realizar un ajuste de potencial. El Arduino idealmente será alimentado con un panel
solar independiente del sistema de suministro de corriente que va al metal. El prototipo fue
probado por un periodo de 15 días con una fuente de poder de 9 V y 1.4 A, no se reportó ninguna
falla en las partes del sistema que fueron utilizados, por lo que no hubo una interrupción de la
protección.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 7. Prototipo hibrido de protección catódica por corriente impresa.
3.3 Medición de la demanda de corriente.
En la Figura 8 a) se observa el arreglo utilizado para medir la demanda de corriente del

sistema a través de una resistencia de 100 Ohm y un multímetro en modo amperímetro, se
realizaron las mediciones y se obtuvo la gráfica b), en donde se ve el decremento de la demanda
de corriente conforme pasa el tiempo, debido a que el área expuesta se cubre con productos de
corrosión a pesar de que la vcorr de un sistema en PCCI será mucho menor a un sistema en
corrosión libre.
Figura 8. medición de la demanda de corriente con a) esquema de medición y b) gráfica obtenida en 15 días de
inmersión.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Los parámetros obtenidos del comportamiento del acero A-36 inmerso en soluciones cloradas
proveen de información valiosa para el diseño e implementación del prototipo de PCCI.
La demanda de corriente del metal dependerá de la evolución de los productos de corrosión en la
superficie y está relacionado con el electrolito en que se encuentra inmerso.
Aplicando la técnica de EIE a sistemas bajo potencial impuesto se puede observar la
evolución del espécimen que presenta la reacción de reducción al estar en una zona catódica
favoreciendo esta reacción.
Para el sistema estudiado el prototipo mostró la capacidad de proveer la protección necesaria
sin sufrir desgaste notable en los componentes utilizados, es decir, no se presentaron fallas como
sobre calentamientos, interrupciones de corriente o cortos circuitos.
Con una correcta programación y calibración de los parámetros en la plataforma Arduino se
pueden obtener las mediciones necesarias para mantener al metal en el potencial establecido.
5. REFERENCIAS
[1] Cicek, V. Cathodic Protection Industrial Solutions for Protecting Against Corrosion (2013).
[2] Peabody, A. W., & Bianchetti, R. L. Peabody's control of pipeline corrosion. Houston (TX:
NACE International, The Corrosion Society (2001).
[3] E. Juárez García Tesis “Estudio experimental sobre la fenomenología de la corrosión en
condiciones de protección catódica en un ambiente simulado: Caso de estudio acero A-36,”
Veracruz, instituto de ingeniería (2016).
[4] W. Aperador Chaparro, J. Bautista Ruíz y W. Gómez Rivera, Identificación de productos de
corrosión en aceros embebidos en concretos alternativos inmersos en NaCl 3.5%, p. 32-39
AVANCES Investigación en Ingeniería 14 (2011).
[5] ASTM G 1 03 Standard Practice for Preparing, Cleaning, and Evaluating Corrosion Test
Specimens. ASTM Handbook New York, USA. (2004).
[6] Roberge, P. R., and P. Eng. "Corrosion engineering." Principles and Practice (2005).
[7] Zabalegui, A. C. "Efecto de la variación del potencial de protección en un medio marino y en
soluciones cloradas en el desempeño de un sistema de protección catódica por corriente impresa
(pcci)”. Veracruz (2016).
13
14-16 OCTUBRE, 2020
[8] Nasrazadani S., Vemuri P. Evaluation of Magnetite Coatings for Temporary Protection of
Carbon Steels. P 1-6 Corrosion 2003, Texas (2003)
[9] Awad G.H, Corrosion and cathodic protection of low carbon steel in Alexandria tap water.
P.1-9 paper no. 556 Corrosion 96, Egypt (1996)
[10] Bradford S.A., Corrosion control. New York (1993)
[11] Rodríguez Acevedo A. “Efecto de la formación de productos calcáreos en la demanda de
corriente de un acero bajo en carbono inmerso en agua de mar bajo un sistema de protección
catódica”. Veracruz (2019).
[12] Cottis, R., and Turgoose, S. Electrochemical impedance and noise (Vol. 7). National
Association of Corrosion Engineers (1999).
14
14-16 OCTUBRE, 2020
VALIDACIÓN DE LA SIMULACIÓN EN CFD DE LA DIFUSIÓN DE Cr
(III) EN UNA MEMBRANA CATIÓNICA DE UN SISTEMA DE
ELECTRODIÁLISIS
IE-P9
L. G. Alvarado Montalvo , J. M. Álvarez Cisneros1, P. Vizguerra Morales1, M. M. Salazar
1
Hernández1, G. Vázquez Rodrígue2z, B. Ruiz Camacho3, J. C. Baltazar Vera*1

1
Departamento de Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología, División de Ingenierías,
Universidad de Guanajuato, Campus Guanajuato. Ex. Hda. San Matías S/N, Col. San Matías, C.
P. 36020, Guanajuato, Gto., Méx.
2
Departamento de Ingeniería Civil y Ambiental, División de Ingenierías, Universidad de
Guanajuato, Campus Guanajuato. Juárez 77, Col. Centro, C. P. 36000, Guanajuato, Gto., Méx.
3
Departamento de Ingeniería Química, División de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad de
Guanajuato, Campus Guanajuato. Noria Alta S/N, Col. Noria Alta, C. P. 36050, Guanajuato,
Gto., Méx.
*E-mail Resposnable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
Gran cantidad de procesos mineros metalúrgicos emplean agua como parte de su

funcionamiento, lo cual representa una problemática para el tratamiento de agua [1]. En este
trabajo se llevó a cabo la validación de la simulación correspondiente a la migración del Cr (III).
La simulación fue realizada empleando el software Fluent 16 en CFD de ANSYS mediante
técnica de mallado en Gambit y el modelo κ-ɛ estándar en medio difusivo [2, 3]. Los resultados
muestran que el modelo κ-ɛ estándar es adecuado para representar este caso de estudio.
Palabras Clave: Simulación, Electrodiálisis, Cr (III), CFD.

1. INTRODUCCIÓN
Los métodos comunes empleados en la remoción de metales pesados en efluentes industriales
generalmente son costosos y en algunos casos generan diversos tipos de residuos que deben ser
tratados. De acuerdo a lo anterior los métodos de separación por membranas se caracterizan por
ser métodos que en general actúan de manera eficiente y ambientalmente sustentables [4].
La presencia del Cr (III) en aire, agua y suelo, es propio de algunos procesos industriales
entre los que destacan: Industria energética, producción de acero, cromados, curtido de pieles,
industria textil, manufactura de colorantes y pigmentos [5,6]. De acuerdo a esto, se han
desarrollado trabajos enfocados en la separación de esta especie por métodos eficientes y
sustentables ambientalmente como es la electrodiálisis [7].
Un aspecto importante en el desarrollo de tecnologías, es la posibilidad de transferencia
tecnológica hacia el sector industrial, lo anterior se puede llevar a cabo mediante estudios de
simulación y validación de los fenómenos a nivel laboratorio empleando modelos de
transferencia de masa y energía propios de paquetes computacionales especializados como CFD
[8]. Existen trabajos donde se realizan simulaciones en CFD y se valida el modelo mediante datos
experimentales [9], lo cual permite obtener herramientas para generar el escalamiento de dichos
procesos.
2.1. Planteamiento del modelo matemático para la simulación correspondiente a la discusión

de Cr (III) en una membrana catiónica de un sistema de electrodiálisis.
La simulación se llevó acabo empleando software Computational Flow Dynamics (CFD)

Fluent™ de ANSYS, el cual permite simular parámetros del proceso tales como: caudales y
concentración de especies en continuo [10]. Se utilizó una computadora con memoria RAM de 8
GB y un procesador AMD A 8.
2.2. Modelo k −  estándar.
Este modelo está dentro de la clase de modelos de turbulencia y es una de las principales
herramientas en el cálculo de fenómenos de transferencia de masa y energía para ingeniería, es
2
14-16 OCTUBRE, 2020
muy útil para simulación de flujos esto se debe a su robustez, economía, exactitud razonable. Las
ecuaciones de gobierno de este modelo son:
 
( k ) +  ( k ui ) =    +  t  k  + Gk + Gb −   − YM + S k
 
(1)
t xi x j   k  x j 
   

(  ) +  ( k ui ) =    + t    + G k (Gk + C3 Gb ) − C3   + S
2
(2)
t xi x j   k  x j  k
k
Donde la energía cinética turbulenta es k y su razón de disipación  ; Gk representa la
generación de turbulencia cinética debido a los gradientes de velocidad promedio, Gb es la
generación de energía cinética turbulenta debido a las fuerzas boyantes , YM representa la

contribución de la dilatación fluctuante en turbulencia compresible a la velocidad de disipación
Global, C1 , C2 y C3 son constantes,  k y   son los números de Prandtl turbulentos para k
y  respectivamente, S k y S son términos fuente [11].
2.3. Generación del elemento geométrico y malla para el proceso de simulación.
Para la elaboración de la malla y sus componentes se utilizó un método de construcción

de geometría Superior – Abajo en GAMBIT, empleando unidades de mallado del tipo
hexahédrica con fisura de 0.05m y tetrahédrica con fisura de 0.03m (ver Figura 1), la cantidad
total de celdas generadas es 150000 celdas. Posteriormente se lleva a cabo la simulación
empleando datos experimentales [7], como condiciones de frontera para acoplar el fenómeno
hidrodinámico con el proceso difusivo del Cr(III) en la membrana.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Malla correspondiente al sistema de difusión de Cr(III) a través de membrana catiónica.
Los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional para tres

electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 100 ml. Las soluciones de trabajo fueron
preparadas utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua des ionizada. La
temperatura de trabajo se controló a 25 C por medio de un baño con termostato y recirculación.
Todos los experimentos fueron realizados a presión atmosférica.
3.1. Hidrodinámica del sistema.
La hidrodinámica del sistema indica que la simulación en régimen continuo se comporta de

manera homogénea lo cual permite dilucidar que el modelo empleado presenta estabilidad en el
caudal interno del sistema, lo anterior se debe a que el valor de la velocidad en el contorno
obtenido en la simulación para el proceso, oscila entre 0.31 y 0.39 m/s (Ver Figura 2), dicha
velocidad corresponde a los datos experimentales del proceso a nivel laboratorio cuyo caudal de
trabajo fue 30ml/s en un área de flujo de 0.785 cm2.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Contorno de velocidad correspondiente al sistema de electrodiálisis para un caudal de 30ml/s.
3.2. Simulación de la concentración en el reservorio diluido.
En la figura 3 se muestra el perfil de concentraciones de Cr (III) en ppm para el reservorio

diluido , en la figura se puede observar que en el intervalo entre 0 y 1 h existe un decrecimiento
drástico y lineal entre 56≤Conc.Cr(III)≥100 en ppm, para el intervalo entre 1 y 2 h el
decrecimiento continua de manera moderada correspondiente a 35≤Conc.Cr(III)≥56 en ppm,
para el lapso entre 2 y 3 h la concentración se sitúa en 26≤Conc.Cr(III)≥35 en ppm; en el
intervalo entre 3 y 4 h existe un decrecimiento moderado de 14≤Conc.Cr(III)≥26 en ppm,
finalmente a las 5 h la concentración de Cr (III) fue de 9 ppm. Dicho perfil es congruente con el
contorno de concentración en el reservorio diluido (ver figura 4) el cual muestra que después de 5
h la concentración oscila entre 9 y 21 ppm.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
100
90
Concentración Cr(III) en ppm

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5
Tíempo de remoción (h)
Figura 3. Perfil de concentraciones de Cr (III) en ppm vs tiempo de remoción (h) para el reservorio diluido.
Figura 4. Contorno de concentración en el reservorio diluido correspondiente a 5 h de proceso.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
3.3. Simulación de la concentración en el reservorio concentrado.
En la figura 5 se muestra el perfil de concentraciones de Cr (III) en ppm para el reservorio

concentrado. Se puede observar que en el intervalo entre 0 y 1 h existe un drástico incremento
lineal entre 100≤Conc.Cr(III)≥145 en ppm, para el intervalo entre 1 y 2 h el incremento continua
de manera moderada correspondiendo a 145≤Conc.Cr(III)≥163 en ppm, para el lapso entre 2 y 3
h la concentración se sitúa en 163≤Conc.Cr(III)≥174 en ppm; en el intervalo entre 3 y 4 h existe
un crecimiento moderado de 174≤Conc.Cr(III)≥180 en ppm, finalmente a las 5 h la concentración
de Cr (III) fue de 184 ppm. Al igual que en el caso anterior, dicho perfil es congruente con el
contorno de concentración en el reservorio concentrado (ver figura 6) el cual muestra que
después de 5 h la concentración oscila entre 180 y 190 ppm. Así mismo, se puede observar que el
balance de especies se cumple de manera aceptable lo que es indicativo de que el modelo
escogido para la simulación es adecuado.
Figura 5. Perfil de concentraciones de Cr (III) en ppm vs tiempo de remoción (h) para el reservorio concentrado.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 6. Contorno de concentración en el reservorio concentrado correspondiente a 5 h de proceso.
3.4. Análisis comparativo simulación vs datos experimentales.
En la tabla I se muestran los resultados de la simulación correspondiente al reservorio diluido

y su comparación con los resultados experimentales; dichos datos indican que existen diferencias
de 12%, 17% 28%, 7% y 12.5 % para los tiempos 1, 2, 3, 4 y 5 h. respectivamente, lo anterior
permite dilucidar que existe viabilidad para el empleo del modelo seleccionado en la simulación
de este fenómeno. En lo que respecta al reservorio concentrado (Tabla II) se registran diferencias
de 3.6%, 1.2%, 2%, 1%, y 1.6% correspondiendo a 1, 2, 3, 4 y 5 h respectivamente; los valores
de la simulación con respecto a los datos experimentales presentan mayor cercanía con respecto
al caso anterior lo que indica que este modelo describe de manera más precisa esta parte del
proceso.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Datos experimentales vs Simulación para el reservorio diluido
Experimental vs Simulación (Diluido)

Tiempo (h) 0 1 2 3 4 5
Concentración (ppm)
100 50 30 18 15 8
Experimental
100 56 35 23 14 9
simulación
Diferencia (%) 0 12 17 28 7 12.5
Tabla II. Datos experimentales vs Simulación para el reservorio concentrado
Experimental vs Simulación (Concentrado)

Tiempo (h) 0 1 2 3 4 5
100 140 165 178 182 187
Experimental
100 145 163 174 180 184
simulación
Diferencia (%) 0 3.6 1.2 2 1 1.6
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se presentan los resultados de la simulación por medio de CFD empleando
el modelo κ-ɛ estándar en un medio difusivo para un sistema de electrodiálisis de Cr (III), en este
sentido se observa que la simulación se acerca de manera adecuada a los datos experimentales
presentando un promedio de diferencia del 19% para el caso del reservorio diluido y una
diferencia promedio del 2.4% para el reservorio concentrado, lo cual indica que el modelo
aumenta su precisión conforme aumenta la concentración, así mismo este trabajo presenta una
contribución novedosa al validar una herramienta de simulación de transferencia de masa y
energía en 3D, la cual puede ser empleada para escalar procesos que requieran diversas
dimensiones [12] y procesos de electrodiálisis [13, 14].
9
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Universidad de Guanajuato por el apoyo brindado para
la realización de este proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] C. S. Fan, S. Liou, C. H. Hou, Chemosphere; Capacitive deionization of arsenic-contaminated

groundwater in a single-pass mode. pp. 924-931, vol. 184, (2017).
[2] ANSYS, Inc, ANSYS Fluent User's Guide. (2013).
[3] Fluent Inc. FLUENT 6.3 Getting Started Guide. Reaction Design Inc. PathScale Corporation
(2006)
[4] M. Armienta, and R. Rodríguez, Environmental Exposure to Chromium Compounds in the
Valley of León, México. Environmental Health Perspective, pp 47-51 vol. 103, Sup. 1. Arizona.,
(1995).
[5] L. Albert, Curso de Toxicología Ambiental (2 ed.). México, D.F: Noriega. pp. 227-238,
(2012).
[6] C. Cervantes, and R. Moreno, Contaminación ambiental por metales pesados: Impacto en los
seres vivos. México: AGT Editor S.A, (1999).
[7] C.A Vázquez, Aplicación de Electrodiálisis e Intercambio iónico para la remoción y
recuperación de Cr (III) en soluciones sintéticas, Universidad de Guanajuato, (2017).
[8] Release 12.0 © ANSYS, Inc. (2009). Transport Equations for the - - Model. All
rights reserved. (http://www.afs.enea.it/project/neptunius/docs/fluent/html/th/node71.htm).
[9] G. Carreño, P. Vizguerra, J.C. Baltazar, M.J. Puy, X.V. Delgado, J.J. Mora, A.F Aguilera, A
Hydrodynamic and Mass Transfer Study Based on Modeling and Numerical Simulation of an
Electrocoagulation Process for Sulfate Ions Removal, ECS Transactions, pp 99-118, vol 86 (4)
(2018).
[10] R. Gelves, A. Benavides, Prediction of hydrodynamic behavior in scaling a stirred tank
reactor for aerobic processes, using CFD, Journal of power sources, pp 1192 - 1202.
vol. 162, (2), (2012).
[11] D. C. Wilcox, Turbulence Modeling for CFD. DCW Industries, Inc., La Canadá, California.
(1998).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
[12] R. I. López, Estudio comparativo de tres modelos de transferencia de masa y energía

mediante simulación en CFD para un sistema de ventilación mono extractivo en una obra de
desarrollo de mina subterránea. Universidad de Guanajuato, (2018).
[13] L. Gurreri, A. Tamburini, A.Cipollina, G. Micale, M.Ciofalo, Flow and mass transfer in
spacer-filled channels for reverse electrodialysis: a CFD parametrical study, Journal of
Membrane Science, pp 300-317, vol 497, (2016).
[14] S. Pawlosky, V. Geraldes, J. Crespo, A. Velizarov, Computational fluid dynamics
(CFD) assisted analysis of profiled membranes performance in reverse electrodialysis,
Journal of Membrane Science, pp 179-190, vol 502, (2016).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
ELECTRO-REGENERACIÓN DE RESINAS DE INTERCAMBIO IÓNICO
UTILIZADAS EN LA REMOCIÓN CROMO HEXAVALENTE
IE-P10
D. M. Vargas Aguilera1, C. Zúñiga Chacón2, G. Vázquez Rodríguez3, B. Ruiz Camacho4, J. C.
Baltazar Vera1, M. Caudillo González1, L. G. Alvarado Montalvo1
1
Departamento de Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología, DI, Universidad de Guanajuato.
2
Instituto Tecnológico Superior de Abasolo, Guanajuato
3
Departamento de Ingeniería Civil y Ambiental, DI, Universidad de Guanajuato.
4
Departamento de Ingeniería Química, DCNE, Universidad de Guanajuato, Campus Guanajuato.
RESUMEN
Uno de los tratamientos utilizados en efluentes con contenido metálico, es el intercambio

iónico, el cual permite el tratamiento de grandes volúmenes de aguas que contienen
concentraciones bajas de metales. Este tipo de procedimiento, implica el uso de un sistema de
tratamiento de tipo semi-continuo, involucrando una etapa de elución del intercambiador, la cual
implica el uso de ácidos o bases capaces de provocar dicha elución, para así liberar el ion
metálico intercambiado. Es, entonces, el uso de ácidos y bases un factor económico a considerar
en el proceso. Por otro lado, hay sistemas de tratamiento electroquímico, como lo es la
Electrodeionización, en donde la regeneración de las resinas de intercambio iónico, sucede in situ
según la teoría, siendo aún poco entendido la manera en que la regeneración comienza a suceder.
En el presente trabajo fueron realizados experimentos, donde se evalúa un sistema de intercambio
iónico para el tratamiento de una solución sintética de Cr (VI), estudiando la electro-regeneración
de la resina. Los resultados muestran que efectivamente es posible inducir la regeneración de la
resina, logrando prolongar su uso en el sistema de tratamiento de efluentes.
Palabras Clave: electro-regeneración, cromo hexavalente, intercambio iónico.

1. INTRODUCCIÓN
El intercambio iónico es un fenómeno difusivo de iones, que se presenta al existir un

gradiente de potencial químico entre una solución y un intercambiador; mediante este fenómeno,
los iones presentes en la solución, pasan a formar parte del intercambiador y éste, a su vez, libera
iones de la misma carga hacia la solución hasta llegar a un equilibrio de potencial químico [1].
Gracias a este proceso es posible diseñar sistemas de tratamiento de efluentes acuosos basados en
la afinidad de un intercambiador por cierto ion. Sin embargo, una de las desventajas de este tipo
de sistemas es que el intercambio tendrá un límite, que dependerá del número de sitios de
intercambio disponibles en el intercambiador, además de la concentración al equilibrio que pueda
presentarse para cada sistema intercambiador-efluente. Es por ello que los sistemas de
intercambio iónico requieren de una etapa de regeneración: elución. Esta sucede cuando el
intercambiador se pone en contacto con una solución básica o ácida generalmente, con la
finalidad de intercambiar al ion problema por otro para tener la posibilidad de reutilizarse,
(típicamente un proton u oxhidrilo). Lo anterior, trae como consecuencia que los sistemas sean
operados de forma discontinua, al considerarse tiempos para la regeneración de los lechos. Por
otra parte, esta regeneración no sucede al 100% por las mismas razones expuestas para el
intercambio (el equilibrio, selectividad al ión, entre otros); además que el uso de ácidos y bases
dentro de un proceso, llevan implícito un aumento en los costos de operación de dichos sistemas.
De lo anterior, nace una tecnología electroquímica que opera tanto con membranas de
intercambio iónico (fundamentos de electrodiálisis [2]) como con un lecho de resina de
intercambio, con la promesa de que el lecho de resina es regenerado in situ, esta tecnología es la
electrodeionización, EDI, [3-4], la cual permite operar sin necesidad de una etapa de elución del
lecho de resina; sin embargo, pese a estudios donde se ha llevado a cabo, aun no se logra
esclarecer la comprobación de dicho fenómeno [1, 5].
Todos los experimentos fueron realizados a 25°C usando soluciones de Cr (VI) a 100 ppm,
preparada a partir de K2Cr2O7 y agua desionizada (18M cm). Las concentraciones se
determinaron mediante Espectroscopía de Absorción Atómica en un aparato Perkin Elmer 3100.
La diferencia de potencial aplicada se realizó mediante una fuente de poder GW Instek.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación de la resina
2.1.1. Acondicionamiento de resinas de intercambio iónico
Para la experimentación fueron utilizados como intercambiadores iónicos resinas: IRA-

900MR (aniónica) Rhom&Haas y Dowex Mac-3MR (catiónica) Dow Chemical Company. El
cambio del contraion en la resina aniónica, fue colocando 20 g en contacto con 500 mL de una
solución 0.1 N de KOH durante 30 minutos en agitación constante, de igual forma con el
intercambiador iónico Dowex Mac-3 (resina catiónica), se puso en contacto con 500 mL de HCl
0.1 N; al término de este tiempo se procedió a realizar la filtración de las resinas y enjuague de
estas con 500 mL de agua desionizada cada una. A continuación se realizó el secado en una
estufa.
2.1.2. Saturación del lecho de resina
La resina aniónica y catiónica se pusieron en contacto con solución 1000 ppm de cromo
hexavalente en un sistema tipo batch en agitación, cambiando frecuentemente la solución agotada
hasta completar la saturación de la resina con cromo hexavalente.
2.2. Estudio de la electro-regeneración del lecho
2.2.1. Sistema experimental

El sistema consistió en una celda de electrodeionización con un área efectiva de 40 cm2, un
cátodo de acero inoxidable y un ánodo DSA en malla. La celda contuvo un compartimento
diluido, uno concentrado y 2 compartimentos de solución electródica, así mismo se utilizaron
membranas de intercambio iónico, colocándolas de manera intercalada para la generación de los
compartimentos. Como solución electródica se utilizó Na2SO4 0.1 N. La solución fue impulsada
a través de la celda a una velociad de 10 mL min-1, mediante bombas peristálicas.
2.2.2. Experimentos de electrodeionización

Se realizó el rellenando del compartimiento diluido de una celda EDI con resina de
intercambio iónico saturada. A la celda se le aplicó una tensión constante de 25 V para promover
la regeneración en la resina de intercambio iónica. Se colocaron en recirculación 200 mL de
3
14-16 OCTUBRE, 2020
solución 100 ppm de cromo hexavalente en el diluido y concentrado respectivamente, y se

monitoreo su concentración a través del tiempo, al igual que el pH y la conductividad.
En la Figura 1, se muestra la cinética de concentración de cromo a través del tiempo en el

sistema de electrodeionización, donde a pesar de tener un lecho saturado, puede notarse que el
diluido continúa perdiendo cromo en la solución a una velocidad de 1.4 mg de cromo por minuto
en los primeros 10 minutos, para después ir perdiendo velocidad de remoción de manera gradual,
llegando así a una concentración de 0.5 ppm en 60 minutos, y la remoción total a los 90 minutos.
Sin embargo, al ver, en la misma Figura 1 el comportamiento del concentrado se puede notar un
comportamiento algo errático, donde la concentración en este compartimento no supera las 100
ppm de cromo original. Una respuesta a ella puede ser el hecho de que el cromo está quedándose
en la membrana de intercambio iónico, ya que el sentido del campo eléctrico lo lleva hacia ella,
y ésta al tener una amplia area puede anidar dichos iones. Por otro lado evidentemente hay
aniones de cromo del concentrado que deben estarse intercambiando en la membrana.
100
80
[Cr] T, mg L-1
Diluido
60 Concentrado
40
20
0
0 50 100 150
t, min
Figura 1. Cinética de concentración vs tiempo de cromo en el sistema de electrodeionización.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 2 se presentan los cambios en el pH en ambos compartimentos, que como

puede notarse, en el caso del diluido sube gradualmente, incluso volviéndose ligeramente
alcalino. Lo anterior, por un lado es la respuesta a la eliminación del cromo hexavalente, el cual
le otorga un pH ácido a la solución (alrededor de 4.8) y que al removerlo, tenderá a provocar un
pH neutro (agua); sin embargo, el hecho de la ligera alcalinidad representa indicios de que
efectivamente está existiendo electro-regeneración en las resinas, ya que existe, de ser así, la
tendencia a la formación de oxhidrilos y protones, los cuales ante el campo eléctrico impuesto se
moverán respectivamente hacia compartimento de concentrado, en el caso del oxhidrilo, y
compartimento electródico en el caso del protón; sin embargo el protón posee una mayor
movilidad lo que provocará que éste se mueva preferencialmete antes que el potasio (ion
proveniente de la solución K2Cr2O7) y con ello prevalecerá en el diluido una ligera alcalinidad
como resultado de dicha descompensación. De acuerdo a lo anterior, se entiende por qué el caso
del concentrado se va alcalinizando, el oxihidrilo proveniente de la electro-regeneración de la
resinas se va concentrando en dicho compartimiento.
14
12
10
8
pH
4
Diluido
2
Concentrado
0
0 50 100 150
t, min
Figura 2. Cambios en el pH en compartimiento diluido y concentrado durante la cinética de remoción de cromo

hexavalente en la celda EDI.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 3 se presenta el monitoreo de la intensidad de corriente eléctrica durante todo

el proceso. Como puede verse, a los 10 minutos, es decir donde hay una mayor velocidad de
remoción del cromo (de 100 ppm cae hasta 30 ppm), se presenta un incremento de la corriente.
De ahí la respuesta radica en la electro-regeneración debida a la caída de concentración y la
necesidad del sistema por transportar la carga, entonces en el diluido se produce electrólisis de
agua produciéndose H+ y OH- y con ello elevando la velocidad de transporte de carga en el
sistema. Sin embargo, después de ese tiempo dado que en dicho compartimiento se provoca la
remoción de los iones, se nota que la intensidad de corriente va en decremento como resultado de
la pérdida de iones en solución.
100
98
I, mA
96
94
92
90
0 50 100 150
t, min
Figura 3. Monitoreo de la intensidad de corriente en el sistema durante la cinética de remoción de cromo

hexavalente en la celda EDI.
Ahora bien, al analizar los cambios en la conductividad del sistema, Figura 4, podemos
notar que efectivamente el diluido se va despojando de iones hasta llegar a una situación de
ultrapureza del efluente, al llegar a un valor de conductividad de 10 S cm-1 a la hora, y 0.0 S
cm-1 a las 2 horas. Por otro lado, se puede notar en este caso cómo el compartimiento de
concentrado efectivamente va aumentando su conductividad, lo que indica una mayor facilidad
6
14-16 OCTUBRE, 2020
para el transporte de oxhidrilos a través de la membrana aniónica que el propio cromo

hexavalente (anión), por lo cual en la conductividad y pH estamos viendo el efecto de la
concentración de oxhidrilos.
3500
Diluido
3000
Concentrado
2500
k, S cm-1
2000
1500
1000
500
0
0 50 100 150
t, min
Figura 4. Cambios en la conductividad en compartimiento diluido y concentrado durante la cinética de remoción de
cromo hexavalente en la celda EDI.
4. CONCLUSIONES
Como pudo constatarse, al utilizar una resina saturada con cromo, se logró continuar
bajando la concentración del efluente, donde se descarta la posibilidad de estar notando
únicamente su transporte por la solución (como en un sistema de electrodiálisis) ya que en
trabajos previos, una electrodiálisis en las mismas condiciones tarda alrededor de 7 horas.
Además las variaciones tanto de pH como de conductividad nos marcan claramente la presencia
de protones y oxhidrilos, productos de una electro-regeneración en el lecho de resina
(compartimiento diluido). Para continuar con experimentos que soporten dichas teorías se
propone a futuro modificar condiciones de tensión aplicada y cambios en el pH de la solución
original.
7
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5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al técnico académico Juan Carlos Martínez Barrón su apoyo en los
análisis de concentraciones de cromo.
6. REFERENCIAS
[1] L. G. Alvarado, Mecanismo de electrodeionización aplicado a la remoción de Cr (VI), p. 184,

1st Ed., Publicia, Barcelona (2014).
[2] J. Sanz, L. Guerrero, M. Roca, Tecn. Membranas y desalación, 269, 48 (2006).
[3] J. Lago, J. Fernández, D. Díaz, Sanz, L. Guerrero, M. Roca, Rev. Ingeniería UCV, 20:4
(2005).
[4] G. C. Ganzi, A. D. Jha, F. DiMascio, J. H. Wood, Ultrapure water, 64 (1997).
[5] L. Shiang, Ultrapure water,13 (2003).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS TEÓRICO DE LA DINÁMICA DE FLUIDOS Y LA DISTRIBUCIÓN DE
CORRIENTE DE UNA CELDA TIPO FILTRO PRENSA PARA ELECTRO-
OXIDACIÓN AVANZADA
IE-P11
E. R. Salas1, M. F. Chávez2, A. D. Villalobos1, T. Pérez1*
1
Departamento de Ing. Química, División de ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato,
Universidad de Guanajuato, Noria Alta S/N, Col. Noria Alta, C.P 36250
2
Escuela de Ingeniería Química, Universidad San Carlos de Guatemala, Guatemala
RESUMEN
El presente trabajo propone un nuevo diseño de una celda electroquímica tipo filtro-prensa
de oxidación avanzada y muestran los resultados de la simulación de la hidrodinámica, la
distribución de corriente y potencial, utilizando el método de elementos finitos y las ecuaciones de
RANS, que incluyen viscosidad turbulenta por medio del modelo k-ε. Para el nuevo diseño de la
celda se basó en el diseño original, realizando modificaciones en el promotor de turbulencia y los
electrodos; una vez establecido el dominio de simulación, se generó una malla con 5,462,759
elementos de malla normal. La simulación de la hidrodinámica y distribución de potencial fueron
descritos por la ecuación de Laplace, representando la distribución de corriente primaria y
secundaria mediante sus respectivas condiciones de frontera. Al comparar los resultados entre la
celda original y la celda con el nuevo diseño, se determinó que al alargar el promotor de turbulencia
y los electrodos, se propiciaron condiciones de buen mezclado, lo que favorecería la transferencia
de masa, también se determinó que el nuevo diseño propuesto mejoró la distribución de corriente
primaria y secundaria, dando como resultado una transferencia de carga uniforme. El estudio se
realizó en el programa de simulación computacional COMSOL Multiphysics.
Palabras Clave: Distribución primaria, distribución secundaria, modelo κ-ε, modelado

matemático, celda electroquímica, oxidación avanzada
1. INTRODUCCIÓN
A menudo ciertos contaminantes de origen industrial presentes en las aguas residuales
requieren procesos de tratamiento especializado. Los procesos biológicos son la opción más
económica para eliminar contaminantes orgánicos, sin embargo, estos métodos tienen sus
limitantes cuando las aguas presentan características de toxicidad contra los microorganismos
usados en dichos procesos. Algunos de estos procesos tienen aplicaciones limitadas en aguas con
contenidos apreciables de iones inorgánicos, sin embargo la presencia de dichos iones en el agua,
incrementa la conductividad y por lo tanto, las aplicaciones de tratamiento de aguas residuales
basado en métodos de oxidación electroquímica resultan comúnmente favorecidas, especialmente
los realizados con electrodo de diamante dopado con boro, el cual tiene la capacidad de mineralizar
completamente los contaminantes orgánicos o transformarlos en subproductos biodegradables, los
cuales son más sencillo de eliminarse por un proceso biológico [1-4].
El uso de electrodos sintéticos de BDD en una oxidación anódica ha demostrado que la
sobretensión de O2 es mucho más alta que la observada para los ánodos convencionales,
produciendo mayores cantidades de •OH, lo que conlleva a una remoción más rápida y efectiva de
los contaminantes [1-4].
La mayoria de los trabajos reportados estudian la degradacion con anodos de BDD en celdas
tipo batch a volumenes relativamente pequeños, y son pocos los trabajos que emplean celdas de
flujo como la tipo filtro prensa. Mas aun, la mayoria de los trabajos solo reportan la eficiencia del
sistema en términas de los porcentajes de remoción pero son muy pocos los trabajos que analizan
el diseño de las celdas desde un punto de vista de la ingeniería química o de los fenomenos de
transporte involucrados para incrementar la eficiencia de los sistemas electroquímicos.
En el presente trabajo se diseñó y analizó de manera teórica una celda electroquímica tipo
filtro-prensa que emplea electrodos de BDD para aplicaciones de electroxidación avanzada. El
nuevo diseño propuesto se realizó en base a un diseño original y empleando modelado matemático
y simulación computacional de transferencia de momento y distribución de corriente y potencial.
Se compararon los resultados obtenidos entre el modelo original y el propuesto y se encontró que
el diseño propuesto podría mejorar significativamente la transferencia de masa del contaminante y
la distribución de corriente para la formación de radicales •OH.
2
2. Planteamiento teórico de los modelos y simulación computacional
2.1.Dominios de simulación
El estudio de la hidrodinámica, distribución de corriente y potencial de la celda

electroquímica tipo filtro-prensa para oxidación avanzada, se resolvió numéricamente en 3D por
medio del método de elementos finitos y las ecuaciones de RANS, que incluyen viscosidad
turbulenta por medio del modelo k-ε. Se utilizó el software comercial COMSOL Multiphysics
(versión 5.3) y una computadora con un procesador Intel (R) Core (TM) i9-7900X CPU de 3.30
GHz, 64 GB de RAM y 64 bits de sistema operativo.
Basándose en el diseño original mostrado en la Figura 1 (a), se propuso un nuevo diseño de
celda, donde el promotor de turbulencia y los electrodos abarcan todo el largo del canal; esto con
el fin de lograr condiciones de pseudo-flujo pistón y una mejor homogenización del flujo. La Figura
1 (b) muestra la propuesta del nuevo diseño.
Para determinar el tipo de malla que mejor se adecuaba a la simulación de la hidrodinámica,
se realizó un análisis de malla; esto consistió en disminuir el tipo de malla, iniciando con la más
gruesa, y comparar los perfiles de velocidad con cada malla, hasta que no hubiera variación en el
resultado, es importante destacar que entre más fina es la malla, más recursos de hardware consume
el resolvedor del cálculo, por lo tanto también se debe considerar que el número de elementos de
malla no sea demasiado grande.
Figura 1. (a) Diseño original de la celda electroquímica tipo filtro-prensa. (b) Nuevo Diseño Propuesto de
la celda.
3
2.2 Flujo turbulento
En condiciones de flujo turbulento, las ecuaciones para el fluido incompresible se puede

expresar de la siguiente manera. Las ecuaciones de Navier-Stokes promediadas de Reynolds y las
ecuaciones de continuidad son:
𝜌 𝒖 ∙ ∇ 𝒖 = −∇P + ∇ ∙ 𝜇 + 𝜇𝑇 ∇𝒖 + ∇𝒖 T (1)
∇ ∙ 𝜌𝑢 = 0 (2)
donde u es la magnitud del vector de la velocidad promedio, P la presión, μ la viscosidad

dinámica y ρ la densidad del fluido, y los llamados esfuerzos de Reynolds se pueden expresar en
términos de una viscosidad turbulenta μT, de acuerdo con el modelo de turbulencia estándar k-ε:
𝑘2
𝜇 𝑇 = 𝜌𝐶𝜇 (3)
𝜀
𝜇𝑇
𝜌 𝒖∙∇ 𝑘 =∇∙ 𝜇+ ∇k + 𝑃𝑘 − 𝜌𝜀 (4)
𝜎𝑘
𝜇𝑇 𝜀 𝜀2
𝜌(𝒖 ∙ ∇)𝜀 = ∇ ∙ 𝜇+ ∇𝜀 + 𝐶𝑒1 𝑃𝑘 − 𝐶𝑒2 𝜌 (5)
𝜎𝜀 𝑘 𝑘
Donde k es la energía cinética turbulenta, ε es la tasa de energía turbulenta disipada, Pk es el

término de producción de energía y Cμ (0.009), Ce1 (1.44), Ce2 (1.92), σk (1), σε (1.3) son valores
constantes adimensionales que se obtienen mediante el ajuste de datos para una amplia gama de
flujos turbulentos [5].
Este modelo se aplica a números de Reynolds elevados, por esta razón, las regiones cerca de
las paredes, donde la velocidad del flujo decrece rápidamente ya que es relativa a la velocidad de
la pared, no es aplicable este modelo. Para resolver este problema, se utilizan usualmente las
funciones de pared. Estas funciones son basadas en la distribución de velocidad universal, el cual
en una capa turbulenta se describe por la siguiente ecuación [5]:
4
𝑢+ = 2.5 𝑙𝑛𝑦 + + 5.5 (7)
donde u+ es la componente de la velocidad normalizado dentro de la capa límite logarítmica

y y+ es la distancia adimensional desde la pared del dominio de simulación.
Para resolver las ecuaciones (1) - (5), las condiciones de frontera son las siguientes:
1. Un flujo de normal en la entrada, 𝒖 = −𝒏𝑈0 donde n es el vector normal;
2. Un estrés normal igual a una presión de salida:
𝑇
−𝑃 + 𝜇 + 𝜇𝑇 ∇𝒖 + ∇𝒖 𝒏 = −𝒏𝑃0
3. Una velocidad u+ dada por Eq. (8) a una distancia y+ desde la superficie sólida, para
todas las demás fronteras.
Para la simulación de la hidrodinámica en ambos dominios, se estudiaron 5 caudales
diferentes en un rango de 0.5 a 3.0 L/min. Se hicieron perfiles de velocidad para cada caudal,
estableciendo líneas de corte a 1/3, 1/2 y 2/3 del ancho de la celda.
2.3 Distribución de corriente primaria y secundaria
La densidad de corriente, j en cualquier punto dentro de la celda se determinó a partir del

gradiente de potencial local, ϕ de acuerdo con la Ley de Ohm [6]
𝑗 = −𝜅∇𝜙 (8)
Donde κ es la conductividad electrolítica. La distribución potencial en el electrolito fue
descrita por la ecuación de Laplace:
∇2 𝜙 = 0 (9)
Dependiendo de las características de las condiciones de frontera en el electrodo de trabajo,
se pueden especificar tres tipos de modelos de distribución de corriente. Para una distribución de
corriente primaria, se cuentan con las siguientes condiciones de frontera a lo largo del ánodo, el
cátodo y las paredes aislantes:
5
𝜙 = 𝜙𝑎 (10)
𝜙 = 𝜙𝑐 (11)
𝜕𝜙
−𝜅 =0 (12)
𝜕𝜉
Donde ϕa, ϕc son potenciales de superficie de ánodo y cátodo, que se ajustaron al potencial
de la solución adyacente a cada electrodo, y ξ es la normal de la superficie del cátodo. En la práctica,
el potencial de la solución adyacente a cada electrodo corresponde al potencial de circuito abierto.
La distribución de corriente primaria asume que tanto las condiciones de transferencia de carga
como las condiciones de transporte de masa son insignificantes. En este caso, el aspecto principal
que determina la distribución actual es la resistencia óhmica dentro de la celda. La reacción
electroquímica en el electrodo de trabajo se consideró reversible y la distribución de corriente
primaria depende únicamente de la geometría de la celda [6.7].
Se puede obtener una distribución de corriente secundaria cuando la reacción electroquímica
depende exclusivamente de la transferencia de carga y el gradiente de concentración es
despreciable. Se asume que la concentración de la especie es similar en la superficie del electrodo
de trabajo y el electrolito a granel. Bajo estas condiciones, la densidad de corriente local puede
estar relacionada con el sobrepotencial local, η en el electrodo. El exceso de potencial es la
diferencia de potencial entre el electrodo y la solución adyacente al electrodo [6-8]:
𝜂 = 𝑉 − 𝜙0 (13)
El sobrepotencial está adecuadamente relacionado con la magnitud de la densidad de
corriente local a través de la aproximación Tafel:
𝜂
𝑗 = 𝑗0 exp (14)
𝑏𝑎
6
Donde j0 es el intercambio de densidad actual, ba es la pendiente anódica de Tafel, y η es el

potencial de exceso en el electrodo. El modelo de distribución de corriente secundaria, posee las
siguientes condiciones de frontera:
1. No hay corriente en todas las superficies aislantes y en las corrientes de flujo de entrada
y salida del electrolito, Ecuacion (12).
2. La cinética de Tafel se aplica en el electrodo de trabajo el cual soporta una reacción bajo
el control de transferencia de carga:
𝜕𝜙 𝜂
−𝜅 = 𝑗0 𝑒𝑥𝑝
𝜕𝜉 𝑏𝑎
3. Se asume que la reacción del contra electrodo tiene una densidad de corriente promedio
[6]:
𝜕𝜙 𝐴𝑊𝐸
−𝜅 = −𝑗𝑎𝑣𝑒
𝜕𝜉 𝐴𝐶𝐸
Donde jave es la densidad de corriente en el electrodo de trabajo, y AWE y ACE son el área del
electrodo de trabajo y el contra electrodo, respectivamente. En la práctica, la densidad de corriente
promedio es la densidad de corriente aplicada entre el electrodo de trabajo y el contra electrodo.
El estudio de la distribución de corriente primaria y secundaria en el programa de simulación
computacional, se basó en la Ec. (9) y sus respectivas condiciones de frontera, al igual que los
valores descritos en la Tabla 1. El cálculo de la distribución de corriente primaria se realizó fijando
valores iniciales de potenciales de superficie en el ánodo y el cátodo. Para el cómputo de
distribución de corriente secundaria se utilizó un potencial aplicado catódico constante y un
potencial aplicado anódico de 1.0, 1.5 y 2.0 V.
Tabla 1. Parámetros usados en la simulación numérica a 298 K
Conductividad Electrolítica, κ 0.35 Ω-1 cm-1
Potencial del circuito abierto del ánodo, ϕa 0.6 V
Potencial del circuito abierto del cátodo, ϕc 0 V
Pendiente de Tafel, ba 0.25 V
Densidad de corriente de intercambio, j0 3 ×10-7 mA cm-2
Cuando el gradiente de concentración es significativo, la reacción electroquímica depende

tanto de la transferencia de carga como del transporte de masa. Bajo estas condiciones, se debe
considerar una distribución de corriente terciaria. Sin embargo, en este estudio el proceso
7
electroquímico corresponde únicamente a la oxidación del agua, encontrada en exceso [9], por lo
que se omite la distribución de la corriente terciaria.
3.1 Analisis de la dinámica del fluido
La Figura 2 muestra la distribución del campo de magnitud de velocidad dentro de la celda

electroquímica tipo filtro-prensa. La simulación hidrodinámica se realizó con un flujo de entrada
en un rango de 0.5 a 3.0 L/min y se observó que los gráficos de magnitud de velocidad a cada
caudal se comportaron de la misma manera. En la entrada y salida de la celda se presentan las
velocidades con mayor magnitud, la cuales se encuentran en un rango de 0.35 y 0.5 m/s. A lo largo
del promotor de turbulencia se observa que el campo de velocidad permanece casi uniforme, entre
un rango de 0.2 y 0.25 m/s.
Figura 2. Diagrama de la distribución del campo de magnitud de velocidad para el caudal de 1.5 L/min
dentro de la celda electroquímica para todo el dominio de simulación.
En la Figura 3 (a) se muestra el gráfico de magnitud de velocidad de la celda con el diseño

original, observando que la distribución del campo de velocidad a lo largo de la celda
electroquímica no permanece constante, ya que los promotores de turbulencia en la entrada y salida
aumentan la velocidad entre 10 y 15 cm/s, pero cuando el flujo pasa por los electrodos, la velocidad
disminuye hasta 5 cm/s. Cabe destacar que el rango de velocidad más bajo que alcanza el fluido
8
dentro de la celda, ocurre en la sección donde se ubican los electrodos, lo cual desfavorece la
transferencia de masa.
El comportamiento de la hidrodinámica de la celda con el diseño original se muestra en la
Figura 3 (b), donde se observa que la velocidad no es uniforme y llega hasta una velocidad mínima
a lo largo de la longitud del eje x; a diferencia donde el flujo trata de mantener una velocidad alta,
debido al promotor de turbulencia, en todo el eje.
(a)
(b)
Figura 3. (a) Diagrama de la distribución del campo de magnitud de velocidad dentro de la celda
electroquímica con el diseño original, por todo el dominio de simulación. (b) Perfil de Velocidad con un
flujo de entrada a 1.5 L/min.
3.2 Distribución de corriente y potencial
La Figura 4 muestra la distribución de la densidad de corriente primaria a lo largo de la

superficie de los electrodos, donde la corriente local fue determinada por Ec. (8), con la
conductividad electrolítica correspondiente mostrada en la Tabla 1. Es importante enfatizar que la
distribución de corriente primaria es independiente de la conductividad electrolítica. El perfil de
9
distribución de densidad de corriente primaria se tomó a la mitad del electrodo respecto del eje X.
De acuerdo a la Figura 4, la densidad de corriente primaria tuvo una variación relativamente
pequeña, puesto que osciló en un rango de 0.33 a 0.38 A/cm2.
Figura 4. Perfil de distribución de la densidad de corriente primaria, tomado a la mitad del

electrodo de trabajo y contra electrodo, respecto al eje x.
En la Figura 5 se observa el perfil de distribución de densidad de corriente primaria para la

celda con el diseño original, en la cual se puede apreciar que la distribución de corriente fue
constante ya que osciló en un valor de 0.0011 en todo el largo de la celda, siendo esta una densidad
de corriente mucho menor al producido en la celda con el promotor de turbulencia y los electrodos
alargados.
Figura 5. Perfil de distribución de la densidad de corriente primaria, en la celda con el diseño

original.
La distribución de corriente secundaria para el nuevo diseño se muestra en la Figura 6 a un

valor de sobre potencial de 1.5 V. Este sobre potencial está comprendido en el intervalo de 2.3 ≤ E
10
≤ 2.75, donde se produce la formación del radical hidroxilo. Aquí se observa que la variación de la
densidad de corriente es insignificante, ya que varió en un rango de 3.0×10-8 y 3.7×10-8 A/cm2;
esto demuestra que, bajo las condiciones experimentales descritas en el estudio, se confirman la
conveniencia de usar la celda electroquímica tipo filtro-prensa con el nuevo diseño propuesto como
reactor para la producción de radicales hidroxilo, debido a que una distribución de corriente
uniforme se evitan reacciones secundarias como la reacción de evolución de oxígeno.
Figura 6. Perfil de distribución de la densidad de corriente secundaria, tomado a la mitad del

electrodo de trabajo y contra electrodo, respecto al eje x.
4. CONCLUSIONES
Se realizó una simulación numérica de distribución de corriente primaria y secundaria con el

nuevo diseño de la celda electroquímica tipo filtro-prensa, donde se usó el sistema OH•/ H2O. Por
medio de la simulación de la hidrodinámica en la celda tipo filtro-prensa se determinó que al alargar
el promotor de turbulencia, se obtienen condiciones de buen mezclado, sin importar el flujo de
entrada que se le aplique a la celda.
El análisis de distribución de corriente primaria y secundaria demostró que la distribución es
uniforme en toda la superficie del electrodo, esto se debe a que el promotor de turbulencia abarca
toda la región el electrodo, por lo que homogeniza el flujo dentro de los electrodos y favorece el
transporte de carga y transferencia de masa.
Bajo las condiciones experimentales descritas en el estudio, se confirman la conveniencia de
usar la celda electroquímica tipo filtro-prensa con el nuevo diseño propuesto como reactor para la
11
producción de radicales hidroxilo, debido a que una distribución de corriente uniforme se evitan
reacciones secundarias como la reacción de evolución de oxígeno.
5. AGRADECIMIENTOS
A la Universidad de Guanajuato por la infraestructura brindada y por la beca otorgada. A la

Universidad de San Carlos de Guatemala por el apoyo económico brindado.
6. REFERENCIAS
[1] R. Salazar, E. Brillas, I. Sirés, Appl. Catal. B Environ., 115–116,107 (2012).

[2] M. Skoumal, et. al., Electrochim. Acta, 54, 2077 (2009).
[3] I. Sires, E. Brillas, Environ. Int. 40, 212 (2012).
[4] P. A. Michaud, et. al., J. Appl. Electrochem., 33, 151 (2003).
[5] H. K. Versteeg, W. Malalasekera, An introduction to computational fluid dynamics: The
finite volume method, Longman, London, (1995).
[6] W. R. Parrish, J. Newman, J. Electrochem. Soc., 117, 43 (1970).
[7] C. Madore, M. Matlosz, D. Landot, J. Appl. Electrochem., 22, 1155 (1992).
[8] C.T.J. Low, E.P.L. Roberts, F.C. Walsh, Electrochim. Acta, 52, 3831 (2007).
[9] C. Flox, et. al., Electrochim. Acta, 50, 3685 (2005).
12
EVALUACIÓN NUMÉRICA DEL CAMPO DE FLUJO DE UNA CELDA DE
COMBUSTIBLE TIPO PEM
IE-P12
R. A. Molina Barrientos, J. M. Sierra Grajeda*, O. Meza Cruz, S. J. Figueroa Ramírez, H. J.
Mandujano Ramírez.
Facultad de Ingeniería, Universidad Autónoma del Carmen, Campus III, Avenida Central S/N,
Esq. con Fracc. Mundo Maya, C.P. 24115, Ciudad del Carmen, Campeche, México.
RESUMEN
En este trabajo se presenta un estudio de dinámica de fluidos computacional realizado en

el campo de flujo de una celda de combustible comercial con el objetivo de evaluar las caídas de
presión que presenta su diseño. El primer análisis consistió en evaluar un modelo de semicelda con
este campo de flujo, después se propuso un segundo modelo con una variante de su diseño con tres
canales en paralelo, se analizaron los resultados y se propuso un tercer modelo, en el cual, se
modificaron las dimensiones de los canales y la geometría de la sección transversal del canal
principal de suministro de gas. Los tres diseños se evaluaron en configuración de monocelda y en
arreglo de stacks. Los resultados demostraron que el uso de canales en paralelo puede favorecer o
perjudicar en la distribución del gas sobre la capa catalizadora. De igual forma, se demostró que
para garantizar un máximo aprovechamiento de combustible en un campo de flujo es importante
considerar diferentes aspectos como el número de canales en paralelo, sus dimensiones y la forma
de la sección transversal del canal de suministro de gas, entre otros.
Palabras Clave: CFD, Campo de Flujo, Celda de Combustible.

1. INTRODUCCIÓN
Las celdas de combustible de membrana de intercambio protónico (PEMFC’s, por sus siglas
en inglés) son consideradas como una de las tecnologías de conversión de energía más
prometedoras y eficientes para proveer de energía eléctrica a dispositivos portátiles, estacionarios
y a los vehículos de la siguiente generación. Sin embargo, para que las PEMFC logren
comercializarse de forma masiva es necesario reducir sus costos y elevar aún más su eficiencia [1].
Para esto es necesario comprender a detalle todos los procesos físico-químicos que ocurren en su
interior, por lo que en el presente trabajo se realizó un estudio de dinámica de fluidos computacional
(CFD) sobre el impacto que causa el número de canales del campo de flujo en la distribución de
hidrógeno sobre la capa catalizadora de una PEMFC.
Una celda de combustible es un dispositivo electroquímico que transforma la energía química

del hidrógeno en energía eléctrica de corriente directa con alta eficiencia, sin ruido y con una
generación nula de emisiones contaminantes durante su operación. Una PEMFC está compuesta
básicamente por un ensamble membrana/electrodos, platos monopolares y/o bipolares en los cuales
estan grabados canales. A través de esta configuración de canales o campo de flujo se suministran
los gases a la celda y se distribuyen sobre los electrodos de la celda de combustible (Figura 1).
Figura 1. Esquema básico de una celda de combustible tipo PEM.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Entre todos los componentes de una celda de combustible, los platos bipolares son elementos
cruciales para obtener un buen desempeño en la celda de combustible [1], debido a que estos dan
soporte mecánico a la celda, disipan el calor generado por las reacciones electroquímicas, permiten
el transporte eléctrico entre los componentes y junto con el campo de flujo ayudan a distribuir los
gases sobre las capas catalizadoras de la celda de combustible [2]. Sin embargo, para realizar esta
última función se han propuesto diferentes diseños de campos de flujo con la finalidad de mejorar
el aprovechamiento de los gases y reducir al máximo las caídas de presión que se presentan a lo
largo de los canales [3, 4]. En este sentido, en el presente trabajo se llevó a cabo un análisis
numérico para evaluar las caídas de presión en un campo de flujo de una celda comercial,
posteriormente se elaboró un segundo modelo con una variante del mismo diseño pero con tres
canales en paralelo, se analizaron los resultados y se propuso un tercer modelo en el cual se
modificaron las dimensiones de los canales y la geometría de la sección transversal del canal
principal de suministro de gas. Los tres diseños de campo de flujo se evaluaron en configuración
de monocelda y en stack.
2. DESARROLLO DEL MODELO
Para evaluar las caídas de presión en los campos de flujo se elaboró un modelo base que
consistió en una semicelda que incluye un plato con campo de flujo en forma de serpentín, un
difusor de gas y un medio poroso que representa la capa catalizadora sin reacción, tal y como se
observa en la Figura 2.
Figura 2. Tipos de frontera (izquierda), componentes y malla del modelo base (derecha).
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Debido a la geometría curva del canal en serpentín y al enfoque del estudio de CFD
contemplado en este trabajo, se optó por recortar parte de la superficie del área activa de la celda
en donde se encuentran las vueltas del canal; esto se realizó porque la malla del canal en estas
secciones no puede enlazarse con la malla de los medios porosos. El tipo de malla utilizada para
este modelo fue hexaédrica con 728,426 elementos. En la Figura 2 también se pueden apreciar los
detalles de malla para cada uno de los componentes de la semicelda. En la Tabla I se presentan las
dimensiones de sus componentes.
Tabla I. Dimensiones de los componentes de la celda.
Parámetro unidad valor

Ancho del canal mm 1.50
Altura del canal mm 0.50
Espesor del plato mm 1.00
Área activa cm2 8.68
Espesor de los medios porosos mm 0.25
Las consideraciones que se tomaron en cuenta para llevar a cabo la simulación numérica de
los modelos fueron las siguientes: (a) condiciones estacionarias y no isotérmicas; (b) flujo laminar
en los canales de acuerdo con el número de Reynolds y (c) zonas porosas isotrópicas. Debido a que
el estudio numérico está enfocado al análisis de las caídas de presión, no se consideraron reacciones
electroquímicas en las capas catalizadoras, solo se tomaron como medios porosos.
2.1 Modelo Matemático
Los procesos de transporte de masa en los canales de flujo y los difusores de gas fueron
evaluados a través de las ecuaciones gobernantes de flujo de fluidos: 1) ecuación de conservación
de masa, 2) ecuaciones de conservación de la cantidad de movimiento, y 3) ley de Darcy para los
medios porosos.
𝜕(𝜌𝑢) 𝜕(𝜌𝑣) 𝜕(𝜌𝑤)
+ + =0 (1)
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧
4
14-16 OCTUBRE, 2020
𝜕(𝜌𝑢) 𝜕(𝜌𝑢) 𝜕(𝜌𝑢) 𝜕𝑃 𝜕 𝜕𝑢 𝜕 𝜕𝑢 𝜕 𝜕𝑢

𝑢 +𝑣 + 𝑤 =− + (𝜇 ) + (𝜇 ) + (𝜇 ) + 𝑆𝑚𝑥
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝜕(𝜌𝑣) 𝜕(𝜌𝑣) 𝜕(𝜌𝑣) 𝜕𝑃 𝜕 𝜕𝑣 𝜕 𝜕𝑣 𝜕 𝜕𝑣
𝑢 +𝑣 + 𝑤 =− + (𝜇 ) + (𝜇 ) + (𝜇 ) + 𝑆𝑚𝑦 (2)
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑦 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝜕(𝜌𝑤) 𝜕(𝜌𝑤) 𝜕(𝜌𝑤) 𝜕𝑃 𝜕 𝜕𝑢 𝜕 𝜕𝑢 𝜕 𝜕𝑢
𝑢 +𝑣 + 𝑤 =− + (𝜇 ) + (𝜇 ) + (𝜇 ) + 𝑆𝑚𝑧
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑦 𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝜇
∇𝑃 = − 𝑣 (3)
𝛼
Las condiciones de frontera aplicadas al dominio computacional de la celda de combustible

fueron (1) flujo másico a la entrada, (2) presión de salida, (3) porosidad de los medios porosos y
(4) resistencia viscosa. El flujo másico se calculó para un área activa de 8.68 cm2 y un
aprovechamiento de gas del 80%, resultando un flujo másico de 1.18 x 10-7 kg/s, para los modelos
de monocelda y de 5.9 x 10-7 kg/s, para los modelos en stack.
Los parámetros empleados en la simulación Tabla II se determinaron a partir de datos

experimentales y datos reportados en la literatura [4-6].
Tabla II. Condiciones de operación y parámetros del modelo.
Parámetro Símbolo Unidad Valor

Presión P atm 1
Temperatura de la celda y del aire Tc K 293
Flujo másico (monocelda) fm kg/s 1.18 × 10-7
Porosidad de los medios porosos εCDG - 0.5
2
Permeabilidad (GDL) Rv,CDG 1/m 1 × 10-12
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Las simulaciones se llevaron a cabo utilizando aire como gas de suministro y considerando
condiciones normales de operación (NTP) de 20 °C y 1 atm. Los resultados se presentan por medio
de contornos de presión en las siguientes zonas: a) canales (CHN), b) interfaz canal - difusor de
gas (CHN-GDL) y c) interfaz difusor de gas – capa catalizadora (GDL-CL), utilizando abreviaturas
en inglés. Para todas las simulaciones se tomó un criterio de convergencia de 1 x 10-3.
3.1 Serpentín – 1 Canal
Los resultados para este diseño se presentan en la Figura 3. En (a) se observa que la presión
del gas disminuye gradualmente a lo largo de todo el canal, con un gradiente de presión de 12.3 Pa
desde la entrada hasta la salida del canal con un valor cercano a la presión atmosférica; esta caída
de presión ocurrió debido a la longitud del canal y a los cambios de dirección de 180° en cada
vuelta. En la interfaz CHN-GDL presentada en (b) se observa una caída de presión máx. de 9.75
Pa, siendo la presión con la que el gas llega a la superficie del difusor, posteriormente el gas
atraviesa la capa difusora, cae su presión y llega a la superficie de la capa catalizadora, mostrando
la distribución que se presenta en (c). En esta última figura se observa un patrón de distribución
similar del canal y el difusor de gas pero con una presión 4.09 Pa, siendo menor que en los otros
casos.
Figura 3. Distribuciones de presión para el diseño de serpentín de 1 canal, (a) canal, (b) interfaz (CHN/GDL) y c)
interfaz (GDL/CL).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2 Serpentín – 3 canales (0.5 mm)
Los resultados de simulación para este diseño se presentan en la Figura 4. En (a) se observa
que la presión del gas disminuye gradualmente a lo largo de los canales con un gradiente de presión
de 16.8 Pa desde la entrada hasta la salida, de la misma forma que el campo de flujo comercial de
1 canal pero en este caso la implementación de tres canales en paralelo con 0.5 mm elevaron
ligeramente la presión con respecto al primer modelo y de la misma forma se observa tanto en (a)
como en (b) que la presión en los canales y en el difusor de gas (0.115 Pa) se pierde casi por
completo a partir de la cuarta vuelta del serpentín, demostrando así que este diseño no alcanza a
cubrir ni una tercera parte del área activa de la superficie del catalizador como se observa en (c)
con un rango de presión de 4.76 a 0.478 Pa .
Figura 4. Distribuciones de presión para el diseño de serpentín de 3 canales de 0.5 mm, (a) canales, (b) interfaz
(CHN/GDL) y c) interfaz (GDL/CL).
3.3 Serpentín – 3 canales (1 mm)
Los resultados para este modelo se presentan en la Figura 5. En (a) se observa el patrón de
distribución característico de los diseños de serpentín, presión alta a la entrada y presión baja a la
salida. En este diseño el gradiente de presión fue de 2.25 Pa, considerablemente más bajo que los
diseños anteriores, además se observa en (b) y (c) que el gas cubre casi 2/3 del área activa del
catalizador con una presión muy baja pero ligeramente por encima de la presión atmosférica desde
0.783 a 0.244 Pa. Por lo tanto, el incremento del ancho de los canales de 0.5 a 1 mm permitió
7
14-16 OCTUBRE, 2020
reducir las caídas de presión del gas a lo largo del campo de flujo de 4.09 Pa como se observó en
el diseño comercial a 0.783 Pa, como se observa en este diseño, lo cual impacta en la distribución
de gas sobre el catalizador.
Figura 5. Distribuciones de presión para el diseño de serpentín de 3 canales de 1 mm, (a) canales, (b) interfaz
(CHN/GDL) y c) interfaz (GDL/CL).
3.4 Serpentin de 3 canales en stack (0.5 mm)
En la Figura 6 se presentan los resultados numéricos para el diseño en stack en donde se

observa que la distribución de presión para las cinco capas catalizadoras muestra el típico patrón
de distribución de presión de los diseños de serpentín, presión alta a la entrada y presión baja a la
salida. El valor más alto de presión que se observó en este modelo fue de 4.91 Pa, siendo el diseño
que presentó ligeramente el valor más alto de todos los modelos. Asimismo, en esta figura se puede
apreciar que la implementación de este diseño con 3 canales de 0.5mm de ancho no demostró un
gran impactó en la distribución de presión sobre los ensambles y tampoco mostró diferencias
significativas en la distribución de presión con respecto a la monocelda.
Figura 6. Distribución de presión en el modelo de serpentín de 3 canales (0.5 mm) en stack.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
3.5 Serpentin de 3 canales en stack (1 mm)
Los resultados de simulación para el diseño de serpentín con 3 canales (1mm) en stack se
muestran en la Figura 7. En esta figura se puede observar que un incremento en el ancho de los
canales de 0.5 a 1 mm, así como la modificación de la sección transversal rectangular-ovalada del
canal de alimentación principal provocó cambios positivos en la distribución de presión para todos
los ensambles. La entrada del gas se localiza en la parte inferior derecha marcada en color azul,
cerca de la primera capa catalizadora; la salida se encuentra ubicada en la parte superior izquierda
a un costado de la quinta capa catalizadora. Analizando las distribuciones de presión se observa a
simple vista que el gas alcanza a cubrir un poco más de tres cuartas partes de toda la superficie de
las cinco capas catalizadoras. De igual forma, se observa que la caída de presión es de 0.833 Pa,
siendo un orden de magnitud menor que la presión obtenida en los dos stacks anteriores y del
mismo orden que el modelo de monocelda con el mismo diseño.
Figura 8. Distribución de presión en el modelo de serpentín de 3 canales (1 mm) en stack.
Los beneficios que ofrece este campo de flujo en comparación con los diseños de la celda
comercial y la segunda versión con 3 canales de 0.5 mm son una reducción en las caídas de presión
de 4.09 Pa hasta 0.833 Pa y una cobertura del área superficial de la capa catalizadora de 4/5 contra
1/3 de los diseños anteriores. Por lo tanto, las modificaciones realizadas en este campo de flujo
permitieron distribuir de forma eficiente el gas sobre las cinco capas catalizadoras, cubriendo cerca
de 4/5 partes del área activa de la celda de combustible.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se llevó a cabo un estudio de CFD para evaluar las caídas de presión en tres
diseños de campos de flujo de una PEMFC. Los resultados de la simulación demostraron que para
los modelos de monocelda, el serpentín comercial presentó una caída de presión significativa en
todo el campo de flujo y el gas solo alcanzó a cubrir 1/3 del área de la capa catalizadora, el segundo
diseño no mejoró las caídas de presión ni logró mayor cobertura de la capa catalizadora por la
reducción del ancho de los canales; sin embargo, para el tercer diseño ocurrió lo contrario, las
caídas de presión fueron reducidas significativamente y la cobertura de la superficie catalizadora
fue de 4/5 partes. El incremento del ancho en los canales y la disminución de vueltas en el campo
de flujo favoreció considerablemente a este diseño. Respecto a los modelos en stack, se observaron
variaciones mínimas de presión en las capas centrales y valores de presión ligeramente más altos
en la primera capa y valores ligeramente más bajos en la última capa. A partir de estos resultados
se demuestra que el uso de canales en paralelo puede favorecer o perjudicar en la distribución del
gas sobre la capa catalizadora.
AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT por el apoyo financiero del proyecto 254667
"Consolidación del Laboratorio de Energía Renovable del Sureste (LENERSE)" para el desarrollo
de esta investigación.
5. REFERENCIAS
[1] J.M. Sierra, P.J. Sebastian. J. Power Sources, 196, 5070 (2011).
[2] S. Shimpalee, S. Greenway And J.W. Van Zee, J. Power Sources, 160, 398 (2006).
[3] Randrianarizafy B. Schott P, Bultel Y. Int J. Hydrogen Energy, 43, 8907 (2018).
[4] J.M. Sierra, S.J. Figueroa, J. Vargas, P.J. Sebastian. Int J. Hydrogen Energy, 39, 16694 (2014).
[5] N. Djilali, P.T. Nguyen And T. Berning, J. Power Sources, 130, 149 (2004).
[6] Um S and Wang Cy, J. Power Sources; 125, 40 (2004).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
CARACTERIZACIÓN DE ELECTROLIZADORES TIPO PEM CON
DIFERENTES CAMPOS DE FLUJO
IE-P13
A. Pineda Arguelles, S. J. Figueroa Ramírez*, J. M. T. Sierra Grajeda, L.F. Santis Espinosa.
*
RESUMEN
En el presente trabajo se llevó a cabo la caracterización de dos prototipos de electrolizador

tipo PEM con diferentes campos de flujo mediante curvas de polarización, además se determinó
su capacidad para producir hidrógeno. Los resultados demostraron que el proceso de
acondicionamiento del ensamble membrana/electrodos impacta considerablemente en el
desempeño del electrolizador. Al comparar los prototipos de electrolizadores con diferentes
campos de flujo se obtuvo un mejor desempeño para el diseño con pines circulares que el diseño
con pines cuadrados. Asimismo, el diseño de pines circulares demostró una mayor producción de
hidrógeno, incluso superior al electrolizador comercial. Las ventaja que presenta este diseño es
que las burbujas de hidrógeno no se acumulan en este tipo de configuración.
Palabras Clave: Electrolizador, H2, campos de flujo, diseño

1. INTRODUCCIÓN
El petroleo, carbón y gas natural han sido las principales fuentes de sustento energético en el
mundo desde hace varias decadas. Sin embargo, en los últimos años, debido a la acelerada
industrialización de los países en desarrollo y al crecimiento poblacional el consumo de estos
combustibles se ha elevado drásticamente [1]. Esta situación ha causado una increíble reducción
en las reservas fósiles y un aumento en la cantidad de gases contaminantes a la atmósfera. Debido
a esto se ha optado por usar otras fuentes de energía, tales como las energías renovables (solar,
eólica, geotérmica, mareomotriz, biomasa, entre otras). De igual forma, junto con estas energías
han surgido otras tecnologías limpias y más eficientes, como son las tecnologías del hidrógeno
(electrolizadores, celdas de combustible, tanques de hidruros metálicos), las cuales que en
conjunto con las energías renovables integran sistemas híbridos, combinando las ventajas de
ambos y creando sistemas eficientes y de alta autonomía [2, 3].
El hidrógeno se ha considerado como un combustible ideal para ayudar al desarrollo de un
sistema energético sustentable. Sin embargo, el desarrollo de tecnologías renovables de
producción de hidrógeno para desplazar los métodos de producción de hidrógeno basados en los
metodos convencionales (petroleo, carbón o gas natural.) que son un paso importante hacia la
economía sostenible del hidrógeno del futuro [2].
Recientemente, la mayoría de los estudios sobre el hidrógeno, es su obtención por medio
de la electrolisis del agua, el cual presenta varias ventajas respecto a otros procesos de
producción. Existen diferentes electrolizadores, particularmente, los electrolizadores de
membrana de intercambio protónico (PEM) se distinguen por ser compactos, limpios, de fácil
mantenimiento, alta eficiencia y por obtener H2 de mayor pureza [4]. Sin embargo, el desempeño
se puede ver afectado por un mal diseño, tipo de electrodos (cátodo, ánodo) y condiciones de
operación. Por tal razón, en el presente trabajo se evalúan dos prototipos de electrolizadores con
diferentes campos de flujo con la finalidad de conocer su desempeño.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1 Construcción y componentes del sistema
2.1.1. Diseño del electrolizador
Los electrolizadores evaluados en este trabajo estan compuestos por dos placas de acrilico
con campos de flujo, dos mallas de titanio, un ensamble membrana/electrodos y sellos de teflón
ubicados entre los componentes de la celda para evitar fugas de agua. En el centro de la celda se
encuentra un ensamble membrana/electrodos comercial de la marca Fuel Cell Store ®, en el lado
del cátodo esta presente un catalizador de platino y en el lado del ánodo un catalizador de óxido
de rutenio-iridio. Para este diseño de electrolizador se consideró una entrada y salida de agua para
cada compartimento. En ambas mallas de Titanio se ensambló un contacto eléctrico externo para
conectar la fuente de alimentación. Las placas de acrílico se unieron por medio de cuatro tornillos
localizados en las cuatro esquinas y estos fueron ajustados a un torque de 5 lb-in para asegurar
una correcta unión entre todos los componentes del electrolizador y no fracturar el acrílico.
Figura 1. Esquema de los componentes del electrolizador tipo PEM.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
En la figura 2 se muestra el diseño de los campos de flujo (pines cuadrados y circulares) de

los prototipos de electrolizadores. Ambos campos de flujo tienen dimensiones 9  9 cm
fabricados con placas de acrílico comercial transparente, la configuración de los campos de flujo
fue diseñada y simulada en estudios previos [5] y maquinados en el Centro de Investigación
Científica de Yucatán (CICY).
Figura 2. Diseño de los electrolizadores tipo PEM con diferentes campos flujo.
Las mallas de titanio con dimensiones de 4.8 cm  4.8 cm (área 23.04 cm2) se activaron
empleando una solución de 0.1 M HCl a 65 °C durante 20 minutos, posteriormente, se
enjuagaron con agua desionizada y se secaron a temperatura ambiente para su posterior uso. Se
cortaron diferentes sellos de 9 cm  9 cm con un corte central de 2 cm  2 cm. El ensamble
membrana/electrodos (MEA, por sus siglas en inglés) se colocó en la parte central del
electrolizador.
2.1.2. Diseño del sistema
Para evaluar cada electrolizador se construyó un sistema de suministro y recirculación de

agua para el lado del cátodo y ánodo, este sistema consta de dos depósitos de agua (tubos de
acríclico graduados), uno para el lado del cátodo y el otro para el ánodo, una minibomba de agua
con una capacidad de 70- 120 L/h, una fuente de alimentación (BK Precision) y un sistema
arduino para regular el caudal (ver figura 3). El volumen de cada depósito es de 100 mL. El
electrolizador cuenta con entradas y salidas que se conectan a los depósitos de almacenamiento
por medio de mangueras.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Esquema del arreglo experimental para la generación de hidrógeno-oxígeno. Formado por el electrolizador
tipo PEM (E), tanques de almacenamiento (TA), mini bomba de agua (B) y fuente de alimentación.
2.1.3. Caracterización del electrolizador
La evaluación de los electrolizadores se realiza mediante la obtención de curvas de

polarización, aplicando un E entre 1.4 a 2.4 V con un caudal 0.59 L/min. Asimismo, se
cuantifcó la producción de hidrógeno aplicando diferentes E constante durante 10 minutos.
La MEA es el corazón de un electrolizador y su acondicinamiento es un factor importante en

su desempeño. Por esta razón, en la Figura 4 se muestra la curva de polarización del prototipo de
pin cuadrado antes y después de su acondicionamiento. El potencial teórico para que se rompa la
molécula del agua es 1.23 V, sin embargo, experimentalmente esto no ocurre, debido a
contribucciones por pérdidas de activación, óhmica y de concentración [6]. Como se puede
observar en el intervalo de 1.4 V a 1.7 V se muestra la contribución de las pérdidas de activiación
asociadas con las energías de activación de formación para las reacciones de hidrógeno y oxígeno
sobre la superficie de los electrodos. De 1.7 V a 2.4 V se observa la contribución de pérdidas
óhmicas que relaciona la suma de la resistencia eléctrica de algunos componentes como
electrodos, transferencia iónica en el electrolito, resistividad de la membrana y a la resistencia por
5
14-16 OCTUBRE, 2020
el transporte relacionada con las burbujas de gas [7]. Como se puede apreciar, la curva de
polarización con el acondicionamiento de la MEA mostró un mejor desempeño, a 2.4 V se
obtuvo 0.89 A, mientras que sin acondicionamiento se midio 0.64 V.
2.4
Pin cuadrado
2.2
2.0
E (V)
1.8
1.6
1.4
MEA sin activación
MEA con activación
1.2
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
I (A)
Fgura 4. Comparación de las curvas de polarización del prototipo de electrolizador con campo de flujo de pines
cuadrados sin y acondicionamiento de la MEA.
En la Figura 5 se muestra la comparación de las curvas de polarización de los dos prototipos de

electrolizador. En ambos casos, se requiere 1.4 V para romper la molécula del agua.
Comparando, ambas configuraciones se observa una menor inclinación de la curva E vs I, esto se
debe a que no hay un estancamiento de las burbujas de los gases en el canal, razón por la cual, se
observa una mayor corriente en la zona de pérdidas óhmicas (1.7 a 2.3 V).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
2.6
2.4
2.2
E (V) 2.0
1.8
1.6
Pin cuadrado
1.4
Pin circular
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
I (A)
Fgura 5. Comparación de las curvas de polarización de los prototipos con diferentes campo de flujo.
En la figura 6 se muestra la comparación de las curvas de polarización de los dos

prototipos de electrolizador y un electrolizador comercial con pines circulares. Comparando el
prototipo con campo de flujo de pines circulares con el electrolizador comercial, se aprecian
comportamientos similares, sin embargo, el electrolizador comercial muestra un mejor
desempeño, debido a que las caracteristicas fisicoquimicas del ensamble membrana/electrodos
son de otro fabricante.
Pin cuadrado
2.8
Pin circular
Comercial (pin circular)
2.4
E (V)
2.0
1.6
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
I (A)
Fgura 6. Comparación de las curvas de polarización de los prototipos con el electrolizador comercial.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Con la finalidad de conocer la cantidad de hidrógeno producido con los diferentes

electrolizadores, en la figura 7 se presenta la comparación de los prototipos en función del
potencial aplicado y la cantidad de hidrógeno generado durante 10 minutos. En todos los
potenciales aplicados, se observa una mayor producción de H2 con el prototipo de pines
circulares, ya que desde un potencial de 1.7 V comenzó a generar casi 3 veces más hidrógeno que
el diseño comercial y 2 veces más que el diseño con pines cuadrados. Para potenciales por
encima de los 2 V el electrolizador comercial y el prototipo de pines cuadrados comenzaron a
generar más hidrógeno; sin embargo, el prototipo con pines circulares continuó produciendo más
hidrógeno que los otros dos diseños. Las diferencias entre el desempeño del prototipo de pines
circulares con el electrolizador comercial pueden atribuire a que este último no cuenta con un
campo de flujo de pines ni emplea mallas de titano, sino que contiene laminas de titanio con
perforaciones circulares y además la MEA es de otro fabricante.
600
546
492
500
Volumen (mL de H2)
400 372
288 300
300 264
200 168 180

150
132
100 72 66
36 48
24
0
1.7 1.8 2 2.2 2.4
E (V)
Pin circular Pin cuadrado Electrolizador comercial
Figura 7. Comparación de la producción H2 de los prototipos de electrolizadores y comercial a diferentes potenciales

durante 10 minutos.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se llevó a cabo la caracterización de dos prototipos de electrolizadores tipo

PEM con diferentes campos de flujo, el diseño con pines circulares mostró mejor desempeño que
el de pines cuadrados. El principal problema que se observó en el diseño con pines cuadrados fue
el estancamiento de burbujas en la base plana de los pines cuadrados, lo cual se logró evitar en
gran medida para el diseño con pines circulares, esta mejora en el diseño permitió disponer de
mayor área activa en el electrodo para la conversión electroquímica de agua en hidrógeno. Las
diferencias entre el desempeño del prototipo de pines circulares con el electrolizador comercial
pueden atribuire a los ensambles membrana/electrodos son de distintos fabricantes y el campo de
flujo no emplea pines sino perforaciones en la malla de titanio.
5. AGRADECIMIENTOS
A. Pineda Arguelles agradece a la Facultad de Ingeniería de la UNACAR por dar acceso

para el uso del Laboratorio de Investigación en Tecnologías del Hidrógeno y al CONACYT por
el apoyo financiero del proyecto 254667 "Consolidación del Laboratorio de Energía Renovable
del Sureste (LENERSE)" para el desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] Renewables 2018 Global Status Report

[2] J. Rifkin. La Eeconomía del hidrógeno, Ed. Paidós (2002).
[3] I. Dincer, M.A. Rosen, M. Al-Zareer. Electrochemical Energy Production, Elsevier (2018).
[4] S. Shiva Kumar, V. Himabindu. Materials Science for Energy Technologies, 2, 442, (2019).
[5] B. A. Flores Argaez Diseño de un electrolizador tipo PEM mediante técnicas de dinámica de
fluidos computacional. Tesis de Maestría en Ingeniría de Materiales y Energía-UNACAR (en
proceso).
[6] A. Kecebaş, M. Kayfeci, M. Bayat. Electrochemical hydrogen generation, Chapter 9 (2018).
[7] E. Amores, J. Rodríguez, J. Oviedo, A. De Lucas-Consuegra. Development of an operation
strategy for hydrogen production using solar PV energy based on fluid dynamic aspects. Open
Eng. 7, 141 (2017).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
SIMULACIÓN DE LA DISTRIBUCIÓN DE CORRIENTE TERCIARIA DE
UNA CELDA DE PRODUCCIÓN DE CLORATOS EMPLEANDO COMSOL
MULTIPHYSICS
IE-P16
X. Ocampo Lazcarro , A. Sainz Rosales1, A. G. González Gutiérrez1, A. Plazola
1*
Hernández1, N. Casillas Santana2

1
Departamento de Ingeniería Química, 2Departamento de Química,
Universidad de Guadalajara. Blvd. Marcelino García Barragán #1421, Col. Olímpica,
Guadalajara, Jalisco, C.P. 44430, México
*
RESUMEN
El presente trabajo estudia la distribución de corriente y potencial terciaria en una celda de

producción de cloratos empleando el software comercial COMSOL Multiphysics 5.5. El modelo
propuesto incluye el transporte de masa por difusión, migración y la convección natural producida
por las fuerza de flotación de la especies gaseosas generadas en la superficie de los electrodos, i.e.,
Cl2 e H2. Toma en cuenta las reacciones que ocurren en los electrodos y los equilibrios en la
solución. Los parámetros cinéticos empleados en la simulación son obtenidos de la literatura para
un ánodo de titanio dimensionalmente estable (DSA) y un cátodo de Pt. Se analiza el
comportamiento de todas las especies involucradas en la producción de clorato, el efecto del pH y
la eficiencia de la corriente ánodica en función del tiempo. La producción de clorato se ve
favorecida por pHs ligeramente ácidos. Las reacciones secundarias en los electrodos reducen
significativamente la eficiencia de la corriente. La generación de burbujas en el medio promueven
la homogenización de la solución. Un sistema de control del pH puede mejorar la eficiencia en la
producción de clorato y suprimir el uso del dicromato de sodio.
Palabras Clave: simulación, producción de clorato, distribución de corriente terciaria.

1. INTRODUCCIÓN
El clorato (ClO3-) es un ión inorgánico con elevado poder oxidante que puede emplearse como
materia prima en la producción de otras sales, e.g. NaClO3, KClO3, NH4ClO3, o también como un
compuesto químico activo, en aplicaciones como herbicida e insecticida. En el año 2015 el 91.02%
del consumo total de clorato de sodio se dió por parte de la industria del papel en el blanqueo de la
pulpa [1,2].
En términos generales, el proceso de producción del clorato es complejo, dado que implica los
procesos de transferencia de carga en los electrodos, acoplados a varias reacciones químicas que
tienen lugar en la solución. No obstante esta dificultad inherente del proceso y su importancia
industrial ha motivado numerosos estudios, algunos de ellos, orientados a su optimización. Esto
sin duda ha aumentado el conocimiento de las variables que afectan el proceso, pero aún prevalece
cierto nivel de desconocimiento y retos para poder controlarlo, debido a la sensibilidad del proceso
a diversos factores, tales como el pH, la densidad de corriente, la agitación del medio, el material
de construcción y la eficiencia de corriente en los electrodos [3].
En la producción del clorato se parte de una solución saturada de NaCl y su reacción de
formación global puede describirse de la siguiente forma:
NaCl + 3H2O = NaClO3 + H2(g) (1)
La reacción anterior depende de la generación de las especies en los electrodos. En una celda
de cloratos, en el ánodo ocurre la oxidación del ion cloruro Cl- para la generación de Cl2 gas, mismo
que se solubliza parcialmente en la solución hasta alcanzar un equilibrio termodinámico y puede
considerarse cloro acuoso [4]. El cloro acuoso se hidroliza formando ácido hipocloroso e hipolorito
que reaccionan en el seno de la solución produciendo el clorato. En el cátodo ocurre la reducción
del H2O a densidades de corriente elevadas generando OH- y H2, o la reducción del H+ a densidades
de corriente bajas, generando H2 gaseoso. Pero además de estas reacciones ocurren otras reacciones
secundarias en la superfie de los electrodos que son indeseables y deben limitarse en la medida de
lo posible, si se desea mejorar la eficiencia del proceso [5].
Este trabajo tiene como objetivo investigar el papel que juegan las reacciones secundarias en
la eficiencia de producción del clorato, el estudio de las condiciones que favorecen las reacciones
secundarias y su influencia en la pérdida de la eficiencia de la corriente.
2
2. MARCO TEÓRICO
En la producción de clorato se parte de una salmuera concentrada de 6.41M de NaCl. En el

ánodo ocurre la oxidación del cloruro, mientras que en el cátodo se busca promover la reducción
del agua o del ion hidrógeno, en la solución tiene lugar la producción del clorato, aunque también
puede producirse en el ánodo por la oxidación del hipoclorito. La existencia de reacciones
secundarias en la celda de cloratos afectan la eficiencia de la corriente en los electrodos y deben
ser controladas para eficientar su producción. De acuerdo a la literatura la eficiencia de la corriente
() en una celda de producción de clorato puede expresarse según la ecuación 2 [1]:
(2)
Enseguida se muestra una serie de reacciones, 3-12, que pueden presentarse en los electrodos
y sus potenciales de equilibrio:
En el ánodo
2𝐶𝑙 − = 𝐶𝑙2,𝑔 + 2𝑒 − 𝐸 = 1.359 [𝑉] (3)

𝑂𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 = 𝐶𝑙 − + 2𝐻 + + 𝑂2,𝑔 +2𝑒 − 𝐸 = 0.96 [𝑉] (4)
𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 = 𝐶𝑙 − + 3𝐻 + + 𝑂2,𝑔 + 2𝑒 − 𝐸 = 0.96 [𝑉] (5)
2𝐻2 𝑂 = 4𝐻 + + 𝑂2,𝑔 + 4𝑒 − 𝐸 = 1.23 [𝑉] (6)
1
2𝑂𝐻 = 𝑂 +𝐻 𝑂 + 2𝑒 − 𝐸 = 0.40 [𝑉] (7)
2 2,𝑔 2
3
6𝑂𝐶𝑙 − + 3𝐻2 𝑂 = 2𝐶𝑙𝑂3 − + 6𝐻 + + 4𝐶𝑙 − + 𝑂 + 6𝑒 − 𝐸 = 0.69 [𝑉] (8)
2 2,𝑔
3
6𝐻𝑂𝐶𝑙 + 3𝐻2 𝑂 = 2𝐶𝑙𝑂3 − + 12𝐻 + + 4𝐶𝑙 − + 𝑂2,𝑔 + 6𝑒 − 𝐸 = 1.14 [𝑉] (9)
2
En el cátodo
2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − = 𝐻2,𝑔 + 2𝑂𝐻 − 𝐸 = 0.00 [𝑉] (10)

2𝐻 + + 2𝑒 − = 𝐻2,𝑔 𝐸 = −0.828 [𝑉] (11)
𝑂𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − = 𝐶𝑙 − + 2𝑂𝐻 − 𝐸 = 0.89 [𝑉] (12)
− 𝐸 = 0.63 [𝑉]
𝐶𝑙𝑂3 + 3𝐻2 𝑂 + 6𝑒 − = 𝐶𝑙 − + 6𝑂𝐻 − (13)
3
La eficiencia de la corriente anódica se ve principalemente afectada por la oxidación del

hipoclorito 8 y del ácido hipocloroso 9 [1,5]. Sin embargo, en un ánodo dimensionalmente estable
(DSA) (RuO2/TiO2), estas reacciones son cinéticamente lentas hasta el punto de llegar a
considerarse despreciables [1].
Una alternativa aplicada en la industria de producción del clorato es la adición de 2-5 g dm-3
de dicromato de sodio, Na2Cr2O7 , que inhibe las reacciones 12 y 13. El Na2Cr2O7 produce una
película de hidróxido sobre el cátodo que limita dichas reacciones, pero que además genera una
solución de amortiguamiento del pH. Sin embargo, el dicromato de potasio es un agente altamente
contaminante, por lo que se han buscado otras alternativas más amigables con el medio ambiente,
que implican controlar el pH en un rango de 6-6.5, para formar una solución amortiguadora de
HOCl/ClO- de forma natural [5]. Lo anterior no es una tarea sencilla de conseguir dado que estas
reacciones propician un medio básico. Sin embargo, como ha sido señalado previamente, la
selección adecuada del material de construcción del electrodo puede ser un factor determinate en
la cinética, ese es el caso particular de los cátodos de Pt en donde la reacción 13 es cinéticamente
lenta y puede despreciarse [6].
En la ausencia de cromo (VI), las reacciones 12 y 13 ocasionan una pérdida de eficiencia de
la corriente catódica y dado que su cinética es rápida, pasan a ser controladas por el transporte de
masa [5].
En condiciones ideales, sin una pérdida de eficiencia de la corriente, las reacciones de
producción de cloro 3 y reducción de agua y protón 10-11, promueven eficazmente la formación
del clorato (ClO3-) en el seno de la solución a partir de las reacciones 14-18, alcanzando su mayor
eficiencia a los 70 ºC [1].
𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 = 𝐻 + + 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝐶𝑙 − (14)

𝐻𝑂𝐶𝑙 = 𝐻 + + 𝑂𝐶𝑙 − (15)
2𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝑂𝐶𝑙 − = 𝐶𝑙𝑂3 − + 2𝐻 + + 2𝐶𝑙 − (16)
𝐻2 𝑂 = 𝐻 + + 𝑂𝐻 − (17)
2𝑂𝐶𝑙 − = 2𝐶𝑙 − + 𝑂2,𝑔 (18)
4
En vista de que la producción del clorato depende de la producción de especies en la

superficie del electrodo, es necesario tomar en cuenta su cinética de producción en la evaluación
de la distribuciónde corriente y potencial.
La distribución de corriente terciaria toma en cuenta los efectos eléctricos, las limitaciones
cinéticas y los gradientes de concentración. El balance de materia para cada especie en estado no
estacionario está dado dictado por la ecuación 19.
𝜕𝑐𝑖
𝜕𝑡
= −∇ ∙ 𝑁𝑖 + 𝑅𝑖 (19)
El flux de la especie, i, Ni, está descrito por la ecuación de Nerst-Planck 20.
𝑁𝑖 = −𝐷𝑖 ∇𝑐𝑖 − 𝑧𝑖 F𝑢𝑖 ∇𝜙 − 𝑣 𝑐𝑖 (20)
Por otra parte, Ri es el término de reacción química, que describe la cinética de cada especie.
En la superficie de los electrodos el término de reacción se representa de la forma:
𝑖
𝑅𝑖 = 𝑛𝐹 (21)
donde i es la densidad de corriente local en A m-2 descrita por la ecuación de Butler Volmer 22:
𝑐𝑖,𝑂 (0, 𝑡) 𝛼𝑎 𝑧𝐹𝜂 𝑐𝑖,𝑅 (0, 𝑡) 𝛼𝑐 𝑧𝐹𝜂 (22)

𝑖𝑖 = 𝑖0,𝑖 { 𝑒𝑥𝑝 [ ]− exp [ ]}
𝑐𝑖,𝑂∗ 𝑅𝑇 𝑐𝑖,𝑅∗ 𝑅𝑇
donde io,i es la densidad de corriente de intercambio en A m-2.
3.1. Simulación
La simulación se lleva a cabo empleando el software comercial COMSOL Multiphysics 5.5.

en una celda en dos dimensiones 2D y un tiempo de integración de 30 min. El sistema considera
que las reacciones 3-7 tienen lugar en un ánodo DSA y las reacciones 10-13 en un cátodo de Pt. La
formulación del modelo toma en cuenta el componente de distribución de corriente secundaria del
módulo de electroquímica. El transporte de masa es simulado acoplando el módulo de química y
el módulo de transporte de especies diluidas, donde igualmente son incorporadas las reacciones
14-18 que promueven la formación del clorato en el seno de la solución. En la simulación se respeta
5
la electroneutralidad de cargas y se considera el fenómeno de migración a través del acoplamiento

del potencial.
De manera similar, la conveción natural provocada por las especies en estado gaseoso
generadas en los electrodos se toman en cuenta incorporando la física de flujo laminar de burbujas
que se encuentra en el módulo de CFD del programa COMSOL.
3.2. Modelo
La simulación se llevó a cabo considerando una celda en dos dimensiones 2D con geometría
rectangular, en cuyos extremos se colocaron los electrodos. La solución saturada de NaCl, se
simula considerando una conductividad elevada de 5 S/m y se asignan las concentraciones de los
iones Na+ y Cl-. La tabla I muestra las concentraciones inciales de todos los iones basadas en datos
del proceso de producción de clorato real y los coeficientes de difusión de los iones reportados en
la literatura.
Tabla I. Concentraciones iniciales y coeficientes de difusión empleados en la
simulacion de la celda de cloratos [4].
Especies Coeficiente de difusión Concentración inicial
D [m2/s] Co [mol/m3]
Cl- Ion cloruro 1.71e-09 6.41e03
Cl2 Cloro acuoso 1.83e-09 8.66
HOCl Ácido hipocloroso 1.11e-09 4.3e-01
OCl- Ion hipoclorito 1.07e-09 2.42e-01
H+ Ion hidrógeno 7.86e-09 3.16e-07
OH- Ion hidróxido 4.43e-09 4.79e-07
ClO3- Ion clorato 1.51e-09 5.63e-03
O2 Oxígeno acuoso 1.0e-09 5.80e-03
Na+ Ion sodio 1.11e-09 7.54e03
H2 Hidrógeno gas 2.3e-09 1.08e-07
H2O Agua Solvente 55600
En la tabla II se muestran los parámetros de las reacciones electroquímicas empleadas que

provienen de datos experimentales publicados para un ánodo DSA y un cátodo de Pt. En este
contexto, Viswanathan et al. reportan que las reacciones 7 y 13 no tienen un efecto significativo
[1,6] y se opta por considerar para estás reacciones valores de corriente de intercambio menores en
comparación con el resto de las reacciones.
6
Tabla II. Parámetros cinéticos para las reacciones electroquímicas.

Reacción Electrodo Potencial de Equilibrio, Corriente de intercambio, Ref.
Eeq [V] io [A/m2]
3 DSA 1.359 1.0 [4]

4 DSA 0.96 2.5e-09 [4]
5 DSA 0.97 4.5e-12 [4]
6 DSA 1.23 2.0e-06 [4]
7 DSA 0.40 3.7e-13 propuesto
10 Pt -0.828 4.3e-01 [7]
11 Pt 0.00 1.0e-01 [8]
12 Pt 0.89 1.15e-02 [9]
13 Pt 0.63 3.32e-12 propuesto
De igual forma, se tomaron en cuenta los parámetros cinéticos para las reacciones en el seno
de solución que aparecen en la tabla III.
Tabla III. Parámetros cinéticos para las reacciones en el seno de la solución

Reacción Constante de Constante de velocidad Ref.
equilibrio Keq=kf/kb kf kb
14 2.40e-10 mol2 m6 2.08 s-1 6.74e-2 m6 mol-2 s-1 [4]
15 2.70e-5 mol m-3 7.70e-1 s-1 1.40e3 m3 mol-1 s-1 [4]
6 -2 -1
16 - 1.80e-8 m mol s 5.00e-8 m12 mol-4 s-1 [1,4]
6 -2 -1
7.60e-7 m mol s (70ºC)
17 1.81e-14 mol m-3 2.12e-7 s-1 1.40e1 m3 mol-1 s-1 [4]
3 -1 -1
18 - 1.06e-6 m mol s 1.40e-13 m6 mol-2 s-1 [4]
4.1. Simulación de la distribución de corriente terciaria (sin convección).
En términos generales, la simulación realizada muestra un comportamiento esperado para las

especies en la superfie de los electrodos de acuerdo a las reacciones 3-13. Por ejemplo, en la
superficie del ánodo las concentraciones de Cl –, OCl –
y OH –
tienden a ser bajas porque son
especies consumidas durante la oxidación, a diferencia del H+, Cl2 y O2 que muestran un aumento
en su concentración. Por otra parte, en el cátodo, donde se lleva a cabo la reducción de H+, ClO3 –
7
y OCl –, las concentraciones de estas especies en la cercanía del electrodo son bajas porque están
siendo consumidas y las concetraciones de las especies Cl–, OH – y H2 son elevadas porque son
producidas. El efecto de la migración también se hace evidente en el caso del ánodo para especies
que tienen carga negativa, e.g., ClO3 – y Cl – que muestran un incremento en la concentración cerca
de la superficie del electrodo. Estos resultados cualitativos permiten aceptar un grado de
certidumbre y confianza en las simulaciones realizadas.
La Figura 1 ilustra la evolución de la concentración de las especies en el seno de la solución en
función del tiempo, tomando en cuenta las reacciones anódicas y catódicas que tienen lugar en la
superficie de los electrodos y aquellas que tienen lugar en el seno de la solución. Con base a la
reacción 10 y 11, el H2 se produce en el cátodo, alcanzando una concentración de 2.4x102 mol m-
3
. De manera similar, la concentración de H+ y ClO3– aumentan significativamente en el seno de la
solución. Un aumento de la concetración de H+ puede explicarse en términos de la generación del
mismo en la superficie del anódo, pero además debido a la reacción 14.
La concentración de ácido hipocloroso HOCl, que es uno de los precursores para la producción
del clorato en solución, permanece casí constante, no obstante de atender a una cinética rápida de
acuerdo a la reacción 14 (k14_f= 2.08 s-1). Este comportamiento se explica en términos del balance
de su consumo en la superfie del ánodo y su participación en la formación del clorato en solución.
El hipoclorito, OCl –, tiene un consumo elevado ya que participa en la formación de clorato y
es consumido en cantidades elevadas en el cátodo (reacción 12). Wanngard et al. reporta que el
RuO2 inhibe la reacción de oxidación del hipoclorito OCl – (reacción 4) [10]. Ya que en nuestra
simulación se considera solo un ánodo DSA (RuO2/TiO2) se descartó una participación
significativa de la oxidación del hipoclorito OCl –.
8
Figura 1. Evolución de la concentración de las especies en el proceso de producción de clorato

considerando el efecto migracional.
El cloro es una especie sin carga y su transporte depende únicamente de la difusión, cuando
no hay convección (Fig. 2a). El coeficiente de difusión del cloro es bajo (DCl2=1.83X10-9 m2 s-1).
La concentración de cloro depende de la cinética de formación. En la superficie del ánodo se tiene
un aumento en la concentración de Cl2 en función del tiempo y una disminución en el seno de la
solución participa en la producción de hipoclorito y ácido hipocloroso que son los precursores del
clorato. La Figura 2b muestra la formación de clorato en el seno de la solución, cuya concentración
es de 3.17X102 mol m-3 en un periodo de tiempo de 30 min. La reducción del clorato ClO3– es una
reacción secundaria indeseable que se ve favorecida por la termodinámica. La reducción del ClO3–
debe evitarse, porque se promueve su consumo y se afecta la eficiencia de la corriente catódica. Al
igual que otras reacciones, la cinética de reducción del ClO3– depende directamente del material
del electrodo. En este sentido, Nylén et al. considera que para el caso de los electrodos de Pt, la
reducción del clorato no es significativa [6]. En nuestro caso, el sistema modelado considera un
cátodo de Pt, por lo que se calcula un consumo de 1.27X10-2 mol m-3min-1 debido a la reducción
de ClO3–, que es despreciable en comparación con su taza de formación de 8.70 mol m-3min-1.
9
a) b)
Figura 2. a) Evolución de Cl2 en una celda de producción de clorato. b) Evolución de ClO3- en una
celda de producción de clorato.
La Figura 3a muestra el perfil de la concentración de H+. En la superficie del ánodo (eje

derecho) se produce el H+ debido a las reacciones secundarias que tienen lugar en el ánodo. La
concentración de H+ disminuye a medida que se aproxima a la superficie del cátodo (eje izquierdo).
El ambiente ácido en el ánodo impide la oxidación del ion hidróxilo, lo que aumenta la eficiencia
de la corriente anódica. De manera similar, la Figura 3b muestra el perfil de la concentración del
ion hidróxilo OH– con una valor máximo en la superficie del cátodo de 2.4 mol m-3 que disminuye
hacia el seno de la solución. Esta concentración elevada confirma la pérdida eficiencia de la
corriente catódica, además de producir un aumento en el pH del medio.
a) b)
Figura 3. a) Perfil de concentración de H+ del ánodo al seno de la solución. b) Perfil de concentración de OH- del
cátodo al seno de la solución
10
En la Figura 4a se analiza el comportamiento del ClO3– en función del pH en un lapso de 30

min. Es posible observar que conforme el pH se hace cada vez más ácido, la concentración de
ClO3– aumenta, un resultado sumamente relevante para el proceso. Si partimos al inicio de un pH
neutro, hay una tendencia natural del sistema a incrementar la alcalinidad del medio en función del
tiempo. Este aumento del pH, indica que las reacciones 10 y 12 tienen lugar de manera apreciable
en el cátodo. Tilak y colaboradores, han encontrado que las reacciones 8 y 9 son las promotoras de
una pérdida significativa de la eficiencia en la corriente anódica, alcanzando un valor máximo de
66.67% [1]. El sistema modelado aquí considera un ánodo DSA, en el cual, las reacciones 8 y 9,
no son promovidas, por lo que, se encontró el valor de la eficiencia en el ánodo atendiendo a la
ecuación 2. La Figura 4b muestra la evolución de la eficiencia de la corriente anódica en función
del tiempo. En un periodo de tiempo de 30 min alcanza un valor del 78.3%.
a) b)
Figura 4. a) Influencia del pH en el clorato. b) Eficiencia de la corriente anódica en función del tiempo
4.2. Simulación de la distribución de corriente terciaria con convección natural.
Uno de los efectos más significativos de una distribución de corriente terciaria es la convección
que en este caso es provocada por la generación de gas tanto en el ánodo como en el cátodo de la
celda. En la Figura 5 se observan los perfiles de velocidad del líquido a dos tiempos distintos,
alcanzando un sistema totalmente desarrollado a un tiempo de 10 min. La magnitud de la velocidad
del líquido aumenta hacia la superficie del ánodo, propiciado por las burbujas de Cl2 que se
11
desplazan hacia la parte superior de la celda y desplazan el liquido hacia la parte inferior de la
misma provocando un movimiento de recirculación. Uno de los efectos obvios de la convección es
el homogenizar las concentraciones de todas las especies en la celda. Este efecto es más evidente
en nuestra simulación, dado el tamaño reducido de la celda que fue considerado. Así mismo, se
presenta una presión casí homogenea en el medio de reacción, siendo ligeramente mayor en las
esquinas de la celda.
a) b)
Figura 5. Magnitud de velocidad de la fase líquida considerando como fenómeno convectivo la fase gas a) t=0 min
b) t=10 min
5. CONCLUSIONES
La simulación de la distribución de corriente terciaria describe el comportamiento de las

especies involucradas en la formación de clorato. La consideración de las reacciones anódicas y
catódicas aunadas a las reacciones en la solución, permitió estudiar el efecto que tienen cada una
de ellas en la pérdida de eficiencia de la corriente para la producción de ClO3–. En el caso particular
de la superficie del ánodo, se reconoce un comportamiento similar al expuesto por otros autores y
se concluye de igual manera que las reacciones 8 y 9 son las principales responsables de la pérdida
de eficiencia de la corriente. El estudio de la eficiencia de la corriente en la superficie del cátodo
muestran que para un cátodo de Pt, la reducción del ClO3– no afecta de manera significativa la
eficiencia en la corriente catódica. Por el contrario, la reducción del OCl –, afecta más en términos
de la eficiencia de la corriente catódica. El OCl – es uno de los precursores para la formación del
12
ClO3– , por lo que su consumo en la superficie catódica afecta directamente su producción en el

seno de la solución. La simulación confirma que el pH tiene una gran influencia en la producción
de ClO3–. Se estima que un pH ligeramente ácido inhibe la reducción del OCl –, por lo que, un
control automatizado de pH es una alternativa viable para mejorar la eficiencia de producción del
clorato y evitar así el uso de Na2Cr4O7.
La convección provocada por la generación de burbujas de gas en los electrodos, promueve la
homogenización de la solución, sobre todo, para volúmenes pequeños de solución. Las
aportaciones de este estudio pueden ser de utilidad para el planteamiento de nuevas tecnologías y
variantes del proceso que busquen optimizar la producción de ClO3– .
6. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONACyT por el apoyo otorgado por la beca de doctorado de
Abraham Sainz Rosales y la beca de posdoctorado de Ana Gabriela González Gutiérrez además de
los programas PNPC de la UdeG y al Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías
(CUCEI) las facilidades otorgadas en el uso de las instalaciones de LEC.
7. REFERENCIAS
[1] K. Viswanathan, B. Tilak. Journal of The Electrochemical Society, 131(7), 1551 (1984).
[2] F. A. Warren, J. D. Millar. Chlorates and perchlorates their manufacture, properties and uses.
Southwest research Institute. (13-21) San Antonio TX (1960).
[3] H. Blanchoud, F. Farrugia & J. Mouchel Chemosphere, 55(6), 905-913 (2004).
[4] P. Byrne, E. Fontes, O. Parhammar, G. Lindbergh. Journal of the Electrochemical
Society, 148(10), D125 (2001).
[5] M. Spasojević, D. Marković, T. Trišović & M. Spasojević. Journal of the Electrochemical
Society, 165(2), E8 (2018).
[6] L. Nylén & A. Cornell. Journal of Applied Electrochemistry, 39:71-81 10800-008-9642 (2009).
13
[7] R. Mann, & C. Thurgood. Journal of Power Sources, 196(10), 4705-4713 (2011).
[8] An, L., Zhao, T. S., Chai, Z. H., Tan, P., & Zeng, L. International journal of hydrogen
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[9] D. Jadhav, A. Ghadge, D. Mondal & M. Ghangrekar. Bioresource technology, 154, 330-335
(2014).
[10] B. V. Tilak, Chao-Peng Chen. Electrochemical Society Proceeding Volumen 99-21 (1999).
14
Electroquímica de
Materiales (EM)
División 3.
Electroquímica de Materiales (EM)
---------------------------------------------------------------------------
ANÁLISIS DE CORROSIÓN EN TINTAS METALICAS USADAS EN
SENSOR DE NIVEL DE GASOLINA INMERSO EN MEZCLA DE
COMBUSTIBLE E85
EM-O3
J. M. Jaquez-Muñoz , C. Marquez2, C.O. Orquiz Muela 2*,
1
F. H. Estupiñán López1, J. A. Cabral1, C. Gaona Tiburcio1, F. Almeraya Calderón1.

1
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica (FIME),
Centro de Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica (CIIIA).
2
Delphi Technologies - Laboratorio de Ingeniería en Materiales, Centro Técnico de México.
RESUMEN
En la actualidad, los biocombustibles son una alternativa muy importante para reducir la
contaminación causada por combustibles convencionales hechos a base de Petroleo. Uno de los
biocombustibles más populares es la mezcla de bioetanol y gasolina en diferentes proporciones,
ofreciendo grandes ventajas por las características fisioquímicas que presenta. En los Estados
Unidos y la Unión Europea se utilizan principalmente los combustibles E22 y E85 (el número
representa el porcentaje de etanol presente en cada uno). El objetivo de este trabajo fue analizar el
comporamiento electroquímico que tendrá el sensor compuesto de tintas metálicas inmerso en el
combustible E85, separado por zonas o materiales expuestos. Las técnicas electroquímicas
aplicadas fueron curvas de polarización potenciodinámicas (CPP) y espectroscopía de impedancia
electroquímica (EIE). Para así obtener los parametros densidad de corrosión (Icorr), resistencia de
la solución (Rs), resistencia de transferencia de carga (Rtc) y el comportaminto anódico y catódico
de cada uno. Los analisis por CPP y EIE mostraron que la zona 1A (tinta resistiva) presenta
mayor resistencia a la corrosión, mientras que cuando las tintas del sensor se encuentran expuesta
al E85 y conectadas a través del nugget (1ABC) se presenta menor resistencia a la corrosión.
Palabras Clave: Biocombustible, E85, corrosión.

1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad los biocombustibles son una alternativa para poder reducir la cantidad de
contaminantes producidos por los combustibles fósiles. Una de las mezclas más utilizas en el
mercado es la de bioetanol y gasolina en diferentes proporciones debido a las ventajas
fisioquímicas que puede llegar a presentar [1]. El uso del etanol y bioetanol como combustible se
vislumbró después de la crisis del petroleo; En los años 80’s comenzó el uso del llamado E10
(10% etanol y el resto gasolina), pero tomó prioridad en Estados Unidos en 2007, cuando se
buscó implementar alternativas para combustibles y en los 90’s se empezó a utilizar E85 en
automoviles, a estos se les conoce como vehículos Flex Fuel [2-3].
Se estima que el uso de combustibles fósiles será de 136 billones de litros en el 2022,
comparado con los 15 billones que se utilizaban en 2006 es un aumento de 9 veces mayor [4-5].
Las mediciones electroquímicas en estos combustibles pueden ser complejas, por la baja
resistividad del medio, pero algunas investigaciones han encontrado que la conductividad
eléctrica del combustible aumenta según se incrementa el porcentaje de etanol en la mezcla [6-8].
Si bien la gasolina no se considera un electrólito conductor, al implementar la mezcla con
etanol es necesario hacer evaluaciones de componentes metálicos, ya que la corrosión necesita
ambientes ácidos, orgánicos, aldheídos, peróxidos, éster y cetonas [8]. La corrosión que se
presenta debido a los alcoholes se divide en 4: corrosión general, localizada, seca y húmeda [4],
presentando principalmente corrosión generalizada y localizada. Algunas investigaciones arrojan
como resultado que el alcohol forma de alcóxidos en la superfice del metal como un producto de
corrosión, y según la hermeticidad en que se encuentre en el combustible y los cambios de
temperatura, se puede suceder una descomposición electrocatalizada, no sin antes existir un
proceso de adsorción debido a que la partícula del etanol es de tipo polar [5-9].
También se han hecho este tipo de investigaciones en oleoductos que transportan etanol,
donde se menciona que cuando el etanol se contamina provoca que este aumente su agresividad
provocando que sea más corrosivo [9-10].
Si bien en algunos casos optan por añadir otro electrolito para aumentar la conductividad,
esto contamina el electrolito y cambia el comportamiento de la corrosión presente en el sistema
[11-12]. Por ese motivo, se optó por la selección de las tecnicas electroquímicas de CPP e EIE, en
especial esta última, ya que es muy útil cuando se tiene un electrolito resistivo.
2
14-16 DE OCTUIBRE, 2020
Los ambientes a los que puede estar sujeto el sistema de almacenamiento y transporte de
combustible en un vehículo puede ser muy agresivo; estos ambientes incluyen mezclas de etanol
y gasolina. Por esta razón, los módulos de gasolina, que incluyen los sensores de nivel de
combustible, son probados en diferentes ambientes incluyendo mezclas de gasolina y etano, a
varias temperaturas y son energizados hasta 13.5 Volts; esto para llevarlos al límite y probar su
eficiencia en dichos ambientes. El objetivo de este trabajo fue analizar el comporamiento
electroquímico que tendrá el sensor de nivel de combustible, compuesto de tintas metٔálicas,
inmerso en el combustible E85, dividiéndolo por zonas de exposición. Las técnicas
electroquímicas aplicadas fueron curvas de polarización potenciodinámicas (CPP) y
espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE).
2.1. Sensor
La mayoría de sensores de nivel de combustible utilizados en la industria automotriz, estan

compuesto de tintas metálicas que incluyen principalmente elementos como oro (Au), plata (Ag),
paladio (Pd) en su zona conductiva (identificada como 2B). Por otro lado, la zona resistiva
(identificada como zona 1A) contiene principalmente ruthenio (Rt) y plata (Ag). Otra parte
metálica del sensor es el contacto eléctrico conocido como nugget, que crea un puente eléctrico
entre las zonas A y B mostradas en el sensor. Además de evaluar las zonas A y B por separado,
también se evaluó el sensor con el nugget instalado y creando el puente eléctrico entre las zonas
A y B ; esta prueba se le llamará 1ABC.
La figura 1 presenta un imagen de la tablilla cerámica utilizada en el sensor y las zonas
identificadas como A y B; con la finalidad de llevar las pruebas electroquímicas por separado, se
aisló cada zona con resina epóxica.
3
Figura 1. División del las tintas de sensor, tinta resistiva (A), tinta conductiva (B), conexión eléctrica (1 y 2).
2.2. Celda electroquímica
La celda electroquímica es un arreglo de tres electrodos compuesto del electrodo a estudiar,

un electrodo de calomel saturado en un puente Luigi y un contraelectrodo de platino.
2.3. Pruebas electroquímicas
Las pruebas electroquímicas aplicadas fueron CPP, con un barrido de -1 a 1V a partir del
potencial de corrosión con una velocidad de barrido de 1 mV/seg conforme la norma ASTM G5 y
ASTM G1 [13-14]. Los parametros para EIE fue con una amplitud de 5 mV y una frecuencia de
10Mhz a 10mHz tomando en cuenta la norma ASTM G-106 [15]. El equipo fue un
potencioestato/galvanostato/ZRA PARSTAT 2266.
En la Figura 1 se muestra la curva de polarización potenciodinámica (CPP), donde cada

una de las zonas del material presenta un comportamiento distinto cuando está inmerso en el
combustible E85. Ninguna zona muestra un portamiento de pasivación, todas entran en
activación. La muestra 2B tiene un Ecorr mayor al de las otras zonas y una menor densidad de
corriente. La muestra 1A, que es la que posee tintas con zonas resistivas tiene menor E corr e Icorr
que 2B, lo que significa que se corroé más rápido, esto podría ser debido que diferentes secciones
o hendiduras que presentan. Por su parte, la sección 1ABC, cuando ya se une con el nugget tiene
el Ecorr e Icorr menor que el de las demás muestras, significando una mayor velocidad de corrosión
cuando esta expuesta las dos zonas 1A y 2B junto con el puente eléctrico o nugget.
4
CPP en E-85
1.0
1A
2B
0.5 1ABC
Potencial (V) vs ECS

0.0
-0.5
-1.0
1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4
2
Log i (mA/cm )
Figura 1. CPP de muestras en combustible E85.

.
La tabla I muestran los parametros obtenidos a traves de CPP, presentandose los Ecorr de
cada uno, la densidad de corriente y la velocidad de corrosión que tiene cada uno de los
materiales. El ensamble completo del sensor (zona 1ABC) presenta una velocidad de corrosión
mayor, ya que el Icorr es mayor, y está es la variable cinética, mientras que la muestra 2B tiene
una menor velocidad de corrosión [16].
Tabla I. Parametros obtenidos de CPP para las zonas 1A, 2B y 1ABC.
Muestra Ecorr (V vs ECS) Icorr (mA/cm2) ba (V/dec) bc (V/dec) Rp

1A -0.09 4.3E-8 39.52 57.25 2.26E+8
2B -0.06 4.5E-8 37.73 56.15 2.28E+8
1ABC -0.16 1.7E-7 41.63 62.5 6.38E+7
La figura 2 muestra el diagrama de Nyquist para los materiales del sensor de nivel cuando
son inmersos en combustible E85. Las zonas 1A y 2B presentan dos semicírculos, el primer
semicírculo si cierra, pero el segundo no lo hace, y se prolonga; este comportamiento se relaciona
normalmente a un proceso de difusión, pero al disminuir la frecuencia se forma un radio. Las
capacitancias que se forman en el primer semicírculo son de valores de orden 10-11 F, esos
valores tan altos son debido al comportamiento dieléctrico del E85 y el orden de los valores
5
mostrados en el segundo semicirculo es de 10-5 F, siendo valores típicos de la doble barrera, está
asociado a la superficie de la muestra, mientras que el primer semicírculo tiene que ver con las
cargas eléctricas presentes en un electrolito con baja conductividad [1]. En el caso de 1ABC se
tiene un proceso de adsorción de especies del electrolito
EIS E85 en la superficie del material.
300000
1A
100000
2B
250000 80000 1ABC
60000
200000 40000
20000
-Z'' (cm2)
150000 0
0 20000 40000 60000 80000 100000

5000
100000 4000
3000
2000
50000
1000
0 -1000
-1000 0 1000 2000 3000 4000 5000
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000

2
Z' (cm )
Figura 2. EIE de muestras en combustible E85.
En la tabla II se presentan los resultados de las resistencias, capacitancias e inductiacias

obtenidas en cada uno de los sistemas. La muestra 1ABC es la unica que genera un bucle
inductivo, por lo que el circuito equivalente genera una inductancia (L).
Tabla II. Resultados de ajustes de EIE para las diferentes muestras en E85.
Muestra Rs R1 R2 R3 R4 CPE1 α CPE2 α CPE3 α L (H)
(Ω·cm2) (Ω·cm2) (Ω·cm2) (Ω·cm2) (Ω·cm2) (F) (F) (F)
1A 150 1.67E4 5.77E5 - - 7E-11 1.1 1E-5 0.61 - -
2B 226 7.02E4 1.36E6 - - 3E-11 1.1 7E-6 0.63 - -
1ABC 60 2.93E3 6.13E4 7.02E4 1E20 8E-9 0.85 9E-7 0.76 4E-5 0.5 2E-3
Los circuitos equivalentes de las muestras 1A y 2B son identificados en a) de la Figura 3,

mientras que para 1ABC se muestra en b) de la Figura 3; como se ha mencionado antes se utilizó
una inductancia (L1) para simular el bucle que ocurre a frecuencias medias.
6
(a)
(b)
Figura 3. Circuitos equivalentes de muestra 1A y 2B (a) y de 1ABC (b).
Las figuras con ajustes se muestran en la Figura 4 con los circuitos equivalentes para cada
uno de los incisos, donde en el caso de a) se tiene dos capacitores de fase constante y en el inciso
b) el circuito consta de elementos de fase constante y de un inductor que es el que causa el bucle
inductivo en frecuencias medias.
La Figura 4 muestra la comparacion entre el digrama Nyquist obtenido a partir de EIE
experimental y el diagrama Nyquist de los circuitos equivalentes para cada uno de los los
sistemas. Para los materiales 1A y 2B (el inciso a en figura 3) se tiene dos capacitores de fase
constante, por otro lado para el material 1ABC (inciso b en figura 3) el circuito consta de
elementos de fase constante y un inductor que causa el bucle inductivo en frecuencias medias.
7
1A Ajuste 2B Ajuste
250000 25000
600000
100000
20000
1A 2B
1A Ajuste 500000
80000
2B Ajuste
200000 15000 60000
10000 40000
400000
20000
5000
150000
-Z'' (cm2)
-Z'' (cm2)
0
0
300000
-20000
0 5000 10000 15000 20000 25000 -20000 0 20000 40000 60000 80000 100000
100000
200000
50000 100000
0
0
(a) 0 50000 100000 150000 200000 250000 (b) 0 100000 200000 300000 400000 500000 600000
Z' (cm2) Z' (cm2)

1ABC Ajuste
40000
80000 1ABC
1ABC Ajuste
30000
20000
60000
10000
-Z'' (cm2)
0
40000
0 10000 20000 30000 40000
10000
20000
5000
0
0
0 5000 10000
(c) 0 20000 40000 60000 80000
Z' (cm2)
4. CONCLUSIONES
La muestra que tiene mayor tendencia a corroerse es la 1ABC, lo cual indica que al momento
de unir el sensor con el nugget, la velocidad de corrosión presente será mayor, lo que puede llegar
a generar problemas a la hora de estar sensando el combustibleen el sensado de combustible.
Los valores de las capacitancias en el primer semicírculo indican que el la resistencia a la
transferencia de cargas sea mucho menor, porque se les dificulta viajar por el electrolito, sin
alcanzar a entender a que se debe esta dificultad.
Las dos pruebas confirmaron que la muestra 2B tiene una mayor resistencia a la corrosión.
8
Con los valores obtenidos de la cinética de corrosión se pudo corroborar que no hay
diferencia de valores obtenidos con ambas técnicas electroquimicas empleadas.
La muesta 1ABC presenta un fenómeno de adsorción (loop) de especias del combustible en la
superficie del material a frecuencias medias. Esta adsorción de especias, puede significar la
formación de alguna capa en la superficie del material.
5. AGRADECIMIENTOS
Un agradecimiento muy especial para Delphi Tecnologies por permitir desarrollar está
investigación, así como para el cuerpo acádemico UANL-CA 316.
6. REFERENCIAS
[1] L.M. Baena, M. Gomez. J.A. Calderon, Fuel, 95 320 (2012).

[2] R. Freudenberger. A Guide to Small-Scale Ethanol Alcohol Fuel Making and Using
Ethanol as Renewable Fuel, New Society Publishers, Cánada (2009).
[3] M.A. Ershov, E.V. Grigoreva, I.F. Habibullin, V.E Emelyanov, D.M. Strekalina,
Renewable and Sustainable Energy Reviews, 66 228 (2016)
[4] A. Agarwal. Prog. Energy Combustion Science 33 233 (2007).
[5] F: Gui, N. Srishar, J.A. Beavers, Corrosion, 66 12 2010.
[6] L. Fenyvesi, S. Dumalski, Corrosion2005, paper 5154.
[7] F. Gui, N. Sridhar. Corrosion, 66 4 2010.
[8] C.T. Hou, J.F. Shaw, Biocatalyisis and bioenergy, John Wiley & Sons, Inc.
Publication, Canada (2008).
[9] C.J. Chuck, Biofuels for aviation feedstocks, technology and implementation,
Academic Press elservier, Reino Unido (2016).
[10] G.M. Walker, Bioethanol: Science and technology of fuel alcohol, Ventus
Publiching ApS (2010).
[11] L. Matejovsky, J. Macak, M. Pospisil, P. Baros, M. Stas, A. Krausova, Energy &
Fuels, 31 10880 2017.
[12] I. Jun Park, T. Nam, J, Kim, J.G. Kim, Fuel, 126 26 (2014).
9
[13] ASTM G5, Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and
Potentiodynamic Anodic Polarization Measurements, ASTM International, Estados
Unidos (1999).
[14] ASTM G61, Standard Test Method for Conducting Cyclic Potentiodynamic
Polarization Measurements for Localized Corrosion Susceptible of Iron, Nickel or Cobalt-
Based Alloys, ASTM International, Estados Unidos (1998).
[15] ASTM G106, Standard Practice for Verification of Algotihm and Equipment of
Electrochemical Impedance Measurementes, ASTM International, Etados Unidos 1999).
[16] ASTM 102, Standard Practice for Calculation of Corrosion Rates and Telated
Information from Electrochemical Measurements, ASTM International, Estados Unidos
(1998).
10
ESTUDIO DE LA INCLUSIÓN DEL ÁCIDO CLOROGÉNICO EN UN
ELECTRODO MODIFICADO CON β-CICLODEXTRINA
EM-O4
E. Ortiz Santos1, L. Galicia Luis 1, F. Hernández- Ramírez1, L. Salgado1
1
Departamento de Química, Área de Electroquímica, Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa,
San Rafael Atlixco 186, Col. Vicentina, C.P. 09340 México, CDMX.
*
E-mail Responsable de la investigación: [email protected], [email protected]
RESUMEN
En este trabajo se presenta un estudio electroquímico del ácido clorogénico (CGA) ya

que presenta propiedades antioxidantes de gran relevancia como su capacidad de neutralizar el
exceso de radicales libres durante la actividad oxidativa, propia del organismo.
Para la realización de este trabajo se utilizó un electrodo de pasta de carbono (EPC)
modificados con β-CD. La modificación superficial del EPC se obtuvo por electrodeposición
aplicando la técnica de voltamperometría (VC), sobre éste se determinó el comportamiento redox,
del CGA en el intervalo de pH entre 1 y 11. En este trabajo se presentan los resultados obtenidos
a pH fisiológico para el CGA, se encontró que el comportamiento redox de este sistema
antioxidante es complejo: a velocidades de barrido de potencial bajas menores de 100mV/s
presenta un mecanismo de transferencia de carga reversible, sin embargo a velocidades de barrido
superiores a 100 mV/s se pueden observar diferentes etapas que presenta la reacción
electroquímica del CGA. Del análisis de los datos electroquímicos, se encontró que el mecanismo
transformación redox está controlado por adsorción y difusión sobre el electrodo modificado de
pasta de carbono con β-CD. También se determinaron los parámetros electrocinéticos para la
reacción redox de este antioxidante.
Palabras claves: Antioxidante, ácido clorogénico, electrodo modificado.

1. INTRODUCCIÓN
El Ácido clorogénico (CGA) (ácido 3-cafeoil-D-quínico) es un éster formado por el ácido
quínico y el ácido caféico y es uno de los componentes polifenólicos mayoritarios presentes en
frutas y vegetales, tambien en las semillas de café y hojas de tabaco [1]. Numerosos estudios
biologicos y farmaceuticos han realacionado frecuentemente el consumo de una dieta rica CGA
(especialmente a través del consumo de bebidas de café) con muchos efectos beneficiosos sobre
la salud humana, esto incluye una fuerte actividad antioxidante y sus impactos positivos en
diversas enfermedades, como: diabetes tipo 2, parkison, alzheimer, salud cardiovascular y
hepática [2]. El estudio de los electrodos modificados electroquímicamente ha llamado la
atención durante los últimos años debido a sus propiedades de sensibilidad y selectividad que se
utilizan ventajosamente para la detección de especies electroactivas [3].
Figura 1. Mecanismo oxidación / reducción del CGA.
En este trabajo se presentan los resultados obtenidos al utilizar un EPC modificado con β-
CD por electrodeposición aplicando la técnica de voltamperometría (VC). Para realizar el estudio
electroquímico del CGA en solución se utilizó como electrolito soporte una solución de H2SO4 a
diferentes valores de pH, ya que es muy importancía conocer las propiedades de óxido-reducción
de este compuesto, debido a las propiedades antioxidantes que presenta.
2.1.1. Reactivos y equipo
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Todos los reactivos utilizados en este estudio electroquímico fueron de grado analítico:
Hidróxido de sodio (NaOH) J.T.Baker, Ácido Clorgénico (C16H18O9) SIGMA, −ciclo dextrina
SIGMA (-CD) y Ácido Sulfúrico J.T. Baker. En la preparación de las soluciones electrolíticas
se utilizó agua desionizada obtenida a partir de un equipo MILLI-Q de calidad 18 MΩ. El equipo
electroquímico empleado en este trabajo fue un Potenciostato Bas 100 B.
Para la preparación de los electrodos de pasta de carbono (EPC), se uso polvo de grafito
microcristalino (Alfa Aesar. Pureza 99.999) y aceite mineral, Fluka. Se mezcla el polvo de grafito
con el aceite mineral, en una relación masa de 1:1, hasta obtener una pasta de fácil manejo. La
pasta resultante se empaca cuidadosamente y uniformente en un tubo cilíndrico de PVC sin que
quede aire en la pasta, posteriormente se le incorpora un alambre de Cu para hacer la conección
con el potenciostato. Los EPC modificados con β-CD se obtienen por oxidación electroquímica
de β-CD sobre EPC, para esto se utilizó una solución electrolítica de H2SO4 0.5 M a la que se
adicionó β-CD (sólido) hasta obtener una concentración de 1x10-2 M, se aplicó un programa de
potencial de 30 ciclos sucesivos, en un intervalo de potencial de -1000 a 900 mV a velocidad de
barrido de 100 mV/s [3].
2.1.3 Preparación de soluciones
La solución de trabajo fue preparada con ácido clorogénico 1.41x10-2 M disuelto en una
solución de ácido sulfúrico 0.5 M. A esta solución electrolítica se varió el pH con lentejas de
Hidróxido de sodio (NaOH) en un intervalo de 1 a 11.
2.1.4 Sistema Electroquímico
Los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional de tres electrodos

con capacidad de 100 mL. Los electrodos utilizados fueron: Electrodo de trabajo (EPC-βCD),
Contra electrodo (Carbon vítrio) y electrodo de referencia (Sulfato Mercuroso (ESM)). Todos los
3
14-16 OCTUBRE, 2020
potenciales que se reportan en este trabajo están referido a este electrodo (ESM). El estudio
electroquímico, se realizó aplicando la técnica de Voltamperometría cíclica .
La Figura 2 muestra el comporamiento voltamperométrico del CGA en solución de

H2SO4 a pH variable, se observa que al incrementar el pH los picos de oxidación se dezplazan
significativamente hacia valores de potencial más catódicos, este comportamiento se ha asociado
con los cambios en la protonación del anillo aromático del CGA. Se puede apreciar mejor
cuando se construye un gráfico de Epa pico anódico vs pH, se pone evidencia la participación de
diferentes especies electroactivas debido al grado de protonación del compuesto. Por lo tanto, se
elige el pH 7.0 fisiológico para los análisis de resultado.
0.30
A) 0.25
B)
pH=1 Epa
-3
1.0x10 pH=3 0.20 Epc
pH=5
pH=7 0.15
-4 pH=9
Ep(V)
5.0x10
pH=11 0.10
0.05
i(A)
0.0
0.00
-4 -0.05
-5.0x10
-0.10
-3
-1.0x10 -0.15
-0.20
-600 -400 -200 0 200 400 600 800 1 2 3 4 5 6 7
E(mV) pH
Figura 2. A) Voltamperometría cíclica del electodo modificado CGA-βCD 1.41x10-2 M a diferentes valores de
pHs. B) Relación del potencial del pico del electodo modificado CGA-βCD vs pH (-600 a 800 mV/ESM) a
plicando una velocidad de barrido de 400 mV/s.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Se realizó el estudio electróquímico a pH 7.0 para determinar los procesos redox asociados
CGA en estas condiciones experimentales ya que son las condiciones cercanas al pH fisiológico.
En Figura 3A se muestra una familia de voltamperogramas obtenidos de la oxidación y reducción
del CGA aplicando diferentes velocidades de barrido de potencial en el intervalo de 10-500
mV/s.
10
A) B)
6.0x10
-4
30 -4
ipa
50 2.0x10 ipc
100
130
-4 -4
4.0x10 150
1.0x10
175
200 y=3.1481x10-4X – 8.1829x10-6
250
ip(A)
2.0x10
-4 300 0.0 R2=0.99101
350
400
450 -4
-1.0x10
i(A)
0.0 500
-4
-4
-2.0x10
-2.0x10
-4
-3.0x10
-4
-4.0x10
-4 y=-7.0643x10-4X – 6.3731x10-5
-4.0x10 R2=0.9948
-4
-6.0x10
-4
-5.0x10
-800 -600 -400 -200 0 200 400 600 800 1000 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
E(mV) 1/2 1/2 1/2
v (V /s )
Figura 3. C)Voltamperometría cíclica del CGA 1.41x10-2 M a pH 7 a diferentes velocidades de barrido, en el

intervalo de potencial de (-600 a 800 mV/ESM). D) Relación lineal de ip Vs v1/2.
Se midieron los valores de corriente máxima del pico de oxidación y reducción (ip) y se
construyó un gráfico ip vs la raíz cuadrada de la velocidad de barrido (ν1/2), esta relación se
muestra en la Fig. 3B. los resultados indican que la reacción redox está controlada por difusión.
También se estudiaron otras relaciones características de la VC como: las relaciones ip vs v

y log(ip) Vs log(v) como se muestra en la Figura 4.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
-3.0
0.0002
ipa
ipc
A B
-3.2 ipa
y= 0.7062 x – 3.1238
0.0001 -3.4 ipc
R2=0.9991
y=3.7113x10 X – 4.6401x10
-4 -5
-3.6
0.0000 R2=0.9823
-3.8
-4.0
log(ip)(A)
-0.0001
ipa(A)
-4.2
-0.0002 -4.4
-4.6
-0.0003 -4.8
-5.0 y=0.8417 x – 3.3473
-0.0004 R2=0.9903
y=–8.2888x10-4X – 5.9625x10-5 -5.2
R2=0.9876
-0.0005 -5.4
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 -2.4 -2.2 -2.0 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2
v(V/s) log(v)(V/s)
Figura 4. Corriente de pico ( anódico y catódico) en función de la velocidad de barrido a pH 7 a velocidad de
barrido de (10, 20, 30, 50,75, 100, 130, 150, 175, 200, 250, 280, 300, 350, 400 y 500) mV/s.
En la figura 4A, se observa que el proceso está controlado por adsorción esto se asocia a la
formación de un complejo superficial entre CGA con β-CD presente en la interfase. La figura 4B
muestra la relación entre el logaritmo de la corriente pico (ip) y el logaritmo de la velocidad de
barrido (v), obteniéndose relaciones lineales que se ajustaron con las siguientes ecuaciones:
log Ipa (A) = 0.8417log ν (V/s) – 3.3473 (R2 = 0.9996)

log Ipc (A) = 0.7062 log ν (V/s) – 3.1238 (R2 = 0.9991)
Como se sabe, la pendiente cercana a 0.5 se explica para el proceso controlado por
difusión, mientras que cerca de 1.0 es para el proceso controlado por adsorción [5] . Sin embargo,
las pendientes de las ecuaciones asociadas a los procesos oxidación y reducción estudiados en
este trabajo presentaron valores de 0.8417 y 0.7062, respectivamente, estos valores se encuentran
entre 0.5 y 1.0, lo que sugiere que el proceso es tiene un contros mixto de difusión y adsorción.
Asimismo, se realizó el estudio y se construyó un gráfico de la dependencia del potencial

(Ep) con el el logaritmo de la velocidad de barrido (v) como se observa en la fig 5. A partir de
esta relación se determino el oeficiente global de transferencia de electrones (αn) para el proceso
redox.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Y=0.0312X + 0.0277
R2=0.9846
Y=-0.0374X - 0.0678
R2=0.9947
Figura 5. Potencial de pico(Epa, Epc) en función del logaritmo de la velocidad de barrido (v) a pH 7.
El coeficiente global de transferencia de electrones (αn) para el proceso redox CGA con β-
CD se puede obtener de la ecuación de la siguiente manera [6]:
Ep = (b/2) log ν + constante
Las rectas de la relación que se muestran en la fig 5, se ajustan a las siguientes ecuaciones:
Epa (V) = 0.0312log ν (V/s) + 0.0277 (R2 = 0.9896)

Epc (V) = 0.0374 log ν (V/s) – 0.0678 (R2 = 0.9947)
Se calcularon las pendientes de Tafel para la oxidación b = 0.0312 y -0.0374 para la

reducción. De acuerdo al tratamiento de Laviron [6], un gráfico de Ep = f (log ν) produce dos
líneas rectas con una pendiente igual a -2.3 RT / αnF para el pico catódico, y 2.3 RT / (1 - α) nF
para el pico anódico, de esta relación se puede obtener el coeficiente de transferencia de
electrones (α) para la reacción del electrodo, utilizando la siguiente ecuación [7]:
log ka / kc = log α / (1 - α) o ka / kc = α / (1 - α)
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Donde ka y kc es la pendiente de las líneas rectas para Epa vs. log ν y Epc vs. log ν,
respectivamente. El coeficiente (α) que se obtuvo es de 0.4548 esto permitio detetrminar la
constante de velocidad de transferencia de electrones con la siguiente ecuación [7]:
κs = αnFνc / RT
De la literatura se sabe que transformación redox del CGA ocurre vía 2 electrones, lo que
permitió determinar el valor de ks calculado a 100 mv/s es de 3.54s-1.
4. CONCLUSIONES
El estudio electroquímico realizado al CGA empleado electrodos de pasta de carbono

modificado con β-CD a diferentes valores de pH muestra que en el proceso de oxidación-
reducción a medida que el pH aumenta, mecanismo redox presenta diferentes etapas en su
transformación dependientes del grado de protonación del compuesto. Los resultados para la
transformación redox del CGA a pH fisiológico presentó un proceso controlado por difusión-
adsorción (proceso mixto). La reacción redox del CGA a velocidades de potencial menores de
100 mV/s presenta características reversibles, se calcularon los parámetros electrocinéticos,
reportados en este trabajo (α=0.4548 y ks = 3.54 s-1).
5. REFERENCIAS
[1] I. Tomac and M. Šeruga, Int. J. Electrochem. Sci. 11(4), 2854 (2016).
[2] J.B. Foresman, A.E Frisch, Exploring Chemestry With Electronic Structure Methods,
Gaussian Inc., Pittsburgh, PA, 1998.
[3] Roa Morales, G., Ramírez Silva, T., and Galicia, L. Journal of Solid State Electrochemistry
7(6), 355 (2003).
[4] Uranga, J. G., et. al., ChemistrySelect, 1(13), 4113 (2016).
[5] P.T.Kissinger, W.H. Heineman. Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemisry,
second ed., Marcel Dekker, New York (1996).
[6] M.A. Kamyabi, F. Aghajanloo. J. Electroanal. Chem. 614, 157 (2008)
[7] A.K. Timbola, et. al., J. Appl. Electrochem. 37, 617 (2007).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ELECTROCHEMICAL ASSESSMENT OF THE MG-ZN-CA ALLOY
DEGRADATION IN HANK´S PHYSIOLOGICAL SOLUTION
EM-O8
G. M. Acosta Tejada, L. Veleva*, E. Mena Morcillo.
Applied Physics Department, Center for Investigation and Advanced Study (CINVESTAV),
97310 Mérida, Yucatán, Mexico.
ABSTRACT
The effect of Zn (0.95%) and Ca (0.15%) alloying elements on the mechanism of Mg were
investigated in this work. Pure Mg and Mg-Zn-Ca (ZX10) alloy surfaces were characterized
during their exposure to Hank’s physiological solution (at 37°C) for up to 7 days by SEM-EDS
and XPS techniques. The layers formed on the alloy surface contained Ca10(PO4)6(OH)2, which
may improve the bone compatibility. The intermetallic particles of Mg2Ca-phase, as well as the
presence of Zn, provided the formation of more continuous protective layer. The performed EIS
and electrochemical noise (EN) essays indicated that the polarization resistance (Rp) and current
noise resistance (Rn) of pure Mg are in orders lower than those of the alloy. The pitting index (PI)
values of each material were below than 0.6, suggesting that the corrosion attack is not localized.
At the end of the experiment, the measured concentration of Mg-ion release was ≈ 5 times higher
for pure Mg (32.5 ± 2.5 mg L-1). Consequently, the calculated corrosion current (icorr) for pure Mg
was twice higher (1.33 µA cm-2) than that of ZX10 Mg-alloy (0.59 µA cm-2).
Keywords: Magnesium, MgZnCa alloy, Mg-ion release, EIS, PDP, XPS, SEM-EDS.
1. INTRODUCTION
Mg-based biomaterials have attracted an increasing interest for application as resorbable
temporary implants, owing to the combination of high strength and ductility, Young´s modulus of
Mg 40 GPa (close to cancellous bones) and their degradability in physiological medium [1-3].
During the degradation process Mg-ions are released, which are involved in various chemical
reactions in the human body, as well as in the bone healing [4-7], which may be enhanced when
Mg is alloyed with Zn and Ca elements [8, 9]. The ZX series of Mg-Zn-Ca alloys have been
thermo-mechanical processed in order to refine their grain sizes [10, 11] and develop a weak
basal fiber texture by hot extrusion [12]. Both modifications improve significantly the corrosion
properties of these alloys [13, 14].
The aim of this work is to characterize the initial stages of electrochemical degradation of
one representative of ZX10 alloy (Mg-Zn-Ca) and compare its activity with pure Mg, during their
immersion for 168 hours (7 days) in Hank´s physiological medium (at 37°C). By means of
electrochemical impedance spectroscopy (EIS), electrochemical noise (EN), and potentiodynamic
polarization (PDP) techniques, the calculation of important parameters is provided. The obtained
results were correlated with SEM-EDS and XPS surface characterization of the formed surface
layers and concentration of Mg-ions release. To our knowledge, the electrochemical degradation
behaviour of ZX10 in Hank’s solution has not been reported yet.
2. EXPERIMENTAL METHODOLOGY
2.1. Material samples and electrolyte preparation
The ZX10 alloy and pure Mg (99.99%) were fabricated by Magnesium Innovation Center
MagIC in extruded bar form. The chemical composition (wt.%) of ZX10 is: Al (0.01), Cu
(0.0014), Mn (0.0034), Fe (0.0023), Zn (0.95), Ca (0.15), Si (0.0032), Ce (0.00272) and Mg
(balance).
Both materials were cut into disc-shaped samples of around 0.8 cm2, some of which were
used for immersion tests and others were embedded in epoxy resin for electrochemical
experiments. Prior to measurements, all samples were abraded with subsequent 400 to 4000 grit
SiC papers, sonicated with ethanol, and dried in air at room temperature.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
The electrolyte employed in this study was the Hank’s physiological solution, which was
prepared with the following reagents (analytical grade): NaCl, NaHCO3, KCl, K2HPO4·3H2O,
KH2PO4, MgSO4·7H2O, CaCl2, and ultrapure deionized water (18.2 MΩ·cm) as described
elsewhere [15].
2.2. Electrochemical experiments
A three-electrode cell configuration was employed for electrochemical impedance

spectroscopy (EIS) and potentiodynamic polarisation (PDP) measurement, with the cell inside a
Faraday cage and employing an Interface-1000E potentiostat (Gamry Instruments Inc.,
Philadelphia, PA, USA). The pure Mg and ZX10 alloy samples were used as working electrodes,
whereas a Pt mesh (Alfa Aesar, Ward Hill, MA, USA) and a SCE reference electrode (CH
Instruments Inc., Austin, TX, USA) were employed to complete the electrochemical cell. The
impedance spectra were obtained at 48, 120 and 168 hours of samples immersion in Hank’s
solution, using a perturbation amplitude of ±10 mV (vs open circuit potential, OCP), and a
frequency interval from 100 kHz to 10 mHz. EIS data was analyzed and fitted to electric
equivalent circuits with Gamry Elchem Analyst software (Gamry Instruments Inc., Philadelphia,
PA, USA).
On the other hand, for the electrochemical noise (EN) monitoring of potential and current
fluctuations, two identical working electrodes of each material (pure Mg and ZX10) and the SCE
reference electrode were connected to the potentiostat in zero resistance ammeter (ZRA) mode.
The EN measurements were carried out according to ASTM G199-09 standard [16]. The
potential and current noise signals were acquired at OCP conditions after 168 hours. EN results
were plotted versus time, and visually inspected to detect the occurrence rate of the time
transients. In addition, noise resistance value (Rn) and the pitting index (PI) were calculated from
both potential and current time series. Data acquisition and calculations were performed with
Electrochemical Signal Analyzer V.7.0.1 software (Gamry Instruments Inc., Philadelphia, PA,
USA ).
The potentiodynamic cathodic and anodic scans (PDP) were carried out after an hour of
samples immersed in Hank’s solution to establish a steady state OCP, and then starting from -0.5
V to +0.5 V vs OCP, at a scan rate of 1 mV s-1. The values of Ecorr and icorr were obtained from
3
14-16 OCTUBRE, 2020
PDP curves, according to ASTM G102-89 standard [17], in order compare the corrosion rate
(CR) of pure Mg and ZX10 alloy.
2.3. Inmersion tests and characterization of the surface
Samples of pure Mg and ZX10 were exposed in triplicate to Hank’s solution (20 mL)
maintained at 37°C for 168 hours, following ISO 16428 standard [18]. The electrolyte was
replaced every 8 hours in order to maintain a constant pH value and avoid alkalization [19]. The
wastes were stored in independent containers for their further analysis by photometry (HI83200,
Hanna Instruments, Woonsocket, RI, USA), in order to measure the concentration of the released
Mg-ions. At the end of the tests, the samples were withdrawn, rinsed with deionized water, and
dried in air at room temperature. Field scanning electron microscopy coupled with energy
dispersive X-ray spectrometry (FESEM-EDS, Jeol JSM-7600F, Japan) and X-ray photoelectron
spectroscopy (XPS, K-Alpha, Thermo Scientific, Waltham, MA, USA) were employed to
characterize the surfaces of pure Mg and ZX10, before and after their exposure to Hank’s
solution. Mass loss measurements were carried out according to ASTM NACE/ASTM G31- 12a
standard [20] at the end of the immersion tests.
3. RESULTS AND DISCUSSION
3.1. Electrochemical tests results
The EIS Nyquist diagrams of pure Mg and ZX10 alloy exposed to Hank’s solution for 168
hours (7 days) are shown in Figure 1, as well as the electrical equivalent circuit fitment to the
model of the EIS spectra [21- 23]. In addition to the solution resistance (Rs), the circuit as
suggested includes a constant phase element (CPE1), introduced instead of capacitor (Q1) and
resistance (R1), both associated with the double layer. The capacitor CPE2 (Q2) and charge
transfer resistance R2 are characterstic of the corrosion process, which occurs at the metal surface
trough the corrosion layer. The constant phase elements (CPE) have been used, because of the
microscopic roughness of the sample surfaces, which produces a heterogeneous distribution [24].
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.0 16 ZX10-7d
Mg-7d
(a) Mg-5d 14 (b) ZX10-5d
2.5 ZX10-2d
Mg-2d
12 Fitting
-Z/kOhm cm-2
-Z/kOhm cm-2
Fitting
2.0
10
1.5 8
1.0 6
4
0.5
2
0.0
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 10 20 30 40 50
ZRE/kOhm cm-2 ZRE/kOhm cm-2
(c)
Figure 1. EIS Nyquist diagrams of: (a) pure Mg and (b) ZX10 alloy,for up to 7 days of exposure to Hank’s solution;
(c) equivalent electric circuit employed for EIS fitting.
At high frequencies the EIS Nyquist plots show the total impedance associated with the
solution resistance (Rs) at the metal-electrolyte interface (Fig. 1). Table I and II displays the
fitting parameters corresponding to each exposure time and material.
The Nyquist diagrams (Fig. 1) present two capacitive loops, which are reported to be
associated with charge transfer, formed layer effects, and mass transport; whereas the inductive
loop, in the low frequency region, may indicate the presence of two surface states (the active
region and the passive region) [25]. Research of authors [26] suggest that the general corrosion
mechanism of Mg and its alloys involves the oxidation of Mg to Mg2+ with simultaneous
reduction of water. Local alkalization occurs by the cathodic reaction of H2 evolution that leads
to the precipitation of Mg(OH)2 [26, 27].
Table I (pure Mg) and Table II (ZX10 alloy) display the fitted EEC parameters estimated
from the EIS diagrams, corresponding to each exposure time and material. It may be seen that the
charge transfer resistance (R2), as well as the polarization resistance (Rp) of pure Mg are in one
order lower than those of ZX10 alloy, which alloying elements are Zn (0.95 wt.%) and Ca (0.15
wt.%).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Table I. Fitted parameters obtained from the EIS spectra of Mg, after their exposure to Hank’s
Solution for up to 168 hours.
Parameter Pure Mg
48 h 120 h 168 h
Rs (Ω cm2) 90.02 ± 0.66 89.80 ± 0.61 91.32 ± 0.62
CPE1 (µS sn cm-2) 18.11 ± 0.17 30.92 ± 0.81 36.23 ± 0.94
n1 0.89 ± 0.007 0.89 ± 0.005 0.88 ± 0.004
R1 (Ω cm2) 2.45E3 ± 86.24 5.81E3 ± 165.9 5.17 E3 ± 134.2
CPE2 (µS sn cm-2) 689.1 ± 107.9 922.6 ± 245.4 1320 ± 412
n2 0.67 ± 0.04 0.92 ± 0.11 0.80 ± 0.05
R2 (Ω cm2) 1.50E3 ± 92.22 1.66E3 ± 263 1.35 E3 ± 119.6
Rp (Ω cm2) 3.91 E3 7.502 E3 6.60 E3
Table II. Fitted parameters obtained from the EIS spectra of ZX10 alloy, after their exposure to
Hank’s solution for up to 168 hours.
Parameter ZX10 alloy

48 h 120 h 168 h
Rs (Ω cm2) 80.42 ± 1.87 81.18 ± 1.8 66.40 ±1.66
CPE1 (µS sn cm-2) 17.31 ± 0.43 2.86 ± 0.44 1.77 ± 0.19
n1 0.78 ± 0.003 0.73 ± 0.01 0.75 ± 0.01
R1 (Ω cm2) 10.33 E3 ± 322.5 915.8 ± 50.4 1.14 E3 ± 38.9
CPE2 (µS sn cm-2) 695.1 ± 247 8.45 ± 0.5 9.14 ± 0.01
n2 0.76 ± 0.14 0.80 ± 0.009 0.80 ± 0.007
R2 (Ω cm2) 3.04 E3 ± 675 42.81 E3 ± 573 36.91 E3 ± 385.3
Rp (Ω cm2) 1.35 E4 4.62 E4 3.78 E4
Figure 2 presents the current noise signals, acquired for Mg and ZX10 alloy samples after
168 h immersion in Hank’s solution. In order to analyzer EN data, a stationary signal is required
[28].
Thus, after 168 h of immersion in Hanks' solution both signals presented a steady state,
indicating an equilibrium at metal / electrolyte interface (Fig. 2). Both signals revealed
fluctuations with low amplitude, which are characteristics of uniform corrosion [29]. Small
variation in potential fluctuations suggested slow degradation of the both material surfaces.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
-1.62
E/
-1.63 Pure Mg
XXXV CONGRESO
ZX10 DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA
-1.64
0 13TH MEETING4000
2000 OF THE M6000
EXICAN SECTION
8000 ECS10000 12000
Time/s
Icorr/A
0
-3
-6
Pure Mg
-9 ZX10
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Time/s
Figure 2. Fluctuations of current noise recorded at 168 h (7days) for pure Mg (red) and ZX10 alloy (blue) exposure
to Hank’s solution.
For ZX10 alloy the fluctuations present a smoother line with respect to those of pure Mg.
The current noise resistance (Rn) was estimated and the values (Table III) indicate that it is ≈ 5
times higher for ZX10 Mg alloy, which contains Zn and Ca, compared with that of pure Mg.
In order to reveal the susceptibility to localized corrosion of each metals, the pitting index
(PI) [30] was calculated according to the follow equation:
i
PI = (1)
I rms
where i is the standard deviation and Irms is the main square root of current noise.
According to ASTM G199-09 [16], PI values higher than 0.6 suggest localized corrosion
At the end of the test, PI of both materials was less than 0.6 (Table III), therefore they do not
present localized corrosion, being twice lower that of ZX10 alloy.
Table III. Average values of noise resistance (Rn), absolute value of the mean current noise (Imean)
and pitting index (PI) obtained from the EN.
Parameter Pure Mg ZX10 alloy

Rn (kΩ cm2) 2.15 11.31
Imean (µA) 1.86 0.62
PI 0.36 0.13
Potentiodynamic polarization (PDP) curves, acquired for pure Mg and ZX10 Mg-alloy after
exposure to Hank’s solution for 2 h, are shown in Fig. 3. It can be seen that the PDP curves of
ZX10 alloy are shifted to a lower current density region than those of pure Mg. The oxidation
7
14-16 OCTUBRE, 2020
(degradation) process of the pure Mg and ZX10 alloy is represented by their anodic polarization
branches and they show distinctive inflection points where the curves change their slope. This
occurs owing to the kinetic barrier effect, probably through the accumulation of corrosion
product layer on the surface, followed by its breakdown at more positive polarization [31, 32]. It
seems that on the ZX10 surface, the formed layer has a greater resistant effect and, consequently,
the anodic current in the first branch of the curve tends to reach limit value. The cathodic
polarization branches of both materials reveal a similar dynamic of the process, attributed to
hydrogen evolution by means of reduction of water [33]. However, the cathodic process occurs in
one order lower current densities for ZX10 surface, and this fact coincides with the lower anodic
current density of the alloy. It may be noted that neither branch, cathodic or anodic, of either
material presents Tafel regions.
-1.2
-1.4
E/V vs SCE
-1.6
-1.8
-2.0
Pure Mg
-2.2 ZX10
1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01

-2
i/A cm
Figure 3. Potentiodynamic polarization (PDP) curves of pure Mg and ZX10 alloy after their
immersion in Hank’s solution for 2 h.
Because of the absence of Tafel regions, the Rp value was estimated at small potential
polarization (+10 mV) of the anodic polarization branch (Fig.3) and its respective corrosion
current density value icorr (E/I) was calculated. Based on Stern-Geary equation, the ápparent´
Tafel constant (B´) was estimated, as stated by the ASTM G102-89 standard [17]:
B'
icorr = (2)
Rp
The values of the corrosion current density (icorr) were used to calculate the rate of mass
loss (MR) as follows:
8
14-16 OCTUBRE, 2020
MR = K  icorr EW (3)
where K is a constant (K = 8.954 x 10-3 g cm2 µA-1 m-2 d-1), and EW is the equivalent weight
of Mg.
The values of corrosion potential (Ecorr vs SCE), corrosion current density (icorr) and mass
loss rate (MR) are shown in Table IV.
Table IV. Values of áparent´ Sterm-Gary constant B’, corrosion current density ( icorr) and mass loss (MR) of pure
Mg and ZX10 alloy after their immersion in Hank’s solution for 2 h (at 37°C), obtained from PDP curves.
Parameter Pure Mg ZX10 alloy

B´(mV) 52.80 36.5
icorr (µA cm-2) 1.64 0.65
MR (g m-2d-1) 0.18 0.072
The results suggest that the corrosion current (icorr) and mass loss (MR) of pure Mg are
approximately twice higher than those of ZX10 alloy (Table IV). These fact are attributed to the
faster degradation of Mg surface, accompanied by more intensive evolution of H2 gas. On the
other hand, the Mg-alloy ZX10 involves two alloying elements, Zn and Ca, which are
incorporated in the Mg-matrix. Researches have reported that the presence of small addition of
intermetallic phases improves the corrosion resistance of Mg [21, 34]. This fact is associated, for
example, with the refining of β-phase intermetallic, as a phase less harmful to the Mg matrix and
formation of more continuous network; this contribute to the stability of the formed protective
layer, because of the incorporation of alloying elements. [35, 36].
3.2. Surface analysis by SEM-EDS and XPS after inmersion tests
Figure 4 shows SEM micrographs of the bare surfaces of pure Mg (Fig. 4a) and ZX10
(MgZnCa) alloy (Fig. 4b) before their exposure and after 168 h (7 days) of immersion in Hank’s
solution (Figs. 4c and 4d). On the alloy surface appear the intermetallic particles of Mg2Ca-phase
(particles A, Fig.4b), the composition of which is suggested by EDS analysis (Table V) and
9
14-16 OCTUBRE, 2020
reported in various studies [3, 37, 38]. The presence of Zn, as alloying element, is also detected
(zone 1, Fig. 4b).
After 168 h (7 days) of exposure to Hank’s solution, the layers formed on the surface of
both materials during their degradation present the folowing elements of Mg, O, Ca, P, C and Cl.
The EDS analysis (Table V) suggested magnesium hydroxide [Mg(OH)2] as corrosion product
and hydroxyapatite [Ca10(PO4)6(OH)2], originated from the Hank’s solution, as well as CaCO3
[27]. It is reported that Ca acts as a capture of CO2, present in the environment, forming CaCO3
[39]. It was observed that on the alloy surface of ZX10 there was a layer, maintained up to the
end of the experiment.
Figure 4. SEM images of (a) pure Mg and (b) ZX10 alloy surfaces before exposure, and after their inmersion in
Hank’s solution for 168 h (7 days) at 37°C: (c) pure Mg and (d) ZX10 alloy.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Table V. EDS analysis of pure Mg and ZX10 alloy surfaces (Fig.4) before and after of exposure
to Hank’s solution for 168 h (7 days) at 37°C.
Element (wt.%) C O Na Mg P Cl Ca Zn
Particle A - 4.5 - 61.0 - - 34.5 -
Zone 1 - 2.5 - 96.4 - - - 1.11
Zone 2 10.5 29.7 0.3 47.8 5.3 0.2 6.2 -
Zone 3 6.2 55.7 0.3 30.4 3.5 1.2 2.7 -
Zone 4 9.8 48.8 2.0 5.9 13.6 2.5 17.4 -
Zone 5 10.4 27.8 3.2 45.0 4.5 3.5 5.6 -
XPS analysis (Fig. 5) was performed to support the SEM-EDS results (Table V) of both
materials after 7 days of exposure to Hank’s solution. Mg peaks are assigned to 2p hybridization
(~1340 eV), which has been related to Mg(OH)2 [40, 41]. Ca exhibited two peaks at 346.98 and
350.98 eV, corresponding to 2p hybridization, and C and O are attributed to 1s hybridization at
285.45 and 531.31 eV, respectively. The spectrum for P displayed a peak centered at 133.28 eV
coming from calcium phosphate [26, 42]. As consequence, it can be considered that the layers
formed on the pure Mg and ZX10 alloy contain mostly Mg(OH)2, and Ca10(PO4)6(OH)2, as well
as CaCO3. These compounds may delay the corrosion process, while Ca10(PO4)6(OH)2 may
improve the bone compatibility [43].
Figure 5. XPS spectra of: (A) pure Mg, and (B) ZX10 alloy surfaces after 168 hours of immersion in Hank’s
solution at 37°C.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
It is reported that the presence of aggressive agents, such as chloride ions, and cathodic
intermetallic particles (Mg2Ca) contribute to the faster degradation of the anodic Mg-matrix [21,
44-47]. However, the low content of alloying elements may adjust the microstructure of the
intermetallic phases and improve the corrosion resistance of Mg alloy [36].
Hank's solution contains Cl- ions that rapidly convert a fraction of Mg(OH)2 into soluble
MgCl2, which is easily dissolved in the physiological medium [43, 47], according to the
following reactions:
Mg (OH ) 2 + 2Cl − → MgCl2 + 2OH − (4)
MgCl2 → Mg 2+ + 2Cl − (5)
To estimate the released Mg-ions and the mass faction that was converted into corrosion
products, Mg2-ion concentration was measured and the mass loss (m) was calculated (Table
VI). As well, the average corrosion rate (CR) was obtained as the equation below:
CR = ( K  m) /( A  T  D) (5)
where K = 8.76 × 104 (dimensionless constant); m = mass loss in g; A = area in cm2; t =

time in h; D = Mg density in g cm-3 (1.738). The CR is expressed in mm year-1.
It may be noted that at the end of the experiment, the increase in [Mg2+] was approximately
4.5 times higher for pure Mg than that of ZX10 alloy.
Table VI. Mass loss (Δm) and Mg-ion release increment (Δ [Mg2+]) after immersion of Mg and ZX10 Mg-alloy for
up to 168 h (7days) in Hank’s solution (at 37°C).
Material Mg ZX10 Mg ZX10 Mg ZX10

Time 48 h 48 h 120 h 120 h 168 h 168 h
Δm (mg) 3.7 ± 0.45 1.4 ± 0. 20 1.5 ± 0.25 1.6 ± 0.31 1.9 ± 0.15 1.7 ± 0.30
CR (mm year-1) 2.11 ± 0.10 0.80 ± 0.07 0.43 ± 0.05 0.45 ± 0.06 0.31 ± 0.01 0.22 ± 0.02
[Mg2+] (mg cm-2) 0.35 ± 0.03 0.14 ± 0.02 0.60 ± 0.02 0.27 ± 0.06 1.63 ± 0.02 0.35 ± 0.03
Note: initial concentration of Mg-ions = 10 mg L-1 in Hank’s solution.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONS
The initial electrochemical activity of pure Mg and ZX10 Mg-alloy surfaces, immersed in
Hank´s physiological medium, was studied for 168 h (7 days), in order to reveal the effect of Zn
(0.95%) and Ca (0.15%) alloying elements on the mechanism of Mg degradation. The changes in
the morphology and elemental composition (SEM-EDS) of the formed layers have shown that the
intermetallic particles of Mg2Ca-phase, as well as the presence of Zn, provided the formation of
more continuous protective layer. Consequently, the calculated corrosion current (icorr = 1.33 µA
cm-2) for pure Mg was appoximately twice higher than that of ZX10 Mg-alloy (icorr = 0.59 µA cm-
2
), also the concentration of the released Mg-ions was ≈ 4.5 times higher (1.63 ± 0.03 mg cm-2).
There results correlate well with the one order lower current densities of cathodic and anodic
processes, which occur on ZX10 Mg-alloy surface, according to the PDP polarization curves.
The equivalent electric circuit obtained for EIS, which models the behavior of pure Mg and
ZX10 alloy, fitted satisfactorily with the Nyquist plots. The EIS diagrams showed that the
polarization resistance (Rp) of pure Mg is in one order lower than that of ZX10 alloy, which
alloying elements are Zn (0.95%) and Ca (0.15 wt.%).
The current density fluctuations of pure Mg and ZX10 alloy were considered as
electrochemical noise (EN) and the estimated current noise resistance (Rn) and pitting index (PI)
were calculated. The PI values were below than 0.6, indicating that the corrosion attack is not
localized. The Rn was ≈ 5 times higher for ZX10 Mg alloy, which contains Zn and Ca, less with
that of pure Mg.
Using a small anodic polarization (+ 10 mV), the polarization resistance (Rp) and corrosion
current density (icorr) values were estimated from the anodic PDP curve, as well as with the
application of the Stern-Geary equation. The obtained values matched well with those estimated
from EIS equivalent circuits (1.33 µA cm-2 and 0.59 µA cm-2 for Mg and Mg-Zn-Ca, respectively).
The results indicated that the Zn (0.95 wt.%) and Ca (0.15 wt.%) as alloying elements in the Ma
matrix has led to diminishing of the corrosion process.
SEM-EDS and XPS analysis suggested that the layers formed on the pure Mg and ZX10
alloy contain mostly Mg(OH)2 and Ca10(PO4)6(OH)2,, and CaCO3. These compounds may delay
the corrosion process, just as Ca10(PO4)6(OH)2 may improve the bone compatibility.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
The observed positive effect of Zn and Ca incorporation as alloying elements to Mg-matrix

on the corrosion process in Hank´s medium, should be considered as a consequence of the more
difficult cathodic process of hydrogen evolution and Mg-ions release trough the formed layer on
ZX10 Mg-alloy.
5. ACKNOWLEDGMENTS
Thanks are due to LANNBIO-CINVESTAV for permitting the use of their facilities, as
well to Dora A. Huerta-Quintanilla and Wilian J. Cauich-Ruiz for their technical assistance.
6. REFERENCES
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16
14-16 OCTUBRE, 2020
FABRICACIÓN DE UN SUSTRATO SERS MEDIANTE
ELECTRODEPOSICIÓN DE NANOESTRUCTURAS DE PLATA SOBRE
UN ELECTRODO DE ÓXIDO DE GRAFENO REDUCIDO
EM-O9
E. Aparicio-Martínez1, I. A. Estrada-Moreno 2 , R. B. Domínguez2*
1
Centro de Investigación en Materiales Avanzados (CIMAV S.C.) Av. Miguel de Cervantes 120,
C.P. 31160, Complejo Industrial Chihuahua, Chihuahua, México.
2
CONACyT- Centro de Investigación en Materiales Avanzados (CIMAV S.C.) Av. Miguel de
Cervantes 120, C.P. 31160, Complejo Industrial Chihuahua, Chihuahua, México.
*
RESUMEN
La fabricación de sustratos para espectroscopía SERS generalmente conlleva el uso de

técnicas de alto control y costo como la nanolitografía y la pulverización catódica. En este trabajo
se propone la creación por medio de electrodeposición de nanoestructuras de plata sobre la
superficie de un electrodo de óxido de grafeno reducido (OGr), para su aplicación como sustrato
SERS. El electrodo fue generado mediante reducción láser de una película de óxido de grafeno, y
posteriormente se produjo el crecimiento de nanoestructuras de plata por medio de
electrodeposición. El desempeño del electrodo OGr fue evaluado mediante el par redox
K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6], mostrando el comportamiento quasireversible típico del material. Las
nanopartículas obtenidas presentaron un diámetro de entre 70 y 100 nm, así como una
distribución uniforme sobre las capas del electrodo OGr. Para verificar la eficiencia del sustrato
fabricado, se utilizó el marcador modelo Rodamina 6G, logrando la detección hasta en
concentraciones de 1x10-9 M. Los resultados demuestran que la fabricación de nanoestructuras
por medio de electrodeposición en conjunto con soportes base OGr resultan ser alternativas
simples, confiables y de bajo costo para la fabricación de sustratos SERS sensibles y eficientes.
Palabras Clave: SERS, electrodeposición, nanopartículas de plata, óxido de grafeno reducido.

1. INTRODUCCIÓN
La técnica de espectroscopía SERS (Surface-Enhanced Raman Scattering) es un método

analítico de gran sensibilidad, que se ha aplicado en la detección de analitos de gran relevancia
como metales pesados, pesticidas, bacterias y antibióticos. Su principio de operación más
estudiado se basa en amplificar de forma localizada el campo electromagnético, y con ello
amplificar la señal característica de cada compuesto detectado [1]. Para ello se requiere una
superficie modificada, conocida como sustrato SERS, que usualmente es decorada con
nanopartículas metálicas (NpsM) encargadas de generar dicho efecto de amplificación. Como
base del sustrato SERS y soporte de las NpsM se ha utilizado silicio, ITO y aluminio, mientras
que las nanoestructuras suelen crearse por pulverización catódica y nanolitografía para lograr un
alto control en el desarrollo de las nanoestructuras. Debido al alto costo de manufactura de estas
superficies, existe un gran interés por desarrollar nuevos sustratos SERS de gran eficiencia,
sencillos y económicos. Una alternativa atractiva, es el uso de óxido de grafeno (OGr) reducido
como potencial base del sustrato, ya que el material cuenta con propiedades inherentes de
amplificación que contribuyen por mecanismos químicos a la intensificación de señales [2]. Así
mismo, las propiedades electroquímicas ligadas a la conformación estructural del OGr han sido
ampliamente estudiadas y explotadas como soporte de diversas NpsM fabricadas por
electrodeposición [2]. Por este método es posible controlar la morfología final de las
nanoestructuras variando parámetros como la concentración de la solución, el potencial aplicado
y la morfología del sustrato base. Debido a estas características, en este trabajo se propone el uso
OGr como material de soporte y su modificación con nanopartículas de Plata (NpsAg) por medio
de electrodeposición para el desarrollo de un sustrato SERS simple y de alta eficiencia.
2.1. Fabricación del electrodo OGr
Los electrodos se realizaron por irradiación láser controlada por el freeware LigthScribe,
que permite la reducción en zonas específicas del material “imprimiendo” diseños
personalizados. Se obtuvo óxido de grafeno (OG) mediante el método de Hummers y exfoliación
ultrasónica por 30 minutos. Se depositó una solución de 2 mg.mL-1 de OG para crear una película
2
12-16 OCTUBRE, 2020
sobre una hoja de acetato ajustada a las dimensiones de un DVD y adherido a su parte posterior.
El disco fue introducido a un quemador de DVD, para llevar a cabo la reducción del material por
medio de la acción del láser infrarrojo de una unidad quemadora [3]. Se obtuvieron patrones
impresos de OGr con dimesiones de 18x2.5 mm y se aplicó pintura de plata para generar el
contacto eléctrico.
2.2. Electrodeposición de NpsAg
Se implementó una celda celda de 3 electrodos utilizando un alambre de platino como

contraelectrodo, un electrodo de referencia de Ag/AgCl- y el OGr fabricado como electrodo de
trabajo en una solución de AgNO3 10 mM utilizando KNO3 0.1 M como electrolito de soporte.
Para inducir el crecimiento de NpsAg por electrodeposición, se aplicó un potencial constante de
-0.1 V durante 240 s utilizando un potenciostato Emstat 3+Blue (Palmsens, The Netherlands).
2.3. Caracterización del material
La morfología del OGr y las NpsAg se caracterizó mediante Microscopía Electrónica de

Barrido (MEB), el desempeño electroquímico del electrodo de OGr se verificó por voltametría
ciclica (VC) con el par redox K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]. La eficiencia del material OGr-AgNps
como sustrato SERS se verificó mediante la detección del marcador modelo Rodamina 6G (R6G)
con el equipo LabRAM HR Horiba utilizando un láser verde (λ=532 nm) y un lente x100.
La figura 1(a) muestra una imagen real de los electrodos impresos, donde la zona reducida
se encuentra resaltada y se observan patrones verticales producto de la reducción térmica del
láser. A diferencia del OG, la conductividad del OGr se ve restaurada por la eliminación de los
grupos funcionales oxigenados que induce el cambio de hibridación de sp 3 a sp2. Así mismo, la
reducción vía láser produce múltiples defectos superficiales y exposición de bordes en el OGr
que aumentan la capacidad catalítica del material [3]. Esto se corroboró por VC utilizando el par
redox K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6] mostrado en la figura 1(b). En esta, se aprecia en el incremento
de la corriente anódica en el potencial 0.329 mV y la corriente catódica en el potencial 0.225 mV,
3
12-16 OCTUBRE, 2020
indicando la operación del sistema en modo quasi-reversible típico del material. Como resultado
de la electrodeposición, en la figura 1(c) se muestra la superficie del material OGr-NpsAg con
una distribución homogénea de las nanoestructuras de plata con dimensiones de entre 70-100 nm.
Figura 1. Imagen de electrodos OGr impreso por medio de reducción láser, (b) VC de un electrodo OGr con el par
redox K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6] , (c) MEB de las NpsAg obtenidas por electrodeposición, (d) espectros de R6G a
diferentes concetraciones obtenido con el sustrato OGr-NpsAg fabricado
La figura 1(d) muestra el espectro característico del marcador R6G obtenido con el sustrato
OGr-NpsAg, con las bandas más intensas de Raman en 613, 775, 1182, 1310, 1360, 1506, 1570,
1598 y 1646 cm-1 asociados con sus correspondientes modos vibratorios [4]. La detección de este
marcador implica necesariamente la amplificación focalizada del campo electromagnético por
medio de las nanoestructuras generadas. En particular, la banda 613 cm-1 se utiliza para la
cuantificación de la amplificación por efecto SERS ya que presenta una gran intensidad y no
tiene interferencia con las bandas D y G del OGr. Finalmente como se muestra en la misma
figura 1(d), con el sustrato fabricado se logró detectar concentraciones de hasta 1x10-9 M de
4
12-16 OCTUBRE, 2020
R6G, lo que sugiere la alta sensibilidad y eficiencia del sustrato propuesto. Por tanto, la
electrodeposición para la fabricación de nanoestructuras sobre soportes base OGr, representa una
alternativa prometedora, sencillla y de bajo costo para el desarrollo de nuevos sustratos SERS.
4. CONCLUSIONES
Se fabricó un sustrato SERS a base de OGr modificado por electrodeposición con NPsAg
capaz de detectar RG6 hasta en concentraciones de 1x10-9 M. El método mostró ser eficaz,
sencillo y de bajo costo para el diseño de nuevos sustratos SERS sensibles y económicos.
5. AGRADECIMIENTOS
Eider Aparicio-Martínez externa su gratitud por la beca de doctorado 754740 otorgada por
el CONACyT .
6. REFERENCIAS
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5
12-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ELECTROACTIVAS DE CATECOLES
Y QUINONAS EN MEDIO ACUOSO Y APRÓTICO Y SU INTERACCIÓN
CON NANOPARTÍCULAS DE MAGNETITA
EM-O10
A. G. González1, N. Casillas Santana2*, R. R. Quiñonez López2, M. S. Ojeda Percastegui2 , B. B.
Pérez Delgadillo3 , S. Rosales de los Santos1, O. I. Cervantes Arreola1
1
Departamento de Ingeniería Química, Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías,
Boulevard Marcelino García Barragán #1421, Col. Olímpica, Guadalajara, Jalisco, C.P. 44430,
México
2
Departamento de Química, 3Departamento de Farmacobiología, Centro Universitario de Ciencias
Exactas e Ingenierías, Boulevard Marcelino García Barragán #1421, Col. Olímpica, Guadalajara,
Jalisco, C.P. 44430, México.
RESUMEN
Este trabajo llevó a cabo la síntesis de nanopartículas de magnetita (NPMs) por el

método de coprecipitación y la modificación superficial de las NPMs empleando moléculas de
catecoles y quinonas que mejoran la estabilidad coloidal sin alterar las propiedades físicas de las
NPMs. El uso de moléculas de quinonas y catecoles son de gran interés debido a que poseen
grupos funcionales OH que puede enlazarse químicamente a las NPMs, y que además, presentan
actividad electroactiva. Las moléculas empleadas fueron tetrahidroxi-1,4-quinona (THQ), 1,2-
dihidroxibenceno (BEN) y 4-nitrocatecol (NC). La estructura, morfología y tamaño de las NPMs
fueron obtenidas por difracción de rayos X (XRD) y microscopia electrónica de transmisión
(TEM). La presencia de las moléculas se determinó por Espectroscopía Infrarroja por
Transformada de Fourier (FTIR). La respuesta electroquímica de las moléculas y de las NPMs
fueron comparadas en medio acuoso (NaOH 0.1 M) y en dimetilsulfóxido como medio aprótico
(DMSO).
Palabras Clave: Nanopartículas, magnetita, funcionalización, aprótico, catecoles, quinonas.

1. INTRODUCCIÓN
El uso de materiales de tamaño nanométrico para el desarrollo y la mejora tecnológica es
cada vez más recurrente en múltiples disciplinas debido a sus propiedades físicas y a que poseen
un área superficial grande comparada con su tamaño ultrafino. En el caso particular de las
nanopartículas de magnetita (Fe3O4), estas son empleadas en áreas de la salud, energía,
remediación ambiental, desarrollo de fluidos magnéticos, catálisis, biotecnología/biomedicina,
almacenamiento de datos, etc. [1-4]. Así también, presentan biocompatibilidad,
biodegradabilidad, propiedades superparamagnéticas y baja toxicidad [5]. Existen diversos
métodos de síntesis para la obtención de nanopartículas de magnetita (NPMs) con diferencias en
costo, tiempos, condiciones de síntesis y propiedades finales de las NPMs. El método de
coprecipitación es el más empleado por su fácil implementación, es escalable, económico y los
tamaños que se obtienen de 5-20 nm son ideales para aplicaciones biomédicas [6,7]. Sin
embargo, uno de los principales retos es evitar la aglomeración de las nanopartículas que resulta
del movimiento Browniano o aleatorio promovido por las interacciones atractivas, por ejemplo,
las fuerzas de Van der Waals, y en el caso de las NPMs las interacciones dipolo-dipolo magnético
que conducen a agregaciones irreversibles. La estabilidad coloidal de las NPMs es de gran
importancia especialmente en áreas biomédicas, haciendo de suma importancia el conocimiento y
colaboración multidisciplinaria de áreas como química, física, biología y medicina. Una opción
eficiente para evitar la aglomeración de las NPMs es mediante estabilización estérica, que se
consigue por la adsorción o inserción de moléculas en la superficie de las nanopartículas. La
modificación puede ser simple empleando una sola capa o múltiples capas, por ejemplo, NPMs-
sílice-grupo amino [8]. El recubrimiento de las NPMs además de prevenir aglomeraciones,
también evita cambios de fase y alteración de las propiedades. La modificación de las NPMs
puede llevarse a cabo con materiales orgánicos o inorgánicos por medios físicos y químicos que
promueven el enlace hierro oxígeno entre la magnetita y los grupos funcionales OH de algunas
moléculas, tales como ácidos carboxílicos, ácidos fosfónicos, silanos y dioles. Para el caso de los
catecoles y quinonas son moléculas que se adhieren químicamente a la superficie, pero que
además poseen grupos funcionales libres que permiten una modificación superficial subsecuente
que adicionaría a las NPMS características propias de las moléculas. Las quinonas e
hidroquinonas han sido ampliamente estudiadas debido a su actividad redox, la cual se debe a su
composición y la presencia de dos ligandos carbonilo; el potencial de las reacciones puede variar
2
14-16 OCTUBRE, 2020
dependiendo del tipo de medio y pH, el proceso puede llevarse a cabo con protones, sin protones
o con ambas situaciones; para el caso de medios apróticos neutros, la reacción de las quinonas
puede ocurrir en pasos consecutivos [9-10]. Diversos estudios experimentales difieren en la
interpretación del comportamiento electroquímico de las quinonas y pueden deberse a las
condiciones de estudio; relacionan la aparición de dos picos de oxidación cuando la
concentración de protones es comparable a la de las quinonas; sin embargo, la asignación de una
reacción al pico más negativo no es un acuerdo generalizado, sugieren que puede ser una
contribución del agua y de la quinona, por la deprotonación de la hidroquinona o por la
formación del dianión [11]. El conocimiento y estudio de estas moléculas es de gran importancia
para entender su interacción con las NPMs y su comportamiento después de la funcionalización.
El uso de un medio aprótico permite trabajar en una ventana de potencial más amplia, dado que
no está limitado por los potenciales de evolución de H2, lo que facilita el estudio electroquímico
de moléculas orgánicas. Además, el uso de un solvente aprótico como DMSO evita la formación
de complejos sobre el platino cuando se trata de quinonas; estudios realizados sobre materiales
orgánicos naturales (NOM, por sus siglas en inglés) con un contenido de restos polifenólicos
especialmente hidroquinoides consideran que el uso de DMSO permite la relajación de la
estructura macromolecular de la NOM y que la actividad redox sea más eficiente [12].
Este trabajo tiene el objetivo de estudiar el comportamiento de las moléculas tetrahidroxi-
1,4-quinona (THQ o Q(OH)4), 1,2-dihidroxibenceno (BEN) y 4-nitrocatecol (NC) que se
emplean para la funcionalización de las NPMs. En la Tabla 1 se mencionan algunas propiedades
de dichas moléculas.
Tabla 1 Propiedades químicas de las moléculas orgánicas empleadas para la funcionalización de las NPMS [13,14].
Moléculas THQ BEN NC

Formula química C6H4O6·xH2O C6H6O2 C6H5NO4
Densidad (g/cm3) 2.61 1.34 1.6
Solubilidad en DMSO (g/l) 100a Ligera Ligera
Solubilidad en agua (g/l) 1b 430 7.76
a
Empleando ultrasonido, bEmpleando ultrasonido y 80 °C.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Procedimiento experimental
La síntesis de NPMs se llevó a cabo en un matraz Schlenk por el método de coprecipitación,
empleando FeCl3 y Fe2SO4*7H2O como precursores y NH4OH 5 M como agente precipitante.
Las NPMs fueron funcionalizadas con moléculas de tetrahidroxi-1,4-quinona (THQ), 1,2-
dihidroxibenceno (BEN) y 4-nitrocatecol (NC) por método de sonicación a una concentración de
0.2 M en cada caso, seguido de 24 h de agitación a 300 RPM, descrito en la Tabla 2. La
recuperación de las NPMs funcionalizadas se llevó a cabo por dos métodos: (1) Mediante
centrifugación durante 90 minutos a 6000 RPM (Fig. 1b) y (2) Empleado un imán de neodimio
para promover la sedimentación de las NPMS y extrayendo los sobrenadantes (Fig. 2c).
Tabla 2 Procedimiento de funcionalización y recuperación de las NPMs.
Procedimiento NPMs-THQ NPMs-BEN NPMs-NC

1. Sonicación/min 15 35 55 75 35 35
2. Agitación 30 °C, 300 RPM, 24 h
3. Recuperación Centrifugación / imán permanente
Las nanopartículas modificadas fueron caracterizadas utilizando Difracción de Rayos X

(XRD) en un equipo Epyream, Microscopía Electrónica de Transmisión (TEM) en un equipo
JEOL1010 y Espectroscopía Infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) en un equipo
ThermoFisher (Scientific) pertenecientes al CUCEI. El comportamiento electroquímico de las
moléculas (THQ, NC y BEN) y NPMs se llevó a cabo en NaOH 0.1 M y DMSO
(Dimetilsulfóxido) usando Pt como electrodo de trabajo (Ø =3 mm), alambre de Pt como contra
electrodo y SCE (Saturated Calomel Electrode) como electrodo de referencia acoplado a un
capilar de Luggin, todas las pruebas se realizaron en un potenciostato galvanostato Solartron
1287A. En las pruebas en DMSO se empleó n-Bu4NClO4 0.2 M como electrolito soporte y para
el caso del medio acuoso una solución de 0.2 M de NaOH.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
(a) (b) (c)

Figura 1. (a) Sobrenadantes de la síntesis de NPMs-THQ a diferentes tiempos de sonicación, (b) Recuperación de
NPMs-THQ por centrifugación y (c) Recuperación de NPMs-THQ empleando un imán.
3.1. Caracterización morfologíca y estructural
Los espectros de difracción de rayos X (XRD) de la NPMs con y sin recubrimiento
aparecen en la fig. 2, ahí mismo, se enumeran los picos característicos de las NPMs en 2Ɵ con
sus planos correspondientes: 30.1° (2 2 0), 35.4° (3 1 1), 43.1° (4 0 0), 53.4° (4 2 2), 57° (5 1 1) y
62.6° (4 4 0). Los picos de difracción de la magnetita son los picos característicos y concuerdan
con el grupo espacial 227 según JCPDS 19-0629. La magnetita es una espinela inversa donde el
catión divalente Fe2+ se encuentra en los huecos octaédricos (o), mientras que el catión trivalente
Fe3+ se encuentra en los huecos tetraédricos (t) y octaédricos: [Fe3+]t[Fe3+,Fe2+]oO4. En los
difractogramas se observa que el uso de moléculas orgánicas en la funcionalización de las NPMs
y tiempo de sonicación hasta de 75 minutos no distorsionan la estructura cristalina de las NPMs.
Una comparación de los espectros de difracción de rayos X de las NPMs con y sin recubrimiento
demuestran que la estructura de la magnetita no sufre modificación alguna durante la
funcionalización con las moléculas orgánicas.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
(a) (b)
Figura 2. Difracción de rayos X (a) NPMs funcionalizadas con THQ y NC empleando 35 min de sonicación (b)
NPMs-THQ funcionalizadas a distintos tiempos de sonicación.
En la fig. 3 se muestran las micrografías del ferrofluido de nanopartículas de magnetita

que presenta una distribución homogénea con un diámetro medio de 14 ± 5 nm.
(a) (b)
Figura 3. Micrografías de TEM de las NPMs funcionalizadas con (a) BEN y (b) THQ.
3.2. Caracterización superficial por FTIR

Los espectros de IR de la fig. 4 confirman la funcionalización de las NPMs con la THQ. La
presencia de las NPMs es corroborada con las vibraciones característica del Fe-O en 589 cm-1 con
vibraciones fuertes, la ausencia de desplazamiento o ensanchamiento de la curva permite deducir
que las NPMs no sufrieron alteración. Las vibraciones en 2970.14 correspondientes a los -OH no
se presenta como un pico, sino como una curva que se extiende desde ca. 3500 hasta 2300 cm-1 el
cual se refiere a la interacción de los oxígenos desprotonados de la THQ que interactuan con la
magnetita (Fe2+ y Fe3+). Las señales en 1659.73 corresponden a las vibraciones débiles del C=O,
muy cerca del 1506.28 debido al enlace C-C. La respuesta de las NPMs-THQ fue comparada con
las vibraciones de la molécula de THQ, la cual tiene vibraciones simétricas y asimétricas en 3526
y 3355 cm-1 correspondiente a los enlaces intermoleculares e intramoleculares del -OH, en
1614.28 para el enlace C=O, en 1528 y 1417 del -C-C del anillo, en 1366 y en 1314 del enlace -
6
14-16 OCTUBRE, 2020
C-O-H- correspondiente a vibraciones débiles. En 1224.51 las vibraciones del -OH, 1008.01 del
C=C, 885 y 811 para el =C-O-H y finalmente en 741 y 626 correspondiente al C=C y C-C. Un
aumento en la protuberancia correspondiente a las vibraciones del grupo -OH incrementa a
medida que se aumenta el tiempo de sonicación, lo cual implica un aumento en la eficiencia de la
funcionalización, sin afectación en las NPMs dado que las vibraciones del Fe-O correspondiente
a la magnetita no se ven afectadas. Lo cual explica el cambio de coloración a medida que se
incrementa el tiempo de sonicación, como se observa en la fig. 1 (a). Este comportamiento podría
estar relacionado con la solubilidad de la THQ, la cual es muy baja en agua, pero mejora con el
tiempo de agitación y sonicación.
Figura 4. FTIR de NPMs funcionalizadas empleando distintos tiempos de sonicación durante el proceso de
funcionalización.
3.3. Caracterización electroquimica

La fig. 5 muestra el comportamiento electroquímico de las NPMs en DMSO a diferentes
velocidades de barrido. Las NPMs (1 mg/mL) fueron dispersadas con ultrasonido en DMSO/n-
Bu4NClO4 0.2 M, las pruebas fueron llevadas a cabo en atmósfera de N2. Dado que el sistema
contiene únicamente NPMs los picos observados corresponden a la oxidación/reducción del
Fe2+/Fe3+ en medio aprótico, perteneciente a la estructura espinela de la magnetita
([Fe3+]t[Fe3+,Fe2+]oO4), donde se observa que la reacción redox de las NPMs es un proceso
controlado por difusión dado el comportamiento de los picos con la velocidad de barrido.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Voltamperometría cíclica de NPMs 0.4 mM a diferentes velocidades de barrido en DMSO/n-Bu4NClO4

0.2 M.
En la fig. 6 (a) y (b) se presenta el comportamiento electroquímico y actividad redox de la

molécula de THQ en dos medios distintos: (1) NaOH 0.1 M y (2) DMSO/ n-Bu4NClO4 0.2 M,
donde se aprecia un pico de oxidación y uno de reducción para ambos medios. Los potenciales en
el medio aprótico se desplazan a potenciales más positivos comparados con el medio acuso, en el
caso de la reducción de 0.15 a 0.4 V/SCE, y más negativo para el caso de la oxidación de -0.25 a
-0.9 V/SCE. La tetrahidroxiquinona tiene cuatro grupos fenólicos en el anillo de para-quinona,
que pueden formar cuatro enlaces de hidrógeno intramoleculares en forma neutra. En medio
aprótico la reducción de las quinonas ocurre generalmente en dos etapas con la transferencia de
un electrón; sin embargo, esto puede cambiar en función de la polaridad del solvente y del catión
del electrolito soporte, ocasionando que el proceso ocurra en uno solo paso [15]. La aparición de
un solo pico puede deberse al pH del medio acuso que es de 10.
(a) (b)
Figura 4. Voltamperometría cíclica de la molécula de tetrahidroxi-1,4-quinona 10 mM a diferentes velocidades de
barrido en (a) NaOH 0.1 M, (b) DMSO/n-Bu4NClO4 0.2 M.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Para el comportamiento del 1-2 BEN se observa en las figs. 7 (a) y (b) que únicamente
presenta actividad redox en el medio acuso debido a la presencia de los grupos hidroxilo que se
oxidan a carbonilos. En el cual se observan dos procesos de oxidación y dos de reducción. Dado
que el grupo carbonilo no está presente en esta molécula no es posible observar actividad en
medio aprótico.
(a) (b)
Figura 5. Voltamperometría cíclica de la molécula de 1-2 dihidroxibenceno 10 mM a diferentes velocidades de
barrido en (a) NaOH 0.1 M, (b) DMSO/n-Bu4NClO4 0.2 M.
En la figs. 8 (a) y (b) se presenta el comportamiento electroquímico del 4-nitrocatecol,

donde aparecen varios picos de oxidación y reducción, cuando se lleva a cabo en DMSO, lo cual
se atribuye al grupo nitro y sus intermediarios. Los procesos de oxidación y reducción no son
todos reversibles y dependen de la velocidad de barrido del potencial. El comportamiento del NC
en NaOH 0.2 M presenta dos picos de oxidación y uno de reducción, un estudio más detallado es
necesario para este caso.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
(a) (b)
Figura 6. Voltamperometría cíclica de la molécula 4-nitrocatecol 10 mM a diferentes velocidades de barrido en (a)
NaOH 0.1 M, (b) DMSO/n-Bu4NClO4 0.2 M.
La formación de especies reactivas antes de la funcionalización de las MNPs, se puede

explicar a partir de las reacción ácido/base en medio básico acuoso (Fig. 9). En estos mecanismos
propuestos, los hidrógenos de los grupos OH de la THQ y el NC son ácidos, es decir, con valores
de pKa de 4.8 y 6.8 respectivamente [16,17] lo cual permite la formación de aniones 1
estabilizados. Sin embargo, el pH de 10 en el medio acuoso, conlleva a la formación de una
especie dianiónica 2, ocasionando que todo el proceso ocurra en un solo paso, este mecanismo ha
sido estudiado por Joshi et al. [17]. Por otro lado, la activación de estos anillos utilizando DMSO
también es posible (Figura 9), este proceso químico ha sido verificado mediante una titulación
potenciométrica [16]. Es importante mencionar que, la presencia de grupos electroatractores de
electrones, tales como: los grupos carbonilo (THQ) y nitro (NC) incrementan la acidez de los
grupos hidroxilo en anillos conjugados [18].
Figura 7. Activación ácido/base de THQ a) en medio acuoso b) en medio aprótico.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Además, debido al uso de fuentes de electrones (especies 2 y 3) derivadas de THQ y NC

[19], en la fig. 10 se propone un esquema para la formación de la monocapa que funcionaliza a
las MNPs. [20] Un estudio mediante cromatografía de líquidos-masas por la técnica de
electrorocio (LC-ESI-MS) permitirá, en avances posteriores la confirmación de la masa de las
nanopartículas de magnetita funcionalizadas, lo cual pudiera sugerir la cantidad de anillos
activados adjuntos a la superficie de la mismas NPs 2’ y 3’. Por otro lado, la evidencia de las
estructuras de las MNPs 2’ y 3’ funcionalizadas mediante RMN de protón, podría sugerir el
número de grupos -OH enlazados a las nanopartículas, ello debido a la ausencia de los
hidrógenos por los enlaces THQ-O-MNP y desde la formación de las especies reactivas 2 y 3,
mediante cambios en los desplazamientos químicos y la cantidad de hidrógenos presentes y
ausentes [21].
Figura 8. Mecanismo propuesto para la formación de las MNPs funcionalizadas.
4. CONCLUSIONES
Se sintetizaron nanopartículas de magnetita las cuales fueron funcionalizadas con
moléculas de quinonas y catecoles. La actividad de las moléculas de tetrahidroxi-1,4-quinona
(THQ), 1,2-dihidroxibenceno (BEN) y 4-nitrocatecol (NC) depende si el medio es acuoso o
aprótico, el conocimiento del comportamiento de las moléculas será determinante para que la
funcionalización de las NPMs sea más eficiente. Además, los análisis de FTIR mostraron que
aumentando los tiempos de sonicación en la funcionalización se incrementa la cantidad de NPMs
recubiertas, debido a las propiedades de las moléculas sin afectar la estructura de las NPMs. La
11
14-16 OCTUBRE, 2020
modificación de las superficies mediante sonicación permitió mejorar la estabilidad coloidal de

las nanopartículas y evitar cambios en la fase de magnetita. Los análisis de TEM corroboran que
las nanopartículas magnéticas de óxido de hierro presenta una distribución con un diámetro
medio de 14 ± 5 nm.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONACyT por la beca posdoctorado, al programas PNPC de la UdeG y al
Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías (CUCEI) por las facilidades otorgadas en el uso de
LEC.
6. REFERENCIAS
[1] Hong Yan Lü, et. al., Australian Journal of Chemistry, 63(8), 1290 (2010).
[2] Shipra Jain, et. al., Journal of Physical Chemistry C, 122(11), 5908 (2018).
[3] Panpan Liu, et.. al., Applied Energy, 216, 382 (2018).
[4] Yo Han Kwon, et. al., Chemistry of Materials, 28(18), 6689 (2016).
[5] Fatemeh Azadi, Ayoub Karimi-Jashni, and Mohammad Mahdi Zerafat. Ecotoxicology and
Environmental Safety, 165,467 (2018).
[6] An Hui Lu, et. al., International Edition, 46(8), 1222 (2007).
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(2009).
[8] Eugenii Katz and Itamar Willner. J. of the ACS, 124(35):10290{10291, 2002.
[9] Eun Jin Son,et. al., J of Materials Chemistry A, 4(29):11179-11202, 2016.
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[12] J. T. Nurmi and P. G. Tratnyek. Proceedings of the 10th Anniversary Conference of the
International Humic Substances Society (IHHS), 2002,58, (2002).
[13] MCE. medchem. https://www.medchemexpress.com/Tetrahydroxyquinone.html.
[14] http://www.inchem.org/documents/icsc/icsc/eics0411.htm.
[15] Partha Sarathi Guin, Saurabh Das, and P. C. Mandal. International J of Electrochem. Sci.,
3(9), 1016, (2008).
[16] Paul W. Preisler, Louis Berger, and Edgar S. Hill. J of the ACS, 69(2):326, (1947).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
[17] Ravi Joshi. ChemistrySelect, 1(5),1084 (2016).

[18] Kenneth B. Wiberg. Chemical Communications 68(3), 875 (2003).
[19] Haiyan Chen, et.al., Journal of the American Chemical Society, 131(25):8984, (2009).
[20] Sushilkumar Jadhav and Roberto Bongiovanni. Advanced Mat Letters, 3:356-361, 11 (2012).
[21] J. Roberto Estrada-Flores, et. al., Current Organic Chemistry, 22:2589-2597, (2018).
13
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIOS ELECTROQUÍMICOS PROPUESTOS PARA
EVALUACIÓN DE RECUBRIMIENTOS EXPUESTOS EN EL MISSE
DE LA ESTACIÓN ESPACIAL INTERNACIONAL
EM-O11
J. A. Cobos Murcia1, V. E. Reyes Cruz1, A. Trujillo Estrada2,1, M. A. Veloz Rodríguez1, Q.
L. Reyes Morales1, G. Gallegos Ortega1, I. G. Meza Pardo1, M.A. González López1
1
Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Área Académica de Ciencias de la Tierra y
Materiales, Carr. Pachuca-Tulancingo km 4.5 s/n, Mineral de la Reforma, Hidalgo, México.
2
Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología, Depto. de Cátedras, Av. Insurgentes Sur 1582,
Col. Crédito constructor, Deleg. Benito Juárez, Ciudad de México, CP. 03940, México.
**
RESUMEN
Con el propósito de estudiar los efectos del ambiente hostil en el que operan los
componentes aeroespaciales sobre los depósitos electroquímicos, el grupo de trabajo envió
muestras de acero A316 recubiertas de níquel, latón, plata, cobre y aleación cobre con plata,
así como una placa de acero A316 sin recubrir. En la misión MISSE X de la NASA; para ser
expuestas durante 6 meses en la posición WAKE de la Estación Espacial Internacional. En
el presente trabajo se pretende establecer las condiciones adecuadas para analizar
electroquímicamente las muestras a su regreso; sin que la interacción con el medio acuoso
las altere o interfiera y permita la caracterización. Para ello se evaluaron los metales de interés
empleando técnicas electroquímicas, para evaluar el efecto de diferentes medios acuosos.
Los resultados de las curvas de polarización mostraron que en un pH de 8 no se presentan
cambios drásticos en la superficie del material, presentando una mejor respuesta, una menor
variabilidad y repetibilidad; que puede ser atribuida directamente a la película del
recubrimiento y no a los daños sufridos por causa del ambiente de evaluación.
Palabras Clave: MISSE X, Deposito Electroquímico, ISS, Aplicaciones Aeroespaciales.

1. INTRODUCCIÓN
La generación de recubrimientos metálicos se realiza con el propósito de ampliar el
campo de aplicación y tiempo de vida de aditamentos, así como estructuras fabricadas con
materiales económicos, fáciles de moldear y con propiedades estructurales específicas. Esto
se debe a las mejoras de las propiedades superficiales; tales como la resistencia mecánica y
química, conductividad térmica y eléctrica, así como las características ópticas y catalíticas
[3].
La posibilidad de obtener estas propiedades ha propiciado que se gane un importante
nicho en el ámbito de los componentes aeroespaciales y otras aplicaciones avanzadas, donde
las condiciones hostiles de operación exigen características fisicoquímicas difíciles de
encontrar en materiales sencillos [1]. Entre los usos más vanguardistas para los
recubrimientos metálicos se encuentra la generación de capas inhibidoras de corrosión en
sistemas de propulsión [2], la mejora de intercambiadores de calor utilizados en el
almacenamiento criogénico de combustible para cohetes [3] y la fabricación de celdas
fotovoltaicas de capa delgada CIGS para su uso en el entorno espacial [4]. En este contexto,
es común que los recubrimientos metálicos se generen a través de técnicas que implican la
deposición física de vapor, debido a que aseguran la formación de depósitos uniformes y de
alta pureza. Sin embargo, las implicaciones económicas y operativas de esta técnica limitan
las posibles aplicaciones de los resultados obtenidos; debido a los altos costos de los mismos
y la falta de control en la homogeneidad de los recubrimientos. Ante este problema, los
métodos electroquímicos han demostrado ser una alternativa viable; pues son capaces de
generar resultados similares, utilizando una tecnología más sencilla que permite una mayor
producción e implica menores costos de operación.
Por ello, para propiciar el uso de la electroquímica en la fabricación de componentes
aeroespaciales, es necesario conocer los efectos que las condiciones extremas del espacio
tendrán sobre las propiedades fisicoquímicas de los recubrimientos generados por esta
técnica. Estas mismas alteraciones se generan en la posición WAKE de la Estación Espacial
Internacional (EEI), ya que se presentan condiciones relacionadas con el espacio profundo
como: ciclado térmico extremo, altos índices de radiación UV, la radiación de alta energía es
2
14-16 OCTUBRE, 2020
una magnitud menos que en la posición RAM y al igual se presenta la erosión por impacto
de micropartículas. Adicionalmente, en dicha posición se observa el ataque corrosivo del
oxígeno atómico, condición característica de la órbita baja [1].
Actualmente, es posible estudiar estas condiciones gracias a las misiones del
Experimento de Materiales de la Estación Espacial Internacional (MISSE). Cuyas
instalaciones se encuentran permanentemente acopladas en el exterior de la EEI y son
accesibles para que instituciones ajenas a la NASA realicen pruebas de diferentes materiales.
Los resultados que se espera obtener deberán ser representativos y permitir estudiar
las modificaciones que los recubrimientos sufrirán a nivel operacional; por lo que se requiere
de al menos 6 meses de exposición y, a su regreso la aplicación de pruebas multidisciplinarias
que relacionen los cambios en la morfología con fenómenos fisicoquímicos acoplados. Tales
como el análisis de curvas de Tafel, para conocer los cambios en la cinética y termodinámica
de los procesos electroquímicos en la superficie depositada y el análisis de los cambios en el
potencial de corrosión con el propósito de detectar ataques corrosivos. Las modificaciones
estructurales de la superficie, por su parte, requieren de una caracterización por Microscopía
Electrónica de Barrido (MEB); mientras que las modificaciones químicas se corroboran por
medio de Espectroscopia de Energía Dispersiva (EDS) [2].
Las técnicas electroquímicas aplicadas deberán cumplir condiciones muy específicas,
donde se evite que la interacción entre la solución acuosa y la superficie de los recubrimientos
de lugar a reacciones no deseadas, que interfieren durante los análisis o alteren las muestras.
Es por ello que en el presente trabajo se evalúan los recubrimientos en una solución buffer
tipo Sørensen que permite obtener pH de 8, utilizando placas de acero A316 y recubiertas
con los metales de Cu, Ag, Latón, Ni y Cu/Ag que se enviaron.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.1. Preparación de los electrodos
Se generaron placas de 10 x 5 mm utilizando acero A316, las láminas fueron pulidas

con lijas de carburo de silicio marca Truper de 600 y 1200 granos por pulgada cuadrada y el
acabado fue llevado a punto espejo utilizando un paño para pulir marca Buehler. Finalmente,
fueron sonicadas durante 10 min en agua desionizada, utilizando un limpiador ultrasónico
marca Cole-Parmer modelo 8890; con el propósito de remover rastros del material abrasivo
de las lijas y el paño, así como limadura que pudieran quedar adherida a la superficie. Los
recubrimientos electrolíticos fueron depositados con una celda electroquímica de 2
electrodos utilizando para cada recubrimiento un ánodo de Ag, Ni, Cu y Latón. Mientras que
para el recubrimiento Cu-Ag después del recubrimiento de Cu por inmersión se utiliza una
solución de tiosulfato de plata. Las características de corriente y tiempo que fueron aplicadas
se muestran en la tabla I.
Tabla I. Corriente y Tiempo para cada recubrimiento.
Recubrimiento I (A) Tiempo (s)

Ag 0.01 7500
Latón 0.1 421
Cu 0.031 3000
Ni 0.39 1000
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.2. Preparación del medio acuoso
Ya que los experimentos fueron realizados en una disolución con un valor de pH 8,

dado que el uso de sales adicionales genera interacciones espontáneas con la mayoría de los
metales implicados. De manera que, se empleó un buffer tipo Sørensen, que permite obtener
disoluciones de este valor de pH. Estas soluciones de sales conjugadas de fosfatos fueron
elegidas porque permiten mantener una buena conductividad y presentan interacciones
débiles con los 5 recubrimientos evaluados. El pH obtenido en la solución fue confirmado
utilizando un potenciómetro marca Thermo Scientific Orion.
2.1.3. Montaje del sistema electroquímico
Para las pruebas potenciodinámicas se realizaron utilizando un potenciostato-

galvanostato marca Autolab Model PGSTAT30 en una celda convencional de tres electrodos.
En el cual se utilizó un electrodo de platino como contraelectrodo y como referencia un
electrodo de calomel saturado dentro del capilar de Luggin. Las pruebas se realizaron en una
ventana de potencial de 250 a -250 mV, para evitar procesos que dañen las superficies de los
electrodos y una velocidad de barrido de 25 mV/s.
La técnica electroquímica de corriente directa empleada para determinación la

velocidad de corrosión de las muestras en estudio, fue la extrapolación de Tafel o de
intersección; para este caso se establecieron las condiciones experimentales para que
solamente se tenga un control cinético del sistema, debido a la polarización de activación y
así evitar las complicaciones que pueden existir por: a) Polarización por concentración, a
menudo las reacciones catódicas presentan una polarización por concentración para altos
valores de corriente de corrosión, cuando la difusión del O2 o de los iones de H+ no es lo
suficientemente rápida como para mantener un control cinético activacional [5], b) la
formación de óxidos, los cuales pueden o no llevar a la pasivación del metal, y alteran la
5
14-16 OCTUBRE, 2020
superficie de la muestra metálica ensayada [5], c) control mixto del proceso de corrosión,
cuando más de una reacción, anódica o catódica, pueden ocurrir simultáneamente, por
ejemplo de control mixto es la reducción simultánea de O2 y H+ [5], y d) disolución
preferencial de un componente, en cuanto a aleaciones o dos tipos de metal en la misma
superficie o que por algún inconveniente en la superficie, el recubrimiento no se adhiera de
manera correcta, causa problemas ya que se modifica la superficie de los electrodos [5].
En la Figura 1 se muestra las gráficas de polarización lineal de los 5 recubrimientos
para obtener las pendientes de Tafel; a una velocidad de 25 mV/s, en la ventana de potencial
de -550 a 100 mV y en una solución buffer tipo Sorensen ajustada a pH 8.
En la Figura 1a se muestra el recubrimiento de Ag, que presenta una corriente límite
en la curva anódica de -5.6125 LogI(A) inmediatamente después presenta un proceso de
difusión que podría ser exponencial. De igual forma la Figura 1b muestra el recubrimiento
Cu-Ag y presenta corriente semi-límite en -5.6963 LogI(A), e inmediatamente después
presenta un proceso de difusión acelerada. En la Figura 1c se muestran los resultados del
recubrimiento de Cu y presenta la activación por la polarización, sin embargo, puede
observarse que la corriente limite está en -4.0942 Log I(A) y enseguida una semipasivación
o crecimiento de óxidos de la superficie de la muestra. Por último, en las Figuras 1d y 1e se
muestran los resultados de Latón y Níquel, los cuales no presentan procesos que puedan
alterar la superficie de las muestras ensayadas.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Curvas de Tafel de los 5 recubrimientos con un pH 8.
Como se mencionó anteriormente mantener el proceso controlado cinéticamente por

polarización de activación, que puede verse reflejada en la rama catódica de la gráfica). Sin
embargo, como se controlan los iones H+ en solución estos no son suficientes para dar paso
a este tipo de polarización y el proceso de reducción de hidrógeno no aparece en las gráficas
que se presentan en la Figura 1.
Al mismo tiempo, se evitamos la formación de óxidos en la superficie como se
pretendía ya que no se quiere una pasivación o contaminación en los recubrimientos, esto
debido al pH 8 de la solución Sorenzen.
Sin embargo, cabe resaltar que en el intervalo de polarización utilizado, ya que en 4
gráficas de la Figura 1, se observa que presentan el inicio de la formación de una capa pasiva
o acumulación de óxidos en la superficie de las muestras en -0.089V para la Ag (Figura 1a),
-0.304V para el Cu-Ag (Figura 1b), -0.100V para el Cu (Figura 1c) y -0.287V para el Ni
(Figura 1e).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
En la tabla II se muestran los valores obtenidos para la cinética de corrosión de cada

material obtenidos de cada una de las gráficas de la Figura 1; en ella se puede apreciar que la
plata Ag presenta un Ecorr de -0.123 V, el Latón de -0.262 V, Cu -0.270 V, Cu-Ag -0.352 V
y Ni -0.375 V. El valor de Ecorr de la Ag indica que es más noble o menos activa que los otros
4 recubrimientos; los cuales presentan un Ecorr en forma descendente a partir de la plata hasta
el más activo que en esta prueba es el Níquel. Asimismo, los logaritmos de la corriente de
corrosión son: - 6.9528 para Ag, - 7.4764 para el Latón, - 7.0575 para Cu, - 7.0994 para Cu-
Ag y – 7.5602 para Ni. Con base en esta información es posible establecer que tanto la plata
sufre una corrosión menor que los demás recubrimientos, ya que logaritmos menos negativos
se relacionan con corrientes de corrosión menores. Bajo este criterio, las superficies del Cu
y Ni son más susceptibles a la corrosión, dado que los logaritmos de sus corrientes de
corrosión son más negativas.
Tabla II. Log I y Ecorr de los recubrimientos con un pH 8
Recubrimiento Log I (A) Ecorr(V)

Ag -6.9528 -0.123
Latón -7.4764 -0.262
Cu -7.0575 -0.270
Cu-Ag -7.0994 -0.352
Ni -7.5602 -0.375
4. CONCLUSIONES
Se determinó que la mejor condición experimental para realizar los estudios

controlados cinéticamente por la polarización de activación es utilizando una solución buffer
tipo Sorensen ajustada a pH, ya que no se presentan cambios drásticos en la superficie del
material, presentando una mejor respuesta y una menor variabilidad. La cual puede ser
atribuida directamente a la película del recubrimiento y no a los daños sufridos por causa del
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ambiente de evaluación. Además, se debe restringir a ±100 mV el rango en la polarización

para los recubrimientos de Ag, Cu, Ni y Cu-Ag debido a que presentan el inicio de la
formación de una capa pasiva o acumulación de óxidos en la superficie de las muestras.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONACyT, por la beca de posgrado otorgada y por el

programa de Cátedras CONACyT. De igual manera se agradece a Alpha Space Test and
Research Alliance y NASA por el espacio otorgado en las instalaciones del MISSE X, así
como a AEXA por la vinculación con dichas instituciones y a la UAEH por la formación,
apoyo e instalaciones prestadas.
6. REFERENCIAS
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velocidad de corrosión, Técnica de extrapolación de Tafel o de Intersección. Dpto., de
ingeniería Metalurgica.Facultad Química, UNAM, México D.F.
9
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REDUCCIÓN DE ÓXIDO DE ZINC CON ULTRAMICROELECTRODOS DE
MERCURIO
EM-O12
S. Gutiérrez Portocarrero1, P. Subedi1, M. A. Alpuche Aviles1*
1
Department of Chemistry, University of Nevada
Reno, Nevada 89557, USA
RESUMEN
Presentamos un estudio de suspensiones coloidales de óxido de Zinc (ZnO) con énfasis en

el comportamiento electroquímico de la reducción de las partículas. Esta presentación incluye un
resumen de nuestros avances recientemente publicados [1] sobre el uso de nanopartículas de ZnO
como un modelo electroquímico para la reducción de óxidos metálicos. Ampliamos la discusión de
procesos electroquímicos de nanocristales y las entidades independientes, aglomerados, formadas
en coloides con acetonitrilo siendo la fase continua. Estos procesos electroquímicos son explorados
sobre ultramicroelectrodos de mercurio con geometría de semiesfera.
Palabras Clave: electroquíca de coloides, estocástico, partículas individuales.

1. INTRODUCCIÓN
La motivación de este trabajo es entender los procesos de transferencia de carga en la escala
de nanómetros. Pare ello nuestro grupo participa en el desarrollo de técnicas que estudien partículas
individuales en vez de los experimentos clásicos que interrogan largos números de partículas sobre
la superficie de un electrodo. En este trabajo, los datos se obtienen de manera que se aísla la
contribución de una partícula de ZnO. El estudio se realiza por electroquímica estocástica [2] y el
ZnO se reduce en tres fases: (I) colisión del ZnO en la superficie del electrodo, (II) adsorción y
(III) procesos fisicoquímicos mediante fenómenos relacionados a la reducción del ZnO en la
superficie de Hg para formar la amalgama Zn(Hg). La electroquímica estocástica se puede
encontrar en la literatura descrita bajo distintos términos según el mecanismo de detección de las
partículas discretas, con interés en el estudio de nanopartículas (NPs). Los términos de
amplificación catalítica, electroquímica estocástica y nanoimpacto, entre otros, se utilizan para
describir estudios electroquímicos. [3–6] Muchas de estas técnicas se basan en NPs en
suspensiones coloidales que colisionan con el electrodo de trabajo. Esto puede permitir conocer el
tamaño de partícula, estudiar la estabilidad del coloide, y también obtener constantes cinéticas de
transferencia electrónica. La caracterización de la reducción sucede en aglomerados de Zinc y se
estudia en un medio sin electrolito de soporte crucial para evitar interferencias. Con estas
condiciones se modela el proceso de transferencia heterogénea de electrones en el nanocristal,
Figura 1, utilizado las ecuaciones propuestas por Kätelhön et al. [7]
Figura 1. Modelo de reducción de Zinc en UME de Hg.
La reacción de formación de la amalgama de Zn, ecuación 1, es un proceso complejo que

probablemente involucra especies de oxígeno altamente reactivas. Estas serían una consecuencia
2
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del ión óxido, que queda libre de reaccionar con el solvente una vez reducido el Zn2+ según la
reacción que hemos propuesto:
ZnO + 2e− → Zn(Hg) + 𝑂2− → Zn(Hg)+ 𝑌 𝑛− (1)
Por lo tanto, el proceso de reducción del aglomerado de ZnO es considerado un proceso

irreversible. Si asumimos que el paso limitante del proceso es e el transporte de electrones a través
de la interface, la ecuación 2 nos da la corriente limitada por la cinética [1,7] de reducción:2
2
𝑍𝑛
𝑗𝑙𝑖𝑚,𝑘 = 𝑘𝑓 𝐶𝑍𝑛𝑂 (2)
𝑍𝑛
donde 𝑘𝑓 es la constante cinética del proceso y 𝐶𝑍𝑛𝑂 la concentración de zinc en la partícula,
aglomerado o NP simple.
El modelo implica que las partículas están a una distancia de tonelamiento con el electrodo,
por lo tanto, tendrán el potencial del electrodo. [8] Finalmente, la velocidad del proceso está
limitada por el área proyectada del aglomerado, modelado como una esfera, ecuación 3. [1,7]
𝑘𝑓 𝑘𝑓 2
𝑖(𝑡) = 𝑛𝐹𝜋 ( ) [𝑟0 − 𝑡 ] (3)
𝑉𝑚 4
Los transitorios de corriente limitado cinéticamente se describen por decaimientos

parabólicos según la ecuación (3). Para estudiar la cinética, es necesario estimar el efecto de la
instrumentación en la curva de la corriente en función del tiempo. [9,10] Analizamos la función de
filtrado del potenciostato para resolver la constante cinética de reducción de ZnO. La Ecuación 4
modela la frecuencia de corte del filtrado analógico:
𝑠(𝑡) = 𝑘[1 − 𝑒𝑥𝑝 (−𝑓0 𝑡)] (4)
3
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donde s(t) es la función de paso normalizada, k y 𝑓0 , constantes de ajuste que dependen de la

ganancia del potenciostato.
La metodología ha sido reportada previamente [11]. En todos los experimentos se utilizó una
celda de tres electrodos. Electrodo de trabajo (ET), se construye por electrodeposición de Hg en
UME de Pt de diámetro de 10 μm y se forma una semiesfera [12]. El contra-electrodo (CE) es un
alambre de Pt. El electrodo de referencia (ER) es el par redox (Ag/Ag+). Este está inmerso en una
junta de vidrio para evitar que la solución acuosa se mezcle con el acetonitrilo:
Ag/AgCl(KCl = 1M)//CH3CN//. Todos los electrodos estan inmersos en acetonitrilo, previamente
purificado. La celda se purga por 15 minutos con argón antes de los ensayos. Posteriormente, se
retira ligeramente el electrodo de trabajo y se inyecta una alícuota de NPs de ZnO, fase cristalina
zincita. La suspensión se purga durante 5 minutos adicionales. Se mantiene la línea de Ar en la
superficie de la solución para mantener una capa de gas. Se utiliza cronoamperometría de alta
resolución para detectar las colisiones. El potencial aplicado para la reducción de los clusters es -
2.4 V vs ER [1, 11]. En el presente trabajo se utiliza la convención de americana para la corriente
eléctrica (corriente catódica positiva) [13]. La constante de tiempo del potenciostato, CHI-760 (CH
Instruments Inc., Austin, TX, USA), fue medida con una resistencia de 10 MΩ.
Caracterización de las nanopartículas. Es primordial caracterizar la suspensión coloide
antes de aproximarnos a la compresión física del fenómeno de reducción. Coloides monodispersos
en fase y tamaño son preferibles para el análisis. Sin embargo, dispersiones de diámetros
gaussianos y la no formación de aglomerados son consecuencia de la entropía de mezclado [14].
El histograma de partículas de ZnO por microscopía de transmisión electrónica (MTE), Figura 2a,
indica que la síntesis y el proceso de purificación es adecuado para la formación de partículas de
ZnO. La fase cristalina, zincita, es confirmada por la caracterización por rayos X del polvo, Figura
4
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2b. La aglomeración de las partículas se puede discutir por dos técnicas, dispersión dinámica de
luz (DDL, o DLS por sus siglas en inglés), Figura 2c, y en las micrografías por MET, Figura 2d.
La primera técnica muestra que el coloide tiene una distribución log-normal centrada en un
diámetro alrededor de 40 nm, evidencia de la predominancia de aglomerados de NPs de ZnO en el
coloide. Coloides sin electrolito soporte o sin agentes quelantes favorecen la formación de
aglomerados y distribuciones lognormales [14]. La micrografía, Figura 2d, muestra un aglomerado
de NPs de aproximadamente, 11 NPs con un diámetro hidrodinámico de alrededor de 60 nm.
Figura 2. Técnicas de caracterización para sistema coloidal ZnO en CH3CN. a) Histograma de diámetros por MET,
b) DR X en polvo, c) DDL del coloide, y d) Micrografía MET de un aglomerado.
5
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En resumen, las técnicas de caracterización confirman la presencia de una monodispersión

de aglomerados, con la misma fase cristalina y con una estabilidad relativa de acuerdo al potencial
zeta del coloide, ζ = [12.7 ± 0.2] mV.
Electroquímica Estocástica. Una vez caracterizado el coloide podemos proseguir en la

comprensión de los experimentos que competen a la caracterización electroquímica. La naturaleza
de las colisiones de reducción es de “blips” y esto es congruente con el modelo de electrorreducción
cinético. La naturaleza de los “blips” indica que la electrolisis de las entidades individuales en un
decaimiento transitorio. La Figura 3Figura 3 muestra la naturaleza de las electrorreducción a una
resolución instrumental baja, para aumentar la frecuencia de muestreo se tiene que disminuir el
tiempo de cronoameprograma para recaudar una mayor cantidad de datos. Es decir, las respuestas
de estos experimentos son modificadas por la función de transferencia del potenciostato (vide
infra).
Figura 3. Cronoamperograma a potencial impuesto de -2.4 V vs Ag/AgCl para un coloide de ZnO a una
concentración de 40 nM en acetonitrilo.
6
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Para ajustar el modelo cinético la resolución del potenciostato se aumentó y se midió por 10
s muestreando cada 160 μs, Figura 4.
Figura 4. Transitorio de corriente para la electrólisis de un aglomerado de ZnO a potencial impuesto de -2.4 V vs
Ag/AgCl.
La carga del transitorio es de 1.21 × 10−12 C, el radio de asociado a la carga por la ley de
electrolisis de Faraday es 𝑟𝑄 = 27.87 nm, utilizando el segundo término de la expansión de la
ecuación 3 a través del ajuste cuadrático en la Figura 4 se obtiene un radio de 𝑟𝑄 = 23.48 nm. La
constante cinética es calculada del primer término de la misma ecuación referida anteriormente. Se
calculan las constantes de los tres picos en la Tabla 1.
Tabla 1.
Índice 𝑘𝑓 [𝑐𝑚/𝑠]
1 2.86 × 10−4
2 3.38 × 10−4
3 4.90 × 10−4
Antes de concluir que los valores de constantes son confiables, es analizamos la perturbación
al transitorio debido a la función de transferencia del potenciostato, también conocida como
constante de tiempo. Por medio, de la transformada de Fourier discreta se pueden hacer
7
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simulaciones de la función de transferencia, H(ω), del potenciostato y relacionarla a la función de

salida, Y(ω), ecuación 5 [15–19].
𝑌(𝜔) = 𝐻(𝜔)𝑋(𝜔) (5)

Ésta relación se soluciona como un simple producto en el espacio recíproco y fue modelado
en Matlab®. La Figura 5 muestra el resultado de pasar un pulso teórico por un filtro que equivale
a la respuesta del potenciostato, los efectos se discutirán en la plática. La curva filtrada se retrasa
con respecto al transitorio que se aplica al filtro. Esto significa que en ajuste al modelo hay que
considerar el efecto del potenciostato (filtro) en el espacio de Fourier.
Figura 5. Efecto instrumental en funciones de decaimiento parabólico.
Finalmente, el proceso de reducción, ∆𝑡 ~ 60 ms, es más lento que la constante de tiempo

del potenciostato, 𝜏 ~ 3 ms , usando la ecuación 4 para resolver este último parámetro. El
transitorio no es modificado significativamente por la introducción de ruido térmico aleatorio y la
función de transferencia de potenciostato
8
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4. CONCLUSIONES
Los datos se ajustan al modelo cinético de electrorreducción de Kätelhön et al. [7]. Esto es
consistente con que los nanoimpactos son destructivos y que después de la colisión prosigue la
electrólisis del aglomerado de ZnO. La ventaja de trabajar con aglomerados es que los tiempos de
reducción son mayores en comparación a las NPs simples. Estas últimas serían modificadas
significativamente por el potenciostato debido a que ambos decaimientos estarían en el mismo
orden o menores para el fenómeno experimental. El análisis de los transitorios permite la medición
de constante cinéticas de reducción para los aglomerados.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la NSF a través de los proyectos CHE-1255387, CHE-1905312 y
MRI-1726897.
MAA dedica este manuscrito a la profesora Lucien Veleva en ocasión del premio Nacional de
Electroquímica 2020.
6. REFERENCIAS
[1] N. Karunathilake, S. Gutierrez‐Portocarrero, P. Subedi, and M. A. Alpuche‐Aviles,
ChemElectroChem, 7, 2248 (2020).
[2] S. J. Kwon et al., Phys. Chem. Chem. Phys., 13, 5394 (2011).
[3] N. V. Rees, Electrochem. commun., 43, 83 (2014).
[4] Y.-Y. Peng, R.-C. Qian, M. E. Hafez, and Y.-T. Long, ChemElectroChem, 4, 977 (2017).
[5] F. W. Campbell and R. G. Compton, Anal. Bioanal. Chem., 396, 241 (2010).
[6] S. Goines and J. E. Dick, J. Electrochem. Soc., 167, 037505 (2020).
[7] E. Kätelhön, E. E. L. Tanner, C. Batchelor-McAuley, and R. G. Compton, Electrochim. Acta,
199, 297 (2016).
[8] E. Kätelhön and R. G. Compton, ChemElectroChem, 2, 64 (2015).
9
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[9] D. A. Robinson, M. A. Edwards, H. Ren, and H. S. White, ChemElectroChem, 5, 3059

(2018).
[10] K. Kanokkanchana, E. N. Saw, and K. Tschulik, ChemElectroChem, 5, 3000 (2018).
[11] N. Perera, N. Karunathilake, P. Chhetri, and M. A. Alpuche-Aviles, Anal. Chem., 87, 777
(2015).
[12] K. R. Wehmeyer and R. M. Wightman, Anal. Chem., 57, 1989 (1985).
[13] A. J. Bard and L. R. Faulkner, Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications,
2nd ed., John Wiley & Sons, Inc., (2001).
[14] S. V. Sokolov, E. Kätelhön, and R. G. Compton, J. Phys. Chem. C, 119, 25093 (2015).
[15] E. P. Cunningham, Digital Filtering, Houghton Mifflin Company, (1992).
[16] S. J. Orfanidis, Introduction to Signal Processing, Prentice Hall, (1996).
[17] A. V. Oppenheim and R. W. Schafer, Digital Signal Processing and Theory and Application
of Digital Signal Processing, Prentice-Hall, (1975).
[18] R. Bracewell, The Fourier Transform & Its Applications, 3rd ed., p. 55–71, McGraw-Hill,
(2000).
[19] D. E. Smith, Anal. Chem., 48, 221a (1976).
10
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MODIFICACIÓN IN SITU DE UN ELECTRODO DE PASTA DE
CARBONO CON GRAFENO OXIDADO POR OXIDACIÓN
ELECTROQUÍMICA EN HClO4 EN PRESENCIA DE β-CILODEXTRINA
EM-O13
G. A. Méndez Rivera, L. M. Torres Rodríguez*, A. Montes Rojas
Universidad Autónoma de San Luis Potosí. Facultad de Ciencias Químicas. Laboratorio de
Electroquímica, Avenida Manuel Nava No. 6, Zona Universitaria, C.P. 78210. Tel: +52 (444) 8
26 24 40 ext. 6547, Fax: +52 (444) 8 26 23 72.
* E-mail Responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
Se han reportado modificaciones de un electrodo de pasta de carbono (EPC) con una

solución de β-ciclodextrina (βCD) 0.01 mol L-1 en HClO4 1 mol L-1 y se ha atribuido a la
electrodeposición de la βCD en el electrodo. Sin embargo, las evidencias presentadas en este
trabajo sugieren que la βCD forma un complejo con los iones perclorato y por la aplicación de
voltamperometría cíclica, el complejo se intercala entre las láminas de grafito y produce grafeno
oxidado en la superficie del EPC, lo que aumenta el área electroactiva y mejora la respuesta de
los analitos en el electrodo.
Palabras Clave: Electrodo de Pasta de Carbono, β-ciclodextrina, HClO4, Grafeno Oxidado,

Intercalación de iones.
1. INTRODUCCIÓN
Diferentes estudios han mostrado que cuando un electrodo de pasta de carbono (EPC) o
carbón vítero son tratado por barridos de potencial en una solución formada por β-cilcodextrina
(βCD) y HClO4, la respuesta de diferentes analítos como: metales pesados [1], ácido úrico [2],
imidacropil [3], o capsaicina [4], es mejorada considerablemente con respecto al EPC sin
tratamiento. En efecto, la respuesta de los analitos estudiados presenta una corriente
considerablemente más importante y en ocasiones un desplazamiento considerable de los
potenciales de pico.
El mejoramiento de la respuesta en electrodos tratados ha sido asociado a que en la
superficie del EPC se inmovilizan las βCD por medio de una electropolimerización [5, 6], por lo
que la corriente incrementa debido a que el analito forma complejos de inclusión con las βCD,
preconcentrandose en la superfice del electrodo. Sin embargo, esto no explica la catálisis
electroquímica de muchos de los analitos estudiados. Adicionalmente, no hay evidencias
experimentales que prueben la presencia de βCD o un polímero de βCD en la superficie del
electrodo. Un aspecto que es de suma importancia, es que el tratamiento con barridos de potencial
en solución de βCD únicamente modifica electrodos de carbono, lo que indica que este material
es crucial en el proceso de modificación con βCD. No obstante, no se ha planteado la posibilidad
de que durante el tratamiento mencionado sea el carbono el que reaccina y no la βCD. En efecto,
la reacción del carbono es posible, ya que esta reportado que cuando se aplican barridos de
potencial altamente oxidativos en presencia de oxoácidos (como HClO4 o H2SO4 [7]) se oxida el
grafito y puede llevarse a cabo su exfoliación, delaminandose y produciendo nanoestructuras de
grafito como son las láminas de grafeno oxidado [8]. Por otra parte, la βCD, que es una
macromolécula que se compone de 7 unidades de glucosa, facilita gracias a su estructura cónica
la formación de complejos de inclusión y se ha reportado que puede complejarse con el ion ClO4-
con una constante de complejación de 29.4 L mol-1 [9, 10]. De esta forma el complejo βCD-ClO4-
pudiera favorecer el proceso de intercalación y delaminación.
De esta forma el objetivo de este trabajo es evaluar si el tratamiento de un EPC con barridos
de potencial en presencia de βCD da lugar a la formación de grafeno oxidado, para esto se
realizaran pruebas electroquímicas y una caracterización del EPC tratado y de la solución usada
durante el tratamiento.
2
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2.1. Reactivos y Equipo
Todos los experimentos fueron realizados a presión atmosférica. La capsaicina, β-

ciclodextrina (βCD) y el nujol son marca Sigma; el polvo de grafito natural es de Alfa Aesar (2 –
15 µm). El alcohol etílico (99%) es J. T. Baker y el HClO4 es Fermont. Todos los reactivos
fueron usados sin pretratamiento adicional previo. Las soluciones se prepararon con agua
desionizada con una resistividad de 18 MΩcm. Para eliminar el oxígeno presente en las
disoluciones, éstas se burbujearon con N2 en una relación de 1 minuto por mililitro de disolución.
Los experimentos electroquímicos se realizaron en un potenciostato/galvanostato BASi-
Epsilon. Se usó una celda de tres electrodos teniendo como referencia el electrodo de Ag/AgCl/3
mol L-1 NaCl y como contraelectrodo un alambre de Pt.
La caracterización por SEM se llevó a cabo en un microscopio electrónico de barrido marca
FEI - ESEM QUANTA FEG-250. Los análisis de micro Raman se hicieron con un equipo
Espectrómetro InVía MICRORAMAN: RENISHAW usando un láser con longitud de onda de
514 nm. Y los espectros de IR se obtuvieron con un espectrómetro FT-IR BRUKER-VERTEX
70v con un sistema de reflectancia total atenuada (ATR).
2.2. Preparación del electrodo de trabajo
Para el electrodo de trabajo se usó pasta de carbono (EPC), la cual se preparó con una
proporción de 58/42 % de grafito/nujol, utilizando grafito natural.
Los electrodos se construyeron con jeringas de insulina introduciendo la pasta y
compactándola para asegurar que no hubiera huecos de aire entre ella. El área geométrica del
electrodo resultante fue de 0.159 cm2. El contacto electrónico se hizo con un alambre de cobre
que era introducido en la parte superior de la jeringa. Si el electrodo se deseaba modificar
nuevamente, se expulsaba un poco de pasta (< 1 mm) con ayuda del embolo y se limpiaba en una
hoja de papel hasta que quedara una superficie lisa y uniforme.
2.3. Modificación del EPC
3
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Para modificar el EPC se siguió la metodología propuesta por Roa et. al. [5] adaptada como
se presenta a continuación: Se aplicaron 110 ciclos con voltamperometría cíclica (CV) iniciando
en sentido anódico, con una ventana de potencial de 0 a 1350 mV en una velocidad de barrido de
100 mV s-1, usando como electrolito soporte HClO4 1 mol L-1 en presencia o ausencia de β-
Ciclodextrina (βCD) 0.01 mol L-1. Otra variante fue aplicar 24 ciclos con una ventana de
potencial de -1000 a 1350 mV en HClO4 1 mol L-1 y βCD 0.01 mol L-1.
Para todas las caracterizaciones, los electrodos eran modificados el mismo día de su análisis
para evitar alteraciones en los resultados.
El primer paso de este trabajo fue determinar el efecto de la βCD en la modicación, para
esto se realizó el tratamiento del EPC con dos soluciónes una con βCD y HClO4 como electrolito
soporte; y la segunda conteniendo únicamente HClO4 En la Figura 1 se muestran los
voltamperogramas cíclicos del EPC en las dos diferentes soluciones, en ambos casos el primer
barrido de potencial (linea roja) presenta una onda de oxidación irreversible alrededor de 1300
mV, como se presenta en ausencia y presencia de βCD pudiera asociarse a la oxidación del
carbón. En los ciclos sucesivos se observa que la corriente aumenta conforme se incrementan el
número de ciclos aplicados, aunque en presencia de βCD, la corriente va evolucionando con el
tiempo de forma más notoria hasta alcanzar altos valores de corriente, del orden de 350 µA, y
como esta corriente es cada vez más capacitiva. Se forma un pico de oxidación aproximadamente
en un potencial de 430 mV y un pico de reducción en un potencial de 400 mV, este par redox es
atribuido a oxidación reversible de los grupos hidroxilos a cetonas. Además, cabe resaltar que
después de multiples ciclos aplicados, se comienza a desprender pasta del electrodo, este
comportamiento es consistente a la exfoliación del grafito [11].
4
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Figura 1. Voltamperogramas cíclicos de un EPC (110 ciclos) en: a) HClO4 1 mol L-1 y b) βCD 0.01 mol L-1 y
HClO4 1 mol L-1, ambos con una velocidad de barrido de 100 mVs-1; y resaltado en rojo el primer ciclo.
Se realizó otra modificación al EPC en presencia de βCD-HClO4 (Figura 2), el cambio fue
la ventana de potencial en que se aplicaron los barridos potenciométricos (-1000 a 1350 mV) y se
denominó de Ventana Amplia. Se observó que el aumento de corriente era mayor y necesitaba
menos ciclos a diferencia de la ventana normal (0 a 1350 mV) para alcanzar una corriente
capacitiva equivalente. De la misma forma, se necesitaban menos ciclos para que el eletrodo
comenzara a desprender material con la aplicación del tratamiento, lo que podría indicar que la
reducción promueve más la exfoliación del electrodo.
800
600
400
I/mA
200
-200
-400
-1200 -800 -400 0 400 800 1200
E/mV
Figura 2. Voltamperogramas cíclicos (24 ciclos) de un EPC modificado en Ventana Amplia (-1000 a 1350
mV) en βCD 0.01 mol L-1 y HClO4 1 mol L-1con una velocidad de barrido de 100 mVs-1; y resaltado en rojo el
primer ciclo.
5
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Los picos de oxidación presentados al modificar el electrodo son los mismos que en la
Figura 1b, sin embargo, la oxidación en 1350 mV se hace más intensa. Además, se puede
encontrar la evolución de un segundo pico catódico en un potencial de -350 mV que en la
literatura se ha encontrado que este pico se da por la reducción del grafeno oxidado [12].
Figura 3. Voltamperogramas cíclicos de la CP 100 μmol L-1 (línea continua) en el EPC cuando a) no ha sido
tratado y cuando es tratado con: b) HClO4 1 mol L-1 y c) βCD 0.01 mol L-1 y HClO4 1mol L-1. Para los tres incisos la
línea punteada corresponde a la respuesta del electrolito soporte (HClO 4 1 mol L-1).
Como se ha mencionado, la modificación de un EPC con βCD y HClO4, lleva a mejorar la

respuesta del electrodo frente a un analito de interés. En la Figura 3 se comparó la respuesta de la
capsaicina (CP) en los EPC cuando a) no ha sido tratado y cuando es tratado con: b) HClO4, c)
βCD-HClO4 y d) βCD-HClO4 Ventana Amplia. Para los cuatro incisos la línea punteada
corresponde a la respuesta del electrolito soporte (HClO4 1 mol L-1) y la línea continua a la CP.
Se observa la respuesta típica de la CP, donde el pico de oxidación (I) corresponde la perdida de
dos electrones, lo que lleva a la oxidación del hidroxilo a una cetona y la protonación del carbono
unido al grupo metoxi, que gracias a una reacción acoplada lleva a la formación de una segunda
cetona, lo que explica la irreversibilidad del pico I. Al seguir el barrido en dirección a potenciales
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negativos, se observa un pico de reducción (II), que corresponde a la reducción de los grupos
cetónicos a hidroxilos. El segundo pico de oxidación (III), corresponde a la oxidación reversible
de los grupos hidroxilos a cetonas [13].
Es evidente que la corriente incrementa cuando el EPC es tratado con HClO4 y este cambio
es más notorio cuando es tratado con βCD-HClO4. Adicionalmente, los picos tienden a ser más
simétricos con el tratamiento. Este comportamiento es propio de la presencia de un catalizador en
el electrodo, como el grafeno [14]. Se debe resaltar el comportamiento del EPC tratado con
Ventana Amplia, ya que la corriente capacitiva en el blanco es mayor que cuando ya hay
presencia de analito, esto puede deberse a que esta modificación produce mayor desprendimiento
de grafito, lo que no produce una superficie estable para obtener el voltamperograma, cosa que no
sucede con la modificación en ventana normal.
Se procedió a caracterizar a los EPC modificados, en la Figura 4 se muestran los IR
obtenidos con ATR para los EPC cuando no ha recibido tratamiento y con diferentes
modificaciones. El blanco (línea negra) presenta las bandas características del nujol, que cabe
recordar es el 42 % de la pasta de carbono. Por ejemplo, los picos en 2920 y 2850 cm-1
corresponden a estiramientos C-H sp3, el pico en 1442 cm-1 corresponde al doblamiento de los
grupos metilenos (CH2) y metilos (CH3) [15].
Los IR de los EPC tratados con ácido perclorico (línea roja) y βCD-HClO4 (línea azul),
presentan una intensa señal alrededor de 3500 cm-1, que es característica de los grupos hidroxilos
por el estiramiento del O-H, en 1620 cm-1 se tiene la banda atribuida a la vibración del C=O, la
siguiente señal es la banda cercana a 1070 cm-1 que corresponde a la vibración del enlace C-O.
La presencia de estos grupos funcionales evidencian que hay una oxidación de la superficie
del grafito como es señalado en la literatura [16], oxidación que esta ocurriendo por los
potenciales aplicados en la modificación de los electrodos. Sin embargo, también se presenta una
pequeña señal cercana a 620 cm-1, la cual corresponde a el doblamiento del perclorato [15], esta
última banda indica que en la superficie del electrodo se encuentran iones ClO4-, lo que es
consistente con la intercalación del perclorato en las laminas del grafito.
7
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Blanco
2850
1442 HClO4
2920
% Transmitancia
617
1630 1069
BCD-HClO4
3518
621.27
621
2852 1620 1072
2921
3455
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

-1
N° de Onda/cm
Figura 4. Espectros de IR-ATR del EPC: sin tratar (línea negra), tratado con HClO4 (línea roja) y con βCD-HClO4
(línea azul).
Otra de las caracterizaciones hechas a los electrodos, son las micrografías obtenidas por
SEM y tomadas a 5000 x de los EPC, que se muestran en la Figura 5. Las micrografías son: el
EPC sin modificar (5a), cuando el electrodo se modificó con HClO4 (5b), cuando se trató con
βCD-HClO4 (5c) y cuando el EPC se modificó con βCD-HClO4 con ventana amplia (5d).
Podemos ver que en las imágenes c y d se ve una lamina con morfología similar al grafeno,
se ve translucida y con forma de hojuela, estas son señaladas con una flecha roja. La Figura 6b
muestra que las hojuelas de grafito se encuentran más trozadas, además las laminas tienen una
orilla más brillante, que podría ser prueba de la inserción de iones clorato entre las laminas de
grafito que deforma la orilla del grafito, mostrando que si hay un cambio morfológico cuando
solo se modifica el EPC con ácido. El rompimiento del grafito aumenta el área electroactiva, sin
embargo, con solo el ácido no se alcanza a formar el grafeno. En contraste, la presencia de la
βCD parece favorecer el proceso, probablemente porque el complejo al ser de mayor tamaño,
separa las láminas de forma más eficiente para que se produzca la exfoliación.
8
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Figura 5. Micrografías con un aumento de 5000 x del EPCn sin tratar (a), cuando se ha tratado con: HClO4 1mol L-1
(b), βCD 0.01 mol L-1 en HClO4 1mol L-1 (c) y βCD 0.01 mol L-1 en HClO4 1mol L-1 Ventana Amplia(d).
También se realizó el Raman para la suspensión en la solución modificante del electrodo

(βCD 0.01 mol L-1 y HClO4 1 mol L-1) después de haber aplicado sucesivos ciclos de barrido
(Figura 5). El espectro de la Figura 5a presenta algunas bandas anchas, en especial una a 3200
cm-1, la cual corresponden a la absorción del grupo hidroxilo [17], estas bandas son atribuidas a
la solución. Sin embargo, las dos señales de interés son las ubicadas en 1552 y 2332 cm-1, las
cuales tienen un acercamiento presentado en la Figura 5b y c respectivamente. En principio, se
debe resaltar que son las bandas típicas encontradas en el grafito [18] G (1552 cm-1) y 2D (2332
cm-1), con la diferencia de la proporción en la intensidad de sus señales, mientras que en el grafito
la banda G se presenta más intensa, en esta muestra es lo contrario y de acuerdo a la literatura,
esto también es observado en el grafeno [19], por lo que esto es indicador que en solución si hay
presencia de grafeno. Además, la forma de estas bandas es importante, ya que como señala
Ferrari, la simetría de las bandas indica las capas del grafeno presentes. En el caso de que ambas
bandas fueran perfectamente simétricas se espera grafeno de una capa; en nuestro caso hay
asimetría, y comparando con lo estudiado por Ferrari podría indicar un grafeno formado por 2 a 5
capas.
9
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b)
2D a)
G c)
Figura 6. Espectro de micro-Raman de la solución de βCD-HClO4 con la que se trató un EPC: con Ventana Amplia
(a). b) Acercamiento de la banda G en 1552 cm -1, c) acercamiento de la banda 2D en 2332 cm-1.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se mostró que cuando un EPC es tratado en una solución con βCD-HClO4, la
modificación induce la producción de laminas de grafeno. De esta forma el aumento de corriente
y la mejora en las señales de los analitos en los EPC modificados con βCD-HClO4, se debe a la
oxidación de los grupos funcionales en su superficie y al aumento del área superficial del EPC
por la presencia de nanoestructuras como láminas de grafeno oxidado.
Las láminas de grafeno se producen gracias a la intercalación del complejo de βCD-HClO4
que delamina el grafito, cuando esto sucede se puede encontrar grafeno tanto en la superficie del
electrodo, como en la solución modificante.
La ventana de potencial que sea aplicada al modificar el EPC con βCD-HClO4 también es
un factor importante a considerar, cuando solo se aplican potenciales altamente oxidativos, el
EPC necesitará que se apliquen más ciclos para crear el grafeno oxidado, pero se tendrá también
una superficie más estable para el estudio de analitos. A diferencia de aplicar potenciales
altamente reductores, que permite la proucción acelerada del grafeno, pero con un
desprendimiento mayor y una superficie inestable debido a la intensa exfoliación del electrodo.
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5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la UASLP por el apoyo de proyecto por medio del FAI
(C18-FAI-05-71.71-726), al CONACyT por la beca otorgada para los estudios de posgrado de
GAMR con el número 285939.
6. REFERENCIAS
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DETERMINACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LA CONCENTRACIÓN
MICELAR CRÍTICA DE AGENTES TENSOACTIVOS CON BASE
IMIDAZOL
EM-O14
A. R. Lara Hernández , N. V. Gallardo Rivas1, U. Páramo García1, R. D. Martínez Orozco1
1*
1
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Ciudad Madero, Prol. Bahía de
Aldhair y Av. De las Bahías, Parque de la Pequeña y Mediana Industria, 89600, Altamira,
Tamaulipas, México
RESUMEN
Los agentes tensoactivos, son sustancias químicas de gran importancia en la industria

petrolera, debido a su fácil interacción en sistemas aceite-agua. La concentración micelar crítica
(CMC) es el punto de la formación de estructuras micelares, responsables de algunas propiedades
fisicoquímicas del tensoactivo. Existe una infinidad de técnicas que calculan este parámetro,
como turbidimetría, colorimetría, conductimetría, tensiometría y espectroscopía UV-vis; cada una
de ellas fundamentada en una propiedad fisicoquímica. La voltamperometría cíclica es un método
basado en la aplicación de un potencial en un sistema acuoso provocando una señal de corriente,
que aporta información importante del proceso redox. En este trabajo, se muestra el efecto del
potencial de tres agentes tensoactivos de naturaleza nitrogenada en función de su concentración,
observándose sus picos de oxidación y generando a partir de ellos, su respectiva línea de
tendencia, con la finalidad de comprobar los valores de CMC encontrados con otras técnicas
previamente.
Palabras Clave: tensoactivo, micela, electroquímica, concentración micelar crítica.

1. INTRODUCCIÓN
Los agentes tensoactivos, son compuestos orgánicos que poseen una estructura anfifílica; sus
moléculas contienen grupos polares (hidrofílicos) y no polares (hidrofóbicos), siendo esta
característica muy importante para la interacción en sistemas que presentan baja miscibilidad [1].
Esto se atribuye a su capacidad para formar complejos moleculares denominados micelas, de alta
estabilidad química y termodinámica que pueden ser empleadas en espumas, emulsificantes y
dispersantes [2,3].
Estos compuestos tienen una infinidad de aplicaciones en el ámbito industrial: en la
extracción petrolera, en la solubilización de compuestos farmacéuticos, en la generación de
nanopartículas, en la remoción de contaminantes orgánicos, entre otras [4]. Uno de los
parámetros fisicoquímicos más importantes de los agentes tensoactivos es la concentración
micelar crítica (CMC), definida como el punto de saturación del agente tensoactivo en el sistema,
o la concentración en la que se forman micelas termodinámicamente estables [5]. De acuerdo con
la literatura, la CMC disminuye con el incremento de la cadena hidrocarbonada presente en la
molécula tensoactiva afectando sus propiedades de solvatación [6].
La concentración micelar crítica puede ser determinada a partir del comportamiento de las
propiedades fisicoquímicas del tensoactivo en función de su concentración. Algunas de estas
propiedades son: tensión superficial [7], pH [8], conductividad eléctrica [9], tamaño de partícula
[10], absorbancia [11], entre otras. La voltamperotría cíclica es un método atípico para la
determinación de este parámetro, basado en la formación de micelas en la solución acuosa tras la
aplicación de un potencial, el cual cambia el flujo de transporte de masa hacia el electrodo de
trabajo [12]. El valor de CMC es obtenido a partir de la discontinuidad de la curva de corriente en
función de la concentración.
Una serie de investigaciones lograron determinar electroquímicamente la CMC de agentes
tensoactivos de diferentes naturalezas (catiónico, aniónico y neutro) a partir de la voltamperotría
cíclica. Racaud y Col. [13] utilizó diamante dopado con boro como electrodo de trabajo, asoció
la oxidación de los grupos hidroxilo en 1.7 V, desarrollando una línea de tendencia
(concentración vs corriente) con los puntos de inflexión de cada curva. Del mismo modo, Kumar
[14], Sanjay [15] y Berlot [16], realizaron análisis voltamperométrico variando los electrodos de
trabajo, platino y carbón vítreo, respectivamente. Encontraron la CMC en el cambio de pendiente
2
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de las líneas de tendencia, mismo que fue comprobado con otras técnicas convencionales como:
tensiometría de gota colgante, espectroscopía UV-vis y pH.
En el presente trabajo se determinó electroquímicamente la concentración micelar crítica de
moléculas tensoactivas con imidazol como catión, el cual les proporciona: punto de ebullición,
viscosidad y densidad, así como su alta biodegradabilidad con respecto a otros compuestos
(piridina, tiofeno, pirazol); como anión, p-toluensulfonato, responsable de las propiedades
químicas y la reactividad [17], con una variación de cadena hidrocarbonada (C6, C12, C18). Se
relacionaron los resultados obtenidos mediante voltamperometría cíclica con espectroscopía
ultravioleta visible (UV-vis) y tensiometría de gota colgante para su validación, comprobando el
efecto del tamaño de la cadena hidrocarbonada sobre la concentración micelar crítica.
2.1. Detalles de experimentación
2.1.1. Naturaleza de agentes tensoactivos
Se realizó el estudio electroquímico de los siguientes agentes tensoactivos, los cuales fueron
sintetizados siguiendo la metodología de Sanjay [18]. Los compuestos se muestran en la Tabla I.
Tabla I. Agentes tensoactivos analizados

Nombre / Clave Estructura química
P-toluensulfonato de 1-metil-3-
hexilimidazolio C6-IM
dodecilimidazolio C12-IM
octadecilimidazolio C18-IM
3
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Se prepararon disoluciones de los compuestos tensoactivos con un intervalo de concentración de

(10 a 1000 mgL-1) en fase acuosa, posteriormente, se determinó la concentración micelar crítica
por voltamperomatría cíclica, espectroscopía ultravioleta visible y tensiometría.
2.2. Determinación de la concentración micelar crítica
2.2.1. Voltamperometría cíclica
Se colocaron 10 mL de cada una de las disoluciones de tensoactivos en una celda

electroquímica para su análisis en un potenciostato galvanostato AutoLab AUT86218. El
electrodo de trabajo fue platino de 1 mm. de diámetro (la interfaz en la que esta ocurriendo la
reacción redox de interés), un electrodo de referencia de platino (electrodo con un potencial
estable contra el que se mide el potencial en el electrodo de trabajo) y un contraelectrodo de
titanio (a través del cual toda la corriente requerida para mantener la reacción redox en el
electrodo de trabajo fluirá) [19]. El electrodo de trabajo fue pulido a espejo mecánicamente
utilizando alúmina de diferentes tamaños. Para el análisis se consideró un intervalo de 0 a 1 V,
con una velocidad de barrido de 10 mV s-1, de acuerdo a estudios previos [13-15] y a la misma
respuesta de oxidación obtenida en la caracterización electroquímica de los tensoactivos.
2.2.2. Espectroscopía Ultravioleta visible (UV-vis)
Se utilizó un espectrofotómetro UV-vis Cintral 303 GBC, en donde se analizaron

disoluciones de los compuestos sintetizados. Se trabajó con una celda de 10 mm. de espesor en
un intervalo espectral de 800 a 200 nm. Se recogieron los espectros de ultravioleta visible para la
interpretación de resultados y la generación de curvas de calibración, mediante las cuales se
determinó el cambio de pendiente y el punto de concentración micelar crítica [20].
2.2.3. Tensiometría de gota colgante
Para el analisis de los agentes tensoactivos se utilizó un tensiómetro de la marca Attension,

modelo Theta Lite 101, en donde se examinaron las diferentes disoluciones. Tras la
experimentación, se generó una curva de variación tensión superficial con respecto a la diferencia
4
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de concentración y se observó el cambio de tendencia, relacionándolo con la CMC de cada

compuesto [21].
3.1. Voltamperometría cíclica
La figura 1 muestra los voltamperogramas de C6-IM C12-IM y C18-IM en un intervalo de

concentración de 10 a 1000 mgL-1. Se observa en los análisis que el proceso de oxidación inicia
entre 0.5 y 0.7 V y presenta una señal máxima entre 0.75 y 0.9 V; la intensidad se incrementa en
función de la concentración y potencial. Se demuestra que las curvas observadas exponen la
oxidación directa del anión p-toluensulfonato, en el que uno de sus electrones (O*) es transferido
hacia el catión imidazolio debido a su alta densidad electrónica, y a la interacción entre el
heteroátomo (N) y el resto de la cadena hidrocabronada [13, 22].
Figura 1. Voltamperometría cíclica para disoluciones de a) C6-IM, b) C12-IM y c) C18-IM con una velocidad de
barrido de 10 mV s-1
5
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Para la elaboración de la línea de tendencia se consideraron los puntos de inflexión de

cada voltamperograma, que representan el inicio de la oxidación del grupo aniónico del agente
tensoactivo [3]. La Figura 2 muestra la línea tendencia de C6-IM, C12-IM y C18-IM,
encontrando valores de CMC de 553, 253 y 93 mg L-1, respectivamente. Esto se debe al efecto
del potencial en el sistema acuoso, observándose una respuesta (corriente) directamente
proporcional a la concentración hasta un punto de saturación (CMC) en el cual, los agregados
moleculares se aglomeran en el sistema, generando un aumento en la respuesta y desplazando el
punto de oxidación a valores menores de potencial [3].
Figura 2. Líneas de tendencia (corriente en función de concentración) de tensoactivos: a) C6-IM, b) C12-IM y c)

C18-IM.
Del mismo modo, se demuestra el efecto del tamaño de la cadena hidrocarbonada, al ser de
mayor tamaño, la concentración para la formación de micelas es menor, debido a la estabilidad
termodinámica que la cadena alquilo proporciona a la organización micelar. De acuerdo con la
literatura, la CMC disminuye con la adición de grupos metileno (–CH2–) como resultado del
alargamiento de la parte hidrofóbica de las moléculas de tensoactivo [4,23].
6
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3.2. Espectroscopía ultravioleta visible

En la Figura 3, se aprecian las señales características de los compuestos sintetizados; en 220 y
262 nm, asociadas al grupo imidazolio y p-toluensulfonato, respectivamente [24]. El
comportamiento de la absorbancia máxima en función de la concentración es proporcional y
permanece constante hasta el punto de concentración micelar crítica (CMC), posteriormente la
tendencia presenta una variación relacionada con la saturación de los aglomerados micelares en el
sistema, generada por el cambio de la intensidad de luz durante el análisis [25].
Figura 3. Espectros ultravioleta visible de disoluciones de a) C6-IM, b) C12-IM, c) C18-IM
Del mismo modo se seleccionaron los valores máximos de absorbancia máxima para la
generación de una línea de tendencia que contrasta el efecto del cambio de absorbancia con
respecto a la variación de concentración.
7
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En la Figura 4 se observan las líneas de tendencia de cada agente tensactivo en función de

la concentración; se observa el cambio de pendiente entre las concentraciones por debajo de la
CMC y las que se encuentran por encima, esto se debe a la formación de agregados moleculares
ordenados y con forma especifica, que al alcanzar su punto de saturación, promueven el cambio
de energía absorbida durante el analisis [26]. Los valores de CMC para C6-IM, C12-IM y C18-
IM fueron 551.1, 258 y 100 mg L-1, respectivamente.
Figura 4. Líneas de tendencia (absorbancia en función de concentración) de tensoactivos: a) C6-IM, b) C12-IM y c)

C18-IM.
De acuerdo con Salem [3], este método se basa en los cambios espectrales que presentan las
interaciones de las cabezas catiónicas con su respectivo anión, las cuáles al formar las micelas,
promueven la deslocalización de los electrones del anillo de imidazol, permaneciendo constante
hasta la generación de aglomeraciones coloidales amorfas de gran tamaño, registrando ese
cambio en las líneas de tendencia. El incremento del tamaño de la cadena hidrocarbonada es
inverso a los parámetros de CMC debido a la promoción de la saturación del sistema y a la
estabilidad que la cadena proporciona a la molecula tensoactiva [6].
8
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3.3. Tensiometría de gota colgante
En la Figura 5 se muestra el análisis tensiométrico de las moleculas tensoactivas y su

respectivo cambio de tendencia en función de la concentración del agente tensoactivo. Las
variaciones de pendiente para C6-IM, C12-IM y C18-IM se encuentran en 554, 250 y 100 mg L-1,
respectivamente, corroborando los resultados obtenidos tras los análisis de voltamperometría
cíclica y espectrosopía ultravioleta visible. El cambio de la pendiente está asociado a la
concentración de tensoactivo (número de moléculas) en un sistema acuoso que reduce la fuerza
de atracción entre las micelas de provocando la disminución de la tensión superficial y
aumentando la hidrofobicidad de la gota colgante [7, 25].
Figura 5. Líneas de tendencia (tensión superficial en función de concentración) de tensoactivos: a) C6-IM, b) C12-
IM y c) C18-IM.
Los resultados obtenidos fueron relacionados con dos técnicas más, y se comprobó su
persistencia en un sistema acuoso. En la Tabla 2, se observa la comparación de los parámetros de
CMC obtenidos asi como el porcentaje de error entre ellos.
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Tabla I. Comparación de valores de CMC (mg L-1)

Agente Voltamperometría Espectroscopía Tensiometría % Error
tensoactivo cíclica UV-vis (A) (B) A B
C6-IM 553 551.1 554 0.34% 0.18%
C12-IM 253 258 250 1.97% 1.18%
C18-IM 93 100 100 7.52% 7.52%
Se observó un porcentaje de error que ronda entre 0.18% y 7.52% de las técnicas
espectroscópica y tensiométrica con respecto a la electroquímica, marcando cierta similitud entre
los valores obtenidos durante cada análisis. Se comprobó el efecto del tamaño de la cadena
hidrocarbonada, que de acuerdo con Lukzak [4] y Huibers [23], el incremento de grupos metileno
proporciona a las moleculas mayor estabilidad química y termodinámica, promoviendo la
formación de aglomerados con menor cantidad de agente tensoactivo disuelto en el sistema
acuoso.
Con respecto a la determinación electroquímica, los agentes tensoactivos presentaron una
ventana de analisis entre 0 y 1 V, se observó el procesos de oxidación directa del anión p-
toluensulfonato, en el que uno de sus electrones (O*) fue transferido hacia el catión imidazolio
debido a su alta densidad electrónica, su heteroátomo (N) y la relación con la cadena
hidrocabronada.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la determinación electroquímica de la concentración

micelar crítica (CMC) de 3 agentes tensoactivos C6-IM, C12-IM y C18-IM y su validación con
con una técnica espectrocópica y otra tensiométrica. Se corroboró el efecto de la cadena
hidrocarbonada sobre el valor de la CMC, comprobando que a mayor tamaño de cadena alquilíca,
menor cantidad de tensoactivo se necesita para la generación de micelas termodinamicamente
estables.
Del mismo modo, los tensoactivos de mayor tamaño presentan mayor porcentaje de error
en la validación de las 3 técnicas, esto puede ser atribuido a la autoasociación de las cadenas
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hidrocarbonadas, las cuales se flexionan de diferente forma de acuerdo a la propiedad de análisis

del sistema.
Estas técnicas pueden ser complementadas con otros métodos (pH, potencial zeta, DLS,
entre otros), generando un línea de tendencia de la propiedad fisicoquímica estudiada en turno.
Toda agrupación micelar, presentará un cambio de pendiente en el punto de saturación de micelas
(CMC), por lo que su detección, es un trabajo que implica una serie de experimentos con un
amplia ventana de concentración.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través de la beca de Doctorado 724540 y por el apoyo al
proyecto CONACYT- Atencion a Problemas Nacionales 2016, clave 3676.
6. REFERENCIAS
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12
14-16 OCTUBRE, 2020
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LA
HETEROUNIÓN ESQUEMA Z DIRECTO WO3/ZnS
EM-O15
J. C. Murillo-Sierra , A. Hernández-Ramírez1*, A. Martínez-Hernández1, Z. Y. Zhao2
1
1
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León, San Nicolás de los
Garza, Mexico.
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Faculty of Materials Science and Engineering, Kunming University of Science and Technology,
Kunming, P.R. China.
*
RESUMEN
El fotocatalizador acoplado WO3/ZnS con heterounión esquema Z directo, se sintetizó

usando el método hidrotérmico variando la relación de WO3 (5, 10 y 20%) con respecto al ZnS.
Se confirmó la formación de la interfase entre los dos semiconductores a partir de los análisis por
microscopía electrónica de transmisión en alta resolución (HRTEM). Mediante los estudios
fotoelectroquímicos se comprobó que la formación de la interfase en la heterounión es la
responsable de la eficiente separación y transferencia de cargas en el catalizador acoplado. El
fotocatalizador con 5% WO3/ZnS presentó la mayor densidad de fotocorriente, la menor
resistencia a la transferencia y de acuerdo con el análisis de Mott-Schottky presenta la mayor
densidad de portadores de carga.
Palabras Clave: Nyquist, Fotocatálisis, Heterounión, Fotocorriente.

1. INTRODUCCIÓN
La fotocatálisis heterogénea es una tecnología verde y sostenible que representa una
alternativa atractiva al tratamiento convencional de agua y aire contaminados y a la producción
de combustibles renovables como el hidrógeno y productos de la reducción fotocatalítica del CO2
como el CH4 y el CH3OH [1]. Sin embargo, esta tecnología presenta ciertos inconvenientes a
superar como la alta tasa de recombinación de pares e-/h+ en fotocatalizadores de una sola fase.
Esta es una de las principales desventajas en este proceso, para la cual, la comunidad científica ha
dedicado grandes esfuerzos a lo largo de los años [2]. Recientemente, los fotocatalizadores
heteroestructurados han llamado la atención debido a características que permiten su activación
bajo luz visible, así como su alta eficiencia en la separación y transferencia de cargas y sus
habilidades redox [3]. Hay diferentes tipos de heterouniones dependiendo del mecanismo de
transferencia de cargas a través de la interfase, las cuales pueden ser clasificadas como
heterouniones tipo I, II y III [1], unión Schottky con metales nobles [2] y los sistemas con
esquema Z [3]. Entre los diferentes tipo de heterouniones, el esquema Z directo es de los más
relevantes reportados en la literatura recientemente [4–6], ya que este tipo de heterounión no solo
ofrece altas eficiencias de separación de pares e-/h+ sino que, al mismo tiempo, los portadores de
carga fotogenerados se mantienen separados espacialmente con los potenciales redox más altos,
respectivamente [7,8].
En principio, la heterounión esquema Z directo se compone de dos fotosistemas diferentes,
entre los cuales el primero (PS1) corresponde al fotosistema de reducción, el cual posee la BC
con un potencial altamente negativo y el segundo (PS2) se refiere al fotosistema de oxidación
debido al potencial altamente positivo de su BV. En esta heterounión los portadores de carga se
separan a través de la recombinación en la interfase de los electrones fotogenerados en el PS2 con
los huecos del PS1 dejando libres los electrones en el PS1 y huecos en el PS2. Esto ocurre gracias
a la formación de un campo eléctrico en la interfase que se establece según la estructura
electrónica de los materiales [7].
En este sentido, las pruebas fotoelectroquímicas son herramientas de gran utilidad para
determinar propiedades clave en este tipo de fotocatalizadores y para evaluar y explicar el
comportamiento de la transferencia y la eficiencia en la separación de los portadores de carga.
En este trabajo, el fotocatalizador heteroestructurado WO3/ZnS se sintetizó por el método
hidrotérmico en diferentes proporciones de WO3 (5, 10 y 20% p/p). Los materiales se
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caracterizaron por diferentes técnicas instrumentales y mediante pruebas electroquímicas y

fotoelectroquímicas de respuesta de fotocorriente en estado transitorio (PC), y espectrometría de
impedancia electroquímica (EIS) se determinó el efecto de la heterounión en la separación y
transferencia de cargas.
2.1. Síntesis de los materiales
Los fotocatalizadores se prepararon de acuerdo con un método de síntesis en 2 pasos.

Primero, el WO3 se sintetizó por precipitación usando como precursor el tungstato de sodio
dihidratado (Na2WO4·2H2O) seguido de calcinación a 450°C. A continuación, las nanopartículas
de ZnS se sintetizaron por medio del método hidrotérmico a 130°C por 12 h partiendo de nitrato
de zinc hexahidratado (Zn(NO3)2·6H2O) y sulfuro de sodio nonahidratado (Na2S·9H2O) en una
suspensión que contenía partículas de WO3 obtenido en el paso anterior, incorporando diferentes
cantidades de éste: 5, 10 y 20% p/p con respecto al ZnS. Con fines comparativos se sintetizó ZnS
siguiendo el mismo procedimiento sin añadir WO3.
2.2. Caracterización de los materiales
Los materiales se caracterizaron por medio de difracción de rayos X (XRD) usando un

difractómetro Rigaku Ultima VI con fuente de radiación Cu kα (1.5418 Å) y espectroscopía de
reflectancia difusa UV-Vis (DRS) usando un espectrofotómetro Hitachi U900H con esfera de
integración. Para observar la morfología de los materiales se usó un microscopio electrónico de
barrido JEOL JSM6510-LV y la microestructura de los materiales se determinó por microscopía
electrónica de transmisión de alta resolución (HRTEM) usando un microscopio electrónico de
transmisión FEI TITAN G2 80-300.
2.3. Preparación de electrodos y pruebas electroquímicas
Para la preparación de los electrodos se preparó una pasta usando cada uno de los
catalizadores en polvo y un acarreador de base orgánica, esta mezcla se maceró uniformemente
en un mortero de ágata. Posteriormente, la pasta se depositó sobre vidrio conductivo (FTO) y se
calcinó durante 2 h a 400°C. Las pruebas fotoelectroquímicas se llevaron a cabo usando una
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estación electroquímica Solartron ModuLab XM en una celda de cuarzo convencional de tres

electrodos. Como electrodo de trabajo se usaron los diferentes catalizadores soportados en FTO,
como contra electrodo se usó una malla de Pt y como electrodo de referencia se usó un electrodo
de Ag/AgCl saturado con KCl. En todos los experimentos se usó Na2SO4 0.5 M como electrolito
soporte y en las pruebas fotoelectroquímicas se usó una lampara de Xe 300W como fuente de
radiación.
De acuerdo con los resultados de DRX (Figura 1), para el caso del ZnS se observaron picos
intensos en las posiciones 2θ 28.5°, 47.4° and 56.3°, los cuales pudieron ser indizados según la
ficha correspondiente a la fase cúbica del ZnS (JCPDS-077-1021). En cuanto al WO3, en el
patrón de difracción se estableció que éste corresponde a la fase monoclínica de acuerdo con la
ficha JCPDS-043-1035, mientras que en los compositos de WO3/ZnS las señales debidas a la fase
cubica del ZnS presentaron la mayor intensidad, sin embargo, a medida que la concentración de
WO3 fue incrementaba las reflexiones a 23.1°, 23.6°, 24.4°, 33.3° y 34.4° en posición 2θ
correspondientes a la fase monoclínica del WO3 se hicieron más evidentes, confirmando la
presencia de ambas fases en los compositos.
WO3
W20%Z
Intensidad (u.a.)
W10%Z
W5%Z
ZnS
ZnS-077-2100
WO3-043-1035
20 25 30 35 40 45 50 55 60
2
Figura 1. Patrones de difracción de los catalizadores W5%Z, W10%Z, W20%Z, WO3 y ZnS.
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A partir de los resultados obtenidos de los espectros DRS UV-Vis se calcularon los
valores de energía de banda prohibida (Eg) de cada material, los cuales se muestran en la tabla 1 y
fueron estimados por medio de los gráficos Tauc (Figura 2). Los valores obtenidos para los
semiconductores individuales concuerdan con los reportados previamente [4,5], además se
observa que a medida que se incrementa la concentración de WO3 en el composito el valor de la
Eg disminuye respecto al valor del ZnS lo que indica una fuerte interacción entre los dos
semiconductores que además resultó en un corrimiento de la absorción de fotones hacia la región
de luz visible.
Figura 2. a) Espectros de reflectancia difusa UV-Vis y b) gráficos Tauc de los catalizadores WO3, W20%Z, W10%Z,
W5%Z y ZnS.
En la figura 3a se observa la morfología del WO3 la cual corresponde a láminas con

diferentes tamaños de aproximadamente 100 – 200 nm de diámetro, mientras que para el ZnS en
la figura 3b se observaron nanopartículas esféricas de menor tamaño y aglomeradas formando
cúmulos de más de 1μm. Consecuentemente, la morfología observada para el composito consistió
en láminas de WO3 totalmente rodeadas por las partículas nanométricas de ZnS.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
a. b.
c.
Figura 3. Imágenes SEM de a) WO3 b) ZnS y c) W5%Z
En la figura 4 se muestra la imagen HRTEM para el catalizador W5%Z el cual resultó ser el
mejor catalizador de acuerdo con las pruebas fotoelectroquímicas que se mostrarán más adelante.
Se observan en la micrografía de la figura 5 aglomerados de las nanopartículas de ZnS formando
una interfase con la superficie de las láminas de WO3, adicionalmente se distinguieron
claramente dos tipos de arreglos cristalinos con distancias interplanares de 0.386 nm y 0.309 nm
que corresponden al plano (002) del WO3 fase monoclínica y al plano (111) del ZnS fase cúbica
lo cual coincide con el análisis de XRD. Esto demuestra que se logró la formación de la interfase
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14-16 OCTUBRE, 2020
entre los dos semiconductores lo cual es benéfico para la separación y transferencia efectiva de
portadores de carga como se explicará con las pruebas fotoelectroquímicas.
ZnS
ZnS(111) WO3
0.31 nm
WO3(002)
0.38 nm
Figura 4. Imagen HRTEM del catalizador W5%Z y la imagen SAED correspondiente.
Tabla 1. Potenciales de banda plana, pendientes de la curva Mott-Schottky y valores de resistencia Rct para
cada uno de los catalizadores estudiados.
Cat. V (V vs ENH ) pendiente Rct (kΩ) Eg (eV)

fb
WO 0.279 2.57 93.7 2.60

3
ZnS -1.05 1.37 23.9 3.35
W Z -1.71 0.41 0.51 3.31

5%
W Z -1.33 0.73 1.38 3.28

10%
W Z -1.16 0.85 8.09 3.18

20%
Las pruebas fotoelectroquímicas son herramientas clave para dilucidar la efectividad de la

heterounión en el desempeño del fotocatalizador. Se sabe que el radio del semicírculo formado en
el gráfico de Nyquist es un indicativo de la conductividad del material en cuestión, un radio
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menor indica que el material es más conductivo y, por lo tanto, presenta una menor resistencia a
la transferencia de portadores de carga en la interfase sólido – líquido [9,10].
Figura 6. (A) Gráfico de Nyquist y (B) respuesta de fotocorriente transitoria de las muestras a) W5%Z, b)
W10%Z, c) W20%Z, d) ZnS and e) WO3
En la figura 6A se pueden observar los gráficos Nyquist de cada uno de los fotocatalizadores,
mientras que en la figura insertada se muestra el circuito equivalente donde Rs representa la
resistencia del electrolito, CPE es el elemento de fase constante y Rct se refiere a la resistencia a
la transferencia en la interfase. De acuerdo con la Figura 6A el fotocatalizador W5%Z presentó el
radio de arco menor comparado con los demás compositos y los semiconductores individuales
(ver tabla 1), lo cual indica que en el nivel de incorporación de 5% de WO3 la heterounión
formada favoreció eficientemente la transferencia de cargas además de la separación de pares e-
/h+. Las pruebas de PC se llevaron a cabo durante 4 ciclos de encendido – apagado con duración
de 50 s. En concordancia con el análisis Nyquist se puede observar en la figura 6B que
nuevamente, el catalizador W5%Z presentó la densidad de fotocorriente más alta entre los
diferentes compositos seguido por el material con el 10% de WO3, lo cual revela la alta eficiencia
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en la separación de los pares e-/h+ debida a la formación del esquema Z directo lo que podría
verse reflejado en la eficiencia fotocatalítica.
Adicionalmente, se realizó el análisis Mott-Shottky para determinar el efecto de la
heterounión en la densidad de portadores de carga. En la tabla 1 se muestran los valores del
potencial de banda plana (Vfb) y de la pendiente de la porción lineal de las curvas Mott-Shottky,
los cuales son inversamente proporcionales a la densidad de portadores de carga. Como se pudo
observar al incorporar el WO3 en la matriz del ZnS para formar la heteroestructura, el valor de la
pendiente fue menor para el caso de los compositos, así como un valor de Vfb más negativo,
siendo el catalizador con 5% de WO3 el que presentó la mayor densidad de portadores de carga,
por lo que se infiere que la formación de la interfase favorece el aumento de la densidad de
cargas en la superficie del catalizador debido a la eficiente separación, lo cual concuerda con los
resultados observados en las pruebas de fotocorriente.
4. CONCLUSIONES
De acuerdo con los resultados de caracterización estructural y óptica se formó

satisfactoriamente la heteroestructura en los catalizdores WO3/ZnS sintetizados mediante el
método hidrotérmico. Las pruebas electroquímicas y fotoelectroquímicas indicaron que la
heterounión tipo esquema Z directo, formada entre los semiconductores se ve favorecida en el
composito con incorporación de 5% de WO3, el cual presentó la mayor densidad de fotocorriente
y la menor resistencia a la transferencia de cargas, sugiriendo mejor desempeño fotocatlítico del
fotocatalizador 5%WO3/ZnS.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto A1-S-40260. Juan C. Murillo también
agradece al CONACyT por la beca doctoral y de movilidad otorgadas, además agradece a la
Fundación UANL por la beca otorgada para movilidad en el extranjero.
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6. REFERENCIAS
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[3] J. Jin, J. Yu, D. Guo, C. Cui, W. Ho, A Hierarchical Z-Scheme CdS-WO3 Photocatalyst
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diethylenetriamine photocatalyst and its enhanced photocatalytic H2 evolution under
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Chem. Eng. J. 356 (2019) 22–33. doi:10.1016/j.cej.2018.09.001.
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10
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boosting visible-light photocatalysis hydrogen generation, Int. J. Hydrogen Energy. 44

(2019) 3751–3759. doi:10.1016/j.ijhydene.2018.12.093.
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ELECTRODEPÓSITO DE NANOPARTÍCULAS BIMETÁLICAS Pd-Co
USANDO EL DISOLVENTE EUTÉCTICO PROFUNDO RELINE
EM-O16
M. Landa-Castro , M. G. Montes de Oca Yemha1, M. A. Romero Romo1,
1
E. M. Arce Estrada2, M. Palomar Pardavé1,*

1
Universidad Autónoma Metropolitana-Azcapotzalco, Departamento de Materiales, Av. San
Pablo 180 Col. Reynosa-Tamaulipas, CDMX, México, C.P. 02200.
2
Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias
Extractivas, ESIQIE-IPN, CDMX, México, C.P. 07638.
RESUMEN
El presente trabajo de investigación se enfoca en la electrodeposición y caracterización de

nanoparticulas (NPs) bimetálicas (Pd-Co) usando el Disolvente Eutectico Profundo (DEP)
constituido por cloruro de colina (ChCl) y urea en una relación molar 1:2 (reline). El DEP ha sido
utilizado en diversos campos, como medio para síntesis de NPs, debido a sus propiedades, tales
como: conductividad eléctrica alta, casi nula presencia de protones y agua, biodegradabilidad y
bajo costo. El DEP ha mostrado excelente capacidad para solvatar iones metálicos, permitiendo
con ello su electrodeposición y la síntesis de aleaciones binarias/ternarias, con control en
tamaños, morfologías, distribución y composición. Las sales precursoras de Pd y Co se
disolvieron en reline para estudiar mediante técnicas electroquímicas, como: Voltamperometría
Cíclica (VC) y Cronoamperometría (CA), la cinética de nucleación y crecimiento de las NPs Pd-
Co sobre el electrodo de carbón vítreo. Los electrodepósitos fueron caracterizados por
Microscopia Electrónica de Barrido (SEM) y Espectroscopía de Energía Dispersiva de Rayos X
(EDX) para determinar morfología y composición de las NPs bimetálicas.
Palabras Clave: Reline, Pd-Co, electrodepósito, aleación, ChCl:Urea

1. INTRODUCCIÓN
La demanda global de nuevos materiales que poseen altos rendimientos en la conversión,
almacenamiento y uso de la energía, ha llevado a nuevas investigaciones para desarrollar
materiales con una alta relación superficie-volumen [1]. En los últimos años, las NPs basadas en
Pd mono- y bimetálico se han estudiado para su aplicación directa en la tecnología moderna de
celdas de combustible (CsC) [2-4]. Se presenta mayor interés en las NPs bimetálicas dado que
sus propiedades catalíticas son superiores y difieren de sus contrapartes monometálicas y de las
películas delgadas [5], debido a la adición del segundo metal que conduce a modificar
propiedades [6]; además, la electrodeposición de metales (Ni, Co, Zn, Cr, Cu, Pb y aleaciones
binarias o ternarias) en los DEP [7-9] permite el control del tamaño, morfología, distribución,
composición y estructura [10-13].
Los diversos métodos de síntesis de NPs bimetálicas como: impregnación, coloidal,

molienda mecánica, combustión, entre otros [14], algunos de ellos requieren equipos costosos y
deben realizarse en condiciones extremas (temperatura o presión) [15]. El uso de técnicas
electroquímicas para la electrodeposición de metales a partir de la reducción del catión es un
método sencillo, el cual se ha estudiado en varios medios empleados como electrolitos. La
electrodeposición se ve favorecida por disolventes amigables con el medio ambiente que
sustituyen a las disoluciones acuosas ácidas o alcalinas.
Las técnicas electroquímicas también se emplean para la síntesis de NPs metálicas, a

partir de DEP presentando ventajas respecto a los métodos tradicionales, como son: bajo costo, el
casi nulo uso de reactivos costosos, y una importante reducción del tiempo. En comparación con
el uso de agua como disolvente, los DEP en electroquímica presentan la ventaja de evitar
reacciones paralelas, como: reducción de protones [16-18]. La temperatura de trabajo empleada
durante el electrodepósito juega un papel importante, a temperaturas mayores de 25 °C, la
viscosidad disminuye y se presenta un importante aumento en la conductividad [19], permitiendo
realizar la síntesis de las NPs. Existen desventajas al realizar el electrodepósito metálico a partir
de una disolución acuosa, por ejemplo, el sobrepotencial aplicado conlleva a reacciones con
conmitantes, como: reducción de protones, lo cual baja la eficiencia catódica, aumenta el pH y
provoca la precipitación del metal, como: hidróxidos insolubles [16]. En cambio, en los DEP la
presencia de cloruros (Cl‒) aumenta la actividad del cátodo, la eficiencia de la corriente en la
disolución anódica y por consiguiente la velocidad de electrodeposición de los metales [20, 21].
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14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.1. Preparación del Reline
El reline se utilizó en una proporción molar 1ChCl:2Urea, ambos se calentaron a 50 °C con

agitación constante hasta obtener una mezcla homogénea líquida e incolora. Las especies
electroactivas de cloruro de paladio y cobalto (PdCl2 y CoCl2), las cuales se secarón previamente
a 100 °C durante 10 horas para eliminar el agua residual presente, se emplearon en una relación
molar (1:1) para las dos sales.
2.1.2. Electrodeposito de NPs-bimetálicas
Las NPs-bimetálicas fueron electrodepósitadas a partir de una disolución de las sales

metálicas disueltas en reline sobre un electrodo de carbón vítreo. Para estudiar la síntesis de las
NPs se analiza el mecanismo y cinética de nucleación de cúmulos metálicos. Los experimentos se
realizaron en una celda electroquímica convencional para tres electrodos fabricada de vidrio con
capacidad de 50 ml. La temperatura de trabajo se controló a 70 C por medio de un baño con
termostato y recirculación. Un alambre de Pt fue utilizado como contra-electrodo y como
electrodo de pseudo-referencia un alambre de Ag.
La Figura 1 muestra un voltamperograma cíclico representativo de este sistema con una

concentración de 50 mM por cada especie electroactiva (PdCl2 y CoCl2), sobre un electrodo de
carbón vítreo, iniciando el barrido en dirección catódica, se nota un primer pico en
aproximadamente -0.28 V y un segundo en -0.91 V, invirtiendo el barrido en dirección anódica,
se ven dos picos de oxidación en -0.42 y 0.39 V, de las especies electroactivas previamente
reducidas.
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Comparando las voltamperometrías cíclicas del sistema PdCl2-CoCl2/DEP con los sistemas
monometálicos, ver Figura 2, el pico catódico E1, sucede a potenciales similares al potencial de
reducción del Pd(II), en cambio el Co(II) presenta su reducción a un potencial ubicado después
del pico E2 del sistema bimetálico, existe una interacción entre las especies electroactivas de
Pd(II) y Co(II), la cual podría tratarse de una electrodeposición anómala, donde la especie menos
noble, Co(II) se electrodeposita antes que la especie más noble, Pd(II), esto sugiere que
probablemente exista una interacción entre los dos iones.
0.006
0.004
j (Acm-2)
0.002
0.000
-0.002
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8

E (V)
Figura 1. Voltammograma cíclico registrado en el electrodo de carbón vítreo (CV) sumergido en DEP con 50 mM
PdCl2 y 50 mM CoCl2. El barrido de potencial comenzó a 0 V en la dirección negativa a 10 mVs-1 y 70 °C.
Los potenciales de oxidación del Pd(II) y Co(II) se encuentran en diferentes valores de

potencial, comparando con el sistema bimetálico (Fig. 3) la oxidación del Co(II) sucede entre los
potenciales de los picos F1 (-0.32 V) y F2 (0.57 V), sin embargo, el Pd(II) se oxida en -0.54 V
esto refuerza la teoría de que la oxidación pertenece a una nueva especie diferente a los sistemas
monometálicos, previamente reducida en el barrido catódico.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
4.5 F1
3.0
F2
1.5
j (mAcm-2)
0.0
-1.5
E2 E1
CV PdCl
CV PdCl2/DEP
-3.0 2/Reline
CV CoCl
CV CoCl2/DEP
2/Reline
-4.5 CV /PdCl
CV PdCl2-CoCl
- CoCl2/Reline
(DEP)
2 2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8
E (V)
Figura 2. Comparación de VCs en DEP con 50 mM PdCl2 y 50 mM CoCl2 registrados en los sistemas: CV
CoCl2/DEP (—), CV PdCl2/DEP (—), CV /PdCl2 - CoCl2/DEP (—). El barrido de potencial comenzó a 0 V en la
dirección negativa a 20 mVs-1 y 70 °C.
-0.35 V
0.003 0.003
-0.34 V
-0.33 V
-j (Acm-2)
0.002 0.002
-0.32V
-j (Acm-2)
-0.31 V
-0.30 V
-0.29 V
0.001
0.001 -0.28 V 0 1 2 3
-0.27 V
-0.26 V t (s)
-0.25 V
-0.24 V -0.23 V
0.000
0 10 20 30
t (s)
Figura 3. Transitorios potenciostáticos de densidad de corriente obtenidos en el sistema: CV en DEP con 50 mM

PdCl2 y 50 mM CoCl2, sin la influencia del DEP a 70 °C, obtenidos a los diferentes potenciales indicados en la
Figura.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Los estudios voltamperométricos (Figura 1) muestran los potenciales de reducción y

oxidación de las especies electroactivas, a partir de ellas se realizaron los experimentos
potenciostáticos a potenciales en un intervalo de -0.23 a -0.35 V, los cuales corresponden a una
nucleación y crecimiento tridimensional (3D). En la Figura 3, se observa un aumento de la
densidad de corriente por la aplicación de un sobrepotencial, que genera formación de núcleos
metálicos sobre la superficie del sustrato de carbón vítreo, hasta el máximo de la curva donde
termina la nucleación e inicia el crecimiento de estos núcleos previamente formados.
De acuerdo con los estudios voltamperométricos, potenciostáticos, y con el objetivo de

caracterizar los depósitos de la probable aleación de Pd-Co, se realizaron electrodepósitos a
potenciales de -0.25 V y -0.40 V localizados antes y después del primer pico catódico (Figura 1).
Conforme a los resultados de SEM-EDS para el primer potencial aplicado sólo existe presencia
de Pd con morfología esférica (Figura 4), pero a un potencial más negativo de electrodepósición
se da la presencia de ambos metales sobre la superficie del carbón vítreo, como se observa en la
Figura 5. Las partículas tienen morfologías esféricas con agujas delgadas que sobresalen de ellas,
además el número de partículas crece considerablemente, el análisis elemental confirma la
presencia de Co.
Figura 4. (arriba izquierda) Imagen SEM obtenida del depósito al aplicar un potencial de -0.25 V durante 120 s a 70
°C, registrado en el sistema CV / 50 mM PdCl2 - 50 mM CoCl2 (DEP), su mapeo elemental (abajo izquierda) y el
EDX con picos representativos del Pd (abajo derecha).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. (arriba izquierda) Imagen SEM obtenida del depósito al aplicar un potencial de -0.40 V por 120 s a 70 °C,
registrado en el sistema CV / 50 mM PdCl2 - 50 mM CoCl2 (DEP), EDS con picos representativos del Pd y Co
(arriba derecha), y su mapeo elemental (abajo).
4. CONCLUSIONES
El estudio voltamperométrico muestra dos picos de reducción en el barrido catódico, el

primero de ellos tiene un potencial de reducción similar al potencial de la reducción de Pd(II), el
segundo no corresponde a la reducción de alguna de las dos especies de Co(II) o Pd(II), esto
sugiere que existe una interacción entre las especies electroactivas por lo que podría darse la
formación de una aleación. El barrido anódico confirma esta aseveración debido a la presencia de
dos picos de oxidación diferentes a la oxidación de los monometáles (Co o Pd). Los picos están
asociados con la oxidación de una especie nueva, aleación Pd-Co, previamente reducida en el
barrido catódico. Las imágenes SEM demuestran que existe una interacción entre las dos especies
metálicas, dado que podría darse la formación de una aleación y la morfología depende del
potencial aplicado.
7
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5. AGRADECIMIENTOS
MLC agradece al CONACyT por la beca doctoral otorgada para realizar los estudios de
posgrado. A la Universidad Autónoma Metropolitana, Azcapotzalco (UAM-A) y el Área
Ingeniería de Materiales, Departamento de Materiales por el uso de sus instalaciones en la
elaboración de esta investigación. También, se agradece al Posgrado en Ciencias e Ingeniería,
Línea Materiales de la UAM-A, por los consumibles adquiridos con el apoyo económico
proporcionado. MGMY, EMAE, MARR y MPP agradecen su nombramiento al SNI.
6. REFERENCIAS
[1] A. Serrà, E. Vallés, Applied Materials today., 12, 207 (2018).
[2] N. Toshima, Y. Wang, Adv. Mater., 6, 245 (1994).
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8
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Acta., 245, 133 (2017).
9
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EVALUACION DE CATODOS DE CARBÓN ACTIVADO (CA) PARA SU
APLICACIÓN EN SUPERCAPACITORES DE CA-PEDOT
EM-O17
J. A. Lara Gamez1, J. E. Ruiz Rocha1, S. Gutierrez Granados1, S. Jaime Ferrer2.
1
Universidad de Guanajuato.
2
CIATEC.
*
RESUMEN
En este trabajo se aborda la preparación de electrodos de carbón activado (electrodo

negativo) con el objetivo de mejorar las características de conducción del material, permitiendo al
supercapacitor un desempeño más eficiente y con una mayor capacidad de almacenamiento de
energía. El carbón activado presenta extensas áreas de superficie, tiene una gran conductividad
eléctrica, es de bajo costo y tiene una elevada estabilidad química, por lo que es un material
ampliamente utilizado en la fabricación de supercapacitores. Los electrodos se preparan sobre un
colector de corriente de Al mediante la técnica de casting, electrodos al 25% en peso de PVC
como binder respecto al carbón activado. Se realizaron caracterizaciones electroquímicas por
voltametría cíclica, carga y descarga a corriente constante, en una celda de prueba tipo Swagelock
a tres electrodos, usando acetonitrilo (ACN) como solvente y tetrabutilamonio tetrafluoroborato
(TBABF) como electrolito 0.1 M a velocidades de 5, 10, 50, 100 y 200 mV/s. Se obtuvieron
buenos resultados y se espera que, al mejorar la técnica de casting sobre el aluminio, mejore la
capacitancia del electrodo.
Palabras Clave: supercapacitor, capacitor hibrido, EDCL, pseudocapacitor.

1. INTRODUCCIÓN
En los últimos años, los supercapacitores han surgido como una alternativa o complemento
importante de las baterías. Los supercapacitores son dispositivos de almacenamiento de energía
eléctrica en forma de cargas electroestáticas confinadas en pares de placas conductivas separadas
por un medio dieléctrico. La principal característica de estos dispositivos frente a las baterías es
la mayor potencia que es capaz de inyectar, aunque poseen una menor densidad de energía. Otra
característica de los supercapacitores es la rapidez de carga y descarga, pueden proporcionar
corrientes de carga altas, no necesitan mantenimiento, trabajan en condiciones de temperatura
muy adversas. Esto permite que sean dispositivos de mayor durabilidad, lo que mejora
considerablemente el costo beneficio al no tener que reemplazar esta parte del automóvil
frecuentemente. Y, por último, no presentan en su composición elementos tóxicos, algo muy
común en baterías. Otra ventaja notable es la cantidad de ciclos de carga y descarga que puede
tener un supercapacitor, siendo éste mil veces más que las baterías actuales [1].
Figura 1. Diagrama de Ragone de los sitemas de almacenamiento de energia.
La principal desventaja de los supercapacitores es la limitada capacidad de almacenar

energía, por lo que los trabajos de investigación actuales están enfocados en aumentar la densidad
energética de estos dispositivos. Estas diferencias se reflejan en el diagrama de Ragone (Figura
1), que muestra la densidad de energía en función de la densidad eléctrica para varios dispositivos
de almacenamiento energético. Por último, los esfuerzos en el desarrollo de los supercapacitores
2
14-16 OCTUBRE, 2020
deben estar enfocados a la capacidad de almacenamiento de carga para hacerlos una propuesta
real como reemplazo de las baterías actuales de ion Litio [2].
Los supercapacitores, debido a su diseño, son capaces de almacenar rápidamente energía.
Su funcionamiento es parecido al de un capacitor, en el cual se aprovecha la migración de cargas
hasta los electrodos del sistema, por lo que su capacidad de almacenamiento depende
directamente del área, donde se depositen las cargas en cada electrodo. En el caso de los
supercapacitores existen de dos tipos, capacitores de doble capa electroquímica (EDLC) y
pseudocapacitores.
Figura 2. Esquema de los distintos tipos de supercapacitores.
La principal diferencia entre estos dos tipos radica en la forma en la que se almacenan las
cargas, ya que en los EDLC solamente se aprovechan las cargas que se acumulan en la doble
capa, de ahí su nombre [3]. Mientras que en los pseudocapacitores se aprovechan las reacciones
redox “rápidas” que suceden en el cuerpo del electrodo, de tal manera que el electrodo en sí
también participa en la acumulación de energía [4]. Un esquema general de las diferencias de los
capacitores se muestra en la Figura 2, donde se muestran sus componentes principales, y los
mecanismos que intervienen en la acumulación de energía en cada uno. Por lo tanto, la idea
principal que se aborda en este trabajo es preparar un supercapacitor híbrido capaz de cubrir la
demanda de un cátodo de doble capa eléctrica como lo es uno de carbon activado, así como su
contraparte anódica hecha a base de un polímero conductor, en este caso el Poli(3,4-
etilendioxitiofeno) o PEDOT.
1.1. Pseudocapacitores
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Los pseudocapacitores funcionan por medio de mecanismos electroquímicos rápidos y

altamente reversibles que suceden en el electrodo. La respuesta eléctrica es idealmente parecida a
la de un capacitor de doble capa, en cuyo caso existe una adherencia de las cargas a la superficie
del electrodo. Los pseudocapacitores pueden presentar valores de capacitancia de 10 a 100 veces
más que los capacitores de doble capa, debido a que aprovechan la estructura completa del
material del electrodo y no solamente la superficie del mismo [7].
Algunos materiales con los cuales es posible construir los electrodos de los
pseudocapacitores se encuentran los óxidos metálicos, los polímeros conductores y el carbon
activado. Los óxidos metálicos funcionan como electrodos por medio de los procesos redox que
pueden sufrir los iones metálicos que los conforman, sin embargo tienen el inconveniente que a
largo plazo los procesos de carga y descarga van deformando la estructura cristalina que los
compone [8]. Por otra parte, el peso del electrodo provoca que su densidad energética disminuya.
En cambio, el uso de polímeros conductores permite realizar procesos de carga y descarga sin
comprometer la estructura del electrodo a largo plazo debido a sus propiedades de formar
estructuras que pueden retomar su forma original después de los procesos redox [9]. Otra ventaja
es su densidad energética, tanto por tener un peso molecular más bajo por unidad comparada con
los óxidos metálicos, así como por las características de la unidad polimérica, la cual puede tener
capacidad de almacenar cierta cantidad de cargas por unidad monomérica [10, 11].
Uno de los materiales posibles a estudiar es el carbón activado como el cátodo. Este
material presenta extensas áreas de superficie, tiene una gran conductividad eléctrica, es de bajo
costo y tiene una elevada estabilidad química, por lo que es un material ampliamente utilizado en
la fabricación de supercapacitores [1].
Los polímeros más usados en los supercapacitores como material de electrodo son el polipirol
(pPy), polianilina (PANi), politiofeno (pTh), polietildioxitiofeno (PEDOT) y 4,7-di(tien-2’-il)-2,1,3-
benzotiadiazol (pDTBT), alcanzando valores de capacitancia específica de 100 a 600 F/g-1
dependiendo del electrolito usado.
En la figura 3 podemos observar el esquema del mecanismo de reacción para la electropolimerización
de PEDOT a partir de su monómero.
4
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Figura 3. Mecanismo de electropolimerización de PEDOT.
2.1. Elaboración de cátodo de Carbono
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica adaptada con un vaso de
precipitado de 10 ml para tres electrodos. Las soluciones de trabajo fueron preparadas utilizando
productos químicos grado reactivo analítico y agua desionizada. Todos los experimentos fueron
realizados a presión atmosférica.
Preparar solución de Carbón Activado + Carbón Vulcan + PVDF al 20% de CA como

binder; 0.3g, 0.3g y 0.06g respectivamente. En etanol 10 ml.
Para la preparación de un electrodo de carbono se tienen presentes los siguientes pasos:
a) En un matraz Erlenmeyer de 25 ml agregar una cantidad de entre 10 y 15 ml de alcohol
etílico, y colocar en agitación sin calentamiento.
b) Pesar una cantidad de 0.3g de Carbón Activado y 0.3g de Carbón Vulcan, además de
pesar una cantidad al 20% de fluoruro de polivinilideno (PVDF) en peso del CA, lo cual
sería 0.06 g, el cual funciona como binder.
c) Agregar primero el PVDF a la solución de etanol, manteniendo el agitamiento durante 5
minutos, esto para permitir que el PVDF se disuelva completamente, posteriormente
agregar el carbón activado y el carbón vulcan y dejar agitando por 30 minutos.
d) Se lleva al sonicador por una 1 hora aproximadamente, esto permite que haya una mezcla
homogénea entre los tres materiales, y que el binder se encuentre bien distribuido, ya que
es el que permite tener una adherencia sobre el colector de corriente que es el aluminio.
5
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e) Después se vuelve a llevar la solución a la parrilla con agitación y una temperatura

superior a los 78°C para permitir que el etanol se evapore de manera constante.
f) El proceso finaliza cuando se tiene una pasta lo suficientemente espesa para poder
colocarla sobre aluminio (cuidar la viscosidad es el paso mas importante, ya que de esto
depende que el pegado sobre el aluminio sea óptimo).
Figura 4. Electrodo de carbón activado área 0.5cm2 utilizado para la caracterizacion electroquímica.
2.2. Elaboración del ánodo; electrodo de PEDOT
Para la elaboración de un electrodo de PEDOT se deben hacer los siguientes pasos:

a) Primero de acuerdo con relaciones estequiométricas, se pesan las siguientes cantidades:
329 mg de tetrabutilamonio tetrafluoroborato (TBABF), 96 mg de ácido metanosulfónico,
42.8mg de etildioxitiofeno (EDOT), y una cantidad de 2.41mg de nanotubos de carbono
(5% en peso de EDOT).
b) Primero se coloca en un matraz aforado de 10ml el TBABF (polvo blanco), adicionándole
una cantidad que no supere los 2ml, agitando vigorosamente hasta que se disuelva
completamente.
c) Agregar lentamente y tratando de evitar las paredes del matraz los 96mg de ácido
metanosulfónico (este ácido ayuda a la electrodeposición, además de un cambio de
coloración al agregar el EDOT).
6
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d) Ahora si agregar el EDOT lentamente, se debe observar un cambio de coloración de

transparente a café oscuro.
e) Finalmente agregar los nanotubos de carbono a la solución y aforar los 10 ml con más
acetonitrilo.
f) Se lleva al sonicador por 30 minutos, esto para permitir un esparcimiento homogéneo de
los nanotubos, ya que son los que permiten atrapar más cargar para un mejor
funcionamiento del electrodo de PEDOT.
g) La solución que no se use en el experimento debe guardarse en refrigeración para evitar
así la degradación del monómero de EDOT.
2.3. Electropolimerización de PEDOT
La electropolimerización se llevó a cabo con un potenciostato BIOLOGIC mediante la

técnica de voltamperogrametría cíclica. En la figura 5 se puede apreciar la forma en que se colocó
la celda de electropolimerización, donde la parte baja del cilindro es un colector de corriente de
acero inoxidable, justo encima se coloca una placa de negro de carbón con un colector de
corriente de aluminio y tanto el aluminio, como el acero inoxidable trabajan como electrodo de
trabajo.
Figura 5. Esquema de armando de celda de electropolimerizacion de PEDOT.
Después se agrega una cantidad mínima de la solución de EDOT previamente preparada, y se

coloca un contraelectrodo de grafito (aquí cambiamos el experimento y utilizamos también un
electrodo de pasta de carbón activado, dicho electrodo funcionó de igual forma).
7
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Por último, se coloca un electrodo de referencia de Ag, evitando que tenga contacto con los
otros dos electrodos, y así iniciamos la voltamperometría cíclica.
2.4. Caracterización electroquimica (prueba a celda completa del electrodo de carbono)
La prueba a celda completa se realiza para conocer el rango o la ventana de potencial que
nos permitirá trabajar a nuestro electrodo de carbono, con ella podemos conocer a que potencial
el electrodo pierde sus propiedades, y este mismo comenzará a descomponerse.
Para dicha prueba se armó una celda como la de la imagen en donde se utilizó como electrodo de
trabajo el electrodo de Carbón Activado, como electrodo de referencia se utilizó un alambre de
plata y como contraelectrodo se empleó un electrodo de pasta de carbón, dicha pasta es una
mezcla de carbón activado y nanotubos de carbono.
(a) (b)
Figura 6. a) Esquema de celda completa para la caracterizacion eletroquímica del electrodo de carbono, b) armado
de la celda de caracterización.
2.5. Caracterización electroquímica (prueba a media celda supercapacitor híbrido CA-

PEDOT).
La prueba a media celda nos permite conocer la ventana de potencial a la que trabajará el
supercapacitor híbrido, formado en el lado negativo o cátodo por el electrodo de carbón, en el
lado positivo o ánodo estará formado por el electrodo de PEDOT, la diferencia con la celda
8
14-16 OCTUBRE, 2020
completa es que aquí se retira el electrodo referencia, para este caso solamente se trabajara en
potencial positivo. Las pruebas realizadas se manejaron a diferentes ventanas de potencia, 0.5, 1
y 2 volts, esto significa que, por ejemplo, para la prueba a dos volts, el voltaje se repartirá 1 volt
para cada uno de los electrodos, arrojando una voltamperometría cíclica, que es la combinación,
tanto del electrodo negativo, como positivo.
Figura 7. Esquema de media celda para la caracterización electroquímica del supercapacitor hibrido.
2.6. Caracterización SEM y EDS del electrodo de Carbono.
El SEM se utiliza para revelar la morfología de la superficie del electrodo y comprobar

mediante EDS que el PDFV, el cual contiene Flúor en su cadena, este esparcido de manera
homogénea sobre la superficie del electrodo. Para esto se cortó un trozo del electrodo de
aproximadamente 2cm x 2cm del cual se tomó la muestra.
3.1. Electropolimerización de PEDOT
La figura 8 presenta el voltamperograma cíclico de la electropolimerización del EDOT,

donde la corriente va aumentando y eso significa que se está formando el polímero y se presenta
el loop de nucleación (círculo rojo) a un potencial aproximado de 1.1V que se genera al
sobreponerse una capa sobre otra de monómeros de EDOT.
9
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Figura 8. Voltamperometría cíclica para la electropolimerización de PEDOT con una ventana de potencial de 0 a 1.5
V a 10 ciclos y una velocidad de barrido de 10 mv/s.
3.2. Caracterización electroquímica del electrodo de Carbón.
Para caracterizar el electrodo de carbono se hicieron pruebas por medio de un

voltamperograma a potencial negativo, esto debido a que el carbón trabaja como el cátodo
(electrodo negativo). Cabe mencionar que si se trabaja a potenciales más negativos de -1 volts se
degrada el electrodo.
Figura 9. Voltamperometría cíclica para la caracterización del electrodo de carbón con una ventana de potencial de 0
a -1 V a 2 ciclos y una velocidad de barrido de a) 10 mv/s (curva roja) y b) 20mv/s (curva azul).
10
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3.3. Caracterización SEM y EDS del electrodo de carbón activado.
En la figura 10 se presenta los estudios de SEM y EDS de los electrodos obtenidos, se

puede apreciar que la dispersión de flúor (EDS) en la superficie del electrodo no es homogénea
como se esperaba, lo que puede causar que el carbón se desprenda con facilidad de la placa de
aluminio. Se necesita que el flúor este esparcido sobre toda la superficie, ya que nuestro binder es
el que permite que tenga una mejor adherencia sobre nuestro colector de corriente.
(a)
(b) (c)
Figura 10. a) EDS del electrodo de CA con PVDF, b) imagen de la superficie del electrodo con fluor resaltado, c)
imagen de la superficie del electrodo a 10 µm.
3.4. Pruebas a media celda a dos electrodos CA-PEDOT
11
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Las pruebas de voltamperometría cíclica se realizaron a media celda y dos electrodos, esto
quieres decir que se quita el electrodo de referencia, y así solo se toma en cuenta el electrodo de
trabajo que viene siendo el electrodo de PEDOT, y el contraelectrodo que en este caso funcionara
como nuestro electrodo de CA. Se puede observar que conforme la ventana de potencial se hace
más grande, hace que la capacitancia del sistema sea más baja. Se busca mejorar la capacitancia,
reduciendo la resistencia eléctrica entre el carbón y el aluminio.
(a)
(b)
12
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(c)
Figura 11. Voltamperometrías cíclicas para pruebas de celda completa a 10mv/s (roja) y 20mv/s (azul) para
diferentes ventanas de potencial a) 0-0.5V con 117.4 mF/cm2, b) 0-1V con 43.98 mF/cm2, ) 0-2V con 58.24 mF/cm2.
Cabe resaltar que para las tres graficas de la figura 11, tenemos una buena respuesta del
electrodo de PEDOT, sin embargo, la gráfica se deforma un poco al regreso por la presencia del
electrodo de carbón activado, el cual presenta mucha dificultad para mantenerse estable haciendo
que esta pierda capacitancia después de varios ciclos.
4. CONCLUSIONES
En base los resultados obtenidos, se puede pensar que la polimerización del PEDOT se llevó
a cabo de manera exitosa, además se pudo armar un electrodo de carbón con la composición 0.3g
de CA, 0.3g de carbón vulcan con un 20% en peso de PVDF. De acuerdo a los resultados
presentados por las imágenes SEM se sabe que tiene la morfología esperada. Por otro lado, el
área del material es determinante para saber si la capacidad del material esta aumentado, porque
conforme menos área tengamos y mas capacitancia indica que el sistema esta optimizado.
5. REFERENCIAS
[1] A. González, E. Goikolea, J. A. Barrena, and R. Mysyk, “Review on supercapacitors:
13
14-16 OCTUBRE, 2020
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[9] Y. Xu, J. Wang, W. Sun, and S. Wang, “Capacitance properties of poly(3,4-
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[10] M. Rajesh, C. J. Raj, R. Manikandan, B. Chul, S. Yeup, and K. Hyun, “A high
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Electrochem. Soc., vol. 162, no. 5, pp. A5185–A5189, 2015.
14
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE FORMACIÓN DEL COMPLEJO Cd-
BIOPOLIELECTROLITO UTILIZANDO LA TÉCNICA DE
REDISOLUCIÓN ANÓDICA
EM-O19
C. A. Quintero González , M. T. Oropeza Guzmán1*, L. A. Romero Orellana1, E. A.
1
López Maldonado2, M. Martínez Quiroz1

1
TecNM/Instituto Tecnológico de Tijuana, Posgrado en Ciencias en Química y Posgrado en
Ciencias de la Ingeniería, Blvd. Alberto Limón Padilla s/n, Mesa de Otay, 22500 Tijuana, B.C.
2
Facultad de Ciencias Química e Ingenierías, UABC, 22390 Tijuana, B.C.
*
RESUMEN
En este trabajo se desarrolló una metodología eletroquímica para seguir la cinética de

asociación entre metales pesados y dos diferentes biopolímeros, BP (goma de maíz y quitosano).
El objetivo final de este tipo de interacción es la remoción iones metálicos contenidos en medios
acuosos a bajas concentraciones. Se utilizó como modelo una solución acuosa con ppm de cadmio,
con el fin de evaluar la cinética de formación del complejo BP-metal. El método seleccionado para
la cuantificación de cadmio fue la redisolución anódica de onda cuadrada (SWV), el experimento
fue realizado usando una solución Britton-Robinson como electrolito de soporte a pH 4.5, carbón
vítreo como electrodo de trabajo, Calomel como electrodo de referencia y grafito como contra
electrodo. Además, se trabajó una concentración inicial de disolución de Cd(II) 10 mg/l. El
intervalo de tiempo en el que se registraron los cambios de concentración fue de 590 s. Los modelos
cinéticos escogidos para identificar el mecanismo de reacción del proceso de formación del
complejo fueron: primer orden reversible y pseudo-primer orden.
Palabras Clave: Biopolímero, Cinética de remoción de Cd, complejación Cd-biopolímero.

1. INTRODUCCIÓN
Los metales, como el cadmio (Cd), deben su toxicidad a la fuerte afinidad de sus cationes por
el azufre, así como hacia los grupos sulfhidrilo, -SH, los cuales están presentes comúnmente en las
enzimas que controlan la velocidad de las reacciones metabólicas [1]. Entre los diversos efectos
producidos por los metales pesados en plantas se tiene, la necrosis en las puntas de las hojas, la
inhibición del crecimiento de las raíces y en el peor de los casos la muerte total de la planta. En los
seres humanos los metales pesados pueden llegar a ser muy tóxicos al introducirse en el organismo.
En elevadas concentraciones, estos pueden ocasionar: erupciones cutáneas, malestar de estómago
(úlceras), problemas respiratorios, debilitamiento del sistema inmune, daño en los riñones e hígado,
hipertensión, alteración del material genético, cáncer, alteraciones neurológicas e incluso la muerte
[2-3].
Recientemente, el tratamiento de aguas residuales se ha llevado a cabo utilizando diversos
tipos de biopolielectrolitos como el quitosano y goma de maíz para innovar en los procesos de
coagulación floculación. Sin embargo, debido a la presencia de varios contaminantes en aguas
residuales industriales, la efectividad del tratamiento depende de la cantidad de dosificación y tipo
de biopolielectrolito [4]. Entre los biopolímeros, el quitosano ha sido descrito como un polímero
catiónico no tóxico, molécula lineal con alto peso molecular y biodegradable [5]. Al igual que la
goma de maíz que está constituida por unidades de esqueleto lineal los cuales están ligados a través
de las posiciones de residuos de xilosa [6].
En cuanto a la calidad de las aguas residuales, la turbidez y el color son causados por
partículas muy pequeñas identificadas como coloides [7]. En el caso de iones metálicos, estos
permanecen suspendidos en el agua durante mucho tiempo y pueden pasar por filtros muy finos.
Para eliminar estos iones metálicos se realizan los procesos de coagulación-floculación [8]. El
proceso de coagulación tiene como objetivo desestabilizar las partículas en suspensión facilitando
la aglomeración [9]. En general, estas partículas se unen para formar un flóculo que puede ser
fácilmente eliminado por procesos de decantación y filtración.
Para la determinación de metales pesados a niveles de trazas en el medio ambiente el método
electroquímico es una alternativa de amplio espectro, económica, versátil y amigable con el
ambiente. Estos métodos son una opción para el análisis de trazas de metales pesados, aniones,
2
14-16 OCTUBRE, 2020
sulfuros, nitritos, nitratos y otros compuestos orgánicos en aguas, alimentos, productos químicos y
baños galvánicos a niveles de ppt, ppb y ppm.
Por su parte, en la voltamperotría de onda cuadrada, (SWV) la corriente es medida durante
intervalos de tiempo muy cortos en la parte final de la onda positiva, al tiempo 1, y en la parte final
de la onda negativa, al tiempo 2, de cada onda cuadrada. La diferencia entre las intensidades de
corriente, se registra en función del potencial en escalón, y el voltamperograma obtenido es un pico
simétrico.
2.1.Reactivos
Todos los reactivos empleados fueron de grado analítico (RA): hidróxido de sodio (NaOH
99%), ácido bórico (H3BO3 99%), ácido fosfórico (H3PO4 85%), ácido acético glacial
(CH3COOH 99.8%), ácido nítrico (HNO3 70%), soluciones estándar de 10 mg/l de Cd, etanol
(C2H5OH 85%) y acetona (CH3(CO)CH3). El agua utilizada para preparación de reactivos y
purgas de materiales fue desionizada con una conductividad menor de 0,3 μS (Sistema Millipore).
2.2. Equipo
Se verificaron las condiciones óptimas de funcionamiento de los equipos necesarios para la

validación del método, dentro de los que se encuentran: potenciostato EC Epsilon, electrodo de
carbono vítreo como electrodo de trabajo, electrodo de referencia Calomel y un contra electrodo
de grafito, balanza analítica Aventure Ohaus, micropipeta Boeco de 1-10 ml y potenciómetro
HQ40D de Hach.
2.3. Preparación de soluciones

Se empleó una solución Buffer Britton-Robinson a pH 4.5. Se prepararon soluciones stock
en agua desionizada de Cd a 10 mg/l. La curva de calibración (0.5-10 mg/l) se construyó
con adiciones de 0.5 mg/l de las soluciones estándar de cadmio a un volumen final de 50 ml.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.4.. Extracción de biopolímeros
Para la extracción de quitosano (Qts) fue basado en el trabajo de Cardenas y colaboradores

[10], se usó material en bulto de exoesqueleto de camarón, los cuales se llevaron a un proceso de
molienda para obtener residuos finos y facilitar los procesos. Una vez que se llevó a cabo la
molienda se pasó a la desmineralización en la cual se adicionó HCl al 15% en relación 1:15 durante
2 h con agitación constante. Al término del proceso de desmineralización se procedió a un lavado
y ajuste de pH a 7 y se dejó secar a 50 °C por un periodo de 24 h en donde se adicionó NaOH al
10% en relación 1:10 a 65 °C durante 3 h seguido de otro lavado y ajuste de pH a 7 para después
dejar secar por 24 h y proceder a pesar el producto conocido como quitina, a la cual se le adicionó
NaOH al 50% p/p en relación 1:10 y se colocó en agitación a 100 °C por 2 h para posteriormente
reajustar el pH a 7, y por último se secó a 50 °C de 12 a 24 h para así obtener el producto deseado
de quitosano.
Por otro lado Para obtener goma de maíz se llevó acabo el procedimiento descrito en la
patente de Carvajal et. Al [11]. En el cual se tomó una muestra de 100 mL del agua de nejayote la
cual se centrifugó para eliminar los residuos sólidos del maíz, se procedió a un ajuste de pH a 5 (su
pH inicial es alcalino pH 10-13) utilizando una solución de HCl de 3M. Una vez ajustado el pH se
añadió etanol absoluto para obtener una concentración de alcohol al 65% la cual se llevó a
refrigeración durante 1 día para precipitar la mayor cantidad de goma de maíz posible. La goma
precipitada se centrifugó a 2000 rpm por 10 min para poder separar el sobrenadante y se trituro la
goma en el mismo vaso de centrifuga hasta obtener un polvo el cual se lavó con 100 partes de
etanol absoluto para llevarlo a una última centrifugación de 3000 rpm por 5 min. Como último paso
se llevó el producto con etanol a un filtrado al vacío con un papel filtro con poro menor a 5 μm y
al final se utilizó 50 partes de acetona para poder secar el polímero y arrastrar cualquier residuo de
etanol posible.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.5. Validación de la técnica voltamperométrica SWV
Se seleccionaron las condiciones instrumentales óptimas para el desarrollo del método como
potencial inicial, potencial final, tiempo de deposición, sensibilidad, amplitud y frecuencia de onda
y rango de potencial.
2.6. Cinética de formación del complejo
La cinética de formación del complejo describe la velocidad de atrapamiento del metal, lo

cual controla el tiempo de residencia de éste en la interface sólido-disolución y además su
conocimiento permite predecir la velocidad a la cual el contaminante se remueve del efluente
tratado, por tal razón se requiere el conocimiento de las leyes de velocidad que describen el sistema
de formación del complejo, las cuales se determinan por experimentación y no pueden ser inferidas
en ningún caso [12-13].
En general, la remoción de iones metálicos de soluciones acuosas por coagulación-
floculación depende de los mecanismos químicos que involucran las interacciones de los iones
metálicos con los grupos funcionales activos específicos [14]. Por lo tanto la cinética de formación
del complejo indica la evolución de cada una de las etapas a través de las cuales ésta se lleva a cabo
y cuál de ellas es la que controla el proceso (reacción química, difusión y/o transferencia de masa).
En este trabajo en particular se tomará como hipótesis que formación del complejo de cadmio por
distintos biopolielectrolitos está controlada por reacción química y no por difusión. Para corroborar
lo anterior, se ha considerado usar los modelos que se describen a continuación, a fin de determinar
el mejor ajuste de los datos experimentales a cada uno de ellos.
2.7. Modelo de primer orden reversible
La expresión matemática correspondiente a la cinética de primer orden reversible se basa en

la suposición de que a cada ión metálico se le asigna a un grupo funcional activo del
biopolielectrolito, lo cual en términos de velocidad de reacción se expresa como:
𝑑[𝐴]
= 𝑘1 (𝐴𝑒 − 𝐴𝑡 ) (1)
𝑑𝑡
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Donde At (mol/l) es la cantidad adsorbida en un tiempo t, Ae (mol/l) es la cantidad adsorbida

en el equilibrio y k1 (min-1) es la constante cinética de primer orden. Integrando la ecuación (1) y
aplicando como condiciones de contorno a t=0, At=0 y a t=t At=At:
𝐴𝑡 = 𝐴𝑒 (1 + 𝑒 𝑘−1 ) (2)
2.8. Modelo de Pseudo primer orden
La expresión matemática correspondiente a la cinética de pseudo primer orden se basa en la

suposición de que la concentración [A], en este caso cadmio es un reactivo limitante, y por otro
lado la concentración [B], en este caso es biopolielectrolito el cual está en exceso por lo tanto, en
términos de velocidad de reacción se expresa como:
𝑑[𝐴]
= 𝐾´[𝐴] (3)
𝑑𝑡
Donde A (mol/l) es la cantidad adsorbida en un tiempo t, y k´ (min-1) es la constante cinética

aparente de primer orden. Integrando la ecuación (3).
𝑑[𝐴]0
−𝑙𝑛 ( ) = 𝐾´[𝐴] (4)
[𝐴]
Con el objetivo de conocer si el blanco seleccionado interfería con la técnica de análisis se
realizó un barrido exploratorio por voltametría de onda cuadrada, seleccionando un rango de -1000
a 1000 mV (Figura 1). En la voltametría de onda cuadrada SWV, la corriente es medida durante
intervalos de tiempo muy cortos en la parte final de la onda positiva, al tiempo t1, y en la parte final
de la onda negativa, al tiempo t2, de cada onda cuadrada. La diferencia entre las intensidades de
corriente, se registran en función del potencial en escalón, la intensidad de corriente global resulta
6
14-16 OCTUBRE, 2020
en la suma de dos corrientes: anódica (fase positiva del impulso, oxidación) y catódica (fase
negativa del impulso, reducción).
Sol. Britton–Robinson
4
3.5
Corriente (µA)
3
2.5
2 Blanco B-R
1.5
1
0.5
0
-1 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5
Potencial (V)
Figura 1. Voltamperometría cíclica para 30% en peso Pt/V en el sistema CH 3OH-H2SO4.

Concentración de metanol 0 M. v = 100 mV s-1, último ciclo.
3.1. Determinación de los parámetros para la ejecución de la medida voltamperométrica
El solvente seleccionado fue agua desionizada, se empleó como electrolito de soporte buffer
Britton Robinson (B-R) a pH 4.5. Se desarrollaron ensayos consecutivos en los cuales se
modificaron y optimizaron los siguientes parámetros del equipo: potencial inicial: -1000 mV,
potencial final: 1000 mV, sensibilidad: 10 μA/V, frecuencia: 15 Hz, tiempo de deposición: 30
segundos, amplitud de la onda cuadrada: 25 mV.
3.2. Selección de la curva de calibración
Se graficó la corriente generada (μA) en función de la concentración (mg/L), obteniendo la
curva correspondiente de calibración (Figura 2).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Curva de calibración
Cd 0.5 ppm
60
Cd 1 ppm
Corriente (µA) 50 Cd 1.5 ppm
Cd 2 ppm
40
Cd 2.5 ppm
30 Cd 3 ppm
Cd 3.5 ppm
20
Cd 4 ppm
10 Cd 5 ppm
Cd 6 ppm
0
-1 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5 Cd 7 ppm
Potencial (V) Cd 8 ppm
Curva de calibración
60
y = 6.1928x - 5.381
50
Corriente (µA)
R² = 0.9783
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10
Figura 2. Curva de calibración del cadmio
3.3. Modelo cinético de primer orden reversible
Se podría esperar que los datos cinéticos se ajustaran a un Modelo Cinético de Primer Orden
Reversible, teniendo en cuenta lo indicado por Bhattachayra y Venkobachar [15], quienes
8
14-16 OCTUBRE, 2020
establecieron que la cinética de adsorción de metales pesados desde una fase líquida a una fase
sólida (biomateriales), se puede explicar cómo una reacción reversible en donde se establece un
equilibrio entre ambas fases [16].
Con el objeto de comprobar si el proceso de formación del complejo de cadmio sobre los
biopolielectrolitos, corresponde al modelo cinético de primer orden reversible, se realizó el ajuste
no lineal de los datos experimentales a este modelo. Los resultados obtenidos a pH 4.5 con distintos
polielectrolitos se muestran en Figura 3.
Primer orden reversible

PE-Goma de maíz 100 mg/l
0.000012 y = -5E-09x + 1E-05
0.00001 R² = 0.9895
0.000008
[Cd] (M)
0.000006
0.000004
0.000002
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (S)
Primer orden reversibles

PE-Quitosano 100 m/l
0.00001
0.000008
[Cd] (M)
0.000006
y = -4E-09x + 9E-06
0.000004
R² = 0.9624
0.000002
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (S)
Figura 3. Ajuste de los resultados experimentales al modelo de primer orden reversible.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Los valores de los parámetros característicos obtenidos para los modelos estudiados, junto
con los coeficientes de correlación obtenidos, se resumen en la Tabla 1. Como puede observarse
en la Figura 3, los datos obtenidos no se ajustan de forma aceptable al modelo, lo que se corrobora
con la correlación encontrados, de 0.9624 con quitosano a 100 mg/l y de 0.981 con goma de maíz
a 100 mg/l.
3.4. Modelo cinético de pseudo primer orden
A pesar de no encontrarse una amplia bibliografía que reporte un ajuste adecuado de los
datos experimentales de procesos de complejación de metales pesados sobre biopolielectrolitos en
el modelo de pseudo primer orden, podría esperarse que los dato se ajustaran a este Modelo
Cinético. Para ello y teniendo en cuenta los criterios establecidos de tener un reactivo limitante en
este caso la concentración de metal y un reactivo en exceso en este caso dos diferentes tipos de
biopolielectrolitos, se realizó el ajuste correspondiente de los datos a este modelo.
Los resultados obtenidos en dicho ajuste, se representan gráficamente en la Figura 4. Como
puede observarse, este modelo es el que presenta un mejor ajuste de los datos experimentales, lo
cual se evidencia gráficamente y se corrobora con los valores de los coeficientes de correlación
reportados en la Tabla 1. Lo anterior afianza la aplicación exitosa de la ecuación de pseudo primer
orden en trabajos previos para superficies catalíticas heterogéneas, basadas en un mecanismo de
reacción de segundo orden [17].
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Pseudo primer orden

PE-Goma de maíz 100 mg/l
0
-0.2 0 100 200 300 400 500 600 700
-0.4
-0.6
ln [A]0 / [A]
-0.8
-1
y = -0.0005x - 1.4691
-1.2 R² = 0.9958
-1.4
-1.6
-1.8
-2
Tiempo (S)
Pseudo primer orden

PE-quitosano 100 mg/l
0
-0.2 0 100 200 300 400 500 600 700
-0.4
-0.6 y = -0.0005x - 1.2428
ln [A]0 / [A]
R² = 0.9763
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
Tiempo
Figura 4. Ajuste de los resultados experimentales al modelo cinético de primer orden reversible.
Como puede observarse en la Figura 4, los datos obtenidos se ajustan de forma aceptable al modelo,
lo que se corrobora con la correlación encontrados, de 0.9958 con goma de maíz a 100 mg/l y de
0.9763 con goma de maíz a 100 mg/l.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Valores de los parámetros característicos y coeficientes de correlación.
Goma de maíz Quitosano

Modelo concentració constante de concentració constante de
R R
cinético n (mg/l) velocidad n (mg/l) velocidad
0.989
40 3.85
5 40 3.3 0.9589
0.972
60 3.3
Pseudo primer 4 60 1.1 0.9753
orden 0.986
80 4.95
3 80 3.3 0.9743
0.995
100 2.75
8 100 2.75 0.9763
0.973
40
3.45 9 40 3.18 0.934
0.968
60
Primer orden 3.14 6 60 2.87 0.9686
reversible 0.965
80
2.98 6 80 2.68 0.9585
0.989
100
2.84 5 100 2.37 0.9624
4. CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos en este estudio indican que los biopolielectrolitos pueden
considerarse como una alternativa potencial para la eliminación de iones Cd(II) de disoluciones
acuosas, por lo tanto este material se constituye en una alternativa para el tratamiento de aguas
residuales industriales con contenido de este ión metálico.
Bajo las condiciones de esta experimentación, la cinética de formación de complejos de
Cd(II) sobre los biopolielectrolitos es rápida y la tendencia al equilibrio en la reacción se puede
observar aumentando el tiempo mayor de 590 segundos.
El ajuste de los datos experimentales obtenidos a los diferentes modelos seleccionados en
este trabajo de investigación, indica que el modelo de pseudo primer orden es el que mejor describe
la cinética d formación del complejo de Cd(II) sobre los biopolielectrolitos.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
Los valores de los parámetros característicos de los modelos cinéticos, se ven afectados por
fluctuaciones en los cambios de pH ya que estos cambios de pH en la solución afectan el
comportamiento del biopolielectrolito, es por ello, que se utilizó la solución de Britton Robbinson
como electrolito de soporte para evitar interferencias y mantener un pH de 4.5 en la solución.
5. REFERENCIAS
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Natividad, Oaxaca, Pg. 34, Tesis de licenciatura, Universidad de la Sierra Juárez, Oaxaca, (2012).
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Materials, 171(1-3), 865-71, (2009).
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13
14-16 OCTUBRE, 2020
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122, (1984).
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91(3), 249-257, (2004).
14
14-16 OCTUBRE, 2020
SĺNTESIS DE CuNPs COLOIDALES EMPLEANDO EL EXTRACTO DE
THUJA ORIENTALIS
EM-O21
J. A Flores Saldivar1, L. García Hernández1*, P.A. Ramírez Ortega1, M.U Flores Guerrero
1
Centro de Desarrollo en Nanotecnología, Área de Electromecánica Industrial, Universidad
Tecnológica de Tulancingo, Camino a Ahuehuetitla No.301 Colonia Las Presas, Tulancingo,
Hidalgo, C.P. 43645, México.
*
E-mail Responsable de la investigación: laura.garcí[email protected]
RESUMEN
La síntesis verde como técnica alternativa para bioproducción de nanomateriales

metálicos ha presentado un gran interés debido a la composición de los agentes reductores en
plantas, bacterias y hongos que favorecen la producción de materiales nanoestructurados. En esta
investigación se utilizó el extracto acuso de Thuja Orientalis para evaluar la síntesis de
nanopartículas de cobre, la especie presenta biomoléculas las cuales lo hacen candidato en la
reducción de iones metálicos, el análisis por FTIR demostró la presencia de grupos funcionales
OH, CH ,C=O, COOH-OCH3, C-O-C pertenecientes a polifenoles, terpenos y liganos.
La cinetica de síntesis de CuNPs se analizó por UV-vis en el cual evidenció una banda estrecha
de absorbancia a los 400 nm a los 20 minutos de reacción utilizando una concentración de agente
precursor de 50 mM, nos da indicios de un sistema homogéneo de nanoparticulas lo cual se
corroboró por MEB obtiendo un tamaño de particula entre 5-60 nm con una morfologia esferica.
Por medio de voltamperometría ciclíca se evidenció el poder reductor del extracto ante los iones
de Cu+2 a Cu0 asi como su tendencia a la oxidación el cual puede presentar grandes ventajas en
diferentes aplicaciones.
Palabras Clave: Síntesis verde, Thuja Orientalis, nanoparticulas, cobre .

1. INTRODUCCIÓN
En los últimos años con el desarrollo de varios nanomateriales, se ha generado el aumento de

las preocupaciones ambientales relacionadas con la síntesis así como el impacto ambiental de las
nanopartículas sintéticas. Para garantizar el desarrollo sostenible y las aplicaciones de las
nanotecnologías, es esencial implementar los principios de la química verde en todos los aspectos
de la nanotecnología.[1]
1.1 Síntesis de nanoparticulas métalicas empleando extractos de plantas.
La fuente bioquímica más interesante y especifica del rendimiento para la síntesis de

nanopartículas es la biodiversidad vegetal. Las plantas con una variabilidad genética altamente
rica poseen una serie de biomoléculas interesantes en forma de coenzima, intermedios basados en
vitaminas y muchos otros que pueden reducir los iones metálicos a nanopartículas en un solo
paso. Además, estos métodos pueden llevarse a cabo fácilmente a temperatura y presión
ambiente. Se cree que los extractos de plantas actúan como agentes estabilizadores en la síntesis
de nanopartículas. La naturaleza del extracto de la planta afecta el tipo de nanopartículas a
sintetizar por lo cual se atribuye un factor importante en la morfología que obtendrán las
nanopartículas.
Se ha reportado la síntesis de nanoparticulas metálicas empleando extactos de planta
obteniendo resultados favorables en tamaño y morfología. Se ha abordado diferentes especies
como Acalypha indica, Aloe vera, Azadirachta indica (neem), Cinnamomum camphora, Datura
metel, geranio, Jatropa curcas (L. latex) entre otras para la síntesis de nanoparticulas métalicas
especialmente de plata, oro y paladio obteniendo excelentes resultados en tamaño y
morfología.[2] Se ha reportado la síntesis de nanopartículas de plata empleando el extracto
acuoso de Thuja Orientalis obteniendo un buen resultado, y por ende se buscará su uso para la
sìntesis nanoparticulas de distintos metales.[3]
1.2 Thuja Orientalis.
Arbusto o árbol pequeño o mediano de hasta 20 m de altura, forma múltiples tallos; corteza
delgada, marrón rojizo, pelada en finas tiras longitudinales; braches descendentes. Hojas
decusamente opuestas, en forma de escamas, las de los pulverizadores laterales más finos 2 mm
2
14-16 OCTUBRE, 2020
de largo, 20-45 mm x 10-18 mm, con 6-10 escamas carnosas, con un cuerno recurvado debajo de
la punta de cada escala, 4 escamas centrales fértiles con 2-3 semillas. Semillas ovoides,
aplanadas, 5-7 mm x 3-4 mm.[4] En la tabla 1 se presenta la taxonomía de la especie Thuja
Orientalis.
Tabla 1 Taxonomía de la especie de Platycladus Orietalis (Thuja Orientalis). [5]
Reino Filos Clase Orden Familia Género
Plantae Tracheophyta Pinopsida Pinales Cupressaceae Ornitorrinco
Se ha reportado la presencia de distintos compuestos en aceites esenciales de Thuja Orientalis

en los cuales se encuentran compuestos como carbohidratos, alcaloides, glucósidos, flavonoides,
flavonoles, terpenos, taninos, lignanos, polifenoles. Dentro de los más destacados encontramos
thujona-isothujona, fenchona, alcanfor, alfa-pineno, ẟ-3-careno, sabineno, cedrol, rutina,
quercitrina, quercetina, amentoflavona.[6] acetato de alfa-terpinilo, citral.[7] borneol, lignanos y
acido pimarano.
1.3 Nanoparticulas de cobre.
El cobre como metal u óxidos de cobre exhiben una actividad biocida de amplio espectro al
igual como su actividad antibacteriana a nano escala. A diferencia de las nanopartículas de plata
que se han estudiado ampliamente para la aplicación antibacteriana [8], el cobre por su alta
retención a la oxidación se ve limitado a su investigación.[9]
Por lo cual dentro de esta investigación se buscó la síntesis de nanoparticulas de cobre empleando
como agente reductor el extracto acuoso de Thuja Orientalis como método alternativo para la
síntesis de nanopartículas de dicho metal.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1 Preparación y carcaterización del extracto acuso de Thuja Orientalis.
Se lavó minuciosamente hojas de la especie Thuja Orientalis con agua de corriente para
eliminar particulas de polvo y otros contaminates presentes en la superficie, posteriormente se
lavó con agua desionizada y se dejó secar a temperatura ambiente. El extracto se preparó
tomando 1.5% P/V de Thuja Orientalis-agua desionizada y se calentó a 80º C durante diez
minutos, a continuación se dejó reposar por díez minutos, pasado el tiempo de reposo se retiró la
hoja y se colocó a enfriar en baño con agua fría. Una vez frío el extracto se filtra y se almacena
para su posterior uso.
El extracto de la especie de Thuja Orientalis se caracterizó por Espectroscopía Infrarroja por
Transfomada de Fourier (FTIR) en sólido para su análisis con Atenuador de Reflexión Total
(ATR) empleando un espectrofotómetro Spectrum Two PerkinElmer.
2.2 Síntesis y caracterización de CuNPs empleando el extracto de Thuja Orientalis.
Se prepararon soluciones precursoras de CuSO4 a una concentración de 1, 10, 20, 30, 40 y 50

mM. Para la síntesis de nanopartículas de cobre se calentó el extracto de Thuja Orientalis a 80° C
y 800 rpm, llegado a esta temperatura se agregó una alicuota de 2 mL de la solución precursora y
se dejó reaccionar durante diez minutos a constante agitación magnética, se toman muestras en
cada intervalo de tiempo para su posterior análisis.
La comprobación de la reducción de los iones de cobre para la obtención de nanopartículas se
llevó a cabo por medio de Espectroscopía Ultravioleta-visible (UV-vis) con un espectrofotómetro
UV-vis Lambda 35 PerkinElmer, se emplearon celdas de cuarzo con un camino óptico de 10 mm,
el barrido utilizado se realizó de los 300 nm hasta los 800 nm.
Una muestra de solución coloidal de las nanopartículas obtenidas se preparó para su
caracterización por Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) y por Espectroscopía de
Dispersión de Rayos X (EDS).
Se evaluó el carácter reductor del extracto ante los iones de cobre por medio de
voltamerometría ciclíca (VC), se utilizó un electrodo de Pt V vs. ECS y un contraelectrodo DSA,
4
14-16 OCTUBRE, 2020
a una velocidad de barrido de 15 mVs-1. En primer lugar se analizó el extracto, posteriormente la

adición del agente precursor al extracto y finalmente al dejar reaccionar 20 minutos de síntesis.
3.1 Espectroscopía Infrarroja por Tranformada de Fourier de la especie de Thuja Orientalis.
Thuja Orientalis (solido)
C=C
Transmitancia (u.a)
C-O
C-C
C=C
C=C OCH3
OH
C=O COOH
C-O-C
CH
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-1
Numero de onda (cm )
Figura 1 Espectro FT-IR de la especie de Platycladus Orientalis (Thuja Orientalis).
La espectroscopía FTIR se llevó a cabo para determinar los posibles grupos funcionales a los
cuales se les atribuye el carácter bioreductor de iones de cobre. La figura 1 muestra el espectro
obtenido para la especie Thuja Orientalis a partir de la muestra sólida de sus hojas. Se observa
una banda de los 3700-3000 cm-1 el cual indica el estiramiento de los grupos OH presentes en
polifenoles y algunos terpenos confinados en la especie. En la región de los 2962 y 2874 cm-1 se
presenta la vibración de la tensión de grupo CH de los grupos fenolicos, mientras en la región de
1718 cm-1 se registra el estiramiento de C=O y del grupo carboxilo COOH presente en lignanos y
terpenos. En a región de los 1644, 1462 y 785 cm-1 se registró las vibraciones de C=C
característico de los anillos así como para el enlace C-C en la región de 1381 cm-1. Se registró la
5
14-16 OCTUBRE, 2020
presencia de vibraciones del grupo metoxi en la región de 1462 cm-1 perteneciente a liganos y
finalmente en la región de 973 cm-1 se observa la banda de vibración del enlace C-O.
3.2 Espectroscopía Ultravioleta-visible de CuNPs.
0.14 0.14
0.13 a) Extracto 0.13 b) Extracto
10 min 10 min
0.12 0.12
20 min 20 min
0.11 30 min 0.11 30 min
0.10 40 min 0.10 40 min
50 min
Absorbancia (u.a)
50 min
Absorbancia(u.a)
0.09 0.09
0.08 0.08
0.07 0.07
0.06 0.06
0.05 0.05
0.04 0.04
0.03 0.03
0.02 0.02
0.01 0.01
0.00 0.00
350 375 400 425 450 475 500 525 550 350 375 400 425 450 475 500 525 550
Longitud de onda (nm) Longitud de onda (nm)
0.14 0.14
0.13
c) Extracto 0.13 d) Extracto
10 min 10 min
0.12 0.12
20 min 20 min
0.11 30 min 0.11 30 min
0.10 40 min 0.10 40 min
50 min
Absorbancia (u.a)
50 min
Absorbancia u.a)
0.09 0.09
0.08 0.08
0.07 0.07
0.06 0.06
0.05 0.05
0.04 0.04
0.03 0.03
0.02 0.02
0.01 0.01
0.00 0.00
350 375 400 425 450 475 500 525 550 350 375 400 425 450 475 500 525 550
0.14 0.14
0.13 e) Extracto 0.13
f) Extracto
10 min 10 min
0.12 0.12
20 min 20 min
0.11 30 min 0.11 30 min
0.10 40 min 0.10 40 min
50 min 50 min
Absorbancia (u.a)
Absorbancia u.a)
0.09 0.09
0.08 0.08
0.07 0.07
0.06 0.06
0.05 0.05
0.04 0.04
0.03 0.03
0.02 0.02
0.01 0.01
0.00 0.00
350 375 400 425 450 475 500 525 550 350 375 400 425 450 475 500 525 550
Figura 2 Espectros UV-vis de nanopartículas sintetizadas a diferentes concentraciones de precursor a) 1 mM, b) 10

mM, c) 20 mM, d) 30 mM, e) 40 mM y f) 50 mM con el extracto acuso de Thuja Orientalis 1.5% p/v.
En la Figura 2 se muestra los espectros UV-vis obtenidos para la síntesis de nanoparticulas de

cobre utilizando diferentes concentraciones de agente precursor a) 1 mM, b) 10 mM, c) 20 mM,
d) 30 mM, e) 40 mM y f) 50 mM. El estudio se realizó con la finalidad de encontrar las
6
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condiciones óptimas para la síntesis de nanopartículas de cobre. La banda de absorción del

plasmón característica para el cobre se localizó en la región de 380 a 420 nm, se ha reportado que
la resonancia del plasmon superficial se ve afectado por la morfología de la nanopartícula de
cobre desplazandose hacia el azul para tamaños pequeños y esféricos [1], con esto se puede
atribuir la presencia de nanopartículas esféricas y con una gran dispersión en tamaños como se
puede observar en los espectros UV-vis. Se observa en la fig.2 inciso a) y b) que la absorbancia
del plasmon baja de 0.075 a 0.045 uA asi como de 0.09 a 0.07 respectivamente para un tiempo 50
minutos de reacción, en comparación con el inciso c), d) y e) se obtiene 0.13, 0.09 y 0.10 uA
respectivamente de absorbancia a tiempos de reacción de solamente 30 minutos pero se obtiene
una banda ancha, finalmente el inciso f) se observa un máximo a los 0.115 uA a un tiempo de 20
minutos de reacción y se obtiene una banda más definida lo cual implica menor distribución de
tamaños de partículas. Debido a esto se consideró que las mejores condiciones para la síntesis de
nanopartículas de cobre es utilizando una concentración de agente precursor de 50 mM, con un
tiempo de reacción de 20 minutos y a 800 rpm.
3.4 Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) y Espectroscopía Dispersiva de Rayos X (EDS)

de CuNPs.
Figura 3 Micrografía de la síntesis de CuNPs empleando el extracto de Thuja Orientalis a una concentración del
1.5% y 50 mM de agente precursor durante 50 minutos de reacción a 80°C.
En la figura 3 se muestra la imagen de Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) para las

nanopartículas síntetizadas a partir de sulfato de cobre 50 mM utlizando como agente reductor el
extracto de Thuja Orientalis, muestra que las nanopartículas de cobre exhiben una morfología
esférica con un tamaño en el rango de 5-60 nm. Se llevó a cabo el microanálisis para verificar la
presencia del cobre, en la figua 4 se observa el espectro obtenido por Espectroscopía Dispersiva
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14-16 OCTUBRE, 2020
de Rayos X (EDS) para las nanopartículas de cobre en donde se corrobora la presencia del pico
de dispersión del cobre a los 8.046 keV y 8.904 keV correspondientes a los niveles Kα1 y Kβ1. Se
observa la presencia del elemento oxígeno debido a la tendencia del cobre a oxidarse lo cual se le
atribuye a la generación de una capa fina de óxido de cobre sobre la superficie de la
nanopartículas.
Figura 4 Espectro de Dispersión de Rayos X (EDS) de nanopartículas de cobre.
En la tabla 2 se muestra la presencia mayoritaria del cobre con mas del 50% en peso y
34.73% en peso atómico, como se mencionó antes, se observa la presencia de óxido debido a la
susceptibilidad del cobre a oxidarse de igual manera se observa la presencia de contaminates los
cuales se pueden atribuir al portamuestra donde se colocó la dispersión de nanopartículas.
Tabla 2 Microanálisis de la muestra de CuNPs síntetizadas a partir del extracto de Thuja Orientalis como agente
reductor.
Elemento Peso (%) Peso Atómico (%)

C 8.12 26.34
OK 9.52 23.17
SK 0.70 0.85
Cu K 56.65 34.73
Zn K 25.02 14.91
Total 100
3.6 Voltamperometría Ciclíca de síntesis de CuNPs.

La Figura 5 presenta tres respuestas voltamperometrícas, la primera corresponde al extracto
acuoso de Thuja Orientalis a una concentración del 1.5% (Fig.5-a), la segunda cuando se agrega
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14-16 OCTUBRE, 2020
el agente precursor 50 mM de CuSO4 (Fig.5-b) y la tercera que corresponde a la síntesis de

nanoparticulas de cobre a 20 minutos de reacción (Fig.5-c).
0.0016
0.0012
0.0008
0.0004
I/A
0.0000
-0.0004
-0.0008
a) Extracto Thuja Orientalis
b) Extacto y CuSO4 50mM
-0.0012
c) 20 min de sintesis
-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E/V/ECS
Figura 5 Voltamperometría cíclica realizada sobre un electrodo de Pt V vs ECS y un contraelectrodo DSA, a una
velocidad de barrido de 15 mVs-1, para a) el extracto de Thuja Orientalis, b) adición de agente precursor de CuSO4
a 50 mM y c) síntesis de nanopartículas de cobre a 20 minutos de reacción con una ventana de potencial de -0.8 a 0.8
V.
En el voltamperograma para el extracto acuso de Thuja Orientalis Figura.5-a no se observa

ningún pico de oxidación o reducción. Conforme se adiciona el agente sin aplicar temperatura y
agitación, se observa un pico a los -0.4 V vs. ECS el cual es atribuido a la reducción de los iones
Cu+2 sobre el electrodo de titanio así mismo se observa un pico de oxidación a los 0.2 - 0.4 V vs.
ECS el cual se atribuye a la tendencia oxidativa del cobre de igual manera a las especies que
intervenienen Figura.5-b. En el voltamperograma mostrado en la Figura.5-c, que corresponde a la
síntesis de nanopartículas de cobre pasado los 20 minutos de reacción aplicando 80° C de
temperatura se observa la presencia de un pico amplio de oxidación a los 0.3 - 0.6 V vs. ECS, el
cual se atribuye a la fomación de óxido de cobre sobre la superficie de las nanopartículas de
cobre, por otra parte se puede apreciar un proceso de reducción el cual inicia a un potencial de -
0.2 V vs. ECS, lo cual indica que a un tiempo de 20 minutos de reacción aun hay presencia de
iones de cobre sin reducirse en la solución
9
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4. CONCLUSIONES.
Se logró la síntesis de nanopartículas de cobre utilizando el extracto acuoso de Thuja
Orientalis el cual evidenció la presencia de grupos funcionales los cuales tienen el poder reductor
de los iones Cu+2 a Cu0.
Las dispersiones de nanopartículas presentaron un plasmon característico en la región de
los 380 a 420 nm debido a la morfología esférica de las nanopartículas, se obtuvieron tamaños en
el rango de 5-60 nm el cual se corroboró con microscopía electrónica de barrido.
El microanálisis evidenció la presencia de óxido de cobre el cual se puede concluir que por la
tendencia del cobre a oxidarse se produce una capa fina en la superficie, por lo cual es extracto no
cumple como agente estabilizante de las nanoparticulas.
La voltamperometría ciclica demostró el carácter reductor de los iones Cu+2, se observó que
rapidamente se lleva acabo la reducción de los iones Cu+2 al introducir las alicuotas de agente
precusor sin aplicar temperatura y agitación magnética. Por lo cual se concluye que el extracto
obntenido de la especie de Thuja Orientalis favorece la reducciónde los iones Cu+2 para la
obtención de nanopartículas.
Debido a las propiedades que posee las nanoestructuras de cobre, especialemente como
agente antimicrobiano, las nanopartículas sintetizadas se emplearan como agente antimicrobiano
en agua potable para la reducción de microorganismos y garantizar la calidad de agua.
5. AGRADECIMIENTOS.
Los autores externan su gratitud a la Universidad Tecnológica de Tulancingo por su apoyo

en el desarrollo de este proyecto.
6. REFERENCIAS
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synthesis of novel jasmine bud-shaped copper nanoparticles,” J. Nanotechnol., 2014,
(2014), doi: 10.1155/2014/626523.
[2] P. Malik, R. Shankar, V. Malik, N. Sharma, and T. K. Mukherjee, “Green Chemistry
Based Benign Routes for Nanoparticle Synthesis,” 2014, doi: 10.1155/2014/302429.
[3] L. Garcia-Hernandez, D. Arenas Islas, P. A. Ramirez Ortega, M. U. Flores Guerrero, and
D. Neri Enriquez, “Green Synthesis, Characterization and Stabilization of Nanoparticles
Silver with Thuja Orientalis Extract,” J. Nanomater. Mol. Nanotechnol., 2016, doi:
10.4172/2324-8777.1000198.
[4] B. Oliver-Bever, “Medicinal plants in tropical West Africa.,” Med. plants Trop. West
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Africa., 1985, doi: 10.2307/4109718.

[5] O. Arbor-vitae, “Platycladus orientalis,” 8235, (2015).
[6] N. D. Jasuja, S. Sharma, J. Choudhary, and S. C. Joshi, “Essential Oil and Important
Activities of Thuja orientalis and Thuja occidentalis,” J. Essent. Oil-Bearing Plants, 18(4),
931, (2015), doi: 10.1080/0972060X.2014.884774.
[7] A. Ishaq, S. Nisar, A. Qayyum, and M. W. Azeem, “Techniques for Thuja essential oil
extraction and production of active chemical derivatives: A review study,” 2019.
Accessed: Apr. 20, 2020. [Online]. Available: www.iscientific.org/Journal.html.
[8] R. Cuevas, N. Durán, M. C. Diez, G. R. Tortella, and O. Rubilar, “Extracellular
biosynthesis of copper and copper oxide nanoparticles by Stereum hirsutum, a native
white-rot fungus from chilean forests,” J. Nanomater., 2015, (2015), doi:
10.1155/2015/789089.
[9] I. Dealba-Montero et al., “Antimicrobial Properties of Copper Nanoparticles and Amino
Acid Chelated Copper Nanoparticles Produced by Using a Soya Extract,” Bioinorg. Chem.
Appl., 2017, 15, (2017), doi: 10.1155/2017/1064918.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA NUCLEACIÓN Y
CRECIMIENTO ELECTROQUÍMICO DE HIERRO A PARTIR DE LA
MEZCLA EUTÉCTICA CLORURO DE COLINA/UREA
EM-P1
G. Vidal García , J. Aldana González1, M. Romero Romo1, M.T. Ramírez Silva2,
1*
M.M.M. Teutli León3, M. Palomar Pardave1

1
Universidad Autónoma Metropolitana-Azcapotzalco, Depto. de Materiales, Av. San Pablo 180,
Col. Reynosa-Tamaulipas, C.P. 02200 CDMX, México.
2
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Depto. de Química, Av. San Rafael Atlixco
186, Col. Vicentina, C.P. 09340 CDMX, México.
3
Beneméria Universidad Autónoma de Puebla, Facultad de Ingeniería, C.U. Blvd. Valsequillo y
Av. San Claudio S/N, Col. San Manuel, C.P. 72570 Puebla, México.
*
E-mail responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo se estudió la nucleación y crecimiento electroquímico de Fe sobre

un electrodo de carbón vítreo (GCE) a partir de una sal de FeCl2 disuelta en un disolvente
eutéctico profundo (DES), conformado por clouro de colina/urea (ChCl/U) 1:2 a distintas
temperaturas. Mediante voltaperometría y cronoamperometría se evaluó la influencia de la
temperatura sobre el mecánismo y la cinética de nucleación electroquímica de Fe a partir de
modelos centrados en el estudio de la formación electroquímica de metales en DES.
Palabras Clave: Fe, disolvente eutéctico profundo, temperatura, nucleación.

1. INTRODUCCIÓN
Uno de los principales usos de las películas de hierro es la elaboración de dispositivos
electrónicos [1]; no obstante, la electrodeposición de Fe en medios acuosos se ve limitada por la
formación de películas frágiles y porosas, las cuales se asocian con la reacción de evolución de
hidrógeno (HER). En sustitución a dichos medios se han utlizados disolventes eutécticos
profundos (DES) que generan electrodepósitos más resistentes y homogéneos, estos son mezclas
no acuosas constituidas por sales que fungen como un aceptor de protones y un donador, por
ejemplo, cloruro de colina y urea, respectivamente, que al combinarse forman una nueva fase que
se denomina eutéctica, esta se caracteriza por presentar un bajo punto de fusión en comparación a
sus componentes iniciales. Adicionalmente, este tipo DES presentan ciertas ventajas como amplia
ventana electroquímica de trabajo, gran estabilidad térmica, alta conductividad eléctrica, entre
otras [2]. De hecho, la mezcla de cloruro de colina/urea (ChCl/U) es una de las más empleadas en
la formación de electrodepósitos.
Actualmente, la mayoría de los estudios que engloban la deposición electroquímica de
hierro en DES elaborados con cloruro de colina, no abordan aspectos cinéticos ni mecanismos
para tratar de dilucidar los procesos de nucleación y crecimiento de estructructuras metálicas. Tal
es el caso de [3], donde analizaron las especies que se forman sobre la superficie de un GCE al
variar la relación molar ChCl:EG (etilenglicol) de 1:2 a 1:4 con FeCl2 0.1 M a 80 °C; finalmente,
concluyeron que la relación 1:4 fue la apropiada para evaluar detalladametne los proceso de
reducción y oxidación del hierro. Por otro lado, [4] limitan su investigación a la formación de
películas de Fe(II) de mayor calidad en baños de galvanoplastía, controlando únicamente el
espesor y la rugosidad del electrodepósito al variar la concentación de FeCl2 a 100 °C en láminas
de cobre.
En torno a la mezcla eutéctica ChCl/U, la relación molar 1:2 es la más utilizada, por
ejemplo, [5] la usaron para desarrollar materiales ferromágneticos a partir de FeCoMn. Por otra
parte, [6] determiaron el efecto del CO2 en las propiedades físicas y electroquímicas del par redox
Fe(III)/Fe(II) a 25, 35, 45 y 55 °C sobre GCE, donde concluyeron que el CO2 disminuyó la
resistencia del fluido, posibilitando su aplicación en baterías de flujo redox. Análogamente, [7] en
baterías de flujo redox, observaron que el FeCl3 se disuelve mejor al incrementar la temperatura.
Respecto a las publicaciones que hacen uso de ajustes no lineales para estimar parámetros
cinéticos en DES ChCl/U 1:2, solamente existen dos que mencionan el uso de hierro para hacer
2
14-16 OCTUBRE, 2020
electrodepósitos. En la primera [2] utilizaron una concentración 0.05 M de FeCl2 a 70 °C en

GCE. En la segunda [8] electrodepositaron Fe(III) 50 mM en HOPG a 70 °C.
2.1. Obtención del DES
La mezcla eutéctica de cloruro de colina/urea (ChCl/U) se preparó en una relación molar

1:2 bajo agitación constante a 100 °C por 12 h, hasta alcanzar su estado líquido. Después se
almacenó en un desecador para evitar la absorción de agua.
Se utilizó una celda electroquímica con arreglo de tres electrodos conformada por un electrodo de
pseudo referencia de plata, como electrodo auxiliar una barra de grafito y como electrodo de
trabajo un disco de carbón vítreo (GCE) con un área geométrica de 0.0706 cm2. El proceso de
electrodeposición de Fe(II) se realizó en una disolución de FeCl2 50 mM con ayuda de un
potenciostato-galvanostato PAR 263A-1 equipado con el software PowerSuit 2.56 para el control
de los experimentos. El mecanismo y la cinética de nucleación del sistema se estudiaron con
técnicas de voltamperometría y cronoamperometría a 45, 60, 75 y 90 °C.
3.1. Electrodeposición de hierro
3.1.1. Estudio potenciodinámico
En la Figura 1 se muestra la voltamperometría cíclica de la reducción/oxidación de iones de

hierro disueltos en el DES de cloluro de colina/urea 1:2, es observable que durante el barrido
catódico se forma un pequeño pico a -0.2 V, seguido de otro de mayor tamaño a -1.0 V, este
último se asocia con el proceso Fe(II)DES + 2e- = Fe(s). Para que tenga lugar el crecimiento de
hierro sobre la superfice del GCE, es necesaria la formación de núcleos termodinámicamente
estables a un potencial más negativo que el empleado para la reducción de Fe(II) sobre Fe(0)
respecto al potencial de equilibrio, el cual depende de la concentración de hierro y la temperatura.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
En el barrido inverso la electrodeposición ocurre sobre hierro y continúa hasta el segundo cruce a
-0.66 V, después se observa un pico de oxidación a -0.45 V que corresponde al proceso Fe(0) =
Fe(II)DES + 2e-. Además, a 0.03 V se puede observar otro pico que podría estar asociado con la
oxidación del pico a -0.2 V, ambos podrían estar relacionados con la formación de Fe(III) en el
DES. Por otro lado, en la Figura 2 son apreciables voltamperogramas de barrido lineal que
muestran aumentos en la densidad de corriente al incrementarse la temperatura, este efecto es
más notorio a 90 °C.
Correlacionando los resultados antes mencionados respecto a los de [2], es importante
recalcar que su estudio se llevó a cabo a 70 °C, por tal razón, para fines comparativos sus
resultados se cotejaron con los obtenidos en este trabajo a 75 °C. En primera instancia, los picos
de reducción y oxidación reportados por [2] se localizan de -1.2 a -1.0 y de -0.8 a 0.4 V,
respectivamente, es decir, sus resultados se aproximan a los obtenidos en este trabajo de
investigación.
Figura 1. Voltamperometría cíclica del sistema GCE / 50 mM Fe(II) en el DES (ChCl/U) a 90 °C (línea naranja). El
barrido de potencial inició en 0.0 V en dirección catódica a 20 mV s-1. La línea azul representa el DES en ausencia
de Fe(II).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Voltamperometría de barrido lineal del sistema GCE / 50 mM Fe(II) en el DES (ChCl/U) a diferentes
temperaturas (45, 60, 75 y 90 °C).
3.1.2. Estudio potenciostático
La Figura 3 presenta una familia de transitorios potenciostáticos de densidad de corriente

obtenidos con el mismo potencial (-1.04 V) para la nucleación y crecimiento de hierro sobre GCE
a partir de Fe(II)DES a diferentes temperaturas, donde se puede observar la forma típica asociada
con procesos de formación electroquímica de fases, así como la dependencia de la corriente en
función de la temperatura.
Figura 3. Familia de transitorios potenciostáticos de densidad de corriente en el sistema GCE / 50 mM Fe(II) en el

DES (ChCl/U) a -1.04 V y diferentes temperaturas (45, 60, 75 y 90 °C).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
25
20
15
-2
-j/ mA cm
10
0 10 20 30 40 50
t/ s
Figura 4. Comparativo de transitorios de densidad de corriente teórico (línea rojar) y experimental (circulos) en el
sistema GCE / 50 mM Fe(II) en el DES (ChCl/U) a -1.0 V y 75 °C, Ecuación 1 [9].
La Figura 4 muestra la comparación de un transitorio potenciostático de densidad de

corriente experimental (círculos) y uno teórico (línea roja), del modelo propuesto por [9], ver
Ecuacion 1, que describe la nucleación múltiple con crecimiento 3D limitado por difusión. El
ajuste no lineal involucra un proceso de adsorción (jad, Ecuacion 2), nucleación 3D y crecimiento
controlado por difusión de agregados metálicos (j3D, Ecuación 3) y un proceso que involucra la
reducción de agua (jWR, Ecuación 4) sobre núcleos en crecimiento. En dichas ecuaciones E
corresponde al potencial aplicado, Rs es la resistencia de la solución, C es la capacitancia de la
dobre capa, M y ρ son la masa molar y la densidad del hierro, respectivamente; N0 es la
densidad numérica de sitios activos, A es la frecuencia de nucleación, C0 y D son la
concentración y el coeficiente de difusión del hierro en el electrólito, respectivamente.
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
6
14-16 OCTUBRE, 2020
(7)
(8)
(9)
(10)
Tabla I. Parámetros obtenidos del mejor ajuste de los transitorios potenciostáticos de densidad de corriente de Fe(II)
a 75 y 90 °C a partir de la Ecuación 1.
-E k1 k2 N0 x10-9 D x106 A x102

/V / mA cm-2 /s-1 /cm-2 / cm2 s-1 / s-1
75 °C
0.94 12.4 ± 0.7 5.7 ± 0.3 3.2 3.1 0.0094
0.99 39.9 ± 0.9 11.3 ± 0.3 0.17 3.0 0.37
1.04 4.3 ± 0.2 0.3 ± 0.0 6.9 0.7 0.035
90 °C
0.94 10.2 ± 0.4 12.0 ± 0.5 0.0027 1.9 150
0.99 8.0 ± 0.0 0.1 ± 0.0 0.000062 8.1 3.2
1.04 7.7 ± 0.0 0.1 ± 0.0 0.000023 10.1 8.9
En la Tabla I se presentan los resultados más representativos de este estudio, donde se

muestra que D para los iones Fe(II) es menor a 75 que a 90 °C; no obstante, A es mayor a 90 °C;
mientras que, N0 es mayor a 75 que a 90 °C. Al comparar los paramétros cinéticos que se
obtuvieron a 75°C con los de [2] a 70 °C, se puede identificar que, por ejemplo a -0.94 V, N0 y D
son mayores a 75 °C, mientras que A es menor ; no obstante, a -1.04 V, D presenta el mismo
orden de magnitud, pero N0 y A presentan la misma tendencia que al primer potencial
mencionado. Adicionalmente, en contraste con la publicación de [8], se constató que D fue
estimado en 6.42 x 10-8 y 6.33 x 10-8 cm2 s-1 para -0.94 y -1.04 V, respectivamente, es decir 48 y
12 veces mayor a 75 °C, entre tanto N0 es menor y A es mayor a 70 que a 75 °C.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se llevó a cabo la electrodeposición de hierro a partir del DES ChCl/U por
medio de nucleación múltiple 3D controlada por difusión bajo condiciones estacionarias a
distintas temperaturas, para las cuales fue posible estimar parámetros cinéticos comparables con
los de otros autores.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONACYT por el apoyo financiero otorgado para el desarrollo
de esta investigación, así como a la UAM-A por las facilidades otorgadas en uso de equipos y
materiales del Laboratorio Interdisciplinario de Electroquímica e Ingeniería de Materiales.
6. REFERENCIAS
[1] T. Yanai, et. al., J. Electronic Materials, 48(3), 1330 (2019).

[2] T. Le Manh, et. al., J. Electrochem. Soc., 165 (16), D808, (2018).
[3] J. Gamarra, et. al., Electrochimica Acta, 312, 303 (2019).
[4] T. Yanai, et. al., J. Applied Physics, 115(17), 17A344 (2014).
[5] W. Sides, N. Kassouf and Q. Huang, J. Electrochem. Soc., 166(4), D77 (2019).
[6] Q. Xu, et. al., Chemical Physics Letters, 708, 48 (2018).
[7] Q. Xu, et. al., Electrochimica Acta, 154, 462 (2015).
[8] M, Palomar, et. al., J. Electroanal. Chem., 851, 113453 (2019).
[9] I. Mejía, et. al., J. Electrochem. Soc., 165(9), D393 (2018).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
CINÉTICA DE LA SĺNTESIS DE NANOPARTĺCULAS DE PLATA (AgNPs)
MEDIANTE EL EXTRACTO DE RICINUS COMMUNIS
EM-P2
L. García Hernández , J. A Flores Saldivar , P. A. Ramírez Ortega1, M. U. Flores Guerrero1, S.
1* 1
P. León Martínez1, D. L. Gonzalez Cordova1, A. L.García del Ángel1

1
*
RESUMEN
En el presente proyecto se sintetizaron por técnicas de química verde nanopartículas de

plata (AgNPs). Se empleó el extracto de las hojas de la especie de Ricinus Communis a diferentes
concentraciones masa/volumen de 0.25, 0.5 y 0.75 % como agente reductor, y como agente
precursor de las iones Ag+1 se utilizó AgNO3 a diferentes concentraciones (10, 20 y 30 mgL-1), la
cinetica se siguió a tiempos de 10 a 50 minutos con intervalos de 10 minutos. El extracto se
caracterizó por FTIR encontrándose los grupos funcionales entre los cuales están OH alcoholes
secundarios, fenoles, C=O, a los cuales se atribuye la capacidad de bioreducción de los iones
Ag+1 a Ag0. La obtención de las nanopartículas se caracterizó por espectroscopia de UV-visible a
los diferentes tiempos de adición de la solución precursora encontrándose el plasmón
característico a los 400 nm con los mejores resultados con el extracto 0.75% masa/volumen y a
30 mgL-1 de solución presursora a tiempo de 50 minutos.
Palabras Clave: Síntesis verde, Ricinus communis, nanoparticulas, plata.

1. INTRODUCCIÓN
Dentro de los métodos de síntesis verde para nanopartículas, están aquellos en los que se
ocupan bacterias, hongos y plantas, estas con el uso de sus diversas partes ya sean tallos, raíces,
hojas, flores y frutos. Las diversas biomoléculas presentes en el extracto de la planta, como
enzimas, proteínas, flavonoides, terpenoides y cofactores, actúan como agentes reductores y
protectores [1] La síntesis de nanopartículas mediante los extractos de plantas es rápida y no se
requiere de mantener medios y condiciones de cultivo especiales como ocurre síntesis
microbiana. Por lo que en el presente artículo se realiza el seguimiento cinético de la síntesis de
nanopartículas de plata a diferentes concentraciones del extracto y del agente precursor, mediante
la especie Ricinus communis.
1.1 Ricinus communis
Taxonomía y Distribución
Los especímenes vegetales usados para hacer síntesis de nanopartículas se tratan de una
especie herbácea de hasta 6 m, arbustiva color verde claro a azul-grisáceo en ocasiones puede
distinguirse un marcado color rojizo, tallo engrosado ramificado, hojas laminares casi orbiculares
de 10 a 60 cm de diámetro, palmatilobada, divisiones ovado-oblongas a lanceoladas agudas
acuminadas con bordes dentados irregulares, pecíolo al tamaño de la lámina o superior. Planta
dioica, flores femeninas en ramillete, fruto en cápsula subglobosa equinada, las semillas son
elipsoidales ligeramente aplanadas, lisas brillantes y jaspeadas, conspicuamente carunculadas que
van de 10 a 17 mm de largo. Por lo anterior se determinó como Ricinus communis conforme a la
descripción hecha por Rzendowki y Rzendowski en 2001 [2]. Además de lo anterior es
importante dar la descripción correspondiente al fruto para permitir una mejor determinación de
ejemplares, éste consta de una cápsula subglobosa de 1.5 a 2.5 cm de largo con espinas cortas [3]
en toda la superficie externa, flexibles y turgentes en los primeros estadios del desarrollo y
posteriormente gruesas. Ricinus communis es una planta resinosa que produce metabolitos
secundarios como albúminas y alcaloides como ricinina [4] además de ricinus-aglutinina
contenidos en todos los tejidos de la planta principalmente en hojas y semillas [5].
El nombre común de Ricinus communis es higuerilla, introducida en México originaria

posiblemente de África, forma parte de la flora ruderal, se distribuyen principalmente en trópicos
2
14-16 OCTUBRE, 2020
y hemisferios. Puede encontrarse fácilmente en terrenos abandonados y suelos perturbados, por lo

que su cultivo y obtención no representan problemas para su aplicación en laboratorio. En la
figura 1 se muestra la espeie utilizada en el presente trabajo.
Figura 1. Hoja frontal de Ricinus communis, es una hoja juvenil que muestra rojizo hacia el pecíolo. A la derecha,
se presentan bolsa de semillas y frutos respectivamente. Los frutos se dan en racimos cónicos ubicados en el centro
de la planta.
2.1 Preparación y caracterización del extracto acuso de Ricinus Communis.

Se seleccionan las hojas de la planta libres de plaga, sin daños visibles, limpias, se lavan con
agua corriente y después con agua desionizada, se ponen a secar y se pesan. Se calientan 100 ml
de agua des ionizada a 80 oC. una vez llegada la temperatura se pesan las diferentes cantidades y
se adiciona se adicionan al agua, se deja calentar el extracto por 20 minutos, después se apaga y
se deja reposar por 10 minutos con la planta, pasado el tiempo se saca la planta y se desecha, Se
filtra y se guarda.
2.2 Síntesis y caracterización de AgNPs empleando el extracto de Ricinus Communis.

Se trabaja con tres concentraciones de extracto a 0.25, 0.5 y 0.75 % (masa/volumen) y a tres
concentraciones de la solución precursora de AgNO3 de 10, 20 y 30 mgL-1. Se calienta el extracto
a 80°C ± 1, se van adicionando alícuotas de la solución precursora en intervalos de 10 minutos, se
3
14-16 OCTUBRE, 2020
van tomando muestras por cada alícuota adicionada y se realiza la caracterización por
espectroscopia UV-vis.
2.3 Técnicas de Caracterización
Se realiza un análisis visual en los cambios de coloración en los diferentes momentos de

la síntesis.
Se caracteriza por espectroscopia de FTIR las hojas de la especie Ricinus communis en un
espectrógrafo FTIR con acoplamiento de Reflectancia total atenuada (ATR).
El seguimiento de la cinética se caracteriza por espectroscopia de UV-visible con cubetas de
cuarzo de 1 cm de camino óptico a longitud de onda de 350 a 700 nm.
3.1 Analisis Visual
a) b) c) d) e) f)
Figura 2. Síntesis de AgNPs con el extracto acuoso de Ricinus communis (0.75% m/v) a una concentración 30
mgL-1 de precursor. En la imagen se observa el cambio de coloración a los diferentes tiempos de síntesis, a) 0 min,
b)10min, c) 20min, d) 30min, e) 40min, f) 50min.
En la figura 2 se muestran las muestras obtenidas de la síntesis de 0.75 % de extracto a 30

mg L-1 se pueden apreciar las distintas coloraciones que van tomando las soluciones coloidales de la
síntesis en un lapso de 10 a 50 minutos. Las condiciones de reacción que incluyen el tiempo de
4
14-16 OCTUBRE, 2020
agitación y las cantidades relativas de reactivos solución precursora/extracto deben controlarse

cuidadosamente para obtener plata coloidal estable. Cuando la agregación de iones Ag+
comienza la formación de un sol el cual se vuelve primero de un color rosado (Figura 2b), luego
ligeramente violeta (Figura 2c), posteriormente violeta más intenso (figura 2d), posteriormente
toma una coloración ligeramente amarilla (figura 2e) y finalmente una coloración amarilla
intensa (Figura 2f), después de lo cual no se desestabiliza el coloide puesto que no precipita. Los
colores distintivos de la plata coloidal se deben a un fenómeno conocido como absorbancia de
plasmónes. La luz incidente crea oscilaciones en los electrones de conducción en la superficie de
las nanopartículas y se absorbe la radiación electromagnética [6].
3.2 Espectroscopía Infrarroja por Tranformada de Fourier de la especie de Ricinus Communis
RICINUS COMMUNIS SOLIDO
100
95
2335
1516
90
TRANSMMITANCIA (%)
1363
1463
85
1247
1621
3359
1631
C-O
2850
1164
1730
80
O-H
O-H SECUNDARIO 1106

2918
FENOLES
C=O
1014
75
70
65
60
55
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
NUMERO DE ONDA (cm )
Figura 3. Espectro FTIR de las hojas de Ricinus communis
El espectro FTIR (Figura 3) registra las vibraciones de los grupos funcionales presentes
en las biomoléculas de la especie de Ricinus communis. El análisis se llevó a cabo con una
muestra sólida de la especie, el espectro demostró bandas fuertes a los 3359 cm-1, 1631 cm-1 y
1247 cm-1 asignadas a la vibración de estiramiento de los grupos O-H de alcoholes y fenoles
presentes en el espécimen, 2918 cm-1 y 2850 se atribuye al estiramiento del enlace C-H, 1730
5
14-16 OCTUBRE, 2020
cm-1 perteneciente al grupo funcional cetona C=O, 1106 cm-1 atribuido a los grupos éter. A partir
de la indexación de las vibraciones de grupos funcionales presentes en la especie de Ricinus
communis se prosigue a la síntesis de nanopartículas de plata atribuyendo el poder reductor de las
biomoléculas presentes en el extracto de la planta.
3.3. Espectroscopía Ultravioleta-visible de AgNPs.

3.3.1 Extracto a 0.25 % (m/v) y concentraciones de precursor de 10, 20 y 30 mgL-1
Figura 4. Espectros UV-vis de la síntesis de AgNPs empleando el extracto acuoso de Ricinus communis a
0.25% m/v, utilizando como agente precursor AgNO3, a distintas concentraciones: a) 10 mgL-1, b) 20 mgL-1,
y c) 30 mgL-1
En la Figura 4 se muestra los espectros UV-vis obtenidos para la síntesis de nanopartículas de

plata utilizando diferentes concentraciones de agente precursor a) 10, b) 20, c) 30 mgL-1. La banda
de absorción del plasmón característica para la plata se localizó en la región de 380-420 nm
6
14-16 OCTUBRE, 2020
donde se ha reportado que la resonancia del plasmón superficial y la amplitud de la banda se

relacionan con la diversidad de tamaños en las nanopartículas. Se observa en la figura 4a, que la
absorbancia aumenta conforme se va incrementando la adición del precursor en el rango de los
400 nm hasta alcanzar un máximo de 0.75 u.a, pero sin ensancharse demasiado el plasmón de
absorbancia, mientras que a mayores concentraciones del precursor Figura 4b se forma el
plasmón en el mismo rango de los 400 nm con un máximo de 0.65 u.a, pero este se observa más
ensanchado lo que indica una diversidad de tamaños en las nanopartículas obtenidas, mientras
que en la figura 4c se observa la formación del plasmón en los 400 nm, pero con un máximo de
absorbancia de 0.3 u.a, pero mucho más ensanchado lo que sería indicativo de la poca formación
de nanopartículas y además con una gran variedad de tamaños.
Figura 5. Espectros UV-vis de la síntesis de AgNPs empleando el extracto acuoso de Ricinus Communis a 0.5%
m/v, utilizando como agente precursor AgNO3, a distintas concentraciones: a) 10 mgL-1, b) 20 mgL-1, y c) 30 mgL-1
7
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 5 se muestran los espectros UV-vis obtenidos para la síntesis de

nanopartículas de plata utilizando diferentes concentraciones de agente precursor a) 10, b) 20 y c)
30 mg L-1 con una concentración de especie de Ricinus communis de 0.5% m/v. En la figura 5a
se observa la banda de absorción del plasmón característica de la plata en la región de los 400 nm
con un máximo de absorbancia 0.85 u.a indicando la presencia de un gran número de
nanopartículas en el sistema coloidal de la misma manera se observa que la banda presente en los
400 nm se mantiene estrecha indicando la presencia de menor variación de tamaño en las
nanopartículas, se observa la aparición de una nueva banda de absorción de plasmón en la región
de los 600 nm atribuido al plasmón dependiendo de la morfología de la nanopartícula. En la
figura 5b se observa una disminución en la absorbancia del plasmón al aumentar la concentración
a 20 mg L-1 tomando como máximo 0.64 u.a a 50 minutos de reacción. En la figura 5c se observa
una similitud con el inciso a pero disminuyendo la absorción de la banda de los 400 nm a 0.75 u.a
a 50 minutos de reacción, en este espectro se registró la aparición de tres plasmones los cuales se
le atribuye a la interacción de la luz con la morfología anisotrópica de las nanopartículas
sintetizadas.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 6. Espectros UV-vis de la síntesis de AgNPs empleando el extracto acuoso de Ricinus communis a 0.75%,
utilizando como agente precursor AgNO3 a distintas concentraciones: a) 10 mgL-1, b) 20 mgL-1, y c) 30 mgL-1
En la Figura 6 se muestran los espectros UV-vis obtenidos para la síntesis de nanopartículas

de plata utilizando diferentes concentraciones de agente precursor a) 10, b) 20 y c) 30 mg L-1 con
una concentración de especie de Ricinus communis de 0.75% m/v, la figura 6a se observa la
presencia de dos plasmones en 400 nm y 630 nm con una absorbancia de 0.4 y 0.3 u.a indicando
un menor número de nanopartículas con una concentración de 10 mg L-1 de agente precursor, de
la misma manera en la figura 6b se aprecia el mismo comportamiento al utilizar una
concentración de 20 mg L-1 obteniendo una banda con baja absorbancia y muy ancha indicando la
gran variedad en cuanto a tamaño de partícula. En la figura 6c se observa un cambio considerado
en la absorbancia del plasmón superficial en la región de los 400 nm a un tiempo de reacción de
50 minutos registrando 0.9 u.a con un ensanchamiento de plasmón pequeño indicando la
9
14-16 OCTUBRE, 2020
presencia de un mayor número de partículas en el sistema coloidal y teniendo poca variabilidad

de tamaño se logra presenciar la existencia de un segundo plasmón de absorbancia en la región de
550 nm el cual se le atribuye a la anisotropía de las nanopartículas sintetizadas por este método.
4. CONCLUSIONES.
El análisis por espectroscopia infrarroja determinó los grupos funcionales presentes en las
biomoléculas del extracto funcionan como bioreductores y estabilizadores los iones Ag+1 a Ag0.
Se logró sintetizar nanopartículas de plata utilizando el extracto de Ricinus communis a
diferentes concentraciones de agente precursor y agente reductor, se logró visualizar por los
cambios de coloración de los sistemas coloidales.
El análisis de las variaciones de concentración del extracto y el agente precursor permitieron
visualizar que a bajas concentraciones del extracto 0.25 % m/v y bajas concentraciones del agente
precursor 10 mgL-1 se obtienen plasmones con poco ensanchamiento y buena respuesta en
absorbancia, pero a concentraciones de 0.75% m/v de agente reductor y una concentración de
agente precursor de 30 mgL-1 se obtiene plasmones finos con poco ensanchamiento, lo que
pudiera indicar poca variación en los tamaños de las nanopartículas coloidales y de acuerdo a la
respuesta de absorbancia de 0.9 u.a indica que hay una cantidad significativa de nanopartículas y
las soluciones coloidales precipitaron hasta 7 días después de su obtención.
5. AGRADECIMIENTOS

en la elaboración del presente proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] F. Tavakoli, M. Salavati-Niasari, F. Mohandes, Green synthesis of flower-like CuI
microstructures composed of trigonal nanostructures using pomegranate juice, Materials Letters
100 133–136. (2013), DOI: 10.1016/j.matlet.2013.02.114
[2] G. C. Rzedowski, J. Rzedowski y colaboradores, , Flora fanerogámica del Valle de
México. 2a. ed., 1a reimp., Instituto de Ecología, A.C. y Comisión Nacional para el
Conocimiento y Uso de la Biodiversidad, Pátzcuaro (Michoacán), 1406 pp. (edición digital 2010)
10
14-16 OCTUBRE, 2020
[3] https://www.gob.mx/cms/uploads/attachment/file/120830/Higuerilla.pdf, consultado 18

enero 2020
[4] M. J. A.Acacio-Bigi, O. C.Hebling, F. C.Bueno, y M.Pagnocca. Toxicidad de extractos
foliares de Ricinus communis L., para operarias de Atta sexdensrubropilosa Forel. Revista
Brasileña de Entomología, Brasil, 41(2-4) 239-243.(1998).
[5] F. J. Arboleda-Ruiz, O. A.Guzmán-Piedrahita, y J. F.Restrepo-Ideano, Efecto in vitro de
extractos acuosos de Higuerilla (Ricinus communis LINNEO) sobre el nematodo barrenador
[Radopholus similis (COBB) THORNE]. Agronomía. 18(2): 25-36 ISSN 0568-3076 (2010).
[6] S.D. Solomon, M. Bahadory, A.V. Jeyarajasingam, S.A. Rutkowsky and C. Boritz,
Synthesis and Study of Silver Nanoparticles, Journal of Chemical Education Vol. 84 No. 2
February (2007), https://doi.org/10.1021/ed084p322
11
14-16 OCTUBRE, 2020
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL ELECTRODEPÓSITO DE
ALUMINIO SOBRE CARBÓN VÍTREO UTILIZANDO EL DISOLVENTE
EUTÉCTICO PROFUNDO ChCl:EG
EM-P4
V. J. González Nava , E. Rodríguez Clemente1*, M. G. Montes de Oca Yemha1,
1
M. Romero-Romo1, M. T. Remírez-Silva2, M. Palomar-Pardavé1*

1
Universidad Autónoma Metropolitana–Azc. Departamento de Materiales, CDMX. C.P. 02200.
2
Universidad Autónoma Metropolitana–Izt. Departamento de Química, CDMX. C.P. 09340.
*
RESUMEN
En este trabajo se presenta la cinética de crecimiento, la nucleación de aluminio, y

mecanismo de electrodeposición sobre un electrodo de carbón vítreo con iones Al(III) disueltos en
un disolvente eutéctico profundo formado por cloruro de colina-etilenglicol (ethaline) a las
temperaturas de 25 y 50 °C. Los análisis de voltamperometría cíclica y cronoamperometría indican
que la electrodeposición de Al se logró directamente de los iones Al(III) que formaron Al metálico,
de los cuales los núcleos provocaron, a su vez, la reducción del agua residual en sus superficies de
crecimiento. Los análisis de los cronoamperogramas experimentales se llevaron a cabo por medio
de un formalismo teórico, propuesto por Palomar-Padavé et al. [20], que comprende la presencia
simultánea de nucleación 3D controlada por la difusión de Al y la reducción de protones. Este
modelo ayudó a explicar claramente la contribución del agua residual durante la electrodeposición
del aluminio y determinar los porcentajes de carga debido a cada contribución individual al
porcentaje total.
Palabras Clave: Aluminio, electrodeposición, DES, ethaline, temperatura.

1. INTRODUCCIÓN
El aluminio es el segundo metal más abundante en la corteza terrestre y uno de los más
utilizados a nivel industrial debido a su baja densidad, versatilidad en las propiedades mecánicas
de sus aleaciones, su alta resistencia a la corrosión, acabado superficial atractivo, posibilidad de
anodizado y la facilidad de reciclaje. Es por estas ventajas y características que se desea aportarle
éstas a la superficie de otros materiales por medio de un recubrimiento de aluminio [1,2].
La electrodeposición del aluminio no se puede realizar utlilizando electrolitos acuosos debido
a que el potencial estándar de reducción del aluminio (-1.67 V) favorece la evolución de hidrógeno
en el cátodo [3,4]. Existen varias técnicas para producir recubrimientos de aluminio sobre otros
materiales [5], tales como: inmersión en caliente [6], recubrimiento por pulverización térmica [7],
entre otras, y electrodeposición. A diferencia de las otra técnicas mencionadas, la deposición del
aluminio por electrodeposición es más factible ya que se puede trabajar a temperaturas ambientales,
es fácil de operar entre otras características [8].
Se ha realizado la electrodeposición de aluminio utilizando sales fundidas a altas
temperaturas de AlCl3-NaCl y AlCl3-NaCl-KCl [9,10], también utilizando líquidos iónicos en
donde la tóxicidad del medio y la inestabilidad del sistema, no los hace aptos para realizar esta
actividad. Utilizando los disolventes eutécticos profundos (DES, por sus siglas en inglés), como
medio electrolítico y la sal AlCl3 es como se dio paso al estudio de electrodeposición en este medio
[11]. Es por ello que los DES se pueden utilizar para realizar la electrodeposicón de metales, ya
que son biodegradables, fáciles de preparar y en comparación con los líquidos iónicos
convencionales, son más baratos y no tóxicos [12,13]. En este trabajo, en particular se utilizará el
DES formado por cloruro de colina y etilenglicol, ChCl:EG, también conocido como ethaline [14].
2.1.Preparación del DES
El DES ethaline se preparó mezclando cloruro de colina y etilenglicol con relación molar 1:2
a 50 °C con agitación magnética. La disolución electrolítica de trabajo con 100 mM Al (III) se
preparó disolviendo AlCl3 en el DES con agitación magnética durante 12 horas a 50 °C, como se
indica en otra parte [15,16]. El electrólito de trabajo fue preparado utilizando productos químicos
2
14-16 OCTUBRE, 2020
grado analítico por Sigma-Aldrich. Todos los experimentos fueron realizados a presión
atmosférica.
2.2. Electrodeposición de aluminio
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional de tres

electrodos: carbón vítreo como electrodo de trabajo, alambre de plata y una barra de grafito como
pseudo-electrodo de referencia y contra-electrodo respectivamente. Los mecanismos de nucleación
y crecimiento del aluminio sobre el electrodo de carbón vítreo (ECV) en el DES a temperaturas de
25 y 50 °C fueron estudiados por medio de métodos electroquímicos como voltamperometría
cíclica (VC) y cronoamperometría (CA). Las pruebas electroquímicas posteriores se llevaron a
cabo en un Potenciostato-Galvanostato PAR comercial (Modelo 263 A) acoplado al software
Power Suit que se ejecuta en una PC para facilitar el control experimental y la recopilación de
datos. La morfología del aluminio depositado en el ECV de DES se caracterizó con SEM de doble
haz Nova-2000 Nanolab FEI SEM con electrones secundarios, mientras que el análisis elemental
del depósito se estableció mediante la técnica EDX.
VC y CA son técnicas electroquímicas que se utilizan comúnmente para estudiar la

nucleación de metales y el proceso de crecimiento. Desde la VC es posible localizar el intevalo de
potencial en el que los iones metálicos se reducen para formar núcleos metálicos y donde pueden
oxidarse, mientras que desde la CA, los prámetros cinéticos de interés son: frecuencia de
nucleación, A, densidad numérica de sitios activos, N0 y el coeficiente de difusión, D, se pueden
obtener, ajustando un modelo teórico específicamente conveniente a transitorios potenciostáticos
de corriente experimentales [17].
3.1. Estudio potenciodinámico
En la figura 1a) se observan VCs típicos registrados en el sistema ECV/ 100 mM AlCl3
(ethaline) para las temperaturas de 25 y 50 °C. En donde se revela claramente la presencia de un
3
14-16 OCTUBRE, 2020
pico de reducción ubicado en un intevalo de potencial de (-1.0 / -1.20) V a 25°C, y en (-0.9 / -1.1)
V a 50 °C respectivamente, que se formó durante el barrido de potencial en sentido catódico a partir
de 0V. Este pico está asociado al paso del Al (III) del DES a Al (0).
Figura 1. a) VC obtenido en el sistema ECV/ ethaline en ausencia (línea discontinua) y en presencia de AlCl3 100
mM, a 25 °C (línea azul) y 50 °C (línea roja) a una velocidad de barrido de 5 mVs -1 en el sentido catódico partiendo
de 0 V. b) y c) Voltamperometrías de barrido lineal registradas en el mismo sistema a diferentes velocidad de
barrido a 25 y 50 °C, el inserto de b) y c) reperesenta Jcp en función de ʋ1/2 de los VC.
Además, en la figura 1a), se puede observar que no hay corrientes de oxidación para ambas
temperaturas al realizar el barrido hacia el sentido anódico. Pero al no observarse corrientes en este
sentido, varios trabajos relacionados con la electrodeposición de metales del DES han informado
que hay una pequeña cantidad de agua residual en el DES y que, a un nivel relativamente alto de
potencial al realizar el barrido en el sentido catódico, es posible inducir la reducción de agua
residual sobre los núcleos metálicos electrodepositados. Aunque es posible que suceda la reducción
de agua en la superficie del ECV, es necesario mencionar que es insignificante en comparación con
4
14-16 OCTUBRE, 2020
la reducción de agua en las superficies de crecimiento de los núcleos de aluminio

electrodepositados sobre el ECV.
La razón por la cual el Al no se puede oxidar durante el barrido hacia la parte anódica, es
porque forma una capa de Al(OH)3 (s) sobre los núcleos de Al. En la figura 1b) y 1c), se muestran
voltamperogramas de barrido lineal registrados durante la electrodeposición del aluminio a
diferentes velocidades de barrido de potencial, a 25 y 50 °C, respectivamente. El inserto para 1b)
y 1c), representa la dependencia lineal de la densidad de corriente máxima (Jcp) en función de la
raíz cudrada de la velocidad de barrido (ʋ1/2). Esta linealidad es de acuerdo con la ecuación de
Berzins-Delahay [18], ec. (1)., lo que sugiere que la electrodeposición de aluminio en este sistema
está controlado por la difusión. Este comportamiento se ha observado en otros trabajos relacionados
con los mecanismos de nucleación y crecimiento de diferentes metales del DES, cromo de ChCl:
EG [19] y en particular al trabajo reportado por Rodríguez-Clemente et al., [16]: Aluminio de
ChCl:Urea.
0.6105(𝑧𝐹)3/2 𝐶𝐷1/2
𝐽𝑐𝑝 = 𝑣 1/2 (1)
(𝑅𝑇)1/2
Donde z es el número total de electrones transferidos durante el proceso electroquímico

general, F es la constante de Faraday, T es la temperatura absoluta (K), R es la constante de gas
universal (J mol-1 K-1), C es la concentración aparente de Al (III) en (mol cm-3), D es el coeficiente
de difusión de los iones Al (III) en (cm2 s-1)
3.2. Estudio potenciostático: nucleación y crecimiento.
De acuerdo a los resultados de las VC presentados en la figura 1a) para ambas temperaturas,
se obtuvo una familia de transitorios experimentales de densidad de corriente potenciostáticas en
función del tiempo, es por ello que se realizaron CA en la región correspondiente a la nucleación
y crecimiento del aluminio 1a) en un intervalo de potencial de (-1.17/ -1.22) V a 25 °C y 1b) de (-
1.04/ -1.1) V a 50 °C. La figura 2a) y 2b) se muestran los gráficos J-t utilizando los potenciales ya
mencionados, se observa que estos CA tienen formación de máximos de corriente seguidos de un
decaimiento de corriente asintótica. Los gráficos 2a) y 2b) se pueden analizar mediante el modelo
de Scharifker y Monstany (SM) [20]. Este análisis puede hacerse comparando los datos
5
14-16 OCTUBRE, 2020
experimentales, normalizados a través de sus respectivos máximos actuales (tm, Jm), con gráficos
teóricos resultantes de las ecuaciones (2) y (3) para nucleación instantánea y progresiva,
respectivamente [21].
2
𝐽 𝑡 −1 𝑡 2
(𝐽 ) = 1.9542 (𝑡 ) {1 − 𝑒𝑥𝑝 [−1.2564 (𝑡 )]} (2)
𝑚 𝑚 𝑚
2 2
𝐽 𝑡 −1 𝑡 2
(𝐽 ) = 1.2254 (𝑡 ) {1 − 𝑒𝑥𝑝 [−2.3367 (𝑡 ) ]} (3)
𝑚 𝑚 𝑚
Figura 2. Familia de transitorios experimentales de densidad de corriente potenciostáticas registrados en el

sistema ECV / AlCl3 100 mM del DES a a) 25 °C y b) 50 °C a diferentes potenciales aplicados.
En la figura 3a) y 3b), se muestran los gráficos utilizando las ecuaciones (2) y (3) para las
temperaturas de 25 y 50 °C, utilizando los potenciales de 3a) -1.22 y 3b) -1.06 V respectivamente
y así realizar el análisis correspondiente. Se puede observar en 3a) para valores de t/tm ≤ 5, la gráfica
experimental ajusta a la curva teórica de nucleación instantánea y que por encima de este valor, la
curva experimental queda sobre la curva teórica. Así, para 3b), de igual manera, para valores de
t/tm ≤ 7 la curva experimental ajusta a la curva teórica de nucleación instantánea, mientras que para
valores mayores está queda por arriba de la curva teórica. En ambos casos, este comportamiento se
ha relacionado con la existencia de reacciones concomitantes con los mecanismos de nucleación y
crecimiento, como los protones [20] o la reducción del agua residual [22].
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Comparación de las gráficas no dimensional de los transitorios experimentales de densidad de

corriente (O) registrados a potencial de a) -1.22 y b) -1.06 V, a 25 y 50 °C respectivamente con los téoricos para
mecanismos de nucleación instantánea (curva naranja) y progresiva (curva verde).
Al tratar con la presencia de agua residual, trabajos relacionados [22] con la electrodeposición
de metales desde el DES, han sugerido que el modelo teórico propuesto por Palomar-Pardavé et al.
[20], es adecuado para el análisis de este tipo de gráficos (J-t). Por lo tanto, la densidad de corriente
general transitoria, Jtotal (t), que cuya ecuación es la suma de dos contribuciones: nucleación 3D y
crecimiento controlado por la difusión, J3D (t), y un proceso faradaico que involucra la reducción
del agua residual (WR), JWR (t), sobre los núcleos de la superficie de crecimiento del aluminio
[19,20,22]. La ec., (4) relaciona las dos contribuciones.
𝐽𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡) = 𝐽3𝐷 (𝑡) + 𝐽𝑊𝑅 (𝑡) (4)
En la forma parametrizada:
1 1 − exp(−𝑃3 𝑡)
𝐽𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑡) = (𝑃4 + 𝑃1 𝑡− 2 ) (1 − exp (−𝑃2 [𝑡 − ])) (5)
𝑃3
Donde:
1 1−𝑒𝑥𝑝(−𝑃3 𝑡)
−
❖ 𝐽3𝐷 (𝑡) = 𝑃1 𝑡 𝜃(𝑡) 2 (6) ❖ 𝜃(𝑡) = 1 − exp (−𝑃2 [𝑡 − ]) (7)
𝑃3
7
14-16 OCTUBRE, 2020
𝑧𝐹𝐷 1/2 𝐶 8𝜋𝑀𝐶 1/2

❖ 𝑃1 = (8) ❖ 𝑃2 = 𝑁0 𝜋𝐷 ( ) (9)
𝜋 1/2 𝜌
❖ 𝐴 = 𝑃3 (10) ❖ 𝐽𝑊𝑅 (𝑡) = 𝑃4 𝜃(𝑡) (11)
2𝐶𝑀 1/2
❖ 𝑃4 = ( 𝜋𝜌 ) 𝑧𝑊𝑅 𝐹𝑘𝑊𝑅 (12)
Donde M y ρ son la masa atómica y la densidad de Al, respectivamente, A es la frecuencia de

nucleación y N0 es la densidad numérica de sitios activos para la nucleación de Al en la superficie
del electrodo, 𝑧𝑊𝑅 𝐹 es la carga molar transferida durante la reducción de agua y 𝑘𝑊𝑅 es la
constante de velocidad de la reacción de reducción de agua en la superficie del depósito de Al.
En la figura 4 se observa un buen ajuste usando la ec., (5) a todos los gráficos experimentales
de J-t mostrados en la figura 2a) y 2b), en donde se contemplan ambas temperaturas de trabajo.
Con el fin de sólo mostrar el ajuste, en la figura 4 se observa en a) el cronoamperograma de -1.17
V y en b) el cronoamperograma a -1.06 V con 25 y 50 °C respectivamente.
Figura 4. Comparación entre los transitorios de densidad de corriente potenciostáticas experimental (O) establecidos
en la figura 2 con los teóricos (línea continua) obtenidos después de ajustar la ec., (5), a) es el transitorio de -1.17 V a
25°C y b) de -1.06 V a 50°C.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Los parámetros cinéticos de interés, como A, N0 y D, se obtuvieron del ajuste no lineal y se

presentan en la tabla I. El coeficiente de difusión, D, calculado ajustando la ecuación (8) en este
sistema se determinó por primera vez, según nuestro conocimiento, que es (3.61 y 4.68) x 10-7 cm2
s-1 a 25 y 50 °C, respectivamente. Se puede observar un ligero incremento al valor conforme aumetó
la temperatura. Rodriguez-Clemente et al.,[16] reportaron el coeficiente de difusión del aluminio
utilizando ChCl:Urea y 50 mM Al (III) de 4.24 x 10-7 cm2 s-1.
Tabla I. Parámetros de ajuste y datos cinéticos obtenidos de los transitorios de corriente potenciostáticos
experimentales a 25 y 50 °C, usando la ecuación (5).
T/ °C E/V 10-3P1 / Acm-2s1/2 P2/s-1 10-3P4/ Acm-2 A / s-1 107No / cm-2 10-7 D/ cm2s-1
-1.17 0.07 0.41 9.6 6.2 0.54 7.82
25 -1.20 0.11 1.18 5.8 7.1 4.29 2.86
-1.22 0.14 2.22 4.2 8.2 15.4 0.15
-1.06 0.39 1.72 1.74 21.7 158.8 0.13
50 -1.08 0.42 3.44 0.15 12.6 4.26 8.44
-1.10 0.46 7.49 0.12 6.6 14.24 5.49
Estos resultados confirman el hecho de que la densidad de corriente transitoria de aluminio

depositada en el ECV desde ethaline puede describirse mediante el modelo de Palomar-Pardavé et
al., [20], que ofrece la posibilidad de estudiar las contribuciones individuales a la densidad de
corriente total que ocurren simultáneamente durante los mecanismos de nucleación y crecimiento
de Al. Se puede afirmar que la electrodeposición de Al sobre el ECV tiene un mecanismo de
nucleación 3D instantánea y controlada por la difusión con presencia simultánea de reducción de
agua.
En la figura 5a) y 5b) se muestra un ejemplo del análisis de las contribuciones individuales a
la densidad de corriente total (Jtotal) obtenida para los potenciales de 5a) -1.17 y 5b) -1.04 V, a 25
y 50°C, respectivamente. Anque se puede observar que en 5b) la JWR tiene mayor contribución con
respecto a Jtotal en comparación a 5a), cabe mencionar que conforme los potenciales se hacen más
negativos en 5a) la contribución de JWR es mayor. Lo mismo sucede a 50 °C, pero la temperatura
es un factor que permite que la contribución de JWR sea mayor pero a potenciales fuera del intervalo
9
14-16 OCTUBRE, 2020
de electrodeposición del Al. Se puede observar, para estos cronoamperogramas, que la contribución
de la reacción de reducción de agua (JWR) es significativa.
Figura 5. Contribuciones individuales a la corriente total debido al crecimiento controlado por difusión (J3D) y la
reducción de agua residual (JWR) usando la ecuación (5) para los transitorios experimentales de densidad de corriente
resgistrado a a) -1.20 V y b) -1.04 V a 25 y 50 °C.
Por lo tanto, estos resultados corroboran la presencia de agua durante los mecanismos de
nucleación y crecimiento de Al en el ECV en el que la fuerte actividad de la capa de Al nucleada
en la superficie del ECV favorece la formación de Al(OH)3 con el agua residual a través de la
reacción (R1):
𝐴𝑙(𝐼𝐼𝐼)𝐷𝐸𝑆 + 3(𝑂𝐻)−
𝐷𝐸𝑆 = 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 (𝑠) (R1)
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la capacidad de electrodepósitar aluminio a partir de

electrolitos que contienen Al (III) usando el DES (ethaline) basado en cloruro de colina. Los
resultados demuestran que la electrodeposición de aluminio del ethaline sobre el ECV ocurre a
través de mecanismos de nucleación y crecimiento controlados por la difusión para las
tempertauras de trabajo. Además, en este trabajo se estimó por primera vez el coeficiente de
difusión de Al (III) a 25°C, en este medio.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
La temperatura tuvo efectos positivos al realizar la electrodeposición del Al sobre el ECV.

El intervalo de potencial de reducción del Al (III) encontrado en la VC se desplazó a valores menos
negativos, las densidades de pico catódico aumentaron así como también el aumento del coeficiente
de difusión del ion Al (III) al incrementar la temperatura.
El modelo utilizado para explicar el mecanismo general de nucleación y crecimiento de
aluminio comprende dos contribuciones a la densidad de corriente total; uno debido a la nucleación
3D de aluminio y al crecimiento controlado por la difusión, mientras que el segundo involucra la
reacción de reducción de agua residual en las superficies de crecimiento de los núcleos de Al. Los
resultados indican que la electrodeposición de aluminio estaba constituida por núcleos
micrometricos formados instantáneamente.
5. AGRADECIMIENTOS
Se externa gratitud al CONACYT por la beca otorgada, No. CVU: 920947. A la UAM-
Azcapotzalco, por permitir realizar este proyecto de tesis. Al departamento de Materiales y al
Laboratorio de Electroquímica y Corrosión de UAM-Azc. A la Dra. Edelmira Rodríguez Clemente
y el Dr. Manuel E. Palomar Pardavé por la enseñanza para realizar este proyecto y apoyo brindado.
6. REFERENCIAS
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nonferrous alloys and special-purpose materials, [10. ed.], 6. print. Materials Park, Ohio: ASM
International, (2000).
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Burlington, MA: Elsevier/Butterworth-Heinemann, 2006.
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[5] Y. Zhao and T. J. VanderNoot, Electrochimica Acta.,42, 3 (1997).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
[6] D. Wang and Z. Shi, Applied Surface Science, 227, 255 (2004).
[7] R. S. C. Paredes, S. C. Amico, y A. S. C. M. d’Oliveira, Surface and Coatings Technology,
200, 3049 (2006).
[8] N. Kanani, Electroplating: basic principles, processes and practice. Elsevier, 2004.
[9] B. Nayak y M. M. Misra, Journal of Applied Electrochemistry, 9, 699 (1979).
[10] M. Jafarian, et. al., Journal of Applied Electrochemistry, 36, 1169 (2006).
[11] A. P. Abbott, et. al., Chem. Phys., 16, 14675 (2014).
[12] Q. Zhang, et. al., Chem. Soc. Rev., 41, 7108 (2012).
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[14] S. Roy, S. Ghosh, Surface and Coatings Technology, 238, 165 (2014).
[15] T. L. Manh, et. al., J. Electrochem. Soc., 164(12), D694 (2017).
[16] E. Rodríguez-Clemente, et. al.,, J. Electrochem. Soc., 166, D3035 (2019).
[17] M. Palomar-Pardavé, et. al., J. Electroanal. Chem. 443(1),1251 (1998).
[18] T. Berzins, P. DeLahay, J. Am. Chem. Soc., 75(22), 555 (1953).
[19] I. Mejía-Caballero, et. al., J. Electrochem. Soc., 165(9), D393 (2018).
[20] M. Palomar-Pardavé, et. al., Electrochim. Acta, 50(24), 4736 (2005).
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[22] J. Aldana-Gonzalez, et. al., Electrochim. Acta, 276, 417 (2018)
12
14-16 OCTUBRE, 2020
INFLUENCIA DE LA CONVECCIÓN FORZADA EN EL
ELECTRODEPÓSITO DE Al SOBRE CARBÓN VÍTREO A PARTIR DEL
DISOLVENTE EUTÉCTICO PROFUNDO ChCl:EG
EM-P5
V. J. González Nava , E. Rodríguez Clemente1*, M. G. Montes de Oca Yemha1,
1
M. Romero-Romo1, M. T. Remírez-Silva2, M. Palomar-Pardavé1*

1
Universidad Autónoma Metropolitana–Azc. Departamento de Materiales, CDMX. C.P. 02200.
2
Universidad Autónoma Metropolitana–Izt. Departamento de Química, CDMX. C.P. 09340.
*
Responsable de la investigación: [email protected] [email protected]
RESUMEN
En este trabajo se realizó el análisis para la nucleación potenciostática y el crecimiento

tridimensional de la electrodeposición del Al sobre la superficie del electrodo de carbón vítreo en
condiciones de convección forzada, a partir del disolvente eutéctico profundo ChCl:EG (ethaline).
Por medio de la tácnica electroquímica de voltamperometría cíclica se encontró el intervalo de
potencial de electrodeposición del aluminio a 50 °C. El análisis de los transitorios potenciostáticos
de densidad de corriente se realizó por medio de un formalismo teórico propuesto por Hyde et al.,
[10], se demuestra que este modelo proporciona excelentes ajustes a los datos experimentales, pero
sin el uso del factor de corrección de densidad de corriente, j0. Por lo cual su uso es para fines de
ajuste debido que al comparar los valores del espesor de la capa de difusión (δ) obtenidos por este
modelo se aleja de los valores obtenidos por la ecuación de Levich (B. Levich, Physicochemical
Hydrodynamics, Prentice, (1962)).
Palabras Clave: Electrodeposición, convección forzada, ethaline, aluminio.

1. INTRODUCCIÓN
La comprensión fundamental del proceso de electrodeposición de metales ha sido objeto de
interés, ya que es específicamente relevante obtener materiales que tengan propiedades y
dimensiones específicas. Los metódos electroquímicos poseen capacidades únicas para estudiar,
modificar superficies con un sentido de diseño y con posibilidades significativas de control de
velocidad del proceso general, así como ejercer influencia directa sobre las morfologías y la
dimesionalidad resultantes [1]. Dentro de los metales de interés se encuentra el aluminio, que por
sus propiedades y características lo hace atractivo para realizar la electrodeposición del mismo y
así otorgarle éstas propiedades a la superficie de otros materiales [2,3]. Se ha realizado la
electrodeposición de Al utilizando el disolvente eutéctico profundo (DES) ChCl:Urea, sin
embargo, bajo condiciones estáticas [4], por lo cual, se realiza el electrodeposito de aluminio sobre
el electrodo de carbón vítreo (ECV) bajo condiciones de convección forzada utlizando el DES
ChCl:EG (ethaline) [5].
Existen modelos teóricos capaces de describir adecuadamente la respuesta
cronoamperométrica de los sistemas metálicos de nucleación múltiple limitados por difusión 3D,
como los que tienen un espesor de capa de difusión (δ) que varía con el tiempo [6,7,8,9]. En este
mismo sentido, cuando el sistema se somete a condiciones de convección forzada, en particular a
un electrodo de disco rotatorio (RDE), la nucleación electroquímica y los procesos de crecimiento
de nuevas fases en estas condiciones ha sido de poco interés [10]. No existe un modelo teórico
capaz de describir los transitorios de corriente experimentales dentro del rango completo de
variación de la velocidad angular (ω). Para el análisis de los transitorios potenciostáticos de
densidad de corriente experimentales del presente trabajo se realizará bajo las consideraciones del
modelo publicado por Hyde et al.[10], que describe los transitorios de corriente potenciostática en
condiciones de convección forzada.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.Preparación del DES
El DES ethaline se preparó mezclando cloruro de colina y etilenglicol con relación molar 1:2
a 50 °C con agitación magnética. La disolución electrolítica de trabajo con 100 mM Al (III) se
preparó disolviendo AlCl3 en el DES con agitación magnética durante 12 horas a 50 °C, como se
indica en otra parte[4,11]. El electrólito de trabajo fue preparado utilizando productos químicos
grado analítico Sigma-Aldrich. Todos los experimentos fueron realizados a presión atmosférica.
2.2.Electrodeposición de aluminio

electrodos: carbón vítreo como electrodo de trabajo, alambre de plata y una barra de grafito como
pseudo-electrodo de referencia y contra-electrodo respectivamente. Los mecanismos de nucleación
y crecimiento del aluminio sobre el electrodo de carbón vítreo (ECV) en el DES a 50 °C fueron
estudiados por medio de métodos electroquímicos como voltamperometría cíclica (VC) y
cronoamperometría (CA). El electrodo de trabajo se montó en un rotor BASi Electrodo de Disco
Rotatorio RDE-2, las pruebas electroquímicas posteriores se llevaron a cabo en un Potenciostato-
Galvanostato PAR comercial (Modelo 263 A) acoplado al software Power Suit que se ejecuta en
una PC para facilitar el control experimental y la recopilación de datos. Las VC y las CA se rotó el
electrodo de trabajo de 100 a 3500 rpm. La morfología del aluminio depositado en el ECV de DES
se caracterizó con SEM de doble haz Nova-2000 Nanolab FEI SEM con electrones secundarios,
mientras que el análisis elemental del depósito se estableció mediante la técnica EDX.
3.1 Estudio potenciodinámico
En la figura 1 a) muestra el VC sin adición de 100 mM Al (III)) y la VC en presencia de la sal

de aluminio, en donde fue posible observar el pico de reducción ubicado en un intervalo de
potencial de (-1.0 / -1.15)V a 50 °C. El pico se formó durante el barrido en sentido catódico a partir
3
14-16 OCTUBRE, 2020
de 0 V a velocidad de barrido de 30 mVs-1 y 100 rpm al electrodo de trabajo. Este pico está asociado
al paso del Al (III) del DES a Al (0).
En la figura 1b), se muestran voltamperogramas de barrido lineal registrados durante la

electrodeposición del aluminio a velocidad de barrido de 30 mVs-1 y a diferentes velocidades de
rotación del electrodo (100-3500 rpm) a 50 °C. El inserto de la figura 1b) representa la dependencia
lineal de la densidad de corriente límite (Jlímite) en función de la raíz cuadrada de la velocidad
angular (ω1/2). Esta linealidad y de acuerdo a la ecuación de Levich [12], ec.(1)., lo que sugiere y
con un coeficiente de correlación (R2) del 0.9905, que la electrodeposición de aluminio en este
sistema está controlado por la difusión.
2/3
𝐽𝑙𝑖𝑚 = 0.62 𝑛𝐹𝐷0 𝜔1/2 𝑣 −1/6 𝐶0∗ (1)
Donde n es el número total de electrones transferidos durante el proceso electroquímico

general, F es la constante de Faraday, 𝐷0 es el coeficiente de difusión de los iones Al (III) en (cm2
s-1), ω es la frecuencia angular (rad s-1), ʋ es la vicosidad cinématica (cm2 s-1) y 𝐶0∗ es la
concentración aparente de Al (III) en (mol cm-3).
Figura 1. a) voltamperograma del sistema ECV/ ethaline en ausencia (azul) y en presencia (rojo) de AlCl 3 100 mM a
50 °C a una velocidad de barrido de potencial de 30 mVs-1 y 100 rpm en el sentido catódico partiendo de 0V, b)
Voltamperometrías de barrido lineal para el mismo sistema a diferentes velocidades de rotación del electrodo, el
inserto de b) representa la densidad de corriente límite catódica (Jlím) de los VCs en función de la raíz cuadrada de la
velocidad angular (ω1/2).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2 Análisis de los transitorios de densidad de corriente potenciostática.

De acuerdo a los resultados de las VC presentados en la figura 1a), se obtuvo una familia de
transitorios potenciostáticos de densidad de corriente experimentales, en la figura 2, se muestra el
gráfico J-t utilizando el potencial de -1.1 V, que cuyo potencial se encuentra en la región
correspondiente a la nucleación y crecimiento del aluminio en el intervalo señalado. Además, es
posible observar la formación de máximos de corriente seguidos de un decaimiento asintótico, para
revoluciones bajas y a ω > 1000 rpm los transitorios de densidad de corriente potenciostáticas
represetan las características descritas por Hyde et al. [10], se ha demostrado que los transitorios
obtenidos bajo estas condiciones, deberían mostrar un crecimiento monótono del transitorio,
seguida por la convergencia a una corriente límite, es por ello que los CA experimentales se
analizarán con este modelo.
5
3500 rpm
3
-2
- J / mA cm
1
100 rpm
0
0 5 10 15 20 25 30
t/s
Figura 2. Familia de transitorios experimentales de densidad de corriente potenciostáticas en el sistema ECV/ 100
mM Al(III) en ethaline, para un potencial constante de -1.1 V y diferentes velocidades de rotación ( 100-3500 rpm)
del electrodo de trabajo.
Los modelos aplicables en el caso del crecimiento en 3D limitados por la difusión como son
los propuestos por Scharifker y Monstany[7], Sluyter-Rehbach et al., [13], Hermaan y Tarallo[14],
y Mirkin y Nilov[15] cuando el sistema se somete a condiciones de convección forzada estos no
son aplicables, para ello Hyde et al., [10] , proponen una nueva ecuación para describir la
nucleación controlada por la difusión de centros hemisféricos bajo condiciones de convección
forzada. Se ha mostrado que los transitorios obtenidos bajo estas condiciones, deberían mostrar un
5
14-16 OCTUBRE, 2020
crecimiento monótono del transitorio, seguido por la convergencia a una corriente límite. La
ecuación de Hyde et al.,[10] en la forma parametrizada, ecuación (2):
1 (𝑃1 )2 (𝑃1 )3
𝑃1 𝑡
𝑗(𝑡) = 𝑃3 [1 − exp (−𝑃2 𝑡 2 {1 − 𝑒𝑥𝑝−𝑃1𝑡 [1 + + + ]})] (2)
3 10 42
Donde cada parámetro P está relacionado con:

❖ Velocidad de nucleación
𝑃1 = 𝐴(𝑠 −1 ) (3)
❖ Densidad numérica de sitios activos
𝑀𝑐 1/2
𝑃2 = 2√2𝜋 ( 𝜌 ) 𝐷1/2 𝛿𝑁0 (4)
❖ Espesor de la capa de difusión

𝑐𝐷 (5)
𝑃3 = 𝑧𝐹 𝛿
Donde A velocidad de nucleación/s-1, c cocentración de la especie electroactiva/ mol cm-3, D

coeficiente de difusión de la especie electroactiva /cm2 s-1, δ espesor de la capa de difusión/ cm, F
constate de Faraday/ C mol-1, J densidad de corriente/A cm-2, M masa molar de la especie
electroactiva/ g mol-1, N0 densidad numérica de sitios activos en el electrodo/ núcleos cm-2, ρ
densidad de la especie electrodepositante/g cm-3, t tiempo/s, z número estequiométrico de
electrones transferidos.
Hyde et al [10], han derivado, hasta ahora, el único modelo, ec. (2) para la nucleación
potenciostática y el crecimiento tridimensional de depósito en una superficie de electrodo en
condiciones hidrodinámicas. La figura 3 muestra un transitorio de corriente experimental y el
correspondiente teórico generado por el ajuste no lineal de la ec. (2) a los datos experimentales a
potencial constante de -1.1 V y diferentes velocidades de rotación (rpm) del electrodo de trabajo.
El modelo proporciona una excelente adaptación a los datos experimentales registrados a una alta
velocidad de rotación del electrodo. No es posible aplicar el modelo de Hyde et al., a bajas
velocidades y los ajustes no lineales se realizaron sin el parámetro J0 debido a que sin éste
parámetro el ajuste es excelente.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
0.0045 3500
3000
0.0040 2500
2000
0.0035
1500
-2
- J / A cm
0.0030
1000
0.0025
0.0020
0.0015
0 5 10 15 20 25 30
t/s
Figura 3.Ajuste de los transitorios de densidad de corriente potenciostática experimental con el modelo Hyde et al.,
a -1.10 V y diferentes velocidades de rotación (rpm).
Al realizar los análisis con el modelo de Hyde et al y la ecuación de Levich[16] (7), se puede
obtener en ambas ecuaciones el espesor de la capa de difiusión.
(7)
𝛿 = 𝐷1/3 𝑣 −1/6 𝜔 −1/2
Donde cada una de las varibles ya han sido definidas.
A pesar de que la ec., (2) proporciona ajustes excelentes a los transitorios experimentales
registrados a altas velocidades de rotación del ECV, incluye un término j0 que se propuso solo para
fines de ajuste, y el cual no fue utilizado para realizar los ajustes en este trabajo. Hasta ahora, por
medio de los análisis de los datos experimentales registrados durante la electrodeposición de Al en
condiciones de convección forzada, no se recomienda el uso de j0, ya que provoca que los valores
relacionados con sentido físico, por ejemplo, el espesor de la capa de difusión (δ), figura 4, se aleja
de los valores correctos, encontrados con la ec. (7) propuesta por Levich. En cuya figura se muestra
la comparación de un transitorio de corriente experimental y el correspondiente teórico generado
por el ajuste no lineal de la ec. (2) sin j0 a los datos experimentales, es posible observar el gráfico
que estos valores están cercanos de aquellos calculados usando la ec. (2) para todas las velocidades
de rotación de electrodo consideradas.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Para el cálculo del δ de la ec. (5), se utilizó el valor del coeficiente de difusión del Al(III) a
50 °C obtenido de los ajustes no lineales a los transitorios experimentales con el modelo de
Palomar-Pardavé et al [17], en condiciones estáticas,cuyo valor es de 4.68 x 10 -7 cm2 s-1.
Figura 4. Comparación de los valores de la capa de difusión (δ) obtenidos de diferentes enfoques: análisis de la
densidad de corriente potenciostática transitoria por la ec. (5)[O] y la ecuación de Levich (7)[Δ].
Otro parámetro de interés es la velocidad de nucleación, la cual se puede obtener con el ajuste
no lineal de la ec. (2) y cuyo parámetro corresponde a la ec. (3). En la figura 5 se observan los
valores esperimentales (O) obtenidos del ajuste no lineal y específicamente de la ecuación (3) de
la velocidad de nucleación, ademas presenta un comportamiento peculiar ya que a bajas
velocidades angulares aumenta, seguido de un decaimiento asíntotico.
Figura 5. Velocidad de nucleación (A) en función de la velocidad angular (ω), obtenidos a partir de los parámetros
de los ajustes no lineales de acuerdo a la ecuación (2).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Durante los barridos de potencial constante realizados en la VC se encontraron dos ondas en
el sentido anódico y sin mostrar contraparte en el sentido catódico, las cuales aparecen en
condiciones de convección forzada, resultado que no se observa en condiciones estáticas. El
intervalo de potencial de reducción del Al(III) permaneció prácticamente constante conforme
aumentó la velocidad de rotación del electrodo.
Los resultados anteriores confirman que la ecuación (2) puede realizar un ajustes excelente a
los transitorios resultantes de la electrodeposición potenciostática de Al en condiciones de
convección forzada proporcionadas por un electrodo de disco rotatorio, pero sólo para uso de
ajustes, ya que el factor de corrección de densidad de corriente j0 que originalmente propone Hyde
et al., no muestra una contribución significativa para el análisis de la densidad de corriente
experimental, al realizar la comparación con la ecuación de Levich (7) se observó que los valores
sin el uso de este llamado factor de corrección (j0) los valores estaban relativamente cercanos
usando la ecuación (2). La frecuancia de nucleación obtenida de los ajustes no lineales disminuye
conforme aumenta la velocidad angular. Es por ello que los análisis y ajustes realizados fue sin la
necesidad del uso de J0 para todas la velocidades de rotación del electrodo de trabajo.
5. AGRADECIMIENTOS
Se externa gratitud al CONACYT por la beca otorgada, No. CVU: 920947. A la UAM-
Azcapotzalco, por permitir realizar este proyecto de tesis. Al departamento de Materiales y al
Laboratorio de Electroquímica y Corrosión de UAM-Azc. A la Dra. Edelmira Rodríguez Clemente
y el Dr. Manuel E. Palomar Pardavé por la enseñanza para realizar este proyecto y apoyo brindado.
6. REFERENCIAS
[1] M.G. Montes de Oca, M. Palomar-Pardavé, J. Monstany, M. Romero-Romo, J. Aldana-

González, and B.R. Scharifker, Procedia Chemistry, 12, 27 (2014).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
[2] ASM International, J. R. Davis, y ASM International, Eds., Properties and selection:
nonferrous alloys and special-purpose materials, [10. ed.], 6. print. Materials Park, Ohio: ASM
International, (2000).
[3] I. J. Polmear, Light alloys: from traditional alloys to nanocrystals, 4th ed. Oxford ; Burlington,
MA: Elsevier/Butterworth-Heinemann, 2006.
[4] E. Rodríguez-Clemente, et. al., J. Electrochem. Soc., 166, D3035 (2019).
[5] S. Roy and S. Ghosh, Surface and Coatings Technology, 238, 165 (2014).
[6] B.R. Scharifker and G.J Hills, Electrochim Acta, 28, 879 (1983).
[7] B.R. Scharifker and J. Monstany, J. Electroanal. Chem., 177, 13 (1984).
[8] B.R. Scharifker, et. al., J. Electroanal Soc., 146, 1005 (1999).
[9] M. Palomar-Pardavé, et. al., Electroquim Acta, 50, 4736 (2005).
[10] M.E Hyde, O.V. Klymenko and R.G Compton, J Electroanal Chem., 534, 13 (2002).
[11] T. L. Manh, et. al., J. Electrochem. Soc., 164(12), D694 (2017).
[12] J. Bard, R. Faulker, Fundamentals and Applications, John Wiley and Sons, Inc., [2 ed.],
Estados Unidos de América, Cápitulo 7.
[13] M. Sluyters-Rehbach, et. al., J. Electroanal. Chem., 236, 1 (1987).
[14] L. Heerman, A. Tarallo, J. Electroanal. Chem., 470, 70 (1999).
[15] M. V. Mirkin, A.P. Nilov, J. Electroanal. Chem., 283, 35 (1990).
[16] V. Levich, Physicochemical Hydrodynamics, 1ª Edición. Englewood Cliffs. Prentice-Hall;
1962.
[17] M. Palomar-Pardavé, et. al., Electrochim. Acta, 50(24), 4736 (2005).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
ELECTROSINTESIS DE NANOPARTÍCULAS (NPsAg) A CONDICIONES
HIDRODINÁMICAS
EM-P7
N. A. Vázquez Jaén1*, P. A. Ramírez Ortega1*, L. García Hernández1, E. Sarmiento
Bustos2
1
Cuerpo Académico de Nanotecnología y Materiales Avanzados, Área Electromecánica
industrial, Universidad Tecnológica de Tulancingo. Camino Ahuehuetitla #301 Colonia las
Presas, Tulancingo, Hidalgo, C.P. 43645, México.
2
Universidad Tecnológica Emiliano Zapata, Av. Universidad Tecnológica 1, Palo Escrito, 62765
Emiliano Zapata, Morelos.
RESUMEN
En el presente trabajo se buscan obtener las condiciones energéticas preliminares de

corriente y potencial para la síntesis de NPsAg, a condiciones hidrodinámicas estacionarias
utilizando como electrolito una solución rica en Ag+, obtenida a partir de desechos industriales,
mediante técnicas electroquímicas. En este trabajo se utilizó una celda típica de 3 electrodos,
como electrodo de trabajo (ET); acero inoxidable A304 SS, como contraelectrodo (CE); una
malla tipo DSA, y un electrodo de referencia (ER); de calomel saturado. Se realizó un estudio
voltamperométrico que permitió determinar el intervalo de reducción atribuido a la especie iónica
de Ag, se procedió a realizar los estudios de macroelectrólisis; en las cronopotenciometrías se
obtuvieron depósitos en la superficie del electrodo de acero inoxidable A304 SS, el cual se
caracterizó por Microscopia Electrónica de Barrido y Espectroscopia de Energía Dispersiva
(MEB-EDS). Finalmente se realizaron pulsos galvanostáticos y se analizó la solución por medio
de espectroscopía de ultavioleta visible (UV-Vis) con el fin de determinar el plasmón
característico de NPsAg presentes en suspensión.
Palabras Clave: nanopartículas, recuperación, inoxidable, electrodo.

1. INTRODUCCIÓN
Existen diversas técnicas y métodos para la síntesis de nanopartículas, tanto físicas como
químicas, que se destacan por su versatilidad y fiabilidad. Entre ellas se encuentra la
electroquímica, consiste en aplicar una diferencia de potencial para generar la reacción química
conocida como Redox [1]. En el presente trabajo se determina las condiciones energéticas de
corriente y potencial para la síntesis de plata (NPsAg), a condiciones hidrodinámicas en estado
estacionario, utilizando como medio electrolítico un efluente rico en Ag. Los técnicas
electroquímicas empleadas fueron: voltamperometría cíclica (VC), conoampertometría (CA) y
cronopotenciometría (CP) y pulsos galvanostáticos (PG). Los depósitos obtenidos se
caracterizaron MEB-EDS y la solución electrolítica se analizó por Absorción Atómica (AA) y
UV-Vis, esta última, para identificar el plasmón característico de NPsAg presentes en suspensión
2.1. Estrategia Experimental
Los estudios se realizaron en una celda típica de tres electrodos, como electrodo de trabajo
se utilizó acero oxidable A304-SS, como contraelectrodo una malla tipo DSA y un electrodo de
referencia de Calomel saturado, en la figura 1 se presenta de forma esquemática el arreglo
experimental utilizado. Las técnicas empleadas fueron: Voltamperometría Cíclica,
Cronopotenciometría, Cronoamperometría y pulsos galvanostáticos.
Figura 1. Arreglos experimentales para la síntesis de AgNPs
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Todos las técnicas electroquímicas empleadas se realizaron en el Potenciostato-

Galvanostato modelo VersaSTAT 4 marca Princeton Applied Research.
La caracterización de los productos de reducción se realizaron en un MEB-EDS mientras
que la disminución de la concentración de Ag+ en la solución se realizaron por AA y la presencia
de NPsAg en la solución se identifico a través del plasmón, mediante UV-Vis.
En la figura 2 se muestra el voltamperograma de la solución electrolítica rica en iones plata

sobre el electrodo de trabajo de acero inoxidable, a una ventana de trabajo de -0.4 a 0.8 V vs.
ECS a una velocidad de barrido de 0.01 Vs-1 en condiciones estacionarias.
Figura 2. Voltamperograma de la solución sobre el electrodo de acero inoxidable en la ventana

de -0.4 a 0.8 V y una velocidad de barrido de 0.01 Vs-1
En la figura 2 se observa un pico de reducción que comienza en el intervalo de corriente

de -1.2 A a -1.7 A, mientras que el intervalo de potencial comenzó en el intervalo de 0.34 mV a -
0.29 mV vs ECS, el cual se atribuye a la reducción de la especie iónica de la plata sobre el
3
14-16 OCTUBRE, 2020
electrodo de A304 SS. Por otro lado, en el barrido inverso se presenta un pico el cual se atribuye
a la oxidación de la especie iónica, dicho pico se encuentra en el intervalo de -5.81 A a 1.9 A en
corriente, mientras que en potencial se encuentra de 0.17 mV a 0.69 mV con respecto del ECS.
Con la información proporcionada por el voltamperograma sobre el electrodo de A304 SS de la
reducción del Ag+, se obtuvieron los intervalos de corriente potencial, los cuales son impuestos
en los estudios de macroelectrólisis.
En la figura 3 se presentan los resultados obtenidos del los estudios
cronopotenciométricos sonre el electrodo de trabajo en el intervalo de corrientes de -1.8 a -173
µA; el tiempo de electrolisis fue de 2 horas (7200 s).
Figura 3. Cronopotenciogramas de la reducción de la especie iónica de la plata sobre el electrodo

de acero inoxidable, donde se muestra una comparación de todos los experimentos realizados.
En la figura 3 se puede observan que a medida que la corriente es más negativa el

potencial tiende a valores más negativos respecto al tiempo, también se aprecia que conforme el
tiempo de electrólisis transcurre no hay un cambio en la pendiente en todo el intervalo de
corrientes impuesto, lo cual indica que se esta llevando a cabo un proceso de reducción
controlado el cual se le atribuye a la plata reducida sobre la superficie del electrodo de trabajo
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Una vez concluidos los estudios cronopotenciométricos, cada uno de los depósitos se
caracterizaron por MEB-EDS con la finalidad de determinar la morfología y naturaleza de las
partículas que se depositaron al finalizar el tiempo de electrólisis.
En la figura 4 se muestra el depósito obtenido sobre el electrodo de acero inoxidable
A304 al finalizar los estudios de cronopotenciometrías, sin agitación, al imponer una corriente de
-173 µA.
Figura 4. Micrografía obtenida del depósito en la superficie del electrodo de acero

inoxidable A304 SS, obtenido a partir del estudio de cronopotenciometría a -173 µA a)
5000x b)15000x
En la figura 4 se pueden observar partículas aglomeradas a lo largo de la superficie del
electrodo de trabajo a un tiempo de electrólisis de 7200 s conforme al tiempo. Las partículas sin
aglomerar que se observan tienen un tamaño promedio de 50 nm. Por otra parte, los estudios de
espectroscopía de energía dispersiva (EDS) se corroboraron la naturaleza de dichas
nanopartículas, las cuales corresponden a la plata.
Para la síntesis de nanopartículas de plata se utilizó la técnica de pulsos galvanostáticos,
se trabajaron con las corrientes que generaron un depósito más homogéneo sobre el electrodo de
A304 SS y las que presentaron un comportamiento más estable, la cual fue a -157 µA.
En la figura 5 se muestra la respuesta obtenidas por pulsos galvanostáticos al imponer un
corriente de -157 µA sobre el electrodo de trabajo. Una vez concluido el estudio la solución
electrolítica se caracterizó por espectroscopía de Ultravioleta visible, ya que se sugiere la
presencia de NPsAg ya que por la acción del baño ultrasónico es posible que las nanopartículas
generadas sobre la superficie del electrodo de trabajo hayan sido desprendidas y se encuentren en
suspensión en la solución.
5
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Figura 5. Pulso galvanostático al imponer una corriente de -157µA sobre ET de A304 SS,
durante 20s.
A continuación se presenta el espectro de absorbancia (figura 6) obtenido por UV-Vis, de

la solución electrolítica remanente del estudio de pulsos galvanostáticos cuando se impuso las
corrientes de -157 µA y -173 µA en el electrodo de trabajo.
6
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Figura 6. Espectrograma UV-vis para una muestra de AgNPs coloidales obtenidas a partir de la
técnica de pulsos galvanostáticos.
En la figura 6 se observa el cambio de la absorbancia con respecto de la longitud de onda

para las síntesis de NPsAg utilizando las corrientes de -157 µA y -173 µA,sobre el elctrodo A304
SS en condiciones estacionarias, se observan plasmones situados de 310 a 330 nm, también se
observa que a menores valores en la corriente la absorbancia disminuye. De acuerdo a lo
reportado en la literatura [2] se sugiere que el plasmón encontrado en 310 nm se le atribuye a la
presencia de NPsAg con diámetros mayores a los 2 nm, que pueden estar relacionados con los
primeros núcleos generados en la superficie del electrodo.
En la figura 7 se presenta las micrografias obtenidas del depósito generado sobre la
superficie del electrodo de acero inoxidable A304 al concluir los estudios de pulsos
galvanostáticos, cuando se impusó una corriente de -157 µA durante 20 s.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 7. Micrografía obtenida del depósito en la superficie del electrodo de acero inoxidable A304 SS, obtenido a
partir del estudio de pulsos galvanostáticos al imponer una corriente de -157 µA, a) 5000x; b) 15000x
En la micrografía mostrada en la figura 7 se observa que al finalizar los pulsos

galvanostáticos a una corriente de -157 µA, se presenta una menor cantidad de depósito sobre la
superficie del electrodo de trabajo, el cual se debe principalmente a dos factores: el tiempo y la
influencia del ultrasonido. Sin embargo, las particulas que quedaron adheridas muestran la
formación aglomerada con una morfología tipo esférica. Los estudios de EDS revelaron que la
naturaleza de dichas partículas es plata.
4. CONCLUSIONES
Los estudios de Voltamperometría cíclica mostraron los procesos de reducción y de oxidación

de la especie iónica de plata, permitiendo obtener las condiciones energáticas de corriente y
potencial
Los estudios cronopotenciométricos permitieron la obtención de un recubrimiento
homogeneo sobre la superficie del electrodo de trabajo cuya morfología y naturaleza
evidenciaron la formacion de NPsAg
Para la síntesis de NPsAg se utilizó la técnica de pulsos Galvanostaticos, mediante la técnica
de espectroscopia de ultravioleta visible, se comprobó la presencia de NPsAg
8
14-16 OCTUBRE, 2020
5. REFERENCIAS
[1] A. Garritz, J.A. Chamizo. QUÍMICA. Addison-Wesley Iberoamericana S.A., Wilmington,

Delawer, E.U.A. (1994).
[2] Fernández-Blanco, C., Colina, Á., & Heras, A. UV/Vis spectroelectrochemistry as a tool for
monitoring the fabrication of sensors based on silver nanoparticle modified electrodes. Sensors,
(2013).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS TEÓRICO-EXPERIMENTAL DE MOLÉCULAS DE
CATECOLES Y QUINONAS EN MEDIO APROTICO PARA LA
FUNCIONALIZACIÓN DE NANOPARTCULAS DE MAGNETITA
EM-P10
M. S. Ojeda Percastegui , A. G. González Gutiérrez2, B. A. Zúñiga Gutiérrez1, N. Casillas
1
Santana1*, O. I. Cervantes Arreola1

1
Departamento de Química, 2Departamento de Ingeniería Química Universidad de Guadalajara,
Blvd. Marcelino García Barragán #1451, Guadalajara, Jal., CP. 44430, México.
RESUMEN
En la actualidad el estudio de materiales nanométricos se ha incrementado debido a sus

múltiples aplicaciones. En particular, las nanopartículas de magnetita (NPMs) pueden ser usadas
en áreas como la biotecnología y la medicina si cumplen ciertos parámetros. Se han realizado
múltiples investigaciones relacionadas con la modificación de la superficie de las nanopartículas
empleando moléculas que mejoran sus propiedades, e.g., biocompatibilidad, electroactiva, etc.
Aunque se conocen muchas de las características de las NPMs, actualmente prevalece el interés
por conocer las interacciones que ocurren entre las nanopartículas y las moléculas empleadas en
su funcionalización. Este trabajo tiene el objetivo de estudiar los mecanismos y las propiedades
de dos moléculas empleadas en la funcionalización de NPMs. Las moléculas estudiadas son
tetrahidroxi-1,4-quinona y 4-nitrocatecol las cuales se caracterizaron por técnicas electroquímicas
en medio aprótico (DMSO, dimetilsulfóxido) y su respuesta fue validada teóricamente empleando
DFT. Los resultados sugieren que las moléculas posteriormente a la funcionalización pueden
llevar a cabo reacciones electroquímicas subsecuentes.
Palabras Clave: Voltamperometría cíclica, DFT, aprótico, catecoles, quinonas.

1. INTRODUCCIÓN
En las últimas décadas la investigación de materiales nanométricos se ha incrementado
debido a sus múltiples aplicaciones en diferentes áreas como la biotecnología, la medicina y en la
optimización de dispositivos. La modificación de la superficie de las nanopartículas con
moléculas orgánicas ha permitido su uso como detergentes magnéticos para la remoción de
contaminantes orgánicos o tintes reactivos en aguas residuales [1,2], además de su uso en
hipertermia [15], catalizadores en celdas de combustible [3], biosensores para la detección de
pesticidas en sangre [4] o como interruptores magnéticos para bloquear selectivamente reacciones
electroquímicas de difusión empleando cadenas de moléculas de alquilo [5]. Las moléculas con
las que se modifica la superficie de las NPMs determinan sus posibles aplicaciones. Algunos
trabajos de investigación han propuesto las posibles rutas de funcionalización orgánica basada en
estudios teóricos y en la caracterización de las nanopartículas, se mencionan moléculas orgánicas
como los ácidos carboxílicos, ácidos fosforosos, polisilanos y dioles [6].
Por consiguiente, es de gran interés realizar estudios que permitan el entendimiento de las
reacciones que ocurren entre las nanopartículas de magnetita y las moléculas con las que se
modifica su superficie. La modificación superficial de las nanopartículas generalmente es
corroborada por técnicas de espectroscopia infrarroja y el análisis termogravimétrico donde se
relacionan la pérdida de peso a determinada temperatura con el contenido del material orgánico
[7]. Sin embargo, son necesarios estudios que permitan complementarlo. En el caso particular de
las moléculas orgánicas, se considera que la interacción ocurre entre los grupos funcionales
presentes, por ejemplo, OH, COOH, NH2 y los átomos de hierro de las nanopartículas; algunos
casos han sido ya validados mediante estudios teóricos usando la teoría del funcional de la
densidad (DFT) [8, 9,13].
Este trabajo tiene como objetivo el análisis teórico-experimental de las moléculas de
tetrahidroxi-1,4-quinona y 4-nitrocatecol mediante voltamperometria cíclica en medio aprótico
(DMSO) para identificar su posible actividad electroquímica de las reacciones secuenciales que
ocurren dentro de los grupos funcionales antes y después de la funcionalización. Así también,
empleando la teoría del funcional de la densidad (DFT) comprender las posibles interacciones y
reacciones que ocurren entre las especies mencionadas.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Propiedades de las moléculas de tetrahidroxi-1,4-quinona, y 4-nitrocatecol.
Molécula Tetrahidroxiquinona Nitrocatecol

Formula Molecular C6H4O6°H2O C6H5NO4
Densidad 2.61 1.6
Solubilidad (DMSO) 100 Leve
Las mediciones electroquímicas se efectuaron en un potenciostato Solartron modelo

1287A, en una celda de tres electrodos con atmósfera controlada de N2. Las moléculas grado
ACS de Sigma-Aldrich, E.E.U.U. A una concentración de 10 mM en cada caso. La tetrahidroxi-
1,4-quinona y 4-nitrocatecol fueron disueltas en dimetilsulfóxido (DMSO) y n-Bu4NClO4 fue
empleado como electrolito soporte. Un electrodo de Pt de 3mm de diámetro fue usado como
electrodo de trabajo, un alambre de Pt como contraelectrodo y un electro de referencia de calomel
saturado (SCE) contenido en un capilar de Luggin de vidrio. Se investigaron diferentes rangos de
potencial para identificar los potenciales de oxidación-reducción de ambas moléculas y
posteriormente distintas velocidades de barrido del potencial. En todos los casos el barrido del
potencial se efectuó en la dirección de las manecillas del reloj partiendo del potencial a circuito
abierto.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
.a
.b
.d
.c
Figura 1. Sistema experimental de la caracterización electroquímica donde se define el punto a (electrodo de

referencia, b (contra electrodo), c (electrodo de trabajo), d (suministro de gas N2).
2.2 Cálculos teóricos
Los cálculos teóricos se realizaron con la teoría del funcional de la densidad (DFT)
previamente se seleccionó un nivel de teoría para realizar los cálculos y la optimización de la
geometría molecular, incluyendo el análisis de frecuencias, cálculo de las funciones de Fukui,
densidad de espín, además el cálculo de la energía de ionización de las moléculas de tetrahidroxi-
1,4-quinona y 4-nitrocatecol. La metodología seguida para la elaboración de los cálculos se
resume en los siguientes pasos:
I. Optimización y la construcción de la geometría molecular mediante el cálculo de optimización
para obtener las coordenadas optimizadas de las moléculas.
II. Análisis de frecuencias, se realizó el cálculo de análisis de frecuencias a partir de las
coordenadas previamente optimizadas con el fin de encontrar el mínimo de energía en las
moléculas optimizadas.
III. Cálculo de la densidad de Spin (Funciones de Fukui) mediante este cálculo se buscan las
posibles zonas de óxido-reducción en la estructura molecular.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.1 Cálculos computacionales
Todos los cálculos realizados se hicieron con el mismo nivel teórico usando un funcional
de intercambio y correlación (PBE), un conjunto de base (DZVP) y una base auxiliar GEN-A2*.
La construcción de la geométrica molecular se llevó a cabo en el programa de procesamiento de
estructura molecular y electrónica MOLDEN, los cálculos realizados se llevaron a cabo en el
código de estructura electrónica deMon2k en la versión 6.0.5, la representación gráfica de las
moléculas y de los resultados obtenidos se efectuaron en el visualizador Jmol.
Los resultados obtenidos de la voltamperometría cíclica muestran el comportamiento

electroquímico de las reacciones de óxido-reducción de las especies electroactivas presentes. En
las figs. 2(a) y 4(a) podemos apreciar los voltamperogramas cíclicos de la molécula de
tetrahidroxi-1,4-quinona, el pico de oxidación aparece en el potencial 0.5 V vs SCE, y un pico de
reducción en -1.4 V vs SCE, estos resultados indican que se pueden llevar acabo reacciones de
óxido-reducción atribuidas a los grupos funcionales presentes en la molécula carbonilo y oxidrilo
(CO,OH) [10,11 ] además de los dobles enlaces ligados a los electrones π presentes en el anillo
donde también pueden contribuir a la transferencia de electrones, en el caso de la molécula de 4-
nitrocatecol el pico de oxidación se encuentra el potencial 0.3 V vs. SCE y dos picos de
reducción en -2.5 y -1.5 V vs. SCE procedentes de los grupos funcionales oxidrilo y nitro (OH y
NO2) [12,14], así como de los dobles enlaces (electrones π) presentes. La transferencia
electrónica es atribuida a las reacciones que ocurren en estos grupos funcionales.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
a) Tetrahidroxi-1,4-quinona b) 4-Nitrocatecol
Figura 2. Voltamperometría cíclica a diferentes velocidades de barrido en DMSO/n-Bu4N (ClO4) 0.2M de (a)
Tetrahidroxi-1,4-quinona 10 mM , (b) 4-nitrocatecol 10 mM.
Reducción
Reducción
Oxidación
Oxidación
a)
Figura 3. Mecanismos de reacción propuestos para de (a) tetrahidroxi-1,4-quinona, (b) 4-nitrocatecol.
Los mecanismos de las reacciones de óxido reducción son influidos principalmente por la
cinética y termodinámica de la reacción, un factor importante para la deducción de los
6
14-16 OCTUBRE, 2020
mecanismos es el pH del medio ya que el medio aprótico (DMSO) tiene un pKa= 35 dando un
carácter básico al medio en el que se realizaron los experimentos electroquímicos esto
determinará como ocurre la transferencia de electrones, en la fig. 3 se describen los mecanismos
de óxido-reducción para cada molécula en DMSO. En el caso de la tetrahidroxi-1,4-quinona el
pico de reducción se atribuye a la generación de radicales por la ganancia de electrones y en el
caso del pico de oxidación a la pérdida de electrones descrita en la fig. 4. El mecanismo para el 4-
nitrocatecol es atribuida para la formación de radicales presentes en el grupo NO2.
Figura 4. (a)Descripción gráfica para las moléculas (Tetrahidroxi-1,4-quinona, (b) 4-nitrocatecol) picos de óxido-
reducción.
3.2 Cálculos teóricos
El cálculo de las funciones de Fukui determina las posibles zonas de óxido-reducción, los
resultados correspondientes a las funciones de Fukui señalan de color morado los sitios de mayor
prioridad para la función negativa o zonas de oxidación y la función positiva como las posibles
zonas de reducción. El cálculo de la densidad de espín demuestra cómo está distribuida la
densidad electrónica presente en la estructura molecular. Con los resultados obtenidos podemos
corroborar que los mecanismos de transferencia de electrones ocurren por la formación de
radicales en los grupos funcionales presentes en cada molécula, además de los dobles enlaces
(electrones π).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
C=O
OH
OH
NO2
a)
b) c)
Figura 3. (a) Representación gráfica de la densidad de espín, (b) función negativa de Fukui, (c) función positiva de
Fukui para las moléculas (Tetrahidroxi-1,4-quinona, (b) 4-nitrocatecol).
Mediante la siguiente ecuación se realizó el cálculo para la energía de ionización donde Ei

es la energía de ionización, E(n) es la energía del sistema con el número de electrones total, E(n-
1) es la energía del sistema con un electrón menos.
Ei = E(n) − E(n − 1) (1)
El cálculo de la energía de ionización permite conocer el valor de energía necesaria para

que ocurran las reacciones y con eso poder estimar la cantidad de energía requerida para llevar a
cabo las reacciones de óxido-reducción. En la Tabla 3 se puede realizar una comparación de la
energía de ionización entre las dos moléculas analizadas, siendo -0.2914 para la THQ y -0.3092
Hartrees para el 4-nitrocatecol.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 2. Energías de ionización en Hartrees para las moléculas de tetrahidroxi-1,4-quinona y 4-nitrocatecol.
Molécula Tetrahidroxiquinona Nitrocatecol

Formula Molecular C6H4O6°H2O C6H5NO4
E(n) -681.7011 -586.6202
E(n-1) -681.4097 -586.3110
Ei -0.2914 -0.3092
La energía de ionización indica que es posible llevar a cabo la transferencia de electrones

para que ocurra la reacciones redox en las moléculas de THQ y 4-nitrocatecol, la energía
obtenida para la tetrahidroxi-1,4-quinona es menor comparada con la del 4-nitrocatecol. Lo cual
implica que, para mover un electrón en la molécula de tetrahidroxiquina se requiere una energía
de -0.2914 Hartrees (-182.8563 Kcal/mol) y -0.3092 Hartrees (-194.0259 Kcal/mol) para la
molécula del 4-nitrocatecol, esto se debe a que la estructura del nitrocatecol tiene presente el
grupo NO2 y la densidad electrónica del anillo aromático es atraída hacia este grupo desactivando
el anillo, por lo tanto requiere una mayor energía para llevar acabo las reacciones de óxido
reducción y la formación de radicales. El mecanismo de transferencia de electrones para el
nitrocatecol es de mayor complejidad en comparación con la tetrahidroxiquinona.
4. CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos de la voltamperometria cíclica y los cálculos teóricos demuestran

que se pueden llevar acabo reacciones de óxido-reducción en la estructura molecular de las
moléculas estudiadas debidas a la transferencia electrónica presente en los grupos funcionales
(C=O, OH, NO2) además de los electrones π, los resultados teóricos y experimentales definen
9
14-16 OCTUBRE, 2020
que las moléculas tienen actividad electroquímica al presentar picos de oxidación y reducción
obtenidos en la caracterización electroquímica, que concuerdan con los cálculos teóricas. Según
los resultados obtenidos la molécula de tetrahidroxiquinona requieren una menor energía en
comparación con el nitrocatecol para desprenderse de un electrón debido al grupo electroactractor
NO2 presente en el anillo aromático. El mecanismo de reacción está dado por la generación de
radicales debido a la ganancia o pérdida de electrones y este dependerá del medio en el que se
lleven a cabo las reacciones. Los resultados obtenidos indican que es posible llevar a cabo
reacciones de óxido-reducción previas a la modificación de las nanopartículas de magnetita
debidas a los grupos funcionales presentes en la estructura molecular de cada molécula.
5. AGRADECIMIENTOS
Agradecimientos al Laboratorio de Electroquimica y Corrosion (LEC), así como al

Laboratorio de Quimica Teórica y Estructura Electrónica de la Universidad de Guadalajara y a
todos sus integrantes, a mis compañeros de generación Eslí Ruiz Valencia, Osvaldo Ortiz Loredo
por su contribución al entendimiento de los mecanismos de reacción. Al CONACyT por el apoyo
recibido en la realización del posdoctorado (AGGG) en (LEC) de la UdeG.
6. REFERENCIAS
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11
14-16 OCTUBRE, 2020
SÍNTESIS Y EVALUACION ELECTROQUÍMICA DE
NANOESTRUCTURAS DE GLUCOSA OXIDASA SOPORTADAS EN
ÓXIDO DE GRAFENO REDUCIDO
EM-P11
E. Castañeda-Morales , L.F. chen , C.R. Santiago-Ramírez1, A. Manzo-Robledo1*
1 1
11
Instituto Politécnico Nacional, Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas-IPN
UPALM, C. P. 07738, CDMX.
*E-mail Responsable de la investigación: e-mail: [email protected]
RESUMEN
Nanomateriales electrocatalíticos han sido sintetizados para la electooxidación de

glucosa en medio neutro basados en óxido de grafeno y la enzima Glucosa oxidasa. Para llevar a
cabo esta unión se realizó una inmobilización covalente mediante la aplicación de potencial que
permite la electroreducción del óxido de grafeno y la unión con la enzima. Se llevaron a acbo las
pruebas electroquimicas en PBS utilizando glucosa como sustrato del electrocatalizador, debido a
la afinidad de la enzima hacia este carbohidrato, siendo tambien una fuente de combustible
eficiente, de bajo costo y de gran abundancia en el ambiente con aplicaciones como fuente de
energia de dispositivos bioelectronicos.
Palabras Clave: Glucosa oxidasa, óxido de grafeno reducido, inmobilización, bioelectricidad,

electrooxidación.
1. INTRODUCCIÓN
La demanda energética que se tiene a nivel mundial hoy en día ha tenido un incremento
sustancial debido a que cada vez el ser humano requiere más energía para diversos procesos de
extracción, fabricación, manufactura y uso cotidiano. La fuente principal de obtención de energía
es el gas natural, el carbón, el petróleo y sus derivados. Otra alternativa es la producción de
energía a partir de recursos biológicamente renovables. Una Biocelda de combustible es capaz de
transfromar la energía química en energía electrica [1].
Dentro de este tipo de dispositivos se encuantran las Bioceldas de combustible enzimáticas
que poseen enzimas inmoblizadas para llevar a cabo la actividad electrocatalitica, ademas de
poseer la característica de ser miniaturizadas y de ser selectivas a determinados sustratos,
asgurado una mayor conversion electroquimica [2]. La enzima Glucosa oxidasa tiene una
selectividad muy alta a la glucosa y para realizar su electrooxidación debe ser inmobilizada en un
soporte biocompatible mediante una técnica que asegure una buena actividad biocatalítica [3].
Recientemente se han investigado materiales que sean biocompatibles y que posean alta
conductividad. El óxido de grafeno reducido ha sido investigado en los ultimos años debido a sus
propiedades electricas, mecanicas y quimicas; además de poseer gran area superficial, siendo una
excelente opción como material de soporte de biocatalizadores [4].
Se ha estudiado el comportamiento de la glucosa oxidasa en reacciones de electrooxidacion de
glucosa en medio neutro, aunque aun falta realizar más investigacion en la mejora
electrocatalítica de esta enzima, como el estudio detallado de las rutas bioquimicas implicadas en
los procesos redox.
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional a tres

electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 50 ml. La solucion electroítica se preparó con
reactivo grado analítico y agua desionizada. La temperatura de trabajo se controló a 25 C por
medio de una chaqueta en el reactor y un equipo de recirculación. Todos los experimentos fueron
realizados a presión atmosférica.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
El electrodo de trabajo utilizado en el sistema electroquímico tiene un area geométrica de

0.0706 cm2. Como electrodo de referencia se utilizó Ag/AgCl y como contraelectrodo una barra
de grafito. La superficie del electrodo de trabajo se pulió a espejo mecánicamente con alumina.
Como solución electrolítica se utilizó PBS. La concentración de fosfatos en la solucion PBS se
mantuvo fija, mientras que la concentración de glucosa se varió a diversas concentraciones para
evaluar los fenómenos de transferencia de carga y masa.
3. RESULTADOS Y DISCUSIONES
La Figura 1 muestra la voltametría cíclica de la electroreduccion del óxido de grafeno en PBS

depositado en el electrodo de carbón vítreo. La curva muestra el comportamiento de este material
al aplicar un potencial negativo hasta -1.5 V. Se observan el pico correspondiente a la
electroreducción de los grupos funcionales de oxígeno presentes en la estructura del material se
observa un incremento de la corriente catodica que alcanza los -1.3 mA; así como una
disminución significativa en los ciclos posteriores .
Figura 1. Perfil de corriente-potencial para la electroreduccion del óxido de grafeno a 50 mV/s en PBS
En la Figura 2 se presenta el comportamiento de la Glucosa oxidasa inmolizada en óxido de

grafeno reducido en polarización y en una ventana de potencial en medio neutro PBS de -0.1 V a
3
14-16 OCTUBRE, 2020
-0.7 V se observan picos característicos de la enzima en una solución saturada con argón y con
una relación de oxido de grafeno y glucosa oxidasa de 1:10, la más óptima para la transferencia
de electrones, de acuerdo con análisis previos.
Figura 2. Perfil de corriente-potencial de de glucosa oxidasa inmobilizada en óxido de grafeno reducido y en la

solución de PBS. Velocidad de barrido de 50 mV/s
Los resultados experimentales han demostrado un buen comportamiento electroquimico de

los procesos redox involucrados en la bioelectrocatalisis, el material ha demostrado ser estable en
las condiciones a las que fue evaluado.
La síntesis de óxido de grafeno empleada en este trabajo está basada en el metodo
Hummer´s modificado [5], que utiliza H3PO4 en lugar de NaNO3, ya que este último presenta 2
inconvenientes:
• Generación de gases tóxicos como NO2 y NO4
• Los residuos Na+ y NO- son iones difíciles de remover del agua residual.
Por estos motivos este método se denomina “eco-friendly”, por mostrar mejoras respecto al tema
de contaminación ambiental.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado el comportamiento electroquimico de la enzima Glucosa

oxidasa inmobilizada en óxido de grafeno en un medio neutro PBS, los experimentos realizados
4
14-16 OCTUBRE, 2020
han mostrado que el material sintetizado es estable y poseee buena conductividad, se tiene
contemplado llevar a cabo el analisis de espectroscopia RAMAN in-situ para conocer con mayor
detalle las rutas bioquímicas y el estado de superfice involucrados en el comportamiento redox
del bioelectrocatalizador.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación y a BEIFI mediante el proyecto SIP 20195212 y 20200507.
6. REFERENCIAS
[1] G. Slaughter and T. Kulkarni, Biochips and Tissue Chips, 5, 111, (2015)
[2] M.H. Osman, A.A. Shah, F.C. Walsh, Biosensors and Bioelectronics, 26, 3087,( 2011)
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[5] J. Chen, B. Yao, C.Li, G. Shi, Carbon, 64, 225, (2013)
5
14-16 OCTUBRE, 2020
COMPARATIVO DEL RENDIMIENTO DE DEPÓSITO DE BAÑO
QUÍMICO DE SELENIURO DE ESTAÑO OBTENIDO POR
ELECTRODEPOSICIÓN
EM-P12
L. F. Vázquez G.1, A. Carreón Á.1*, R. C. Valderrama1, M. Sánchez Tizapa1, H.
Huerta Ávila1, J. L. Rodríguez López2.
1
Universidad de Guadalajara, Carretera Guadalajara-Ameca Km. 45.5, C. P. 46600, Ameca,
Jalisco, México.
2
División de Materiales Avanzados, Instituto Potosino de Investigación Científica y Tecnológica
A. C. (IPICyT), San Luis, S. L. P., México.
RESUMEN
En este trabajo se presenta un análisis comparativo realizado a 3 películas delgadas de
Seleniuro de Estaño (SnSe) obtenidas por la técnica de electrodepósito en condiciones de aire y
nitrógeno. Los depósitos se realizaron a -0.7 V, -0.8 V y -0.9 V vs. Ag/AgCl empleando un vidrio
conductor de óxido de estaño dopado con flúor (FTO) como electrodo de trabajo, un electrodo de
cloruro de plata (Ag/AgCl) como electrodo de referencia y una malla de platino como
contraelectrodo, en una atmósfera de gas nitrógeno (N2). Después de la electrodeposición, las
películas fueron enjuagadas y horneadas a 55 °C durante 30 minutos en atmosfera de aire. Las
películas de SnSe formadas con y sin tratamiento térmico fueron caracterizadas por Espectroscopía
UV-Visible (UV-Vis), Microscopia de Fuerza Atómica (AFM) y Espectroscopía Raman. Los
espectros UV-Vis presentaron el espectro característico reportado para este material y también se
observó que la película con la menor transmitancia y mayor cantidad de material se obtuvo a -0.8
V vs Ag/AgCl en N2. Por medio del modelo de Tauc se encontró que los valores de ancho de banda
prohibida están en el rango de 1.2 a 1.5 eV. Por medio de Espectroscopia de Raman se observaron
los modos vibracionales característicos para SnSe y SnSe2. En AFM se observó una notoria
presencia de granos que van de los 100 nm a 700 nm.
Palabras Clave: Seleniuro de Estaño, Electrodeposición, Películas delgadas, FTO.

1. INTRODUCCIÓN
Los vidrios calcogenuros son constituidos por elementos de la columna VI (S, Se, Te), unidos
a elementos de los grupos III (In, Tl), IV (Si, Ge, Sn) y V (P, As, Sb). En un principio eran usados
en el proceso de xerografía, actualmente estos vidrios encuentran aplicaciones en sensores y
láseres, películas delgadas polarizadoras y celdas solares fotovoltaicas. Los calcogenuros de estaño
ofrecen un rango de ancho de banda prohibido adecuado para diversas aplicaciones ópticas y
optoelectrónicas [1-3].
El Seleniuro de Estaño (SnSe) es un calcogenuro binario perteneciente a los grupos IV-VI,
no tóxico y semiconductor tipo p. Los elementos que lo componen abundan en la naturaleza. Tiene
una apariencia de gris sólido. Cristaliza en una estructura ortorrómbica. Se ha reportado en la
literatura que tiene un ancho de banda prohibida de alrededor de 0.9 a 1.3 eV [2, 4-6].
Se han reportado diversos métodos de obtención de este material, algunos de ellos son:
evaporación al vacío, ablación láser, deposición en baño químico, spray pirólisis, depósito químico
en fase de vapor y electrodeposición [1, 3, 7].
El presente trabajo tiene como objetivo realizar una compración del rendimiento del
electrodepósito de 3 películas delgadas de SnSe obtenidas a potenciales de -0.7, -0.8 y -0.9 V vs
Ag/AgCl. Las películas obtenidas fueron horneadas a 55°C durante 30 minutos. Posteriormente, se
analizó su estructura y morfología con la finalidad de comparar las diferencias en ellas. Las
caracterizaciones consisten en la Espectroscopías de UV-Visible y Raman y Microscopía de
Fuerza Atómica.
2.1.Voltamperometría cíclica (VC) en Se, Sn y SnSe
Las voltamperometrías cíclicas (VC) se realizaron en una celda electroquímica en 65 ml de

2.2x10-3 M de SnCl2 y 1.5x10-3 M de H2SeO3, ajustando el pH a 2 usando HCl 1 M. Para la celda
se empleó como electrodo de trabajo un vidrio recubierto de óxido de estaño dopado con flúor
(FTO), una malla de platino (Pt) como contraelectrodo y el electrodo de plata cloruro de plata
(Ag/AgCl) como electrodo de referencia. El electrodo de FTO fue lavado con jabón Hyclin Plus
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Neutro, agua de la llave y agua destilada. El equipo empleado para este análisis fue un
Potenciostato/Galvanostato marca Autolab modelo PGSTAT302N.
2.2. Electrodeposito de SnSe
El equipo empleado para realizar el electrodepósito del SnSe fue el mismo que se empleo en
la sección 2.1. El electrodepósito se realizo empleando las mismas cantidades y reactivos de la
sección 2.1, así mismo, la temperatura fue ajustada en una temperatura a 55° C. Los
electrodepósitos se realizarón en potenciales de -0.7 V, -0.8 V y -0.9 V vs Ag/AgCl durante 1 hora
a 55° C bajo agitación constante [5]. Antes y durante el electrodepósito se burbujeó gas nitrógeno
constantemente. Uno de los depósitos se realizó sin burbujear nitrógeno y a -0.7 V con el fin de
comparar la influencia de este gas. De las 3 películas delgadas obtenidas por cada potencial
aplicado fueron horneadas 2. Esto bajo condiciones de aire a una temperatura de 50° C durante 30
minutos y en presencia de 6 mg de Selenio con el fin de evitar la pérdida del material.
2.3. Caracterización estructural y morfológica del SnSe
2.3.1. Microscopía de fuerza atómica (AFM)
Los electrodepósitos de SnSe obtenidos en la sección 2.2 fueron caracterizados por AFM. Se
utilizó un equipo de la marca Nanosurf, modelo EasyScan2, las mediciones se hicieron en modo
tapping empleando puntas modelo TAP 190Al-G marca Budget Sensors, utilizando una frecuencia
vibracional de 500 mV. Se calculó el tamaño de grano promedio mediante el conteo de granos
usando el software Gwyddion 2.53.
2.3.2. Espectroscopía Raman
Los electrodepósitos de SnSe obtenidos en la sección 2.2 fueron caracterizados por

Espectroscopía de Raman. Se utilizó un microscopio Raman de la marca Thermoscientific, modelo
DRX2 Raman Microscope, las mediciones se realizaron a temperatura ambiente ~ 25 °C
empleando un láser de 633 nm en un rango de 100 a 200 cm-1.
2.3.3. Espectroscopía UV-Visible
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Los electrodepósitos de SnSe obtenidos en la sección 2.2 fueron caracterizados por

Espectroscopía de UV-vis. Se usó un espectrofotómetro de doble haz marca Shimadzu modelo UV-
Vis 3600. Para determinar el ancho de banda prohida del material depositado se empleó el modelo
de Tauc; extrapolando la región lineal de la gráfica de hv vs (ahv)n, para 𝑛 = 2.
En la figura 1 se muestran las VC para el H2SeO3, el SnCl2 y para ambos juntos. En la figura 1a
se aprecia que el Selenio comienza a reducirse a un potencial aproximado de -400 mV vs. Ag/AgCl,
debido a la reacción 3.1. En la figura 1b se observan los picos ánodico a -350 mV vs. Ag/AgCl y
catódico a -530 mV vs. Ag/AgCl, correspondiente a la reacción (3.2.1 y 3.2.2), la reducción del
Sn. En 1c se presenta el voltamograma del SnSe, el cual se puede observar que comienza a reducirse
hacia -200 mV y se extiende hacia valores más allá de -750 mV. A partir de estas figuras se puede
observar que los potenciales de reducción de las especies en cuestión se encuentran dentro de los
mismos valores, lo cual favorece su codeposición [2]. Dado que hacia un potencial más negativo
se observa una mejor reducción del compuesto en cuestión, se decidió realizar los depósitos a -0.7,
-0.8 y -0.9 V.
SeO32- + 3 H2O + 4 e- → Se0 + 6 OH- (3.1)
Sn0 → Sn+2 + 2 e- (3.2.1)
Sn+2 + 2 e- → Sn0 (3.2.2)
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Voltamperometrías cíclicas de, a) 1.5 mM de H2SeO3, b) 2.2 mM de SnCl2 y de c) 1.5 mM de

H2SeO3 y 2.2 mM de SnCl2 bajo una atmósfera de nitrógeno y un pH de 2.
En la figura 2 se muestran los cronoamperogramas de las películas delgadas de SnSe

obtenidas. Se puede apreciar que el área bajo la curva del electrodeposito de SnSe obtenido a -0.7
V vs Ag/AgCl en aire, es más grande que en los otros depósitos esto puede ser debido a que existe
una competencia entre la reducción de SnSe y el H2. Cuando se tiene un potencial de -0.7 a -0.9 V
vs. Ag/AgCl bajo atmosfera de N2 se tiene una área bajo la curva menor con respecto a los voltajes
aplicados, lo cual puede deberse a que haya más depósito de SnSe.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Cronoamperograma de los electrodepósitos del SnSe depositadas en diferentes potenciales
3.1. Propiedades ópticas
La figura 3 muestra los resultados obtenidos en la espectroscopía de UV-Vis y la gráfica del

modelo de Tauc para las películas delgadas de SnSe. En esta figura se puede apreciar que la
transmitancia fue de 80%, la más alta cuando se deposita a -0.7 V vs Ag/AgCl y hornea, esto se
debe a que hay menor material depositado, comparado con los otros potenciales aplicados y por lo
tanto el depósito es más transparente [8]. Con respecto al ancho de banda prohibida se encontró
que para un potencial de -0.7 en aire y para los otros potenciales -0.7, -0.8 y -0.9 V vs. Ag/AgCl
en N2 se obtuvieron valores de 1.5, 1.3, 1.4 y 1.55 eV respectivamente. Para los potenciales de -
0.7 y -0.8 V vs Ag/AgCl en N2 sus anchos de banda prohibida corresponden a los reportados en
literatura [3]. Mientras que para las películas obtenidas a -0.7 en aire y -0.9 V vs Ag/AgCl en N2
los valores cambian, lo que pudiera deberse a que es Diseleniuro de Estaño (SnSe2) y no SnSe,
dicha fase fue encontrada por medio del espectro Raman en la figura 5, y su ancho de banda
reportado es 1.48 eV, el cual se aproxima a los resultados obtenidos [9].
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Modelo de Tauc para las películas delgadas de SnSe y sus respectivos espectros UV-Visible.
En la figura 4 se aprecian los distintos valores de transmitancia que toman las películas
obtenidas en cada depósito. Cabe destacar que siempre se hornearon las películas 1 y 2, mientras
que la 3 se dejó sin hornear. Las películas obtenidas presentan distintas cantidades de material, lo
cual se encuentra relacionado con la transmitancia y con la concentración [8]. Esto es congruente
con el color del material depositado, el cual es grisáceo, mientras que el sustrato empleado es muy
transparente [5]. En la figura 4c se observa la tendencia ideal que deberían seguir todos los
depósitos, conforme aumente el número de la película la cantidad depositada debería ser menor,
desafortunadamente no es el caso, lo cual podría deberse al horneado aplicado y posible pérdida de
material, problemas de adherencia y falta de agentes complejantes en el baño químico [7].
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. Espectros UV-Visible para las 3 películas obtenidas en cada depósito.
En la figura 5 se muestran los resultados obtenidos de la espectroscopia Raman del

electrodepósito del SnSe en los diferentes potenciales. Dado que los espectros de las 3 películas
fueron semejantes, sólo se presenta un resultado para cada potencial. En esta se observa los modos
vibracionales reportados para el Seleniuro de Estaño, en los números de onda de 150 y 108 cm-1
los cuales corresponden a Ag y B3g [10]. También se muestran los modos vibracionales Eg y A1g
para el Diseleniuro de Estaño (SnSe2), los cuales se presentan en los números de onda de 119 y
184.5 cm-1 respectivamente. Lo que indica la presencia de una mezcla de fases para las muestras
obtenidas a -0.7, -0.8 y -0.9 V vs Ag/AgCl en N2 [11]. Además, se puede observar una intensidad
muy tenue de modos de vibraciones en la película depositada en un potencial de -0.7 V vs. Ag/AgCl
obtenida en atmósfera de aire, esto pudiera deberse a que contiene menor cantidad del material
8
14-16 OCTUBRE, 2020
electrodepositado. También se observan los modos vibracionales de B3g y A1g con intensidades
muy débiles y mezcla de fases, mientras que, para las películas obtenidas en atmósfera de nitrógeno
los modos vibracionales se encuentran con mayor intensidad.
Figura 5. Espectro Raman de las películas delgadas de SnSe y sus respectivos modos vibracionales.
3.2. Estructura y morfología
La figura 6 muestra las micrografías de AFM de las películas obtenidas. Se observa que el
depósito de estas películas es uniforme en todas las micrografías con los diferentes parámetros
aplicados. Cuando se tiene un depósito en un potencial de -0.7 V vs Ag/AgCl en aire y -0.9 V vs
Ag/AgCl en N2 los granos tienden a formar aglomeraciones, sin embargo, el tamaño de grano se
mantiene de 100 nm hasta 500 nm. Cuando se aplica un potencial de -0.7 V vs. Ag/AgCl y -0.8 V
vs Ag/AgCl depositado en atmósfera N2 y horneado en presencia de selenio no se observan
aglomeraciones y el tamaño de los granos es más uniforme y más pequeño, con forma de pellet, lo
cual concuerda con la literatura [12].
9
14-16 OCTUBRE, 2020
a) b)
c) d)
Figura 6. AFM de películas delgada de SnSe depositadas en, a) una atmósfera de aire a -0.7 V sin hornear, b) -0.7 V,
c) -0.8 V y d) -0.9 V vs Ag/AgCl depositado en atmósfera de nitrógeno y horneadas.
En la tabla 1 se presentan los tamaños de grano promedio calculados para los depósitos
obtenidos. Al dar tratamiento térmico se aprecia una tendencia hacia mayores tamaños de grano.
Tabla 1. Tamaño de grano promedio de las películas delgadas obtenidas.
Tratamiento 0.7 V vs. Ag/AgCl -0.7 V vs. -0.8 V vs. -0.9 V vs.
depositado en aire Ag/AgCl en N2 Ag/AgCl en N2 Ag/AgCl en
N2
Sin hornear 183.28 nm ± 51.49 215.23 nm ± 314.22nm ± 210.43 nm ±
nm 70.92 nm 111.41 nm 64.51nm
Con - 290.57 nm ± 372.72 nm ± 228.18 nm ±
horneado 88.06 nm 90.95 nm 55.05 nm
10
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Se concluye que la electrodeposición es un método eficiente y confiable para obtener

películas delgadas de SnSe homogéneas. En este trabajo fue posible tener un buen depósito hasta
en 3 películas en un mismo baño, con los mismos resultados en cuanto a la morfología y a la
estructura del material en el sustrato. Por medio de UV-Vis se encontró que el ancho de banda
prohibida obtenido fue de 1.25 a 1.5 eV, valor característico para este material y para la fase SnSe2.
Se encontró presencia de Seleniuro de Estaño y Diseleniuro de Estaño en las muestras obtenidas.
Por medio de AFM se obtuvieron valores de tamaños de grano promedio que van de 180 a 370 nm,
los cuales varían en función del potencial aplicado a la celda y del tratamiento térmico dado. El
potencial en el que se obtuvo mejores resultados fue en un potencial de -0.8 V vs Ag/AgCl. El uso
de una atmósfera inerte (N2) contribuye a obtener un mejor depósito en el material, esto debido a
la ausencia de oxígeno sin competencia de reducción-oxidación con el H2. Sin embargo, el tamaño
del grano obtenido es mayor, lo cual también ocurre al dar un tratamiento térmico a las películas
delgadas. Las transmitancias de los espectros UV-Visible demostraron ligeras diferencias respecto
a la cantidad de material obtenido en cada película.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan su agradecimiento por la aprobación de los proyectos: Proyecto 279937
de Infraestructura Científica y Tecnológica de CONACyT 2017 y el Proyecto de Fortalecimiento
de la Investigación y Posgrado de la UdeG CV/XVI/32/2017.
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14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO ELECTROQUÍMICO EN UN MEDIO DE NITRATOS
PARA LA OBTENCIÓN DE UN PRECURSOR PARA LA SÍNTESIS
DE ALFA-ALÚMINA A PARTIR DE CHATARRA DE ALUMINIO
EM-P16
V. Maldonado Delgadillo1, G. Urbano Reyes2*, M. A. Veloz Rodríguez, V. E. Reyes Cruz, J. A.
Cobos Murcia, M. Pérez Labra, J. C. Juárez Tapia, M. Reyes Pérez 1
1
Área Académica de Ciencias de la Tierra y Materiales, Universidad Autónoma del Estado de
Hidalgo, Mineral de la Reforma, Hidalgo, México..
*
RESUMEN
Este trabajo presenta un estudio electroquímico realizado en un medio de nitratos con

el propósito de obtener un precursor en la síntesis de α-Al2O3, a partir de chatarra de aluminio.
Se emplearon las técnicas electroquímicas voltamperometría y cronoamperometría, usando
una disolución de aluminio preparada con latas de aluminio, para determinar el intervalo de
potenciales del electrodepósito. Se utilizaron técnicas de caracterización que incluyen
difracción de rayos X (XDR) y análisis termogravimétrico (TG), con la finalidad de analizar
las fases presentes en la especie precursora obtenida y evaluar su comportamiento térmico.
Se determinó que el intervalo de potenciales para el electrodepósito que fue entre -2.0 a 2.5
V, que se vió acompañado de la evolución de hidrógeno. El comportamiento térmico (TG)
indica tres regiones de pérdida de masa, que puede estar relacionado con el cambio de fases
y los patrones de DRX revelan que todos los depósitos obtenidos con corriente continua o
corriente alterna, corresponden a la especie de bayerita (α-Al2O3) con una alta cristalinidad
relativa. Estos resultados determinaron que la aplicación de un método electroquímico es una
alternativa que puede ser altamente factible en la preparación de especies precursoras para la
producción de polvos α-Al2O3 con alta pureza.
Palabras Clave: α-alúmina, bayerita, especie precursora, electrosíntesis catódica, nitratos.

1. INTRODUCCIÓN
La alfa alúmina (α-Al2O3) es una cerámica avanzada, que cuenta con una amplia gama
de aplicaciones desde el punto de vista tecnológico y aplicaciones en la industrial electrónica,
optoelectrónica, equipo de protección, materiales refractarios, la catálisis, por mencionar
algunos [1]. Existen diferentes métodos que se han descrito en la literatura para la preparación
de polvos de alúmina, películas delgadas o nanopartículas atrapadas [2]. Entre los diferentes
métodos que se han informado en la literatura para la preparación de películas delgadas y
polvos de alúmina, se destacan la síntesis hidrotérmica en condiciones ácidas o alcalinas [3,
4], síntesis por combustión (CS) [5], deposición química en fase de vapor ( CVD) [6], la
precipitación a bajas temperaturas utilizando la técnica de "siembra" [7], la hidrólisis en dos
etapas y la hidrólisis de aniones de doble catión inversa [8, 9] y el proceso de Pechini [10].
Sin embargo, estos métodos tienen algunas limitaciones, como el uso de altas temperaturas,
procedimientos complejos con una amplia variedad de reactivos químicos y, en algunos
casos, equipos relativamente complejos y costosos, para la obtención de las especies
metaestables precursoras. Las técnicas electroquímicas pueden proporcionar una alternativa
para la síntesis de fases metaestables y precursores de α-alúmina, con procesos más simples
y de menor costo, utilizando materiales de desecho [11]. Además, la posibilidad de producir
depósitos de óxido cerámico altamente puro con microestructuras controladas.
Es por ello, que el propósito de este trabajo fue, evaluar el empleo de chatarra de
aluminio procedente de latas de desecho, con las cuales se prepara una disolución en un
medio de nitratos y mediante el uso de técnicas electroquímicas obtener un precursor para la
síntesis de α-Al2O3 de alta pureza.
2
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Todos los experimentos se llevaron a cabo en una celda electroquímica convencional

para tres electrodos con una capacidad de 100 ml. Se usó un alambre de platino de 10 cm de
longitud 1 mm de diámetro como contraelectrodo, una lámina de aluminio puro al 99,9% (1
x 1 cm) como electrodo de trabajo y un electrodo de calomel saturado (SCE) como electrodo
de referencia. Todos los valores de los potenciales se reportaron con respecto al electrodo de
calomel (SCE). Las superficies de los electrodos se pulieron antes de cada experimento con
papel de lija (1400 #) y tela, y posteriormente se lavaron con acetona y agua desionizada. Se
aplicó también un proceso de decapado de acuerdo con la literatura [12]. La disolución
preparada con chatarra de aluminio se ajustó a pH entre 3,2 y 3.4 con NaOH para usarse
como electrolito. Finalmente, los estudios electroquímicos se realizaron utilizando un
potenciostato/galvanostato PAR 263A controlado por el software PowerSuit®.
2.1.2. Preparación de la disolución
Para la obtención de la disolución se cortaron latas de aluminio y se lavaron con jabón

y papel de lija para eliminar completamente la pintura o la película de laca en ambos lados
de la superficie de la lámina. El tamaño de la lámina se redujo cortando las piezas a un tamaño
aproximado de 0,5 cm por lado para garantizar un fácil manejo y posterior digestión.
Posteriormente, se pesó un gramo de la lámina cortada y se añadieron con agitación 25 ml de
una disolución 2,8 M de NaOH. Esto se debe a que las disoluciones alcalinas o bases fuertes
(que contienen iones OH-) atacan la capa de óxido de aluminio que se ha formado en la
superficie de forma natural y, en consecuencia, es posible atacar el metal. Una vez que las
láminas de aluminio se disolvieron por completo, la disolución resultante se filtró y la
fracción insoluble se eliminó para eliminar impurezas. A esta disolución se añadieron 25 ml
de HNO3 6 M para formar un precipitado blanco insoluble de Al(OH)3 y neutralizar el exceso
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de NaOH presente en la disolución. La fracción soluble se eliminó por decantación o

centrifugación y el precipitado se enjuagó con 25 ml de agua desionizada para eliminar los
residuos y algunas impurezas. Después de esto, se añadieron 25 ml de agua desionizada y 15
ml de una disolución de HNO3 3 M al precipitado, hasta que se disolviera completamente
utilizando agitación. Para la disolución resultante, la composición química se determinó
mediante plasma acoplado inductivamente (ICP) para identificar las impurezas metálicas y
la concentración de aluminio, su composición se da en la Tabla 1. Se pudo observar una alta
pureza de la disolución libre de elementos químicos como Mg, Mn y Fe (con pequeñas trazas
de Cu) y con una concentración de aluminio de 0.97 g / L. Los diagramas de zonas de
predominio se realizaron utilizando el programa computacional Hydra-Medusa.
2.1.3. Caracterización de los Depósitos.

El análisis térmico de los depósitos y precipitados no calcinados se obtuvo por análisis
termogravimétrico (TG); empleando una rampa de calentamiento de la muestra hasta 1300
°C en atmósfera de aire a una velocidad de 20 °C min-1 utilizando un TGA marca
PerkinElmer modelo SDTA 822e. Por otro lado, los análisis de difracción de rayos X (DRX)
que se realizaron a los depósitos obtenidos, fueron realizados con un difractómetro de rayos
X Equinox 2000 (Inel), que utiliza una radiación monocromática de CoKα (λ = 1.789 Å),
producida a 30 kV y 20 mA, para identificar las especies de aluminio presentes.
3.1. Estudio Electroquímico
Para identificar los potenciales apropiados para la electrodeposición, se realizaron

exploraciones utilizando voltamperometría cíclica (CV) mediante la aplicación de un voltaje
de barrido lineal en el intervalo de +1.2 V y -2.5 V. La Figura 1 muestra el CV obtenido
iniciando el barrido en dirección catódica e iniciando y terminando en el valor de OCP (-0.48
V), a una velocidad de barrido de 20 mV/s. El CV proporciona evidencia de un proceso de
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reducción C1 presente en un intervalo de potenciales de -0.9 a -1.6 V, el cual podría

corresponder tanto a la reducción de una especie oxidada de aluminio, que permanecía
remanente en la superficie del electrodo de aluminio, como a la evolución del hidrógeno.
Mientras que a potenciales más catódicos (-1.8 V), un proceso de reducción C2, muestra un
incremento en su densidad de corriente (j= -90 mA.cm-2) hasta -2.5 V, en donde se invierte
el potencial hacia la dirección positiva. Este comportamiento del voltamperograma puede
indicar que una especie de aluminio se está depositando sobre el electrodo de alumínio o
probablemente debido a los procesos de nucleación y generación de nuevas fases
electroquímicas debido a la generación de hidrógeno. Sin embargo, el voltamperograma no
revela la polarización de voltaje adecuado donde se produce algún depósito, porque el
proceso C2 fue muy amplio (entre -1.8 V y -2.5 V vs. SCE) y estuvo acompañado por la
evolución de hidrógeno. En la dirección hacia potenciales positivos, se puede observar que
la densidad de corriente catódica fue menor, entre -1.9 V y -2.5V, que antes de la inversión
del potencial hacia la dirección anódica. Este comportamiento probablemente se deba a la
caída del potencial óhmico a través de una película depositada de alta resistencia [13]. Sin
embargo, a potenciales catódicos por encima de -2.3V, presentan una mayor evolución de
hidrógeno. Por lo tanto, para identificar el potencial para una la polarización adecuada, en
donde tiene lugar la electrodeposición de especies de aluminio, se llevó a cabo un estudio
cronoamperométrico imponiendo un potencial catódico por corriente continua durante 1 hora
(ver Figura 2).
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Figura 1. Voltamperogra cíclico obtenido del electrodo de aluminio en disolución preparada con chatarra de
aluminio en un medio de nitratos a pH 3,4.
En el análisis cronoamperométrico (Figura 2), se seleccionó un intervalo de

polarización de potencial de –1.8 a -2.5 V (la Figura 2 sólo muestra a partir de -2.0 V) para
observar el comportamiento de la corriente y obtener un depósito de las especies de aluminio
en el electrodo catódico. Los transitorios potenciostáticos observados en la Figura 2 muestran
que, a potenciales de -2.0 V (o menos, no mostrados aquí en la figura) las corrientes son bajas
y presentan un comportamiento muy estable sin presentar cambios significativos en la
corriente; Esto se debió a la falta de depósitos en los electrodos y procesos faradaicos en
general. Por otro lado, a potenciales entre -2.1 y -2.5 V, la corriente catódica comienza a
aumentar, y en algunos de ellos (2.2 a 2.5) la corriente disminuye después de los primeros
minutos. Este comportamiento se atribuyó a la presencia de depósitos que forman una
película de alta resistencia sobre el cátodo, generando así la caída del potencial óhmico como
consecuencia de la formación de nuevas fases electroquímicas y donde es posible observar
los fenómenos de nucleación.
Sin embargo, a los potenciales de -2.2 y -2.5 V, las corrientes catódicas aumentaron
y se mantuvieron durante el experimento sin disminuir demasiado. Esto debido a la
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contribución en la corriente de la evolución de hidrógeno y a que parte del depósito recién

generado se desprendió por la reacción de evolución de hidrógeno, lo que permitió que
continuara la electrodeposición. A potenciales de -2.3 y 2.4 V, la corriente catódica observada
presentó el mayor aumento significativo (en los primeros minutos) debido probablemente a
una mayor cantidad de depósito sobre el electrodo de aluminio. Sin embargo, la corriente
disminuye debido desprendimiento del depósito por el aumento en la reacción de evolución
del hidrógeno.
Figura 2. Transitorios potenciostáticos obtenidos del electrodo de aluminio en disolución preparada con
chatarra de aluminio en un medio de nitratos a pH 3.4.
Además se utilizó la técnica de espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS)

para aplicar un potencial de -2.3 V, con corriente alterna (ca) y obtener un depósito sobre el
electrodo de aluminio. Las condiciones para el estudio por EIS fueron: potenciales fijo de -
2.3 V, amplitud de 0.05 V y frecuencia fija de 20 kHz por un periodo de 1 hora. Como
resultado, también se obtuvo un depósito sobre el electrodo que luego fue analizado por
difracción de rayos X, junto con los demás depósitos obtenidos.
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Es importante mencionar que los depósitos observados en el electrodo catódico

fueron de color blanco (ver Figura 3), lo que puede deberse a una especie de oxihidróxido de
aluminio según las reacciones 1-5 [14, 15].
Al3+ + 3e- → Al° (1)

2H2O + 2e- → H2 + 2OH- (2)
2Al° + 6H2O → 2Al(OH)3 + 3H2 (3)
Al3+ + 3OH- → Al(OH)3 (4)
Al(OH)3 + OH- → AlOOH + 2H2O (5)
Figura 3. Depósitos obtenidos sobre el electrodo de aluminio en disolución preparada con chatarra de
aluminio en un medio de nitratos a pH 3.4.
Así mismo, mediante el análisis de del diagrama de distribución de especies tipo Pourbaix de
las especies de aluminio (Figura 4) se puede observar que bajo las condiciones elegidas en
un medio de nitratos a través de procedimientos electroquímicos se favorece la formación de
las especies de alumnio, de acuerdo con los equilibrios químicos y sus correspondientes
constantes. Por lo tanto, para identificar las especies de aluminio presentes en los depósitos
obtenidos, los productos se caracterizaron posteriormente por difracción de rayos X (DRX).
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Figura 4. Diagrama de distribución de especies tipo Pourbaix de las especies de Al en un medio de nitratos en
función del potencial y pH.
3.2 Caracterización de los Depósitos Obtenidos

3.2.1 Caracterización por TGA/DTG
La Figura 5 muestra los perfiles TGA y DTG (derivados) de muestras preparadas a
partir de polvos no calcinados de los depósitos obtenidos electroquímicamente con corriente
continua (C) y corriente alterna (a). Las curvas muestran tres regiones de pérdida de masa, la
primera entre 40 y 190 ° C, con valores de pérdida de masa de alrededor del 5% al 9%, que
está relacionado con la evaporación del agua adsorbida físicamente en el sólido [16, 17, 18].
La pérdida de masa (alrededor del 15 - 22%) que los picos de DTG muestran mejor en el
intervalo de 200-300 °C proviene de la liberación de agua quimisorbida [16, 19]. La tercera
región corresponde a un pico entre 400-600 ° C, y puede estar relacionada con la pérdida de
hidratación dentro del hidróxido de aluminio, produciendo algún tipo de alúmina por
dihidroxilación [16, 17].
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Es importante tener en cuenta que se observó una mayor pérdida de masa para las
curvas TGA de los depósitos obtenidos a un potencial de -2.3 V, ya sea con corriente continua
(-2.3C) o con corriente alterna (-2.3a) en todo el intervalo de temperaturas. Es importante
mencionar también que por arriba de los 1000 °C la masa de las muestras de los depósitos
(principalmente los de corriente continua) ya no varía significativamente, lo cual indica que
probablemente ya se está llegando a la fase final que es la α-alúmina.
Figura 5. Perfiles de TGA y DTG para muestras de los depósitos obtenidas por corriente continua (-2.3C, -
2.4C, -2.5C) y corriente alterna (-2.3a).
3.3.2. Caracterización por difracción de Rayos-X (DRX).
La Figura 6 muestra los patrones DRX obtenidos de los depósitos producidos

electroquímicamente con corriente continua (c) y corriente alterna (a). Estos revelaron la
presencia de una especie con relativa cristalinidad de hidróxido de aluminio en todos los
experimentos, que corresponden a la bayerita (α-Al2O3). La bayerita de baja cristalinidad
también se identificó en anteriores estudios bajo la presencia de otros medios estudiados, la
cual puede usarse como una especie precursora para la síntesis de α-alúmina [13]. Por lo
tanto, los resultados muestran que los depósitos obtenidos en la superficie de los electrodos
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se produjeron de acuerdo con la reacción electroquímica global propuesta 3. Por otra parte,
para estudiar el desarrollo de la fase hasta ahora obtenida y obtener α-alúmina, es necesario
que las muestras preparadas se sometan a un tratamiento térmico de calcinación a diferentes
temperatura (300, 600 y 1200 ° C) y caracterizarlas usando DRX, para determinar las fases
obtenidas.
Figura 6. Patrones de DRX obtenidos de los depósitos producidos electroquímicamente con corriente
continua (c) y corriente alterna (a).
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4. CONCLUSIONES
En este trabajo se estableció que al emplear técnicas de electrosíntesis catódica en un

medio de nitratos, el en intervalo de potenciales donde ocurre la electrodeposición de la
especie precursora para la síntesis de α-Al2O3, fue entre -2.0 a 2.5 V y que además está
acompañada de la evolución de hidrógeno. El comportamiento térmico indica tres regiones
de pérdida de masa que pueden estar relacionados con el cambio de fase, lo cual debe ser
verificado mediante un tratamiento térmico de calcinación. Así mismo, los patrones de DRX
revelan que todos los depósitos obtenidos con corriente continua o corriente alterna,
corresponden a la especie de bayerita con una alta cristalinidad relativa. Finalmente, estos
resultados determinaron que la aplicación de un método electroquímico es una alternativa
que puede ser altamente factible en la preparación de especies precursoras para la producción
de polvos α-Al2O3 con alta pureza.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al Proyecto Prodep (No. PRODEP UAEH-PTC-746)

por el apoyo financiero para el desarrollo de esta investigación y la Universidad Autónoma
del Estado de Hidalgo por las facilidades otorgadas.
6. REFERENCIAS
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12
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[19] N. Salahudeen, et. al., Applied Clay Science 105, 170 (205).
13
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ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES SELECTIVAS DE UNA MEMBRANA
DE INTERCAMBIÓ CATIÓNICO A BASE DE UN POLÍMERO
CONDUCTOR SOBREOXIDADO
EM-P18
O. I. Vega López, L. M. Torres Rodríguez*, A. Montes Rojas
Universidad Autónoma de San Luis Potosí, Facultad de Ciencias Químicas, Laboratorio de
electroquímica.
*E-mail Responsable de la investigación: [email protected] [email protected]
RESUMEN
Las membranas de intercambio iónico (MII) se han vuelto las protagonistas en numerosos
procesos donde se emplea la electrodiálisis (ED). Es por esto por lo que diversos grupos de
investigación se han centrado en la modificación de las MII para mejorar su selectividad; o en
proponer nuevos materiales de los cuales puedan ser elaboradas estas membranas. En este trabajo
se estudian las propiedades selectivas que posee una membrana basada en polipirrol sobreoxidado
(OPPy), debido a su permiselectividad hacia cationes soportado en papel encerado (PE), y
utilizando como soluciones trabajo NaCl y CaCl2 a diferentes concentraciones, se desarrolló un
estudio cronopotenciométrico y empleando curvas de polarización, se obtuvieron parámetros para
conocer el comportamiento de ambos cationes sobre la superficie de la membrana.
Palabras Clave: MII, curva de polarización, curva cronopotenciométrica, corriente límite,

número de transporte.
.
1. INTRODUCCIÓN
El estudio de las membranas de intercamcio ionico (MII) ha crecido en los ultimos años,
debido a la amplia gama de usos que poseen [1]; esto ha conducido a una busqueda en pro de
mejorar sus propiedades de selectivas, así como la propuesta de nuevos materiales para su
elaboración; los polimeros conductores sobreoxidados como el polipirrol sobreoxidado (OPPy),
han mostrado tener cierta permiselectividad hacia cationes [2], por lo que en este trabajo se
evalua el comportamiento del OPPy soportado en papel encerado (PE) como una membrana de
intercambio cationico (MIC) empleando cronopotenciometría y curvas de polarización como
herramienta de estudio.
La cronopotenciometría es una técnica electroquímica que permite el seguimiento de la
variación de concentración que se produce en la interfaz membrana/solución mediante la
medición del potencial de membrana (Em) cuando es impuesto un pulso eléctrico constante al
sistema [3]. Cuando se grafica Em en función del tiempo que dura el pulso de corriente se obtiene
una curva cronopotenciométrica, de ellas se puede obtener el tiempo de transición (τ) por medio
de dE/dt vs t. Figura 1.A, estos tiempos de transición son utilizados en el modelo de la ecuación
de Sand [4],
El cual describe la relación que existe entre τ y los números de transporte en solución (ts) y
en la membrana (tm) del contra ion a través de la MII, tomando en cuenta factores como la carga
de la especie (z), la concentración (Ci0), la constante de Faraday (F), el coeficiente de difusión de
las especies (D) y la corriente (i) a la cual se produjo dicho τ.
Las curvas de polarización o curvas i-V, Figura 1B, son gráficos en los que se observa la
evolución del potencial de membrana (Em) a medida que aumenta la intensidad de corriente, se
caracterizan por presentar tres zonas características: I) zona de óhmica, II) zona de la corriente
limite y III) zona de electroconvección; de estas tres zonas es posible obtener información para
conocer el flujo de iones a través de la membrana [5], tales como: a) Corriente limite (Ilim), b)
Resistencia óhmica (Ro), c) Potencial de transición (Eλ), d) Amplitud de la meseta (∆V) y d)
Resistencia de electroconvección (Relec).
2
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Figura 1. A) Curva cronopotenciométrica y B) curva de polarización con sus zonas características y

parámetros que se obtienen de ella.
2.1. Sintesis de la MIC
La elaboracion de la MII se realizó en 2 etapas:
1. Electrosintesis del PPy sobre el papel soporte (PE).
2. Sobreoxidación a potencial constante del PPy para la obtención del OPPy.
La solución empleada para la elaboración del depósito de PPy fue una solución de
Py 0.1 mol L-1 en NaClO4 1 mol L-1.La membrana fue sintetisada en una celda electroquimica de
tres electrodos:
a) Electrodo de trabajo: electrodo de pasta de carbono (EPC), sobre el cual se adhirió el
soporte parapoder depositar electroquímicamente la película del polimero conductor.
b) Electrodo auxiliar: espiral de Pt.
c) Electrodo de referencia: electrodo Ag/AgCl/NaCl (3 mol L-1) (BAS).
2.1.1 Obtencion de las curvas de polarización
Las curvas de polarización se obtuvieron a partir de curvas cronopotenciometricas, las
cuales son curvas de Em en funsión del tiempo, estas se obtuvieron en una celda de cuatro
compartimentos esquematizada en la Figura 2.
Figura 2. Esquema de la celda utilizada para la obtencion de las curvas cronopotencimétricas.
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Se impuso una serie de diferentes intensidades de corriente a través de dos placas de Pt y se

midio el Em con dos electrodos de referencia apostados a ambos lados de la membrana en estudio
(MIE). Se utilizarón dos electrolitos NaCl 0.001 mol L-1 y CaCl2 0.001 mol L-1. Finalmente, a
partir de las curvas cronopotenciometricas obtenidas se obtuvieron las curvas de polarización
como se muestra en la Figura 3, para el caso de una membrana comercial.
Figura 3. Ejemplo de obtencion de una curva de polarización (B) a partir de curvas cronopotenciométricas
(A). Para una membrana de intercambio comercial marca CMX.
En la Figura 4 se observan las curvas cronopotenciométricas, 4A, los tiempos de transición,
4B, así como el ajuste a la ecuación de Sand 4C, la curva de polarización del PE, 4D, para
NaCl 0.001 mol L-1.
Figura 4. A) Curvas cronopotenciometricas a diferentes intensidades de corriente para Na+ para el PE, B)
Obtención de tiempos de transición a partir de curvas dE/dt vs t C) Gráfico It1/2 vs I y D) Curva de polarización.
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Mientras que la Figura 5, muestra las mismas graficas pero cuando el electrolito es
CaCl2 0.001 mol L-1.
Figura 5. A) Curvas cronopotenciometricas a diferentes intensidades de corriente para Ca2+ para el PE, B)
Obtención de tiempos de transición a partir de curvas dE/dt vs t C) Gráfico It1/2 vs I y D) Curva de polarización.
Se puede observar que los cronopotenciogramas son característicos de un proceso selectivo

para ambos cationes Figuras 4A y 5A, de igual forma las curvas de polarización presentan las tres
zonas esperadas: ohmica, límite y electroconvección, Figura 4D y 5D, así mismo se observa que
los tiempos de transición se ajustan a ecuación de Sand.
Para la membrana conformada por el PE con el depósito de PPy (PE/PPy), se obtuvieron
los mismos estudios, Figura 6.
Figura 6. A) Curvas cronopotenciometricas a diferentes intensidades de corriente para Na+ para el PE/PPy,
B) Obtención de tiempos de transición a partir de curvas dE/dt vs t C) Gráfico It1/2 vs I y D) Curva de polarización.
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En donde se observa que tanto las curvas cronopotenciometricas, 6A, y de polarización, 6D,
son diferentes a las del Na+ en el PE antes de ser modificado con el polímero sin sobreoxidar, es
decir, cualitativamente se trata de un proceso de transporte de carga a través de la MIC diferente,
además los tiempos de transición se ven modificados pero siguen presentando ajuste a la
ecuación de Sand; se puede concluir también que se trata de una superficie con mayor rugosidad
debido a la disminución de ∆V, pasando de 1.08 V para PE a 0.87 V para PE/PPy. Sin embargo,
al realizar dichos estudios utilizando Ca2+, Figura 7.
Figura 7. A) Curvas cronopotenciometricas a diferentes intensidades de corriente para Ca2+ para el PE/PPy,
Se observa que aunque hay presencia de τ, estos no se ajustan al modelo de Sand, Figura
7C, lo cual puede deberse a la presencia de una MIC bastante rugosa, pues al comparar ∆V en las
curvas de polarización para Ca2+ para PE, Figura 5D, y PE/PPy Figura 7D, se observa un valor de
1.39V y 0.5 V respectivamente, es decir, la electroconvección se produce antes en la membrana
PE/PPy; no cumpliéndose el principal postulado del modelo de Sand, una capa de difusión semi
infinita.
Finalmente se para la membrana compuesta por PE y OPPy (PE/OPPy), la Figura 8
muestran los estudios realizados para la especie Na+ y se puede comprobar que, para las tres
membranas empleadas, PE, PE/PPy y PE/OPPy, tanto las curvas cronopotenciometricas y las
curvas de polarización son diferentes entre sí, es decir, en cada una de ellas el transporte de la
especie Na+ es diferente.
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Figura 8. A) Curvas cronopotenciometricas a diferentes intensidades de corriente para Na+ para el PE/OPPy,
Al realizarlo con Ca2+ se observa el mismo comportamiento que en la membrana PE/PPy,

no se ajusta al modelo de Sand.
Figura 9. A) Curvas cronopotenciometricas a diferentes intensidades de corriente para Ca2+ para el PE/OPPy,
La Ilim obtenida para Ca2+ en la membrana PE/OPPy, 0.28 mA, es menor que la Ilim obtenida en la
membrana PE/OPPy, 0.41 mA.
A partir de las seis curvas se obtuvieron los parámetros mostrados en la Tabla 1.
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Parámetros PE PE/PPy PE/OPPy PE PE/PPy PE/OPPy

Na+ Na+ Na+ Ca2+ Ca2+ Ca2+
Ilim / mA 0.1 0.2 0.1 0.15 0.41 0.28
E λ/ V 0.55 1.27 0.63 0.62 1.9 0.97
∆V / V 1.08 0.87 0.78 1.39 0.5 0.5
Ro / Ω 6,761 6,451 6,119 4,880 4,642 3.395
Relec / Ω 4,885 9,319 8,183 4,257 3,400 3,640
Tabla 1. Parámetros obtenidos de las curvas de polarización.
Debido a que la Ilim esta dada por la ecuacion de Spiegler:
Donde z es la carga del contra ion, F es la constante de Faraday, D es el coeficiente de

difusión, A el área de la membrana, Coi la concentración del contraión en la solución, tm y ts el
número de transporte del contraión en la membrana y en la solución respectivamente, δ el espesor
de la capa de difusión.
Se puede observar que la selectividad hacia las especies Na+ y Ca2+ es mayor en la
membrana PE/OPPy que en la membrana PE/PPy puesto que la Ilim es menor, lo que significa que
tm-ts, es decir tm es mayor en la membrana PE/OPPy para ambos casos.
Eλ es mayor en todos los casos es mayor en Ca2+, debido a que las cargas multivalentes
atraen mayor cantidad de moléculas de agua, lo que incrementa la energía necesaria para agotar a
la especie en la inmediación de la membrana. Sin embargo, Ro es meno para Ca2+, lo cual puede
deberse al carácter hidrofílico del OPPy respecto al PPy [6], de esta forma al poseer una esfera de
hidratación mayor el Ca2+ la MIC facilita el paso de la especie.
La disminución en los valores de ∆V una vez llevada la modificación con ambos polímeros,
denota una superficie en la cual la electroconvección ocurre con mayor facilidad, es decir, una
superficie rugosa; al ser rugosa y favorecer la creación de micro-turbulencias, se rompe el primer
postulado del modelo de Sand el cual esta deducido con el presupuesto de una capa de difusión
semi infinita, por lo que para la especie Ca2+ no presento ajuste a dicho modelo.
4. CONCLUSIONES
La modificacion del papel soporte con el depósito de OPPy, presenta propiedades
selectivas, las cuales difieren a las del papel soporte solo, lo que idica que el OPPy tiene una
incidencia en el paso de las especies ionicas sobre el PE.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Oscar Israel Vega López agradece a CONACYT por la beca otorgada 965006.
6. REFERENCIAS
[1] H. Strathmann, A. Grabowski, G. Eigenberger, Ind. Eng. Chem. Res., 52, 10364, (2013).
[2] C. Hsueh, A. Brajter-Toth, Anal. Chem, 66, 2458, (1994)
[3] M. C. Martí-Calatayud, M. García-Gabaldón, V. Pérez-Herranz, J. Membr. Sci., 443, 181,
(2013).
[4] J. J. Krol, M. Wessling, H. Strathmann, J. Membr. Sci., 162, 155, (1999)
[5] T. Rodríguez, M. Rojas, V. Rodríguez, P. Díaz, Educación Química (UNAM), 4, 6,
(2019).
[6] L. M. Torres Rodríguez, A. Montes Rojas, O. I. Vega López, Química, Desarrollo y
Sociedad (BSQM), 14, 1, 13, (2020).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
INFLUENCIA DEL MATERIAL DE SOPORTE DE LAS NPS DE Pt PARA
LA REACCIÓN DE OXIDACIÓN DE METANOL. ESTUDIO
ELECTROQUÍMICO
EM-P21
N. Roque de la O , S. I. Rivera Hernández1, G. Vázquez Huerta1*, S. Corona
1
Avendaño1, E. M. Arce Estrada2

1
Universidad Autónoma Metropolitana-Azc., Dpto. Materiales, C.P. 02200, CDMX, Mex.
2
Instituto Politécnico Nacional, ESIQIE. Dpto. de Ingeniería Metalúrgica, UPALM Ed. 7, C.P.
07738, CDMX, Mex.
RESUMEN
En este trabajo se estudió la respuesta de las NPs de Pt cuando se soportan en Carbon

Vulcan XC-72R (C) y nanotubos de carbono multipared (NTCM) a través de Voltamperometría
(VC) y Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIS). Adicionalmente, se estudió la
influencia del potencial de inversión, con el propósito de evaluar el cociente de la densidad de
corriente de los picos asociados a la MOR durante el barrido de ida y el de regreso (jf/jb). Se
encontró que el catalizador de Pt/NTCM presenta la mejor respuesta para la MOR lo cual puede
estar asociado con su morfología, así como la dispersión de las NPs del Pt en el catalizador.
Palabras Clave: Platino, Oxidación de Metanol, soportes carbonosos.

1. INTRODUCCIÓN
El platino (Pt) es el catalizador por excelencia en la reacción de oxidación de metanol
(MOR) sin embargo presenta ciertos problemas que limitan su uso por una parte su alto costo,
además de su poca tolerancia al envenenamiento por monóxido de carbono (CO) intermediario
que se genera durante la MOR.
El diseño de mejores catalizadores requiere la comprensión de las vías de oxidación del
metanol, Lamy y colaboradores [1] establecen que un catalizador requiere cumplir tres
principales características para su uso.
a) Sea capaz de disociar la molécula de metanol.
b) Facilite la formación de especies OHads.
c) Favorezca la oxidación de especies COads..
Diversos esfuerzos se han hecho con el proposito de aumentar la actividad de la MOR y
mejorar la eficiencia de los catalizadores, entre ellas emplear Rutenio(Ru) e Iridio (Ir) en
combinación con el Pt ya que estos materiales favorecen la formación de especies oxigenadas
para favorecer la oxidación del COads en la superfice del Pt, controlar la forma y la morfología de
estos materiales tambien puede favorecer la MOR ya que ésta es susceptible al plano en el cual se
lleva a cabo [2]. Finalmente el soporte también influye en la respuesta para la MOR, los soportes
deben presentar una buena conductividad eléctrica, gran área superficial, en la literatura se
reportan principalmente los soportes carbonosos debido a su gran área superficial, su alta
conductividad, y su afinidad con el Pt, entre ellos el Carbón Vulcan XC-72R (C), nanotubos de
carbono de pared simple (NTCS) y multipared (NTCM) [3,4].
Así, en este trabajo se evaluó la influencia del soporte en nanopartículas de Pt cuando se
emplea Carbón Vulcan XC-72R y en nanotubos de carbono multipared como soporte. El
propósito de este trabajo es evaluar ambos soportes carbonosos a través de diferentes técnicas
elecctroquímicas.
2.1. Síntesis de las Nanpartículas de platino (NPs de Pt/C y Pt/NTCM)
Las NPs de Pt se sintetizaron a través del método coloidal, el cual consiste en calentar 200
ml de una solución 0.125 mM de Na2PtCl4●6H2O manteniendo agitación constante, una vez
2
14-16 OCTUBRE, 2020
alcanzada la temperatura de 90°C, se agregaron 1.54 mL de una solución 0.1 M citrato trisódico
(C2H5Na3O7) como agente reductor, el cambio de coloración de la solución de amarillo a canela
indica la formación de las NPs de Pt.
Las NPs fueron soportadas en Carbón Vulcan XC-72R (NPs de Pt/C) y nanotubos de
carbono multipared (NPs de Pt/NTCM), se filtraron para obtener los polvo catalítico de las NPs
de Pt/C y NPs de Pt/NTCM.
2.2 Caracterización electroquímica

2.2.1 Preparación del electrodo de trabajo
En un vial se mezclaron 3 mg del catalizador con 200 μl de agua y 20 μl de la solución del
monómero Nafion®. La mezcla anterior se colocó en ultrasonido por 15 minutos hasta la
formación de una suspensión homogénea. Se tomaron 20 μl de tinta catalítica y se depositaron
sobre la superficie de electrodo de carbón vítreo el cual fucionó como electrodo de trabajo.
2.2.2 Técnicas electroquímicas

La caracterización electroquímica se realizó en una celda electroquímica de tres electrodos;
donde el electrodo de trabajo era carbón vítreo modificado con las NPs de Pt/C y Pt/NTCM. El
electrodo de referencia utilizado fue de calomel (Hg/Hg2Cl2 sat,KCl) y una barra de grafito como
contra electrodo. Se emplearon técnicas como voltamperometría cíclica y Espectroscopia de
Impedancia Electroquímica. La técnica de adsorción–redisolución anódica de CO se utilizó para
determinar el área electroactiva real de los catalizadores (no se muestra en este trabajo). Se
obtuvo la respuesta de electroquímica de las NPs de Pt/C y Pt/NTCM en dos tipos de soluciones
el electrolito soporte (0.5 M H2SO4) y la solución de trabajo (0.5 M H2SO4+ 0.5M CH3OH) en
una ventana de potencial de -0.20V a 1.00V vs SCE.
3.1 Caracterización Electroquímica

De manera previa a la caracterización electroquímica, el electrodo de trabajo se sometió a
un proceso de limpieza electroquímica, mediante VC a través de 100 ciclos en una solución 0.5
M H2SO4, a una velocidad de barrido de 0.20 V/s, en una ventana de potencial de -0.20 V a 1.0 V
3
14-16 OCTUBRE, 2020
vs SCE, hasta lograr un voltamperograma sin cambios en la respuesta de corriente, los

voltamperograma correspondientes a las NPs de Pt/C, Pt/NTCM se muestran en la Figura 1a.
La respuesta en corriente de estos catalizadores, representa los procesos característicos de
una superficie de Pt en un electrolito ácido (0.5 M H2SO4) los cuales son dependientes del
potencial, y se mencionan a continuación: i) adsorción de protones sobre los átomos de Pt en el
intervalo de potencial de 0 a -0.2 V vs SCE, ii) desorción de protones entre -0.2 y 0 V, iii)
oxidación de la superficie de Pt a potenciales mayores de 0.6 V y iv) el pico de reducción del
óxido de platino entre 0.4 y 0.8 V vs SCE [5].
Figura 1. Voltamperograma típico de las NPs de (—) Pt/C y (---) Pt/NTCM velocidad de barrido de 0.05V/s, en:
a)0.5M H2SO4 y b) 0.5M H2SO4 + 0.5M CH3OH.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
La figura 1b muestra la respuesta de los catalizadores para la MOR en una solución 0.5M
CH3OH + 0.5M H2SO4, ambos soportes presentan el comportamiento típico del Pt en presencia
de metanol formando dos picos asociados con la oxidación de metanol uno durante el barrido de
ida (I) y otro durante el barrido de regreso (II); el catalizador Pt/NTCM presentan mayores
densidades de corriente tanto del pico I como del pico II, esto puede deberse a que los nanotubos
de carbono multipared presenta una mejor conductividad que los materiales carbonosos [6] y a
una mejor dispersión de las NPs.
3.2.1 Respuesta Electroquímica de las NPs de Pt/C y Pt/NTCM a través de EIS en la MOR
Con el propósito de estudiar el comportamieto de estos materiales en los distintos procesos
que ocurren durante la MOR en la región de potencial, se empleó Espectroscopia de
Impendancia Electroquimica.
Los espectros de impedancia fueron adquiridos en la región de potencial de 0 a 1.0 V vs
SCE, cada 100mV durate el barrido de ida para el Pt en ambos soportes.
En la figura 2 se presentan las curvas de impedancia para el catalizador de Pt/C, de acuerdo
a su comportamiento se dividieron en tres regiones según el potencial aplicado, Región I (de 0 a
0.4V vs SCE, Figura 2a), Región II ( de 0.5 a 0.7 V vs SCE, Figura 2b) y la Región III (de 0.8 a
1.0V vs SCE, Figura 2c).
En la Figura 2a las curvas presentan semicírculos incompletos cuyo diámetro disminuye
conforme aumenta el potencial, en la figura 2b) se observa que para un potencial de 0.5 y 0.6V
las curvas presentan valores de impedancia real negativos, y posteriormente en 0.7 V las curvas
regresan al primer cuadrante, finalmente en la Figura 2c se observan semicírculos distorcionados
en el primer cuadrante y presentan una disminución conforme se incrementa el valor del
potencial.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Curvas de impedancia de las NPs de Pt/C en una solución 0.5 M CH3OH + 0.5M H2SO4. Región I) de 0 a
0.4V, Región II) de 0.5 a 0.7V y Región III) de 0.8 a 1V vs SCE.
Se obtuvieron también los espectros de impedancia en los mismos valores de potencial para
el catalizador Pt/NTCM, con fines comparativos en la figura 3 se muestra la respuesta de los
catalizadores, para la reacción de oxidación de metanol (MOR) para los potenciales de 0V, 0.3V,
0.5V y 0.9V.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Curvas de impedancia de las NPs (---)Pt/C y (---)Pt/NTCM, para la reacción de oxidación de metanol en
una solución 0.5 M CH3OH + 0.5M H2SO4, en: 0 V, 0.3V, 0.5V y 0.9V vs SCE.
En la figura 3 en un potencial de E=0V vs SCE la forma de las curvas tiende a una línea
vertical lo cual indica un comportamieto capacitivo, de acuerdo con el voltamperograma de MOR
en la figura 1b se sabe que en esta zona no ocurren reacciones electroquímicas, ya que la
densidad de corriente se mantiene constante, este comportamieto capacitivo se asocia con la
adsorción de moleculas de metanol sobre la superficie del Pt, se observó que en este potencial no
existen diferencias significativas en cuanto a la respuesta de un catalizador o el otro; sin embargo
cuando se incrementa el potencial hasta E=0.3 V vs SCE, la MOR comienza a llevarse a cabo
esto se corrobora a tráves del voltamerograma de la figura 1b en donde la densidad de corriente
comienza a aumentar, en este potencial el diámetro de los semicírculos depende del catalizador
empleado las NPs de Pt/NTCM presenta semicírculos de menor diámetro asociado con una
7
14-16 OCTUBRE, 2020
menor resistencia al proceso de oxidación, por lo que se intuye que la MOR se favorece en este
catalizador. De acuerdo a la literatura, el metanol se oxida en esta región de potencial formando
COads como principal especie intermediaria (ecucción 1).
A un potencial de 0.5 V las curvas EIS presentan valores de ZReal negativos (Figura 3), para
las NPs de Pt/C y Pt/NTCM, en este potencial estos materiales casi logran el máximo de
densidad de corriente (pico I, de la Figura 3). El COads sobre la superficie del Pt puede oxidarse
cuando se combina con los OHads formados por la disociación del agua la cual ocurre en está
región de potencial [7], los procesos anteriores ocurren simultáneamente en esta región de
potencial, y son los responsables del pico I en la figura 1b.
Conforme se aumenta el potencial hasta 0.9 V el Pt superficial de los catalizadores se
encuentra oxidado, lo cual se ve reflejado en el aumento de corriente de los voltamperogramas de
la figura 1a (catalizadores en la solución electrolito, en ausencia de metanol). La forma de los
espectros EIS a 0.9V, en la figura 3 presentan semicírculos distorsionados asociados a diferentes
reacciones que ocurren de manera simultánea, entre las que se encuentran la oxidación del
metanol en los sitos libres dejados por la reacción entre el COads y OHads, especies intermediarias
que terminan de oxidarse y se van a la solución y a la oxidación del propio medio acuoso[6-8].
En el potencial de 0.9 V el catalizador Pt/NTCM presenta un semicírculo de menor diámetro
indicando que las reacciones electroquímicas ocurren con mayor facilidad en éste.
3.2.2 Respuesta Electroquímica de las NPs de Pt/C y Pt/NTCM a través del potencial de
inversión.
En la introducción de este trabajo se plantearon ciertas características que debe poseer un
material para ser catalogado como un buen catalizador para la MOR, en la literatura se ha
encontrado que una manera para evaluar la tolerancia de los catalizadores a la acumulación de
especies carbonosas (el cual es uno de los problemas que tiene el Pt como catalizador) es a través
8
14-16 OCTUBRE, 2020
de la relación entre las densidades de corriente del pico I (jf) y el pico II (jb)[8]. De acuerdo con la
literatura valores bajos de la relación jb/jf indica una acumulación de especies carbonosas en la
superficie de Pt, esta relación surge de la suposición de que el el pico II (jb) se forma a partir de la
oxidación de las especies intermediarias que se quedaron adsorbidas durante el barrido de ida,
con lo cual se dice que si la densidad de corriente de jb<jf el metanol así como intermediarios que
se generan durante el barido de ida se oxidan completamente a CO2, de lo contrario si jb >jf se
dice que hubo acumulación de especies adsorbidas durante el barrido ida siendo catalogado como
un mal catalizador. En los materiales utilizados en este trabajo se tiene el segundo caso para
ambos catalizadores jb>jf por lo cual podria decirse que en base a este criterio las NPs de
Pt/NTCM las cuales presentan una mayor densidad de corriente de pico (por VC) y menores
resistencias a los procesos de transferencia de carga (por EIS) no es un buen catalizador para la
MOR. Sin embargo hay evidencia de que este criterio es erroneo, algunas investigaciones se han
dado a la tarea de estudiar este fenómeno ya sea través de técnicas fisicas como espectroscopia de
infrarrojo [9] o técnicas electroquímicas [10]. En este trabajo se utilizó el potencial de inversión
con el propósito de estudiar MOR en una intervalo de potencial de -0.2 a 1.4 y observar el
comportamiento de los picos en la MOR. En la figura 4 se presenta la familia de
voltamperogramas para las NPs Pt/C en línea continua y Pt/NTCM en línea punteada para el
electrolito soporte. Se observó que ambos catalizadores presenta las cuatro zonas caraterísticas de
una superficie de Pt y conforme se incrementa el potencial en cada ciclo la corriente asociada a
la oxidación de la superficie de Pt aumenta a su vez el pico de reducción del óxido de Pt se ve
desplazado hacia potenciales más negativos esto debido a que al aumentar la ventana de potencial
permitimos que el Pt se oxide mas lo que provoca que el pico de reducción necesite de un
potencial mas negativo. Se observa que para el catalizador de Pt/NTCM los picos de reducción
del óxido de platino son más positivos que los de la NPs de Pt/C.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. Familia de voltamperogramas de las NPs de Pt/C (línea continua) y Pt/NTCM (línea punteada) en
una región de potencial de -0.2 hasta 1.4 vs SCE a una velocidad de barrido de 0.05V/s en 0.5 M H2SO4.
En la figura 5 se presentan la familia de voltamperogramas para las NPs de Pt/C y Pt/NTCM en

una solución 0.5M CH3OH+0.5M H2SO4, podemos observar que para ambos catalizador la
densidad de corriente maxima del pico I no varía significativamente con el aumento de la ventana
de potencial, sin embargo la densidad de corriente máxima del pico II si depende del límite de la
ventana de potencial, además tambien se observa que el pico II en ambos casos se desplaza hacia
potenciales mas negativos conforme se aumenta la ventana de potencial.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5. Familia de voltamperogramas de las NPs de a)Pt/C y b) Pt/NTCM en una región de potencial de -
0.2 hasta 1.4 vs SCE a una velocidad de barrido de 0.05V/s en 0.5 M H2SO4.
Además del desplazamiento de los picos tambien se puede observar que la densidad de corriente
del pico II disminuye conforme se aumenta la ventana de potencial (Figura 6a y 6b) se intuye que
este desplazamiento relaciona directamente con la reducción del óxido de Pt , recordemos que
aumentar la ventana hacia potenciales positos estamos oxidadando más la superfice lo que
provoca que el pico de reducción de este óxido necesite de potenciales mas negativos para ser
reducido; con esto se puede decir que la respuesta de jb depende del límite de la ventana de
11
14-16 OCTUBRE, 2020
potencial y no puede ser utilizado como criterio para decir que un catalizador es tolerante al
envenenamiento por CO.
Figura 6. Voltamperogramas de las NPs de a) Pt/C y b) Pt/NTCM para las soluciones 0.5 M CH 30H+0.5M H2SO4 y
0.5M H2SO4 en dos ventanas de potencial de -0.2 a 1.0 V y de -0.2 a 1.4V vs SCE, a una velocidad de barrido de
0.05V/s.
4. CONCLUSIONES
Se realizó un estudio electroquímico de la reacción de oxidación de metanol en Pt/C y

Pt/NTCM encontrando a través de distintas técnicas electroquímicas que el catalizador NPs de
Pt/NTCM presentan una mejor respuesta que las NPs de Pt/C esto podría asociarse con las
propiedades de los nanotubos de carbono multipared como poseer una conductividad eléctrica
mayor al Carbón Vulcan así como su morfología que posiblemente permita una mejor dispersión
de la NPs , ya que estos factores influyen en la respuesta del Pt en la MOR. El estudio del
potencial de inversión demostró que es erróneo utilizar la relación jb/jf como criterio para evaluar
la tolerancia al envenenamiento por CO en un catalizador.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través de la beca doctoral a NRDO.
6. REFERENCIAS
[1] Z. Peng, H. Yang, Nano Today, 4, 143,(2009).
[2] X.H. Xia, T. Iwasita, F. Ge, W. Vielstich, Electrochemical Acta, 41, 711, (1996).
[3] K. Eid, H. Wang, L. Wang, Supra Materials- Nanoarchitectonic, 135,William Andrew
Publishing, (2017).
[4] S. Pérez, E. Pastor, M.J. Lazaro, International Journal of Hydrogen Eenergy,43, 7911,(2018).
[5] F. Seland, R. Tunold, D.A. Harrigton, Electrochimica Acta, 51, 3827, (2006).
[6] N. Jung, D.Y. Chung, J. Ryu, S.J. Yoo, Y-E Sung, Nano Today, 9,433, (2009).
[7] N. M. Markovic, P.N. Ross Jr, Surface Science Reports, 45, 117, (2002).
[8] T. Huang, R. Jiang, D. Zhang, J. Zhuang, W. Cai, A. Yu, Journal of Solid State
Electrochemestry, 14, 101, (2009).
[9] A.M. Hofstead, D-J. Chen, S-G. Sun, Y.J. Tong, Journal of Materials Chemestry,22, 5205,
(2012).
[10] D. Y. Chung, K-J. Lee, Y-E Sung, The Journal of Physical Chemistry C, 120, 9028,(2016).
13
14-16 OCTUBRE, 2020
SÍNTESIS FOTO-BIOQUÍMICA DE NANOPARTÍCULAS DE PLATA
EM-P22
L García Hernández1*, L. K. Del Real Herrera1, J. A. Otero Hernández1, J. Ramos
Hernández1, P.A. Ramírez Ortega1, M.U Flores Guerrero1
1
*
RESUMEN
Las nanopartículas exhiben plasmones de superficie localizados como una consecuencia

directa del tamaño. Este estudio se centra en la síntesis fotoquímica a través de la irradiación de
luz led blanca y distintos rangos de longitudes de onda: azul (450-490 nm), verde (495-750 nm) y
rojo (620-750 nm). Esta técnica permite una síntesis rápida para la obtención de nanopartículas de
plata coloidales utilizando el extracto de sedum praealtum como agente reductor y estabilizador,
y AgNO3 (20 mgL-1) como agente precursor. La experimentación se realizó para cada color, en
tiempos de 1, 2 y 3 horas. Las soluciones coloidales obtenidas de la síntesis fueron analizadas por
espectrocopía Uv-vis, obteniéndose resultados favorables con radiación azul en tiempo de 2
horas, ya que se observó el plasmon característico a los 421 nm con una absorbancia de 0.15 u.a.
Palabras Clave: nanopartículas, plata, Sedum praealtum, fotoquímica.

1. INTRODUCCIÓN
El reto de la sostenibilidad del planeta, está en encontrar nuevas tecnologías y procesos

ambientalmente responsables. Los procesos químicos industriales necesitan compuestos y
materiales que intervienen en la vida cotidiana y que repercuten en el entorno. Durante muchos
años, estos aspectos no se tuvieron en cuenta, pero en la actualidad todos los procesos deben ser
diseñados con metodologías que prevengan la contaminación y sean seguras tanto para los seres
humanos como para el ambiente. Actualmente, se ha demostrado que la nanotecnología puede
utilizar materiales compatibles con el entorno, desarrollando procesos innovadores que reduzcan
la generación de sustancias peligrosas, residuos y tóxicos provenientes de diversas actividades
industriales. Entre estas demostraciones se han reportado métodos como la fotoquímica [1], quien
ha ganado atención debido a su conveniencia, pero emplean reactivos tóxicos como agentes
reductores y estabilizadores. En tiempos recientes se ha propuesto, para evitar el utilizar reactivos
químicos altamente tóxicos, el uso de microorganismos y partes de plantas para la síntesis de
nanopartículas [2].
Recientemente, varios extractos de plantas como la Cassia angustifolia [3] y la Musa
Balbisiana [4] han sido utilizados para la síntesis de nanopartículas de plata (AgNPs) y oro
(AuNPs). Sin embargo, estos métodos por sí solos producen nanopartículas debido a sus
ingredientes activos a bajas velocidades; es por ello que métodos como la biosíntesis fotoasistida
con luz solar está siendo investigada. Las nanopartículas producidas por biorutas presentan buena
estabilidad debido a la presencia de biomoléculas como flavonoides, alcaloides y polifenoles, que
son los mayores constituyentes presentes en las fuentes naturales.
La Sedum praealtum conocida en México como “siempre viva” es un arbusto erecto o con
frecuencia colgante, de 60 cm a 5 m de longitud; tallo liso, ramificado dicotómicamente, de color
café, claro o grisáceo; hojas sésiles, pero con frecuencia con la base angosta, alternas, dispuestas
en espiral, enteras, aplanadas, obovadas a espatuladas, de 1 a 6 cm de largo y de 1 a 3 cm de
ancho, ápice redondeado, a veces mucronado y de color verde lustroso. Esta planta es mejor
conocida por sus propiedades curativas y su actividad antioxidante; así mismo, su no toxicidad y
su alta disponibilidad en la zona fue lo que motivó a llevar a cabo la investigación, aunando la
fotoactivación para agilizar el proceso de síntesis.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Materiales y métodos
2.1.1. Construcción del reactor fotoquímico
Para la presente investigación se propuso el diseño y creación de un reactor fotoquímico,

con un software de modelado 3D Solid Works, en este caso se empleó debido a la gran
compatibilidad con otros softwares para corte láser, que facilitaran la construcción del reactor.
La reducción de costos es otra parte importante de la investigación, ya que, no sólo la
creación de nuevos materiales busca tener poco impacto ambiental, sino también económico. Se
trabajó con MDF para su construcción y LEDs de alta intensidad, lo cual busca principalmente
reducir los tiempos de síntesis. El diseño en el arreglo espacial del reactor juega un papel
importante durante el proceso de síntesis, considerando la gran apertura de los focos y el diseño
hexagonal del reactor permitió abordar a la muestra en sus 360º, otorgando uniformidad en la
radiación de la misma.
2.1.2. Preparación del extracto de Sedum praealtum
Las hojas de Sedum praealtum fueron colectadas de plantas cultivadas en las Universidad
Tecnológica de Tulancingo. Se tomaron 1.5 gramos de hojas frescas, las cuales fueron lavadas
profundamente una primera vez con agua del grifo y posteriormente con agua destilada, una vez
secas las hojas fueron cortadas en pequeñas piezas, y se prepara el extracto 1.5 % m/v a
temperatura de 80 ºC durante 10 minutos. Después de este proceso se dejó enfriar y se decantó.
Esta solución fue usada para la síntesis de nanopartículas.
2.1.3. Biosíntesis de NPS de Ag
Para la obtención de las AgNPs se llevó a cabo la siguiente tabla de experimentos, en las
que el tiempo de exposición así como la longitud de onda. Se tomaron 50 mL del extracto de
Sedum praealtum, a los cuales fueron incorporados 10 mL del agente precursor AgNO3 a 20
mgL-1 a diferentes tiempos de reacción como se muestran en la tabla 1.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Tabla de experimentos con una concentración de hoja de Sedum de 1.5 g por cada 100 mL de
Agua.
Solución Tipo de radiación Tiempo

exposición
(horas)
Extracto 1.5 % azul verde rojo Blanca 1, 2 y 3
m/v (λ= 450-490 nm) (λ= 495-750 nm) (λ= 620-750 nm)
Precursor 20
mgL-1
La formación de nanopartículas analiza por espectroscopia de ultravioleta visible.
3.1.1. Reactor fotoquímico
Este diseño hexagonal se muestra en la figura 1, su arreglo facilita la incidencia de luz
hacia el reactor.
Figura 1. Imágenes de la cámara del reactor fotoquímico cámara blanca con focos LED variables para los diferentes
colores de luz.
3.1.2 Estudios de Espectroscopía Infrarroja por Tranformada de Fourier FTIR

De acuerdo a la figura 2 se muestra el espectro FTIR de Sedum Praealtum, en el cual se
identifican los principales grupos funcionales presentes en el extracto, en el rango de un pico
pronunciado en los 3330 cm-1 el cual se asocia a la banda N-H de grupos aminos o al grupo
hidroxilo (-OH). Una segunda banda en 1660 cm-1denota la presencia de aldehídos (=C=O) o
amidas primarias en la composición de la planta. En la región del 1385-1365 cm-1 puede
producirse debido a la presencia de grupos aminos (N-H) o alcoholes (C-OH).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Espectro FTIR de la planta Sedum Praealtum
3.1.3 Análisis visual de las soluciones
La coloración es uno de los factores importantes durante la síntesis de nanopartículas,

puesto que esta nos da indicio de la presencia o ausencia de las mismas en la solución, así como
la morfología. Las soluciones que contienen nanopartículas de plata suelen presentar
coloraciones azules cuando son esféricas y con un diámetro alrededor de 40nm, rojas cuando la
forma es de prisma y amarillas cuando también son esféricas pero su diámetro es de
aproximadamente 100 nm, en la figura 3 se muestran las coloraciones obtenidas
a) b) c)
Figura 3. Muestras resultantes de radiación respetivamente: a) 1 hr, b) 2hr y c) 3hr.
5
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En las figura 3, es notable que en la mayoría de las muestras presentan un amarillo saturado
durante el tiempo de exposición de 3 horas, sin embargo, el exceso de esta saturación en una
muestra hace referencia a que si bien hay presencia de nanopartículas, las hay en tamaños de
tamaños variables alrededor de los 100 nm. Del mismo modo, la baja saturación del amarillo
podría indicar la ausencia de las mismas. A simple vista es posible determinar que a excepción de
las muestras trabajadas con radiación roja cumplen con estas hipótesis de la presencia de
nanopartículas. Estos colores de las nanopartículas de plata se deben a un fenómeno conocido
como absorbancia de plasmones. La luz incidente crea oscilaciones en los electrones de
conducción en la superficie de las nanopartículas y se absorbe la radiación electromagnética. [5]
La formación de nanopartículas es observada por la aparición de un color amarillo que
varía en su intensidad de acuerdo con el tiempo que fueron expuestas a la radiación.
3.1.4 Espectroscopía Ultravioleta-visible de AgNPs.
a) b)
Figura 4. Espectroscopia Ultra-Violeta Visible cuyas muestras fueron irradiadas: a)Luz zul y b) Luz Blanca a
diferentes tiempos
6
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En la figura 4 (a) se muestra el espectro de las soluciones irradiadas con la luz azul. De la
banda ancha se observa que su punto más alto fue en el rango de 421-450 nm en tiempos de 2 y 3
horas respectivamente. En la figura 4 (b) se tiene el espectro de la solución irradiada con la luz
blanca, en el cual la banda muestra su pico más alto en el rango de 441 nm para la muestra de 2
horas y 451 nm para la muestra de 3 horas. Siendo así ambas radiaciones las de mejores
resultados, permitiendo confirmar lo observado en el análisis visual.
En el caso de las muestras irradiadas con la luz verde en los tiempos de 1 y 3 horas la
absorbancia fue muy baja en comparación con los espectros de la radiación azul y blanca; es por
ello que el resultado más favorable que este tipo de radiación pudo ofrecer fue en el tiempo de
exposición de 2 horas, encontrándose el punto más alto a 0.15 u.a en los 421 nm.
Por otro lado, las tres muestras irradiadas con la luz roja mostraron una absorbancia
negativa, las cuales no representan resultados favorables en esta síntesis.
Figura 5. Espectroscopia Uv-vis para de los resultados más favorables obtenidos,

A tiempo de irradiación es de 2 horas
En la figura 5 se muestra el espectro Uv-vis de todas las soluciones irradiadas durante 2

horas, exceptuando las irradiadas con luz roja que presentaron resultados favorables, se
observaron los mejores resultados con la radiación de luz azul a 0.15 u.a en 421 nm y plasmon
con pocha anchura, posteriormente 0.075 u.a a 440 nm para la luz blanca pero el plasmon
7
14-16 OCTUBRE, 2020
presenta mayor anchura con respecto al de la luz a azul, con la luz verde se obtiene un plasmon
mínimo en la región de los 472 nm bastante ancho lo que podría indicar una gran variedad de
tamaños de nanopartículas
4. CONCLUSIONES
Mediante el análisis FTIR identificaron algunos de los grupos funcionales presentes en el

extracto de Sedum praealtum que funcionan como bioreductores y estabilizadores de los iones de
plata. Se logró sintetizar nanopartículas de plata utilizando un extracto natural, variando las
longitudes de onda y el tiempo de exposición de las muestras; esto se logró visualizar gracias a
los cambios en la coloración de las soluciones. En el análisis, fue posible observar que
longitudes de onda de la radiación azul y la blanca permiten obtener plasmones de estructura
media en la región típica para las nanopartículas de plata, con una absorbancia de 0.15 y 0.10 u.a
con plasmones finos respectivamente lo que indica la presencia de nanopartículas, a diferencia de
aquellas muestras irradiadas con luz verde, donde los plasmones son muy anchos y poco finos,
con una absorbancia de 0.06 u.a que si bien indica una menor presencia de nanopartículas es una
buen indicio para esta longitud de onda poco energética comparada con la blanca y azul.
5. AGRADECIMIENTOS

en la elaboración del presente proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] M. Sakamoto, M. Fujistuka, T.Majima, Light as a construction tool of metal

nanoparticles: synthesis and mechanism. J. Photochem. Photobiol. C 10, 33-56 (2008),
https://doi.org/10.1016/j.jphotochemrev.2008.11.002
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4484/16/10/059
[3] T.P. Amaladhas, S. Sivagami, D. T. Akkini, N. Ananthi, S. Priya Velammal: Biogenic
synthesis of silver nanoparticles by leaf extract of Cassia angustifolia. Adv. Nat. Sci.:
Nanosci. Nanotechnol. 3, 1-7 (2012).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
[4] K. Gogoi, J.P. Saikia, B.K. Konwar: Immobilizing silver nanoparticles (SNP) on Musa
balbisiana cellulose. Colloids Surf. B 102, 136-138 (2012). DOI:
10.1016/j.colsurfb.2012.07.031
[5] A. Chhatre, P. Solasa, S. Sakle, R. Thaokar, A. Mehra: Color and suface plasmon effects
in nanoparticle system: Case of silver nanoparticles prepared by microemulsion route.
Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 404, 83-92. (2012),
https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2012.04.016
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Ambiental (EAM)
Electroquímica
División 4.
Electroquímica Ambiental (EAM)
---------------------------------------------------------------------------
REMOCIÓN DE ARSÉNICO, FLÚOR Y SÍLICA HIDRATADA DE AGUA
SUBTERRÁNEA DE LA ZONA DEL BAJÍO GUANAJUATENSE,
EMPLEANDO UNA CELDA DE FLUJO EN FORMA DE SERPENTÍN
EQUIPADA CON ELECTRODOS DE ALUMINIO
EAM-O2
J. F. Rodríguez Ruiz1, J. L. Nava Montes de Oca1 , L. F Castañeda Ulloa1
1
Universidad de Guanajuato, Departamento de Geomática e Ingeniería Hidráulica, Gto. Méx.
RESUMEN
Este trabajo se utilizó la tecnología de electrocoagulación con un reactor electroquímico
multietapas para remover arsénico, flúor y sílica hidratada de dos pozos del Bajío Guanajuatense
usando electrodos de aluminio como ánodos de sacrificio. Para el pozo 1, (Composición inicial
del agua: arsénico 116.12 µg L-1, fluoruro 1.18 mg L-1, sílica hidratada 129 mg L-1, fosfatos 0.54
mg L-1, sulfatos 45 mg L-1, nitratos 0.73 mg L-1. pH 9.02, alcalinidad 400 mg L-1, dureza 65 mg
L-1, conductividad 781 µS cm-1), las condiciones utilizadas durante el proceso de
electrocoagulación fueron a densidades de corriente entre 4 ≤ j ≤ 9 mA cm-2 y número de
Reynolds entre 176 ≤ Re ≤ 704. Por otra parte, para el pozo 2 (Composición inicial del agua:
arsénico 86.67 µg L-1, fluoruros 7.00 mg L-1, sílica hidratada 79.33 mg L-1, fosfatos 0.37 mg L-1,
sulfatos 70 mg L-1, nitratos 0.47 mg L-1. pH 8.82, alcalinidad 505 mg L-1, 1080 µS cm-1) se
realizaron electrólisis a densidades de corriente entre 4 ≤ j ≤ 8 mA cm-2 y número de Reynolds
entre 176 ≤ Re ≤ 704 (velocidades de flujo lineal de 1.16 ≤ u ≤ 4.67 cm s-1). Para los dos pozos se
logró la remoción de arsénico y flúor por debajo del máximo límite permisible establecido en la
NOM 127-SSA1-1994 y en el caso de la sílica hidratada se logró obtener concentraciones
residuales menores a 10 mg L-1. La estimación de costo global para el pozo 1 de 9.99 $MXN m-3
y para el pozo 2 de 6.94 $MXN m-3 de agua tratada, evidenciando que el proceso de
electrocoagulación puede competir con respecto a otras tecnologías existentes.
Palabras Clave: Electrocoagulación, arsénico, flúor, sílica hidrata, electrodos de aluminio

1. INTRODUCCIÓN
En México cerca del 75% de la población obtiene el agua potable del subsuelo [1].
Debido a la sobreexplotación de acuíferos, la zona central de México es una de las regiones con
problemas serios de contaminación de agua subterranea (AS), especialmente el estado de
Guanajuato, donde el AS está contaminada principalmente con arsénico (As), flúor (F) y sílica
hidratada (SiO2) [2]. La normativa mexicana establece límites máximos permisibles para el As y
el ion fluoruro (F-), en AS de <0.25 µg L-1 y <1.5 mg L-1 respectivamente. Para el caso de la
sílica hidratada, actualmente, no existe un valor máximo permisible establecido por las
normativas nacionales o internacionales.
A concentraciones >1.5 mg L-1 el F- produce fluorosis dental, también puede producir

daños en el pulmón, riñones, hígado, tiroides, cerebro [3]. El As a concentraciones por encima de
10 µg L-1 puede generar diabetes, lesiones en el cerebro, náuseas, queratosis y diferentes
variedades de cáncer [1]. Por último, enfermedades como cáncer de pulmón, bronquitis crónica y
silicosis pueden ser generadas por la sílica cristalizada [4].
La electrocoagulación (EC) es básicamente un proceso de separación de contaminantes

mediante la producción de adsorbentes dentro de un sistema electroquímico, con un
requerimiento mínimo de coagulantes [2]. El proceso de EC tiene varias ventajas sobre los demás
procesos de tratamiento de AS entre ellas incluyen: bajos costos, menor producción de lodos,
poca área para su implementación, operación sustentable en áreas rurales, fácil implementación y
operación [5].
En este trabajo se estudia la eliminación simultánea de sílica hidratada, As y F- de AS

obtenida de dos pozos del Bajío Guanajuatense mediante EC usando un reactor de placas de
aluminio horizontales acomodados en forma de serpentín como electrodos de sacrificio y abierto
a la atmósfera para favorecer la liberación de gas producido en la reacción catódica. Para los dos
pozos, se evalúa el efecto de la densidad de corriente (j) a diferentes número de Reynolds (Re)
durante la remoción de los contaminantes. Por último, se realiza la estimación de costos del
proceso de EC para dos pozos, el cual considera el precio del aluminio para el mes de febrero de
2
2020, además de los costos de energía para el Bajío Guanajuatense y la disposición final de los
lodos generados.
2. MATERIALES Y METÓDOS
2.1. Obtención de agua subterránea.
El agua subterránea fue obtenida de dos pozos ubicados en la región del Bajío
Guanajuatense, México (Pozo 1: 116.12 µg L-1, fluoruros 1.18 mg L-1, sílica hidratada 129 mg L-
1
, fosfatos 0.54 mg L-1, sulfatos 45 mg L-1, nitratos 0.73 mg L-1. pH 9.02, alcalinidad 400 mg L-1,
conductividad 871 µS cm-1 dureza 65 mg L-1.. Pozo 2: arsénico 86.67 µg L-1, fluoruros 7.00 mg
L-1, sílica hidratada 79.33 mg L-1, fosfatos 0.37 mg L-1, sulfatos 70 mg L-1, nitratos 0.47 mg L-1.
pH 8.82, alcalinidad 505 mg L-, conductividad 1080 µS cm-1) . La recolección se hizo en
recipientes de 20 L de polietileno. La conservación de la muestra se hizo a temperatura ambiente
en los mismos recipientes donde se recolectó la muestra.
2.2. Reactor electroquímico
Para el proceso de EC se utilizó un reactor electroquímico multietapas (REM) (Figura 1)

conformado por una placa de acero inoxidable y una placa de propileno de alta densidad como
base de la celda, en el extremo opuesto este arreglo se repite con la excepción de que éstas no son
totalmente sólidas y se encuentra abierta a la atmósfera para favorecer la liberación de gases. La
configuración de los electrodos consiste en un sistema monopolar de tres electrodos de aluminio
utilizados como ánodos y cuatro como cátodos, ambas caras de los ánodos son utilizadas y por
consecuencia el área de trabajo aumenta.
Entre cada electrodo se encuentra un separador de propileno para dar el espesor a cada
canal, cada electrodo tiene una abertura (3 cm x 0.46 cm) en cada extremo los cuales permiten
que el agua fluya en forma de serpentín y propicie la generación del flujo turbulento y como
consecuencia favoreciendo la transferencia de masa. Se realizó una limpieza de los electrodos
antes y después de cada electrólisis para retirar los flóculos sobre la superficie de los electrodos
con papel lija grado 600.
3
El reactor utiliza una fuente de poder GW modelo 1830 que genera un voltaje que varía de
0.1 a 20 V y una intensidad de 0.1 a 3.2 A. El reactor se acopló a un sistema hidráulico (Figura 2)
compuesto de una bomba centrífuga Iwaki® modelo MD-20RZ-115NL con una capacidad de 11
L min-1, un medidor de caudal o rotámetro marca White® modelo azul F440N con capacidad de
0.2 a 1 L min-1, el circuito hidráulico consiste en tubería de polivinilo clorado de ½ pulgada, un
tanque reservorio con capacidad de 15 L, válvulas y conectores de tres vía también de polivinilo
clorado.
Figura 1. Reactor electroquímico multietapas.
4
Figura 2 Sistema hidráulico.
2.3. Metodología
La determinación de j y Re se hizo con base en los estudios realizados dentro del grupo de
investigación. Castañeda et al., 2020 [6], trabajaron con un reactor electroquímico multietapa
(REM), en el cual estudiaron la remoción de sílica hidratada y fluoruro. Con este reactor lograron
la remoción de arsénico, fluoruro y sílica hidratada a condiciones de densidad de corriente (j) en
el intervalo 4 mA cm-2 ≤ j ≤ 7 mA cm -2
y Reynolds (Re) entre 176 ≤ Re ≤ 704 (Velocidades de
flujo lineal (u)= 1.16 ≤ u ≤ 4.7). Sin embargo, la concentración inicial de sílica hidratada (50 mg
L-1) con la que trabajaron ellos, se encuentra por debajo de lo que se encuentra en los dos pozos
estudiados (Pozo 1: 129.00 mg L-1 , Pozo 2: 79.33 mg L-1), lo que conlleva a utilizar densidades
de corriente de 8 mA cm-2 y 9 mA cm-2 para el pozo 1 y para el pozo 2 de 8 mA cm-2
Las pruebas de EC se realizaron a j de 4, 5, 6 ,7 y 8 mA cm-2 y Re de 176, 352, 523 y 704,

equivalentes a 0.1, 0.2, 0.3 y 0.4 L min-1, y tiempos de retención de 55.9, 27.8, 18.5, 13.9 s
respectivamente. Durante el proceso de EC, la velocidad de producción de coagulante es
principalmente controlado por el tiempo de reacción y j aplicada, el cual se basa en la ley de
Faraday, ley que se usó para calcular la cantidad teórica de coagulante producido (Ecuación 1).
5
(1)
Donde CAl(III), es la dosis de aluminio (mg L-1), j, es la densidad de corriente aplicada (mA
cm-2), MW, es el peso molecular del aluminio (26.98 g mol-1), z, es el número de electrones
transferidos, F, es la constante de Faraday (96485 C mol-1), S, representa el espesor del canal
(cm), u, la velocidad lineal de flujo (cm s-1), N, es el número de canales del reactor y el factor de
conversión de 1*106 permite obtener en mg L-1 la dosis de aluminio [2, 7-8]
Antes de cada prueba de EC, 1 mg L-1 de hipoclorito fue adicionado para lograr la
oxidación del arsenito a arseniato y hacer mas eficiente el proceso de electrocoagulación [7]. El
reactor se estabilizó para lograr el estado estable. Las pruebas fueron hechas por triplicado. Una
vez que el electrolito deja el reactor de EC, éste llega a la prueba de jarras, donde el coagulante
producido dentro de la celda electrolítica es lentamente mezclado a 30 rpm durante 15 min, para
que los flóculos puedan crecer, posteriormente se deja la muestra reposar hasta que los agregados
se sedimenten. Una vez que la solución está clarificada y los flóculos precipitados, el clarificado
es analizado para obtener la concentración residual de As, F-, SiO2 e iones coexistentes. La dosis
de aluminio experimental fue determinada después de la redisolución de los flóculos usando
ácido sulfúrico hasta un pH de 2.
2.4 Equipo analítico para la caracterización de las muestras de agua
Para el análisis de SiO2, fosfatos, sulfatos y nitratos antes y después del tratamiento se
utilizó un espectrofotómetro multiparámetro de Hanna instruments HI 83200. El análisis de la
SiO2 fue hecho por el método heteropoly blue usando el kit HI 93705. Los fosfatos fueron
determinados por el método de aminoácidos usando el kit HI 93706, los sulfatos fueron
determinados por el método de absorbancia con cristales de cloruro de bario usando el kit HI
93713. Por último, los nitratos fueron determinados por el método de reducción por cadmio
usando el kit HI 93728. La concentración de F- se midió mediante un electrodo selectivo de ion F-
Thermo Scientific orion 9609BNWP.
6
Un espectrómetro de adsorción atómica Perkin Elmer AAnalyst 200 con límite de

detección de 0.1 mg L-1 fue usado para determinar la concentración de aluminio a una longitud de
onda de 309.27 nm. La concentración de As fue determinada en un equipo Perkin Elmer
PinAAcle 900F acoplado a un generador de hidruro manual Perkin Elmer MHS-15 con límite de
detección de 0.05 mg L-1. La conductividad y el pH fueron medidos por medio electrométrico.
Por último, se determinó la dureza y la alcalinidad por medio de titulación como lo indica la
norma oficial mexicana NOM-127-SSA1-1994.
2.5 Consumo de energía y costos de la electrocoagulación
Los costos asociados a la EC tienen en cuenta factores como el consumo de energía Econs,
consumo de la bomba Ebomba, costo de disposición de lodo tratado Elodo. El consumo de energía
puede ser calculado a partir de la ecuación:
(2)
Donde el consumo de la celda, Ecelda, está dado en unidades de V, I es la intensidad de

corriente durante la electrólisis (C s-1), B, es la altura del canal (cm), S, es el ancho del canal, u, la
velocidad lineal de flujo (cm s-1) y el valor de 3.6 es un factor de conversión que permite obtener
Econs en unidades de KWh m-3. El costo del aluminio generado como coagulante se obtiene
mediante la siguiente ecuación:
(3)
Donde , es el precio del aluminio para febrero de 2020, el factor 0.001

es un factor de conversión para obtener el precio en $MXN. Por último, el costo global de la
electrocoagulación se obtiene por medio de la ecuación 4.
(4)
7
Donde CTEC está en unidades de $MXN m-3, α, es el costo de la electricidad en

Guanajuato para el sector industrial de alto consumo, fijado para febrero de 2020.
3.1 Remoción de contaminantes por EC para el pozo 1.
La figura 3 presenta la dosis teórica y experimental de coagulante electrogenerado a

diferentes Reynolds (176 ≤ Re ≤ 704) y diferentes j (4 mA cm-2 ≤ j ≤ 9 mA cm -2). Además,
también se presenta la concentración de sílica residual a las diferentes densidades de corriente y
número de Reynolds para el pozo 1. De la figura 3 se observa que a medida que j aumenta a un
Re constante, la dosis de coagulante aumenta siguiendo la Ley de Faraday (Ecuación 1), de la
misma manera cuando se mantiene constante j, la generación de coagulante in situ aumenta a
medida que Re disminuye, lo cual sigue la Ley de Faraday (Ecuación 1) Sin embargo, de la figura
3 se puede observar que la curva del aluminio experimental se encuentra en mayor parte del
dominio por encima de los valores de la curva de aluminio teórico obtenido por la ecuación, esto
se puede deber a la adición de hipoclorito en una concentración de 1 mg L-1 lo que puede
provocar la oxidación de los electrodos de aluminio [4,9].
El comportamiento de la concentración residual de la sílica hidratada, está controlada por

la cantidad de coagulante generado, lo que indica que, a menores dosis de coagulante, aumenta la
concentración residual de sílica. La condición donde mayor coagulante fue generado corresponde
a j más alta (9 mA cm-2) y Re más bajo (176), generándose 80.94 mg L-1 de aluminio,
concentración a la cual se logra la remoción de sílica hidratada en un 94.57% (Concentración
residual de sílica= 7 mg L-1)
8
a) b)
c) d)
e) f)
Figura 3 Efecto del número de Reynolds sobre la concentración de sílica después de la EC y

dosis de aluminio teórico y experimental a diferentes densidades de corriente (a) 4 mA cm-2, (b) 5
mA cm-2, (c) 6 mA cm-2, (b) 7 mA cm-2, (e) 8 mA cm-2, (f) 9 mA cm-2.
La figura 4 muestra la influencia del Re sobre la concentración residual de arsénico, flúor,

fosfatos, sulfatos y nitratos a j constante (4 mA cm-2 ≤ j ≤ 9 mA cm-2). El arsénico (figura 4a)
tiene un comportamiento similar al de la sílica hidrata, lo que indica que la concentración residual
9
de este contaminante depende de la concentración de coagulante generado, por lo tanto, la mayor

remoción de arsénico (79.75%) se logra a Re de 176 y j de 9 mA cm-2. De igual manera a la
condición anteriormente mencionada es la única a la cuál la concentración residual de arsénico
(23.52 µg L-1) se encuentra dentro de lo que establece la NOM-127-SSA1-1994 de 25 µg L-1
como límite máximo permisible.
a) b)
c) d)
e)
Figura 4. Concentración Residual de (a) arsénico, (b) fluoruro, (c) fosfato, (d)sulfato y (e) nitrato
a diferentes densidades de corriente y número de Reynolds lineal para el pozo 1.
10
Se puede observar que la remoción de arsénico es menor a la de sílica hidratada. Algunos

estudios indican que no se encuentra un efecto inhibidor significativo sobre la eficiencia de
remoción de arsénico cuando el agua contiene sílica [10]. Por otro lado, Vasudevan et al., 2010
[11] estudiaron el efecto de la sílica sobre la eficiencia de eliminación del arseniato, en donde
concluyeron que la eficiencia de remoción del arseniato disminuye con el aumento de
concentración de silicatos, debido que la sílica interactúa con el hidróxido de aluminio para
formar coloides. López et al., 2018 [4] y Castañeda et al., 2019a [2], estudiaron los flóculos
producto de un proceso de EC en un pozo de agua subterránea usando EDS, XRD, FTIR y XRF,
mediante estos análisis observaron la formación de aluminosilicatos que adsorbieron sobre su
superficie compuestos de arsénico, razón por la cuál se logra la remoción del arsénico.
En la figura 4b se observa la remoción de flúor, la cual tiene un comportamiento similar a

la de sílica hidratada y arsénico, aunque este pozo se encuentra dentro de la NOM-127-SSA1-
1994, se observa que a la j más alta (9 mA cm-2) y a Re más baja (176) se presenta la mayor
remoción de flúor esto se debe a la mayor concentración de coagulante alcanzando una remoción
de flúor de 86.44%. Vasudevan et al., 2010 [11] estudió la influencia del ion fluoruro sobre la
remoción de arsénico, concluyendo que los iones de fluoruro compiten en gran medida con los
iones de arseniato por los sitios activos de los flóculos. Rosales et al., 2018 [12] estudió los
flóculos mediante FTIR del cual concluye que el ion fluoruro se elimina mediante la sustitución
de un grupo hidroxilo y confirma que el arsénico es eliminado por vía adsorción.
La figura 4c muestra que la concentración residual de fosfatos disminuye a medida que

aumenta j y disminuye Re, de forma similar a la sílica hidratada, arsénico y flúor. Wang et al.,
2011 sugiere que la presencia de fosfatos afecta de forma negativa la remoción de arsénico. Por
otro lado, Castañeda et al., 2020 [9], estudiaron los flóculos mediante EDS, XRD, XRF y FTIR
concluyendo que la remoción de fosfatos se debe a la adsorción de este sobre la superficie de los
flóculos o que estos se encuentran atrapados dentro de los agregados.
El caso del sulfato (figura 4d) y nitrato (figura 4e) se puede observar que posee un
comportamiento aleatorio, lo que sugiere que la competencia de estos iones con respecto a los
otros contaminantes es poca. Sin embargo, Castañeda et al., 2020 [9] mediante análisis EDS,
11
XRD, XRF y FTIR logran concluir que los sulfatos se encuentran en muy baja cantidad y a veces
no son detectados por las técnicas de caracterización, por lo que sugiere que su adsorción sobre
los agregados es muy débil.
3.2 Remoción de contaminantes por EC para el pozo 2.
La figura 5 presenta la dosis teórica y experimental de coagulante electrogenerado a

diferentes Reynolds (176 ≤ Re ≤ 704) y diferentes j (4 mA cm-2 ≤ j ≤ 8 mA cm -2). También
presenta la concentración de sílica residual a las diferentes densidades de corriente y número de
Reynolds para el pozo 2.
De la figura 5 se puede observar que a medida que j aumenta a un Re constante, la dosis

de coagulante aumenta siguiendo la Ley de Faraday (Ecuación 1) de la misma forma como
sucede con el pozo 1. Cuando se mantiene constante j, la generación de coagulante aumenta a
medida que Re disminuye, siguiendo así la Ley de Faraday (Ecuación 1). Al igual que la figura 3,
en la figura 5 se puede observar que la curva del aluminio experimental se encuentra sobre los
valores de la curva de aluminio teórico obtenido por la ecuación 1, lo que se puede deber a la
adición de hipoclorito en una concentración de 1 mg L-1 y por lo tanto a la oxidación de los
electrodos de aluminio [4,6] De forma similar que el pozo 1, el comportamiento de la
concentración residual de la sílica hidratada, está en función de la cantidad de coagulante
generado, lo que indica que, a menores dosis de coagulante, aumenta la concentración residual de
sílica. La condición donde mayor coagulante se generó fue a j más alta (8 mA cm-2) y Re más
bajo (176), generándose 70.02 mg L-1 de aluminio, concentración a la cual se logra la remoción
de sílica hidratada en un 94.57% (Concentración residual de sílica= 2.5 mg L-1).
12
a) b)
c) d)
e)
Figura 5. Efecto del número de Reynolds sobre la concentración de sílica después de la EC y

dosis de aluminio teórico y experimental a diferentes densidades de corriente (a) 4 mA cm-2, (b) 5
mA cm-2, (c) 6 mA cm-2, (b) 7 mA cm-2, (e) 8 mA cm-2
La figura 6 muestra la influencia del Re sobre la concentración residual de arsénico, flúor,

fosfatos, sulfatos y nitratos a j constante (4 mA cm-2 ≤ j ≤8 mA cm-2). El arsénico (figura 6a) al
igual que el pozo 1 se comporta de forma similar al de la sílica hidrata, indicando que la
concentración residual de este contaminante depende de la concentración de coagulante
13
generado, por lo tanto, la mayor remoción de arsénico (76.81%) se logra a Re de 176 y j de 8 mA

cm-2. La condición anteriormente mencionada es la única a la cuál la concentración residual de
arsénico (20.1 µg L-1) se encuentra dentro de lo que establece la NOM-127-SSA1-1994 de 25 µg
L-1. Los porcentajes de remoción similares entre el pozo 1 (79.75%) y pozo 2 (76.81%) sugiere
que los mecanismo de remoción del arsénico que acontece en el pozo 1 sucede para el pozo 2. Sin
embargo, para poder corroborar estos resultado es necesario hacer el estudio de caracterización
de los flóculos.
La figura 6b muestra la remoción de flúor, el cual tiene un comportamiento similar a la de

sílica hidratada y arsénico, a diferencia del pozo 1, la concentración inicial de fluoruro en el pozo
2 (7.00 mg L-1) se encuentra por encima de la NOM-127-SSA1-1994. También se observa que a
la j más alta (8 mA cm-2) y al Re más bajo (176) se presenta la mayor remoción de fluoruro
debido a la mayor concentración de coagulante, alcanzando una remoción de flúor de 89.84%
(concentración residual de F-: 0.71 mg L-1).
Sin embargo, hay condiciones a las cuales se logra la remoción por debajo de lo
establecido por NOM-127-SSA1-1994 de 1.5 mg L-1, estas condiciones corresponden a Re= 176
y j= 4 mA cm-2 (1.43 mg L-1), 5 mA cm-2 (1.31 mg L-1), 6 mA cm-2 (1.21 mg L-1), 7 mA cm-2
(1.18 mg L-1), y 8 mA cm-2 (0.71 mg L-1) mA cm-2 además de Re= 352 y j= 8 mA cm-2 (0.91 mg
L-1). Por otro lado, solo la condición de Re= 176 y j = 8 mA cm-2 se logra obtener
concentraciones residuales de arsénico y flúor por debajo de lo que establece la NOM-127-SSA1-
1994 y de sílica por debajo de 10 mg L-1.
La figura 6c se observa un comportamiento similar al pozo 1; la concentración residual de

fosfatos disminuye a medida que aumenta j y disminuye Re, al igual que sucede con la sílica
hidratada, arsénico y flúor. Por lo que sugiere que los mismos mecanismos de remoción de
fosfatos que ocurre para el pozo 1 sucede para el pozo 2. El caso del sulfato (figura 6d) y nitrato
(figura 6e) tiene un comportamiento aleatorio de forma similar al pozo 1, sugiriendo que hay
poca competencia de estos iones con respecto a los otros contaminantes.
14
a) b)
c) d)
e)
Figura 6. Concentración Residual de (a) arsénico, (b) fluoruro, (c) fosfato, (d)sulfato y (e) nitrato
a diferentes densidades de corriente y número de Reynolds lineal para el pozo 2.
15
3.3. Estimación de costos de la EC
La tabla 1 y 2 presentan los costos asociados al proceso de EC, además presentan los precios
asociados a los costos de energía consumida por la celda, precios del aluminio, precio de
disposición de lodos, porcentajes de remoción y costos totales.
De acuerdo con la tabla 1 y 2, el costo de la energía consumida por la celda (Econs) decrece
cuando aumenta la velocidad de flujo para cada una de las j, debido a que las burbujas de H2
generadas en el cátodo son arrastradas más rápidamente a la atmósfera a velocidades de flujo
altas disminuyendo así la resistencia del electrodo [6]. También se puede deducir que la
producción de lodos y costo de tratamiento de lodos es mayor para j altas y Re bajos, lo cual está
relacionada con la producción de coagulante y la interacción de los contaminantes con éste. La
mejor condición para el pozo 1 se presenta a una j= 9 mA cm-2 y Re= 179, donde el precio total
de operación fue de 9.99 $MXN m-3.
Por otro lado, el costo para la mejor condición para el pozo 2 (j= 8 mA cm-2 y Re= 176) es
de 6.94 $MXN m-3. El cálculo de los costos se hace con base a las ecuaciones 2, 3 y 4. El precio
comercial del aluminio para el mes de febrero de 2020 corresponde a 31.92 $MXN Kg-1, además
para el cálculo del precio del kWh se usó el valor estipulado por el CFE a la tarifa de gran
demanda en media tensión horaria en el intervalo horario de punta que corresponde a 1.8777
$MXN kWh-1 estipulado para el Bajío para el mes de febrero de 2020.
16
Tabla 1. Costo y porcentaje de remoción de contaminantes para el pozo 1
j Econs Lodo Al COT

u Bomba
mA Kwh $MXN $MXN As % F% SiO2% $MXN
cm s-1 $MXN/m-3
cm-2 m-3 Kg-1 m-3 m-3
1.16 0.60 0.03 1.44 1 32.65 50.93 61.24 3.60
2.33 0.27 0.06 0.90 0.5 14.21 25.88 42.12 1.97
4
3.5 0.19 0.06 0.59 0.33 6.23 13.87 35.40 1.34
4.7 0.13 0.09 0.36 0.25 1.62 12.35 31.26 0.96
1.16 0.80 0.13 1.54 1 37.25 69.88 70.54 4.17
2.33 0.39 0.11 1.04 0.5 19.80 28.76 56.07 2.37
5
3.5 0.25 0.09 0.60 0.33 6.93 23.01 40.57 1.49
4.7 0.19 0.07 0.40 0.25 3.12 13.36 34.37 1.09
1.16 1.03 0.15 2.02 1 62.54 70.90 74.42 5.11
2.33 0.52 0.12 1.13 0.5 21.66 38.24 58.40 2.73
6
3.5 0.33 0.06 0.70 0.33 8.32 26.73 48.58 1.71
4.7 0.25 0.10 0.49 0.25 3.62 16.41 37.98 1.31
1.16 1.29 0.16 2.16 1 62.88 71.40 75.45 5.74
2.33 0.70 0.15 1.16 0.5 22.29 41.79 62.27 3.13
7
3.5 0.40 0.12 0.75 0.33 13.67 30.96 49.61 1.95
4.7 0.30 0.09 0.51 0.25 3.99 27.24 43.15 1.41
1.16 2.23 0.60 1.50 1 68.11 84.77 82.69 8.30
2.33 0.98 0.37 1.31 0.5 22.85 66.50 67.18 4.03
8
3.5 0.65 0.20 0.83 0.33 16.36 33.84 55.30 2.57
4.7 0.46 0.07 0.59 0.25 10.92 28.09 51.16 1.77
1.16 3.06 0.65 2.58 1 79.75 86.44 94.57 9.99
2.33 1.47 0.22 1.22 0.5 36.87 69.97 72.10 4.71
9
3.5 0.86 0.20 0.86 0.33 36.43 41.10 58.91 3.00
4.7 0.53 0.18 0.62 0.25 31.47 32.71 54.52 2.04
Composición inicial del agua: arsénico 116.12 µg L-1, fluoruros 1.18 mg L-1, sílica hidratada 129 mg L-1, fosfatos
0.54 mg L-1, sulfatos 45 mg L-1, nitratos 0.73 mg L-1. pH 9.02, alcalinidad 400 mg L-1, conductividad 871 µS cm-1
dureza 65 mg L-1. Para la mejor condición (j= 9 mA cm-2 y u= 1.16 cm s-1) la concentración residual fue: arsénico
23.52 mg L-1, fluoruro 0.16 mg L-1, sílica hidrata 7 mg L-1, fosfatos 0.02 mg L-1, sulfatos 41.7 mg L-1, nitratos 0.27
mg L-1. pH 9.11, alcalinidad 404 mg L-1, conductividad 760 µS cm-1, dureza 11 mg L-1.
17
Tabla 2. Costo y porcentaje de remoción de contaminantes para el pozo 2
j Econs Lodo Al COT

u Bomba
mA cm- Kwh $MXN $MXN As % F% SiO2% $MXN
2 cm s-1 $MXN/m-3
m-3 Kg-1 m-3 m-3
1.16 0.48 0.05 1.47 1 21.90 79.61 47.06 3.42
2.33 0.21 0.04 0.67 0.5 17.63 61.54 46.63 1.60
4
3.5 0.14 0.06 0.46 0.33 5.68 55.11 34.45 1.10
4.7 0.12 0.08 0.34 0.25 0.42 54.25 33.19 0.89
1.16 0.77 0.19 1.52 1 49.39 81.27 81.51 4.16
2.33 0.28 0.05 0.85 0.5 24.49 63.97 59.24 1.92
5
3.5 0.19 0.02 0.50 0.33 23.15 59.11 41.59 1.21
4.7 0.16 0.05 0.35 0.25 2.42 58.25 41.17 0.94
1.16 1.03 0.20 1.78 1 50.98 80.70 84.45 4.93
2.33 0.45 0.04 0.97 0.5 7.85 68.55 59.66 2.36
6
3.5 0.25 0.04 0.64 0.33 26.49 59.54 50.41 1.49
4.7 0.20 0.04 0.45 0.25 7.02 60.25 44.53 1.13
1.16 1.28 0.55 1.87 1 59.09 83.13 84.03 5.83
2.33 0.59 0.26 1.14 0.5 2.21 75.84 71.01 3.02
7
3.5 0.35 0.05 0.61 0.33 31.00 62.69 52.10 1.64
4.7 0.25 0.04 0.52 0.25 8.11 60.97 49.15 1.28
1.16 1.82 0.28 2.23 1 76.81 89.84 96.85 6.94
2.33 0.77 0.24 1.19 0.5 39.22 86.96 90.55 3.38
8
3.5 0.45 0.19 0.82 0.33 42.08 73.29 76.05 2.19
4.7 0.31 0.04 0.60 0.25 38.94 67.93 51.47 1.46
Composición inicial del agua: arsénico 86.67 µg L-1, fluoruros 7.00 mg L-1, sílica hidratada 79.33 mg L-1, fosfatos
0.37 mg L-1, sulfatos 70 mg L-1, nitratos 0.47 mg L-1. pH 8.82, alcalinidad 505 mg L-, conductividad 1080 µS cm-1.
Para la mejor condición (j 8 mA cm-2 y u 1.16 cm s-1) la concentración residual fue: arsénico 20.10 mg L -1, fluoruro
0.71 mg L-1, sílica hidrata 2.50 mg L-1, fosfatos 0.00 mg L-1, sulfatos 71.67mg L-1, nitratos 0.12 mg L-1. pH 9.28,
alcalinidad 479 mg L-1, dureza 8 mg L-1
4. CONCLUSIONES
A través de la investigación desarrollada se caracterizó un reactor electroquímico

empleando aluminio como electrodos de sacrificio. Se analizó la influencia de la densidad de
corriente y número de Reynolds, permitiendo la remoción de arsénico, fluoruro y sílica hidratada
de dos pozos del Bajío Guanajuatense.
18
En esta investigación se empleó un reactor electroquímico con placas de aluminio como

electrodos de sacrifico para la remoción de arsénico, fluoruro y sílica hidratado de dos pozos de
agua subterránea del Bajío guanajuatense mediante el proceso de electrocoagulación, logrando la
remoción de As y F- por debajo de lo que estipula la NOM-127-SSA1-1994 para los pozo 1 y 2 y
para la sílica hidratada por debajo de 10 mg L-1.
Las condiciones bajo las cuales se logró la mayor remoción de contaminantes para el pozo
1 fue de 9 mA cm-2 y Re de 176, abatiendo el 79.75% de arsénico, 86.44% de flúor y 94.57% de
sílica hidratada, con un costo operacional de 9.99 $MXN m-3. Para el pozo 2 la condición que
permitió la mayor eficiencia de remoción fue a j de 8 mA cm-2 y Re de 176 obteniendo
porcentajes de remoción del 76.81% para arsénico, 89.84% para flúor y 96.85% para sílica
hidratada, condición que tiene un costo operacional de 6.94 $MXN m-3. De los datos obtenidos a
partir del porcentaje de remoción de los pozos 1 y 2 se observa la preferencia que tiene el
aluminio en formar aluminosilicatos con la sílica hidratada antes de reaccionar con el flúor y el
arsénico, lo que podría explicar los mayores porcentajes de remoción de la sílica hidratada.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradece a la Universidad de Guanajuato. J. F. Rodríguez agradece a CONACYT

por su beca No. 946519.
6. REFERENCIAS
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Materials, 262, 960-969. (2013).
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Environmental Chemical Engineering, 7(5), 103353. (2019a).
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contamination in groundwater of Telangana: A state-of-the-art. Geochemistry. (2019).
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from groundwater by electrocoagulation using a continuous reactor with a twelve-cell 434 stack.
Chemosphere 211, 149-155. (2018).
20
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE UNA CCM EMPLEADA
PARA LA DEGRADACIÓN DE ACEITE LUBRICANTE USADO
EAM-O5
E. Ibarra Altamirano1, M. M. Aguilera Flores1, V. Ávila Vázquez*1.
1
Instituto Politécnico Nacional – Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería Campus
Zacatecas. Zacatecas, Zac. Tels. 01-492-92-42-419, 01-492-92-55-998 1
*
RESUMEN
El concepto de microorganismos usados como catalizadores en celdas de combustibles
microbianas (CCM) fue explorado desde los años 70 y 80 [1]. Una CCM es un dispositivo que
obtiene energía eléctrica a través de microorganismos (mo’s), y en adecuadas condiciones, los
mo’s convierten la energía química de su actividad metabólica con un sustrato, en energía
eléctrica [2]. La CCM puede ser de cámara simple o de cámara doble. Las celdas de una cámara
tienen un solo compartimento donde se aloja el ánodo dejando el cátodo expuesto al aire [3].
En el período 2004-2014 la generación de los Aceites Lubricantes Usados (ALU) como
Residuo Peligroso, ocupo el segundo lugar a nivel nacional con 968 067 ton [4]. Las CCM
permiten la degradación del ALU. En el presente proyecto de investigación se evaluó el
desempeño electroquímico de una una CCM de cámara simple en un ciclo de 55 días. Se obtuvo
una estabilización entre el día 9 a 11, alcanzando voltajes a circuito abierto de hasta 553 mV. La
CCM presentó un potencial de partida de 223 mV, logrando una DPmax de aproximadamente 0.24
mWm-2, con una i de 2.2 mAm-2. En la Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier
(FTIR), se remplazaron bandas de alcanos con la aparición de nuevas bandas correspondientes a
grupos hidroxilo que son compuesos más simples asociados a la degradación del ALU. Los
resultados muestran que las CCM permiten una degradación de ALU, lo que se presenta como
una alternativa al tratamiento de agua contaminada con ALU y al mismo tiempo la genración
energía.
Palabras Clave: Residuo Peligroso, FTIR, ALU.
1. INTRODUCCIÓN
Las CCM han ganado un gran interés como un sistema alternativo de conversión de energía
para generar bioenergía [5]. La tecnología de las CCM es una prometedora alternativa energética
sostenible para combatir problemas relacionados con el consumo de energía no renovable, el
cambio climático y la contaminación ambiental [6].
Las CCM cosechan electrones de microorganismos en el ánodo y realizan reacciones
reductoras, como la reducción de oxígeno en agua, en el cátodo. La recolección eficiente de
electrones es importante en la construcción de una CCM de alto rendimiento[7] existiendo tres
tipos de configuración para una CCM: cámara simple, doble cámara, multicámara.
Las CCM de cámara simple tienen un solo compartimento donde se aloja el ánodo dejando
el cátodo expuesto al aire, eliminando la necesidad de la cámara catódica mediante la exposición
directamente al aire, sin la necesidad de ventilación artificial. En esta configuración de CCM, los
electrodos están separados por una Membrana Intercambiadora de Protones (MIP), por lo que su
construcción es sencilla y de bajo costo, y además generan energía de una manera eficiente [3,8].
En cuanto al aceite lubricante automotriz usado, éste contiene diversos compuestos
químicos tales como metales pesados, hidrocarburos aromáticos polinucleares (HAP), benceno,
policlorobifenilos (PCBs), etc., convirtiendolo en un Residuo Peligroso (RP). Estos compuestos
químicos pueden producir un efecto adverso directo en seres vivos, una inadecuada disposición
del aceite lubricante puede causar problemas ambientales en diferentes medios: agua, suelo, etc.
[9].
Por lo que se han realizado estudios anteriores de CCM relacionados con la eliminación de
HAP en entornos / fases de solución, sedimento y suelo [10]. De acuerdo con estudios de Zhao et
al. 2019 los porcentajes de degradación de aceite pueden llegar hasta el 80 % en celdas de una
sola cámara [11].
2.1. Operación de celdas y electrodo

Se utilizó un jarro de barro con una capacidad de 70 mL como celda y al mismo tiempo
tiene la función de ser membrana de intercambio protónico. Éste estaba integrado por un cátodo

de tela de platino al exterior de su estructura (5 cm x 14 cm) sujeta con alambre de acero

inoxidable en el extremo superior e inferior (el alambre ayuda a dar soporte y colectar la
corriente). En el interior del jarro, se situó el ánodo con fieltro de grafito (5 cm x 9 cm) con una
pequeña malla insertada de acero inoxidable como colector de corriente. Todos los experimentos
se hicieron por triplicado.
2.2. Inóculo y sustrato

Se preparó una mezcla homogénea con 75 ml de agua común y 0.2 micro litros de Tween
20 ( como tensoactivo) y 0.75 ml de ALU (1%) como sustrato y se añadíó 1.5 gr de suelo como
inóculo, la mezcla se vertió en la CCM.
2.3. Pruebas preliminares

Para conocer el ciclo de degradación se midió el voltaje a circuito abierto de la CCM
todos los días hasta identificar el ciclo de degradación del ALU.
2.4. Espectroscopia de transmisión de Infrarrojo con Transformada de Fourier (FTIR)

Se tomó una muestra de 0.5 ml antes y después de los experimentos. El equipo utilizado
fue un Shimadzu IRTracer-100 mediante la técnica de reflectancia atenuada (ATR). El rango en
el cual se hizo el barrido fue de 400 a 4,000 cm-1.
2.5. Curva de polarización

Se utilizó el equipo Versa STAT 3, se realizó un barrido de potencial desde el voltaje a
circuito abierto de la CCM (0.28 V) hasta a .05 V ( esto como una medida de seguridad para los
microorganismos dentro de las CCM) a una velocidad de 0.0001 mV/s.
2.6. Espectroscopia de Impedancia Electroquímica

Para realizar los análisis de impedancia se u tilizó el equipo Versa STAT 3, aplicando un
barrido de 0.1 a 10,000 Hz.
2.7. Cronoamperometría

Para llevar a cabo la cronoamperometría utilizó el equipo Versa Stat 3. Se fijó el voltaje
al cual se obtuvo una potencia máxima en las curvas de polarización, el tiempo de duración del
análisis fue superior a los 600 s.
La Figura 1 a), muestra un comportamiento del ciclo de degradación del ALU con un
total de 55 días, observándose un máximo 607 mV a los 11 días. Los voltajes descendieron luego
de 50 días presentando muchas variaciones hasta el final del ciclo. En la Figura 1b) se muestra las
fases de crecimiento microbiano observándose que la fase de adaptación (Lag) no se visualiza en
la CCM evaluada lo que sugiere que fue un tiempo muy rapido[12], la fase exponencial es el
período de la curva de crecimiento en el cual los microorganismos, cada vez que pasa un tiempo
de generación, la población se duplica. Esta se llevó a cabo desde el día 1, hasta el día 11. La fase
estacionaría es en la cual cesa el crecimiento, las limitaciones del crecimiento pueden ocurrir por
agotamiento de algún nutriente esencial, por lo que esto indica que la concentración de ALU
comenzó a disminuir. Finalmente, en la fase de muerte celular comienza una dismnución en el
número de células viables, que se observa a partír del día 36.
a) b)
Figura 1. a)Voltaje a circuito abierto de la CCM para la degradación de ALU, b) Curva de

crecimiento bacteriano.

En la Figura 2 se muestra las curvas de polarización de la CCM, la cantidad que se tiene

de platino en el cátodo es de 5 mgcm-2 con un área geométrica de 0.0063 m2. Se observa que la
CCM cuenta con un potencial de partida de 223 mV, alcanza una DPmax de aproximadamente
0.24 mWm -2, con una i de 2.2 mAm-2 .
Figura 2. Curva de polarización d ela CCM para la degradación de ALU.
En la figura 3, se muestra el diagrama de Nyquist donde se muestra que la CCM presentó

un valor aproximado al 1.72 Ωcm-2 para la Resistencia de la solución (RS); mientras que para la
Resistencia de tranferencia de carga (Rtc) se presentó en un valor aproximado de 8.5 Ωcm-2.
Figura 3. Diagrama de Nyquist de la CCM para la degradación de ALU.

En la Figura 4, muestra la curva de estabilidad de la CCM observándose la corriente a la

cual parte la CCM es a 500 µA, observándose una corriente estable duante todo el tiempo del
experimento lo que sugiere estabilidad de la CCM a las condiciones de trabajo.
Figura 4. Curva de estabilidad de la CCM para la degradación de ALU.
El espectro para FTIR con el ALU para el día 0 y 55 se muestran en la Figura 3 a) y b)

respectivamente. Los principales picos para el día 0, revelan la presencia de los grupos
funcionales de metileno(CH2) y metilo (CH3) [13], son grupos que se presentan en alcanos de
Hidrocarburos alifáticos, quienes están presentes en el petróleo y carbón mineral.
Despues del día 55 la mayoría de las bandas de CH2 y CH3, no son visibles, lo que indica la
degradación o ausencia de los alcanos en la muestra. Nuevas bandas aparecieron luego de los 55
días (Figura 5) las cuales corresponden a una muy intensa y a otra con menor intensidad, ambas
se asocian a enlaces O-H. La localización de este modo espectral en forma no asociada suele
encontrarse entorno a los 3.630 cm-1 para grupos hidroxilo en alcoholes secundarios y entorno a
los 3.530 cm-1 para grupos hidroxilo en ácidos carboxílicos. En los polialcoholes se pueden
observar bandas de tensión de hidroxilo extremadamente anchas, que pueden atribuirse a una
suma de contribuciones de grupos O–H asociados por puentes de hidrógeno que abarcan desde
los simples dímeros hasta cadenas polímeras que implican a un elevado número de grupos
hidroxilo [14] . Los resultados de FTIR demostraron el consumo del ALU.
6

a)
b)
Figura 4. a) Espectro de FTIR de la muestra ALU, b) espectro de FTIR del sustrato empleado en
la CCM.
4. CONCLUSIONES
La CCM presenta un ciclo de degradación de 55 días obtenido un potencial de partida de 223

mV, alcanzando 0.24 mWm-2 y 2.2 mAm-2 para DPmax e i respectivamente, adicionalmente las

resistencias que presentan son aproximadamente de 1.72 y 8.5 para la Rs y Rtc

respectivamente. La curva de estabilidad muestra que las CCM se mantuvo estable a las
condiciones experimentales En cuanto a FTIR los picos de alcanos presente en la muestra de
ALU no son visibles en la muestra al final del ciclo de degradación mostrándose compuestos más
simples asociados a la degradación del contaminnte.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al laboratorio de electroquímica de la Universidad

Autónoma de Zacatecas.
6. REFERENCIAS
[1] L. Alzate Gaviria; et. al., Interciencia, 33, 22, (2008).

[2] A. C. Góngora Molina; et. al., Ingeniería:Revista Académica, 21, 54, (2017).
[3] P. Nava Diguero; M. Castillo Juárez; Revista de Ingeniería Innovativa, 2, 18 (2018).
[4] Secretaría del Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT). Informe de la Situación
del Medio Ambiente en México. Compendio de Estadísticas Ambientales. Indicadores Clave, de
Desempeño Ambiental y de Crecimiento Verde. Edición 2015. SEMARNAT. México. 2016.
[5] Palanisamya, G., et. al., Journal of Cleaner Production. 221, 598 (2019).
[6] Kumar, S. S., et. al., A. Fuel 255, 115682 (2019).
[7] H.-Y. A. Wang; C.-S. Yang; C.-H. Lin; Journal of the Taiwan Institute of Chemical
Engineers 1, 5 (2020)
[8] Farias, N. G. (Octubre de 2016). Análisis técnico económico de la tecnología de celdas de
combustible microbianas para la producción de energías alternas. Santiago de Querétaro,
Qro, México.
[9] Fong, S. W. Prospect. 15(2), 135 (2017).
[10] Sharma, M., Nandy, et. al., Journal of Hazardous Materials, Article 121845 (2019)
[11] Zhao L, D. J. Journal of Cleaner Production (2019).

[12] Reproducción y crecimiento microbiano. Consultado el 05 de Abril del 2020 en:

http://www.ucv.ve/fileadmin/user_upload/facultad_farmacia/catedraMicro/08_Tema_6_crecimie
nto.pdf
[13] Rojo Callejas, F.. Tablas de Espectroscoía Infrarroja. Consultado el 04 de Abril del 2020 en:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/TablasIR_34338.pdf
[14] Cesteros Iturbe, L. Revista Iberoamericana de Polímeros 5, 3 (2004).
[15] Skoog Douglas A., Holler James F., Nieman Timothy A. Principio de Análisis Instrumental.
Quinta Edición (2001)
[16] Piratoba Morales, U., et. al., Dyna 77(164),69 (2010).

FOTOELECTRODEGRADACIÓN DE FILTROS SOLARES ORGÁNICOS
MEDIANTE NANOPARTÍCULAS DE TIO2 EN FASE ANATASA
DEPOSITADA SOBRE NANOTUBOS DE CARBONO MULTICAPA
EAM-O6
G. Rosado Ortíz 1, Y. Verde Gómez1, A. M. Valenzuela-Muñiz1*.
1
Tecnológico Nacional de México/IT de Cancún. Av. Kabah, Km. 3, C.P. 77500, Cancún
Quintana Roo, México.
*
RESUMEN
El presente trabajo se enfoca en la síntesis de un compuesto constituido por

nanopartículas de TiO2 en fase anatasa depositadas sobre nanotubos de carbono multicapa
(T95A) mediante Sol-Gel, para su aplicación en la fotoelectrodegradación del filtro solar ácido
aminobenzoico (PABA). Para analizar el efecto de la adición de los nanotubos de carbono (NTC),
se sintetizó además un material blanco de nanopartículas de TiO2 en fase anatasa por Sol-Gel
(TiOA). Las propiedades físico-químicas de los materiales fueron corroboradas mediante análisis
Termogravimétrico (ATG), difracción de rayos X (DRX), absorción física de gases y UV-vis de
reflectancia difusa. Se encontró que el compuesto tiene un 1% en peso de NTC y presenta
estructura cristalina en fase anatasa. Se observó también un incremento en el área superficial del
compuesto T95A al comparase con el blanco TiOA, así como la disminución de la energía de
banda prohibida en el compuesto. En la caracterización fotoelectroquímica se observó un
potencial de banda plana menor en el compuesto, además de una mayor densidad de portadores
de carga. Las pruebas de fotoelectrodegradación de PABA muestran una tendencia similar tanto
en el compuesto como en el material blanco.
Palabras Clave: anatasa, nanotubos de carbono, ácido aminobenzoico.

1. INTRODUCCIÓN
Los bloqueadores solares que usan filtros orgánicos para dispersar y absorber la radiación
UV no son biodegradables. Uno de los mayores problemas que muestran es que presentan una
baja resistencia al agua, removiéndose del cuerpo del usuario una vez que hacen contacto con el
vital líquido. Estudios de investigación mencionan que los filtros orgánicos se bioacumulan en
peces, y son en parte responsables del blanqueamiento del coral en arrecifes coralinos [1]. Por
otro lado, el TiO2 es uno de los fotocatalizadores más usados para la degradación de
contaminantes orgánicos en medio acuoso debido a su bajo costo, alta fotoactividad y amabilidad
con el medio ambiente. Una de las principales desventajas de emplear solo TiO2 es la rápida
recombinación electrón hueco que presenta, esta problemática puede ser evitada de diferentes
maneras: i) teniendo más de una fase del titanio, ii) usando compuestos semiconductor-metal, o
iii) empleando compuestos semiconductor-material carbonoso. Dentro de la última opción, se
encuentra el empleo de nanotubos de carbono multicapa (NTC), que debido a su buena
conductividad, sirven como un captor de electrones, ayudando a reducir la recombinación de los
pares fotogenerados y aumentando la efectividad de las reacciones fotocalíticas [2].
Los compuestos TiO2/NTC han atraído la atención debido a las características de los NTC:
excelentes propiedades mecánicas, alta área superficial, y propiedades eléctricas y electrónicas
únicas. Algunos trabajos han sintetizado TiO2/NTC por Sol-Gel, y han obtenido una mejora en la
actividad fotocatalítica por el incremento del área superficial del compuesto [1]. La mezcla de
TiO2 con CNT pueden presentar grandes áreas superficiales donde los contaminantes (orgánicos
e inorgánicos) pueden adsorberse, ya que la adsorción es un proceso clave en la destrucción
fotocatalítica de contaminantes [2]. Por otra parte, la alta conductividad NTC ayuda a la rápida
transferencia de transporte electrónico, además de servir como captor de electrones, reduciendo la
recombinación de los pares electrón-hueco, resultando en una mejora de la fotoactividad [3]. En
este trabajo, un compuesto de nanopartículas de TiO2 en fase anatasa y nanotubos de carbono
(NTC) es sintetizado para emplearse como fotoelectrocatalizador para la degradación del filtro
solar orgánico ácido aminobenzoico (PABA).
2
2.1 Síntesis de nanopartículas de TiO2 sobre nanotubos de carbono en fase anatasa
Para la síntesis se usaron los siguientes reactivos y solventes: Isopropóxido de Titanio (IV)
(TTIP, Aldrich >97%), alcohol isopropílico (JT Baker, 99.99%), agua tridestilada (JT Baker) y
HNO3 (J.T.Baker 65.5%). Una suspensión de NTC (tratados ácidamente con anterioridad) en
Isopropanol (1.66 mg de NTC: 1mL de solvente) es preparada en un vaso de precipitado
ultrasonicando la suspensión durante 1 hora. Después, cierta cantidad de TTIP se agrega
(siguiendo una relación de 1mL de TTIP: 13.8mg de NTC), ultrasonicando la suspensión
nuevamente 30 minutos. El vaso de precipitado es dispuesto en un baño frío, donde permanece
bajo agitación magnética hasta alcanzar una temperatura aproximada a los 0°C. Agua tridestilada
es agregada a goteo lento (1mL de TTIP: 15 mL de H2O), manteniendo la agitación magnética a
baja temperatura durante 2 horas. Durante este proceso, un material de color gris claro es
obtenido, correspondiente a titanio amorfo sobre nanotubos. La suspensión se deja agitando a
temperatura ambiente durante 12 horas. Para la obtención de la fase Anatasa, el material es
lavado y filtrado después de las 12 horas de agitación. El sólido obtenido es secado a 60°C
durante 8 horas, y después es sometido a un tratamiento térmico a 400°C durante 2 horas en
condiciones ambientales.
Como material blanco para comparación se sintetizó TiO2 amorfo basándonos en el

procedimiento reportado por Ma et al, 2014 [4]. 2.96 mL de TTIP fueron mezclados con 20 mL
de Isopropanol y ultrasonicado 30 minutos. Después la solución fue dispuesta en un baño frío
cercano a los 0°C donde después se le agregó 10 mL de agua tridestilada por goteo, dejando
agitar después a la misma temperatura durante 2 horas. Al finalizar, el gel obtenido se dejó
agitando 12 horas a temperatura ambiente. Para la obtención de la fase anatasa, el material fue
lavado, filtrado, secado a 60°C durante 8 horas, y sometido a tratamiento térmico en condiciones
ambientales a 400°C durante 2 horas.
3
2.2 Caracterización Físico-Química
Diferentes técnicas se emplearon para conocer las propiedades fisicoquímicas de los

materiales. El análisis Termogravimétrico (ATG) fue efectuado para conocer el porcentaje en
peso de NTC en el TiO2, mediante un equipo TGA Q500 TA Instruments, con una rampa de
calentamiento de 10°C/min, en una atmosfera de aire (con flujo de 10 mL/min) hasta 950°C. Los
estudios de difracción de rayos X (DRX) se realizaron con un equipo DRX Bruker AXS D8
Advance (ángulo 2θ:20 a 80°, con una barrido de 0.01°/s) y fueron llevados a cabo para conocer
las fases presentes en los materiales, así como los tamaños de cristal. Los propiedades texturales
se analizaron mediante fisisorción de nitrógeno mediante un equipo Quantachrome Autosorb IQ,
para el cálculo de área superficial se empleó el método de Brunauer-Emmett-Teller (BET) y para
la distribución del tamaño de poro el método de Barret-Joyner-Halenda (BJH). Finalmente, para
conocer la absorbancia y la banda prohibida de los materiales sintetizados se midió la reflectancia
difusa con un espectrómetro Shimadzu UV 2600 y se empleó gráfica de Kubelka-Munk.
2.3 Caracterización Fotoelectroquímica
2.3.1 Sistema electroquímico y preparación de fotoelectrodos
Para la caracterización fotoelectroquímica, se utilizó un arreglo de media celda que consta

de un contra electrodo de Platino (Pt), un electrodo de referencia de Ag/AgCl (KCl sat), y un
electrodo de trabajo que consiste en un vidrio conductor (FTO) donde se deposita el material de
estudio, todo en contacto con un electrolito de Na2SO4 0.1M. Este sistema se encuentra ubicado
dentro de una celda fotoelectroquímica de teflón, con ventana de cuarzo. Para la preparación del
electrodo de trabajo se utiliza un vidrio conductor FTO TEC 15A (12-15Ω Xop Glass espesor de
2.2 mm) de 1cm x 1cm. Para la preparación del electro de trabajo se genera una tinta, dispersando
30 mg de material en 1 mL de etanol (J.T Baker, 99.99%) empleando un baño ultrasónico durante
1 hora. La tinta es depositada sobre el FTO mediante la técnica de spin-coating a 60µL/min,
mientras el vidrio rota a 1800 rpm. El área efectiva donde es depositada el material es de
0.81cm2 (0.9 x 0.9 cm). Después depositar el material, se somete al electrodo a un tratamiento
térmico a 400°C durante 1 hora. Al finalizar, el área descubierta del electrodo se recubre con
cinta de poliéster verde (Cole Parmer) para evitar el contacto con el electrolito, dejando una
4
esquina libre para el contacto eléctrico. Para conectarlo al equipo y llevar a cabo las mediciones,
se recubre la esquina expuesta con pintura de plata, se coloca un alambre de cobre encima, se
recubre nuevamente con pintura de plata, y al secar, se recubre el área con pegamento epóxico.
La fuente de iluminación está dada por una lámpara Tecno Lite de luz negra modelo HEL-
20W/BLB que emite a una longitud de onda λ=350nm, iluminando el electrodo de trabajo con
una densidad de flujo de fotones (photon flux density) de 3.875x1015 fotones cm-2s-1.
2.3.2 Mediciones fotoelectroquímicas
Para las mediciones de fotocorriente, se utilizó un potenciostato/galvanostato Autolab.

Previo a la medición, el electrolito es burbujeado con argón (INFRA, 99.99%) durante 15
minutos. Enseguida se realizó una voltametría cíclica (CV, cyclic voltammetry por sus siglas en
inglés) a una velocidad de barrido de 100 mV/s durante 20 ciclos, para estabilizar la densidad de
corriente. La medición de fotocorriente se lleva a cabo mediante una voltametría de barrido lineal
(LSV, linear sweep voltametry por sus siglas en inglés) a una velocidad de barrido de 5 mV/s en
una ventana de potencial de -0.4 a 1.5 V vs Ag/AgCl (KCl sat). Adicionalmente, se llevaron a
cabo análisis de impedancia electroquímica (EIS, electrochemical impedance spectroscopy por
sus siglas en inglés) en un rango de frecuencias de 100 mHz a 100 KHz con un equipo BioLogic
SP-50/150. Los espectros de impedancia fueron ajustados con el software Ec-Lab.
2.3.3 Pruebas de fotoelectrodegradación
Para las pruebas de fotoelectrodegradación, se empleó el mismo sistema de media celda que
en la caracterización fotoelectroquímica, adicionando PABA con una concentración inicial de 5 x
10-6 mol/L en Na2SO4 0.1M. Se aplicó un voltaje constante en el electrodo de trabajo de 0.5V vs
A/AgCl (KCl sat) durante las pruebas, a la par que se irradiaba el electrodo con una densidad de
flujo de fotones (photon flux density) de 3.875x1015 fotones cm-2s-1. Se tomaron muestras de la
solución de prueba a diferentes tiempos de irradiación, las cuáles fueron analizadas mediante
espectroscopia UV-Vis para observar la evolución en la degradación del filtro solar disuelto en el
electrólito de soporte.
5
3.1 Análisis Termogravimetrico (ATG)
.En la Figura 1 se muestran los resultados obtenidos y es posible apreciar que el material de
referencia TiOA tiene una pérdida de 1.23% antes de estabilizar a los 400°C, mientras que la
muestra con nanotubos T95A tiene primero una pérdida de 0.4% en peso, antes de perder 1.06%
a los 530°C, por la combustión del carbón. Se puede observar, que la pérdida de peso por los
procesos de deshidroxilación/condensación y absorción de agua es menor en el compuesto
titanio/nanotubo que en el titanio solo. La descomposición de los NTC se empieza a dar
aproximadamente a los 500°C, que está dentro del rango reportado en trabajos anteriores (entre
200 y 660°C) [5]. Primeramente (alrededor de los 350°C) se da la descomposición de carbón
amorfo que consta alrededor del 5% del material ([6]), seguido de la remoción de grupos
funcionales y de la combustión de la estructura de carbón entre los 450 y 6000C ([7], [8]). De esta
manera se pudo determinar que el contenido de nanotubos de carbono en la muestra T95A fue de
1.06% en peso.
Figura 1. Análisis Termogravimétrico de los materiales TiOA y T95A.
6
3.2 Difracción de Rayos X (DRX)
La técnica de DRX se empleó para calcular el tamaño de cristal mediante el uso de la

ecuación de la ecuación de Scherrer. Los planos cristalográficos más representativas del TiO2 en
fase anatasa son (101), (004), (200) y (105) que aparecen en los ángulos 2θ: de 25.2 a 55.10 [1].
En la Figura 2a y 2b se muestran los difractogramas de las muestras TiOA y T95A, en las cuales
el TiO2 fue obtenido en fase anatasa. Las caras cristalinas que se pueden observar son las (101),
(004), (200), (105), (211), (204), (116), (220) y (215), ubicados en los ángulos 2θ: 25.3, 37.8, 48,
54, 55, 63, 69, 70 y 75° respectivamente. En los recuadros (insertos) se muestra los materiales
antes del tratamiento térmico a 400°C, donde ambos presentan una estructura amorfa. En la
muestra T95A (inserto Figura 2b) se logra observar la cara (002) en 2θ: 26° correspondiente a los
nanotubos de carbono. Después del tratamiento térmico, este pico queda completamente
apantallado por la cara (101) de la anatasa. Los tamaños de cristal obtenidos por la ecuación de
Scherrer se calcularon tomando la cara cristalina (101) para la fase anatasa, donde ambas
muestras tuvieron un tamaño de cristal de aproximadamente 14 nm.
Figura 2. Difractogramas de los materiales: a) TiOA y b) T95A. En las imágenes de inserto se muestran los
difractogramas de las muestras antes del tratamiento térmico.
7
3.3 Análisis de Área Superficial
El análisis de fisisorción de gases se hizo para conocer el área superficial (método BET), y
distribución de poro (método BJH) de los materiales sintetizados. En la Figura 3 se muestra la
comparación de las isotermas y de distribución de tamaño de poro de los materiales TiOA, T95A,
y NTC las cuáles presentaron un área superficial de 57.70, 65.8 y 40.25 m2/g respectivamente. En
la Figura 3a, la isoterma correspondiente a los NTC corresponde a una tipo IV (clasificación
IUPAC) relacionada a materiales mesoporosos (2-50nm) [7,9]. Mediante la activación de NTC
por medio del tratamiento ácido, las puntas de los nanotubos se abren por la remoción de Fe y
carbón amorfo, y se generan pequeñas estructuras porosas en la superficie [10]. La distribución
del tamaño de poro es bimodal con picos en 1.9 nm y 2.8 nm (Figura 3b inserto). Los poros más
grandes pueden deberse a los espacios intersticiales formados por los cúmulos de NTC , mientras
que los más pequeños pueden deberse a los poros generados por los defectos superficiales
creados por el tratamiento ácido [7].
Con respecto a los materiales TiOA y T95A, presentaron una isoterma de tipo IV,
relacionadas a una estructura mesoporosa, [11], presentando una histéresis de tipo H2 indicando
que ambas poseen mesoporos (2-50 nm) resultado de la aglomeración de nanopartículas de TiO2
[12]. La histéresis es atribuida a la condensación capilar del nitrógeno dentro de los mesoporos.
En la Figura 3b, la distribución del tamaño de poro de ambas muestras se encuentra dentro de la
región de los mesoporos. Una mayor presencia de poros se relaciona con una intensidad de pico
mayor, la cual corresponde a la muestra T95A, con un pico en 5 nm, mientras que la muestra
TiOA presenta una distribución más amplia ya que presenta dos picos, uno en 3.6 y otro en 5.6
nm. Comparando los materiales, se puede observar que hay un incremento del área superficial
cuando se tiene el compuesto TiO2/NTC (T95A), lo que confirma el rol de soporte que tienen los
nanotubos en el sistema [13]. El incremento del área superficial puede ser debido a la presencia
de nanotubos que tienen aún su superficie descubierta, resultado de la calcinación de las
muestras. Es importante resaltar que, un área superficial mayor provee una capacidad mayor de
adsorción de luz, un aumento de los sitios activos superficiales y una rápida transferencia de
masa [14].
8
Figura 3.- Análisis de las propiedades texturales: a) isotermas de absorción-desorción de N2 y los valores del área
superficial especifica b) distribución de tamaño de poro. En la figura de inserto muestra un acercamiento en donde se
observa el comportamiento bimodal en la distribución de poro de los NTC.
3.4 UV-vis de Reflectancia Difusa
En la Figura 4a se presentan los espectros de reflectancia difusa de los materiales

sintetizados, mostrando una clara absorción en la región del UV. Los materiales que contienen
nanotubos de carbono muestran un claro desplazamiento al rojo del borde de absorción con
respecto a las muestras sin nanotubos. En diversos estudios se ha observado que mediante el
incremento del contenido de nanotubos en compuestos TiO2/NTC, se extiende su región de
absorción hasta el visible debido al incremento de la absorbancia óptica del titanio. La interacción
entre los NTC con las nanopartículas de TiO2 cambia el nivel de energía de la banda de
conducción vía la interacción de electrones π no pareados con los átomos de Ti, causando un
desplazamiento del extremo de la banda de conducción y por lo tanto una reducción en el valor
de la banda prohibida en el compuesto [14].
Para el cálculo de la banda prohibida de las muestras, se empleó la ecuación de Kubelka –Munk
dada por:
(1)
9
Donde el coeficiente de absorción K y de dispersión S están en función de la reflectancia R, para

muestras dispersivas de espesor infinito donde la reflectancia de fondo es despreciable [12] . La
banda prohibida fue medida graficando ((K/S)*hν)1/2 en función de la energía del fotón, que fue
obtenido pasando la longitud de onda en nm, a energía en eV mediante la igualdad E=1239/λ
(eV) [15] los resultados se presentan en la Figura 4b. Extrapolando la porción lineal de la curva
hasta K/S = 0, se obtiene el valor de la banda prohibida (Eg) en eV. El material TiOA presentó un
valor de Eg de 3.25eV, coincidiendo con lo reportado en la literatura [14,16] mientras que para el
material T95A fue de 3.19 eV. Se puede observar entonces, que hubo un decremento en la
energía de la banda prohibida con solo un 1% aproximado de nanotubos en las muestras. Esto se
atribuye al enlace químico entre el TiO2 y los NTC formado durante la síntesis, pudiendo aportar
a los materiales un mejor desempeño fotocatalítico en la región visible. La presencia de los NTC,
podría ayudar a mejorar el efecto de decremento de la recombinación electrón-hueco en
materiales bifásicos, ya que se tendría otra captor de fotoelectrones disponible en el material.
Figura 4. a) Espectro de reflectancia difusa, b) Gráfica de Kubelka-Munk para la determinación de la energía de

banda prohibida.
10
3.5 Análisis Fotoelectroquímico
En la Figura 5a se muestran las mediciones de fotocorriente utilizando un electrolito de

Na2SO4 0.1M bajo iluminación con una densidad de flujo de fotones de 3.875 x 1015 fotones cm-2
s-1. El comportamiento de ambas muestras es muy similar, aunque el potencial de inicio de
fotocorriente de la muestra T95A es ligeramente más negativo que la muestra TiOA, esto debido
a una mejora en la transferencia electrónica por la presencia del nanotubo. También se aprecian
tanto en condiciones de luz como de oscuro, una corriente relacionada con la reacción de
descomposición del agua [17,18], donde en la muestra T95A se da a 1.1 V aproximadamente, y
en la muestra TiOA a 1.25 V vs Ag/AgCl.
Figura 5. Análisis fotoelectroquímico: a) Mediciones de fotocorriente mediante voltametría de barrido lineal (LSV),
b) Espectroscopia de impedancia electroquímica a 1V vs Ag/AgCl (KCl sat). En la Figura de inserto se observa el
comportamiento a altas frecuencias., c) Gráfica de Mott-Schottky para determinación de potencial de banda plana.
11
Para obtener más información acerca del proceso de recombinación, se llevaron a cabo las
mediciones de impedancia electroquímica en un rango de frecuencia de 100 mHz a 10 KHz. La
Figura 5b presenta una gráfica de Nyquist representativa a 1V vs Ag/AgCl (KCl sat). Cada
gráfica fue ajustada con un circuito eléctrico que se muestra en la figura de inserto 2b. El circuito
consiste en una resistencia Rs en serie con dos circuitos paralelos RC. La Rs representa la
resistencia del electrolito y/o del contacto eléctrico del electrodo (cables, pintura de Ag, etc.)
[19,20]. Uno de los circuitos RC consiste en una resistencia Rsc y una capacitancia CPE1, las
cuales representan el transporte de carga dentro del seno del semiconductor, y el otro circuito RC
(Rct en paralelo con CPE2) representa la trasferencia de carga en la interface
semiconductor/electrolito [21]. Cada proceso aparece como un semicírculo individual en la
gráfica de Nyquist, con un semicírculo pequeño altas frecuencias (RscCsc), y otro semicírculo a
bajas frecuencias (RctCSE). El semicírculo a altas frecuencias está casi siempre traslapado con el
de bajas frecuencias (el semicírculo a altas frecuencias se aprecia mejor en la muestra TiOA en la
Figura 2b de inserto) [22]. Los resultados del ajuste se muestran en la Tabla 1.
Tabla I. Valores de ajuste obtenidos de las gráficas impedancia electroquímica
Muestra Rs (Ω) RSC (Ω) CSC (F) Rct (Ω) CSE (F)
TiOA 52.93 19.29 1.53E-05 233000 1.68E-05
T95A 53.98 16.03 3.98E-05 68500 2.50E-05
Los valores más bajos de RSC y Rct ofrecen una ruta de menor resistencia a los electrones
foto excitados [19]. T95A cumple con esta característica, por su parte el material TiOA presenta
una baja resistencia Rsc, pero una alta resistencia Rct, lo que dificulta el transporte de carga en la
interfaz semiconductor/electrolito. Se puede observar también, que la muestra T95A tiene una
CSE más alta (2.5E-5 F) que TiOA, lo que indica una separación de carga eficiente en la interfaz
semiconductor/electrolito, mejorando el rendimiento de la celda fotoelectroquímica. Este
comportamiento en T95A es atribuido a la contribución los NTC en el compuesto.
Finalmente, la Figura 5c muestra los resultados de la gráfica de Mott-Schottky a 6 kHz. El

potencial de banda plana se determinó por la intersección de la línea tangente en la gráfica de
12
Mott-Schottky con el eje x. La banda plana del material T95A (-0.15 V) es mayor que la del
TiOA (-0.28 V). Este desplazamiento positivo indica un cambio en el nivel de Fermi hacia la
banda de conducción, que facilita una transferencia de carga eficiente [19]. Por otra parte, la
densidad de portadores de carga Nd se puede obtener usando la ecuación de Mott-Schottky:
(2)
Donde C es la capacidad de carga espacial, Nd es la densidad de portadores de carga, q es

la carga de electrón (1.6x10-19 C), ε0 es la permitividad del vacío (8.86x10-12 F/m), ε es la
permitividad relativa del semiconductor y EFB es el potencial de banda plana. La densidad de
portadores de carga se calcula con la pendiente de la recta en el diagrama de Mott-Schottky.
Tomando el valor de ε = 40 para anatasa [21] podemos calcular la densidad de portadores Nd. La
muestra T95A tiene un Nd = 1.25x1020 cm-3, mientras que la muestra TiOA tiene una densidad de
portadores de carga de 1.04x1020 cm-3. Se puede observar que hay un aumento en la densidad del
portadores de carga en las muestra T95A (con 1% en peso de NTC), lo que respalda la
observación de que los nanotubos mejoran el transporte de portadores de carga y la separación de
los pares electrón-hueco.
3.6 Pruebas de Fotoelectrodegradación de Ácido Aminobezonico (PABA).
Las pruebas de degradación se llevaron a cabo utilizando el mismo sistema (celda

electroquímica, electrodos de referencia, contraelectrodo y lámpara de luz negra) que en las
mediciones fotoelectroquímicas. Aplicando un voltaje constante de de 0.5 V vs Ag/AgCl (KCl
sat) y teniendo un concentración inicial de ácido aminobenzoico (PABA) de 5x106 mol/L en
Na2SO4 0.1M. Durante la evaluación de los materiales, se tomaron muestras a diferentes tiempos
de irradiación para conocer la evolución en la descomposición del PABA mediante
espectroscopia UV-Vis.
En la Figura 6 se observa los espectros de degradación del PABA empleando los materiales
sintetizados. Se muestra que el pico de absorción de PABA se encuentra inicialmente a 265 nm (0
horas). Es posible notar que conforme se lleva a cabo el proceso fotoelectroquímico, este pico se
13
va desplazando hacia longitudes de onda menores, indicando la degradación del filtro solar, y la
generación de subproductos.
Figura 6.- Espectros UV-vis de la degradación del ácido aminobenzoico con una concentración de 5x10-6 mol/L en
Na2SO4 0.1M: a) TiOA, b) T95A
El comportamiento fue similar para ambos materiales, sin embargo, se observa que el
material T95A logra una mayor degradación a las 3 horas. Estos resultados muestran la
contribución de la fotoelectroquímica en la degradación de contaminantes orgánicos. Cuando un
potencial eléctrico es aplicado, el proceso de recombinación es minimizado debido a la movilidad
de los electrones hacia el contra electrodo. Los huecos ubicados en el semiconductor presente en
el electrodo de trabajo, pueden crear radicales hidroxilos, los cuales son vitales para el proceso de
electrodegradación de los filtros UV [23].
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se sintetizó un compuesto constituido por nanopartículas de TiO2 en fase

anatasa soportadas en nanotubos de carbono (NTC) para la fotoelectrodegradación del filtro solar
ácido aminobenzoico. Se corroboró que los materiales sintetizados (compuesto T95A y blanco
TiOA) presentaron una estructura cristalina en fase anatasa, donde el pico correspondiente a la
cara cristalina (002) del NTC, es apantallado por el plano cristalino (101) del TiO2 en fase
anatasa, pero este visible antes de llevar a cabo el tratamiento térmico (debido a que el titanio se
14
encuentra en fase amorfa). Se observó que la inclusión de los NTC produce un incremento en el
área superficial del compuesto, proveyendo al material más sitios activos para que se lleven a
cabo las reacciones de oxidación. Igualmente, hubo un decremento en la energía de banda
prohibida en el compuesto, indicando que los electrones fotoexcitados necesitaran menor energía
para pasar de la banda de valencia a la banda de conducción. En la caracterización
fotoelectroquímica, se observó un desplazamiento positivo en el potencial de banda plana
(obtenido mediante el gráfico de Mott-Schottky), indicando un desplazamiento del nivel de Fermi
hacia la banda de conducción (en concordancia con la reducción de energía de banda prohibida).
Aunado a esto se observó un incremento en la densidad de portadores de carga en el
semiconductor, indicando que se tendrán disponibles más huecos para llevar a cabo las
reacciones de oxidación en la superficie del semiconductor. En cuanto a las pruebas de
fotoelectrodegradación se observó una tendencia similar tanto en el material compuesto como en
el blanco a 0.5 V vs Ag/AgCl (KCl sat), pero presentando el material compuesto una mayor
degradación a las 3 horas. Se pudo constatar entonces que la degradación del filtro solar PABA
fue posible empleando los materiales sintetizados a las condiciones experimentales establecidas.
5. AGRADECIMIENTOS
Se agradece al Fondo “CONACyT-SENER-Sustentabilidad Energética” (Clave 254667)
por el apoyo brindado para el desarrollo de este trabajo de investigación.
6. REFERENCIAS
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16
ANÁLISIS DEL NÚMERO DE TRANSPORTE DE CADMIO Y PLOMO DE
UN EXTRACTO DE SUELOS CONTAMINADOS CON JALES MINEROS
A TRAVÉS DE UNA MEMBRANA COMERCIAL
EAM-O8
J. C. Baltazar Vera , L. G. Alvarado Montalvo1, D. Tirado Torres2,*G. Vazquez Rodriguez2,
1
, E. Delgadillo Ruiz2, , F. Calderon Vega2, N. Ramirez Ramirez3, E. Salazar Costilla4.

1Universidad de Guanajuato-Campus Guanajuato, División de Ingenierías-Departamento de
Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología, Guanajuato, Gto., México.
Ingeniería Civil, Guanajuato, Gto., México.
Ingeniería Geomática e Hidráulica, Guanajuato, Gto., México.
4Universidad de Guanajuato-Campus Irapuato-Salamanca, División de Ciencias de la Vida-
Departamento de Ciencias Ambientales, Irapuato, Gto., México.
RESUMEN
La contaminación historica de los suelos por metales pesados presentan escasa

degradación y por tanto son considerados como toxinas bioacumulativas persistentes, que
representan un riesgo marcado para la salud humana y los ecosistemas. En los últimos años se
han desarrollado tecnologías que ayuden a pailar el problema de suelos contaminados. Los
metodos desarrollados principalmente se han enfocado a remediación in situ, dentro de los que
destaca la electroremediacion para contaminantes tanto orgánicos como inorgánicos. El presente
trabajo pretende analizar variables para el tratamiento de suelos con metales pesados utilizando
estrategias electroquímicas con la aplicación de membranas comerciales. El análisis permitió
determinar la zona de transición en la que se pasa del agotamiento del contraión en la capa de
difusión del ion cadmio y plomo. Los resultados del análisis de corriente límite en la membrana
reflejan la presencia de una mezcla de iones donde la capa de difusión es alterada por la mezcla
de iones presentes.
Palabras Clave: Transporte de iones, metales pesados, remediacion, membrana de intercambio.

1. INTRODUCCIÓN
Los residuos históricos relacionados a actividades mineras en México, se extienden desde
el centro al norte del país y propician la contaminación de suelos y mantos acuíferos por la
liberación de elementos potencialmente tóxicos (EPT), tales como Pb, Cd, As, entre otros. En
este contexto, se ha analizado que los residuos mineros se encuentran asociados entre otros a
carbonatos y silicatos; y están constituidos principalmente por algunos sulfuros metálicos como
calcopirita (FeCuS2), arsenopirita (FeAsS), pirrotita (Fe1-xS), pirita (FeS), galena (PbS), y
esfalerita (ZnS). Se ha observado que la dispersión en suelos de algunos contaminantes se inicia
generalmente en el proceso de minado, en donde especies de silicatos, carbonatos, óxidos y/o
sulfuros metálicos son depositados en el medio natural sin ninguna medida de contención. En
relación a lo anterior se destaca el proceso de intemperismo que incluye procesos de reacciones
de óxido-reducción y formación de fases secundarias de complejos metálicos, que pueden ser
más solubles que las fases primarias [1].
El transporte y espoeciacion de EPT, en el suelo sugiere cambios atmosféricos, difusión

de oxígeno, porcentaje de humedad, contenido volumétrico de agua, así como del tipo y
contenido de materia orgánica presente en el suelo [2]. Así, las condiciones de intemperismo y
actividad biológica modifican las condiciones locales de potencial de óxido-reducción (Eh) y
cambios de pH local, provocando la alteración de las fases minerales primarias y liberación de
EPT.
En las ultimas decadas se han establecido tecnologías tendientes a la remediacion de suelos

contaminados, así como el mejoramiento de otras técnicas existentes principalmente aquellas
desarrolladas in situ que ofrecen abatimiento de costos y riesgos operativos y de riesgos. Algunas
técnicas como arrastre de fluídos, extracción forzada, oxidación química, solidificación,
electroremediación han mostrado resultados satizfactorios desde el punto de vista operativo. La
electrorremediación ha demostrado la capacidad de remover contaminentes orgánicos como
tricloroetileno e hidrocarburos, aplicadas a suelos contaminados con metales como Cr, Cd, Hg,
Pb, Mn, Zn y As [3-11]. Diversos estudios han reportado la aplicación de la electrorremediación
con eficiencias de remoción cercanas al 100 %, principalmente si la contaminación es causada
por un solo metal [12-15]. Asi, se ha observado en aplicaciones en campo que los rendimientos
2
dependen de las características fisicoquímicas y biológicas del suelo. El presente trabajo tiene
como finalidad, observar los parametros que se relacionan en el proceso de electrorremediacion
de suelos con metales pesados con la aplicación de membranas de intercambio ionico.
2.1. Muestreo de suelos

Los suelos fueron obtenidos de jales mineros de Villa de la Paz, S.L.P. Los suelos de
estudio se encuentran ubicados en el distrito minero de Santa María de la Paz, al noreste de
Matehuala, S.L.P. localizado a 192 km de la ciudad de San Luis Potosí, en el extremo oriental de
la Sierra de Catorce, en las laderas del cerro El Fraile [16]. En la Figura 1 se presenta una imagen
satelital donde se aprecia la ubicación de los sitios de muestreo con respecto al distrito minero
anteriormente mencionado.
2.1.1. Preparacion de muestras de suelo

En referencia a la descripción del sitio de estudio, se seleccionaron dos muestras de suelo.
La primera se recuperó cerca del sitio de deposición de jales (SJ) ubicado dentro de la ciudad de
Villa de la Paz (UTM: 2618983; 14Q326381). La segunda se recuperó en la localidad de Agua
Buena como suelo de referencia (SR) al noreste de la ciudad de Matehuala (UTM, 2623108;
14Q339407).
Las muestras de suelo después de su recolección fueron secadas en una estufa de

convención a 38°C por 48 h y tamizadas en un equipo ro-tap (W.S. Tyler, Modelo RX- 29), a
través de la columna de tamices número para obtener tres fracciones de tamaños de partícula
mayor a 600 m (A) y menor a 200m (B). Las muestras clasificadas granulométricamente
fueron almacenadas en bolsas de plástico, a temperatura ambiente, para llevar a cabo la
caracterización fisicoquímica y posterior evaluación sobre la permeacion a traves de membranas
de intercambio cationico. La fracción del suelo B (<200 m) fue determinado ya que el tamaño
de partícula <250 m, se considerada como aquella que puede ser ingerida por la población
infantil dado que representa el tamaño de las partícula de suelo que se adhieren a la piel, y la cual
ha sido considerada la mas óptima para evaluar bioaccesibilidad [17].
3
2.2. Digestión total de suelos

Con el objetivo de analizar la concentración total de elementos en los suelos, las muestras secas,
tamizadas y pulverizadas fueron digeridas, en un sistema de reacción por microondas (Mca. CEM
mod. MARSX 3100) utilizando 15 mL de una mezcla de HNO3/HCl relación 3:2 v/v, con una
presión de 0-300 psi en 10 minutos y una rampa de temperatura hasta 150°C. La digestión fue
mantenida por 10 minutos con estas condiciones y 5 minutos de enfriamiento. Las muestras
obtenidas fueron filtradas con filtros de papel Watman #5 (diámetro de poro de 2.5 µm) y
analizadas por espectrometría de absorción atómica (EAA).
Figura 1. Localización geográfica del área de estudio y zona de referencia (Imagen proporcionada por Jorge A.
Chiprés de la Fuente, 2007).
2.3. Extraccion de mezcla de iones

2.3.1. Fraccion de iones relacionados por intercambio ionico
Con el objeto de analizar la movilidad de cadmio y plomo se implementó el paso de la
fracción intercambiable de la prueba de extracción secuencial sucesiva (ESS) propuesta
originalmente por Tessier en 1979 [18] y modificada por Xiangdong en 2001 [19]. Los extractos
de la mezcla de iones fueron obtenidos de la fracción asociada a intercambio iónico mediante el
contacto de las muestras de suelos con MgCl2 0.5 1 M, donde 25 g de suelo fue colocado en
vasos de precipitado con 25 mL de agitación contínua a 80 rpm. El suelo fue centrifugado y el
4
sobrenadante fue analizado rara conocer el número de transporte de cadmio y plomo a través de
la membrana Neosepta CMX Tokuyama Co., Japón.
2.4. Control de calidad

Siguiendo el mismo procedimiento y condiciones de digestión empleado para las muestras
de suelo, se llevaron a cabo digestiones de estándares certificados como control de calidad de la
digestión. Los porcentajes de recuperación del suelo de referencia fueron evaluados con los
materiales estándar de referencia NIST 2709 y NIST 2710 para concentraciones bajas y altas
respectivamente.
2.5. Análisis estadístico

El comportamiento de las concentraciones totales fue analizado mediante estadística
descriptiva. La comparación de concentraciones de EPT y elementos mayores se analizó por
medio de la prueba t-student, para la que se estableció un nivel de significancia de 0.05.
Las curvas de polarización y análisis cronopotenciométrico fueron obtenidas en un

dispositivo de dos celdas elaborado con tubos de acrílico que contenía 25 mL de solución
extraida del suelo mediante intercambio ionoco. La membrana CMX fue colocada entre las dos
celdas aplicando potencial progresivo con una fuente de poder. La diferencia de potencial fue
registrada. El valor del número de transporte se obtiene de la pendiente de la curva y la ecuación
de Sand [20-21].
2.7. Estudio cronopotenciométrico

2.7.1. Montaje experimental
El dispositivo experimental se basó en el reportado por Marder, et.al., [22]. Este consta de
dos compartimentos, cada uno de ellos formado por cilindros adheridos a una pared con un
orificio lateral y uno central. Los orificios laterales sirven para colocar el electrodo de trabajo que
5
impulsa la corriente eléctrica a través del sistema utilizando una fuente de poder. La celda fue
realizada con acrílico de 2 mm de espesor de 6 cm para la lámina y 5 cm de diámetro para el
cilindro. En los orificios centrales se colocaron electrodos de referencia para el monitoreo de la
diferencia de potencial, el cual se realizó empleando un voltímetro (Uni-T) y la adquisición de
datos se realizó con el programa incluído en el voltímetro. El diagrama del sistema se muestra en
la Figura 2.
Figura 2. Diagrama de arreglo del dispositivo para el estudio cronopotenciométrico.
2.7.2. Curvas de polarizacion

Previo al análisis cronopotenciométrico, es necesario conocer la corriente límite, para lo
que se realizaron curvas de polarización. El dispositivo empleado fue el mismo que el del estudio
cronopotenciométrico. La membrana fue estabilizadas 24 horas en la solución de trabajo de
MgCl2 antes de la determinación. El dispositivo se llenó con 25 mL de la solución de trabajo
(MgCl2) y se aplicó un potencial progresivo con una fuente de poder a cada electrodo de trabajo
colocados en los extremos del dispositivo. La diferencia de potencial en las cercanías de la
membrana se midió con un voltímetro. Simultáneamente, la corriente producida fue registrada
con otro multímetro (Figura 3). Para obtener experimentalmente estas curvas se utilizó una fuente
de poder hecha en el laboratorio para imponer diferentes corrientes constantes con ayuda de dos
alambres simétricos de platino. Por otra parte, para seguir el potencial desarrollado en la
membrana se utilizaron dos electrodos de referencia Ag│AgCl 3 M de NaCl conectados a un
6
multímetro. Las lecturas de corriente y potencial se realizaron manualmente anotando las

perturbaciones registradas en los multímetros.
Figura 3. Diagrama de montaje experimental para la obtención de las curvas de polarización.
2.7.3. Analisis cronopotenciometrico
Las curvas cronopotenciométricas se obtuvieron aplicando una perturbación de corriente a

través de los electrodos de trabajo usando una fuente de poder. El diferencial de potencial (E)
fue medido usando un multímetro digital (UNI-T) conectado a los dos electrodos Ag/AgClNaCl3
M (BAS) electrodos. Los datos fueron colectados con el programa auxiliar del multímetro
empleado.
2.7.4. Determinación del número de transporte (ti)

La determinación del número de transporte de Pb y Cd se realizó una vez obtenido el tiempo
de transición,  a partir de los cronopotenciogramas y de la ecuación de Sand (ecuación 1) [23].
2
𝜋𝐷 𝐶𝑖0 𝑧𝑖 𝐹 1
𝜏=
4 𝑡𝑚 (𝑟) − 𝑡𝑠 𝑖2 (1)
donde D: coeficiente de difusión del electrolito, Ci0: concentración del contraión, zi: carga del
contraión, i: densidad de corriente, F: constante de Faraday, tm(r): número de transporte del
contraión en la membrana y ts: número de transporte del contraión en la solución [23].
7
2.8. Monitoreo de pH
El análisis de pH de cada compartimento se llevó a cabo con un pH-metro 829 pH Lab Ω

Metrohm, al término de cada prueba cronopotenciométrica.
3.1. Concentracion total de Pb y Cd

Con respecto a la distribución granulométrica de las concentraciones totales de Pb y Cd
(Tabla 1) en suelos de Agua Buena, se constató que las concentraciones totales de Pb y Cd se
mantienen por debajo de los niveles máximos permitidos para área residencial tomando como
referencia la Guía Canadiense de Calidad Ambiental, siendo de 140, 10 y 12 mg.kg-
1respectivamente. En relación a estos resultados de concentración total, se decidió considerar a
este sitio como referencia. En el caso del suelo rizosférico de SJ (Tabla 1), se observó que las
concentraciones de Pb y Cd se incrementan con respecto a SR, consecuencia del impacto de los
jales circunvecinos al punto de muestreo.
Tabla 1. Promedio de la concentración total (mmol.kg-1) de EPT en SR y SJ.
Elemento SRB SRC SJB SJC

Pb 0.3 ± 0.002 0.3 ± 0.001 6.5 ± 0.3 9.4 ± 0.1
Cd 0.023 ± 0.001 0.026 ± 0.003 0.47 ± 0.02 0.68 ± 0.02
Donde B y C representan los siguientes tamaños de partícula: menor a 600 m (B) y

menor a 200 m (C) y δ desviación estándar de tres réplicas. De acuerdo al análisis estadístico de
las concentraciones totales de estos elementos en SR y SJ, se observó que no existen diferencias
significativas (p>0.05) con respecto al tamaño de partícula (Tabla 2).
8
Tabla 2. Valores de P para la prueba t-student delas concentraciones totales de EPT en SR y SJ.

Pb 0.152 0.157 0.1951 0.1989
Cd 0.3139 0.3132 0.2041 0.2105
3.2. Determinacion del numero de transporte por cronopotenciometria
Se puede observar al inicio del cronopotenciograma el comportamiento de una membrana

con permeacion homogenea, sin embargo, al incrementar la imposición de corriente se observan
perturbaciones que sugieren el ensuciamiento de la superficie de la membrana y con ello la
dificultas de la permeación de iones. La tabla 3 presenta el número de transporte de los iones
tPb2+ y tCd+, mismo que fue calculado una vez establecida la validez de la ecuación de Sand,
despejando t(mr) de la pendiente según la ecuación de Sand y sustituir los valores constantes. En
la Tabla 4 se presentan los resultados de la concentración de plomo y cadmio posterior al proceso
de electrorremediación para cada celda. La concentración de plomo y cadmio después del
proceso de electrorremediación se presenta en la Tabla 4. Se puede observar una mayor
concentración de estos elementos preferentemente en el lado catódico. Este comportamiento
sugiere la disociación generada por un pH ácido cerca del ánodo y alcalino cerca del cátodo.
Debido a la mayor movilidad del ión H+ sobre el ión –OH, el frente ácido viaja con mayor
velocidad y por lo tanto el flujo electroosmótico se dirige preferencialmente hacia el cátodo. Lo
anterior es rectificado mediante el seguimiento de pH reportado en la Tabla 5. En el caso de
existir metales adsorbidos en las especies del suelo, estos son solubilizados por el frente ácido y
trasportados hacia el cátodo.
Tabla 3. Numero de transporte ti de EPT en en SR y SJ y δ desviación estándar de tres réplicas.

tPb2+ 0.49 ± 002 0.57 ± 0.001 0.62 ± 0.001 0.71 ± 0.004
tCd+ 0.5 ± 001 0.67 ± 0.003 0.76 ± 0.003 0.8 ± 0.002
9
Tabla 4. Promedio de la concentración total (mmol.kg-1) de EPT en SR y SJ posterior al tratamiento de

electroremediacion.

Pbcatodico 0.61 ± 0.002 0.7 ± 0.002 12.7 ± 0.001 14.2 ± 0.005
Cdcatodico 0.5 ± 0.003 0.56 ±0.003 4.2 ± 0.002 5.7 ± 0.002
Tabla 5. Promedio de pH en las celdas del tratamiento de electroremediacion (pH inicial =7.3 ± 0.02).

pHanodico final 4.2 ± 0.03 4.0±0.03 3.5 ± 0.02 3.2 ± 0.02
pHcatodico final 8.6 ± 0.03 9.7±0.03 10.5 ± E-02 11.2 ± 0.02
4. CONCLUSIONES
En el presente estudio se pudo observar el patrón de electromigración de los iones plomo y
cadmio hacia el laco catódico de la celda de electrorremeciación. Los valores de número de
transporte indica una perpeación efectiva a través de la membrana principalmente del ión cadmio.
El comportamiento presentado sugiere el ensuciamiento de la membrana y la permeación de
prerefentemente de los iones hidrógeno y demás iones mayormente móviles que el cadmio.
Debido a la mayor movilidad del ión H+ sobre el ión –OH, el frente ácido viaja con mayor
velocidad y por lo tanto, el flujo electroosmótico se dirige preferencialmente hacia el cátodo
donde la concentración de plomo y cadmio fue mayor. Dentro de las perspectivas de análisis se
propone valorar los cambios de pH local con la membrana en contacto con el suelo en un análisis
de electrorremediación tendiente a la aplicación de la membrana comercial de intercambio iónico
como una membrana reactiva permeable que retenga metales pesados mediante su complejación.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Universidad de Guanajuato a través de la División de

Ingenierías, Campus Guanajuato, se agradece a PRODEP por el financiamiento del proyecto
UGTO-PTC-678.
10
6. REFERENCIAS
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12
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE UNA CELDA DE
COMBUSTIBLE MICROBIANA PARA LA DEGRADACIÓN DE
EXCIPIENTES DE MEDICAMENTOS
EAM-O10
E. A. Enciso Hernández1, M. Galván Valencia1 , V. Ávila Vázquez2,
S. M. Durón Torres1*.
1
Universidad Autonoma de Zacatecas, Unidad Académica de Ciencias Químicas, Campus
Universitario Siglo XXI, Edificio 6, Carr. Zacatecas-Guadalajara Km 6,Ejido la Escondida C.P.
98160, Zacatecas, Zac.
2
Instituto Politécnico Nacional -Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería campus
Zacatecas, Blvd. El Bote 202 Cerro del Gato, Ejido La Escondida, Col. Cd Administrativa C.P.
98160, Zacatecas.
RESUMEN
Una celda de combustible microbiana es un dispositivo que transforma la energía

química en energía eléctrica a través de reacciones catalizadas por microorganismos, estos
dispositivos pueden tratar una gran variedad de sustratos desde compuestos puros hasta residuos
recalcitrantes. El presente proyecto presenta los resultados preliminares de la caracterización
electroquímica de una celdas diseñadas para el tratamiento de excipienes de medicamentos,
donde es posible observar como las celdas destinadas al tratamiento de exipientes de loratadina
alcanzan un máximo de 600mV y un máximo de 95 mA cm-2.
Palabras Clave: Celdas de combustible, tratamiento de aguas, medicamentos, generación de

energías.
1. INTRODUCCIÓN
El progreso realizado por la ciencia médica durante el último siglo ha tenido un impacto
positivo en la sociedad, trayendo grandes beneficios a la salud humana como a la veterinaria,
conformándose como un elemento crucial en la medicina moderna. En todo el mundo se
administran cerca de 4 000 ingredientes fármacos activos y más de 2000 tipos de excipientes a
través de medicamentos con prescripción, medicamentos sin prescripción y medicamentos
veterinarios [1,2]
Los ingredientes activos así como los excipientes usados en estos, abarcan una amplia
variedad de productos químicos sintéticos fabricados por empresas farmacéuticas a un ritmo de
más de 100.000 toneladas anuales, siendo los excipientes el componente que representa la mayor
parte del volúmen de los medicamentos comercializados mundialmente, estos tienden a ser
compuestos bastante estables tanto física como químicamente, polímeros y azúcares de cadena
larga como el almidón o la celulosa microcristalina [3].
Como una tecnología emergente y con gran potencial en el área del tratamiento de residuos
y la producción de energía, las celdas de combustible microbianas (CCM) son un dispositivos
bioelectroquímicos que permiten convertir la energía química de los sustratos en energía
eléctrica, contando una gran gama de compuestos que se pueden utilizar como sustratos las CCM
son una opción que permitirían degradar compuestos farmacéuticos mientras utilizan como
principal fuente de carbono los excipientes en que estos se encuentran, obteniendo al mismo
tiempo una ganancia energética en forma de electricidad.
2.1 Construccion de la celda

La celda se construyó de un cilindro de acrílico de 5 cm de diámetro con un largo de
10.2 cm, alcanzando un volumen de 200 ml, se colocó un termopar al interior de la celda para
sensar la temperatura, en el extremo de la celda se colocó la unión de la membrana de
intercambio protónico ( Nafion ®) y el cátodo tela de carbono con 0.5 mg de platino por cm-2
(con un diametro de 5 cm), finalmente se colocaron 3 ánodos de fieltro de grafito con un
diametro de 4 cm los cuales se suspendieron en el interior de la celda y se interconectaron
mediante cables de acero inoxidable.
2
2.2 Operación de la celda

Las celdas operaron con una solución nutritiva, bufer de fosfatos (8.6 g de KH2PO4, 1.2g
NaOH, disueltos en un litro de agua destilada) [4] en el cual se disolvió 1 gL-1 de los exipientes
de los medicamentos a tratar (Loratadina), posteriormente se inoculó la celda con 10 gL-1 de
suelo comun, la celda operó durante 15 días a temperatura ambiente un un pH de 7, hasta que las
celdas mostraron un decaimento en los voltajes.
2.3 Caracterización de la celda

A través de un registro de los voltajes a circuito abierto de las celdas, cuando las celdas
lograban estabilizar sus voltajes se caracterizaban primeramente mediante un Voltamperometría
lineal de barrido, desde el voltaje a circuito abierto a 50 mV (factor de seguridad para las
bacterias en las celdas) con una velocidad de barrido de 0.5mVs-1, con lo que se pueden generar
las curvas de polarización de las celdas.
La Figura 1 muestra el ciclo de degradación de los distintos medicamentos emleados, se

aprecian los voltajes a circuito abierto de la celda donde se pude observar como el tiempo en que
la celda entra al equilibrio es cercano a las 150 h (7 días aprox) de operación, posteriorente
mantiene un voltaje estable, llegando a superar los 600 mV.
Figura 1. Registro de voltajes a circuito abierto de CCM para la degradación de la loratadina.
3
En la Figura 2 se presenta la curva de polarización de la celda, inciando con un potencial

máximo de 420 mV, para posteriormente mostrar una caída en la línea de potencial ligeamente
inclinada, llegando a alcanzar una densidad de corriente máxima de 95 mA cm-2 a los 50 mV, sin
embargo, la densidad de corriente no supera los 100 mA cm-2, resultados por debajo de lo
esperado, lo que se ve reflejado en potencias considerablemente pequeñas, no mayores a los 8
mWcm-2, sin embargo, este desmpeño puede mejorarse al ser este el primer ciclo experimental de
las celdas.
Figura 2. Curva de polarización de la CCM para la degradación de loratadina.
4. CONCLUSIONES
El corto periodo de degradación de la Loratadina y los voltajes obtenidos sugieren que las
CCM puede ser una alternativa más en el tratamiento de medicamentos.
Los voltajes obtenidos a lo largo del registro de voltajes llegaron a superar los 600 V,
mientras que en las curvas de polarización se empieza desde los 420 mV, por lo que en ciclos
posteriores es posible incrementar la corriente máxima de 95 m Acm-2
5. AGRADECIMIENTOS
4
desarrollo de esta investigación a través de la beca con clave 2018-000068-02NACF.
6. REFERENCIAS
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[4] Karthikeyan, et. al., Bioelectrocatalysis of Acetobacter aceti and Gluconobacter roseus for
Current Generation. (2009).
5
DEGRADACIÓN DE CONTAMINANTES EMERGENTES POR
ELECTRO-FENTON EMPLEANDO MATERIALES DE QUITOSANO
COMO SOPORTE DE NANOPARTÍCULAS DE HIERRO
EAM-O15
J. P. Peña Jaramillo , E. D. Moreno Medrano1*, M. G. Pérez García1, J. B. Pelayo
1
Vázquez1, A. Gutiérrez Becerra1, A. Medel Reyes2

1
Departamento de Ciencias Básicas y Aplicadas, CUTONALA, Universidad de Guadalajara.
2
Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica.
*E-mail Responsible de la investigación: [email protected]
RESUMEN
El presente trabajo muestra los avances en una investigación sobre la síntesis de materiales
porosos como soporte de nanoparticulas de magnetita para la degradación de fármacos por medio
de reacciones tipo Fenton en catálisis heterogénea. Así, estos materiales se sintetizaron
exitosamente mostrando ser estables y tener muy buena porosidad e interconectividad entre poros.
Además, se encontraron las condiciones adecuadas para la electrogeneración de peróxido de
hidrógeno y la degradación del antibiótico ciprofloxacina.
Palabras Clave: electro Fenton, catálisis heterogénea, ciprofloxacina.

1. INTRODUCCIÓN
Los productos farmacéuticos también denominados "contaminantes microorgánicos" pueden
ser móviles y persistentes en el aire, el agua, el suelo, los sedimentos y otros receptores ecológicos
[1]. Los antibióticos, una categoría especial de productos farmacéuticos, se utilizan y consumen
ampliamente en la medicina humana y veterinaria sin que sean metabolizados completamente por
el organizmo consumidor [2, 3]; así, trazas de estos fármacos son desechados y pueden terminar
en las aguas residuales municipales y en el suelo [1, 4]. Cabe mencionar que este tipo de
contaminantes emergentes son de dificil degradación por plantas de tratamiento convencionales
por lo que pueden llegar a encontrarse en aguas superficiales, suelos e incluso en agua potable [5].
Por tanto, el desarrollo de nuevas técnicas o la mejora de las técnicas convencionales utilizadas en
las plantas de tratamiento de aguas residuales (STP) es imprescindible para la eliminación completa
de los antibióticos y sus metabolitos de los medios acuáticos y terrestres.
Hoy en día, la eliminación de contaminantes peligrosos, tóxicos y / o biorrefractarios en
medios acuosos por medio de procesos de oxidación avanzada (AOP) está bien establecida. Por lo
tanto, no es sorprendente que hayan sido ampliamente investigados durante al menos 25 años [6-
9]. Las técnicas químicas, electroquímicas o fotoquímicas de AOP tienen en común la producción
de radical hidroxilo (.OH), uno de los agentes oxidantes más fuertes y no selectivos solo después
del flúor, E° (.OH/H2O) = 2.8 V vs. a SHE (Walling, 1971). Algunos investigadores han publicado
resultados prometedores para la aplicación de tecnologías AOP para la degradación de
ciprofloxacina (CP) [10, 11]. El CP tiene 4 grupos de fluoroquinolonas [12], es un antibiótico de
amplio espectro que se utiliza en infecciones humanas [13-15].
Los procesos de oxidación avanzada electroquímica (EAOP) basados en la química de
reacción de Fenton emplean el radical hidroxilo libre (.OH) en solución, producido por
interacciones entre el peróxido de hidrógeno (H2O2) y cantidades catalíticas de iones Fe2+ (reacción
1) para atacar y destruir contaminantes orgánicos [16].
𝐹𝑒 2+ + 𝐻2 𝑂2 → 𝐹𝑒 3+ + +𝑂𝐻 − + ∙ 𝑂𝐻 (1)
En los sistemas heterogéneos de electro-Fenton (HEF), los radicales .OH se puede generar
continuamente a partir de H2O2 generado electroquímicamente por la reducción de O2 (reacción
2
2) en un material conductor carbonoso y la reacción Fenton catalizada sobre superficies de hierro

[17, 18].
𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑂2 (2)
Para este propósito, la magnetita, Fe3O4, puede ser empleada debido a su toxicidad
insignificante, propiedades redox, elemento rico en la tierra, y por contiener Fe en los estados
divalente y trivalente, ademas de ser biocompatible y tener alta actividad catalítica. Así, NP´s de
magnetita pueden ser soportadas sobre materilaes porosos y ser empleados para catálisis
heterogénea electro-Fenton. Estos materiales porosos pueden ser sintetizados por emulsiones de
alta fase interna (HIPE) como plantilla de estructura porosa y/o polímeros macroporosos
(poliHIPE) e incluso también emulsiones tipo Pickering HIPEs (PickHIPEs) a base de materiales
biodegradables de quitosano [19-23].
Así, el objetivo de este estudio fue sintetizar materiales porosos de quitosano por PickHIPEs
como soporte de NP´s de magnetita para la degradación de ciprofloxacina (CP) mediante un
proceso de catálisis heterogénea tipo electro-Fenton.
2.1.Sintesis y caracterización de Pickering HIPE´s y Poly-Pickering HIPE´s
Se preparó una emulsión regular con una fase interna no acuosa (Td) al 80 %v en presencia
de un surfantante, (Silverstein et al., 2010). Para ello, se disolvió quitosano (CT) en una solución
de ácido acético con agitación constante a 25 ° C hasta obtener una solución homogénea. Un
volumen de esta solución y Pluronic F127, como fase continua, fueron introducidos en una jeringa
de 10 ml y se mezcló vigorosamente en un vórtex hasta homogeneizar, simultaneamente se
añadieron las nanopartículas de magnetita, posterirmente la mezcla se sonicó para dispersar las
nanopartículas. Enseguida, se añadió una solución de glutaraldehído (5%v) como agente
entrecrusante para formar la Pickering HIPE muy viscosa. Estos materiales (HIPE con/sin
nanopartículas) se analizaron con un microscopio óptico (Olympus BX51).
3
Posteriormente las HIPE´s se mantuvieron a temperatura controlada por 24 h y enseguida

lavadas para la extracción del solvente. Finalmente, las materiales se sometieron a un proceso de
liofilizado para su posterior caracterización por XRD, IR, SEM-EDS e ICP.
2.2.Electrogeneración de peróxido de hidrógeno
El peróxido de hidrógeno fue generado en una celda de 0.5 L a temperatura controlada de

25 °C empleando como cátado una tela de carbón y un flujo de aire entre 0.9 –1 L min-1. Como
ánodo se empleo un electrodo de Ti/Pt con area de 3 cm2. Una solución de Na2SO4, 0.05 M fue
utilizada como electrolito soporte ajustando el pH a 3. Las densidades de corriente analizadas
fueron 50, 70 y 100 mA cm-2, cuantificando la generación del peróxido por UV-Vis a 405 nm por
seguimiento del TiO2.H2O2 [25]. La cuantificación de radicales .OH en el sistema se da por el
seguimiento de 7-hidroxicoumarin a través de espectroscopia de fluorescencia [26].
2.3. Degradación de CP por oxidación anódica y por electro-Fenton
Los materiales porosos de quitosano con NP´s de magnetita fueron colocados dentro de una
columna de vidrio lavados con la solución de Na2SO4 0.05 M to pH 3 hasta obtener lecturas de
carbono orgánico total (COT) constantes. Posteriormente, se alimentaron a la columna las
soluciones con H2O2 electrogenerado y soluciones sinteticas de CP 50 mM. La reacción 1 toma
lugar en el momento en que el H2O2 entra en contacto con las NP´s de magnetita atacando a la CP.
El efecto en la degradación del fármaco se analiza por disminución de la adsorbancia UV-Vis a
277 nm y por COT.
3.1.Síntesis y caracterización de Pickering HIPE´s y Poly-Pickering HIPE´s
4
Las Pickering HIPE´s y Poly-Pickering HIPE´s fueron sintetizadas con éxito. La figura 1
muestra imágenes del material poroso sintetizado; en la figura 1a se observa el monolito obtenido
y la 1b muestra imagen SEM del mismo monolito, en ella puede observarse la alta porosidad e
interconectividad del material; un acercamiento de esta imagen (no mostrada) permite ver
claramente las NP´s de magnetita sobre la superficie porosa.
Figura 1. Fotografia de monolito obtenido (1a). Imagen SEM de material poroso (1b).
3.2.Electrogeneración de peróxido de hidrógeno
La figura 2 muestra la evolución en la generación de H2O2 en el cátodo para densidades de

corriente de 50, 70 y 100 mA cm-2. En ella puede observarse que a 100 mA cm-2 se produce la
mayor cantidad de peróxido a tiempos de 60 min; sin embargo, el generación más lineal se da a 70
mA cm-2. Fue seleccionada esta ultima por su linealidad y menor gasto energético.
Figura 2. Electrogeneración de peróxido de hidrógeno.
5
3.3.Degradación de CP por oxidación anódica y por electro-Fenton
La figura 3 muestra los efectos en la degradación de CP por: a) Degradación de CP por efecto

de oxidación anódica y b) Degradación de CP por efecto de oxidación anódica y del H2O2. En 3a
puede observarse una degradación de CP cercana al 100% a tiempos de 90 min a una densidad de
corriente de 100 mA cm-2 ; mientras que a densidades de 50 mA cm-2 el porcentaje de degradación
es de apenas el 50%. Por otra parte, cuando combinamos los efectos de la oxidación anódica y del
peróxido, se alcanza apenas una degradación alrededor del 50% a los 90 min a una densidad de
corriente de 100 mA cm-2 y de alrededor del 25% a densidades de 70 y 50 mA cm-2. Lo anterior
nos hace suponer que los radicales .OH y el H2O2 al no ser selectivos, interactuan entre si y no
atacan en su totalidad a la CP.
Figura 3. a) Degradación de CP por efecto de oxidación anódica. b) Degradación de CP por efecto de oxidación
anódica y del H2O2
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se han presentado resultados relevantes en cuanto a la sintesis de un material

poroso de quitosano como soporte de NP´s de magnetita para llevar a acabo procesos de catálisis
heterogénea tipo electro Fenton. Para ello, se encontraron las condiciones adecuadas para la
generación electroquímica de peróxido de hidrógeno. Además, se estudio con éxito el efecto en la
degradación de un fármaco (CP) por los radicales .OH generados y del H2O2 electrogenerado.
6
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CIDETEQ y al Dr. Alejandro Medel Reyes por el apoyo
para la realización de los experimentos electroquímicos de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] K. Kummerer, The presence of pharmaceuticals in the environment due to human use--present
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7
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9
IMPLEMENTACIÓN DE UN PROTOTIPO DE CELDA DE
ELECTRORREMEDIACIÓN DE SUELO CONTAMINADO CON
HIDROCARBUROS
EAM-O17
J. J. Flores Hernández1*, V. Ávila Vázquez1, M. M. Aguilera Flores1
1
Instituto Politécnico Nacional – Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería Campus
Zacatecas. Blvd. del Bote 202 Cerro del Gato Ejido La Escondida, Col. Ciudad Administrativa
98160 Zacatecas, Zac. Tels. 01-492-92-42-419, 01-492-92-55-998
*
RESUMEN
La electrorremediación es una tecnología para restaurar suelos contaminados que se basa
en la generación de un campo eléctrico a partir de imponer corriente directa. Esta tecnología se
considera altamente eficiente para el tratamiento de suelos contaminados con especies iónicas, y
altamente ineficiente para los compuestos orgánicos, debido a su naturaleza apolar, que impide su
migración por efecto de un campo eléctrico. Sin embargo, en los últimos años se ha demostrado
que la adición de compuestos tensoactivos en la matriz del suelo a remediar, permite el transporte
de compuestos orgánicos a partir de la formación de micelas. De esta manera, en busca de generar
una alternativa eficiente para la remediación de suelos contaminados con aceites lubricantes
usados, se diseñó, construyó e implementó un prototipo de electrorremediación de suelos, con
capacidad para el tratamiento de 1.3 kg de suelo contaminado, utilizando como electrolitos
diferentes combinaciones de NaOH (0.5 M y 0.05 M) y Na2SO4 (0.05 M), en mezcla con
tensoactivos como Tritón X-100 y Tween 20 al 5%, respectivamente. De esto se obtuvieron
eficiencias de remoción cercana al 50% en períodos combinados de 10 días, para una muestra
contaminada con 20,000 mg/kg de aceite lubricante usado, obteniendo a su vez una mayor
eficiencia de remoción al utilizar Na2SO4 como electrolito en combinación con el tensoactivo
Tween 20.
Palabras Clave: Electrorremediación, hidrocarburos, tensoactivos.

1. INTRODUCCIÓN
Actualmente, en México existen extensas áreas de suelos contaminados por hidrocarburos,
debido a las tareas de exploración, refinación, falta de mantenimiento y robo de combustible. Los
suelos contaminados son alterados en sus características físico-químicas y biológicas, con lo que
afectan el ámbito social, económico y ambiental, ya que muchas veces éstos no reciben tratamiento
alguno [1]. En ese sentido, se tiene que una de las principales problemáticas referentes a la
contaminación del suelo por hidrocarburos, se encuentran asociadas a la mala disposición de los
residuos de aceites lubricantes usados, los cuales, al encontrarse categorizados como residuos
peligrosos, son vulnerables a los derrames en suelos y cuerpos de agua por trabajadores que
manejan esta clase de residuos, con el fin de evitar protocolos para su correcto manejo. Esto ha
traído múltiples consecuencias a escala local en muchos municipios del país, en donde se
desconocen las metodologías acertadas para la disposición de dichos residuos [2].
El concepto de remediación hace referencia a la aplicación de estrategias fisicoquímicas para
evitar el daño y la contaminación en suelos. Las operaciones necesarias para reponer el medio
alterado, como: reposición de vegetación, terreno, fauna, entre otros [3]. En materia de remediación
de suelos contaminados con hidrocarburos, la normativa que establece los límites máximos
permisibles de estos contaminantes, así como las metodologías para el muestreo y transporte de
muestra, es la NOM-138-SEMARNAT-SSA1-2012.
Derivado de esto, surge la necesidad de realizar búsquedas de metodologías de remediación
de suelos eficientes, que sean una alternativa eficaz y segura para la restauración de ecosistemas
afectados por la contaminación. De esta manera, surge la electrorremediación como alternativa
química y que requiere un bajo período para la restauración de un suelo contaminado. Esta
tecnología, se basa en la aplicación de un campo eléctrico diferencial en una muestra de suelo
contaminado, en el cual se separarán los contaminantes en las proximidades de los electrodos
colocados en el suelo, esto debido a los fenómenos de electro separaciones, como lo son la
electroforesis, electro migración y electroósmosis [4].
2.1.Caracterización fisicoquímica de la muestra de suelo
2
2.1.1. Caracterización de la muestra

Se realizó la caracterización de la muestra de suelo a utilizar a partir de la metodología descrita
en la NOM-021-SEMARNAT-2002, que establece las especificaciones de fertilidad, salinidad y
clasificación de suelos, muestreo y análisis. Ésta se realizó para evaluar los parámetros de pH,
conductividad eléctrica, humedad, capacidad de retención de agua y textura, e identificar su
influencia en el tratamiento.
2.2. Proceso de eletrorremediación

2.2.1. Montaje y arranque de la celda
Para el diseño de la celda de electroremediación, se utilizó el programa de dibujo asistido por
computadora, SolidWorks, en el que se desarrollaron las piezas de las celdas de acrílico de 3 y 6
mm, para su posterior ensamble. Las piezas diseñadas constan de las siguientes dimensiones:
• 3 piezas rectangulares de 10x36 cm (6 mm de espesor)
• 2 piezas rectangulares de 10x10 cm (6 mm de espesor)
• 2 piezas rectangulares de 10x10 cm con orificio central de 3 cm de radio (3 mm de espesor)
• 2 piezas rectangulares de 5x10 cm con orificio central de 0.5 cm de radio (3 mm de espesor)
• 2 piezas circulares de 3 cm de radio con perforación de 2 cm de radio y 16 perforaciones de
⅛ de pulgada (3 mm de espesor)
• 12 barras sujetadoras de 0.1x10 cm (3 mm de espesor)
Posterior a su diseño y corte laser, se realizó el ensamble de acuerdo al diseño previamente
establecido, utilizando sellador de silicón en las superficies para evitar fugas. Una vez ensamblado
el equipo, se procedió montar los filtros de 20 micrómetros en las celdas de electrorremediación.
2.2.2. Diseño de experimentos

El proceso constó de 3 experimentos consecutivos para la misma muestra de suelo, a realizarse
en períodos de 5 días. Las combinaciones y las concentraciones en las que se colocaron los
reactivos según el experimento, se muestran en la Tabla I.
3
Tabla I. Características de los experimentos.
No. Ánodo Suelo Cátodo Voltaje
1 NaOH 0.5 M - Tritón NaOH 0.5 M - NaOH 0.5 M - 30 V

X-100 5% Tritón X-100 5% Tritón X-100 5%
2 NaOH 0.05 M - NaOH 0.05 M - NaOH 0.05 M - 30 V

Tritón X-100 5% Tritón X-100 5% Tritón X-100 5%
3 Na2SO4 0.2 M - Na2SO4 0.2 M - Na2SO4 0.2 M - 30 V

Tween 20 5% Tween 20 5% Tween 20 5%
2.2.3. Arranque de proceso

Una vez clasificada la muestra, se adicionó en el compartimento central la muestra de suelo
contaminado, y se añadió 1 L de solución electrolítica (NaOH 0.05 M o Na2SO4 0.2 M,
dependiendo del experimento). Una vez hecho esto, se llenaron los pozos (ánodo y cátodo) con la
misma solución, y se colocaron los electrodos dentro de los pozos de la celda, con un arreglo simple
positivo/negativo en cada pozo. Posteriormente, se encendió la fuente de alimentación a 30 V, y el
mayor amperaje registrable, realizando registros de intensidad de corriente diarios, mediante la
pantalla de la fuente de alimentación, así como la determinación de la conductividad y pH en los
pozos electrolíticos. Al término del proceso se retiraron las soluciones electrolíticas de los pozos,
para neutralizarlas con H2SO4 11 M, y posteriormente filtrar mediante un filtro de 20 micrómetros
para ser desechada.
2.2.4. Cuantificación de eficiencia de remoción

Para realizar la determinación de la cantidad de hidrocarburos presentes en la muestra de suelo
tratado, se siguió la metodología establecida en la NMX-AA-134-SCFI-2006 para la determinación
de hidrocarburos de fracción pesada por método gravimétrico, utilizando el equipo de extracción
Soxhlet, y hexano como disolvente.
4
En la Tabla II, se muestran los resultados obtenidos en las diferentes determinaciones

fisicoquímica realizadas a la muestra de suelo previo a su tratamiento, con base en lo establecido
por la NOM-021-SEMARNAT-2000 (mod. 2002).
Tabla II. Registro de las determinaciones fisicoquímica realizadas a la muestra de suelo
Parámetro Resultado Clasificación
pH 6.22 Medianamente ácido
Humedad (método directo) 1.96% Valor bajo para métodos

electroquímicos
Conductividad 0.01825 dS Efectos despreciables de

salinidad
Capacidad de Retención de 55.79% Retención de agua respecto a

Agua su peso adecuada
Textura Arcilla 18.8% Franco - arenosa

Limo 4.56%
Arena 76.64%
En cuanto a las estimaciones realizadas, se tiene que con base en la información teórica
sobre modelos de electrorremediación, el único inconveniente para la implementación del sistema
es la humedad y la textura del suelo. Para el caso de la humedad, se deben de tener porcentajes que
se ubiquen entre el 11 y 40% para el óptimo funcionamiento del sistema [5]; sin embargo este
factor es posible corregirlo mediante la adición de una solución electrolítica que sirva de soporte
para la migración del contaminante, mientras que para el caso de la textura, se tiene que resulta
mejor trabajar con matrices con una composición mayoritaria de arcilla, debido a que propicia la
retención de la humedad por un mayor período debido a la porosidad, así como también se propicia
el intercambio iónico dentro del sistema [6].
5
Por otra parte, la base para la migración del contaminante hacia los pozos de separación, ha
sido el uso de tensoactivos, ya que éstos, en concentraciones superiores a la Concentración Micelar
Crítica (CMC), se agrupan en formas complejas hidrofílicas e hidrofóbicas, llamadas micelas, las
cuales inducen el transporte de contaminantes apolares en el medio [7]. Para esto se tiene que, al
término de los tres experimentos diseñados, se bosquejaron gráficos en los que se relacionó la
intensidad de corriente de cada día para cada prueba, de manera de observar el comportamiento
general del desplazamiento de partículas y iones en la muestra. Dicho comportamiento se puede
observar en la Figura 1.
600
500
400
I/mA
300
200
100
0
1 2 3 4 5 6
t/d
Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3
Figura 1. Intensidad de corriente obtenida durante el tratamiento.
Este gráfico representa el comportamiento del flujo electroosmótico que se tiene en el

sistema montado, en donde se parte de una intensidad de corriente ideal que ronde los 400 mA, y
con el transcurso de los días se espera disminuya, debido a la migración de las partículas coloidales,
así como iones en suspensión, lo que origina una caída en el transporte de materia [8]. Para el caso
de la prueba 1, se superó la condición ideal de 600 mA, lo cual no resulta benéfica, pues está
relacionada a la alta concentración de la base fuerte utilizada en el suelo, lo cual puede
desencadenar problemas de hidrólisis, que traería consigo condiciones extremas de pH [9]. Esta
consideración se tuvo para el caso del segundo experimento diseñado, en donde se redujo la
concentración utilizada en la prueba 1, con un factor de dilución de 1:10, de manera de disminuir
6
el impacto que genera el uso de bases fuertes en este tipo de experimentos. Sin embargo, la
intensidad de corriente de la solución resultó ser muy baja, (debido a la baja concentración del
electrolito, y a la presencia de micelas del tensioactivo utilizado, las cuales reducen la
conductividad de la muestra), del orden de 40 a 20 mA, de manera que el flujo electroosmótico
dentro del sistema fue prácticamente nulo, asumiendo una remoción del contaminante muy baja,
por lo que para el caso de este experimento no se realizó la determinación de hidrocarburos
mediante Soxhlet. Finalmente, para la última evaluación, la prueba 3, se cambió la solución
electrolítica, concentración y el tensoactivo utilizado (Na2SO4 0.2 M – Tween 20 5%), buscando
amortiguar los problemas mencionados anteriormente, para lo cual se obtuvo un comportamiento
cercano al mencionado bibliográficamente como eficiente, pero por debajo del mismo, partiendo
de una intensidad de corriente de 220 mA [10].
Una vez finalizado el proceso de remediación en cada experimento, se realizó la
cuantifiación de contaminante presente en la muestra, para lo cual, en la Tabla III se presentan los
resultados de remoción.
Tabla III. Remoción de contaminantes.
Muestra Concentración MEH % remoción

inicial (mg/kg) (mg/kg)
Prueba 1 20,000 15,460 22.7
Prueba 2 15,460 - -
Prueba 3 15,460 10,660 24
Total 46.7
Para la prueba 1, se tiene que los resultados son aceptables debido a la condición neutra del
surfactante utilizado, misma que le impide migrar a la misma velocidad que un surfactante iónico,
así como la cantidad de días en ejecución, que fue de 6, mientras la proyectada inicialmente fue de
10. Para el caso de la segunda prueba, al utilizarse una concentración de electrolito muy diluido, el
7
flujo del contaminante se vio disminuido hasta puntos en donde se asumió como nula la separación
del contaminante [11, 12, 13].
Finalmente, para la tercera prueba, mediante el cambio de electrolito y tensoactivo inicial, se
tuvo una eficiencia de remoción similar a la obtenida en la prueba 1 para el mismo período, con la
diferencia de que existió un menor impacto para las propiedades de salida del suelo, pues el pH de
la muestra en la prueba 3 se aproximó más hacia un valor neutro (8.3), con respecto en la prueba 1
cuyo pH fue de 10.2.
4. CONCLUSIONES
El proceso de electrorremediación con adición de tensoactivos de suelo contaminado con
hidrocarburos removió el 46% de la concentración del contaminante en un período de 15 días con
una combinación de 3 experimentos. El proceso ha resultado más eficiente con el uso de Na2SO4
0.2 M – Tween 20 5%, ya que se alcanzó un porcentaje de remoción de 24% en 5 días. Resulta más
efectiva la remediación del suelo con concentraciones más bajas de electrolito, aunque representen
un mayor período de remediación, debido a que impacta de menor manera a las propiedades del
suelo.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería
Campus Zacatecas del Instituto Politécnico Nacional por facilitar el uso de sus instalaciones para
el desarrollo del presente proyecto.
6. REFERENCIAS
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remediación. P. 62., Agosto 2020.
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[9] R. Estabragh, M. Lahoori, A.A. Javadi, J. Abdollahi, Effect of a surfactant on enhancing
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9
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Perú: Universidad Nacional de Ingeniería.
10
ANÁLISIS DE LA GENERACIÓN DE CLORO ACTIVO Y DEL
POTENCIAL DE GENERACIÓN DE RADICALES HIDROXILO DE UN
ELECTRODO DE Ti/SnO2-Sb2O5-RuO2
EAM-P1
G. C. López Ojeda , A. M. Hernández González1, W. Huerta Arellano1,
1*
A. Durán Moreno1
1
Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México.
*
RESUMEN
En este trabajo se estudió la capacidad de un electrodo dimensionalmente estable recubierto
con capas de óxidos de estaño, antimonio y rutenio en su potencial de generación de radicales
hidroxilo usando ácido salicílico como agente de captura. Se caracterizó por medio de
microscopia electrónica de barrido y voltamperometría cíclica. Los resultados mostraron
variaciones en la predominancia de los subproductos de oxidación del ácido salicílico (2,3-
DHBA y 2,5-DHBA) debido a los valores de potencial impuestos.
Palabras Clave: Oxidación anódica, electrodos DSA, fenol, radicales hidroxilo, ácido salicílico,
2,3-DHBA, 2,5-DHBA
1. INTRODUCCIÓN
En los últimos años los procesos electroquímicos han encontrado aplicaciones nuevas
enfocadas al tratamiento de efluentes contaminados con compuestos orgánicos por medio del
empleo de ánodos dimensionalmente estables (DSA) debido a sus capacidades altamente
oxidantes. Los materiales usados como recubrimiento en estos ánodos son capaces de promover
reacciones donde el agua se descompone formando radicales hidroxilo (OH•). Los radicales
hidroxilo pueden oxidar a los compuestos orgánicos por distintos mecanismos como la adición de
un OH al anillo aromático o enlace insaturado, por transferencia de átomos de hidrógeno o
electrones del OH• a la molécula orgánica, generando derivados deshidrogenados o hidroxilados
hasta lograr la mineralización total [65]. Estos métodos han sido denominados procesos
electroquímicos de oxidación avanzada (EAOP’s), por analogía con los “procesos avanzados de
oxidación” convencionales [1, 9, 12, 28, 38, 52].
Un caso particular son los electrodos de SnO2-Sb2O5, los cuales han sido estudiados
ampliamente debido a su excelente desempeño electrocatalitico, similar al de los electrodos de
PbO2 y BDD [25, 33, 40]. Sin embargo, el SnO2 en su forma pura es un semiconductor de tipo n,
con un ancho de banda cercano a 3.5 V, lo cual impide usarlo directamente como material de
ánodo debido a su alta resistividad a temperatura ambiente, además de presentar un tiempo de
vida limitado [27, 42]. El antimonio es el dopante más comúnmente usado en electrodos de SnO2
ya que incrementa su conductividad. La combinación de SnO2-Sb2O5 ha resultado ser uno de los
materiales para electrodos más prometedores para su aplicación en tratamiento de aguas
residuales, sólo superado por el BDD en cuanto a poder oxidante [2, 5, 23, 26, 46, 68, 70].
El mecanismo de reacción más generalizado para los electrodos DSA muestra que el radical
hidroxilo se genera en la superficie del ánodo a partir de la descomposición del H2O y es
adsorbido en la superficie del ánodo [13, 20, 25, 31, 50, 56].
𝑀𝑂𝑥 + 𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑂𝑥 𝑂𝐻∙ + 𝐻+ + 𝑒 −
El radical OH• adsorbido puede reaccionar con la especie orgánica R, logrando su

mineralización hasta CO2
2
𝑛
𝑅 + 𝑀𝑂𝑥 𝑂𝐻∙ → 𝐶𝑂2 + 𝑀𝑂𝑥 + 𝑛𝐻 + + 𝑛𝑒 −
2
O puede solo lograr la conversión, lo cual es función del tipo de óxido empleado:
𝑅 + 𝑀𝑂𝑥 𝑂𝐻∙ → 𝑅𝑂𝐻∙ + 𝑀𝑂𝑥
Para incrementar el tiempo de vida de los electrodos de SnO2-Sb2O5 se puede introducir

otro componente a la mezcla de los precursores para modificar sus propiedades. Un óxido que
sirve para tal efecto es el RuO2. Sin embargo, cuando se emplea RuO2 como recubrimiento
principal en electrodos para la oxidación de compuestos orgánicos, se promueven de manera
principal reacciones de conversión. También, el RuO2 es un óxido selectivo a las reacciones de
evolución de cloro, motivo por el cual se le emplea de manera extensa en la industria del cloro-
alcali [11, 51, 63]. Aunque las especies orgánicas son oxidadas principalmente por los radicales
hidroxilo electrogenerados, la generación adicional de especies oxidantes a partir del electrolito
soporte como NaCl puede contribuir a su degradación, aumentando su velocidad de reacción, no
importando el tipo de electrodo [60]. Los compuestos generados son función del pH y
corresponden al cloro molecular (Cl2), el ácido hipocloroso (HClO) y el hipoclorito (ClO-) [3, 24,
30, 39, 54 -56]. La reacción inicia con la formación de un intermediario, Cl•, el cual se adsorbe
sobre la superficie del ánodo, transformándose a Cl2 [4, 39, 45]
𝑀𝑂𝑥 𝐶𝑙 ∙ → +𝑀𝑂𝑥 𝐶𝑙− + 𝑒 −
𝑀𝑂𝑥 𝐶𝑙− + 𝐶𝑙 − → 𝑀𝑂𝑥 + 𝐶𝑙2
Después ocurre la hidrólisis del Cl- y Cl2 en la cercanía del electrodo formando la especie
hipoclorito.
𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑂𝐶𝑙 − + 𝐶𝑙 − + 2𝐻 +
𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑂𝐶𝑙 − + 2𝐻 + + 2𝑒 −
3
Si el valor de pH disminuye aún más (<5), el hipoclorito puede transformarse en ácido

hipocloroso, de modo que se forma un equilibrio en función del pH [21].
𝐻𝐶𝑙𝑂 ↔ 𝐶𝑙𝑂− + 𝐻+
En cuanto a la cuantificación y detección de radicales hidroxilo en procesos de oxidación

avanzada (como la fotolisis directa de H2O2, procesos y reacciones Fenton, fotocatálisis,
ozonación), se han empleado diferentes métodos para estimar su concentración en fase líquida,
los cuales se pueden clasificar en técnicas directas e indirectas. Entre los métodos directos
destacan la electroforesis de zona capilar con detección amperometrica (CZE-AD), el método de
captura de espín por resonancia de giro de electrones (ESR) [35] o la técnica de resonancia
paramagnética electrónica (EPR) [19, 58, 66]. También se ha usado el empleo de cromatografía
de gases acoplado con espectroscopia de masas (GC-MS), la cromatografía micelar electro-
cinética capilar (MECC) acoplada con detección por UV y la detección capilar electroforesis-
amperometrica [61 - 62]. Aunque estos métodos han sido usados de manera frecuente debido a su
sensibilidad y selectividad en la detección de los radicales OH•, se requiere de equipo muy caro y
de mucha habilidad de parte de los operarios y/o analistas [33].
Los métodos indirectos involucran el empleo de “agentes de captura o secuestradores”, los
cuales reaccionan con el radical hidroxilo formando uno o varios subproductos característicos
[34, 36, 66]. Se basa en la habilidad de los radicales OH• de producir compuestos hidroxilados
que pueden ser medidos de manera directa ya sea, por HPLC acoplada con detección
electroquímica (ECD) [8, 18, 53], por electroforesis capilar o algún otro método [6, 43]. El
radical OH• es una especie con un carácter fuertemente electrófilo, que puede atacar de manera
predominante posiciones con carga negativa, por lo que se le puede usar como prueba en la
distribución de cargas de los compuestos orgánicos. Así, la distribución de los subproductos
generados puede ser empleada además para verificar que la adición del radical ocurre
preferentemente en sitios ricos en electrones [22]. Se ha reportado el uso de fenilalanina, ácido
benzoico, N-oxido de 5,5-dimetilpirrolina (DMPO), ácido salicílico, la forma esterificada de la
aspirina, fenil-ter-butilnitrona (PBN), cumarin, benceno, acido benzoico, dimetil sulfoxido
(DMSO), salicilato, 4-hidroxibenzoato y la forma esterificada de la aspirina [14, 19]. El problema
con los agentes secuestradores anteriores es que sus subproductos de reacción poseen una pobre
4
estabilidad y que puede que no exista un estándar autentico disponible para su cuantificación por
técnicas como HPLC-ED [41, 48].
Por lo anterior, el ácido salicílico ha sido el compuesto más recomendado debido a que
reacciona con los radicales OH• para formar subproductos muy estables que son 2,3-ácido
dihidroxibenzoico (2,3-DHBA) 2,5-ácido dihidroxibenzoico (2,5-DHBA) y catecol [15 - 16]. Sin
embargo, el 2,5-DHBA y el catecol puede que se generen en muy pocas cantidades o en el caso
del catecol, no aparecer. Las reacciones subsecuentes implican la formación de quinonas y ácidos
alifáticos hasta producir finalmente CO2 [41, 61]. La suma de la concentración de los compuestos
hidroxilados es proporcional a la concentración de radicales y dado que estos no pueden ser
atrapados en su totalidad por los secuestradores de OH•, solo se toma en cuenta la cantidad usada
para la oxidación de estos compuestos, por lo que más que evaluar la concentración total de
radicales formados, se puede evaluar el potencial de generación de radicales hidroxilo del
sistema. Un punto a favor para estas técnicas es que la presencia de estos secuestradores modifica
enormemente el comportamiento de los radicales OH•, logrando que la mayor parte de estos
traten de reaccionar con el agente de captura [19].
En este trabajo se evaluó el desempeño de un electrodo de titanio recubierto con capas de
TiO2, SnO2-Sb2O5 modificadas con RuO2. Se analizó su tiempo de vida, así como su capacidad
de generación de especies oxidantes, por un lado, las que conforman el “cloro activo” al emplear
NaCl como electrolito soporte y su potencial de generación de radicales hidroxilo al usar ácido
salicílico como agente de captura. Posteriormente se probó la capacidad oxidante del
recubrimiento con el compuesto orgánico modelo fenol cuantificando la disminución en la
concentración inicial de fenol, DQO y COT.
2.1. Químicos
Se emplearon los siguientes reactivos, tal como se compraron, malla de titanio (> 99%),
NaCl (J. T. Baker), Na2SO4 (J. T. Baker), HCl (>30% J. T. Baker) H2SO4 concentrado (98%),
HNO3 (J. T. Baker), SnCl2 (>98% Sigma Aldrich), SbCl3 (>98% Sigma Aldrich), RuCl1xH2O
(Sigma Aldrich), TiO2 P-25 (Degussa) (Nippon Aerosil Co. Ltd.), 2-propanol (Sigma Aldrich),
5
fenol (> 99% J.T. Baker), ácido salícilico (Sigma Aldrich), ácido 2,3-dihidroxibenzoico (Sigma
Aldrich) y ácido 2,5-dihidroxibenzoico (Sigma Aldrich).
2.2. Preparación y caracterización de los electrodos
El electrodo principal de Ti/TiO2/RuO2/SnO2-Sb2O5-RuO2 usado para las pruebas de

oxidación de fenol se sintetizó con una malla de titanio de tipo micro, de corte romboidal, con un
área de 2.24 x 10-2 m2. Se asumió un factor de área efectiva del 40% por espacio vacío, de modo
que el área efectiva fue de 8.96 x 10-3 m2. Se limpió con agua y jabón, después se le sumergió en
una solución de HCl y HNO3 (J. T. Baker) en una relación 50/50 en volumen, y calentada a
100°C durante 2 horas, secando posteriormente a temperatura ambiente. La malla fue recubierta
con cinco capas sucesivas de TiO2, disuelto en una mezcla de agua y 2-propanol, aplicadas
mediante deposición catódica empleando la malla como cátodo y una barra de acero inoxidable
A-316 como ánodo, suministrando una diferencia de potencial de 4V durante 3 minutos y
dándole posteriormente tratamiento térmico a 450°C. Posteriormente se dejó enfriar a
temperatura ambiente. Después se aplicaron cinco capas de RuO2 utilizando como precursor
RuCl3xH2O (Sigma Aldrich) disuelto en 2-propanol y agua destilada. Se repitió el procedimiento
anterior y se calcinó a 450°C. Se preparó una mezcla con las sales de SnCl2 (>98%), SbCl3
(>99%) y RuCl3xH2O, disueltos en una mezcla (90/10) en volumen de 2-propanol (Sigma
Aldrich) y HCl (J. T. Baker), repitiendo a su vez el procedimiento anterior de deposición
catódica. Posteriormente se dejó evaporar el solvente a temperatura ambiente antes de llevarla a
una mufla para su activación térmica a 550°C. Se aplicaron cinco capas sucesivas de SnO2-
Sb2O5-RuO2 de esta manera. También se prepararon otras muestras de electrodo con esta
metodología para usarlos en las diferentes pruebas de caracterización.
2.2.1 Tiempo de vida de los electrodos
Para evaluar el tiempo de vida del recubrimiento del ánodo, se prepararon dos electrodos
adicionales de forma rectangular con un área geométrica de 1.4x10-3 m2. El primer electrodo de
prueba fue sintetizado recubriéndolo solo con una mezcla de óxidos de estaño y antimonio; el
otro ánodo fue recubierto con las capas de TiO2, RuO2 y la mezcla terciaria. El electrolito soporte
fue H2SO4 1 M bajo condiciones galvanoestáticas y se empleó un cátodo de grafito como contra-
6
electrodo. La densidad de corriente se fijó en el valor de 3600 A/m2 y la temperatura de trabajo

fue la ambiental de 23 ºC. Se estableció como el tiempo de vida útil del ánodo el tiempo en el
cual se presentará un cambio superior al 10% en el valor de potencial inicial aplicado, medido en
la fuente de poder utilizada en el circuito.
2.2.2 Caracterización por voltamperometría cíclica y microscopia electrónica de barrido (SEM)
Una muestra de malla de titanio sin recubrir y de un electrodo preparado con la capa final
de estaño, antimonio y rutenio fueron caracterizadas mediante microscopia electrónica de barrido
y voltamperometría cíclica con los electrolitos de H2SO4 1 M, NaOH 1 M, Na2SO4 0.1 M, NaCl
0.1 M, Na2SO4 0.1 M con 100 mg/l de fenol, NaCl 0.1 M con 100 mg/l de fenol.
2.3 Experimentos de oxidación
El sistema de reacción fue un vaso de vidrio con un volumen útil de un litro en un modo de
operación potenciostático, con una alimentación de electrolito por lotes. El cátodo utilizado fue
una barra de grafito de 1.1 x10-3 m2 de área superficial. Los electrodos fueron conectados a una
fuente de poder de marca Laboratory DC Power Supply modelo GPR-3060D.
2.3.1 Cuantificación de cloro activo
Para la evaluación de la cantidad de cloro activo se empleó una muestra de electrodo con
área de 1.16x10-3 m2 y se determinó por la disminución de la concentración de Cl- en muestras de
NaCl 0.1 M la cual se asume como transformado a especies de cloro activo (Kodera et al., 2008)
por medio de la valoración titulométrica con AgNO3. Se probaron los valores de pH de 2
(ajustado por la adición de H2SO4 concentrado), 7 y 12 (ajustado con NaOH 6M), se utilizó un
contra-electrodo de grafito.
2.3.2 Análisis del potencial de generación de radicales hidroxilo
En los experimentos de cuantificación de la concentración de radicales hidroxilo por medio

de la oxidación de ácido salicílico se empleó otra muestra de electrodo con área de 1.16x10-3 m2
se prepararon estándares de ácido salicílico, 2,3-DHBA y 2,5-DHBA. Las concentraciones
iniciales de dichos estándares fueron de 1x10-3 M, 8x10-4 M y 8x10-4 M respectivamente. El área
7
anódica de electrodo para estos experimentos fue de 1.16x10-3 m2 y un cátodo de grafito. El pH

fue de 2, ajustado con H2SO4 concentrado (98%).
La disminución inicial de fenol fue medida en términos del cambio de concentración con
respecto al tiempo por medio de la reacción con 4-aminoantipirina (NMX-AA-050-SCFI-2001),
de la Demanda Química de Oxígeno (DQO) con la técnica a reflujo cerrado (NMX–AA–030–
SCFI–2001) y con el análisis de la concentración del Carbono Orgánico Total (COT), el cual fue
monitoreados con un equipo Shimadzu TOC-V Total Organic Carbon Analyser. Se definió un
tiempo de experimentación de 120 minutos para todos los experimentos.
3.1 Microscopía electrónica de barrido

I II
I I
III IV
I I
Figura 1. Microfotografias de la superficie del electrodo de Ti/TiO2/RuO2/SnO2-Sb2O5-RuO2. (I) Soporte metálico

de Ti (x500), (II) soporte metálico tras recubrir con cinco capas de TiO2; (III) soporte recubierto con cinco
capas RuO2 (x500), (IV) soporte recubierto con las cinco capas finales de SnO2-Sb2O5-RuO2 (x500).
En la Figura 1 (I) se muestra una sección de la superficie de la malla de titanio usada para
los electrodos observándose la superficie metálica de Ti después de la limpieza; en (II) se muestra
la misma pieza después de recubrir con TiO2 en fase anatasa, presentando la estructura típica de
mud crack. El objetivo de las capas de TiO2 fue el de mejorar la adherencia de las capas
8
siguientes. En (III) se presenta la muestra tras recubrir con RuO2, visualizándose un aumento en
la rugosidad y la formación de agregados en la superficie; en (IV) la imagen mostró que la
morfología de la superficie se modificó tras aplicar las capas de recubrimiento de SnO2-Sb2O5-
RuO2, presentándose una estructura más comprimida y compacta que las capas anteriores, lo cual
corresponde a un conformación de tipo estable [43].
3.2 Prueba acelerada de tiempo de vida del electrodo
Para estos análisis, el electrolito soporte fue H2SO4 1 M bajo condiciones galvanoestáticas
y se empleó un cátodo de grafito como contra-electrodo. La densidad de corriente se fijó al valor
de 3600 A/m2 y la temperatura de trabajo fue la ambiental de 23 ºC. Se estableció como el tiempo
de vida útil del ánodo el tiempo en el cual se presentara un cambio superior al 10% en el valor de
la diferencia de potencial inicial aplicada, medido en la fuente de poder utilizada en el circuito.
Los resultados se muestran a continuación.
35 35
30 I 30 II
25 25
Potencial (V)
Potencial (V)
20 20
15 15
10 10
5 5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Tiempo (min) Tiempo (min)
Figura 2. Tiempo de vida de las muestras de electrodos; Ánodo Ti/SnO2-Sb2O5 (I) i= 3600 A/m2, H2SO4 1 M;
(II); Tiempo de vida del electrodo (III) de Ti/TiO2/RuO2/SnO2-Sb2O5-RuO2, i= 3600 A/m2, H2SO4 1 M.
El ánodo (I), recubierto solo con una capa de SnO2-Sb2O5 presentó un comportamiento
estable hasta los 20 minutos con un potencial entre 3.2-3.5 volts. Posteriormente el valor de
potencial comenzó a aumentar de manera paulatina hasta el minuto 64 donde alcanzó el valor de
10.5 V. Posteriormente transcurrieron 24 minutos para que quedara pasivado totalmente al
alcanzar el máximo de 32 V y 0.1 A. Para el caso del ánodo (II), el potencial inicial estuvo en el
intervalo entre 3.9 y 4.2 V hasta el minuto 650. Después, se incrementó hasta 4.7 V durando con
este valor hasta el minuto 800. Posteriormente volvió a incrementarse el potencial a 5 V hasta el
9
minuto 872. El potencial se incrementó paulatinamente 894 donde alcanzó los 10.6 V. Pasado
este tiempo el valor de potencial aumentó rápidamente hasta el minuto 937, donde alcanzó los 32
V y 0.1 A, el ánodo (II) fue estable durante 14.5 horas. La inactivación de los electrodos DSA
basados en capas de óxidos metálicos se ha atribuido a la generación de una capa de TiO2,
proveniente del metal usado como soporte, la cual no es conductora, y que se forma por la acción
conjunta del ataque del ácido usado como electrolito y la corrosión electroquímica. En este caso,
al dañarse el recubrimiento, el H2SO4 puede migrar hacia la superficie del metal soporte,
generando TiO2 por reacción directa con el metal e inhibiendo directamente la actividad de la
capa de SnO2-Sb2O5-RuO2. También puede ocurrir el desprendimiento y transformación de los
componentes de antimonio y rutenio de la capa final al reaccionar con el H2SO4 [64, 69]. Otro
mecanismo se atribuye a la formación de una capa no conductora de hidróxido de estaño en la
capa externa del electrodo. Se ha propuesto que dicha capa de hidróxido de estaño debido a la
hidratación de la superficie de SnO2. Estos problemas pueden ser mitigados al introducir otro
óxido como el RuO2, el cual incrementa su tiempo de vida útil [10, 25, 32, 57]. En este caso, el
óxido de rutenio RuO2 aumenta el tiempo de vida del electrodo debido a que el radio de los
átomos de rutenio es de la mitad de la de los átomos del Sn y Sb, de modo que el RuO2 puede
migrar a los espacios vacíos de la matriz cristalina y reforzar la estabilidad de esta [37, 71]. En un
estudio con ánodos del tipo Ti/SnO2-Sb2O5 en condiciones aceleradas de vida (100 mA/cm2 y
H2SO4 0.5 M), la duración del ánodo fue de 12.1 horas [7]. Para un electrodo del tipo Ti/SnO2-
Sb2O5-RuO2 (con un contenido de Ru mayor al 30% en la formulación final) registraron un
tiempo de vida cercano a las 250 horas a una temperatura de 35ºC, 10,000 mA/cm2 y NaCl 0.5 M
[59].
3.3 Voltamperometría cíclica
Se realizaron los siguientes voltamperogramas empleando los electrolitos soporte de H2SO4

1 M y NaOH 1 M con el objetivo de analizar la estabilidad del recubrimiento en dos medios
extremos. Los resultados se muestran a continuación.
10
2.5
2.0
I 1.0
II
Densidad de corriente (mA/cm2) 1.5
Densidad de corriente (mA/cm2)

1.0 0.5
0.5
0.0 0.0
-0.5
-1.0 -0.5
-1.5
-2.0 -1.0
-2.5
-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5
Potencial (V) Potencial (V)
Figura 3. Voltamperogramas del electrodo Ti/TiO2/RuO2/SnO2-Sb2O5-RuO2. Electrolitos soporte (I) H2SO4 1M

y (II) NaOH 1M. Contra-electrodo de grafito, electrodo de referencia (Ag/AgCl), 10 ciclos, barrido de 50
mV/s
En el CV utilizando H2SO4, se observó la evolución de oxígeno a 1.25 V, con la evolución

de hidrógeno a -0.6 V. Empleando NaOH, la generación de oxígeno fue a 0.5 V y la evolución de
hidrógeno a -1.3 V. El desplazamiento de las señales redox de la generación de oxígeno e
hidrógeno se puede deberse a la diferencia de concentración de protones [67]. Los picos anódicos
que corresponden a la evolución de oxígeno corresponden de igual manera al inicio del proceso
donde ocurre la generación de radicales hidroxilo [61]. El comportamiento del material de
recubrimiento fue estable tras diez ciclos en ambos tipos de medios.
3.4 Pruebas de cuantificación de la conversión del cloruro al emplear el electrolito de NaCl
A continuación se muestran los resultados de conversión de cloruro al emplear NaCl 0.1 M

como electrolito soporte a tres valores de pH (2, 7 y 12).
11
100
pH: 2
90
pH: 7
80 pH: 12
70
Conversión Cl- (%)

60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Figura 4. Conversión de la especie cloruro empleando NaCl 0.1 M con el electrodo de Ti/TiO2/RuO2/SnO2-
Sb2O5-RuO2
A pH de 2, la conversión del cloruro alcanzó un máximo de 58% al minuto 60. Con el valor
de pH de 7, la conversión más alta lograda fue del 35%. En este caso las reacciones de
conversión no son tan favorecidas debido al valor de pH, por lo que se asume que solo se genera
OCl-. Para el experimento al pH de 12, la conversión máxima alcanzada solo fue del 4%. Sin
embargo, puede seguir presente el mecanismo donde los radicales OH• interactúan directamente
con el ión cloruro para producir iones hipoclorito [44]:
2𝐶𝑙 − + 2𝑂− + 𝑂𝐻• → 2𝐶𝑙𝑂− + 𝑂𝐻−
Los valores máximos de transformación alcanzados se pueden explicar en términos de que

la magnitud de la evolución de cloro es función varios factores, tales como la concentración de
RuO2 adicionado durante la preparación de la solución precursora de la capa de recubrimiento
[51], además de que existe un límite en la cantidad convertida debido a la reacción cátodica,
donde una cierta cantidad de ClO-/HClO formados por la acción del ánodo se pierden al reducirse
de nuevo a Cl- en la cercanía del cátodo[29, 44]. Se ha reportado que a valores altos de pH
superiores a 9, la conversión del cloruro esta limitada solo al ion hipoclorito y el mecanismo en el
ánodo favorecerá la producción de los radicales OH• sobre la evolución de cloro (radical Cl• y
Cl2) [49].
12
3.5 Determinación del potencial de generación de radicales OH• formados en el electrodo

empleando ácido salicílico como compuesto de prueba
En esta sección se muestran los resultados obtenidos por espectroscopía de luz UV de los
estándares de ácido salicílico, 2,3-DHBA y 2,5-DHBA. En la gráfica siguiente se muestran las
absorbancias máximas de cada estándar al pH de 2.
4.0
Agua
3.5 Acido salicilico pH: 2
2,3-DHBA pH: 2
3.0 2,5-DHBA pH: 2
2.5
Absorbancia
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
260 280 300 320 340 360 380 400 420
Longitud de onda (nm)
Figura 5. Longitudes de onda con los valores máximos de absorbancia de estándares de ácido salicílico, 2,3-DHBA
y 2,5-DHBA a pH de 2
Con el ácido salicílico, el valor de la longitud de onda fue de 303 nm. Con 2,3-DHBA el
valor es de 310 nm. Para el 2,5-DHBA el valor de longitud de onda máximo fue de 329 nm.
Como se observa, se tiene el caso donde hay una mezcla, en la que los compuestos presentes en
la solución absorben energía a longitudes de onda que se solapan entre sí, de modo que no puede
determinarse de manera directa su absorbancia individual. Sin embargo, la absorbancia de una
mezcla en solución a cualquier longitud de onda es la suma de las absorbancia de todas las
especies inmersas en el medio, la cual puede expresarse en términos de la ley de Lambert-Beer,
donde [X], [Y] y [Z] son las concentraciones molares de cada especie a determinar en la mezcla
𝐴 = 𝜀𝑋 𝑏 𝑋 + 𝜀𝑌 𝑏 𝑌 + 𝜀𝑍 𝑏 𝑍
El término ε es la absortividad molar de cada especie a una longitud de onda determinada

AXs
εX =
bXS
13
Donde AXS es la absorbancia de cada compuesto usado como estándar, b es la longitud de

la celda de medición (de manera normal un 1 cm), [X]S es la concentración del estándar, de modo
que los términos restantes son y .
Determinando experimentalmente los datos de los espectros de cada compuesto puro, se

puede determinar de manera analítica el espectro de su mezcla [17]. Los valores de absorbancia
obtenidos experimentalmente para los estándares, a las concentraciones iniciales anteriormente
descritas, fueron:
Tabla 1. Datos de absorbancia de los estándares

Absorbancia
Longitud de onda Ácido salicílico 2,3-DHBA 2,5-DHBA
AXS AYS AZS
303 2.9340 1.3066 1.4256
310 2.1797 1.6622 2.7274
329 0.2085 0.6878 2.9320
Con estos valores de absorbancia de calcularon las absortividades molares de cada

compuesto
Tabla 2. Absortividades molares de los estandares
Absortividad molar
Ácido salicilico 2,3-DHBA 2,5-DHBA
εX εY εZ
2934.0 1633.2 1782.0
2179.7 2077.7 3409.2
208.50 859.70 3665.0
Las variables desconocidas son las concentraciones de cada sustancia, y dado que la
ecuación de la ley de Lambert-Beer presenta una forma lineal, se puede establecer un sistema de
ecuaciones de 3 ecuaciones con 3 incógnitas, el cual puede resolverse por distintos métodos. Para
poder resolver las ecuaciones planteadas con la ley de Lambert-Beer se requiere, además de los
datos de las absortividades molares de los estándares, las absorbancias de la mezcla de reacción a
diferentes tiempos [19]. Se empleó el ánodo como agente de oxidación en medio ácido, y se
probaron tres valores de diferencia de potencial (4, 6 y 8 V), con intervalos de tiempo de 10
minutos entre muestras para dar lugar a la transformación del ácido salicílico en 2,3-DHBA y
2,5-DHBA. Los valores de corriente se indican en las gráficas.
14
3.5 3.5
3.0 I 3.0 II
Absorbancia 2.5 2.5
Absorbancia
2.0 2.0
1.5 1.5
1.0 1.0
0.5 0.5
0.0 0.0
250 275 300 325 350 250 275 300 325 350 375
Longitud de onda (nm) Longitud de inda (nm)
Figura 6. Espectros de absorción de la reacción de oxidación de ácido salicílico. (I) ΔV= 4 V, A: 0.8 A, pH: 2,
t= 1 hora; (II) ΔV= 6 V, A: 1 A, pH: 2, t= 1 hora.
Los resultados mostraron que, al aplicar los valores de diferencia de potencial elegidos, el
electrodo pudo oxidar al ácido salicílico, disminuyendo sus valores de absorbancia inicial. Este
efecto fue más pronunciado mientras mayor fue el ΔV aplicado. No fue posible diferenciar los
espectros de los subproductos formados.
3.5
3.0
2.5
Absorbancia
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
250 275 300 325 350 375
Figura 7. Espectro de absorción de la reacción de oxidación de ácido salicílico. ΔV= 8 V, A: 1.2 A, pH: 2, t= 1 hora.
Con ΔV = 8 V, fue mayor la separación entre cada barrido, lo cual puede interpretarse
como un mayor efecto de oxidación del ácido salicílico. Se realizaron estos experimentos de tal
manera que cada muestra se analizó posteriormente a las longitudes de onda de absorbancia
máxima de cada compuesto puro (ácido salicílico, 2,3-DHBA y 2,5-DHBA), esto es, la
absorbancia de mezcla en cada punto en cada experimento se analizó a 303, 310 y 329 nm. Con
estos datos se resolvió el sistema de ecuaciones para cada experimento, se graficó con respecto al
tiempo y se obtuvieron las gráficas siguientes:
15
0.0010 Ácido salicilico 0.0010 Ácido salicilico

I 2,3-DHBA
2,5-DHBA
II 2,3-DHBA
2,5-DHBA
0.0008 0.0008
Concentración (M)
Concentración (M)
0.0006 0.0006
0.0004 0.0004
0.0002 0.0002
0.0000 0.0000
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min) Tiempo (min)
Figura 8. Concentraciones relativas de ácido salicílico, 2,3-DHBA y 2,5-DHBA durante su oxidación, pH: 2. (I)
ΔV= 4 V, A: 0.8 V, (II) ΔV= 6 V, A: 1 A
Con los datos de la cinética a 4V, se observa en (I) que hay un aumento paulatino en la
formación de 2,3-DHBA, iniciando con 3.2x10-4 M y finalizando con 4.7x10-4 M al minuto 60.
La concentración de 2,5-DHBA durante todo el experimento fue nula por lo que solo se generó
2,3-DHBA. El potencial de generación de radicales fue de 3.2x10-5 mol/Lmin. En (II), se observó
una disminución del ácido salicílico similar al experimento a 4V. En cuanto al 2,3-DHBA, su
concentración al minuto 10 fue de 3.3x10-4 M, aunque a diferencia del experimento anterior,
comenzó a disminuir hasta 1.5x10-4 M al minuto 60, lo que puede implicar un posible aumento en
la velocidad de generación de radicales OH• como función del incremento de potencial impuesto.
Con el 2,5-DHBA, este se comenzó a generar hasta el min 20 teniendo una concentración
máxima de 9.1x10-5 M al término del experimento. El potencial de formación de radicales fue de
3.3x10-5 mol/Lmin.
0.0010 Ácido salicilico

2,3-DHBA
2,5-DHBA
0.0008
Concentración (M)
0.0006
0.0004
0.0002
0.0000
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)
Figura 9. Concentraciones relativas de ácido salicílico, 2,3-DHBA y 2,5-DHBA durante su oxidación, pH: 2,
ΔV= 8 V, A: 1.2 A
En la prueba a ΔV= 8V, ocurre la generación tanto del 2,3-DHBA como del 2,5-DHBA. El
primero aparece hasta llegar a una concentración de 4.1x10-4 M para desaparecer a partir del
16
minuto 30. El 2,5-DHBA lo hace desde el minuto 10, teniendo un máximo de concentración de
1.3x10-4 M en el minuto 40. Ocurre la formación y desaparición del 2,3-DHBA, aunque el 2,5-
DHBA no incrementó su concentración, sino que, a partir del minuto 40 alcanzó un máximo, para
después disminuir su concentración paulatinamente. El potencial de formación de radicales fue de
4.1x10-5 mol/Lmin. Se ha reportado que el 2,3-DHBA se produce en mayores cantidades que el
2,5-DHBA cuando los radicales OH• se generan de manera química, mientras que el 2,5-DHBA
es favorecido sobre el 2,3-DHBA cuando los radicales hidroxilo se generan de manera
electroquímica. La concentración del 2,3-DHBA alcanza un máximo para después decaer y
desaparecer para dar lugar al 2,5-DHBA, lo cual ha sugerido que la aparición de estos
subproductos es consecutiva en vez de paralela [19]. De esta manera cuando solo el 2,3-DHBA
esta presente, la concentración de los radicales OH• es igual a la concentración de este. Cuando
aparece el 2,5-DHBA, la concentración de los radicales será igual a la suma de las
concentraciones del 2,3-DHBA y del 2,5-DHBA.
Para analizar el posible efecto de perdida por mineralización, se analizó el valor del
Carbono Orgánico Total tomando muestras cada 10 minutos en cada uno de los experimentos, a
los 3 valores de diferencia de potencial obteniéndose lo siguiente.
100
4V
90
6V
80 8V
70
Remoción de COT (%)
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)
Figura 10. Remoción de COT durante la oxidación de ácido salicílico a ΔV, 4V, 6V y 8V
En el experimento a ΔV= 4V, la pérdida por mineralización hasta el minuto 30 es menor al

2.5%, lo que corrobora que la disminución del ácido salicílico solo puede deberse a la formación
del 2,3-DHBA. Al minuto 60, la remoción de COT llegó a un valor del 9.8%, indicando de igual
manera la estabilidad del subproducto formado. De este modo, la concentración de radicales
hidroxilo a esta diferencia de potencial es proporcional a la concentración solo del 2,3-DHBA. En
la prueba de ΔV= 6V, el valor máximo de remoción de COT al término del experimento fue de
17
12.6%, mostrando que también, a esa diferencia de potencial, la diminución del ácido salicílico se
debió principalmente a su transformación en 2,3-DHBA y 2,5-DHBA. En el último experimento
se registró una mayor remoción en el valor de COT (13.76% al minuto 10 y 18.56% al minuto
30) confirmando la pérdida del 2,3-DHBA observada anteriormente, predominando la formación
del 2,5-DHBA, el cual se acumuló en la solución.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se empleó una mezcla de óxidos metálicos de estaño y antimonio

modificados con óxidos de rutenio como recubrimiento en electrodos dimensionalmente estables.
Los electrodos con la formulación modificada mostraron poseer características tales como una
resistencia a la inactivación por corrosión y, ataque químico al emplear H2SO4 durante los
ensayos de tiempo de vida. La presencia del óxido de rutenio en la formulación aumentó el
tiempo de vida útil del recubrimiento hasta en un factor de 10 al compararlo con los resultados
obtenidos solo con la mezcla binaria de estaño y antimonio. La capa de recubrimiento final
obtenida sobre la superficie del electrodo mostro una estructura comprimida y compacta, de
acuerdo con el análisis de microscopia electrónica de barrido (SEM). En las pruebas de
voltamperometría cíclica, empleando NaCl como electrolito soporte con y sin fenol, se observó
una respuesta a un valor cercano de 1.2 V la cual corresponde a la evolución de cloro debida a la
presencia de RuO2 en el recubrimiento del electrodo, el cual es un óxido selectivo a tal reacción.
Los resultados de generación de cloro activo mostraron variaciones en la conversión de NaCl
como función del pH.
En los experimentos de cuantificación del potencial de generación de radicales hidroxilo, se
encontró que la generación de los subproductos de 2,3-DHBA y 2,5-DHBA, fueron dependientes
de la diferencia de potencial aplicada. A un valor bajo de 4V, solo se generó 2,3-DHBA, mientras
que a 6 y 8V, este mismo subproducto se generó pero en menor concentración apareciendo ahora
el 2,5-DHBA. De acuerdo a los resultados del cambio en la concentración de la Demanda
Química de Oxígeno y del Carbono Orgánico Total existe tanto la transformación de los
compuestos orgánicos como la mineralización del compuesto orgánico modelo y de sus
subproductos.
18
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través de la beca de doctorado de G. C. López Ojeda
6. REFERENCIAS
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21
DESARROLLO DE UN ELECTRODO MODIFICADO CON PIMIENTA
XANTADA Y HIERRO PARA LA DETERMINACION DE ARSÉNICO EN
MEDIO ACUOSO
EAM-P2
G. Barrita Cruz1, Responsable: G. Roa Morales 1*, P. Balderas Hernández1, R. M.
Gómez Espinosa1 y MT Ramírez Silva2.
1
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEM-UNAM. Carretera Toluca-
Atlacomulco, Km 14.5. C.P. 50200, Toluca, Estado de México, México.
2
Universidad Autónoma Metropolitana Iztapalapa, Avenida San Rafael Atlixco 186, Colonia
Vicentina, 09340 Iztapalapa, CDMX.
*
RESUMEN
Se estima que la población expuesta a arsénico inorgánico vía consumo de agua de las
fuentes de abastecimiento, es de aproximadamente 2 millones de habitantes, con concentraciones
que van en algunas regiones de 30 a 590 µg/L. El buscar otro tipo de métodos para determinar
metales pesados en concentraciones bajas son nuevas rutas de estudio y son retos que se deben
enfrentar debido a la gran complejidad que el problema de contaminación ha provocado y al
impacto ambiental negativo que se está produciendo, así como los daños a la salud que se están
generando actualmente debido a la presencia de este contaminante. La propuesta aquí presentada
es la de desarrollar un método de análisis electroquímico empleando electrodos de pasta de
carbono modificados con residuos de pimienta xantada y partículas de hierro para la
determinación de arsénico en medios acuosos.
Palabras Clave: Arsenico, Electrodos Modificados, Medio Acuoso.

1. INTRODUCCIÓN
El arsénico (As) es un elemento tóxico que afecta seriamente la salud humana, cuando este
excede el límite máximo permisible de 10 µg/L en agua potable recomendado por la
Organización Mundial de la Salud (OMS). La exposición crónica de este contaminante está
asociada con varios problemas de salud como arsenicosis, hiperqueratosis y diferentes tipos de
cáncer [1]. En aguas naturales, las formas inorgánicas de As se encuentran como especies
disueltas, formando oxianiones que involucran las especies de As(V) y As(III). Las especies de
As(V) se encuentra de manera más común en el ambiente como en agua subterránea y suelos,
siendo menos tóxico y soluble que las especies de As(III). En consecuencia, diferentes métodos
analíticos se han desarrollado con el fin de detectar As en agua a bajas concentraciones. En
especial, las técnicas electroanalíticas sugieren una opción en la detección de este contaminante,
ya que ofrecen una alta sensibilidad y fácil operación, además de la posibilidad de desarrollar
dispositivos portátiles los cuales permiten una detección rápida, selectiva y a bajas
concentraciones [2].
Uno de los principales problemas de la detección electroquímica de As(V) es su reducción
electroquímica irreversible en la superficie del electrodo. En ese sentido, se han empleado
diferentes estrategias con el objetivo de facilitar la reducción de As(V) a As(III), mediante el uso
de agentes químicos reductores en medios fuertemente ácidos como KI, NaBr, Na2SO3, L-
Cisteína, entre otros. Así mismo, se ha recurrido a la modificación de electrodos de pasta de
carbón con películas de oro y con diferentes formas cristalinas de óxidos de hierro, debido a que
es bien conocida la afinidad de estas últimas por las especies de As, y por lo cual se les ha visto
como materiales útiles para la remoción de As(V) del agua [3].
El uso de compuestos de hierro ha mitigado la irreversibilidad del proceso de reducción de
este arsénico en medio acuoso. De igual manera el uso de residuos orgánicos ya se ha utilizado
con anterioridad como biosorbentes de metales pesados mostrando buenos resultados tanto de
detección como remoción [4]. Por lo que es fundamental una detallada caracterización del
material del electrodo para un mejor entendimiento del proceso de detección de As en agua,
teniendo la finalidad de obtener un EPC modificado con residuos de pimienta con partículas de
hierro para detectar arsénico en medio acuoso.
2
electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 10 ml. sistema de tres electrodos, tomando como
referencia Ag/AgCl y medio electrolítico de HCl 0.1 M. Las soluciones de trabajo fueron
preparadas utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua desionizada. Todos los
experimentos fueron realizados a presión atmosférica.
2.1.2. Modificación de sustrato para modificar los electrodos.
La pimienta recibe una serie de lavados, para posteriormente ser modificada con NaOH y
CS2 para producir una xantación en de los grupos -OH de la pimienta. Posteriormente la pimienta
es sometida a atmosfera inerte en una solución de hierro para su incorporación en la pimienta.
Se elaboración una serie de electrodos de pasta de carbono (EPC); con pimienta xantada
(EPCX) y pimienta xantada con hierro (EPCXFe), mezclando homogéneamente en partes iguales
grafito y aceite mineral, con un porcentaje del material modificador, esta mezcla fue depositada
en tubos de polipropileno con diámetro interno de 3 mm y empacados colocando cobre en un
extremo para su función como contacto. Mismos electrodos que se caracterizan por
voltamperometría cíclica.
La superficie de trabajo de los electrodos se pule después de cada experimento sobre una
superficie uniforme de celulosa.
Como soluciones de trabajo se prepararon soluciones de As con concentración de 1 a 5
ppm. La concentración del medio electrolítico se mantuvo constante.
3
La Figura 1 muestra los voltamperogramas cíclicos correspondientes a los procesos

electroactivos del electrolito soporte de HCl 0.1 M en presencia de N2, para el caso de los
electrodos elaborados; EPC (línea azul), EPCX (línea naranja) y EPCXFe (línea gris). Las curvas
muestran el comportamiento típico de los electrodos en medio ácido. El EPCXFe, a potenciales
cercanos a 0.2 V y 0.7 V se observan los picos correspondientes a la reducción y oxidación del
hierro, del que se encuentra compuesto el mismo. El EPCX presenta muros de potencial
reducidos, esto debido a las señales tan anchas que presenta asociados con la modificación
orgánica del mismo. En el caso del EPC parece mantenerse sobre una casi perfecta línea base, en
presencia del blanco.
Figura 1. Voltamperometría cíclica para EPC (azul), ECPX (naranja), EPCXFe (gris), en electrolito soporte de HCl
0.1 M, barridos iniciados en sentido catódico Ei = 0, ν = 100mVs-1.
Los electrodos EPC y EPCX no presentan cambios ante la presencia de As durante los
voltamperogramas cíclicos realizados, por lo que se descartan como posibles detectores de As en
medio acuoso.
La Figura 2 muestra los voltamperogramas cíclicos correspondientes a los procesos
electroactivos del electrolito soporte para EPCXFe (línea naranja) y el mismo con
concentraciones de arsénico de 1 a 5 ppm. Se observa el incremento de la intensidad de corriente,
tanto en el proceso de oxidación como en el de reducción, en potenciales 0.8 V y 0.16 V
4
respectivamente, mismos que se ven asociados con el incremento de la concentración de arsénico.

La relación que tiene la forma del pico anódico respecto al catódico, se puede deber a que,
durante la oxidación, se adsorbe el analito en cuestión, y seguido del proceso de reducción el
analito llega a la interfase electrodo – solución mediante difusión para posteriormente ser
absorbido en la superficie del electrodo.
Figura 2. Voltamperometría cíclica de As (III) en HCl 0.1 M, con EPCXFe, barridos iniciados en sentido catódico
Ei = 0, ν = 100mVs-1.
La Figura 3 muestra la relación que presenta la intensidad de corriente en función de la

concentración de As, utilizando EPCXFe en HCl 0.1 M, tanto para el proceso de reducción como
el de oxidación. La relación correspondiente al pico anódico, medido en 80 mV, tiene un
coeficiente de correlación de 0.9912 que sigue una tendencia lineal, con una ecuación de la recta
de 90.8 + 10.043 [As], correspondiente a una asociación con el incremento de la concentración de
As. La relación correspondiente al pico catódico, medido en 16 mV, tiene un coeficiente de
correlación de 0.9992 que sigue una tendencia lineal, con una ecuación de la recta de -43.909 –
4.4251 [As], correspondiente a una mejor asociación con el incremento de la concentración de
As.
5
a) b)
Figura 3. Relación de la intensidad de corriente en función de la concentración de As, a) pico anódico y b) pico
catodico, empleando EPCXFe en HCl 0.1 M.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la caracterización de los electrodos previamente

elaborados, asi como su perfil y sensibilidad ante la presencia de As. Con los resultados
obtenidos se puede decir que mediante la modificación de electrodos de pasta de carbono con
pimienta xantada y hierro es posible obtener respuesta electroanalítica a la presencia de arsénico
en solución acuosa.
Aun no se realizan las pruebas pertinentes con concentraciones menores a 1 ppm por lo que
es necesario seguir trabajando bajo las mismas condiciones, y variaciones, para optimizarlas, con
el fin de cumplir con el propósito de la investigación.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al Centro Conjunto de Investigación en Química

Sustentable UAEM-UNAM por el poayo brindado dentro de sus instalaciones, asi mismo al
Laboratorio de Quimica Ambiental y a las doctoras Gabriela Roa Morales y Patricia Hernández
Balderas, por las facilidades brindadas para esta investigación.
6
6. REFERENCIAS
[1] WHO, Guidelines for Drinking-Water Quality, p. 338, WHO, Malta, (2011).
[2] M. Alves, Metodologías analíticas para la determinación y especiación de As en aguas y
suelos, pp. 185–210, (2016).
[3] E. Toral, Boletín del Grupo Español del Carbón, 6, 2, (2017).
[4] A. Acuña, Tecnología en Marcha, 29, 23, (2016).
7
CUANTIFICACIÓN DE IONES COBRE(II) SOBRE CARBONO VÍTREO Y
NANOTUBOS DE CARBONO DE CAPA MÚLTIPE
EAM-P3
L. S. López-Díaz1, M. Galicia-Garcia1
1
Universidad Autonoma de Ciudad Juarez..
*
RESUMEN
El Cobre (Cu), considerado un oligoelemento en los seres vivos. Las distintas técnicas
analíticas y espectroscópicas de monitoreo ambiental de estos metales traza representan recursos
económicos elevados. Los sensores electroquímicos comienzan a constituirse como una nueva
posibilidad para la detección y cuantificación precisa y exacta, y al mismo tiempo, de una manera
accesible y portátil, además de representar un costo menor. En este trabajo se realizó la
modificación de un electrodo de carbono vítreo con nanotubos de carbono para medir
electroquímicamente concentraciones de iones Cu2+ a partir de SWV y se realizó un análisis
estadístico para conocer el rendimiento de dichos electrodos. Se obtuvieron los LD de
0.23212698 ppm y un LC) de 0.7707565 ppm en el electrodo sin modificar y en el electrodo
modificado de LD de 0.22361947 ppm y LC de 0.74539823 ppm siendo una diferencia
significativa, con un mejoramiento respecto a la selectividad del ion cobre, Cu(II) y una
estabilidad electrónica en los iones de éste. Los datos obtenidos son parámetros menores a los
reportados y concentraciones más bajas comparados con otros métodos de cuantificación
Palabras Clave: Cobre, Cuantificación, Límite de detección, Límite de cuantificación.

1. INTRODUCCIÓN
El cobre es el metal más utilizado en la industria: metalúrgica, acabados de metales,
galvanoplásticos, plásticos y gravados [9]. Como resultado a la alta demanda, se ha producido
una generación de grandes volúmenes de desechos industriales y urbanos respecto al cobre.
Dichos desechos han generado una gran cantidad de zonas contaminadas con metales pesados,
compuestos orgánicos y otros materiales peligrosos [2].
Las concentraciones más altas de cobre se encuentran en las partes superficiales de la
tierra [6].El suelo es el principal acumulador de cobre liberado al medio ambiente por distintas
actividades antropogénicas, como lo son el riego de agua residual, minería, eliminación de
desechos municipales y el uso de pesticidas y herbicidas. Aproximadamente se liberan 3.4
millones de toneladas de cobre son desechadas en la superficie terrestre cada año, provocando
una contaminación en las zonas ganaderas y agrícolas, existiendo una contaminación y
empecimiento del 20% de cobre en los cultivos [7].
La alta concentración puede llegar a afectar negativamente los microorganismos en el
suelo, en términos de número, diversidad y actividad, como también puede llegar a contaminar
las aguas subterráneas, y las plantas que lleguen a crecer en esas zonas. La contaminación puede
llegar a modificar las características fisicoquímicas básicas del suelo, junto con la proporción de
erosión que se produzca en ella [6].
Desde las últimas décadas, se ha buscado distintos métodos a partir de los cuales se
pueden detectar, eliminar y remediar las contaminaciones de cobre, eso dado a las grandes
repercusiones que se encuentran en los seres vivos ya mencionadas anteriormente [1].
La determinación de metales pesados a niveles traza, ha obligado a crear técnicas de alta
sensibilidad y selectividad. Estas técnicas se utilizan para la cuantificación de elementos
contaminantes [4].
La voltamperometría es una técnica electroquímica en donde la información tanto
cualitativa y cuantitativa de una especie es dada a partir de una célula electroquímica compuesta
por dos potenciales, obtenidas dentro de un procedo se electrolisis química, obteniendo registros
de grandes curvas de corriente.
2.1. Preparación de soluciones patrón

2
14-16 OCTUBRE, 2020
Se elaboraron soluciones patrón de Cu(II) a partir de la sal de CuSO4*H2O disuelta en

ácido Clorhídrico 0.1 M utilizando 39.32 mg. Todos los reactivos químicos utilizados fueron de
grado analítico y de la más alta pureza. Se trabajó con una disolución estándar de Cu(II) 100 mg
L-1 de Merck (Alemania), el electrolito soporte fue un buffer de acetatos 0.1 M preparado con
CH3COOH (99%) y CH3COONa (99%) de Sigma-Aldrich. Las diluciones se prepararon con
agua desionizada ultra pura (18 MΩ cm). Estas soluciones patrón fueron diluidas para hacer la
curva de calibración con cantidades de 3, 2, 1, 0.5, 0.1 ppm
2.2. Funcionalizacion y purifiacion de nanotubos de carbono de capa multiple (MWCNTs)
Se pesaron 0.5 g de MWCNT (≥98% carbon basis; O.D. x I.D. x L = 10 nm±1 nm x 4.5
nm±0.5 x 3-~6 μm, by TEM) de Sigma-Aldrich. Se calentaron a 270°C por 60 minutos para
eliminar impurezas. Posteriormente, se realizó una digestión en HNO3 3M mediante un reflujo
durante 7 horas continuas a 120 °C, enseguida fueron filtrados (filtro Whatman No. 2) y lavados
con agua desionizada, se secaron en estufa por 1 hora a 35°C y se almacenaron en un desecador
hasta su uso.
Todos los métodos experimentales serán llevados a cabo por una celda electroquímica
con arreglo de tres entradas. Cada una de las entradas será utilizada por: un electrodo de
referencia que consiste en un electrodo de calomel saturado, un electrodo de alambre de platino
que funcionara como electrodo auxiliar, y el último espacio será llenado por el electrodo
modificado que se elaborará. Se realizarán mediciones voltamperometrías cíclicas (CV),
espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) y voltamperometría de onda cuadrada (SWV)
que se realizarán a partir de in potenciostato/galvanostato VSP-300 (Bio-Logic Science
Instruments) que cuenta con un software EC-lab V.10.32. El pH será ajustado por adición de
disoluciones estándar de NaOH 0.1M y HCl 0.1 M, utilizando un potenciómetro realizando todas
las metodologías a temperatura ambiente.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Para la detección de cobre se realizó el análisis voltamerometrico cíclico para conocer el

comportamiento redox del cobre, como se muestra en la Figura 3, pudiendo observar la reducción
del cobre con una concentración de 10 ppm en una solución de HCl 0.1 M como electrolito
soporte.
Figura 1 Voltamperograma cuadrático de 10 ppm de Cu en solución de HCl 0.1M con parámetros de -0.5 a 0.4 V
para análisis del comportamiento del cobre.
Según la bibliografía, los voltamperogramas del cobre cuentan con un comportamiento

reversible, esto asumiendo que se encuentre un pico normal donde se observa la presencia del Cu
en puntos cercanos al 0.0 V [8-11]. Según la figura 3 podemos observar en la gráfica un caso de
comportamiento irreversible con formación de un pico conspicuo en el barrido [5]. Al momento
de hacer el voltamperograma se observó la formación de precipitado por lo que se asume que el
Cu presente llega a un estado de Cu°. Asumiendo esto, se puede explicar la curva y la falta del
pico positivo en el estudio.
Ya estandarizados los parámetros obtenidos a partir del voltamperograma, se tomaron
los parámetros de potencial inicial y final, siendo estos de -0.5 V a 0.3 V vs. ECS. Con una
muestra de cada 50 ms con una toma total de 50 s, considerando 15 s de estabilización de la
solución. Para la estandarización de la metodología, se realizó a partir de una serie de
modificación de variables, donde se esperaba controlar la influencia de los factores a la respuesta
experimental, a partir de las cuales se alcanzó una obtención de datos clara. Esta fue haciéndose a
partir de cada una de las variables, este ejercicio como lo señala Espada-Bellido [3] donde se
4
14-16 OCTUBRE, 2020
tiene que analizar las condiciones óptimas observando los efectos de los parámetros como:
potencial de deposición, tiempo de deposición sobre las señales, la temperatura ambiente, la
presencia de ondas sonoras, la concentración de los electrolitos presentes en las muestras. Siendo
las que cuentan con mayor relevancia en los estudios electroquímicos y los que influyen en su
mayoría en la señal obtenida.
Se realizaron las muestras de cada una de las soluciones patrón donde se tomaron
concentraciones de 3, 2, 1, 0.5 y 0.1 ppm siendo medido por triplicado para reducir el margen de
error, como se observa en la figura 2
En la figura 2 podemos observar los promedios de todas las concentraciones, donde se
observa que todos los picos van disminuyendo la presencia de la señan del cobre conforme se va
disminuyendo la concentración de este, dentro de la solución.
Figura 2 SWV de concentraciones en partes por millón de cobre, obtenidas a partir de electrodo de carbono
vidriado.
En la Tabla I podemos observar los datos obtenidos y los que se graficaron en la

formación de la curva de calibración. Siendo obtenidos a partir de los promedios de la señal
obtenida de las soluciones y las repeticiones, donde también se calculó la desviación estándar.
Para obtener la señal exacta se tomó el pico alto menos la señal más baja, para asumir que se
parte del eje, y así disminuir el margen de error, presente en la señal.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Relación entre concentración y señal obtenidos del electrodo de carbono vidriado
Concentración Señal Desviación estándar
3 3.990314 ±0.25601
2 2.34067329 ±0.10962
1 1.12574214 ±0.09809
0.5 0.39421529 ±0.07176
0.1 0.13127486 ±0.21119
A partir de los datos se realizó una curva de calibración que se muestra en la Figura 3 a
partir de la cual se realizó una regresión lineal obteniendo una ecuación de la recta de y=1.4009x-
0.3052 con una R2 de 0.9968. Donde se calcularon los datos analíticos para conocer los límites
de cuantificación y de detección.
Figura 3 Curva de calibración de datos obtenidos con el electrodo sin modificar
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4 Voltamperograma cíclico de cobre con electrodo modificado

En el voltamperograma (figura 4) podemos observar la presencia de 2 picos: uno
catódico y uno anódico, en puntos aproximandos a donde se puede considerar que es -0.18 µA
en el cual se presenta la reducción de iones Cu2+. En el pico -0.34 µA se considera que es el pico
donde se presenta la oxidación del Cu1+ considerando que llegando a el voltaje de -0.2 µA
asumimos que se encuentra el punto de reducción de las especies que cuenten con oxígeno
presente en la solución[10].
Se realizaron las mismas mediciones, todo por triplicado, para disminuir el margen de
error, junto con los parámetros ya establecidos, para realizar una comparación entre el
modificado y el no modificado. En la figura 5 observamos los promedios obtenidos de las
repeticiones de las concentraciones.
Se asume que estos resultados no cuentan con la curva gaussiana normal, ya que al
modificarse, se puede encontrar algunas áreas que no se encontraran cubiertas de los nanotubos,
siendo estos posibles formadores de áreas de oxígeno presente.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5 SWV de las distintas concentraciones de soluciones con cobre medias a partir de electrodo de carbono
vidriado modificado con MWCNTs.
En la Tabla II se puede observar los promedios de los picos junto con la desviación
estándar, a partir de la cual se realizó la curva de calibración, estos puntos de señales fueron
obtenidos a partir la señal menos la señal asumida en el eje, haciendo un arreglo para obtener una
curva gaussiana normal, esto a partir del apoyo de programas para graficar y hacer un arreglo
donde se asuma que tanto los datos del electrodo sin modificar y el electrodo modificado cuentan
con el mismo tipo de señales.
Dichos picos fueron graficados para obtener una curva de calibración, cuyos datos
fueron los siguientes: ecuación de la recta y=1.9685x+0.6403, contando con una R2 de 0.997, lo
cual se considera una curva con gran grado de confiabilidad como se observa en la figura 6. A
partir de estos datos se calcularon los siguientes.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Datos obtenidos a partir del análisis de señales respecto a la concentración y sus respectivas desviaciones
estándar
Concentración Señal desviación estándar
3 6.65945167 ±0.31655
2 4.36693462 ±0.56564
1 2.69123333 ±0.17962
0.5 1.61575 ±0.22227
0.1 0.86055 ±0.14345
Figura 6 Curva de calibración de la concentración vs la señal, respecto a los datos obtenidos con el electrodo
modificado.
4. CONCLUSIONES
La utilización del electrodo de carbono vítreo modificado con MWCNTs permitió obtener
mediante la técnica electroquímica de voltamperometría de onda cuadrada (SWV), señales de
concentraciones menores a 1 ppm de ion Cu (II). Este arreglo se propone como sensor
electroquímico. Los resultados demuestran una concentración competitiva a otros electrodos
modificados, respecto a la concentración traza de la que se puede contener. Fue posible una
modificación del electrodo satisfactoria lo que logro un mejoramiento significativo de señal. La
modificación promueve la estabilidad eléctrica al momento de analizar el ion Cu(II), así como la
disminución de variables y parámetros al momento de la medición.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
5. REFERENCIAS
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10
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS DE ESTABILIDAD DE SUSPENSIONES DE
NANOPARTÍCULAS DE PLATA POR
VOLTAMETRÍA/ESPECTROSCOPIA-ÓPTICA
EAM-P4
R. Mayén-Mondragón1, M. Navarrete Montesinos2*, J. Genescá-Llongueras1
1
Facultad de Química. Universidad Nacional Autónoma de México, Vía de la Innovación 410,
Autopista Monterrey-Aeropuerto Km 10, PIIT, Apodaca, N. L. 66629, México
2
Instituto de Ingeniería. Universidad Nacional Autónoma de México, Vía de la Innovación 410,
Autopista Monterrey-Aeropuerto Km 10, PIIT, Apodaca, N. L. 66629, México
*
RESUMEN
Voltametría cíclica (VC) para la caracterización y estudio de estabilidad de coloides de
nanopartículas de plata en agua y su complementación con espectroscopía UV-Vis. La respuesta
óptica de los coloides se relaciona a la resonancia del plasmón de superficie (RPS) observado en
los espectros de absorción, dependiente del tamaño y forma de las nanopartículas. Estas
propiedades modifican también la señal electroquímica y en un VC se tiene un pico característico
de reducción cuya posición es específica a cada estado del coloide. Se sigue la evolución de la
respuesta electroquímica y óptica a partir de la irradiación de un coloide-precursor por 12 h con
luz blanca a baja potencia, en donde las nanopartículas cambian continuamente de tamaño y
estado superficial hasta alcanzar una forma coloidal “estable”. Se encuentra que, las bandas de
absorción regresan periódicamente a posiciones similares, mientras que el pico característico de
reducción en los voltamogramas se desplaza consistentemente. Finalmente, se realizan pruebas de
desestabilización a partir de coloides “estables” mediante: ciclos de electrólisis, calentamiento
directo, e irradiación solar. Esta última produce la reducción más significativa de las bandas de
RPS. Ambas técnicas se complementan para la caraterización in situ (ríos, plantas, cultivos, etc.)
en donde las nanopartículas metálicas estan siendo detectadas como contaminantes.
Palabras Clave: nanopartículas de plata, voltametría cíclica, espectroscopia UV-Vis.

1. INTRODUCCIÓN
Actualmente, la incorporción de nanopartículas (NPs) metálicas en productos industriales
es alta, ya que exhiben propiedades fisicoquímicas diferentes relacionadas a su tamaño y forma
[1-2]. Una de las propiedades ópticas es su resonancia del plasmón de superficie (RPS), es decir,
la oscilación colectiva de electrones de conducción excitados por el campo electromagnético de
la luz [3-5]. Del grupo de NPs metálicas, las de plata (Ag-NPs) tienen pérdidas bajas durante su
propagación del RPS (son fáciles de detectar), además muestran alta conductividad eléctrica y
térmica, absorción en la región Vis-IR, mejoran la dispersión Raman, tienen actividad catalítica,
alta capacitancia eléctrica de doble capa y comportamiento óptico no lineal [6]. Se fabrican en
distintas formas, por ejemplo; discos, cilindros, prismas, alambres, estructuras huecas, etc., [7-8].
De las técnicas de fabricación existentes, la de reacción química con citrato/borohidruro es
utilizada exitosamente, pues logra una buena estabilidad del coloide y tiene un costo bajo. La
técnica requiere de la aplicación de una fuente de energía externa, se reporta la aplicación de
ultrasonido, calentamiento dieléctrico por microondas, rayos-X, rayos γ, radiación láser [9] e
incluso luz solar [10 - 11]. El mecanismo del proceso foto-mediado se lleva a cabo, en general, a
través de dos pasos: foto-reducción de iones Ag+ para la formación de nucleos de NP’s
(precursor) y el crecimiento foto-inducido de las mismas [12].
El uso extendido de NPs está generando un fuerte impacto en los ecosistemas de nuestro
planeta, llevando a cuestionamientos en temas de seguridad de alimentos y salud humana. La
naturaleza heterogénea de éstas, así como su relativa baja concentración y la variedad de matrices
ambientales en las cuales llegan a alojarse generan retos para su detección, caracterización y
remediación. De entre las técnicas usualmente utilizadas para ello, parece ser que la
espectroscopía ultravioleta-visible (UV-Vis) es uno de los métodos convenientes y accesibles
para la detección rápida de Ag-NPs, basándose en la identificación de su pico típico de absorción
en el intervalo de 385–450 nm [2]. Los métodos electroquímicos se implementan como una
técnica versátil y económica para el análisis de Ag-NPs, ya que no solamente nos dan su estado
geométrico y de aglomeración, sino también las reacciones químicas óxido-reducción implicadas
en su proceso. De hecho, en la literatura se reportan la detección de nanopartículas de oro [13],
plata [14] y platino [15] con dichas técnicas, ya sea por inmobilización de las partículas en la
superficie del electrodo [16] o la detección directa de éstas al golpear los electrodos [17].
2
2.1. Preparación de Muestras
La descripción detallada de la fabricación de los coloides de Ag-NPs se indica en la

referencia [18]. De manera general, los precursores se preparan agregando 0.002 a 0.2 ml de
citrato de sodio, 0.002 a 0.2 ml de borohidruro de sodio y 0.2 ml de nitrato de plata (en el orden
indicado) a 20 ml de agua desionizada. Las soluciones se agitan durante 10 min y posteriormente
se someten a irradiación por luz blanca durante 24 h (dos lámparas de luz blanca combinadas
para entregar un flux luminoso de 1000 lx). Tras la foto-agregación, cada muestra posee un color
distinto debido a las diferencias en las concentraciones iniciales de los reactivos en ellas.
2.2. Mediciones Electroquímicas
El potenciostato (Bio-Logic SP 150) se conecta a una celda estándar de 3 electrodos. Un

cilindro de acero inoxidable 304 (3 mm diám.) se usa como electrodo de trabajo (WE), un
alambre de platino (Sigma-Aldrich, 0.5 mm diám. ) se utiliza como contraelectrodo (CE), y un
electrodo de sulfato de mercurio (BAS Inc., RE-2C, E0=0.65 V vs. ENH) se utiliza como
referencia (RE). Previo a cada medición, se burbujea gas Argón dentro de la muestra durante 5
min para reducir la concentración de oxígeno disuelto, disminuyendo con ello la respuesta
electroquímica del oxígeno y la oxidación del electrodo de acero inoxidable (y, por tanto,
mejorando la repetibilidad de los ciclos voltamétricos). El potencial eléctrico se barre a una
velocidad de 100 mV/s a partir de circuito abierto (Eoc) hasta -1 V y posteriormente hasta +2 V,
complementando 3 ciclos en cada medición. Como referencia, se adquieren también ciclos
voltamétricos para una solución acuosa de nitrato de plata (1x10-3 M).
2.3. Mediciones Espectroscópicas
Cada muestra se vierte en una celda espectroscópica desechable de 3 mL. Los espectros de
absorción se capturan tanto con un espectrómetro Ocean Optics (HR 2000+) como con un
Thorlabs (CCS200). Los espectros de ambos se superponen para lograr un intervalo espectral
desde 250 hasta 1000 nm.
3
2.4. Evolución de la Respuesta Óptica y Electroquímica del Precursor durante Irradiación con
Luz Blanca
Uno de los precursores coloidades de Ag-NPs se irradia durante 12 h con luz blanca (400-
900 nm) de un foco reflector de Tungsteno-Halógeno (Osram, 780 lx, 50 W). Los voltamogramas
cíclicos y el espectro de absorcion de la muestra se capturan periódicamente a intervalos de una
hora (el segundo se captura inmediatamente después de los primeros).
2.5. Sedimentación de Muestras Coloidales por Aplicación de Electrólisis, Luz Solar y

Calentamiento
La muestra NP26 se somete a cuatro ciclos subsecuentes de electrólisis (tres veces a +1 V

vs Eoc por 10 min y el último a -1 V vs Eoc por 10 min). Posteriormente, la muestra se expone a la
luz solar directa durante 30 min y a calentamiento sobre una placa caliente a 60°C por 30 min.
Finalmente, la muestra es irradiada nuevamente con luz solar por 30 min. Se capturan espectros
de absorción inmediatamente después de cada prueba. El pH y la conductividad iónica de la
muestra se miden solamente tras cada prueba de VC.
Las características principales de los espectros de absorción UV-Vis de las muestras se

presentan en la Tabla I. La posición del pico principal se utiliza para calcular el tamaño de
partícula mediante un modelo matemático que considera partículas esféricas [7]. En la práctica,
los clusters de Ag-NPs presentan distintas geometrías [18] que llevan a variaciones en su FWHM
(ancho de banda medida a la mitad de su altura máxima). Ambas características se modifican y
llevan a distintos colores observables (Figura 1).
La Figura 2 presenta el voltamograma cíclico de la muestra denominada NP03. La forma de
dicha curva es similar a la de las otras 6 muestras. A los potenciales más negativos y positivos, la
corriente se incrementa debido a la reducción y oxidación electroquímica del agua. El pequeño
pico, aproximadamente -0.45 V, se debe a la reducción de iones Ag+ adsorbidos químicamente
en la superficie de las nanopartículas de plata que golpean al electrodo de trabajo. Tales iones, se
4
generan debido a la reactividad de la superficie cero-valente de las nanopartículas y el oxígeno

disuelto en el medio, durante la preparación de los coloides [19]. El pequeño pico alrededor de
+0.25 V corresponde entonces a la oxidación de dichos iones Ag+ reducidos. Comparativamente,
los iones plata disueltos en solución presentan un pico de reducción en aproximadamente -0.55
V, como se muestra en el inserto de la Figura 2. El desplazamiento de la posición del pico de
reducción se debe a las diferencias en el ambiente químico que rodea a los iones Ag+
electroactivos. Los iones en los sitios superficiales de las nanopartículas son más activos (menos
estables) que aquéllos en el seno de la solución.
Tabla I. Posición de los principales picos de absorción de los coloides de nanopartículas de plata. El tamaño
promedio de partícula se calcula consderando una forma esférica [7].
Muestra Hombro Izq. M / FWHM Hombro Der. Tamaño

nm nm nm nm [7]
NP04 433 589/123 * 192
NP12 410 659/100 * 260
NP15 * 406/106 632 15
NP26 * 407/58 * 15
NP00 * 413/53 630 34
NP32 498 611/60 * 203
NP03 * 566/85 * 170
* no se observó hombro
Figura 1. Fotografías de los coloides recién preparados de nanopartículas de plata.
5
Figura 2. Voltamograma cíclico de la muestra NP03 recién preparada. Inserto: voltamograma cíclico de una
solución de referencia de nitrato de plata 1x10-3 M.
La Figura 3 presenta un comparativo del barrido inicial en la dirección de reducción, del

primer ciclo de cada grupo de voltamogramas. La posición del pico de reducción de los iones
Ag+ adsorbidos químicamente es distinta en casi todas las muestras. Esto se asocia a las
variaciones en tamaño, forma y ambiente químico de los clústeres de nanopartículas de plata que
se tienen en cada muestra
Figura 3. Barrido inicial en la dirección de reducción del primer ciclo de cada grupo de voltamogramas de las
muestras; A-D) NP15; NP26; NP32; NP12.
La Figura 4 grafica la posición de dicho pico de reducción para cada muestra contra el
tamaño promedio de las nanopartículas de plata. El pico de reducción se desplaza a potenciales
6
más positivos al disminuir dicho tamaño. Las muestras NP15 y NP26 no siguen tal
comportamiento. Esto puede deberse a la falta de sensibilidad de la técnica electroquímica en
esos órdenes de tamaño.
Figura 4. Tamaño promedio de nanopartículas de plata vs posición del primer pico de reducción en voltametría
cíclica.
La Figura 5 muestra la evolución en el tiempo (intervalos de 2 h durante las primeras 10 h

de la prueba) del barrido inicial en la dirección de reducción, del primer ciclo de cada grupo de
voltamogramas del precursor de los coloides de Ag-NPs durante iluminación con luz blanca. Se
observa un desplazamiento de la posición del pico de reducción con el tiempo. Este
comportamiento, es consistente con los desplazamientos de las bandas de absorción observadas
en los espectros UV-Vis (Figura 6). En esta última figura, la banda plasmónica indica la
existencia de clústeres de Ag-NPs con distinto tamaño y forma a diferentes tiempos dentro de la
muestra. Aún cuando el color del precursor no cambia visiblemente, las nanopartículas están
continuamente cambiando su tamaño, forma y estado superficial a medida que absorben la
energía de la luz incidente.
Finalmente, la Figura 7 muestra la variación del espectro de absorción de la muestra NP26
durante el conjunto de pruebas de desestabilización del coloide mediante electrólisis, seguida por
irradiación con luz solar (1), posteriormente calentamiento sobre placa caliente y finalmente otra
irradiación con luz solar (2). Los picos de las bandas del espectro no se desplazan
7
significativamente, pero su intensidad se reduce casi exponencialmente. La exposición a la luz

solar produce los cambios más significativos en intensidad.
Figura 5. Evolución en el tiempo del barrido inicial en la dirección de reducción del primer ciclo de cada grupo de
voltamogramas del precursor de los coloides de Ag-NPs durante iluminación con luz blanca (t0 = 4 h, t1 = 6 h, t2 =
8 h, t3 = 10 h).
Figura 6. Evolución en el tiempo de la banda de absorción plasmónica del precursor durante las primeras 7 h de
irradiación con luz blanca, t = tiempo (h).
8
Como confirma la Figura 7, las Ag-NPs suspendidas en la muestra NP26, no pudieron ser
completamente precipitadas del medio con la aplicación de luz solar (la remediación no es por
tanto, posible sin la aplicación adicional de filtros o químicos). Ésto genera un riesgo al ambiente,
que debe ser considerado sí se desea implementar las nanopartículas en alguna aplicación en
particular.
Figura 7. Variación del espectro de absorción de la muestra NP26 durante el conjunto de pruebas de
desestabilización del coloide mediante electrólisis, seguida por irradiación con luz solar (1), posteriormente
calentamiento sobre placa caliente y finalmente otro irradiación con luz solar (2).
4. CONCLUSIONES
Voltametría cíclica es una herramienta que puede ser aplicada directamente en los sitios de
aguas contaminadas para detectar la presencia de nanopartículas de plata y caracterizarlas en
términos de tamaño de partícula. Esto considerando que la posición del primer pico de reducción
del barrido puede relacionarse al tamaño promedio de partícula del coloide. Como dicho tamaño
se relaciona también a la posición del pico principal del espectro de absorción del coloide, así la
respuesta electroquímica se acopla a la respuesta óptica para vislumbrar los estados de óxido-
reducción que se han producido en la muestra.
Además, se encontró que el precursor coloidal alcanza su forma estable a través de
fluctuaciones reversibles del tamaño de partícula y estado superficial (al menos durante las
primeras etapas de crecimiento de los núcleos). El desplazamiento en las posiciones de los picos
9
de absorción y del primer pico de reducción voltamétrica indican que los mecanismos propuestos
de crecimiento fotoinducido de núcleos deben revisarse cuidadosamente.
En términos de remediación ambiental, la electrólisis es prometedora para utilizarse como
complementaria a otros métodos para el tratamiento de las fuentes acuosas contaminadas con las
nanopartículas.
5. AGRADECIMIENTOS
Agradecemos el apoyo financiero otorgado por la Dirección General de Asuntos del

Personal Académico (DGAPA) de la Universidad Nacional Autónoma de México a través del
Programa de Apoyo a Proyectos de Investigación e Innovación Tecnológica, proyecto PAPIIT IN
106919.
6. REFERENCIAS
[1] Silver Nanoparticles: Fabrication, Characterization and Applications, Chp. 2, Khan Maaz (Ed.),
IntechOpen (2018).
[2] Silver Nanoparticles: Fabrication, Characterization and Applications, Chp. 4, Khan Maaz (Ed.),
IntechOpen (2018).
[3] U. Kreibig, and M. Vollmer, Optical Properties of Metal Clusters, Springer-Verlag, Berlin, (1996).
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[5] W. Qing, et. al., Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 160, 390 (2017).
[6] H. M. Gong, et. al., Adv. Functional Materials, 19 (2), 298 (2009).
[7] Y. A. Krutyakov, et. al., Russian Chemical Reviews, 77 (3), 233 (2008).
[8] G. S. Métraus, and C. A. Mirkin, Advanced Materials, 17(4), 412 (2005).
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10
[15] L. Tang, et. al., J. Am. Chem. Soc., 132, 11722 (2010).
[16] M. Giovanni, and M. Pumera, Electrochemistry Communications, 13, 203 (2011).
[17] N. V. Rees, Y-G. Zhou, and R. G. Compton, Chem. Phys. Chem., 12, 1645 (2011).
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[19] C-N. Lok, et. al., J. Biol. Inorg. Chem., 12, 527 (2007).
11
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE BIOMASA MODIFICADA
PARA LA REDUCCIÓN DE CROMO EN SOLUCIÓN CON ELECTRODOS
DE PASTA DE CARBONO
EAM-P5
B. Jiménez Pineda , P. Balderas Hernández1*, G. Roa Morales, C. E. Barrera Díaz1,
1
J. Cruz Olivares1
1
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable (CCIQS) UAEM-UNAM. Carretera
Toluca-Atlacomulco, Km 14.5. C.P. 50200, Toluca, Estado de México, México.
*
RESUMEN
El cromo es uno de los elementos que pueden encontrarse en las aguas residuales
procedentes de una gran variedad de procesos industriales. Su toxicidad depende del estado de
oxidación y concentración en que se encuentra, siendo de especial importancia la eliminación de
cromo hexavalente presente en los sistemas acuosos, por su reconocido carácter cancerígeno. La
población está expuesta al cromo (en general al cromo III) por el consumo de alimentos, agua
potable y el aire que contiene la inhalación de contaminantes químicos.[1]
La propuesta de este trabajo consto en poder caracterizar la materia prima (Pimienta
Dioica L. Merrill), en sus diferentes etapas de adsorción del metal Cromo, es decir, se realizaron
pruebas antes y después de estar en contacto con solución de este metal. Todo esto con el fin de
poder reconocer como un buen método de remoción de Cr (VI) la técnica de contacto tipo Batch.
Se pudo lograr la caracterización por medio de Voltamperometrías cíclicas, obteniendo de esta
manera señales muy particulares, a lo que suponemos se encuentra la señal de Cr (VI), aunque se
sigue trabajando para poder determinar de mejor manera la señal analítica.
Palabras Clave: Cr (VI), Pimienta, Voltamperometría cíclica, Electrodos.

1. INTRODUCCIÓN
En el entorno social en el que vivimos y como resultado de diversos procesos industriales,
los seres vivos se ven expuestos a diferentes compuestos que contienen metales pesados, como el
cromo, por ejemplo, los cuales ocasionan alto riesgo de enfermedades crónicas e impacto en el
ecosistema.
El cromo es un elemento que se encuentra normalmente en rocas, animales, plantas y el
suelo. El cromo (0), también denominado cromo metálico, se usa en la fabricación de acero y el
cromo (III) y (VI) se utilizan en el cromado, en colorantes y pigmentos, en curtido del cuero y en
la preservación de la madera y, en cantidades pequeñas, en barrenas para la extracción de
petróleo, inhibidores de corrosión, en la industria textil y en el tóner para copiadoras.
El aire y el agua se contaminan con cromo (III y VI) a partir de las actividades humanas. La
contaminación de las aguas ocurre por la descarga de desechos derivados de la manufactura de
colorantes y pigmentos para el curtido de cueros; la mayor parte de las veces, el cromo se va al
fondo y sólo una pequeña parte se diluye en el agua. [2]
Hoy en día existen diversos métodos evaluados por la industria que tienen muy buenos s
recobros de remoción hacia este tipo de metales pesado, la problemática aquí es las materias
primas que se necesitan así mismo los residuos generados, es por esto que este trabajo se basa en
alternativas amigables con el ambiente.
El proceso de adsorción consiste en la captación de diversas especies químicas por una
biomasa, a través de mecanismos fisicoquímicos como la adsorción o el intercambio iónico [3].
Es por esto que la electroquímica desempeña un papel clave en una amplia gama de áreas
de investigación y aplicación, incluida la caracterización de nuevos compuestos orgánicos e
inorgánicos, sistemas bioquímicos y biológicos. Las técnicas electroquímicas como la
voltamperometría y el uso de los electrodos de pasta de carbono constituyen una herramienta útil
para obtener resultados de caracterización reproducibles.[4]
Es por esta razón que en este trabajo se deseó la conjunción de ambos procesos para
caracterizar un biomaterial, para comprender que proceso de adsorción del Cr(VI) con el
biomaterial.
2
Todos los experimentos se utilizó agua desionizada 18.2 -1. Los reactivos utilizados fueron
grado analítico H2SO4 (fermont), FeSO4 (fermont), NaOH (fermont), Pimienta natural.
Para el caso de la pimienta se cuenta con diferentes modificaciones, Pimienta natural (PN),
pimienta modificada por Xantación (PX), Pimienta modificada por Xantación y partículas de Fe
(PXFe) y Pimienta modificada con partículas de Fe (PFe)
2.1. Sistema tipo Batch
Preparación de 50 mL de una solución de Cr (VI) con una concentración de 1 mg/L, llevar a

pH=2. Agregar 10 mg del material bioadsorbente (según sea la prueba para realizar), a un tubo de
ensayo, y 10 mL de la solución de Cr (VI), mantener dicho tubo en agitación de 200 rpm durante
diferentes intervalos de tiempo. Los materiales utilizados como Biosorbentes fueron: Pimienta
Natural (PN), Pimienta modificada por Xantación (PX), pimienta modificada por Xantación y
partículas de Fe (PXFe) y por último Pimienta modificada con partículas de Fe (PFe)
electrodos (electrodo de referencia Ag/AgCl, electrodo de pasta de carbono, y el contraelectrodo
una barra de grafiito) con capacidad de 10 mL. Las soluciones de trabajo fueron preparadas
utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua desionizada. Todos los
experimentos fueron realizados a presión atmosférica y temperatura ambiente.
2.2.2. Preparación de Electrodos y Voltamperometría cíclica
Para la obtención de las respuestas electroquímicas se utilizaron Electrodos de pasta de

carbono (EPC) donde se les coloco en la superficie pimienta antes y después de la absorción
3
Como soluciones de trabajo se prepararon diversas soluciones de H2SO4 con concentración

de 0.1 M manteniéndose esta fija. Se utilizó un potenciostato marca Épsilon (BAS) para los
experimentos voltamperometría cíclica (VC).
La Figura 1 muestra el voltamperograma cíclico para el EPC natural utilizando como

elecrolito soporte una solución de H2SO4 0.1 M. Se puede observar que tiene una amplia ventana
electoactiva, ya que los muros de potencial de oxidación y reducción se presentan en 1.5 y -1 V
respectivamente.
Figura 1. Voltamperograma cíclico del EPC en el sistema H2SO4 0.1 M. Barrido iniciando a potenciales positivo de
0V hacia oxidación. Ei=0
La figura 2 muestra los voltamperogramas realizados a la pimienta natural sobre el EPC,

el VC de la línea azul es EPC con pimienta antes del contacto con Cr (VI) (EPC-P) en electrolito
soporte, iniciando el barrido en Ei=0 , se observa la presencia de dos ondas de oxidación
ubicadas en el Ep = 1.72 y 2.64 V y uno de reducción en Epc = 0.9 asociado a los grupos
fucnoiomes de la pimiental, tal como OH de la cadena de celulosa y hemicelulosa o algunos
residuos de aceite esencial propios de la pimienta
Las lineas naranja y gris son VC del EPC-P despues del contacto tipo Batch con una
solución de Cr (VI) [1mg/L] realizando el barrido hacia oxidación y la reducción
4
respectivamente. En ambos VC se observa que desaparesen los procesos descritos en el VC de la

pimienta natural antes del contacto, lo que se puede inferir que los grupos funcionales
reaccionaron con el Cr (VI) logrando la reducción a Cr (III) durante el contacto.
.
Figura 2. Voltamperograma cíclico de oxidación para EPC-Pimienta natural (línea azul), EPC + Pimienta natural
después de contacto tipo Batch con una solución de Cr (VI) [1mg/L], oxidación(naranja) y reducción (gris).
Concentración de H2SO4 0.1 M, tamaño de partícula de 0.0070 in, potencial de inicio 0V para ambos casos. Ei=0
La figura 3 muestra los voltamperogramas realizados a la pimienta natural modificada por

Xantación sobre el EPC, el VC de la línea azul es EPC con pimienta antes del contacto con Cr
(VI) (EPC-PX) en electrolito soporte, iniciando el barrido en Ei=0, se observa la presencia de dos
ondas de oxidación ubicadas en el Ep = 0.72 y 1.14, mientras que la de reducción desaparece
notablemente en comparación con la figura 2, esto asociado a los grupos funcionales de la
pimienta, tal como OH de la cadena de celulosa y hemicelulosa o algunos residuos de aceite
esencial propios de la pimienta.
La línea gris es un VC del EPC-PX después del contacto tipo Batch con una solución de
Cr (VI) [1mg/L] realizando el barrido hacia oxidación, de igual manera comenzando en Ei=0=0 En
los VC se observa que desaparecen los procesos descritos en el VC de la pimienta natural antes
del contacto, lo que se puede inferir que los grupos funcionales reaccionaron con el Cr (VI)
logrando la reducción a Cr (III) durante el contacto.
5
Figura 3. Voltamperograma cíclico de oxidación para EPC-PX (línea azul), EPC + PX después de contacto tipo
Batch con una solución de Cr (VI) [1mg/L]. Ei=0
Concentración de H2SO4 0.1 M, tamaño de partícula de 0.0070 in, potencial de inicio 0V para ambos casos.
La figura 4 muestra los voltamperogramas realizados a la pimienta natural modificada por

Xantación y partículas de Fe (PXFe) sobre el EPC, el VC de la línea azul es EPC con Pimienta
Xantada con partículas de Fe antes del contacto con Cr (VI) (EPC-PXFe) en electrolito soporte,
iniciando el barrido en Ei=0, se observa la presencia de dos ondas de oxidación ubicadas en el Ep
=0.82V, y uno de reducción en Epc = 0.34 V esto asociado principalmente a las partículas de Fe
que se encuentran presentes en la pimienta.
La línea negra es un VC del EPC-PXFe después del contacto tipo Batch con una solución
de Cr (VI) [1mg/L] realizando el barrido hacia oxidación, de igual manera comenzando en 0V.
En los VC se observa que se desplaza el punto máximo un poco hacia la izquierda Ep = 0.80V y
un Epc = 0.34V, esto se asocia a que hay una reacción oxido-reducción entre el Fe y el Cr
(VI), lo que se puede inferir que los grupos funcionales reaccionaron con el Cr (VI) logrando la
reducción a Cr (III) durante el contacto.
6
Figura 4. Voltamperograma cíclico de oxidación para EPC-PXFe (línea azul), EPC + PXFe después de
contacto tipo. Batch con una solución de Cr (VI) [1mg/L] (naranja, negro). Concentración de H2SO4 0.1 M,
Concentración de Fe [0.1M], tamaño de partícula de 0.0070 in, potencial de inicio 0V para ambos casos.
Ei=0
La figura 5 muestra los voltamperogramas realizados a la pimienta modificada por

partículas de Fe (PFe) sobre el EPC, el VC de la línea azul es EPC con Pimienta con partículas de
Fe antes del contacto con Cr (VI) (EPC-PFe) en electrolito soporte, iniciando el barrido en Ei=0,
se observa la presencia de una onda de oxidación ubicada en Ep =1.06 V, y uno de reducción en
Epc = 0.04V esto asociado principalmente a las partículas de Fe que se encuentran presentes en la
pimienta, a diferencia de la figura 4, estas se vuelven mas notorias debido a que no hay algún otro
proceso en el pimienta.
La línea naranja es un VC del EPC-PFe después del contacto tipo Batch con una solución
de Cr (VI) [1mg/L] realizando el barrido hacia oxidación, de igual manera comenzando en 0V.
En el VC se observa que la máxima onda observada disminuyo considerablemente a casi
desaparecer teniendo un Ep= 0.82V y un Epc = 0.28V, mientras que en la línea negra es un VC del
EPC-PFe después del contacto tipo Batch con una solución de Cr (VI) [1mg/L] realizando el
barrido hacia reducción esta curva tiende aumentar también debido a la presencia de Fe, aunque
el E se encuentra notablemente desplazado hacia la izquierda, Ep =0.80V mientras que la onda de
reducción tiende a mantenerse en la misma posición que en el proceso de oxidación Epc = 0.29V
esto se asocia a que hay una reacción oxido-reducción entre el Fe y el Cr (VI), lo que se puede
7
inferir que los grupos funcionales reaccionaron con el Cr (VI) logrando la reducción a Cr (III)
durante el contacto.
Figura 5. Voltamperograma cíclico de oxidación para EPC blanco, EPC + PFe después de contacto tipo Batch con
una solución de Cr (VI) [1mg/L], Concentración de H2SO4 0.1 M. Concentración de Fe [0.1M], para oxidación y
reducción. Ei=0
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado los voltamperogramas correspondientes para la

caracterización de diferentes electrodos de pasta de carbono modificados en su superficie por
diferentes tipos de materiales de pimienta natural y modificada, presentando de esta manera
diversas señales que comprueba que Cr (VI) reacciona con la superficie de la pimineta y/o al Fe.
Siendo esta la incógnita principal del trabajo en donde se está trabajando para poder definir de
mejor manera la caracterización correspondiente.
El proceso es eficiente para poder determinar la absorción de metales en algún material
Biosorbente, esto se puede comprobar observando la figura número 5, donde de manera muy
amplia se observan cambios para la pimienta inicial y la terminal después del proceso de
absorción, donde las señales se reducen considerablemente.
8
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al Centro Conjunto de Investigación en Química

Sustentable UAEM-UNAM por el apoyo brindado dentro de sus instalaciones. De igual manera a
Conacyt por la beca otorgada para estudios avanzados.
6. REFERENCIAS
[1] ATSDR (2012). ToxFAQs for Chromium. Agency for toxic substances and disease registry
[en línea]. http://www. atsdr.cdc.gov/toxfaqs/tfacts7.pdf 20/12/2018.
[2] Molina Montoya, N. P., Aguilar Casas, P., & Cordovez Wandurraga, C. Ciencia y Tecnología
para la salud visual y ocular, 8(1), 77 (2010).
[3] Pinzón-bedoya M. y Vera-Villamizar L. Dyna, 76(160), 95 (2009).
[4] Zoski, C. (2006). Handbook of Electrochemistry. Texas: Elsevier Science.
9
TRATAMIENTO DE AGUA PROVENIENTE DE UN CUERPO DE AGUA
CONTAMINADO APLICANDO UN PROCESO DE OXIDACIÓN
AVANZADA
EAM-P6
J. Bastida Vázquez , G. Roa Morales1*, P. Balderas Hernández1, R. M. Gómez
1
Espinosa1, R. Natividad Rangel1.

1
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable.
*
RESUMEN
El agua para consumo humano representa menos del 3% del total del agua del planeta y
se halla en los continentes en forma de agua dulce ya sea en ríos, lagos, embalses o en acuíferos
subterráneos, por lo que es necesario racionalizar su consumo y mejorar su reutilización.
El presente trabajo de investigación evalúa un proceso de tratamiento de aguas
residuales presentes en cuerpos de agua en el valle de Toluca, el cual considera un sistema
electroquímico con electrodos de diamante dopados con boro (DDB), con el fin de mejorar la
calidad del agua con alta posibilidad de potabilización, a través de metodologías amigables al
ambiente. Las muestras de agua de este estudio provienen de un cuerpo de agua de la población
de San Cayetano de Morelos, ubicado en el municipio de Toluca.
Se realizó la caracterización de las muestras de agua antes y después del tratamiento
mediante la determinación de Carbono Orgánico Total (COT), color, turbidez y por
cromatografía de iones. Se efectúo la caracterización de agua de bordo (cuerpo de agua, ubicado
en San Cayetano de Morelos, Toluca), donde se encontraron microalgas, las cuales fueron
observadas en un microscopio de campo claro con el objetivo de 40x. En el análisis fisicoquímico
se identificaron grupos aniónicos utilizando cromatografía de iones, como son: Cloruros,
Carbonatos, Sulfatos, Nitratos y Fosfatos, todos ellos en concentraciones menores a 50ppm.
Palabras Clave: Electrooxidación, Carbono Orgánico Total (COT).

1. INTRODUCCIÓN
El agua es un recurso natural que se está agotando por lo que debemos ser conscientes de su
uso, recuperación y reutilización. En las últimas décadas se ha incrementado la contaminación del
agua derivado del crecimiento poblacional y del aumento en las actividades industriales. [1]
Se han realizado investigaciones utilizando diferentes técnicas de tratamiento de agua con
la finalidad de mejorar la calidad de la misma, entre ellas están: filtración, coagulación,
floculación, oxidación activa, electrooxidación, dichas técnicas tienen diferentes ventajas y
desventajas, aunque en la actualidad ninguna de ellas tiene la robustez suficiente para eliminar el
total de componentes encontrados en aguas residuales. [2, 3]
Las muestras de agua de este estudio provienen de un cuerpo de agua de la población de
San Cayetano de Morelos, Toluca, Estado de México, como tratamiento se usa un sistema
electroquímico con electrodos de diamante dopados con Boro (DDB).
Los tratamientos electroquímicos son métodos utilizados para remover tanto contaminantes
orgánicos como inorgánicos de aguas residuales, en estos procesos los contaminantes se
destruyen por la oxidación anódica directa (OAD) o indirecta (OAI) del proceso [4]. En algunos
estudios se han utilizados los procesos electroquímicos para tratar efluentes que contienen
medicamentos [5]. La oxidación anódica directa (OAD) empleando DDB se ha aplicado en
diferentes tipos de agua residual, por ejemplo en la oxidación electroquímica de un agua residual
industrial que contiene cetonas y alcoholes y una alta concentración de compuestos aromáticos
logrando la mineralización completa de los contaminantes [6].
Los procesos de oxidación avanzada (POA), definidos como aquellas tecnologías que
utilizan el radical hidroxilo (OH-) para la oxidación, han sido estudiadas en las últimas décadas
por obtener buenos resultados [7]. Estos procesos se han utilizado como pretratamiento para
convertir contaminantes recalcitrantes en compuestos biodegradables que luego pueden tratarse
mediante métodos biológicos convencionales [8].
2

Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional para dos
electrodos fabricada de polipropileno con capacidad de 1000 ml. Las soluciones de trabajo fueron
preparadas utilizando productos químicos grado reactivo y agua desionizada. Todos los

Para la obtención de las respuestas electroquímicas se utilizaron electrodos de diamante
dopados con Boro, de 20 cm de largo, 2.5 cm de ancho y 2.0 mm de espesor.
2.1.3. Preparación de la muestra

La toma de muestra se realizó en las coordenadas 19.385054,-99.701750, San Cayetano de
Morelos, Toluca, Estado de México.
2.1.4. Preparación de estándares

Las soluciones estándar fueron preparadas utilizando productos químicos grado reactivo y
agua desionizada. Todos los experimentos fueron realizados a temperatura ambiente y a presión
atmosférica. La Figura 1 muestra el cromatograma obtenido en la curva de calibración a 100
ppm, en dicho cromatograma se puede visualizar la respuesta obtenida para grupos aniónicos
como son: Cloruros (2.951), Carbonatos (3.484), Sulfatos (3.861), Nitratos (5.134) y Fosfatos
(6.464).
3
Figura 1. Cromatograma de curva de calibración a la concentración de 100ppm.
2.1.5. Preparación de Equipos
2.1.5.1. Cromatografo de iones

Equipo: Thermo Scientific Dionex, Modelo Dionex Aquion, autosampler Dionex As-DV,
equipado con un detector de conductividad eléctrica (ECD). El software utilizado para el análisis
de datos fué Chromeleon 7. Las condiciones del ensayo fueron: Fase móvil de NaOH 30 mM,
flujo de 1.5 mL/min, se utilizó una columna IonPac AS11-CH, diámetro 4 mm, tamaño de
partícula 9 m, tamaño de poro 2000 A, longitud de 250 mm, número de parte: 052960.
2.1.5.2. Carbono Orgánico Total (COT)

Equipo: TOC-5050 Shimadzu, Shimadzu Corporation. La combustión se produce a 680 °C,
en un horno que contiene un catalizador de platino soportado en alúmina.
4
Las muestras de agua fueron recolectadas de un cuerpo de agua de la población de San

Cayetano de Morelos, Toluca, Estado de México. La figura 2 muestra el cuerpo de agua.
Figura 2. Cuerpo de agua ubicado en San Cayetano de Morelos.
El agua presenta una coloración verdosa. Adicionalmente se detectó la presencia de

microalgas. La figura 3 muestra las microalgas, una fotografía de la muestra de agua al
microscopio con el objetivo de 40x, donde se observa tambien la presencia de cristales.
Figura 3. (a) y (b) Microalgas presentes en muestra de agua de bordo en San Cayetano.
5
En el análisis de iones del agua se identificaron Cloruros, Carbonatos, Sulfatos, Nitratos y

Fosfatos en concentraciones menores a 50 ppm
La Figura 4 muestra el cromatograma obtenido de la muestra de agua original, en dicho
cromatograma se puede visualizar la respuesta obtenida de grupos aniónicos como son: Cloruros
(2.951), Carbonatos (3.554), Sulfatos (3.857), Nitratos (5.191), Anión desconocido (5.581) y
Fosfatos (6.571).
Figura 4. Cromatograma de obtenido de la muestra original.
Durante el tratamiento del agua con electrodos de Diamante Dopados con Boro (DDB),
con una intensidad de corriene de 0.6 A, tiempo de 7 h, en un volumen de 1 litro de agua, se
observó una reducción de cloruros hasta 2 ppm.
La Figura 5 muestra el cromatograma obtenido después del tratamiento de la muestra de
agua, donde se puede observar la respuesta de cada grupo aniónico, Cloruros (2.951), Carbonatos
(3.534), Sulfatos (3.854), Nitratos (5.190), Anión desconocido (5.570) y Fosfatos (6.574). el
primer pico corresponde al tiempo de retención de cloruros y se observa una clara disminución en
la concentración respecto a la muestra original.
6
Figura 5. Cromatograma de muestra de agua tratada con electrodos de diamante dopados con Boro, donde se
observa la diminución de cloruros por efecto del tratamiento.
El valor de Carbono Orgánico Total (COT) obtenido de la muestra original fue de:
53.33mg /L y el valor de la muestra tratada corresponde a 17.01mg/L.
Mediante el tratamiento del agua con electrodos de DDB fue posible remover la materia
orgánica, asi como la coloración verde del agua.
4. CONCLUSIONES
A través de la acción electroquímica se pueden remover componentes orgánicos e

inorgánicos de la muestra de agua, así mismo dependiendo de la naturaleza de los contaminantes
es posible remover la coloración presente en dicha muestra.
Derivado de la baja conductividad que presenta el agua, es necesario realizar el proceso de
electrooxidación avanzada por periodos de tiempo mayores a 6 horas, o en su defecto utilizar un
eletrolito soporte que nos permita incrementar la conductividad del agua, como es el caso del
Tiosulfato de Sodio, para reducir tiempos de proceso.
Es necesario continuar con la identificación de las sustancias o moléculas presentes en el
agua para realizar su completa remoción y obtener agua de una mejor calidad.
7
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al Centro conjunto de Investigación en Química

sustentable UAEM-UNAM por el uso de las instalaciones y al CONACYT por el apoyo
financiero otorgado para el desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] M. Mendizabal. Revista Virtual REDESMA. 4(2), (2010).

[2] M. Massoudinejad, M. Mehdipour-Rabori, M. H. Dehghani. J Adv Environ Health Res. 3(4),
242 (2005).
[3] V. K. Gupta, I. Ali, T. A. Saleh, and S. Agarwal, “Chemical treatment technologies for waste-
water recycling—an overview,” pp. 6380–6388, 2012.
[4] Blanco A., 2012, Procesos electroquímicos de oxidación avanzada aplicados a la recuperación
de aguas contaminadas con el colorante azoico direct yellow -4. Universidad de Barcelona.
Barcelona España.
[5] Nuñez, C. P. 2017. Aplicación de un reactor electroquímico provisto de electrodos de
diamante dopados con Boro a la eliminación del compuesto propanolol. Universidad Politécnica
de Valencia.
[6] García, M. A., 2014, Evaluación de tratamientos terciarios para la reutilización de agua
proveniente de efluentes industriales, Tesis, Facultad de Química. UAEM. Pp 16-26. Toluca,
México.
[7] Hong, S., et. al., Journal of Chemical Technology & Biotechnology, 86, 1130 (2011).
[8] Wang, J. L., JIN XU, L. Critical Reviews in Environmental Science and Technology,
42(3), 251 (2012).
8
DISEÑO DE UNA PLANTA DE TRATAMIENTO DE RESIDUOS
CIANURADOS PARA LA INDUSTRIA DE LA RECUPERACIÓN DE
PLATA
EAM-P7
M. L. Álvarez Benito1, E. E. Meillón Rivera2, A. G. González Gutiérrez2,
N. Casillas Santana1*
1
Departamento de Química, 2Departamento de Ingeniería Química, Centro Universitario de
Ciencias Exactas e Ingenierías, Boulevard Marcelino García Barragán #1421, Col. Olímpica,
Guadalajara, Jalisco, C.P. 44430, México
RESUMEN
El proceso de lixiviación y recuperación de metales preciosos por cianuración es

ampliamente utilizado en la industria minera, debido a la elevada capacidad complejante del CN-
y la recuperación eficiente del metal. Sin embargo, en algunos casos los residuos mineros son
vertidos a cuerpos de agua sin un tratamiento adecuado, ocasionando daños irreversibles al medio
ambiente. Ante esta falta de compromiso legal y ambiental de algunas empresas, es indispensable
contar con procesos sostenibles, eficientes y económicos para el tratamiento o eliminación
adecuada de los residuos tóxicos. Este trabajo se orienta al diseño de una planta de tratamiento de
los residuos de lixiviados cianurados provenientes de la recuperación de plata de carbón activado
de una industria minera local. Además, se investiga la recuperación de otros metales presentes en
los residuos cianurados, tales como Zn, Cu y Fe.
Palabras Clave: lixiviación de plata, cianuración, cloración alcalina.

1. INTRODUCCIÓN
El cianuro es un agente lixiviante ampliamente utilizado en la extracción y refinado de
metales preciosos. La cianuración consiste en la disolución y extracción selectiva de los metales
presentes en un mineral molido, empleando soluciones cianuradas alcalinas. Debido a su elevada
capacidad complejante, el ion cianuro es capaz de formar complejos estables con la mayoría de
los metales pesados. Esto representa una ventaja en la recuperación de metales preciosos, pero
también un gran riesgo cuando es derramado en la naturaleza debido a su elevada toxicidad.
En este sentido, el diseño y optimización de una planta de tratamiento de residuos

cianurados requiere de un análisis químico de la materia prima y de los desechos generados, así
como el seguimiento del proceso de obtención de la plata por cianuración. Desde el punto de
vista de la operación de la planta de cianuración, el conocimiento del consumo de reactivos y la
eficiencia del proceso, y desde el punto de vista ambiental; los estudios toxicológicos y manejo
adecuado de la normatividad vigente en términos de los desechos generados para evitar al
máximo daños al medio ambiente.
Existen varios reportes en la literatura sobre los distintos métodos de tratamiento de los
desechos cianurados de la industria metalúrgica, dentro de los que destacan la cloración alcalina y
la oxidación electrolítica [1-3]. La cloración alcalina consiste en el uso de hipoclorito de sodio en
medio alcalino para la reconversión del cianuro a cianato hasta convertirlo en N2 libre y CO2. Es
una de una técnica adecuada y eficiciente para eliminar cianuro y llevarlo a niveles adecuados
para su disposición final de acuerdo a la Comisión Europea (Best Available Techniques (BAT)
Reference Document for Common Waste Water and Waste Gas Treatment/Management Systems
in the Chemical Sector). Teóricamente el consumo de hipoclorito de sodio para oxidar el cianuro
a cianato es de 2.73 g de cloro libre por cada gramo de CN- oxidado, en la práctica, es de 3-8 g
del oxidante por gramo de CN- oxidado [4]. Antes de la cloración, el pH del medio se ajusta a 11,
mediante la adición de Ca(OH)2 o NaOH y de esta forma garantizar la oxidación completa de los
cianuros y evitar la formación de ácido cianhídrico. Una agitación adecuada también debe
acompañar a la cloración para prevenir la precipitación de las sales de cianuro de sodio o calcio
antes de la oxidación. Además de monitorear los metales presentes en el medio que pueden
competir con la oxidación de los cianuros, debido a la formación de complejos del cianuro y
2
metal. Por lo regular los residuos cianurados tienen un alto contenido de metales de menor valor,
los cuales pueden ser recuperados haciendo el proceso aun más costeable y sostenible. El cobre
suele ser el metal más abundante en estos residuos y los procesos de recuperación se han venido
desarrollando de forma continua en los últimos 30 años con base a procesos hidrometalúrgicos,
su relevancia se ve reflejada por el número de plantas construidas [5].
La recuperación de la plata en muchos talleres caseros o empresas pequeñas locales del país,
requieren de una mayor supervisión por parte de las autoridades y una optimización de sus
condiciones de operación. Este trabajo llevo a cabo el estudio de una planta de recuperación de
Ag ubicada en el estado de Jalisco, con el objetivo de garantizar la disposición adecuada de sus
desechos cianurados y que estos estén dentro de la normatividad antes de su disposición final. El
estudio incluye desde la recuperación de la plata por lixiviación del carbón activado, hasta el
manejo de los residuos impregnados con restos de plata provenientes del proceso previo de
recuperación metalúrgico. La lixiviación de plata se lleva a cabo en una solución de NaCN en
medio alcohólico, a un pH alcalino, seguido de un proceso de electrorecuperación de la plata en
una celda electrolítica y finalmente el tratamiento de los desechos cianurados por cloración. Las
condiciones de operación de la planta de tratamiento de los desechos cianurados fue revisada con
el objetivo de optimizar del proceso. Este trabajo presenta resultados de los balances de materia y
energía, las condiciones del tratamiento de los desechos y la composición de las descargas que
garantizan una disposición del desecho cianurado de acuerdo a la normatividad vigente.
2.1 Balance de materia y energía

El diseño de la planta se llevó a cabo partiendo de los balances de materia y energía del
proceso de lixiviación, lo que permitió establecer la cantidad necesaria para eliminar el cianuro
presente en los residuos, que pudo ser calculado empleando un macro de Excel 2013 con datos
reales de la materia prima y producto terminado, que fueron facilitados por la empresa.
3
2.2 Diseño de la planta de tratamiento

La planta de tratamiento de residuos cianurados procedentes de lixiviación de plata de
carbón activado se diseñó empleando el software Ludichart y la simulación del mecanismo de
reacción se hizo con el software COMSOL Multiphysics 5.3.
2.3 Caracterización de las muestras del lixiviado

El contenido de plata remanente después del tratamiento de los residuos cianurados se
determinó por el método de Liebig, empleando una solución valorada de AgNO3 3x10-3 M como
agente complejante y KI al 5% como indicador. La titulación amperometrica del ClO- remanente
después del tratamiento de los desechos cianurados, se llevo a cabo empleando una solución
valorada de 0.01 M de tiosulfato de sodio, S2O32- y KI al 5% como indicador. Se empleo una
celda electroquímica de dos electrodos de Pt y una fuente de poder, los cambios de corriente
fueron monitoreados directamente con un multímetro digital.
El análisis de las muestras sólidas y líquidas remanentes del proceso de
electrorecuperación de la plata se realizó empleando espectroscopia de absorción atómica (AAS).
En la muestra líquida se analizó el contenido de Cu, Fe, Ag y Zn y en la muestra sólida se analizó
el contenido de Cu.
La voltamperometría de las muestras disueltas se realizó en un potenciostato Solatrón
1287A y una celda convencional de tres electrodos, empleando un electrodo de trabajo de Pt, un
electrodo auxiliar de Pt y un electrodo de referencia de calomel saturado (SCE, por sus siglas en
inglés). Los voltamperogramas se obtuvienon a una velocidad de barrido del potencial de 50
mV/s y diferentes pHs 2, 5 y7. El barrido inició desde el potencial de circuito abierto hacia
potenciales negativos.
El diagrama de flujo de la planta de lixiviación que produce los desechos cianurados que
van a la planta de tratamiento aparece en la fig. 1. El proceso de lixiviación de la plata comienza
en un tanque de mezcla donde se prepara la solución lixiviante, con NaCN, agua, alcohol etílico y
NaOH, cuya composición se resume en la Tabla 1 para un volumen de 900 L de solución
lixiviante.
4
Figura 1. Diagrama del proceso de lixiviacion de la plata.
Tabla 1 Mezcla lixiviante

Composición de la mezcla lixiviante (900L)
NaOH 25 Kg
H2O 600 Kg
NaCN 10 Kg
C2H5OH 798 Kg
TOTAL 1433 Kg
Una vez que la solución lixiviante es preparada, ésta se calienta en una caldera a una
temperatura de 80°C y se pone en contacto con carbón activado que contiene plata depositada en
su superfice, proveniente de un proceso de recuperación metalúrgico previo. La solución
lixiviante y la matería prima se llevan a un tanque de lixiviado en donde la plata es disuelta
formando complejos solubles de Ag, e.g., Ag(CN), Ag(CN)2-, Ag(CN)32-. La solución
enriquecida de plata lixiviada se pasa a una celda electroquímica para su recuperación por
reducción directa de los complejos de plata en un cátodo de lana de acero inoxidable. El ánodo de
la celda es una placa acero inoxidable donde se oxida el OH-. Las reacciones (1) y (2) describen
los procesos de reducción y oxidación de forma global en la celda. La celda opera a 4 V durante
72 h, a un pH de 12, antes de colectar el producto.
Ag(CN)2- + e- = Ag + 2CN- (1)

4OH- = O2 + H2O + 4e- (2)
La fig. 2 (a) muestra una fotografía del exterior de la celda electroquímica y la fig. 2 (b) el
interior donde se localizan los cátodos y los ánodos (visiblemente corroidos). La solución agotada
5
procedente de la celda electroquímica que contiene el cianuro libre, cianuro complejado y restos
de otros metales se envia a la planta de tratamiento.
Figura 2 (a) Fotografía de la celda electroquímica de recuparación de plata, (b) Fotografia del interior de la
celda electroquímica con cátodos de lana de acero inoxidable y ánodos de acero inoxidable.
Un análisis de los metales por absorción atómica de la solucion final del proceso de
refinación y de los restos sólidos retirados de la celda electrolítica se muestran en la Tabla 2. Los
análisis no revelan la presencia de plata, demostrando una recuperación completa.
Tabla 2: Contenido de metales en los sólidos y el licor

retirados de la celda electroquímica
Metal Composición en ppm muestra Composición en ppm muestra
líquida sólida
Cinc 42.5 -
Hierro 171.7 -
Cobre 84.65 5044
De todos los metales analizados en la muestra sólida, el cobre es el que se encuentra en

mayor proporción. Se llevó a cabo un estudio voltamperométrico de las muestras sólidas
disueltas en ácido sulfurico a diferentes pHs. Se barrió el potencial de las muestras sólidas
disueltas a 50 mV/s partiendo de su potencial de equilibrio. Son evidentes varios picos de
reducción y oxidación a pHs de 5 y 7 (ver Fig. 3) dentro de los que destaca el pico de reducción
del Cu2+ a -0.18 V vs. SCE y su posterior oxidación a potenciales cercanos a 0 V vs. SCE
traslapado con otros picos de oxidación de otros metales. El pico de reducción que se presenta a -
0.6 V vs. SCE (Fig 3.) se asocia tentativamente a la reducción del Fe2+ a Fe. La fuerte
dependencia del comportamiento voltamperométrico del sistema con el pH, sugiere que tanto el
6
cobre como el Fe2+ u otros metales presentes pueden seguir complejados. Es necesario por tanto
un estudio de especiación para poder determinar las condiciones más apropiadas para hacer la
recuperación electrolítica del cobre que es el metal en mayor cantidad.
Figura 3: Voltamperometría cíclica de la solución final Figura 4: Voltamperometría cíclica de la solución final
del refinado a una velocidad de barrido del potencial de del refinado a una velocidad de barrido del potencial de
50 mV/s y pH de 2, 5 y 7 50 mV/s y pH de 5 y 7
Mediante el uso del método de Liebig se analizó el contenido de cianuro de la solución

que procede de la celda electrolítica en la etapa final y se obtuvo una concentración 0.23 moles/L.
Enseguida, se procedió a hacer un tratamiento de la solución con hipoclorito de sodio. La
destrucción del cianuro se demostró con la detección del exceso de hipoclorito presente, mediante
una titulación amperométrica empleando una solución valorada de tiosulfato de sodio. La
cantidad calculada para la destrucción del hipoclorito se presenta en la Tabla 3.
Tabla 3: Cantidad de ClO- requerida

para consumir el CN-
Masa necesaria de ClO-

219.69 Kg
178.61 L
Para 900 L de solución
Con base a los resultados de los análisis practicados se procedió a realizar un balance de
materia y energía del sistema en un macro de Excel para calcular las cantidades requeridas y
hacer el diseño de la planta de tratamiento de los desechos cianurados. Adicionalmente, se
7
modeló el proceso de destrucción del CN- para estimar el tiempo de destrucción del cianuro y el
comportamiento de las demás especies presentes en el sistema, empleando el software COMSOL
Multiphysics 5.3. Las reacciones del mecanismo de destrucción del cianuro en medio alcalino
corresponden a la secuencia de reacciones (3) y (4). Con base a datos reportados en la literatura
de las constantes de velocidad de reacción, se procedió a realizar una simulación del
comportamiento del sistema. La fig. 5 muestra los resultados de la simulación. El CN- puede ser
destruido en un tiempo de 16 min, mientras que la concentración del cianógeno CNO- disminuye
con el tiempo y la concentración del N2 aumenta como era de esperarse al igual que los demás
componentes.[6,7]
ClO- + CN → CNO- + Cl- (3)

2CNO- + 3ClO- + H2O → 2CO2 + N2 + 3Cl- + 2OH- (4)
Valores de k utilizados:
K1= 5.5 n/m3

K2=3.5 n/m3
Figura 5: Simulacion de las reacciones en Comsol Multiphysics
La fig. 6 muestra el diagrama de flujo de la planta de tratamiento de residuos cianurados

propuesta. La temperatura de operación es de 40°C e incluye los sensores de nivel de llenado de
los tanques, medición de la concentración de cianuro, pH de la solución y una chaqueta de
calentamiento para acelerar la cinética de descomposión del cianuro.
8
Figura 4. Diagrama de flujo de una planta de tratamiento de residuos cianurados de un sistema un sistema
electrolítico de recuperación de Ag
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se presentó un proceso de lixiviado y recuperación de Ag de una empresa

localizada en el estado de Jalisco. El estudio incluye el análisis de las soluciones lixiviantes y el
balance de materia y energía para el diseño de una planta de tratamiento de desechos cianurados a
base de hipoclorito de sodio en medio alcalino. Un estudio preliminar demuestra que existe un
alto contenido de cobre presente en los desechos sólidos al igual que otros metales en los
lixiviados que es factible recuperar, pero se requiere de un análisis de especiación previo. La
empresa actualmente hace el tratamiento de sus desechos apegándose a las condiciones sugeridas
y de esta forma se ha garantizado la destrucción completa de los cianuros y el cumplimiento de la
normatividad.
5. AGRADECIMIENTOS
A todos los miembros del Laboratorio de Electroquimica y Corrosón (LEC) de la UdeG

por su ayuda y oportunidad para realizar los experimentos, a la empresa de recuperación de Ag
por la oportunidad de conocer sus instalaciones al CONACyT por el programa de apoyo a
posdoctorados (AGGG) y al Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierias (CUCEI) por
permitirnos ser parte de su comunidad estudiantil.
9
6. REFERENCIAS
[1] Nava-Alonso, et. al., Revista de metalurgia 43(1), 20 (2007).
[2] Fernández Pérez, B. Desarrollo de un nuevo método para la eliminación de cianuro de aguas
residuales de mina. Tesis doctoral, p.37, (2007)
[3] Guerrero, J. El Ingeniero de minas 10, 22 (2005).
[4] P. Gómez Leiva. Degradación de cianuros mediante oxidación química en efluentes
industriales. Universidad de Oviedo. Tesis de maestría (2012).
[5] Alguacil, F. J. Revista de Metalurgia (Madrid) 34(6), 499 (1998).
[6] W. K. TEO and T. C. TAN. Wat. Res., 21(6), 677 (1987).
[7] C. E. Eden, B. L. Hampson and A. B. Wheatland, “Destruction of Cyanide in Waste Waters
by Chlorination” J.S.C.I., pp. 244-249, 1950.
10
TRATAMIENTO ELECTROQUÍMICO PARA LA REMOCIÓN DE Cr, Hg
Y Ag EN RESIDUALES LÍQUIDOS CONTAMINADOS
EAM-P8
I. M. Gerón García , G. Macedo Miranda1, G. Roa Morales2, P. Balderas Hernández2,
1
S. Martínez Gallegos1, M. Manjarréz Olvera1.

1
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Toluca, Colonia Agrícola Bellavista,
Metepec, México. C.P 52140.
2
Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable –Universidad Autónoma del Estado
de México – Universidad Nacional de México (UAEMex, UNAM), carretera Toluca-
Atlacomulco, km14.5, Unidad El Rosedal, C.P. 50200, México.
*
RESUMEN
Los residuales líquidos contaminados de DQO se trataron en una una celda

electroquímica con electrodos de cobre en ánodo y cátodo con una intensidad de corriente de
0.7A a diferentes tiempos de tratamientos. Usando voltamperometría cíclica y voltamperometría
diferencial de pulso se obtuvieron las caracterizaciones y concentraciones de los metales plata y
mercurio, respectivamente. Para voltamperometría cíclica se empleó un electrodo de referencia de
Ag/ AgCl y un electrodo de trabajo de pasta de carbono (EPC) en un medio ácido de H2SO4
0.5M obteniendo los picos anódicos del Cr VI, Ag+, Hg 2+ y Cu 2+ posterior se hicieron las
voltamperometría diferencial de pulso para las muestras resultantes del tratamiento
electroquímico.
Palabras Clave: electrodepósito, cromo, mercurio, DQO, plata.

1. INTRODUCCIÓN
La contaminación del agua por emisión de metales pesados en el ecosistema ha sido
motivo de preocupación en todo el mundo. Las principales fuentes de emisión de metales pesados
en las aguas residuales son las industrias químicas que manejan procesos tales como instalaciones
de metalizado, fabricación de baterías, fertilizantes, minería, papel y pesticidas, metalúrgica,
minería, combustibles fósiles, curtiembres y producción de diferentes. La rápida industrialización
durante los últimos años ha contribuido enormemente a la pesada liberación de metales en el
medio ambiente [1].
Los procesos electroquímicos son reacciones redox (oxidación/ reducción) en donde la

energía liberada por una reacción espontánea se convierte en electricidad o la energía eléctrica se
aprovecha para inducir una reacción química [2]. El proceso de reducción en el que la especie
reducida se deposita como metal sobre la superficie catódica de una celda electroquímica se
denomina electrodepósito [3].
Un proceso de electrodepósito se basa en una reacción electroquímica denominada

electrolisis que consiste en la descomposición de sustancias químicas en solución, conductoras de
la corriente eléctrica, esta descomposición se lleva a cabo mediante reacciones de óxido
reducción. Cuando a una disolución de una especie oxidante se le adiciona un reductor, se
produce una reacción química redox ver Ecuación 1 [4]:
Ecuación 1
Un voltamperograma es la representación gráfica de la corriente frente al potencial de un

electrodo de trabajo [5]. Los Voltamperogramas se grafican con la corriente positiva en el
hemisferio superior y la negativa en el inferior. Por razones básicamente históricas, el eje del
potencial se acomoda de tal manera que los potenciales se hacen menos positivos (más negativos)
de izquierda a derecha [6].
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Caracterización de los residuales de DQO
a) Se identificó la presencia de los metales Ag, Cr, Hg y Cu en los residuales de DQO

mediante voltamperometría cíclica.
b) Se determinó el valor de pH inicial de acuerdo a la norma mexicana (NMX-AA-008-
SCFI-2011) utilizando un potenciómetro de la marca Denver Instrument (Modelo
250), las mediciones se realizaron a temperatura ambiente.
2.2. Tratamiento electroquímico
De acuerdo a resultados de experimentos anteriores donde se utilizó una celda rectangular,

se realizaron las siguientes modificaciones:
a) La celda electrolítica de tratamiento se cambió a una forma cilíndrica de vidrio con un

diámetro de 11.5 cm y de alto 14.5 cm.
b) Se utilizaron electrodos con un ánodo y un cátodo de cobre de forma rectangular con las
medidas 8.5 x 10.5 cm, con un área de 89.25 cm2y un espesor de 2 mm, los cuales se
colocaron en la celda electrolítica en posición vertical con un área de contacto de 42.5
cm2 y se conectaron a una fuente de energía externa a una corriente de 20 V y una
intensidad de corriente de 0.7 A.
2.2.1. Toma de muestra
El tratamiento se llevó a cabo utilizando un volumen de 500 mL de los residuales líquidos

contaminados de DQO, esta solución se colocó en un reactor batch con las características
mencionadas en la sección 2.2. Se tomaron muestras de 10 mL, de la solución tratada a
diferentes tiempos en el intervalo de 0 a 30 minutos.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3. Determinación de metales
La etapa de la determinación de metales se divide a su vez en dos: caracterización

mediante voltamperometría cíclica y la cuantificación por voltamperometría diferencial de pulso:
2.3.1. Soluciones utilizadas para la determinación de metales
Las soluciones utilizadas para realizar la caracterización mediante voltamperometría

fueron las siguientes:
• Electrolito soporte de con una concentración de 0.5 M.
• Se prepararon soluciones 0.01 M de a partir de sales metálicas de AgNO3 mca Baker,
CrCl3 mca Meyer, CuSO4 mca Baker y HgCl2 mca Baker.
2.4. Caracterización por voltamperometría cíclica y diferencial de pulso
Se caracterizarán los residuales líquidos de DQO tratados usando las técnicas de

voltamperometría cíclica y diferencial de pulso, además de un análisis de microscopia electrónica
de barrido (MEB) y un análisis por energía dispersiva de RX (EDS).
De acuerdo a la norma mexicana NMX-AA-030/1-SCFI-2012 análisis de agua - medición

de la demanda química de oxígeno en aguas naturales, residuales y residuales tratadas, se realizó
una escala de predicción de reacciones de los compuestos químicos presentes en el residual
líquido los cuales fueron:
• H2SO4
• Ag2SO4
• K2CrO7
• HgSO4
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Dichos compuestos químicos dieron como resultado las siguientes constantes de equilibrio
mostrados en la tabla 1usando el juego de electrodos de cobre.
Tabla I. Constantes de equilibrio para los pares de electrodos con los diferentes compuestos químicos
presentes en residuales de DQO.
Reacción Constante de equilibrio
+
Lo que demuestra que las reacciones son espontaneas y el uso de los electrodos de cobre
aceleran el proceso electroquímico.
Las caracterizaciones de los metales Cr, Ag, Hg, Cu se realizaron con voltamperometría
cíclica, mostrando los Epa en 0.455, 0.445, 0.125 V vs Ag/AgCl, respectivamente.
Usando voltamperometría diferencial de pulso se pudo observar la disminución de los

metales Ag y Hg de manera cualitativa en la figura 1.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
0.00030 t 0min
t 5 min
t 10 min
0.00025 t 15 min
t 20 min
t 25 min
0.00020
I/A
0.00015
I
( 0.00010
H
A 0.00005
) 0.00000
-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2
C
0.0 0.2 0.4
g 0.6 0.8
E (V)
u
A
Figura 1. Voltamperometría diferencial de pulso para el sistema muestras de residuos líquidos contaminados
después del tratamiento en un medio H2SO4 de 0.5 M con un programa de exploración sucesivo en el rango de 1,35
a -0,8 V a una velocidad de exploración de 100 mVs -1.
Esto hace efectivo el uso de los electrodos Cu-Cu para el tiempo de 25 min.
g
4. CONCLUSIONES
Con el empleo de las técnicas electroquímicas de caracterización se logró identificar los

picos de Hg, Ag y Cu a través de voltamperometría cíclica en un medio ácido, y con la VDP
mostró la disminución de electrodepósito de dichos metales en los electrodos de la celda
electroquímica, a su vez se presenta el incremento de la onda del Cu por la oxidación del ánodo.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] Srivastava y Majumder. Novel biofiltration methods for the treatment of heavy metals from
industrial wastewater. Journal of Hazardous Materials 151 (2008) 1–8. (2007).
[2] Chang, Raymond. Química. Pp 765 -784. (2009).
[3] Barrera Díaz Carlos Eduardo. Aplicaciones electroquímicas al tratamiento de agua residuales.
Universidad Autónoma del Estado de México. Editorial Reverte. Pp 1- 181.4. (2014).
[4] Gil. Tratamiento electroquimico para la remocion de metales pesados en residuos liquidos
peligrosos generados en los laboratorios de docencia de la universidad del cauca. Universidad del
Valle. (2012).
[5] Harris Daniel C. Análisis químico cuantitativo. Tercera Edición. Editorial Reverté. 2007.
[6] Skoog Douglas A, et al. Fundamentos de química analítica. Novena edición. Cengage
Learning Editores, S.A. de C.V., una Compañía de Cengage Learning, Inc. (2015).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
SISTEMA ELECTROCOAGULACIÓN CON ELECTRODOS DE COBRE
PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES MUNICIPALES E
INDUSTRIALES
EAM-P9
I. S. Solano Huerta1, G. Roa Morales1, P. Balderas Hernández1, C.E. Barrera Díaz1.
1 Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable (CCIQS) UAEM-UNAM. Carretera Toluca-
Atlacomulco, Km 14.5. C.P. 50200, Toluca, Estado de México, México.
*
RESUMEN
Es bien sabido que las tecnicas de electrocoagulación han sido beneficiosas para el
tratamiento del agua residual de diversa indole ya sea para eliminar iones metalicos, material
organico, color, turbidez, etc, lo cual la hace una alterntiva innovadora y confiable por lo cual se
le debe de dar la difusion requerida para que en el sector industrial sea considerada un técnica
vanguardista que de resultados confiables. El presente estudio evaluó el proceso de
electrocoagulación empleando electrodos de cobre para determinar mediante el analisis
espectrofotometrico y cromatografico la viabilidad de la tecnica para tratar aguas residuales de
origen municipal e industrial y considerar la electrocoagulación para el desarrollo de un reactor
que supla las caracteristicas que requiera cualquier sector interesado en el tramiento de aguas. El
proceso tuvó eficiencias de remosión del 78.56 % para iones cloruoro, 88.40% para iones sulfatos
y 94.81 % para iones nitrato en agua residual industrial utilizando una corriente continua de 3 A y
un tiempo de tratamiento de 50 min.
Palabras Clave: Agua residual municipal, Agua residual Industrial, Electrodos, Celda
Electroquimica.
1. INTRODUCCIÓN
Si bien, desde el momento en que aparecieron las primeras poblaciones humanas, la
generación de los residuos provocados por sus actividades cotidianas, se convirtió en el problema
primordial de la sociedad. Durante las últimas décadas el mundo apenas ha venido observando
con inquietud e incertidumbre como se deteriora la mala calidad ambiental que estos mismos
suscitan, aumentando la erosión e infertilidad en los suelos, cambiando la pureza y respirabilidad
del aire, ocacionando la extinción masiva de especies en los sistemas acuíferos, haciendo del
espacio en el que habitamos una cloaca mal oliente incapaz de nuetralizar la carga de poluciòn
que tales residuos imponen, aumentando la vulnerabilidad de la población a enfermedades virales
e infecciosas [1,2].
Según estadísticas de la Organización de las Naciones Unidas (ONU) en el 2017 los países
desarrollados trataba el 70% de las aguas residuales que generaban, mientras que en paises en
vias de desarrollo se trataban cerca del 8% al 38% sustentando que hay una aproximacion
mundial de mas del 80% de aguas resiudales no tratadas. Si bien existe el deseo de mantener la
calidad del medio ambiente e innovar nuevas tecnologías en paisees en vias de desarrollo, la
realidad es que no se cuenta con la infraestructura necesaria, capacidad tecnica e institucional
para estructurar una planta tratadora de agua residual, y si lo hay, cuando no se les da el
tratamiento adecuado se recae en el mismo problema [2,3].
La electrocoagulación es un método químico de óxido-reducción que elimina la materia
orgánica e inorgánica del proceso de tratamiento en forma de flóculos, generalmente se clasifica
como un proceso secundario en las etapas del tratamiento del agua residual, se caracteriza por
utilizar unos ánodos que fungen como precursores de coagulantes activos en forma de iones que
desestabilizan las particulas coloidales formando floculos que por su densidad sedimentan en
fondo del reactor y unos catodos que generan hidrògeno gaseoso que ayuda a que floten los
floculos menos densos, asi de esta manera, el sòlido (contaminante) se separa del líquido (agua
residual) [4,5,6]. Diversos reportes resaltan de los reactores electroquìmicos su sencilla
operabilidad e instalación ya que requiere poco espacio y pueden ser automatizados, asi mismo
como su eficiencia para remover del sistema altos contenidos de cromo (VI), arseniatos,
magnesio, materia orgánica, colorantes y compuestos aromáticos. [6,7]
El cobre en un medio acuoso existe en estado de oxidación cuproso como Cu (I) o cúprico
como Cu (II) jugando un papel crucial en su biodisponibilidad en el medio natural ya que al
2
entrar en contacto con materia orgánica se puede quelatar y sedimentar en forma de complejos.
Se ha demostrado que es un material antimicrobiano de amplio espectro que es utilizado para
hacer diversos utensilios médicos y superficies en instalaciones hospitalarias ya que no tiene
efectos nocivos para la salud y dada sus propiedades puede eliminar bacterias continuamente sin
la adición de algún otro compuesto químico [7,8], en el agua residual el cobre como ion cuprico
entra en contacto con compuestos clorhidricos como los acidos hipoclosos forman hidroxidos de
cobre que ayudan a la floculacion y gas cloro que a su vez forman iones hipocloritos que ayudan
a la desinfeccion del agua residual, previniendo la formacion de cloraminas [9], haciendo del
cobre un candidato excelente para el tratamiento del agua residual.
Por lo anterior expuesto en este trabajo se aplicó la electroquímica para eliminar
compuestos contaminantes del agua residual municipal e industrial.
2.1. Diseño de experimento
2.1.1. Muestreo
Para el tratamiento preliminar se realizó una toma de muestra in situ de agua residual
municipal (ARM) en las siguientes coordenadas: 19°22'47.4"n 99°34'49.1"w; y de agua residual
industrial (ARI): 19°17'10.1"n 99°31'25.7"w, se tomo una muestra compuesta de 20L cada cuatro
horas por un día asemejando las condiciones reales de un planta tratadora de agua resiudal.
2.1.2. Condiciones de operación.
Para las pruebas se utilizó un reactor tipo batch de 7 L, con dos pares de electrodos de
cobre cuya superficie fue de 193.8 cm2 conectados de forma monopolar, se trató 4 L de agua
residual de cada tipo, municipal e industrial, las variables manejadas fueron las siguientes:
agitación a 300 rpm, T° de 20 +/- 1 °C, corriente eléctrica a 3+/- .20 amp y 50 min de operación.
3
2.1.3Analisis fisico-químicos.
Se analizó el agua resiudal utilizando un cromatografo de iones Thermo Scientific, Modelo

Dionex Aquion, autosampler Dionex As-DV, equipado con
un detector de Conductividad Eléctrica (ECD) y un espectrofotómetro Hach 5400, para la
medicion de ph se utilizaron tiras indicadoras de rango 0-14
Dentro del proceso electroquímico a los 5 min de operación observamos la formación de

pequeños flóculos en la zona de reacción debido a la desestabilación de las partículas coloidales
por los iones cúpricos formados en el ánodo de sacrificio (reaccion1):
Mientras que al mismo tiempo se observó la formación de una gran capa de natas y
espumas en la parte superior del reactor, comprobando la formación de gas hidrógeno mediante la
hidrólisis del agua en el cátodo, gran parte de la nata formada tenia atrapados flóculos de escasa
densidad (reacción 2).
Al transcurrir el tiempo de operación en la zona de reacción se observó el aumento de

tamaño de los flóculos que por su densidad se fueron sedimentando en la zona inferior del
reactor, dando por consiguiente la reacción general donde se observa la creación de hidróxidos de
cubre los cuales son los compuestos que quelatan la materia coloidal formando los flóculos
(reacción 3).
4
En las figuras 1 y 2 se muestra una familia de espectros de absorción obtenidos del agua
residual municipal e industrial y de su tratamiento con los electrodos de cobre, cada espectro
tiene una serie de curvas que representan el resultado del tratamiento cada 10 minutos para poder
determinar el comportamiento y aplanamiento de la misma conforme aumenta el tiempo de
operación, comprobándose de esta manera la reducción de los compuestos asociados a las
partículas coloidales presentes en el agua residual.
Figura 1. Espectrofotometria de los resultados del tratamiento con electrodos de cobre, tiempo de operación 50 min,
3 Amps, pH 7
5
Figura 2. Espectrofotometria de los resultados del tratamiento con electrodos de cobre, tiempo de operación 50 min,
3 Amps, pH 8.5
Como se puede observar en los espectros hay una notable diferencia entre la absorbancia de
la muestra inicial del agua residual municipal a la industrial, lo que da una relacion de la cantidad
de la materia organica e inorganica presente en ambas aguas, siendo la industrial la mas
contaminada. Para el agua residual municipal se da un aplanamiento de la curva constante a
partir de los 30 minutos de operación mientras que para el agua residual industrial se da un
aplanamiento a los 40 minutos, observación muy importante debido a las cuestiones entre la
relación eficiencia-energía, si tenemos resultados constantes a partir de 30 minutos de operación
se hace inecesaria la prolongación del tiempo de operación. Al utilizar los electrodos de cobre
visualmente se ve la disminución de la turbidez y de los sólidos suspendidos a los 30 min de
operación para el agua residual municipal y 40 minutos para el agua residual industrial, otro
aspecto notable fue la aparencia del flóculo pues se presenta delgado de sedimentacion lenta,
consideracion a tomar, para darle el tiempo adecuado de sedimentación.
El pH inicial del agua residual municipal fue de 7 y el final de 7.5 , para el agua residual
industrial varió de 8.5 a 10. Como se explica en la reacción 3 el cobre reacciona en forma de
iones cúpricos con el agua residual para formar compuestos sólidos de hidróxido de cobre lo que
6
conlleva al incremento del pH, como se observa en la figura 3 la especie con mayor presencia
estará en función del pH.
Figura 3. Distribución de especies de Cu en función del pH, donde son los iones de Cu2+(ac), y son las
formaciones de Cu (OH)2(s) (Barrera Diaz et al. 2015).
En la Tabla I se presentan los resultados obtenidos en el cromatógrafo de iones para la

lectura de cloruros, sulfatos y nitratos en las muestras de agua residual industrial y municipal.
Tabla I. Resultados cromatográficos iniciales y finales del tramiento del agua resiudal, tiempo de operación 50 min,
3 Amps.
Agua tratada Concentraciòn Cloruros Sulfatos Nitratos
Inicial 746.51 2121.61 69.89
Industrial Final 160.05 246.04 3.63
Eficiencia % 78.56 88.40 94.81
Municipal Inicial 33.47 24.34
Final 12.76 7.79
Eficiencia % 61.87 67.99
7
Los resultados obtenidos demuestran que si bien no se llega a una eficiencia mayor al 90%
para cloruros o sulfatos, son resultados alentadores para una sola operación unitaria, pues ya en
un tren de tratamiento la eficiencia esperada es del 90-99% (dependiendo de que técnica se lleve
a cabo).
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación del proceso de electrocoagulación con

electrodos de cobre como un proceso viable para tratar la complejidad de la diversa agua residual
que producen las actividades atropogénicas como las activiades del hogar y de la industria,
destacando los buenos resultados tanto visualmente como analíticamente mediante
espectrofotometría y cromatografía resaltando la buena respuesta de esta técnica ante esta
problemática ambiental actual, por consiguiente se da pauta a seguir con el proyecto y diseñar un
reactor electroquímico.
5. AGRADECIMIENTOS
6. REFERENCIAS
[1] Organización de las Naciones Unidas, Aguas Residuales el Recurso no Explotado, p. 202,
Edición 2017, UNESCO, Francia . (2017)
[2] E. Raffo Lecca, E. Ruiz Lizama, Revista de la Facultad de la Ingenieria Industrial.17(1), 11
(2014).
[3] Comisión Nacional del Agua, Manual de Agua Potable, Alcantarillado y Sanamiento, p.
329, Ed. Secretaria de Medio Ambiente y Recursos Naturales , México. (2007).
8
[4] K.J. Howe, D.W. Hand, J.C. Crittenden, R.R Trussell, G. Tchoobanoglous, Principios de
tratamiento del agua, p. 637, 1st Ed, CENGAGE learning, Mexico. (2017).
[5] M.Tejocote Pérez, et. al., Bioresource Technology Journal, 101 (2010).
[6] N. Adhoum, L. Monser. Chemical Engineering and Processing, 43, (2004).
[7] C.E Barrera Díaz, et. al., International Journal of Eletrochemical Science, 9, (2014).
[8] C.E Barrera Díaz, et. al., Journal of Environmental Science and Health. 50 A, (2015).
9
DEGRADACIÓN DE SALBUTAMOL EN SOLUCIÓN POR MÉTODOS
ELECTROQUÍMICOS
EAM-P10
L. P. Esquivel Sánchez , L.E. Palacios Arreola1, P. Balderas-Hernández1*,
1
G. Roa Morales1
1
Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México
*
RESUMEN
El salbutamol (SBT) es un agonista β2 con efecto broncodilatador, se encuentra entre las

diez drogas más recetadas en EE. UU. Se han encontrado residuos de SBT en cuerpos de agua, lo
que lo convierte en un contaminante emergente, suponiendo un riesgo a la salud y al ambiente.
Ante esta problemática se desarrolló un tratamiento de electrooxidación mediante el empleo de
electrodos de diamante dopado en boro (DDB). El fármaco en solución se sometió a tres diferentes
intensidades de corriente: 2.5, 4 y 6 A; evaluando el porcentaje de remoción de SBT respecto al
tiempo, por espectrofotometría U. V., y obteniendo un porcentaje de degradación mayor al 70 %.
Palabras Clave: salbutamol, albuterol, tratamiento electroquímico, electrooxidación, degradación.

1. INTRODUCCIÓN
El salbutamol (SBT) o albuterol es un agonista β2 con efecto broncodilatador, es utilizado
para el tratamiento del asma y de la enfermedad pulmonar osbtructiva crónica (EPOC).
Generalmente se administra por medio de inhalador o nebulizador [1]. La dosis inhalada, es
absorbida en el tracto gastrointestinal y por lo tanto, sufre un efecto de primer paso hepático dando
lugar al metabolito: sulfato fenólico. Ambas partes – el fármaco inalterado y el conjugado – son
excretados principalmente por via renal. [2] Se encuentra entre las doscientas drogas mas recetadas
en Estados Unidos, ubicada en el puesto número diez. [3]
Ha sido encontrado en cuerpos de agua a nivel global, suponiendo un riesgo ambiental y de
salud. [4] Con el objetivo de reducir el impacto ambiental que el salbutamol residual tiene, se
desarrolló un metodo de degradación del fármaco inalterado en solución; dicho tratamiento consiste
en un proceso de electrooxidación empleando electrodos de diamante dopado en boro (DDB).
Evaluando el porcentaje de remoción de SBT por espectrofotometría U. V.
2.1.Curva patrón
Se utilizó una solución para nebulizador en presentación de ampolletas de 2.5 mL (Ventolin

2.5mg/ 2.5 mL) y con ella se prepararon soluciones con concentraciones de 25, 20, 15, 10 y 5 ppm
de SBT. A partir de éstas se elaboró una curva de calibración, con cinco puntos por método
espectrofotométrico utilizando un espectrofotómetro UV-VIS modelo DR 5000, marca Hach,
considerando la banda de absorción característica del SBT en 224 nm.
2
Tabla I. Valores de absorbancia, registradas a una longitud de onda de 224 nm en funcion de la concentración de
salbutamol
Concentración Absorbancias Promedio de

SBT (ppm) Curva 1 Curva 2 Curva 3 absorbancias
25 0.817 0.808 0.818 0.8143
20 0.668 0.630 0.639 0.6457
15 0.493 0.477 0.493 0.4877
10 0.338 0.332 0.328 0.3327
5 0.171 0.166 0.163 0.1667
La curva se elaboró por triplicado, promediando los valores que se observan en la Tabla I y
obteniendo R2 = 0.9998.
0.8
Absorbancia
0.6
0.4
y = 0.0322x + 0.007
0.2
R² = 0.9998
0
0 10 20 30
Concentración SBT (ppm)
Figura 1. Curva de calibración de SBT en solución acuosa.
2.2.Tratamiento electroquímico
2.2.1. Preparación de soluciones
Las tres soluciones a las que les fue aplicado el tratamiento electroquímico fueron preparadas
como se indica en la Tabla II.
3
Tabla II. Soluciones de salbutamol.
Concentración SBT
No. solución Volumen (mL) total de solución
(ppm)
1 40 250
2 25 200
3 25 200
En todas las soluciones se utilizaron ampolletas para nebulizador de 2.5 mg/2.5 mL marca
Ventolin como fuente de salbutamol, utilizando 4 ampolletas para la preparación de la solución
número 1, mientras que se utilizaron 2 ampolletas para cada una de las soluciones restantes:
solución 2 y solución 3.
Además, se le adicionó a cada una, la cantidad necesaria de sulfato de sodio anhidro (Na2SO4)
para tener una concentración de 0.05 M de dicho electrolito soporte.
2.2.2. Montaje del dispositivo

Cada solución fue colocada en un vaso de precipitado de 250 mL y en ellas fueron sumergidos
los electrodos de diamante dopado en boro (DDB) previamente conectados a una fuente de poder.
2.2.3. Tratamiento con electrodos

Se aplicó una intesidad de corriente de 2.5, 4 y 6 A a traves de los electrodos en las soluciones
1, 2 y 3 respectivamente; durante 60 minutos.
2.2.4. Toma y lectura de muestra

Las muestras de 3 mL fueron recolectadas cada 10 minutos, incluyendo una muestra inicial
en el tiempo cero. Todas las muestras fueron leídas en un espectrofotómetro UV-VIS modelo DR
5000, marca Hach, a una longitud de onda de 224 nm, utilizando celdas de cuarzo con una longitud
de trayectoria de 10 mm.
Incicialmente la solución de SBT a 40 ppm fue sometida al tratamiento electroquímico con una
i=2.5 A. Tras 60 minutos del tratamiento se obervó una disminución de la concentración del analito
(Figura 2).
4
Utilizando la absorbancia registrada inicialmente – en el tiempo cero - y la absorbancia final,

fue determinado el porcentaje de eliminación conforme a la concentración de SBT presente en la
muestra. (Tabla III). Se obtuvo un porcentaje de eliminación total de 72.83% y su vez una reducción
de la concentración de SBT presente en la solución, respecto al tiempo inicial, logrando llegar hasta
una concentración final de 11.92 ppm. Además, el porcentaje de degradación mostró un incremento
conforme al tiempo de tratamiento (Figura 3).
45
Concentración de SBT (ppm)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Figura 2. Concentración de SBT (ppm) vs tiempo de tratamiento (min) presente en la solución.
Tabla III. Porcentaje de eliminación y concentración de SBT en solución durante los distintos tiempos de muestreo
en el tratamiento electroquímico con DDB e i=2.5 A
Tiempo Absorbancia Concentración Degradación

(min) (a 224 nm) SBT (ppm) SBT (%)
0 1.321 40.8075 0
10 0.896 27.6087 32.3440
20 0.744 22.8882 43.9117
30 0.624 19.1615 53.0441
40 0.467 14.2857 64.9924
50 0.391 11.9255 70.7763
60 0.364 11.0870 72.8311
5
80
70
60
% Degradación SBT
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Figura 3. Porcentaje de Degradación vs tiempo de tratamiento (min), cuando i = 2.5 A
El tratamiento electroquímico aplicado a la solución de 40 ppm presentó un porcentaje de

eliminación considerable y ya que el analito en cuestión se encuentra en concentraciones menores
en los cuerpos de agua, se procedió a realizar el tratamiento en soluciones con concentración de 25
ppm. A su vez se aumentó la intensidad de corriente, con el propósito de observar si esto podria
mejorar la eficiencia del sistema.
Se aplicó una intensidad de corriente de 4 A, a través de una solución de salbutamol 25 ppm
durante 60 minutos, tomando una muestra cada 10 minutos como se puede observar en la Tabla
IV.
Tabla IV. Porcentaje de eliminación y concentración de SBT en solución durante los distintos tiempos de muestreo
en el tratamiento electroquímico con DDB e i= 4A

0 0.842 25.9317 0
10 0.616 18.9130 27.0659
20 0.620 19.0373 26.5868
30 0.624 19.1615 26.1078
40 0.549 16.8323 35.0898
50 0.432 13.1988 49.1018
60 0.351 10.6832 58.8024
6
70
60
% Degradación SBT
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Figura 4. Porcentaje de degradación de SBT vs tiempo de tratamiento (min), cuando i = 4.0 A
Como lo demuestra la Figura 4, el porcentaje de degradación alcanzado fue de 58.80%,

logrando disminuir la concentracion de salbutamol en la solución a 10.68 ppm.
Finalmente, el tratamiento electroquímico fue repetido en una tercer solución de SBT 25
ppm, ahora aplicando una i = 6.0 A. Tras 60 minutos del tratamiento constante, el porcentaje de
eliminación fue de 65.74% (Figura 5), logrando tener una concentración final del analito de 8.47
ppm. (Tabla V)
Tabla V. Porcentaje de eliminación y concentración de SBT en solución durante los distintos tiempos de muestreo
en el tratamiento electroquímico con DDB e i= 6A

0 0.804 24.7516 0
10 0.582 17.8571 27.8545
20 0.593 18.1988 26.4743
30 0.513 15.7143 36.5119
50 0.423 12.9193 47.8043
60 0.280 8.4783 65.7465
7
70
60
% Degradación SBT
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Figura 5. Porcentaje de degradación de SBT vs tiempo de tratamiento (min), cuando i= 6A
La Figura 7 muestra una comparación entre las concentraciones de SBT tras el tratamiento
con las tres diferentes intensidades de corriente, donde se muestra cómo la concentración del
analito fue disminuyendo conforme al tiempo. Donde se observa que un incremento en la
intensidad de corriente no representa un cambio siginificativo en el porcentaje de eliminación del
fármaco tras 60 minutos de tratamiento. Sobre todo si se toma en cuenta que las concentraciones
de salbutamol en los cuerpos de agua son considerablemente menores a 25 o 40 ppm.
45
Concentración de SBT (ppm)
40
35
30
25
20 2.5 A
15 4.0 A
10
6.0 A
5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Figura 7. Comparación entre la concentración de SBT vs tiempo de tratamiento, utilizando diferentes intensidades
de corriente
8
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se evaluó la degradación de SBT por métodos electroquímicos, utilizando

electrodos de diamante dopado en boro (DDB) y tres intensidades de corriente diferentes: 2.5, 4.0
y 6.0 A, con el objetivo de encontrar las mejores condiciones para la degradación de este compuesto
en solución.
Considerando los resultados y comparandolos entre si, no se presenta un diferencia
considerable entre los porcentajes de degradación final en función al aumento en la intensidad de
corriente aplicada a las otras intensidades de corriente aplicadas.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a las responsables del Laboratorio de Química Ambiental
del Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable UAEMéx- UNAM por el apoyo
brindado en el desarrollo de este proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] L. Kalyani, C. V. N. Rao, Journal of Modern Science, 4, 171, (2018).

[2] A. V. Fuentes, M. D. Pineda, K. C. Nagulapalli, Pharmacy, 6, 43, (2018).
[3] GlaxoSmithKline, Monografía de producto: VENTOLIN® SALBUTAMOL 100 mcg, España,
(2015).
[4] Z. Liu, B. Zhang, J. Sun, Y, Yi, et al., Highly efficient detection of salbutamol in environmental
water samples by an enzyme immunoassay. Science of the T. E., p. 861, (2018).
9
TRATAMIENTO DE AGUA PLUVIAL POR EL PROCESO DE
ELECTROCOAGULACIÓN CON ELECTRODO DE ALUMINIO
EAM-P11
A. Morales Figueroa1, G. Roa Morales1*, E.A. Teutli Sequeira, M.A. García Morales
Afiliació 1. Centro Conjunto de Investigación en Química Sustentable –Universidad Autónoma
del Estado de México – Universidad Nacional de México (UAEMex, UNAM), carretera Toluca-
Atlacomulco, km14.5, Unidad El Rosedal, C.P. 50200, México
2
Afiliación 2. Instituto Interamericano de Tecnología y Ciencias de Agua (IITCA), Universidad
Autónoma del Estado de México, Km.14.5, carretera Toluca-Atlacomulco, C.P 50200 Toluca,
Estado de México, México
*
RESUMEN
El agua es uno de los vienes naturales mas importantes de medio donde vivimos ya que es un
recurso vital para el desarrollo de la vida y para el creciminto de animales y plantas, es por ello la
importancia que se le da en esta área de investigación para el tratamiento del los diferentres tipos
de agua contamandas que tenemos en nuestro ecosistema, entre ellas podemos encontrar el agua de
lluvia que por las emisiones que se hacen a la atmósfera hacen que las características de esta agua
sea no apta para uso humano, por ende, se han desarrollado diferentes tecnologías para que esta
agua sea utilizada en las diferentes actividades, una de ellas es la electrocoagulación, la cual durante
esta investigación obtuvo un resultado satisfacctorio del 97.2 % de remisión de la turbiedad y del
72.2% de remoción de DQO presentes en el medio, así como una generación mínima del 1% de
lodos.
Palabras Clave: Agua de lluvia; electrocoagulación; electrodos de aluminio.

1. INTRODUCCIÓN
El tema de desabasto del agua en México es cada año más preocupante[1]. Existen otros
medios para aprovechar el agua y hacer la aplicación en los diferentes usos para las actividades del
ser humano, una de ellas es el agua de lluvia o agua pluvial, y para poder ser utilizada esta debe de
cumplir con características que la hagan apta para uso en actividades humanas[4].
En esta investigación se utilizó un tratamiento electrocoagulación en un sistema Batch con
una celda electroquímica configurada con un par de electrodos de aluminio con la finalidad de
remover contaminantes presentes en el agua pluvial.
Por lo tanto, la calidad del agua de lluvia puede estar contaminada a partir de heces de aves,
microorganismos, polvo, partículas de contaminación urbana, polvo soplado de viento, pesticidas
y gases orgánicos disueltos (CO2, NOx y SOx), tiene CO2 agresivo y pH bajo en el rango de 4.78-
5.85 (5,7)metales pesados, nutrientes, hidrocarburos aromáticos policíclicos y sal se han
identificado como contaminantes clave.
Los procesos de electrocoagulación generan coagulantes in situ a través de la oxidación
electrolítica. El coagulante, típicamente generado por ánodos sacrificiales de aluminio o hierro,
elimina la materia coloidal. Las ventajas de la electrocoagulación incluyen equipos simples y de
fácil manejo, tratamiento confiable y eficaz (6) Según lo anterior, el objetivo de esta investigación
es evaluar un sistema de tratamiento de agua de lluvia por método de electrocoagulación, utilizando
un diseño de superficie de respuesta, a través del modelo compuesto central, las variables de estudio
fueron distancia ente electrodos, corriente y tiempo de tratamiento. Las variables de respuesta
fueron pH, turbidez, demanda química de oxígeno.
Los reactivos utilizados fueron grado anailítico y los equipos utilizados para los análisis
fisicoquímicos del agua de lluvia que se realizaron antes y después del tratamiento, son los
siguientes: espectrofotómetro UV-VIS 1, Modelo: DR 6000, Marca: HACH, espectrofotómetro
UV-VIS, Modelo: Cary 1E, Marca: Varian, conductómetro CG / EM, Modelo: Orion Star
A212, Turbidimeter Modelo: micro 100 turbidimeter, Marca: Itfsific.inc y potenciómetro
Modelo: ION 7000 Marca: OAKTON.
Balance analítico: Ingeniería BEL.
2
Los pasos a seguir dentro de la metodología se describen en la siguiente figura:
Figura 1. Diagrama del método de investigación.
Considerendo los pasos anteriores para llevar a cabo el desarrollo de la parte experimental
y asegurando el cumplimiento de todos y cada uno de los aspectos más importantes para poder
concluir y obtener los resultados satisfactorios.
Caracterización Electroquímica
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional monopolar

en un reactor tipo batch con capacidad de 500 ml. Las soluciones de trabajo fueron preparadas
utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua desionizada. Todos los experimentos
fueron realizados a presión atmosférica.
El muestreo fue un muestreo de mezcla compuesta, se tomaron muestras durante diferentes
días de lluvia. La recogida de la muestra se realizará al aire libre, en un contenedor de polipropileno
de alta densidad, con una capacidad de 20L. Las muestras se toman en el laboratorio para
mantenerlas en condiciones controladas.
3
Para realizar la parte experimental se utilizaron un par de electrodos de alumino de 214 cm

de superficie con una distancia de 2 cm uno del otro. El medio acuoso fue formado por las mustras
de agua de lluvia y sulfato de sodio como electrolito soporte al 0.05 mol.
2.1.3. Variables del diseño de experimentos
El diseño de experimentos fue logardo considerendo las vaiables expresadas en la tabla I

consideradas esta por la caracteristicas presnetes en el agua buscando siempre logar la mayor
eficiencia y el menor impacto para el medio ambiente.
Tabla I. Vaiables durante el diseño de experimentos.
Los parámetros analizados fueron: pH, turbidez, demanda química de oxígeno (COD mg/L), y
metales, incluyendo manganeso (Mn), hierro (Fe), cobre (Cu), zinc (Zn), plomo (Pb), sodio (Na) y
aluminio (Al) estos últimos son detreminados por adsorción atómica, nitratos, nitrógeno amoniacal.
El equipo utilizado para los análisis químicos físicos del agua de lluvia que se realizaron antes
y después del tratamiento, son los siguientes: espectrofotómetro UV-VIS 1, Modelo: DR 6000,
4
Marca: HACH, espectrofotómetro UV-VIS, Modelo: Cary 1E, Marca: Varian, conductómetro CG
/ EM, Modelo: Orion Star A212, Turbidimeter Modelo: micro 100 turbidimeter, Marca: Itfsific.inc
y potenciómetro Modelo: ION 7000 Marca: OAKTON.
Balance analítico: Ingeniería BEL.
La densidad de corriente fue la siguente :
𝑖
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 =
𝑎𝑟𝑒𝑎
0.15𝐴
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 =
214𝑐𝑚2
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 0.75µ𝐴/𝑐𝑚2
Las características iniciales del agua de lluvia se describen en la tabla II donde se observó
que algunas de los parametros se encuentra casi en el límite superior permisible por la normatividad
aplicable. Para resaltar que la presencia de DQO señala que la condición del agua presenta una
ligera cominación donde visiblemente y con ayuda del parametro de la turbiedad el color aparente,
el agua es lijeramente turbia. La presencia de algunos iones le dan la medición de la conductividad
en el agua.
Tabla II. Parametros de la caracterizacion inicial del mustreo de agua de lluvia
Muestra
Parámetro unidades
compuesta
Conductividad/ µS/cm µS/cm 111

pH - 6.35
Turbiedad /UTN UTN (unidades de 8
turbiedad nefelométricas
Sulfatos/ mg/L SO 4 2- mg/L 20.46
Acidez/ CaCO 3 mg/L CaCO 3 mg/L 22.08
Alcalinidad/ CaCO 3 mg/L CaCO 3 mg/L 28.95
Dureza total /CaCO 3 mg/L CaCO 3 mg/L 12
DQO/mg/L mg/L 72
DBO5/ mg/L mg/L 5.1
DQO/DBO5 - 0
Nitrógeno Amoniacal / mg/L mg/L 50
5
En la Tabla III se presentan los resultados de la caracterización final del agua tratada, donde
se empleó el diseño de experimentos central compuesto con los parámetros de operación y variables
de respuesta marcados en la tabla III que durante el tratamiento se demostró que los parametros
disminuyeron dando como respuesta que el diseño apicado, así como las variables de operación
fueron adecuadas para el presente trabajo.
Tabla III. Parametros de las caracteristicas finales del tratamiento de agua
Parámetro Rural Urbano

pH 7.35 7.05
turbiedad 1.5 0.78
Acidez CaCO 3 mg/L 3.6
Alcalinidad CaCO 3 mg/L 28.17
DQO/mg/L mg/L 2
En la tabla IV se observan los resultados del porcentaje de remoción durante el diseño de

experimentos donde se optiene como punto óptimo los resultados de la figura 2.
Tabla IV. Diseño de experimentos con respuesta.
Orden Intencidad de Distancia de % Remocion
Conductividad Acidez Alcalinidad
Corrida corriente electrodos Turbiedad DQO
4 0.15 2 238.2 0 9.65 99.13 72.22
11 0.1 1.5 238.2 0 9.65 99.13 72.22
17 0.15 2 238.2 0 9.05 99.27 70.83
Este diseño nos demuestra que los parametros de operación donde se obtuvo un mayor
porcenaje de remoción es cuando las celdas se encuentran a una distracia de 2cm y haciendo pasar
una intensidad de corriente de 0.15 A, logrando con esto, una disminución en la concentración de
DQO y en el parámetro de turbiedad.
6
Figura 2. Interaccion de las variables de respuesta para obtener el punto optimo de operación.
Como se muestra en la figura 2, al realizar el análisis de pareto y de la infuencia que tiene la

reacción de los parámetros con las variables, se encontró el punto óptimo dentro de este diseño con
una interacción de 69 experimentos, logrando idnetificar el mejor de los resultados, para lo que se
obtuvo una intensidad de corriente de 0.1 A y 2.0 cm de distancia entre los electrodos.
4. CONCLUSIONES
El sistema electroquímico como alternativa para el tratamiento de agua de lluvia logró hacerla
apta para el uso humano.
Los tiempos de tratamiento del agua de lluvia son cortos y con un excelente porcentaje de
remoción de turbiedad, DQO y metales pesados entre otros contaminantes.
7
Aplicando la metodología de superficie de respuesta se obtuvieron las condiciones óptimas

de operación de 2 cm de distancia entre los electrodos y 0.1 A de intensidad de corriente, logrando
un 99 % de remoción de turbiedad y 72% de remoción de DQO presentes en el sistema.
Los resultados obtenidos en el trabajo de investigación se pueden considerar para la mejora
en procesos para tratamiento de agua, durante la búsqueda de alternativas para el desarrollo
sustentable de nuevas tecnologías que permitan cubrir las actividades humanas, sin afectar los
recursos naturales del presente.
5. AGRADECIMIENTOS
Alejandra Morales Figueroa con número de CVU 930437 agradece a CONACYT por el
apoyo financiero otorgado para el desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] A. Arango Ruiz, La electrocoagulación: una alternativa para el tratamiento de aguas residuales
asallista de Investigación, 2015
[2] CONAGUA Estadísticas del agua en México, en línea. 2016.
[3] C. E. Barrera Díaz. Aplicaciones electroquímicas al tratamiento de agua residual, 2014.
[4] L. A. Cantera Cantera. Automatización del proceso de tratamiento de agua pluviales por el
método de electrocoagulación. 2013.
[5] Omar, K. F. M., Aziz, N. A. A., Palaniandy, P., & Abu Amr, S. S. (2017). Removal of lindane
and Escherichia coli (E.coli) from rainwater using photocatalytic and adsorption treatment
processes. Global Nest Journal, 19(2), 191–198. https://doi.org/10.30955/gnj.002061
[6] Devlin, T. R., Kowalski, M. S., Pagaduan, E., Zhang, X., Wei, V., & Oleszkiewicz, J. A. (2019).
Electrocoagulation of wastewater using aluminum, iron, and magnesium electrodes. Journal
of Hazardous Materials, 862–868. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2018.10.017
[7] Khayan, K., Heru Husodo, A., Astuti, I., Sudarmadji, S., & Sugandawaty Djohan, T. (2019).
Rainwater as a Source of Drinking Water: Health Impacts and Rainwater Treatment. Journal
of Environmental and Public Health, 2019. https://doi.org/10.1155/2019/1760950
8
PROCESO FOTO-FENTON PARA REMOCIÓN DE
COLORANTES CONTAMINANTES A PARTIR DE MATERIAL
POROSO DE DESECHO, OBTENIDO DEL BLANQUEAMIENTO DE
CAOLÍN
EAM-P12
A. Trujillo Estrada1, 2*, J. A. Cobos Murcia2, V. E. Reyes Cruz2, V. García
Hernández2, G. Urbano2, J. C. Juarez-Tapia2.
1
Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología, Depto. de Cátedras, Av. Insurgentes Sur 1582,
Col. Crédito constructor, Deleg. Benito Juárez, Ciudad de México, CP. 03940, México.
2
Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Instituto de Ciencias Básicas, Academia de
Ciencia de la Tierra y Materiales.
*
RESUMEN
En este trabajo se presenta la evaluación de un material poroso de desecho, que es

obtenido posteriormente que se utilizó en un primer proceso electroquímico de remoción de
impurezas de hierro en arcillas caoliníticas. El contaminante principal de la arcilla es el
Hierro que se recupera en el material poroso, nos permite llevar a cabo el proceso Foto-
Fenton, con el potencial de ser utilizado en tratamientos de tecnologías avanzadas de
oxidación para la limpieza de aguas residuales de la industria textilera. Por lo que se evita su
desecho que ocasionaría contaminación en el ambiente, ya que es un material solido
peligroso.
Palabras Clave: cerámicos porosos, foto-fenton, procesos electroquímicos.

1. INTRODUCCIÓN
El gran interés que existe actualmente en sistemas eco amigables nos permite tomar en
cuenta el daño que podemos ocasionar, o no, a nuestro entorno cada vez más desgastado. La
creciente demanda de la sociedad para la descontaminación de aguas de diversos orígenes,
materializada en regulaciones cada vez más estrictas, ha impulsado, en la última década, el
desarrollo de nuevas tecnologías de purificación [1].
En la práctica, la aplicación de los métodos de tratamiento debe tener en cuenta
fundamentalmente la naturaleza y las propiedades fisicoquímicas de las aguas o efluentes a
tratar. Las aguas contaminadas por la actividad humana pueden, en general, ser procesadas
eficientemente por plantas de tratamiento biológico, por adsorción con carbón activado u
otros adsorbentes, o por tratamientos químicos convencionales tales como la oxidación
térmica, cloración, ozonización, permanganato de potasio, por mencionar algunos. Sin
embargo, en algunos casos estos procedimientos resultan inadecuados para alcanzar el grado
de pureza requerido por la normativa para su reincorporación en efluentes nacionales o su
uso posterior [1-5].
Por otro lado, en el laboratorio de procesos electroquímicos de la Universidad
Autónoma del Estado de Hidalgo, se desarrolló un proceso de limpieza electroquímica para
arcillas caoliniticas, con el cual se obtienen arcillas caoliniticas con un 98% de blancura y
libre de contaminantes nocivos que pide la industria. En este punto además de obtener la
arcillas también se obtiene una gran cantidad de elementos contaminantes en el electrolito
que se utiliza para el tratamiento. Es por ello que se ha desarrollado una tecnología para evitar
este impacto ambiental. Mediante el desarrolló un material poroso que adsorbe todos los
elementos presentes en dicho electrolito. Este electrolito puede ser utilizado nuevamente,
para otro ciclo del proceso de blanqueamiento electroquímico de arcillas.
Sin embargo, el material cerámico poroso residual del tratamiento de remediación del
electrolito presenta elementos oxidados, que se puede utilizar para limpieza de aguas
contaminadas. Como pueden ser, el caso de colorantes de de la industria textil, que causan
una contaminación de los mantos acuíferos, es por eso que en este trabajo se realiza una
2
primera evaluación de este material de desecho, que de otra forma iría a parar a los desechos
sólidos peligrosos.
2.1.Caracterización Electroquímica
Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional de dos

electrodos de grafito, en donde se realizó el proceso Foto-Fenton, una fuente de alimentación
marca BK PRECISION modelo 1762. Realizando la experimentación utilizando una técnica
potenciostática con la imposición de 9 V. La imposición de luz UV se suministró utilizando
luz solar, considerando que el propósito de este trabajo es ser lo más ecoamigable. Todos los
El sistema se instaló en un vaso de precipitado en el cual se coloca el material poroso
de desecho, que contiene el 51.3% de Fe3O4, durante un tiempo de 120 minutos y se aplicaron
9 V de diferencia de potencial eléctrico a los electrodos de grafito.
2.1.2. Preparación de Soluciones
Para la obtención de las soluciones se pesaron 3gramos de colorante en pastilla para

ropa (azul índigo y negro), cada uno de ellos se disolvieron en 500 ml de agua desionizada.
2.1.3. Material poroso de desecho
El material poroso de desecho se obtuvo del proceso para el blanqueamiento de arcillas

caoliniticas. El cual contiene los elementos metálicos que fueron retirados de dichas arcillas.
Se realizaron análisis en un Espectrómetro de Plasma Acoplado Inductivamente

(OPTIMA 8300, Perkin Elmer) a las soluciones resultantes a diferentes tiempos, 30, 60, 90
3
y 120 minutos, para tener en cuenta la desorción del material poroso a través del tiempo. Los
análisis de los metales se realizaron utilizando un de ICP (Plasma Acoplado Inductivamete)
marca Perki-Elmer.
La Figura 1 muestra el análisis de Espectroscopía de Difracción de Rayos X (RDX por

sus siglas en inglés) para el material poroso de desecho, además está incluye una fotografía
de cómo luce el material dopado con Fe3O4; sin embargo, podemos observar en la señal de
RDX que también contiene otros metales en óxido como son: CrO3 en 17.4%, CuO2 en
13.9%, NiO2 en 11.3%, CoO3 en 6.2%, sin perder de vista que el 51.3% es del Fe3O4 que se
utiliza en el proceso Foto-fento. Por ello, se hace el énfasis de utilizar este material para
realizar la degradación de agua con colorantes contaminantes, ya que su contenido en hierro
permite saber que este material puede ser utilizado en tratamientos de tecnologías avanzadas
de oxidación.
La señal del patrón obtenido experimentalmente del material poroso de desecho presenta
una media luna que va desde los 10º hasta aproximadamente 40º en el eje de 2theta, esta
forma que presenta nos indica que es un material amorfo. Sin embargo, el pico de Fe provoca
que la forma del pico no sea tan pronunciada.
La degradación del color azul índigo (Figura 2) en solución, se puede observar que
inicia en un color azul marino y con una corriente de 0.08 A, a medida que transcurre el
tiempo el color se va degradando y la corriente aumenta. Transcurridos 100 min la corriente
se estabiliza en 0.18 A y el color de la solución casi ha desaparecido, por 20 minutos más se
registra la misma corriente hasta que el color del agua ya no es percibido. Este cambio y
posterior estabilización de la corriente se puede asociar al cambio de concentración del
colorante en la disolución y por lo tanto el cambio en el mecanismo de transferencia
electrónica.
4
Figura 1. RDX de material poroso de desecho obtenido del blanqueamiento de caolín
Figura 2. Degradación del color Azul Índigo en tiempo.
La degradación del color negro en solución (Figura 3), se puede observar que inicia
en un negro intenso y con una corriente de 0.33 A, a medida que transcurre el tiempo el color
5
se va degradando y la corriente aumenta. Sin embargo, esta no se estabiliza como en la

solución con el color azul índigo, la corriente llega hasta 1 A a los 120 minutos y el color del
agua ya no es percibido, es decir se vuelve transparente. Esto se puede deber al incremento
de sitios reactivos en el material poroso después de la imposición de potencial.
Figura 3. Degradación del color Negro en tiempo.
Por otro lado, para analizar la desorción de los metales que el material poroso
contiene, se evaluaron las disoluciones que contenía los colores contaminantes; azul índigo
o negro. Se observa que para el Fe a tiempos posteriores a 30 minutos de sumergido el
material, hay una desorción de 117 ppm en la solución, y así aumenta paulatinamente hasta
los 90 minutos con 135 ppm, y alcanza una estabilización máxima de 134.8 ppm; para el Cr
a los 30 minutos, este tiene una desorción de 0.358 ppm en la solución, y así aumenta
paulatinamente hasta los 120 minutos con 0.460 ppm, este elemento es de los 4 analizados,
el que no presenta una resorción; para el Cu a los 30 minutos de sumergido el material, este
6
tiene una desorción de 5.4 ppm en la solución, aumentando paulatinamente hasta 19.2 ppm
a los 90 minutos, sin embargo a los 120 minutos vuelve a ser adsorbido y queda en 13.08
ppm; y por último el Ni a los 30 minutos de sumergido el material, este tiene una desorción
de 0.9 ppm en la solución, y así aumenta paulatinamente por lo que a los 90 minutos se tiene
una concentración de 1.25 ppm, sin embargo a los 120 minutos vuelve a ser adsorbido y
queda en 0.93 ppm, es el mismo proceso que presenta el Fe y Cu.
Figura 4. Análisis ICP de 4 elementos principales presentes.
7
Tabla I. Análisis ICP de las soluciones a diferentes tiempos.

ELEMENT
O ppm 30 MIN. 60 MIN. 90 MIN. 120 MIN.
(mg/l)
As nd nd nd nd
Ca 1800 1804 2358 1853
Cd nd nd 0.004 0.003
Cr 0.358 0.385 0.451 0.460
Co 0.072 0.082 0.093 0.093
Cu 5.4 6.0 19.2 13.08
Fe 117 120 135 134.8
Mg 12 12.7 15.6 15.87
Mn 2.9 3.1 3.7 3.727
Mo nd nd nd nd
Ni 0.9 0.64 1.25 0.93
Pb nd nd nd nd
Sb nd nd 0.01 0.023
Se 0.023 0.01 0.03 0.037
Zn 2.6 3.0 3.4 3.31

nd: no detectable
En la Tabla 1. se muestran los análisis de todos los elementos para ICP a las soluciones
resultantes a diferentes tiempos, 30, 60,90 y 120 minutos, se observa que 3 elementos As,
Mo y Pb no son detectables es decir se encuentran por debajo del límite de detección del
equipo, el Cd y Sb no son detectables en los primeros 60 minutos. Sin embargo, a los 90
minutos ya se encuentran rastros de ellos; para tener un panorama más amplio el Ca, Cd, Cu
8
Fe, Ni y Zn a los 90 minutos su concentración en la solución marca la más alta con respecto
a ellos mismo y para Cr, Mg, Mn, Sb y Se, la concentración más alta está a los 120 minutos,
el Co marca 0.093 en ambos tiempos.
Con estas cifras podemos verificar que material poroso tiene una desorción de los
elementos contenidos a través del tiempo.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación de un material poroso de desecho, con un

contenido de 51.3% del Fe3O4, permite saber que este material puede ser utilizado en
tratamientos de tecnologías avanzadas de oxidación. Este tratamiento evitaría que el material
sea desechado, sin embargo, esta primer evaluación permitió evidenciar la desorción de
algunos elementos que contiene el material poroso y con ello evitar la contaminación aun
mayor de los mantos acuíferos.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT, por el programa de Cátedras

CONACyT. De igual manera se agradece a la UAEH por la formación, apoyo e instalaciones
prestadas.
6. REFERENCIAS
[1] M. I. Litter, Solar safe water, Tecnologías avanzadas de oxidación: tecnologías solares:
Capítulo 5. (2006).
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9
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[5] García Herrera, Julián Camilo & Castellanos, María & Uscátegui, Ángela & Fernández,
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10
ELECTRO OXIDACIÓN DE GLICEROL EN ELECTRODOS DE
DIAMANTE DOPADO CON BORO
EAM-P15
D. C. Ruíz Flores1,2, B. A. Frontana Uribe2*.
1
Facultad de Ingeniería. Universidad Autónoma del Estado de México. 2Centro Conjunto de
Investigación en Química Sustentable UAEMéx – UNAM.; Instituto de Química-UNAM
*
RESUMEN
A pesar de mostrar muchas dificultades cuando se usan metales nobles (Pt, Au, Pd) en
medios alcalinos, la oxidación de glicerol para la obtención de compuestos de valor agregado ha
atraído mucha atención durante años recientes. Al usar diamante dopado con boro (BDD), las
dificultades se minimizan y se favorece la oxidación del alcohol hacia gliceraldehído (GA), ácido
glicérico (GLYA), ácido oxálico (OXA), ácido glicólico (GLYCA), ácido láctico (LACA), ácido
acético (ACA) y ácido fórmico (FA) en medio alcalino. Los compuestos electrogenerados se
analizaron con cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) utilizando los respectivos
estándares y se construyeron las gráficas en las que se muestra el perfil de evolución de los
compuestos obtenidos en diferentes condiciones de electroanálisis. Empleando una densidad de
corriente de 10 mA/cm2 se logra oxidar casi por completo el glicerol y se favorece la obtención
de FA.
Palabras Clave: glicerol, compuestos de valor agregado, diamante dopado con boro, densidad de
corriente, gliceraldehído, ácido glicérico, ácido oxálico, ácido glicólico, ácido fórmico,
cromatografía líquida de alta resolución.
1. INTRODUCCIÓN
El uso de glicerol ha demostrado tener potencial como precursor de compuestos de mayor
valor para el mercado a través de su electro oxidación [1]. Con el incremento en la producción de
biodiesel, el glicerol (co producto de la reacción de transesterificación) también ha aumentado su
proporción, [2], convirtiéndose en otro desecho de la industria de los biocombustibles.
Algunos metales nobles como oro (Au), platino (Pt) y paladio (Pd) han sido empleados como
ánodos en la electro oxidación de este alcohol [3] y han demostrado que pueden ser muy buenos
catalizadores de la reacción, no obstante, son muy caros y presentan problemas al trabajar en
medio alcalino. Adicionalmente, la reacción de oxidación de glicerol es de cinética lenta [4], en
la mayoría de las ocasiones no logra oxidarse al 100% el glicerol por tanto presenta poca
selectividad [5], mostrando una divesidad de compuestos en su transformación (Figura 1).
Figura 1. Ruta de oxidación del glicerol.
2
Todos estos inconvenientes han llevado a la búsqueda de materiales que permitan mayores
selectividades, oxidaciones más completas, bajos riesgos de inhibición de la capacidad catalítica
del electrodo de trabajo por especies carboxiladas u oxigenadas [6] y menor costo (de ser
posible).
El diamante dopado con boro (BDD) es un material novedoso en la electroquímica que puede
realizar el proceso de oxidación con desgaste mínimo de su superficie y soportando altos valores
de corriente y potencial. El diamante es un material con propiedades bien conocidas: hibridación
del carbono sp3, alta dureza, alta conductividad térmica, una banda prohibida de 5.47 eV [7] y de
extremadamente alta resistencia eléctrica. Cuando se dopa con un elemento como el boro (B, con
banda prohibida de 0.37 eV), el diamante se tranforma en un semiconductor tipo p (aceptor de e-)
con el que no se ven afectadas sus propiedades físicas, pero si su conductividad; esta dependerá
de la cantidad de dopaje con que cuente. Con un valor de entre 1015 y 1021 átomos/cm3 la
aplicación como ánodos se ve altamente favorecida [8]; de hecho, la mayor aplicación que ha
tenido es en el tratamiento de aguas residuales, [9] pues a demostrado que, gracias a la amplia
ventana de oxidación de solvente con que cuenta [7], es capaz de eliminar una gran variedad de
contaminantes llevándolos a la molécula más sencilla: CO2.
Otra ventaja con que cuenta sobre los metales nobles es que la oxidación del analito no se
lleva cabo en la superficie del electrodo (esfera interna) sino gracias a la formación de radicales
hidroxilo (•OH), cuya capacidad oxidativa es de 2.80V vs SHE [9] y que sirven como
intermediarios en el proceso de oxidación (esfera externa). Estos radicales hidroxilo pueden
formarse a partir de agua como se muestra en la siguiente ecuación:
𝐵𝐷𝐷 + 𝐻2 𝑂 → 𝐵𝐷𝐷 ∙ 𝑂𝐻 + 𝐻 + + 𝑒 −
Los radicales hidroxilo que se han formado se encontraran fisisorbidos en el electrodo hasta
encontrarse con la molécula a oxidar [10]:
𝐵𝐷𝐷 ∙ 𝑂𝐻 + 𝑅 → 𝐵𝐷𝐷 + 𝑚𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂 + 𝐻 + + 𝑒 −
Donde R representa el contaminante a descomponer y m y n son coeficiente para balancear la
ecuación. De esta manera puede observarse como el electrodo y el analito jamás se encontrarán
en contacto directo, con lo cual se evitará el envenenamiento de la superficie del electrodo y se
promoverá un proceso que puede ser controlado en función de la cantidad de radicales formados.
Se sabe que el BDD es capaz de oxidar a la molécula de glicerol (y otros glicoles) llevandola
hasta CO2 cuando se tratan aguas residuales [9].
3
Con todo lo anteriormente enunciado, se propuso realizar una electro oxidación de glicerol en
medio alcalino (ya que se ha demostrado que tienen mejores resultados que usando medio ácido
[11]) para poder determinar si es factible o no la obtención de compuestos de valor agregado
empleando electrodos de BDD. En este caso, el objetivo no es obtener CO2, sino determinar
primeramente la ruta de oxidación que se sigue en BDD y, posteriormente, enfocar esfuerzos en
mejorar la selectividad que se presente tratando de controlar la oxidación.
2.1. Voltametría cíclica
Lo estudios de voltametría cíclica se realizaron en medio alcalino 0.01M NaOH y 1.37M

glicerol utilizando un electrodo de trabajo de BDD con un área de 2 cm2, un alambre de platino
como contraelectrodo y un electrodo de Ag/AgCl como electrodo de referencia. Antes del
análisis de la solución, se burbujeó nitrógeno por 5 minutos para poder desplazar todo el aire
existente en la solución. Todos los experimentos se llevaron a cabo a condiciones atomosféricas.
Los estudios se realizaron en un potenciostato AUTOLAB PGSTAT128N y se utilizó el
programa NOVA 2.1.4 para la obtención de las gráfica.
2.2. Electrolisis en celdas de un solo compartimiento
Se llevaron a cabo electrolisis galvanostáticas empleando una densidad de corriente (j) de

10 mA/cm2 en medio alcalino 0.01M NaOH y 0.1M glicerol con barras de BDD de 1 cm x 9 cm
x 0.5 cm. Tanto el electrodo de trabajo como el contraelectrodo fueron barras de BDD. La
electrólisis ocurrió en una celda de 8 ml y se impuso la corriente durante 6 horas a baja velocidad
de agitación y condiciones atmosféricas. Muestras de 100 µL se tomaron a intervalos regulares
dependiendo la velocidad de la oxidación y se analizaron por HPLC.
2.3. Análisis de las muestras. HPLC
Se utilizó una columna Aminex – HPX – 87H de BioRad® que ha mostrado un buen
desempeño en la detección de los productos de la oxidación de glicerol [5], [12]–[16] en un
equipo UHPLC Thermo Scientific™ Vanquish™ con detectores UV e RI. Para leer en UV se
optó por medir en 210 nm, donde no se traslapa ninguna de las señales de los compuestos a
4
analizar a excepción del glicerol, el cual fue medido en RI pues en UV la señal no es perceptible.
Se usó una fase móvil 3mM de ácido sulfúrico (H2SO4) [5] a 60°C, flujo de fase móvil de 0.5
ml/min y flujo de inyección de 10µl durante 20 minutos. Las muestras de 1ml se acidificaron
previamente a su inyección en HPLC pues la columna no soporta pH alto, por lo que se
agregaron 300 µl de 5mM H2SO4 y el resto de agua. Los correspondientes resultados se
analizaron con el software de cromatografía Chromeleon™ 7.2.
La Figura 2 presenta la voltametría cíclica del glicerol (1.37 M) realizada en BDD, donde
puede observarse como el pico de oxidación se encuentra cercano a 2 V vs Ag/AgCl. Esta señal
indica que el glicerol se puede oxidar al electrodo de manera directa, pero habrá competencia de
la oxidación indirecta (por radicales hidroxilo) al realizar la oxidación galvanostática [9].
Además, puede observarse que la oxidación de glicerol se encuentra bastante alejada del límite de
la ventana de oxidación (3.1 V vs Ag/AgCl), a diferencia de electrodos como el de oro, donde se
encuentra muy cercana al límite de la ventana de oxidación y tienden a envenenarse más
facilmente [13] .
Figura 2. Voltametría cíclica en BDD con una solución 1.37M glicerol + 0.01M NaOH vs Ag/AgCl.
Al analizar las voltametrías cíclicas modificando las concentraciones tanto de analito como
de electrolito, se observó que un exceso de analito disminuía la oxidación de glicerol en BDD
(Figura 3) ya que la corriente comienza a disminuir, indicando que el proceso comienza a carecer
de especies que muevan la carga en la solución. Es muy probable que la concentración de
5
radicales hidroxilo fuese superada por la concentración de glicerol, generando un proceso poco
eficiente. Por otra parte, cuando la cantidad de electrolito aumentaba, la señal de oxidación se
perdía y éste comenzaba a electrolizarse en lugar del glicerol. Después de este estudio se
determinó que las concentraciones que se usarían para las electrolisis galvanostáticas más
adecuadas eran 0.1M glicerol y 0.01M NaOH.
log i vs E on BDD
[glycerol] (M)
0 0.5 1 1.5 2
-2.85
-2.95
log i (A)
-3.05
-3.15
-3.25
Figura 3. La curva muestra la variación de la corriente cuando se modifica la concentración de glicerol, un exceso
dificulta el paso de corriente y, por tanto, la generación de una menor cantidad de radicales·OH.
Se optó por realizar electrolisis galvanostáticas en lugar de potenciostáticas usando

electrodo de trabajo y contraelectrodo de BDD, ya que se sabe que la oxidación de glicerol es
lenta [4], por lo que, para poder acelerar el proceso se usó una densidad de corriente alta: j = 10
mA/cm2. En la Figura 4 se puede ver un cromatograma tipico del análisis de la electrólisis donde
se pueden observar los compuestos de valor agregado obtenidos a partir de la oxidación del triol,
entre los que destacan por su concentración el gliceraldehído (GLYCAD, tr=12.750 min), ácido
glicérico (GLYA, tr=12.097 min), ácido oxálico (OXA, tr=7.000 min), acido láctico (LACA,
tr=14.058 min), ácido glicólico (GLYCA, tr=13.777 min), ácido fórmico (FA, tr=15.062 min) y
ácido acético (ACA, tr=17.158 min). El ácido láctico y acético se dedujeron al comparar el
cromatograma obtenido con el de Dai et. al [17], donde se advirtió que los tiempos de retención
para los otros compuestos correspondian correctamente con los obtenidos en este estudio.
Unicamente el compuesto de tr a 10.567 min aún se desconoce su identidad.
6
A)
B)
Figura 4. A) Cromatograma después de 2 horas de electrolisis del glicerol (0.1 M) en medio básico (NaOH 0.1M)
con j=10 mA/cm2 empleando con un detector de UV a 210 nm. B) Mismo cromatograma empleando un detector de
IR.
En el detector RI, el glicerol (GLY, tr=15.568 min) mostró una señal muy clara que no se
traslapó en ningún momento con la de otros compuestos, como puede verse en la Figura 4.
Algunos compuestos que podían observarse en UV también era posible verlos en RI, no obstante,
las señales eran muy pequeñas y se prefirió para su análisis el uso de UV.
7
El seguimiento del glicerol indicó que la electro oxidación de glicerol en BDD y con j = 10
mA/cm2 es muy efectiva consumiendo práctiamente la totalidad en 6 horas y oxida además
aquellas moléculas intermediarias inestables para dejar solo los productos más estables que se
detectan después de varias horas de electrólisis.
La Figura 5 muestra el comportamiento de todos los compuestos que se obtuvieron de la
electrólisis, se graficó el tiempo en horas (h) contra el área de la señal arrojada en el HPLC,
reportada en miliunidades de absorbancia por minuto (mAU*min), por lo que en las que aparece
x4 ó x20, es debido a que la señal obtenida es muy grande y se ajustó para poder analizarla en las
gráficas aquí presentadas. Puede verse como el glicerol (Figura 5a) decrece de manera semi
lineal, con una velocidad muy alta (k=0.478 s-1) hasta que su concentración llega a ser casi nula.
Los compuestos oxidados de 3 átomos de carbonos (3C) (Figura 5b) alcanzan un máximo y
después se descomponen rápidamente. Analizando la ruta de oxidación de glicerol (Figura 1) y
los cromatogramas obtenidos, el gliceraldehido (GLYCAD) es el primer compuesto al que tiende
a descomponerse el GLY (ruta de la izquierda). Si se comparan las gráfica de GLYCAD y GLY,
se puede corroborar que la disminución en la concentración de GLYCAD pasadas 3h se debe a
que la cantidad de glicerol disponbile para oxidar es muy poca, lo que limita su producción, y a
que este aldehído es precursor del siguiente paso de la oxidación, ya que la cantidad de ácido
glicérico (GLYA) aumenta también a expensas de la disminución de este aldehído. Ambas
reacciones provocan la disminución en la concentración de GLYCAD. No obstante, después de
5h, GLYA también comienza a decaer, indicando que ahora los compuestos de 2C y 1C se verán
favorecidos.
La Figura 5c muestra los compuestos de 2C, todos ellos crecen rápiamente después de que
los compuestos de 3C han alcanzado su máximo valor, a excepción de LACA, el cual después de
3 horas se decompone y en 6 horas es poco perceptible. De hecho, éste y GLYCA, son de los
compuestos que aparecen desde la primera hora. LACA porque una vez que se cuenta con GLYA
se puede oxidar inmediatamente hacia este compuesto, no obstante, para poder obtener GLYCA
se debe pasar primeramente por TARA, que no se observa en los cromatogramas. Esto puede
indicar que TARA se oxida fácilmente hacia GLYCA y, posteriormente a OXA, lo que es
congruente con lo que se observa en la gráfica cuando OXA aparece después de 2 horas. En
cuanto al compuesto que aparece en 10.567 min, se propone que sea de 2C pues aparece hasta
pasadas 2 horas, lo que indica que requiere un precursor para comenzar a desarrollarse, es estable
8
pues continúa creciendo de manera semi lineal y, la zona del cromatograma en la que aparece nos
indica que no puede ser de 1C pues estos ácidos son los últimos en aparecer. Aún así, debe
realizarse un estudio posterior que precise de que compuesto se trata.
a b
c d
Figura 5. Comportamiento de los compuestos obtenidos durante la electrolisis del gliceron en ánodo de BDD
empleando j = 10 mA/cm2 en NaOH 0.1 M.
Finalmente, la Figura 5d muestra los dos compuestos de 1C que se obtienen de la oxidación

en BDD. Es claro como el FA aparece inmediatamente, lo que nos indica que los radicales ·OH
logran la oxidación del alcohol muy rápidamente. Esto concuerda con los estudios realizados por
Cañizares et. al [9], quien menciona que la descomposición inicia muy rápidamente, aún cuando
se encuentra mezclado con otros glicoles. No obstante, no es algo que se quiera lograr aquí pues
como se mencionó al inicio, se quieren obtener compuestos de valor agregado y el FA, que es
muy inestable una vez que se forma y se transforma en CO2, no cuenta con esta cualidad.
Desafortunadamente, en ningún momento se ve que el FA decaiga, al contrario, continúa
creciendo con una tendencia exponencial. Por lo tanto, es necesario modificar algunas
condiciones de trabajo con el fin de mejorar la obtención de los compuestos de 3C,
primordialmente y, después, los de 2C (principalemente el ácido oxálico). En cuanto al ACA que
se llega a formar no tiene mucha relevancia como un producto de interés y, de hecho, se ve como
9
al pasar 5 horas éste también se descompone muy probablemente en CO2, por lo que también
podría ser interesante lograr que este compuesto no se forme o lo haga en menor cantidad.
Así, con todos los resultados obtenidos, podemos definir la ruta de oxidación de glicerol en
BDD como se muestra en la Figura 6, donde se colocan como intermediarios estables el TARA y
el GLYCOXA.
Figura 6. Ruta de electro oxidación de glicerol en BDD.
4. CONCLUSIONES
Derivado del análisis realizado, no cabe duda que BDD es un potencial ánodo en la
oxidación de glicerol, aunque deben modificarse algunas condiciones de trabajo para lograr
obtener los compuestos de mayor valor (GLYCAD, GLYA y GLYCA). La primera opción es que
la electro oxidación dure únicamente 3 horas, que es cuando podemos encontrar la mayor
producción de GLYCAD (4.5% = 0.037 mg/mL) y una de aproximadamente el 1.05% de
GLYA, aunque la producción de ácido fórmico continué siendo alta (70% = 0.84 mg/mL). La
segunda consiste en usar una densidad de corriente menor de 10 mA/cm2, con el fin de disminuir
la producción de radicales OH que provocan la oxidación acelerada. De esta manera se esperaría
ralentizar la oxidación permitiendo que el glicerol si se oxide pero no se llegue a la formación de
compuestos de 1C y que los que se formen de 2C sean en concentraciones mucho más bajas que
las obtenidas usando esta densidad de corriente. Por último, un trabajo en electrólisis en celda de
flujo puede evitar la sobreexposición de los compuestos obtenidos de una primera etapa de
oxidación, una oxidación mayor lo que permitiría obtener los compuestos de 3C con buena
selectividad.
10
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT por el apoyo financiero otorgado, así como
a la Dra. Reyna Natividad Rangel (CCIQS UAEMéx-UNAM), la Mtra. Arisbeth Mendoza
Zepeda y la Mtra. Rosaura López por su apoyo en el préstamo y capacitación en el uso de HPLC.
Se agradece el apoyo técnico de la M. C. Mayra León Santiago (Instituto de Química UNAM)
por el apoyo con la técnica de CG-Masas.
6. REFERENCIAS
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combustibles líquidos ( glicerol y etanol ) mediante espectroscopia Raman de superficie
mejorada, SERS. Pg. 2, 9, 12, Tesis de Maestría. Centro de Investigación y Desarrollo
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Electrochemistry, (May 2014), 1–7 (2012).
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Catalysis, 356, 14–21 (2017).
12
EXTRACCIÓN DE CU DE DESECHOS ELECTRÓNICOS
COMPUTACIONALES MEDIANTE POTENCIAL APLICADO Y SU
RECUPERACIÓN COMO ELEMENTO METÁLICO
EAM-P16
G. M. Quiroz Hinojosa1, V. J. Martínez Gómez1, 2, M. A. Escobedo Bretado3, J. C. Rojas
Montes1, 2, F. A. Alcázar Medina1, 2
1. TecNM/I.T. Durango. Felipe Pescador 1830 Ote. Col. Nueva Vizcaya Durango, Dgo,
México C.P. 34080
2. Cátedras CONACyT-TecNM/I.T. Durango. Felipe Pescador 1830 Ote. Col. Nueva
Vizcaya Durango, Dgo, México C.P. 34080.
3. FCQ/ UJED Av. Veterinaria S/N Circuito Universitario, 34120 Durango, Dgo.
*
RESUMEN
En la actualidad, los residuos de aparatos eléctrico-electrónicos son dispuestos en el

relleno sanitario cuando ya no representan alguna utilidad cuando estos deben de tener un
tratamiento específico. Es decir, los residuos de aparatos electrónicos quedan expuestos a las
condiciones ambientales, interactuando con el aire, la lluvia y el sol causando estragos tanto en
suelos y atmosfera, así como en el agua. Esta contaminación puede repercutir en la salud humana
ya que, dentro de sus componentes, se encuentran presentes diversos materiales tóxicos. La
presente investigación ha sido enfocado en la recuperación del metal cobre (Cu) que se encuentra
en las placas de circuitos impresos de computadoras. La experimentación consiste en recuperar el
cobre contenido en las placas mediante el uso de diferentes soluciones oxidativas y potencial
aplicado (HCl y ácido tricoloroacético, TCA). Dentro de los resultados mas interesantes se
encontró que las mejores condiciones para la lixiviación se dieron utilizando ácido tricloro
acético con una concentración 0.1 M a 500 A/m2.
Palabras Clave: desechos electrónicos, lixiviación, potencial aplicado.

1. INTRODUCCIÓN
Los volúmenes de residuos de aparatos eléctrico-electrónicos generados a nivel mundial, se
concentran principalmente en países industrializados, donde los mercados de aparatos eléctrico-
electrónicos se encuentran prácticamente saturados [1]. La producción de los residuos
electrónicos crece tres veces más rápido que la media de los residuos urbanos. Concretamente, el
volumen de chatarra informática crece entre un 16% y un 28% cada cinco años [2].
En los dispositivos electrónicos y, por tanto, en los desechos generados al concluir su vida
útil, existen dos grupos de sustancias consideradas tóxicas al ambiente y a la salud humana.
Primeramente, los compuestos orgánicos policromados (conocidos también como Retardadores
de Flama Bromados, BFR), entre los utilizados con mayor frecuencia se encuentran: PBBs,
PBDEs y el TBBPA. En segundo término, los metales pesados como: cadmio, cromo
hexavalente, mercurio y plomo [3]. El cobre es el metal predominante en PCB (placas de
circuito impreso) debido a su alta conductividad eléctrica [4]. La incineración es la principal vía
utilizada para el reciclaje informal de metales contenidos en los desechos, por lo cual es necesario
buscar una alternativa de disposición final al cobre contenido en este tipo de residuos, con la
finalidad de disminuir los efectos adversos al medio ambiente causados al querer recuperar este
metal.
En los procesos hidrometalúrgicos, los metales valiosos contenidos en los desechos
electrónicos se lixivian primero en soluciones ácidas o alcalinas, y luego se concentran mediante
diversos métodos como la precipitación, la cementación y la extracción con solventes [5].
Jimenez en el año 2013, utilizando agua regia como solución oxidativa, logro obtener un
porcentaje extracción de 18.55 de cobre de una muestra proveniente de residuos de aparatos
eléctrico-electrónicos. En la presente investigación se muestran los resultados obtenidos de la
extracción de cobre utilizando como electrolitos el TCA y HCl. Las variables analizadas fueron la
temperatura, el potencial y la concentración de los electrolitos.
2.1. Obtención y caracterización de la muestra
Se realizó la obtención de los componentes electrónicos dispuestos en contenedores

especiales ubicados en las instalaciones del Instituto Tecnológico de Durango. Se realizo una
2
reducción de tamaño y un lavado con agua y acetona-agua (en relación 1:1) a las piezas de
circuitos de computadoras. Además, se realizó análisis cuantitativo de la muestra mediante la
técnica espectrometría de absorción atómica (AA), en el equipo Shimadzu, modelo AA-7000,
para determinar la concentración de Cu en las muestras, estas determinaciones se realizaron por
triplicado.
2.2. Lixiviación del cobre contenido en las placas
Se realizo experimentación con ácido tricloro acético (TCA) variando la tempratura en 25,
35 y 50°C ( sin potencial ) en un tiempo de 24 horas, con concentraciones de 0.05, 0.1 y 0.5 M,
con el uso de una celda electroquímica de 250 ml de capacidad. Los experimentos fueron
llevados a cabo sin agitación .
Tambien se realizo la lixiviación de cobre variando la intensidad de corriente en 300, 400 y
500 A/ m2 utilizando eletrodos de carbón grafito como ánodo y cátodo, con ácido tricloro acético
(0.05, 0.1 y 0.5 M) y HCl ( 0.5, 1.0 y 2.0 M) como soluciones oxidativas, en un tiempo de 6
horas.
2.3. Electrodeposición del cobre en solución
La electrodeposición del cobre se llevó a cabo en una celda electrolítica de acrílico con
capacidad de 250 ml, utilizando una placa carbón grafito como ánodo y una placa de acero
inoxidable como cátodo. A la celda se le agregó una solución sintética de NaNO3 en una
concentración de 1x10-3 M y distintas concentraciones de CuSO4 pentahidratado como
electrolito. Los experimentos se realizaron en régimen galvanostático, con los reactivos HCl y
ácido tricloro acético con densidades de corriente de 100, 200 y 250 A/m2 .
La Tabla I muestra los resultados obtenidos en la etapa de caracterización de las placas de

circuito impreso (PCB), en lo concerniente a la concentración de cobre se obtuvo un promedio de
16.63 ± 7.03 %. Sin embargo esta variación en la composición de cobre en las PCB, se puede
deber a que las muestras obtenidas provienen de diferentes aparatos computacionales los cuales
3
tienen fechas de fabricación distintas, lo cual hace que se tenga diferente porcentaje de cobre en
la muestra .
Tabla I. Porcentaje de cobre encontrado en las placas de circuito electronico de computadoras
Peso
N. Muestra % de Cu
muestra, g
1 10.268 8.6
2 9.789 19.55
3 10.122 21.72
En la Figura 1 se presentan las mejores condiciones para la lixiviación con respecto a la

temperatura la cual se dio a 50°C utilizando una concentración de 0.5 M con ácido tricloro
acético, por lo cual se infiere que a mayor temperatura, así como un aumento en la concentración
se logra una mejor disolución del cobre contenido en las PCB, concordando con lo reportado por
Uchiri [6]. En el cual se señala que “un aumento de la temperatura provoca un aumento en la
velocidad de extracción del cobre”. Al igual que el aumento en la temperatura; un aumento en la
concentración del lixiviante incide de manera positiva en la extracción del Cu por lo que se
esperaba que a concentraciones mayores se obtuviera una mayor lixiviación del cobre.
Figura 1. Efecto de la temperatura sobre una concentración 0.5 M de ácido tricloro acético
En la Figura 2 se presenta el efecto de la concentración de ácido tricloro acético sobre la

corriente aplicada de 500 A/m2 , en la cinética se puede observar que en los primeros minutos la
4
concentración de cobre se oxido rápidamente y después comenzó a disminuir, esto probablemente

se debe a que se oxido el total de cobre contenido en las PCB y despues de esto, esté cobre
oxidado empezó a reducir o incluso cabe la posibilidad de que hayan ocurrido ambas reacciones
de manera simultánea.
Figura 2. Efecto de la concentración de TCA sobre la corriente aplicada de 500 A/m 2
La Figura 3 muestra el empleo de HCl como agente lixiviante, al igual que con el uso de
TCA al emplear HCl aumenta la lixiviación del cobre al aumentar su concentración; sin embargo,
al utilizar HCl se obtuvieron menores concentraciones de cobre en la solución, aún y cuando las
concentraciones de HCl empleadas fueron mayores.
Figura 3. Efecto de la concentración de ácido clorhídrico sobre la corriente aplicada de 500 A/m 2
Se puede observar en la Figura 4 el uso de TCA para llevar a cabo la electrodeposición de

1000 ppm de cobre en solución, la cual muestra que una concentración alta de electrolito ayuda a
5
lograr una deposición mas efectiva, llegando a depositarse casi en su totalidad el cobre utilizado
en la experimentación.
2
100 A /m
2
200 A /m
2
250 A /m
Figura 4. Efecto de la corriente sobre la concentración de Cu de 1000 ppm con respecto al tiempo utilizando TCA
En la Figura 5 muestra el uso de HCl para llevar a cabo la electrodeposición de 1000 ppm
de cobre en solución, al transcurrir una hora se ha depositado más del 50% del cobre en la
solución y que al llegar al tiempo de 2 horas se ha depositado casi al 100%, por lo cual se infiere
que en lo que respecta a la electrodeposición el HCl es un mejor agente de deposición en
comparación al TCA.
2
100 A /m
2
200 A /m
2
250 A /m
Figura 5. Efecto de la corriente sobre la concentración de Cu de 1000 ppm con respecto al tiempo utilizando HCl
6
4. CONCLUSIONES
Con base a los datos obtenidos y el análisis de estos, se determinó que las placas de
circuitos electrónicos contienen un 16.63 ± 7.03 %, de Cu el cual corresponde con lo reportado
en la literatura. El ácido tricloro acético mostró una recuperación significativa del Cu presente en
los RAEE. Al aumentar la temperatura, la conductividad y la concentración del electrolito,
aumenta la velocidad de la lixiviación del Cu. Las mejores condiciones para el proceso de
lixiviación con respecto a la temperatura se dio a 50 °C y una concentración 0.5 M de ácido
tricloro acético, así como a 500 A/m2 y una concentración de 0.1 M, también de ácido tricloro
acético en la concerniente a la aplicación de corriente. En lo que se refiere en la parte de
lixiviación, el ácido tricloro acético presentó una mayor lixiviación del Cu de las placas
electrónicas, pero por la parte de electrodeposición el HCl depósito de manera más rápida en
iguales condiciones.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT por la beca de manutención de la estudiante

Gloria Quiroz.
6. REFERENCIAS
[1] Silva, U. Los Residuos Electronicos: Un desafio para la sociedad del conocimiento en
america latina y el caribe. Uruguay: UNESCO, (2010).
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7
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minero Socsan de Pucaráno. Puno-Perú: Universidad Nacional del Altiplano, Facultad de
Ingeniería Química, Tesis, (2018).
8
USO DE CARBÓN ACTIVADO DE ORIGEN AGROINDUSTRIAL COMO
COMPÓSITO EN ELECTRODOS DE PASTA DE GRAFITO
– INFLUENCIA DE LA RELACIÓN MÁSICA
EAM-P17
A. K. Ortiz-Martínez1, I. Robles1*, L. A. Godinez1
1
Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica S.C. (CIDETEQ), Parque
Tecnológico Querétaro, 76703 Sanfandila, Pedro Escobedo, Querétaro, México.
*E-mail responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
En este trabajo se presentan los resultados de la influencia de la relación másica en

electrodos de pasta de grafito modificados con carbones activados de origen agroindustrial. Para
este fin se evaluó tanto la relación másica del grafito, el carbón agroindustrial obtenido de borra
de café y cáscara de naranja, y como tercer componente el agente aglomerante. Los electrodos
elaborados fueron caracterizados mediante voltamperometría cíclica con el fin de determinar la
corriente anódica y catódica, para compararla entre electrodos, y definir a partir de si es
conveniente un uso posterior. Para ello se usó como electrolito soporte HNO3 0.1 M, y el par
redox [Fe (CN)6]3- / [Fe (CN)6]4- 0.001 M como molécula sonda. La mejor respuesta
electroquímica se obtuvo con los electrodos modificados con 35 % carbón activado y 30 % de
aglomerante, para ambos casos. Sin embargo, el carbón activado de residuos de café presenta
mejor respuesta en corriente de pico, de hasta un orden de magnitud de 0.2 mA, lo que hace
factible su implementación para futuras aplicaciones.
Palabras Clave: Carbón activado, electrodos de pasta de carbón, residuos agroindustriales.

1. INTRODUCCIÓN
Los electrodos de pasta de grafito o también llamados electrodos de pasta de carbón (EPC)
desde su descubrimiento en 1958 por Ralph Norma [1] son utilizados para distintas aplicaciones,
como lo es el estudio de reacciones electroquímicas y cuantificar especies, debido a sus
numerosas ventajas y propiedades. Presentan baja corriente capacitiva, polarizabilidad individual,
cinética de la reacción específica, selectividad de iones, bajo límite de detección y una de las
características más importantes la capacidad de acceder a un electrodo de superficie nueva
después de cada uso [2]. Como ventajas se pueden destacar que son electrodos de bajo costo y
fácil modificación en comparación con otro tipo de electrodos como los electrodos policristalinos
[3].
Varios estudios se han enfocado en la preparación de electrodos de pasta de carbón
modificados (EPCM), ya sea modificaciones en masa o superficialmente, con el fin de mejorar
las propiedades citadas anteriormente.
Se les llama modificaciones en masa a las realizada en electrodos de pasta de grafito
combinados con otros materiales compósito [4], entre los materiales modificadores destacan
líquidos iónicos, tintas orgánicas, aglutinantes conductores, zeolitas, y materiales de carbón como
nanotubos y nanoalambres, nanopelículas y carbón activado comercial [3], [5-8].
Entre los materiales de carbón, han surgido como modificadores en masa no
convencionales, la cáscara de coco, polvo de café y carbón activado comercial. Los electrodos
modificados con dichos materiales fueron aplicados en la detección y cuantificación de trazas de
cadmio (Cd2+), plomo (Pb2+) y cobre (Cu2+) en soluciones acuosas [9-11], en el caso del carbón
activado comercial ha sido utilizado con la finalidad de determinar Nitrógeno Orgánico en
matrices ambientales [12], estas aplicaciones son dadas debido a sus propiedades físicas químicas
y electroquímicas [13].
Se ha visto que los parámetros importantes en la elaboración de EPC son la estabilidad
mecánica y el área superficial [7], debido a esto el principal reto es identificar la relación grafito-
compósito-agente aglomerante, con el fin de tener las propiedades físicas que permitan estudiar
las reacciones electroquímicas. Švancara et al., (1996) menciona que la estructura general de las
pastas de carbón depende principalmente de la relación mutua de estos componentes, así como
las propiedades fisicoquímicas de ellos [14]. Así pues, es importante el estudio especifico de la
relación de los componentes que conforman el electrodo debido a que cada material modificante
2
influye de manera particular en las respuestas electroquímicas, lo cual puede resultar benéfico o
perjudicial dependiendo de la relación presente en el electrodo.
Para este fin y con el propósito de aprovechar residuos agroindustriales, se elaboraron
EPCM en masa con carbón activado obtenido a partir de residuos agroindustriales. Se comparó el
uso de carbón activado de cáscara de naranja (CAN) y borra de café (CAC), y se investigó el
efecto de la relación másica CA-grafito-aglomerante con la finalidad de identificar aquella
relación que permita una respuesta electroquímica sobresaliente para futuras aplicaciones.
2.1. Preparación de carbones activados
Se prepararon dos tipos de carbón activado, utilizando como precursores residuos

agroindustriales; cáscara de naranja y borra de café. El carbón activado de naranja (CAN) y
carbón activado de café (CAC) se elaboraron siguiendo la metodología propuesta en trabajos
previos del grupo de trabajo [15-16] bajo las condiciones mencionadas en la Tabla I.
Tabla I. Condiciones de preparación de carbones activados obtenidos a partir de residuos agroindustriales [15], [16]
Residuo Agente Temperatura Temperatura Tiempo de

activante de de carbonización
impregnación carbonización
(°C) (°C)
Cáscara de naranja Ácido fosfórico 95 400 1h
(H3PO4)
Borra de café Ácido fosfórico Ambiente 450 1h
(H3PO4)
2.2. Caracterización física y química de los carbones activados
Las características morfológicas se observaron mediante microscopía electrónica de barrido

(SEM) utilizando un instrumento Jeol, JSM-6510LV a 15 KeV, acoplado a un detector Buker
XFlash6110 para el análisis de la composición superficial elemental mediante espectroscopia
dispersiva de rayos-X (EDS). Los grupos funcionales se identificaron mediante espectroscopia
3
infrarroja con transformada de Fourier (FTIR) utilizando un instrumento Thermo Nicolet Nexus
FTIR. Las descripciones detalladas de las técnicas y métodos utilizados están disponibles en
trabajos previos elaborados por Tovar et al., 2019 y Robles et al., 2020 [15-16].
2.3. Elaboración de electrodos de pasta de carbón
Se elaboraron dos tipos de EPCM, utilizando como material compósito CAN y CAC. La
relación másica fue 60:40, 65:35 y 70:30 (carbón total: aglomerante), para cada una de las
relaciones másicas los electrodos fueron modificados con un porcentaje de carbón activado
agroindustrial de 25 %, 30 %, 35 %, 40 %, 45 %, 50 % y 55 % respectivamente para cada tipo de
electrodo.
Los EPCM se prepararon mezclando homogéneamente los diferentes porcentajes de CAN,
CAC y aceite de silicona (-Si (CH3)2O-)n marca SIGMA-ALDRICH, como agente aglutinante
(AA). Después de la homogenización, la pasta de carbón modificada se empaquetó en el cuerpo
de una jeringa de 10 mL sin aguja, el contacto eléctrico se estableció con una varilla de cobre. La
superficie de los electrodos se renovó en cada experimento, expulsando el borde de la pasta del
electrodo. Como comparativo, se preparó la pasta de carbón no modificado (EPC).
2.4. Caracterización electroquímica de los electrodos de pasta de carbón
La caracterización electroquímica se realizó mediante voltamperometría cíclica. Se usó

como electrolito soporte HNO3 0.1 M y el par redox [Fe (CN)6 ]3-/4- 0.001 M como molécula
sonda. Los electrodos elaborados fueron empleados como electrodo de trabajo, como electrodo
de referencia Ag|AgCl (NaCl, 3 M) y alambre de platino como contraelectrodo. Se utilizaron
diferentes velocidades de barrido (20, 40, 60, 80 y 100 mV/s) y se ajustaron las ventanas de
potencial para cada tipo de electrodo. Se usó un potenciostato (BioLogic SP-50) para realizar
todos los experimentos.
La Figura 1 muestra los voltamperogramas cíclicos del EPC desnudo con referencia (Figura 1.
A), y de los EPCM que mostraron mejor respuesta electroquímica, siendo (Figura 1. B) EPCM
CAN con 35 % CAN y 30 % AA y (Figura 1. C) EPCM CAC con 35 % CAC y 30 % AA.
4
Recordar que el resto del material corresponde a grafito. Coincidentemente, la relación másica de
carbón activado agroindustrial que brindó la mejor respuesta electroquímica fue de 35 %. Las
señales catódicas (Ec) y anódicas (Ea) del [Fe (CN)6]3-/4- se muestran en la tabla II. La separación
de pico catódico y anódico (ΔE) se correlaciona directamente con la cinética de transferencia de
electrones. Esto indica que el electrodo desnudo se comporta de manera más reversible y rápida,
en comparación con los electrodos modificados, donde la transferencia de electrones es cuasi-
reversible, siendo el electrodo modificado con CAN el más resistivo a la transferencia electrónica
(ΔE 278 mV). Se observa que los valores ΔE son menores respecto a otros electrodos
modificados que reportan valores de ΔE entre 300 mV y 500 mV [10].
(A) (B)
(C)
Figura 1. Voltamperogramas cíclicos de los diferentes electrodos en 0.001 M de [Fe (CN) 6]3-/4- en 0.1 M HNO3; (A)
EPC (B) EPCM CAN (C) EPCM CAC, velocidades de barrido de 20, 40, 60, 80 y 100 mV/s.
5
Con la finalidad de saber el área electroactiva de los EPC y EPCM utilizando la

información de los voltamperogramas de la Figura 1, se utilizó la formula de Randles Sëvcik,
correspondiente la ecuación 1.
1
1
2
𝐹 2 1
𝐼𝑝 = 𝐹𝐴𝐷𝑜 𝐶𝑜∗ 𝑣 2 𝛹(𝐸)
𝑅𝑇
(1)
Donde Ip es la corriente de pico, F es la constante de Faraday, A es área electroactiva, Do es

coeficiente de difusión de la especie oxidada/reducida, Co es concentración, R es la constante de
los gases, T es la temperatura, v es la velocidad de barrido, Ψ(E) es el coeficiente de Nicholson, n
es el número de electrones transferidos y α el coeficiente de transferencia [17]. En la literatura se
han reportado áreas con valores de 4.6x10-2, 7x10-2 y 1.1x10-3 [18]. Los electrodos obtenidos en
este estudio presentan áreas electroactivas en el mismo orden de magnitud, los resultados se
muestran en la Tabla II.
Tabla II. Señales anódicas y catódicas del [Fe (CN)6]3-/4- de los EPC y EPCM
Electrodo Ea (V) Ec (V) ΔE Ia (mA) Área

electroactiva
(cm2)
EPC 0.039 -0.044 0.083 0.047 4.24x10-4
EPCM CAN 0.1488 -0.1595 0.287 0.02 1.18x10-2
EPCM CAC 0.090 -0.065 0.156 0.18 7.10x10-3
Respecto a la corriente de pico anódica (Ia), se comparó a velocidad de barrido de 20 mV/s

de los electrodos con mejor respuesta electroquímica. En la Figura 2 se observa que el electrodo
modificado con CAC muestra un aumento de corriente alrededor de 0.18 mA en comparación con
el electrodo sin modificar, lo cual indica que la presencia de carbón activado de café es benéfica
para la elaboración de electrodos, ya que mejora la conductividad, debido a las propiedades del
material.
La presencia de CAN ocasiona la disminución de corriente de pico, sin embargo, esto no
representa un efecto negativo, ya que la disminución de la corriente es de alrededor de 0.02 mA.
6
Esto se atribuye al tamaño de partícula que presenta el CAN, comparado al EPC que presenta una
corriente de pico de 0.047 mA.
Figura 2. Comparativo de las corrientes anódicas de los EPCM con mejor respuesta electroquímica.
El electrodo que mostró mejor respuesta electroquímica es el EPCM modificado con carbón
activado de café, mismo que actualmente se utiliza para estudiar la reacción de reducción de
oxígeno. Lu et al., (2018) mencionan que “los materiales basados en carbón han mostrado una
gran promesa como alternativa catalítica para la síntesis electroquímica de H2O2, ya que son
abundantes en la tierra y electroquímicamente estables bajo condiciones de reacción” [19].
En la Figura 3 se muestran las imágenes de SEM correspondientes a la caracterización
morfológica del EPC desnudo (Figura 3. D) y los EPCM CAN (Figura 3. E) y EPCM CAC
(Figura 3. F), Grafito (Figura 3. A), CAN (Figura 3. B) y CAC (Figura 3. C). La estructura de las
superficies de los electrodos con mejor respuesta electroquímica (Figura 3. D, E y F) muestra que
las partículas de los materiales carbonoso con la que fueron elaborados están cubiertas por una
película delgada de aglomerante, el carácter estructural general de las pastas de carbono es muy
diferente a la del material carbonoso solo (Figura 3. A, B y C). La estructura superficial de los
EPCM (Figura 3. E y F) difiere completamente del no modificado (Figura 3. D). El electrodo
7
EPCM CAN se caracteriza por la formación de agregados voluminosos (Figura 3. E) y

formaciones más rugosas, lo que indica un recubrimiento más aglomerado de las partículas, en
contraste con el electrodo EPCM CAC que presenta una superficie más homogénea y ordenada
con aglomerados de menos porosidades, resultando una superficie relativamente lisa en
comparación con la superficie rugosa del electrodo EPCM CAN, lo cual también resulta
distinguible cuando se observan las superficies solamente con el ojo.
El grafito al tener un tamaño menor en comparación con CAN y CAC funge como conector
entre todas las partículas de los materiales del carbono y el aglomerante hace una especie de
“pegado” en todas ellas. Se ha reportado en la literatura que algunos fenómenos observados con
mediciones voltamperométricas como resistencia capacitiva o pasivación del electrodo pueden
explicarse simplemente por la calidad de la superficie del electrodo [14].
El análisis elemental reveló que las pastas están constituidas mayormente por carbono y
oxígeno. Lo que es benéfico ya que las propiedades asociadas a el carbón es la conductividad
eléctrica, lo cual indica que entre más contenido de carbono tenga la pasta, mayor conductividad
eléctrica presentará el electrodo. El electrodo EPCM CAC tiene mayor cantidad de carbono con
58.93 % en peso (Tabla III), lo cual se ve reflejado en la evaluación electroquímica, siendo este el
electrodo con más conductividad eléctrica. En cuanto al oxígeno la presencia de este benéfico
para las posteriores etapas de la experimentación. I. Švancara et al., (1999) señala que tener
presente contenido de oxígeno en los electrodos los hace utilizables en reducciones catódicas
[14].
Tabla III. Cantidad de carbono % en peso constituyente en los electrodos de pasta
Elemento EPC EPCM CAN EPCM CAC

% Peso
C 58.39 49.56 58.93
O 16.62 16.21 17.48
8
Figura 2. Imágenes de microscopía electrónica de barrido de (A) Polvo de grafito, (B) CAN, (C) CAC, (D) EPC, (E)
EPC CAN, (F) EPCM CAC.
9
4. CONCLUSIONES
Se ha demostrado que los electrodos de pasta modificados con residuos agroindustriales

representan una adecuada alternativa para estudiar reacciones electroquímicas de interés. Por los
resultados obtenidos, se observa que estos materiales presentan un área de oportunidad en este
campo.
El uso de técnicas electroquímicas como lo es voltamperometría cíclica en conjunto con las
caracterizaciones microscópicas ha permitido determinar las características de la superficie de los
electrodos. La relación óptima carbón-aglomerante para la preparación de electrodos es de 70:30
debido a que presenta mejor comportamiento en cuanto a consistencia de la pasta, respuesta
electroquímica y corrientes de picos catódicos y anódicos. Los electrodos propuestos para
posteriores experimentaciones son los conformados por 35 % de carbón activado y 35 % de
grafito para ambos materiales carbonosos (CAN y CAC), lo cual representa una conformación de
carbón total del electrodo 50:50 y la corriente de este electrodo se encuentra dos puntos antes de
la caída de corriente en comparación con los demás electrodos en ambos casos.
Por otro lado, el aumento del % de CAN y CAC en el electrodo de pasta de carbono
superior al 45 % tuvo un efecto negativo en la respuesta electroquímica; los picos de oxidación y
reducción no aparecieron en estos experimentos.
Actualmente se está estudiando la reacción de reducción de oxígeno en los electrodos
seleccionados, ya que son adecuados para llevar a cabo este estudio debido a que el carbón
activado con el cual fueron modificados contiene grupos funcionales oxigenados que ayudan a
promover dicha reacción.
En comparación con los EPCM utilizados convencionalmente, los electrodos de pasta de
carbón modificados con carbones activados obtenidos a partir de residuos agroindustriales
presentan un enfoque ecológico en las perspectivas ambientales.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CIDETEQ por las facilidades, también agradecen el

financiamiento otorgado por el Proyecto 285309, Ciencia Básica, CONACYT CB-2016-01. A. K.
Ortiz-Martínez agradece al CONACYT por la beca de maestría No. 735641.
10
6. REFERENCIAS
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Jaramillo, J. K. Nørskov and Y. Cui, Nat. Catal., 1, 156, (2018).
11
TRATAMIENTO TERCIARIO DE AGUAS RESIDUALES DE LA
INDUSTRIA TEQUILERA MEDIANTE UN PROCESO COMBINADO DE
ADSORCIÓN-OXIDACIÓN ELECTROQUÍMICA
EAM-P18
J. Castillo-Monroy1, L.A. Godínez2, I. Robles2, A. Estrada-Vargas1*
1
Departamento de Estudios del Agua y de la Energía, Universidad de Guadalajara, Av. Nuevo
Periférico 555, Tonalá, Jalisco, México 45425
2
Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica S. C., Parque Tecnológico
Querétaro, Sanfandilla, Pedro Escobedo, Querétaro, México 76703
*
E-mail Responsable de l ainvestigación: [email protected]
RESUMEN
Las aguas residuales de la industria del tequila que han sido tratadas convencionalmente
se caracterizan por una demanda química de oxígeno (DQO) superior a 150 mg L-1, que es el
limite máximo permitido para descargar en cuerpos de agua establecidos por la regulación
mexicana propuesta en 2018. Estas aguas residuales también se caracterizan por valores bajos de
demanda bioquímica de oxígeno (DBO5), lo que limita su tratamiento efectivo en una etapa
posterior mediante un proceso biológico. Con el fin de mejorar la calidad de estas aguas
residuales para alcanzar concentraciones menores a los estándares regulatorios, se probó un
reactor combinado de adsorción de carbón activado (CA) y oxidación electroquímica (EO), cuyos
resultados muestran que la concentración de contaminante disminuyó debido a las reacciones de
electro-oxidación, a la vez que la superficie adsorbente se regeneraba continuamente
promoviendo un proceso de adsorción más eficiente y una vida útil más larga del filtro de CA.
Palabras Clave: Remoción de demanda química de oxígeno; agua residual de vinaza tequilera;
electro-Fenton; electro-oxidación; filtro de carbón activado; oxidación avanzada electroquímica
1. INTRODUCCIÓN
El tequila es una bebida alcohólica con denominación de origen de la región occidente de

México que se obtiene de la fermentación de los azúcares de los tallos cocidos del Agave azul
tequilana Weber va. Azul [1]. La industria del tequila representa una de las principales
actividades económicas de la región occidental de México, con 155 casas tequileras registradas
actualmente. Estas casas consumieron 1.3426 millones de toneladas de agave para la producción
de tequila en 2019 [2]. Desde la creación del Consejo Regulador del Tequila (CRT) en 1995 y
hasta 2019, la producción anual de tequila ha aumentado de 104.3 a 351.7 millones de litros
(crecimiento de 237%) mientras que las exportaciones también han aumentado de 64.5 a 246.7
millones de litros (crecimiento de 282%) lo que confirma que es una de las industrias más
representativas y rentables de México.
Debido a su naturaleza corrosiva (pH 3 - 4.5), alto contenido de sólidos suspendidos totales
(SST, 2,000-8,000 mg L-1) y gran cantidad de sólidos disueltos totales (SDT, 23,000-42,000 mg
L-1), las aguas residuales de la vinaza tequilera representan un problema ambiental importante
para la industria del tequila. Por cada litro de tequila se producen entre 10 y 12 litros de vinaza,
equivalentes a 3 900 millones de litros de vinaza residual generada únicamente en 2019 [3]. Por
lo tanto, es claro que en el contexto de su alto volumen de producción y potencial de
contaminación, los efluentes de vinazas tequileras deben recibir el tratamiento correcto en una
planta de tratamiento de aguas residuales adecuada antes de ser vertidos en cuerpos de agua.
El tratamiento convencional para las vinazas tequileras consiste en: neutralización de pH,
separación de solidos mediante flotación por aire disuelto (DAF) y un tratamiento biológico
combinado que utiliza oxidación anaerobia y aerobia siendo este último tratamiento combinado el
responsable de la eliminación de la mayoría de la demanda química de oxígeno (DQO), entre 85
y 90% [4,5]. Sin embargo, en el efluente resultante después del tratamiento convencional
permanece una concentración de DQO persistente entre 300 y 1000 mg L-1. Para cumplir con los
estándares de la Regulación Mexicana, el promedio mensual (DQO) de efluentes a descargar en
cuerpos de agua como ríos y lagos debe ser menor a 150 mg L-1 [6].
La filtración en carbón activado (CA) es un tratamiento terciario desarrollado y consolidado
en la industria del tratamiento de aguas y la potabilización. En este proceso, los contaminantes se
adsorben en una superficie de CA, lo que mejora significativamente la calidad del agua a un costo
2
relativamente bajo. Desafortunadamente, la calidad del efluente producido disminuye una vez
que el CA comienza a saturarse con sólidos a pesar de diversas actividades de mantenimiento
como retrolavados periódicos. Ya que el CA se saturada generalmente se reemplaza por un virgen
y el saturado se regenera mediante costosos tratamientos térmicos por lo que estos filtros se
utilizan para tratar efluentes con bajo contenido de sólidos siendo poco rentables en aplicaciones
de aguas residuales industriales con altas cargas de contaminantes como la fabricación de tequila.
En este contexto, se están explorando otros procesos para complementar o desarrollar enfoques
adecuados de tratamiento terciario capaces de alcanzar los estándares regulatorios de descarga
para las vinazas tequileras.
Los POA asistidos electroquímicamente (E-POA) son una alternativa conveniente para la
eliminación de compuestos orgánicos persistentes que mediante reacciones de transferencia de
electrones, producen la especie de radical OH ya sea en la interfase electrodo/solución (directa) o
en la mayor parte de la solución (indirecta) [7–9]. En el caso del proceso electro-Fenton (EF), por
ejemplo, varios sistemas acoplados que utilizan un lecho empacado de carbón activado como
sustrato adsorbente y como cátodo tridimensional (3D) han resultado ser buenas alternativas para
descontaminar efluentes contaminados por colorantes o por parásitos altamente resistentes como
huevos de helmintos [10–13]. En estos sistemas, un lecho de carbón activado polarizado a la
densidad adecuada funciona al mismo tiempo como un filtro de CA y como un cátodo 3D, donde
el H2O2 se electro-genera y el Fe2+ se regenera a partir de iones Fe3+ [14].
Otro proceso de E-POA que no requiere la presencia de iones Fe2+ es la electro-oxidación
(EO). Como se puede ver en la Ec.1 (E°= 1,23 V vs SHE), algunos materiales anódicos pueden
producir directamente radicales OH altamente reactivos a partir de la oxidación del solvente.
Además, los oxidantes relacionados con el cloruro también se pueden producir en aguas
residuales que contienen cloro como se muestra en las Ecs. 2 (E ° = 1,36 vs. SHE) y 3 [15].
M + H2O → M(•OH) + H+ + eˉ (1)

2 Clˉ → Cl2 + 2 eˉ (2)
Cl2 + H2O →HClO + Clˉ + H+ (3)
En este contexto, el objetivo de este estudio fue encontrar un proceso de tratamiento adecuado
para incrementar la calidad de las aguas residuales de la industria tequilera, de manera que el
3
efluente cumpla con las regulaciones mexicanas y pueda ser descargado de manera segura a
cuerpos de agua naturales. En el presente escrito se presentan resultados parciales que se
pretenden publicar posteriormente.
2.1. Reactivos
Electrodos de tela de carbón de grupo ROOE, México, se limpiaron por inmersión durante
12h empleando solución de HNO3 al 5% v/v (70%, J.T. Baker) y finalmente se enjuagaron con
agua desionizada antes de cada experimento [10]. El carbón activado (CA) se obtuvo de
Clarimex, (México), se lavó varias veces con agua desionizada y se secó en horno (Thermolyne
1500, FD1535M). Todas las soluciones empleadas en este trabajo se prepararon con agua tipo I
(ASTM D1193-06, 2006).
2.2. Agua residual
Agua residual tratada por tecnologías convencionales (DAF, oxidación biológica anaeróbica,
oxidación biológica aeróbica y sedimentación secundaria respectivamente) fue muestreada en una
planta de producción de tequila en Tequila, Jalisco, México. Las muestras se almacenaron a 2-5
°C y los experimentos se realizaron a temperatura ambiente en CIDETEQ, Querétaro, México.
Cuando fue necesario ajustar el pH, la muestra de pH de la muestra se ajustó a 3 con H 2SO4 (J.T.
Baker, 98%).
2.3. Experimentos
Para el proceso EO, se usó un reactor de tres módulos (9 cm de longitud, volumen calculado
246 mL) reportado por Robles en arreglo lineal (ver Figura 1) [13]. El compartimento central
estaba empaquetado con 35 gramos de CA.
Se utilizó una fuente de alimentación de corriente continua (NOVAK Technologies, 24 V)
en modo galvanostatico en todos los experimentos.
4
Figura 1. Representación del reactor usado en proceso combinado de adsorción-oxidación electroquímica
2.4. Técnicas analíticas
La reducción del contenido de compuestos orgánicos en las muestras de agua tratada se

monitoreó midiendo el carbono orgánico total (COT) con un analizador Shimadzu (modelo
LCSN) y principalmente la demanda química de oxígeno (DQO) que se llevó a cabo siguiendo
los métodos estándar 5220D (APHA / AWWA / WEF 2012). La caracterización inicial se realizó
en un laboratorio externo certificado por la Comisión Nacional del Agua (CNA) y la Entidad
Mexicana de Acreditación (EMA), según métodos: BOD5 (NMX-AA-028-SCFI -2001), dureza
total (NMX-AA-072-SCFI-2001), nitrógeno total Kjeldahl (NMX-AA-026-2001), nitrito (NMX-
AA-099-2001), nitrato (NMX-AA-079- 2001), cloruro (NMX-AA-073-2001), fósforo total
(NMX-AA-029-2001) y sólidos totales (ST), sólidos suspendidos totales (SST), sólidos
suspendidos volátiles (SSV) y sólidos disueltos totales (SDT)(NMX-AA-034-2001).
3.1. Caracterización de agua residual
Como se mencionó anteriormente, en este trabajo se empleó agua residual real proveniente de
la industria tequilera, por lo que fue necesaria una caracterización completa de este efluente.
Como se puede calcular fácilmente a partir de los datos resultantes en la Tabla I, la relación
DBO5/DQO tiene un valor de 0.1195. Esta baja proporción sugiere que los tratamientos de
oxidación biológica no son efectivos para disminuir aún más la DQO del efluente. La inspección
de los datos de caracterización también muestra que solo el 2,99% de ST corresponde a SST, lo
5
que sugiere que los tratamientos especializados para la eliminación de SST, como la
sedimentación o la coagulación-floculación, no son efectivos. En este sentido, la mayoría de ST
son SDT (97,001%) para los cuales los POA han demostrado ser particularmente efectivos en los
efluentes de aguas residuales de vinazas y cervecerías (Lucas et al.2010; Moreira et al.2015;
Sultana et al.2018).
La dureza total es otro parámetro importante ya que está relacionado con la cantidad de
calcio y magnesio disueltos en la muestra de agua residual. Como es bien sabido, estos dos
minerales están relacionados con el ensuciamiento y formación de incrustaciones en membranas,
sustratos adsorbentes y electrodos y en este caso, un valor alto (968.20 mg L-1), sugiere la
posibilidad de problemas futuros debido a la formación de incrustaciones en diferentes partes del
proceso.
Tabla I. Caracterización de agua residual de industria tequilera
Parámetro Valor / mg L-1 Parámetro Valor / mg L-1

DBO5 41.00 SST 73.33
DQO 343.30 SSV 53.33
Nitrógeno total 26.5599 SDT 2711.67
Nitritos 0.0099 ST 2785.00
Nitratos 8.870 COT 126.120
Nitrógeno kjeldahl 17.68 Dureza total 968.20
Fosforo total 0.513 Cloruros 236.78
3.2. Proceso de adsorción acoplado con EO
De esta forma, se estudió el efecto de la polarización sobre la adsorción de CA en función del

tiempo. Como se describe en la sección experimental en el reactor de la Figura 1, distintas
muestras de agua residual se trataron usando densidades de corriente de 0.5, 1.25 y 2.00 mA cm-2.
En la Figura 2 se muestran los datos resultantes en los que se puede apreciar que para mediciones
en tiempos menores a 40 min, la DQO alcanza valores por debajo de 150 mg L-1. Como se puede
esperar considerando los efectos de la saturación de CA, la concentración de DQO aumenta
gradualmente después de 40 minutos. De esta forma, la DQO se comporta de manera similar en
el tiempo para ambos experimentos, sin diferencia significativa en antes de los 40 min. Sin
embargo, en tiempos más prolongados, la DQO restante en los experimentos de adsorción
6
asistida por polarización (acoplada a EO) es significativamente menor que la adsorción de CA

únicamente. Si bien la similitud entre los experimentos polarizados y no polarizados en tiempos
cortos puede explicarse por propiedades de adsorción similares cuando los efectos de saturación
de CA no han tenido lugar, la diferencia entre los dos experimentos en tiempos más largos puede
explicarse por reacciones de degradación de EO (Eqs. 4-6) que debería estar regenerando la
superficie adsorbente; presumiblemente por la eliminación de contaminantes inducida
electroquímicamente.
Figura 2. [DQO] vs. tiempo para agua residual tequilera sin recirculación ([DQO] 0 = 336 mg l−1, pH = 8.02), para
densidades de corriente de 0.0 and 2.0 mA cm -2
Por lo general, en los procesos industriales, los residuos y compuestos acumulados en el

CA se eliminan mediante una limpieza a contraflujo con agua limpia. Sin embargo, la limpieza de
la superficie del CA únicamente es parcial ya que algunos de los poros permanecen obstruidos,
por lo que la capacidad de adsorción del filtro va reduciendo gradualmente hasta que el grado de
saturación es irreversible y el CA debe ser reemplazado. Como alternativa para aumentar el
rendimiento del CA y buscando la posibilidad de evitar el reemplazo frecuente del empaque de
CA, se realizaron experimentos de adsorción-EO con recirculación interna durante 30 minutos.
La Figura 3 muestra el porcentaje de DQO eliminado por efecto de adsorción y por efecto
combinado de adsorción y polarización aplicando densidades de corriente de 0.50, 1.00 y
2.00 mA cm-2.
La DQO remanente luego de la adsorción de CA en estos experimentos corresponde a
93 mg L-1, valor que es 35 % menor al límite establecido por la regulación mexicana
(150 mg L-1). Cuando se aplica un tratamiento electroquímico, el aporte electroquímico lleva la
7
DQO restante a valores más seguros (78, 60 y 33 mg L-1 respectivamente) dependiendo de la

densidad de corriente empleada. Estos resultados, que cumplen con la legislación mexicana, son
consistentes con los reportados por Zhou et al., Quienes reportaron un efecto de adsorción-EO
que lograron una degradación tipo EF en ausencia de hierro [16].
Figura 3. Efecto de la densidad de corriente sobre la remoción de [DQO] en un proceso combinado de adsorción de
CA-oxidación vía EO con recirculación interna de 30 min para agua residual de industria tequilera ([DQO] 0 = 320
mg l−1, pH 8.04
4. CONCLUSIONES
Vinazas de la industria tequilera previamente tratadas mediante procesos convencionales se

utilizaron para probar la eficiencia procesos acoplados de adsorción de CA y oxidación avanzada.
Los resultados mostraron que se pudieron obtener valores de remoción de DQO desde 70.8 hasta
89.64%, dependiendo de la corriente aplicada. Estos porcentajes corresponden a un valor de
DQO para el efluente tratado de 33 mg L-1; valor que cumple fácilmente con los límites de
descarga establecidos por la normativa ambiental correspondiente.
La evaluación del tiempo sobre el proceso acoplado de adsorción de CA asistido
electroquímicamente sugirió no solo que los subproductos de oxidantes redox reaccionan con los
contaminantes disueltos en el agua residual, sino también con los compuestos adsorbidos en la
superficie de CA, produciendo un efecto de regeneración que mejora la eficiencia global del
proceso y extiende la vida útil del CA. A partir de estos experimentos también fue posible
observar que la remoción de DQO aumenta con la densidad de corriente aplicada, lo que impone
8
la necesidad de realizar una evaluación del balance costo/beneficio para conocer cuál es el mejor
criterio de diseño para un proceso de tratamiento de aguas residuales de tequila.
5. REFERENCIAS
[1] SAGARPA, Planeación Agrícola Nacional 2017-2030. AGAVE TEQUILERO Y

MEZCALERO, 1a ed., p. 1–18, SAGARPA, Ciudad de México, (2017).
[2] Consejo Regulador del Tequila, (2020) https://www.crt.org.mx/EstadisticasCRTweb/.
[3] A. López-López, G. Davila-Vazquez, E. León-Becerril, E. Villegas-García, y J. Gallardo-
Valdez, Rev. Environ. Sci. Biotechnol., 9, 109 (2010).
[4] H. O. Méndez-Acosta, R. Snell-Castro, V. Alcaraz-González, V. González-Álvarez, y C.
Pelayo-Ortiz, Biodegradation, 21, 357 (2010).
[5] J. Arreola-Vargas et al., Water Sci. Technol., 73, 550 (2016).
[6] SEMARNAT, (2018).
[7] M. A. Oturan y E. Brillas, Port. Electrochim. Acta, 25, 1 (2007).
[8] C. Fang, M. Megharaj, y R. Naidu, J. Adv. Oxid. Technol., 20 (2017),
https://dx.doi.org/10.1515/jaots-2017-0014.
[9] F. C. Moreira, R. A. R. Boaventura, E. Brillas, y V. J. P. Vilar, Appl. Catal. B Environ., 202,
217 (2017).
[10] D. Fernández, I. Robles, F. J. Rodríguez-Valadez, y L. A. Godínez, Chemosphere, 199, 251
(2018).
[11] A. I. Zárate-Guzmán, J. Manríquez-Rocha, R. Antaño-López, F. J. Rodríguez-Valadez, y L.
A. Godínez, J. Electrochem. Soc., 165, E460–E465 (2018).
[12] V. Becerril-Estrada, I. Robles, C. Martínez-Sánchez, y L. A. Godínez, Electrochim. Acta,
340 (2020), https://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2020.135972.
[13] I. Robles et al., Chemosphere, 250 (2020),
https://dx.doi.org/10.1016/j.chemosphere.2020.126260.
[14] M. A. Oturan, J. Appl. Electrochem., 30, 475 (2000).
[15] C. A. Martínez-Huitle y E. Brillas, Appl. Catal. B Environ., 87, 105–145 (2009).
[16] W. Zhou et al., Electrochim. Acta, 296, 317 (2019)
https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.11.052.
9
Corrosión y Tratamientos
de Superficies (CTS)
División 5.
Corrosión y Tratamientos de Superficies (CTS)
---------------------------------------------------------------------------
ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE RUIDO ELECTROQUÍMICO
DE ALEACIONES DE TITANIO
(Ti CP2, Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo-Si y Ti-6Al-4V)
CTS-O1
J. M. Jáquez-Muñoz, F. Almeraya Calderón* C. Gaona T, M.Lara Banda, J. A. Cabral
M, F. Estupiñán L. P. C. Zambrano R
Univesidad Autónoma de Nuevo León (UANL). Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica
(FIME). Centro de Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica (CIIIA) Aeropuerto
Internacional del Norte Carr. Salinas Victoria km 2.3, Apodaca, N.L, México.
*Responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
Actualmente en las estructuras aeronáuticas se empieza a utilizar más Titanio debido a

que la resistencia a los esfuerzos es mayor que en metales como aluminio ya que empleando
Titanio se necesitan secciones transversales más pequeñas ahorrando de esta manera peso e
incrementando las temperaturas operativas siendo utilizado en zonas de las Unidades Auxiliares
de Energía (APU) y en los sistemas antienfriamento de las alas además de las estructuras. Con la
técnica de Ruido Electroquímico (RE) se obtienen resultados estudiando las señales, estos
resultados pueden ser por métodos estadísticos, polinomios, análisis de dominio de frecuencias y
wavelets entre otros para determinar el mecanismo y velocidad de corrosión. Los electrolitos
utilizados fueron H2SO4 y NaCl al 3.5%. Al análizar el tipo de corrosión mediante wavelets se
obtiene que todas las muestras presentan corrosión generalizada, con un comportamiento el Ti-
6Al-2Sn-4Zr-2Mo en NaCl que indica incapacidad para formar una capa pasiva.
Palabras Clave: Corrosión, Ruido Electroquímico, Wavelets, Titanio.

1. INTRODUCCIÓN
La industría aeronáutica tiene un papel importante para el desarrollo y aplicación de
nuevos materiales que se aplicaran en las aeronaves debido a que en esta industria la toleracia al
daño es muy baja. Por ese motivo los materiales deben tener tener buenas propiedades para las
condiciones de servicio en la aeronave y tienen que estar en constantes procesos de optimización
para aumentar sus propiedades de resistencia mecánica, fatiga, corrosión y oxidación y de esta
manera poder pasar certificaciones y estándares de seguridad [1-2].
En los materiales más utilizados en la industria aeronautica debido a sus propiedades es el
Titanio. Estas aleaciones poseen la ventaja de ser menos densas que los aceros, por lo que se
genera un ahorro en peso y soportan más esfuerzos y temperaturas que las aleaciones de
aluminio, dandole una ventaja operativa respecto a este material. Ensambladoras de aeronaves
como Boeign han aumenta la implementación de Titanio en las ultimas generaciones de
aeronaves sobre el acero y aluminio [2-3].
La selección de una aleación de Titanio para una la aeornave dependerá directamente de

los beneficios que esta brinde para un buen desempeño. Estos beneficios están relacionados a la
microestructura, especificamente el tipo de fase en que se encuentre la aleación de Titanio [4-7],
donde la fase alfa de Titanio, donde sólo se contienen impuresas como Nitrogeno, Oxígeno,
Hidrogeno y Hierro, son las fases denominadas con CP (comercialmente puro). Estas aleaciones
son utilizadas a altas temperaturas y no existe cambio de fase, sólo cambio de tamaño de grano
[5-6]. Cuando se les agrega un porcentaje de estabilizadores beta (Molibdeno, Niobio Tantalio y
Vanadio principalmente) se le considera una fase cercana a α siendo la fase β la que proporciona
más maquinabilidad y aumento a la resistencia mecánica, se usa esta combinación buscando la
resistencia a la deformación de la fase α, puede contener estabilizadores neutros como el estaño o
zirconio [7-8]. Cuando los estabilizadores β se encuentran entre un 4 y 6 % se consideran
aleaciones fase α+β, allí se encuentra el Ti-6Al-4V, que representa el 50% del Titanio usado en
la actualidad [8-9]. El Titanio fase β metaestable posee entre 10 y 16% de estabilizadores β, su
densidad es más alta y son menos dúctiles con alta resistencia a la fatiga, Sus aleaciones más
utilizadas son el Ti-5Al-5V-5Mo-3Cr y el Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al [10-11].
Una de las propiedades más importantes de las aleaciones de Titanio es la resistencia a la
corrosión, ya que presentan una tendencia a la pasividad, por lo que el material no necesita tener
2
14-16 OCTUBRE, 2020
algún recubrimiento de pintura, además aumenta la vida útil del componente fabricado de alguna
aleación de Titanio [12-13].
Diversos autores han caracterizado aleciones de Titanio con las técnicas electroquímicas
de polarización potenciodinámica y espectroscopía de impedancia electroquímica, donde se han
mostrados resultados relacionados a la pasivación que presentan diversas aleaciones de Titanio y
un tipo de corrosión generalizada [14-19].
Dentro de las técnicas electroquímicas se encuentra el ruido electroquímico (RE), donde
se toma medición de las fluctuaciones del voltaje y la corriente que intervienen en un sistema de
corrosión, analizando los transitorios creados sin aplicar perturbación externa[20-23].
Las señales generadas en ruido electroquímico pueden ser deterministicas o no
deterministicas, en relación al tipo de señal obtenida. Las señales deterministicas pueden ser
describidas como una función en relación al tiempo, no significa que son predecibles, ya que
pueden ser señales periodicas y no periodicas. Por su parte, las señales no deterministicas, donde
no se puede predecir comportamiento alguno, y estás señales se dividen en estacionarias, donde
no se presenta variación alguna con el tiempo y las no estacionarias donde la señal presenta
variaciones y transitorios [21].
Para analizar la señal de ruido existen varios métodos, que van desde el análisis visual,
densidades espectrales, análisis estádisticos, wavelets, entre otros. Para poder hacer un análisis
optimo de la señal de ruido es necesario remover la tendencia, ya que la señal de ruido se
compone de corriente directa y corriente alterna, siendo la corriente directa la que explica los
procesos electroquímicos que suceden en el sistema de corrosión, mientras que la corriente
directa es la tendencia de la señal y se observa en la ecuación 1 [24-25].
(1)
Donde: X(t) se refiere a la serie de tiempo de ruido, mt es igual a la tendencia presente en
el sistema, st son los componentes aleatorio y yt se refiere al componente estacionario de la señal
[24].
En el presente trabajo se caracterizaran por la tecnica de ruido electroqupímico las
aleaciones Ti CP2, Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo y Ti-6Al-4V aplicando los metodos de análisis visual,
estádistico y wavelets para determinar el tipo de corrosión y cinética de corrosión.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación de Materiales
2.1.1. Materiales
Los materiales Empleados fueron alñeacionesde Titanio: Ti CP2, Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo y

Ti-6Al-4V.
Para la preparación de los electrodos en las pruebas electroquímicas fue utilizando la

técnica de metalografia basandose en la norma ASTM E3 [26], que consiste en: corte de material
(disco de carburo de silicio), Desbaste en diferentes grados de lijas, hasta el grado 600 fue para
las muestras que se utilizaron en los ensayos de corrosión.
2.2. Composición Química
La composición de las aleaciones se determinó mediante la técnica de fluorescencia de

rayos X, con equipo Olympus Delta X.
2.3. Caracteriación Electroquímica
Para desarrollar los ensayos de corrosión fue necesario plantear una matriz de
experimentos donde se utilizó cómo electrólitos NaCl y H2SO4 al 3.5%. En la tabla I se observa
la matriz de experimentos.
Para la evaluación electroquímica se utilizó el equipo Gill AC de la marca ACM
Instruments. Este equipo está integrado por un potenciostato, galvanostato y amperímetro de
resistencia cero (ZRA) que permite utilizar técnicas electroquímicas de corriente directa y
corriente alterna.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Matriz de experimentos

Aleación Electrólito
NaCl
Ti CP2
H2SO4
NaCl
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
H2SO4
NaCl
Ti-6Al-4V
H2SO4
La celda electrquímica consistio en un arreglo de tres electrodos, donde el electrodo de

trabajo es la aleación de Titanio (WE1), el electrodo de referencia de calomer saturado (ECR) y
un electrodo de trabajo 2 de la misma aleación de titanio (WE2) basado en la norma ASTM G199
[28].
3.1. Composición Química.
Las aleaciones en estudio mostraron la composición química que se muestra en la tabla II,
se observa que la composición química de las aleaciones está dentro de las especificaciones del
fabricante
La composición química de las aleaciones en estudio se presenta en la tablaII.
Tabla II. Composición química de las aleaciones de Titanio

Aleación Elementos (% en peso)
Ti Al V Zr Mo Sn
Ti CP2 99.8 -- 0.2 -- -- --
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo 84.9 6.0 -- 4.5 2.1 2.3
Ti-6Al-4V 90 6.1 3.8 -- -- --
3.2. Ruido Electroquímico.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Para realizara adecuadamente el analisis visula de las series de tiempo de ruido

electroquímico en corriente y potencial, se hizo uso del programa en el Sofware MATALB para
limpiar la señal d elas mediciones, aplicandpo un polinomio de grado 9.
Figura 2. Series de tiempo de ruido electroquímico en potencial (a) y en corriente (b) en NaCl al 3.5%.
La figura 2a muestra un comportamiento no estacionario y no determinístico, donde la

señal que presenta más transitorios de alta amplitud y baja frecuencia es la aleación de Titanio Ti
CP2, donde también se puede observar una disminución en la amplitud de la señal conforme
aumenta de tiempo. Para la Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo se presenta un transitorio catódico a 2500
segundos. En la figura 2b se puede observar como las señales de potencial son muy limpias,
donde las aleaciones de Titanio CP2 y 6Al-4V tienen una disminución de amplitud conforme
pasa el tiempo, lo cual se atribuye a una estabilización con el electrólito. El Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
presenta transitorios del tipo anódicos, que se hace en la misma figura 2b.
Figura 3. Series de tiempo de ruido electroquímico en potencial (a) y en corriente (b) en H 2SO4 al 3.5%.
6
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El comportamiento de las aleaciones de Titanio observada en la figura 3a que la señal de

del potencial disminuye su amplitud en los tres casos, significando una estabilización por la
posible formación de una capa de óxido en la superficie de las aleaciones. En este caso el Ti-6Al-
4V es el que presentó menos transitorios potencial o corriente en comparación de las otras dos
aleaciones.
Por su parte la figura 3b muestra una señal de la corriente para el Ti CP2, con más
demanda que las otras dos aleaciones, mientras que al analizar las aleaciones de Titanio de
manera independiente se observa cómo estás señales presentan transitorios y un comportamiento
no determinista. El Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo presenta transitorios marcados tanto anódicos como
catódicos, pero de amplitud baja (10-6 mA/cm2). Lo que predomina en las señales de ruido
electroquímico analizadas es el comportamiento no estacionario y el no determinístico, este
último en la mayoría de los casos. También ocurre una disminución de amplitud por
estabilización se puede asociar con una tendencia en su comportamiento pasivo.
El procesamiento de la señal de rudio electroquímico RE en potencial y corriente se
realiza para el análisis estadístico y así obtener los parámetros electroquímiocs como: Rn, icorr y
determinar el tipo de ataque presentado en las aleaciones, así como el IL, curtosis y sesgo como
se presenta la tabla III.
Tabla III. Resultados de parámetros estadísticos de RE de las aleaciones de Titanio.
Aleación de Titanio Electrólito Rn Icorr IL Curtosis Sesgo
(Ω·cm2) (mA/cm2)
NaCl 51503 5.05E-04 0.0492 33 -0.8
Ti CP2
H2SO4 11784 2.21E-03 0.0606 5 -0.1
Ti-6Al-2Sn-4Zr- NaCl 45123 5.76E-04 0.0234 29 3.5
2Mo H2SO4 238943 1.09E-04 0.0600 8 1.1
NaCl 25643 1.01E-03 0.0390 35 2.6
Ti-6Al-4V
H2SO4 58564 4.44E-04 0.0258 5 1.2
El análisis estádistico muestra que las aleaciones presentan mayor Rn en el electrólito de

H2SO4. El tipo de corrosión que presentan por el indice de localización es mixto, basados en los
intervalos propuestos por Eden [25] que se observan en la tabla IV.
Tabla IV. Intervalos de índice de localización.
Tipo de Corrosión Indice de Localización
(IL)
Máximo Mínimo
Localizada 1.0 0.1
Mixta 0.1 0.01
Uniforme 0.01 0.001
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Para el análisis por sesgo y Curtosis se presenta una corrosión localizada, según los
intervalos manejados por Reid y Eden, que buscaron una alternativa al IL debido a que Eden
consideraba que en algunos metales y medios los resultados de este no coincidian con el tipo de
corrosión presentada. En la tabla V se pueden observar los intervalos [39].
Tabla V. Intervalos sesgo y curtosis.
Tipo de Corrosión Corriente
Sesgo Curtosis
Uniforme <±1 <3
Picadura >±2 >>3
Transgranular
-4 20
SCC
Intergranular SCC
1.5 a 3.2 6.4 a 15.6
#1
Intergranular SCC
3a6 10 a 60
#2
En la figura 4 se presenta la gráfica de distribución de energía de la corriente en NaCl,

calculada por el método de wavelets. Haciendo el análisis de la figura 58 se puede observar como
la mayor cantidad de energía dispersa se encuentra en el cristal de la tendencia. También que
aleaciones como el Ti CP2 y Ti-6Al-4V presentan una mayor cantidad de energía en los cristales
de bajas frecuencias indicando un proceso de difusión o pasivación ya que el comportamiento
que tuvo en los cristales de altas y medias frecuencias fue muy estable. Por su parte, el Ti-6Al-
2Sn-4Zr-2Mo al hacer un aumento se puede observar como en los cristales de frecuencias
medias, donde se puede asociar con un proceso de localización de un proceso, pudiendo ser la
ruptura de una capa pasiva o incapacidad de formar una capa pasiva porque se inicia ese proceso
a medias y altas frecuencias.
8
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EDP en NaCl
100
0.014
CP2
0.012
0.010
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
Ti-6Al-4V
Fracción de Energía Total (%)

80 0.008
0.006
0.004
0.002
60 0.000
D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8
40 5
20 2
D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8
D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 S8
Cristal
Figura 4. Gráfica de distribución de energía de la corriente en NaCl.
En la figura 5 se observa cómo la mayor cantidad de energía dispersa se encuentra en el

cristal de la tendencia. También que aleaciones como el Ti CP2 y el Ti-6Al-4V presentan una
mayor cantidad de energía en los cristales de bajas frecuencias indicando un proceso de difusión
o pasivación ya que el comportamiento que tuvo en los cristales de altas y medias frecuencias fue
muy estable. Por su parte, el Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo al hacer un aumento se puede observar como
en los cristales de frecuencias medias, donde se puede asociar con un proceso de localización de
un proceso, pudiendo ser la ruptura de una capa pasiva o incapacidad de formar una capa pasiva
porque se inicia ese proceso a medias y altas frecuencias.
La relación entre los resultados obtenidos por el método estadistico y wavelets no
converge, esto se atribuye a lo mencionado por diversos autores como Eden, Mansfeld, Sánchez
Amaya, Cottis, Turgoose y Abella [29-38], que establecen estos métodos deben de ser utilizados
a discreción, puesto que pueden ser poco precisos para algunas aleaciones.
Los resultados obtenidos mediante wavelets se presenta un comportamiento donde se
puede presentar el desarrollo de una capa pasiva, pero esta capa pasiva presenta inestabilidad, que
autores como Noël, Kelly, Beck y Blackburn han mencionado que se presentan en electrólitos de
NaCl [35-38], puesto que el Titanio ES susceptible a los iones de Cl-, por lo que la
pseudopasivación se atribuye a los iones de Cl-, que evitan que se forme la capa pasiva en la
aleación Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo, convirtiéndola de esta manera en la aleación más susceptible a los
iones de Cl-.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
También autores como Cui, et al [35] establecen que, si bien puede existir alguna capa
pasiva, esta no suprime el proceso de difusión debido a que se tiene una estructura porosa. En
este caso se debe a que la capa no es continua, además es muy delgada, por lo que el proceso que
ocurre en los cristales de bajas frecuencias (D7 y D8) no puede ser suprimido, en este caso una
corrosión generalizada. Este caso se observa cuando las aleaciones están en H2SO4.
Después de haber hecho todos los análisis propuestos en el presente trabajo, se pone a
discusión el tipo de análisis que se utilizará para una señal de ruido electroquímico. Para
determinar el mejor análisis habría que estudiar el tipo de señal que es.
4. CONCLUSIONES
Con polinomio grado 9 se elimina adecuadamente la tendencia de las series de tiempo
de ruido en corriente y potencial y con ello se puede hacer un análisis adecuado de la señal de
RE.
El análisis estadistico muestra que en el IL se presenta una corrosión mixta en todos
los casos.
El análisis por sesgo y curtosis indica que se en las aleaciones de titanio se presenta
corrosión por picaduras en todos los electrólitos y para todas las aleaciones.
En las gráficas de distribución de energía, se pudo observar como la mayor fracción
de energía están en el cristal de la tendencia, y también se puede observar haciendo el estudio
de los cristales de detalle se tiene que la mayoría de la energía se distribuye en los últimos
cristales asociados a procesos de bajas frecuencias.
Para el Ti-6Al-2S-4Zr-2Mo en presencia de NaCl se presenta una mayor distribución
de energía en los cristales intermedios, indicando un proceso de ruptura de la capa pasiva.
Al analizar por Wavelets, con excepción del Ti-6Al-2S-4Zr-2Mo en NaCl, las
aleaciones presentan corrosión generalizada en todos los electrolitos.
5. AGRADECIMIENTOS
Un agradecimiento especial para el grupo academico CA-316-UANL.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
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13
14-16 OCTUBRE, 2020
TRATAMIENTO QUÍMICO DE CONVERSIÓN DE LA ALEACIÓN AS21
COMO PROTECCIÓN PARA AMBIENTE FISIOLÓGICO
CTS-O2
E. F. Hernández Molina A. Espinoza Vázquez1,2, F. J. Rodríguez Gómez1,
1*
I. A. Figueroa2
1
Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Facultad de Química, Universidad Nacional
Autónoma de México, Ciudad de México, 04510, México
2
Instituto de Investigaciones en Materiales, Universidad Nacional Autónoma de México, Circuito
Exterior S/N, Cd. Universitaria, Coyoacán, Ciudad de México, 04360, México
*
RESUMEN
Se prepararon recubrimientos de hidrotalcita (HT) y con la impregnación de diferentes

concentraciones del inhibidor orgánico 2-Mercaptobenzimidazol (HT-2MBI) sobre la aleación
AS21. El recubrimiento HT-2MBI se evaluó como un inhibidor de corrosión de la aleación AS21
sumergida en una solución de Hank´s, usando espectroscopia de impedancia electroquímica
(EIS). Los resultados obtenidos demuestran que el mejor recubrimiento de HT-2MBI fue el que
contenía 100 ppm del inhibidor impregnado en el material de hidrotalcita alcanzando un 90% de
eficiencia de inhibición.
Palabras Clave: Hidrotalcita, AS21, inhibidores, 2-MBI.

1. INTRODUCCIÓN
El magnesio es un metal muy ligero, que exhibe una alta resistencia en relación
volumen/peso, buena conductividad térmica y eléctrica, excelente amortiguación de vibraciones y
absorción de impactos. La principal desventaja de las aleaciones de Mg es que son propensas a la
corrosión [1]. Una aleación Mg–Al–Si (serie AS) desde 1970 se desarrolló para mejorar la
resistencia a la fluencia, principalmente a temperaturas superiores a 120 ºC. Esta aleación
presenta propiedades mecánicas como: alta resistencia (240 Mpa), resistencia al impacto (2.8 J),
límite elástico (130 Mpa) y dado que es parecida a la aleación AZ91, se propone como uso
ortopédico para placas, tornillos y juntas artificiales (osteosíntesis).
Por otro lado, las hidrotalcitas (HT) son hidróxidos dobles en capas con fórmula general MII-
XM
II
X (OH)2 An-x/n m ∙H2O donde M (II) y M (III) son cationes bivalentes y trivalentes (Figura
1a), coordinando octaédricamente a seis grupos hidroxilo para formar una capa cargada
positivamente, para este trabajo dicha propiedad se usa para posteriormente insertar un
compuesto orgánico propuesto como inhibidor de la corrosión. Las hidrotalcitas se han utilizado
en la síntesis de una gran variedad de recubrimientos que han demostrado ser útiles como
inhibidores de corrosión. En la literatura [2] se ha encontrado que el compuesto orgánico 2-
Mercaptobenzimidazol (2-MBI) ha demostrado ser un eficiente inhibidor de la corrosión (Figura
1b).
El objetivo de este trabajo es preparar recubrimientos con hidrotalcita (HT) e hidrotalcita
impregnada con el 2-mercaptobenzimidazol (HT-2MBI), y evaluarlos como inhibidores de la
corrosión de la aleación AS21 sumergida en un medio fisiológico simulado (solución de Hank’s).
Figura 1. a) HT Mg/Al y b) 2-MBI
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1 Síntesis de la hidrotalcita (HT)
Las hidrotalcitas, Figura 1 ([Mg0.687 Al0.313 (OH) 2] (CO3) 0.16 ∙ 0.85H2O), fueron
preparadas con el método de coprecipitación siguiendo el procedimiento de Reiche [3], que
consistió en los siguientes pasos (Figura 2) y fueron caracterizadas por Difracción de Rayos X
(DRX):
Solución A (sales) Se unen para Lavados, para bajar

y B (carbonatos y formar un gel pH de 13 a 9.
NaOH).
Aplicación en placas metálicas por inmersiones Envejecimiento,

en caliente 70 ° C durante 30min. agitación 15 días.
Figura 2. Desarrollo para obtener HT sobre el sustrato.
2.2 Recubrimiento de la aleación AS21
Se cortaron placas de 5mm x 20mm x 30mm de la aleación AS21 cuya composición

nominal es Al: 2.20, Si: 0.98, Zn: <0.01, Mn: 0.16, Fe: <0.01, Cu: <0.001, Be: <0.001),
producido por “die-casting”, las que se desgastaron con papeles abrasivos de carburo de silicio
con tamaños de grano desde 200, 320, 480, 600, 900 y 1200. Posteriormente, se utilizó alúmina
(Al2O3) como abrasivo de 0.1µm y se realizó un desengrase con alcohol etílico al 98% en un
baño ultrasónico Cristófoli Ultron 2 por 30 minutos. Las placas se recubrieron al sumergirlas en
el gel de hidrotalcita (HT) y una suspensión (HT-2MBI) durante 30 minutos a una temperatura de
77 ± 3 °C.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3 Evaluación electroquímica
Las placas de AS21 con recubrimiento de HT y HT -2MBI sumergidas en una solución de

Hank´s como medio fisiológico a un pH =7.6 se analizaron por espectroscopia de impedancia
electroquímica (EIS) con una amplitud de ±10 mV, utilizando un intervalo de frecuencia de
10000 Hz a 0.1 Hz. La celda electroquímica constó de tres electrodos: como electrodo de trabajo
se usaron las placas de magnesio AS21 con un área expuesta de 1 cm2; un electrodo de referencia
de Ag/AgCl saturado y un contra electrodo de grafito.
3.1 Caracterización de la HT y HT-2MBI
La Figura muestra los patrones XRD de los recubrimientos preparados de MgAl, en los
difractogramas se observan los picos finos y simétricos para los planos (003), (006), (110), y
(113); picos anchos y asimétricos para los planos (012), (105) y (108), característicos de arcillas
minerales con estructura laminar[4, 5].
La hidrotalcita MgAl sin inhibidor (Figura 3a), presentó la fase de MgCO3 (señalada con
*) [6]. Sin embargo, las líneas de intensidad de difracción con la presencia del 2-MBI en la
estructura de la hidrotalcita disminuye con el aumento de la concentración. Esto se atribuye a que
el inhibidor se encuentra dentro de la estructura cristalina de la hidrotalcita.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
12000
(012) HTs 16000 b) (012) 50 ppm
a)
10000 14000
12000
8000
Intensidad (u.a)
intensity (u.a.)
10000
6000 (013)
8000
6000
4000 (013)
4000
**
(003)
2000 (003) (110)
(006) (110) 2000 (006) (113)
(113)
0 0
0 20 40 60 0 20 40 60
2Theta (°) 2Theta (°)
12000 c) (012) d) (012) 200 ppm

100 ppm 8000
10000
6000
intensity (u.a.)
intensity (u.a.)
8000 (013)
6000 (013) 4000
4000
(003) 2000 (003)
2000 (006) (110) (113) (006) (110)
(113)
0 0
0 20 40 60 0 20 40 60
2Theta (°) 2Theta (°)
Figura 3. Espectros de DRX de la hidrotalcita MgAl (HT) e impregnada con el 2-MBI (HT-2MBI).
3.2 Potencial a circuito abierto (OCP)
Antes de la prueba de impedancia electroquímica, el potencial se estabilizó durante 1800

segundos para garantizar que estaba en estado estacionario.
3.3 Efecto del recubrimiento con la concentración del 2-MBI con HTs mediante EIS
La figura 4 muestra el diagrama de Nyquist de la aleación AS21 recubierta con HT-2MBI.

La región de alta frecuencia de los espectros de impedancia corresponde a las propiedades del
recubrimiento, mientras que la región de baja frecuencia se atribuye a las propiedades de la doble
capa eléctrica (Cdl). La aleación AS21 pura muestra una constante de tiempo que indica que el
sistema está controlado por la resistencia a la transferencia de carga, alcanzando un valor ~490 Ω
cm2 [7]. Por otro lado, cuando la aleación AS21 está recubierta con HT se observó un ligero
5
14-16 OCTUBRE, 2020
aumento en el valor de Zreal en comparación con la no recubierta, lo que se atribuye a que la

hidrotalcita está funcionando como barrera mecánica para disminuir el proceso de corrosión, pero
dado que se trata de un material mesoporoso, el nivel de aislamiento es leve.
Por otro lado, para la aleación AS21 con el recubrimiento HT-2-MBI a diferentes
concentraciones de 2-mercaptobenzoimidazol se observa que los semicírculos están alargados por
lo que se proponen dos constantes de tiempo: una atribuida a la resistencia a la transferencia de
carga y otra al recubrimiento de la HT-2MBI [8-10]. Para la HT-2-MBI (100 ppm), se observó un
valor máximo de Zreal (~2826.2 Ω cm2), siendo ésta el mejor recubrimiento.
3000
HT
HT-2MBI(50 ppm)
2500
HT-2MBI(100 ppm)
HT-2MBI (200 ppm)
2000
Sin HT
Ajuste
Z'' (cm )
2
1500
11.2 Hz 1.73 Hz
1000
335 mHz
500
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
2
Z' ( cm )
Figura 4. Diagrama de Nyquist de la aleación AS21 sin y con recubrimiento (HT y HT-2-MBI) inmerso en
una solución de Hank´s.
Los circuitos equivalentes presentados en la Figura 5 se usaron para modelar el

comportamiento electroquímico de las muestras preparadas sin HT (Circuito A) y con HT-2MBI
(circuito B). Donde Rs se refiere a la resistencia de la solución entre el electrodo de trabajo y
electrodo de referencia; RF y QF se deben a la conductividad en el recubrimiento y descrito como
una red de resistencia a los electrolitos y al elemento de fase constante de la película [11],
respectivamente; Rtc y Cdl representa la resistencia a la transferencia de carga y la capacitancia de
doble capa.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Rs
Rs RF
Rtc Rtc
Circuito “A” Circuito “B”
Figura 5. Circuitos eléctricos equivalentes
El elemento de fase constante (Q o CPE) de la impedancia fue calculado por:
(1)
Donde es la constante CPE, n es el desplazamiento de fase, j es la unidad imaginaria y

ω es la frecuencia angular. De acuerdo con los valores de n, CPE puede describir un condensador
ideal (n = 1), resistencia (n = 0), inductancia (n= −1) e impedancia de Warburg (n = 0.5).
La eficiencia del recubrimiento (η) [12, 13] es dado por la ecuación 2:
(2)
Donde 1/Rtc HT es el reciproco a la resistencia de transferencia de carga de la hidrotalcita

sin inhibidor y 1/Rtc HT-2-MBI es con el inhibidor.
El diagrama de Nyquist de la figura 4 muestra el efecto de la concentración del inhibidor

dentro de la matriz de las hidrotalcitas. Se demostró que 100 ppm de inhibidor en solución
durante el tratamiento de superficie con HT tienen la mayor impedancia real y resistencia de
transferencia de carga (Rtc), como se aprecia en la Tabla 1, por lo tanto, es la que mejor protege
el sustrato. La tabla 1 compila los parámetros calculados a partir de la simulación y con el ajuste
7
14-16 OCTUBRE, 2020
pertinente del circuito equivalente propuesto, dicha simulación se realizó mediante EChem-
software Z-Sim v.3.22d.
Tabla 1. Parámetros electroquímicos de la aleación AS21 con HT y HT-2MBI inmersa en una solución de Hank´s.
C Rs Rct n Cdl RF CF Rtotal IE
(ppm) (Ω cm )2
(Ω cm ) 2
(μF/cm ) 2
(Ω cm ) 2
(μF/cm )
2
(Ω cm ) 2
(%)
0 27.2 209.2 0.7 1.5580 209.6 15.4 418.8 -
50 31.3 2166.0 0.8 0.7333 637.0 8.1 2803.0 85.0
100 74.7 1982.0 0.8 0.8820 876.4 1.0 2826.2 85.1
200 31.6 915.3 0.9 0.0300 154.6 1.5 1069.9 77.1
4. CONCLUSIONES
Los Espectros de DRX demuestran que la HT y HT-2MBI muestran los picos característicos
de un material mesoporoso. Por otro lado, el análisis electroquímico en la aleación AS21
utilizando una solución de Hank´s a 37°C con un recubrimiento HT-2-MBI (100 y 200 ppm),
demostró que son las mejores condiciones para proteger la superficie metálica del proceso de
corrosión.
5. AGRADECIMIENTOS
FJRG agradece a Facultad de Química por el apoyo económico dentro del PAIP. AEV y
FJRG agradecen al SNI por el nombramiento otorgado.
6. REFERENCIAS
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9
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO ELECTROQUÍMICO DE LA ALEACIÓN Al-Li 2055
ANODIZADA
CTS-O6
P. Samaniego, F. Almeraya-Calderón*, C. Gaona, F. Estupiñan,
P. Zambrano, J. Cabral.
Universidad Autónoma de Nuevo León. FIME – Centro de Investigación e Innovación en

ingeniería aeronáutica CIIIA.
Av. Universidad s/n. Cd. Universitaria. San Nicolás de los Garza, Nuevo León, México, 66455.
RESUMEN
Las aleaciones de aluminio se caracterizan principalmente por su buena relación de baja

densidad y alta resistencia mecánica. En los ultimos años se han estado utilizando las aleaciones
de Al-Li denominadas como aleaciones de tercera generación. En la presente investigación, se
estudió el proceso de anodizado de una aleación de aluminio 2055 de tercera generación
anodizada. El objetivo de este trabajo fue la caracterización por Microscopía Electrónica de
Barrido (MEB) del espesor de la capa de óxido de aluminio y la caracterización electroquímica a
través de la técnica de Curva de Polarización Potenciodinámica (CPP) en un medio de NaCl
3.5%. Los resultados de las pruebas por CPP muestran valores bajos en las velocidades de
corrosión.
Palabras Clave: Electrolito, corrosión y polarización potencidinámica.

1. INTRODUCCIÓN
El proceso de anodizado es un sistema de recubrimiento multicapa en la superficie metálica
utilizado para aumentar la resistencia a la corrosión y las propiedades de adhesión de las
superficies de aluminio a través de una reacción electroquímica en electrolitos ácidos que
aumentan el espesor de la capa de óxido de aluminio. Este proceso se emplea en la industra
aeronáutica con el propósito de alargar la vida útil del material. La capa de óxido de aluminio se
caracteriza por estar constituida por una red de poros. La capa de óxido de aluminio se tiene que
someter a un proceso de sellado para reducir el diámetro de los poros y aumentar el espesor de
las paredes de óxido de aluminio evitando que se conviertan en zonas de productos corrosivos
[1,2].
En la industria aeronáutica, la corrosión es uno de los problemas que afecta al estar
mantenimiento o en servicio. La corrosión es un proceso de deterioro que sufren los materiales
metálicos en condiciones ambientales específicas, que implica reacciones químicas que pueden
cambiar significativamente las propiedades las aleaciones. Entre las diferentes causas que
resultan en la falla de las estructuras de las aeronaves se encuentra el deterioro por corrosión [3].
En la industria aeronáutica, se identifican dos pruncipales grupos de corrosición dependiendo de
la funsión que desempeñen los componentes de la aeronave: corrosión electroquímica y corrosión
a alta temperatura.
Las aleaciones de aluminio (AA) son de los materiales más representivos que se emplean
en las aeronaves. En la actualidad, se han estado utilizando las aleciones de aluminio de tercera
generación caracterizadas principalmente por la adición de litio (Al-Li). Las aleaciones Al-Li se
desarrollaron como sustitutos de las aleaciones convencionales 2xxx y 7xxx con aplicaciones
aeroespaciales las cuales permitian cimplir con los requisitos de carga útil y la eficiencia en el
consumo de combustible. Por cada 1% en peso que se agregue al material se logra disminuir entre
3 - 5 % de la densidad del material y un aumente de hasta el 6% en la rigidez. Es por esta razón
que las aleaciones de Al-Li se han convertido en unos de los materiales idoneos dentro de la
industria aeronáutica [4,5].
En la presente investigación se estudia el proceso de anodizado en una aleación de tercera
generación AA 2055 variando las condiciones de corriente y solución de sellado. Se realizó la
caracterización de la capa de óxido de aluminio y comportamiento a la corrosión a través de las
2
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técnicas de microscopía electrónica de barrido (SEM) y polarización potenciodinámica evaluando

la influencia que tiene la corriente y las diferentes soluciones de sellado en el sistema.
2.1. Proceso de anodizado

Las muestras de la aleación 2055 utilizadas para realizar el proceso de anodizado se
desbastadas con hojas de carburo de silicio grado 180, 240, 400 y 600. En la Figura 1 se
observa las diferentes etapas del proceso de anodizado, donde primero se realizó un
pretratamiento para eliminar las impurezas del material procedentes del proceso de
manufactura utilizando una solución de HCl al 50% seguido de un enjuague en agua
desionizada.
En la segunda etapa del proceso se realizó el anodizado en una solución de H2SO4 al
16% a 25°C. El arreglo electroquímico consta de: un anodo (AA 2055), un cátodo (barra de
plomo) y una fuente utilizando corrientes de: 0.53 y 1 A con el proposito de observar cómo
influye en la formación de la capa de óxido de aluminio. Para finalizar el proceso de
analizado se realiza un postratamiento donde se realiza un enjuague para eliminar las
impurezas de la etapa de anodizado, seguido de un sellado con el propósito de reducir los
diámetros de los poros de la capa de óxido de aluminio con las soluciones de H2O y Na2Cr2O7
con una concentración del 6% y una temperatura de 93°C y finalizando con un enjuague [6].
Figura 1. Esquema de proceso de anodizado.
Tabla1. Parámetros para el proceso de anodizado.

Anodizado Sellado
Muestras Corriente Tiempo Sellado Tiempo
(A) 25°C (min) 93°C (min)
M1 0.53 45 H2O 25
M2 1 45 H2O 25
M3 0.53 45 Na2Cr2O7 25
M4 1 45 Na2Cr2O7 25
3
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2.2 Técnicas de caracterización
A través de microscopía electronica de barrido se analizó la sección transversal para

determinar los espesoras de las muestras anodizadas con diferentes corriente y solución de
sellado . El modelo del equipo que se utilizó para el analisis de las fuestras fue JSM-6510LV.
La prueba electroquímica que se empleó para evaluar las muestras anodizadas fue
polarización potenciodinámica. Esta técnica permitira analizar la cinética del sistema y con el
desarrollo de la rama anódica poder determina la zona de activación, pasivación y
pseudopasivación. El barrido que se utilizó fue de -500 a 800 mV a partir del potencia del
corrosión con una velocidad de 0.1667 mV/s en base a la norma ASTM G5.
Figura 2. Celda electroquímica de tres electrodos; WE (electrodo de trabajo), RE (electrodo de referencia) y

AE (electrodo auxiliar).
Empleando el microscopio electrónico de barrido JSM-6510LV se realizó la caracterización

del espesor (morfología transversal) de la capa de óxido de aluminio para las diferentes muestras
anodizadas con diferentes condiciones. En la Figura 3 se presentan los espesores obtenidos, así
como el promedio de las mediciones en diferentes zonas para las muestras M1 y M2. Para la
muestra M1 se obtuvo un promedio de 8.33 μm, mientras que para la muestra M2 fue de 4.18 μm.
Al utilizar una corriente mayor (M2) se observa que el espesor es menor, con mayor
homogeneidad y más compacta en comparación con la muestra M1.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Espesores de las muestras selladas en H2O. Muestra 1 (corriente de 0.53 A)

y muestra 2 (corriente de 1 A).
En la Figura 4 se observa la morfología transversal de óxido de aluminio para las

muestras M3 y M4 selladas en Na2Cr2O7. Al igual que en la Figura 3, la muestra anodizada con
una corriente menor (0.53 A) fue la que presentó un mayor espesor promedio. Sin embargo, para
este caso ambas muestras presentan una capa homogénea y compacta.
Figura 3. Espesores de las muestras selladas en Na2Cr2O7. Muestra 3 (corriente de 0.53 A)

y muestra 4 (corriente de 1 A).
En la Figura 4 se presentan las curvas de polarización potenciodinámica en un electrolito

de NaCl al 3.5%. Como se puede observar, el comportamiento de las muestas selladas en H2O
(M1 y M2) presentan los potenciales de corrosión más nobles, mientras que las muestas selladas
con una solución de Na2Cr2O7 presentan potenciales más activas. Sin embargo, la muesta que
presentó la menor velocidad de corrosión fue la muestra M4 (1A; Na2Cr2O7) al presentar un valor
5
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de corosión de 5.65E-09 mm/año. Este comportamiento de debe a la formación de una capa de

óxido de aluminio compacta y la depositación de la solución de sellado en los poros. Al utilizar
una solución de Na2Cr2O7, se logra obtener un comportamiento de inhibidor a la corrosión, es
debido a esto las buenas propiedades corrosivas de la muestra M4. La muestra que presentó la
mayor velocidad de corrosión fue la muestra M3 (0.53A; Na2Cr2O7) con un valor de 1.13E-08
mm/año debido a una capa de óxido de aluminio con más defectos. Sin embargo, las velocidades
de corrosión de las muestras anodizadas tiene un buen comportamiento al variar solamente 1
magnitud.
Figura 4. Curvas de polarización potenciodinámica de muestras anodizadas en un electrolita de NaCl 3.5%.
6
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Figura 5. Velocidades de corrosión.
4. CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos en el actual trabajo presentan velocidades de corrosión para la

aleación Al-Li 2055 anodizadas. La homogenierdad y compactación de la capa pasiva es mejor al
emplear durante la etapa de anodizado una corriente de 1 A en comparación si se utilizar 0.53 A.
La solución de Na2Cr2O7 presenta mejor beneficios que la solución de H2O. Sin embargo,
no deja de ser perjudicial para la salud, por lo que, el uso de H2O es una buena opción al
presentar valores de corrosión entre 1.07E-8 y 7.63E-09.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a UANL -CIIIA- Cuerpo Académico UANL- CA-316
“Deterioro e Integridad de Materiales Compuestos”.
7
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6. REFERENCIAS
[1] R. Jaimes‐Ramírez, et. al., Surface and Interface Analysis 50(11), 1030 (2018).
[2] M. Etienne, et. al, Electroanalysis 28(10), 2466 (2016).
[3] S. Gialanella, and A. Malandruccolo. Aerospace alloys. Springer. 2020.
[4] Y. Ma, et. al., Surface and Interface Analysis 48(8),739 (2016).
[5] F. Zhang, et. al, Corros. Sci. 164, 108319 (2020).
[6] J.M. Runge (2018). Metallurgy of anodizing aluminium. Springer. 2018.
[7] [61] ASTM G5. (2004). Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and
Potentiodynamic Anodic Polarization Measurements. USA. Annual Book of ASTM Standards.
8
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EFECTO DEL TIPO DE FLAMA EN LA RESISTENCIA A LA
CORROSIÓN DE RECUBRIMIENTOS BIMODALES APLICADAS POR
ROCIADO TÉRMICO HVOF DE ALEACIONES WC-CO-VC
CTS-O7
R. F. Treviño Morales , J. Cabral Miramontes2*, G. K. Pedraza Basulto2, F. Estupiñan López1,
1
C. Gaona Tiburcio1, F. Almeraya Calderón1

1
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, Centro de
Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica. UANL, FIME, CIIIA.
2
Universidad Autónoma del Carmen, Facultad de Ingeniería.
RESUMEN
La adición de partículas nanoestructuradas de VC en recubrimientos WC-Co mejoran las

propiedades mecánicas del cermet procesado por la técnica de rociado térmico HVOF. Estos
recubrimientos son utilizados para proteger componentes contra el desgaste, alta temperatura y
corrosión. Además, son una alternativa para reemplazar recubrimientos base cromo en la industria
aeronáutica. Para la fabricación de los recubrimientos se utilizó la técnica de rociado térmico por
HVOF, esto se debe a que esta técnica presenta ciertas ventajas sobre otras técnicas para la
aplicación de recubrimientos, como lo es su capacidad de adherir el recubrimiento al sustrato por
medio de mucha energía cinética. En este trabajo se realizó el recubrimiento sobre acero inoxidable
AISI 304, en donde se manejó el mismo polvo variando solamente la estequiometria de la flama.
Para la caracterización electroquímica se utilizaron las técnicas de curvas de polarización
potenciodinámicas (PPC) y resistencia a la polarización lineal (RPL), a través de un
potenciostato/galvanostato / ZRA con configuración de tres electrodos, usando como medio
electrolítico NaCl al 3.5%, H2SO4 5 mol y agua destilada. Los recubrimientos por rociado térmico
HVOF presentan mayor velocidad de corrosión en las soluciones utilizadas.
Palabras Clave: HVOF, recubrimientos bimodales, rociado térmico, técnicas electroquímicas.

1. INTRODUCCIÓN
Con el afán de desarrollar nuevas tecnologías, es necesario contar con materiales que logren
estar a la par al crecimiento tecnológico; En la industria aeronáutica y de generación de energía es
el caso, en donde por el constante desarrollo y retos que presentan deben contar con una gama de
materiales de alto desempeño, las cuales brinde confiabilidad y resistencia a los ambientes a los
que serán sometidos [1, 2, 3].
En el desarrollo para proteger a los materiales a diversos ambientes y necesidades se ha
optado por el uso de recubrimientos, los cuales hoy en día tienen un sinfín de aplicaciones y existen
para todas las industrias, van desde el uso de pinturas para la protección de estructuras metálicas
en la industria de la construcción, hasta el uso de recubrimientos electrolíticos para recubrimientos
resistentes a la corrosión en la industria automotriz. El uso de los recubrimientos se emplea
generalmente con el fin de que se le confiera o mejore una propiedad al sustrato en donde será
aplicado así como en las turbinas de avión como en componentes de las turbinas de generación de
energía, estos están expuestos a condiciones extremas, en donde deben contar con propiedades
mejoradas para lograr soportar dichas condiciones, es por esto que se han desarrollado
recubrimientos que brinden dichas propiedades a los materiales.
El rociado térmico es un grupo de procesos en los que los materiales de superficie metálicos
o no metálicos se depositan en estado fundido o semi fundido en un sustrato para formar un depósito
de partículas (Figura 1). El material de la superficie puede estar en forma de polvo, varilla, cordón
o alambre. [4]
Figura 1. Ejemplo de recubrimiento por rociado térmico.
La técnica HVOF (high-velocity oxygen fuel) resalta entre los diferentes métodos del rociado
térmico al ser un proceso eficiente y proporcionar superficies uniformes de alta resistencia
mecánica, alta dureza y tenacidad. Esta técnica se ha convertido en estándar para el rociado de
2
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materiales cermet (cerámico-metálico) como WC-Co [5]. La distancia de aplicación, tipo de flama,
velocidad y temperatura de partícula son los principales parámetros para el control de esta técnica
ya que definen la homogeneidad del recubrimiento y adherencia entre el substrato-recubrimiento.
Recubrimientos de materiales nanoestructurados presentan propiedades mecánicas y eléctricas
superiores a la de materiales microestructurados, además de ofrecer mejor resistencia a la
corrosión. Propiedades buscadas para su aplicación en componentes aeroespaciales y de alto valor
agregado [6].
Los cermets son materiales compuestos que consisten en partículas cerámicas unidas por una
matriz metálica. El sistema carburo de tungsteno (WC)-Cobalto (Co) es conocido debido a su alta
dureza desarrollada, al combinar sus componentes. Otros carburos son introducidos al cermet WC-
Co para mejorar sus propiedades específicas (propiedades mecánicas, térmicas, corrosivas y
procesabilidad). El carburo de vanadio (VC) es agregado para prevenir el crecimiento del tamaño
de grano del WC durante el sinterizado. Además, se ha encontrado que la adición de partículas
menores a 2 µm de VC en grandes cantidades mayores al 10 wt% mejora la dureza sin comprometer
la tenacidad brindada por el contenido en cobalto [7].
Los cermets tienen múltiples aplicaciones en la industria. Sin embargo, aplicaciones en
ambientes químicamente agresivos son menos exitosas debido a que son susceptibles a la corrosión.
Las propiedades corrosivas en medios ácidos y neutros son controladas por la resistencia a la
corrosión del aglutinante Co [8].
Un método que se ha utilizado para mejorar la resistencia a la corrosión es la adición de
aglutinantes resistentes a la corrosión (por ejemplo: Ni, Ni-Cr y Ni-Cr-Mo). Sin embargo, estos
aglutinantes pueden conducir a una corrosión significativa del WC [8]. Otro método utilizado es la
adición de otras fases de carburo. La resistencia a la corrosión se mejora al introducir carburo de
cromo [9]. Pequeñas cantidades de VC parece no influir en la resistencia a la corrosión [8]. Sin
embargo, se ha reportado que la sustitución de WC por 10%VC en WC-Co mejora la resistencia a
la corrosión en ácido sulfúrico [10]. Recientemente se mostró que los recubrimientos elaborados
con diferentes tipos de flama y polvos nanoestructurados de WC-12Co con 2% de VC
submicrónico inhibe la descarburación durante el rociado por HVOF y reduce el crecimiento de
grano, lo que resultó en el aumento de la dureza del recubrimiento como consecuencia de la baja
porosidad y alta densidad de partículas del recubrimiento.
3
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Actualmente no existe información sobre el efecto del tipo de flama y de la adición de VC

en recubrimientos bimodales de WC-17Co. El objetivo de esta investigación es determinar la
resistencia y mecanismos de corrosión en recubrimientos bimodales aplicados por la técnica de
rociado térmico HVOF del cermet WC-Co y WC-Co-VC, al variar el tipo de flama entre oxidante,
reductora y estequiométrica sobre sustratos de acero inoxidable AISI 304. Los recubrimientos por
rociado térmico HVOF se emplean en la industria aeronáutica, aeroespacial y en la generación de
energía eléctrica en algunos componentes de turbina de gas.
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL.
2.1.Preparación de Recubrimientos
Se emplearon electrodos a los cuales se les realizo una depositación de WC-Co y WC-Co-
VC nanoestructurado por rociado térmico HVOF, variando la composición estequiométrica de la
flama, al igual se aplicó un polvo de mezcla bimodal con una adición de 2% de VC
nanoestructurado aplicadas a placas de acero AISI 304. En la tabla I se presentan los parámetros
generales de aplicación de los recubrimientos por medio del proceso de rociado térmico HVOF,
estas condiciones se mantienen constates en las diferentes muestras. Los parámetros
estequiométricos del tipo de flama empleados en la fabricación de las diferentes muestras se
presentan en la Tabla II.
Tabla I. Parámetros generales de aplicación de los recubrimientos por rociado térmico HVOF.
Velocidad transversal 1.5 m/s Alimentación del polvo 38 g/min Presión de oxígeno 150 psi
Distancia de rociado 229 mm Presión de propano 100 psi Presión de aire 100 psi
4
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Tabla II. Parámetros para la modificación del tipo de flama en la aplicación de los recubrimientos por
rociado térmico HVOF.
Tipo de Flama Reductora Neutra Oxidante

Nivel -1 0 1
Relación o/c 0.26 0.20 0.15
Relación o/c relativa 1.29 1.01 0.76
FMR combustible 30 26.5 20
FMR oxigeno 27 30 30
FMR aire 30 30 30
2.2.Caracterización microestructural y mecánica.
Los recubrimientos se prepararon por la técnica metalográfica ASTM E3-11 [11] para
caracterizar la microestructura de las secciones transversales de los recubrimientos antes de las
pruebas de corrosión. Para estas pruebas se utilizó un Microscopio Electrónico de Barrido, JEOL
modelo JSM 6510LV. Se tomaron micrografías a 3500X en la sección transversal. También, se
utilizó el microscopio electrónico de barrido para determinar el espesor y la porosidad. Para la
medición de porosidad se tomará una imagen obtenida del MEB y se analizara en un software para
la obtención de la porosidad (IMAGEJ), el cual realiza un análisis de escala de grises dándonos
como resultado el % de porosidad. Se colocan las muestras en el micro durómetro en el cual se
realiza la prueba tomando 15 tomas por recubrimiento, a su vez se realiza pruebas al sustrato para
diferenciar durezas. Para la medición de porosidad se tomaron 5 imágenes obtenidas por MEB y
se analizaron en el software IMAGEJ para la obtención de la porosidad, el cual realiza un análisis
de escala de grises dando como resultado el % de porosidad.
2.3.Caracterización electroquímica
5
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Las técnicas electroquímicas se basan en la imposición de una perturbación al sistema en

estudio, registrando la respuesta obtenida. La medición de las variables de corriente y voltaje
proporcionan información sobre velocidad de corrosión, pasividad y tendencias a picaduras.
Se utilizó como principales medios de evaluación agua destilada como medio de control
(H2O), NaCl al 3.5% en peso y H2SO4 en una concentración de 0.5 molar, debido a que estas
soluciones se encuentran presente en muchos medios a los cuales puede estar sometido el material.
Las pruebas electroquímicas se llevaron a cabo en una celda de tres electrodos modelo K 0235
(Figura 2), que consta de un electrodo de referencia de calomel saturado (ECS), electrodo auxiliar
de platino y el electrodo de trabajo de los recubrimientos aplicados por HVOF con diferentes tipos
de flama.
2
3 ) 1
) )
Figura 2. Celda Electroquímica empleada en este trabajo. #1 Electrodo de Trabajo, #2 Electrodo de Referencia y #3
Electrodo Auxiliar de Platino.
Las técnicas electroquímicas que se llevaron a cabo fueron la de resistencia a la polarización
lineal (RPL) con la norma ASTM G59 [12], cuyos parámetros de operación fueron ±20 mV
respecto al potencial de corrosión (Ecorr) y a una velocidad de barrido de 10 mV/min. Se realizaron
curvas de polarización potenciodinámicas (CPP), en un rango de potencial de +1500 mV, que
abarca desde -500 mV hasta +1000 mV con respecto al potencial de referencia de calomel saturado
(ECS), a una velocidad de barrido de 60 mV/min, utilizando un área de exposición de 1 cm2 y solo
medio ciclo ya que sólo se quiere conocer la velocidad de corrosión y hay una etapa de pasivación
con la norma ASTM G5 [13].
6
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3.1.Caracterización microestructural y mecánica.

Mediante el uso del MEB se obtuvieron las imágenes con un aumento de 300X, de donde
se obtuvieron diferentes parámetros de los recubrimientos como son espesor, % de porosidad,
microestructura y se puede realizar la prueba de microdureza Vickers. En la Figura 3, se presenta
la sección transversal de los diferentes recubrimientos fabricados por rociado térmico HVFO con
diferentes tipos de flama. Se observa en las Figuras 3a y 3b, que los recubrimientos fabricados con
flama reductora y estequiométrica presentan menor espesor del recubrimiento y una mayor
porosidad en comparación con el recubrimiento fabricado con una flama oxidante. En todos los
casos es notorio que el recubrimiento se encuentra bien adherido al sustrato, ya que no hay
presencia de contaminación en la interface y los recubrimientos no se ven desprendidos.
Figura 3. Micrografía de secciones transversales de los recubrimientos a 300x, con diferentes tipos de flama: a)
Reductora, b) Estequiométrica, c) Oxidante y d) Oxidante + 2% de VC.
En la Tabla III, se presentan los resultados promedio obtenidos del espesor de recubrimiento, % de
porosidad y microdureza Vicker. El espesor de todos los recubrimientos del cermet WC-Co se
encontraron dentro de los limites aceptados en la industria para procesar componentes de los
fabricantes de equipos originales (OEM) o restauración de componentes [14]. La muestra de
recubrimiento fabricada con la flama reductora presento menor dureza, lo cual está directamente
relacionado con la porosidad presente en esta muestra, la cual obtuvo un valor de 7.92 %. Estas
propiedades mecánicas superiores pueden atribuirse a la estructura bimodal del carburo de
tungsteno WC que proporciona una cantidad equilibrada de partículas micrométricos y
nanométricas de WC. Los valores de porosidad de las muestras fabricadas con flamas
estequiométrica, oxidante y oxidante + 2VC, presentaron porosidades menores al 3%, dicho valor
de porosidad es requisito fundamental para ser utilizados en la industria aeronáutica [15].
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla III . Resumen de propiedades de la evaluación microestructural de los recubrimientos.

Tipo de flama Espesores Porosidad Dureza Vickers
(µm) (%) (HV100)
Oxidante 188 0.72 1479
Reductor 112 7.92 1265
Estequiométrica 104 2.05 1542
Oxidante + 2VC 124 2.27 1390
3.2. Resistencia a la polarización lineal (RPL).

Una vez que se realizaron las pruebas de resistencia a la polarización lineal (RPL) a cada
una de las muestras fabricadas con diferentes tipos de flama, se obtuvieron los resultados que
mostraron distintas velocidades de corrosión en cada una de las soluciones evaluadas. En la tabla
IV se presentan los resultados obtenidos de potencial de corrosión, densidad de corriente de
corrosión y velocidad de corrosión de la prueba de resistencia a la polarización lineal en los
diferentes medios. En la Figura 4, se muestran las velocidades de corrosión en milímetros por año
de las muestras fabricadas con diferentes tipos de flama y evaluadas en tres medios diferentes. Se
observa que el medio más agresivo para los diferentes recubrimientos y el sustrato es el H2SO4 al
0.5 molar, en esta solución los recubrimientos que presentaron mayores velocidades de corrosión
fueron los fabricados con flama reductora y oxidante con adición de 2 % de VC, esto debido
probablemente a que en este tipo de flama no se forman óxidos durante la aplicación del
recubrimiento, los cuales brindan protección contra la corrosión al material. Este mismo
comportamiento se presenta en la solución de NaCl al 3.5 % para los mismos recubrimientos. Los
recubrimientos fabricados con flama oxidante y estequiométrica, presentaron menor velocidad de
corrosión en los tres medios de evaluación y estas dos condiciones de flama presentaron menor
velocidad de corrosión que el sustrato de acero inoxidable 304. Este comportamiento también se
ve reflejado en los potenciales de corrosión presentados por estas muestras, los cuales en todas las
soluciones de evaluación se obtienen potenciales de corrosión mayores. Un estudio realizado a
recubrimientos de WC-17Co mostró un potencial de corrosión de -550 mV en NaCl, el cual es
mayor a los desarrollados en este estudio [16].
8
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Tabla IV. Valores obtenidos de la prueba resistencia a la polarización lineal (RPL), potencial de corrosión (Ecorr),
densidad de corriente de corrosión (Icorr) y velocidad de corrosión en diferentes soluciones.
Tipo de flama Solución Ecorr Rp Icorr Vel. Corrosión

(mV vs ECS) (Ohms*cm2) (A/cm2) (mm/año)
SS 304
Oxidante -360.00 63,056 4.14 E-07 0.12
Reductor -346.90 74,348 3.51 E-07 0.10
H2O
Estequiométrica -312.75 59,574 4.38 E-07 0.13
Oxidante + 2VC -304.18 66,122 3.95 E-07 0.11
SS 304
Oxidante -413.54 2,262 1.15 E-05 3.42
Reductor NaCl -474.12 697 3.74 E-05 11.11
Estequiométrica -425.83 2,842 9.18 E-06 2.72
Oxidante + 2VC -454.11 667 3.91 E-05 11.62
SS 304
Oxidante -297.05 456 5.71 E-05 16.98
Reductor -317.88 510 5.10 E-05 51.88
Estequiométrica H2SO4 -225.11 1,530 1.70 E-05 5.06
Oxidante + 2VC -192.86 171 15.20 E-05 45.20
Figura 4. Velocidad de corrosión de los recubrimientos fabricados con diferentes tipos de flama evaluados en H2O,
NaCl y H2SO4.
3.3. Curvas de polarización potenciodinámica (CPP).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Las curvas de polarización potenciodinámicas de las muestras en los diferentes

medios se presentan en la figura 5. Todos los recubrimientos exhiben un comportamiento similar
al ser expuestos en agua. En este medio el sustrato (SS 304), presentó menor velocidad de corrosión
y menor densidad de corriente de corrosión, en relación a los recubrimientos, el fabricado con flama
oxidante es el que presento menor potencial de corrosión y también menor densidad de corriente
de corrosión, lo cual se traduce en mayor resistencia a la corrosión de este recubrimiento en este
medio. En solución de cloruro de sodio todos los recubrimientos tienen densidades de corriente de
corrosión mayores al sustrato con valores de entre 1.88 E-05 y 5.11 E-05, también se observa que
en ninguno de los recubrimientos se presentó tendencia a la pasivación, ya que todos se encuentran
en activación en la rama anódica. En la solución de NaCl, los recubrimientos fabricados con flama
oxidante y reductora fueron los que presentaron menor densidad de corriente de corrosión. Solo el
sustrato de acero inoxidable 304, presento densidad de corriente de pasivación (2.86 E-06) en la
solución de NaCl. En solución al 0.5 M de H2SO4 los potenciales de corrosión son similares en
todos los recubrimientos independientemente del tipo de flama co el que fueron fabricados, tambien
todos presentan tendencia a la pasivación en la rama anódica. Sin embargo, estas densidades de
corriente de pasivación son mayores en un orden de magnitud que la presentada por el material
utilizado como sustrato (SS 304). En la solución de H2SO4, los recubrimientos fabricados con flama
oxidante y estequiométrica mostraron menor densidad de corriente de corrosión de 5.11 y 1.72 E-
05 respectivamente, lo cual es indicativo de una menor velocidad de corrosión de estos
recubrimientos en dicha solución. En estas pruebas la solución más agresiva tanto para los
recubrimientos como el sustrato es la de 0.5 M de H2SO4. Al igual que en las pruebas de resistencia
a la polarización lineal, los recubrimientos que presentaron mejor resistencia a la corrosión en los
diferentes medios de evaluación fueron los fabricados con flama oxidante y estequiométrica. El
contenido de VC no afectó la dinámica de corrosión del recubrimiento confirmando los resultados
en la literatura [17]. En electrolitos ácidos ocurre la disolución del cobalto seguido de la remoción
de carburos de tungsteno [18]. Algunos investigadores han encontrado que, en una solución
alcalina sin cloro, el WC-Co se comporta entre WC y Co y concluyen que ambos elementos se
disuelven en la solución [19], lo cual contrasta con otros investigadores, quienes sugieren que la
pasivación de cobalto y disolución de WC se da en electrolitos alcalinos.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5. Curvas de polarización Potenciodinámicas de los recubrimientos fabricados con diferentes tipos de flama
evaluados en a) H2O, b) NaCl y c) H2SO4.
Tabla V. Valores obtenidos de las curvas de polarización potenciodinámicas (CPP), en las diferentes soluciones de
evaluación.
Ecorr Ipass Icorr Vel. Corrosión

Tipo de flama Solución
(mV vs ECS) (A/cm2) (A/cm2) (mm/año)
SS 304 -210.60 4.33 E-6 8.34 E-07 0.24
Oxidante -417.27 1.04 E-5 1.26 E-06 0.37
Reductor H2O -347.72 1.38 E-5 1.37 E-06 0.40
Estequiométrica -340.8 1.03 E-5 1.34 E-07 0.39
Oxidante + 2VC -340.20 9.23 E-6 1.28 E-07 0.38
SS 304 -362.31 2.86 E-6 1.41 E-06 0.41
Oxidante -617.57 ---- 2.49 E-05 7.40
Reductor NaCl -662.86 ---- 5.11 E-05 15.19
Estequiométrica -570.58 ---- 2.25 E-05 6.69
Oxidante + 2VC -673.09 ---- 1.88 E-05 5.59
SS 304 -372.54 3.58 E-5 5.4 E-04 157.65
Oxidante -318.76 18.95 E-4 5.11 E-05 15.19
Reductor H2SO4 -314.02 62.75 E-4 5.10 E-04 153.64
Estequiométrica -320.92 7.01 E-4 1.72 E-05 5.12
Oxidante + 2VC -313.03 12.00 E-4 1.19 E-04 35.57
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación a la resistencia de corrosión de diferentes tipos

de flama en la aplicación por rociado térmico HVOF de recubrimientos de WC-Co-VC en
diferentes medios.
El mecanismo de corrosión presentado por los recubrimientos es por disolución del
aglutinante (cobalto) seguido de la remoción de carburos de tungsteno.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Se encontró que la variación de las condiciones de la flama tiene un efecto significativo en

la resistencia a la corrosión de los recubrimientos teniendo como efecto negativo el uso de flama
reductora en comparación con los otros tipos de flama.
El uso de una flama oxidante y estequiométricamente presento mayores resistencias a la
corrosión, teniendo velocidades de corrosión menores en los medios más agresivos, esto debido a
un mejor mecanismo de fundición del polvo al momento del rociado térmico.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación y al cuerpo academico UANL-CA-316. Por las facilidades
otorgadas.
6. REFERENCIAS
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Materiali e dell’Ambiente, Università di Moden (2006).
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12
14-16 OCTUBRE, 2020
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Polarization Measurements” (1999).
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harmetal with electrochemical and surface analytical methods. Surface Science, (2004). 566-568(1-
3 PART 2): p. 1240-1245.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
CURVAS POTENCIOESTÁTICAS PARA EVALUACIÓN
ELECTROQUÍMICA DEL ACERO INOXIDABLE 15-5PH
CTS-O8
B. S. Martinez Aparicio1, C. Gaona Tiburcio1. D.M. Bastidas2, F. Estupiñán1, Lara1, P.
Zambrano1, J. Cabral1 F. M Almeraya Calderon1,
1
Universidad Autónoma de Nuevo León. FIME
Centro de Investigación e Innovación en ingeniería aeronáutica CIIIA.
2
The University of Akron
RESUMEN
La corrosión es un problema de importancia para muchos sectores industriales, donde la

industria aeronáutica no es la excepción. Como método de protección para los componentes
estructurales fabricados con acero inoxidable en una aeronave, se utiliza el proceso de pasivación.
El presente estudio consistió en la evaluación de la presencia de la capa pasiva en el acero
inoxidable 15-5PH. La pasivación se realizó utilizando ácido cítrico durante 30 y 90 min, a una
temperatura de 25°C. La investigación sobre la presencia de la capa pasiva fue llevada a cabo
utilizando las técnicas electroquímicas de curvas de polarización potenciodinámicas y curvas de
polarización potencioestáticas a diferentes valores de potencial, en los electrolitos de NaCl al
3.5%wt y H2SO4 al 1%wt. La existencia de la capa pasiva en el acero inoxidable 15-5PH, fue
comprobada.
Palabras Clave: acero inoxidable, 15-5PH, pasivación, ácido cítrico.

1. INTRODUCCIÓN
Las aleaciones de aluminio, aleaciones de titanio, materiales compuestos y aceros, son los
grupos de materiales más importantes en la industria aeronáutica. La utilización del acero en
componentes de aeronaves se reduce a los aceros inoxidables, que cumplan con la combinación
de excelentes propiedades mecánicas, así como resistencia a la corrosión [1]. Los aceros
inoxidables son aleaciones de base hierro con un contenido mínimo (aprox. 12% Cr) cantidad
necesaria para evitar la formación de óxido, de allí surge la designación de inoxidables. [2]
Particularmente, los aceros inoxidables endurecidos por precipitación tienen las características
de: buena resistencia, tenacidad, resistencia a la corrosión, capacidad de fabricación y
soldabilidad, además se pueden utilizar en entornos corrosivos a temperaturas de hasta 350°C. De
los diferentes tipos de aceros inoxidables endurecidos por precipitación, el acero inoxidable 15-5
PH es uno de los utilizados para aplicaciones aeronáuticas. [3]
En términos generales, el acero inoxidable 15-5 PH en su composición contiene alto % de
cromo (Cr) que le brinda resistencia ante la corrosión, así como níquel (Ni) que se utiliza para
mejorar la tenacidad y otros elementos que a través de la formación de partículas precipitadas
promueven el endurecimiento haciéndolo más resistente mecánicamente, siendo el candidato
ideal para componentes como el tren de aterrizaje. [4]
Tabla I. Composicion quimica del acero inoxidable 15-5PH. [4]
Elementos C Cr Ni Cu Mn Si Nb
% en peso 0.07 15 4.5 3.5 1 1 0.3
La exposición de los componentes de una aeronave en ambientes adversos, pueden

generar problemas de corrosión. Para la industria aeronáutica el tema de la corrosión requiere la
comprensión de variables muy diversas como las características del material que, en conjunto con
las propiedades mecánicas como resistencia a la fatiga y capacidad de carga, se verán
comprometidas en presencia de la corrosión. [5] De esta manera, se buscan métodos de
protección que cumplan con los requerimientos para el material utilizado en las aeronaves. En
particular, en los aceros inoxidables la formación de una película de óxido rica en cromo,
invisible y adherente, que se forma y cura en presencia de oxígeno funciona como capa
protectora. [6]
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Como es conocido los aceros inoxidables se pasivan naturalmente, el tiempo para que esto
ocurra puede variar y no se asegura una buena adherencia [7]. Por tal motivo, para garantizar que
la película generada se reforme rápidamente y además sea compacta, adherente y continua en su
totalidad, se lleva a cabo un método de protección para la corrosión conocido como pasivación.
La pasivación es uno de los métodos conocidos como inorgánicos o por conversión. En términos
de tratamientos metálicos, la pasivación es un proceso de limpieza química para mejorar la
resistencia a la corrosión del acero inoxidable [8] El proceso de pasivación más común implica la
exposición del metal a un ácido oxidante. Las mezclas de ácido nítrico y ácido nítrico-clorhídrico
son las más utilizadas. Siendo la mezcla de ácido nítrico-clorhídrico las más agresiva, utilizada
para remover contaminación generada durante el tratamiento térmico. [9]
Por otra parte, aunque el ácido nítrico ofrece un rendimiento excelente, su uso produce
una gran cantidad de desechos peligrosos y emisiones de óxido de nitrógeno, además el proceso
incluye el uso de materiales peligrosos. La industria aeronáutica se encuentra constantemente en
la búsqueda de optimizar los procesos involucrados en cada una de las áreas que la componen,
con la finalidad de reducir costos, tiempos, impacto ambiental, entre otros. Siendo el impacto
ambiental de suma importancia en la actualidad. Con relación al proceso de pasivación, el ácido
cítrico ofrece varios beneficios como seguridad para el operario, reduce el impacto ambiental y
una reducción en el costo operacional lo que lo convierte en una alternativa viable para sustituir
el ácido nítrico como agente pasivante en aceros inoxidables. [10]
El ácido cítrico se ha implementado a manera de análisis en la industria aeronáutica,
existe poca evidencia de que sea un agente de pasivación técnicamente sólido, así como existe
falta de información relacionada a la evaluación electroquímica. Este estudio tiene como objetivo
la generación de la capa pasiva a partir de una solución de ácido cítrico, en muestras de acero
inoxidable 15-5PH. Posteriormente, se evaluará mediante la técnica de curvas de polarización
potencioestáticas, la presencia y efectividad de la capa pasiva en el acero inoxidable 15-5PH,
utilizando NaCl al 3.5% y H2SO4 al 1% como electrolitos.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Material
2.1.1. Composición química y microestructura
El material seleccionado para la experimentación fue acero inoxidable endurecido por

precipitación 15-5 PH, con una totalidad de 20 especímenes. Para obtener la composición
química del material y comprobar que tratara del acero inoxidable 15-5 PH, se utilizó
Espectrometría XRF portátil, los resultados se muestran en la Tabla II.
Tabla II. Composición química de las muestras utilizadas.
Acero elementos (% en peso)

Inoxidable
C Mn Si Cr Ni S Fe Cu Nb Mo Co V W
15-5 PH 0.07 0.88 0.54 13.8 4.37 0.03 76.3 3.13 0.30 0.34 0.23 0.054 0.04
La microestructura del acero inoxidable 15-5PH, fue obtenida por metalografía como se
muestra en la Figura 1, donde se puede observar una microestructura martensítica templada,
con precipitados en los limites de grano.
Figura 1. Microestructura del acero inoxidable 15-5PH.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.2. Pretratamiento
Las muestras deben prepararse previamente al proceso de pasivación, para garantizar una
buena adherencia y efectividad de la capa pasiva. En primer lugar, se realizó una preparación
metalográfica, utilizando papel abrasivo de granulometrías a partir de 80 hasta 600.
Posteriormente, las muestras fueron sometidas a una limpieza basada en la norma ASTM A380-
17, utilizando una máquina de limpieza por ultrasonido. [11]
El proceso de limpieza se enlista a continuación:
❖ Enjuague con agua y detergente por 10 minutos.
❖ Enjuague con agua destilada por 10 minutos.
❖ Enjuague con alcohol y acetona en una relación 1:1.
2.2. Pasivación
El método de pasivación fue llevado a cabo en base a la norma ASTM A967-09 [12].
Inicialmente, se preparó la solución que se emplearía como agente pasivante la cual fue ácido
crítico (C6H8O7) al 15%wt. La inmersión de los especímenes en el agente pasivamente fue de 30
y 90 minutos, a una temperatura de 25°C.
Figura 2. Esquema de pasivación de muestras.
Concluido el pasivado los especímenes, estos fueron enjuagados en agua destilada y secados
en aire.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
La caracterización electroquímica utilizada siguió los lineamientos de la norma ASTM-

G5-13E2 [13]. Esta norma corresponde a la técnica de Curvas de Polarización
Potenciostáticas con la finalidad de analizar la capa pasiva en diferentes regiones. Las
pruebas se realizaron en NaCl (3. % de cloruro de sodio) y H2SO4 (1 % de ácido sulfúrico). El
arreglo electroquímico que muestra en la Figura 3, se compone por una celda de 3 electrodos
donde: Electrodo de Trabajo (1. Muestra de acero inoxidable 15-5PH pasivado), Electrodo de
Referencia (2. Calomel Saturado) y Electro Auxiliar (3. Platino). El equipo utilizado fue un
Potenciostato/Galvanostato/ZRA de la marca Gill ACM Instruments.
Figura 3. Celda electroquímica
Los parámetros utilizados para la obtención de las Curvas de Polarización

Potenciodinámicas fueron: una polarización de -1000mV a 1200mV, con una velocidad de
polarización de 60mV/min. Con los datos obtenidos se determinaron los valores de potencial
requeridos para la aplicación de la técnica electroquímica de Curvas de Polarización
Potenciostáticas. Fueron seleccionados los diferentes potenciales en las regiones de activación,
pasivación, transpasivación y algunos casos una pasivación secundaria. Los parámetros para las
muestras de acero inoxidable 15-5 PH pasivados en ácido cítrico se pueden observar en la Tabla
III.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla III. Parámetros electroquímicos.
Pasivación
Acero Inox. Temperatura Tiempo Potencial en Potencial en
(°C) (min) NaCl H2SO4
(mV) (mV)
E1= -500 E1= -900
15-5 PH 25 30 E2= -100 E2= -200
E3= -50 E3= 400
E4= 100 E4= 900
E5= 425 E5= 1200
15-5 PH E1=-200 E1=-200
25 90 E2= -100 E2= 100
E3= -50 E3= 400
E4= 100 E4= 900
E5=200 E5=1200
La primera sección de resultados está compuesta de los resultados obtenidos para las
muestras de acero inoxidable 15-5 PH pasivado en ácido cítrico durante 30 min a 25°C,
evaluadas en 3.5% de NaCl.
En la Figura 4 se muestra la Curva de Polarización Potenciodinámica, de la cual fueron
seleccionados los diferentes valores de potencial en las regiones de activación, pasivación y
transpasivación.
500
15-5PH / 25°C-30 min
400
300
E5=200mV
Potencial (mV vs ECS)
200
E4= 100mV
100
0 E3= -50mV
Pasivacion
-100
E2= -100mV
-200
E1= -200mV
-300
-400
Electrolito: NaCl
-500
1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 10 100
2
Densidad de Corriente (mA/cm )
Figura 4. Potenciales en las diferentes regiones de la CPP para acero inoxidable 15-5PH evaluado en NaCl.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Las siguientes gráficas muestran los potenciales seleccionados de la CPP de manera

individual, con el objetivo de estudiar el comportamiento de la capa pasiva en ese potencial en
específico.
-5
-4.0x10 8.0x10
-4
-5
-6.0x10
-4
6.0x10
-5
-8.0x10
Corriente (mA/cm )
Corriente (mA/cm )
2
2
-4
4.0x10
-4
-1.0x10
-4
-1.2x10
-4 2.0x10
-4
-1.4x10 0.0
-4
-1.6x10
-4
-2.0x10
-4
-1.8x10
-4
-4
-200mV -4.0x10 -100mV
-2.0x10
I) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 II)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (Seg)
Tiempo (Seg)
-4
4.0x10 3.0
-4
3.5x10
2.5
-4
3.0x10
Corriente (mA/cm )
Corriente (mA/cm )
2
2.0
-4
2.5x10
-4
1.5
2.0x10
1.5x10
-4 1.0
-4
1.0x10 0.5
-5
5.0x10
0.0
-50mV 100mV
0.0
III) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
IV) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (Seg) Tiempo (Seg)
35
30
25
Corriente (mA/cm )
2
20
15
10
0 200mV
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

V)
Tiempo (Seg)
Figura 5. Curvas Potenciostáticas para diferentes potenciales del acero inoxidable 15-5PH en NaCl
I) E1=- 200mV, II) E2=-100mV, III) E3=-50mV, IV) E4=100mV, V) E5=200mV.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 5 se puede observar, el potencial E1= -200mV, región cercana al inicio de la

pasivación. De igual manera se muestran los potenciales de E2=-100mV, E3=-50mV y
E4=100mV correspondientes a los potenciales en pasivación. Donde efectivamente se muestra la
presencia de la capa pasiva. Así como en la misma figura, se observa el potencial evaluado en la
región de transpasivación, E5=200mV.
En el comportamiento de las gráficas se puede determinar como el potencial cercano a la
pasivación (E1) tiene un pequeño incremento de la corriente antes de mantener la corriente
constante indicando el inicio de la región de pasivación, la cual se podrá comprobar con las
gráficas de los potenciales E2, E3, y E4. Donde para el potencial de E4 se observa un incremento
de la corriente antes de tras pasivarse, comprobando la activación en la gráfica del potencial E5.
La segunda sección de resultados se compone de las muestras de acero inoxidable 15-5 PH
pasivado en ácido cítrico durante 30 min a 25°C, evaluadas en al 1% H2SO4 En la Figura 6, se
muestra la CPP de la cual fueron seleccionados diferentes valores de potencial en las regiones de
activación, pasivación, transpasivación y para este electrolito (H2SO4) una segunda pasivación.
1600
15-5 PH / 25°C/30min
1400
E5=1200mV
1200
Segunda Pasivacion
1000
800 E4=900mV
600
E3=400mV
400
Pasivacion
200
0 E2=100mV
-200
E1=-200mV
-400
Electrolito: H2SO4
-600
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 10
2
Densidad de Corriente (mA/cm )
Figura 6. Potenciales en las diferentes regiones de la CPP para acero inoxidable 15-5PH en H2SO4.
En la Figura 7 se muestra el potencial E1= -200mV, región cercana al inicio de la

pasivación. Así como se muestran los potenciales de E2=100mV, E3=400mV y E4=900mV
correspondientes a los potenciales en pasivación. También se puede observar el comportamiento
del acero 15-5 PH, donde al potencial de E5= 1200mV se presenta una pasivación secundaria.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
-3
1.0x10
-3
1.5x10
-4
8.0x10
-3
1.0x10 -4
6.0x10
Corriente (mA/cm )
Corriente (mA/cm )
2
2
-4 -4
5.0x10 4.0x10
-4
2.0x10
0.0
0.0
-4
-5.0x10
-4
-2.0x10 100mV
-200mV
-3
-1.0x10
I) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 II) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (Seg) Tiempo (Seg)
0.10
0.10 900mV
0.08
0.08
0.06
Corriente (mA/cm )
Corriente (mA/cm )
2
2
0.06
0.04
0.04
0.02
0.00 0.02
400mV
-0.02 0.00
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
III) Tiempo (Seg)
IV) Tiempo (Seg)
1.4
1.3
Corriente (mA/cm )
2
1.2
1.1
1.0
0.9
1200mV
V) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo (Seg)
Figura 7. Curvas Potenciostáticas para diferentes potenciales del acero inoxidable 15-5PH en H2SO4.
I) E1=-200mV, II) E2=100mV, III) E3=400mV, IV) E4=900mV, V) E5=1200mV.
De la evaluación del acero inoxidable 15-5PH evaluado en el electrolito de H2SO4, se

puede observar que para un potencial E5, ocurre una pasivación secundaria, a diferencia del
comportamiento en NaCl donde ocurre una transpasivación.
La siguiente sección de resultados corresponde a las muestras de acero inoxidable 15-5
PH pasivado en ácido cítrico durante 90 min a 25°C, evaluadas en NaCl al 3.5% wt. Para las
10
14-16 OCTUBRE, 2020
cuales la CPP de donde se obtuvieron los potenciales a evaluar en las regiones de activación,
pasivación, y transpasivación, se muestra en la Figura 8.
Figura 8. Potenciales en las diferentes regiones de la CPP para acero inoxidable 15-5PH en NaCl-90min.
En la Figura 9, se muestra el comportamiento de la capa pasiva, al utilizar el parámetro de

tiempo de pasivación a 90 min. Los potenciales seleccionados fueron E1=-200mV, región
cercana al inicio de pasivación. Para la región de pasivación los potenciales corresponden a
E2=-100mV, E3=-50mV y E4=100mV. Así como para la región de transpasivación el potencial
evaluado fue E5=200mV.
Por lo tanto, la gráfica muestra cada uno de los potenciales seleccionados. Para el
potencial E1, se puede observar como los valores de corriente incrementan, posteriormente en los
potenciales de la región de pasivación (E2, E3 y E4) se estabilizan y los incrementos de corriente
son mínimos, comprobando que existe la capa pasiva. Al iniciar la región de transpasivación al
potencial E5, los valores de corriente incrementan.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
I) II)
III) IV)
V)
Figura 9. Curvas Potenciostáticas para diferentes potenciales del acero inoxidable 15-5PH en NaCl, pasivado
durante 90 min.
I) E1=- 200mV, II) E2=-100mV, III) E3=-50mV, IV) E4=100mV, V) E5=200mV.
Los resultados para el electrolito de ácido sulfúrico se muestran en la siguiente sección.

La Figura 10, representa la Curva de Polarización Potenciodinámica de la cual fueron
seleccionados los valores de potencial a evaluar, para las muestras de acero inoxidable 15-5 PH
pasivado en ácido cítrico durante 90 min a 25°C, evaluadas en H2SO4 al 1%.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 10. Potenciales en las diferentes regiones de la CPP para acero inoxidable 15-5PH en H2SO4 -90min.
La evaluación individual de los potenciales en las diferentes regiones se muestra en la

Figura 11. El potencial E1 fue seleccionado al inicio de la región de activación, lo cual se puede
observar con las pequeñas fluctuaciones de corriente. Este comportamiento, es contrario en los
potenciales E2, E3 y E4, ya que se encuentran en la región de pasivación, como se puede
observar en las gráficas la corriente se estabiliza debido a la capa pasiva, además que el H2SO4
contribuye a la pasivación de la muestra. Por otra parte, al llegar al potencial E5 donde ocurre la
transpasivación se puede observar como ocurre el rompimiento de la capa pasiva y aumenta la
corriente.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
I) II)
III) IV)
V)
Figura 11. Curvas Potenciostáticas para diferentes potenciales del acero inoxidable 15-5PH en H2SO4, pasivado
durante 90 min.
I) E1=-200mV, II) E2=-100mV, III) E3=400mV, IV) E4=900mV, V) E5=1200mV.
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4. CONCLUSIONES
La evaluación del acero inoxidable 15-5PH pasivado en ácido cítrico, a través de la técnica de
curvas potenciostáticas en los potenciales de la región pasiva, comprueba la existencia de la capa
pasiva.
Al exponer las muestras al electrolito de NaCl en potenciales de transpasivación, se presentó
corrosión por picaduras debido al aumento de la corriente generando el rompimiento de la capa
pasiva. Sin embargo, para el electrolito de H2SO4 en el acero inoxidable ocurre una pasivación
secundaria.
El acido cítrico es una alternativa viable de pasivación para aceros inoxidables endurecidos
por precipitación.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al Conacyt. Proyecto: “Estudio de las propiedades electroquímicas y

mecanismos de crecimiento de la película de pasivación de aceros inoxidables endurecibles por
precipitación en ambientes ácidos”, No. A1-S-8882 and UANL -CIIIA- Cuerpo Académico
UANL- CA-316 “Deterioro e Integridad de Materiales Compuestos”.
6. REFERENCIAS
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Springer Science+Business Media, 2017.
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Limited, 2012.
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[6] AIST, «Steel Glosary,» Association of Iron & Steel Technology, [En línea]. Available:
http://apps.aist.org/asp/glossary/. [Último acceso: 2019].
[7] A. International, Chapter 1 : Introduction to Stainless Steels, ASM International, 2000.
[8] D. Yasensky, «Citric Acid Passivation of Stainless Steel,» de Aircraft Airworthiness and
Sustainment, USA, 2011.
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Properties, New York: Marcel Dekker Inc., 2003.
[10] B. G. J. D. a. A. S. A. Meinhold, Technology Evaluation for Environmental Risk Mitigation
Compendium, Ohio: NASA, 2017.
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Parts, Equipment and Systems., USA: ASTM Standard, 2017.
[12] ASTM, «A967-09 Standard Specification for Chemical Passivation Treatments for Stainless
Steel Parts,» ASTM Standard, USA, 1999.
[13] ASTM, «ASTM-G5-1ASTM G5 13E2 Standard Reference Test Method for Making
Potentiostatic and Potentiodynamic Anodic Polarization Measurements,» ASTM
International, USA, 2013.
16
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INFLUENCIA DEL pH EN EL PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN DE
PALADIO SOBRE HOPG
CTS-O10
A.S. Bravo Rodriguez1, C.H. Rios-Reyes2, L.H. Mendoza-Huizar1*, M. Rivera3
1
Área Académica de Ciencias Químicas, UAEH, Mineral de la Reforma, Hgo. México.
2
Universidad Lasalle Pachuca. Pachuca, Hgo. México.
3
Instituto de Física. Universidad Nacional Autónoma de México, Ciudad de México, México.
*
E-mail Responsable de la investgación: [email protected]
[email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo se analizó la influencia del pH en el proceso de electrodeposición

de Paladio, trabajando en el sistema el cual está conformado por 0.001 M PdCl2 + 1 M
NH4Cl/HOPG, a pH=5 y 8, mediante el uso de la técnica de Voltamperometría Cíclica y
Cronoamperometría a una temperatura de 40°C. El análisis de los transitorios potenciostáticos
sugiere la presencia de un proceso de nucleación y crecimiento progresivo. Mediante ajustes no
lineales de los transitorios experimentales, utlizando el modelo de nucleación y crecimiento
propuesto por Palomar Pardavé, fue posible calcular los valores del coeficiente de difusión,
velocidad de nucleación y el número de sitios activos. Todos estos parámetros fueron
dependientes del potencial en ambas soluciones de pH.
Palabras Clave: Electrodeposición, HOPG, Difusión, Sitio Activo.

1. INTRODUCCIÓN
El desarrollo tecnológico ha impusado nuevos desafíos, para la obtención de materiales que
pretenden nuevas características que permitan la miniaturización de los sistemas existentes, como
por ejemplo: memorias de tamaño cada vez mas reducido para el almacenamiento y
procesamiento de gran cantidad de datos [1].
Específicamente los materiales nanoestructurados ferromagnéticos (MNM) tienen un gran
valor desde el punto de vista tecnológico, científico y comercial. Debido a sus propiedades
magnéticas los MNM están siendo ampliamente utilizados. [2-6].
Los materiales construidos a base de paladio han atraído un gran interés en vista de sus
potenciales aplicaciones. Adicionalmente una caracterísitca interesante del paladio, es que en
estado macroscópico no es magnético, pero cuando se encuentra en forma de películas delgadas o
de nanopartículas puede presentar ferromagnetismo [7], es importante mencionar que la ventaja
que presentan los materiales nanoestructurados magnéticos a base de paladio, radica en que estos
exhiben un “Efecto Hall Anómalo” (EHA) [8].
Las nanopartículas de Pd se han preparado por varios métodos sin embargo la
electrodepositación de las nanopartículas de Pd [9], es un método viable para la obtención de
películas delgadas metálicas, cuyas propiedades son de gran importancia en la industria
electrónica. Esta técnica presenta ventajas importantes con respeto a las demás técnicas tales
como su bajo costo, es sencilla de implementar y solo se requiere modificar variables
macroscópicas tales como concentración, corriente eléctrica, voltaje y temperatura.
Adicionalmente, la electrodepositación permite la posibilidad de investigar el mecanismo de
crecimiento de la nucleación al estado de formación de películas delgadas [10].
De lo reportado en la literatura es claro qué las superficies de carbón han sido los substratos
preferidos para estudiar la electrodepositación de Pd, dado que es posible obtener extensas
superficies reactivas, a bajo costo. Cabe mencionar que la cinética de la electrodepositación del
Pd es altamente dependiente de la composición del baño de recubrimiento y del tipo de sustrato
de carbono [11].
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.1. Estudio Termodinámico
Por medio de estudios termodinámicos (Diagramas de Zona de Predominio y de Pourbaix),

se llevó a cabo el diseño del baño electrolítico para establecer las concentraciones de aniones y
cationes, y así identificar las especies químicas presentes en las condiciones de trabajo
establecidas. Esto debido a que el tipo y concentración de las especies químicas, puede inducir
cambios en la cinética de electrocristalización.
2.1.2. Condiciones Experimentales
La temperatura de trabajo seleccionada fue de 40°C, el substrato que se utilizó fue: Grafito
Pirolítico Altamente Orientado (HOPG), dado que este presenta una naturaleza inerte en el rango
de potencial analizado. Antes de llevar a cabo cada experimento el electrodo fue lavado con agua
desionizada; posteriormente la solución fue desoxigenada mediante burbujeo por N2 por 15
minutos antes de cada experimento.
2.1.3. Estudio Voltamperométrico
Por medio de este estudio se determinó la ventana de potencial a la cual fue posible llevar a
cabo el proceso de electrocistalización del metal sobre el substrato (HOPG), así como determinar
el coeficiente de difusión a diferentes velocidades, la velocidad de nucleación y finalmente el
número de sitios activos. Las condiciones a las cuales se llevaron a cabo los voltamperogramas
fue a la temperatura antes mencionada de 40°C. Ambas soluciones tanto la de pH de 5 como de
8, se efectuaron con un rango de potencial que van de los 600 a los -1,100 mV, con velocidades
de 10 hasta los 300 mVs-1.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.4. Estudio Cronoamperométrico
Se registraron los transitorios corriente-tiempo para así poder determinar la cinética de

formación de la nueva fase metálica. Las condiciones de temperatura a las que se llevaron a cabo
los experimentos fue de 313 K. Trabajando con pH de 5 y 8. Ya con los transitorios
experimentales obtenidos, se ajustaron a modelos matemáticos de nculeación reportados en la
literatura.
2.2. Estudio Morfológico
Las nanoestructuras, dentro de sus características principales es que presentan un mismo

tamaño con propiedades de interés particular. Se empleó la Microscopía Electrónica de Barrido
(SEM) y (AFM) para la elucidación de la microestructura de materiales.
3.1. Análisis Termodinámico de la Solución
Para llevar a cabo el análisis de electrodepositación de Pd se estudiaron distintos baños

electrolíticos, con la finalidad de identificar cuál es el más favorable para llevar a cabo la síntesis.
En la figura 1 se muestra el diagrama de Pourbaix del sistema utilizado en el presente trabajo el
cual es 10-3 M PdCl2 + 1M NH4Cl. Las especies químicas predominantes, bajo las condiciones
experimentales de trabajo de Pd (II) son [PdCl4]2- y [Pd (NH3)4]2+ para un pH de 5 y 8
respectivamente.
Figura 1. Diagrama tipo Pourbaix del sistema Pd (II). [Cl- =1.00 M] [Pd2+=0.001 M] [NH3=1 M]
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2. Estudio Voltamperométrico
3.2.1. Sistema #1 pH=8

En la Figura 2, se muestra una familia de voltamperogramas a distintas velocidades de barrido
del sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=8, el barrido se inició en el potencial de
corriente nula, alrededor de 0.6 V, posteriormente el potencial de cristalización se encuentra a un
potencial aproximado de 0.25 V, continuando el barrido se encuentra la presencia de cuatro picos
(A, B, C y D) a potenciales aproximados de -0.10, -0.30, -0.50 y -0.80 V respectivamente, los
cuales están asociados a la electrodepositación del Pd sobre la superficie del electrodo. El barrido
se invierte aproximadamente en -1.1 V hacía la región anódica, encontrándose en la región
anódica dos picos (E y F) a la disolución del Pd electrodepositado a 0.1 y 0.5 V, además de ello
estos presentan un valor muy similar al respecto de Ep (potencial de pico). Ver Figura 2.
Figura 2. Conjunto de Voltamperogramas obtenidos a una temperatura de 40°C, a distintas velocidades de barrido.
Sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=8.

Continuando con el análisis voltamperométrico pero ahora cambiando de pH, en la Figura 3,
se muestra una familia de voltamperogramas a distintas velocidades de barrido del sistema
HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=5, el barrido se inició en el potencial de corriente nula,
alrededor de 0.3 V, posteriormente el potencial de cristalización se encuentra a un potencial
aproximado de 0.25 V, continuando el barrido se encuentra la presencia de dos picos (A y B) a
potenciales aproximados de 0.10 y -0.10 V respectivamente, los cuales están asociados a la
electrodepositación del Pd sobre la superficie del electrodo. El barrido se invierte
5
14-16 OCTUBRE, 2020
aproximadamente en -1.1 V hacía la región anódica, encontrándose en la región anódica tres

picos (C, D y E) a la disolución del Pd electrodepositado a 0.1 y 0.5 V, además de ello estos
presentan un valor muy similar al respecto de Ep (potencial de pico). Ver Figura 3.
Figura 3. Conjunto de Voltamperogramas obtenidos a una temperatura de 40°C, a distintas velocidades de barrido.
Sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=5.
3.3. Estudio Cronoamperométrico

Se llevó a cabo un estudio cronoamperométrico a diferentes potenciales del sistema
HOPG/0.001 M PdCl2+ 1M NH4Cl pH=8, en la figura 4 se muestra los transitorios obtenidos,
puede apreciarse el inicio del proceso de cristalización correspondiente al traslape de núcleos (t≤1
s), el cual podemos visualizar al momento de formación de un máximo en cada transitorio.
Asimismo el valor de corriente de todos los transitorios decrece hasta permanecer casi constante,
lo que sugiere que nuestro proceso electroquímico se encuentra regido por la difusión planar (t≥1
s).
Figura 4. Cronoamperograma que muestra el trazado de la corriente contra tiempo, obtenido a diferentes pulsos de
potencial del sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=8. Temperatura 40°C.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
3.3.1.1. Determinación de los parámetro cinéticos de nucelación y crecimiento.

Dentro del estudio cinético, se llevó a cabo un ajuste no lineal utilizando modelos
matemáticos de nucleación y creciemiento para así poder calcular los parámetros
termodinámicos. El matemático utilizado fue el de Palomar Pardavé et al. La densidad de
corriente viene dada por la ecuación 2 y los demás parámetros termodinámicos por las ecuaciones
3, 4, 5 y 6.

j (t ) 3 D = P1* + P4 (t − u )
−1 / 2
x1 − exp(t − u) − 1 − exp(−PP33(t − u))  (2)
  
8Co1 / 2
k= (3)

Número de Sitios Activos

P2
No = (4)
 * KD
Velocidad de Nucleación
A = P3 (5)
Coeficiente de difusión
P4 1 / 2
D= (6)
2 FCo
De las ecuaciones anteriores se define No (cm-2), como el número de sitios activos de

nucleación, A (s-1) es la velocidad de nucleación, D (cm2s-1) es el coeficiente de difusión, F es la
constante de Faraday (96485 C mol-1). P2, P3 y P4 son las constantes obtenidas en el ajuste no
lineal. En la Tabla 1 se presentan los resultados obtenidos.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Parámetros cinéticos obtenidos a una Temperatura de 40°C mediante el modelo reportado por Palomar
Pardavé et Al. Sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=8
E/mV A/s-1 No X 1010 / Coeficiente Dpromedio σ

cm2 Difusión
X10-06 cm2s-1 (Desviación
X10-06 cm2s-1
estándar)
-500 209 3.83 1.11 1.11 0.36
-475 209 3.81 1.11
-450 208 3.78 1.11
-400 207 3.76 1.11
-375 205 3.64 1.11
-350 203 2.20 1.10
-300 198.06 1.54 0.58
-275 5.45 1.29 0.41
-250 1.28 1.96 0.23
La Figura 5 ejemplifican algunos de los ajustes no lineales llevados a cabo, nótese que tanto
los valores experimentales como los valores teóricos, son muy semejantes.
Figura 5. Ajuste no lineal a partir de un transitorio a 40°C -350 mV utilizando el modelo Palomar Pardavé et al.
8
14-16 OCTUBRE, 2020

Se llevó a cabo un estudio cronoamperométrico a diferentes potenciales del sistema
HOPG/0.001 M PdCl2+ 1M NH4Cl pH=5, en la figura 6 se muestra los transitorios obtenidos,
puede apreciarse el inicio del proceso de cristalización correspondiente al traslape de núcleos (t≤3
s), el cual podemos visualizar al momento de formación de un máximo en cada transitorio.
Asimismo el valor de corriente de todos los transitorios decrece hasta permanecer casi constante,
lo que sugiere que nuestro proceso electroquímico se encuentra regido por la difusión planar (t≥3
s).
Figura 6. Cronoamperograma que muestra el trazado de la corriente contra tiempo, obtenido a diferentes pulsos de
potencial del sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=5. Temperatura 40°C.
3.3.2.1. Ajuste no Lineal

Haciendo uso de las ecuaciones (3)-(6) se calcularon los correspondientes parámetros
cinéticos. Ver Tabla 2.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 2. Parámetros cinéticos obtenidos a una Temperatura de 40°C mediante el modelo reportado por Palomar
Pardavé et Al. Sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=5
E/mV A/s-1 No X 1009 / Coeficiente Dpromedio σ

cm2 Difusión
X10-06 cm2s-1 (Desviación
X10-06 cm2s-1
estándar)
-300 115.40 10.7 2.58 2.42 0.21
-275 115 10.4 2.58
-250 100 5.97 2.44
-200 95 2.96 2.48
-175 94 1.45 2.48
-150 53.12 0.64 2.48
-100 39.84 0.37 2.39
-75 38.06 0.23 2.48
-50 9.56 0.18 1.89
3.4. Estudio Morfológico
La morfología de los depósitos se estudió mediante dos técnicas, las cuales son Microscopía
de Fuerza Atómica (AFM) y mediante el Microscopio Electrónico de Barrido (SEM). Las
muestras analizadas, se llevaron a cabo sobre el substrato HOPG, mediante cronamperometría a
potenciales de -0.720 V, a temperatura de 40°C, tanto de la solución ácida (pH=5) y básica
(pH=8). El sistema electroquímico es el 0.001M PdCl2 + 1M NH4Cl.
3.4.1. Estudio mediante SEM
3.4.1.1. Solución con pH=8

En la figura 7 se muestra una micrografía, en la que se presenta un conglomerado de cúmulos
sobre la superficie. El tamaño aproximado de cada cúmulo es de 30 nm de diámetro
aproximadamente.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 7. Micrografía SEM a una escala de 100 nm del sistema HOPG/0.001 M PdCl 2 +1 M NH4Cl pH=8.
Temperatura 40°C.

En la Figura 8 se muestra una micrografía con una escala de una micra. Donde a diferencia
del sistema anterior (pH=8), en el que los cúmulos se encuentran únicamente conglomerados en
ciertas regiones de la muestra, en este sistema se tienen cúmulos distribuidos uniformemente
sobre la superficie del substrato.
Figura 8. Micrografía SEM a una escala de 1 m del sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl pH=5.
Temperatura 40°C
Nótese en las micrografías que se pudo observar que se tiene un crecimiento 3D, mismo que
como se ha comentado a lo largo de la tesis, se encuentra controlado por la difusión, además de
que el tipo de núcleo que observamos es semiesférico. Las características que se acaban de
mencionar son las mismas que presenta el modelo de Manuel Palomar Pardavé et al, lo que
justifica que este modelo se ajusta muy bien a las condiciones experimentales establecidas.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
En ambos casos se tiene una nucleación del tipo instantánea, debido a que a las muestras se
les aplico un potencial grande (hablando desde el punto de vista absoluto) para asegurar la
formación del depósito, mismo que podemos corroborar en los cronoamperogramas obtenidos,
que a mayor potencial, existe una formación del depósito. Lo que respecta al número de sitios
activos (No) puede notarse que hay un mayor número de sitios activos para el sistema con pH de
5.
3.4.2. Estudio mediante AFM

Se encontró una micrografía en la que se puede apreciar un conjunto de cúmulos distribuidos
de una manera parcialmente uniforme sobre una porción de superficie de la muestra. Ver Figura
9.
Figura 9. Micrografía obtenida en AFM a una escala de 3 m del sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl
pH=8. Temperatura 40°C.
En la Figura 10, se muestra la micrografía anterior, la cual fue procesada de 2D a 3D,
mediante un software especializado en el tratamiento de imágenes en AFM, WSxM 5.0 Develop
8.3 ®. Podemos ver que de acuerdo a la escala, el cúmulo más grande que podemos encontrar,
tiene una altura aproximada de 211.6 nm, se observan cúmulos de tamaños variados.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 10. Micrografía 3D obtenida mediante AFM del sistema HOPG/0.001 M PdCl 2 +1 M NH4Cl pH=8.
Temperatura 40°C.

En la Figura 11 se muestra una micrografía topográfica obtenida con una escala de 5.7 m,
donde a diferencia del sistema anterior (pH=8), donde los cúmulos se encuentran únicamente
conglomerados en ciertas regiones de la muestra, en este sistema se tienen cúmulos distribuidos
uniformemente sobre la superficie del substrato.
Figura 11. Micrografía obtenida en AFM a una escala de 5.7 m del sistema HOPG/0.001 M PdCl2 +1 M NH4Cl
pH=5. Temperatura 40°C.
En la Figura 12, se muestra la micrografía anterior, la cual fue procesada de 2D a 3D,

mediante un software especializado en el tratamiento de imágenes en SEM, WSxM 5.0 Develop
8.3 ®. Podemos ver que de acuerdo a la escala, el cúmulo más grande que podemos encontrar,
tiene una altura aproximada de 9.3 nm. Se aprecia una distribución uniforme sobre la superficie
del substrato HOPG.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 12. Micrografía 3D obtenida mediante AFM del sistema HOPG/0.001 M PdCl 2 +1 M NH4Cl pH=8.
Temperatura 40°C.
4. CONCLUSIONES
Lo que respecta al estudio voltamperométrico los picos observados en el barrido directo se

asociaron al Paladio electrodepositado y los picos observados al momento de invertir el barrido
hacia la zona anódica se asociaron al Paladio electrodepositado. Dentro del cronoamperométrico
reflejo la presencia de carga de la doble capa así como el inicio del proceso de cristalización
correspondiente al traslape de núcleos.
Dentro del estudio cinético, se logró determinar que en todos los casos, los parámetros
cinéticos de nucleación y crecimiento fueron dependientes del potencial y la temperatura en una
relación directa.
Se llevó a cabo el estudio morfológico mediante SEM y AFM. En las micrografías
obtenidas mediante SEM se pudo observar que estas presentaban un crecimiento 3D, se encuentra
controlado por la difusión, además de que el tipo de núcleo es semiesférico.
5. AGRADECIMIENTOS
Al proyecto CONACYT CB-2015 257823 Síntesis de nano y mesoestructuras magnéticas,

puras y mixtas, a base Co, Pd y Fe por medio de deposición Electroquímica Localizada y su
caracterización, utilizando Microscopia Electroquímica de Barrido, y de Fuerza Atómica y
Magnética.
14
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6. REFERENCIAS
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[11] M. Rezaei, S. H. Tabaian, and D.F. Haghshenas, Electrochem. Acta, 381 (2013:
15
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DE UN SISTEMA ACERO-
CONCRETO TERNARIO MEDIANTE LA TÉCNICA DE
ESPECTROSCOPÍA DE IMPEDANCIA ELECTROQUÍMICA
CTS-O12
A. E. Landa-Gómez1,3*, G. Fajardo-San Miguel2, R. Orozco-Cruz3, R. Galván-Martínez3.
1
Doctorado en Materiales y Nanociencia, Centro MICRONA Universidad Veracruzana,
Veracruz, México.
2
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Civil San Nicolás de los Garza,
Nuevo León, México.
3
Unidad Anticorrosión, Instituto de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Veracruz, México.
*
Email Responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
En la presente investigación se utiliza la técnica de Espectroscopía de Impedancia

Electroquímica (EIE) para la evaluación de la corrosión del acero de refuerzo en concretos
ternarios. El análisis de EIE en muestras metálicas de refuerzo del concreto es muy complejo,
atribuido principalmente a los fenómenos simultáneos que se presentan en este tipo de sistemas.
Se analizan las capacitancias de la doble capa electroquímica (Cdc), para observar la contribución
electroquímica de las puzolanas agroindustriales e industriales cuando estas sustituyen al cemento
portland. Se elaboraron concretos ternarios con relación a/c = 0.45, con sustitución parcial de
cemento portland (CPO 40) por ceniza de bagazo de caña de azúcar (CBCA) y ceniza volante
(CV) en 10, 20 y 30%. De acuerdo con el análisis cuantitativo realizado mediante el ajuste de
espectros de EIE usando circuitos eléctricos equivalentes (CEE), los aceros AISI 1018 y
galvanizado embebidos en los concretos con sustitución parcial del 20 y 30% presentan menores
valores Cdc, lo que se atribuye una mayor protección contra el fenómeno de corrosión.
Palabras Clave: Corrosión, Técnicas Electroquímicas, Impedancia, Concretos Ternarios.

1. INTRODUCCIÓN
Es evidente el daño de las estructuras de concreto reforzado (ECR) generado por el
fenómeno de corrosión [1 – 3], siendo ésta una de las principales causas del deterioro de las ECR
[4 – 5]. Un estudio realizado por la Asociación Nacional de Ingenieros en Corrosión (NACE, por
sus siglas en inglés) en 2013, estimó un costo por corrosión de 2.5 Billones de dólares, lo que
equivale a un 3.4 del PIB del país. [6]
Actualmente la comunidad científica ha contribuido con un sin número de alternativas con
la finalidad de prevenir dicha problemática, existen reportes del uso de aceros galvanizados [7],
sustituciones y adiciones al cemento portland por puzolanas naturales [8], y recientemente el uso
de nanopartículas [9].
Para la evaluación electroquímica de los fenómenos de corrosión en los sistemas acero –
concreto se ha utilizado la espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE), esta técnica
permite analizar la resistencia de transferencia de carga (Rtc) del electrodo (Acero), capacitancia
de la doble capa electroquímica (Cdl), fenómenos de difusión, resistencia y capacitancia
electrolítica del concreto [10].
La EIE consiste en aplicar una señal alterna de pequeña amplitud (10-20 mV) al acero
(usado como electrodo de trabajo) embebido en el concreto, en un rango de frecuencia
seleccionada. La perturbación inicial es un potencial de perturbación sinusoidal (ΔE), que debe
imponerse en condiciones de estado estable dentro del sistema, y la respuesta del electrodo es una
corriente sinusoidal (ΔI) con una diferencia de fase (Φ) de la señal aplicada. Por lo tanto, la
impedancia, representada por Z, mide la relación entre Δ E y ΔI [11].
Con esta técnica, en un sistema típico acero-concreto, se pueden detectar tres bandas
principales en bajas, medianas y altas frecuencias. El espectro de impedancia en el rango de bajas
frecuencias corresponde a la resistencia del electrodo de trabajo, y, por lo tanto, están
relacionadas con el fenómeno de corrosión. En un rango de frecuencia menores pueden aparecer
los fenómenos de difusión a través de los productos de corrosión. En el semicírculo medio se
atribuye principalmente a la interfaz acero – concreto, en donde se observa la resistencia de la
película de productos de corrosión. El tercer espectro de impedancia pertenece a la resistencia del
concreto [10].
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2.1.1. Sistema acero – concreto
El sistema acero – concreto se realizó mediante la fabricación de una celda electroquímica

con un arreglo típico de tres electrodos, un electrodo de trabajo, ET (acero AISI 1018 o acero
galvanizado), un electrodo de referencia, RE (Hg/HgCl2) y un electrodo auxiliar, CE (barra de
grafito sinterizado). Los ET fueron embebidos en los concretos ternarios, para lo cual se
elaboraron especímenes prismáticos con dimensiones de 15 x 7 x 15 cm.
2.1.1.1. Preparación de electrodos de trabajo
Los electrodos de trabajo consistieron en barras corrugadas de acero AISI 1018 y acero
galvanizado de diámetro de 3/8” y 12 cm de longitud. El área total expuesta se delimitó con
pintura epóxica generando una sección de 14.9 cm2. Con la finalidad de proteger los electrodos
del ambiente, se introdujo en un tubo de CPVC de ½” pulgada, rellenado con resina epóxica para
encapsular el electrodo de trabajo dejando únicamente libre el área de exposición.
2.1.1.2. Elaboración de mezclas de concreto.
El diseño de mezclas de concreto se ejecutó de acuerdo con las especificaciones del método
del ACI 211.1, se utilizó una relación agua/cemento de 0.45 con la finalidad de tener un concreto
de uso estructural. Los concretos cumplen con las especificaciones de la designación ASTM
C192/C192M. Se llevó a cabo la sustitución parcial de cemento portland (CPO 40) por 10, 20 y
30% de puzolanas, estos porcentajes corresponden al 50% de ceniza de bagazo de caña de azúcar
(CBCA) y 50% de ceniza volante, las puzolanas cumplen con la designación ASTM C618.
2.1.2. Espectroscopía de Impedancia Electroquímica.
La técnica de EIE se realizó de acuerdo con la norma ASTM G106. El rango de frecuencia de
evaluación fue de 0.01 Hz a 100 kHz tomando 10 puntos por década, con una amplitud de 0.020
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V. Para la ejecución de la prueba se utilizó un potenciostato/galvanostato. Se realizó el análisis

cualitativo con la interpretación de los diagramas de Nyquist y Bode (Módulo de impedancia vs
frecuencia – ángulo de fase vs frecuencia).
Para el análisis cuantitativo de los datos de EIE correspondientes a un sistema acero –
concreto a diferentes edades se llevó a cabo mediante el ajuste con circuitos eléctricos
equivalentes (CEE), los cuales simulan la repuesta de la impedancia en las diferentes interfaces
del sistema. Los ajustes de realizaron mediante el software ZSimp Win Versión 3.22. En dicho
ajuste se utilizaron elementos de fase constante (CPE, por sus siglas en inglés), debido a que la
capacitancia de la doble capa electroquímica (Cdc) en el concreto no presenta un comportamiento
puramente capacitivo, lo cual está relacionado con la heterogeneidad de la matriz. De acuerdo
con lo anterior, la Cdc se sustituyó por un CPE, posteriormente se calculó la Cdc mediante la
ecuación de G.J. Brug et. al. [12 - 13]. El coeficiente de difusión de Warburg (σw) se calculó con
la ecuación propuesta por Vedalakshmi et. al. [14].
2.2. Nomenclatura de los especímenes
Es importante mencionar la identificación de los aceros embebidos en los concretos ternarios,

por lo cual se establece que para el acero AISI 1018 y galvanizado será (AC) y (AG)
respectivamente. Por otra parte, la nomenclatura de los concretos es la siguiente: concreto de
referencia se define como (REF) y para los concretos con sustituciones del 10% (05S05F), 20%
(10S10F) y 30% (15S15F).
3.1. Análisis cualitativo de los espectros de EIE
En la figura 1, se presentan los resultados de las mediciones de EIE mediante diagramas de

Nyquist, en la cual se puede observar los datos experimentales (Puntos) y la línea de ajuste (línea
continua). En las figuras 1a y 1c, se aprecia los espectros de EIE de los aceros AC, donde se
observan semicírculos con diferentes magnitudes dominados por un proceso de difusión
(transferencia de masa) con un comportamiento típico de Warburg, atribuido principalmente por
la difusión de oxígeno a través de la película pasiva [14]. Los espectros de impedancia de este
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sistema presentan principalmente tres constantes de tiempo (τ), la primer τ1 se encuentra en un

rango 0.1 Hz a 1 Hz que corresponden a la resistencia del electrodo de trabajo, y, por lo tanto,
están relacionadas con el fenómeno de corrosión. En frecuencias adicionales 0.01 Hz a 0.1 Hz se
pueden observar los fenómenos de difusión a través los productos de corrosión. La segunda τ2 se
localiza en un rango de 10 Hz a 10kHz la cual se atribuye principalmente a la composición de la
estructura del concreto y a la interfaz acero – concreto. La tercera τ3 se observa en 10 kHz a 100
kHz atribuida a la resistencia del concreto [11], es importante mencionar que la segunda τ a la
edad de 28 días no genera un semicírculo que se aprecie físicamente en el espectro de
impedancia, sin embargo, se encuentra presente, este se observa hasta la edad de 90 días.
Figura 1. Diagramas de Nyquist de los aceros embebidos en los concretos ternarios, a) AC 28 días, b) AG 28 días, c)
AC 90 días y d) AG 90 días.
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Por otra parte, en los espectros obtenidos a altas frecuencias de EIE de losen los AC
embebidos en los concretos a la edad de 28 días (Figura 1a), a altas frecuencias se presentan
semicírculos de impedancia atribuidos a la resistencia del concreto (Rc) mientras que los
espectros de impedancia a bajas frecuencias corresponden a la resistencia de transferencia de
carga (Rtc). Sin embargo, a la edad de 90 días (Figura 1c) los espectros de EIE atribuidos a Rc,
resistencia de la película de productos de corrosión (Rpel) y Rtc respectivamente, aumentan
considerablemente con respecto a la edad de 28 días, este incremento se correlaciona
directamente con el aumento del porcentaje de puzolanas presentes en la matriz cementante, es
decir, en los concretos con mayor porcentaje de sustitución se presentan las mayores resistencias.
Los espectros de EIE de los AG, se presentan en la figura 1b y 1d, a 28 y 90 días
respectivamente. En una primera estancia se observa una disminución considerable de los valores
de impedancia real con respecto a los valores de Z´ de AC. Para este sistema con AG se presenta
un proceso mixto, es decir, un proceso de transferencia de carga influenciado con un proceso de
transferencia de masa, atribuido principalmente a que el recubrimiento de zinc se encuentra en un
proceso de disolución y a la difusión limitada de oxígeno a través de la capa de producto de
corrosión y del concreto [14]. En la figura 1b, se aprecia que los espectros de EIE presentan una
constante de tiempo a altas frecuencias que se le atribuye a la Rc, son similares para el caso de
los aceros embebidos en los concretos REF, 05S05F y 10S10F. Sin embargo, el espectro EIE
obtenido del concreto 15S15F presenta una magnitud mayor. Para los espectros de impedancia y
en específico a bajas frecuencias donde se presentan las Rtc, es posible decir que los diámetros
son similares. En la figura 1d, se presentan los espectros de EIE, donde se observa el aumento de
Rc y Rpel respecto a la edad de 28 días, así mismo, se aprecia que la Rtc disminuye con respecto a
la evaluación de la edad anterior, sin embargo, la Rtc con mayor magnitud se obtuvo en los aceros
embebidos en los concretos con mayor contenido de puzolanas.
3.2. Análisis cuantitativo de los espectros de EIE
En la figura 2 se presenta el esquema del circuito eléctrico equivalente (CEE) y su

correspondiente explicación física. Es propuesto, a partir de las tres constantes de tiempo
obtenidas, la primera τ1, constituida por un CPEdc correspondiente a la capacitancia de la doble
capa electroquímica (Cdc) en paralelo con la resistencia a la transferencia de carga (Rtc) y un
elemento Warburg (W), la segunda τ2, conformada por CPEpel que pertenece a la capacitancia de
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la interface o película de productos de corrosión formada entre acero – concreto (Cpel) en paralelo
con la resistencia de la misma interface (Rpel), la tercera τ3, integrada por CPEc que corresponde
a la capacitancia del concreto (Cc) en paralelo con la resistencia del mismo (Rc). Es importante
mencionar que las constantes de tiempo τ1 y τ2 están en serie y estas dos constantes a su vez están
en paralelo con los elementos de la constante τ3. El circuito eléctrico utilizado en el presente
trabajo es usado en la comunidad científica en el estudio de la corrosión en concretos [10, 11,
16].
Para un mayor entendimiento de la explicación física del proceso de corrosión del sistema
acero AISI 1018-concreto se presenta la figura 2a, donde se observa de derecha a izquierda la
solución, la cual contiene la especie a reducir, el oxígeno, debido a que la reacción catódica es
aireada en medio básico (característico de la solución del poro del concreto).
Figura 2. Esquema del CEE empleado para el ajuste de los espectros de EIE en el caso de un proceso, a) Difusión
(transferencia de masa) en acero AISI 1018 y b) Trasferencia de carga influenciado por un proceso de transferencia
de masa en acero galvanizado.
Posteriormente se encuentra el concreto, constituido principalmente por silicato de calcio

hidratado (C – S – H) e hidróxido de calcio (CH). Consecuentemente la película de productos de
corrosión compacta y adherente compuesta por una capa interna de óxido de hierro (II) (FeO) y
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una externa de óxidos de hierro (III) (Fe2O3) [17], originada por una reacción exotérmica
espontanea en la superficie metálica debido a que se encuentra en un medio altamente alcalino
(pH = 13) [18]. Finalmente, la superficie metálica donde se localiza la doble capa electroquímica.
De acuerdo con lo anterior, el proceso de difusión se lleva a cabo cuando el oxígeno como
especie electroactiva se mueve desde la solución a través del concreto y de la película de
productos corrosión hasta llegar a la superficie metálica, en donde ocurre su reducción [14]
Para el sistema acero galvanizado-concreto se presenta la figura 2b, en donde se observa la
existencia de constantes de tiempo similares a la respuesta del acero AISI 1018-concreto. Sin
embargo, la diferencia entre los dos aceros es la presencia del zinc que recubre al acero
galvanizado, por lo cual, la película de productos de corrosión está constituida por una capa de
óxido de zinc (ZnO) que fue originada por la reacción en la superficie metálica entre el zinc y los
grupos hidroxilos [14]. El proceso mixto que se lleva a cabo en este sistema es el proceso de
transferencia de carga que se origina con la disolución del zinc debido a que se encuentra en un
medio alcalino (pH = 13) [19] y el proceso de difusión del oxígeno a través del concreto y de la
película productos de corrosión hasta llegar a la superficie metálica del zinc [14].
En la tabla I y II, se presentan los resultados de los parámetros electroquímicos obtenidos
de los ajustes de los espectros de impedancia mediante el uso de los CEE.
En la tabla I se puede observar los resultados del ajuste de los espectros de impedancia del
acero galvanizado y AISI 1018 a la edad de 28 días. Se puede observar en la tabla que la Rc a esta
edad se encuentra en un rango de 0.26 a 6.00 KΩ-cm2, en los cuales no se aprecia con claridad la
contribución de la sustitución parcial del cemento portland por las puzolanas, esto debido a que la
primera constante de tiempo no se definió completamente. Por su parte, a la edad de 90 días
(tabla II) la Rc de los concretos ternarios aumentó conforme el contenido de puzolanas en un 27,
44 y 126% para 05S05F, 10S10F y 15S15F respectivamente, esto con respecto al concreto REF.
Este comportamiento se atribuye principalmente a la reacción del CH presente en la matriz
cementante con el óxido de silicio (SiO2) de la CBCA y la CV, generando silicato de calcio
hidratado secundario (C – S – H)S promoviendo la reducción de la red de poros y la densificación
de la matriz después de los 90 días [20]. Es importante mencionar que la Cc obtenidas se
encuentran dentro de los rangos reportados en la literatura [11].
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Tabla I. Parámetros obtenidos del ajuste con CEE de los espectros de EIE del acero galvanizado y AISI 1018 a la
edad de 28 días.
RC CC Rpel Cpel Rtc Cdc σw Chi-
NOMENCLATURA
(KΩ-cm²) (μF/cm²) (kΩ-cm²) (μF/cm²) (kΩ-cm²) (μF/cm²) (Ω*m²*s1/2) squared
REFAC 0.85 1.70E-02 7.02 1.52E+02 90.58 3.48E+02 4.30E-02 2.66E-04

05S05FAC 0.26 1.06E-02 6.58 4.10E+02 88.56 1.88E+02 2.30E-02 1.57E-04
10S10FAC 0.56 8.00E-03 5.34 2.09E+02 80.34 2.23E+02 3.17E-02 2.77E-05
15S15FAC 0.66 8.56E-03 5.11 4.60E+01 77.34 1.50E+02 3.80E-02 4.13E-05
REFAG 1.17 1.34E-03 3.17 1.68E+02 37.97 7.68E+02 2.70E-02 2.69E-05

05S05FAG 1.49 3.24E-04 2.37 1.27E+02 45.19 1.07E+03 2.45E-02 2.82E-05
10S10FAG 1.58 5.94E-04 2.24 8.55E+01 42.30 6.73E+02 2.61E-02 3.21E-05
15S15FAG 6.00 1.80E-01 1.86 1.23E+02 40.99 7.19E+02 2.65E-02 4.96E-05
La Rpel del AC a la edad de 28 días embebido en el concreto REF es de mayor magnitud

con respecto a los concretos ternarios, lo cual es atribuido a la formación de una película
adherente y compacta, esto debido a que el contenido de C – S – H es mayor en esta matriz
cementante. Para los 90 días sucede el caso contrario, la Rpel de los concretos ternarios aumenta
9, 22 y 59% para 05S05F, 10S10F y 15S15F respectivamente, esto con respecto al concreto REF.
Las magnitudes de Rtc y Cdc de los AC a la edad de 28 días para 05S05F, 10S10F y 15S15F
disminuyeron con respecto a REF. Estos resultados se atribuyen a Rpel la cual genero una mayor
Rtc lo que indica una menor velocidad de corrosión. Para la Cdc se observa que la menor carga
acumulada se presenta en el AC embebido en el concreto 15S15F.
A la edad de 90 días se presenta el mismo comportamiento en la Rtc y la Cdc que la
presentada a 28 días, donde la Rtc aumenta y la Cdc disminuye en los AC embebidos en los
concretos ternarios. Para 10S10F y 15S15F la Rtc tiene un incremento significativo de 13 y 102 %
respectivamente, esto con respecto al AC REF. Por otra parte, la Cdc disminuye en 62 y 55 %, lo
que indica que la reducción del oxígeno es más lenta debido a que el flujo de electrones
generados en la reacción de oxidación y que se acumulan en el en capacitor es menor, con lo cual
se contribuye directamente en la diminución del proceso de corrosión.
El σw obtenido en los AC a la edad de 28 días en los concretos ternarios disminuyeron en
47, 26 y 12% para 05S05F, 10S10F y 15S15F respectivamente, con respecto a REF atribuido a la
disminución de Rc y Rpel. Posteriormente a los 90 días, con el incremento de Rc generado por la
densificación de la matriz cementante lo que contribuye así mismo el aumento de Rpel el σw del
AC embebidos en 05S05F, 10S10F y 15S15F incrementan un 43, 144 y 234% con respecto con
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AC en REF. De acuerdo con los resultados de σw a 90 días se observa que la difusión del oxígeno
a través del concreto y de la película de productos de corrosión es más lenta en los concretos
ternarios lo que contribuye directamente a la disminución de la corrosión.
Por otra parte, las Rpel de los AG a la edad de 28 días presentan el mismo comportamiento
que los AC, donde los AG embebidos en el concreto REF genera una resistencia mayor. A la
edad de 90 días la Rpel tiene un considerable aumento con respecto a la edad de 28 días, se
destaca el incremento de 174, 428 y 462 para 05S05F, 10S10F y 15S15F respectivamente, esto
con respecto a REF.
Tabla II. Parámetros obtenidos del ajuste con CEE de los espectros de EIE del acero galvanizado y AISI 1018 a la
edad de 90 días.
RC CC Rpel Cpel Rtc Cdc σw
Chi-
NOMENCLATURA (kΩ-
(KΩ-cm²) (μF/cm²) (kΩ-cm²) (μF/cm²) (μF/cm²) (Ω*m²*s1/2) squared
cm²)
REFAC 4.80 1.15E-04 8.45 4.71E+02 159.30 4.43E+02 2.28E-02 4.77E-04
05S05FAC 6.45 3.91E-05 9.25 4.02E+02 162.30 4.41E+02 3.27E-02 7.14E-04
10S10FAC 7.23 2.50E-05 10.35 1.51E+02 180.50 1.51E+02 5.57E-02 2.32E-04
15S15FAC 11.96 7.17E-05 13.41 8.55E+01 321.30 2.00E+02 7.62E-02 4.45E-04
REFAG 5.32 1.76E-04 1.30 1.11E-01 1.71 1.33E+02 2.38E-02 6.80E-04

05S05FAG 6.42 1.16E-04 3.56 3.97E+01 4.20 2.03E+02 4.55E-02 2.09E-04
10S10FAG 7.32 1.66E-06 6.87 1.29E-04 5.80 2.06E+01 5.53E-02 6.52E-04
15S15FAG 10.96 9.13E-05 7.30 2.57E-02 10.53 1.80E+01 6.05E-02 5.09E-04
Para los AG a la edad de 28 días se observa que la Rtc de los AG es menor con respecto a
los AC como se mencionó en el análisis cualitativo. La Rtc se presenta en un rango de 38 a 45
KΩ-cm2, por lo cual es posible decir que hay una diferencia entre el AG embebido en REF con
respecto a los ternarios. Los valores de Cdc de indican que la variación fue pequeña, estos
resultados están de acuerdo con lo reportado en la bibliografía [11]. A los 90 días de edad, los
AG presentan una diminución para la Rtc con respecto a la edad de 28 días, sin embargo, los AG
embebidos en 05S05F, 10S10F y 15S15F desarrollaron un aumento de Rtc de 146, 239 y 516%
con respecto al AG embebido en REF, lo que indica que la capa de zinc se encuentra en un
proceso de disolución, pero que los AG embebidos en los concretos ternarios tienen un proceso
de corrosión mas lento. La Cdc presenta una disminución en los AG embebidos en 10S10F y
15S15F con una reducción del 85 y 86% con respecto al AG en REF.
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Finalmente, el σw que presentan los aceros AG a la edad de 28 días se encuentran en un

rango de 2.5 a 2.7 E-2 Ω*m2*s1/2, con lo cual es posible decir que el σw del AG en REF tiene una
mayor magnitud, lo que indica que presenta una mayor resistencia de difusión a las especies
electroactivas. A los 90 días el σw en los concretos ternarios en AG presentan un incremento de
91, 132 y 154% con respecto a REF, lo que indica que el proceso de difusión del oxígeno es más
lento en los concretos ternarios, lo cual es atribuido a mayores Rc y Rpel favoreciendo a si el
proceso de transferencia de masa.
4. CONCLUSIONES
La Espectroscopía de Impedancia Electroquímica es una técnica integral para la evaluación
de los sistemas acero-concreto, con la cual es posible detectar los mecanismos de corrosión y
cuantificar mediante el ajuste de CEE las magnitudes de cada uno de los parámetros
electroquímicos que presenta el sistema. De acuerdo con el análisis de impedancia se concluye lo
siguiente:
La sustitución de cemento portland por CBCA y CV contribuyó al aumento de la Rc
después de los 90 días, debido a los nuevos productos de hidratación generados por la reacción
del CH y SiO2 de las puzolanas, lo que provoca la reducción de la red de poros presentes en la
matriz cementante.
La contribución de la CBCA y CV a la matriz cementante promueve el aumento de la Rpel
de los AC y AG.
El incremento de Rc y Rpel en los concretos ternarios contribuye a el aumento de σw, con lo
cual se reduce la difusión de la especie electroactiva en el sistema acero – concreto.
La Rtc de los AC y AG desarrollaron mayor magnitud gracias a Rc, Rpel y σw. Este
comportamiento fue corroborado con los valores de Cdc, los cuales presentan valores de
acumulación de energía menores con respecto a los aceros en REF, indicando con esto una
disminución del fenómeno de corrosión.
El concreto ternario 15S15F desarrolló la matriz cementante más resistente lo que
contribuyó a los AC y AG un mejor comportamiento frente a la corrosión, atribuido
principalmente al mejoramiento de las propiedades electroquímicas, es decir, al aumento de la Rtc
y a la disminución de la Cdl.
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5. AGRADECIMIENTOS
A. E. Landa-Gómez expresa su agradecimiento al Consejo Nacional de Ciencia y

Tecnología (CONACYT), al Laboratorio de Investigación e Innovación en Materiales de
Construcción de la Facultad de Ingeniería Civil de la Universidad Autónoma de Nuevo León y al
Programa de Doctorado en Materiales y Nanociencia del Centro MICRONA de la Universidad
Veracruzana por el apoyo financiero y técnico para la realización de esta investigación.
6. REFERENCIAS
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tecnologías de corrosión. HOUSTON: NACE. (2013).
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[9] M. S. M., et. al., Constr. Build Mater., 133, 91 (2016).
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[11] D. V., Ribeiro and J. C. C. Abrantes, Construction and Building Materials, 111, 98 (2016).
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[19] B. N. Popov, In Corrosion Engineering, 525 (2015).
[20] J. C. Arenas-Piedrahita, et. al., Construction and Building Materials, 105, 69 (2016).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
MEJORA DE LA DURABILIDAD DE MATERIALES BASE CEMENTO
CON ADICIONES DE BIOPOLÍMEROS EXPUESTOS A UN AMBIENTE
ÁCIDO
CTS-O13
P. Y. González Calderón1, A. A. Torres Acosta2*
1
Estudiante, Ingeniería Civil, Instituto Tecnológico Regional de Oaxaca
2
Profesor/Investigador, Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores de Monterrey, Campus
Querétaro
*
RESUMEN
Investigaciones anteriores han demostrado que el mucílago de Opuntia Ficus Indica (OFI,
también llamado nopal) es un biopolímero que, en materiales base de cemento expuestos a
ambientes contaminados con cloruro, funciona como un coagulante de agua y cloruro por lo que
disminuye el transporte de ambos dentro del poroso de estos materiales. También se demostró
que trabaja como inhibidor de corrosión para acero embebido en este tipo de materiales.
El objetivo de esta investigación es el determinar si el mismo mucílago de OFI puede
actuar como un inhibidor de corrosión para el acero al carbono en materiales base cemento
(mortero) expuestos naturalmente a un ambiente de carbonatación (ácido) durante ~ 15 años.
Resultados hasta la fecha han demostrado que el mucílago de OFI diminuye la velocidad de
carbonatación (acidificación) de los materiales base cemento, aumentando así el tiempo de
iniciación de la corrosión y, por ende, la durabilidadd e estos materiales en ambiente
urbano/industrial.
Palabras Clave: Acero de refuerzo, cemento, corrosión, inhibidor, mortero, nopal.

1. INTRODUCCIÓN
Se sabe que las estructuras de concreto son durables en ambientes no tan severos, al menos
más durables que las estructuras de acero o de madera, y este conocimiento se basa en el gran
número de este tipo de estructuras que aún están en buen estado y que las otras, también se sabe
que, necesitan un mantenimiento mayor durante su vida de servicio. Pero en realidad esta
característica casi universal de las estructuras de concreto, han presentado deterioros en edades
muy cortas de servicio, principalmente si los ambientes a las que están expuestas son agresivos
[1,2]
Para el caso de la infraestructura del transporte (como estructuras de concreto tipo puentes y
muelles) ubicada en ambientes marinos e industriales (o combinación de ellos), se ha encontrado
ésta afectada en gran medida por daños cuya patología principal es la corrosión de acero de
refuerzo o presfuerzo [3,4]. Estas acciones ambientales son principalmente las generadas por la
contaminación antropogénica (CO2 y SO2) en zonas urbanas e industriales y los cloruros en
ambientes marinos [1,2]. Estas acciones ejercen cargas ambientales a los materiales que
conforman las estructuras, por lo que reaccionan químicamente con ellos para intentar cambiar su
estado químico artificial. Por ejemplo, el acero de refuerzo o presfuerzo es un material fabricado
que no está termodinámicamente estable y que puede modificarse para cambiar este estado
inestable a algo más estable, más natural, que es el óxido de fierro, produciéndose la corrosión de
este. En el caso de concreto, antes se creía que es una piedra artificial inerte, pero se ha
demostrado que los productos de hidratación del cemento son también inestables y pueden
reaccionar con agentes químicos que penetran en la porosidad del material y modificarse su
composición química [5]. Estas reacciones generan modificaciones volumétricas de expansión
dentro de la matriz del concreto, formándose así tensiones internas y grietas (al concreto no le
gustan los esfuerzos en tensión). Estos cambios en el concreto y en el acero producen patologías
variadas que se muestran principalmente con grietas o manchas de óxido en la superficie de los
elementos estructurales de concreto [6].
Para extender la vida en servicio de las estructuras de concreto, y evitar los daños antes
descrito, se han desarrollado diferentes métodos de protección como: Diseñar concretos más
densos y poco permeables, adicionar inhibidores de corrosión al concreto, colocar recubrimientos
poliméricos sobre el acero de refuerzo, colocar recubrimientos metálicos sobre el acero de
refuerzo, uso de aceros aleados resistentes a la corrosión (aceros inoxidables). Uno de estos
2
14-16 OCTUBRE, 2020
métodos es el adicionar mucílago de nopal en materiales base cemento al estar expuestos a un

ambiente contaminado por cloruros, el cual ha mostrado resultados prometedores en
investigaciones previas [7-10]. En estas investigaciones se observó que el mucílago del cactus
llamado Opuntia Ficus Indica (OFI), usado como adición en el agua de mezclado, retarda el
transporte de agua y cloruros dentro de morteros base cemento [8-9] y también funciona como un
inhibidor de corrosión de acero que esté embebido en estos materiales con mucílago de OFI [7,
10]. Es por ello que se esta investigación muestra los resultados obtenidos con la segunda serie de
morteros que, en lugar de exponerse a contaminación por cloruros, se expuso a un ambiente
urbano natural por un periodo de casi 15 años, y de esta manera estudiar el desempeño de las
adiciones de mucílago en los ambinetes más comunes que podrían exponerse estructuras de
concreto: ambientes marino y urbano/industrial.
Es así como el objetivo de esta investigación es el de evaluar el efecto del mucílago de OFI,
como adición natural, en la velocidad de corrosión del acero de refuerzo embebido mediante
pruebas electroquímicas en morteros expuestos a carbonatación ambiental.
2.1. Elaboración de probetas

En esta investigación se utilizaron tres tipos de cemento en las mezclas control: CPO
(cemento Pórtland ordinario), CPP (cemento Pórtland puzolánico), CPC (cemento Pórtland
compuesto). A estos cementos se les adicionó arena y agua para fabricar así el material que en
construcción se denomina mortero. Para las mezclas de mortero con la adición de mucílago se
utilizó el cemento CPO únicamente. Para obtener la baba se cortó penca de nopal en cubos no
mayores a 2 cm de lado, se colocaron en un recipiente con agua para su cocción. Finalizada la
cocción el líquido viscoso se coló para que los productos sólidos un formaran parte de la
sustancia viscosa que se le llamará ahora en adelante como “baba de nopal”. En la Tabla I,
muestra la composición utilizada en cada una de las mezclas preparadas.
Se procedió a elaborar los primas con las diferentes mezclas descritas en la tabla I
utilizando un molde con dimesiones de 2 x 5.5 x 8 cm. En cada prisma se colocaron dos barras de
acero liso al carbón y una barra de grafito para formar así la celda electroquímica con tres
electrodos. Las barras lisas de acero funcionarían como electrodo de trabajo y/o contra electrodo,
3
14-16 OCTUBRE, 2020
miestras que la barra de grafito funcionaría como electrodo de referencia interno. A las barras de
acero se les colocó cinta plástica en uno de los extremos para conseguir un área de trabajo de
12.92 cm2 dentro del mortero de estudio.
Tabla I. Composición utilizada en la elaboración de probetas

Mezcla a/c ó Cemento, Agua, Mucílago, Arena, Fluidez,
de (a+m)/c g ml ml g %
mortero
CPO 0.88 740.0 650.0 0.0 2035 113.4
1.5%B 0.88 740.0 640.0 10.0 2035 113.0
4%B 0.88 740.0 625.0 25.0 2035 113.8
8%B 0.88 740.0 600.0 50.0 2035 114.6
42%B 0.88 740.0 400.0 275.0 2035 116.3
95%B 0.88 740.0 25.0 620.0 2035 128.9

Se monitoreo electroquimicamente los prismas durante el periodo del dia 5,012 al dia 5,116
de exposición al CO2 de manera natural en ambiente de laboratorio desde el dia de su elaboración
mediante 2 técnicas: Potencial de media celda o de corrosión (Ecorr) y resistencia a la
polarización lineal (Rp).
Durante este monitoreo electroquímico se realizaron inicialmente mediciones de ambos
parámetros electroquímicos cuando el mortero se encontraba en estado seco, luego de permanecer
en el ambiente natural de exposición por todo este tiempo (edad < 5,030 días) en laboratorio
resguradados los prismas de humedad. Después los prismas se colocaron en cámaras de humedad
alta (~95% de HR) por un periodo de 20 días (periodo entre 5,030 – 5,050 días) y se continuaron
las mediciones antes enunciadas. Después de este periodo de exposición de los prismas dentro de
una cámara de alta humedad, se volvieron a exponer al ambiente seco del laboratorio por un
periodo de ~ 70 días (periodo entre 5,050 – 5,120 días).
En el monitoreo de potencial se utilizó un voltímetro de alta impedancia interna (marca MC
Miller, modelo LC-4). Todos los potenciales se midireron con respecto a un electrodo de
referencia de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Para la determinación de los Rp se utilizó un potenciostato comercial (marca Gamry, modelo

Reference 600), se considera la barra de refuerzo como electrodo de trabajo, el electrodo de
referencia como electrodo de grafito y el contraelectrodo como la otra barra inmersa en el
mortero. Los parámetros utilizados para el desarrollo de la prueba fueron de 0 a -0.02 V y una
velocidad de barrido de 0.05 mV/s.
Los valores de Rp obtenidos en las mediciones realizadas con el potenciostato, se
convirtieron en valores de velocidad de corrosión (icorr) de acuerdo a la relación conocida de
Stern-Geary: icorr = B / Rp (donde B es una constante igual a 0.026 V cuando el acero manifiesta
estar pasivo y 0.052 V cuando manifiesta estar activo).
Como una actividad adicional al estudio electroquímico de los especímenes de mortero, previo
al inicio de las mediciones, se realizó un levantamiento de grietas superficiales en los mismos.
Esto se definió ya que antes de iniciar las mediciones se observaron grietas superficiales en
algunos de los prismas, que pudieran ser producido por la corrosión del acero de refuerzo después
de los 15 años de exposición natural. Se observó, de los levantamientos de grietas superficiales
que se realizaron en los prismas, que la manifestación de la patología de daño por corrosión del
acero de refuerzo embebido en los prismas de mortero fue más acentuada en los morteros control
(sin adición de mucílago del mucílago de OFI) al generarse grietas superficiales en estos prismas.
Por otro lado, los prismas de mortero con adiciones de mucílago de nopal cocido no manifestaron
dicha patología cuando la concentración de este mucílago fue alta (>8%).
Regresando a las mediciones electroquímicas, en las figuras 1 a la 6 se muestran los resutados
obtenidos de Ecorr y Rp vs Tiempo para las mezclas estudiadas. Los valores mostrados son
promedio por mezcla de acuerdo a su nomenclatura mostrada en cada una de ellas. La primera
medición electroquimica se realizó después de la exposición prolongada al ambiente natural de
laboratorio cubierto, por un periodo de casi 14 años. Esta medición electroquímica se denominó
inicial.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
200 200
Ecorr ( mV vs CSC )
0
Ecorr ( mV vs CSC)
-200 -200
-400
-400
-600
-600
-800
-800
5020 5030 5040 5050 5060 5070 5080 5090 5100 5110 5120
5020 5040 5060 5080 5100 5120
CPO CPP CPO 1.5% B
Tiempo ( Días ) Tiempo ( Días )
CPC 4% B 8% B
Figura 1 .Potencial de corrosión, Ecorr, en el tiempo de experimentación para acero en Figura 2. Potencial de corrosión, Ecorr, en el tiempo de experimentación para acero en
mortero control, sin adiciones de mucílago de nopal mortero con concentraciones bajas de adición de mucílago de nopal
200 1000
100
0
Ecorr ( mV vs CSC )
100
RP REAL ( KΩ )
-100
-200
10
-300
-400
-500 1
-600
-700 0.1
5020 5040 5060 5080 5100 5120 5020 5040 5060 5080 5100 5120
Tiempo ( Días ) CPO 42%B CPO CPP
95% B Tiempo ( Días ) CPC
Figura 3. Potencial de corrosión, Ecorr, en el tiempo de experimentación para acero en Figura 4. Resistencia a la polarización del acero, RP, en el tiempo de experimentación
mortero con concentraciones altas de adición de mucílago de nopal para acero en mortero control, sin adiciones de mucílago de nopal
1000 1000
100 100
RP REAL ( KΩ )
RP REAL ( KΩ )
10 10
1 1
0.1
0.1
5020 5040 5060 5080 5100 5120
5020 5040 5060 5080 5100 5120
CPO 1.5% B
CPO 42%B
Tiempo ( Días ) 4% B 8% B Tiempo ( Días ) 95% B
Figura 5. Resistencia a la polarización del acero, RP, en el tiempo de experimentación Figura 6. Resistencia a la polarización del acero, RP, en el tiempo de experimentación
para acero en mortero con concentraciones bajas de mucílago de nopal para acero en mortero con concentraciones altas de mucílago de nopal
100 100
10 10
icorr (µA/cm2)
icorr (µA/cm2)
1 1
0.1 0.1
0.01 0.01
5020 5030 5040 5050 5060 5070 5080 5090 5100 5110 5120 5020 5040 5060 5080 5100 5120
CPO CPP CPO 1.5% B
Tiempo ( Días ) Tiempo ( Días )
CPC 4% B 8% B
Figura 7. Velocidad de corrosión del acero, icorr, en el tiempo de experimentación para Figura 8. Velocidad de corrosión del acero, icorr, en el tiempo de experimentación para
acero en mortero control, sin adiciones de mucílago de nopal acero en mortero con concentraciones bajas de mucílago de nopal
6
14-16 OCTUBRE, 2020
100
10
icorr (µA/cm2)
0.1
0.01
0.001
5020 5040 5060 5080 5100 5120
CPO 42%B
Tiempo ( Días ) 95% B
Figura 9. Velocidad de corrosión del acero, icorr, en el tiempo de experimentación para
acero en mortero con concentraciones altas de mucílago de nopal
Después de más de casi 5,100 días de exposición a un ambiente cerrado y contaminado

antropogénicamente por dióxido de carbono (CO2), se observó que el acero de refuerzo mostraba
diferencias marcadas entre los valores de los parámetros electroquímicos (Ecorr, Rp e icor):
menor activación por corrosión en ambiente seco que en ambiente húmedo.
Los valores de Ecorr variaron de casi 0 mV vs SCS a -600 mV vs CSC en ambiente seco y
húmedo respectivamente, sin diferencias en los valores de morteros control o con adición de
mucílago de nopal cocido.
Los valores de Rp variaron de 30-100 kΩ a 0.3-1.0 kΩ en ambientes seco y húmedo,
respectivamente, observándose un aumento de solo un 40% de este valor si el mortero poseía la
adición de mucílago de nopal cocido.
Los valores de icorr variaron de 0.01-0.2 μA/cm2 a 0.8-20 μA/cm2 en ambientes seco y
húmedo, respectivamente, observándose una disminución de 5 a 10 veces menos de este valor si
el mortero poseía la adición de mucílago de nopal cocido cuando el mortero se encontraba en un
ambiente húmedo. Si el mortero se encontraba en un ambiente seco, los valores de icorr fueron
muy similares sin importar que el mortero tuviera adición de mucílago de nopal o no lo tuviera.
Para cada medión de Rp realizada, se obtuvo el valor de la resistencia eléctrica de la solución
(que en este caso es la resistencia eléctrica del mortero entre el electrodo de trabajo y el de
referencia, denominada aquí Rs). A esta resistencia eléctrica del mortero se le restó al valor
obtenido de la Rp del acero de refuerzo, para corregir este último por que el mortero como
electrolito es un medio resistivo y se produce una caída óhmica por esta resistividad del medio.
Una vez teniendo los valores de Rs y Rp se estimó el valor de icorr usando la ecuación antes
mencionada de Stern-Geary. De esta manera para cada medición se tiene el valor de Rs e icorr de
cada acero de refuerzo embebido en cada mezcla evaluada de mortero. Este valor de Rs puede
transformarse en resistividad eléctrica del mortero, mediante la constante de celda del prisma,
7
14-16 OCTUBRE, 2020
entre el electrodo de trabajo y el de referencia. Para la geometría usada en esta investigación,

dicho factor de forma fue estimado como Ff ~ 7, de tal manera que la resistividad del material se
estima como ρ ~ 7·Rs.
Teniendo así los valores de ρ e icorr para cada medición realizada, en mortero seco o mortero
húmedo, se construyó la gráfica de la figura 10. Con esta figura se obtuvo una correlación entre ρ
e icorr para mortero carbonatado, observándose que esta relación entre ambos parámetros
electroquímicos corrobora lo obtenido en investigaciones previas por otros autores, soportando
así lo obtenido en esta investigación.
100
10
1 y = 26.378x-0.959
icorr (µA/cm2)
R² = 0.9225
0.1 y = 15.579x-0.91
R² = 0.9322
0.01
0.001
1 10 100 1000 10000
ρ (kΩ-cm)
Figura 10. Correlaciones empíricas entre ρ e icorr para los valores de esta investigación ( )
y los valores de la referencia (20) ( ).
4. CONCLUSIONES
Como conclusión general se confirma que el uso de mucílago de nopal cocido incrementa
el desempeño de los morteros, para así incrementar la vida útil de elementos de este material
reforzado, expuestos a un ambiente contaminado por CO2 (ambientes urbanos e industriales).
Esto debido a que el desempeño electroquímico del acero embebido en este material adicionado
fue mejor en comparación con un mortero sin esta adición natural.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la empresa SATELSA S.A. de C.V. y al Instituto Tecnológico y de
Estudios Superiores de Monterrey por las herramientas necesarias brindadas para el desarrollo de
esta investigación científica.
6. REFERENCIAS
[1] Troconis de Rincón, O., Montenegro, J.C., Vera, R., Carvajal, A.M., de Gutiérrez, R.M., Del
Vasto, S., Saborio, E., Torres-Acosta, A., Pérez-Quiroz, J., Martínez-Madrid, M., Martinez-
Molina, W., Alonso-Guzmán, E., Castro-Borges, P., Moreno, E.I., Almeraya, F., Gaona-Tiburcio,
C., Pérez-López, T., Salta, M., de Melo, A.P., Martínez, I., Rebolledo, N., Rodríguez, G., Pedrón,
M., Millano, V., Sánchez, M., de Partidas, E., “Concrete Carbonation in Ibero-American
Countries DURACON Project: Six-year Evaluation,” Corrosion, V.71, No.4, 2015, pp. 546-555.
[2] Troconis de Rincón, O., Montenegro, J.C., Vera, R., Carvajal, A.M., de Gutiérrez, R.M., Del
Vasto, S., Saborio, E., Torres-Acosta, A., Pérez-Quiroz, J., Martínez-Madrid, M., Lomeli-
González, G., Araujo-Arreola, N., Martinez-Molina, W., Alonso-Guzmán, E., Castro-Borges, P.,
Balancan-Zapata, M., Pérez-López, T., Sosa-Bas, M., Baltazar-Zamora, M., Genesca-Llongueras,
J., Salta, M., de Melo, A.P., Martínez, I., Rebolledo, N., Rodríguez, G., Pedrón, M., Millano, V.,
Sánchez, M., de Partidas, E., and Mendoza, K., “Reinforced Concrete Durability in Marine
Environments DURACON Project: Long-Term Exposure,” Corrosion, V.72, No.6, 2016, pp.
824-833.
[3] Torres Acosta, A.A., del Valle Moreno, A., Pérez Quiroz, J.T., Martínez Madrid, M.,
Backhoff Polhs, M. (2010). “Plan Nacional de Evaluación de Puentes Federales, Libres de
Peaje, Dañados por Corrosión,” Publicación Técnica 327, Instituto Mexicano del Transporte,
Sanfandila, Querétaro, ISSN: 0188-7297.
[4] Torres Acosta, A.A., del Valle Moreno, A., Pérez Quiroz, J.T., Lomelí González, M.G.,
Mendoza Pérez, I.N., y Bustamante Altamirano, J. (2012). Reporte Final del Proyecto No. EE
15/12: “Inspección preliminar de la infraestructura de muelles de 13 puertos federales
mexicanos,” Instituto Mexicano del transporte, Sanfandila, Querétaro, México, mayo.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
[5] Mindess, S., Young, J.F., Darwin, D. (2003). “Concrete,” 2a Ed., Pearson Education Inc.,
Upper Saddle River, NJ, USA, ISBN 0-13-064632-6.
[6] Torres Acosta, A. A. y Martínez Madrid, M. (2001). “Diseño de Estructuras de Concreto con
Criterios de Durabilidad,” Publicación Técnica No. 181, Instituto Mexicano del Transporte,
Sanfandila, Querétaro, ISSN: 0188-7297.
[7] Martinez-Molina, W., Torres-Acosta, A.A., Hernández-Leos, R., Alonso Guzmán, E.,
Mendoza-Pérez, I. N., and Martínez-Peña, G.E.I. (2016). “The Inhibitive Properties of Nopal
Slime on the Corrosion of Steel in Chloride-Contaminated Mortar,” Anti-Corrosion Methods and
Materials, Vol. 63, No. 1, pp. 65 - 71, ISSN: 0003-5599.
[8] Martínez-Molina, W., Torres-Acosta, A.A., Celis-Mendoza, C., and Alonso-Guzman, E.

(2015). “Physical properties of cement-based paste and mortar with dehydrated cacti additions,”
International Journal of Architectural Heritage, V.9, No. 4, pp. 443-452, ISSN: 1560-8530.
[9] Martinez-Molina, W., Torres-Acosta, A.A., Martínez-Peña, G.E.I., Alonso Guzmán, E., and
Mendoza-Pérez, I. N. (2015). “Cement-Based, Materials-Enhanced Durability from Opuntia
Ficus Indica Mucilage Additions,” ACI Materials Journal, V. 112, No. 1, January/February, pp.
165-172, ISSN: 0889-325X.
[10] Torres-Acosta, A.A. (2007) “Opuntia-Ficus-Indica (Nopal) mucilage as a steel corrosion

inhibitor in alkaline media,” Journal of Applied Electrochemistry, v. 37, No. 7, July, pp. 835-
841, ISSN: 0021-891X.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
TRATAMIENTO ANTICORROSIVO DE MONEDAS DEL SIGLO XX Y SU
EVALUACIÓN POR ESPECTROSCOPÍA DE IMPEDANCIA
ELECTROQUÍMICA
CTS-O15
A. García-Valverde1, J. L. Ruvalcaba-Sil2, R. Galván-Martínez3, R. Orozco Cruz3*
1
Facultad de Ciencias Químicas, Región Veracruz, Universidad Veracruzana.
2
Instituto de Física. UNAM.
3
UV-CA-245. Ingeniería de Corrosión y Protección. Instituto de Ingeniería, UV.
*
E-mail Responsable de la investigación: 1
RESUMEN
Las monedas mexicanas tienen una gran historia en nuestro país, desde que se fundieron
y acuñaron en el siglo XVI. Aunque algunas de las monedas se han dejado de utilizar y circular
desde que en 1996 se circularon nuevas denominaciones. Estas monedas que ya no son utilizadas,
no se le ha dado interes en su conservación, ya que es evidente que durante su uso estuvieron
expuestas a condiciones ambientaes óptimas para el procesos de corrosión.. En este trabajo, se
estudiaron la capacidad protectora de tres sustancias anticorrosivas que fueron dos ceras
(Renaissance y Cosmolloid) y una grasa inhibidora (Kleergel) aplicadas sobre productos de
corrosión de dos grupos de monedas de 50 y 5 centavos. Los elementos que componen a las
monedas se realizaron por FRX. La morfología y composición química elemental de los
productos de corrosión se llevó a cabo por MEB-EDX. La moneda de 50 y 5 centavos son una
aleación que contienen Cu-Ni y Cu-Zn respectivamente. El análisis electroquímico demostró que
existe un aumento en los valores de impedancia, sin embargo, las películas anticorrosivas se
degradan rapidámente.
Palabras Clave: Monedas mexicanas, EIE, sustancias anticorrosivas

1. INTRODUCCIÓN
En México se fabricaron monedas desde el siglo XVI por la Casa de la Moneda de México,
y desde 1925 se creó el Banco de México, siendo donde actualmente se fabrican. Los principales
metales usados para la fabricación de las monedas son la plata, cobre, niquely zinc.. La historia
de las monedas mexicanas se divide en monedas conmemorativas, con motivo de la Piedra del sol
y monedas comunes. Las monedas que se utilizan actualmente circulan desde 1996. Las monedas
tienen diferentes denominaciones de 10, 20 y 50 centavos, y 1, 2, 5, 10, 50 y 100 pesos. Por esta
razón, México es un país con una gran riqueza de artefactos históricos que se exhiben en museos
o a la intemperie. Sin embargo, no hay muchos estudios sobre las monedas mexicanas.
Las tecnicas mayormente utilizadas para caracterizar las monedas antiguas se basan en el
análisis por MEB-EDX, Fluorescencia de rayos X, Espectrsocopía Raman, entre otras técnicas
[1-3]. Estas técnicas analiticas aportan la composición del metal o aleación y de los productos de
corrosión. No obstante, son muy pocos los estudios sobre el comportamiento electroquímico de
los productos de corrosión. La importancia del análisis electroquímico radica en que las monedas
que dejaron de usarse o estan abandonadas sufren procesos de corrosión dependiendo de las
condiciones ambientales en las que se encuentren. Por esta razon, es importante tratamientos de
conservación que alarguen la vida de las monedas históricas.
En este trabajo, se estudió la protección de tres sustancias anticorrosivas aplicadas sobre
los productos de corrosión de ocho monedas mexicanas. El análisis elemental de las aleaciones de
las monedas se realizó por Fluorescencia de rayos X. La caracterización química y morfologica
de los productos de corrosión con/sin susntancias anticorrosivas se llevaron a cabo por
Microscopía Electrónica de Barrido acoplada a un Espectrómetro de energía dispersiva de rayos
X (EDX). La capacidad protectora de las sustancias anticorrosivas fue mediante de la tecnica de
Espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE).
2.1. Selección y limpieza de las monedas
Se realizó una selección de ocho monedas mexicanas de un total de 116 para su análisis.
Las monedas seleccionadas se dividieron en dos grupos de 4 monedas de acuerdo a su
denominación, periodo, diámetro y aleación (Ver Figura y Tabla 1).
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Las monedas fueron limpiadas a traves de un baño ultrasónico (Branson 3510) con agua
destilada durante 30 min. Posteriormente, las monedas se limpiaron con una brocha de cerfas
suaves.Este proceso consistió en eliminar restos o incrustaciones adheridas que no fueron
eliminadas por la limpieza anterior. Dos monedas no fueron limpiados para caracterizar los
productos de corrosión por MEB-EDX.
2.2. Aplicación de las sustancias anticorrosivas
Las tres sustencias anticorrosivas fueron aplicadas cuidadosamente en una sola capa
mediante pinceles de punta fina y cerdas suaves directamente a la caraanversade cada una de
las monedas. Las susntancias anticorrosivas fueron: dos ceras Cosmolloid H80, Renaissance y
una grasa inhibidora kleergel. La cera cosmolloid 80 fue previamente fundida a una
temperatura entre 85-90 °C.
2.3. Caracterización morfológica y química
El analisis de la composición del metal base de las monedas se realizó mediante un

espectrómetro de Fluorescencia de rayos X SANDRA. Los parámetros de análisis fueron: 100
µA, un voltaje de 45 kV y un tiempo de análisis de 120 s por cada moneda.
Por otra parte, la morfología de los productos de corrosión con y sin las sustancias
anticorrosivas se llevaron a cabo mediante un Microscopio Electrónico de Barrido Hitachi
TM3030PLUS. Las micrografías se tomaron empleando un voltaje de 16 kV y un detector de
electrones retrodisoersados. El análisis de composición química elemental fue a través de un
detector de rayos X (EDX) Quantax 70 (Bruker).
2.4. Análisis por Espectroscopía de impedanca electroquímica
El análisis por EIE se llevaron a cabo utilizando una celda gelificada, la cual operó con tres
electrodos y un electrolito que permitió el flujo iónico. La sintesis del electrolito se utilizaron 3.5
g de agar y 3.5g de NaCl en 100 ml de agua destilada. La mezcla fue calentada a una temperatura
mayor a 60 °C bajo agitación constante. Posteriormente, la solución se vertió en un tubo de
acrílico con un área interior de 2.3 cm2, dejándose enfriar a temperatura ambiente.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Los ensayos se realizaron empleando un potenciostato de la marca Gamry Reference 600.

Primeramente, se midió la estabilidad de los sistemas desarrollados. Para EIE, se aplicó un
intervalo de frecuencia de 100kHz-10mHz, una amplitud sinusoidal de 10 mV y 7 puntos por
decada [4].
Figura 1.
Tabla I. Generalidades de las monedas
Grupo Denominación Periodo Aleación Diámetro

(cm)
1 50 centavos 1964-1983 75% Cu 2.5
25% Ni
2 5 centavos 1942-1955 95% Cu 2.5
5% Zn
El análisis por FRX se identificaron los elementos que componen la aleación de las monedas.
La moneda 1, está constituida por Cu, Ni, Mn y Al. Mientras, que la moneda 2, es una aleación
Cu-Zn que contiene Mn y Al. La Figura 2, se observan zonas oscuras y grisáceas, debido a la
presencia de C o elementos de menor peso molecular, y a productos de corrosión del cobre. Las
zonas claras, se deben a la presencia de la aleación Cu-Zn. También, se pueden observar lineas
generadas durante el uso de la moneda.
La Figura 6, de la moneda 2 es evidente diferenciar tres zonas al igual que la moneda
anterior. La zona clara, es la superficie metálica sin oxidar; la zona gris y oscura puede deberse a
depositos calcareos o de aluminosilicatos del suelo, así como también a los productos de
corrosión formados. En la zona oscura a 500x, se puede apreciar esferas incrustadas <20 µm.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
La aplicación de las sustancias anticorrosivas la superficie de los productos de corrosión

visualmente parecen transparentesy sin ningun cambio, en cambio por MEB se puede apreciar
con el detector de electrones retrodispersados que la superficie es oscura por la presencia de C y
O.
A) B)
Figura 2. Micrografías de blancos Cu-Ni a) 100x y b) 500x.
A) B)
Figura 3. Micrografías de moneda Cu-Zn recubierta con cera Renaissance a) 100x y b) 500x.
A) B)
Figura 4. Micrografías de una moneda de Cu-Ni recubierta con cera Kleergel a) 100x y b) 500x.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
A) B)
Figura 5. Micrografías de una moneda de Cu-Ni recubierta con cera Cosmolloid en a) x100 y b) x500.
A) B)
Figura 6. Micrografías de blancos Cu- Zn a) x100 y b) x500.
A) B)
Figura 7. Micrografías de moneda Cu-Zn recubierta con cera Renaissance a) 100x y b) 500x.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
A) B)
Figura 8. Micrografías de una moneda de Cu-Zn recubierta con cera KleerGel a) 100x y b) 500x.
A) B)
Figura 9. Micrografía de una moneda aleación Cu-Zn recubierta con cera Cosmolloid H80 en a) 100x y b) 500x.
La composición de los productos de corrosión de las monedas se aprecia en la Tabla 2. La

moneda 1, tiene una composición de 20.97% Ni y 62.61% Cu; mientras que la moneda 2, está
constituida por un 63.97% Cu y 2.57% Zn. Esto no indica la composición de la moneda sino
como se ha afectado por el proceso de corrosión. Otros elementos identificados fueron Mg, Al,
Si, S, Cl, Ca y Fe. Estos elementos exógenos se deben ala interacción de las monedas con el suelo
o partículas depositadas sobre ellas. La composición de la superficie recubierta por los
tratamientos anticorrosivos se ve un aumento en el contenido de C mayor al 93%. En el caso
contrario, el O, Cu y Ni disminuyeron. El Si aumenta en la grasa inhibidora Kleergel,
posiblemente se deba a que es una grasa siliconada, además contener particulas de polvo, sobre
las películas anticorrosivas.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Composición quimica elemental de las Monedas 1 y 2.
Tratamiento C O Mg Al Si S Cl Ca Fe Ni Cu Zn
Moneda 1 8.68 5.88 0.08 0.16 0.40 - 0.53 0.32 0.36 20.97 62.61 -
Renaissance 94.87 2.31 - - 0.11 0.03 0.09 0.12 - 0.73 1.74 -
Kleergel 93.01 4.08 - - 1.97 - - - - 0.22 0.73 -
Cosmolloid 96.52 2.38 - - 0.05 - - 0.04 - 0.26 0.75 -
Moneda 2 15.11 13.44 - 0.62 1.90 - 1.21 0.12 - - 63.97 2.57
Renaissance 95.71 2.82 - - 0.14 - - 0.12 - - 1.21 -
Kleergel 93.21 3.66 - - 2.14 - 2.14 - - - 0.99 -
Cosmolloid 95.84 3.00 - - 0.10 0.10 - - 0.06 1.00 -
El análisis por EIE de las monedas se presentan en las Figuras 10-13. La moneda de Cu-Ni
(50 centavos), en el tiempo inicial de inmersión en NaCl, obtuvo valores de impedancia
superiores a los 6000 Ω.cm2. Con el transcurso del tiempo de exposición sus valores
disminuyeron hasta aproximadamente 1600 Ω.cm2. Con respecto a los tratamientos la moneda de
50 centavos, la cera Renaissance no mostró un aumento en la protección de los productos de
corrosión, sino a las 12 y 24 h posiblemente el aumento se deba al crecimiento de productos de
corrosión protectores. Otra posibilidad, es la sinergía del tratamiento anticorrosivo con los
productos de corrosión. Por su parte, la grasa inhibidora Kleergel y la cera cosmolloid tuvieron
valores iniciales cercanos a los 4000 Ω.cm2, despúes de 12 y 24 h de inmersión, estos valores
disminuyeron hasta los 2000 Ω.cm2.
La moneda de latón (5 centavos), su comportamiento electroquímico fue diferente a la
moneda que contiene niquel. En el tiempo 0, la capa de productos de corrosón de la moneda tiene
aproximadamente 1000 Ω.cm2, incrementando su valores despúes de 12 y 24 h cercanos a los
2000 y 2500 Ω.cm2 respectivamente, esto indica que se estan formando productos de corrosión
protectores sobre la superficie. La película de Renaissance mostró una disminución en su
capacidad protectora, donde inicialmente era cercano a los 1000 Ω.cm2 y despúes de 12 h,
disminuyo considerablemente a un valor menor a los 900 Ω.cm2. Sin embargo, a las 24 h su valor
de impedancia aumentó hasta los 1200 Ω.cm2. Por su parte, la grasa kleergel presentó una
impedancia de más de 3000 Ω.cm2, pero su capacidad protectora se vió afectada por los iones
cloruro que disminuyeron su valor hasta valores menores a los 1000 Ω.cm2. Finalmente, la cera
8
14-16 OCTUBRE, 2020
cosmolloid en las primeras 12 h, tuvo valores de impedancia mayores a los 1200 Ω.cm2, y como
ocurrió en la moneda de Cu-Ni, su capacidad protectora se fue disminuyendo por el electrolito.
Figura 10. Diagramas de Nyquist para Moneda 2 tras 24 hrs de exposición
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 11. Diagrama de Nyquist para la Moneda 1 tras 24 hrs de exposición.
Ramírez et al., (2016), aplicaron tres capas a una esfinge de bronce, una de esas capas era
cosmolloid. Los resultados que obtuvieron fueron satisfactorios parala protección del monumento
histórico. Esto mismo ocurre con la cera cosmolloid y la grasa inhibidora. El bajo desenpeño de
las sustancias quiza se deban a que fue unicamente una aplicación.
4. CONCLUSIONES
Los elementos que conforman a la moneda de 50 centavos fueron de Cu, Ni, Mn y Al.
Mientras, que la moneda contiene Cu, Zn, Mn y Al. La capa de productos de corrosión de las
monedas se identificaron elementos exógenos provenientes del suelo o partículas de polvo como:
Mg, Al, Si, S, Cl Ca y Fe. Por MEB se observó la presencia de las sustancias anticorrosivas y por
EDS hubo un incremento mayor al 93% de C. La grasa inhibidora contiene mayor contenido de
Si, debido a que podrías ser una grasa siliconada. El análisis por EIE, mostró un ligero aumento
10
14-16 OCTUBRE, 2020
en la protección de los productos de corrosión de las monedas, siendo la grasa inhibidora

Kleergel y la cera Cosmolloid las que tuvieron un mejor comportamiento electroquímico a
diferencia de la cera Renaissance. Las ceras y la grasa inhibidora dan un aspecto transparente y
brilloso pero son viables en condiciones libres de iones cloruro, ya que se degradan rapidamente.
5. AGRADECIMIENTOS
Se agradece principalmente el apoyo del Doctor Ricardo Orozco, líder de la Unidad

Anticorrosión de la Universidad Veracruzana, de igual manera al Maestro David Arceo Gómez.
Se reconoce el apoyo de la Red de estudios interdisciplinarios sobre el medio ambiente y
conservación del patrimonio mexicano, asi como al Dr. Jose Luis Ruvalcaba y al Dr. Alejandro
Mitrani Viggiano del Laboratorio Nacional de Ciencias para la Investigación y Conservación del
Patrimonio Cultural del Instituto de Física de la Universidad Autónoma de México.
6. REFERENCIAS
[1] F. Caridi, et. al., Radiat. Eff. Deffect S.,170, 696-706 (2015).
[2] J. Corsi, et. al., Microchem. J., 126, 501-508 (2016).
[3] G. M. Ingo,et. al., Appl. Phys. A-Mater., 79, 171-176 (2004).
[4] ASTM G106. Standard Practice for Verification of Algorithm and Equipment for
Electrochemical Impedance Measurements (2010).
[5] B. Ramírez, et. al., J. Cult. Herit., 24, 93-99 (2017).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LA EVOLUCIÓN DE FRENTES ÁCIDOS
DURANTE LA CORROSIÓN GALVÁNICA DE LOS SISTEMAS
ACERO/AA6063 Y ACERO/AA7075
CTS-O16
A. E. Ortiz Ozuna1, R. Montoya López1*, A. Ruiz García1, J. Genescá Llongueras1.
1 Polo Universitario de Tecnología Avanzada, Facultad de Química,
Universidad Nacional Autónoma de México

Vía de la Innovación 410, Autopista Monterrey-Aeropuerto Km. 10, PIIT, 66629 Apodaca,
Nuevo León.
*
[email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación se propone un arreglo experimental para determina de

manera precisa la evolución del pH durante el proceso de corrosíon galvánica de algunas aleaciones
de aluminio en contacto con acero al carbón bajo electrolitos gelificados de diferentes espesores y
concentraciones de NaCl.
Los resultados obtenidos muestran la evolución de frentes ácidos en el electrolito encontrando
que dicha evolución es mas rápida bajo electrolitos diluidos y cuando la pareja galvánica presenta
una mayor diferencia de potencial.
Para el caso de electrolitos de espesores micrométricos la evolución del frente ácido se
detiene a una corta distancia de donde se encuentra la unión física entre ambos metales. Este
comportamiento no se observa cuando el par galvánico se encuentra bajo electrolitos milimétricos.
Palabras Clave: evolución del pH, AA6063, AA7075, corrosión galvánica, frentes ácidos,
reacciones electroquímicas.
1. INTRODUCCIÓN
En los últimos años, las industrias aeroespacial, militar y automotriz han estado promoviendo
el desarrollo tecnológico de materiales compuestos con buenas resistencias mecánicas [1]. Uno de
los elementos más empleados es el aluminio y sus aleaciones debido a su excelente combinación
de propiedades, tales como ligereza, conductividad térmica, alta relación de peso-potencia y buena
ductilidad [2]. Sin embargo, su uso se ve limitado debido al fenómeno de la corrosión galvánica
resultante del contacto físico de dos materiales conductores bajo un mismo medio electrolítico. En
dicho fenómeno el metal menos noble, o más activo, será el ánodo de dicho sistema y se correrá
más rápido que si estuviese sólo bajo el mismo medio electrolítico[3].
Debido a esto, se han realizado diversos estudios experimentales que evalúan el acoplamiento
metálico entre aleaciones de aluminio y metales de uso común en las industrias previamente
mencionadas (tal es el caso del acero). Un claro ejemplo de ello es el trabajo de A. Ruiz García et
al. [4] quienes estudiaron el par galvánico AA7075/Acero al carbono bajo capas ultradelgadas de
electrolito. Su estudio fue tanto experimental como teórico, encontrando una buena correlación
entre ambos resultados.
Por otra parte E. Håkansson et al. [5] realizaron estudios experimentales referentes a la
deposición de los productos generados en la corrosión galvánica de aluminio y un compuesto
reforzado con fibras de carbono así como la creación de un nuevo modelo analítico para este
sistema. Para ello tomaron en cuenta que las reacciones electroquímicas gobernantes son las
representadas en las ecuaciones 1 y 2 mientras mencionan que el único producto de corrosión que
se puede llegar a formar es una de las formas minerales del hidróxido de aluminio conocido como
gibbsita γ-Al(OH)3 (Ecuación 3).
a) Reacción de oxidación del aluminio
𝐴𝑙 → 𝐴𝑙 3+ + 3𝑒 − (1)
b) Reacción de reducción del oxígeno
𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − → 4𝑂𝐻 − (2)
c) Reacción química global
4𝐴𝑙 + 3𝑂2 + 6𝐻2 𝑂 → 4𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 (3)
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Sin embargo, en las reacciones de hidrólisis del aluminio reportadas en la literatura [6] se
aprecia la presencia del ion H+ cuyo efecto en el sistema electroquímico no es considerado
generalmente (Ecuaciones 4-6).
𝐴𝑙 3+ + 𝐻2 𝑂 → 𝐴𝑙𝑂𝐻 2+ + 𝐻 + (4)
𝐴𝑙 3+ + 2𝐻2 𝑂 → 𝐴𝑙𝑂𝐻 2+ + 2𝐻 + (5)
𝐴𝑙 3+ + 3𝐻2 𝑂 → 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 3𝐻 + (6)
Dicho lo anterior, en el presente trabajo se propone un arreglo experimental novedoso para
estudiar la evolución del pH en los sistemas Acero (AC)/ AA6063 y AC/ AA7075 en un medio
electrolítico con concentración de 0.06 M y 0.60 M de NaCl, así como espesores delgados de 0.34
y 0.29 mm para cada una mientras que los gruesos con 4 mm.
2.1.Acoplamiento Galvánico.
Los sistemas bajo estudio están compuestos por placas rectangulares de AC, AA6063,
AA7075 con dimensiones de 46x12x3 mm, pulidas con lijas de tamaño de grano de 180, 220, 320,
1500 y 2000, respectivamente. Mientras que el acoplamiento galvánico de los sistemas se realizó
con una cinta conductora de cobre para posteriormente limpiarlas con acetona para así eliminar la
grasa de la superficie.
2.2.Mediciones Experimentales.
Para la obtención de las distribuciones dinámicas de pH en cada sistema, el electrolito

empleado se preparó a partir de agar en polvo grado laboratorio y se disolvió en dos soluciones, la
primera con una concentración 0.06 M de NaCl y la segunda con 0.60 M de NaCl; en ambas se
añadieron gotas del indicador rojo de metilo con el fin de dar seguimiento a los productos de
reacción ácidos del sistema (viraje ácido a pH ≤ 2.80). Para ello el electrolito se gelificó a
temperatura ambiente, las películas delgadas (200 micras) y gruesas (4 mm) se colocaron sobre
cada par galvánico, en donde inmediatamente se comenzó con la toma de fotografías apoyadas con
un lente Nikon de alta resolución (Nikon F-S DX Micro-NIKKOR 40mm f/2.8G).
3
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 1 muestra el avance del frente ácido (pH< 2.8) generado durante el proceso de
corrosión galvánica en el electrolito grueso para cada concentración. Ambas curvas muestran un
comportamiento ascendente acelerado del ion H+, sin embargo es posible observar que se logra un
avance ligeramente mayor en el electrolito diluido en comparativa con el concentrado y que en
ambos casos en el par AA7075/AC dicha generación es más rápida que en AA6063/AC.
Figura 1. Avance del frente ácido (en la dirección normal a la superficie de los electrodos) en el electrolito para los
sistemas AA6063/AC y AA7075/AC con concentración de a) 0.06 M de NaCl y b) 0.60 M de NaCl.
Mientras que en la Figura 2 se presentan las fotografías del estado final de los sistemas con
electrolitos delgados donde también es posible apreciar las zonas ácidas (pH<2.8)(color rosado) en
la superficie de ambas aleaciones de aluminio.
Figura 2. Estado final del avance del frente ácido en el electrolito delgado con concentraciones de 0.06 M y 0.60 M
de NaCl para los sistemas a) AA6063/AC y b) AA7075/AC.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Como se puede apreciar, los resultados para ambos espesores de electrolito muestran una
clara disminución del pH, en los alrededores de la aleación de aluminio, como consecuencia de las
Reacciones 4, 5 y 6. En el caso de los electrolitos delgados el avance del frente ácido se detiene
mucho antes de llegar al límite geométrico del electrolito. No obstante, en el caso de los electrolitos
gruesos, el frente ácido no se detuvo y llegó hasta el límite geométrico del electrolito (4mm).
También es importante mencionar que la Figura 1 demuestra que el avance del frente ácido es más
rápido en electrolitos diluidos. Esto se debe principalmente a la competencia de los iones Cl- para
formar compuestos con los iones Al3+, lo que termina por desfavorecer la formación de los
productos en las Reacciones 4, 5 y 6.
4. CONCLUSIONES
Por medio del diseño experimental propuesto fue posible cuantificar de manera precisa el
avance del frente ácido tanto en electrolitos delgados como en gruesos. El preciso registro de dicho
avance proporciona una herramienta invaluable para estudiar de manera cuantitativa la cinética
involucrada en los productos de corrosión de los sistemas AC/AA6063 y AC/AA7075.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo brindado por el laboratorio GRECCO de PUNTA-UNAM.
El primer autor agradece al CONACYT por el apoyo financiero otorgado para sus estudios de
posgrado (No. CVU: 926694).
6. REFERENCIAS
[1] M. Sherif, et. al., Int. J. Electrochem. Sc., 6, 1085, (2011).
[2] Z. Peng, X. Nie, Surf. Coat. Tech. 215, 85, (2013).
[3] W. D. Callister Jr., Introducción a la Ciencia e Ingeniería de los materiales 2, p. 286, Editorial
Reverté, Barcelona España (2007).
[4]A. Ruiz-Garcia, et. al., Electrochem. Commun., 104, 106485, (2019).
[5] E. Håkansson, et. al., Corros. Sci., 114, 10-16, (2017).
[6] G. Sposito ,The Environmental Chemistry of Aluminum, 2nd Ed., Lewis Publishers, California
EUA (1995).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO ELECTROQUÍMICO DE LA CAPACIDAD PROTECTORA DE
PÁTINAS ARTIFICIALES DE 𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒 EXPUESTAS EN UN AMBIENTE
URBANO-MARINO
CTS-O17
A. A. Triana-Romero1, E. Mejía-Sánchez1, K. C. Alemán-Xolo2, R. Galván- Martínez1, R.
Orozco-Cruz1*
1
UV-CA-245-Ingeniería de Corrosión y Protección-Instituto de Ingeniería, UV.
2
Facultad de Ciencias Químicas, Región Veracruz. Universidad Veracruzana.
RESUMEN
Los contaminantes atmosféricos: Cloruros y Sulfatos, tienen gran repercusión en los
metales con los que entran en contacto, aumentando su deterioro, en el caso de la preservación de
monumentos históricos es de vital importancia estudiar estas interacciones para asegurar una
conservación adecuada. En el siguiente trabajo de investigación se presentan los resultados del
análisis electroquímico realizando ensayos de seguimiento del Potencial de Corrosión, Resistencia
a la Polarización Lineal y Espectroscopia de Impedancia Electroquímica, en bronce cuaternario con
una pátina formada artificialmente con Sulfato de Cobre (𝐶𝑢𝑆𝑂4) representando un metal histórico
y así obtener información acerca de su proceso de degradación al momento de exponerlo al
ambiente durante un tiempo determinado. Además se realizó un análisis cuantitativo de los
contaminantes cloruros y sulfatos presentes en la atmósfera costera que tiene la zona conurbada
Veracruz-Boca del Río. Simultáneamente se fueron haciendo análisis superficiales de las patinas
haciendo uso de técnicas de caracterización como: Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) y
Difracción de Rayos X (DRX), para así conocer que productos de corrosión son formados y
observar su estructura superficial. Al final se realizó un análisis mediante los diagramas de Nyquist
y Modulo de la Impedancia.
Palabras Clave: Pátina, Contaminantes Atmoféricos, Bronce Cuaternario, Técnicas

Electroquímicas.
1. INTRODUCCIÓN
La conservación del patrimonio histórico es una tarea multidisciplinaria debido a que se
necesitan de diversos conocimientos para aplicar de forma correcta técnicas para su estudio y así
procurar no generar más daño del que pueda hallarse. Es por eso mismo que se busca el obtener
una pieza con la mismas características que el objeto considerado histórico y así en el reproducir
las condiciones que lo llevarón a su deteriorio y examinar las formas para prevenir y controlar su
desgaste y garantizar la protección del objeto en cuestión.
Para los metales en general, su principal causa de desgaste es la corrosión, la cual tiene varios
factores que pueden aumentar su velocidad de deterioro, las piezas de metal expuestas durante
prolongados periodos de tiempo, como los monumentos de bronce, son buenos ejemplos de objetos
historicos con condiciones que propician su desgaste, como los climaticos que van desde las lluvias
y ventiscas hasta diferentes rangos de húmedad relativa y temperatura; así mismo los
contaminantes encontrados en las zonas con un ambiente urbano marino.
Los monumentos históricos de bronce tienden a estar protegidos, por la naturaleza misma del
cobre, al formarse un pátina en toda su superficie. Conforme al largo tiempo que puede tardar en
desarrollarse una pátina natural, lo más habitual en la actualidad es que cuando se crea una nueva
obra se trate de “imitar” esta pátina por procedimientos que aceleren su formación o por medio de
otras reacciones químicas que produzcan capas similares [1]. Estudiar la capacidad protectora de
la pátina permitirá entender las condiciones de su formación y de degradación y de esta forma
propiciar factores que aumenten su conservación.
El objetivo de esta investigación es analizar pátinas de sulfatos sobre un bronce cuaternario
simulando un artefacto histórico, para relacionar el efecto que tienen los contaminantes
atmosféricos con los mecanismos de corrosión y el daño que provocan en ellas mediante las
técnicas electroquímicas y de caracterización, incluido un análisis por circuitos eléctricos
equivalentes.
La conservación del patrimonio histórico en la actualidad resulta de gran importancia en vista
de que su existencia enseña el cómo la humanidad ha ido progresando y son muestras tangibles de
los vestigios de la ciencia, la historia y filosofía del hombre. Los objetos metálicos que tienen este
valor están sufriendo un daño constante y natural debido al fenómeno de corrosión, el cual es
inevitable y lo único que es posible hacer es disminuirlo.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Un arreglo convencional de tres electrodos donde los electrodos de trabajo son las piezas de
bronce cuaternario con las pátinas de sulfatos, el electrodo de referencia el Calomel saturado y
como electrodo auxiliar grafito; el electrolito fué una solución de NaCl al 3.5% gelificada con
Agar.
2.1.2. Inducción de pátinas artificiales
Se utilizaron 4 piezas de bronce cuaternario, a las cuales se les realizó una limpieza química
utilizando solución de 𝐻2 𝑆𝑂4 al 10 % [2], desbastándolas con hojas de Carburo de Silicio de grado
220, 400 y 600, sucesivamente.
Se mantuvieron en inmersión 4 piezas de bronce cuaternario en una solución 0.015M de
Sulfato Cúprico (𝐶𝑢𝑆𝑂4 ) durante 3 semanas, pasado ese tiempo se colocaron las piezas en un
desecador durante una hora. [3]
Se dio un seguimiento al potencial de corrosión (Ecorr) empleando un potenciostato-

galvanostato en función del tiempo hasta alcanzar su estabilización y posterior a ello se emplearon
dos técnicas:
i. Resistencia a la Polarización (Rp)
Se utilizaron como parámetros principales de aplicación una perturbación total del sistema
de 40 mV, 20 mV en sentido catódico y 20 mV en sentido anódico, y una velocidad de barrido de
0.166 mV/s. [5]
ii. Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE)
La respuesta del sistema fue medida sobre un intervalo de frecuencias de 10 mHz a 100
kHz tomando 7 puntos por década. La perturbación aplicada al sistema fue de 10 mV pico a pico,
a partir del potencial de reposo del metal.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.Medición de contaminantes atmosféricos: cloruros y sulfatos
Se siguió la normativa ISO 9225: 2012 [4] y fueron instalados 3 estaciones de muestreo en
el Instituto de Ingeniería de la Universidad Veracruzana, Instituto Nacional de Antropología e
Historia (INAH) localizado en el centro de la Ciudad de Veracruz y en el Fuerte de San Juan de
Ulúa. Dicha normativa establece realizar un análisis mensual de la concentración de cloruros (𝐶𝑙 − )
y sulfatos (SO4 ), mediante dos diferentes metodologías de exposición para su captación; candela
húmeda y plato de sulfatación. Se ubicaron dos candelas y dos platos en cada estación y fueron
reemplazados después de 30 días de exposición, siendo analizados en el laboratorio y empleando
un espectrofotómetro de absorción de luz para determinar las concentraciones de sulfatos.
2.3.Caracterización morfológica y estructural.
A las pátinas se les realizarón técnicas de caracterización superficial antes y despues de ser
expuestas al ambiente para comparar los cambios en su estructura, realizando estos ensayos de la
siguiente forma:
i. Microscopía Electrónica de Barrido acoplado a un Espectrómetro de Energía

Dispersiva de Rayos X de las pátinas de sulfatos .
Las pátinas fueron fijadas en el porta muestra con una cinta adherente de Carbón. Los análisis
se realizaron en un equipo JEOL JSM 6510. El análisis químico elemental se llevó a cabo mediante
un espectrómetro de energía dispersiva (Oxford).
ii. Difracción de Rayos X en polvo de las Pátinas de Sulfatos.
Las fases cristalinas fueron identificadas en un difractómetro Empyrean. La identificación

de los difractogramas se realizó mediante el software Panalytical.
La Tabla 1 presenta los valores promedios obtenidos mensualmente de la cuantifación de los

contaminantes atmosféricos de los iones sulfatos y cloruros, que se realizó durante el período de
febrero 2018-2019 y se expresan en relación con los miligramos depositados en un metro cuadrado
al día (𝑚𝑔/𝑚2 𝑑í𝑎). Las varibles metereólogicas pueden tener implicaciones importantes en este
4
14-16 OCTUBRE, 2020
tipo de estudios. Los valores que se manifiestan de la concentración de iones sulfato en los meses
de febrero-marzo (0.34-0.38 𝑚𝑔/𝑚2 𝑑í𝑎) y diciembre-febrero (0.40-0.38 𝑚𝑔/𝑚2 𝑑í𝑎) son los de
mayor captación y luego disminuyen debido a los acrecentamientos en la velocidad del viento,
durante el periodo de julio-noviembre (0.12-0.019 𝑚𝑔/𝑚2 𝑑í𝑎 ). La concentración de iones
cloruros a partir del mes de agosto (563 𝑚𝑔/𝑚2 𝑑í𝑎 ) se encuentran sin presentar grandes
variaciones a pesar de las condiciones climáticas por estar de forma abundante en el ambiente, así
que, aunque haya precipitaciones o rachas de viento que pudieran limpiar la atmósfera estos iones
continuarán constantes en el aire. Con los resultados se observa que los rangos de valores de las
concentraciones de los iones sulfato de acuerdo con la normativa, recaen en la categoría de Po
siendo la de menor nivel, en cambio, para las concentraciones de los iones cloruro se obtuvieron
valores más altos, característicos de una atmósfera cercana a la costa, resultando en la categoría S3,
que es el rango con mayores niveles de concentración de cloruros.
Tabla I. Captación de Cloruros (𝐶𝑙 − ) y Sulfatos (𝑆𝑂4 ) en la zona

Veracruz-Boca del Río, durante el periodo Febrero 2018-2019
Mes Sulfatos (𝒎𝒈/𝒎𝟐 ) Cloruros (𝒎𝒈/𝒎𝟐 )

Febrero 0.3415 791.5208
Marzo 0.3886 882.3141
Abril 0.2575 1325.0773
Mayo 0.484 1371.2503
Junio 0.3011 811.6307
Julio 0.1226 803.0772
Agosto 0.1281 563.2735
Septiembre 0.1266 563.2734
Octubre 0.2159 634.4615
Noviembre 0.0199 576.2188
Diciembre 0.4030 660.7865
Enero 0.4284 493.4546
Febrero 0.386 496.534
Al realizar el proceso de patinación artificial, las pátinas obtenidas fueron como la que se
muestran en la Figura 1, se puede ver de forma clara el cambio de color en la superficie a un verde
5
14-16 OCTUBRE, 2020
oscuro, debido al crecimiento de productos de corrosión después de 21 días de inmersión en la

solución de sulfato de cobre.
Figura 1. Cambio en la superficie del Bronce cuaternario debido al creciminieto de la pátina de

sulfatos.
En la Figura 2, se observan las micrografías de las pátinas, primero sin exposición a la

atmósfera, formadas después de tres semanas inmersas en la solución de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . A x500 se
observan cristales con forma rómbica y de tamaños irregulares en toda la superficie, notándose el
cambio que se incita, respecto a la micrografía de la misma pátina después de ser expuesta durante
35 días a la intemperie siendo atacada por la corrosión atmosférica, donde se puede divisar la
superficie del metal más uniforme siendo esto debido a la transición del metal a óxido, cuando éste
reacciona con oxígeno, como consecuencia de la difusión electroquímica[6], formándose así más
productos de corrosión que da lugar a una pátina más homogénea coexistiendo con distintos
intersticios de tamaño considerable.
a b
Figura 2. Micrografías de las pátinas de sulfatos a x500 a) Sin epoxición al ambiente y b) después de 35 días de
exposición.
En la figura 3 se logra distinguir que en las pátinas de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 sin exposición se identificaron
las fases cristalinas los siguientes productos de corrosión formados: Cuprita (𝐶𝑢2 𝑂), Posnjaquita
(𝐶𝑢4 𝑆𝑂4 (𝑂𝐻)2 𝐻2 𝑂), Brocantita (𝐶𝑢4 𝑆𝑂4 (𝑂𝐻)6 ), Casiterita (𝑆𝑛𝑂2). En las pátinas con exposición
se formaron la Brocantita (𝐶𝑢4 𝑆𝑂4 (𝑂𝐻)6), Casiterita (𝑆𝑛𝑂2), y Óxido de Antimonio (𝑆𝑏𝑂3).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
a b
Figura 3. Difractograma de pátina de sulfatos a) sin exposición y b) con 35 días de exposición al ambiente.
La cuprita es el primer óxido que se forma sobre piezas de bronce expuestas a la atmósfera y
forma una interfase de 𝐶𝑢2 𝑂 -Metal, sobre la cual posteriormente se desarrollan otras capas
producidas por la reacción de 𝐶𝑢2 𝑂 con los agentes atmosféricos [7]. La estructura de los
hidroxisulfatos de cobre se ha determinado y parece ser uno de los hidroxisulfatos básicos que
inicialmente se forman, por lo menos en exposiciones en laboratorio. En campo y con un acceso
limitado de 𝑆𝑂2, el hidroxisulfato cristalino que primero se forma es la Posnjaquita. En la presencia
de partículas de Sulfato de Amonio, variando las proporciones de Posnjaquita, se forman la
Antlerita y Brocantita dependiendo de las condiciones experimentales [8]
La brocantita es el compuesto más estable y frecuente en las esculturas al exterior en
ambientes urbanos, al existir una acidez en el agua de lluvia puede favorecer la disolución de los
compuestos y provocar el paso de brocantita a antlerita, sin embargo, cuando cesan estas
condiciones ácidas vuelve a formarse rápidamente una nueva capa de brocantita [9]. En la pátina
de sulfatos con exposición se lleva a cabo por decuprificación, una disolución selectiva del cobre
que conduce a capas de corrosión enriquecidas por compuestos de estaño. El bronce es
parcialmente pasivado por la presencia de una capa de óxido de estaño disminuyendo la velocidad
de disolución de cobre comparándola con la oxidación de cobre puro [8]. El óxido de antimonio es
7
14-16 OCTUBRE, 2020
parcialmente soluble en cobre e insoluble con oxígeno, a temperaturas bajas la solubilidad

disminuye rápidamente.
Al realizar la técnica de Resistencia a la Polarización Lineal se obtuvó una línea curveada
que se va tornando recta y se calculó la pendiente, donde aproximadamente fue lineal, obteniendo
así el valor de Rp en Ohm, después se multiplicó por el área de contacto entre el metal y la pieza,
y ese producto ser tomó como el divisor del coeficiente de β=0.026 Volts (valor aproximado de la
ecuación de Stearn-Geary), obteniendo así la intensidad de corriente (icorr) del bronce cuaternario
con la pátina de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . En la tabla 2 se muestran los valores de Rp y de icorr en el lapso de 56
días de exposición al ambiente, en las cuales se observa como el valor aumenta en el transcurso de
un día, esto puede entenderse como la pieza al ser retirada de su estabilidad (3 semanas inmersa en
𝐶𝑢𝑆𝑂4 para la formación de su pátina) subvierten su estado y conforme transcurre el tiempo se
vuelven a valores más cercanos entre ellos, logrando una estabilidad momentánea.
Tabla 2. Rp e icorr de bronce con pátina de sulfatos
Tiempo (Días) Rp (𝜴 ∗ 𝒄𝒎𝟐 ) 𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 𝑨/𝒄𝒎𝟐

0 1556.5248 1.67039E-05
1 2234.1376 1.16376E-05
3 3450.4384 7.53527E-06
7 3603.5392 7.21513E-06
14 2676.4288 811.6307
21 3053.5104 9.71444E-06
28 3118.72 8.51479E-06
35 2999.6416 8.6677E-06
42 2925.9264 8.88607E-06
49 2569.8253 1.01174E-05
56 4995.6224 5.20456E-06
En la Figura 4 se puede observar el diagrama de Nyquist de la pátina de sulfatos y como fue

variando conforme el tiempo de exposición a la intemperie, del día 0 al 7 el proceso de difusión se
convierte en un proceso capacitivo produciendo que exista un aumento de la impedancia siendo
este el mejor comportamiento. En el día 14 hay una disminución de la resistencia a la transferencia
de carga debido a la presencia de productos inestables. Del día 21 al 28 la presencia de productos
8
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de corrosión estables produce el aumento de la resistencia del metal brindando una buena
protección. En el día 35, la disminución de la resistencia puede ser atribuida a la penetración de
iones cloruro propiciando la ruptura de la pátina, por ende, dejando susceptible a la pieza. Hasta el
día 56 que vuelve a haber un aumento de la resistencia por la formación de un producto estable
como la brocantita antes mencionada en los análisis de DRX. Con respecto al diagrama de módulo
de la Impedancia, el valor de impedancia más baja se logra observar en el día 7 de exposición con
un valor de 9.6 Ωcm2 y el día 28 obtuvo el valor de impedancia más alto de 1593.1 Ωcm2;
gráficamente se forman líneas curveadas teniendo pendientes negativas, esto suele ser
característico por la presencia de capacitancias [10] y se puede observar este comportamiento
similar en todas las curvas siendo muy resistivas, pero conforme el tiempo de exposición
incrementa la resistencia que estaba oponiendo la pátina va disminuyendo, ya para el día 56 se
observa un ligero aumento en los valores de Z matizando lo que puede ser estabilidad en los
productos de corrosión de la pátina.
Figura 4. Diagrama de Nyquist y modulo de la impedancia del Bronce con pátina de sulfatos con 56 días de
exposición al ambiente.
4. CONCLUSIONES
Se obtuvieron unas pátinas estables con la metodología seguida, llegando ser análogas con las
que se forman naturalmente en los bronces cuaternarios expuestos al ambiente durante largos
periodos de años, esto permitió realizarles diversos análisis de laboratorio sin arriesgar lo que
9
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podría ser un bien material con un alto valor histórico. Al medir los contaminantes atmosféricos
siguiendo la norma ISO 9225:2012 se llegó al resultado que existe una mayor concentración de
cloruros comparadas con los sulfatos, dichos iones suelen ser los más agresivos provocando que
exista una degradación de las piezas, por ello, se realizó la caracterización superficial de las pátinas
para ver el cambio entre su estado original y después de haber sido expuestas al ambiente,
hallándose una variación en su red cristalina, quedando de formas estables y con el fin de saber
cómo se dio esta variación, se aplicaron las técnicas de Resistencia a la Polarización Lineal y de
Espectroscopía de Impedancia Electroquímica demostrando que se está llevando a cabo un proceso
de transferencia de carga, al variar las resistencias de las pátinas durante las semanas que estuvieron
expuestas, llegando a observar un proceso difusivo, metaestable debido a la formación de
productos de corrosión que conllevan a un aumento en la resistencia de la transferencia de carga
que no es invarible, y dejando la pieza en un estado más homogéno y estable. Resultando que las
pátinas forman parte fundamental en la conservación de un metal por su capacidad de protección
contra la corrosión.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al proyecto “Escenarios de riesgo para el patrimonio

en México: Causas ambientales involucradas en su deterioro y estrategias de conservación” por el
apoyo financiero otorgado para el desarrollo de esta investigación. Así mismo, al Instituto de
Ingeniería Civil de la UANL por su apoyo, disposición de equipos, y a su personal por las
atenciones brindadas.
6. REFERENCIAS
[1] E. Cano Díaz. Efecto de los vapores de los ácidos acético y fórmico en la degradación y
patinado del cobre, Tesis Doctoral, Universidad Complutense de Madrid, (2004).
[2] Norma ASTM G1, "Standard practice for preparing, cleaning and evaluating test specimens"
ASTM standard, (2003).
[3] K. Marušić, et. al., Electrochimica Acta, 54(27), 7106 (2009).
10
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[4] ISO, N. Corrosion of metals and alloys. Corrosivity of atmospheres. Measurement of

environmental parameters affecting corrosivity of atmospheres. EN ISO, 9225. (2012).
[5] Standard, A.S.T.M. G59–97: standard test method for conducting potentiodynamic polarization
resistance measurements. Annual Book of ASTM Standards, Pg 3. (2009).
[6] D. E. Arceo Gómez, Estado de Conservación del Patrimonio Cultural Metálico de la Hacienda
San Luis Carpizo, Champotón, Campeche, Pg 7, Tesis Maestría, Universidad Autónoma de
Campeche, (2017).
[7] J. Reyes, T. Pérez, F. Corvo, L. Mendoza-Cruz e I. Silva- León. I. La degradación de materiales
metálicos y pétreos en San Francisco de Campeche. Conservación de Materiales de Interés
Histórico y Artístico, México: Red temática PROMEP para la conservación de materiales de
interés histórico y artístico (2013).
[8] F. U. Rodríguez Acuña, Comportamiento Electroquímico del Bronce: Ensayo Preliminar para
la conservación de Campanas Históricas, Pg. 54, Tesis Maestría, Universidad Nacional Autónoma
de México, (2005).
[9] S. D. Martínez y E. G. Alonso. Técnicas metodológicas aplicadas a conservación-restauración
del patrimonio metálico. Ministerio de Cultura, Subdirección General de Publicaciónes,
Información y Documentación. (2011).
[10] U. Piratoba, E. Vera, y C. Ortíz. Dyna 77(162), 13 (2010).
11
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SÍNTESIS DE RECUBRIMIENTOS HÍBRIDOS ANTICORROSIVOS DE PU
REFORZADOS CON NANO ESTRUCTURAS DE La-Pr-O
CTS-O18
E. Rocha Ortiz1, S. B. Brachetti-Sibaja1, M. A. Domínguez-Crespo2,
A. M. Torres Huerta2.
1
Tecnológico Nacional de México, ITCM, Av. Primero de Mayo esq. Sor Juana Inés de la Cruz
s/n Col. Los Mangos, 89440, Cd. Madero Tam., México.
2
Instituto Politécnico Nacional, Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniería, Campus
Hidalgo, Carr. Pachuca-Actopan, km 1+500, Ciudad del Conocimiento y la Cultura, 42162 Hgo.
México.
*
RESUMEN
El objetivo de este trabajo es la síntesis de recubrimientos híbridos, a partir de un

poliuretano (PU-HDI) reforzado con nanopartículas de óxido de lantano y óxido de praseodimio.
Los óxidos fueron obtenidos a partir de la descomposición térmica de La(NO3)3 y Pr(NO3)3, las
nanopartículas se sintetizaron mediante la técnica de molienda mecánica con diferentes
concentraciones (10, 90, 50, 25, 75 % peso) en un molino vibratorio de alta energía SPEX. Las
nanopartículas se dispersaron en el PU mediante agitación magnética (1, 3 y 5 % peso). Los
recubrimientos híbridos fueron aplicados mediante la técnica de aspersión sobre los sustratos de
acero al carbono AISI-1060. Los resultados de los análisis electroquímicos, muestran un aumento
en las propiedades anticorrosivas de los recubrimientos híbridos sinterizados respecto a las
cantidades de nanoestructuras dispersas en el poliuretano.
Palabras Clave: Recubrimientos híbridos, óxido de lantano, óxido de praseodimio, aleado

mecánico.
1. INTRODUCCIÓN
Los recubrimientos orgánicos, principalmente los recubrimientos de poliuretano han sido
ampliamente utilizados por su buen desempeño al retardar la degradación originada por la
corrosión en los metales. Los recubrimientos aplicados de una manera apropiada, pueden
prevenir efectivamente la corrosión en superficies metálicas en diferentes medios y por periodos
largos. Sin embargo, estos recubrimientos tienden a fallar por la degradación en presencia de
electrolitos, lo que origina la pérdida de su adherencia, permitiendo que los iones agresivos del
electrolito alcancen la superficie metálica. Los recubrimientos de poliuretano (PU) tradicionales
utilizan solventes que contienen una gran cantidad de compuestos volátiles, provocando
contaminación ambiental [1]. La incorporación de pequeñas cantidades de nano partículas dentro
de los polímeros permite una mejora en la estabilidad térmica y mecánica, así como propiedades
anticorrosivas [2]. Las partículas basadas en ZnO (óxido de zinc), TiO2 (óxido de titanio) SiC
(carburo de silicio), Al2O3 (óxido de aluminio), sales y óxidos de tierras raras han sido
incorporadas como reforzamiento de los recubrimientos [3]. Las propiedades finales de los
materiales nanoestructurados, dependen de diversos factores incluyendo el tipo y porcentaje de
las nanopartículas, tamaño de las partículas, calidad de las partículas dispersas en la matriz de
polímero y la naturaleza de la interfase entre las nanopartículas el polímero [4-5]. Uno de los
principales proplemas en el uso de nanopartículas es la alta tendencia de a crear aglomeraciones
en la matriz de polímero debido a su alta energía de en la superficie , lo cual afecta negativamente
a las nanopartículas como un complemento en los recubrimientos híbridos. Algunas
investigaciones revelan una gran cantidad de variaciones en las propiedades de los
recubrimientos híbridos, al introducir nanopartículas en la matriz polimérica, incluso algunos,
efectos adversos [6-7]. Se han reportado diferentes métodos, utilizados comúnmente, para lograr
una apropiada dispersión de las nanopartículas en la matriz; como el mezclado por agitación
magnética, el cual ofrece una rápida mezcla y una buena homogeneidad en la solución.
2.1 Síntesis de las nanoestructuras de La-Pr-O.
Para la síntesis de las nanoestructuras, se descompusieron térmicamente los precursores

La(NO3)3·H2O y Pr(NO3)3·6 H2O a 700 °C durante 60 min para la obtención de óxidos.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Para la obtención de la aleación de nanoestructuras de La-Pr-O se utilizó la técnica de

molienda mecánica, empleando un molino de alta energía Spex 8000M; usando un contenedor de
acero al carbono endurecido de 60.325 mm de diámetro interno x 76.2 mm de largo, con una
cámara de gas argón. Utilizando como medio de molienda bolas de acero inoxidable AISI 316L
de diferentes tamaños, 6.35 mm y 12.7 mm de diámetro. Fueron sometidos a molienda 6 g de
óxidos en diferentes concentraciones (porcentaje peso), de acuerdo a la tabla I.
Tabla I. Parámetros de la síntesis de aleaciones mediante molienda mecánica.
La2O3 Pr6O11 Relación Tiempo

Mezcla
(g) (g) de carga (h)
La90Pr10 5.4 0.6 4:1 4
La10Pr90 0.6 5.4 4:1 4
La50Pr50 3.0 3.0 4:1 4
La75Pr25 4.5 1.5 4:1 4
La25Pr75 1.5 4.5 4:1 4
La tabla I muestra los parámetros utilizados para la molienda de los óxidos; se realizaron
5 relaciones en porcentaje peso de los óxidos, se utilizó una relación de carga (polvos-bolas de
acero); para cada molienda, se trabajó durante 4 horas, extrayendo muestras cada 60 minutos para
analizar su estructura y composición mediante la técnica de DRX.
2.2 Síntesis de recubrimientos híbridos
Para la síntesis de los recubrimientos fueron agregadas las nanoestructuras de los óxidos
(dependiendo del % peso) a 8 mL de PU (Poliuretano Polyform Serie 11000 Comex®). Se utilizó
un agitador magnético para dispersar las partículas, durante 60 minutos a temperatura ambiente.
Se agregó el catalizador y el solvente al PU en relación de 3:1 con agitación durante 5 minutos.
La aplicación del PU con las nanoestructuras fue mediante la técnica de aspersión con pistola
neumática, utilizando aire como gas de acarreo, a una presión constante de 2.75 bar. Fueron
utilizadas como sustratos, placas de acero al carbono AISI-1060; las placas fueron tratadas
superficialmente mediante lijado manual con hojas de SiC a diferentes granulometrías (#400,
3
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#600, #800, #1000 y #1200), además fueron lavadas con agua y jabón, enjuagadas con agua
desionizada y finalmente con acetona grado industrial.
2.2.1 Caracterización estructural de los recubrimientos
La caracterización estructural de los polvos, producto de las moliendas, fueron analizados

por difracción de rayos X en un difractómetro Bruker D8 Advance, utilizando una radiación de
Cu kα (λ = 1.5405 Å) con un intervalo de barrido (2θ) de 5° a 90° con 40 kV y 35 mA. Los
recubrimientos aplicados sobre los sustratos metálicos fueron caracterizados con una geometría
de haz rasante (HR) con un grado de inclinación de 0.6°.
2.2.2 Caracterización electroquímica
Las evaluaciones para determinar las propiedades de barrera anticorrosiva fueron potencial
a circuito abierto (OCP, por sus siglas en inglés), resistencia a la polarización (Rp), curvas de
Tafel y espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS, por sus siglas en inglés). Las
diferentes técnicas fueron realizadas en un equipo galvanosato-potenciostato marca GAMRY
modelo 600, usando una celda electroquímica convencional de 3 electrodos con capacidad de 100
mL, como electrodo de referencia se utilizó un electrodo de calomel saturado, una barra de
grafito como contraelectrodo y el electrodo de trabajo, que corresponde al recubrimiento híbrido
sobre el sustrato de acero al carbono AISI-1060, con un electrolito de NaCl al 3% peso.
3 RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Caracterización estructural
Los difractogramas mostrados en la figura 1, exhiben las señales para los diferentes
componentes de los recubrimientos híbridos sintetizados. Se observan las señales a los ángulos
(2θ) de 44.6°, 64.89° y 82.2°, que corresponden a los planos (110), (200) y (211),
respectivamente; del sustrato de acero al carbono, carta PDF 001-1262 correspondiente a la
estructura BCC del hierro. Son apreciables las señales de las nanoestructuras de óxidos a los
ángulos de 25.9°, 39.4° y 45.9° asociados a los planos (100), (102) y (110) según la carta PDF
4
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74-2430 para el La2O3; así como, 28.2° y 47.0° en 2θ del plano (111) y (220) de acuerdo a la
carta PDF 42-1121 para el Pr6O11. El PU es mostrado en el espectro como una señal amplia en los
13.3°.
La2O3(JCPDS 74-2430) Fe, BCC(ICDD 06-0696)

•Pr6O11(JCPDS 42-1121) (110)

(200)
(100)
(211)
(111)
(102)
(220)
(110)
·•  ·•  
PU95(La90Pr10)5
Intensidad (u.a.)
PU97(La90Pr10)3
PU99(La90Pr10)1
PU
Sustrato AISI-1060
10 20 30 40 50 60 70 80 90
2 (grados)
Figura 1. Patrones de difracción DRX de recubrimientos híbridos depositados sobre los sustratos de acero al carbono
utilizando diferentes cantidades de óxidos (1, 3 y 5% peso).
La tabla II muestra la relación de los tamaños de cristalito (t) de cada muestra, fueron
estimados por el análisis de las 2 señales más prominentes de las nanoestructuras mediante la
ecuación de Scherrer.
donde K es el factor de forma, λ es la longitud de onda incidente para el Cu kα (λ=1.5406

Å), θ es el ángulo de Bragg y B es el FWHM. Inicialmente, el tamaño de cristal de las
nanoestructuras de La90Pr10 era de 14.96 nm, al ser dispersadas en el PU, se observa una
reducción en el tamaño, hasta 5.46 nm.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Estimación del tamaño de cristalito obtenido utilizando la ecuación de Scherrer.
Tamaño de cristalito
Muestra
(nm)
La90Pr10 14.96
PU99(La90Pr10)1 5.46
PU97(La90Pr10)3 6.18
PU95(La90Pr10)5 6.91
Las evoluciones del potencial a circuito abierto para el sustrato desnudo y los
recubrimientos se muestran en la figura 2. Las mediciones de OCP en el sustrato de acero,
muestra un comportamiento típico en una solución clorada, un decremento del potencial
alrededor de los 100 segundos, exhibiendo un potencial constante a lo largo del tiempo de
medición. Para las mediciones del PU97(La90Pr10)3 se observa un comportamiento muy similar a
las mediciones del sustrato desnudo, solo que el decremento del potencial para este recubrimiento
va desde los -321.10 mVECS hasta -476 mVECS. Los recubrimientos PU95(La90Pr10)5 y
PU99(La90Pr10)1 exhiben una tendencia similar, ambas se desplazan desde un potencial positivo
hasta un potencial negativo; desde el inicio de la medición, hasta los 200 s muestran un
decremento de 380.7 mVECS y 276.1 mVECS. El recubrimiento PU95(La90Pr10)5 muestra el
potencial más amplio, desde los +780 mVECS hasta +20 mVECS. Los poros y grietas en los
recubrimientos híbridos o la aglomeración de las nanopartículas pueden contribuir a la
inestabilidad de las evoluciones en las mediciones de OCP [4]. Los cambios en los
desplazamientos en las mediciones de OCP del PU en comparación con las de los recubrimientos
híbridos se puede asumir a la incorpación de las nanoestructuras de óxidos aleados.
6
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800
600
400
E(mVECS)
PU95(La90Pr10)5
200
PU99(La90Pr10)1
0
-200 PU
-400 PU97(La90Pr10)3
Sustrato AISI-1060
-600
0 200 400 600 800
Tiempo (s)
Figura 2. Evolución de EOCP vs. ECS en una solución de NaCl al 3% para los recubrimientos y el acero al carbono
desnudo.
Los comportamientos de las curvas de Tafel de las diferentes muestras pueden ser
observados en la figura 3. Se puede advertir un desplazamiento hacia una densidad de corriente
menor; en la tabla III se muestran algunos elementos cinéticos de las evaluaciones de los
recubrimientos, calculados mediante el método de extrapolación de Tafel o de intersección; se
lleva a cabo mediante la extrapolación de la porción lineal de la curva de polarización (log j vs.
E), anódica y catódica, al valor del potencial de corrosión. El valor tanto de la corriente anódica
como la catódica en la intersección, es decir la correspondiente al Ecorr, es Icorr. Los valores
experimentales se ajustan a la ecuación de de Butler Volmer, modificando los correspondientes
valores del Ecorr, Icorr, βa y βc.
7
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200
Sustrato AISI-1060
PU
0 PU99(La90Pr10)1
PU97(La90Pr10)3
PU95(La90Pr10)5
E (mV vs. SCE)
-200
-400
-600
-800
-1000
10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1
j (A cm-2)
Figura 3. Curvas de Tafel monitoreadas en solución de NaCl al 3% de los recubrimientos a) recubrimientos
hibridos y b) sustrato de acero desnudo AISI-1060.
Tabla III. Parámetros cinéticos en solución de NaCl al 3% de recubrimientos híbridos sintetizados con la
dispersión de nanoestructuras de óxidos aleados.
Vel. de
Ecorr jcorr βa βc
Muestra corrosión
(mVECS) (10-6 A cm-2) (mV dec-1) (mV dec-1)
(cm año-1 )
Sustrato AISI-1060 -698.730 1806 119.8 144.7 2.115
PU -599.523 0.279 162.5 181.6 0.002
PU99(La90Pr10)1 -121.283 0.003 389.8 152.9 3.512 E-6
PU97(La90Pr10)3 -278.311 0.033 170.3 242.2 3.863 E-5
PU95(La90Pr10)5 -481.729 0.070 598.2 252.0 8.178 E-5
La densidad de corriente calculada apartir de la extrapolación de las curvas de Tafel, fue

para el recubirmiento PU99(La90Pr10)1, siendo de 0.003 x 10-6 A cm-2; mientras que para los
recubrimientos PU97(La90Pr10)3 y PU95(La90Pr10)5 fueron de 0.033 y 0.070 x 10-6 A cm-2
respectivamente. Una mayor pendiente en la curva anódica del recubrimiento PU99(La90Pr10)1,
puede relacionarse a la alta resistencia del recubrimiento híbrido ante el medio electrolito. Las
8
14-16 OCTUBRE, 2020
velocidades de corrosión tienen una diferencia significativa entre el sustrato desnudo y el

recubrimiento con la velocidad más baja, alrededor de 6 órdenes de magnitud; mientras que, en
una comparativa de los recubrimientos de PU contra los híbridos, se observan variaciones en las
velocidades debido a la cantidad de nanoestructuras dispersas, teniendo el PU99(La90Pr10)1 una
velocidad de 3.512 E-6 cm año-1.
Tabla IV. Valores obtenidos de la simulación del sustrato AISI-1060, los recubrimientos de PU y
recubrimientos híbridos
CPEcoat CPEdl
Muestra Rs Yo1coat n1 Rcoat Yo2dl n2 Rct
(Ω cm2) (Ω-1 cm2 sn) (Ω cm2) (Ω-1 cm2 sn) (Ω cm2)
AISI-1060 341 1.152 E-3 0.778 3432
PU 533.6 3.377 E-9 0.852 1.32 E5 0.226 E-3 0.100 4418
PU99(La90Pr10)1 2209 0.446 E-9 1.000 4.16 E4 0.117 E-9 0.100 8539
PU97(La90Pr10)3 1858 0.489 E-9 1.000 3.87 E5 0.285 E-3 0.222 3506
PU95(La90Pr10)5 1834 0.458 E-9 1.000 2.87 E5 0.241 E-3 0.166 4136
Las propiedades de barrera de los recubrimientos híbridos, también fueron analizadas

mediante la técnica de EIS, cuyos resultados son mostrados en la figura 4. Los diagramas
muestran que la impedancia en las muestras de sustratos recubiertos con los recubrimientos
híbrido, es incrementada; esto indica que su resistencia a la corrosión es mejorada. Los módulos
de impedancia para los recubrimientos híbridos, muestran un aumento desde 9.0 x 105 hasta 4.63
x 1010 Ω cm2, en relación al sustrato desnudo. Mientras que los recubrimientos híbridos,
presentan un comportamiento de aumento en el módulo frente al recubriento de PU; dichos
valores van desde los 9.0 x 105 Ω cm2 hasta los 5.38 x 1012 Ω cm2, para el recubrimiento
PU95(La90Pr10)5; dichas variaciones crecientes en los valores, se pueden atribuir a la dispersión de
las nanoestructuras en el PU. Se han propuesto dos modelos de circuitos eléctricos equivalentes
para el ajuste de los valores de impedancia. El primero es para simular el comportamiento del
sustrato desnudo, es un circuito serie-paralelo, que consta de la resistencia a la solución (Rs) en
serie con un elemento de fase constante, atribuido a la capacitancia de la doble capa (CPE dl), en
paralelo con la resistencia a la transferencia de carga (Rct). Los recubrimientos híbridos, fueron
modelados.
9
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3.0E8
2.5E8
2.0E8
Z¨ (.cm2)
1.5E8 1.4E3
1.2E3
1.0E3
1.0E8 Z´´ ( cm2) 8.0E2
AISI-1060
6.0E2
PU
4.0E2
5.0E7 PU99(La90Pr10)1
2.0E2
0.0
PU97(La90Pr10)3
5.0E2 1.0E3 1.5E3 2.0E3 2.5E3
Z´( cm2)
PU95(La90Pr10)5
0.0
0.0 2.5E8 5.0E8 7.5E8 1.0E9
2
Z´(.cm )
100
Sustrato
1012
PU
80 PU99(La90Pr10)1
1011
PU97(La90Pr10)3
Ángulo de fase (°)
1010 PU95(La90Pr10)5
60
Z´(.cm2)
9
10
Sustrato
40 108
PU
PU99(La90Pr10)1
107
20 PU97(La90Pr10)3
PU95(La90Pr10)5 106
0 105
101 102 103 104 105 106 107 108 103 104 105 106 107 108
Frecuencia (Hz) Frecuencia (Hz)
Figura 4. Diagrama de Nyquist y Bode para el sustrato de acero AISI-1060 y recubrimientos híbridos en solución
3.0% NaCl. Circuitos eléctricos equivalentes.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
con un circuito Randless, en serie con la Rs, se situa un CPE atribuido a la capacitancia del
recubrimiento en paralelo con la resistencia del mismo. Los parámetros de ajuste para las
propiedades de protección del sustrato AISI-1060, recubrimiento de PU y los recubrimeintos
híbridos, son mostrados en la tabla IV.
4 CONCLUSIONES
El método de dispersión de las nanoestructuras favorece en la reducción de tamaño de
aglomerados.
Ante la incorporación de las nanopartículas, se exhibe un incremento en las propiedades
anticorrosivas, logrando una reducción de la velocidad de corrosión para el recubrimiento
PU99(La90Pr10)1. La cantidad de nanopartículas y la dispersión de las mismas en el PU, logran
hacer variaciones en las diferentes caracterizaciones electroquímicas, así como los defectos del
recubrimiento propios por la aplicación de los mismos; es necesario realizar análisis
morfológicos para determinar la consistencia del recubrimiento, además de los recubrimientos
sintetizados a partir de las demás moliendas propuestas, para observar las diferentes afectaciones
que le aporten a los recubrimientos híbridos.
5 AGRADECIMIENTOS
Los autores de esta investigación, agradecen al CONACYT por el apoyo financiero otorgado
mediante la beca nacional; así como al CICATA-IPN Altamira, por el apoyo en el uso de
recursos académicos y materiales.
6 REFERENCIAS
[1] J. Li, L. Gan, Y. Liu, S. Mateti, W. Lei, Y. Chen, J. Yang, Eur. Polym. J. 104, 57–63 (2018).
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1261 (2013).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
[4] M. Wichman, M. Cascione, B. Fiedler, M. Quaresimin, K. Schulte, Compos. Interfaces 13

(8), 699-715 (2006).
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12 (2018).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA CAPACIDAD PROTECTORA DE PELÍCULAS DE SiO2,
ZnO y SiO2-ZnO SOBRE PRODUCTOS DE CORROSIÓN DE HIERRO
COLADO
CTS-O19
T. E. Hernández-Barrios1, D.E. Arceo-Gómez1, Cruz1 J. Reyes-Trujeque2, R. Galván-Martínez1,
R. Orozco-Cruz1*
¹UV-CA-245-Ingeniería de Corrosión y Protección-Instituto de Ingeniería, UV.
2
Centro de Investigación en Corrosión, Universidad Autónoma de Campeche (CICORR-
UACAM)
*
RESUMEN
En el presente trabajo se estudiaron electroquímicamente películas de SiO2, ZnO y SiO2-

ZnO aplicadas sobre productos de corrosión de hierro colado para conocer sus propiedades
protectoras y los mecanismos que podrían ocurrir en la interfaz metal/electrolito mediante la
técnica de Espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE), cuya finalidad fue evaluar su
viabilidad en el uso de la protección de Patromonio Histórico Metálico. Para ello, se crecieron
productos de corrosion exponiendo las piezas a la atmósfera del Puerto de Veracruz durante 70
días. Posteriormente, se realizó la síntesis de nanoparticulas vía sol-gel de SiO2 y ZnO para ser
aplicadas mediante aspersión sobre las muestras. El análisis electroquímico demostró que la
película de SiO2 sobre los productos de corrosión fue la que tuvo mejor capacidad protectora.
Mientras que, la película de ZnO mostró poca capacidad protectora sobre los productos de
corrosión. Los parámetros electroquímicos fueron ajustados a circuitos eléctricos equivalentes
que son acorde al fenómeno de corrosión que ocurre en las películas desarrolladas.
Palabras Clave: Patrimonio Histórico, EIE , películas protectoras

1. INTRODUCCIÓN
Una gran parte del Patrimonio Histórico está hecho de hierro, por ejemplo, anclas, cañones,
balas de cañón, diversos tipos de armas como espadas y rifles entre otros, todos ellos de valor
histórico, cultural y social. Al igual que otros materiales metálicos, éstos, tienden a sufrir
problemas de corrosión, siendo la corrosión atmosférica el tipo de ataque característico de estas
piezas; el daño puede ser generado tanto en ambientes interiores, como museos, y exteriores
como estatuas y monumentos históricos. La presencia de iones cloruro y contaminantes
atmosféricos son factores que agravan el estado de estos objetos.
Para la protección y conservación del Patrimonio Histórico Metálico de la corrosión, una
estrategia común es el uso de recubrimientos anticorrosivos, sin embargo, estos recubrimientos
deben cumplir cierto requerimientos para su aplicación en objetos de interés históricos, tales
como: no alterar la estética del objeto en cuestión, debe ser tan reversible como sea posible, que
no altere el material original del cual está fabricado el objeto y deben garantizar la preservación
de estos vestigios históricos durante mucho tiempo [1]. Una de las alternativas que se han estado
desarrollando para este problema es el uso de recubrimientos sol-gel, ya que su proceso de
obtención es muy controlado y se puede lograr propiedades de interés, como una matriz
homogénea, alta resistencia a la corrosión, resistencia a la radiación UV, hidrofobicidad y
además, de crear películas transparentes, por lo que son viables para su uso en el ámbito de la
conservación de Patrimonio Histórico [2]. Sin embargo, las películas sol-gel sufren ciertos
problemas que hacen que sus propiedades protectoras sean temporales tales como su facilidad de
agrietamiento. Para hacer frente a este problema, se ha hecho el uso de inhibidores de corrosión
en los recubrimientos sol-gel. Estos recubrimientos dopados actúan como un reservorio de
inhibidores de corrosión que, en presencia de un medio agresivo, difunden a través del
recubrimiento y se activan por el proceso de corrosión [3]. Un inhibidor que se ha investigado es
el catión Zn2+ proveniente de un gran número de compuestos [4].
En el presente estudio, se evaluó la capacidad protectora y los mecanismos presentes en las
películas de SiO2, ZnO y SiO2- ZnO sobre productos de corrosion de hierro colado. La
caracterización electroquímica se llevó a cabo mediante Espectroscopia de impedancia
electroquímica.
2
1-5 DE JUNIO, 2020
2.1. Síntesis de películas sol
2.1.1. Película de SiO2, ZnO y SiO2-ZnO
La síntesis de nanopartículas de SiO2 se realizó con agua destilada y TEOS ((C₂H₅O)₄Si). Se

dejó la mezcla en agitación durante 24 horas de hidrolisis y condensación para lograr un sol
homogéneo.
El precursor empleado para la sintesis de nanopartóculas de ZnO fue acetato de cinc
(Zn(O2CCH3)2(H2O)2), el cual se hizo reaccionar con NaOH hasta la aparición de un precipitado
blanco. La separación de las nanopartículas de ZnO de los subproductos de la reacción, se filtró
el precipitado mediante una bomba de vacío [5]. Posteriormente, se preparó una concentración de
1 %P/P de nanopartículas de ZnO disueltas en alcohol terbutilico.
La mezcla de nanopartículas de ZnO y SiO2 se realizó mediante la adición de
nanopartículas de ZnO en el sol obtenido de nanopartículas de SiO2 con una relación de 1% P/P.
El método para la aplicación de las nanopartículas fue por aspersión, siendo un total de 15
aspersiones sobre los productos de corrosión.
2.2.1. Preparación de electrodos.

Las piezas redondas de hierro colado se prepararon superficialmente mediante lijas de
carburo de silicio (SiC) de grado 220, 400 y 600. Después, las piezas se expusieron en el
edificio del Instituto de Ingeniería, con una inclinación de 45° con respecto al suelo y de
frente al norte, con el fin de crecer óxidos durante 70 días [6].
2.2.2. Sistema electroquímico.

Para los ensayos de caracterización electroquímica se utilizó una celda cilíndrica de
acrílico. La celda electroquímica de arreglo de tres electrodos, contó con un electrodo de
referencia saturado de calomel (ESC) y un contraelectrodo de grafito. El electrolito utilizado
para las evaluaciones fue una solución de NaCl al 3.5% en peso.
3
1-5 DE JUNIO, 2020
2.2.3. Espectroscopia de impedancia electroquímica (EIE).

Se utilizó una amplitud sinusoidal de 10 mV en un intervalo de frecuencia de 10 KHz-1
mHz tomando 7 puntos por década tal y como indica la norma ASTM G-106. Los datos de
EIE obtenidos, se le realizaron ajustes por circuitos eléctricos equivalentes (CEE).
Los resultados por EIE de los productos de corrosion se presentan en los diagramas de
Nyquist (Figura 1). Se observan para todos los tiempos de evaluación pendientes de 45°,
indicativas de procesos de transferencia de masa, generados por la porosidad de los productos de
corrosión formados [7]. También se puede observar una disminución de la impedancia a partir de
de las 6 h de exposición, y los valores despúes de 24 h, permanecieron casi constantes.
Figura 1. Diagrama de Nyquist de productos de corrosión de hierro colado.
Figura 2. CEE propuesto para el sistema de productos de corrosión del hierro colado.
El CEE propuesto para este sistema se observa en la Figura 2. Donde Rsol representa la
resistencia a la solución, CPEpc que es un elemento de fase constante para ajustar el efecto
4
1-5 DE JUNIO, 2020
capacitivo de los productos de corrosión y Rpc es la resistencia de los productos de corrosión.

CPEdc representa la capacitancia de la doble capa, Rtc y WT es la impedancia generada por la
transferencia de masa en los productos de corrosión. En la tabla I se pueden apreciar los
parámetros electroquímicos obtenidos a traves del CEE. Puede apreciarse especialmente la
evolución de la Rpc y la Rtc en el transcurso del tiempo.
Tabla I. Parámetros electroquímicos de productos de corrosión de hierro colado.
Tiempo Rsol Cpc n Rpc Cdc n Rtc 𝛔w
(h) (Ω.cm2) (F.cm2) (Ω.cm2) (F.cm2) (Ω.cm2) (Ω.m2.s1/2)
0 37.06 1.96x10-2 0.96 2.88 0.232 0.66 28.69 1.3x10-3
6 37.02 1.78x10-2 0.95 2.76 0.195 0.66 22.11 1.2x10-3
24 31.17 8.82x10-3 0.70 1.25 0.109 0.77 4.65 6.2x10-4
48 31.38 6.88x10-2 0.96 3.07 0.307 0.76 76.97 1.7 x10-3
72 31.95 6.25x10-3 0.94 3.52 0.211 0.76 33.9 1.4 x10-3
Para la película de SiO2 sobre productos de corrosión (Figura 3), se pueden apreciar los
diagramas de Nyquist de las primera seis horas. Al tiempo inicial se tienen valores de impedancia
de aproximadamente 35,000 Ωcm2, pero este valor decrece rápidamente hasta los 14,000 Ωcm2
despúes de 6 h de exposición.. En ambas gráficas podemos observar la presencia de una constante
de tiempo en altas frecuencias atribuida a la película de SiO2 y otra a bajas frecuencias atribuida a
la resistencia a la tranferencia de caraga. En la Figura 4, en el diagrama a las 48 h de exposicón la
primera constante casi ha desaparecido y la resistencia ha disminnuido considerablemente.
Durante las 48 h y 72 h de exposición, se apreciaron únicamente procesos de transferencia de
masa.
Se utilizaron cuatro diferentes CEE para el sistema SiO2-Productos de corrosion (Figura 5).
para ajustar los datos de los 5 tiempos de ensayo realizados. Rsol es la resistencia de la solución,
CPEpe que representa la capacitancia generada por la película de SiO2, Rpe es la resistencia de la
película, CPEdc es la capacitancia de la doble capa , Rtc es la resistencia la transferencia de carga
5
1-5 DE JUNIO, 2020
y un elemento de Warburg. El comportamiento de la película de SiO2 es altamente protectora

durante las primeras seis horas de exposición (Figura 8a).
Despúes de 24 h, el CEE cambia, esto indica que existen poros sobre la superficie, y se
corrobora con la disminución en los valores de impedancia. Para las 48 y 72 h el se observa
claramente un comportamiento difusivo o de transferencia de masa. En el CEE para las 72 h, la
película de SiO2 no se observa, por lo tanto, la capacidad protectora se ha perdido.
Figura 3. Diagrama de Nyquist de película de SiO2 hora 0 (arriba) y hora 6 (abajo).
6
1-5 DE JUNIO, 2020
Figura 4. Diagrama de Nyquist de película de SiO2 hora 24 (arriba) y hora 48 y 72 (abajo).
a) b)
c) d)
Figura 5. CEE equivalentes para: a) hora 0 y 6, b) hora 24, c) hora 48 y d) hora 72.
En la tabla II se presentan los parámetros electroquímicos obtenidos a partir de los CEE

propuestos. Es posible observar como la resistencia de la película va disminuyendo con el
transcurso del tiempo hasta desaparecer a la hora 72, concordando los datos con los gráficos de
impedancia obtenidos.
7
1-5 DE JUNIO, 2020
Tabla II. Parámetros electroquímicos para la película de SiO2.
Tiempo Rsol Cpe n Rpel Cdc n Rtc 𝛔w
(h) (Ω.cm2) (F.cm2) (Ω.cm2) (F.cm2) (Ω.cm2) (Ω.m2.s1/2)
0 33.20 2.207x10-4 0.2856 20,090 2.2x10-9 0.7049 16,090 -
6 34.76 5.94x10-9 0.7549 7219 7.84x10-4 0.2155 25,825 -
24 33.93 2.67x10-4 0.06723 116.1 1.17.x10-3 0.7646 3241 -
48 33.29 2.7x10-4 0.2534 111.1 2.53x10-3 0.5452 25.89 4.39x10-3
72 68.25 - - - 2.8x10-4 0.3504 37.87 5.44x10-3
En los diagramas de Nyquist para el sistema de ZnO-Productos de corrosión se observaron

durante las 72 h de exposicion procesos de transferencia de masa (Figura 6). Esto puede deberse a
que la capa de ZnO es muy porosa o tiene poca adhesión a los productos de corrosión [8]. Se
utilizaron dos diferentes CEE para ajustar los datos obtenidos (Figura 7). Están integrados por por
Rsol que representa la resistencia a la solución, CPEpe es la capacitancia generada por la película,
Rpe es la resistencia de la película, CPEdc es la capacitancia de la doble capa, Rtc es la resistencia
a la transferencia de carga y W1 es la impedancia a la transferencia de masa.
8
1-5 DE JUNIO, 2020
Figura 6. Diagramas de Nyquist de película de ZnO.
a) b)
Figura 7. CEE para: a) hora 0 y 6; b) hora 24, 48 y 72.
En la tabla III se presentan los parámetros electroquímicos obtenidos con los CEE
propuestos. Puede apreciarse la desaparición de la película después de la hora 6 y la evolución de
la Rtc con el paso del tiempo.
Tabla III. Parámetros electroquímicos de la película de ZnO.
Tiempo Rsol Cpe n Rpe Cdc n Rtc 𝛔w

(h) (Ω .cm ) 2
(F.cm ) 2
(Ω .cm ) 2
(F.cm ) 2
(Ω .cm )2
(Ω.m2.s1/2)
0 41.68 6.43x10-3 0.5208 8.287 0.0306 0.624 1.052 1.93x10-5
6 33.49 41.2x10-3 0.5423 5.076 0.442 0.8382 98.67 1.24x10-6
24 33.24 - - - 0.291 0.7434 9.944 0.21911
48 33.03 - - - 0.279 0.7405 17.8 6.46x10-9
72 32.52 - - - 0.130 0.6856 9.247 8.98x10-5
9
1-5 DE JUNIO, 2020
En la Figura 8, se presentan los diagramas de Nyquist para todos los tiempos de exposición
de la película de SiO2-ZnO. Se aprecia que al inicio de la exposición se alcanza una resistencia de
casi 15,000 Ωcm2, mostrando buenas propiedades protectoras, sin embargo se degrada
rápidamente despúes de 6 h. En la hora 0 y 6 h, es posible apreciar dos constantes de tiempo, una
atribuida a la película protectora en altas frecuencias; y otra a bajas frecuencias, atribuida a la
resistencia a la transferencia de carga. A partir de la 24 h de exposición, se observan fenómenos
de transferencia de masa.
Se utilizó un único CEE para ajustar los datos de impedancia obtenidos (Figura 9). El
circuito está conformado por Rsol que es la resistencia a la solución, CPEpe representa la
capacitancia de la película, Rpe es la resistencia de la película, CPEdc es la capacitancia de la
doble capa, Rtc es la resistencia a la transferencia de carga y W1 representa la impedancia
generada por la transferencia de masa.
Figura 8. Diagrama de Nyquist de la película SiO2-ZnO.
Figura 9. CEE propuesto para la película de SiO2-ZnO.
10
1-5 DE JUNIO, 2020
Tabla IV. Parámetros electroquímicos de la película SiO2-ZnO.
Rsol Cpe Rpe Cdc n Rtc 𝛔w

Tiempo (h)
(Ω .cm2) (F.cm2) (Ω .cm2) (F.cm2) (Ω .cm2) (Ω.m2.s1/2)
0 33.56 1.44x10-8 11640 1.34x10-5 0.98 1225 0.2283
6 32.48 4.35x10-8 3112 3.78x10-11 0.082 273 4.90x10-4
24 33.60 2.57x10-7 127.7 1.52x10-5 0.2798 32.57 0.01704
48 33.10 1.68x10-6 79.91 2.27x10-5 0.2877 6.76 0.02733
72 62.05 2.40x10-6 5.72 0.0126 0.3139 61.16 0.04085
En la tabla IV se presentan los parámetros electroquímicos obtenidos mediante el CEE. Es

de interés notar que a pesar de la disminución de la resistencia de la película con el transcurso del
tiempo, todavía existe su presencia a la hora 72, a diferencia de la película de SiO 2. También
podemos observar la evolución de la Rtc en el transcurso del tiempo.
Se puede deducir del circuito propuesto, que la película dopada con ZnO no obtuvo un buen
proceso de curado, ya que en la literatura se reportan procesos de curado a temperaturas
superiores a 100° [9], lo cual pudo ocasionar poros y grietas en la matriz de SiO2.
Figura 1. Micrografía óptica de compuestos de Zn precipitados sobre la superficie metálica.
Sin embargo, a diferencia de la película de SiO2, la película dopada con ZnO sigue teniendo
la presencia de una capa protectora incluso después de las 48 horas de exposición. Esto puede
deberse a que las partículas de ZnO actuan como un inhibidor de reserva y al dañarse el
recubrimiento es liberado, formando compuestos de zinc que precipitan sobre la superficie
11
1-5 DE JUNIO, 2020
metálica como el Zn(OH)2 [10]. En la Figura 10 es posible observar la presencia de estos

precipitados.
4. CONCLUSIONES
El análisis electroquímico demostró que la película de SiO2 ofrece la mayor protección
despúes 72 h de exposición en NaCl al 3.5%, sin embargo, se degrada rápidamente y disminuye
su capacidad protectora. El sistema con menor capacidad protectora fue la película de ZnO-
productos de corrosión, mostrando los valores de resistencia más bajos, siendo casi idénticos a
los valores obtenidos en los productos de corrosión. Los sistemas SiO2 y SiO2-ZnO tienen buena
protección ante los agentes corrosivos, por sus altos valores de impedancia en el tiempo inicial.
La apariencia transparente y protectora de estas películas es una opción viable como películas
sobre objetos de Patrimonio Histórico de hierro.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al Laboratorio Nacional de Ciencias para la Investigación y la
Conservación del Patrimonio Cultural-Centro de Investigaciones en Corrosión (LANCIC-
CICORR) de la Universidad Autónoma de Campeche y al Proyecto Conacyt 279740 del
Laboratorio Nacional de Ciencias para la Investigación y la Conservación del Patrimonio
Cultural por permitir el uso de de sus equipos e instalaciones.
6. REFERENCIAS
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101, 225 (2016).
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12
1-5 DE JUNIO, 2020
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[6] ISO 9223 1992 [E]. Corrosion of Metals and Alloys. Classification of Corrosivity of
Atmospheres.
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[9] S. Alinejad, R. Naderi, and M. Mahdavian. Progress in Organic Coatings, 101, 142 (2016).
[10] D. Álvarez, et. al., Progress in Organic Coatings, 96, 3 (2016).
13
1-5 DE JUNIO, 2020
TRIAZOL DERIVADOS DEL ALCOHOL BENCÍLICO COMO
INHIBIDORES DE CORROSIÓN EN PATRIMONIO HISTÓRICO,
ARTÍSTICO Y CULTURAL
CTS-O21
G. Sosa von Putlitz , A. Espinoza Vázquez1,2*, F. J. Rodríguez Gómez,
1
G. E. Negrón Silva3.
1
Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma
de México. Ciudad de México, 04510, México. 2Instituto de Investigaciones en Materiales,
Universidad Nacional Autónoma de México, Circuito Exterior S/N, Cd. Universitaria, Coyoacán,
Ciudad de México, 04360, México, 3Departamento de Ciencias Básicas, Universidad Autónoma
Metropolitana-Azcapotzalco, Av. San Pablo No. 180, Ciudad de México, 02200, México
*
RESUMEN
En este trabajo se estudió como posible propuesta de método de protección la aplicación

de un inhibidor de triazol derivado del alcohol bencilico, en diversas piezas de bronce común, las
cuales se sometieron a diversas pruebas de caracterización. Se pudo determinar que la mejor
concentración para proteger la superficie metálica es de 50 ppm alcanzando un X% de eficiencia
de inhibición. Finalmente, el modelo de Langmuir demuestra que se está llevando a cabo un
proceso de fisisorción del inhibidor en el bronce C844.
Palabras Clave: Bronce C844, Triazol, Halógeno, Eficiencia

1. INTRODUCCIÓN
El cobre y sus aleaciones se utilizan ampliamente en una gran variedad de aplicaciones
como: monedas, herramientas, obras de arte, etc; sin embargo, se ha reportado que estas
aleaciones sufren corrosión severa en ambientes que contiene oxígeno, por lo que, para disminuir
este daño, se utilizan inhibidores de corrosión que principalmente son sustancias que tienen
heteroátomos de oxígeno y nitrógeno en su estructura química.
En la búsqueda constante de compuestos orgánicos que sean útiles en la protección de
superficies metálicas están los triazoles derivados del alcohol bencílico (Figura 1), que han
demostrado ser eficientes a bajas concentraciones en acero al carbono. Por lo que el objetivo de
este trabajo es probar a este compuesto (Figura 1) como un posible inhibidor de la corrosión del
bronce en medio salino.
N
N
N
O
X=Cl
Figura 1. Estructura química del triazol derivados de alcohol bencílico con cloro
Los experimentos se llevaron a cabo usando un arreglo electroquímico convencional de tres

electrodos, siendo el bronce C844 el electrodo de trabajo, un electrodo de plata-cloruro de plata
(Ag/AgCl) el de referencia y una barra de grafito como auxiliar, se utilizó como electrolito una
solución de NaCl al 3% wt (Figura 2).
2
1-5 DE JUNIO, 2020
Figura 2. Arreglo electroquímico convencional
Las mediciones fueron relizadas en un potenciostato Gill-AC ACM instruments, la técnica

electroquímica que se llevó a cabo fué; espectroscopia de impedancia electroquímica en la cual se
empleó un rango de 104-10-2 Hz teniendo un total de 60 puntos [4], [7] y [8], además se hicieron
análisis utilizando el criterio de la isoterma de Langmuir.
Tal y como se muestra en la siguiente imagen (figura 3), las muestras de bronce fueron
cortadas en forma de monedas con 1 cm de diámetro, las cuales fueron desbastadas y pulidas.
Figura 3. Muestra de Bronce C844
3
1-5 DE JUNIO, 2020
Para la interpretación de los resultados, se calculó el ajuste experimental, con los circuitos
eléctricos equivalentes mostrados en la (figura 4), los cuales consisten en una resistencia a la
solución Rs, a la transferencia de carga (Rtc), al inhibidor (Rinh) y elemento de fase constante (Q).
Cada muestra se utilizó un circuito diferente en el caso de 4A corresponde a la muestra blanco,
10 , 20 y 50 ppm se empleo el circuito 4B.
Q1
Rs Q
a)
Rs Rtc
Rtc
Rs
Q1
Q
b) Element Freedom
1 Value Error
Rs Rs Fixed(X)
Rm ol QQ2 0 N/A
Q-Q Fixed(X) 0 N/A
Rtc
Q-n RF
Fixed(X) 1 N/A
Rtc Fixed(X) Rtc0 N/A
Element
Data File: Freedom Value Error Error %
Figura
Rs4. Circuitos eléctricos equivalentes utilizados
Fixed(X) 0 en la simulación N/A N/A
Circuit Model File:
Q-Q Fixed(X) 0 N/A N/A
Mode: Run Simulation / Freq. Range (0.00
El diagrama de Q-n
Nyquist (Figura Fixed(X)
5) corresponde a 1la muestra blancoN/Ay las diferentesN/A
Maximum Iterations:
Rmol Fixed(X) 0 100 N/A N/A
probetas de bronce a diferentes
Q-T
concentraciones
Fixed(X)
del inhibidor.
0
Se puede observar
N/A
que con laN/A
Optimization Iterations: 0
presencia de un inhibidorQ-Pde corrosión sustituido
Fixed(X) con cloruro,
1 existe un aumento
N/Aconsiderable enN/A
Type of Fitting: Complex
Rtcconcentración. Fixed(X)
la resistencia total a mayor La concentración0que muestra mejores
N/Aresultados es laN/A
Type of Weighting: Calc-Modulus
de 50 ppm con un valor de Zreal de ~10,000 Ω cm Este comportamiento indica que existen dos
2.
Data File:
constantes de tiempo uno correspondiente
Circuit Model File: a la resistencia a la transferencia de carga y el otro
Mode:
asociada al inhibidor adsorbido. Run Simulation / Freq. Range (0.001 - 1000000)
Maximum Iterations: 100
Optimization Iterations: 0
Type of Fitting: Complex
4
1-5 DE JUNIO, 2020
1400
a) Blanco
1200 Ajuste
1000
-Zimag ( cm )
800
2
677 mHz
600 82.3 mHz
400 4.41 Hz
200
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
2
Zreal ( cm )
25000
10 ppm
b) 20 ppm
50 ppm
20000
Ajuste
15000
-Zimag (  cm )
2
10000
5000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000
2
Zreal (  cm )
Figura 5. Diagrama de Nyquist del a) blanco y b) con presencia del inhibidor de triazol con halógeno de Cl en el
bronce C844 inmerso en NaCl 3% wt
Para calcular la eficiencia del inhibidor en los análisis de espectroscopia de impedancia

electroquímica se utiliza la siguiente ecuación:
5
1-5 DE JUNIO, 2020
(1)
Donde:
: Recíproco de la resistencia a la transferencia de carga de la muestra blanco
: Recíproco de la resistencia a la transferencia de carga de la muestra con inhibidor

de corrosión
Además del cálculo de eficiencia del inhibidor se realizaron cálculos de capacitancia de

doble capa de la siguiente forma:
Cdl= Y01/n *( (2)
Donde:
Y0: CPE1 (Elemento de fase constante asociado a la resistencia a la transferencia de carga)

n1: Frecuencia asociada a la resistencia a la transferencia de carga
Rs: Resistencia a la solución
Los parámetros electroquímicos obtenidos de los ajustes con los circuitos electricos de los
diagramas de Nyquist se enlistan en la Tabla I. Se corrobora que efectivamente, al existir la
presencia de un inhibidor de corrosión, aumenta la resistencia a la transferencia de carga (Rtc) y
por lo tanto los valores de eficiencia de inhibición aumentan alcanzando un máximo del 80 %.
Tabla I. Parámetros electroquímicos de los análisis de impedancia del inhibidor de triazol con halógeno de Cl
Muestra Rs Rtotal Cdl EI

(Ω cm2) (Ω cm2) (F/cm2) (%)
Blanco 30.87 1451 7.14x10-4 0
10 ppm 37.37 4044 7.77x10-5 64.0
20 ppm 26.70 3167 1.49x10-5 54.0
50 ppm 35.71 7442 7.03x10-5 80.0
6
1-5 DE JUNIO, 2020
Un parámetro muy útil para describir la adsorción de inhibidores es el concepto del

isoterma. El modelo propuesto por Langmuir ha sido muy utilizado, el cual se determina a través
de la siguiente ecuación:
= -55.5RT* lnKads (3)

Donde:
R: Constante de los gases ideales
T: Temperatura ambiente en Kelvin
Kads: Constante de equilibrio de adsorción
Existe un criterio con el cual se establece si el proceso termodinámico que se está llevando
a cabo es una fisisorción, quimisorción o proceso mixto, en la Figura 6 se muestra la pendiente
obtenida:
✓ Si ˂-20 KJ/mol, entonces es un proceso de fisisorción

✓ Si -20 KJ/mol˂ ˃ -40 KJ/mol, entonces es un proceso combinado
✓ Si ˃ -40 KJ/mol, entonces es un proceso de quimisorción
0.00008
0.00007
0.00006
0.00005
C/  (M)
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
0.00000
0.00000 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004 0.00005 0.00006 0.00007
C (M)
Figura 6. Isoterma de Langmuir en prescencia del inhibidor de triazol con halógeno de Cl como inhibidor de
corrosión en bronce C844 inmerso en NaCl 3% wt
7
1-5 DE JUNIO, 2020
Acorde a lo mostrado se puede determinar que se trata de un proceso de fisisorción puesto

que la energía libre de Gibbs es de -12.6 KJ/mol.
4. CONCLUSIONES
Acorde a todo lo mostrado y analizado, se concluye que la concentración de 50 ppm de

inhibidor fué la que mostró los mejores resultados, teniendo los valores de resistencia a la
transferencia de carga, y eficiencia de inhibición más altos.
Por otro lado, el mecanismo de adsorción del inhibidor está llevando a cabo un proceso de
fisisorción en la superficie metálica del bronce.
5. AGRADECIMIENTOS
GSVP, FJRG, AEV, y GENS agradecen a la Facultad de Química de la Universidad

Nacional Autónoma de México, a la Universidad Autónoma Metropolitana unidad Azcapotzalco,
al programa SNI y CONACYT con número de becario 1004055 por el apoyo económico,
experimental y literario que permitió la realización de este proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] C. Chakrabarty, M.M. Singh, C.V. Agarwal, Ind. J. Techn., 9, 371 (2020).
[2] G. Sosa von Putlitz, et; a., ECS transactions, 94, 151 (2019).
[3] H. Herrera, et. al., Rev. divulgación científica, 6(3), (2015).
[4] J. Mendoza, R. Durán, J.Genescá, “Espectroscopia de impedancia electroquímica para el
control y estudio de la corrosión”, XVI Congreso sociedad mexicana de electroquímica, 53-92,
(2001).
[5] J.N. Murray, Prog. Org. Coat., Vol 30, 225 (1997).
[6] C. Goudong, et. al, Carbohyd. Pol. 203, 386 (2019).
[7] J. Mendoza, R. Durán, J. Genescá, “Espectroscopia de impedancia electroquímica en
corrosión, “Depto. Ing. Metalúrgica, Facultad de Química UNAM”, Técnicas electroquímicas
8
1-5 DE JUNIO, 2020
para el control y estudio de la corrosión”, XVI Congreso de la sociedad mexicana de

electroquímica (2001).
[8] ASTM G106, “Standard practice for verification of algorithm and equipment for
electrochemical impedance measurements”, United States of America, 1989.
[9] N. Pérez, “Electrochemistry and corrosion science”, Puerto Rico Estados Unidos de América,
Kuwler Academic Publishers (2004).
[10] J. D. Chelaru, M. Gavriloae, L.M. Muresan, Studia UBB Chemia LXI, 3, 125 (2016).
9
1-5 DE JUNIO, 2020
DESEMPEÑO DE PELÍCULAS DE UHMW-PE PARA PROTECCIÓN
CONTRA LA CORROSIÓN DE ALEACIONES TI6AL4V EN MEDIO
BIOLÓGICO PBS VARIANDO EL TIEMPO DE DEPÓSITO
CTS-O22
K. Anaya Garza , M. A. Domínguez Crespo2*, A. Minerva Torres Huerta2
1
1
Instituto Politécnico Nacional, CICATA-Altamira, CIAMS, km 14.5 carretera Tampico –Puerto
Industrial Altamira, Tamps., México CP 89600.
2
Instituto Politécnico Nacional, UPIIH-Hidalgo, Carretera Pachuca - Actopan Kilómetro 1+500,
Pachuca Ciudad del Conocimiento y la Cultura, San Agustín Tlaxiaca, 42162 Hidalgo.
*
RESUMEN
En este trabajo se presenta una investigación enfocada en determinar la influencia del

tiempo de inmersión en la formación de películas de Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular
(UHMW-PE, por sus siglas en inglés) sobre la superficie de la aleación Ti6Al4V, analizando su
función como barrera protectora contra los efectos corrosivos de un medio que emula al biológico
al desacelerar el proceso de corrosión. Se evaluó su desempeño anticorrosivo mediante curvas de
polarización y espectroscopia de impedancia electroquímica en presencia de buffer fosfato salino
(PBS, por sus siglas en inglés) que emula al medio biológico. El recubrimiento con las películas
de UHMW-PE disminuyó la velocidad de corrosión de la aleación Ti6Al4V hasta 5.21 x 10-5
mm/año, la actuación de las películas como barreras protectoras mejoró conforme se aumentaron
los tiempos de inmersión.
Palabras Clave: corrosión, Ti6Al4V, recubrimiento, UHMW-PE.

1. INTRODUCCIÓN
La aplicación de biomateriales metálicos en medicina depende de las propiedades
fisicoquímicas que presentan las superficies de estos. La aleación Ti6Al4V se emplea
ampliamente en aplicaciones ortopédicas debido a sus excelentes propiedades mecánicas y
moderada resistencia al desgaste [1].
Sin embargo, una vez implantado, la interacción de la aleación con el medio biológico
promueve su degradación y la liberación de iones metálicos, esto ocasiona el rechazo del
implante [2]. Esta degradación también es conocida como corrosión, un ataque destructivo al
metal por reacciones químicas o electroquímicas [3]. Ocasiona la pérdida de su integridad
estructural y función superficial, cambios en el pH y composición química del medio biológico
que origina una respuesta inmune dentro del cuerpo [4].
Un recurso utilizado ampliamente para reducir el desgaste de los materiales es la
modificación de superficies a partir de procesos que cambian su composición, estructura y
morfología, manteniendo sus propiedades mecánicas intactas [5]. Dentro de estos se encuentra el
recubrimiento mediante inmersión, una técnica de mojado que consta de cinco etapas: inmersión,
proceso (mojado), extracción, evaporación y secado [6]. Es un método simple, se obtienen
películas bien ordenadas y empaquetadas, y pueden utilizarse una alta variedad de moléculas para
la creación del recubrimiento. Estos recubrimientos pueden aumentar la resistencia a la corrosión,
biocompatibilidad y bioactividad de biomateriales metálicos [7].
La aleación Ti6Al4V posee una resistencia al degaste baja lo que limita su aplicación en
implantes ortopédicos que soporten grandes cantidades de peso durante períodos largos.
Diferentes investigaciones han demostrado que las propiedades tribológicas de la aleación
Ti6Al4V se optimizan al recubrir su superficie con películas de UHMW-PE debido a la alta
resistencia al desgaste en ambientes hostiles que presenta este polímero, obteniendo sistemas con
coeficientes de fricción más bajos y una vida de desgaste alta a temperatura ambiente [8-9].
Recubrir la aleación Ti6Al4V con UHMW-PE le otorgara propiedades favorables para ser
empleada en aplicaciones de implantes articulares.
Derivado de la necesidad de encontrar recubrimientos que disminuyan la degradación de la
aleación Ti6Al4V para su uso en implantes médicos se realizó la presente investigación.
Mediante recubrimiento por inmersión se formaron películas de UHMW-PE sobre la superficie
de la aleación Ti6Al4V a diferentes tiempos de inmersión para determinar la influencia del
2
14-16 OCTUBRE, 2020
tiempo en su desempeño como barreras protectoras contra el proceso de corrosión empleando

técnicas electroquímicas (Tafel y espectroscopia de impedancia electroquímica).
2.1. Recubrimiento de UHMW-PE
2.1.1. Preparación superficial
La preparación superficial de los sustratos de la aleación Ti6Al4V se llevó a cabo con lija
de carburo de silicio números #400, #600, #1000 y #1500, se limpió con agua desionizada, etanol
y acetona durante 10 minutos en baño ultrasónico.
2.1.2. Recubrimiento mediante inmersión de UHMW-PE
La formación de las películas se realizó mediante recubrimiento por inmersión a partir de

UHMW-PE (5 % UHMW-PE en decalina primero a 80 °C durante 20 minutos seguido de 185 °C
durante 2 h). La inmersión se realizó manualmente; los tiempos de depósito fueron 20, 30 y 40 s,
finalmente se secaron durante 20 h a 100 °C.
electrodos: el electrodo de trabajo consistió de un área expuesta de 0.7 cm2 de la superficie de las
muestras con y sin recubrimiento; el electrodo de referencia fue un electrodo de Calomel saturado
(SCE, por sus siglas en inglés) y una barra de grafito se empleó como contra electrodo. El buffer
de fosfato salino (PBS) se preparó utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua
desionizada. Todos los experimentos fueron realizados a presión atmosférica y una temperatura
de 20 °C.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.2. Pruebas electroquímicas
Para evaluar el comportamiento corrosivo de los sustratos de Ti6Al4V recubiertos con

UHMW-PE se llevaron a cabo pruebas de espectroscopia de impedancia electroquímica y curvas
de polarización de Tafel. Las muestras se estabilizaron durante 30 minutos antes de iniciar las
técnicas electroquímicas.
Las curvas de polarización de Tafel se obtuvieron aplicando un sobrepotencial ± 250 mV, a
una velocidad constante de 1mV/s. Las medidas de impedancia se realizaron usando una señal de
10 mV de amplitud aplicada en un intervalo de frecuencia de 100 KHz a 0.01 Hz, anterior a la
medición, los electrodos se mantuvieron en el electrolito durante al menos 30 min para alcanzar
un potencial estable. Las mediciones fueron realizadas usando un Potenciostato Gamry Reference
600.
Los parámetros de corrosión presentados se obtuvieron a partir de las curvas de
polarización mediante el método de extrapolación de Tafel: potencial de corrosión (Ecorr),
densidad de corriente de corrosión (icorr), pendientes anódicas y catódicas (βa y βc); la velocidad
de corrosión se determinó utilizando la ley de Faraday: , donde VC es la
velocidad de corrosión (µm año-1), icorr es la velocidad de corriente de corrosión (A cm-2), K es

una constante (3.272 × 106 µm A-1 cm-1 año-1), EW es el peso equivalente (g equivalente-1) y d es
densidad (g cm-3); el porcentaje de eficiencia de protección se calculó mediante:
, donde icorr,0 y icorr,i representan las densidades de corriente de
corrosión del sustrato sin recubrir y el recubierto, respectivamente.

La porosidad de las películas de UHMW-PE es un parámetro de evaluación importante para
su evaluación, se determinó mediante: , donde P es la porosidad,
Rpbs y Rpc son las resistencias de polarización de la aleación sin recubrir y recubiertas,
respectivamente; ΔEcorr la diferencia de los potenciales de corrosión de las muestras sin recubrir y
recubiertas; βa es la pendiente anódica de la muestra sin recubrir.
La Figura 1 muestra las curvas de polarización para la aleación Ti6Al4V sin recubrir y
recubiertas con UHMW-PE en presencia de PBS. Se muestra el comportamiento como barreras
4
14-16 OCTUBRE, 2020
protectoras de las películas de UHMW-PE, se observa una disminución de al menos tres órdenes
de magnitud de la densidad de corriente de corrosión respecto a la aleación sin recubrir pasando
de 2.394 hasta 0.003 µA cm-2 para el sistema PE 40s.
0,5
Control
0,4 PE 20s
PE 30s
0,3 PE 40s
ESCE (V)
0,2
0,1
0,0
-0,1
-0,2
-0,3
-0,4 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5
10 10 10 10 10 10 10
-2
Densidad de corriente (A cm )
Figura 1. Curvas de polarización de los sistemas Ti6Al4V control y recubiertos con UHMW-PE.
La disminución de la densidad de corriente de corrosión indica una reducción en la

transferencia de cargas entre el electrolito y la superficie de la aleación, esto se relaciona con una
velocidad de corrosión más lenta. Puede apreciarse en la Tabla 1 que los sistemas recubiertos con
UHMW-Pe con tiempos de mojado más largos la disminución de la velocidad de corrosión es
más significativa, pasando de una velocidad de corrosión de 41.6 hasta 1 5.21 x10-5 mm/año y en
todos los sistemas se encontraron porcentajes de eficiencia de protección de más de 99%.
Tabla I. Parámetros cinéticos de los sistemas Ti6Al4V control y recubiertos con UHMW-PE en PBS.
Muestra Ecorr (VSCE) Icorr (µA cm-2) Βa (mV/dec) Βa (mV/dec) % E.P VC (mm/año)
Ti6Al4V 0.074 2.394 903 -433 - 41.6
PE 20s -0.149 0.009 308 -102 99.62 1.56 x10-4
PE 30s 0.092 0.007 390 -90 99.73 1.22 x10-4
PE 40s 0.067 0.003 479 -231 99.87 5.21 x10-5
5
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Tabla II se muestra que la porosidad de las películas de UHMW-PE disminuye y el

espesor incrementa con tiempos de mojado más largos, especialmente para 40 s. Esto indica que
al aumentar el tiempo de mojado la formación de las películas mejora, obteniéndose
recubrimientos más uniformes.
Tabla II. Porosidad y espesor de las películas UHMW-PE sobre la aleación Ti6Al4V.
Muestra % Porosidad Espesor (µm)

PE 20s 2.09 11
PE 30s 1.94 19
PE 40s 0.23 20
El comportamiento electroquímico de la aleación Ti6Al4V sin recubrir y recubiertas con

UHMW-PE en PBS se presenta también en los diagramas de Nyquist y Bode en la Figura 2. A
partir del tamaño de los radios de los semicírculos en el diagrama de Nyquist aumentaron tres
órdenes de magnitud, pasó de 27 k cm-2 para la aleación sin recubrir hasta 1.7, 3.4 y 22 M cm-
2
, dependiendo del tiempo de inmersión, 20, 30 y 40 s, respectivamente. En el diagrama de Bode
se observa la aparición de dos constantes de tiempo para los sistemas recubiertos, estos se
atribuyen físicamente a la película de UHMW-PE y a la resistencia de transferencia de carga de
la aleación Ti6Al4V, así como también un aumento de casi 3 órdenes en la magnitud del módulo
de impedancia y un cambio en el tamaño del ángulo de fase.
La aparición de dos constantes de tiempo, el aumento del módulo de impedancia y del
tamaño del ángulo de fase, indican una mayor resistencia de transferencia de carga ocasionado
por la formación de las películas de UHMW-PE que actúan como barreras protectoras contra el
proceso de corrosión, especialmente para las muestras con un tiempo de mojado de 40s.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
2,5 Control 30
PE 20s
Z" (k cm2)

PE 30s 20
2,0 PE 40s
Z"(M cm )
10
2
1,5
0
0 10 20
2 30
Z'(k cm )
1,0
0,5
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
2
Z'( cm )
8
10 Control -80 Control
7 PE 20s PE 20s
10 PE 30s -70 PE 30s
Ángulo de fase (°)
PE 40s PE 40s
10
6
-60
|Z| ( cm )
2
5 -50
10
4
-40
10
-30
3
10
-20
2
10 -10
1
10 -2 -1 0 1 2 3 4 5
0 -2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Frecuencia (Hz) Frecuencia (Hz)
Figura 2. Diagramas de Nyquist y Bode de los sistemas Ti6Al4V control y recubiertos con UHMW-PE.
La disminución de la velocidad de corrosión aumentando la resistencia de transferencia de

carga en las aleaciones recubiertas con películas de UHMW-PE a diferentes tiempos de mojado,
especialmente en el sistema con un tiempo de mojado de 40 s. Las películas actúan como barreras
protectoras impidiendo el paso del electrolito hacia la superficie del metal; su eficiencia mejora
conforme disminuye la porosidad ya que en una película uniforme se encuentran menos espacios
huecos por los cuales la aleación interactúe con el medio.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se presentó la evaluación del comportamiento anticorrosivo de la aleación

Ti6Al4V recubiertas con UHMW-PE expuestos en una disolución PBS. Se encontró que a
medida que incrementa el tiempo de inmersión la velocidad de corrosión disminuye desde 41.6
hasta 5.21 x10-5 mm/año y el desempeño de protección anticorrosiva alcanzado en todos los casos
fue de más de 99%.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a BEIFI por el apoyo financiero otorgado para el
desarrollo de esta investigación a través del proyecto 20201278.
6. REFERENCIAS
[1] T. M. Sridhar, S. P. Vinodhini, U. Kamachi Mudali, B.Venkatachalapathy, & K.

Ravichandran, Materials Technology, 31(12), 705-718, (2016).
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[3] E. K. Brooks, R. P. Brooks, & M. T. Ehrensberger, Materials Science and Engineering: C,
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[4] Z. Sheik, P. Brooks, O. Barzilay, N. Fine, & M. Glogauer, Materials, 8(9), 5671-5701,
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functional oxide thin films, p. 233-261, Eds, Springer, Vienna, (2013).
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[9] B. Panjwani, N. Satyanarayana, & S. K. Sinha, Journal of the mechanical behavior of
biomedical materials, 4(7), 953-960, (2011).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA CAPACIDAD PROTECTORA DE UNA
NANOPELÍCULA DE SIO2 SOBRE UNA PÁTINA ARTIFICIAL DE
SULFATOS COMO ALTENATIVA DE CONSERVACIÓN DE
MATERIALES HISTÓRICOS BASE COBRE
CTS-O24
T. J. Jiménez- Sánchez1, G.J. Fajardo- San Miguel2, R. Galván- Martínez3, R. Orozco- Cruz3*
1
Doctorado en Materiales y NanoCiencia. Centro MICRONA-UV
2
Instituto de Ingeniería Civil. Universidad Autónoma de Nuevo León
3
UV-CA-245. Ingeniería de Corrosión y Protección. Instituto de Ingeniería. UV
*
RESUMEN
En este trabajo de investigación se llevó a cabo la cuantificación de los cloruros y

sulfatos existentes en el puerto de Veracruz, México bajo la normativa ISO 9225:2012. La
síntesis de las nano partículas de SiO2 se realizó mediante el método de sol-gel utilizando como
precursor el orto tetraetilsilicato (TEOS). Las caracterizaciones morfólogicas y estructurales de
las nano partículas de SiO2 se realizó mediante Microscopía Electrónica de Barrido (MEB),
Difracción de Rayos X (DRX) y Espectroscopía de Infrarrojo con Transformada de Fourier
(FTIR). El análisis electroquímico de la pátina artificial de CuSO4 con nano películas de SiO2 se
efectúo mediante la técnica de Espesctroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE) utilizando
una celda típica de 3 electrodos, con un electrolito de NaCl al 3.5% gelificado con agar. Como
resultados se obtuvieron que el tamaño de las nano partículas se encuentra en un intervalo de 82.7
hasta 92.4 nm, en el espectro FTIR se identifica que en el intervalo de 300-3500 cm-1 a las bandas
de absorción que son característicos de los grupos funcionales de los productos base silicio e
hidrofóbicos. El comportamiento electroquímico indica que en los primeros días existe un
aumento en la transferencia de carga, después de la segunda semana de exposición se observa una
disminución de su capacidad protectora.
Palabras Clave: nano película, pátina, SiO2, Contaminantes.

1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad, los patimonios metálicos han sufrido deterioro en la integridad y el
aspecto estético debido a que se encuentra expuesto a los rayos del sol, lluvias,vientos, aerosoles
marinos y la contaminación ambiental provocando que exista erosión, desgaste superficial,
decoloración, disgregación y corrosión de los materiales que componen a los monumentos.
Por este motivo existe una necesidad en cuantificar los cloruros y sulfatos presentes en la
atmósfera, buscar los factores que provocan el deterioro y nuevas alternativas para la
conservación y preservación de las piezas y estructuras metálicas del patrimonio histórico. Por lo
tanto, el uso de la nano tecnología tiene una gran aplicación en la fabricación y sintetización de
nano películas de SiO2 cuya finalidad es formar una capa de nano partículas que se unan
fuertemente a la superficie de la pátina reduciendo la porosidad y el ataque de los iones cloruros y
sulfatos brindando un incremento de la capacidad protectora de la pátina presente en los
monumentos históricos.
Se le conoce como pátina a la formación de una capa de productos de corrosión como
resultado de las interacciones químicas y electroquímicas en el metal y la atmósfera. La
capacidad protectora dependen de diversos factores como por ejemplo la composición química,
contaminantes y de las propiedades de adherencia en la superficie.[1]
En este trabajo de investigación se aplicó por el método de aspersión nano películas de SiO2
sobre una pátina artificial de sulfato de cobre como alternativa de conservación de materiales
históricos base cobre con el objetivo de estudiar morfológicamente, estructuralmente y
electroquímicamente la capacidad protectora de la nano película sobre la pátina artificial de
sulfato de cobre expuesta a la intemperie.
2.1. Medición de contaminantes atmosféricos:cloruros y sulfatos
Para la medición de los contaminantes atmosféricos en la zona Boca del Río, Veracruz se
utilizó la normativa ISO 9225: 2012 y fueron instalados 3 estaciones de muestreo en el Instituto
de Ingeniería de la Universidad Veracruzana, Instituto Nacional de Antropología e Historia
(INAH) localizado en el centro de la Ciudad de Veracruz y en el Fuerte de San Juan de Ulúa.
Dicha normativa establece realizar un análisis mensual de la concentración de cloruros (Cl -) y
2
14-16 OCTUBRE, 2020
sulfatos (SO2), mediante dos diferentes metodologías de exposición para su captación; candela
húmeda, consistiendo en un matraz que en la parte superior cuenta con un tubo de ensaye
cubierto de gasas y en la parte interior tienen contacto con una solución de glicerina al 20%, y
plato de sulfatación, dispositivo captador pasivo formado por una pasta de Dióxido de Plomo
contenida en una caja Petri de área conocida. Se ubicaron dos candelas y dos platos en cada
estación y fueron reemplazados después de 30 días de exposición, siendo analizados en el
laboratorio mediante una titulación volumétrica con Hg (NO3)2 para obtener las concentraciones
de iones cloruros y se empleó un espectrofotómetro de absorción de luz para determinar las
concentraciones de sulfatos.[2]
2.2. Síntesis de las nano partículas de Dióxido de Silicio
2.2.1. Procedimiento experimental de la síntesis de las nano partículas de SiO2
La síntesis de las nano partículas se llevó a cabo mediante el proceso del sol-gel a una
temperatura de 70°C utilizando al Orto Silicato de Tetraetilo (TEOS) como precursor del Sílice,
Hidróxido de Amonio como catalizador, Alcohol Etílico como solvente y 1,1,3,3
Tetrametildisiloxano como funcionalizador de las nano partículas. Para eliminar la mayor
cantidad de solventes y agua presentes en el gel, la suspensión se coloca en una estufa a una
temperatura de 110° C durante 24 horas.
Para realizar las mediciones electroquímicas se realizó un arreglo convencional de tres

electrodos donde el electrodo de trabajo fue la pátina de CuSO4, un electrodo de referencia de
Calomel saturado y un grafito como contra electrodo. Como medio electrolito se preparó una
solución de NaCl del 3.5% y Agar.
2.3.2. Inducción de la pátinas artificiales de sulfato de cobre
A las piezas de bronce cuaternario se le realizó una limpieza química de acuerdo a la

ASTM G1-90 y desbaste con papel abrasivo de Carburo de Silicio de 220, 400 y 600. Para la
inducción de la Pátina de CuSO4 se tomó en cuenta la metodología utilizada por Marušić et al [4]
3
14-16 OCTUBRE, 2020
sumergiendo las muestras en una solución de CuSO4 15 mM durante 672 horas (4 semanas) a
temperatura ambiente, al término se retiraron de la solución y se dejaron secar durante 24 horas.
Se hizo un seguimiento en un Potenciostato- Galvanostato de la marca Gamry Interface

1000 del potencial de corrosión (Ecorr) en función del tiempo hasta alcanzar la estabilización y
posteriormente se emplearon las siguientes técnicas:
• Resistencia de polarización lineal (Rp) utilizando una velocidad de barrido de 0.166 mV/s
con un rango de ±0.020 V respecto al Potencial de Estabilización (Ecorr)
• Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE) la respuesta del sistema, estará
medida sobre un intervalo de frecuencias de 100000 a 0.01 Hz, tomando 7 puntos por
décadas y con una amplitud de 0.01 V.
2.4. Caracterización Morfológica y Estructural de las Nano partículas de SiO2
2.4.1. Microscopía Electrónica de Barrido (MEB)
Los análisis se realizaron en un equipo FlexSEM-LANCIC 0129 que tiene un filamento de

Tungsteno. La condición de trabajo fue 20 kV como voltaje de aceleración. Las micrografías
fueron tomadas con un detector de electrones retro dispersados.
2.4.2. Difracción de Rayos X (DRX)
El análisis se llevó a cabo en un difractómetro D8 ADVANCE (BRUKER) con diseño

DAVINCI, geometría theta – theta empleando radiación monocromática del tubo de Cu y un
detector de Silicio LINXEYE. Las condiciones de análisis fueron usando un monocromador de
NiO 0.02, colimador de 1.0 mm, tiempo de paso de .1s, incremento de .01 y un campo
difraccional de 10- 120°. La identificación de los difractogramas se realizó mediante el software
DIFFRAC. EVA versión 3.1
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.4.3. Medición del Ángulo de Contacto
Las mediciones fueron realizadas por un medidor de ángulo de contacto modelo D5A25E
de la marca Krüss. La dosificación de la gota y el proceso de medición del ángulo de avance y
retroceso fueron realizados por el software Advance for Drop Shape Analyzers Versión 1.9-03.
2.4.4. Espectroscopía de Infrarrrojo con Transformada de Fourier (FTIR)
El análisis se realizó a cabo en un equipo Thermo Electron Nicolet 380, con un rango de
frecuencia de 400 – 4000 cm-1.
2.5. Caracterización Morfológica y Estructural de las pátinas artificiales de sulfato de cobre

con nano película de SiO2
2.5.1. Microscopía Electrónica de Barrido Acoplado a un Espectrómetro de Energía

Dispersiva de Rayos X (MEB- EDRX)
Las muestras fueron fijadas en el porta muestra con una cinta adherente de Carbón. Los
análisis se realizaron en un equipo JEOL JSM 6510, con condiciones de trabajo de 20 kV como
voltaje de aceleración y una distancia de trabajo de 15 mm. Las micrografías fueron tomadas con
un detector de electrones secundarios. El análisis químico elemental se llevó a cabo mediante un
espectrómetro de energía dispersiva (Oxford)
2.5.2. Difracción de Rayos X (MEB- EDRX)
Las fases cristalinas fueron identificadas en un difractómetro Empyrean y analizadas bajo

las siguientes condiciones: radiación CuKα (λ=1.5405 Å) y una condición operacional de 40 mA
y 45 kV en un tamaño de paso 0.02°/2θ/min en el intervalo de 2θ= 10-70°. La identificación de
los difractogramas se realizó mediante el software Panalytical.
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14-16 OCTUBRE, 2020
En las figura 1a y 1b se muestran los resultados obtenidos del monitoreo, análisis y

cuantificación de los iones sulfatos y cloruros existentes en el puerto de Veracruz, México. Los
valores indican que la concentración de los iones sulfatos incrementaron en los meses de mayo-
junio 2018 y diciembre 2018- mayo 2019 debido a que existieron rachas y velocidades de vientos
muy bajas provocando una mejor deposición además en este período la presencia de lluvias es
muy baja, por lo tanto, no hay una disolución de los compuestos de azufre, por el contrario, en los
períodos de julio- noviembre 2018 y junio-octubre 2019 existió una reducción de la
concentración, este comportamiento es atribuido a que existió el incremento de las rachas y
velocidades de viento ocasionando que las partículas de los compuestos de azufre existentes en la
atmósfera disminuyeran su capacidad de deposición además el incremento de la humedad y de las
lluvias originaron la disolución de estos compuestos. La ciudad de Veracruz, México se
encuentra clasificada como un ambiente marino, por lo tanto, los valores de concentración de
cloruros son muy elevados. La dirección del viento del puerto es de norte a sur, esta característica
propició a que hubiera un mejor arrastre de los aerosoles marinos existentes en los mares
suscitando una mejor captación de los cloruros así mismo la baja presencia de lluvias en el
período de Abril- Mayo 2018 originó que no existiera una disolución de estos iones dando como
resultado la mayor cantidad de concentración de los iones cloruros.
a)
b)
Figura 1. a) Cuantificación de sulfato (SO4) y b) Cuantificación de cloruros existentes en el periodo febrero 2018-
Octubre 2019
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De acuerdo a la clasificación de la ISO 9225:2012, los resultados obtenidos de la captación

de los sulfatos se encuentran en la categoría P0 debido a que en la zona conurbada Boca del Río,
Veracruz existen bajas concentraciones de compuestos de azufre provenientes de las actividades
antropogénicas. De igual modo, las velocidades de captación de los cloruros en el periodo 2018 –
2019 se encuentran en un rango de 300 a 1500 mg / m2. día, ubicando a Veracruz en una
categoría S3 de modo que se puede considerar al puerto como un ambiente agresivo.
En la Figura 2 se puede observar en la micrografía que las nano partículas tienen una
estructura amorfa [4,5] y los tamaños de éstas se encuentran en un intervalo de 82.7 hasta 92.4
nm. De la misma manera, en la base del difractograma se puede corroborar que el material
obtenido presentan características de naturaleza amorfa y que es un material característico al SiO2
ya que existe una reflexión en 2Ө = 22.4°. [4,5,6]
Figura 2. Micrografía a 50000X (Izquierda) y Difractograma (Derecha) de la nano partícula de SiO 2
En la figura 3 el espectro obtenido de las nano partículas funcionalizadas identifica en el

intervalo de 300-3500 cm-1 a las bandas de absorción que son característicos de los grupos
funcionales de los productos base silicio e hidrofóbicos. En el rango de 3500-1500 cm-1 se
localiza los picos correspondientes a las vibraciones característicos de los enlaces O-H, C-H
provenientes de los solventes pertenecientes a los reactivos utilizados en la síntesis de las nano
partículas. El incremento de los grupos funcionales de Si-O-CH3 y la reducción de los grupos OH
se les atribuye al efecto generado por la funcionalización que brinda una hidrofobicidad a las
nano partículas. Los grupos Si-O-Si pueden observarse en la vibraciones a tensión en 3448 cm-1 y
1619 cm-1 y a flexión para el caso de los grupos presentes en 1112 cm-1 pertenecientes a los
enlaces Si-OH. [6]
7
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100
CH
CH
3
CH3
Si - O - Si
Si - O - Si
Transmitancia (%)
Si (CH3)2
Si-OH
CH3
Si - O - Si
Si - O - Si
0
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Número de Ondas (Cm-1)
Figura 3. Espectro FTIR de las nano partículas funcionalizadas de SiO2
En la figura 4a, se observa que en la superficie de la pátina con nano película de SiO2 sin
exposición al ambiente existe una compactación de los cristales, sin embargo, la distribución es
heterogénea dejando ciertas zonas de la capa interna descubiertas. Por el contrario en la figura 4b
correspondiente a la superficie de la pátina con nano películas de SiO2 expuesta una semana se
puede apreciar que existe el crecimiento, la compactación y una mejor distribución de los
cristales proporcionando una mejor protección al metal y a la capa interna. Del mismo modo, en
la figura 4c se puede examinar que existe un crecimiento y engrosamiento de los cristales de la
capa externa cubriendo en su totalidad la capa interna y al metal siendo este el que brinda mejor
protección. Este comportamiento demuestra que al añadir una nano película de SiO2, las nano
partículas logran cubrir poros diminutos brindando una mejor protección a la superficie [5].
Como consecuencia del incremento de la porosidad de la superficie y de los ataques de las
especies activas existentes en la atmósfera, se muestra en la figura 4d como la pátina con nano
partículas de SiO2 al estar expuesta tres semanas sufrió una descompactación y disolución de los
cristales existentes en la capa externa dejando ligeramente descubierta la capa interna.
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a) b)
c) d)
Figura 4. Micrografías de las pátinas con nano partículas de SiO2 : a) sin exposición, b) expuesta una semana,
c)expuesta dos semanas y d) expuesta tres semanas
En la figura 5a se puede apreciar que los picos más altos en el difractograma de la pátina
con nano partícula de SiO2 sin exposición correspondieron a la ponsjakita del mismo modo
también se observa la presencia de anglesita que es considerado un mineral secundario tipico de
la zona de oxidación del sulfuro de plomo y la cuprita caracterizada por ser el primer óxido que
se forma sobre piezas de bronce expuestas a la atmósfera y es la encargada de formar una
interfase de Cu2-O con los agentes atmosféricos. Debido a que la pátina se encuentra en un
acceso limitado de SiO2, el hidroxisulfato cristalino que primero se forma es la ponsjakita. Una
de las características de la ponsjakita es que al estar en presencia de partículas de sulfato de
amonio y variando las proporciones de este cristal se forman la antlerita y brochantita
dependiendo de las condiciones experimentales. Por otra parte en la figura 5b en el difractograma
correspondiente a la pátina con nano partícula de SiO2 expuesta una semana existió la aparición
de cloruros de cobre en forma de atacamita. La atacamita al estar combinada con el oxígeno y el
agua del aire producen ácido clorhídrico, el cual es el responsable de acelerar el proceso de
oxidación y producir más cloruros de cobre. En la figura 5c en el difractograma se puede
distinguir la presencia de brochantita, este producto de corrosión es considerado como el
compuesto más estable y frecuente en la piezas metálicas al exterior en ambiente urbanos[9]. La
presencia de brochantita en la superficie de la pátina se debe a la existencia de acidez en el agua
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14-16 OCTUBRE, 2020
de lluvia favoreciendo a que exista la disolución de los compuestos y provocando que ocurra el
cambio de brochantita a antlerita, sin embargo cuando estas condiciones ácidas cesan se vuelve a
formar rápidamente una nueva capa de brochantita. En la figura 5d se observa que existió el
incremento de los picos de ponsjakita y cuprita
a) b)
c) d)
Figura 5. Difractogramas de las pátinas con nano partículas de SiO2 : a) sin exposición, b) expuesta una semana,
c)expuesta dos semanas y d) expuesta tres semanas
En la figura 6 se muestran los ángulos de contacto estático que se formaron en la superficie

de las pátinas de sulfatos con la línea tangente a la superficie del líquido como resultado se
obtuvo que el mayor ángulo fue en la pátina de sulfato sin exposición al ambiente, y el menor
ángulo de contacto fue la pátina expuesta dos semanas. Es importante mencionar que la energía
superficial es un parámetro importante debido a que es considerado como el trabajo que se
necesita para poder incrementar el área de una sustancia en una unidad de superficie, cuanto
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mayor sea la energía superficial mayor será la fuerza que hace una gota de líquido para que se
adhiera al sólido. Por lo tanto cuanto menor sea la fuerza, mayor será la hidrofobicidad de la
superficie. La disminución de los ángulos de contacto está atribuida a la energía superficial y a la
rugosidad superficial. Es importante mencionar que las superficies de las pátinas artificiales de
sulfato de cobre fueron rugosas y porosas como consecuencia existió un aumento en el área
superficial por lo tanto se incrementó la fuerza que hace la gota de agua para poder adherirse a las
superficie por esta razón existió una disminución en la hidrofobicidad de la nano película de
SiO2. Los ángulos de contacto de la nano película de SiO2 se encontraron en un intervalo de 91.5-
123.1°, por lo tanto la nano película fue hidrofóbica debido a que los ángulos de contacto fueron
mayores de 90° y menores a 150°[10]
a) b)
c) d)
Figura 6. Ángulos de contacto estático de la pátina con nano película de SiO2: a) sin exposición, b) expuesta una
semana, c)expuesta dos semanas y d) expuesta tres semanas
En las figuras 7b,8a y 8b se puede observar que hay dos semicírculos en la gráfica del plano
complejo en el diagrama de Nyquist; uno está atribuido para la corrosión metálica a bajas
frecuencias y otro para la nano película de SiO2 a altas frecuencias. La gráfica del módulo de la
impedancia muestra que se tiene dos constantes y la gráfica de ángulo de fase tiene dos puntos de
inflexión. En el día inicial, el metal fue sumergido en un electrolito por lo tanto el agua y los
iones a través de los poros se difundieron hasta llegar a la superficie del metal dando origen al
fenómeno de corrosión. En la semana 1 se puede apreciar el incremento del valor de la resistencia
en comparativa del día inicial y la presencia de tres constantes de tiempo, las cuales fueron
atribuidas a la nano película en altas frecuencias, pátina en medias frecuencias y metal a bajas
frecuencias. En la micrografia de la figura 4b se muestra como existió el crecimiento, la
compactación y una mejor distribución de los cristales proporcionando una mejor protección al
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14-16 OCTUBRE, 2020
metal y a la capa interna, por lo tanto, el incremento de la resistencia puede ser atribuido a este
comportamiento. En la semana 2 en la figura 8b se examina como en media frecuencia existió el
desfasamiento del ángulo debido al crecimiento de algún producto de corrosión este
comportamiento puede ser sustentado por la micrografía de la figura 4c donde se observó como
crecieron y engrosaron los cristales de la capa externa cubriendo en su totalidad a la capa interna
y al metal sin embargo en el diagrama de nyquist tambien se puede apreciar que hubo una
disminución de la resistencia. La disminución de la resistencia pudo ser provocada por el ataque
de cloruros de cobre o de alguna especie activa existente en la atmósfera. En la semana 3, en el
diagrama de Nyquist se puede ver que existió un incremento de la resistencia como resultado de
la presencia de un compuesto muy estable en su superficie conocido como brochantita.
b)
a)
Figura 7. Diagrama de Nyquist de la pátina con nano película de SiO2: a) Diagrama de Nyquist completo y
b)Acercamiento del Diagrama de Nyquist
a)
b)
Figura 8. Diagrama de Bode de la pátina con nano película de SiO2: a) Módulo de la impedancia y b)Ángulo de fase
12
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado el monitoreo, análisis y cuantificación de los iones sulfatos

y cloruros existentes en el puerto de Veracruz y la evaluación de la capacidad protectora de una
nano película de SiO2 sobre una pátina artificial de sulfatos como alternativa de conservación de
materiales históricos base cobre.
Los valores indicaron que las concentraciones de los iones sulfatos incrementaron en los
meses de mayo-junio 2018 y diciembre 2018- mayo 2019 debido a que existieron rachas y
velocidades de vientos muy bajas provocando una mejor deposición además en este período la
presencia de lluvias es muy baja, por lo tanto, no hay una disolución de los compuestos de azufre.
La mejor captación de los cloruros fue en el período de Abril- Mayo 2018 debido a que hubo baja
presencia de lluvia provocando que no existiera una disolución de estos iones dando como
resultado la mayor cantidad de concentración de los iones cloruros.
La micrografía de las nano partículas muestran que tienen una estructura amorfa y los
tamaños de éstas se encuentran en un intervalo de 82.7 hasta 92.4 nm. De la misma manera, en la
base del difractograma se puede corroborar que el material obtenido presentan características de
naturaleza amorfa y que es un material característico al SiO2 ya que existe una reflexión en 2Ө =
22.4°.
El espectro obtenido de las nano partículas funcionalizadas identifica en el intervalo de
300-3500 cm-1 a las bandas de absorción que son característicos de los grupos funcionales de los
productos base silicio e hidrofóbicos.
En las micrografias se muestra que la superficie de la pátina con nano película de SiO2 sin
exposición al ambiente existió una compactación de los cristales, sin embargo, la distribución es
heterogénea dejando ciertas zonas de la capa interna descubiertas. Por el contrario en las
superficies de la pátinas con nano películas de SiO2 expuestas una y dos semana se puede
apreciar que existió el crecimiento, la compactación y una mejor distribución de los cristales
proporcionando una mejor protección al metal y a la capa interna. Como consecuencia del
incremento de la porosidad de la superficie y de los ataques de las especies activas existentes en
la atmósfera la pátina con nano partículas de SiO2 al estar expuesta tres semanas sufrió una
descompactación y disolución de los cristales existentes en la capa externa dejando ligeramente
descubierta la capa interna.
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14-16 OCTUBRE, 2020
En los difractograma se puede apreciar que los picos más altos en el difractograma de la
pátina con nano partícula de SiO2 sin exposición correspondieron a la ponsjakita del mismo modo
también se observa la presencia de anglesita y la cuprita Por otra parte en la pátina con nano
partícula de SiO2 expuesta una semana existió la aparición de cloruros de cobre en forma de
atacamita. En la pátina con nano partícula de SiO2 expuesta dos semanas se puede distinguir la
presencia de brochantita, este producto de corrosión es considerado como el compuesto más
estable y frecuente en la piezas metálicas al exterior en ambiente urbanos y en la pátina con nano
partícula de SiO2 expuesta tres semana se observa que existió el incremento de los picos de
ponsjakita y cuprita.
Los ángulos de contacto estático que se formaron en la superficie de las pátinas de sulfatos
con la línea tangente a la superficie del líquido como resultado se obtuvo que el mayor ángulo fue
en la pátina de sulfato sin exposición al ambiente, y el menor ángulo de contacto fue la pátina
expuesta dos semanas.
En la pátina con nano partícula de SiO2 sin exposición se puede observar que hay dos
semicírculos en la gráfica del plano complejo en el diagrama de Nyquist; uno está atribuido para
la corrosión metálica a bajas frecuencias y otro para la nano película de SiO 2 a altas frecuencias.
Debido a que el metal fue sumergido en un electrolito por lo tanto el agua y los iones a través de
los poros se difundieron hasta llegar a la superficie del metal dando origen al fenómeno de
corrosión. En la semana 1 se puede apreciar el incremento del valor de la resistencia en
comparativa del día inicial y la presencia de tres constantes de tiempo, las cuales fueron
atribuidas a la nano película en altas frecuencias, pátina en medias frecuencias y metal a bajas
frecuencias. En la semana 2 en medias frecuencia existió el desfasamiento del ángulo debido al
crecimiento de algún producto de corrosión y además la disminución de la resistencia pudo ser
provocada por el ataque de cloruros de cobre o de alguna especie activa existente en la atmósfera.
En la semana 3, en el diagrama de Nyquist se puede ver que existió un incremento de la
resistencia como resultado de la presencia de un compuesto muy estable en su superficie
conocido como brochantita.
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5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al proyecto “Escenarios de Riesgo para el

Patrimonio en México: Causas Ambientales Involucradas en su Deterioro y Estrategia de su
Conservación”, a CONACYT por el apoyo financiero otorgado para el desarrollo de esta
investigación y al Instituto de Ingeniería Civil de la Universidad Autónoma de Nuevo León y al
Centro de Investigación y Corrosión de la Universidad Autónoma de Campeche por la
Infraestructura para la realización de las pruebas de caracterización.
6. REFERENCIAS
[1] D. E. Arceo Gómez,Estado de Conservación del Patrimonio Cultural Metálico de la

Hacienda San Luis Carpizo, Champotón, Campeche, Pg.7, Tesis Maestría, Universidad
Autónoma de Campeche, Pg 7, (2017)
[2] ISO, E. (2012). Corrosion of metals and alloys. Corrosivity of atmospheres. Measurement of
environmental parameters affecting corrosivity of atmospheres. EN ISO, 9225.
[3] Marušić, K., et. al., Electrochimica Acta, 54(27), 7106 (2009)
[4] G. Fajardo, et.. al., Construction and Building Materials, 76, 158 (2015)
[5] I. Flores Vivián, Obtención de Nanopartículas de SiO2 y su efecto en las propiedades
microesttructurales, mecánicas y reológicas en materiales cementantes , p. 68, Tesis Doctoral,
Universidad Autónoma de Nuevo León, (2009).
[6] D. M. Cruz, Superficies multifuncionales en materiales de construcción base cemento
portland obtenidas durante el curado de nano partículas funcionalizadas, p. 83, Tesis Doctorado,
Universidad Autónoma de Nuevo León, México, (2019)
[7] C. Campechano, Análisis electroquímico del mecanismo de corrosión de bronce cuaternario.
Influencia de pátinas artificiales en condiciones atmósfericas, p. 42, Tesis Maestria,Universidad
Veracruzana,(2018)
[8] M. M. Ibrahim, et. al., Journal of Nano Research, 56, 39 (2019)
[9] F. U, Rodríguez Acuña, Comportamiento Electroquímico del Bronce: Ensayo Preliminar
para la conservación de Campanas Históricas, p. 54, Tesis Maestría, Universidad Nacional
Autónoma de México, (2005).
15
14-16 OCTUBRE, 2020
[10] M. J. Ramírez del Aguila, Diseño de recubrimientos hidrofóbicos por el proceso sol-gel, p.
8, Tesis Maestría, Universidad Pública de Navarra, (2017)
[11] E. Cano Díaz. Efecto de los vapores de los ácidos acético y fórmico en la degradación y
patinado del cobre, Tesis Doctoral, Universidad Complutense de Madrid, (2004).
[12] J. Reyes, T. Pérez, F. Corvo, L. Mendoza-Cruz e I. Silva- León. La degradación de
materiales metálicos y pétreos en San Francisco de Campeche. Conservación de Materiales de
Interés Histórico y Artístico,México: Red temática PROMEP para la conservación de materiales
de interés histórico y artístico (2013).
[13] S. D. Martínez y E. G. Alonso. Técnicas metodológicas aplicadas a conservación-
restauración del patrimonio metálico. Ministerio de Cultura, Subdirección General de
Publicaciónes, Información y Documentación (2011).
[14] R. del P.B.Hernández, I. B., Electrochimica Acta, 2801 (2011)
[15] D. E. Arceo Gómez, et. al., Int. J. Electrochem. Sci, 11, 9379 (2016)
[16] B. Ramírez Barat, et. al., Journal of Cultural Heritage, 24, 93 (2016)
[17] E. J. Salvadó. Un fenómeno corrosivo deseable: la atractiva pátina verde de los edificios
nórdicos y centroeuropeos. In Anales de la Real Sociedad Española de Química (No. 4, pp. 68-
72). Real Sociedad Española de Química (2006).
[18] L. Téllez, F. Rubio, R. Peña-Alonso y J. Rubio, Bol. Soc. Esp. Ceram, 43(5), 883 (2004)
[19] T. Kosec, et. al., Progress in Organic Coatings, 131, 27 (2019)
16
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO NUMÉRICO DE LAS VARIACIONES LOCALES DEL pH EN
UN PAR GALVÁNICO ACERO AL CARBONO-ALEACIÓN DE
ALUMINIO BAJO CONDICIONES DE INMERSIÓN
CTS-O25
A. G .Ruiz1, R. Montoya1*, A. Ortiz1, J. Genescá1
1
Polo Universitario de Tecnología Avanzada, Facultad de Química, UNAM, Apodaca, Nuevo
León, 66629, México.
*
RESUMEN
Este trabajo se centró en el desarrollo de un modelo matemático para predecir la

distribución transitoria de las especies químicas generadas en el proceso de corrosión galvánica
que se produce cuando se unen una aleación de aluminio y un acero al carbono. Se consideró un
sistema galvánico desnudo bajo condiciones de completa inmersión (es decir, cuando hay una
película milimétrica de electrolito en la superficie del metal). El modelo electroquímico 2D
contempla tanto las reacciones electroquímicas como las reacciones de hidrólisis del aluminio las
cuales tienen lugar en una solución estática y uniforme de cloruro de sodio. El modelo fue
resuelto por el método de los elementos finitos (MEF) y fue capaz de revelar el entorno químico
local (pH), además de predecir la distribución de los productos de corrosión. Los perfiles de pH
sobre la superficie de la aleación del aluminio mostraron una fuerte acidificación del electrolito.
Esta caída abrupta del pH ya ha sido medida experimentalmente con innovadoras técnicas y se
pretende comparar con las predicciones numéricas obtenidas en el presente trabajo.
Palabras Clave: par galvánico, modelado, aleaciones de aluminio, acidificación.

1. INTRODUCCIÓN
En diversos estudios [1] se ha comprobado que la industria del transporte terrestre genera
alrededor del 16% del total de las emisiones mundiales de dióxido de carbono (CO2). Con la
finalidad de reducir las emanaciones de gases de efecto invernadero la industria automotriz tiene
que cumplir con estrictas legislaciones ambientales las cuales exigen una mejora en la eficiencia
del combustible. Unas de las alternativas más prometedoras para mejorar el rendimiento
energético y así aminorar las emisiones nocivas es el uso de componentes ligeros [2]. Por lo
anterior, el aligeramiento se ha vuelto una prioridad para la industria del transporte. De toda la
gama de materiales ligeros, el uso de aleaciones de aluminio ha adquirido relevancia debido a su
amplio uso en carrocerías y chasis. Hoy en día, un vehículo completo se compone, en general, de
diferentes materiales cuyo ensamblaje final lleva a estructuras multimaterial, en las cuales las
aleaciones de aluminio se unen frecuentemente con materiales más nobles, como compuestos de
fibra de carbono, aceros avanzados o aleaciones de titanio.
La presencia de humedad en estos diseños aumenta el riesgo de corrosión galvánica. Por
consiguiente, este fenómeno se presenta como un desafío científico y tecnológico el cual exige
ser abordado con nuevas metodologías. Los métodos numéricos proporcionan las herramientas
para estudiar el rendimiento de estos sistemas galvánicos, incluso para las situaciones más
complejas. Los modelos matemáticos proporcionan respuestas rápidas, eficientes y fiables al
desafío que enfrentan las industrias de transporte modernas.
En diversos estudios [3,4,5], se ha demostrado teóricamente la acidificación del electrolito
cuando existe corrosión localizada del aluminio o sus aleaciones. En estos modelos matemáticos
se han considerado reacciones homogéneas las cuales engloban a todas las especies químicas
relevantes en dicho proceso corrosivo. El resultado más importante que proporcionan estos
trabajos es que al tomar en cuenta las reacciones químicas en el planteamiento del modelo se
obtiene mapas más realistas del pH. Adicionalmente, los estudios convergen en que el proceso de
3+
acidificación se debe a la hidrólisis del ion Al y a la consecuente formación de compuestos
intermedios de aluminio.
En lo que respecta a pares galvánicos, destacan los trabajos de Snihirova en el primero de
ellos [6] confirmó experimentalmente un decremento en el pH de hasta 3.65 en el aluminio
cuando se acopla con cobre. En uno de sus trabajos más recientes [7], la misma autora, realiza
una comparación entre el pH obtenido numéricamente y el experimental para la corrosión
2
14-16 OCTUBRE, 2020
galvánica entre Ti6Al4V/AA2024 (presente en estructuras aeronáuticas ). En este estudio, se

observaron valores menores a 4 en el dominio de la aleación aluminio, muy cerca de la unión
metálica, cuando el sistema está sometido a un electrolito delgado.
Finalmente, Ruiz-García et al. [8], muestran un estudio teórico-experimental sobre el
avance transitorio del pH en un par galvánico acero/aleación de aluminio bajo la influencia de un
electrolito micrométrico. Una observación importante es que el modelo predice una acidificación
en el ánodo a los 600 s.
Un proceso de acidificación podría llegar a ser catastrófico para una estructura metálica
cuando los valores de pH son extremadamente bajos, por lo tanto, en este sentido, el presente
trabajo proporciona evidencia teórica que permite una descripción numérica más realista del
fenómeno
2.1. Planteamiento del modelo
Se implementó un modelo electroquímico de transporte en COMSOL Multyphysics® 5.3a

para modelar los cambios del pH que ocurren sobre la superficiede un par galvánico formado por
una aleación de acero AISI-SAE 1018 y una aleación de aluminio AA7075 bajo el efecto de una
solución 0.6 M de NaCl. Se consideraron dos reacciones electroquímicas, la oxidación del
aluminio (anódica) y la reducción del oxígeno en medio básico o neutro (catódica). Asimismo se
contemplaron las reacciones químicas u homogéneas dentro del electrolito, siendo introducidas al
modelo mediante sus constantes cinéticas (kf) y (kb). Los parámetros para alimentar el modelo
como el coeficiente de difusión (Di) y la concentración en el seno de la solución (Cbulk) de las 11
especies químicas participantes se presentan en la Tabla I; mientras que las seis reacciones
homogéneas (asumidas en el equilibrio) se presentan en la Tabla II.
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Tabla I. Parámetros de entrada del modelo.
Especies zi D(10−9 m2/s) Cseno (mol m-3) Referencia

Na+ +1 1.334 600 [9,10]
Cl− −1 2.032 600 [9,10]
H+ +1 9.311 1x10−4 [9,10]
OH− −1 5.273 1x10−4 [9,10]
Al3+ +3 0.541 4.47x10−13 [9,10]
AlOH2+ +2 0.541 4.27x10−11 [3,9]
Al(OH)+2 +1 0.541 4.98x10−9 [3,9]
Al(OH)3 0 0.541 9.94x10−7 [3,9]
AlCl2+ +2 0.541 6.72x10−13 [3,9]
AlOHCl+ +1 0.541 7.12x10−11 [3,9]
O2 0 2.4 0.258 [11]
Tabla II. Reacciones químicas utilizadas en la simulación.
Reacción kf kb Referencia
A) H2O ⇋ H+ + OH− 1.00x10−8 (a) 1.00 (b)
[12]
B) Al3+ + OH−⇋ AlOH2+ 1.00x103 (a) 1.05x10−4 (b) [13]
C) AlOH2+ + OH−⇋ Al(OH)+2 1.00x103 (a) 8.58x10−4 (b) [14]
D) Al(OH)+2 + OH−⇋ Al(OH)3 1.00x103 (a) 5.02x10−4 (b) [14]
E) Al3+ + Cl−⇋ AlCl2+ 2.26x10−1 (b) 75.27 (a) [14,15]
F) AlOH2+ + Cl−⇋ AlOHCl+ 19 (b) 5.7x103 (a) [14,15]
(a)
mol m-3 s-1; (b) s-1
2.1.1. Ecuaciones gobernantes
Para los cálculos se utilizó la teoría de las soluciones diluidas descrita por la ecuación de
Nernst-Planck. Con esta ecuación se puede obtener la distribución de la concentración de
especies dentro de la capa electrolítica sobre el par galvánico. Consideraron los términos de
difusión y la migración de las especies, y despreciando la convección debido a que no existe
movimiento en el electrolito, se llega a:
C i (1)
= Di  2Ci + zi ui F (Ci  ) + Ri
t
4
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Donde, Ci, Di, zi, y ui son la concentración (mol/m3), el coeficiente de difusión (m2/s), la
carga eléctrica, y la movilidad iónica, respectivamente, para la especie química i. También se
incluyen dos constantes físicas, F que representa la constante de Faraday (96.485 C/mol) y R que
representa la constante universal de los gases (8.3145 J/mol-K). ϕ es el potencial eléctrico. Ri
representa la tasa neta de generación/consumo debida a reacciones químicas (mol/m3 s).
En cuanto al potencial eléctrico, se resolvió la ecuación de Laplace bidimensional para
obtener la distribución del potencial eléctrico dentro del electrolito, la cual se define de la
siguiente manera:
 k ( x, y) = 0 (2)
donde κ es la conductividad eléctrica del electrolito. Para el modelado se consideró una

conductividad delquedará electrolito de 4.96 S/m, la correspondiente a una solución de NaCl de
0.6 M de concentración.
2.1.2. Geometría y condiciones de frontera
La geometría del sistema estudiado es un rectángulo de 3 cm de base y 0.4 cm de altura (δ),

donde los electrodos de 1.5 cm cada uno, se alinean en la base (ver Figura 1). Se trata del modelo
tradicional de sección transversal para estudiar la corrosión galvánica. El problema de valor a la
frontera (BVP, por sus siglas en inglés) considera lo siguiente (Figura 1):
Г1 (reducción del oxígeno):
Para el potencial eléctrico:

 (3)
−k = iAcero
n
Para la concentración:
iAcero (4)
NOH − = −
F
5
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Г2 (disolución AA7075):
Para el potencial eléctrico:

 (5)
−k = iAA7075
n
Para la concentración:
iAA7075 (6)
N Al 3+ =
3F
Г3, Г4 y Г5 (interfaz aire/electrolito):
CO2 = 0.258 mol/m3 (7)
Es importante mencionar que se aplicaron condiciones de frontera de tipo Robin a la

superficie del acero (Ecuación 3) así como a la superficie de la aleación de aluminio (Ecuación
5). iAcero e iAA7075 son funciones matemáticas que representan las curvas de polarización corriente-
potencial de cada material. Las funciones fueron ajustadas a partir de datos experimentales. De la
curva de polarización de la AA7075 se utilizaron los datos de la rama anódica, en tanto que para
el acero 1018 se empleó la rama catódica de su curva. Cabe destacar que para captar el efecto del
oxígeno en el modelo matemático, en el flux de OH- (Ecuación 4) se utilizó la cinética de Butler-
Volmer. También, se aplicó la condición de frontera tipo Dirichlet (Ecuación 7) en la interfaz
aire/electrolito. Las reacciones químicas sintetizadas en la Tabla II fueron definidas para el
dominio global Ω .
Figura 1. Esquema del sistema bajo estudio.
6
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En lo que respecta a la distribución de potencial (Figura 2), los valores de potencial más
negativos se concentran alrededor de la superficie de la AA7075, la cual se comporta como
ánodo dentro del sistema galvánico. Por lo tanto, es el material que sufre corrosión y a su vez
proporciona cierta protección a la superficie del acero. Cuando el potencial del metal se desplaza
positivo a su valor de corrosión, el metal sufrirá degradación .Tal es el caso de la AA7075 donde
su potencial de corrosión (-0.81 V vs SCE) se desplazó positivamente alrededor de 10 mV cerca
de la unión metálica. Para el caso del acero 1018 su potencial de corrosión (-0.52 V vs SCE) se
movió hacia valores más negativos (aproximadamente 29 mV) de su potencial de corrosión, por
lo que toda su superficie quedará protegida catódicamente.
Figura 2. Potencial calculado en el electrolito.
Los perfiles calculados a diferentes tiempos se muestran en la Figura 3, en esta se aprecia

la acidificación del electrolito en la superficie de la aleación de aluminio muy cerca de la unión
metálica (1.50 cm). La reacción anódica produce el catión Al+3 , el cual posteriormente se
hidroliza de acuerdo a las reacciones químicas de la Tabla II, lo que desencadena el proceso de
acidificación. Dentro de la Figura 3, se puede observar que el pH de aproximadamente 3 aparece
desde los 1000 s y la acidez asociada a este valor va penetrando progresivamente hacia el
dominio del ánodo.
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Figura 3.Perfiles de pH sobre la superficie de la AA7075 calculados a diferentes tiempos.
Figura 4..Perfiles de pH sobre la superficie de la AA7075 a 2000s, a) sin considerar reacciones químicas; b)
considerando reacciones químicas.
En la Figura 4 se puede apreciar la influencia de las reacciones homogéneas (Tabla II) en

el pH . En la Figura 4a se muestra el modelo sin considerar las reacciones químicas, como se
puede observar el pH tiene un valor de aproximadamente 7, el pH con el que inicio el sistema. La
el máximo de concentración de la curva puede ser explicado en base a las contribuciones de
migración y difusión. Ya que en comparación con el catión Al3+, los iones hidroxilo difunden
alrededor de diez veces más rápido hacia la superficie anódica. En la Figura 4b, se presenta el
8
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modelo que considera la reacción químicas, es importante señalar la gran diferencia que existe
entre ambos modelos y resaltar la importancia que tienen estas reacciones al ayudar a obtener una
descripción más realista del fenómeno.
Figura 5. Modelo numérico obtenido con el seguimiento del avance del frente de pH 4.
En la a Figura 5 se observa la tendencia que predice el modelo en lo que respecta a la

evolución del frente ácido (pH 4) sobre la superficie de la AA7075. Se pretende comparar la
los resultados teóricos contra un modelo experimental que actualmente se encuentra en
desarrollo.
4. CONCLUSIONES
El modelo proporciona información clave para entender los cambios locales del pH
asociados al fenómeno de corrosión galvánica en presencia de aleaciones de aluminio. El modelo
matemático proporcionó distribuciones y frentes realistas de pH sobre la superficie del aluminio
7075, los cual se deben a las adecuadas condiciones de frontera utilizadas y al hecho de
considerar las reacciones homogéneas.
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5. AGRADECIMIENTOS
Este trabajo ha sido financiado por el programa UNAM-DGAPA-PAPIIT-TA100318. A.G.

Ruiz y A.Ortiz externan su gratitud al CONACYT por el apoyo de la beca de posgrado.
6. REFERENCIAS
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(2015). http://oica.net/wp-content/uploads/climate-change-and-co2-brochure.pdf
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Electrochim. Acta., 63, 169 (2012).
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Structures: Modelling and Simulation, WIT Press, 2013.
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157, 70, (2019).
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M.G.S. Ferreira and M.F. Montemor, ACS Appl. Mater. Interfaces, 2, 3011, (2010).
[8] A. Ruiz-Garcia, E. Jimenez-Gonzalez, E. Cano, R. Mayen-Mondragon, J. Genesca and R.
Montoya, Electrochem. Commun., 104, 106485, (2019).
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[11] D. Hoche, J. Electrochem. Soc,. 162, C1.
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[14] R.T. Foley and T.H. Nguyen, J. Electrochem. Soc., 129, 464 (1982).
[15] R.T. Foley, T.H. Nguyen, J. Electrochem. Soc., 129, 27 (1982).
10
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DFT COMO HERRAMIENTA DE PREDICCIÓN DE LA CAPACIDAD DE
INHIBICIÓN
CTS-O26
D. Llache Robledo , B. B. Pérez Delgadillo2, G. González-Gutierrez2, Gonzalez-
1
Rameño3, R. Flores-Moreno2 Responsable: N. Casillas Santana2.

1
Departamento de Ingeniería Química, 2Departamento de Química,
Universidad de Guadalajara. Blvd. Marcelino García Barragán #1451, C.P. 44430, México
3QuimiKao S.A. de C.V., Carretera al Castillo km 22.5, El Salto, Jalisco, México.
*
RESUMEN
La teoría de funcionales de la densidad (DFT) representa una alternativa viable para resolver
la ecuación de Schrödinger y describir el comportamiento cuántico de átomos y moléculas. En los
últimos años, el uso de DFT se ha extendido a diferentes campos, en particular, el estudio y
entendimiento de los mecanismos de adsorción de los inhibidores de corrosión y a la predicción
de su capacidad inhibitoria. Trabajos recientes demuestran que un valor de EHOMO elevado, aunado
a un valor energético ELUMO bajo (ΔE) y una geometría plana, entre otros parámetros, determinan
si una molécula que posee buena capacidad de inhibición. En este trabajo se aplica DFT para el
estudio de tres moléculas empleadas como agentes inhibidores, mediante predicciones teóricas y
su comparación con resultados experimentales. Los inhibidores de corrosión investigados
incluyen: bromuro de 1-dodecil-3 metilimidazolio, bromuro de 2-tetradecil piridina, y 4-amino-N-
(1,3-triazol) benzilsulfonamina. Las pruebas de corrosión realizadas son: pérdida de peso,
resistencia a la polarización lineal y EIS en cupones de acero al carbón 1018 en solución 0.1 M
HCl sin y con 150 ppm de inhibidor. Los cálculos de DFT se efectuaron con el software deMon2k,
versión 4.0.8.
Palabras Clave: inhibidor, acero al carbón, DFT, líquidos iónicos.

1. INTRODUCCIÓN
De acuerdo a reportes de la Asociación Americana de Ingenieros en Corrosión, NACE, el

costo global de la corrosión se estima en 2.5 millones de millones de dólares, lo que equivale al
3.4% del Producto Interno Bruto (PIB) global (2013) [1]. Existen múltiples alternativas de
protección en contra de la corrosión de estructuras y equipos, tales como la protección catódica, la
aplicación de pinturas, la modificación del diseño, la selección adecuada del material de fabricación
de la pieza, el uso de inhibidores de corrosión, entre otras. En el último caso, se trata de sustancias
que añadidas en pequeñas cantidades (150-200 ppm) al medio disminuyen la velocidad de
corrosión en más de un 95% [2].
Los inhibidores de corrosión actuan formando una capa protectora in situ al reaccionar con
la superficie del metal e impedir la aproximación de sustancias corrosivas. La inhibición de la
corrosión es reversible y requiere de una concentración mínima de inhibidor para surtir efecto. Los
inhibidores se aplican normalmente en sistemas cerrados, debido a que los sistemas abiertos
consumen demasiado inhibidor y hacen su aplicación poco viable económicamente [3].
A pesar del conocimiento de ciertos principios de operación que son comunes a varios tipos
de inhibidores de corrosión, no se cuenta con una teoría general y única que permita predecir su
eficiencia a priori. Los mecanismos de inhibición por lo regular son complejos y van más allá de
producir una simple barrera entre el medio y el metal [4]. Sin embargo, el entendimiento detallado
de algunos mecanismos, es lo que realmente ha permitodo a la ingeniería de corrosión, evaluar y
proponer mejores criterios y planes de protección en contra de la corrosión que involucren
inhibidores de corrosión.
Finalmente, para que los inhibidores orgánicos sean efectivos, se busca que sean
quimisorbidos en la superficie del metal a proteger. Dado que los procesos de quimisorción son
específicos para cada sustrato, la eficacia de los inhibidores de corrosión orgánicos varía para las
diferentes aleaciones [5]. La quimisorción de un compuesto orgánico se ve facilitada por la
presencia de grupos polares en la estructura molecular, que pueden unirse fácilmente a una
superficie metálica. Los grupos polares más eficaces incluyen al azufre, nitrógeno, hidroxilo,
selenio y fósforo. La efectividad de una molécula inhibidora orgánica suele aumentar mientras
mayor sea su tamaño, la asimetría, el peso molecular y la densidad de electrones en su estructura.
2
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Son especialmente adecuadas las estructuras moleculares que involucran el anillo bencénico. El
número y la variedad de compuestos inhibidores orgánicos son innumerables, las estructuras son
complejas y las predicciones cuantitativas de las capacidades inhibidoras son difíciles. Por lo tanto,
la mayoría de las formulaciones inhibidoras orgánicos se preparan empíricamente y con frecuencia
son quedan incluidas en la literatura de patentes [4]–[6].
De acuerdo a lo anterior, se busca optimizar el desarrollo de inhibidores por medio de
metodologías teóricas. La teoría de funcionales de la densidad o DFT, hace uso de la ecuación de
Schrödinger (ecuación 1) y la resuelve empleando distintos métodos matemáticos [7], y cálculos
computacionales. Esto permite calcular y predecir las propiedades de moléculas similares y valorar
su posible desempeño como inhibidores de corrosión [8].
La ecuación de Schrödinger en términos del operador Hamiltoniano se muestra a
continuación:
̂Ψ≈ 𝐸Ψ
𝐻 1
̂ es el operador
donde E es la energía electrónica, Ψ = Ψ(𝑥1 , 𝑥2 , … , 𝑥𝑛 ) es la función de onda y 𝐻
Hamiltoniano, dado por:
𝑁 𝑁 𝑁
1 1
̂ = ∑ (− ∇2𝑖 ) + ∑ 𝑣(𝑟𝑖 ) + ∑
𝐻 2
2 𝑟𝑖𝑗
𝑖=1 𝑖=1 𝑖<𝑗
en donde
𝑍𝛼
𝑣(𝑟𝑖 ) = − ∑ 3
𝑟𝑖𝛼
𝛼
siendo 𝑣(𝑟𝑖 ) el potencial “externo” actuando sobre el electrón i y 𝑍𝛼 es el potencial debido a las
cargas del núcleo. Las coordenadas 𝑥𝑖 del electrón i comprende las coordenadas espaciales 𝑟𝑖 y
coordenadas de spin 𝑠𝑖 . Se utilizan las unidades atómicas en donde la distancia unitaria es el radio
de Bohr (𝑎0 = 0.5292 Å ), la carga unitaria es la carga del electrón e, y la masa unitaria es la masa
del electrón, 𝑚𝑒 [7].
3
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1.1.Teoría de los funcionales de la densidad (Density functional theory, DFT)
La DFT representa un enfoque exitoso para encontrar soluciones a la ecuación fundamental

de Schrödinger que describe el comportamiento cuántico de átomos y moléculas, en entornos de
valor práctico [7]. En los últimos años, se ha aumentado su aplicación en el entendimiento del
mecanismo de adsorción de los inhibidores a la corrosión [8]–[12].
Los parámetros que más se relacionan con la actividad inhibidora son la energía del mayor
orbital molecular ocupado (EHOMO) y la energía del menor orbital molecular desocupado (ELUMO)
y su diferencia denominada diferencia de energías (energy gap, ΔE) [8].
Los HOMO representan a los electrones en los orbitales moleculares que se pueden donar
a los orbitales moleculares de tipo LUMO. Esto se debe a que estos orbitales moleculares contienen
electrones débilmente unidos. Estos orbitales moleculares son la forma más disponible para la
unión química covalente. La presencia de estos orbitales moleculares es característica de las
sustancias nucleofílicas.
Los HOMO tiene poca energía, por lo tanto, los electrones tienden a mantenerse en estos
orbitales moleculares; porque los electrones llenan primero los niveles de energía bajos, lo que se
conoce como orbitales ocupados.
Por otro lado, los LUMO representan a los orbitales moleculares que pueden recibir
electrones de los HOMO. Como su nombre lo indica, estos orbitales están desocupados; por lo
tanto, no contiene electrones. Esto se debe a que la energía de estos orbitales es muy alta y los
electrones tienden a ocupar primero niveles de energía bajos. Adicionalmente, estos orbitales
moleculares son característicos de las sustancias electrofílicas.
Haciendo uso del DFT, pueden calcularse la energía de los orbitales HOMO y LUMO así
como la electronegatividad. A partir de ellos se pueden calcular otros parámetros tales como
energía total, ET, momento del dipolo, μ, dureza, η, suvidad, σ, potencial de ionización, I, afinidad
del electrón, A, electronegatividad, χ, electrofilicidad, ω y número de electrones transferidos, ΔN,
que en conjunto a la interpretación de los anteriores, permiten discernir qué inhibidor tiene
potencial para un mejor desempeño.
El presente trabajo llevo se lleva a cabo el estudio y análisis de tres inhibidores de corrosión:
bromuro de 1-dodecil-3 metilimidazolio (A), bromuro de 2-tetradecil piridina (B) y 4-amino-N-
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(1,3-triazol) benzilsulfonamina (C). Sus estructuras moleculares se muestran en la Tabla I. Las

pruebas de corrosión practicadas incluyen mediciones de pérdida de peso, resistencia a la
polarización lineal y espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS). Los cupones de prueba
son de acero al carbón 1018 (0.15-0.20 % C, 0.6-0.9 % Mn, 0.1-0.2 % Si). El medio de prueba es
una solución de 0.1 M HCl sin y con 150 ppm de inhibidor. Las pruebas se ralizaron en un
potenciostato-galvanostato Autolab, Metrohm equipado con el software Nova 2.1. Se empleó una
celda convencional de tres electrodos, con un electrodo de referencia de sulfato de cobre, CSE, y
un electrodo auxiliar de Pt. Los cálculos de DFT se efectuaron con el software deMon2k, versión
4.0.8 [13].
Tabla I. Estructuras moleculares de los inhibidores
Bromuro de 1-dodecil-3
metilimidazolio (A)
Bromuro de 2-tetradecil
piridina (B)
4-amino-N-(1,3-triazol)
benzilsulfonamina (C)
2.1.Pérdida de peso
Las pruebas de pérdida de peso se llevaron a cabo empleando cupones de acero al carbón 1018
(0.15-0.20 % C, 0.6-0.9 % Mn, 0.1-0.2 % Si) de 2 cm x 2 cm x 0.32 cm. El medio de prueba
5
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utilizado fue una solución 0.1 M HCl preparado a partir de una solución de 37% de pureza, densidad
de 1.19 g/mL, marca FERMONT; sin y con inhibidores a una concentración de 150 ppm. Las
soluciones de 150 ppm de inhibidor, se prepararon por dilución a partir de soluciones madre de
5,000 ppm en medio alcohólico (etanol). Los cupones se pulieron con lija de grano 500 hasta 2000
y un acabado final tipo espejo con paño de fieltro y alúmina. Se limpiaron con agua destilada y
alcohol etílico para disolver residuos orgánicos y se secaron al ambiente. Se pesaron con una
precision de 6 cifras significativas. El volumen del medio utilizado fue de 200 mL y el tiempo de
la prueba de 7 días. Las pruebas se llevaron a cabo a presión y temperatura ambiente. Una vez
terminada la prueba, se retiraron del medio, se limpiaron con agua destilada y cepillaron para
eliminar la película de óxido. Posteriormente, se limpiaron siguiendo la norma ASTM G1-03. La
solución de limpieza para hierro se describe en la
Tabla II [14]. Después de esto, se limpiaron utilizando agua destilada y un cepillo para eliminar
los óxidos remanentes. Una vez secas, se volvió a registrar su peso.
Tabla II. Solución de limpieza para Fe, ASTM G1-03 [14].
Material Solución de limpieza Tiempo (min) Temperatura (ºC)

10 g de NaOH (Golden Bell)
Fe 1 g de cinc granulado (Productos Químicos Monterrey) 30 – 40 80 – 90
50 mL de agua desionizada
La eficiencia del inhibidor se calculó como sigue [15]:
Δ𝑤 0 − Δ𝑤 𝑖𝑛ℎ
𝐸𝐼(%) = [ ] ∗ 100 4
Δ𝑤 0
2.2.
2.3.Sistema Electroquímico
Las pruebas de polarización lineal y EIS se efectuaron en una celda de tres electrodos de teflón
tal y como se muestra en la Figura 1. La celda expone un área de 1.17 cm2 y contiene un volumen
de 200 mL. Los procedimientos de preparación del electrodo de trabajo, así como la preparación
6
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de las soluciones, fueron similares a las utilizados en las prueba de pérdida de peso, descritas en el
apartado anterior. Se utilizó un contra electrodo de Pt y un electrodo de cobre-sulfato de cobre
(CSE) como electrodo de referencia. Cada prueba se realizó por triplicado.
Figura 1. Celda de teflón utilizada en las pruebas electroquímicas
2.3.1. Resistencia a la polarización lineal
Todas las pruebas de resistencia a la polarización lineal consistieron en un barrido de potencial

de ± 250 mV desde el potencial de circuito abierto (OCP), a una velocidad de barrido del potencial
de 0.001 V/s. El electrodo de trabajo se limpió después de cada medición con una lija de grano 400
hasta 2000 para desbastar la superficie y un acabado final en paño usando alúimina como abrasivo.
El barrido del potencial se realizó desde valores negativos a valores positivos de potencial. El
análisis de los datos experimentales se llevó a cabo empleando la herramienta complementaria para
trazar las pendientes de Tafel del software NOVA 2.1. De las curvas de polarización se obtuvieron
las pendientes de Tafel a ±120 mV/década del potencial de corrosión (𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟), a fin de encontrar las
pendientes catódicas y anódicas, de su intersección se obtiene la densidad de corriente de corrosión
(𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟) A/cm2 y el potencial de corrosión (𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟) en V.
La eficiencia a la inhibición se calcula empleando la ecuación (5) [15]:
𝑅𝑝𝑖𝑛ℎ − 𝑅𝑝0
𝐸𝐼(%) = [ ] ∗ 100 5
𝑅𝑝𝑖𝑛ℎ
2.3.2. Espectroscopía de impedancia electroquímica, EIS
7
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Las pruebas de EIS se realizaron en un rango de frecuencias de 100 kHz a 0.01 Hz y una
amplitud de 0.01 V a OCP. El análisis de los datos experimentales de las pruebas de EIS se llevó a
cabo empleando el software ZPlot 2 y se interpretaron mediante el enfoque de circuitos
equivalentes.
La eficiencia a la inhibición se calculó como sigue [15]:
𝑅𝑝𝑖𝑛ℎ − 𝑅𝑝0
𝐸𝐼(%) = [ ] ∗ 100 6
𝑅𝑝𝑖𝑛ℎ
2.4.Cálculos de DFT
Los cálculos de DFT se llevaron a cabo empleando el software deMon2k, versión 4.0.8 [13].
El deMon2k es un paquete de uso libre para realizar cálculos de DFT. Utiliza una combinación
lineal del enfoque orbital de tipo Gaussiano, LCGTO, para la solución autoconsistente de las
ecuaciones DFT de Kohn-Sham [7].
Se utilizó además el paquete MOLDEN de distribución Linux para obtener las posiciones de
los átomos de las moléculas en coordenadas cartesianas, mismas que se alimentaron al archivo de
entrada de deMon2k para obtener la optimización geométrica de las moléculas. La geometría
óptima corresponde a la posición de los átomos en la cual la molécula tiene su menor energía, y
por lo tanto, su configuración es la más estable y más probable en la que se encuentre en el medio.
Posteriormente, se calcularon las energías de los orbitales moleculares, seleccionando la energía
de los HOMO y LUMO y el momento dipolar, 𝜇.
Además, se calculó la diferencia de energía entre HOMO y LUMO (Δ𝐸), dureza electrónica
(𝜂, 𝑒𝑉), suvidad electrónica (𝜎, 𝑒𝑉), potencial de ionización (𝐼, 𝑒𝑉), electroafinidad (𝐴, 𝑒𝑉),
electronegatividad (𝜒, 𝑒𝑉), electrofilicidad (𝜔, 𝑒𝑉) y número de electrones transferidos (Δ𝑁) de
acuerdo a las siguientes ecuaciones (7) – (14) [8]:
Δ𝐸 = 𝐸𝐿𝑈𝑀𝑂 − 𝐸𝐻𝑂𝑀𝑂 7
𝐴 = −𝐸𝐿𝑈𝑀𝑂 8
𝐼 = −𝐸𝐻𝑂𝑀𝑂 9
8
14-16 OCTUBRE, 2020
1
𝜂= (𝐼 − 𝐴) 10
2
1
𝜒= (𝐼 + 𝐴) 11
2
𝜒𝐹𝑒 − 𝜒𝑖𝑛ℎ
Δ𝑁 = 12
2(𝜂𝐹𝑒 − 𝜂𝑖𝑛ℎ )
1
𝜎= 13
𝜂
𝜒2
𝜔= 14
2𝜂
donde 𝜒𝐹𝑒 = 7 𝑒𝑉/𝑚𝑜𝑙 y 𝜂𝐹𝑒 = 0 𝑒𝑉/𝑚𝑜𝑙 [8].
3.1.Pérdida de peso
En la Tabla III se muestran fotografías de los cupones depués de la prueba de pérdida de peso,
así como la velocidad de corrosión expresada en MPY calculada de acuerdo a la ecuación (15) y la
eficiencia de la inhibición a la corrosión calculada con la ecuación (4)
534 𝑊
𝑀𝑃𝑌 = 15
𝐷𝐴𝑇
donde W es el peso en mg, D es la densidad en g/cm3, A es el área en plg2 y T tiempo en horas.
En la Tabla III se observa por una inspección visual simple que A y B protegieron mejor a
los cupones de acero 1018. Mientras que el cupón protegido por C se ve totalmente opaco y de
aspecto similar al control. Esto concuerda con la eficiencia calculada en donde A y B tienen
prácticamente la misma eficiencia (92 y 91% respectivamente) y C tiene hasta un 20% menos. Las
diferencias de eficiencia relacionadas a las diferencias de las estructuras químicas de los
inhibidores que se discutirán más adelante.
9
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Tabla III. Probetas de acero 1018 después de la prueba de pérdida de peso en 0.1 HCl con ausencia y presencia de
inhibidore a 150 ppm por 7 días.
Control A B C
Aspecto
MPY 127.9 10.5 11.8 35.4

Eficiencia 92% 91% 72%
3.2.Polarización lineal
En la Figura 2 se muestran las curvas de polarización mientras que en la Tabla V aprarecen las
mediciones del OCP, las pendientes de Táfel, la velocidad de corrosión y la resistencia a la
polarización del acero 1018. La eficiencia de inhibición de B fue del 90 %, mientras que para A y
C fue del 76 %. Se sabe que el aumento en la pendiente de Táfel, disminuye la velocidad de
corrosión, 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 [5]. Las moléculas B y C no modifican la pendiente de Táfel anódica, mientras que
A la aumenta, por lo que inhibe la reacción anódica, es decir, la disolución del hierro. Al agregar
B al medio, aumenta la pendiente catódica, es decir, disminuye la producción de hidrógeno,
mientras que para C es prácticamente la misma, y por otro lado, A la disminuye levemente. En
resumen, A disminuye la disolución de hierro, B disminuye la evolución de hidrógeno y C tiene
un efecto menor en estas reacciones.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Curvas de polarización en acero al carbón 1018 en HCl 0.1 M con ausencia y presencia de inhibidor en 150 ppm.
Tabla IV. Parámetros obtenidos de las curvas de polarización del acero al carbón 1018 en HCl 0.1 M con ausencia y presencia de
inhibidor en 150 ppm.
OCP 𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 𝛽𝑎 , 𝑉/𝑑é𝑐𝑎𝑑𝑎 𝛽𝑐 , 𝑉/𝑑é𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 , 𝐴 × 105 𝑅𝑝 , Ω

Control -0.506 -0.494 0.0819 -0.133 7.01 313
A -0.477 -0.449 0.145 -0.109 2.09 1293
B -0.474 -0.471 0.0860 -0.170 0.780 3184
C -0.500 -0.487 0.0926 -0.125 1.77 1301
3.3.Espectroscopía de impedancia electroquímica, EIS
Para obtener los parámetros de EIS se utilizó el circuito equivalente que se muestra en la Figura
3. Donde 𝑅𝑠 es la resistencia de la solución, 𝑌0 es el elemento de fase constante relacionado a una
capacitancia no ideal y 𝑅𝑝 es la resistencia a la polarización.
Figura 3. Circuito equivalente empleado para el ajuste de datos de datos de EIS
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Este circuito es ampliamente utilizado para determinar la eficiencia de inhibidores en hierro

[5], [10], [16]–[19], además de ser los únicos elementos que se aprecien en los diagramas de
Nyquist mostrados en la Figura 4.
Para el circuito propuesto, la impedancia está dada por [20]:
𝑅𝑝
𝑍(𝜔) = 𝑅𝑠 + 16
1 + 𝑗𝜔𝑅2 𝑍𝐶𝑃𝐸
donde
𝑌0
𝑍𝐶𝑃𝐸 (𝜔) = 17
(𝑗𝜔)𝑛
y la capacitancia real, se calcula con la ecuación (18) [20]:
1 1
( −1)
𝐶𝑑𝑙 = 𝑅2𝑛 𝑌0𝑛 18
En la Figura 4 se muestra el diagrama de Nyquist de las EIS. Se observa que la resistencia

de polarización 𝑅𝑝 es mucho menor para el medio sin inhibidor. Las 𝑅𝑝 para los inhibidores son
C<A<B, dando una eficiencia calculada con la ecuación (6) de 61% , 73% y 84%
respectivamente. Las diferencias de eficiencia relacionadas a las diferencias de las estructuras
químicas de los inhibidores se discutirán más adelante.
Figura 4. Diagrama de Nyquist de la respuesta de la impedancia en acero al carbón 1018 en HCl 0.1 M con ausencia y
presencia de inhibidor en 150 ppm.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla V. Parámetros ajustados de las EIS en acero al carbón 1018 en HCl 0.1 M con ausencia y presencia de inhibidor en
150 ppm.
𝑅𝑠𝑜𝑙 , Ω CPE × 104 n 𝐶𝑑𝑙 × 104 , 𝐹1 𝑅𝑝 , Ω 𝜒 2 × 103

Control 22.2 2.39 0.87 1.70 432 1.54
A 15.3 3.97 0.88 3.73 1590 1.72
B 20.7 2.03 0.79 1.75 2778 6.23
C 37.6 1.26 0.86 0.921 1119 2.18
3.4.Compendio de eficiencias
Tabla VI. Comparativo de los valores de eficiencia de inhibición de las moleculas A, B y C obtenidos por distintas técnicas
A B C
Polarización, Rp 76% 90% 76%
EIS, Rp 73% 84% 61%
Pérdida de peso 92% 91% 72%
Promedio 80% 88% 70%
3.5.Cálculos de DFT
En la Tabla VII se muestran las geometrías optimizadas de los inhibidores investigados. En el

caso de los inhibidores orgánicos, una geometría plana, se relaciona con una mejor eficiencia como
inhibidor. La molécula A y B tienen geometrías lineales y planas, mientras que C tiene varios
puntos en donde la molécula puede girar, como el átomo de S, e inclusive tiene un giro de
aproximadamente 90º en el átomo de N. Esto explica que a pesar de que los criterios sugieran que
C tenga una mejor eficiencia como inhibidor, en la realidad, se trata de la molécula que tiene la
menor eficiencia.
1
Calculado
13
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla VII. Geometrías optimizadas de los inhibidores
Bromuro de 1-dodecil-
3 metilimidazolio (A)
Bromuro de 2-
tetradecil piridina (B)
4-amino-N-(1,3-triazol)
benzilsulfonamina (C)
En la Tabla VIII se muestran los parámetros de química cuántica encontrados a través de

deMon2k para cada molécula de inhibidor investigada.
Tabla VIII. Parámetros encontrados a través del deMon2k
Parámetro A B C
𝐸𝐻𝑂𝑀𝑂 (𝑒𝑉) -6.34 -3.67 -5.39
𝐸𝐿𝑈𝑀𝑂 (𝑒𝑉) 0.23 -1.56 -1.94
Diferencia de energía (Δ𝐸, 𝑒𝑉) 6.57 2.11 3.44
Energía total (𝐸𝑇 ,× 10−3 𝑒𝑉) -17.78 -21.55 -39.49
Momento del dipolo (𝜇, 𝐷) 0.795 2.46 8.78
Dureza electrónica (𝜂, 𝑒𝑉) 3.29 1.05 1.72
Suavidad electrónica (𝜎, 𝑒𝑉) 0.30 0.95 0.58
Potencial de ionización (𝐼, 𝑒𝑉) 6.34 3.67 5.39
Afinidad electrónica (𝐴, 𝑒𝑉) -0.23 1.56 1.94
Electronegatividad (𝜒, 𝑒𝑉) 3.05 2.61 3.66
Electrofilicidad (𝜔, 𝑒𝑉) 1.42 3.24 3.89
Número de electrones transferidos (Δ𝑁) 0.60 2.08 0.97
De acuerdo a la teoría de los orbitales moleculares frontera, la formación de los estados de

transición involucra la interacción de los orbitales frontera, HOMO y LUMO, de los reactantes. La
energía del HOMO a menudo es considerada como una medida de la habilidad de donar electrones
14
14-16 OCTUBRE, 2020
de una molécula hacia una vacante de un orbital molecular de baja energía. Por lo tanto, valores
altos de 𝐸𝐻𝑂𝑀𝑂 están asociados a una adsorción más fácil en la superficie del metal y por ende una
mejor eficiencia como inhibidor. Por el contrario, la energía del LUMO está asociada a la tendencia
de la molécula a aceptar electrones de la superficie del metal. A menores energía de este orbital,
mejor será la habilidad de la molécula a aceptar electrones desde el orbital 4s2 lleno del metal, sin
embargo, se ha reportado que los compuestos orgánicos que ofrecen electrones a los orbitales d
desocupados de la superficie del metal y aceptan electrones libres de la superficie del metal,
exhiben mejores propiedades inhibidoras de la corrosión. En nuestro caso 𝐸𝐻𝑂𝑀𝑂 se ordena
B>C>A, saliéndose C de la tendencia.
La diferencia de energía es otro factor importante que debe considerarse en la evaluación
de un inhibidor. Este parámetro, mide la energía de excitación para remover un electrón del orbital
ocupado más alto y puede usarse como índice de la reactividad química de una molécula. Una
mayor diferencia implica una alta estabilidad y baja reactividad química, mientras que una menor
diferencia de energías sugiere una alta reactividad química y una transición electrónica más fácil.
En nuestro caso Δ𝐸 se ordena B<C<A, saliéndose C de nuevo de la tendencia.
El momento dipolar es otro factor que juega un papel en la reactividad de un inhibidor. Sin
embargo, existe una discrepancia entre autores sobre la relacion entre 𝜇 y la habilidad de inhibir.
Se ha reportado que el incremento de 𝜇 está relacionado a la interacción dipolo-dipolo de los
inhibidores y de la superficie del metal, resultando en un incremento de la inhibición. Por el
contrario, otros autores apoyan la tendencia opuesta y sugieren que a valores menores de 𝜇 se
favorece la acumulación de moléculas de inhibidor en la superficie del metal incrementando así la
eficiencia del inhibidor. En nuestro caso la 𝜇 se distribuye: A<B<C soportando el segundo criterio,
esto sugiere que las moléculas de C se repelen entre sí evitando que se acumulen sobre la superficie
del metal.
Adicionalmente, la energía de ionización es otro factor fundamental de la reacrividad
química de átomos y moléculas. Una energía de ionización elevada se asocia con una estabilidad
alta y es una medida de qué tan inerte es químicamente y viceversa. 𝐼 se distribuye: B<C<A, lo que
concuerda con las tendencias anteriores, y de nuevo, saliéndose C de la regla.
Los valores de Δ𝑁 no corresponden con la efectividad experimental, puesto que según
Lukovits, la efectividad aumenta con Δ𝑁 [4], hasta un máximo de Δ𝑁 = 3.6. Según este criterio,
15
14-16 OCTUBRE, 2020
la molécula B tendría mejor eficiencia, seguido de C y finalmente A. Sin embargo, esto no se

cumple y C es quien tiene menor efeciencia. Esto puede explicarse por su geometría y su
composición.
Además, el valor calculado de 𝜔 muestra que C se comporta como un electrofilo más fuerte
que B y que A. De acuerdo a la teoría de HSAB (teoría ácido-base duro-blando) los ácidos suaves
como los átomos del metal prefieren unirse a bases suaves. Un ácido suave como el Fe preferirá
coordinarse con moléculas que tienen altos valores de suavidad y valores de Δ𝐸 bajos.
Las moléculas estudiadas tienen marcadas diferencias en términos de su composición y
geometría. Una de ellas y quizá la más importante es que A y B son líquidos iónicos, mientras que
C no lo es. Los criterios de la mecánica cuántica de comparación son más fáciles de aplicar e
interpretar cuando las moléculas comparadas tienen diferencias más sutiles. Por ello, es necesario
un estudio sistemático en donde se hagan modificaciones tales como sólo grupos polares o sólo
tamaño de la cadena hidrocarbonada.
Dado que la molécula C es tan distinta a A y B y que esto complica la interpretación, se
discutirán los resultados sólo de A y B. En la Tabla IX se comparan los resultados teóricos y
experimentales de A y B.
Tabla IX. Comparativo de los resultados teóricos y experimentales entre A y B.
Parámetros cuánticos Resumen eficiencias experimentales

Según criterio
Parámetro Mejor Peor Técnica A B
𝐸𝐻𝑂𝑀𝑂 (𝑒𝑉) B A Polarización, Rp 76% 90%
𝐸𝐿𝑈𝑀𝑂 (𝑒𝑉) B A EIS, Rp 73% 84%
Diferencia de energía (Δ𝐸, 𝑒𝑉) B A Pérdida de peso 92% 91%
Energía total (𝐸𝑇 ,× 10−3 𝑒𝑉) B A Promedio 80% 88%
Momento del dipolo (𝜇, 𝐷)2 B A
Dureza electrónica (𝜂, 𝑒𝑉) A B
Suavidad electrónica (𝜎, 𝑒𝑉) B A
Potencial de ionización (𝐼, 𝑒𝑉) B A
Afinidad electrónica (𝐴, 𝑒𝑉) B A
Electronegatividad (𝜒, 𝑒𝑉) A B
Electrofilicidad (𝜔, 𝑒𝑉) B A
Número de electrones transferidos (Δ𝑁) B A
2
Criterio discutido
16
14-16 OCTUBRE, 2020
Se observa que según los criterios de los parámetros cuánticos, B tiene mayor tendencia a la
eficiencia a la inhibición que A, a excepción de 𝜎 y de 𝜒 que sugieren lo contrario. Los resultados
experimentales muestran que B tiene mayor eficiencia que A, lo que concuerda con los resultados
teóricos.
4. CONCLUSIONES
La DFT es una herramienta útil para predecir la capacidad de inhibición de diferentes

moléculas de líquidos iónicos. Los resultados experimentales concuerdan con los resultados
teóricos en algunos casos, pero en otros difieren, es necesario, por lo tanto, realizar un análisis
integral. Con el fin de comparar moléculas y predecir cuál de ellas podría actuar mejor como
inhibidor de la corrosión, es necesario un análisis sistemático en donde las moléculas tengan
diferencias discretas tales como variaciones en los grupos polares o en los tamaños de las cadenas
hidrocarbonadas, ya que al comparar moléculas muy distintas se pueden obtener resultados
contradictorios.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACyT por el apoyo otorgado a través del programa
de PNPC y al Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías (CUCEI) de la UdeG, por ser
mi alma mater y facilitar las instalaciones para realizar los experimentos electroquímicos.
6. REFERENCIAS
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14-16 OCTUBRE, 2020
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[5] D. A. Jones, Principles and prevention of corrosion, Second Edi. Prentice Hall, (1996).
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dynamics, adsorption and anticorrosion behavior of melatonin biomolecule on steel surface
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and experimental surface / electrochemical analyses of mild steel functionalized by zinc-
aminotris methylene phosphonic acid complex fi lm,” Appl. Surf. Sci., vol. 495, no.
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18
14-16 OCTUBRE, 2020
Corrosion Test,” ASTM Standards, vol. 90, no. Reapproved 2011. pp. 1–9, 1999.
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in acidic solution (HCl 1 M),” J. Taiwan Inst. Chem. Eng., 102, 349, (2019)
[18] O. Dagdag et al., “Epoxy pre-polymers as new and effective materials for corrosion
inhibition of carbon steel in acidic medium: Computational and experimental studies,” Sci.
Rep., 9(1), pp. 1, (2019).
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3208, (2006).
[20] A. Lasia, Electrochemical Impedance Spectroscopy and its Applications. Springer, 2014.
19
14-16 OCTUBRE, 2020
EFECTO DEL FLUJO TURBULENTO EN EL MECANISMO DE
CORROSIÓN DEL ACERO API X100
CTS-O27
C. Campechano Lira1,3*, A. Bedolla-Jacuinde2, R. Orozco-Cruz3, R. Galván Martínez3
1
Doctorado en Materiales y Nanociencia, Centro MICRONA Universidad Veracruzana, Veracruz, México
2
Instituto de Investigaciones en Metalurgia y Materiales, Morelia, Michoacán, México.
3
Unidad Anticorrosión, Instituto de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Veracruz, México
*
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación se estudió el efecto del flujo turbulento sobre las
reacciones redox del acero API X100, esto se realizó mediante el uso de técnicas electroquímicas
como Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE) y Ruido Electroquímico (RE) en el
dominio del tiempo, con el objetivo de obtener un mecanismo de la degradación de dicho acero
inmerso en agua de formación sintética (salmuera NACE) durante 48 h de exposición. A partir
del análisis de los resultados obtenidos se pudo observar que las condiciones de flujo turbulento y
el corte tangencial o también llamado esfuerzo de corte, que realiza el fluido sobre la superficie
del acero, provocó el adelgazamiento y ruptura de películas protectoras dejando áreas activas para
que se lleven a cabo las reacciones redox, este comportamiento se observó en los resultados de
velocidad de corrosión (Vcorr) donde los mayores valores de Vcorr fueron obtenidos en 5000 rpm,
se atribuyó a la aceleración de las reacciones redox a través de fenómenos de difusión y
convección. Es importante mencionar que el tipo de corrosión obtenida mediante el análisis de
ruido electroquímico fue el de tipo localizado.
Palabras Clave: API X100, Flujo turbulento, Difusión, Ruido Electroquímico, Impedancia.
1. INTRODUCCIÓN
La corrosión acerelerada por flujo (FAC por sus siglas en inglés, Flow Accelererated
Corrosion) es una de las principales causas que provoca daños en bombas, impulsores, válvulas,
tubos de los intercambiadores de calor y otros equipos hidráulicos, así como en ductos de
transporte en la producción de petróleo y gas. [1] El fenómeno de corrosión implica el tipo de
metal y el estado de su superficie (recubrimiento, película de productos de corrosión y sus
propiedades de solubilidad) son decisivos, en cuanto a la dinámica de fluidos. Se debe considerar
el tipo de régimen de flujo (flujo laminar y turbulento desarrollado; flujo perturbado; flujo
monofásico, bifásico, multifásico sin y con partículas sólidas; y en el caso del flujo multifásico,
flujo horizontal, inclinado y vertical).
El flujo en una tubería puede ser laminar o turbulento esto según su camino a lo largo de
paredes sólidas del ducto. La interacción entre el fluido y las paredes solidas de un ducto se basa
en las fases presentes y determinan el patrón de flujo. Uno de los más fáciles de describir es el
flujo de fase única desarrollado y sin perturbaciones, el más complicado y peligroso debido a su
relación con la Corrosión Acelerada por Flujo, es el flujo monofásico perturbado que se
encuentra por debajo de los cordones de soldadura, accesorios de tubería, válvulas, placas de
orificio, en las uniones de las tuberías, en las subidas, en las curvas, en las tuberías en T, en los
codos o en las entradas de los tubos de los intercambiadores de calor. [1-2]
Dentro de la gran cantidad de factores que se originan en sistemas de condiciones
hidrodinámicas en las tuberías de transporte se favorece el fenómeno de corrosión y toma
diferentes mecanismos de degradación como: la Corrosión-Erosión que está en función del
desgaste mecánico por partículas sólidas o líquidas y la Corrosión Asistida por Flujo que esta
dominada por el transporte de masa, este tipo de mecanismos son beneficiados por factores como,
los perfiles de velocidad del fluido que se transporta, la diferencia de presión en zonas
específicas, la geometría de la tubería, la presencia de partículas sólidas derivadas de la
extracción en los yacimientos, así como la cantidad de oxígeno disuelto y el porcentaje de agua,
siendo este el factor que determina el grado de corrosividad del fluido. La fase acuosa presente
como agua condensada en las tuberías de transporte del pozo hacia terminales de carga es
proveniente del agua inyectada en la etapa de recuperación del petróleo o como agua de
formación. [3-6] A raíz de todos estos factores que ponen en riesgo la integridad de los materiales
metálicos, principalemente de los ductos de transporte, es importante establecer mecanismos de
2
14-16 OCTUBRE, 2020
degración desde un punto de vista electroquímico de los aceros de alta resistencia y baja aleación
como el acero API X100 empleado en la exploración en aguas profundas en el sector petrolero, es
por ello que la presente investigación se basa en la simulación de la FAC a través de un Electrodo
de Cilindro Rotatorio (ECR) el cual tiene una hidrodinámica conocida [7] aunado a ello las
técnicas electroquímicas como Espectroscopía de Impedancia Electroquímica y Ruido
Electroquímico proporcionan parametros que ayudan al estudio y comprensión de dichos
mecanismos.
2.1. Estudio Electroquímico
2.1.1. Preparación de Electrodos y Solución Prueba

El acero empleado para realizar la experimentación corresponde a un acero de alta
resistencia y baja aleación (HSLA), clasificado por la denominación 5L del Instituto Americano
del Petróleo (API por sus siglas en inglés) [8] como grado X100. Se seccionaron probetas
cilíndricas que fueron utilizadas como electrodos de trabajo, con dimensiones de 1.1 cm de altura
y 1.2 cm de diámetro, con un área total de exposición de 4.136 cm2, se les realizó una limpieza
mecánica con lijas de SiC de granulometría 200 a 600, se enjuagaron con agua desionizada,
posteriormente se limpiaron con acetona y se secaron con aire caliente.
Como solución prueba se empleó una solución constituida por NaCl, CaCl2 y MgCl,
conocida como salmuera NACE 1D-182 [9].
2.1.2. Arreglo Experimental

En la evaluación electroquímica se empleó un arreglo de celda de tres electrodos; como
electrodo de trabajo (ET) se emplearon las probetas cilindiricas de acero API X100, se utilizó un
electrodo de referencia de Calomel Saturado (ER) y un alambre de platino como electrodo
auxiliar (EA). Para mantener las condiciones hidrodinámicas del sistema (flujo turbulento) se
utilizaron velocidades de rotación del ET de 1000 y 5000 rpm, para ello se utilizó un Electrodo
de Cilindro Rotatorio (ECR) acoplado a un potenciostato galvanostato.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Para realizar técnicas electroquímicas, se utilizaron los siguientes parámetros:

• Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE): Se utilizó una perturbación de señal
de 10 mV, con un barrido en frecuencia de 10 KHz a 10 mHz, tomando 7 puntos por
década de corriente.
• Ruido Electroquimico (RE): Se tomaron 1200 puntos por lectura, colectando una muestra
por segundo (1 Hz).
Es importante señalar que antes de realizar las técnicas electroquímicas se midió el
potencial de corrosión (Ecorr) hasta su estabilización. El tiempo total de evaluación fue se 48 h.
La corrosión asistida por flujo es inherente a la disolución electroquímica del metal y a la

transferencia de masa en la interfase, e involucra aspectos propios del sistema como composición
química del metal, contenido de oxígeno disuelto, geometría de la tubería o del electrodo y la
velocidad del flujo. Con base a parámetros hidrodinámicos como el número de Reynolds (Re), se
dintinguen tres tipos de regímenes; Laminar (Re < 2300), Transición (Re <2300 < 4000) y
Turbulento (Re > 4000) [2, 4]. Conocer el régimen de trabajo permite realizar un estudio más
completo, asociando la hidrodinámica con los fenómenos químicos y electroquímicos que se
llevan a cabo en la superficie. En la tabla I se muestran los parámetros hidrodinámicos y
electroquímicos que caracterizan al sistema acero API X100 inmerso en salmuera NACE bajo
condiciones de flujo turbulento.
Tabla I. Parámetros hidrodinámicos y electroquímicos del acero API X100 en condiciones de flujo turbulento,
inmerso en salmuera NACE.
Velocidad angular Número de Esfuerzo de Corte Potencial de Corrosión
(rpm) Reynolds (Re) τ (N/m2) Ecorr (V vs ECS)
1000 8157.8 2.18 -0.600
5000 40789.1 33.72 -0.550
Se observa que cuando incrementa el número de Re y a su vez el τ, los valores del Ecorr
experimentan un desplazamiento hacia valores electropositivos, en alrededor de - 0.050 V. Kain
[4] menciona que este desplazamiento del Ecorr es propio de sistemas turbulentos, ocasionado por
4
14-16 OCTUBRE, 2020
bajos niveles de O2 cuando incrementa la velocidad del flujo, generando dominio de las
reacciones catódicas.
3.1 Espectroscopía de Impedancia Electroquímica 1000 y 5000 rpm (EIE)
En la figura 1 a y b se muestran los espectros de impedancia del acero API X100 expuesto
en salmuera NACE a 1000 rpm durante 48 h. Es posible observar en el diagrama de Nyquist de la
figura 1a, el sistema presenta un semicirculo bien definido caracteristíco de sistemas capacitivos
o dominados por transferencia de carga, en donde el intercambio de electrones en la interfase no
es limitado, sin embargo existe la presencia de un bucle en las bajas frecuencias, el cual modifica
o interfiere en el mecanismo capacitivo, dando origen a un proceso inductivo, esto se puede
observar durante las 48 h de exposición.
a)
b)
Figura 1. Espectros de Impedancia del acero API X100 inmerso en salmuera NACE a diferentes tiempos de
exposición y 1000 rpm. a) Diagrama de Nyquist y b) Diagrama de Bode (Frecuencia vs ángulo de fase)
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Para el tiempo inicial (T0) se observa que el diametro del semicirculo capacitivo cierra en
aproximadamente 350 Ω·cm2, este comportamiento es atribuido a que en el sistema dominan las
fuerzas dinámicas del fluido, y destruyen las capas protectoras formadas, Schmitt & Bakalli [2]
mencionan que dichas fuerzas actúan de manera perpendicular a la superficie y no en paralelo
como lo hace el τ. Así mismo cuando se forman turbulencias cercanas a la pared afectan el
espesor de la capa límite en su región exterior permitiendo la transferencia de masa, lo cual
beneficia a la reacción catódica [11]. De esta manera se observa que T12 experimenta un
decremento en aproximadamente 100 Ω·cm2 en la impedancia real, sin embargo, para las 24 h de
exposición se observa un incremento de dichos valores, los cuales mantienen su estabilidad en los
tiempos posteriores de T36 y T48, este comportamiento ocurre porque una vez que se forman los
productos secundarios que conforman la capa de productos de corrosión, y a su vez, estos pasan
eventualmente al seno de la solución inducidos por la velocidad de flujo, dicha solución puede
saturarse provocando que la difusión de la especie reductora sea más lenta debido a la formación
de complejos.
La estabilidad que demuestra la capa de productos de corrosión en la superficie métalica,
esta vinculada con el proceso inductivo de las bajas frecuencias, ya que actúa como una
resistencia retrasando la corriente que sale del sistema, es decir limita la transferencia de
electrones y se asocia a la relajacion de la superficie y la inherente formación de complejos
intermedios adsorbidos sobre ella. [12-14] En la figura 1b se observa que todos los tiempos de
exposición presentan una constante de tiempo a bajas frecuencias que confirman el mecanismo
capacitivo observado en el diagrama de Nyquist.
La figura 2 se muestra el comportamiento del acero API X100 inmerso en salmuera NACE
a 5000 rpm, en el diagrama de Nyquist (figura 2a) se observa que el comportamiento observado
durante las 48 h del tiempo total de exposición es capacitivo, con influencia de fenoménos de
adsorción atribuidos al bucle inductivo debajo del eje real, tal como el comportamiento
presentado a el sistema con 1000 rpm. Sin embargo, a 5000 rpm se puede observar un
decremento significativo de la impedancia real que tiene un máximo de aproximadamente 150
Ω·cm2, esto se atribuye a que a esta velocidad angular y a estos números de Re, existe un regímen
turbulento completamente desarrollado [2], en este aspecto y como se mostró en la Tabla I, el
esfuerzo de corte τ es mayor, y por consiguiente es mayor la fuerza hidrodinámica ejercida sobre
6
14-16 OCTUBRE, 2020
la superficie del metal generando con esto la afectación sustancial del espesor de la capa límite
turbulenta y descartando cualquier aporte de fuerzas viscosas en la región interna y/o la
eliminación de las mismas.
a)
b)
Figura 2. Espectros de Impedancia del acero API X100 inmerso en salmuera NACE a diferentes tiempos de
exposición y 5000 rpm. a) Diagrama d Nyquist y b) Diagrama de Bode (Frecuencia vs ángulo de fase)
En este contexto, quedan favorecidos los fenoménos de convección y difusión de especies

electroctivas del seno de la solución a la superficie del metal, mismas que promueven la
transferencia de carga y la disolución activa del metal [1, 15-16]. Así mismo, se observa que
existe un aumento y disminución en los valores de la impedancia real , lo cual es atribuido a la
eliminación de películas de productos de corrosión formadas en la superficie del metal debido al
efecto de τ, y a las fuerzas hidrodinámicas que impiden que tengan estabilidad dicha película,
provocando con esto la exposición de una superficie que mantiene la disolución actival del metal
[16]. En cuanto al diagrama de Bode de la figura 2b, se observa una contante de tiempo a
medianas-bajas frecuencias que corresponden a la transferencia de carga, y una segunda
7
14-16 OCTUBRE, 2020
constante de tiempo a muy bajas frecuencias que puede atribuirse a la resistencia del inductor y
se relaciona con una mayor estabilidad de la película adsorbida.
3.2 Ruido Electroquímico a 1000 y 5000 rpm.
3.2.1 Indice de localización (IL)
A través del analísis de ruido electroquímico (RE) en el dominio del tiempo y de funciones
estadísticas como la desviación estándar de la corriente (σi) y la raíz cuadrada media de la
corriente (IRMS) se obtuvo el índice de localización (IL), el cual se muestra en la figura 3, en
donde se comparan las dos las dos velocidades de rotación empleadas en la experimentación, el
valor obtenido indica la aproximación de la morfología del proceso de corrosión que se lleva a
cabo en la superficie.
De acuerdo a la clasificación establecidad por Cottis & Turgosse [17], los resultados
obtenidos a 1000 rpm durante las primeras 24 h de exposición indican corrosión mixta y
predominantemente corrosión localizada, con valores en T6, T10 y T18 importantes que hacen
referencia a procesos muy agresivos de corrosión localizada, esto se correlaciona con lo obtenido
con EIE que en T12 existe decremento en la impedancia real, quedando demostrado en IL que
existe eliminación de la película adsorbida en la superficie metálica causada por τ.
Figura 3. Índice de Localización del acero API X100 inmerso en salmuera NACE a 48 h de exposición.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
A partir de T26 se observan valores más pequeños, inferiores a 0.25 que oscilan de corrosión
localizada a mixta, este comportamiento es atribuido al movimiento convectivo constante del
reactivo catódico con lo cual alcanza la superficie metálica y promueve la transferencia de carga,
en consencuencia siempre existirá disolución anódica de manera local o general (es decir mixta).
Es importante mencionar que este proceso depende de las condiciones aleatorias y caóticas el
sistema en flujo turbulento. [2] En contraste los resultados con 5000 rpm IL inicialmente y hasta
T12 muestra valores de corrosión general y mixta, mientras que a partir de T16 el sistema queda
bajo dominio de corrosión localizada, este comportamiento es atribuido al decremento
significativo de la resistencia del sistema con respecto a la condición de 1000 rpm, y corrobora
que al tener flujo turbulento completamende desarrollado, esto es, con grandes números de Re, el
acero inmerso en salmuera NACE tiende a degradarse por mecanismos localizados en función del
tiempo, y dependen principalmente de la transferencia de masa para iniciar la formación de
películas sobre la superficie y, de la capacidad de adsorción de los productos de corrosión en las
condiciones de alta turbulencia del sistema.
Para conocer cual es la pérdida de masa del acero API X100 en términos de unidades de
penetración, se calcularon las velocidades de corrosión (Vcorr) por dos métodos: a través de la
Resistencia del Ruido (Rn) por medio de la técnica de RE, así como del cálculo de la Resistencia
a la transferencia de carga (Rtc) por ajuste de circuitos eléctricos equivalentes. En la Figura 4, se
observa que la degradación del acero API X100 en terminos de Vcorr es mayor en 5000 rpm con
valores máximos de 6 mm/año.
Figura 4. Velocidades de Corrosión del acero API X100 obtenidas por Ruido Electroquímico (Rn) y Espectroscopía
de Impedancia Electroquímica (Rtc)
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Como ya se mencionó en el análisis cualitativo de impedancia, este es atribuido a las

condiciones de flujo turbulento desarrollado, mientras que el sistema con 1000 rpm presenta
valores inferiores a 2 mm/año aproximadamente, este comportamiento evidencia la formación de
una película de productos de corrosión más estable en esta condición, por lo cual se limita la
transferencia de electrones. Es importante mencionar que existe buena correlación en los
resultados de ambas técnicas (impedancia y RE), esto, en cuanto a la tendencia de valores
mayores de Vcorr para 5000 rpm y disminución de valores para 1000 rpm.
4. CONCLUSIONES
El acero API X100 inmsero en salmuera NACE en condiciones de 1000 rpm demuestra
tener un mecanismo de degradación capacitivo-inductivo con una velocidad de reacción más
lenta con respecto a 5000 rpm y es asociado a la formación de una película estable de productos
de corrosión que se adsorbe en la superficie del metal, manteniendo los valores de Vcorr inferiores
a 2 mm/año. En cuanto a la morfología del proceso de corosión, el anáisis mediante IL mostro
que la morfología predominante en ambas velocidades de rotación (1000 y 5000 rpm), es el de
tipo localizado. Es importante mencionar que en 1000 rpm los efectos del flujo turbulento tienen
menor impacto sobre las reacciones redox, a través de fenómenos de convección y difusión que
son directamente proporcionales a la transferencia de carga, que con 5000 rpm.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento a el CONACyT, a la unidad anticorrosión del

Instituto de Ingeniería de la UV, al Laboratorio de Fundición del Instituto de Investigaciones en
Metalurgia y Materiales de la UMSNH y al Centro MICRONA por el apoyo otorgado a la
estudiante C. Campechano-Lira para la realización del presente trabajo de investigación.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] E. Heitz, E., Corrosion, 47(2), 135 (1991).

[2] H. G. Schmitt and M. Bakalli, M, Flow assisted corrosion in Shreir´s Corrosion, p, 954-987,
Vol. 2 , Ed. Tony J. A. Richardson/Elsevier, Philadelphia, Pennsylvania (2010)
[3] C. I. Ossai, (2012), ISRN Corrosion, ID: 570143.
[4] V. Kain, Procedia Engineering, 86, 576 (2014).
[5] M. E. Olvera-Martínez, J, Mendoza-Flores and J. Genesca, Journal of Loss Prevention in the
Process Industries, 35, 19 (2015).
[6] T. Alam and Z. N. Farhat, Engineering Failure Analysis, 90, 116 (2018).
[7] F. Walsh, et. al., Corrosion Science, 123, 1 (2017).
[8] API 5L, Specification for Line Pipe,Forty five edition, (2012).
[9] NACE 1D182-2017, Wheel Test Method Used for Evaluation of Film-Persistent Corrosion
Inhibitors for Oilfield Applications, (2017), Nace International, Houston, Texas.
[10] R. Galván Martínez, et. al., Materials and Corrosion, 58(7), 514 (2007).
[11] F. Lopéz-Peña, Mecanica de Fluidos, p.273, Universidad de la Coruña, (2004).
[12] P. Córdoba-Torres, M. Keddam, M. and R. P. Nogueira, Electrochimica acta, 54 (27), 6779
(2009).
[13] P. Córdoba-Torres, M. Keddam, M. and R. P. Nogueira. Electrochimica acta, 54 (27), 518
(2008).
[14] G. Zhang, et. al., Materials Chemistry and Physics, 105 (2-3), 331 (2007).
[15] F. Farelas, et. al., Corrosion Science, 52 (2), 509 (2010).
[16] R. Galvan-Martinez, R. Orozco-Cruz, J. Mendoza-Flores, A. Contreras & J. Genesca, Study
of the mass transport on corrosion of low carbon steel immersed in sour solution under
turbulent flow conditions, in Hydrodynamics-Optimizing Methods and Tools, p. 353-372,
Intech Publishers, (2011).
[17] R. Cottis & S. Turgoose, Electrochemical Impedance and Noise, p. 51, NACE International,
USA, (1999).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
COMPORTAMIENTO DE LA CORROSIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE
LA CAPA PASIVA PRESENTE EN ACERO INOXIDABLE 15-5PH EN
SOLUCIONES ÁCIDAS Y ALCALINAS
CTS-O28
M. Lara Banda*, C. Gaona Tiburcio, P. Zambrano Robledo, J. Cabral Miramontes, F.
Estupiñan López, M. Garza Navarro y F. Almeraya Calderón
Universidad Autónoma de Nuevo León, UANL. Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica,
FIME. Centro de Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica, CIIIA.
Carretera a Salinas Victoria km 2.3, Apodaca, Aeropuerto Internacinal del Norte, 66600,
Nuevo León México
*
RESUMEN
Los problemas ocasionados por la corrosión en aceros inoxidables, en gran medida están
en función del ambiente de exposición. En este trabajo se evaluó el comportamiento
electroquímico que presenta el acero inoxidable 15-5PH pasivado con ácido cítrico y expuesto en
un ambiente ácido, así como en un ambiente alcalino. Los resultados obtenidos a partir de la
técnica de Curvas de Polarización Potenciodinámica (CPP), señalan un control mixto por
activación en los distintos ambientes de exposición, así como formación de capa pasiva, misma
que es confirmada con las series de tiempo corriente y potencial, obtenidas a partir de la técnica
de Ruido Electroquímico (RE). La capa pasiva caracterizada mediante Espectroscopía de
Fotoelectrones Emitidos por Rayos X (XPS), muestra una menor presencia de Fierro a pH 2 que a
pH 8.
Palabras Clave: acero inoxidable, capa pasiva, corrosión, electroquímica.

1. INTRODUCCIÓN
Uno de los problemas que afecta a la seguridad, economía y logística de una industria, es la
corrosión de sus estructuras [1-3]. Dado que los aceros inoxidables, son una de las aleaciones más
empleadas en estructuras, por su resistencia extremadamente alta y por presentar una excelente
resistencia corrosión, se hace necesario investigar y optimizar procesos que generen una mejor
resistencia de estas aleaciones en diferentes ambientes [7-8].
Los aceros inoxidables presentan la cualidad de generar una capa pasiva natural, sin
embargo el proceso de pasivado es un tratamiento superficial en estos aceros inoxidables, llevado
acabo por la remoción de contaminación superficial e induciendo la formación de una capa
pasiva de óxido, empleando un agente pasivante, donde el objetivo es minimizar la reactividad
química de la superficie, aminorando el impacto ambiental. [4-6].
Los aceros inoxidables endurecibles por precipitación o endurecimiento por envejecimiento
o simplemente PH, pertenecen a la familia de los aceros inoxidables. Estas aleaciones que
contienen de 11 a 18%p de cromo, 3 a 27%p níquel, además de otros elementos en menor
concentración son generalmente desarrolladas para una aplicación en específico, dadas sus
excelentes propiedades mecánicas y resistencia a la corrosión [9-11].
Las técnicas electroquímicas de ruido electroquímico (RE) y polarización potenciodinamica
(PP) brinda información del comportamiento electroquímico que presenta un material pasivado
expuesto a un ambiente ácido o alcalino [12-14]. Mientras que la técnica de espectroscopía
fotoelectrónica de rayos X permite obtener información de la composición química de la capa
pasiva formada [15-16].
El objetivo de esta investigación es evaluar el comportamiento de la corrosión del acero
15-5PH pasivado y expuesto en un ambiente ácido y un ambiente alcalino, además de determinar
la composición química de la capa pasiva formada.
2.1. Material
El material empleado en esta investigación fue un acero inoxidable grado 15-5PH en forma
de barra. La composición química se llevo a cabo mediante la técnica de absorción atómica. La
microestructura se determinó apartir de la norma ASTM E3 [17]. A partir de un proceso de corte
y maquinado se obtuvieron cupones cilindricos de 1.2x1.2cm.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.1. Preparación de muestras

La cupones cílindricos de acero inoxidable 15-5PH, fueron preparados de acuerdo a la norma
ASTM A380 [18]. Cada cupón de acero inoxidable se desbasto con lija de carburo de silicio de
120, 320 y 600. Lo anterior con la finalidad de obtener una superficie libre de rugosidad.
2.2. Pasivado
El proceso de pasivado se llevo a cabo bajo la norma ASTM A967 [19]. Se realizó un proceso
previo de lavado y enjuague de cada cupón cilindrico. Considerando un ambiente de
sustentabilidad, se empleó una solución pasivante de ácido cítrico (C6H8O7) al 15% a una
temperatura de 25°C, misma que estuvo monitoreada por un termómetro digital, permitiendo una
variación de ± 5°C, en la cual estuvieron inmersos los cupones cílindricos por 30 minutos. Por
último cada cupón de acero inoxidable se llevo a un enjuague y secado, para su posterior uso en
pruebas electroquímicas.

El comportamiento de la corrosión del acero inoxidable 15-5PH, se determino mediante las
tecnicas electroquímicas de ruido electróquímico, norma ASTM G199 [20] y curvas de
polarización potenciodinamica, normas ASTM G5 [21] y G102 [22].
2.3.1. Celda electroquímica

El equipo empleado fue un potenciostato/galvanostato/ZRA, Gill AC de ACM Instruments y
una celda electroquímica con arreglo de tres electrodos, constituida por: electrodo de trabajo
(cupón de acero inoxidable pasivado), un electrodo de referencia de calomenos y un electrodo de
trabajo 2 del mismo material, como se muestra en la Figura 1. El área de exposición del electrodo
de trabajo fue 3.55cm2. Se emplearon dos electrolitos : sulfato de sodio (Na2SO4) 0.5M (solucion
Alcalino) con un valor de pH de 8, y posteriormente este mismo electrolito se acidifico con ácido
sulfúrico (H2SO4) hasta obtener un pH de 2.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Computadora
Potenciostato/Galvanostato
Electrodo de trabajo 1 (WE1)

Cupón de acero inoxidable pasivado
Electrodo de referencia
Electrodo de Calomel Saturado (ECS)
Electrodo de trabajo 2 (WE2)

Cupón de acero inoxidable pasivado
Electrolito
Figura 1. Sistema electroquímico empleado.
2.3.2. Ruido electroquímico

Una vez alcanzado el potencial de estabilización del sistema a circuito abierto, se procedió
con el ensayo de ruido electroquímico, obteniendose 1024 datos, con una velocidad de
adquisición de 1dato/seg, con base a ASTM G199. Esta técnica proporciona las serie de tiempo
en corriente y potencial, que mediante el análisis visual se determinó el mecanismo de corrosión
de los cupones de acero inoxidable pasivado y mediante el análisis estadístico de los datos
obtenidos se determino el tipo de corrosión, indice de localización y velocidad de corrosión entre
otros.
2.3.3. Curvas de polarización potenciodinámicas
La polarización del sistema electroquímico en un rango de -1000 a 1200 mV, con una
velocidad de polarización de 60 mV/min, por medio ciclo, permitió obtener las curvas de
polarización potenciodinamicas (CPP). Una vez obtenidas las gráficas de Potencial vs. log i, se
determinó la presencia de pasivación, densidad de corriente de corrosión y la velocidad de
corosión del acero inoxidable pasivado.
2.4. Caracterización Capa pasiva

La formación de una capa pasiva en la superficie del acero inoxidable 15-5PH pasivado, se
determinó mediante las técnicas electroquímicas. Sin embargo, para definir el espesor y la
composición química, es decir, las fases presentes en esta capa pasiva, se recurrió a la técnica de
espectroscopia de fotoelectrones emitidos por rayos X.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.4.1. Espectroscopia de fotoelectrones emitidos por rayos X (XPS, por sus siglas en inglés)
El cupón de acero inoxidable, despues de haber sido sometido a técnicas electroquímicas, se
caracterizó en un espectrometro modelo K-Alpha con radiación de Al kalpha de 1486.6 eV con una
presión de trabajo de 10-7mBar, en el cual se realizaron 7 decapados en la superfcie de la muestra,
con una velocidad de 1u.a/seg de decapado, determinando los elementos químicos presentes en
cada decapado.
La Tabla I presenta la composición química del acero inoxidable 15-5PH, donde el Fierro,
Cromo y Níquel son los elementos aleantes de mayor porcentaje en peso presentes, asi como los
elementos formadores de intermetalicos Cobre, Niobio. La Figura 2, se observa una
microestructura de agujas de martensita contenidas sobre trazas austenita retenida.
Tabla I. Composición química del acero inoxidable 15-5PH

Co Mn P S Si Cr Ni Mo Nb Cu Fe
<.1 0.8 <.1 <.1 1.5 14.4 3.9 0.3 0.3 3.5 Bal
Figura 2. Microestructura de acero inoxidable 15-5PH, obtenida por microscopia óptica a 200X.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Un análisis visual de las series de tiempo en corriente-potencial obtenidas a partir de la

prueba de ruido electroquímico (RE), se realizo en el dominio del tiempo. Estas series se
presentan en las gráficas de la Figura 3, indicando el comportamiento electroquímico del acero
15-5PH pasivado a temperatura embiente y expuesto en un ambiente ácido y en un ambiente
alcalino. La Figura 3a, muestra la serie de tiempo en potencial en donde a un pH alcalino de 8 el
acero inoxidable se encuentra en un potencial más activo en comparación con un pH ácido de 2.
Independientemente del pH del ambiente de exposición el acero inoxidable 15-5PH pasivado
presenta transitorios de baja amplitud y alta frecuencia, observandose que estas fluctuaciones
tienden al ennoblecimiento del material en estudio y por consecuencia a un estado pasivo, que
como mencionan autores como Estupiñan et al y Savas et al. Se tiene una mejor resistencia a la
corrosión [23-24]. La Figura 3b señala la serie de tiempo en corriente, en donde a un pH de 8
ocasionalmente se observan fluctuaciones, generando transitorios anódicos de baja frecuencia,
comportamiento que no se observó a un pH de 2. A este mismo pH ácido, se tiene una menor
demanda de corriente en comparación con la demanda de corriente a un pH 8. Sin embargo en
ambos casos conforme transcurre el tiempo de la prueba de RE la demanda de corriente
disminuye, tendiendo a la estabilización.
450 0.0010
pH2 pH2
pH8 pH8
420 0.0008
Corriente (mA/cm2)
Potencial (V VS ECS)
390
0.0006
360
0.0004
330
300 0.0002
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
a) Tiempo (seg) b) Tiempo (seg)
Figura 3. Series de tiempo en potencial-corriente para acero inoxidable 15-5PH, pasivado en ácido cítrico expuesto
en un ambiente ácido y alcalino. a) Serie de tiempo-potencial y b) Serie de tiempo-corriente
El análisis estadístico de ruido electroquímico señala corrosión localizada del acero

inoxidable 15-5PH pasivado y expuesto en un ambiente ácido y alcalino, como se muestra en la
Tabla II .
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Análisis estadístico de los resultados de RE para el acero inoxidable 15-5PH pasivado.
𝛀 Tipo
pH 𝑹𝒏 IL
𝒄𝒎𝟐 de corrosión
2 20406 1.27E-03 0.2048 Localizada 1.34E-05
8 48239 5.38E-04 0.1927 Localizada 5.68E-06
En la Figura 4 se prentan las Curvas de Polarización Potenciodinamicas CPP, obtenida

para el acero inoxidable 15-5PH pasivado y expuesto a un ambiente ácido y alcalino. En un
ambiente ácido como en alcalino, el sistema presenta un control mixto por activación. A
continuación se analizará el comportamiento del acero inoxidable pasivado, en la rama anódica.
En un pH ácido la capa pasiva observada es de -50 a 450mV, mucho mayor que en un pH
alcalino que es de -450 a -50mV, sin embargo en un pH alcalino la disolución del material
pasivado es mayor que en un pH ácido. En ambos casos se observa pasivación primaria-
disolución-transpasivación y pasivación secundaria, así como lo menciona algunos autores que
indican que la pasivación primaria y secundaria, se presentan antes y despues de la
transpasivación [25-26].
1500
pH 2
Potencial (mV VS ECS)
1000
pH 8
500
-500
-1000
1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1
log i (mA/cm2)
Figura 4. CPP para acero inoxidable 15-5PH, pasivado en ácido cítrico expuesto en un ambiente ácido y alcalino.
7
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La CPP señalan potenciales de corrosión de -377 y -382 en un medio de pH 2 y 8

respectivamente, es decir, el acero inoxidable presenta potenciales más activos en un medio
alcalino, y por consecuencia en este ambiente la velocidad de corrosión es mayor, tal como se
observa en la Tabla III.
Tabla III. Parámetros electroquímicos obtenidos a partir de CPP, para el acero inoxidable 15-5PH pasivado y
expuesto en un ambiente ácido y alcalino
Ph
2 -377 98959 1.98E-04 2.02E-06
8 -382 29708 3.20E-04 3.27E-06
Dado que el acero inoxidable 15-5PH pasivado, presento pasivación, la técnica de

espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS, por sus siglas en inglés), demuestra como es la
variación de los elementos químicos presentes en esta capa. La Figura 5, presenta las gráficas
tiempo de decapado VS porcentaje atómico de los elementos de mayor interés en el acero
inoxidable 15-5PH pasivado (oxígeno, cromo, fierro y níquel).
80 80
pH 2 pH 8
O1s O1s
60 60
Porcentaje atomico, %
Cr2p Cr2p
Porcentaje atomico %
Fe2p Fe2p
Ni2p Ni2p
40 40
20 20
0 0
0 2 4 6 0 2 4 6
a) tiempo de decapado (s) b) Tiempo de decapado (s)
Figura 5. Porcentaje atómico de Oxígeno, Cromo, Fierro Y Níquel en función del tiempo de decapado, del acero
inoxidable 15-5PH y expuesto en: a) pH 2 y b) pH 8
A un pH 2 el porcentaje atómico de Oxígeno, Cromo y Hierro en la superficie pasivada

son mayores que los observados a un pH 8. El Níquel es el único elemento químico que no
8
14-16 OCTUBRE, 2020
presenta variación en su porcentaje atómico con respecto al ambiente de exposición del material.
No obstante el Oxígeno en el nivel cero es de 41%at. a pH 2 y de 32%at. a pH 8; en este mismo
nivel el Fierro presenta un15%at. a pH 2 y de 3%at. a pH 8. El Cromo presenta un 3 %at. tanto
para pH 2 y de para pH 8. Despues del nivel 2 de decapado no se observa variación en el
porcentaje atómico de los elementos aleantes, como se observa en la fígura la Figura 6.
Lo anterior indica que a un pH ácido hay una mayor presencia de óxidos y/o hidróxidos
de Fierro y cromo como lo mencionan otros autores [27]. Mientras que a un pH alcalino hay una
menor presencia de Oxigeno, es probable una menor presencia de óxidos e hidróxidos. En ambos
casos se observan espesores de película pasiva del orden de 12nm, dado que el barrido por
segundo es de un ángstrom de profundidad de decapado.
El análisis de las especies presentes en el nivel 0 (más alejado del substrato), nivel 1 y
7(más cercano al substrato), se presentan en la Figura 7.
80 80
Porcentaje atómico (%at.)

70 pH 2 70
pH 8 pH 2
pH 8
60 60
Oxígeno Cromo
50 50
40 40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7
a) Tiempo de decapado (s)

Oxigeno
b) Tiempo de decapado (s)
cromo
80 80
70
70 pH 2
pH 2 pH 8
60 60
pH 8
50 50 Níquel
Fierro
40 40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7
c)
0 1 2 3 4 5 6 7 d)
Tiempo de decapado (s) Tiempo de decapado (s) niquel
FIERRO
Figura 6. Perfil de profundidad de decapado, en capa pasiva obtenida en acero inoxidable 15-5PH pasivado y
expuesto en: a) Oxígeno, b) Cromo, c) Fierro y d) Níquel
9
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En un medio ácido la capa pasiva presenta en oxihidróxido, spinela, cromita no

estequiometrica, baja concentración de cromo elemental además de iones hidróxilo y Oxígeno,
esto en la parte más externa. Conforme hay una aproximación al substrato, disminuye
drásticamente el oxihidróxido de Fierro (III), pero aumenta la presencia del hierro y cromo
elemental, además de cromita, coexistiendo con iones hidróxilo y Oxígeno.
Por otra parte a un pH alcalino en la parte extrema de la capa pasiva, hay una alta
presencia de oxihidróxido de hierro (III), spinela, Fierro y Cromo elemental, cromita no
estequimétrica, alta cantidad de hidróxidos y baja concentración de Oxígeno; la capa pasiva en
área el más cercana al substrato indica que diminuye la presencia de oxihidróxido de Fierro (III),
spinela y los iones hidróxido, sin embargo aumenta el Fierro y Cromo elemental, la cromita y los
iones Oxígeno.
Lo anterior señala una mayor presencia de oxihidróxidos a un pH 8 con respecto al pH 2 ,
sin embargo la presencia de spinela es mayor en el pH 2 que en el pH 8 y conforme se aproxima
al substrato de la capa pasiva tiende a ser muy similar. Observese que la presencia de cromita
(Cr2O3), no es en la sección de la capa pasiva alejada del substrato.
0
Fe3+ (α-FeOOH)+Fe3+A Fe3+B+Cr+3(FeCr2O4)+Cr0+OH-+O=2
pH 2 Fe3+ (α-FeOOH)+Fe3+A Fe3+B+Fe0 +Cr+3(FeCr2O4)  +Cr0+Cr 3+(Cr O )+OH-
2 3  +O=2
7 Fe3+ (α-FeOOH) +Fe3+A Fe3+B +Fe0+ +Cr0+Cr 3+(Cr 2O3)+OH
-  +O=2
Substrato
a)
0
Fe3+ (α-FeOOH)+Fe3+A Fe3+B+Fe0+Cr+3(FeCr2O4)+Cr0+OH -+O=2
pH 8 Fe3+ (α-FeOOH)+Fe3+A Fe3+B+Fe0 +Cr+3(FeCr2O4)  +Cr0+Cr 3+(Cr O )+OH-
2 3  +O=2
7 Fe3+ (α-FeOOH)+Fe3+A Fe3+B +Fe0+ +Cr0+Cr 3+(Cr2O3)+OH-  +O= 2 
Substrato
b)
Goethita (oxihidróxido de fierro III) Iones hidróxilo (OH-) Cromita no estequiométrica Cr+3(FeCr2O4)
Spinela (FeCr2O4) Oxígeno de red (O2=) Cromo elemental (Cr0)
Fierro elemental (Fe0) Cromita (Cr2O3)
Figura 7. Especies químicas presentes en capa pasiva de acero inoxidable 15-5PH pasivado. a) pH 2 y b) pH 8
10
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4. CONCLUSIONES
El análisis visual y estadístico de los datos obtenidos en ruido electroquímico en corriente y

potencial, señalan que en un ambiente ácido y alcalino el acero inoxidable 15-5PH presenta
pasivación. No obstante, a pH alcalino se tiene mayor demanda de corriente y se encuentra en
potencial más activos. En los ambientes estudiados, se presenta corrosión localizada.
Las CPP, manifiestan un control mixto por activación independiente del ambiente de
exposición con presencia de seudopasivación primaria (solo para pH 8) y pasivacion primaria
para pH2; y en mabos caso se tiene una transpasivación-pasivación secundaria. A un pH ácido se
tiene una mejor estabilidad de la capa pasiva.
La técnica de XPS, señala presencia de óxidos, hidróxidos y oxihidróxidos en el nivel “0”
más externo de la capa pasiva. Las anteriores especies químicas protegen a la cromita (Cr2O3),
misma que presente en una mayor área de capa pasiva. En las zonas proximas al substrato,
señalado como nivel “7” aumenta la concetración de Fierro y Cromo elemental.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al cuerpo académico UANL CA-316 “Deterioro e

Integridad de Materiales Compuestos”, por el apoyo técnico e infraestructura proporcionada para
llevar a cabo esta investigación.
6. REFERENCIAS
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Presented at the XXV International Materials Research Congress. Springer, (2017).
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11
14-16 OCTUBRE, 2020
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Parts, Equipment, and Systems. ASTM International, West Conshohocken, PA, USA. (1999).
[19] ASTM A967. Standard Specification for Chemical Passivation Treatments for Stainless
Steel Parts. ASTM International. West Conshohocken, PA. USA. (1999).
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International, West Conshohocken, PA, USA. (2009).
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[27] Santamari, M., et. al., P. J. Solid State Electr. 19(12), 3511 (2015).
12
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RUIDO ELECTROQUÍMICO DE ACEROS AVANZADOS EN PRESENCIA
DE CLORUROS
CTS-O29
M. Montoya Rangel1, N. Garza Montes de Oca, Gaona Tiburcio1. J. Rarmírez Ramírez, M. Lara
Banda, C. F. Almeraya Calderón1
1
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica,
Centro de Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica,
San Nicolás de los Garza, Nuevo León, México, 66455.
*
RESUMEN
Mediciones de ruido electroquímico (EN) para diferentes aceros avanzados doble fase
(DP) fueron tomadas en soluciones acuosas de NaCl, CaCl2 y CaCl2 al 2 % en peso a temperatura
ambiente. El total de datos obtenidos de EN fueron 1024, 1 dato por segundo, los cuales se
analizaron en el dominio del tiempo. Parámetros tales como la resistencia al ruido electroquímico
(Rn) y el índice de localización (L.I.) se calcularon a partir del análisis estadístico. Se realizó un
análisis de la morfología de la microestructura de los diferentes aceros mediante microscopía
electrónica de barrido (SEM). Una microestructura típica de aceros avanzados DP fue
determinada, islas de martensitas en una matriz blanda de ferrita. Dos tipos de transitorios fueron
presentes los experimentos: i) transitorios de alta frecuencia y pequeña intensidad para los aceros
DP590 en MgCl2 y los DP780 y DP980 en las soluciones NaCl, CaCl2 que se asociaron a
corrosión generalizada y ii) transitorios de alta intensidad con poca frecuencia y tiempo de
recuperación para el acero DP590 en NaCl y en CaCl2, DP780 en MgCl2 y DP980 en CaCl2 en
relación con corrosión localizada. Los análisis de 1/Rn y de Rn(t) en función del tiempo
demostraron una mayor velocidad de corrosión para el acero DP590 en NaCl como también el
acero DP780 en CaCl2. Los I.L. oscilaba entre un valor mínimo de 0.00054 para el acero DP590
en la solución de MgCl2 y un valor máximo de 0.15430 para el acero DP590 en CaCl2. Se
observó una buena correlación entre el análisis estadístico con la superficie atacada.
Palabras Clave: Corrosión, Acero Dual Phase, Índice de localización, Resistencia al ruido
electroquímico.
1. INTRODUCCIÓN
Los aceros avanzados de alta resistencia (AHSS) son aleaciones de dos más fases en su
microestructura que en combinación proporcionan una mayor resistencia mecánica y ductilidad
que no se pueden obtener con aceros monofásicos como los aceros convencionales de alta
resistencia (HSS) y aceros de alta resistencia de baja aleación (HSLA) [1,2]. Debido a sus
destacadas propiedades mecánicas los AHSS se han venido implementando desde décadas atrás
en la industria automotriz en diferentes tipos de aceros como los aceros con plasticidad inducida
por transformación (TRIP, por sus siglas en inglés), aceros doble fase ferríta-bainítica (FB), los
aceros de doble fase (DP), aceros de fase compleja (CP), entre otros (Figura 1) [3,4].
Figura 1. Gráfica comparativa de resistencia y ductilidad de AHSS [4].
Los aceros TRIP consisten en un mínimo de 5% en volumen de austenita retenida en una

matriz de ferrita junto con una cantidad variable de martensita y/o bainita dependiendo la
resistencia mecánica. La microestructura de los aceros FB consisten en una estructura fina de
ferrita y una microestructura de bainita la cual se introduce en la matriz blanda como resultado
del mantenimiento isotérmico (enfriamiento lento) a una temperatura intermedia durante el
proceso de fabricación. Este tipo de tratamiento térmico permite modificar las propiedades
mecánicas por medio del refinamiento de grano como el endurecimiento de la bainita. Este tipo
de configuración les confiere una mayor ductilidad frente a los aceros DP y un mayor grado de
endurecimiento que los aceros convencionales HSLA. De igual manera, la microestructura de los
aceros CP es compleja ya que contiene pequeñas cantidades de martensita, austenita retenida y
perlita dentro de la matriz de ferrita/bainita [5,6].
Ahora bien, los aceros DP se producen cuando parte de la austenita se convierte en ferrita
mediante enfriamiento controlado y la austenita restante se transforma en martensita mediante
enfriamiento rápido. Ahora, con la presencia de martensita en una matriz de ferrita, este tipo de
aceros avanzados exhiben una buena combinación de resistencia y ductilidad [6]. Como
2
14-16 OCTUBRE, 2020
consecuencia de la alta resistencia y buena formabilidad este tipo de aceros DP son materiales
candidatos para absorber energía durante colisiones, por lo tanto, se usan típicamente en
componentes que requieran una alta absorción de energía como en el compartimento del motor,
rieles traseros, refuerzos del piso e incluso se pueden usar en pilares B [4,7].
No sólo el tratamiento térmico es esencial para alcanzar las bondades mecánicas sino una
química adecuada desempeña un papel importante, es por esto, que el carbono en los aceros DP
permite la formación de martensita a velocidades de enfriamiento prácticas al aumentar la
templabilidad del acero (estabilizar la austenita), además de fortalecer la martensita junto al Si y
ser determinante en la distribución de fases. Elementos como el manganeso, el cromo, el
molibdeno, el vanadio y el níquel que añadidos individualmente o en combinación ayudan a
aumentar la templabilidad, retardan la formación de ferrita, refinan la microestructura, entre otras
características, también hacen parte de este tipo de acero avanzado. Estas adiciones están
cuidadosamente equilibradas, no solo para producir propiedades mecánicas únicas, sino también
para mantener la capacidad soldadura [4].
De esta manera, los aceros avanzados permitirán una producción de automóviles más livianos
lo que reduciría el consumo de combustible y por tal, las emisiones gases de efecto invernadero.
Sin embargo, el uso de láminas de calibre más delgado significa que la resistencia a la corrosión
se vuelva de primordial importancia [7]. Generalmente, los aceros son susceptible a la corrosión
en ambientes atmosféricos normales, estas condiciones pueden causar corrosión localizada lo
que implica la formación de pequeñas picaduras sobre la superficie u otras formas de corrosión
que afectan de manera considerable la integridad de los componentes en la industria automotriz.
Diferentes técnicas electroquímicas convencionales tales como la resistencia de polarización
lineal (LPR), polarización potenciodinámica y espectroscopia de impedancia electroquímica
(EIS) se han implementado para determinar mecanismos de corrosión y cinéticas de las
reacciones en diferentes materiales incluidos los aceros [8]; no obstante, estas técnicas alteran al
sistema electroquímico investigado con señales externas, por lo que podría alterar las mismas
mediciones electroquímicas. En contra parte, la técnica de EN se lleva a cabo sin interferencia
exterior al sistema electroquímico y por tal, podría proporcionar más información en los
mecanismos y cinéticas de corrosión que las técnicas convencionales [9,10]. El término ruido
electroquímico se refiere a fluctuaciones espontáneas de corriente y potencial que ocurren en la
superficie del electrodo en una solución específica. En particular, los transitorios están vinculadas
3
14-16 OCTUBRE, 2020
a las reacciones anódicas y catódicas como resultado de procesos estocásticos (descomposición y

repasivación de la película pasiva) y deterministas (formación y propagación de picaduras) [11] y
estas a su vez, se asocian al inicio y repasivación de picaduras metaestables que pueden
proporcionar información útil en el mecanismo de corrosión por picaduras [12]. Los métodos de
análisis para datos EN incluyen inspección visual, análisis estadístico y espectral, sin embargo,
antes del análisis de los tránsitos se recomienda eliminar la tendencia DC de las señales para un
análisis más confiable [13].
Existen diversos estudios de la aplicación de la técnica de EN para numerosos materiales
como aleaciones de Mg-Al [14], aceros inoxidables [15-17], aleaciones de aluminio [18,19],
aceros bajo carbono [20,21], aleaciones de titanio [22-24], entre otros materiales metálicos. No
obstante, no se ha reportado el uso de la técnica EN en el estudio de los mecanismos y cinética de
corrosión en los aceros DP bajo la influencia de las soluciones NaCl, CaCl2 y MgCl2. Por esta
razón, en este trabajo se propone una metodología para determinar las relaciones generales entre
las características del ruido electroquímico de los aceros DP en diferentes soluciones salinas con
el tipo y velocidades de corrosión.
2.1. Material
Aceros comerciales DP con resistencias mecánicas de 590, 780 y 980 MPa, se prepararon
metalográficamente para obtener una superficie para la caracterización microestructural por
medio de un Microscopio Electrónico de Barrido (SEM, por sus siglas en inglés). Se tomaron
micrografías a 2000x. La composición química fue obtenida por fluorescencia de rayos X (Tabla
1).
Tabla 1. Composición química de los aceros DP (% en peso).
AHSS Fe C Mn Cr Ni Mo Si P Ti Nb
DP 590 Balance 0.12 1.2 0.44 0.069 0.039 0.033 0.022 -- --
DP 780 Balance 0.12 2.61 0.42 -- -- 0.51 -- 0.08 --
DP 980 Balance 0.11 3.09 0.031 -- 0.097 0.29 -- -- 0.012
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Mediciones de Ruido Electroquímico (EN9 se realizaron en una celda electroquímica

convencional para tres electrodos (Calomel saturado, platino y los aceros DP) con capacidad de
100 ml. Las soluciones de trabajo fueron NaCl, MgCl2 y CaCl2 al 2 % en peso en concentración
en peso a temperatura ambiente.
Tabla 2. Composición química de los aceros DP.
Técnica electroquímica Parámetros

Ruido Electroquímico (ASTM 1024 datos - 1 dato/s
G199)
La morfología de las microestructuras de los aceros DP consistió en una matriz de la fase de

ferrita e islas de martensita con diferentes fracciones de la fase dura en la matriz blanda de
acuerdo con la resistencia mecánica proporcionada por el proveedor. Los volúmenes de
martensita consistieron en un 30, 40 y 30 % aproximadamente para los aceros DP590, DP780 y
DP980, respectivamente. El tamaño de las islas de martensita reveló un tamaño promedio de 6, 2
um para los aceros DP590, DP780, sin embargo, la martensita en el acero DP980 reveló una
morfología alargada (aproximadamente 8 µm de largo por unos 1-2 µm de ancho) en la dirección
del rolado. Esto sugiere que, para obtener un rango de resistencia en particular, la fracción de
martensita/ferrita y los parámetros de procesamiento deben ajustarse para lograr las propiedades
mecánicas requeridas [25] [26].
Figura 2. Morfología de las microestructuras de los aceros DP.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
El ruido electroquímico en potencial y corriente se registraron simultáneamente como se

describió en la sección experimental. Cada experimento EN se repitió dos veces para obtener los
resultados estadísticos promedio. La Figura 3 muestra los datos de ruido electroquímico sin
tendencia para los diferentes aceros DP en presencia de las soluciones de NaCl, CaCl2 y MgCl2.
No obstante, antes de la eliminación de la tendencia DC de las señales se pudo comprobar un
patrón de ambas señales como sigue: potencial: disminuyó exponencialmente a potenciales
activos hasta que el sistema electroquímico tendió a estabilizase. La corriente: disminuyó. Se ha
reportado una capa pre-pasiva de Fe(OH)2 en acero bajo carbono que conduce a una disminución
de la velocidad de disolución del acero [27], por lo tanto, es posible relacionar que la disminución
de la corriente pueda deberse a una capa protectora de especies ferrosas sobre la superficie del
acero DP. La disminución en el potencial con amplitudes bajas y alta frecuencia podría indicar un
estado pasivo o corrosión generalizada en el sistema electroquímico, en efecto, un estado pasivo
en un sistema electroquímico está caracterizado por ser altamente polarizables, por lo tanto,
pequeños cambios en la corriente producen cambios altos en la señal del potencial. La variación
del potencial y corriente con amplitudes bajas a alta frecuencia podría relacionarse con el
desarrollo de picaduras metaestables [28], las cuales pueden formarse por debajo del potencial de
picadura.
Se ha reportado que durante la exposición a ambientes corrosivos el electrodo de trabajo
puede presentar inestabilidad que puede exteriorizarse en la señal de salida con una alta tendencia
DC. Es conocido, que toda señal temporal está compuesta de una componente de tendencia,
estacional y aleatoria; y es esta última componente en la señal la que se relaciona con fenómenos
aleatorios y particulares en cada sistema electroquímico. La tendencia en una señal temporal se
define como un cambio a largo plazo que se produce con relación al nivel medio – la media de
los datos. En el caso de ruido electroquímico el valor medio es el potencial de corrosión. Por tal,
esta variación podría afectar los resultados en el análisis estadístico del ruido electroquímico [14].
Por lo tanto, a los datos originales se les eliminó la tendencia DC por medio de un polinomio de
orden 9 para el análisis estadístico.
Fluctuaciones de alta frecuencia en un corto período de tiempo fueron observadas para el
acero DP590 en MgCl2 y los DP780 y DP980 en las soluciones NaCl, CaCl2. Físicamente, estas
fluctuaciones se pueden asociar a la superposición de múltiples eventos anódicos y catódicos, con
lo cual, una pequeña variación en virtud de un proceso anódico es compensada por un evento
6
14-16 OCTUBRE, 2020
catódico, lo que evita un cambio brusco en la corriente, y da como resultado sobre la superficie
de los aceros avanzados DP diversos puntos que se asocian a una corrosión generalizada. La
magnitud de las fluctuaciones puede estar vinculadas a la velocidad de corrosión y al área del
electrodo. En este estudio, la celda electroquímica permitió un área de 1 cm2 para todos los
aceros doble fase. Ahora, aumentos rápidos en corriente y en potencial seguido de una
recuperación a su valor medio fue presente en los demás sistemas electroquímicos. En estos, en el
acero DP590 en NaCl y en CaCl2, como el acero DP780 en MgCl2 y el acero DP980 en CaCl2 se
pudieron distinguir dos tipos de transitorios como fue reportado en [29]: i) transitorios de alta
frecuencia y pequeña intensidad y ii) transitorios de alta intensidad con poca frecuencia y tiempo
de recuperación. Es así, que el primer tipo de transitorios se pueden relacionar con reacciones con
baja velocidad de corrosión debido que el acero podría estar recubierto por una película de
productos de corrosión, sin embargo, una vez la película es rota, el material subsecuente se
protege por unos segundos y para finalizar, llegado el caso, en un abrupto consumo de corriente
que se puede relacionar con corrosión localizada. Este tipo de corrosión implica cualquier
proceso de deterioro que no esté distribuido uniformemente sobre una superficie del acero DP, y
tal consumo de corriente (altas fluctuaciones en comparación con las presentadas en corrosión
uniforme) podría vincularse a la iniciación o propagación de una picadura [30,31].
Figura 3. Ruido electroquímico en potencial y corriente para los aceros avanzados DP en las diferentes soluciones.
El análisis de los datos EN fueron analizados por medio de cálculos estadísticos como Rn,
I.L, sesgo (ecuación 1) y kurtosis (ecuación 2) de la corriente en el dominio del tiempo como se
7
14-16 OCTUBRE, 2020
muestra en la tabla 3. La resistencia al ruido Rn, se calculó mediante la relación de la desviación

estándar del ruido potencial, σE, con respecto a la desviación estándar del ruido de la corriente,
σI [32]. En la figura 4 se muestra el recíproco de Rn para cada sistema electroquímico. A menudo
este valor se relaciona empíricamente con la resistencia a la polarización por medio de la ley de
Ohm [33], por lo tanto, el recíproco de esta resistencia se vincula directamente con la velocidad
de corrosión [34], como se reporta en [35].
0.016
DP590
0.0152
0.014 DP780
DP980
0.012
0.0083
0.010
1/Rn (1/cm2)
0.00640
0.008
0.00445
0.006
0.00283
0.00286
0.00237
0.00237
0.00237
0.004
0.002
0.000
NaCl CaCl2 MgCl2
Solución
Figura 4. Recíproco del ruido electroquímico bajo la influencia de las diferentes soluciones.
Los resultados de 1/Rn mostraron una influencia similar en la velocidad de corrosión de los
diferentes aceros DP expuestos en soluciones con cloruros. Sólo en el acero DP980 se presentó
un aumento significativo de 1/Rn cuando fue inmerso en la solución de CaCl2. Es posible
relacionar este tipo de comportamiento a las fluctuaciones presentes, ya que para el ruido
electroquímico presentado en este sistema electroquímico se constituyó de los dos tipos de
transitorios descritos anteriormente en [31].
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 3. Parámetros estadísticos de los datos EN.
Solución Acero Desvi Rn IRMS I.L. Sesgo Kurtosis

NaCl DP590 0.00108 156 0.22789 0.00472 -1.14 37.15
DP780 0.00191 353 0.07812 0.02446 0.13 3.47
DP980 0.00062 392 0.08037 0.00776 -0.13 4.55
CaCl2 DP590 0.01252 349 0.08111 0.15432 7.35 74.84
DP780 0.00130 120 0.15257 0.00854 -2.23 42.23
DP980 0.03388 66 0.76204 0.04446 8.80 139.70
MgCl2 DP590 0.00713 145 0.06128 0.11630 0.22 3.71
DP780 0.01121 422 0.07706 0.14548 -2.99 19.62
DP980 0.00022 225 0.10694 0.00205 0.34 3.70
En la Figura 5 se presenta el cambio de Rn(t) (en función del tiempo) para los aceros
avanzados de alta resistencia DP para las diferentes soluciones. En los datos se mostraron
transitorios muy definidos durante el periodo de prueba y según lo reportado en [36], esto puede
sugerir eventos de ruptura/repasivación de la película protectora sobre los diferentes aceros DP.
Una medida indirecta de las fluctuaciones presentes en las series temporales es la desviación
estandar de Rn(t). Bajo esto, es posible distinguir qué tanto se desvían los valores de Rn(t) con
respecto a la linea base. Con un valor de σRn de 0.1641 para el acero DP590 se determinó como
el acero con mayor susceptibilidad a un tipo de corrosión localizada en la solución NaCl con
respecto a valores σRn(t) de 0.0902 y 0.0237 para los aceros DP780 y DP980, respectivamente.
De igual manera, según σRn(t), el acero DP980 fue el acero con mayor susceptibilidad a un tipo
de corrosión localizada en la solución de CaCl2 con un valor de desviación estandar de 0.4133 en
contra posición a las desviaciones de 0.01557 y 0.0793 para los aceros DP590 y DP780,
respectivamente. Las deviaciones estándares de los datos de Rn en la solución MgCl2 fueron
0.05074, 0.0104 y 1.0052 para DP590, DP780 y DP980, respectivamente. Los valores de σRn en
9
14-16 OCTUBRE, 2020
el tiempo reportados en la Figura 5 fueron coherentes con los valores de Rn calculados a partir de
las desviaciones estándares del potencial y corriente.
Figura 5. Cambio en la resistencia del ruido electroquímico en la diferentes soluciones para los distintos aceros
avanzados DP.
El Índice de Localización (I.L.) tiene como concepto comparar el valor de la corriente media
con relación a la magnitud de las fluctuaciones presentes en las series de tiempo, lo que permite
discriminar tipos de corrosión sobre la superficie del electrodo de trabajo. El valor de I.L. se
define como la razón de la desviación estándar en corriente (σi) y la raíz media cuadrática de la
corriente (irms) y es por tal razón que sólo puede tener valores entre 0 y 1 [37]. En la Figura 6 se
muestran los índices de localización en las diferentes soluciones para los distintos aceros
avanzados DP. Se pudo constatar que I.L. oscilaba entre un valor mínimo de 0.00054 para el
acero DP590 en la solución de MgCl2 y valor máximo de 0.15430. para el acero DP590 en CaCl2.
Tales valores se pueden vincular a corrosión generalizada y localizada como mecanismo de
corrosión, respectivamente, para los valores mencionados [38]. Sin embargo, para el acero
DP780 en NaCl se observó que el índice era 0.02445, valor que puede ubicarse en el rango de
corrosión mixta.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 6. Índices de localización para diferentes soluciones en los distintos aceros avanzados DP.
Altos valores de curtosis fueron calculados para el acero DP590 en soluciones de NaCl y
CaCl2 y para el acero DP780 en la solución de CaCl2. De igual manera, un valor alto fue presente
para el acero DP980 en la solución CaCl2. Se ha reportado que estas medidas estadísticas pueden
relacionarse con el mecanismo de corrosión [39]. El valor de sesgo describe el grado de
distorsión de la curva de la distribución normal y la medida de curtosis mide de cierta medida los
valores atípicos presentes en la distribución de datos ruido electroquímico. De hecho, los valores
entre -1 y 1 para el sesgo se presentaron para la mayoría de los sistemas electroquímicos. Del
mismo modo, existió una tendencia a 3 para el parámetro de curtosis. En caso de sesgo, este
rango indicaría que la distribución de datos es moderadamente sesgada y en el caso de curtosis
indicaría una distribución gaussiana o normal [40]. En la misma referencia se asoció que la
corrosión uniforme sigue una distribución gaussiana. Por lo que es posible asociar que el alto
valor de curtosis y el alto grado de sesgo presente para el acero DP980 en la solución CaCl2
podría deberse a corrosión localizada. Una relación fue presente: los valores altos de I.L.
corresponde a altos valores de curtosis y un alto grado de sesgo de los datos de la corriente.
En la Figura 7 se presentan las micrografías con las morfologías del ataque corrosivo sobre la
superficie los aceros avanzados de alta resistencia DP sumergidos en las diferentes soluciones a
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 7. Superficies después de EN.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se propuso una metodología para determinar las relaciones entre el ruido
electroquímico de los aceros DP en diferentes soluciones salinas a temperatura ambiente con el
tipo y velocidades de corrosión.
Por medio de EN se permitió caracterización del comportamiento de la corrosión en aceros
avanzados en NaCl, CaCl2 y MgCl2. Se pudo asociar que la corrosión para la mayoría de los
diferentes aceros en las diferentes soluciones tomó lugar en toda la superficie expuesta durante la
prueba de EN.
Se constató puntos de corrosión aislados en el acero DP780 en la solución MgCl2, sin
embargo, los productos de corrosión fueron uniendo estos puntos localizados. El análisis de la
desviación estándar de Rn(t) fue coherente con el análisis de 1/Rn. El I.L. permitió relacionar el
mecanismo de corrosión de los aceros expuesto en las soluciones salinas. Para altos valores de
I.L. se pueden relacionar una distirbuión altamente sesgada y con altos valores de curtosis.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
5. REFERENCIAS
[1] R. Bode, et. al., Rev Metall, 101(7-8), 551 (2004).

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WorldAutoSteel: Brussels, Belgium, 2014; disponible en linea:
http://www.worldautosteel.org/projects/advanced-highstrength-steel-application-guidelines/
(acceso 8 abril 2020).
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13
14-16 OCTUBRE, 2020
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[39] A. M. Nagiub, Port. Electrochimica Acta, 35, 201 (2017).
[40] G. Suresh, U.K. Mudali, Corrosion, 70, 283 2014.
14
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS DEL PROCESO DE CORROSIÓN DE ACERO INOXIDABLE
SUMERGIDO EN LA COSTA DE SAN FRANCISCO DE CAMPECHE,
MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUÍMICA
CTS-O36
D. Delgado1, T. Pérez-López1, Miguel Ramón Sosa-Baz1, H. Castañeda2
1
Centro de Investigación en Corrosión-Universidad Autónoma de Campeche
2
Texas A & M University.
RESUMEN
El objetivo de este trabajo es analizar el comportamiento electroquimico de una serie de

aceros inoxidables UNSN08367 (Súper Austenitico), UNSS32003 (Duplex), UNS32760-100
(Super Duplex), UNS32101(Duplex) que fueron expuestos en medio marino durante un año en la
costa de San Francisco de Campeche. De las medidas de Espectroscopía de Impedancia
Electroquímica (EIE) en periodos de 3 meses, es posible apreciar diferencias en el potencial de
picado, características de cada aleación. Los resultados mustran que la aleación UNS32760-100
es la de mayor resistencia al medio marino del estado de San Francisco de Campeche
Palabras Clave: Medio marino, Acero Inoxidable, Impedancia, Pasividad.

1. INTRODUCCIÓN
La corrosión localizada de un material se caracteriza por una elevada velocidad de
disolución en lugares discretos de su superficie. Este tipo de corrosión afecta a todos los metales
y aleaciones, aunque la resistencia a la formación de picaduras varía enormemente de un material
a otro. La corrosión por picadura es la causa primera de fallo de la mayoría de los materiales
utilizados en ingeniería, y es extraordinariamente interesante desde un punto de vista físico. Otras
formas de corrosión localizada son: corrosión en resquicios (tiene lugar en zonas con acceso
restringido de oxígeno), exfoliación, corrosión bajo tensión, corrosión intergranular y ataque
selectivo. La técnica de impedancia permite separar la contribución de los distintos procesos que
tienen su sede en la interfase acero inoxidable-electrólito en un amplio intervalo de frecuencias.
Se debe indicar que un modelado de los datos de impedancia requiere considerar muchos
parámetros y, en ocasiones, resulta aconsejable utilizar otras técnicas conjuntamente. La técnica
de impedancia ha sido utilizada en el estudio de la corrosión localizada del hierro[1] , del acero
inoxidable[2], de las aleaciones Fe-Cr [3] y del aluminio y sus aleaciones[4]. Sin embargo, no
existe un modelo concluyente que permita explicar los resultados de impedancia de forma
satisfactoria. La diferente preparación superficial del acero inoxidable y el carácter aleatorio de la
formación de las picaduras hacen, en ocasiones, difícil comparar resultados de procedencia
distinta. La existencia de varios procesos competitivos en la picadura, origina que el diagrama de
impedancia contenga varios bucles, los cuales pueden complicar su interpretación debido a la
influencia entre ellos. Así, tiene interés aplicar una técnica de deconvolución en combinación con
un método no lineal de mínimos cuadrados para obtener el circuito equivalente.
Por tal, este es el principal motivo por el cual se realiza esta investigación de un año de
exposición, para analizar cuál de estas 4 aleaciones de aceros inoxidables (N08367, 2003,
UNS32760-100 y UNS32101) es el más resistente para las condiciones marítimas del estado de
Campeche.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1 Materiales y metodo
Las muestras de acero inoxidables utilizadas fueron 4 aleaciones diferentes la

UNSN08367 (Súper Austenitico), UNSS32003 (Duplex), UNS32760-100 (Super Duplex),
UNS32101(Duplex). La composicion quimica de las aleaciones en estudio se presenta en la tabla
1.
Tabla 1: Composición química de las Aleación UNS32760, UNSN08367, UNS32101 UNS S32003 (% en peso)
Aleaciones Contenido
C Mn P S Si Cr Ni Mo N Cu Fe PRE W
UNS32760- 0.03 1.0 0.03 0.01 1.0 24.0/26.0 6.0/8.0 3.0/4.0 0.2/0.3 1.0 Balance -- 0.5/1
100(SuperDuplex)
UNSN08367(Súper 0.03 2.0 0.04 0.03 1.0 20.0/22.0 23.5/25.50 6.0/7.0 0.18/0.25 0.75 Balance 45.2/52.6 --
Austenitico)
max max max max max max
UNS32101(Duplex) 0.002 5.7 0.019 0.001 0.28 21.38 1.19 0.3 0.22 0.29 Balance -- --
UNSS32003(Duplex) 0.030 2.0 0.030 0.020 1.0 19.5/22.5 3.0/4.0 1.5/2.0 0.14/2.0 Balance -- --
Las muestras de acero fueron sometidas a un proceso de lijado con el equipo

METASERV 2000 GRINDER/POLISHER, se empezó con un lijado de 400, 600, 800 y 1200 con
la finalidad de obtener una superficie libre de ralladuras.
Las muestra fueron atadas en una renjilla para poder ser colocadas en el sitio de exposicion
que se encontraba en las inmediaciones de Tercera Región Naval, de Lerma, Campeche. La cual
tubo una duracion de 12 meses de expocion a 3 metros de la costa y 2 metros de profundidad.
2.1 Sistema Electroquímico
Todos los experimentos se realizaron en una celda convencional de tres electrodos fabricado
de acrilico, como contraelectrodo se trabajo con grafito y un electrodo de referencia de calomel
saturado. El electrolito era agua de mar natural que se extraia del sitio de exposición. Las pruebas
de espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS) se realizaron con una amplitud de 10 mV
rms en un intervalo de frecuencia de 100000 a 0.001 Hz cada 3 meses de exposición, las cuales se
3
14-16 OCTUBRE, 2020
realizaron con un Potenciostato VersaSTAT 4 y para el registro de los datos se utilizo un equipo
de cómputo
Las Figuras 1 se muestran la secuencia de barridos de EIE durante 12 meses de exposición.

En los diagramas de Nyquist se observan cambios en la forma del gráfico, que acusa una
disminución en el valor de la raíz real y por lo tanto de la resistencia de transferencia de carga.
Esto es indicio de activación de la interface, inducida por la exposición en medio marino. En el
diagrama de Bode-módulo de impedancia, es clara la disminución de la impedancia en el
transcurso del tiempo, confirmando lo observado en el diagrama de Nyquist. La ampliación
mostrada en la Figura 1 permite observar la disminución de la resistencia de la aleación en el
transcurso del tiempo.
Figura 1. EIE. Seguimiento de acero inoxidable UNS32760 12 meses de exposición en agua de mar.
En los diagramas de Nyquist de la Figura 2 se observan cambios en la forma del gráfico,

que acusa una disminución en el valor de la raíz real y por lo tanto de la resistencia de
transferencia de carga. Esto es indicio de activación de la interface, inducida por la exposición en
4
14-16 OCTUBRE, 2020
medio marino. En el diagrama de Bode-módulo de impedancia, es clara la disminución de la

impedancia en el transcurso del tiempo, confirmando lo observado en el diagrama de Nyquist. La
ampliación mostrada en la Figura 80 permite observar la disminución de la resistencia de la
aleación en el transcurso del tiempo. Se hace notar que en el espectro de 12 meses la tendencia es
a incrementar la resistencia, definiendo una segunda constante de tiempo, como consecuencia de
la formación de una película superficial que hace efecto barrera.
Figura 2. EIE. Seguimiento de acero inoxidable UNSN08367 12 meses de exposición en agua de mar.
La Figura 3 los diagramas de Nyquist se observan cambios en la forma del gráfico, que
acusa una disminución en el valor de la raíz real y por lo tanto de la resistencia de transferencia
de carga. Esto es indicio de activación de la interface, inducida por la exposición en medio
marino. En el diagrama de Bode-módulo de impedancia, es clara la disminución de la impedancia
en el transcurso del tiempo, confirmando lo observado en el diagrama de Nyquist. La ampliación
mostrada permite observar la disminución de la resistencia de la aleación en el transcurso del
tiempo. Se hace notar que en el espectro de 12 meses la tendencia es a incrementar la resistencia,
definiendo una segunda constante de tiempo, como posible consecuencia de la formación de una
película superficial que hace efecto barrera.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. EIE. Seguimiento de acero inoxidable UNS32101 12 meses de exposición en agua de mar.
Los diagramas de Nyquist de la Figura 4 se observan cambios en la forma del gráfico, que
acusa una disminución en el valor de la raíz real y por lo tanto de la resistencia de transferencia
de carga. Esto es indicio de activación de la interface, inducida por la exposición en medio
marino. En el diagrama de Bode-módulo de impedancia, es clara la disminución de la impedancia
en el transcurso del tiempo, confirmando lo observado en el diagrama de Nyquist. La ampliación
mostrada permite observar la disminución de la resistencia de la aleación en el transcurso del
tiempo.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. EIE. Seguimiento de acero inoxidable UNSS32003 12 meses de exposición en agua de mar.
Los espectros de impedancia muestran variación en la actividad de la interfase agua de mar-

acero; en todos los casos, la respuesta resistiva disminuye con el tiempo de exposición, evidencia
del efecto del agua de mar sobre la resistencia a la corrosión. Las curvas de polarización
mostraron una tendencia similar, confirmando que las aleaciones ensayadas disminuyen su
capacidad de protección al paso del tiempo.
4. CONCLUSIONES
El seguimiento de los espectros de Nyquist de EIE se observa que la variante en la interfase

agua de mar-acero es la resistencia a la transferencia de carga, lo que indica activación con el
avance de la exposición. Por lo tanto se observa que el comportamiendo de la aleación
UNS32760-100 es la de mayor resistencia al medio marino ensayado.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al Centro de Investigacion de Corrosion Campeche por el

apoyo otorgado para el desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] R. Oltra y M. Keddam, Electrochim. Acta 35 (1990) 1619-1629.

[2] F. Wenger, S. Cheriet, B. Talhi y J. Galland, Corros. Sci. 39(1997) 1239-1252.
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1611.
[4] F. Mansfeld y H. Shih, J. Electro.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS DEL PROCESO DE CORROSIÓN DE ACERO INOXIDABLE
SUMERGIDO EN LA COSTA DE SAN FRANCISCO DE CAMPECHE
MEDIANTE CURVAS DE POLARIZACIÓN
CTS-O37
D. Delgado , J. Reyes1, T. Pérez-López1, H. Castañeda2
1
1
Centro de Investigación en Corrosión-Universidad Autónoma de Campeche
2
Texas A & M University.
RESUMEN
El objetivo de este trabajo es analizar el comportamiento electroquimico de una serie de

aceros inoxidables UNSN08367 (Súper Austenitico), UNSS32003 (Duplex), UNS32760-100
(Super Duplex), UNS32101(Duplex) que fueron expuestos en medio marino durante un año en la
costa de San Francisco de Campeche. De los barridos de Curvas de Polarizacion en periodos de 3
meses, es posible apreciar diferencias en el potencial de picado, características de cada aleación.
Los resultados mustran que la aleación UNS32760-100 es la de mayor resistencia al medio
marino del estado de San Francisco de Campeche.
Palabras Clave: Acero inoxidable, Corrosión, Medio marino.

1. INTRODUCCIÓN
Los fenómenos de corrosión desde el punto de vista social tienen lugar desde el mismo
momento en que el hombre descubre y comienza a utilizar los metales. La cual se hace presente
en prácticamente en todos los materiales metálicos procesados por el hombre y que se ve
caracterizado por la presencia de un óxido u otro compuesto análogo al material del cual se
extrajo de su medio natural. Este fenómeno se lleva acabo de una manera natural en todos los
materiales, el cual es uno de los problemas que no se pueden erradicar pero se busca la manera de
controlar y disminuir las pérdidas provocadas por este fenómeno [1]
De igual forma se puede percatar que cada medio de corrosión tiene diferentes factores que
contribuyen para que ocurra la corrosión de diferente manera, forma y tiempo.
Los daños causados hoy en día por los problemas de la corrosión de aceros pueden ser muy
amplios. Pero enfocándose en la reparación de las fallas de un oleoducto de crudo, resulta de
problemas de corrosión interna o externa. Aparte de los costos inherente a la situación del tramo
de tubería dañado, hay que tener en cuenta el daño causado por el aceite derramado al medio
marino, los cuales traen repercusiones a la fauna y flora del medio. [2]
El estado de Campeche es uno de los principales extractores de crudo. Las regiones marinas
cuentan con 166 plataformas marinas, 2887 km de ductos submarinos. Teniendo una producción
de 2.867 millones de barriles diarios de aceite y 1542 millones de pies cúbicos diarios de gas,
equivalente al 83.8 y 39.9 % de la producción nacional de aceite y gas respectivamente. Lo cual
conlleva a gastos por daños naturales de corrosión sumamente elevados.[3]
Por tal este es el principal motivo por el cual se realiza esta investigación de un año de
exposición, para analizar cuál de estas 4 aleaciones de aceros inoxidables (N08367, 2003,
UNS32760-100 y UNS32101) es el más resistente para las condiciones marítimas del estado de
Campeche.
2.1 Materiales y métodos

Las muestras de acero inoxidables utilizadas fueron 4 aleaciones diferentes: UNSN08367
(Súper Austenitico), UNSS32003 (Duplex), UNS32760-100 (Super Duplex),
2
14-16 OCTUBRE, 2020
UNS32101(Duplex). La composicion quimica de las aleaciones en estudio se presenta en la tabla

1.
Tabla 1. Composición química de las Aleación UNS32760, UNSN08367, UNS32101 UNS S32003 (% en peso)
Contenido
Aleaciones
C Mn P S Si Cr Ni Mo N Cu Fe PRE W
UNS32760- 0.03 1.0 0.03 0.01 1.0 24.0/26.0 6.0/8.0 3.0/4.0 0.2/0.3 1.0 Balance -- 0.5/1
100(SuperDuplex)
0.03 2.0 0.04 0.03 1.0 0.75
UNSN08367(Súper 20.0/22.0 23.5/25.50 6.0/7.0 0.18/0.25 Balance 45.2/52.6 --
Austenitico) max max max max max max
UNS32101(Duplex) 0.002 5.7 0.019 0.001 0.28 21.38 1.19 0.3 0.22 0.29 Balance -- --
UNSS32003(Duplex) 0.030 2.0 0.030 0.020 1.0 19.5/22.5 3.0/4.0 1.5/2.0 0.14/2.0 Balance -- --
Las muestras de acero fueron sometidas a un proceso de lijado con el equipo

METASERV 2000 GRINDER/POLISHER, se empezó con un lijado de 400, 600, 800 y 1200 con
la finalidad de obtener una superficie libre de ralladuras.
Las muestra fueron atadas en una renjilla para poder ser colocadas en el sitio de
exposición que se encontraba en las inmediaciones de Tercera Región Naval, de Lerma,
Campeche. La cual tubo una duracion de 12 meses de expocion a 3 metros de la costa y 2 metros
de profundidad.
Figura 1. Sitio de exposicion
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Todos los experimentos se realizaron en una celda convencional de tres electrodos fabricado
de acrilico, como contraelectrodo se trabajo con grafito y un electrodo de referencia de calomel
saturado. El electrolito era agua de mar natural que se extraia del sitio de exposición
simultáneamente con las placas de acero. Para las pruebas de Curvas de Polarizacion ciclica se
empleó una barrido desde -0.25 vs Oc hasta 1600 mV vs Eref y una velocidad de 1 mV/s. Las
pruebas se realizaron cada 3 meses durante un periodo de un año en un Potenciostato VersaSTAT
4 y para el registro de los datos se utilizó un equipo de cómputo
En la Figura 2 muestran la secuencia de barridos durante 12 meses de exposición de la

muestra UNS32760-100 (Super Duplex) donde se aprecia que la aleación forma picaduras en la
superficie, como se observa en la línea de retorno en que se adquieren mayores valores de salida
de corriente. En la medición de 6 meses la curva de polarización tiende a minimizarse este efecto,
posiblemente por la formación de una película calcárea sobre la superficie que actúa como efecto
barrera. Para 9 y 12 meses se observa que la salida de corriente es menor en la curva de retorno,
indicando pasividad de la aleación o efecto barrera de alguna película de productos depositados
sobre la superficie.
2
UNS32760
Blanco
3M
6M
9M
1 12 M
E (Volts)
-1
-2
10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2
I (Amps/cm2)
Figura 2. Curvas de Polarizacion de 12 meses de exposicion de la muestra UNS32760-100 (Super Duplex)

4
14-16 OCTUBRE, 2020
A diferencia de la Figura 3 se puede notar en la Figura 2 que la muestran registra corrosión

localizada en la superficie, como se observa en la línea de retorno en que se adquieren mayores
valores de salida de corriente. Se manifiesta la susceptibilidad de la aleación al ataque localizado,
puesto que se registra aún con la formación de depósitos sobre la superficie, que no aportan como
barrera. En la gráfica correspondiente a 6 meses, se observa que desde un inicio se presentan
fluctuaciones considerables, siendo indicio de inestabilidad en la superficie originada por
corrosión localizada. Esto se confirma al ver que después del punto de retorno, la intensidad de
corriente se incrementa y no se perfila hacia un potencial de protección.
2
UNS32101
Blanco
3M
6M
9M
12 M
1
E (Volts)
-1
10-12 10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1
I (Amps/cm2)
Figura 3. Curvas de Polarizacion de 12 meses de exposicion de la muestra UNS32101(Duplex)
En la figura 4 se observa que a los 3 meses de exposición, la aleación registra corrosión

localizada en la superficie, como se observa en la línea de retorno en que se adquieren mayores
valores de salida de corriente. Sin embargo, a 6 meses la curva define una superficie pasiva,
posiblemente por la fijación de una película.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
2
2003
Blancol
3M
6M
9M
12 M
E (Volts)
-1
10-12 10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2
I (Amps/cm2)
Figura 4. Curvas de Polarizacion de 12 meses de exposicion de la muestra UNSS32003 (Duplex)
En la figura 5 se aprecia que la muestra UNSN08367 (Súper Austenitico) registra

corrosión localizada en la superficie, como se observa en la línea de retorno en que se adquieren
mayores valores de salida de corriente. Se manifiesta la susceptibilidad de la aleación al ataque
localizado, puesto que se registra aún con la formación de depósitos sobre la superficie, que no
aportan como barrera. Aunque en las mediciones de 9 y 12 meses la curva de polarización tiende
a minimizarse este efecto, posiblemente por la formación de una película calcárea sobre la
superficie, sigue presente la corrosión localizada.
Figura 5. Curvas de Polarizacion de 12 meses de exposicion de la muestra UNSN08367 (Súper Austenitico)
6
14-16 OCTUBRE, 2020
En la tabla 2 se muestra concentrado de potenciales críticos de las aleaciones durante 12

meses de exposicion de las 4 aleaciones UNSN08367 (Súper Austenitico), UNSS32003 (Duplex),
UNS32760-100 (Super Duplex), UNS32101(Duplex). En los cuales se observa que los aceros
UNS32760-100 y UNSS332003 y UNSN08367 tienen los Epic a valores muy positivos, lo que
indica que son más resistentes al medio marino de ensayo. Sin embargo, se aprecia que el Epic
disminuye al avanzar el periodo de ensayo, mostrando el efecto del medio de exposición en la
estabilidad de la película pasiva. El acero UNS32101 desde un inicio mostró los Epic más bajos y
en correspondencia con su tendencia a que en la curva de retorno se incremente la intensidad de
corriente, lo cual confirma la presencia de corrosión localizada.
Tabla 2. Concentrado de potenciales críticos de las aleaciones.
0 meses 3 meses 6 meses 9 meses 12 meses
MUESTRA Epic Epr Epic Epr Epic Epr Epic Epr Epic Epr
UNSN08367 0.372 0.630 0.704 0. 602 0.487 0.612 0.596 0.879 0.485 0.765
(Súper
Austenitico)
UNS32101 0.915 0.920 0.444 ** ** ** 0.389 ** 0.373 -
0.314
(Duplex)
UNS32760-100 0.920 0.587 0.836 0.708 0.822 0.964 0.513 * 0.379 *
(Super Duplex)
UNSS32003 0.430 ** 0.824 0.723 0.793 * 0.108 * -0.358 -
0.306
(Duplex)
* Pasiva ** Activa
4. CONCLUSIONES
Con las curvas de polarización se obtuvieron parámetros críticos como potencial de picado
y protección, con lo que es posible determinar las propiedades de la película superficial de las
aleaciones. Se determinó que las aleaciones UNS32760-100 y UNSS332003 y UNSN08367
presentan una mayor resistencia al medio marino, con potenciales de picado a valores muy
positivos, lo que indica un amplio intervalo de estabilidad y resistencia a la corrosión. La aleación
7
14-16 OCTUBRE, 2020
UNS32101 mostró clara tendencia a desarrollar ataque localizado y por lo tanto menor resistencia
a la corrosión.
Por su potencial de picado a mayor valor positivo y mantenerlo en los valores mayores
durante en tiempo de exposición, la aleación UNS32760-100 es la de mayor resistencia al medio
marino ensayado.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al Centro de Investigacion de Corrosion de la Universidad

Autónoma de Campeche por el apoyo otorgado para el desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
[1] Orozco Cruz R. (2006), “Desarrollo y evaluación electroquímica de aleaciones Al-Zn, Mg

como ánodos de sacrificio”. Tesis doctoral. Universidad Nacional Autónoma de México.
Facultad de Química.
[2] Ávila Javier y Genescá Joan. (1985), “MAS ALLÁ DE LA HERRUMBRE I.” 1ra. Edición.
Ed. La ciencia desde México. D. R. © 1987, Fondo de Cultura Económica, S. A. DE C. V. ISBN
968-16-2396-6. pág. 9-11; 15-17,25; 30-38.
[3] Mendoza Quintero, A., Herrera Rodriguez, M., Olguin Pascualli, G. “Monitoreo ambiental de
la actividad petrolera en el sur del Golfo de Mexico.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DE UN EXTRACTO DE
ACANTHOCEREUS TETRAGONUS COMO INHIBIDOR DE ALUMINIO
EXPUESTO EN NaCl (0.6M) Y HCl (1M)
CTS-P1
H. G. Méndez-Figueroa , A. Y. López-López1, R. Alarcón-Gutiérrez2, R. Galván-Martínez1,
1
R. Orozco-Cruz 1*.
1
2
Facultad de Ciencias Químicas, Región Veracruz. Universidad Veracruzana.
*
RESUMEN
En ese trabajo se empleó el extracto acuoso de tallos maduros de Acanthocereus

tetragonus como inhibidor de corrosión de Aluminio inmerso en soluciones de NaCl (0.6M) y
HCl (1M). El sistema con 0 ppm, 50 ppm, 100 ppm y 200 ppm de extracto a las 0h, 6h, 12h y 24h
de exposición se estudió con Resistencia a la Polarización Lineal, Espectroscopia de Impedancia
Electroquímica y Curvas de Polarización. Los resultados mostraron un aumento en la eficiencia a
mayor tiempo de exposición y una eficiencia máxima del 76% en NaCl (0.6M) y 52% en HCl
(1M) después de 24h al agregar 50 ppm de la sustancia activa.
Palabras Clave: Inhibidores verdes, Acanthocereus tetragonus, Aluminio, corrosión por

cloruros.
1. INTRODUCCIÓN
La corrosión es un proceso espontáneo perjudicial para la mayoría de los metales

empleados en la industria que afecta directa e indirectamente la economía de todo el mundo. En
ese sentido, la NACE International (National Association of Corrosion Engineers) propone la
aplicación de recubrimientos, protección catódica y adición de inhibidores como los métodos
tradicionales de menor costo para disminuir su impacto.
El aluminio es un metal con diversas aplicaciones industriales (por ejemplo en la
aeronautica, automotriz y eléctrica) por sus diversas propiedades mecánicas aun cuando su
resistencia a la corrosión esta condicionada por la cantidad de cloruros presentes en el ambiente
[1]. Para disminuir el impacto de la corrosión en estos materiales usualmente se aplican
sustancias capaces de interactuar con el medio para formar películas protectoras sobre una
superficie metálica, es decir, inhibidores de corrosión. En la última década se han desarrollado
diferentes inhibidores obtenidos a partir de materia orgánica para la protección del aluminio
expuesto a cloruros [2], sin embargo, muchas veces se requieren procesos laboriosos para superar
el 90% de eficiencia que exige la norma NRF-005-PEMEX-2009.
Por otra parte, se ha comprobado que el extracto de nopal es una sustancia prometedora
para la protección del aluminio en medios alcalinos [3]. Más aún, existe evidencia de que inhibe
alrededor del 96% de la corrosión del acero en medios con cloruros [4]. No obstante, el nopal es
uno de los alimentos más consumidos en México siendo la industria alimentaria su cliente
principal. Por la tanto, en este trabajo se propone el extracto de Acanthocereus tetragonus, una
planta con características similares al nopal, como inhibidor alternativo para la protección del
aluminio inmerso en NaCl (0.6M) y HCl (1M).
2.1. Elaboración del inhibidor
La Acanthocereus tetragonus (AT) es una cactácea rampante endémica del continente

americano que se encuentra en la mayor parte del territorio Méxicano. Por lo general, forma
matorrales con tallos de 3 a 5 costillas longitudinales con espinas aciculares (Fig. 1).
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Fotografía de la Acanthocereus tetragonus [5].
Tallos maduros de AT se recolectaron en el Estado de Veracruz como materia prima para la

extracción de la sustancia activa. Una vez removidas las espinas, se trituró 1 Kg del cactus con
1L de agua destilada y se agitó a 350 rpm durante 1 h a 85°C [6]. Finalmente, los productos
sólidos se retiraron usando papel filtro y la solución acuosa se empleó como inhibidor (Fig. 2).
Figura 2. Procedimiento experimental para la extracción del inhibidor AT.
2.2. Evaluación con técnicas electroquímicas
2.2.1. Preparación de la celda electroquímica
La celda electroquímica consistió en un electrodo de referencia de Ag/AgCl, una barra de

grafito como contraelectrodo y una pieza de aluminio de 1cm2 como electrodo de trabajo. Este
último se preparó superficialmente con hojas de carburo de silicio de granulometría 240, 400 y
600 y se desengrasó con alcohol. Asimismo, el electrolito consistió en una solución neutra de
NaCl (0.6M) y una solución ácida de HCl (1M).
Además, se realizaron las técnicas de Resistencia a la Polarización Lineal y Espectroscopia
de Impedancia Electroquímica para evaluar el comportamiento del aluminio a las 0 h, 6 h, 12 h y
3
14-16 OCTUBRE, 2020
24 h de exposición en los medios agresivos en ausencia y presencia del extracto de

Acanthocereus Tetragonus (inhibidor AT) en 50 ppm, 100 ppm y 200 ppm. Por otra parte, se
evaluó el mecanismo de corrosión mediante Curvas de Polarización Potenciodinámicas.
2.2.2. Curvas de Polarización Potenciodinámicas
Las técnicas electroquímicas se llevaron a cabo en un potenciostato Gamry Reference 600.

Cabe mencionar que antes de cada prueba se dejó estabilizar el sistema durante 10 min. Las
Curvas de Polarización Poteciodinámicas se realizaron a las 0 h de exposición del aluminio en
NaCl (0.6M) y HCl (1M) variando el potencial ±350 mV con respecto al potencial de corrosión y
mediciones de 1 mV/s.
2.2.3. Resistencia a la polarización lineal (RPL)
Por otra parte, para la Resistencia a la Polarización Lineal se utilizó un barrido de ±30 mV
con respecto al potencial de corrosión con mediciones de 1 mV/s, de acuerdo con la norma
ASTM G59.
Figura 3. Diseño experimental para las técnicas de RPL y EIE.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.4. Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE)
Finalmente, la Espectroscopia de Impedancia Electroquímica se realizó en un rango de

frecuencia de 0.01 a 10,000 Hz con una amplitud de ±10 mV y 10 puntos por década. En la
Figura 3 se presenta el diseño experimental.
3.1. Curvas de Polarización Potenciodinámicas
En el área de corrosión, las Curvas de Polarización Potenciodinámicas son herramientas

útiles para la detección de los mecanismos de reacción. De acuerdo con el diagrama de Pourbaix
el aluminio presenta pasividad en soluciones con valores de pH entre 4 y 8.5, comportamiento al
que tiende la zona anódica de la curva Aluminio-NaCl (0.6M) en la Figura 4, mientras que en la
zona catódica el compotamiento tiende a una corriente límite sugiriendo un proceso dominado
por transferencia de masa.
-0.2
-0.3 HCl (1M)
NaCl (0.6M)
-0.4
E vs Ag|AgCl (V)
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1.0
1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1

log i (A cm-2)
Figura 4. Curvas de Polarización Potenciodinámicas para los sistemas

Aluminio-NaCl (0.6M) y Aluminio-HCl (1M) a t=0 h de exposición.
Por otra parte, a valores de pH<4 se encuentra la zona de corrosión en el diagrama de

Pourbaix. En ese sentido, la curva del sistema Aluminio-HCl (1M) muestra procesos
activacionales tanto en la zona anódica como en la catódica (Fig. 4). Asimismo, a partir de las
Curvas de Polarización se calcularon las velocidades de corrosión del Aluminio inmerso en NaCl
5
14-16 OCTUBRE, 2020
(0.6M) y HCl (1M) siendo 15.81 mpy y 3856.96 mpy, respectivamente, a las 0 h de exposición
con un potencial de corrosión de -0.615 V para ambos casos.
3.2. Resistencia a la polarización lineal (RPL)
La Tabla 1 muestra los resultados obtenidos a partir de la Resistencia a la Polarización Lineal. En

el sistema Aluminio-NaCl (0.6M) las primeras 6 h de exposición presentan una disminución tanto
en el potencial como en la densidad de corriente de corrosión sugiriendo un proceso controlado
por reacciones catódicas que, de acuerdo con las Curvas de Polarización, se relacionan con la
difusión y reducción del oxígeno, después de 6 h la reacción predominante fue la oxidación del
aluminio.
Tabla 1. Parámetros electroquímicos y eficiencia del inhibidor sobre los sistemas

Aluminio-NaCl (0.6M) y Aluminio-HCl (1M) obtenidos a partir de RPL.
Tiempo C NaCl (0.6M) HCl (1M)

-3
Ecorr icorr x 10 Ecorr icorr
(h) (ppm) η η
(V) (mA cm-2) (V) (mA cm-2)
0 0 -0.635 13.66 - -0.634 1.58 -
0 50 -0.633 8.51 38% -0.622 1.28 19%
0 100 -0.637 7.43 46% -0.625 1.97 -25%
0 200 -0.640 4.61 66% -0.626 1.52 4%
6 0 -0.640 8.33 - -0.622 2.63 -

6 50 -0.657 3.49 58% -0.607 2.04 22%
6 100 -0.641 3.47 58% -0.607 2.84 -8%
6 200 -0.642 4.54 45% -0.624 2.35 11%
12 0 -0.655 11.72 - -0.608 5.36 -

12 50 -0.673 3.06 74% -0.598 4.15 23%
12 100 -0.661 4.11 65% -0.602 4.51 16%
12 200 -0.645 7.13 39% -0.606 4.19 22%
24 0 -0.707 12.94 - -0.589 11.20 -

24 50 -0.686 3.15 76% -0.586 5.43 52%
24 100 -0.662 4.17 68% -0.0587 8.24 26%
24 200 -0.722 8.17 37% -0.608 7.75 31%
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Por otra parte, el aumento en los parámetros electroquímicos del sistema Aluminio-HCl
(1M) indican un proceso activacional durante las 24 h, en donde prevalece la reducción de H+.
La eficiencia del inhibidor se calculó mediante la ecuación 1.
icorr ,0 − icorr ,inh

= 100 (1)
icorr ,0
En general, se observan eficiencias bajas, especialmente en HCl (1M), el cual a las

primeras 6 h de exposición con 100 ppm de inhibidor AT presenta valores negativos. Aunque
este comportamiento no es conveniente en inhibidores de corrosión, otros autores lo abordan
como un efecto benéfico para la comprensión en la degradación del metal o bien, para el
desarrollo de electrolitos en baterías primarias [7].
Por lo que se refiere al inhibidor AT en NaCl (0.6M), la eficiencia aumentó a mayores
tiempos de exposición con 50 ppm y 100 ppm alcanzando valores de 76% y 68%,
respectivamente, a las 24 h. En cambio, el aumento en la concentración del inhibidor resultó en
un incremento de la eficiencia unicamente al inicio del proceso.
3.3. Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE)
Del mismo modo, la técnica de EIE permite profundizar en el análisis del inhibidor AT
sobre Aluminio inmerso en NaCl (0.6M) y HCl (1M), los resultados se muestran en las Figuras 5
y 6, respectivamente.
El Diagrama de Nyquist del sistema Aluminio-NaCl (0.6M) a las 0 h de inmersión (Fig. 5a)
presenta loops capacitivos a altas y medianas frecuencias, atribuibles a la formación de la capa
pasiva sobre la superficie del Aluminio y a la doble capa electroquímica con su respectiva
resistencia a la transferencia de carga del proceso de corrosión. Asimismo, a bajas frecuencias se
forman loops inductivos debido a la adsorción del inhibidor [8].
A las primeras horas de inmersión se encuentran variaciones poco significativas en el
módulo de la impedancia (Fig. 5c), sin embargo, al agregar 50 ppm se observa el mayor ángulo
de fase (Fig. 5e), es decir, un comportamiento más capacitivo.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
a) b) Blanco
2000
Blanco
3000 50 ppm
50 ppm
100 ppm 100 ppm
200 ppm 200 ppm
1000 2000
-Z'()
-Z'()
0
1000
-1000
0
0 1500 3000 4500 0 1500 3000 4500 6000

Z''() Z''()
c) d)
10000 Blanco 10000 Blanco
100 ppm 50 ppm
50 ppm 100 ppm
1000 200 ppm 1000 200 ppm
log Zmod ()

log Zmod ()
100 100
10 10
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
log f (Hz) log f (Hz)
e) 100 f) 100
Blanco Blanco
50 ppm 50 ppm
100 ppm 100 ppm
50 200 ppm 200 ppm
50
- (°)
- (°)
-50 0
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
Figura 5. Diagramas de Nyquist y Bode para aluminio inmerso en NaCl (0.6M)

con diferentes concentraciones de inhibidor AT a las 0 h (a, c y e) y 24 h (b, d y f) de exposición.
Después de 24 h de exposición los loops inductivos desaparecen (Fig. 5b) sugiriendo un

proceso controlado por transferencia de carga [9]. No obstante, al agregar 50 ppm, 100 ppm y
200 ppm de inhibidor AT, la resistencia a la transferencia de carga aumenta como resultado de
una capa más compacta de inhibidor sobre la superficie metálica [10], lo que se puede corroborar
con el aumento en el módulo de la impedancia a bajas frecuencias (Fig. 5d). Asimismo, en la
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5f se aprecian 3 constantes de tiempo a 50 ppm y 100 ppm sugiriendo un mejor efecto de
inhibición a menor concentración de inhibidor AT.
Por otra parte, los Diagramas de Nyquist del sistema Aluminio-HCl (1M) para 0 h y 24 h de
inmersión se presentan en las Figuras 6a y 6b donde disminuye significativamente la resistencia a
la transferencia de carga como consecuencia de un proceso de corrosión por picadura.
a) 39 b)
Blanco Blanco
50 ppm 9 50 ppm
26 100 ppm 100 ppm
200 ppm 200 ppm
6
-Z'()
-Z'()
13
3
0
0
0 18 36 54 0 5 10 15
Z''() Z''()
c) d) 10
Blanco Blanco
50 ppm 50 ppm
100 100 ppm 100 ppm
200 ppm 5 200 ppm
log Zmod ()
log Zmod ()
10
1
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
f) f)
Blanco 6.6 Blanco
50 ppm 50 ppm
50 100 ppm
100 ppm
200 ppm 200 ppm
3.3
25
- (°)
- (°)
0.0
0
-3.3
-25
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 0.01 0.1 1 10 100 1000 10000
Figura 6. Diagramas de Nyquist y Bode para Aluminio inmerso en HCl (1M) con diferentes concentraciones de
inhibidor AT a las 0 h (a, c y e) y 24 h (b, d y f) de exposición.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Del mismo modo, en las Figuras 5c y 5d, el módulo de la impedancia evoluciona hasta
desaparecer la pendiente característica de un comportamiento capacitivo, comprobando la
aceleración del proceso de corrosión después de 24 h de exposición. Este comportamiento se
reportó anteriormente como resultado de la evolución de H2 [11].
La adición de 200 ppm de inhibidor AT a HCl (1M) mostró los mejores resultados al
incrementar la resistencia de la solución y la transferencia de carga durante todo el periodo de
exposición. Sin embargo, la reducción en la velocidad de corrosión fue poco eficiente.
4. CONCLUSIONES
El extracto acuosos obtenido a partir de la Acanthocereus Tetragonus mejora su eficiencia

para proteger Aluminio inmerso en NaCl (0.6M) y HCl (1M) a mayor tiempo de exposición. De
acuerdo con los resultados en Resistencia a la Polarización Lineal, para el primer caso se alcanza
una eficiencia máxima del 76% al agregar 50 ppm, después de 24 h de acción. Sin embargo, en el
medio ácido el proceso de corrosión disminuye sólo el 52%.
Finalmente, las pruebas de Espectroscopia de Impedancia Electroquímica indican la
formación de capas sobre Aluminio inmerso en ambos medios al agregar inhibidor.
5. REFERENCIAS
[1] J. R. Davis, Corrosion of aluminum and aluminum alloys, PP. 17-22, Asm International,
USA, (1999).
[2] K. Xhanari, M. Finšgar, M. K. Hrnčič, U. Maver, Ž. Knez, & B. Seiti, RSC advances, 7(44),
27299-27330, (2017).
[3] O. K. Abiola, J. O. E. Otaigbe, & O. J. Kio, Corrosion Science, 51(8), 1879-1881, (2009).
[4] J. L. Ramírez Reyes, G. González Mancera, F. J. Rodríguez Gómez, E. Gallardo Castán, & R.
Castillo Rendón, ECS Transactions, 36(1), 141, (2011).
[5] K. King, The Sabal, 26(7), 4-5, 2009. [Disponible]
http://www.nativeplantproject.com/SABALS/SABAL1009.pdf
[6] A. Mandujano Ruiz, L. E. Corona Almazán, H. Herrera Hernández & J. Morales Hernández,
Corrosion Inhibitors, Principles and Recent Applications, p. 145, Croacia (2018).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
[7] S. V. Lamaka, B. Vaghefinazari, D. Mei, R. P. Petrauskas, P. Höche & M. L. Zheludkevich,

Corrosion Science, 128, 224-240, 2017.
[8] R. Cottis & S. Turgoose, Electrochemical impedance and noise, PP. 35-53, National
Association of Corrosion Engineers, USA, (1999).
[9] A. Sedik, D. Lerari, A. Salci, S. Athmani, K. Bachari, I. H. Gecibesler, R. Solmaz, Journal of
the Taician Institute of Chemical Engineers, 7, 189-200, 2020.
[10] Q. Zhao, T. Tang, P. Dang, Z. Zhang & F. Wang, metals, 7, 44, 2017.
[11] A. Khadraoui, A. Khelifa, K. Hachama & R. Mendaoui, Journal of Molecular Liquids, 214,
293-297, 2016.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO ELECTROQUÍMICO DE
ALEACIONES DE TITANIO (Ti CP2, Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo-Si y Ti-6Al-4V)
EMPLEANDO POLARIZACIÓN POTENCIODINÁMICA CÍCLICA
CTS-P2
J. M. Jáquez-Muñoz , F. Almeraya Calderón*1, C. Gaona Tiburcio1, J. A. Cabral Miramontes1, R.
1
A. Saucedo A2, F. Estupiñán López1. P. C. Zambrano Robledo1

1
2
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez (UACJ).
*
RESUMEN
En la actualidad el 80% de la producción de titanio va dirigido al sector aeroespacial

para la fabricación de componentes, 15% del peso de la estructura se utiliza en titanio. Las
principales razones por las cual el titanio se utiliza son la reducción del peso, desplazando al
acero, por limitación de espacio (reemplazando al aluminio), temperaturas operativas (aceros,
aluminios y aleaciones base níquel) y la resistencia a la corrosión. Para hacer un estudio de la
corrosión en estos componentes se utilizará la Polarización Potenciodinámica Cíclica (PPC) ya
que esta técnica permite determinar la resistencia a la corrosión, determinar el tipo de corrosión
presente en el sistema, así como el rango de potencial de pasivado o la protección al picado según
sea el caso. Los electrolitos utilizados fueron H2SO4 y NaCl al 3.5%. El tipo de corrosión
presentada en las aleaciones de titanio fue generalizada en todos los electrólitos.
Palabras Clave: Corrosión, titanio, aeronáutica.

1. INTRODUCCIÓN
La industria aeronáutica tiene papel importante en el desarrollo de nuevos materiales
debido a los requerimientos que tienen las estructuras y los sistemas propulsivos. Un gran número
de materiales y procesos se han implementado primero en la industria aeronáutica. En un gran
número de ocasiones los materiales y tecnologías aeronáuticas se han aplicado en otras industrias
como la química, de producción de energía, transporte marítimo y terrestre entre otras [1].
Dentro de los grupos de materiales más utilizados en la aeronáutica se encuentran las
aleaciones de aluminio, materiales compuestos y titanio, siendo este último uno de los materiales
que posee propiedades necesarias para reemplazar a los aceros, algunas superaleaciones (en altas
temperaturas) y aluminios debido a características que presenta en resistencia a la fatiga y a la
corrosión. Debido a esto su implementación ha ido en aumento en las últimas generaciones de un
2.6 a 8.3% en aeronaves, de la empresa ensambladora de aviones, Boeing [2, 3].
En estudios realizados previamente, en Ti CP2 en cloruro de sodio al 3.5% con la técnica
electroquímica de Polarización Potenciodinámica (PP) reporta que la resistencia a la corrosión de
este titanio aumenta cuando se presenta la capa pasiva de en este debido a la dificultad que
presentan los iones de cloro para poder penetrar el material [4]. En otras investigaciones se ha
comprobado que cuando la muestra está expuesta a un electrólito de NaCl al 3.5% los iones de
cloro tienen dificultades para penetrar el titanio [5, 6], además de que se presenta un proceso de
difusión [7].
Cuando se caracteriza el Ti-6Al-4V en NaCl al 3.5% se ha demostrado que este presenta
más nobleza cuando se utiliza la técnica de polarización potenciodinámica cíclica [8]. También,
cuando se evalua el Ti CP2 en H2SO4 al 3.5% se documenta la presencia de una capa pasiva [9].
Al tomar en cuenta el papel que juega la corrosión en la aeronáutica, es necesario estudiar
las propiedades del titanio contra la corrosión, ya que el mal funcionamiento de un componente
corroído puede generar pérdidas económicas, y en el peor de los casos pérdidas humanas. por este
motivo se han realizado diversos estudios con el titanio para conocer más sobre su
comportamiento en electrólitos como ácido sulfúrico y cloruro de sodio en diferentes
concentraciones [4-9].
En esta investigación se estudiará el comportamiento electroquímico de las aleaciones de
titanio Ti CP2, Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo y Ti-6Al-4V empleando polarización ptenciodinámica
ciclica en presencia electrólitos de NaCl y H2SO4 al 3.5%.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1 Preparación de Materiales
2.1.1 Materiales
Para la realización de los experimentos, los materiales a utilizar fueron Ti CP2, Ti-6Al-
2Sn-4Zr-2Mo y Ti-6Al-4V.
2.1.2 Preparación de Electrodos
Para la preparación de los electrodos en las pruebas electroquímicas fue utilizando la

técnica de metalografia basandose en la norma ASTM E3 [10], que consiste en: corte de material
(disco de carburo de silicio), Desbaste en diferentes grados de lijas, hasta el grado 600 fue para
las muestras que se utilizaron en los ensayos de corrosión.
2.2 Composición Química
La composición de las aleaciones se determinó mediante la técnica de fluorescencia de

rayos X, con equipo Olympus Delta X.
2.3 Caracteriación Electroquímica
Para desarrollar los ensayos de corrosión fue necesario plantear una matriz de
experimentos donde se utilizó cómo electrólitos NaCl y H2SO4 al 3.5%. En la tabla I se observa
la matriz de experimentos.
Para la evaluación electroquímica se utilizó el equipo Gill AC de la marca ACM
Instruments. Este equipo está integrado por un potenciostato, galvanostato y amperímetro de
resistencia cero (ZRA) que permite utilizar técnicas electroquímicas de corriente directa y
corriente alterna.
La caracterización mediante polarización potenciodinámica cíclica se desarrolló
basándose en la normal ASTM G61 [11]. Con un intervalo de polarización de potencial de -1000
a 1600 mV vs el potencial a circuito abierto (OCP), con un ciclo completo, a una velocidad de
polarización de 1 mV/segundo.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Matriz de experimentos

Aleación Electrólito
NaCl
Ti CP2
H2SO4
NaCl
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
H2SO4
NaCl
Ti-6Al-4V
H2SO4
Para realizar la celda electrquímica se utilizó un arreglo de tres electrodos, donde el

electrodo de trabajo es la aleación de titanio (WE1), el electrodo de referencia de calomer
saturado (ECS) y un contraelectrodo de platino (CE).
3.1 Composición Química
Las aleaciones en estudio mostraron la composición química que se muestra en la tabla II,
se observa que la composición química de las aleaciones está dentro de las especificaciones del
fabricante
Tabla II. Composición química de las aleaciones de titanio
Aleación Elementos (% en peso)
Ti Al V Zr Mo Sn
Ti CP2 99.8 -- 0.2 -- -- --
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo 84.9 6.0 -- 4.5 2.1 2.3
Ti-6Al-4V 90 6.1 3.8 -- -- --
3.2 Caracteriación Electroquímica

La figura 1 muestra la PPC en un electrólito de NaCl al 3.5%, donde se tiene el logaritmo
base 10 de la densidad de corriente contra el potencial medido contra el ECS, donde las
aleaciones de titanio Ti CP2 y el Ti-6Al-4V presentan una pasivación semejante. Aunque el Ti-
6Al-4V presenta un Ecorr de -469 mV mientras que el Ti CP2 presenta -499 mV, pero un menor
Icorr significando una velocidad de corrosión mayor al titanio puro. Se presenta una amplitud de
pasivado de 1025 mV para el Ti CP2 y de 1104 mV para Ti-6Al-4V. Por otro lado, el Ti-6Al-
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2Sn-4Zr-2Mo presenta una pseudopasivación, ya que siempre está demandando corriente.

También posee el Ecorr más bajo, con -479 mV. Para todas las aleaciones obtuvo una corrosión
generalizada en todos los casos ya que la histéresis fue negativa.
CPPC en NaCl al 3.5%

1500
Ti-CP2
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
1000 Ti-6Al-4V
Potencial (mV) vs ECS
500
-500
-1000
-1500
10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1
Log I (mA/cm²)
Figura 1. Curva PPC de aleaciones de titanio en el electrólito de NaCl al 3.5%.
En la figura 2 se tienen las curvas PPC correspondiente al electrolito H2SO4, donde todas
las aleaciones presentan pasivación e histéresis negativa indicando corrosión general. En el caso
de los potenciales el Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo presentan un mayor rango de pasividad. El Ti CP2
muestra pasivación con una reacción al llegar 0 mV, pero un decremento en la demanda de
corriente durante la pasivación teniendo una inclinación negativa, esto significa que la corriente
tiene más dificultades para transportarse a la superficie de la aleación, significando o un aumento
en la capa pasiva, o una pasivación más uniforme. Los potenciales de corrosión que presentan
también son muy similares, pero el Ti-6Al-4V presenta un Ecorr mayor que el Ti-6Al-2Sn-4Zr-
2Mo y el Ti CP2 en ese orden. El Ti-6Al-4V presenta un potencial de corrosión con presencia de
cambios en la superficie de la aleación, en este caso generación y rupturas de la capa pasiva, ya
que estos lazos empiezan con una disminución de la corriente, pero aumenta de manera abrupta
hasta que se llega un potencial donde la corriente se estabiliza y se comporta como una
5
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pasivación. Para este electrólito, el Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo presenta más amplitud en el potencial

de pasivación CPPC H2SO4
1500
Ti-CP2
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
Potencial (mV) vs ECS 1000 Ti-6Al-4V
500
-500
-1000
-1500
-2000
10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102
Log I (mA/cm²)
Figura 2. Curva PPC de aleaciones de titanio en el electrólito de H2SO4 al 3.5%.
En la tabla 3 se reportan los parámetros electroquímicos obtenidos, así como en la figura

47 se tienen los valores de las velocidades de corrosión calculadas a partir de PPC, donde las
velocidades más altas se presentan en ácido sulfúrico. En presencia de NaCl y H2SO4 la aleación
de titanio Ti-6Al-Sn-4Zr-2Mo presenta las menores velocidades de corrosión y la aleación de
titanio Ti-6Al-4V tiene los valores más altos de velocidad de corrosión en los electrolitos ya
mencionados.
En los electrólitos de NaCl y H2SO4 se presenta una tendencia en resultados donde la
velocidad de corrosión es mayor para el Ti-6Al-4V, seguido por el Ti CP y al final por el Ti-6Al-
2Sn-4Zr-2Mo.
6
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Tabla III. Parametros electroquímicos de PPC en electrólitos de NaCl y H2SO4.

NaCl
aleación Ecorr Icorr Epass Ev Rpas V. C
(mV) (mA/cm2) (mV) (mV) (mV) (mm/año)
Ti CP2 -420| 7.15E-05 135 1159 1025 5.26E-04
Ti-6Al-2Sn-4Zr- -479 3.07E-05 N/A 1151 N/A 2.67E-04
2Mo
Ti-6Al-4V -469 6.78E-05 23 1127 1104 5.90E-04
H2SO4
Ti CP2 -629 1.38E-02 -170 986 1156 1.20E-01
Ti-6Al-2Sn-4Zr- -588 1.22E-03 -479 1260 1739 1.06E-02
2Mo
Ti-6Al-4V -568 4.30E-02 104 1033 929 3.74E-01
Figura 3. Velocidades de Corrosión de las aleaciones de Titanio en distintos electrólitos.
4. CONCLUSIONES
• La única aleación que no presentó pasivación fue el Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo en el electrólito
de NaCl.
• El tipo de corrosión presentado para todas las aleaciones fue del tipo generalizada dado
que se presenta una histéresis negativa
• El Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo tuvo mayor intervalo de pasivación en Ringer y H2SO4.
• Las velocidades de corrosión más altas se tienen en presencia de H2SO4, el Ti-6Al-2Sn-
4Zr-2Mo es el que presenta velocidades de corrosión más bajas en presencia del H2SO4.
7
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5. AGRADECIMIENTOS
Un agradecimiento especial para el cuerpo acádemico UANL-CA.
6. REFERENCIAS
[1] S. Gialanella, A. Malandruccolo, Aerospace Alloys, Springer, Suiza, 2020.
[2] A.P. Mouritz, Introduction to aerospace materials, Woodhead Publishing, Reino
Unido, 2012.
[3] N.C. Leyens, M. Peters, Titanium and Titanium Alloys Fundamentals and
Applications, Wiley-VCH, Alemania, 2003.
[4] T. Fu, Z. Zhan, Y. Tang, Z. Liu, J. Liu, L. Li, X. Yu, Surface Coatings Technology,
280 (2015) 129.
[5] A.C Alves, F. Wenger, P. Ponthiaux, J.P. Celis, A.M. Pinto, L.A Rocha, J.C.S.
Fernandes, Electrochimica Acta, 234 (2017) 16.
[6] H.R. Tiyyagura, S. Kumari, M.K. Mohan, B. Pant, M.N. Rao, Journal of Alloys and
Compounds, 775 (2019) 518.
[7] X. Du, Q.S. Yang, Y. Chen, Z. Zhang, Trans. Nonferrous Met. Soc. China, 24 (2013) 570.
[8] L. Zhou, T. Yuan, J. Tang, J. He, R. Li, Optics and Laser Technology, 119 (2019)
106525.
[9] S. Dubent, A. Mazard, International Journal of Hydrogen Energy, 44, (2019) 1562.
[10] ASTM E3-99, Standard Practice for Preparation of Metallographic Specimens, ASTM
International, Estados Unidos, 1995.
[11] ASTM G61-03, Standard Test Method for Conducting Cyclic Potentiodynamic
Polarization Measurements for Localized Corrosion Susceptible of Iron, Nickel or
Cobalt-Based Alloys, ASTM International, Estados Unidos, 1998.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
PROCESAMIENTO Y CARACTERIZACIÓN DE ANODIZADO TIPO III
EN SOLUCIÓN DE ÁCIDO CÍTRICO/SULFURICO DE ALUMINIO 6061
CTS-P3
A. E. Morales Almaguer , J.A. Cabral Miramontes1, P. Samaniego Gamez1, F. J. Olguín Coca2,
1
L. D. López Leon2, C. Gaona Tiburcio1, F. H. Estupiñán López1, F. Almeraya Calderón1.

1
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, Centro de
Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica. UANL, FIME, CIIIA.
2
Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Instituto de Ciencias Básicas e Ingeniería, Área
Académica de Ingeniería y Arquitectura. Carretera Pachuca- Tulancingo km 2.8.
*
RESUMEN
El anodizado es un método ampliamente utilizado para mejorar la resistencia a la abrasión

y a la corrosión del aluminio. El objetivo de este trabajo es investigar la substitución del ácido
sulfúrico, para anodizado tipo III en una aleación de Aluminio 6061 por ácido cítrico el cual es
ambientalmente amigable. Para la fabricación del anodizado se utilizó como material base
aluminio 6061, el proceso de anodizado se realizó en una solución compuesta por ácido cítrico y
sulfúrico aplicando diferentes densidades de corriente de 3 y 4.5 A/dm2, a temperatura de 0 °C,
durante 60 min. La caracterización de los anodizados se realizó por medio de pruebas de dureza en
la parte mecánica, y a través de técnicas electroquímicas de potencial de circuito abierto (PCA) y
curvas de polarización potenciodinámicas cíclicas (CPPC), en solución de NaCl al 3.5 %. Se utilizó
adicionalmente microscopia electrónica de barrido para determinar la morfología y espesor de los
recubrimientos. Los resultados muestran que el aluminio anodizado con la mezcla ácido cítrico-
sulfúrico presentaron mayor dureza y resistencia a la corrosión por picaduras sin presentar una
diferencia significativa en la morfología de la superficie. Así como la adición de ácido cítrico
incrementa el espesor del recubrimiento.
Palabras Clave: Anodizado, Caracterización, Ácido Cítrico, Ambiental.

1. INTRODUCCIÓN
El anodizado es uno de los procesos electroquímicos más importantes para mejorar el
acabado superficial del aluminio, esté proceso tiene ventajas razonables en comparación con los
beneficios que ofrece en términos de resistencia a la corrosión, propiedades mecánicas, funcionales
y estéticas. Teniendo aplicación en las industrias electrónica, automotriz, construcción y
aeronáutica, entre otras [1].
El proceso de anodizado consiste en la oxidación anódica del mismo material en una celda
electrolítica. La Figura 1, muestra una celda electrolítica utilizada convencionalmente para un
proceso de anodizado. Esta celda consiste básicamente en el material que será anodizado (ánodo),
un material menos reactivo (cátodo), la solución electrolítica y una fuente de poder para suministrar
la energía necesaria para el anodizado [2].
Figura 1. Celda electrolítica para el proceso de anodizado de aluminio.[2]
El óxido anódico producido está compuesto típicamente por dos capas de oxido, la capa
barrera, unida al material base y la capa porosa, la cual está expuesta en la superficie (Figura 2) [3-
5]. La capa porosa formada mediante un proceso electroquímico está compuesta normalmente por
una nanoestructura porosa de alúmina, dichos poros crecen perpendicularmente a una superficie
plana, con una estructura hexagonal en forma de un panal altamente ordenado [6]. Las
características de las películas de alúmina dependen en gran medida del electrolito elegido, la
densidad de corriente aplicada y la duración del proceso de anodizado [1-2,7].
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Esquema de las capas formadas durante el proceso de anodizado. a) capa barrera y b) capa porosa[2].
En la Tabla I, se presenta la clasificación de los recubrimientos anódicos según la

especificación militar MIL-A-8625F, la cual es una de las más conocidas para recubrimientos
anódicos [8]. En particular, el anodizado duro aumenta el rendimiento de los componentes, gracias
al crecimiento de un óxido duro y compacto de varias decenas de micras [9].
Los electrolitos para la fabricación de anodizado están clasificados en 3 grupos: ácidos
inorgánicos, ácidos orgánicos carboxílicos y ácidos orgánicos oxocarbónicos cíclicos [2]. Siendo
el primer grupo el más ampliamente utilizado, en especial el ácido crómico y ácido sulfúrico por
su bajo costo, comparado con los electrolitos de los otros dos grupos, y las excelentes propiedades
que estos brindan al aluminio [2, 7, 10-11]. El ácido sulfúrico se volvió preponderante en la
industria, debido a que el uso del ácido crómico como electrolito produce cromo hexavalente (Cr+6)
el cual es carcinogénico por lo que su uso es limitado y prohibido por la EPA (Environmental
Protection Agency) [10].
El ácido sulfúrico es sumamente peligroso para el ser humano, puede causar quemaduras de
tercer grado y ceguera al contacto, la exposición a la niebla de ácido sulfúrico puede irritar los ojos,
la nariz, la garganta y los pulmones, y en niveles más altos puede causar edema pulmonar [12]. La
Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer ha clasificado las exposiciones
ocupacionales a nieblas de ácido sulfúrico como cancerígenas para los humanos [13].
Recientemente se han utilizado algunas alternativas al ácido sulfúrico para anodizado, que,
si bien es menos peligroso que el ácido crómico, sigue siendo un químico peligroso para ser
manejado, con efectos ambientales preocupantes [2, 10, 12].
Una herramienta de gran utilidad en la búsqueda de químicos más seguros para el ser humano
y el ambiente es la Safer Chemical Ingredients List (SCIL), la cual es una lista que organiza por
3
14-16 OCTUBRE, 2020
uso funcional los químicos evaluados. El criterio de clasificación de esta lista se centra en dos
puntos principales: Efectos en la salud y el destino ambiental /toxicológico [14].
Tabla I. Clasificación de los tipos de anodizado por la norma militar MIL-A-8625F [8].
TIPO III
TIPO I TIPO II (recubrimiento duro)
PROPIEDADES
Ácido crómico Ácido sulfúrico Ácido sulfúrico y otros
aditivos
Espesor de la capa 0.001-0.007 mm 0.002-0.025mm 0.012-0.114 mm
Dureza Mínima Moderada Alta
Resistencia al
Pobre Mínimo Excelente
desgaste
Porosidad Bajo Media – alta porosidad Alta porosidad
Resistencia a la Buena (excelente cuando
Buena Excelente
corrosión es sellado)
Base de pintura Pobre Buena Buena
Produce un recubrimiento Produce un recubrimiento El propósito es aumentar la
Aplicaciones o delgado, denso y no más grueso y poroso es resistencia al desgaste; No es
características poroso para resistencia a una mejor base para adecuado en piezas con ciclos
la corrosión pintura o tinte. de carga.
La clasificación de esta lista está compuesta por 4 Indicadores [15]:

Circulo Verde – El químico ha sido verificado como de bajo riesgo basado en datos
experimentales y modelados.
Medio Circulo Verde – Se espera que el químico sea de bajo riesgo basado en datos
experimentales y modelados, aunque más datos son necesarios para aumentar el nivel de
certidumbre en su estatus.
Triangulo Amarillo – Un químico con esta caracterización puede ser peligroso para la salud
y/o ambiente. Si bien es considerado entre los mejores de su clase para su función particular, debe
ser considerado para substitución por innovación química.
Cuadrado Gris – El químico no es aceptable para su uso en productos candidatos para la Safer
Choice Label.
El Ácido Sulfúrico está clasificado por la Environmental Protection Agency-Safer Chemical

Ingredients List (EPA-SCIL), como “Triangulo Amarillo” es decir, un área de interés para
sustitución funcional mediante innovación [12,15]. Uno de los electrolitos alternativos que ha sido
utilizados es el ácido cítrico, clasificado por EPA-SCIL como “Circulo Verde” es decir de los más
seguros y amigables con el ambiente [15-16].
Comparativamente el uso del ácido cítrico ofrece muchas ventajas sobre el uso del ácido
sulfúrico. Se han obtenido resultados importantes en anodizado con esté electrolito alternativo [14-
17], pero hasta ahora, no se ha investigado el potencial del ácido cítrico como electrolito para
4
14-16 OCTUBRE, 2020
anodizado Tipo III, por lo que se caracteriza para este fin, aunado a que en la actualidad se busca
la sustitución de químicos que tengan efectos adversos en el medio ambiente por otros más
amigables, como es el caso del ácido cítrico comparado con el ácido sulfúrico.
2.1.Procedimiento y Matriz de Experimentos
Como material base se utilizó una aleación de Aluminio 6061 Grado Comercial en forma de
barra, la cual se cortó en discos de 5 mm de espesor y 50 mm de diámetro, las muestras se
prepararon por medio de técnica metalográfica, estás se desbastaron utilizando diferentes abrasivos
de carburo de silicio de los grados 180, 320 y 600. Finalizado el tratamiento metalográfico se
procedió a la realización del tratamiento de anodizado. El proceso de anodizado consistió en un
decapado por 10 segundos en solución de HCl al 50 % en peso, seguido de tres enjuagues en agua
desionizada por 5 segundos en cada uno. El anodizado de la aleación de aluminio 6061 se realizó
utilizando como electrolito las soluciones propuestas en la Tabla 2. El material seleccionado como
cátodo para los tratamientos fue el plomo, por ser más noble que el aluminio, en forma de barra.
La fuente de corriente utilizada fue la XLN30052 con capacidad de 300 Volts (V) y 5 Amperes(A).
Tabla II. Nomenclatura y Variables de Proceso Controladas.

Densidad de Corriente
Material Tiempo Ácido Cítrico Ácido Sulfúrico Nomenclatura
(A/dm2)
---- ---- ---- Al6061
3 ---- 2M 3AS2M
3 1M 5ml/L 3AC1MS5
3 1M 10ml/L 3AC1MS10
3 2M 5ml/L 3AC2MS5
60min
Aluminio 6061 3 2M 10ml/L 3AC2MS10
4.5 ---- 2M 4.5S2M
4.5 1M 5ml/L 4.5C1MS5
4.5 1M 10ml/L 4.5C1MS10
4.5 2M 5ml/L 4.5C2MS5
4.5 2M 10ml/L 4.5C2MS10
Las variables para realizar el proceso de anodizado se resumen de la siguiente manera: Las
densidades de corriente utilizadas fueron de 3 y 4.5 A/dm². Todos los anodizados se realizaron a 0
5
14-16 OCTUBRE, 2020
°C en baño de agua fría y con agitación en la solución durante todo el proceso. Después del
anodizado se realizó un enjuague en agua desionizada por 60 segundos, seguido de un sellado en
agua desionizada a 95 °C por 60 min. El efecto del agua caliente tiene como intención el bloqueo
de los poros, lo cual aumenta la resistencia a la corrosión del recubrimiento. En la Tabla 2 se
presenta la nomenclatura y las variables de proceso.
2.2. Microestructura y Espesor de Anodizado

Para la medición del espesor de recubrimiento y análisis microestructural, se realizó atreves
de Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) , JEOL JSM 6510-LV, para la morfología
superficial se limpió el recubrimiento con alcohol, se secó y se procedió a revisar las muestras, para
el caso del espesor a cada muestra se le realizó un corte de manera transversal con discos de corte
de diamante, este corte se preparó en bakelita y se pulió con abrasivo hasta acabado espejo para su
evaluación.
2.3. Dureza
La dureza de los recubrimientos se obtuvó con un indentador Vickers Wilson tester con una
carga de 0.05 gr, durante 10 s, se caracterizó la dureza realizando 10 indentaciones de forma
perpendicular a la formación del recubrimiento sobre la superficie. Es importante recalcar que la
dureza en anodizados no es fácilmente medible ya que la medición en la superficie no es confiable
al colapsar el recubrimiento anódico sobre el substrato más suave, por lo tanto, se recomienda
medir de forma transversal, únicamente en la capa anódica, dando resultados más consistentes [21-
22].
2.4.Pruebas Electroquímicas
Para la caracterización de la cinética de corrosión del anodizado se utilizaron las técnicas de
potencial de circuito abierto (PCA) y curvas de polarización potenciodinámicas cíclicas (CPPC).
El potencial de circuito abierto se midió durante una hora, tomando una medición por segundo y
utilizando un electrodo de referencia de calomel saturado. Las curvas de polarización
potenciodinámicas cíclica (PPC), se realizaron con una polarización de -0.30 a 1.0 V a partir del
potencial de corrosión (Ecorr), con una velocidad de polarización de 0.06 V/min, utilizando un ciclo
6
14-16 OCTUBRE, 2020
completo de polarización, una vez obtenidos los resultados se procede a obtener los parámetros
electroquímicos basados en la norma ASTM G102 [23]. En las curvas de polarización
potenciodinámicas cíclica (PPC) a partir del análisis de las ramas catódica y anódica y retorno de
la curva de histéresis es posible determinar el proceso de corrosión en el sistema, así como las
velocidades de corrosión del material anodizado. Se utilizó un arreglo de tres electrodos,
consistiendo en el electrodo de trabajo (Muestra anodizada), un electrodo de calomel saturado de
referencia y un electrodo auxiliar de platino. Todos los ensayos se realizaron en un potenciostato/
galvanostato GILL AC 1 ACM Instruments, en una solución de NaCl al 3.5% en peso a temperatura
de 25°C.
3.1 Morfología y Espesor de Recubrimiento

La microestructura observada en todas las muestras es muy similar e independientemente del
electrolito propuesto todas presentan agrietamiento, como se puede observar en la Figura 3 a) y b)
que muestran la morfología superficial, con grietas las cuales aparecieron en todas las muestras de
forma generalizada, incluso en Figura 3 d) se aprecian grietas en el plano transversal. En la Figura
3 c) y d) de la sección transversal, muestran la microestructura y espesor de recubrimiento obtenido
variando los parámetros de proceso.
(a (b)
)
135.9µm 63.6µ
m
(c (d)
)
Figura 3. Microestructura superficial y transversal de los recubrimientos obtenidas con diferentes parámetros.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Hay dos razones principales para el agrietamiento del recubrimiento. La primera y más
importante se debe al esfuerzo térmico ejercido por la pronunciada diferencia en los coeficientes
de expansión entre el recubrimiento anódico y el sustrato metálico. Estas grietas pudieron generarse
al momento de sacar las muestras del baño frio en donde fueron anodizadas y pasar al enjuague a
temperatura ambiente por 1 minuto, o bien, al realizar el proceso de sellado en donde se ejerce aún
más esfuerzo térmico al elevar las muestras a 95 °C por 1 hora. La segunda razón es el estrés
mecánico al que se someten las secciones transversales al ser preparadas para su análisis en el
microscopio electrónico de barrido (MEB) [21].
En la Figura 4 se presentan los promedios de espesor bajo diferentes condiciones. Los
recubrimientos tienen un rango de 45 a 156 µm. En la Figura 4a) se resalta que los espesores de
recubrimiento a 4.5A tienen tendencia a ser de mayor espesor, este dato es importante ya que
permitiría disminuir el tiempo de anodizado, en la Figura 4b), se observa que a una concentración
de 1M de ácido cítrico se obtiene un máximo de espesor, pero al incrementar la concentración a
2M de ácido cítrico se tiene una caída pronunciada en espesor que queda por debajo del valor
obtenido por la referencia sin adición de ácido cítrico, en la Figura 4c), se distingue la presencia de
ácido sulfúrico tiene comportamientos diferentes dependiendo de la corriente suministrada.
(a) (b) (c)
Figura 4. Espesores de recubrimiento en función de la densidad de corriente de anodizado y de los electrolitos

utilizados.
3.2. Dureza
En la Figura 5, se presentan los resultados de las pruebas de dureza Vickers. En la Figura
5a), observamos de manera clara como con una densidad de corriente de 3A y concentraciones de
ácido cítrico de 2 M, se obtiene una mayor dureza independiente de la adición de ácido sulfúrico.
Siendo de especial interés los valores de 2M, en la Figura 5b), se observa que los valores de dureza
con ácido cítrico a 1M se ven más beneficiados de una adición deH2SO4 de 5ml que de 10ml de
8
14-16 OCTUBRE, 2020
manera considerable. Pero al subir la concentración a 2M la adición de H2SO4 de 5ml es perjudicial

comparada con la adición de 10ml la cual varía en menor proporción. En la Figura 5c) Finalmente
la adición de ácido sulfúrico como aditivo al anodizado en ácido cítrico en corrientes de 4.5A, es
perjudicial a la dureza, pero este comportamiento cambia al bajar la corriente, siendo este hecho
muy benéfico al obtener máxima dureza. El sellado químico juega un papel fundamental para el
incremento de la resistencia a la corrosión del anodizado, esté se da al incrementar la temperatura
por encima de los 80°C, con la hidratación de Al2O3 se forma Al2O3. H2O, esta reacción tiene un
efecto negativo en las propiedades mecánicas [21-22]. El valor de dureza es dependiente de la
composición química especifica de la aleación. Para el Al 6061 el valor de dureza se encuentra
entre 420 y 490 HV [21]. Las muestras presentes no llegan al intervalo mencionado debido a la
aplicación de sellado. Los electrolitos propuestos, en el caso de bajas corrientes (3A) muestran
valores más altos de dureza. En cuanto a los resultados obtenidos, valores bajos de corriente 3A
tiene un promedio de 359 HV comparado con el valor de 255 HV obtenido por 4.5A. Los resultados
promedio de la referencia usando únicamente ácido sulfúrico se obtiene un valor de 301HV. En la
literatura se encontró que típicamente, la dureza y el espesor tienen una relación inversamente
proporcional, es decir a mayores durezas menores espesores [21-22].
(a) (b) (c)
Figura 5. Dureza Vickers del recubrimiento anodizado con diferentes parámetros de proceso.
3.3.Pruebas Electroquímicas
3.3.1. Potencial de circuito abierto
En la Figura 6 se presentan los resultados de la medición de potencial de circuito abierto de
las muestras anodizadas con los diferentes parámetros de procesamiento. Se observa para los dos
corrientes de anodizado utilizadas de 3 y 4.5A los potenciales de corrosión son menos activos que
el material sin anodizado (Figura 6a y 6b), lo cual indica de la formación de la capa de Al2O3 en la
superficie del material. La muestra anodizada con ácido cítrico al 2M y 5 ml de H2SO4 y densidades
de corriente de 3 y 4.5A, (3A C2M S5 y 4.5A C2M S5), presento el potencial de corrosión menos
activo de todo el conjunto de piezas anodizadas. Para las piezas anodizadas con una densidad de
corriente de 4.5A con ácido cítrico 1M y 10 ml de H2SO4 por litro (4.5A C1M S10), fue la que
9
14-16 OCTUBRE, 2020
presento mayor potencial de corrosión en estas condiciones de fabricación. Los potenciales de

corrosión de algunas muestras anodizadas (4.5A C1M S5, 4.5A C1M S10 y 4.5A S2M), presentan
cierta tendencia a aumentar sus potenciales de corrosión, lo cual representa cambios significativos
en la superficie del anodizado durante el tiempo de inmersión. El comportamiento de las muestras
3A C2M S5 y 3A C2M S10, puede deberse al agrietamiento presentado en la superficie de las
muestras anodizadas, dicho agrietamiento provoca que el electrolito al que están siendo expuestas
(NaCl al 3.5%), penetre hasta el sustrato y se generen sitios preferenciales para los procesos de
corrosión. Se han observado comportamientos similares en aluminio expuesto en mezcla de acetato
y oxalato, para aluminio 7075 en solución de oxalato y para aluminio 3003 en solución de citrato
y buffer [24]. El comportamiento del potencial de circuito abierto de todas las muestras anodizadas,
independientemente de la solución y la densidad de corriente utilizada indica la formación de una
capa de oxido pasiva en la superficie del aluminio 6061 anodizado, la cual protege al material base
de agentes externos agresivos.
(a) (b)
Figura 6. Potencial de circuito abierto (PCA) en función del tiempo para las diferentes condiciones de anodizado
expuestos en solución de NaCl al 3.5 %. a) Densidad de corriente de anodizado de 3A y b) Densidad de corriente de
anodizado de 4.5A.
3.3.2. Polarización potenciodinámica cíclica (PPC)
En la Figura 7 se muestran las curvas de polarización potenciodinámicas cíclicas realizadas

al material anodizado y sin anodizar, fabricadas con los diferentes parámetros. El material sin
anodizado (Al 6061) presento ausencia de lazo de histéresis durante el barrido de potencial, lo cual
10
14-16 OCTUBRE, 2020
indica corrosión generalizada en la superficie del material cuando es expuesto a la solución de NaCl
al 3.5 % (Figura 7a y 7b) [25]. Los resultados muestran histéresis positiva para las muestras
anodizadas 3A C1M S10 Y 3A C2M S5, este comportamiento corresponde a corrosión localizada
en la superficie del metal, la lenta disminución de la densidad de corriente en el regreso de la
histéresis positiva indica la dificultad de la superficie en repasivarse o detener el crecimiento de las
picaduras formadas por el ingreso de la solución de NaCl. El resto de las muestras anodizadas con
los diferentes parámetros de proceso, presento ciclo de histéresis negativa, lo cual indica corrosión
uniforme en la superficie del material.
Con respecto al potencial de corrosión de las muestras anodizadas con los diferentes
parámetros, se observa un aumento en el potencial de corrosión o potenciales menos activos con
respecto del material sin tratamiento de anodizado, lo cual indica una superficie menos reactiva por
la formación del oxido porosos (Al2O3) en el proceso de anodizado. En las muestras anodizadas no
fueron observados los potenciales de protección o repasivación (Erep) y el potencial de picado, esto
debido a que la mayoría de las muestras presentaron histéresis negativas. La ausencia de estos
potenciales en las curvas de polarización potenciodinámicas cíclicas reafirma la corrosión uniforme
en la superficie del material. Los potenciales de transición anódico a catódico en el ciclo de
histéresis son mayores que el potencial de corrosión, lo cual representa que la capa de oxido
formado durante el proceso de anodizado tiene la capacidad de regenerarse al estar expuesta a la
solución de NaCl al 3.5 %. Los resultados de los parámetros electroquímicos obtenidos de las
curvas de polarización potenciodinamicas cíclicas se presentan en la Tabla III.
(a) (b)
Figura 7. Curvas de polarización potenciodinámicas cíclicas (PPC) para las diferentes condiciones de anodizado
expuestos en solución de NaCl al 3.5 %. a) Densidad de corriente de anodizado de 3A y b) Densidad de
corriente de anodizado de 4.5A.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Analizando el efecto de la densidad de corriente aplicada durante el proceso de anodizado

en las diversas soluciones, se observa que las muestras anodizadas con densidad de corriente de
4.5A, tienen densidades de corriente de corrosión menores que las anodizadas con 3A, lo cual
puede indicar una película de alúmina mas estable y con mejores propiedades en las muestras
fabricadas con una mayor densidad de corriente. Las muestras anodizadas con 3A y solución de
acido cítrico al 1M, presentaron menor densidad de corriente de corrosión, independientemente del
contenido de H2SO4, lo cual representa que la capa de anodizado formada por el ácido cítrico tiene
buenas características anticorrosivas. En el caso de las muestras anodizadas con 4.5A, la menor
densidad de corriente de corrosión se obtuvo con una concentración de ácido cítrico de 2M y 5 mL
por litro de H2SO4. En todas las muestras anodizadas, la capa protectora formada obstaculiza la
entrada de iones Cl- a la superficie del material, los mayores potenciales de corrosión (Ecorr) y las
menores densidades de corriente de corrosión (icorr), indican una mejor resistencia a la corrosión
del anodizado formado por soluciones de ácido cítrico-sulfúrico. En este caso la película formada
en el aluminio durante el proceso de anodizado en solución de ácido cítrico-sulfúrico es una capa
del tipo barrera de óxido de aluminio [26].
Tabla III. Parámetros electroquímicos obtenidos de las curvas de polarización potenciodinámicas cíclicas.
Ecorr Epit E anódico-catódico icorr ipass
Muestra (mV vs ECS) (mV vs ECS) (mV vs ECS) (µA/cm2) (µA/cm2)
Al 6061 -700 ---- -863 114 1.8
3A S2M -627 ---- 155 277 1.83
3A C1M S5 -708 ---- 7 5 1.32
3A C1M S10 -738 ---- -592 7 15.3
3A C2M S5 -338 ---- ---- 167 13.8
3A C2M S10 -515 ---- -108 172 7.01
4.5A S2M -587 ---- -291 304 5.23
4.5A C1M S5 -624 ---- 3 393 2.98
4.5A C1M S10 -430 ---- 126 112 86.9
4.5A C2M S5 -353 ---- ---- 49 2.6
4.5A C2M S10 -341 ---- 117 461 2.19
4. CONCLUSIONES
• La morfología de recubrimiento fue muy similar en todas las muestras observadas sin importar
la composición del electrolito, existieron grietas en todas las muestras debido a dos factores,
primero al esfuerzo térmico del anodizado, pasando de 0°C a enjuague en agua a temperatura
ambiente y posterior a sellado a 95°C, y segundo, a la preparación metalográfica.
12
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• Desde el punto de vista mecánico, la generación del espesor de recubrimiento fue muy exitosa,
quedando a niveles cercanos al límite superior de 114µm del estándar militar MIL-STD-8625F,
y la presencia de ácido cítrico incrementa el espesor considerablemente;
• Las muestras: 3AC1MS10 y 3AC2MS10 obtuvieron dureza de 373.3HV y 393.2HV,
mediciones realzadas en la capa anodizada de manera transversal, estás están a un 11.19% y
6.38% del valor mínimo encontrado en dureza en los anodizados Tipo III de Al 6061 según la
literatura
• El potencial circuito abierto de las muestras anodizadas fue mayor que el de las muestras in
anodizado, lo cual indica la formación de oxido en la superficie del aluminio 6061.
• Todas las muestras anodizadas en solución de ácido cítrico-sulfúrico presentaron histéresis
negativa lo que indica corrosión generalizada en la superficie del material.
• Las mejores condiciones de anodizado fueron de 4.5 Ampers, 2M de ácido cítrico, 10 ml de
H2SO4, con las cuales se consigue menor densidad de corriente de corrosión, potencial de
corrosión menos activo y menor densidad de corriente de pasivación.
• Los electrolitos propuestos implican una reducción del uso de ácido sulfúrico del 90.99% en
las muestras donde se añade 10ml de ácido sulfúrico y una reducción del uso del ácido sulfúrico
del 95.49% en las muestras donde se añade 5ml de ácido sulfúrico como aditivo.
• El ácido cítrico demostró su potencial para ser utilizado como electrolito para producir
anodizados del Tipo III de Al 6061.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través de los proyectos CB 253272 y Al-S-8882. Al cuerpo
académico UANL-CA-316, por las facilidades otorgadas para la realización de este proyecto.
6. REFERENCIAS
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15
14-16 OCTUBRE, 2020
ANÁLISIS DE LA RESPUESTA EIS DE MEMBRANAS DE QUITOSANO
ELECTROESPREADO SOBRE MAGNESIO PARA USOS BIOMÉDICOS
CTS-P4
J. L. Ramírez-Reyes , Deni E. Gaytán Macías ,G. Galicia-Aguilar1, J. C. Tinoco Magaña3, A. G.
1* 2
Martínez lópez3, Guillermina González-Mancera4

1
Unidad Anticorrosión, Instituto de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Veracruz, México
2
Programa de Maestría en Ingeniería de Corrosión, II-UV, Veracruz, Ver.
3
Centro Microna, Universidad Veracruzana, Veracruz, Ver.
4
Lab. MEB, Facultad de Química, UNAM, CDMX
*
RESUMEN
El magnesio y sus aleaciones han sido considerados como un material biodegradable con alto
potencial en aplicaciones biomédicas como implantes temporales y reabsorbibles. Se evaluó un
sistema de recubrimiento biodegradable a partir de una solución de quitosano y un aditivo de
grenetina en/ácido acético, el cual se aplicó mediante el procedimiento de electrospray y también
se utilizó otro aditivo reticulante de glutaraldehido. El magnesio y sistemas de recubrimiento se
evaluaron en una solución de Kokubo a 37ºC para simular las condiciones corporales y para los
estudios de corrosión se utilizó la técnica de EIS, los espectros de impedancia obtenidos fueron
simulados mediante circuitos equivalentes, compuestos por elementos de circuito como
resistencias (R), capacitancias (C), inductancias (L), la difusión finita (O) y la tipo Warburg (W).
Combinados de tal manera que reproduzcan los espectros de impedancias experimentales. Los
parámetros electroquímicos nos permiten estimar las constantes de tiempo de cada sistema de
corrosión estudiado y la buscada interpretación del fenómeno con los procesos físicos que
ocurren en la interfase electroquímica del Mg y su protección anticorrosiva.
Palabras Clave: Biomateriales, Circuitos equivalentes, Corrosión en implantes biomédicos,

Espectroscopia de impedancia electroquímica, Recubrimientos biodegradables.
1. INTRODUCCIÓN
Desde la Edad Media se tiene registro del uso de los bio-poliméricos en ligaduras destinadas a
detener hemorragias y en algunos de los procedimientos quirúrgicos, sin embargo su desarrollo se
aceleró a partir del siglo XX con el descubrimiento de materiales para fabricar hilos de sutura
capaces de ser degradados y absorbidos por el organismo. No obstante los considerables avances
que la investigación sistemática y planificada de los materiales útiles para la fabricación de
prótesis e implantes, su desarrollo surgió después de la 2ª Guerra Mundial como consecuencia del
avance del conocimiento en ciencia y tecnología de materiales. [1].
El magnesio es un elemento esencial para las reacciones metabólicas en el cuerpo humano y
es conocido por su buena biocompatibilidad, buenas propiedades mecánicas y sobre todo muy
cercanas a las del hueso humano, también es considerado un material biodegradable con alto
potencial en aplicaciones biomédicas temporales para el caso de la osteosíntesis, que es un
proceso de intervención de las fracturas o fisuras [2]. Su alta actividad electroquímica hace
necesaria la modificación superficial con el fin de disminuir las velocidades de corrosión y con
ello prolongar sus propiedades mecánicas necesarias durante todo el tiempo de la recuperación
del tejido óseo. Sin embargo, no se puede evitar que debido a la actividad del Magnesio y la
electroquímica del proceso de corrosión, la reacción catódica del hidrógeno se convierte en una
reacción indeseable. Para contrarrestar está reacción y al mismo tiempo disminuir la velocidad de
corrosión del sustrato metálico, se ha estado estudiando la incorporación de biomateriales
poliméricos biodegradables como el quitosano como recubrimiento [3].
Las membranas de quitosano tienen excelentes propiedades, como la actividad anti-microbial,
biocompatibilidad, bio-adhesividad, y baja tóxicidad, optimiza la cicatrización de heridas, así
como vehículo y/o liberador de fármacos y son muy eficientes en la regeneración ósea guiada [4].
La biodegradabilidad es una propiedad requerida en estos materiales, sin embargo, el quitosano
puro no tiene buenas propiedades mecánicas por su fragilidad y es soluble solo en medios ácidos
y pierde su actividad antibacteriana a pH> 6.5. Para superar estos inconvenientes, el método más
eficiente es mezclarlo con otros polímeros para proveerlo de suficiente flexibilidad como la
grenetina qué además de cumplir su función de aditivo potencia la propiedad antimicrobiana del
quitosano en forma de película flexible [5]. Existen muchas formas de producir estas membranas,
un ejemplo es producirlas por la técnica de electro espray que genera películas con propiedades
como porosidad, micro-porosidad, gran área superficial y biodegradables, por esta técnica se
2
14-16 OCTUBRE, 2020
pueden obtener micro y nanoparticulas a partir de un polímero en solución con un disolvente

conductor [6, 7].
La técnica de Impedancia, es una técnica no destructiva de corriente alterna (CA) que permite
caracterizar el comportamiento electroquímico de interfases electrodo-electrolito [8-11]. Tiene
aplicaciones muy importantes en la evaluación del desempeño de metales desnudos o recubiertos
en diferentes ambientes, el seguimiento de procesos electroquímicos y la evaluación de su
cinética, o en el estudio procesos de interés tecnológico y científico como los de electro catálisis,
la obtención de electrodepósitos o la corrosión entre otros. En la literatura se reportan numerosas
y nuevas aplicaciones en sensores para la detección de enfermedades como el cáncer o en las
neurociencias, así como en la detección de sustancias contaminantes del medio ambiente, etc.
[12-15]
Para el análisis de la información electroquímica, en el caso de los estudios de corrosión los
espectros de impedancia obtenidos se pueden modelar mediante circuitos eléctricos denominados
circuitos equivalentes, compuestos por componentes tales como resistencias (R), capacitancias
(C), inductancias (L), etc., combinados de tal manera que reproduzcan los espectros de
impedancia experimentales [15-17].
La corriente que circula en la interfase electroquímica, se debe al movimiento de electrones
sobre el sustrato metálico y de los iones presentes en electrolito. Para interpretar la corriente de
iones conviene distinguir dos procesos en la superficie del electrodo de trabajo: uno que incluye
reacciones químicas y transferencia de electrones a través de la interface electrodo-electrolito y
que puede llamarse proceso de activación, por cuanto se cumple la ley de Faraday de que la
cantidad de carga transferida es proporcional a la cantidad de la reacción química involucrada. El
otro proceso no faradaico y sin reacciones de transferencia de carga a través de la interface, se
debe a procesos de adsorción/desorción de sustancias iónicas que generan en el circuito una
respuesta electroquímica [9-11].
El movimiento de reactantes y productos de las reacciones químicas, hacia o fuera de la
interface o en la superficie de la misma, se da por difusión o por migración [11]. Los procesos de
difusión o migración pueden darse dentro del electrolito, o a través de recubrimientos aislantes,
de capas pasivas o de productos de corrosión. Las impedancias de Warburg W, O o T de la tabla
1, se diferencian en los recorridos de reactantes y productos de corrosión, desde una región de
concentración constante al sitio en la superficie donde transfieren su carga [11, 16, 17]. Los iones
3
14-16 OCTUBRE, 2020
acumulados en la cercanía de la superficie de un electrodo, inducen en éste cargas de signo

opuesto, formándose una doble capa eléctrica (Cdl), la cual se relaciona directamente con una
capacitancia formada en la interfase metal-electrolito cuya impedancia corresponde a la
circulación de las cargas no faradaicas ya mencionadas. Generalmente la respuesta no es
capacitiva sino pseudo-capacitiva y se logra un mejor ajuste entre la respuesta de un circuito
equivalente y los datos experimentales [18, 19], cambiando las capacitancias por elementos de
fase constantes (CPE) cuya impedancia también se da en la tabla 1.
Tabla 1. Elementos usados en circuitos equivalentes con el programa Boukamp [17].

Elemento equivalente Admitancia Impedancia Parámetros
Resistor 1/R R R
Capacitor jωC -1/jωC C
Inductor -jωL jωL L
Elemento de fase constante
Y0(jω)n 1/Y0(jω) Y0, n
(Q)
Warburg semi infinito (W) Y0(jω)1/2 1/Y0(jω)1/2 Y0
Y0(jω) Coth[B
1/2
Tanh[B (jω) ]/
1/2
Warburg límites porosos(O) Y0, B
(jω)1/2] Y0(jω)1/2
Y0(jω)1/2Tanh[B Coth[B (jω)1/2]/
Warburg finito (T) Y0, B
(jω)1/2] Y0(jω)1/2
Donde j = - 1 ; ω = 2л*f es la frecuencia angular; Y0 es la admitancia e igual al inverso de

la impedancia, y B es una constante que puede relacionarse con las constantes de difusión de
reactantes y productos de reacción, de acuerdo con las siguientes expresiones [16, 17].
El fenómeno de difusión se presenta cuando la respuesta electroquímica involucra

procesos de transferencia de masa por la diferencia de concentración de especies sobre la
superficie de los electrodos y a travez de una interfase de espesor (δ), su respuesta es muy lenta y
diferente en comparación a cuando ocurre la transferencia de carga eléctrica que normalmente es
de respuesta mucho más rápida. La expresión (2) se utiliza para determinar el coeficiente de
difusión de Warburg, el cual tiene las unidades de Ω-cm2 s-1/2 [20, 21].
4
14-16 OCTUBRE, 2020
1.1 Materiales
Se utilizaron discos de Mg de 1 cm de diámetro y 3 mm de espesor. Se desbastaron hasta
la lija 600 y se le hizo un lavado ultrasónico junto con un desbaste químico con etanol y ácido
acético. La Solución Fisiológica Kokubo se prepara de acuerdo con la metodología de Tadashi
Kokubo [22]. Para la formación de la membrana se prepararon soluciones de quitosano al 1.5%
de concentración diluida de una mezcla de ácido acético y agua destilada en una proporción de
9:1 mezclando todo a una temperatura de 60 ± 5 °C hasta disolver el quitosano sólo y modificado
se realizó añadiendo grenetina al 2% en la solución, después se procedió a formar las membranas
por un proceso de electroespreado en un equipo Fluidnatek LE-100, colocando en una jeringa 3
ml de la solución de quitosano y depositando por un tiempo de 30 minutos sobre los discos de
Mg. La modificación con glutaraldehido se realizó introduciendo la muestra de Mg+Qs+Gr en 1
ml de glutaraldehido grado reactivo por 5 minutos y dejando secar por 10 minutos, justo antes de
las pruebas de inmersión en la solución SBF de Kokubo. Los sistemas de recubrimiento se
estudiaron como quitosano (Qs), quitosano+ grenetina (Qs+Gr) y de quitosano+ grenetina+
glutaraldehido (Qs+Gr+Gl).
1.2 Pruebas Electroquímicas
Para la evaluación electroquímica se utilizó una celda de acrílico y un sistema de 3
electrodos con el sustrato de Mg como electrodo de trabajo (WE), un electrodo de referencia
(RE) de Ag/AgCl) y un electrodo auxiliar (AE) de platino. La celda se acondicionó para calentar
la solución y mantenerla a 37ºC durante las pruebas que se extendieron hasta los 30 días de
exposición. Las pruebas electroquímicas se realizaron con un potenciostato de la marca Bio-
Logic, modelo SP-150. Se utilizó la técnica de espectroscopia de impedancia electroquímica
(EIS) aplicando un barrido de frecuencias de 10kHz a 0.01 Hz, con una amplitud de ±10mV y 7
puntos por década de frecuencia.
1.3 Modelos de Circuitos Equivalentes
Los circuitos equivalentes utilizados son derivados de modelos de circuitos propuestos en la
literatura [23-25]. Los parámetros electroquímicos utilizados en la interpretación de la respuesta
electroquímica, así como el ajusta a los datos experimentales se realizó utilizando el software
para circuitos equivalentes Boukamp publicado desde 1989 [17].
5
14-16 OCTUBRE, 2020
En la figura 1 se muestran los diagramas de impedancia en Nyquist para la muestra de Mg

desnudo y su evolución al exponerse en la solución de Kokubo a 37 ºC y hasta por 21 días. Como
se observa la respuesta electroquímica muestra inductancia en la baja frecuencia, lo cual ha sido
atribuido en la literatura a fenómenos de adsorción [26, 27] debido a la alta actividad de la
superficie del Mg y a la naturaleza semiconductora y cambiante de los productos de corrosión
formados al pasar de MgO a Mg(OH)2 en solución. La respuesta de inductancia tiende a
disminuir considerablemente después de 2 semanas de inmersión, probablemente debido a que la
capa de productos de corrosión se ha incrementado y por consecuencia disminuyendo la
superficie desnuda y su posible capacidad semiconductora. También en la figura 1, se muestra el
modelo de circuito equivalente aplicada para ajustar a los datos experimentales, el cual mostró un
nivel de ajuste aceptable como se muestra en el parámetro (χ2) de la tabla 2. El modelo propuesto
incluye la combinación de los parámetros de la capa de óxidos (Rox y Cox), la interfase
electroquímica (Cdl) y las ramas correspondientes al proceso de transferencia de carga (Rct) y al
proceso de difusión (O→Rd) con que podrían estar participando las reacciones anódicas y
catódicas del proceso de corrosión del magnesio.
40 40
t (días) t (días)
1 1
30 30 sim 1 sim 1
1500 40
20 20 t (días)
-Z´´(Wcm2)
-Z´´(Wcm2)
t (días)
1
30
1
sim 1
10 10
5
20
0 0 15
-Z´´(Wcm2)
1500
1000 t 20
(días)
1500 10
-10 -10
sim 11
-Z´´(Wcm2)
00 20
0 40
20 60
40 80
60 100
80 100 sim t5(días)
5
Z´(Wcm2) Z´(Wcm2) sim 15 1
15
-10 sim 20 5
1000
1500 20 15
1500
1500 500 0 20 40 60 80 100
t t(días)
(días) sim 120
-Z´´(Wcm2)
1000 Z´(Wcm2) t (días)

1 11 sim 5sim 1
-Z´´(Wcm2)
5 55 sim 15
sim 5
15 sim 20
1515 sim 15
1000500 0 20
2020 sim 20
1000
1000 sim
1 11
sim
-Z´´(Wcm2))
500 sim
-Z´´(Wcm22)
0 500 1000 1500 2000 2500 sim

5 55
-Z´´(Wcm
sim
sim
Z´(Wcm ) 2 sim
sim
sim 15
1515
Figura 1. Diagramas de Impedancia y
sim
sim 20 20 aplicado
sim
Modelo de circuito equivalente 20 para el Mg desnudo.
500 0
500
500
0
0 500 1000 1500 2000 2500
0 500 1000
Z´(Wcm 2
) 1500 2000 2500
0 00 Z´(Wcm2)
0 00 500500
500 1000
1000
1000 1500
1500
1500 2000
2000
2000 2500
2500
2500
2
Z´(Wcm
Z´(Wcm) )
Z´(Wcm 2 2 )
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 2. Parámetros Electroquímicos en Mg desnudo aplicando el circuito de la Figura 1.

Tiempo, días 1 5 15 20
Rs, Ω-cm2 125,6 1,36E+02 177,5 219,8
Cox, F/cm2 2,85E-06 1,09E-06 1,48E-06 1,14E-06
Rox, Ω-cm2 52,5 40,13 1,08E+02 107,4
Cdl, F/cm2 3,70E-06 1,63E-06 2,06E-06 2,27E-06
L1, H/cm2 1,60E-02 1,50E-02 3,60E-01 5,83E-01
Rct,a, Ω-cm2 202 106,8 1,26E+02 318,5
Y0, a 3,14E-04 6,04E-05 2,60E-05 2,60E-05
B1 0,062 0,26 1,17 0,95
Rct,c, Ω-cm2 2,36E+02 3,27E+03 8,02E+03 1,28E+04
Rd,a Ω-cm2 3,18E+03 1,66E+04 3,85E+04 3,85E+04
L2, H/cm2 5,10E-03 2,93E+01 6,50E+00 7,2
Y0, c 1,05E-03 1,56E-04 1,37E-03 6,48E-04
B2 1,15E+00 1,88E+00 7,92E+01 79,2
Rd,c Ω-cm2 9,52E+02 6,41E+03 7,30E+02 1,54E+03
σw, a 3,63E+04 4,50E+04 2,32E+04 2,86E+04
σw, c 5,86E+02 2,41E+03 6,52E+00 1,38E+01
Χ2 2,50E-03 1,16E-03 1,80E-03 1,95E-03
Figura 2.Constantes de tiempo para el Mg desnudo en la capa de óxidos y en la interfase de corrosión.
El análisis de la respuesta de impedancia por medio de las ramas anódica y catódica del
proceso de corrosión, permite desglosar la información correspondiente a la influencia de los
parámetros anódico y catódico de los procesos de capa de óxidos formados, transferencia de
carga y difusión respectivamente. En la tabla 2 se observa como la respuesta de inductancia
anódica (La) permanece muy estable, en cambio la Inductancia catódica (Lc), tiende a disminuir
7
14-16 OCTUBRE, 2020
con el tiempo de exposición, lo cual nos lleva a pensar que es la responsable de la inductancia
observada en los diagramas de impedancia. También de los parámetros de la tabla 2, se
calcularon las constantes de tiempo para cada rama del proceso y para cada reacción
electroquímica como se muestra en la figura 2a y 2b. En la fig. 2a, se muestra que la respuesta del
proceso de corrosión (Tcorr) aunque se comporta estable, es más influyente que la respuesta
correspondiente a la formación de la capa de óxidos (Tox). En la fig. 2b, se muestra que en la
interfase de corrosión la (Tc) catódica se incrementa con el tiempo de exposición, en cambio la
anódica (Ta) muestra un comportamiento inverso. Con respecto al fenómeno de difusión el
proceso anódico (Td,a) es más fuerte que el catódico (Td,c). El comportamiento anterior se
interpreta como que el proceso anódico es la reacción limitante y por la misma razón el proceso
de difusión de la reacción anódica se hace más controlante en la disolución del magnesio.
En la figura 3 se muestran los diagramas de impedancia en Nyquist para la muestra de
magnesio recubierto con la película de quitosano y su evolución al exponerse en la solución de
Kokubo a 37 ºC y hasta por 30 días. En el circuito equivalente de la fig.3, se añadió la capa de
recubrimiento correspondiente a la película de quitosano (CQs, RQs). En la tabla 3 se confirma
como la respuesta de inductancia anódica (La) permanece muy estable, en cambio la Inductancia
catódica (Lc), tiende a disminuir con el tiempo de exposición. También de los parámetros de la
tabla 3, se calcularon las constantes de tiempo para cada rama del proceso y para cada reacción
electroquímica como se muestra en la figura 4a y 4b. En la fig. 4a, se muestra que la respuesta del
proceso de corrosión (Tcorr) ahora es muy similar a la respuesta de la capa de óxidos,
probablemente por la presencia de la película de quitosano que protege contra la corrosión
principalmente al inicio de la inmersión. En la fig. 4b, se muestra que en la interfase de corrosión
tanto la (Tc) catódica como la anódica (Ta) tienden a disminuir por la presencia de la película de
quitosano. Así también, respecto a la difusión tanto el proceso anódico (Td,a) como el catódico
(Td,c), aunque son más influyentes que el proceso de activación (Ta,c), ninguna de las reacciones
se define como la controlante. El comportamiento anterior se interpreta como que la película de
quitosano influye sobre ambas reacciones que controlan el proceso de corrosión por activación y
mostrando un control anódico al final de la exposición al observar el comportamiento del
coeficiente de difusión de Warburg (σw,a) en la tabla 3.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4000
t (días)
4000 1
t4(días)
4000
3000 10 t1(días)
15 4 1
3000
21 10 4
-Z´´(Wcm2)
3000 30
15 10
2000 21 15
-Z´´(Wcm2)
sim 1
4000
2000 30 21
-Z´´(Wcm2)
4000
4000 sim 4
tt (días)
(días) sim 130
t (días)
2000 sim 10
1000 1 11 sim 4sim 1
sim 15
4 44 sim 10 sim 4
3000
1000 sim
10 21
3000
3000 1010 sim 15
sim 10
sim
15 30
1000 1515 sim 21
sim 15
0 212121 sim 30
-Z´´(Wcm ))
sim 21
-Z´´(Wcm222)
30
-Z´´(Wcm
2000
2000 0
2000 30 30 sim 30
sim sim
sim1 11
0 0
1000 2000 3000 4000 5000 sim
simsim4 44
0 1000 Z´(Wcm 2
2000 ) 3000 4000 5000 sim sim
sim 10
1010
1000
1000
1000 sim sim
sim15 15
15
0 1000 2000 3000 4000 5000
Z´(Wcm2) y Modelo de circuitosim
Figura 3. Diagramas de Impedancia equivalente
sim
sim21 21
21 aplicado para el Mg+ Quitosano.
Z´(Wcm2) sim sim
sim 30
3030
0 00 Tabla 3. Parámetros Electroquímicos Sistema Mg+ QS aplicando el circuito de la Fig. 3.
Tiempo, días 1 4 10 15 21 30
R0s, 0Ω-cm2
0 1000
1000
118
1000 2000
2000 3000
2000
126 4000
3000
3000
148
4000 5000
4000 5000
5000
209,3 304,2 158
CQs, F/cm2 5,06E-06 2,13E-06
2 7,40E-07 2,84E-07 1,80E-07 4,14E-07
Z´(Wcm
Z´(Wcm
Z´(Wcm 2 2)
))
RQs, Ω-cm2 123,6 114,6 32,6 65,7 115 46,15
Cox, F/cm2 7,30E-06 2,73E-06 2,07E-06 1,70E-06 1,71E-06 9,37E-07
Rox, Ω-cm2 171,7 1100 5,54E+02 420,5 603,1 158,8
Cdl, F/cm2 1,90E-04 1,62E-05 2,19E-06 1,88E-06 2,06E-06 2,27E-06
L1, H/cm2 8,60E-01 2,05E+00 1,93E+00 1,77E+00 3,15E+00 1,40E-01
Rct,a, Ω-cm2 61,28 516 5,30E+03 839,7 301,5 78,9
Y0, a 9,10E-03 3,39E-04 4,78E-04 1,78E-05 1,50E-05 2,63E-05
B1 0,77 1,785 2 0,25 0,38 0,22
Rct,c, Ω-cm2 4,90E+02 2,73E+03 2,24E+03 6,23E+03 9,23E+03 5,74E+02
Rd,a Ω-cm2 1,10E+02 2,95E+03 2,09E+03 5,62E+04 6,67E+04 3,80E+04
L2, H/cm2 1,62E+03 3,50E+00 2,40E+00 0,46 14,27 0,42
Y0, c 1,60E-04 5,57E-05 2,90E-05 3,65E-05 2,30E-05 3,30E-05
B2 8,50E-02 2,50E-02 1,07E+00 3,55 6,4 2,54
Rd,c Ω-cm2 6,25E+03 1,80E+04 3,45E+04 2,74E+04 4,35E+04 3,03E+04
σw, a 1,01E+02 1,17E+03 7,40E+02 1,59E+05 1,24E+05 1,22E+05
σw, c 5,20E+04 5,08E+05 2,28E+04 5,46E+03 4,80E+03 8,44E+03
Χ2 5.48e-4 4,00E-03 1.81e-3 7.1e-4 5,60E-04 9,80E-04
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4.Constantes de tiempo para el Mg+ Quitosano en las capas de recubrimiento, óxidos y en la interfase
de corrosión.
En la figura 5 se muestran los diagramas de impedancia en Nyquist para la muestra de

magnesio recubierto con la película de quitosano modificada con grenetina y adicionada con
glutaraldehido y su evolución al exponerse en la solución de Kokubo a 37 ºC y hasta por 30 días.
En el circuito equivalente de la fig.5, se consideró la capa de recubrimiento correspondiente a la
película de quitosano+ grenetina+ glutaraldehido (CQs+ Gr+ Gl, RQs+ Gr+ Gl). En los diagramas no se
observó la respuesta de inductancia anódica (La), en cambio la Inductancia catódica (Lc), muestra
una corta presencia al inicio de la exposición de acuerdo al modelo ajustado. También de los
parámetros de la tabla 4, se calcularon las constantes de tiempo para cada rama del proceso y para
cada reacción electroquímica como se muestra en la figura 6a y 6b. En la fig. 6a, se muestra que
la respuesta del proceso de corrosión (Tcorr) ahora es más importante que la respuesta de la capa
de óxidos y la presencia de la película de Qs+ Gr+Gl. Entonces la película polimérica se
convierte en la etapa controlante sobre todo en los primeros 10 días de la inmersión. En la fig. 6b,
se muestra que en la interfase de corrosión tanto la (Tc) catódica como la anódica (Ta) tienden a
disminuir con el tiempo de inmersión. La respuesta de difusión se vuelve importante tanto el
proceso anódico (Td,a) como el catódico (Td,c), lo cual se atribuye a la excelente resistencia
mostrada por la película polimérica. En la tabla 4 se muestran los resultados de la dominancia
del coeficiente de difusión de Warburg catódica (σwc) y la difusividad anódica (σwa) se define
como la controlante. El comportamiento anterior se interpreta como que la película Qs+ Gr+ Gl
10
14-16 OCTUBRE, 2020
influye inicialmente sobre ambas reacciones que controlan el proceso de corrosión por activación
y mostrando un comportamiento de difusión, donde con el control anódico al final de la
exposición se restringe la movilidad de las especies metálicas al cerrarse la porosidad de la
película polimérica debido a la reacción de reticulación que produce el glutaraldehido sobre la
película polimérica de quitosano modificada con la grenetina. Sin embargo, la difusividad de la
reacción catódica atribuida a la evolución del hidrógeno se pudo observar su capacidad para
difundirse a través de la porosidad de la película polimérica reticulada [28]
60
t (días)
1
sim 1
80000
80000
40
60 t (días)t (días)
-Z´´(Wcm2)
t (días)
80000 20
1
1 1
sim 1 t (días)
40
5 5 1
12
-Z´´(Wcm2)
0
60000
60000 20
12 5
16 16 12
60000 -20
22
-Z´´(Wcm )
0 20 40 60 80 100 120 140

22 16
-Z´´(Wcm2)2
0
Z´(Wcm2) 30
80000 30 22
80000 sim 1
-Z´´(Wcm2)
8000040000 t (días)
t sim 5 sim 1
(días)
-20
40000 0 20 40 60 80 100 120 140 t (días) 30
40000
Z´(Wcm2)
1 11112sim 5
sim sim
5 55516sim 12
sim sim
20000
60000 12 12
sim
12 12
22sim 16
sim
60000
60000
20000 16 sim
16
16 16
30sim 22
sim
22 sim 30
22
22
-Z´´(Wcm )
sim 22
-Z´´(Wcm22))
20000
2
30
30
30
-Z´´(Wcm
sim 30
0 sim
sim 11
40000
40000
40000 0 20000 40000 60000 80000 100000 sim 1
0 sim
sim
sim 555
2 sim 12
00 20000 Z´(Wcm )60000
40000 80000 100000 sim
sim 12
12
sim
sim16
sim 16
16
Figura0 5. Diagramas
20000 deZ´(Wcm
40000 2 60000
) y Modelo80000
Impedancia 100000
de circuito equivalente aplicado para el Mg+Qs+Gr+Gl.
20000
20000
20000 2
sim
sim 2222
sim 22
Z´(Wcm ) sim
sim
sim 30
30
30
Tabla 4. Parámetros Electroquímicos Sistema Mg+QS+GR+GL aplicando el circuito de la Fig. 5.
Parámetro, Días 1 5 12 16 22 30
00 0
R , Ω-cm2
00 0 s 20000 32
20000 40000
20000 40000 60000
40000 40,3
60000 80000
60000 1,64E+03
80000 100000
80000 100000
100000 2,24E+03 3,04E+03 2,07E+03
CQGG, F/cm2 5,70E-06 27,00E-06
2 1,29E-08 6,90E-09 5,00E-09 3,40E-09
Z´(Wcm
Z´(Wcm
Z´(Wcm 2 ))
) 133
RQGG, Ω-cm2 30,8 4,18E+03 5,40E+03 6,70E+03 7,60E+03
Cox, F/cm2 8,50E-06 1,26E-05 7,67E-08 4,70E-08 3,00E-08 2,30E-08
Rox, Ω-cm2 191,3 438,1 9,70E+03 1,09E+04 1,29E+04 1,47E+04
Cdl , F/cm2 6,29E-05 1,74E-04 4,10E-07 3,63E-07 2,60E-07 2,15E-07
Rct,a , Ω-cm2 136 409 2,27E+04 2,12E+04 3,42E+04 5,60E+04
Y01 4,15E-03 5,35E-05 1,04E-05 1,15E-05 1,28E-05 1,48E-05
B1 1,23 37,5
Rd a, Ω-cm2 2,41E+02 1,87E+04 9,62E+04 8,70E+04 7,81E+04 6,76E+04
Rct,c, Ω-cm2 470,5 127,35 3,46E+04 5,10E+03 7,30E+03 9,62E+03
σw, a 1,39E+02 3,52E+02 --- --- --- ---
Lc, H/cm2 8,10E+03 2,70E+04 --- --- --- ---
Y02 --- 1,71E-04 4,00E-07 1,09E-07 2,09E-07 1,65E-06
B2 --- 0,13 0,55 0,15 0,85 1,87
Rd c, Ω-cm2 --- 5847,95322 2500000 9174311,93 4784689 606060,606
σw, c --- 3,18E+04 3,21E+06 4,32E+07 3,98E+06 2,29E+05
Χ2 3,25E-03 2,94E-03 1,11E-02 2,16E-02 1,30E-02 2,34E-02
11
14-16 OCTUBRE, 2020
(b)
Figura 6.Constantes de tiempo para el Mg+Qs+Gr+Gl en las capas de recubrimiento, óxidos y en la interfase
de corrosión.
3. CONCLUSIONES
Las ventajas que brinda la técnica EIS para analizar la respuesta electroquímica de los
procesos de interfase, quedó demostrada y en este caso sobre la capacidad de brindar protección
anticorrosiva de los materiales biodegradables para las aplicaciones biomédicas.
La aplicación de la modelación con circuitos equivalentes representa una herramienta que sin
ser completamente reconocida, puede brindar información relevante para identificar las
características de control que ejercen las reacciones anódicas y catódicas en los procesos de
activación y de difusión respectivamente.
La membrana que observó los mejores resultados de protección anticorrosiva es la del sistema
Mg Qs+Gr+Gl, lo cual se atribuyó al efecto sinérgico que ejercen sobre el quitosano los aditivos
grenetina y glutaraldehido que actúa como agente reticulante entre las cadenas poliméricas,
12
14-16 OCTUBRE, 2020
generando cohesión en la membrana cerrando la porosidad y mejorando sus propiedades

mecánicas y mayor biodegradabilidad.
4. AGRADECIMIENTOS
Al Instituto de Ingeniería de la Universidad Veracruzana, al Laboratorio MEB de la Fac. de
Química-UNAM y al Centro MICRONA por su tiempo e invaluable apoyo técnico entregado al
proyecto.
5. REFERENCIAS
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una Nueva Era, Ciencia Hoy 6, 1990.
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[23] Meszaros L., Janazszic F., and Lengyel B., Farbe Lack, 88, 813 (1982).
[24] Fastrup B. and Saarnak A., Prog. Org. Coat., 16, 277 (1988).
[25] Sagues A. A., Corrosion, 44, 555 (1988).
[26] Armstrong R. D., Bell M. F. and Metcalfe A., ¨The A. C. Impedance of complex
electrochemical reactions¨, A specialist periodical Report, The Chemical Society, London
1978, p. 99-128.
[27] Epelboin I., Keddam M., J. Electrochem. Soc. 117, 1052 (1970).
[28] Gaytán Macías D. E., et. al., ¨ Caracterización Electroquímica y Morfológica de Membranas
de Quitosano Electroespreado Sobre Magnesio y Evaluadas en un Medio Fisiológico
Simulado¨, Foro de Ingeniería e Investigación en Materiales, Morelia, Mich., México, Vol.
16 (2019) 119-128.
14
14-16 OCTUBRE, 2020
INFLUENCIA DEL TIEMPO DE POLARIZACIÓN EN LAS
PROPIEDADES PROTECTORAS DE UNA PÁTINA DE LATÓN
CTS-P5
E. Galindo , R. González-Parra1, A. Covelo1, M. Hernández1*
1
1
División de Ingeniería Mecánica e Industrial, CENISA, Facultad de Ingeniería, UNAM
Cd. Universitaria, Av. Universidad 3000, Coyoacán, CDMX, 04510
RESUMEN
El efecto del tiempo de formación de una pátina de latón generada artificialmente en una
aleación Cu-30Zn fue estudiado por medio de espectroscopia impedancia electroquímica. Los
resultados obtenidos indican el incremento de las capacidades protectoras de la capa de productos
de corrosión formada respecto al tiempo de polarización. Además durante las primeras horas de
formación se identifica la presencia de una sola capa de productos de corrosión sobre la
superficie, sin embargo conforme el proceso de corrosión continua la pátina evoluciona
mostrando la formación de una bi-capa. Por otra parte, la pátina presenta la respuesta de un
electrodo poroso semi-infinito y su espesor se incrementa siguiendo un modelo de tipo potencial
de la forma 𝛾 = 𝐴𝑡 𝐵 .
Palabras Clave: pátina, latón, espectroscopia de impedancia electroquímica.

1. INTRODUCCIÓN
A lo largo de la historia han sido empleadas diversas aleaciones base Cu, siendo una de
ellas el latón [1]. Los primeros registros arqueológicos del uso del latón datan del siglo I a.c., el
cual se mantuvo en uso durante el imperio romano cayendo posteriormente en desuso después de
la caida del imperio y retomando su auge hasta el s. XI d.c. [2]. Desde entonces, el latón ha sido
empleado ampliamente en diversas aplicaciones desde tuberías hasta fundición de esculturas [3].
Dado el amplio uso que ha tenido esta aleación desde la antigüedad es comunmente encontrada
en yacimientos arqueológicos [1].
El latón, al igual que diversas aleaciones base Cu, tiene la capacidad de formar una capa de
productos de corrosión estables sobre la superficie. Dicha capa recibe el nombre de pátina, la cual
confiere protección al metal base disminuyendo la velocidad de corrosión. Sin embargo, las
capacidades protectoras de la pátina formada dependerán de factores inherentes a las
características metalurgicas del material y al medio corrosivo donde se encuentra inmerso [4].
Por lo que el estudio de la capa de óxidos formada permite obtener información acerca del
contexto de enterramiento, además de los procesos a los cuales estuvo sometido el material
después de su abandono. Además de que la información obtenida permite apoyar al proceso de
selección del tratamiento de conservación adecuado para la preservación del material.
El objetivo de este trabajo consiste en determinar el efecto del tiempo de formación en la
capacidad protectora de una pátina artificial similar a las generadas naturalmente en materiales
arqueológicos.
2.1.Obtención de Probetas
Las probetas empleadas consistieron en cilindros de latón Cu-30Zn de 1.2 cm de diametro,

las cuales fueron empastilladas en resina epóxica. Para asegurar el contacto eléctrico, un alambre
de Cu fue asegurado mecánicamente a las probetas. Posteriormente las probetas fueron lijadas
hasta grado 1000, enjuagadas en agua destilada y desengrasadas con etanol.
2
1-5 DE JUNIO, 2020
2.2.Pátinado y Evaluación electroquímica
La celda empleada consiste en una celda de tres electrodos, siendo empleado el electrodo de
calomel como referencia (SCE), una lámina de grafito como contraelectrodo y la probeta como
electrodo de trabajo. Además se emplearon alrededor de 100 ml. de electrolito. El electrolito
empleado consistio en una solución 0.1 M NaCl + 0.01 M NaHCO3. Los experimentos fueron
realizados a presión atmosférica y temperatura ambiente (≈22°C).
2.2.2. Patinado Artificial
La pátina fue obtenida por medio de la polarización constante de la probeta en el sistema

electroquímico anteriormente descrito, aplicando un potencial de 200 mV vs SCE durante un
tiempo máximo de formación de 480 horas en el electrolito anteriormente descrito.
2.2.3. Monitoreo por medio de EIS
El proceso de formación de la pátina fue estudiado por medio de espectroscopia de

impedancia electroquímica (EIS), monitoreando su crecimiento a 1, 10, 120, 360 y 480 horas de
formación. La técnica fue empleada de manera potenciostatica realizandose (200 mV vs SCE), ya
que fue realizada de manera simultanea al proceso de patinado artificial anteriormente descrito.
La caracterización por medio de EIS fue llevada a cabo por medio de un barrido de frecuencia de
105 – 10-2 Hz aplicando una señal sinusoidal de 10 mV y adquiriendose 10 puntos por decada.
La Figura 1 muestra (a) el diagrama de Nyquist y (b) el diagrama de Bode de la aleación Cu-
30Zn polarizada a 200 mV vs SCE durante 480 horas en 0.1 M NaCl + 0.01M NaHCO 3. De
forma general, las graficas muestran una respuesta capacitiva – resistiva evidenciada por la
existencia de al menos dos semi circulos. El diagrama de Nyquist (Figura 1a) muestra para las
primeras 120 h de formación la existencia de dos semiarcos capacitivos resistivos, mientras que
el tiempo de polarización aumenta, el diagrama muestra la existencia de tres semi arcos. Además
3
1-5 DE JUNIO, 2020
se observa que conforme el tiempo de polarización aumenta el punto de intersección de los

semiarcos con el eje Z’ también se incrementa. Por otra parte, en el diagrama de Bode (Figura 1b)
se observa la presencia de al menos dos constantes de tiempo en la region de alta y media
frecuencia. También conforme el tiempo de polarización se incrementa las constantes de tiempo
se desplazan hacia la region de alta frecuencia además de que la constante de tiempo presente en
dicha región muestra el incremento de su amplitud.
a)
b)
Figura 1. Diagrama de (a) Nyquist y (b) de Bode de una aleación Cu-30Zn polarizada durante 480 horas a 200 mV
vs SCE en 0.1 M NaCl + 0.01 M NaHCO3.
4
1-5 DE JUNIO, 2020
Los resultados obtenidos indican que conforme el tiempo de polarización transcurre la

resistencia de la capa de productos de corrosión aumenta al igual que la resistencia a la corrosión.
La contribución total de ambos parámetros se encuentra contenida en el módulo de impedancia a
baja frecuencia |𝑍|𝜔→0 , el cual se muestra en la Tabla I.
Tabla I. Módulo de impedancia a baja frecuencia para un Cu-30Zn

patinado artificialmente
Tiempo/h |Z|ω→0 /Ωcm2
0 87
10 119
120 134
360 1659
480 1575
La Tabla I muestra que la impedancia a baja frecuencia tras 360 horas de polarización
continua es ≈ 10 veces mayor que la determinada en el sistema durante las primeras 120 horas de
formación de la pátina, por lo que el tiempo de exposición a un medio arqueológico artificial
genera el crecimiento de una capa de óxidos protectora la cual aumenta la impedancia total del
sistema, este comportamiento concuerda con lo reportado por Angelini et al. [5] para una
aleación de Cu sometida a corrosion en un suelo artificial. Además la capa de productos de
corrosión, evidenciada en la región de alta frecuencia, muestra la respuesta de un electrodo
poroso semi-infinito [6], el cual se encuentra modelado por la respuesta de impedancia de la
ecuación (1).
1 𝐿𝑝𝑜 𝑍
𝑍𝑝𝑜 = (𝑅𝑒 𝑍𝑂 )2 coth ( ) donde 𝛾 = √𝑅0 (1)
𝛾 𝑒
Donde el parámetro 𝑍𝑝𝑜 se encuentra asociado con la impedancia de poro, la resistencia

del electrolito se representa por medio de 𝑅𝑒 , mientras que 𝑍𝑂 se relaciona con la impedancia del
electrodo desnudo dentro del poro, la profundidad del poro 𝐿𝑝𝑜 y 𝛾 se asocia con la profundidad
de alcance de la señal de impedancia dentro del poro.
5
1-5 DE JUNIO, 2020
Por otra parte, durante las primeras 120 horas de polarización se presentan dos constantes
de tiempo, las cuales conforme el tiempo de polarización transcurre, se modifican a tres
constantes manteniendose así hasta el final de la prueba. De acuerdo a Orazem et eal. [7] cada
una de estas constantes de tiempo se encuentran asociadas a un proceso llevado a cabo sobre la
superficie del electrodo el cual se puede modelar por medio de elementos RC conectados en
paralelo. En la Figura 2 se muestra un esquema de la superficie del electrodo y el circuito
electrico equivalente propuesto. El circuito electrico se encuentra compuesto por los elementos
Rs resistencia del electrolito, Rox1 y CPEox1 asociados con la resistencia y capacitancia de la
primer capa de productos de corrosión, Rox2 y CPEox2 son los parámetros relacionados con la
capa externa de productos de corrosión mientras que Rct y CPEdl son la resistencia a la
transferencia de carga y la capacitancia de la doble capa electroquímica. Los elementos de fase
constante CPE han sido empelados ya que se ven modificados por la rugosidad de la superficie
del electrodo. De forma general, el diagrama (Figura 2) muestra que cada uno de los procesos se
encuentra asociado con las capas presentes en el sistema. Durante las primeras 120 horas de
polarización (Figura 2a) se observa que la primer constante de tiempo se encuentra asociada a
una capa de productos de corrosión mientras que la segunda se asocia con las reacciones de
corrosión llevadas a cabo sobre la superficie metálica. Por otra parte, para un tiempo de
polarización superior a 120 horas (Figura 2b) se observa la presencia de dos capas diferentes de
productos de corrosión sobre la superficie además del proceso de corrosión llevado a cabo sobre
la superficie metálica en el fondo del poro. Estos resultados concuerdan con los mecanismos de
formación de pátinas arqueológicas propuestos por Robbiola et al. [8] quien indica que la primer
capa consiste en una pátina de cuprita, la cual conforme el tiempo de enterramiento transcurre,
evoluciona mostrando la formación de una segunda capa formada por productos de corrosión
complejos de los elementos aleantes y los iones del contexto tales como sulfatos, carbonatos y
cloruros.
6
1-5 DE JUNIO, 2020
Figura 2. Esquema de la pátina formada durante las primeras (a) 120 horas y despues de (b) 360 horas de
polarización constante a 200 mV vs SCE de una aleación Cu-30Zn en 0.1 M NaCl + 0.01 M NaHCO3.
Con el objetivo de determinar el modelo de crecimiento de la capa de productos de

corrosion los resultados de EIS fueron ajustados a los circuitos equivalentes mostrados en la
Figura 2. Una vez que los resultados fueron obtenidos la capacitancia y el espesor fueron
determinados por medio de la ecuación (2) y (3) respectivamente [7,9].
(𝐶𝑃𝐸∗𝑅)(1⁄𝑛)
𝐶= (2)
𝑅
𝜀𝜀0
𝐶= 𝐴 (3)
𝑑
Donde CPE se asocia con la magnitud del elemento de fase constante determinado para
CPEox1 y CPEox2, R se relaciona con la resistencia conectada en paralelo al elemento CPE y n
es el exponente de Cole-Cole. Mientras que para la ecuación (3) 𝜀 se asocia con la constante
dielectrica del material, 𝜀0 representa la permitividad del vacío, A se relaciona con el área
expuesta del material metálico y d con el espesor de la pátina generada.
La Figura 3 muestra el espesor de la pátina formada respecto al tiempo de polarización
constante. En esta se observa que el espesor de los productos de corrosión aumenta conforme
7
1-5 DE JUNIO, 2020
transcurre el tiempo de polarización. El incremento del espesor en función del tiempo sigue un
modelo del tipo potencial el cual se encuentra representado por la ecuación (4).
𝑦(𝑡) = 𝐴𝑡 𝐵 (4)
Donde y(t) se asocia con el espesor de los productos de corrosión, mientras que A y B son
las constantes relacionadas con el ajuste de la función.
Los resultados obtenidos concuerdan con lo reportado por diversos autores [10-11] quienes
indican que el crecimiento a largo plazo de los productos de corrosion de aleaciones base Cu
puede ser modelado por medio de una ecuación de tipo potencial.
Figura 3. Espesor calculado y modelo de crecimiento de la pátina generada electroquímicamente en

una aleación Cu-30Zn.
8
1-5 DE JUNIO, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha mostrado el efecto del tiempo de polarización en las propiedades

protectoras de una pátina de latón formada electroquímicamente. Por medio de los resultados
obtenidos se puede indicar que la capacidad protectora de los productos de corrosión se relaciona
directamente con el tiempo de formación de éstos, ya que conforme el tiempo de polarización
aumenta el diametro de los semicirculos del diagrama de Nyquist también lo hace. Este
comportamiento se evidencia con mayor claridad en el modulo de impedancia |𝑍|𝜔→0 , donde se
muestra que conforme el tiempo de corrosión transcurre la impedancia total del sistema aumenta
siendo casi 10 veces superior a la inicial.
Por otra parte, se observa que conforme el tiempo de polarización transcurre se genera la
formación de una capa de productos de corrosión la cual para tiempos superiores a 360 horas se
encuentra recubierta por una segunda capa de productos de corrosión incrementando así el efecto
barrera proporcionado.
La pátina formada muestra la respuesta de un electrodo poroso semi-infinito. Esta capa de
productos de corrosión crece siguiendo un modelo del tipo potencial de la forma 𝑦(𝑡) = 𝐴𝑡 𝐵 .
5. AGRADECIMIENTOS
Se agradece al proyecto PAPIIT IN100920 Investigación y caracterización morfológica de

materialmetálico arqueológico - Desarrollo de una propuesta de datación por el apoyo
brindando para realizar este trabajo de investigación doctoral.
6. REFERENCIAS
[1] P.Y. Craddock, J. Archeo. Sci., 4, 102 (1977).

[2] M. Necemer, P. Kump, Archaeometry, In press.
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[6] RDPB Hernández, I.V. Aoki, Electrochim. Acta., 56, 2801 (2011).
9
1-5 DE JUNIO, 2020
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10
1-5 DE JUNIO, 2020
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE ALEACIÓN ALSI10MG
CON VARIACIÓN DE PARÁMETROS DE FABRICACIÓN
CTS-P6
J. Espinosa1, F. H. Estupiñán López1, C. Gaona Tiburcio1, J.A. Cabral Miramontes, P.
Zambrano Robledo1, F. Almeraya Calderón1.
1
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica (FIME),
Centro de Investigación e Innovación en Ingeniería Aeronáutica (CIIIA).
RESUMEN
La Manufactura Aditiva es un métodos que ha ido adoptando en la industria por los

beneficios que brinda en comparación con métodos convencionales como: la forja o fundición, ya
que se puede realizar piezas con geometrías complejas y mejores propiedades mecánicas. La
aleación de AlSi10Mg es predilecta para la técnica SLM por sus propiedades de fabricación como
son, buen coeficiente de expansión térmica, fluidez y una tendencia a la solidificación sin grietas
y una buena soldabilidad. En el presente trabajo se evaluará la aleacion AlSi10Mg fabricadas por
SLM con diferentes parámetros de fabricación (potencia de láser, longitud de onda, velocidad de
escaneo, grosor de capa) mediante las técnicas electroquímicas de Polarización Potenciodinámica
Cíclica, Ruido Electroquímico y Resistencia a la Polarización Lineal en presencia de una solucion
de cloruro de sodio (NaCl) al 3.5%. Se identificó un mecanismo de corrosión mixto para la
mayoria de las muestras y se determinó que la velocidad del laser es el principal parámetro de
fabricación que influye en el cambio de comportamiento frente a la resistencia a la corrosión en la
impresión por la tecnica SLM. No se encontró una correlación directa entre la velocidad de
corrosión y la densidad relativa de las muestras con los diferentes parámetros de fabricación.
Palabras Clave: Manufactura Aditiva, AlSi10Mg, SLM, Corrosión.

1. INTRODUCCIÓN
La Manufactura Aditiva (MA) es una nueva tecnología, que tienen como común denominador
la fabricación de piezas partiendo de un diseño asistido computadora (CAD, Computer Aided
Design), pudiendo así crear cualquier tipo de forma, sin desperdiciar material de fabricación, a
base de agregar materiales capa a capa.
Las aleaciones de aluminio son un buen candidato, más usado y deseable para la MA,
específicamente para la técnica SLM (Selective Laser Melting) [1, 2], dado que estas aleaciones
son ricas en silicio como AlSi10Mg que exhibe buena fluidez y una tendencia a la solidificación
sin grietas y una buena soldabilidad. Este tipo de materiales prevalecen en varios métodos de
fabricación por sus propiedades atractivas como su baja densidad, alta resistencia específica, alta
conductividad eléctrica y térmica, y resistencia a la corrosión [3].
SLM es una técnica de adición de material por capas que permite generar piezas complejas en
3D mediante la consolidación selectiva de capas sucesivas de material en polvo una encima de la
otra, utilizando la energía térmica suministrada por un rayo láser enfocado y controlado por
computadora. Diferentes mecanismos de unión pueden ser responsables de la consolidación del
polvo: fusión parcial o fusión total [4]. Las propiedades mecánicas que se obtienen utilizando este
proceso son parecidas a las obtenidas mediante el proceso de forjado o de fundición tradicional
[5]. Investigadores reportaron un pequeño incremento en la resistencia de corrosión para la
aleación AlSi10Mg comparado con su equivalente en el proceso de fundición [6].
Esta técnica posee velocidades de fusión y solidificación rápidas y, por lo tanto, es aplicable
para una selección estrecha de materiales de acuerdo con su coeficiente de expansión térmica
(CTE) [7], y que la aleación de AlSi10Mg presenta un buen CTE [8,9]. En la técnica de SLM se
pueden diferenciar hasta 50 parámetros diferentes en los que hay que tomar en cuenta a la hora de
realizar una pieza. Aunque se confirma que existe una gran multitud de parámetros, autores
seguran que solo una pequeña cantidad de estos parámetros influyen en las propiedades finales de
la pieza creada mediante el proceso de SLS (Selective laser ) y SLM. Según ellos, los parámetros
más importantes son: la potencia del láser, la longitud de onda, el diámetro del haz, la velocidad
de escaneo, el grosor de la capa y las propias propiedades del polvo [5].
2
2.1 Materiales
Las muestra estudiadas fueron 9 aleaciones de AlSi10Mg, fabricadas mediante
manufactura aditiva por la técnica SLM (equipo SLM 280 Solutions GmbH), variando los
parámetros de impresión (Tabla 1).
Tabal 1. Parámetros de fabricación de las muestras de AlSi10Mg.

Muestras Grosor de HS Potencia Velocidad Enfoque prom.
capa (um) (mm) (Watts) (mm/s)
M1 40 0.1 200 1000 0 89.799
M2 40 0.1 300 1500 0.5 90.517
M3 40 0.1 400 2000 1 90.342
M4 40 0.13 200 1500 1 87.958
M5 40 0.13 300 2000 0 88.662
M6 40 0.13 400 1000 0.5 88.463
M7 40 0.15 200 2000 0.5 83.501
M8 40 0.15 300 1000 1 90.108
M9 40 0.15 400 1500 0 90.243
2.2 Caracterización Electroquímica
2.2.1 Preparacion de muestras

Las muestras impresas mediante la manufactura aditiva se realizaron en forma de
cilindros, a los cuales se colocó un alambre de cobre para la conexión electrica, se encapsularon
en resina epoxica, desbastaron con lija de carburo de silicio hasta grado #800, secados con etanol
y almacenados en desecador por 24 horas antes de cada prueba.
2.2.2 Pruebas electroquímicas

Los ensayos se realizaron a temperatura ambiente, empleando un arreglo de 3 electrodos;
para el caso de la técnica de RPL y CPC se empleara un electrodo auxiliar de platino y en el caso
de RE se usaron dos electrodos nominalmente idénticos denominados electrodos de trabajo; el
electrodo de referencia empleado en ambas técnicas fue de calomel saturado (ECS).
Los parámetros utilizados para la prueba de Polarización Potenciodinámica Ciclicas
(ASTM G-61) fueron un barrido de -500 a 1000 mV vs Ecorr, una velocidad de barrido de 60
mV/min y un ciclo completo. Para la tecnica de Ruido Electroquimico, se monitoreo a 1024
3
puntos, con una velocidad de 1 pto/s en base a la norma ASTM G-199. La tecnica de Resistencia
a la Plarizacion Lineal (ASTM G-59) fue evaluada a ± 20 mV vs Ecorr, a una velocidad de
barrido de 10 mV/min.
2.3 Microscopia Electronica de Barrido

Una vez realizadas las pruebas electroquimicas, las muestras se desbastaron hasta acabado
espejo con pasta diamante de 1 µm para observar la morfologia del atauqe producido durante las
pruebas.
A continuación se presentan los resultados obtenidos de las pruebas electroquímicas. Las

gráficas fueron agrupadas en base al parametro de potencia del láser durante la impresión de las
muestras en la máquina de manufactura aditiva.
3.1 Curvas de polarización Cíclica
La Figura 1, presenta el comportamiento de las curvas de polarización cíclicas, teniendo

como variable fija la potencia a 200Watts del láser y correlacionando la velocidad del láser con el
comportamiento electroquímico. El comportamiento electroquímico respecto a las 3 velocidades
del láser de impresión, indica un potencial a circuito abierto o potencial de corrosión (Ecorr) de -
650, -640, y -550 mV para las velocidades de 2000, 1500 y 1000 mm/s, respectivamente, y es
seguido de una etapa de activación, con una tendencia a la pasivación a densidades de corriente
de aproximadamente 10, 30 y 50 mA/cm2 para las velocidades de 2000, 1500 y 1000 mm/s,
respectivamente. Al aplicarse el barrido en reversa, las curvas presentan un regreso ligeramente
por dentro de la curva, es decir, una histéresis positiva.
4
M1-1000
M4-1500
400 M7-2000
200

-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 10 100
2
log i (mA/cm )
Figura 1. Curvas de polarización ciclicas en solucion de NaCl al 3.5%. Parametro fijo de potencia de laser a 200
Watts, variando velocidad de laser a 1000, 1500 y 2000 mm/s.
En la Figura 2, se muestra el comportamiento de las curvas cíclicas de polarización

teniendo como variable fija la potencia a 300 Watts del láser y correlacionando la velocidad del
láser con el comportamiento electroquímico. El comportamiento electroquímico respecto a las 3
velocidades del láser de impresión, indica un Ecorr de -590, -670, y -610 mV para las velocidades
de 2000, 1500 y 1000 mm/s, respectivamente, y es seguido de una etapa de activación, con una
tendencia a la pasivación a densidades de corriente de aproximadamente 20, 30 y 20 mA/cm2
para las velocidades de 2000, 1500 y 1000 mm/s, respectivamente. Al aplicarse el barrido en
reversa, las curvas presentan un regreso ligeramente por dentro de la curva, es decir, una
histéresis positiva.
M8-1000
M2-1500
400 M5-2000
200
0
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 10 100
2
log i (mA/cm )
Watts, variando velocidad de laser a 1000, 1500 y 2000 mm/s
5
El comportamiento electroquímico respecto a las 3 velocidades del láser de impresión

láser son presentados en la Figura 3. El comportamiento, indica un Ecorr de -570, -650, y -590
para las velocidades de 2000, 1500 y 1000 mm/s, respectivamente. Los 3 materiales presentan
una etapa de activación, con una tendencia a la pasivación a densidades de corriente de
aproximadamente 10, 30 y 50 mA/cm2 para las velocidades de 2000, 1500 y 1000 mm/s,
respectivamente. La histeresis al aplicar el barrido de reversa es ligeramente positivo, lo cual
indica una tendencia a que los materiales presenten un comportamiento a corrosión mixta.
M3-2000
600 M6-1000
M9-1500
400
200
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 10 100
2
log i (mA/cm )
Watts, variando velocidad de laser a 1000, 1500 y 2000 mm/s.
Las 9 muestras de AlSi10Mg analizadas pueden crean nuevas picaduras y las ya formadas
tenderán a crecer ya que el Ecorr se necuentra entre el potencial de picadura y el potencial de
proteccion. Estas muestra son susceptibles de ser pasivas y restaurar la película de óxido dañada
o crear una nueva, dado que se tiene un punto de intersección en la histeresis y la curva de
polarizacion. La disminución lenta de la densidad de corriente en el barrido de reversa en
histeresis positivas indican la dificultad en la repasivación de la superficie o la detención del
crecimiento de las picaduras [10]. Las muestra que están fabricadas con una velocidad de 1500
mm/s presenta una densidad de coriente de corrosión (Icorr) más bajo que las que están
fabricadas con una velocidad a 1000 o 2000 mm/s, indicando una velocidad de corrosión menor.
6
3.2 Ruido electroquimico
3.2.1 Serie de tiempo en potencial y corriente
A continuación se presenta las series de tiempo en potencial y corriente para la aleación

AlSi10Mg realizada por manufactura aditiva, en una solución de NaCl al 3.5% sin remoción de
tendencia. La figura 4, tiene el comportamiento de la serie de tiempo en potencial y corriente
láser con el comportamiento electroquímico. La serie de tiempo en potencial fluctua -780 a -725
mV para la muestra con velocidad de laser a 2000 mm/s, para la muestra con velocidad de
1500mm/s esta entre -760 a -750 mV y para la velocidad de 1000mm/s se presenta una
fluctuación de -760 a -740 mV. Las amplitudes para la serie de tiempo en potencial están entre
los 5 mV para las velocidades de laser de 1000 y 1500 mm/s y de 10 mV para la velocidad de
laser de 2000 mm/s. En la serie de tiempo en corriente los transitorios están entre 2.3 µV y .35
nV para las velocidades de 2000 y 1500 mm/s respectivamente.
M1-1000
M1-1000 M4-1500
M4-1500 M1-1000
0.0020
M4-1500
0.000
0.0020
-0.020
M7-2000
-0.020
-0.005 -0.022
-0.022 0.0018
0.0018
Current (mA/cm²)
-0.024
-0.024
-0.010 -0.026
0.0016
0.0016
(mA/cm²)
Current (mA/cm²)
-0.026
(mA/cm²)
Current (mA/cm²)
-0.015 -0.028
-0.028
0.0014
0.0014
-0.030
-0.020
Current
-0.030 0.0012
-0.032
Current
0.0012
-0.025 -0.032
-0.034
0.0010
-0.036
-0.034
-0.030 -0.038
0.0010
0.0008
-0.036
-0.035 -0.040
-0.038 0.0008
0.0006
-0.040 -0.040
0 200 400 600
Time (Sec)
800 1000
M7-2000
1200 0 200 400
Time (Sec)
600 800 1000 1200
0.0006
0.0010 0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
M7-2000
0 200 400 600 800 1000 1200 Time (Sec) Time (Sec)
-725 0.0005
0.0010
-730 0.0000
Current (mA/cm²)
-735 0.0005
Potential (mV)
-740
-0.0005
-745 0.0000
Current (mA/cm²)
-0.0010
-750 -0.0005
-0.0015
-755
-760 -0.0020
-0.0010
-765 -0.0025
-770 -0.0015
-775 -0.0020
0 200 400 600
Time (Sec)
800 1000 1200
-780
-785 -0.0025
-790
0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200 Time (Sec)
Time (Sec)
Figura 4. Series de tiempo en corriente y potencial en solucion de NaCl al 3.5%. Parametro fijo de
potencia de laser a 200 Watts, variando velocidad de laser a 1000, 1500 y 2000 mm/s.
En las series de tiempo de rudio electroquímico en potencial de la figura 4, permite

observar un comportamiento de corrosión uniforme ya se tiene estabilidad del potencial,
combinado con transitorios que son característicos del mecanismo de corrosión localizada. En la
serie de tiempo de rudio electroquímico en corriente de la M7 se observan las transitorias
correspondiente a corrosión localizada, por el contrario en las series de tiempo en corriente para
las M4 y M1 se puede observar un comportamiento característico de corrosión uniforme [11].
7
La figura 5, muestra el comportamiento de la serie de tiempo ruido en potencial y

corriente teniendo como variable fija la potencia a 300Watts del láser y correlacionando la
velocidad del láser con el comportamiento electroquímico. La serie de tiempo de rudio
electroquímico en potencial va desde los -765 a -755 mV para la muestra con velocidad de 2000
mm/s, se presenta voltajes entre -750 a -735 mV para la muestra con velocidad de 1500mm/s y
para la velocidad de 1000mm/s son de -760 a -745 mV. Y las amplitudes para la serie de tiempo
en potencial están entre los 10 mV para la velocidad de laser de 1000 mm/s, de 5mV para las
velocidades de 1500 y 2000 mm/s.
M8-1000
M8-1000 M2-1500
M2-1500
-0.0055
-0.0055
M8-1000
0.004 0.00350.0035
M2-1500 -0.0060
-0.0060
0.002 M5-2000 0.00300.0030
Current (mA/cm²)
-0.0065
-0.0065
Current (mA/cm²)
Current (mA/cm²)
0.000
Current (mA/cm²)
Current (mA/cm²)
0.00250.0025
-0.0070
-0.0070
-0.002 0.00200.0020
-0.0075
-0.004 -0.0075
0.0015
0.0015
-0.0080
-0.006 -0.0080
0.0010
0.0010
-0.008 -0.0085
-0.0085
0.0005
0.0005
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200 Time (Sec) Time (Sec)
-736 Time (Sec) M5-2000
M5-2000 Time (Sec)
-738 0.0010
0.0010
-740
-742
Potential (mV)
0.0008
-744 0.0008
-746
Current (mA/cm²)
-748 0.0006
Current (mA/cm²)
0.0006
-750
-752 0.0004
-754 0.0004
-756
-758 0.0002
0.0002
-760
-762 0.0000
-764 0.0000
-766
-768 -0.0002
-0.0002
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200
Time (Sec)
Time (Sec) Time (Sec)
Figura 5. Series de tiempo en corriente y potencial en solucion de NaCl al 3.5%. Parametro fijo de
potencia de laser a 300 Watts, variando velocidad de laser a 1000, 1500 y 2000 mm/s.
En las series de tiempo de ruido electroquímico en potenciaL de la figura 5, se muestra un

potencial estable y transitorios caracteristicos de corrosion uniforme y algunos transitorios que se
alejan de la media, indicativo de un mecanismo de corrosión localizada. En la serie de tiempo en
corriente de la figura 5 presenta un mecanismo uniforme ya que las frecuencia de las
fluctuaciones son rápidas y de alta amplitud [11].
La figura 6, se muestra el comportamiento de la serie de tiempo de ruido electroquímico
en potencial y corriente teniendo como variable fija la potencia a 400Watts del láser y
correlacionando la velocidad del láser con el comportamiento electroquímico. En donde la serie
de tiempo en potencia esta entre -760 a -740 mV para la muestra con velocidad de 2000 mm/s, en
la muestra con velocidad de 1500mm/s se presenta un voltaje de entre -760 a -750 mV y para la
velocidad de 1000mm/s se presenta una fluctuación de -780 a -730 mV. Las amplitudes de los
transitorios en las serie de tiempo en potencia esta entre 1 a 3 mV. Para la serie de tiempo en
8
corriente la amplitud de los transitorios están entre 0.5 x 10 10-9 A/cm2 , 0.3 x 10 10-9 A/cm2 y
0.4 x 10 10-9 A/cm2 para las velocidades de 1000 y 1500 y 2000 mm/s respectivamente.
M6-1000 M9-1500
-0.001
-0.0035
M6-1000 M6-1000 M9-1500
0.000 -0.002
M9-1500 -0.001
-0.002 -0.0035 -0.0040
M3-2000
Current (mA/cm²)
Current (mA/cm²)
-0.003
Current (mA/cm²)
-0.002
-0.004
-0.0040 -0.004
-0.006 -0.0045
Current (mA/cm²)
Current (mA/cm²)
-0.003
-0.005
-0.008 -0.0045
-0.004
-0.0050
-0.010 -0.005
-0.006
-0.012 -0.0050
-0.007
-0.006
-0.0055
-0.014
-0.007 -0.008
-0.016 -0.0055
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
-0.018 -0.0130
0 200 400 600
Time (Sec)
800 1000 1200
-0.008 M3-2000
0 200 400 600 800
Time (Sec)
1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200 -0.0130 -0.0135 Time (Sec) M3-2000 Time (Sec)
-730 -0.0135 -0.0140
-740 -0.0140
Potential (mV)
Current (mA/cm²)
-0.0145
Current (mA/cm²)
-0.0145
-0.0150
-750 -0.0150
-0.0155
-760 -0.0155
-0.0160
-0.0160
-770 -0.0165
-0.0165
-780 -0.0170
-0.0170
-0.0175
-790 -0.0175
0
0
200
200
400 600
400 800
600 1000 8001200 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200 Time (Sec) Time (Sec)
Time (Sec)
Figura 6. Series de tiempo de ruido electroquímico en corriente y potencia en solucion de NaCl al

3.5%. Parametro fijo de potencia de laser a 400 Watts, variando velocidad de laser a 1000, 1500 y 2000
mm/s.
En la figura 6 el comportamiento que muestra la serie de tiempo en potenci,a es típico de

una pasivación ya que las amplitudes de voltaje son muy bajas. En el caso de las serie de tiempo
en corriente se observa un comportamiento característico de corrosión uniforme [11].
3.2.2 Análisis estadístico

Para todas las pruebas se realizó un análisis estadístico mediante la remoción de la
tendencia de los datos con mínimos cuadrados empleando un polinomio de grado 3. El valor
medio y desviación estándar de las fluctuaciones de potencial y corriente fue determinado. A
partir de estos datos se obtuvo la Rn, Icorr y por defecto la velocidad de corrosión, el IL para
saber el mecanismo de corrosión.
Tabla 2. Datos obtenidos por análisis estadístico de tendencia por cuadrados mínimos.
Rn Icorr Vel. Corr Tipo de
Muestra ρr promedio (%) IL
(Ohms.cm²) (mA/cm2) (mm/año) Corrosión
M1 2077 89.799 1.25E+01 4.11E-03 0.02 mixto
M2 7286 89.799 3.57E+00 1.17E-03 0.07 mixto
M3 1881 90.342 1.38E+01 4.51E-03 0.07 mixto
M4 27110 88.463 9.59E-01 3.19E-04 0.03 mixto
M5 64796 88.662 4.01E-01 1.33E-04 0.04 mixto
M6 1082 88.463 2.40E+01 8.01E-03 0.08 mixto
M7 14121 83.501 1.84E+00 6.50E-04 0.34 localizada
M8 6695 90.108 3.88E+00 1.27E-03 0.03 mixto
M9 11944 90.243 2.18E+00 7.11E-04 0.03 mixto
9
En la figura 7 se presentan las morfologías de microscopía electrónica de barrido a 100 y 500

X después de las pruebas electroquímicas. Las imágenes corresponden a las muestras M2, M5 y
M6, el ataque debido al electrolito de NaCl, se concentra en las zonas ricas en silicio generadas
durante el proceso de fabricación de manufactura aditiva.
M2 M2
M5 M5
M6 M6
Figura 7. Morfologías de MEB a 100 y 500X, de muestras M2, M5 y M6 despues de pruebas electroquímicas.
3.3 Resistencia a la Polarización Lineal (RPL)

La figura 8 presentan las velocidades de corrosión de las muestras fabricadas por M.A. y
evaluadas en la solución de NaCl al 3.5% en peso, obtenidas mediante la técnica electroquímica
de RPL.
Las velocidades de corrosión dadas para las muestras no se correlacionan con la propiedad
física de densidad del material, el cual, es un factor importante dado que refleja la cantidad de
porors presentes en el material. La muestra que presenta la mayor velocidad de corrosión es la
M4 (0.0972 mm/año) con los parametros de fabricación de 40 mm de groso de capa, un HS de
0.13mm, 200 Watts de potencia, 1500 mm/s de velocidad de avance y un enfoque de 1; mientras
que la menor velocidad de corrosión es la muestra M6 con 0.00429 mm/año y parámetros de
fabricacion de 40 mm de groso de capa, un HS de 0.13mm, 400 Watts de potencia, 1000 mm/s de
velocidad de avance y un enfoque de 1
10
0.12
0.0972
Velocidad de corrosión (mm/año)

0.1
0.09003
0.08 0.07301
0.06
0.04641
0.04
0.02
0.00774 0.00795
0.00429 0.00569 0.00636
0
88.463 83.501 89.799 90.342 90.243 90.108 90.517 88.662 87.958
M6 M7 M1 M3 M9 M8 M2 M5 M4
Densidad específica promedio
Figura 8. Velocidad de corrosión de las muestras de AlSi10Mg con relación su densidad.
4 CONCLUSIONES
• En las Curvas de polarización potenciodinámicas, se observó que la velocidad del

láser es una parámetro de fabricación a tomar en cuenta ya que las muestras
fabricadas con una velocidad de 1500 mm/s presenta un menor velocidad de
corrosión en comparación a las fabricadas a 1000 y 2000 mm/s.
• Los resultados de RE indicaron que la mayoría de las muestras presentan un
mecanismo de corrosión mixto.
• Las imágenes de MEB muestran una morfología indicativa de corrosión mixta; las
zonas con corrosión localizada se presentan en las fases ricas en silicio.
• Las pruebas de RPL indican que la muestra M4 presenta la mayor velocidad de
corrosión con 0.0972 mm/año y la M6 la menor con 0.00429 mm/año. Así también,
se observa que la densidad relativa de las muestra no tiene relación con la velocidad
de corrosión.
11
5 AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al cuerpo académico CA-UANL-316 de la

Universidad Autónoma de Nuevo León y al Fondo Institucional de Fomento Regional para el
Desarrollo Científico, Tecnológico y de Innovación de CONACYT mediante el proyecto
Fortalecimiento de la Aeronáutica en el Noreste de México.
6 REFERENCIAS
[1] Buchbinder, D., Meiners, W., Wissenbach, K., and Poprawe, R. Journal of Laser
Applications, 27(S2), S29205 (2015).
[2] Girelli, L., et. al, Materials Science and Engineering: A, 748, 38 (2019).
[3]Yan, Q., Song, B., and Shi, Y. Journal of Materials Science and Technology, 41, 199 (2020).
[4] Kruth, J. P., et. al., Laser, 1, 3D (2005).
[5] Delgado Sanglas, J. Contribución a la fundición selectiva por láser de pieza metálica mediante
el estudio de propiedades mecánicas y de manufactura (2013).
[6]Cabrini, M., et. al., Corrosion Science, 152, 101 (2019).
[7] Maamoun, A. H., et. al., Materials, 11(12), 2343 (2018).
[8] Gu, X. H., et. al, Acta Metallurgica Sinica (English Letters), 1 (2019).
[9] Wang, P., et. al., Journal of Alloys and Compounds, 789, 852 (2019).
[10] Esmailzadeh, S., Aliofkhazraei, M., and Sarlak, H. Protection of metals and physical
chemistry of surfaces, 54(5), 976 (2018).
[11] Botana, J., Aballe, A., and Marcos, M. Ruido Electroquímico, Métodos de Análisis. Septem
Ediciones, 56, (2002).
12
INHIBICIÓN DE LA CORROSIÓN DEL ACERO 1018 EN MEDIO SALINO
POR CURCUMA LONGA
CTS-P7
G. Chávez Díaz , M. G. Valladares Cisneros2, J. Uruchurtu Chavarín1*
1
1
Universidad Autónoma del estado de Morelos, Centro de Investigación en Ingeniería y Ciencias
Aplicadas, Av. Universidad 1009, Cuernavaca, Mor, C.P. 60010, México.
2
Universidad Autónoma del estado de Morelos, Facultad de Ciencias Químicas e Ingeniería, Av.
Universidad 1009, Cuernavaca, Mor, C.P. 60010, México
*
RESUMEN
En el presente trabajo se evaluaron dos extractos de Curcuma longa (C. longa) como
inhibidores verdes de la corrosión del acero al carbono AISI 1018 inmerso en una solución de
cloruro de sodio al 3% (p/v) mediante técnicas electroquímicas. Las eficiencias de inhibición se
determinaron por Curvas de Polarización Potenciodinámica (CPP) y Espectroscopia de
Impedancia Electroquímica (EIE). La velocidad de corrosión, el tiempo de residencia y las
isotermas de adsorción del inhibidor verde se estimaron para el extracto de mejor eficiencia de
inhibición (EI). El empleó de 20 ppm del extracto metanólico de C. longa mostró un 93.68 % de
eficiencia de inhibición mediante la técnica de EIE, y la velocidad de corrosión se redujo hasta
dos órdenes de magnitud, el procesamiento de los datos experimentales se ajustó a la isoterma de
Langmuir, a través de la cual se determinó que el inhibidor verde tiene un comportamiento de
tipo mixto. Este trabajo demuestra que C. longa tiene potencial de aplicación como inhibidor
verde de la corrosión del acero al carbono 1018 en medio salino.
Palabras Clave: Inhibidores verdes, Curcuma longa, Eficiencia de inhibición

1. INTRODUCCIÓN
Los metales y aleaciones, son materiales ampliamente utilizados en diversos sectores
industriales principalmente en las instalaciones industriales, centrales eléctricas y plantas de
procesos químicos, entre otros: con el transcurso del tiempo éstas instalaciones o estructuras
llegan a sufrir deterioro a causa de la corrosión, provocando frecuentemente suspensión de sus
procesos, perdida de eficiencia y funcionamiento de los equipos [1, 2] causando accidentes
fatales, incendios, explosiones y liberación de productos tóxicos a la atmósfera, al agua y a la
tierra [3, 4].
La corrosión de los materiales metálicos no puede ser erradicada o detenida, sin embargo,
puede mitigarse o retardarse. Por lo que existen diversos métodos para retardar el proceso de la
corrosión, y resultan interesantes aquellos que interfieren con el mecanismo de la reacción de
oxidación, de tal manera que el proceso de la corrosión se vuelve lo más ineficiente posible [5].
Los compuestos que actúan así se conocen como inhibidores de la corrosión, definidos como
sustancias que cuando se agregan en pequeñas concentraciones a un entorno, provocan que la
velocidad a la que se corroe el material metálico expuesto a ese entorno, se reduce o minimiza
[6].
El uso de inhibidores es una de las prácticas más empleadas para prevenir la corrosión, sin
embargo la gran mayoría son altamente tóxicos, por lo que presentan un gran impacto ambiental.
Es por ello que su uso ha sido regulado y muchos de ellos han salido del mercado, tales como los
cromatos, fosfatos y compuestos con arsénico [7].
Esta situación ha favorecido que se potencialicen investigaciones sobre la capacidad de
inhibición de la corrosión por compuestos de origen natural conocidos como “inhibidores verdes”
debido que a los extractos de plantas se han convertido en una excelente alternativa para mitigar
el proceso de la corrosión, por lo que se espera puedan sustituir a los inhibidores sintéticos de la
corrosión que aún hoy se comercializan. Así mismo las plantas o especies vegetales son una rica
fuente de compuestos químicos naturales biodegradables que pueden extraerse mediante sencillos
procedimientos, utilizando solventes de bajo costo y baja toxicidad [8, 9].
Por lo que el presente trabajo se orientó al estudio de la capacidad inhibitoria de la corrosión
del acero al carbono AISI 1018 por Curcuma longa (C. longa), empleada como inhibidor verde
de la corrosión.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Probetas de trabajo
Se utilizó como material de trabajo acero al carbón AISI 1018. Una varilla de acero fue
cortada en probetas de 3 cm de longitud, las cuales fueron conectadas a un cable de cobre en un
extremo y se encapsularon con resina epóxica comercial dejando expuesta una superficie de 0.28
cm2 como nuestra área de trabajo. Cada una de las probetas fue lijada con papel abrasivo (lijas)
de 120, 240, 320, 400, y 600 grados consecutivamente antes de cada prueba.
2.2. Preparación de Inhibidores Naturales
De cada uno de los inhibidores verdes se disolvieron 0.5 g del extracto en 250 mL de agua
destilada. A partir de esta solución se tomaron alícuotas para realizar pruebas electroquímicas en
las siguientes concentraciones de los inhibidores verdes 10, 20, 50, y 100 ppm.
2.3. Pruebas Electroquímicas
Una celda convencional de tres electrodos se empleó en la evaluación de los inhibidores

verdes. Los electrodos fueron: acero AISI 1018 como electrodo de trabajo electrodo de Ag/AgCl
como electrodo de referencia y una barra de grafito se empleó como contraelectrodo. Cada una de
las pruebas se realizó por triplicado, al tiempo de inmersión en ausencia y presencia del inhibidor.
La eficiencia de inhibición de la corrosión (EI) de cada inhibidor se calculó empleando los
valores electroquímicos obtenidos por curvas de polarización potenciodinámica (CPP) y
espectroscopia de impedancia electroquímica (EIE). Para CPP se empleó un rango de potencial
de -1200 a 1200 mV, con una velocidad de barrido de 100 mV/s. En EIE se utilizó un rango de
frecuencia de 0.01 Hz a 10000 Hz, con una señal sinusoidal de 30 mV. Estas pruebas
electroquímicas se realizaron en un Potenciostato Gill ACM Instruments 2000. Los datos
experimentales se procesaron con el programa Origin Lab, y se emplearon, la ecuación 1 para
determinar la EI por CPP y la ecuación 2 para determinar la EI por EIE. Adicionalmente los
resultados obtenidos de la técnica de EIE se procesaron para obtener el tiempo de residencia, la
velocidad de corrosión y realización de las isotermas de adsorción.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
(1)
(2)
3.1. Caracterización Química de los inhibidores
3.1.1. Cromatografía en Capa Fina (CCP).
Mediante cromatografía en capa fina (CCP) expuesta a una longitud de onda de 280 nm luz
ultravioleta se observó, para el inhibidor metanólico de C. longa (IMCL) la fluorescencia de tres
intensas manchas que revelaron la presencia de tres compuestos mayoritarios. De acuerdo con el
reporte de Pothitirat y Gritsanap (2005) mencionaron que en C. longa los compuestos
mayoritarios corresponden a una mezcla de tres curcuminoides (Figura 1, carril 3) caracterizados
por la presencia de múltiples enlaces conjugados en su estructura química, motivo por el cual es
posible visualizarlos a través de luz ultravioleta [10]. Para el inhibidor hexánico de C. longa
(IHCL) a través de esta técnica de revelado no fue posible apreciar los componentes, por lo que
se atribuye que estos no presentan dobles enlaces conjugados.
Figura 1. CCP de los inhibidores verdes de C. longa,

Carril 1 IHCL; carril 2 IHCL + IMCL; carril 3 IMCL (visualización con luz UV a 280 nm).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.1.2. Espectroscopia de infrarrojo con trasformada de Furier (FT-IR)
El análisis de FT-IR del Inhibidor metanólico de C. longa (IMCL) (Figura 3a) mostró señales
de absorción con frecuencias de vibración características para los grupos funcionales de –OH
(3316 cm-1), -CH3 (sp3, 2923 cm-1), y de sistemas de enlaces dobles C=C de anillos aromáticos
(>1600 cm-1), y una señal característica de –C=O (1591 cm-1) de cetonas conjugadas, que
confirman la presencia de los curcuminoides, porque estos tienen en su estructura química dos
grupos cetona (Figura 2).
Figura 2. Estructuras químicas de los curcuminoides-
Mientras que el FT-IR del inhibidor hexánico de C. longa (IHCL) (Figura 3b) muestra
vibraciones características para grupos funcionales, -OH, -CH2, (3400 cm-1 y 2900 cm-1); anillos
aromáticos (1620 cm-1), carbonilo (1510 cm-1) y enoles (1025 cm-1) [11].
100 100
1510
95 95
3400 885
90
90 2923 1417
%Transmitancia
Transmitancia / %
1591 85 2800
85 1046 80
80 3316 75 2900
70 1441
75 1680 1384 816
65 1025
70
1620
60
65
55
60 50
4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Numero de onda / cm-1
Numero de onda / cm-1
A b
Figura 3. FTIR de los inhibidores metanólico (a) e inhibidor hexánico (b) de C.longa.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
A través de los resultados obtenidos por CCP e FT-IR se logró corroborar para el extracto
metanólico de C. longa, la presencia de grupos funcionales como alcoholes, carbonilos y anillos
aromáticos, que confirmaron la presencia de los curcuminoides en este extracto que se empleó
como inhibidor verde.
3.2.1. Curvas de polarización potenciodinámica (CPP)
Las curvas de polarización potenciodinámica (CPP) de los inhibidores verdes de C. longa,

(IMCL e IHCL), se muestran en la Figura 4.
-200 -200
100 ppm
-400 50 ppm -400 20 ppm
10 ppm
10 ppm
-600 0 ppm -600
20 ppm 0 ppm
100 ppm
E (mV)
E (mV)
-800 -800
50 ppm
-1000 -1000
-1200 -1200
-1400 -1400
-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
I (mA/cm²) I (mA/cm²)
a b
Figura 4. CPP inhibidores metanólico (a) y hexánico (b) de C. longa
En ambos gráficos (Figura 4) se puede observar que las ramas catódicas no presentan
cambios significativos. Sin embargo, las ramas anódicas muestran una disminución de las
densidades de corrosión (Icorr), y se mantienen en rango de potencial más amplio que cambia de
100 mV hasta 300 a 400 mV. El potencial de corrosión se mantiene entre un rango de -900 mV -
950 mV. Sin embargo, el aumento de la concentración de inhibidor en el sistema produjo un
cambio en el potencial de picado del acero pasando de -700 mV a valores más nobles
aproximadamente -300 mV, este cambio puede ser atribuido a la formación de una capa
protectora de la corrosión más estable [12].
6
14-16 OCTUBRE, 2020
En las tablas 1 y 2 se muestran los resultados obtenidos de las CPP empleando el método
de extrapolación de Tafel, la Icorr de pasivación del acero fue tomada como la Icorr del sistema,
con lo que se corrobora la disminución en dos órdenes de magnitud de los valores de la Icorr con
el empleo del inhibidor metanólico (IMCL) y un orden de magnitud con el inhibidor hexánico
(IHCL). Observando que la mejor eficiencia de inhibición de la corrosión se logró a una
concentración de 100 ppm, con cualquiera de los dos inhibidores. Sin embargo, el inhibidor
metanólico de C. longa mostró mayor protección a la corrosión para el acero al carbono AISI
1018 en medio salino, siendo el porcentaje de la EI de 93.73 % con 100 ppm del IMCL.
Tabla 1: Eficiencias de inhibición para IMCL Tabla 2. Eficiencias de inhibición para el IHCL
IMCL Ecorr Icorr c % IHCL Ecorr Icorr c %

[ppm] (mV) (A/cm2) (mV/dec) EI [ppm] (mV) (A/cm2) (mV/dec) EI
0 -905.46 0.0273 -118.08 --- 0 -905.46 0.0273 -118.08 ---
10 -925.43 0.0208 -129.46 24.58 10 -911.77 0.0152 -129.46 44.25
20 -910.43 0.0295 -127.22 --- 20 -909.90 0.0266 -127.22 2.67
50 -953.84 0.0245 -146.89 10.48 50 -954.27 0.0657 -146.89 ---
100 -940.26 0.0046 -129.55 93.73 100 -910.75 0.0102 -129.55 62.57
3.2.2. Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE)
En la Figura 5 se muestran los diagramas de Nyquits del efecto de IMCL e IHCL de C. longa,
se observan semicírculos deprimidos los cuales a bajas frecuencias muestran un rizo inductivo,
este comportamiento se debe a que el proceso de inhibición de la corrosión puede estar siendo
controlado por las adsorción de especies químicas que ocurren entre la interface metal-inhibidor y
corrosión localizada [13]. En ambos gráficos se observa que el incremento en el diámetro de los
semicírculos con respecto al blanco se genera por el incremento de la concentración del inhibidor.
A 20 ppm de IMCL e IHCL se obtiene el mayor diámetro del semicírculo para ambos casos.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
1000 1000
800 800
Z" (ohm.cm²)
600 600
Z" (ohm.cm²)
100 ppm 50 ppm
10 ppm 10 ppm 50 ppm
400 400
20 ppm 100 ppm
0 ppm 0 ppm
20 ppm
200 200
0 0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Z' (ohm.cm²) Z' (ohm.cm²)
A b
Figura 5. Diagramas de Nyquist de la evaluación de IMCL y IHCL para el acero AISI 1018 en solución de NaCl.
Si bien, ambos inhibidores de C. longa muestran actividad en el proceso de mitigación de

la corrosión al emplearse a distintas concentraciones, el empleó de 20 ppm del inhibidor
metanólico mostró la mayor EI a la corrosión del acero al carbono AISI 1018 en medio salino, las
EI calculadas para ambos inhibidores se muestran en las tablas 3 y 4.
Estas condiciones (concentración y EI) comparadas con valores reportados con otros
inhibidores verdes que se han empleado para reducir la corrosión del acero al carbono en medios
con cloruros, no son competitivas con los valores aquí reportados. Algunos trabajos reportan EI
superiores al 90 % sin embargo las concentraciones de los inhibidores verdes empleados son
sumamente elevadas. El extracto acuoso del comino (Cuminum cyminum) empleado en una
concentración de 40,000 ppm [14] para alcanzar una EI del 98 %. El empleo de 2000 ppm del
extracto recuperado de la semilla del aguacate (Persea americana) como inhibidor de la
corrosión del acero al carbono en ácido clorhídrico 1 M, rindió una EI del 93 % [15].
Como puede observarse, si bien existen reportes del empleo de inhibidores verde de la
corrosión en medios con cloruros, las concentraciones empleadas son excesivas, lo cual repercute
directamente en la alteración del entorno de donde se obtienen los inhibidores y el medio donde
está ocurriendo el fenómeno de la inhibición de la corrosión, esto puede repercutir en los costos
de producción, mantenimiento de la maquinaria o ductos donde pueda ser aplicado dicho
inhibidor.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 3. Eficiencias de inhibición por EIE de IMCL Tabla 4. Eficiencias de inhibición por EIE de IHCL
IMCL Rtc Cdl % EI

[ppm] (Ω cm2) (F cm-2) IHCL Rtc Cdl % EI
(ppm) (Ω cm2) (F cm-2)
0 60.95 7.79E-03 ---
0 57.34 8.28E-03 -----
10 206.58 1.18E-02 70.49
10 123.94 1.23E-02 53.74
20 964.71 9.93E-04 93.68
20 190.90 1.01E-02 69.96
50 482.11 2.07E-02 87.36
50 171.46 1.77E-02 67.12
100 244.39 1.26E-02 75.06
100 205.10 3.70E-03 72.04
La presencia de un rizo inductivo en la mayoría de los sistemas es un comportamiento que se

puede atribuir a que la capa de productos de corrosión que se formó a pesar de ser más estable es
porosa y da paso a corrosión localizada. El efecto que realizan los inhibidores sobre la interface
metal solución en EIE, puede ser comparable con los cambios sobre el potencial de picado en el
sistema, que se observó con la técnica de curvas de polarización.
3.2.3. Circuito Equivalente
Los resultados obtenidos con el inhibidor metanólico fueron simulados empleando el

programa ZView, en la Figura 6 se muestra el circuito equivalente que correspondió al mejor
ajuste, logrado mediante la consideración de tres resistencias y dos elementos de fase constante.
Las resistencias corresponden a la resistencia a la solución (Rs), la resistencia a la transferencia
de carga (Rct), y la resistencia de la película formada por los productos de corrosión o los
productos de corrosión en combinación con el inhibidor (R1). Se requirieron dos elementos de
fase constante, el primero corresponde a la formación de la capa protectora en la superficie del
metal (CPE1) y el segundo referente a los procesos difusivos y de corrosión localizada en el
sistema (CPE2) [16].
Rs CPE1
Rct CPE2
R1
Figura 6. Circuito equivalente empleado en la simulación del inhibidor metanólico

Element Freedom Value Error Error %
Rs Free(±) 4.729 0.14558 3.0785
CPE1-T Free(±) 0.0010608 4.5955E-05 4.3321
CPE1-P Free(±) 0.86873 0.010847 1.2486 9
Rct Free(±) 607.2
14-16 OCTUBRE, 2020 28.965 4.7703
CPE2-T CIUDADFree(±) 0.22584
JUAREZ, CHIHUAHUA 0.072022 31.891
CPE2-P Free(±) 2.458 0.11267 4.5838
R1 Free(±) -457.8 36.708 8.0183
3.2.4. Tiempo de Residencia
Se determinó el tiempo en el cual el inhibidor permanece activo y protegiendo en contra la

corrosión al metal en el medio agresivo, conservando su eficiencia. En la Figura 7 se muestra el
tiempo de residencia del extracto metanólico C. longa en el cual alcanza la mayor eficiencia de
inhibición, este inhibidor se mantiene activo durante 6 h. Posteriormente la EI disminuye al
incrementarse el tiempo de exposición y decae a un valor similar al blanco a las 72 horas.
Tabla 5. Eficiencia de inhibición del IMCL en el

tiempo
t (H) Rtc(Ω cm2) Cdl(F cm-2) %EI

1400
1200
BCO 60.95 7.79E-03 ---
1000 1 1173.46 1.65E-03 94.81
Z" (ohm.cm²)
800
48H
2 1304.96 1.48E-03 95.33
24H 4H
600
0H
1H 6H 4 1075.86 1.80E-03 94.33
400 2H 6 1216.09 1.59E-03 94.99
200
24 78.16 2.48E-02 22.02
0
48 192.68 1.60E-02 68.37
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Z' (ohm.cm²)
Figura 7. Tiempo de residencia de 20 ppm del IMCL
Pasadas las 72 horas, se agregó más inhibidor IMCL a la celda electroquímica, lo

necesario para que la concentración fuera nuevamente de 20 ppm, como resultado se observó que
la actividad inhibitoria se reactiva durante dos horas más, pasado este tiempo la capa protectora
del inhibidor se inactiva o se desprende dando paso a la corrosión localizada. En la Figura 8 se
muestra el diagrama de Nyquist para el sistema con los 20 ppm extra del inhibidor.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
1200
1000
800
Z" (ohm.cm²)
72H
600 96H 24H
400
2H
200
1H
0H
0
0 200 400 600 800 1000 1200

Z' (ohm.cm²)
Figura 8. Tiempo de residencia de 20 ppm extra del IMCL
3.2.5. Velocidad de Corrosión
La velocidad de corrosión empleando el inhibidor metanólico de C. longa en NaCl, fue

determinado con la ecuación 3.
(3)
El efecto sobre la velocidad de corrosión (Vcorr) del acero AISI 1018 en medio salino para
ambos inhibidores se muestra en la Figura 9, donde se observa que la Vcorr disminuye empleando
ambos inhibidores en forma individual. Sin embargo, 20 ppm del inhibidor metanólico (IMCL)
disminuyeron la velocidad en dos órdenes de magnitud, y está velocidad se mantiene constante
durante el tiempo de residencia. Por su parte 20 ppm del extracto hexánico también reducen la
Vcorr, sin embargo en algunas investigaciones se menciona que al trabajar con inhibidores
naturales la velocidad de corrosión se altera y se observan comportamientos no ideales, porque al
tratarse el inhibidor verde de una mezcla de compuestos, estos pueden competir entre sí por para
accesar hacia la interface metal-solución y continuar competiendo por interaccionar
favorablemente con la superficie del metal; lo cual ocasiona variaciones en los registros y
adquisición de datos, lo que se ha denominado concentración critica del inhibidor verde, y
produciendo un resultado totalmente diferente al esperado [17,18].
11
14-16 OCTUBRE, 2020
0.14
0.12
IMCL
IHCL
Vcorr (mm/year)
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0 20 40 60 80 100
[Inh] (ppm)
Figura 9. Velocidad de Corrosión de IMCL e IHCL
3.2.6. Isotermas de Adsorción
Con los datos de EIE se realizaron diferentes modelados de isotermas de adsorción tras
calcular los valores de cobertura de la superficie (ө), las isotermas calculadas fueron Langmuir
(Ec. 4), Frumkin (Ec. 5) y Flory-Huggins (Ec. 6).
Langmuir (4)
Frumkin (5)
Flory-Huggins (6)
En la Figura 10 se muestra la isoterma de Langmuir, siendo la isoterma que mejor ajuste

presento. Ambos inhibidores presentaron un valor de R2 superior a 0.99. El valor de la cobertura
de la superficie metálica (ө) se calculó empleando la ecuación 7.
(7)
12
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 10. Isotermas de adsorción de Langmuir de IMCL y IHCL
Los parámetros termodinámicos calculados a partir de los datos de la isoterma de

Langmuir, se muestran en la Tabla 6. La constante de adsorción (Kads) se obtuvo del inverso de la
pendiente de la recta, y para calcular la energía libre de Gibbs (Gads) se empleó la ecuación 8, se
realizó un cambio en las unidades de la Kads antes de calcular la Gads.
(8)
Tabla 6. Parámetros cinéticos de IMCL e IHCL
Inh
(L/mg) (L/mol) (KJ/mol)
IMCL 0.7443 2.74E+05 -31.04
IHCL 0.7220 2.66E+05 -30.96
Los valores obtenidos sugieren que el comportamiento de los inhibidores de C. longa es

una combinación de procesos, por lo que los inhibidores actúan en un tipo mixto, esto por tratarse
de mezclas de compuestos orgánicos de origen natural [19, 20, 21, 22].
13
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos en este trabajo muestran que el extracto metanólico de C. longa
tiene un potencial de aplicación como inhibidor verde la corrosión para el acero al carbono AISI
1018 inmerso en una solución al 3 % de NaCl.
La velocidad de corrosión se redujo dos órdenes de magnitud cuando se empleó el inhibidor
metanólico C. longa en una concentración de 20 ppm El tiempo de residencia del IMCL fue de 6
horas.
La isoterma de adsorción de Langmuir para ayudo a establecer que el inhibidor metanólico de
C. longa muestra un comportamiento mixto.
5. AGRADECIMIENTOS
6. REFERENCIAS
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14
14-16 OCTUBRE, 2020
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Corrosión: Impedancia Electroquímica, Ciudad Universitaria D.F., (2010).
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15
14-16 OCTUBRE, 2020
DESARROLLO DE RECUBRIMIENTOS ZINC-MANGANESO Y
EVALUACIÓN DE SU RESISTENCIA A LA CORROSIÓN
CTS-P9
S. J. Acosta López1, R. Ortega1, B. Cercado1 , G. Trejo1*
1
Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica (CIDETEQ).
RESUMEN
En el área biomédica, el Mg, ha sido ampliamente estudiado como metal con

aplicaciones biomédicas debido a sus excelentes propiedades mecánicas y biocompatibilidad, sin
embargo, su velocidad de corrosión limita al Mg y sus aleaciones su uso como metal
biodegradable, por lo cual, se requiere del desarrollo de un material biodegradable que permita el
control de su velocidad de corrosión. En el presente trabajo se estudió la aleación Zn-Mn
electrodepositada en sustratos de acero AISI 1018, por medio de un baño electrolítico base
cloruros, variando la concentración iones Mn(II) al adicionarse como MnCl2. Los recubrimientos
electrodepositados fueron caracterizados por SEM, ICP, GDS y XRD, y su velocidad de
corrosión fue evaluada por medio la técnica de curvas de polarización en dos medios que simulan
un ambiente fisiológico; Hank y Ringer. Los datos obtenidos por SEM, GDS y XRD nos indican
la presencia de Zn y Mn en los recubrimientos. La cantidad de Mn en los recubrimientos,
determinada por ICP, depende de la concentración de las soluciones base cloruros de la
electrodeposición, donde el contenido más alto de Mn, en los recubrimientos Zn-Mn, fue de 1%
wt. de Mn. La velocidad de corrosión de los recubrimientos (con Mn <1% wt.), calculada en las
curvas de polarización, en los medios Hank y Ringer, incrementa conforme el contenido de Mn
aumenta en los recubrimientos, permitiendo modular la velocidad de recubrimientos Zn-Mn de
bajo contenido de Mn (1% wt.).
Palabras Clave: Zn-Mn, biodegradable, Hank, Ringer, corrosión.

1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad, el área biomédica tiene un gran interés en biomateriales que sean

biodegradables para su uso como implantes temporales. Debido a que, al terminar su función
como implante, los materiales biodegradables se desintegran progresivamente y generan
compuestos no tóxicos que son absorbidos y excretados por el cuerpo humano [1]. Metales
como: Fe, Mn, Mg, Zn y W han sido propuestos como metales biodegradables [2].
El uso de Magnesio (Mg) y sus aleaciones como material biodegradable para implantes de
huesos y stents cardiovasculares, se debe a sus propiedades. Para el caso de implantes óseos
posee características similares a las del hueso, además de ser un elemento esencial en el cuerpo
humano. La dificultad que presenta el Mg es su alta velocidad de corrosión en ambientes de
cloruros [3]. Lograr el control de la velocidad de corrosión de materiales como el Mg nos
permitirá mantener las propiedades del implante temporal. Por lo cual en el presente trabajo se
estudiaron y desarrollaron recubrimientos de Zn-Mn, elementos menos activos que el Mg, que
muestran una velocidad de corrosión menor a la de sustratos como el Mg y permiten ser
aplicados como implantes biodegradables por ser elementos que forman parte de los nutrientes
esenciales en el cuerpo humano [1].
Los recubrimientos Zn-Mn fueron obtenidos por electrodeposición sobre sustratos de acero
AISI 1018, su morfología y composición fue estudiada por difracción de rayos X (XRD, por sus
siglas en inglés), microscopía electrónica de barrido (SEM, por sus siglas en inglés) y
espectroscopía de descarga luminiscente (GDS, por sus siglas en inglés). La corrosión de los
recubrimientos en diferentes medios fisiológicos; solución Ringer y Hanks, fue estudiada por
curvas de polarización.
2.1 Desarrollo de recubrimientos Zn-Mn
2.1.1 Electrodeposición
El proceso de electrodeposición realizó sobre sustratos de acero AISI 1018, en una celda de
placas paralelas, con un baño electrolítico (denominada Sol) a base de cloruros; X g/L de MnCl2,
13.6 g/L de ZnCl2, 208 g/L de KCl, 25 g/L de H3BO3 y aditivos; BDA y PEG. Donde se varió la
2
14-16 OCTUBRE, 2020
concentración del MnCl2 (X =2-180 g/L). A una temperatura de 25°C y con un pH= 5.5  0.5.
Los sustratos de acero AISI 1018 fueron en forma de placas con dos tipos de dimensiones; placas
de 4x1.5cm (tamaño A) y placas de 1.5x1.5 cm (tamaño B). Todos los sustratos llevaron una
limpieza (HCl al 30%+ enjuague de agua desionizada) y pretratamiento de activación (HCl al
10%) antes de colocarlos en la celda de placas paralelas. En la celda de placas paralelas; se
colocaron ánodos de Zinc (99.9% de pureza) de forma paralela a las placas del sustrato (parte
catódica), se conectó a una fuente de poder galvanostatica y se aplico una densidad de corriente
de 0.015A/cm2 por 23 minutos con ligera agitación. Una vez obtenidos los electrodepósitos, se
realizó un postratamiento en acido nítrico (HNO3) al 30% por un segundo y finalmente un secado
al ambiente.
2.1.2 Caracterización de los recubrimientos Zn-Mn obtenidos sobre sustratos de acero

AISI 1018.
Los recubrimientos electrodepositados de Zn-Mn fueron caracterizados por diferentes

técnicas para determinar su composición química, morfología y estructura, de cada una de las
condiciones evaluadas (variación en la concentración de MnCl2). Primero se realizó una
caracterización fsica; coloración, porosidad y homogeneidad del recubrimiento de Zn-Mn sobre
la placa de acero AISI 1018. Posteriormente se realizó un análisis morfológico por SEM
(microscopia electroónica de barrido) de la superficie de los recubrimientos de Zn-Mn y se
comparó con estructuras morfológicas similares en electrodepósitos de Zn y Mn reportadas en la
literatura. Para poder determinar la composición química de forma cualitativa de los
recubrimientos, se realizaron mediciones por medio de difracción de rayos X (XRD) y para
determinar cuantitativamente el contenido de Mn de los recubrimientos, se utilizó la técnica de
ICP (Plasma de acoplamiento inductivo), donde previamente al estudio de ICP los
recubrimientos fueron disueltos (en HCL al 30% por 20 minutos) para poder analizarse en
solución. Por último, para obtener un análisis de perfil de composición de los recubrimientos se
realizó la prueba GDS (esprectometría de descarga luminiscente), con la cual se determinó si la
aleación de Zn-Mn está presente a diferentes profundidades del recubrimiento.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.3 Estudio de la corrosión de recubrimientos Zn-Mn en soluciones fisiológicas.
Para evaluar el desempeño de los recubrimientos de Zn-Mn (diferentes condiciones con

variación en la concentración de Mn) expuestos en ambientes de soluciones fisiológicas
sintéticas, como lo son la solución Hank y Ringer, se utilizó el método electroquímico de
polarización potenciodinámica. En donde, siguiendo las recomendaciones de operación
establecidas por las normas; ASTM G5-94 y ASTM G59-97 [4, 5], se utilizó una celda
convencional de tres electrodos para la obtención de las respuestas electroquímicas. La celda
estuvo conformada; por un electrodo de referencia de Calomel (SCE), una barra de grafito como
contra electrodo y como electrodo de trabajo se utilizaron cada una de las placas de acero con
recubrimiento de Zn-Mn de diferentes concentraciones de Mn con un área de exposición de 1cm2.
Todos los componentes sumergidos en una solución electrolítica (se evaluaron dos tipos de
soluciones; Hank y Ringer) manteniendo una temperatura de 37°C, sin agitación y con una
atmosfera inerte con N2. La celda se conectó a un potenciostato/galvanostato Bio-logic SP-150.
Las condiciones de operación consistieron en; primero, purgar la solución del electrolito
(Hank o Ringer) por 30 minutos con nitrógeno y agitación constante, antes de la prueba.
Seguidamente, se hizo inmersión de los electrodos y se midió el potencial de circuito abierto
(Eocp) por 55 minutos (sin agitar y manteniendo una atmosfera de nitrógeno). Tomando el
potencial de circuito abierto a los 55 minutos de inmersión se aplicó un potencial 300 mV más
negativo que el Eocp y se comenzó un barrido de potencial en dirección positiva, con una
velocidad de 0.166 mV/s. Se amplio el rango de potencial de barrido hasta llegar a un potencial
de 1000 mV más positivo del Eocp para obtener las tres zonas de la curva de polarización y
lograr ver el inicio de la disolución del sustrato (corrosión roja).
Los datos obtenidos de potencial y densidad de corriente se graficaron de forma potencial (E
en Volts) vs logaritmo de la densidad de corriente (J en mA/cm2) y se compararon las curvas de
4
14-16 OCTUBRE, 2020
cada condición evaluada. Por medio del método de rectas de Tafel, se calculó el potencial de
corrosión (Ecorr), la densidad de corrosión (Jcorr), los coeficientes de Tafel (βa y βc) y de
acuerdo con la norma ASTM G9-97 se obtuvo la velocidad de corrosión (Vcorr). Una vez
obtenida la velocidad de corrosión, se estimó la concentración de los elementos de Zn y Mn en la
solución Hanks/Ringer por día, por medio de la velocidad de disolución, para determinar si la
concentración de estos elementos en la solución fisiológica es considerada una concentración
saludable, es decir, que este debajo de la cantidad de ingesta diaria recomendada de una persona.
3.1 Caracterización de los recubrimientos Zn-Mn.
Todos los recubrimientos obtenidos por electrodeposición (con diferentes concentraciones de
iones Mn(II) en la solución electrolítica (Sol)) en sustratos de acero AISI 1018, son adherentes,
suves y con coloración metálica.
La caracterización realizada a los recubrimientos por SEM, mostro una superficie con una
morfología tipo clusters semicirculares formados por rosetas. El tamaño de los clusters en forma
de rosetas es más uniforme conforme se incrementa la concentración de Mn(II) en la solución,
esto es indicativo de un cambio en la velocidad de crecimiento de los clusters formados, siendo
más rápida conforme se incrementa la concentración de Mn(II).
Con los datos obtenidos de ICP (Tabla I y Tabla II) podemos determinar que los
electrodepósitos son de una aleación Zn-Mn de bajo contenido de Mn y su contenido se
incrementa, en el recubrimiento, al modificar la concentración de iones Mn(II) en el baño
electrolítico (Sol).
Este resultado nos permite proponer que la aleación Zn-Mn formada corresponde a la fase
ζ-ZnMn, como recientemente lo propuso Lolov y col. [6] para aleaciones Zn-Mn de bajo
contenido de Mn, y como se determinó por el análisis XRD realizado sobre los recubrimientos
obtenidos.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Contenido de Mn y Zn (Wt%) obtenido por ICP, en los recubrimientos electrodepositados a diferente
concentración de iones Mn(II) en la solución electrolítica (Sol) en placas de acero AISI 1018 tamaño A.
[MnCl2]/gL-1 Wt% Mn Wt% Zn Mn (mg/cm3)

2 0.165 99.83 1.145
20 0.66 99.34 3.455
40 0.8 99.20 4.375
55 0.89 99.11 5.22
80 0.8 99.20 5.05
100 0.95 99.05 7.38
Tabla II. Contenido de Mn y Zn (Wt%) obtenido por ICP, en los recubrimientos electrodepositados a diferente
concentración de iones Mn(II) en la solución electrolítica (Sol) en placas de acero AISI 1018 tamaño B.
[MnCl2]/gL-1 Wt% Mn Wt% Zn Mn (mg/cm3)

2 0.05 99.94 5.09
20 0.14 99.85 8.98
40 0.14 99.86 11.34
55 0.46 99.53 28.92
80 0.43 99.56 35.93
160 0.73 99.26 47.17
180 0.47 99.52 34.4
La figura 1 muestra los perfiles de recubrimientos de Zn-Mn (con la menor concentración

de Mn en el recubrimiento), del tamaño de placa A y B electrodepositadas, obtenidos por la
técnica de GDS, en los cuales, se observa que la señal de Zn (línea rosa) permanece constante y
con mayor concentración hasta una profundidad aproximada de 3 y 5 micras (respectivamente) y
posteriormente disminuye a una profundidad donde el Fe (línea roja) está presente indicando la
interface entre recubrimiento y sustrato. Un comportamiento similar, al del Zn, es observado en la
señal de Mn (color azul), pero en mucho menor intensidad, lo que nos indica que son
recubrimientos con un alto contenido de Zn y de bajo contenido de Mn. Por medio de esta técnica
no fue posible determinar con exactitud de forma cuantitativa la composición elemental (wt%)
por interferencia durante el análisis en GDS.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
a) b) Placa A (2 g/L)
100
H%
O%
80 N/%
C/%
Composición elemental % wt
Fe %
Zn %
Mn % *10
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Profundidad (micras)
Figura 1.Espectros de GDS de los recubrimientos de Zn-Mn electrodepositados en una solución Sol con una
concentración de iones Mn (II) de 2 g/L-1.a) placa tamaño A b) Placa tamaño B.
3.2 Estudio de la corrosión por medio de curvas de polarización
En las figuras 2 y 3 se muestran las curvas de polarización en dos soluciones, que simulan un
medio fisiológico; solución Hank (Figura 2) y Ringer (Figura 3). Las curvas de ambos medios
muestran 3 zonas definidas. Esto quiere decir que los recubrimientos de Zn-Mn primero se
disuelven en la zona de activación, seguidamente, en la segunda zona (pasivación) los óxidos
formados sobre la superficie del electrodo hacen la función de película protectora, logrando así
impedir la corrosión del sustrato. Posteriormente, a potenciales aún más positivos, se llega a la
última zona (transpasivación) donde esta película protectora se disuelve y comienza la disolución
del sustrato (acero AISI 1018). Durante el desempeño de las curvas de polarización no se
observó cambio físico en el color de la sulución Ringer, en cambio la solución Hanks al llegar a
al final de la zona de pasivación si se notó una solución turbia, pero nunca se identificaron
precipitados en ambas soluciones.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Curvas de polarización de los recubrimientos de aleación Zn-Mn con diferente contenido de Mn (mg/cm3)
en sustratos de acero AISI 1018 de tamaño A, evaluados en solución Hank’s con un pH de 7 y una temperatura de
37°C. Tres zonas definidas en las curvas; zona 1 de activación, zona 2 de pasivación y zona 3 de transpasivación.
.
Figura 3. Curvas de polarización de los recubrimientos de aleación Zn-Mn con diferente contenido de Mn (mg/cm3)
en sustratos de acero AISI 1018 de tamaño B, evaluados en solución Ringer con un pH de 7 y una temperatura de
37°C. Tres zonas definidas en las curvas; zona 1 de activación, zona 2 de pasivación y zona 3 de transpasivación.
Con la finalidad de obtener una velocidad de corrosión con los datos obtenidos por las
curvas de polarización, por medio del método de rectas de Tafel se calculó el potencial de
corrosión (Ecorr), la densidad de corrosión (Jcorr), los coeficientes de Tafel (βa y βc) y de
8
14-16 OCTUBRE, 2020
acuerdo con la norma ASTM G9-97 [5], se obtuvo la velocidad de corrosión (Vcorr) con la
ecuación 1.
(1)
Donde Ew corresponde al peso equivalente y ρ es la densidad del material (considerando la

densidad del Zn, ya que es el elemento con mayor porcentaje en peso de la aleación).
Como se puede apreciar, en la tabla III, la concentración de Mn (mg/cm3) en los
recubrimientos, obtenida por ICP, tiene un impacto en la velocidad de corrosión de los
recubrimientos Zn-Mn, evaluados en un medio Hank, ya que al aumentar el contenido de Mn de
1 a 7 mg/cm3 la velocidad de corrosión tiene una tendencia a incrementar. Del mismo modo, se
observó un comportamiento similar de la velocidad de corrosión respecto al contenido de Mn en
el recubrimiento, en un medio de Ringer (Tabla IV). Sin embargo, al aumentar la concentración
de iones Mn(II) arriba de 100 g/L (recubrimiento con un contenido de Mn > 34 mg/cm3) se
observó un cambio en la tendencia de la velocidad de corrosión, . Por otra parte, se observó que
la velocidad de disolución (Vdis) del recubrimiento de Zn-Mn en mg/cm2 día, en ambos medios,
es menor a la ingesta diaria recomendada para una persona adulta de Mn y Zn, para adultos es
recomendable una ingesta en el rango de 1.8-2.3 mg/día y de 8-11 mg/día respectivamente [7, 8],
lo cual es un factor muy favorable para un recubrimiento biodegradable.
Tabla III. Efecto del contenido de Mn en la velocidad de corrosión de los recubrimientos de Zn-Mn en un ambiente
de solución Hank.
Mn en el
Concentración de Vdis (mg/cm2
recubrimiento E corr (mv vs SCE) Jcorr (μA/cm²) Vcorr (mm/año)
MnCl2 (g/L) día)
(mg/cm3)
2 1.145 -1080.2 2.539 0.0380 0.0743
20 3.455 -1109.3 0.938 0.0141 0.0275
40 4.375 -1073.2 1.614 0.0242 0.0473
55 5.22 -1064.9 2.579 0.0386 0.0756
80 5.05 -1043.8 1.343 0.0201 0.0394
100 7.38 -1065.4 2.34 0.0358 0.0700
9
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Tabla IV. Efecto del contenido de Mn en la velocidad de corrosión de los recubrimientos de Zn-Mn en un ambiente
de solución Ringer.
Mn en el
Concentración de Vdis (mg/cm2
recubrimiento E corr (mv vs SCE) Jcorr (μA/cm²) Vcorr (mm/año)
MnCl2 (g/L) día)
(mg/cm3)
2 5.09 -1056.4 4.99 0.075 0.146
20 8.98 -1012.2 9.48 0.142 0.278
40 11.34 -1038.7 3.40 0.051 0.099
55 28.92 -1019.4 8.74 0.131 0.256
80 35.93 -997.8 16.3 0.244 0.478
160 47.17 -1010.2 9 0.135 0.264
180 34.4 -989.1 7.66 0.115 0.225
4. CONCLUSIONES
En este trabajo, se presentaron los resultados sobre el estudio de recubrimientos

electrodepositados de aleación de Zn-Mn sobre sustratos de acero AISI 1018, donde se demostró
que la variación en la composición del baño electrolítico, como es el caso de la concentración de
iones de Mn(II) , adicionado como sal de MnCl2, es un factor del proceso de electrodeposición
que afecta la cantidad de Mn en el recubrimiento de la aleación de Zn-Mn electrodepositado, es
decir, se puede controlar la concentración del contenido de Mn en el recubrimiento por medio de
la concentración de iones de Mn (II) en el baño electrolítico. Además, la estructura que
componen los recubrimientos esta determinada por la concentración de Mn en los
recubrimientos; recubrimientos de bajo contenido de Mn (<1% wt.) presentan dos fases
principalmente: la fase ζ-Zn-Mn y ε-ZnMn.
Respecto a la velocidad de corrosión de los recubrimientos en ambientes que simulan un
medio fisiológico; como solución Hanks y Ringer, podemos concluir que su desempeño es
proporcional al contenido de Mn en los recubrimientos, siempre y cuando la concentración de
este sea menor al 1 %wt. ya que a valores cercanos o iguales al 1% wt, la velocidad de corrosión
disminuye debido al cambio de fase en la aleación Zn-Mn formada. De tal forma, que se puede
10
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controlar la velocidad de corrosión por medio de la concentración de Mn en los recubrimientos en

ambientes fisiológicos sintéticos.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto PN/2015-01-248.
6. REFERENCIAS
[1] M. Jamesh, S. Kumar and S. Narayanan, Corrosion Science, 53, 645, (2011).
[2] J. Cheng, B. Liu, Y. H. Wu and Y.F. Zheng, Journal of Materials Science and Technology,
29, 619, (2013).
[3] G. Song, Corrosion Science, 49, 1696, (2007).
[4] ASTM G5-94, Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and
Potentiodynamic Anodic Polarization Measurments, in ASTM International. 2004: West
Conshohocken, PA.
[5] ASTMG59-97, Standard Test Method for Conducting Potentiodynamic Polarization
Resistance Measurements, in ASTM International. 2014: West Conshohocken, PA.
[6] M. Lolov, N. Djulgerov and S. Gyurov, Journal of Materials Engineering and Performance,
25, 3838, (2016).
[7] M.R. Smith, J. Fernandes, Y. Go and D.P. Jones, Biochem Biophys Res Commun, 482, 388,
(2017).
[8] E. Mostaed, M. Sikora-Jasinska, A. Mostaed, S. Loffredo, A.G. Demir, B. Previtali, D.
Mantovani, R. Beuland and M. Vedani, Journal of the mechanical behavior of biomedical
materials, 60, 581, (2016).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN DEL ÁCIDO 3A-HIDROXIMASTICADIENOICO (3-HM)
COMO INHIBIDOR DE CORROSIÓN PARA PLATA EN MEDIO SALINO
CTS-P11
D. Moreno Cerros1, A. Espinoza Vázquez1,2*, E. F. Hernández Molina1, F. J. Rodríguez Gómez1
1
Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma
de México, Ciudad de México, 04510, México.
2
*
RESUMEN
Se evaluó el compuesto 3a-hidroximasticadienoico (3-HM) como inhibidor de corrosión

en presencia de cloruros utilizando Espectroscopía de Impedancia electroquímica (EIS). Los
resultados obtenidos demostraron que para la plata sterling sin recubrimiento la mejor
concentración es de 50 ppm con una eficiencia de inhibición del 68.4%. Mientras que, para la
plata sterling con recubrimiento de paraloid B-72 fue de 20 mg/m2 con una inhibición del
78.98%. Finalmente, el tipo de adsorción es de tipo combinado de acuerdo al modelo de
Langmuir.
Palabras Clave: Plata, inhibidor natural, corrosión, técnicas electroquímicas.

1. INTRODUCCIÓN
La plata, como el resto de los metales, sirvió para la elaboración de armas de guerra y luego
se empleó en la manufactura de utensilios y ornamentos de donde se extendió al comercio para
acuñarse las primeras monedas de plata por lo cual llegó a constituir la base del sistema
monetario de numerosos países. La plata sterling tiene una composición estándar de 91.5-92.5%
de plata y 8.5-7:5% de cobre [1], que se utilizó desde el año 1200 para distintos tipos de
utensilios que ahora forman parte de la historia y son patrimonio cultural, los cuales son
restaurados y protegidos de la corrosión para mantener su valor. La plata presenta corrosión
atmosférica cuando se tiene una humedad relativa del 90% y una temperatura entre 10 y 20 °C,
cuando se incrementa esta humedad la corrosión de la plata se incrementa drásticamente [2]. Por
otro lado, la capa de agua formada en la superficie de la plata absorbe los gases que se encuentran
en la atmósfera (Cl2, CO2, HCl, H2S, H2O2, SO2 y HCOOH) dejando en disolución distintos tipos
de iones como son cloruros, sulfatos, carbonatos y algunos orgánicos que reaccionan con la plata
logrando su disolución [3].
En los últimos años se han empleado barnices de tipo epóxico para su protección, pero con
los objetos antiguos no debería emplearse una protección de ese estilo, porque retirarlos de los
metales puede llevar a daño en las superficies. En la teoría de restauración y conservación se ha
propuesto el uso de paraloid para la protección de materiales metálicos como la plata y el bronce;
más aún, se ha empleado un producto llamado comercialmente Incralac, que es paraloid con
benzotriazol como inhibidor de corrosión [4]. En este proyecto se pretende evaluar la corrosión
de la plata sterling 0.925 en presencia de cloruros, con y sin recubrimiento de paraloid B-72
utilizando el compuesto orgánico ácido 3a- Hidroximasticadienoico (3-HM) como inhibidor de
corrosión. Cabe mencionar que este compuesto se extrae de la corteza de una planta de nombre
científico “Amphipterygium adstringens”, que se encuentra en el centro y sur de México. En su
estructura química (Figura 1) se observa un grupo hidroxilo y dobles enlaces, que podrían ayudar
a adsorberse en la superficie metálica impidiendo el paso de electrones y logrando la inhibición
de corrosión.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Estructura química del ácido 3-HM.

2.1. Disoluciones y recubrimiento
Se prepararon disoluciones al 3% m/m de NaCl con agua destilada, se pesó 3g del paraloid
B-72 fue disuelto en 30 ml de acetona y el inhibidor 3-HM se disolvió en etanol para ser utilizado
en concentraciones de 20, 50 y 100 ppm.
2.2. Preparación superficial y celda electroquímica
Las placas de plata sterling se lijaron hasta lija de agua 1500 y después se pulieron a
espejo con alúmina de 0.1 µm. Por otro lado, para las placas con recubrimiento, se adicionaron
20, 50 y 100 mg/m2 del 3-HM y se utilizaron 0.6 ml del paraloid B-72 que fue aplicado con
pincel en toda la superficie; posteriormente se dejó secar por 24 horas.
La celda electroquímica consta de tres electrodos: el electrodo de referencia es de
plata/cloruro de plata, como electrodo de trabajo la plata sterling con una superficie expuesta de
0.78cm2 y un contra electrodo de grafito.
2.3. Espectroscopía de Impedancia Electroquímica
En la evaluación electroquímica se utilizó un equipo Gill AC junto con el programa

“Parallel 4 sequencer” para la adquisición de datos, se utilizó una amplitud de ±10 mV y un
intervalo de frecuencias de 10 kHz a 10mHz.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 2 muestra el comportamiento de los diagramas de Nyquist para la plata en un medio

corrosivo de cloruro de sodio al 3% con el inhibidor 3-HM a distintas concentraciones. Al
evaluar la plata sin recubrimiento (Figura 2a) se observa un incremento del valor de Zreal hasta
una concentración de 50 ppm, la cual se puede atribuir que a esta concentraación presentó una
protección eficiente debido a una buena adsorción en la superficie del metal. Sin embargo, a una
concentración de 100 ppm se observa una disminución en la protección del metal haciendolo más
susceptible a la corrosión.
Por otro lado, cuando la plata fue preparada con el recubrimiento de Paraloid B-72 y el 3-HM
(Figura 2b) muestra de manera similar un aumento del valor de Zreal en la concentración de 20
mg/m2 y después disminuye en las concentraciones de 50 y 100 mg/m2 dando una mejor
protección a la corrosión en la concentración más baja. En el caso de la plata sin recubrimiento el
sistema está controlado por la resistencia a la transferencia de carga, ya que solo muestra una
constante de tiempo. Para el caso de la plata con recubrimiento el diámetro del semicírculo está
alargado por lo cual se proponen dos constantes de tiempo: una relacionada a la transferencia de
carga y la otra al recubrimiento compuesto por el paraloid B72 y 3-HM [5,6].
a) Blanco Blanco
5000000 b) 2
2000 20 mg/m
20 ppm
2
50 ppm 50 mg/m
100 ppm 4000000 2
100 mg/m
1500 Ajuste Ajuste
( cm )
2
(  cm )
2
3000000
imaginaria
1000
imag
2000000
-Z
-Z
500
1000000
0 0
0 500 1000 1500 2000 0 1000000 2000000 3000000 4000000 5000000
2
2
Z real ( cm ) Zreal ( cm )
Figura 2. Diagrama de Nyquist del ácido 3-HM; a) Sin paraloid y b) Con paraloid para la plata sterling inmersa en
3% NaCl.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Al realizar los ajustes correspondientes con los circuitos eléctricos equivalentes (Tabla I),
se muestran los resultados para las distintas condiciones de trabajo de la plata con el ácido 3-HM.
Para obtener el valor de la eficiencia de inhibición (EI) se utilizó la ecuación 1 [7]:
(1)
Donde Rtc es la resistencia a la transferencia de carga con y sin inhibidor (3-HM).
Al observar la tabla I para el caso de la plata sterling sin paraloid B72 se aprecia que los
valores de Cdl disminuyen en presencia del inhibidor hasta una concentración de 50 ppm y en
consecuencia aumentó la Rtc lo que indica que la película formada por la adsorción del inhibidor
en la superficie obstaculiza el paso del agua y de las especies agresivas hacia la superficie de la
plata disminuyendo la corrosión. Mientras que a 100 ppm mostró el efecto contrario dando como
resultado un 16.8% de eficiencia de inhibición.
Por otro lado, con la presencia del paraloid B72, los valores de Rtc alcanzaron un máximo
para la concentración de 20 mg/m2 y su EI fue del 78.98%, como resultado de un efecto sinérgico
entre el recubrimiento y el compuesto orgánico 3-HM. No obstante, cuando se incrementó la
concentración, los valores de Rtc disminuyen y por lo tanto la Cdl aumentó, esto se puede atribuir
a que el inhibidor se está desorbiendo del recubrimiento de la superficie metálica.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Parámetros electroquímicos mediante EIS de la plata con y sin recubrimiento a diferentes concentraciones
de los inhibidores en 3% NaCl
Plata sterling C/
Rs/ Rtc/ R F/ Cdl/ EI
ꭥcm2
ppm ꭥcm2 ꭥcm2 µF/cm % 2
Blanco 253.4 870.4 - 493.22 -

Sin Paraloid B-72 20 25.10 2241 - 108.35 61.1
50 24.92 2760 - 191.40 68.4
100 24.61 1046 - 471.89 16.8
Plata sterling C/ Rs/ Rtc/ R F/ Cdl/ EI
mgm-2 ꭥcm2 ꭥcm 2 ꭥcm 2 µF/cm 2 %
Blanco 314,000 1,366,000 147,000 0.03300 -
Con Paraloid B-72 20 146.6 6,500,000 949,000 0.00013 78.98
50 50,100 2,824,000 57,300 0.00870 51.64
100 8,455 2,734,000 6,900 0.00029 50.04
Una vez obtenidas las eficiencias de inhibición, es posible determinar el tipo de adsorción
del ácido 3-HM en plata sterling en presencia de cloruros. El mecanismo de adsorción del
inhibidor orgánico está descrita en dos tipos de interacción: fisisorción y quimisorción. En la
tabla II se muestran los resultados del ajuste utilizando el modelo de Langmuir (Ecuación 2) y de
acuerdo al ∆G°ads para ambos casos el mecanismo es del tipo combinado debido a que se
encuentra en el intervalo de -20 KJ mol-1 y -40 KJ mol-1 [8].
(2)
Donde: C es la concentración, Ɵ es el grado de recubrimiento, Kads es la constante de adsorción.
Para el cálculo de la energía de adsorción estándar de Gibbs (∆G°ads) se utilizó la Ecuación
3:
(3)
Donde: R es la constante de los gases ideales, T es la temperatura absoluta.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Análisis termodinámico del inhibidor 3-HM en plata sterling con y sin recubrimiento inmerso en 3% NaCl.
Plata sterling In Kads Ecuación de regresión lineal R2 ∆G°ads

KJ.mol-1
Sin Paraloid B-72 11.51 C/θ= 1.3443C+ 0.00001 1 -28.54
Con Paraloid B-72 10.82 C/θ= 1.6366C- 0.00002 0.9977 -26.82
4. CONCLUSIONES
El ácido 3-HM muestra un comportamiento inhibidor contra la corrosión en la superficie

metálica de la plata siendo la mejor concentración de 50 ppm con una eficiencia de inhibición
del 68.4% y para la plata con el recubrimiento de paraloid B-72 la concentración de 20 mg/m2
alcanzó una eficiencia del 78.98%. De acuerdo con el modelo de Langmuir el tipo de adsorción
de este compuesto orgánico es del tipo combinado.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la doctora Rachel Mata del departamento de Farmacia, Facultad de
Química UNAM, por el compuesto orgánico proporcionado. FJRG agradece a Facultad de
Química por el apoyo económico dentro del PAIP. AEV y FJRG agradecen al SNI por el
nombramiento otorgado.
6. REFERENCIAS
[1] A. E. Feavearyear, Pound Sterling: A history of English money (1931).

[2] K. Marusic, H. Takenouti and E. Stupnis el-Lisac: Electrochim. Act. 54 (27), 7106 (2009).
[3] P. Dillmann, D. Watkinson, E. Angelini, & A. Adriaens, Corrosion and conservation of
cultural heritage metallic artefacts: Elsevier (2013).
[4] J. B. C. a. I. R. Scholes, Brit. Corros. J. 2 (1), 1 (1967).
[5] Kuznetsov, et. al., Prot. Met., 38(4) 322 (2002).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
[6] M. E. Orazem, Electrochemical Impedance Spectroscopy. Wiley and Sons Inc. (2008).
[7] M. Faustin , et. al., Corros. Sci., 92, 287 (2015).
[8] , K. T. Potts, Chemical Reviews, 61, 87 (1961).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO ESTUDIO DE LA CORROSIÓN DE ACEROS AISI 1018 Y
GALVANIZADO EMBEBIDOS EN CONCRETOS TERNARIOS
CTS-P13
1*
A.Y. López-López , A.E. Landa-Gómez , G. Fajardo-San Miguel3, R. Orozco-Cruz1, R. Galván-
2
Martínez1*.
1
2
Doctorado en Materiales y Nanociencia, Centro MICRONA Universidad Veracruzana, Veracruz, México.
3
Facultad de Ingeniería Civil, Universidad Autónoma de Nuevo León, San Nicolás de los Garza, Nuevo
León, México.
*
Email Responsible de la investigación: [email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación se realizó la elaboración de concretos ternarios con

puzolanas agroindustriales e industriales cuando estas sustituyen al cemento portland por ceniza
de bagazo de caña de azúcar (CBCA) y ceniza volante (CV). Esto, con la finalidad de disminuir
la porosidad y la difusión de iones agresivos hacia la metal de refuerzo del concreto. El concreto
hidraulico que se elaboró fue diseñado de acuerdo a lo que establece el Instituto Americano del
Concreto (ACI 211.1) con una relacion a/c = 0.45, empleando cemento portland ordinario (CPO
40), agregados pétreos y agua. Los aceros utilizados fueron acero AISI 1018 y acero galvanizado.
Se realizó el seguimiento de los potenciales de corrosión (Ecorr), y como evaluación de corrosión
se ejecutaron las técnicas electroquímicas de resistencia a la polarización lineal (RPL) y ruido
electroquímico (RE). Los resultados electroquímicos muestran que los concretos adicionados con
sustituciones puzolánicas, presentaron un mejor comportamiento ante la corrosión, al mostrar
valores de Vcorr menores que el concreto de referencia, este comportamiento fue determinado con
el análisis de Ecorr e icorr (obtenida con RPL) mediante norma, y el análsis de resultados de la
técnica de RE.
Palabras Clave: Corrosión, Acero Galvanizado, Concreto Reforzado, Concreto Ternario.

1. INTRODUCCIÓN
El tequila y la raicilla, son bebidas alcohólicas originarias de Jalisco, Mexico. El tequila se
fabrica en Jalisco, Guanajuato, Nayarit, Colima y Tamaulipas. En el caso de la raicilla sólo se
fabrica en la Sierra y Costa de Jalisco y Nayarit, específicamente en 17 municipios entre ambos
estados. Ambas bebidas alcohólicas se obtienen por medio de la destilación del jugo fermentado
de la planta de agave. En el caso del tequila se fabrica con el agave Azul (Agave Tequilana
Weber), en el caso de la raicilla se fabrica con diferentes tipos de agave: Rhodacanta, y
Angustifolia en la costa y Maximilana, Inaquidens y Valenciana en la Sierra [1, 2].
El concreto reforzado o armado es el sistema de construcción más utilizado en la
actualidad, por ejemplo, en la construcción de puentes, túneles, puertos, edificios, etc. Estas
estructuras de concreto reforzado eran definidas como muy duraderas y que requerían de muy
poco mantenimiento, sin embargo, la durabilidad del concreto armado puede verse comprometida
por los efectos del fenómeno de corrosión, en consecuencia, esos daños reducen la vida útil de la
estructura y aumenta los costos de mantenimiento y reparación [1-2].
La durabilidad del concreto reforzado es un tema de suma importancia, esta se entiende
como la resistencia al deterioro, es decir, calor de hidratación reducido, porosidad mínima, una
mejor resistencia al ataque de los iones agresivos del medio ambiente como los cloruros, lo que
se traduce a una alta capacidad de protección contra la corrosión [3]. Inicialmente el acero de
refuerzo embebido en concreto hidráulico está protegido contra la corrosión por la alta
alcalinidad del mismo, sin embargo, este estado pasivo puede ser inhibido por la destrucción de la
película pasiva debido a la acción de iones agresivos como los Cl- [4].
Las pérdidas monetarias por el fenómeno de corrosión son alarmantes, un estudio realizado
por la Asociación Nacional de Ingenieros de Corrosión (NACE) en 2013, estimó un costo por
corrosión de 2.5 Billones de dólares, lo que equivale a un 3.4% del PIB mundial [5].
Existen varias alternativas para tratar de minimizar el fenómeno de corrosión en las
estructuras de concreto reforzado, una de ellas es la utilización de acero galvanizado en
reemplazo por el acero AISI 1018 [6-7], la implementación de sustituciones al cemento portland
por puzolanas naturales las cuales pueden cambiar las características físicas del concreto somo su
porosidad total y la distribución del tamaño de los poros, interfiriendo así en el transporte de
iones agresivos hacia el refuerzo metálico [8-9], además, de que con la sustitución de estas
puzolanas por el cemento portland se ayuda a la disminución de gases contaminantes por la
2
14-16 OCTUBRE, 2020
producción del cemento y a la reutilización de materiales de desechos industriales y

agroindustriales [10].
En el presente trabajo de investigación se realizó la elaboración de concretos ternarios con
ceniza de bagazo de caña de azúcar (CBCA) y ceniza volante (CV), con la finalidad de disminuir
la red de poros y así impedir la difusión de iones agresivos hacia la matriz del concreto y por
consiguiente obtener mejoras en las propiedades físicas, mecánicas y electroquímicas, logrando
con esto disminuir el fenómeno de corrosión del acero de refuerzo (acero AISI 1018 y
galvanizado). En el presente trabajo se estudió el fenómeno de corrosión mediante el seguimiento
de los potenciales de corrosión (Ecorr), además, se aplicaron las técnicas electroquímicas de
resistencia a la polarización lineal (RPL) y ruido electroquímico (RE).
2.1. Materiales
Para la fabricación de los especímenes de concreto se empleó cemento portland ordinario

(CPO 40), el cual cumple las especificaciones de la normativa ASTM C150/C150M. Los
agregados pétreos tanto la grava como la arena que se son de tipo calizo, productos de trituración
y cumplen con la normativa ASTM C33/C33M. Las puzolanas utilizadas en la elaboración de los
concretos ternarios cumplen con la composición físico – química de la normativa ASTM 618 que
establece los requerimientos para poder considerar un material como puzolana. El agua que se
utilizó para el mezclado fue agua desionizada, esto con el propósito de no añadir iones Cl- a la
mezcla de concreto. Además, se añadió un aditivo liquido reductor de agua de alto rango y
superplastificante de alto desempeño libre de cloruros.
2.2. Diseño de mezclas de concreto
El diseño de las mezclas de concreto se realizó conforme lo especificado en el método del

ACI 211.1, se empleó una relación agua/cemento de 0.45 con el objetivo de tener un concreto de
uso estructural. En la tabla I, se presenta la dosificación de los concretos ternarios para un metro
cúbico de este.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Dosificación de las mezclas de concreto.
Materiales (Kg/m3)
Cemento CBCA CV Agua Grava Arena Aditivo
REF 481 0 0 212 859 746 4.4
05CBCA05CV 432.9 24.05 24.05 212 859 746 4.4
10CBCA10CV 384.8 48.1 48.1 212 859 746 4.4
15CBCA15CV 336.7 72.15 72.15 212 859 746 4.4
REF= 100% cemento. 05CBCA05CV= 90% cemento, 5% CBCA y 5%CV. 10CBCA10CV= 80% cemento, 10%
CBCA y 10%CV. 15CBCA15CV= 70% cemento, 15% CBCA y 15%CV.
2.3. Preparación de electrodos de trabajo
Como electrodos de trabajo se utilizaron barras corrugadas de acero AISI 1018 y acero
galvanizado de 3/8” de diámetro y 12 cm de longitud. El área total expuesta fue de 14.9 cm2, que
se delimitó con pintura epóxica. De igual manera para tratar de proteger los electrodos de trabajo,
se introdujeron en un tubo de CPVC de ½” y fue rellenado con resina epoxica encapsulando el
electrodo y dejando libre solo el área a exponer. Los electrodos de trabajo se embebieron en
especímenes de concreto con dimensiones de 15 x 7 x 15 cm.
Se empleó una celda electroquimica con arreglo tipico de tres electrodos, un electrodo de
trabajo (acero AISI 1018 y acero galvanizado), un electrodo de referencia (electrodo de calomel
saturado) y un electrodo auxiliar (barra de grafito sinterizado). El monitoreo de los potenciales de
corrosión (Ecorr) se realizó de acuerdo a las especificaciones de la normativa ASTM C876. Asi
mismo, se realizó la tecnica electroquimica de resistencia a la polarizacion lineal (RPL) de
acuerdo con la normativa ASTM G59, para esta tecnica se utilizó una polarización de ± 0.015 V
con respecto al potencial de corrosión, la velocidad de barrido fue de 1.67 E-4 V/s.
Para la prueba de ruido electroquimico se llevó a cabo de acuerdo con la normativa ASTM
G199 - 09, se empleó una celda electroquimica con arreglo de dos electrodos nominalmente
identicos (Aceros AISI 1018 y acero galvanizado) y un tercer electrodo de referencia (electrodo
de calomel saturado). El seguimiento de potencial y corriente se llevó a cabo durante 1200
segundos con un intervalo de muestreo de datos de 1 segundo (1 Hz).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.1. Potenciales de corrosión, Ecorr
El comportamiento de los potenciales de corrosión de los aceros embebidos en los

concretos ternarios se muestra en la figura 1, estos potenciales fueron interpretados con base en la
norma ASTM C876 [11] y de acuerdo a la literatura [12].
Figura 1. Ecorr en función del tiempo de exposición de los aceros AISI 1018 y galvanizado.
Los aceros AISI 1018 presentaron valores alrededor de -150 y -350 mV desde el día 1
hasta el día 75, estos valores se encuentran en las zonas de 10% probabilidad de corrosión e
incertidumbre, lo que indica una baja probabilidad de corrosión, por lo que este comportamiento
se atribuye principalmente a la formación de una capa de productos de corrosión formada en la
superficie del acero de refuerzo debido al medio altamente alcalino producido en el concreto.
Posterior a estos 75 días el acero en el concreto de referencia y las sustituciones 05S05F-AC y
15S15F-AC, se encuentran en valores más electronegativos alcanzando la zona de 90%
probabilidad de corrosión, de manera general es posible observar que los aceros AISI 1018 con
las sustituciones puzolánicas se encuentran en valores más nobles que el acero AISI 1018 del
concreto de referencia.
5
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Así mismo, los aceros galvanizados en el tiempo de evaluación presentaron valores por
debajo de -500 mV, lo que indica que se encuentran en la zona de corrosión severa. El
comportamiento de estos aceros es atribuido principalmente a la disolución de la capa de óxidos
de zinc, a causa del pH del concreto ya que se encuentra por encima de un pH > 12.5, lo que
produce dicha disolución [13]. Cabe destacar, al igual que en el acero AISI 1018, que durante el
periodo de evaluación, los aceros galvanizados embebidos en los concretos con sustituciones
puzolánicas presentaron valores menos electronegativos que el acero galvanizado embebido en el
concreto de referencia.
3.2. Densidad de corriente de corrosión, icorr
La densidad de corriente de corrosión que presentaron los aceros AISI 1018 y galvanizados
embebidos en los concretos ternarios elaborados se presenta en la figura 2, los resultados de
corriente de corrosión fueron obtenidos mediante la técnica de resistencia a la polarización lineal
(RPL) y fueron interpretados de acuerdo con los criterios del manual de la Red Durar [14].
Figura 2. icorr en función del tiempo de exposición de los aceros AISI 1018 y galvanizado.
Los aceros AISI 1018 se encuentran dentro de las zonas de nivel de corrosión moderada y
despreciable, ya que presentaron valores de densidad de corrosión en un rango de 0.333 a 0.041
µA/cm2. El acero AISI 1018 embebido en el concreto de referencia se mantuvo en la mayoría del
tiempo de monitoreo en la zona de corrosión moderada permaneciendo generalmente por arriba
6
14-16 OCTUBRE, 2020
de los demás aceros de los concretos ternarios, por lo tanto, los aceros embebidos en concretos
ternarios presentan valores de densidad de corrosión menores al de referencia. Es importante
mencionar que el acero embebido en el concreto 15S15F-AC mostró el mejor comportamiento
en el último periodo de evaluación, ya que presentó valores de densidad de corrosión de 0.074
µA/cm2 . Esta diferencia se atribuye a la adición de las puzolanas que tienen un efecto benéfico
en el concreto al modificar los poros disminuyendo la permeabilidad de estos, y por ende la
corrosión de los aceros [15].
Así mismo, los aceros galvanizados se encuentran dentro de las zonas de nivel de corrosión
muy elevada, elevada, y moderado, ya que presenta valores de densidad de corrosión en un rango
de 1.312 a 0.113 µA/cm2. A partir del día 45, el acero galvanizado embebido en el concreto de
referencia presenta valores de icorr más elevados que los aceros galvanizados embebidos en los
concretos ternarios, lo cual coincide con los resultados antes mencionados de Ecorr. El acero
galvanizado del concreto 15S15F-AG presenta el mejor comportamiento frente a la corrosión, ya
que después del día 45 muestra los valores más bajos de icorr.
3.3. Índice de localización (IL)
El índice de localización (IL) se obtiene mediante parámetros estadísticos, utilizando la

desviación estándar de la corriente dividida entre la raíz cuadrada media de la corriente. De
acuerdo a W. Sánchez-Ortiz et al [16], la clasificación del índice de localización se divide en 3
secciones en base al carácter localizado, es decir, corrosión generalizada, mixta o localizada. Esta
clasificación se muestra en la tabla II.
Tabla II. Correlación entre el índice de localización y el tipo de corrosión.
Tipo de corrosión IL
Localizada 1 - 0.1
Mixta 0.1 - 0.01
Generalizada 0.01 - 0.001
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De acuerdo al IL, se obtuvieron los resultados mostrados en la figura 3, esto, con la

finalidad de conocer el carácter localizado del proceso de corrosión de las muestras en estudio.
Para los aceros AISI 1018 el índice localizado se encuentra en las zonas de corrosión mixta
y localizada, durante la mayoría del tiempo de estudio, los aceros presentan valores
correspondientes a estos dos tipos de procesos, pero es importante destacar que el acero
embebido en el concreto ternario 15S15F-AC estuvo la mayor parte del estudio posicionado en la
zona de corrosión localizada, esto puede ser atribuido a que las adiciones puzolánicas
desarrollaron una matriz de concreto más densificada, es decir, con menor porosidad y
permeabilidad, por lo que el acero mantuvo la capa pasiva adsorbida en su superficie, lo cual es
característico de estos aceros. Además, es importante decir que el carácter localizado dominó el
proceso de corrosión mixta, esto atribuido principalmente a las celdas de aireación que se forman
en acerons pasivables.
Figura 3. Índice de localización en función del tiempo de exposición para los aceros AISI 1018 y
galvanizado.
Por su parte los aceros galvanizados se mantuvieron principalmente en la zona de corrosión

mixta durante todo el tiempo de estudio, esto quiere decir, que presentaron corrosión general y
localizada esto puede ser atribuido a la disolución del acero galvanizado antes mencionado
8
14-16 OCTUBRE, 2020
formando productos de corrosión sobre la superficie, y que estos al no ser de carácter protector se
desprenden de la misma, generando este tipo de corrosión.
3.4. Resistencia de ruido (Rn)
La resistencia de ruido se obtiene mediante métodos estadísticos utilizando el cociente de la

desviación estándar del potencial del RE y la desviación estandar de la corriente del RE, para
después multiplicarla por el área total expuesta. Al obtener los valores de Rn de cada espécimen
de estudio, se llevó a cabo el cálculo para obtener la velocidad de corrosión (Vcorr) en unidades
de penetración (mm/año). En la figura 4 se muestra el gráfico de la Vcorr para los aceros AISI
1018 y galvanizados estudiados.
Figura 4. Vcorr obtenida por Rn, en función del tiempo de exposición de los aceros AISI 1018 y
galvanizado.
Los aceros AISI 1018 presentan valores de Vcorr en un rango 0.000112 mm/año a
0.000047 mm/año, se observa que a partir de los 90 días de estudio los aceros embebidos en los
concretos ternarios 10S10F-AC y 15S15F-AC presentan valores más bajos de Vcorr que los demás
aceros, al igual que en el análisis de corriente de corrosión, este comportamiento se atribuye a el
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efecto que tienen las adiciones puzolánicas al densificar el concreto y por lo tanto disminuir la
permeabilidad de este.
Por su parte los aceros galvanizados presentan valores de Vcorr mayores que los aceros AISI
1018, estos están en un rango de 0.0005720 mm/año a 0.0000094 mm/año, los resultados
muestran que el concreto de referencia se mantuvo en todo el tiempo del estudio con valores de
Vcorr mayores que todos los concretos ternarios. Destacando al igual que en los aceros AISI 1018,
el buen comportamiento ante la corrosión del concreto 15S15F-AG.
Finalmente es importante mencionar que los resultados obtenidos con la técnica de ruido
electroquímico presentaron buena correlación con los resultados obtenidos con el análisis bajo
norma que se realizó al icorr y Ecorr.
4. CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos de Ecorr, icorr y RE lo aceros AISI 1018 y

galvanizados exhiben una mejor resistencia a la corrosión los que están embebidos en concretos
con adiciones puzolánicas, destacando de manera general la sustitución 15S15F (15% sustitución
de ceniza de bagazo de caña de azúcar y 15% de ceniza volante), ya que presenta velocidades de
corrosión menores que los demás concretos. Además, existe buena correlación de resultados entre
los obtenidos con el análisis de icorr y Ecorr bajo norma ASTM y los obtenidos con la técnica de
RE.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores A. Y. López-López y A. E. Landa-Gómez externan su agradecimiento al

Laboratorio de Investigación e Innovación en Materiales de Construcción (LIIMC) de la Facultad
de Ingeniería Civil de la Universidad Autónoma de Nuevo León, al Instituto de Ingeniería de la
Universidad Veracruzana y al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACyT) por el
apoyo otorgado para la realización del presente trabajo de investigación.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] F. C. R. Almeida, et. al., Construction and Building Materials, 226, 72, (2019).
[2] A. M. Aguirre-Guerrero, R. M. de Gutiérrez, M. J. Montês-Correia, Construction and
Building Materials, 121, 704, (2016).
[3] D. Fodil, M. Mohamed. Construction and Building Materials, 179, 25, (2018).
[4] A. A. El Fattah, et. al., Construction and Building Materials, 165, 663, (2018).
[5] NACE. Estudio internacional de medidas de prevención, aplicación y economía de
tecnologías de corrosión. HOUSTON: NACE. (2013).
[6] G. Roventi, T. Bellezze, G.Giuliani, C. Conti. Cement and Concrete Research, 65, 76, (2014).
[7] Z. Q. Tan, C. M. Hansson. Corrosion Science, 50, 2512, (2008).
[8] S.Sujjavanich, et. al., Construction and Building Materials, 155, 830, (2017).
[9] A. Morais de Oliveira, O. Cascudo. Construction and Building Materials, 192, 467, (2018).
[10] M. Babaee, A. Castel. Cement and Concrete Research, 88, 96, (2016).
[11] ASTM C 876-15. Standard Test Method for Corrosion Potentials of uncoated reinforcing
steel in concrete, ASTM (2015).
[12] H. Won Song, V. Saraswathy. Int. J. Electrochem. Sci, 2, 1, (2007).
[13] V. Padilla, A. Alfantazi. Construction and Building Materials, 66, 447, (2014).
[14] O. Trocónis et. al. Manual de Inspección, Evaluación y Diagnóstico de Corrosión en
Estructuras de Hormigón Armado, p. 134. Red DURAR. CYTED. Venezuela (1997).
[15] D. Fodil, M. Mohamed. Construction and Building Materials, 179, 25, (2018).
[16] W. Sanchez-Ortiz, H. Puebla, M. Palomar-Pardavé, H. Herrera-Hernández, M. Romero-
Romo, J. Uruchurtu Chavarín. Memorias en extenso del XXV Congreso De La Sociedad
Mexicana de Electroquímica, p.319, Zacatecas, Mex, (2010).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DEL EFECTO DE LA MATERIA
FECAL DE LA ESPECIE COLUMBA LIVIA SOBRE UNA PÁTINA
ARTIFICIAL DE CUSO4
CTS-P14
M. C. Barreda Serrano1, R. Galvan Martinez2, G. Fajardo-San Miguel3, R. Orozco-Cruz2*
1
2
UV-CA-245. Ingeniería de Corrosión y Protección. Instituto de Ingeniería. UV.
3
Instituto de Ingeniería Civil. UANL
*
RESUMEN
Los monumentos de bronce al estar expuestos al ambiente, su integridad se ve afectada

por diversos factores, dentro de los cuales se encuentran las eyecciones fecales de aves,
compuestas principalmente de ácido úrico y amoniaco, que en contacto con el monumento
pueden alterar la estabilidad de la pátina protectora del bronce. En este estudio se analizó
morfológica y electroquímicamente pátinas artificiales de CuSO4 como réplica de monumentos
metálicos, para conocer los productos de corrosión ocasionados por la presencia de la materia
fecal de paloma y conocer los mecanismos de corrosión presentes en dichas pátinas,
respectivamente. Primero se comprobó mediante ATR la presencia de aminas y amidas derivadas
del amoniaco componente principal de la materia fecal de paloma, además los resultados de la
caracterización morfológica arrojaron productos de corrosión como la digenita, brochantita y
cuprita siendo esta última la que brindo la mayor protección al metal, pues de acuerdo a los
resultados de EIE, en los días donde se presentó este producto de corrosión la resistencia aumentó
en comparación con las otras piezas estudiadas.
Palabras Clave: Pátinas, materia fecal de paloma, mecanismos de corrosión.

1. INTRODUCCIÓN
El patrimonio cultural metálico es la herencia propia del pasado de una comunidad,
mantenida hasta la actualidad y transmitida a las generaciones presentes y desde luego conlleva el
orgullo de pertenencia. Siendo el cobre y sus aleciones, los materiales favoritos para la
fabricacion de esculturas metalicas, debido principalmente a sus caracteristicas fisicas como
tension superficial, grado de fluidez, color en diferentes tonos de dorado natural o ese verdoso
patinado que provoca un atractivo estético importante y finalmente su resistencia al deterioro de
efectos del medioambiente [1].
Sin embargo, la principal causa del deterioro del patrimonio cultural metálico es la
corrosión, debido a que un monumento de bronce al aire libre puede ser alterado por diversos
factores ambientales, naturales y antropogénicos, tales como cambios de temperatura y/o
humedad, tipo y concentración de contaminantes (lluvia ácida, partículas en la atmósfera, óxidos
de azufre, óxidos de nitrógeno), aerosol marino (que contiene principalmente cloro y sulfatos) y
excrementos de aves [2]. Además, es conocido que la presencia de óxidos de azufre presentes en
zonas industriales y/o urbanas, puede causar el deterioro del bronce [3]. Es por ello que varios
investigadores se han dado a la tarea de estudiar el efecto de uno de los factores que alteran la
estabilidad de los monumentos de bronce; las eyecciones fecales de paloma. Vasiliu et al., 2010,
estudiaron el efecto que tiene el ácido úrico presente en la materia fecal en los monumentos
metálicos. Para ello, recolectaron heces fecales de paloma y utilizando 4 metales diferentes:
cobre, bronce, latón y placa galvanizada los cuales fueron inmersos en dicha materia fecal
disuelta en agua. Los resultados obtenidos verificaron que la capa superficial del cobre está sujeta
a corrosión debido a la alteración de la superficie del metal provocada por el ácido úrico.
Además, este metal fue él que más perdió peso durante el tiempo de experimentación que consto
de 60 días [4].
Por último, Bernadi et al., 2009 estudiaron los efectos a corto plazo del ácido úrico de
grado analítico y excrementos de aves reales en contacto con cobre para evaluar el cambio visual,
erosión y la formación de compuestos secundarios, es decir, uratos. En general los resultados
experimentales confirman que el daño químico potencial por excremento de aves es significativo
cuando se considera el patrimonio cultural externo, como las estatuas, monumentos metálicos y
edificaciones con techos de cobre históricos. Además, la pátina natural parece proteger el cobre
2
14-16 OCTUBRE, 2020
del ataque del ácido úrico, al menos a corto plazo y sus productos de corrosión reaccionan con él
para formar urato de cobre [5]
2.1.1. Sistema Electroquímico.
Se utilizó un arreglo convencional de tres electrodos donde el electrodo de trabajo es la

pátina de CuSO4, un electrodo de referencia de Calomel saturado y un grafito como contra
electrodo. Como electrolito se prepararó una solución de NaCl del 3.5% y Agar. Dicha celda está
basada en la propuesta realizada por Cano, et al., 2014 [6].
2.1.2. Inducción de la pátina de Sulfato de cobre.
Se estudiaron ocho piezas de bronce cuaternario, las cuales se prepararon superficialmente

con papel abrasivo de carburo de silicio de grano 220, 400 y 600, con la finalidad de eliminar
ralladuras del corte. Para la inducción de pátinas artificiales, se tomó en cuenta la metodología
propuesta por Di Carlo, et al., 2017 [7], la cual consiste en preparar dos soluciones de CuSO4, la
primera con una concentración de 17 mM y la segunda de 50 mM, respecto a la primera se hizo
la inmersión de las piezas y se calentaron a 200 ̊C por 2 horas, inmediatamente de ese lapso se
colocaron las piezas en la segunda solución y se dejaron inmersas por dos semanas. Finalmente
se retiraron y secaron durante 24 horas.
2.1.3. Técnicas electroquímicas.
Se realizó un seguimiento en un Potenciostato de la marca Gamry Interface 1000 del

potencial de corrosión (Ecorr) en función del tiempo hasta alcanzar la estabilización y
posteriormente se empleó la técnica Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE), la
respuesta del sistema, fue medida sobre un intervalo de frecuencias de 100000 a 0.01 Hz,
tomando 7 puntos por décadas y con una amplitud de 0.01 V.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2 Caracterización morfologica y estructural.
2.2.1. Reflectancia atenueada total de la materia fecal de la especie columba livia.

Se utilizó un espectrometro Bruker modelo Alpha II con las siguientes condiciones de
trabajo: Infrarrojo medio, longitud de onda 2.5-25 micrometros, numero de onda 4000 – 400 cm-
1
. La preparación de la muestra consistió en recolectarla, secarla para finalmente triturarla y
obtener un polvo lo mas fino posible.
2.2.2 Microscopía Electrónica de Barrido acoplado a un Espectrómetro de Energía

Dispersiva de Rayos X de la Pátinas de Sulfato de Cobre con y sin materia fecal de paloma
(MEB/EDX).
Los análisis se realizaron en un equipo FlexSEM-LANCIC 0129 que tiene un filamento de

Tungsteno. Las condiciones de trabajo empleadas de 20 kV como voltaje de aceleración y una
distancia de trabajo de 15 mm. Las micrografías fueron tomadas con un detector de electrones
secundarios. El análisis químico elemental se llevó a cabo mediante un espectrómetro de energía
dispersiva.
2.2.3. Difracción de Rayos X en polvo de las Pátinas de Sulfatos de Cobre con y sin
materia fecal de paloma (DRX).
Las fases cristalinas fueron identificadas en un difractómetro Empyrean y analizadas bajo

las siguientes condiciones: radiación CuKα (λ=1.5405 Å) y una condición operacional de 40 mA
y 45 kV en un tamaño de paso 0.02°/2θ/min en el intervalo de 2θ= 10-70°. La identificación de
los difractogramas se realizó mediante el software Panalytical.
La Figura 1 presenta el espectro obtenido de la materia fecal de paloma, en el cual, se

observan bandas características, siendo la región 1000 cm-1 donde se presenta la banda mas
4
14-16 OCTUBRE, 2020
intensa, perteneciente a fosfatos (PO4)-2. Demostrando la presencia de amoniaco en la muestra, se

presentan bandas características de las aminas en las regiones de 1560 y 1320 cm-1, amidas 1547
y 1314 cm-1, ademas el ion amonio presenta su banda en 1440 cm-1. Finalmente la región 3100-
3300 se presenta la banda aludida a OH, lo cual representa humedad en la muestra.
Figura 1. Espectro de la materia fecal de paloma.
En la Figura 2, a la izquierda, se presenta la micrografía de una zona de la pieza sin

deposición fecal (Blanco), en la cual se observa cristales compactos y homogéneos en tamaño.
Conforme el tiempo de exposición aumentó, los cristales de la pátina fueron perdiendo
homogeneidad y por ende se volvieron menos compactos, dejando pequeñas aberturas como se
muestra en la misma Figura 2 a la derecha, en donde los agentes agresivos del ambiente y de la
materia fecal pudieran estar en contacto con la superficie del metal.
Figura 2. Micrografias de pátinas sin deposicion fecal (izquierda) y con material fecal expuesta 3 semanas (derecha).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Los resultados del análisis EDX, indican la composición química de la superficie la cual
consta principalmente de Cu, O, S y otros elementos como N, K y P se hicieron presentes solo en
algunas semanas, esto se debe principalmente a la composición de la materia fecal.[5, 8-10].
Los productos de corrosión obtenidos en la semana cero fueron digenita (Cu9S5) e
hidroxisulfato de cobre. La presencia de digenita se atribuye a depósitos hidrotermales de cobre,
por ende, su presencia en esta pieza se debe al crecimiento artificial de la pátina. Respecto al
hidroxisulfato de cobre, en campo y con un acceso limitado de SO2, el hidroxisulfato cristalino
que primero se forma es la Posnjaquita, pero en la presencia de partículas de Sulfato de Amonio,
variando las proporciones de Posnjaquita, se forman la Antlerita y Brochantita dependiendo de
las condiciones experimentales. [11].
Para la semana 1, el único producto de corrosión presente fue: brochantita en fase
monoclínica, la cual pasa a ser un producto de corrosión inestable debido a la alteración de su
fase cristalina causada por contaminantes atmosféricos. [12].
Sin embargo, en la semana 2 como lo presenta la fig. 3, existe la presencia de productos de
corrosión del cobre estables como la cuprita, siendo esta la primera en formarse [13] y otros
compuestos inestables como perclorato de amonio proveniente de la descomposición del
amoniaco, cuya presencia se debe a la transformación interna del ácido úrico que hacen los
microbios intestinales de la paloma. [14-15].
Respecto a la última semana de exposición, como se observa en el difractrograma de la
derecha, Figura 3, los productos de corrosión obtenidos fueron: Nitrato de potasio, hidroxisulfato
de cobre y sulfato de amonio, los cuales al combinarse se forma la Antlerita y Brochantita, como
ya se había mencionado anteriormente.
Figura 3. Difractrogramas de pátinas con material fecal expuestas 2 semanas (a la izquierda) y 3 semanas (derecha).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 4, en el diagrama de Nyquist se puede observar un decaimiento de la

impedancia de la semana 1 de exposición respecto a la pieza blanco (sin deposición fecal), esto
debido a la formación de un producto de corrosión inestable, el cual, de acuerdo a los análisis de
DRX, la brochantita es el único producto formado en esa semana, comprobando así lo que
Mendoza, et al., 2004, afirman.
Para la semana 2 existe un aumento de la impedancia ocasionado por la presencia de un
producto de corrosión estable, siendo la cuprita el único producto estable presente en esa semana,
esto mismo se comprueba en el diagrama de ángulo de fase donde se observa un desfasamiento a
medias frecuencias correspondiente a la aparición de productos de corrosión.
Respecto a la semana 3, hay una disminución en la resistencia en comparación con la
semana 2, además que existe un proceso de difusión causado probablemente por el crecimiento
de Atacamita, recordando que esta surge en presencia de algún hidroxisulfato de cobre y sulfato
de amonio, ambos presentes en esa semana de acuerdo a los resultados de DRX, mostrados en la
Figura 3.
Figura 4. Diagrama de Nyquist (izquierda) y bode (derecha) de pátinas sin deposición fecal (blanco) y con materia
fecal expuestas 1, 2 y 3 semanas.
Los espectros de EIS se interpretan con frecuencia utilizando circuitos equivalentes que
intentan reproducir el comportamiento eléctrico de sistema. Para esta investigación los modelos
de circuitos son los siguientes:
Figura 5. Circuito electrico equivalente para la pátina sin deposicion fecal (blanco).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Valores ajustados de los elementos del circuito electricos equivalente (blanco)
R1 CPE1 n R2 C1 R3 CPE2 n R4
10.13 4.0559 E-5 0.7483 37.17 1.55 E-5 17.65 0.0009611 0.5591 282.8
Figura 6. Circuito electrico equivalente para la pátina con deposicion fecal expuesta una semana.
Tabla II. Valores ajustados de los elementos del circuito electrico equivalente una semana
R1 CPE1 n R2 CPE2 n R3 C1 R4 L1 R5
0.0100 0.0011 0.2152 27.48 0.00099 0.4747 176.1 0.00011 53.03 51.23 72.82
Figura 7. Circuito electrico equivalente para la pátina con deposicion fecal expuesta tres semanas.
Tabla III. Valores ajustados de los elementos del circuito electrico equivalente tres semanas
R1 CPE1 n R2 C1 R3 CPE2 n R4
13.86 0.00141 0.34986 35.52 9.758E-6 26.47 0.0005655 0.6322 273.6
4. CONCLUSIONES
La compacticidad de los cristales se fue perdiendo conforme el tiempo de exposición

aumentó. Además elementos como N, P y K, se hicieron presentes solo en las semanas con
materia fecal, debido a la composición de esta, lo cual se demostró tambien en el espectro IR.
Los productos de corrosión obtenidos fueron digenita, cuprita, brochantita e hidroxisulfato
de cobre, pero también se presentaron compuestos provenientes de la materia fecal como
perclorato de amonio y nitrato de potasio.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Respecto a los estudios electroquímicos, se comprueba la afectación del ácido úrico a la

pátina protectora del cobre, siempre y cuando no exista la cuprita, la cual en la semana donde se
formó, se obtuvo una mayor resistencia respecto a las otras semanas estudiadas.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al proyecto “Escenarios de riesgo para el patrimonio en

México: Causas ambientales involucrados en su deterioro y estrategias de conservación” y a la
unidad anticorrosión del Instituto de Ingeniería de la Universidad Veracruzana por los estímulos
económicos utilizados para esta investigación.
Se le agradece también al laboratorio de Investigación e Innovación en Materiales de
Construcción de la Facultad de Ingeniería Civil de la Universidad Autónoma de Nuevo León por
la infraestructura prestada para realizar la caracterización superficial y morfológica.
6. REFERENCIAS
[1] R. Victoria, C. Barrera, B. Frontana. Esculturas de bronce: corrosión y pátinas. Toluca,

México. Editor: Universidad Autónoma del Estado de México.(2018) Disponible en:
http://hdl.handle.net/20.500.11799/95017.
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9
14-16 OCTUBRE, 2020
[11] F. A. Rodríguez. Comportamiento Electroquímico del Bronce: Ensayo Preliminar para la

conservación de Campanas Histórica. Tesis Maestría, Universidad Nacional Autónoma de
México. (2005).
[12] A. R. Mendoza, et. al., Corrosion Science, 46, 1189 (2004).
[13] Y. Mao, D. Nie, and D. Mombello. Journal of Wuhan University of Technology-Mater, 29,
585 (2014).
[14] M. A. Singer. Comparative Biochemistry and Physiology Part B: Biochemistry and
Molecular Biology, 134, 543 (2003).
[15] E. J. Braun, and C. E. Campbell. Journal of Experimental Zoology, 252, 70 (1989).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO ELECTROQUÍMICO Y SINTERIZACIÓN DE UNA PELÍCULA
DE BOEHMITA SOBRE UN ACERO AISI 1018
CTS-P15
L. J. Torres Martínez , D. E. Arceo-Gómez2, L. Sánchez-Amador1, R. Galván-Martínez2,
1
R. Orozco Cruz2*
1
2
*
E-mail Responsable de la investigación: 1
RESUMEN
El fenómeno de corrosión afecta varias estructuras de acero de bajo carbono propiciando

gastos en recubrimientos y otras alternativas que son de alto costo. Sin embargo, los
recubrimientos que se utilizan contienen compuestos que contaminan el ambiente. Por ello, se
han estado desarrollando recubrimientos o películas ecológicas, económicas y en su caso
transparentes. El sol-gel es una vía confiable para el desarrollo de películas anticorrosivas, como
es el caso de la boehmita o la alúmina. En este trabajo, se estudió la capacidad protectora de una
película de boehmita sinterizada a diferentes temperaturas sobre un sustrato de acero 1018. La
película se sinterizó a 350, 450 y 550 °C. La capacidad protectora fue evaluada por las técnicas
electroquímicas de Resistencia a la Polarización (Rp) y Espectroscopía de Impedancia
Electroquímica (EIE). Los resultados electroquímicos demostraron que la película sinterizada
aumenta la protección del acero. La película sinterizada a 350°C fue la que mostró mayor
capacidad protectora .
Palabras Clave: Boehmita, EIE, Sinterización, capacidad protectora.

1. INTRODUCCIÓN
La corrosión es un problema que afecta a la mayor parte de la población en muchos
ámbitos, uno muy en específico es el sector industrial, ya que es un problema que se toma en
serio para poder erradicarlo. El acero AISI 1018, se utiliza ampliamente a nivel mundial debido a
sus propiedades como: buena soldabilidad, presenta excelente forjabilidad, así como buena
formabilidad en frío. Con estas características que presenta, es muy viable su desempeño en la
industria automotriz, en la industria de la construcción, para la fabricación de maquinaria,
herramientas y también en fabricación de buques pequeños [1]. Todas estas industrias están en
lucha constante por evitar el deterioro y perdida del material, por tanto, se buscan alternativas
para controlar y mitigar este problema lo mayor posible.
Existen diversos recubrimientos orgánicos e inorgánicos que se utilizan para proteger el
acero y actualmente con ayuda de la nanotecnología, se están desarrollando películas con mejores
propiedades entre las cuales se destacan: transparentes, económicas, ecológicas y protectoras. En
vista de lo anterior, una alternativa es el empleo del metodo sol-gel que mejora la resistencia a la
corrosión y al desgaste de varios materiales metálicos como acero dulce e inoxidable, magnesio,
aluminio y sus aleaciones. Los recubrimientos desarrollados a través de la ruta sol-gel no
requieren altas temperaturas de procesamiento y condiciones de alto vacío como en el caso de
CVD y PVD. Además, este proceso es relativamente menos costoso, fácilmente adoptable y
aplicable para recubrir materiales con geometría compleja [2]. para desarrollar películas de alta
protección, a partir de diferentes precursores de oxihidróxido de aluminio.
El sol-gel basado en compuestos de aluminio como la bohemita (AlOOH) y alumina
(Al2O3) se han utilizado recientemente. Este ultimo, fue estudiado por Ruhi et al., (2008), donde
demostraron que las propiedades de resistencia a la corrosión del acero mejoran al sinterizar la
película de alúmina. Por otra parte, Gonzalez (2010), empleó el precursor trisecbutóxido de
alumininio (TSEC) para desarrollar una película de boehimita. La película fue sinterizada a a
diferentes temperaturas siendo la optima a 450°C [3].
En el presente estudio se evaluará la capacidad protectora de la película de boehmita
sinterizada a 350, 450 y 550 °C mediantes las tecnicas electroquímica de Resistencia a la
polarización lineal (Rp) y Espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE) en una solución de
NaCl al 3.5%. durante 24 h de exposición.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación de electrodos
Se prepararon piezas rectangulares de 4 x 7.5 cm de un acero AISI 1018 mediante decapado

químico que se utiliza para eliminar las impurezas sobre el metal. El reacticvo empleado es una
solución de ácido clorhídrico y hexametiltetramina 0.1 M [4].
2.2. Síntesis de la Boehmita
La síntesis se llevó a cabo mediante la hidrólisis del trisecbutóxido de aluminio (TSEC)

0.1M en tres etapas. En la primera, se agregó 30 ml de alcohol isopropílico en 0.73g de
trisecbutóxido de aluminio y se agitó durante 1 h, posteriormente se añadieron 2 ml de acetato de
etilo y se agitó durante 1 h; la segunda etapa, fue mezclar en otro recipiente 1 ml de agua y 5 ml
de alcohol isopropílico. La etapa final. Consistió en la mezcla de las etapas 1 y 2, despúes la
mezcla final se agitó durante 2 h [3]. La película se deposito sobre el substrato metálico por
inmersión durante 24 horas.
2.3. Sínterización de la película de Boehmita
Una vez cumplido el tiempo de inmersión del sustrato en el sol obtenido, se procede a
retirar el sustrato de manera cuidadosa, sin desprender la película ya depositada en la superficie y
se deja secar a temperatura ambiente. En una mufla se sinterizaron las película de boehmita sobre
el acero a 350, 450 y 550 °C durante 15 minutos. Posteriormente, se retiran las placas dejandolas
enfriar a temperatura ambiente. Finalmente, las placas se sumergen en agua hirviendo durante 10
min [3].
Para la caracterización electroquímica de las pelícuals de boehmita sinterizadas se utilizó

una celda convencional de tres electrodos. Los ensayos duraron 24 h de exposición en NaCl al
3.5%. Los ensayos electroquímicos se realizaron en un potenciostato Gamry Reference 600 .
Resistencia a la Polarización (Rp) y Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE). Esto se
llevó a cabo, utilizando un potenciostato/galvanostato de la marca Gamry Reference 600.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Las técnicas electroquímicas fueron Rp y EIE. El analisis inicio con la medición de la

estabilidad del potencial de corrosión (Ecorr), seguido de Rp que consistió en un sobrepotencial de
±20 mV vs Ecorr y una velocidad de barrido de 0.16 mV/s [5]. Despues, se inició con EIE
aplicando un intervalo de frecuencia de 100 kHz-1 mHz, una amplitud sinudoidal de 10 mV y
siete puntos por decada [6].
Los resultados de Rp de las películas de boehmita sinterizada a 350, 450 y 550 °C se

presentan en la Tabla I. Para el cálculo de la Rp se trazó una línea tangente en la zona donde
existe un comportamiento lineal de la curva y se calculó su pendiente. De esta forma, al usarse la
ecuación de Stern-Geary y utilizando una constante B de 0.026V, se puede obtener la densidad de
corriente de intercambio de corrosión (icorr) [7].
Los valores de Rp del metal base aumentaron con la película de boehmita pasando de
valores menores a los 400 Ω.cm2 a valores mayores a los 800 Ω.cm2. La película sinterizada a 450
°C en el tiempo inicial tuvo un valor mayor de Rp (2132 Ω.cm2) que las otras dos películas
sinterizadas.
Tabla 1. Rp e icorr de sustratos a temperaturas de sinterización a la hora 0 de evaluación electroquímica.
Muestra Tiempo (h) Rp (Ω.cm2) icorr (A/cm2) Vcorr (mm/año)

Base 0 314.4 8.26x10-05 1.090
12 344 7.55x10-05 0.996
24 313 8.30x10-05 1.095
Boehmita 350 °C 0 1432 1.81x10-05 0.239
12 1613 1.61x10-05 0.212
-05
24 1386 1.87x10 0.247
-05
Boehmita 450 °C 0 2132 1.21x10 0.160
-05
12 912.4 2.84x10 0.375
-05
24 1248 2.08x10 0.274
Boehmita 550 °C 0 1157 2.24x10-05 0.296
12 815.5 3.18x10-05 0.420
24 997.3 2.60x10-05 0.343
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Después de 24 h de exposición ante los iones cloruros, a 350°C la película de boehmita fue la que
obtuvo un mejor comportamiento. Por tanto, a 350°C, la velocidad de corrosión y densidad de
corriente fueron menores durante las 24 h de evaluación.
El analisis por EIE, se presentan los diagramas de Nyquist (Figura 1, 3 y 5) y Bode (2, 4 y
6) del acero AISI 1018 con la película tratada a 350, 450 y 550 °C. En la hora 0 se puede
observar un comportamiento inductivo del metal base, debido a la absorción de productos de
corrosión en la superficie metálica.
Figura 1. Diagrama Nyquist en la hora 0 de evaluación electroquímica en metal base y Boehmita a diferentes
Figura 2. Diagrama de Bode de metal base y temperaturas de sinterización de la película de Bohemita en la hora 0.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Mientras que en las películas sinterizadas, se observa un comportamiento capacitivo,

produciendo que exista un aumento de la impedancia tres veces mayor al acero sin película.
La película sinterizada a 450 °C, mostró altos valores de impedancia en el tiempo inicial en
la solución de NaCl, seguido por las películas a 350 y 550°C. Esto ultimo se puede observar en el
diagrama de Bode del modulo de la impedancia vs log de la frecuencia. Por otro lado, en el
diagrama de Bode del ángulo de fase vs log de la frecuencia, se observa unicamente una
constante de tiempo. El ángulo de fase fue mayor en la película a 450 °C con un valor superior a
los 60°, siendo la menor la del metal sin película (55°).
Despúes de 12 h de inmersión, los valores impedancia de la película a 450°C disminuyen;
la de 550 °C se mantiene constante; y a 350° sus valores incrementaron posiblemente por la
formación de óxidos de hierro (Figura 3). En el ángulo de fase (Figura 4, derecha), se observa un
incremento en el ángulo de la película tratada a 450°C a valores mayores a los 60°, a las 12 h de
exposición, los valores de impedancia de la película a 350°C sigue incrementando hasta llegar a
los 1500 Ω.cm2 , lo que corrobora que entre la película y el metal se estan formando óxidos de
hierro. Por el contrario, las películas tratadas a 450°C y 550°C tienes valores de impedancia
menores a los 1000 Ω.cm2.
temperaturas de sinterización en solución NaCl 3.5%
6
14-16 OCTUBRE, 2020
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Para el ajuste de los datos experimentales se utilizaron dos diferentes circuitos electricos
equivalentes (CEE) para el acero con y sin las películas sinterizadas, los CEE se muestran abajo.
El primer circuiro (Figura 7) se utilizó para el tiempo inicial del metal sin película. Donde Rs, es
la resistencia del electrolito; Rpc y CPEpc es la resistencia y capacitancia de los productos de
corrosion; Labs y Rabs es la inductancia y resistencia asociada al proceso de absorción; y Cdc y Rtc
son la capacitancia de la doble capa electroquímica y la resistencia a la transferencia de carga
respectivamente. Para el segundo circuito (Figura 8), no incluye el proceso de absorción, pero la
primer capacitancia (CPEpel) y resistencia (Rpel) son asociadas a la película de boehmita, y Rtc y
Cdc son la resistencia a la transferencia de carga y capacitancia de la doble capa del metal [7, 8].
Rs CPEpc
Rpc Labs Cdc
Rabs Rtc
Figura 7. Circuito eléctrico equivalente para metal base en hora 0 de evaluacion electroquímica

Rs CPEpel
Rs Free(+) 10.6 N/A N/A
CPEpc-T Free(+) Rpel0.0036967 Cdc N/A N/A
CPEpc-P Free(+) 0.71277 N/A N/A
Rpc Free(+) 79.35 Rtc N/A N/A
Labs Free(+) 299 N/A N/A
Rabs Free(+) 70.71 N/A
Figura 8. Circuito eléctrico equivalente para metal base en hora 12, 24 y Boehmita 350 °C N/A hora 0, 12, 24.
Cdc Free(+) 0.00038927 N/A N/A
Rtc Element Fixed(X)Freedom 250 Value N/A Error N/A Error %
Los parámetros electroquímicos
Rs
seFree(+)
presentan en la10.4
Tabla II. El metal N/A
antes de recubrir
N/A
tiene
2 File:
una Rtc de 250 Ω.cm Data y CPEpel-T
la capa de productos Free(+) de corrosión
0.010812 N/A
que se formaron sobre la N/Asuperficie
CPEpel-P
Circuit Model File: Free(+) C:\Users\luis
0.76169 N/A N/A
jesus torres\Desktop\Congreso\modelo para base (T12).m
2
Mode:Ω.cm
tiene una Rpc de 196.9 Rpel . Durante las 12 y 24
Free(+) RunhFitting
de151.1
inmersión no N/A
/ Freq. Range se observa
(0.001 un proceso
- 1000000) N/A de
Maximum CdcIterations: Free(+) 100 2831 N/A N/A
adsorción, y los valores de la Rpc dismunuye y de Cpc aumentan, propiciando un aumento en la
Rtc Iterations: Free(+) 0
Optimization 351.6 N/A N/A
2
Type ofΩ.cm
Rtc con valores de 322.4 Fitting:y 284.9 para las 12Complex
y 24 h respectivamente.
Type of Data File:
Weighting: Calc-Modulus
Por otro lado, la película de boehmita sinterizadaC:\Users\luis
Circuit Model File:
a 350°C mostró una mayor capacidad
jesus torres\Desktop\Congreso\modelo para base
protectora en la soluciónMode: de NaCl al 3.5%, seguida porRun la Fitting
película tratada
/ Freq. a 450
Range y -550°C.
(0.001 1000000) Los
Maximum Iterations: 100
valores de Rpel fueron mayores a 350°C durante las 24 h 0de exposición.
Optimization Iterations:
En cambio, fueron Type of Fitting:
menores Complexa 450 y 550 °C. De igual forma,
en las películas sinterizadas
ocurre con la Rtc durante la evaluación. Por otra parte, la Cpel y Cdc de las películas aumentan con
8
14-16 OCTUBRE, 2020
el tiempo de exposición, esto indica que las propiedades protectoras de las películas tratadas se
van degradando a causa de la agresividad de los iones cloruros.
Tabla II. Valores obtenidos mediante un ajuste de un circuito eléctrico equivalente.
Hora Rs Cpel n Rpel Cpc n Rpc Labs Rabs Cdc n Rtc
Sustrato metálico
-
0 10.37 - - 1.11x10-2 0.75 196.9 1746 364.8 0.156 - 250
12 10.56 - - - 0.0019016 0.78 14.18 - - 0.0017198 0.77 322.4
24 10.67 - - - 0.0012167 0.76 38.02 - - 0.00091681 0.77 284.9
Boehmita 350°C
0 16.78 0.001498 0.80 44.19 - - - - - 0.001019 0.82 1219
12 15.57 0.0013383 0.82 74.16 - - - - - 0.00042961 0.81 1674
24 16.39 0.0011004 0.84 41.18 - - - - - 0.00055916 0.82 1301
Boehmita 450°C
0 16.49 1.32x10-3 0.71 24.99 - - - - - 0.000247 0.98 1798
12 15.96 0.00212 0.71 25.94 - - - - - 0.000278 0.97 849
24 16.89 0.00255 0.76 11.29 - - - - - 0.01827 0.97 1176
Boehmita 550°C
0 15.28 0.000541 0.72 28.34 - - - - - 7.15x105 0.96 915
12 17.76 0.000514 0.81 46.67 - - - - - 0.000390 0.87 1003
24 15.85 0.00102 0.76 9.23 - - - - - 0.000311 0.92 773.9
4. CONCLUSIONES
El analisis por EIE, demostró que la película sinterizada a 350°C obtuvo la mayor
capacidad protectora durante las 24 h de exposición a diferencia de las películas a 450 y 550 °C.
Por tanto, la película de boehmita (-AIO(OH)) sinterizada a diferentes temperaturas (350, 450 y
550 °C) resulta ser una opción viable para proteger aceros de bajo carbono. Estos resultados son
alentadores para seguir con su estudio y aplicación en un futuro como película anticorrosiva.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Esta investigación fue financiada por el Instituto de Ingeniería de la Universidad

Veracruzana como parte del desarrollo de Tesis de licenciatura. Se agradece el apoyo del Instituto
de Ingeniería así como a la Facultad de Ciencias Quimicas de la Universidad Veracruzana Region
Veracruz-Boca del Río por las instalaciones prestadas.
6. REFERENCIAS
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10
14-16 OCTUBRE, 2020
INHIBICIÓN DE LA CORROSIÓN EMPLEANDO ESTRICTOSAMIDA EN
PRESENCIA DE CLORUROS PARA LA CONSERVACIÓN DE UN LATÓN
CTS-P16
D. Dávila Acuña, G. Sosa von Putlitz1, A. Espinoza Vázquez1,2*, F. J. Rodríguez Gómez1
1
Autónoma de México. Ciudad de México, 04510, México. 2Instituto de Investigaciones en
Materiales, Universidad Nacional Autónoma de México, Circuito Exterior S/N, Cd. Universitaria,
Coyoacán, Ciudad de México, 04510, México.
*
RESUMEN
Mediante la técnica de Espectroscopia de impedancia electroquímica se analizó el efecto

protector del paraloid como recubrimiento y con la adición de la estrictosamida como inhibidor
de corrosión. A 50 mg/m2 se alcanzó un 69% de eficiencia de inhibición, siendo esta la mejor
concentración para proteger la superficie metálica. Sin embargo, cuando la estrictosamida se
aplica en concentraciones de 20 mg/m2 se observó que la corrosión fue promovida, incluso más
que cuando no se aplica el paraloid.
Palabras Clave: Inhibición, Estrictosamida, Corrosión, Cloruros.

1. INTRODUCCIÓN
El desarrollo de los tratamientos protectores efectivos sin efectos adversos en la salud y el

medio ambiente sigue siendo un problema sin resolver para los artefactos antiguos y modernos de
bronce y latón que son una parte importante de nuestra herencia cultural.
Hasta ahora, los inhibidores orgánicos más eficientes de la corrosión del latón han sido
principalmente los azoles y particularmente los triazoles, tetrazoles e imidazoles entre otros, pero
existen pocos estudios de la evaluación con inhibidores de origen natural.
En la teoría de restauración y conservación, se ha propuesto el uso de paraloid para la
protección de estos materiales. Esta investigación evalua a la estrictosamida como inhibidor de la
corrosión del latón (70-30) en medio de cloruros, con el objetivo de desarrollar nuevos
recubrimientos protectores no peligrosos para artefactos de latón en exteriores.
La estrictosamida (Figura 1) es un alcaloide natural aislado de las hierbas de Nauclea
pobeguinii y Nauclea latifolia. Este compuesto tiene heteroátomos de oxígeno, nitrógeno y
anillos de benceno que al tener pares de electrones libres o enlaces pi, ayudarían a adsorberse en
la superficie metálica. El gran aporte que se espera de la adición de este compuesto a un
recubrimiento consiste en tener una alternativa no peligrosa y de origen natural a los inhibidores
comerciales. A partir de los resultados de este trabajo, se tomará la decisión de encapsular la
estrictosamida adicionándola al Paraloid con el objetivo de aumentar la protección en el largo
plazo.
Figura 1. Estructura química de la estrictosamida
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación superficial
Se experimentó sobre cinco piezas de latón las cuales se desbastaron hasta un número de
lija 1200. Posteriormente, se realizó un proceso de pulido a espejo.
Se utilizó una disolución de 5.022 gramos de Paraloid B72 en 100 mililitros de acetona, del
cual se les aplicó 0.6 ml de de esta solución a cada una de las piezas de latón. Después se aplicó a
solo tres piezas, diferentes concentraciones de un inhibidor orgánico de la corrosión
(estrictosamida) las cuales son 20 mg/m2, 50 mg/m2 y 100 mg/m2.
2.2. Evaluación electroquímica
La celda electroquímica se conectó a un potenciostato galvanostato Gill AC y se utilizó el

software “Parallel 4 Sequencer” para la adquisición de los datos. Primero se corrió una prueba de
Potencial vs Tiempo (Duración de 1800 segundos y una lectura por segundo) y la espectroscopia
de Impedancia Electroquímica (EIS) con una amplitud de 20 mV e intervalos de frecuencia de
104 a 10-2 Hz).Cada secuencia se realizó por triplicado para cada pieza.
En la Figura 2 se observa que el comportamiento del potencial a circuito abierto (OCP)

tanto del blanco como del resto de piezas con inhibidor que se estabilizan a los 400 segundos
aproximadamente alcanzando el estado estacionario.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
1200
Blanco
2
20 mg/m
1000 2
50 mg/m
2
800 100 mg/m
E (mV) vs Ag/AgCl sat
600
400
200
-200
-400
-200 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
t (segundos)
Figura 2. Potencial vs el tiempo del Paraloid (blanco) con y sin diferentes concentraciones de la Estrictosamida
como inhibidor de corrosión en el Latón inmerso en 3% NaCl
El diagrama de Nyquist de la figura 3 sin inhibidor muestra una constante de tiempo que se
relaciona con la transferencia de carga. Sin embargo, en presencia del inhibidor el semicírculo
presentó dos constantes de tiempo que corresponden a la resistencia de la transferencia de carga y
una segunda a la resistencia de poros del recubrimiento.
De todas las concentraciones estudiadas, la que alcanzó un valor de Zreal máximo fue la de
50 mg/m2, siendo esta la mejor para proteger la superficie metálica del bronce. Sin embargo, la
pieza de 20 mg/m2 obtuvo un comportamiento no esperado, ya que sus resistencias se encuentran
por debajo del blanco (sin paraloid). Lo cual implica que para esta concentración, el inhibidor
ejerce el efecto contrario (acelera el proceso de corrosión).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.50E+008
Blanco
2
20 mg/m
2.00E+008 2
50 mg/m
2
100 mg/m
Ajuste
-Zimag (  cm )
1.50E+008
2
131 mHz
1.00E+008 855 mHz
1.37 Hz
5.00E+007
0.00E+000
0.00E+000 5.00E+007 1.00E+008 1.50E+008 2.00E+008 2.50E+008
2
Zreal (  cm )
Figura 3. Diagrama de Nyquist en presencia de la estrictosamida con paraloid B72 para el Bronce inmerso en 3% de
NaCl
En la Figura 4 se muestra el diagrama de Bode en el cual el comportamiento de la

concentración con 20 mg/m2 de inhibidor se encuentra muy por debajo del resto de las demás
concentraciones y también de la que no tiene inhibidor (Paraloid B72), lo cual indica claramente
que el inhibidor en esta concentración no está actuando como protector corrosivo si no que actúa
como un promotor de esta (decrece dos órdenes de magnitud en log|Z|).
También se puede observar que la concentración de 50 mg/m2 muestra unos valores de
impedancia superiores al resto de piezas, reafirmando lo que la Figura 3 indicaba y que es la
mejor protección a la corrosión en una solución con cloruro de sodio.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
9
Blanco
2
20 mg/m
2
8 50 mg/m
2
100 mg/m
Ajuste
Log |Z| ( cm )
7
2
4
-2 -1 0 1 2 3 4
log Freq (Hz)
Figura 4. Diagrama de Bode de la estrictosamida con paraloid B72 para el Latón inmerso en 3% de NaCl
Los circuitos eléctricos utilizados para los cálculos de los datos experimentales y su
correspondiente análisis se muestran en la Figura 5:
Rs
R1 CPE1
a) R2
Rtc
b) R1 Free(+) 0 N/A N/A
RR1
CPE1-T CPE1
Free(+) 0 N/A N/A
CPE1-P Free(+) 1CPE2 N/A N/A
s R3
R2 Free(+) 0 R4 N/A N/A

Rpo
Data File: Rtc
Circuit Model File:
R1Mode: Free(+) 0 Run SimulationN/A/ Freq. RangeN/A(0.001 - 1000000)
Figura 5. Circuito
Maximum
CPE1-T eléctrico equivalente
Iterations:
Free(+) 0 sin inhibidor y b)
100 N/Acon inhibidor. N/A
CPE1-P Free(+)
Optimization Iterations: 1 0 N/A N/A
R3 Fixed(X) 0 N/A N/A
Type of Fitting:Fixed(X)
CPE2-T 0
Complex N/A N/A
Type of Weighting:
CPE2-P Fixed(X) 1 Calc-ModulusN/A N/A 6
R4 Fixed(X) 0 N/A N/A
14-16 OCTUBRE , 2020
Data File:
Circuit Model File:
Mode: Run Simulation / Freq. Range (0.001 - 1000000)
Donde: Rs es la resistencia de la solución, Rtc es la resistencia a la transferencia de carga,

Rpo es la resistencia de poros y CPE1y CPE2 son los elementos de fase constante
correspondientes a cada resistencia. A partir del ajuste con estos circuitos eléctricos equivalentes,
se presenta la tabla I, donde se resumen los parámetros electroquímicos de los sistemas en
estudio.
Para el cálculo de la eficiencia del inhibidor en las diferentes concentraciones se utilizó la
siguiente ecuación:
(1)
Donde: Rtc (Blanco) = Resistencia de transferencia de carga en blanco y Rtc (Inhibidor) =

Resistencia de transferencia de carga con inhibidor.
La impedancia del elemento de fase constante (CPE) puede ser descrita como:
ZCPE = Y0-1(jω)-n (2)
Donde Y0 es el CPE constante, n es el exponente del CPE, que se relaciona con la rugosidad
en la superficie del material, j = √-1 es un número imaginario, y ω es la frecuencia angular en rad
s−1. Dependiendo de n, CPE puede representar una resistencia (ZCPE = R, n = 0), una capacitancia
(ZCPE = C, n = 1), y una impedancia de Warburg (ZCPE = W, n = 0.5), o inductancia (ZCPE = L, n =
-1).
Analizando los datos de la Tabla I, la resistencia a la transferencia de carga de la
concentración de 50 mg/m2 es la mejor para la protección del bronce en este medio corrosivo. Sin
embargo, cuando se incrementa a 100 mg/m2 decrece la Rtc y por lo tanto la eficiencia de
inhibición disminuye ( 38.6%). Dado que para la concentración de 20 mg/m2, el valor de Rtc es
menor que el blanco no muestra efectividad contra la corrosión.
Por otro lado, el valor de Cdl, para 50 mg/m2 de concentración del inhibidor estrictosamida
disminuyó con lo que se podría atribuir a que el espesor de doble capa eléctrica aumenta o la
constante dieléctrica se reduce, siendo esta la mejor concentración para proteger la superficie
metálica. Por lo tanto indica que el recubrimiento con estrictosamida, está funcionando
adecuadamente pero basa su protección en la capa de estrictosamida adsorbida en la superficie.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Parámetros electroquímicos de la estrictosamida para la protección Latón con paraloid B72 inmerso en 3%
NaCl
C Rs Cdl Rtc Rpo

n n2 EI (%)
(mg/ ) (Ohms* ) ( / ) (Ohms* ) (Ohms* )
0 0.025 0.80 - 6.3E+07 - - -
20 0.001 1.00 8.4E-04 2.1E+06 - 2.88E+04 -
50 0.010 0.73 2.1E-07 2.0E+08 - - 68.87
100 0.010 0.78 6.0E-06 1.0E+08 0.94 1.02E+07 38.64
En la Figura 6 se muestra un comparativo en un gráfico de barras de la eficiencia de

inhibición, donde se visualiza claramente que para 50 mg/m2 es la más adecuada para utilizar en
la protección de esta superficie metálica.
100
Estrictosamida
90
80
70
60
EI (%)
50
40
30
20
10
0
0 50 100
2
C (mg/m )
Figura 6. Variación de la eficiencia de inhibición de la estrictosamida con paraloid B72 para el Latón inmerso en
3% NaCl
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Se determinó el efecto protector del inhibidor utilizando tres diferentes concentraciones. Dando
como resultado dos puntos:
• La pieza con 50 mg/m2 de inhibidor sobresalió con una eficiencia del 68.87% casi el
doble que la de 100 mg/m2 (38.64%).
• La pieza con concentración de 20 mg/m2 no funciona como inhibidor sino como
promotor de la corrosión.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la doctora Rachel Mata del departamento de Farmacia, Facultad de
Química UNAM, por el compuesto orgánico proporcionado. FJRG agradece a Facultad de
Química por el apoyo económico dentro del PAIP. AEV y FJRG agradecen al SNI por el
nombramiento otorgado.
6. REFERENCIAS
[1]C. Giuliania, et. al., Prog. Org. Coat., 122, 138 (2018).
[2] E. Cano y D. Lafuente, Corrosion inhibitors for the preservation of metallic heritage
artefacts. Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas (CENIM)-Consejo Superior de
investigaciones Científicas (CSIC) (2013).
[3] H. Tian, Y.et. al., Corros. Sci. 126, 295 (2017).
[5] S. Varvara, et. al., Corros. Sci. 50, 2596 (2008).
[6] A. Balbo, et. al., Corros. Sci. 59, 202 (2012).
[7] Y. Li, et. al., Tribol. Int. 114, 12 (2017).
[8] A. Dermaj, et. al., Electrochimic. Act. 52, 4654 (2007).
[9] K. Rahmouni, et. al., Electrochim. Act. 54, 5206 (2009).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DE TRES PINTURAS RICAS EN
ZINC SOBRE SUSTRATOS DE ACERO AL CARBONO EXPUESTAS EN
NaCl AL 3.5%
CTS-P19
C. G. Campechano-Ataxca *, D. Martínez-Quintero1, R. Chávez-Rosales2, G. Galicia-Aguilar1,
1
R. Orozco-Cruz1.
1
UV-CA-245-Ingeniería de Corrosión y Protección-Instituto de Ingeniería, UV.
2
Metalyzinc, S.A de C.V.
*
E-mail: Responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
Los fenómenos asociados a la corrosión siempre estarán presentes en las estructuras

metálicas, los recubrimientos son el método para el control de corrosión más habitual y se basan
en aislar a un metal del medio agresivo, asimismo, representan una de las herramientas más
eficaces para combatir la degradación de los materiales metálicos. Este trabajo de investigación
evalua, mediante técnicas electroquímicas, tres sitemas de pinturas ricas en zinc: Zerovoc (Z1),
ZRC Galvilite (Z2) y Zinga (Z3) sobre substratos de acero al carbono. Como primer paso, se
aplicaron los diferentes recubrimientos, posteriormente, se realizó la caracterización mediante
técnicas electroquímicas de corriente directa (CD) y alterna (CA); Resistencia a la polarización
(Rp) y Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE), se evaluaron los sistemas en un
periodo de 30 días de inmersión en NaCl al 3.5% obteniendo como resultado un mecanismo de
degradación y la velocidad de corrosión respectivamente para cada pintura y en base en los
resultados se determinó que el sistema ZRC Galvilite (Z2) representaba el mejor desempeño de
protección en el medio evaluado.
Palabras Clave: corrosión, rebubrimientos, pinturas ricas en zinc, protección anticorrosiva.

1. INTRODUCCIÓN
El zinc es un metal muy utilizado particularmente para la formación de capas delgadas de
recubrimiento, puede ser usado como un recubrimiento de metal puro o puede ser combinado con
otros materiales y aún así proveer una completa protección contra la corrosión. El uso de
recubrimientos es uno los principales métodos de protección anticorrosiva, dentro de esta gama
se puede encontrar a las pinturas ricas en zinc (orgánicas e inorgánicas) que pueden utilizarse
como primarios o capa de acabado, ofreciendo un efecto barrera y protección catódica a los
sustratos metálicos [1].
Evaluar los sistemas de recubrimiento juega un papel fundamental para proporcionar un
criterio más amplio y exacto en cuanto a la proyección de vida útil de cualquier recubrimiento en
un medio determinado o en las condiciones de operación en las cuales se encuentran. El
mecanismo de protección de los recubrimientos ricos en zinc y su rendimiento electroquímico se
han estudiado a fondo utilizando principalmente mediciones de potencial y Espectroscopía de
Impedancia Electroquímica (EIE) [2].
En este trabajo se realizó un estudio electroquímico de tres sistemas de pinturas ricas en
zinc con la finalidaded de identificar cuál de ellos presenta el mejor desempeño de protección
como primario aplicado en sustratos de acero al carbono. Los sistemas de pinturas inorgánicas e
orgánicas evaluadas en función del tiempo en solución de NaCl al 3.5% fueron: Zerovoc (Z1),
ZRC Galvilite (Z2) y Zinga (Z3).
Finalmente, se determinó que sistema de pintura, en las condiciones antes mencionadas,
presentó la mejor protección anticorrosiva con base en los resultados de la caracterización
electroquímica de las técnicas de Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE) e
información obtenida de la Resistencia a la Polarización Lineal (Rp).
2.1. Preparación de los recubrimientos
2.1.1. Preparación previa

Se cortaron placas de acero al carbono con dimensiones de 4’’x 2” de solera.
Posteriormente, se realizó una preparación superficial en las instalaciones de la empresa
Metalyzinc, S.A. de C.V.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
La preeparación superficial consistió en un proceso de granallado con la finalidad de

remover óxidos y escamas presentes en el sustrato para obtener un buen perfil de anclaje con un
grado de limpieza SSPC-10 [3].
2.1.2. Aplicación de los recubrimientos
Las placas identificadas con Z1 corresponden al sistema de recubrimiento denominado

Zerovoc, el cual es una pintura inorgánica que contiene zinc metálico del 93% en peso de película
seca. La aplicación de este sistema se realizó con pistola de aire.
Mientras que para las placas identificadas como Z2 y Z3, son sistemas de pinturas orgánicas
y la aplicación se realizó a través de aspersión por medio de latas de aerosol. Las placas
identificadas como Z2 corresponden al sistema de recubrimiento denominado ZRC Galvilite (Zinc
Rich Coating; por sus siglas en inglés), con una pureza del 95% de zinc metálico. Finalmente, las
placas identificadas como Z3 corresponden al sistema de recubrimiento denominado Zinga, este
tipo de recubrimiento contiene 96% de zinc. En la Figura 1 se representa las dimensiones de las
placas con los tratamientos aplicados.
4”
2”
Figura 1 Imagen representativa de las placas con los diferentes recubrimientos de zinc (Z1, Z2 y Z3)
2.2. Evaluación con técnicas electroquímicas
2.2.1. Preparación de la celda electrquímica

Los experimentos se realizarón en una celda electroquímica convencional que constaba de
tres electrodos: una placa de recubrimiento con medidas de 2” x 4” donde el área expuesta al
electrolito fue de 1.327 cm2 como electrodo de trabajo (ET) , un contraelectrodo (CE) de grafito y
un electrodo de referencia (ER) de Ag/AgClsat.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Las técnicas electroquímicas empleadas fueron: Resistencia a la Polarización Lineal (Rp) y

Espectroscopia de Impendacia Electroquímica (EIE). Los ensayos electroquímicos se realizaron
con un potenciostato de la marca Bio-Logic, modelo SP-150 y se evluaron durante un periodo de
30 días (Figura 2).
Para la tenica de Resistencia a la Polarización Lineal (Rp) se utilizó un barrido de ±25 mV
con respecto al potencial de corrosión con mediciones de 1 mV/s, de acuerdo con la norma
ASTM G59.
Por su parte, la técnica de Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE) se realizó un
barrido de frecuencias de 10 kHz-0.01 Hz, con una amplitud sinusoidal de ±10 mV y 7 puntos
por década.
Figura 2. Diseño experimental para las técnicas de Rp y EIE
3.1. Resistencia a la Polarización Lineal (Rp)
Básicamente existen dos categorías amplias de recubrimientos ricos en zinc: orgánicos e

inorgánicos. La clasificación de un recubrimiento como orgánico o inorgánico depende de la
naturaleza química del aglutinante utilizado para unir las partículas de zinc entre sí y con la
superficie del acero. El tipo orgánico, utiliza materiales aglutinantes como fenoxis, epoxis,
uretanos, caucho clorado, siliconas o vinilos y el tipo inorgánico generalmente emplea silicato de
sodio, silicato de etilo, silicatos de potasio, litio y amonio como aglutinante[4].
En la Tabla 1, se presentan los diferentes valores obtenidos con la tecnica de Rp y su
relación con las velocidades de corrosión (Vcorr) de los tres sistemas de pinturas evaluados:
Zerovoc (Z1), ZRC Galvilite (Z2) y Zinga (Z3) en función de 30 días de exposición en NaCl al 3.5
%. Los resultados de las pinturas Zerovoc (Z1), ZRC Galvilite (Z2) y Zinga (Z3) mostraron un
aumento en los valores de Rp en función del tiempo de exposición ocasionando así que los dos
primeros sistemas presenten Vcorr menores con respecto al sitema Zinga (Z3).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
No obstante, de acuerdo a los valores reportados al termino de la experimentación, se

observa que la menor Vcorr, comparando los tres sistemas, se presentó en el sitema ZRC Galvilite
(Z2) con un valor de 0.012 mm/año.
Tabla I. Velocidad de corrosión (mm/año) de las diferentes pinturas ricas en Zn evaluadas en NaCl al 3.5%.
t Ecorr (V) vs Ag/AgClsat Rp (Ohm) Vcorr (mm/año)
días Z1 Z2 Z3 Z1 Z2 Z3 Z1 Z2 Z3
0 -0.997 -0.957 -1.018 199.4 8143.7 109.9 1.46 0.03 2.66
3 -0.971 -0.894 -1.038 802.8 7029.2 234.3 0.36 0.04 1.25
5 -0.957 -0.682 -1.038 1544.2 16960.8 252.3 0.19 0.01 1.16
12 -0.927 -0.595 -0.997 2282.2 22202.6 555.4 0.128 0.013 0.528
30 -0. 912 -0.781 -0.913 2728.3 25369.9 1419.2 0.107 0.012 0.207
De acuerdo con los valores del potencial de corrosión, Ecorr, la evolución de este parámetro
permite conocer la actividad electroquímica de los recubrimientos ricos en zinc. Se cree que los
procesos electroquímicos que ocurren en tales sistemas son la oxidación de partículas de zinc y la
reducción del oxígeno disuelto. Por otra parte, la evolución del Ecorr en este tipo de probetas
recubiertas tienen una estrecha relación con la proporción de áreas activas (zinc/acero) y permite
definir la duración de la protección catódica, que es el período en el que Ecorr permanece por
debajo de -0.86 V [5]. En otras palabras, el aumento de este potencial corresponde a la
disminución del área de zinc electroactivo, lo que significa la disminución de la intensidad de
protección catódica. Esto generalmente se atribuye al aislamiento de las partículas de zinc por los
productos de corrosión de zinc en el recubrimiento [6]. En los tres sistemas de pintura puede
observarse que la evolución de Ecorr fue catódico entre -1.0 y -0.8 V vs Ag/AgClsat durante los 30
días de inmersión, esto puede deberse a una gran cantidad de partículas de zinc. Las partículas de
zinc eran electroquímicamente activas con un alto número de contactos eléctricos entre partículas
de zinc, indicando que los pigmentos de zinc mejoran un buen contacto eléctrico, lo que implica
que el sustrato de acero estaba bajo una buena protección catódica. Los recubrimientos Zerovoc
(Z1), ZRC Galvilite (Z2) y Zinga (Z3), de acuerdo con los resultados obtenidos, se puede inducir
que los productos de corrosión de zinc precipitan dentro del recubrimiento, alrededor de las
partículas de zinc que los originaron, bloqueando los poros del recubrimiento y, por lo tanto,
aumentaron su resistencia del efecto barrera [7].
5
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2. Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE)
La técnica de EIE proporciona información más detallada sobre el rendimiento

electroquímico y el mecanismo de protección proporcionado por las pinturas ricas en zinc. En las
Figuras 3-5, se observaron los diferentes diagramas de Nyquist para cada uno de los sistemas de
pinturas: Zerovoc (Z1), ZRC Galvilite (Z2) y Zinga (Z3) expuestas en solución de NaCl al 3.5%
durante 30 días de exposición.
El recubrimiento ZRC Galvilite (Z2), mostró una mejor capacidad protectora en
comparación con los otros sistemas. Los valores inicialmente tuvieron un valor de impedancias
cercanas a los 6000 Ω.cm2 (Figura 4). Después de cinco días, estos valores se incrementaron hasta
aproximadamente los 8000 Ω.cm2. En cambio, con los sistemas Z1 y Z3, los valores de
impedancia después de los 30 días de inmersión fueron menores a los 1000 Ω. cm2.
Se puede observar que dentro de la primera semana se puede distinguir un semicírculo con
una pendiente característica de un proceso de difusión, comparando con los valores reportados de
la Tabla 1. El valor de Rp aumenta considerablemente también en esos días, por lo que el
semicírculo se relaciona con la disolución del polvo de zinc contenido en el recubrimiento y la
impedancia de difusión indica las limitaciones de la transferencia de masa para esta reacción
dentro del recubrimiento. A medida que el revestimiento continuó expuesto, la impedancia de
difusión que toma la forma de la impedancia de Warburg empieza a ser más evidente. Después
del quinto día de exposición, aparte del semicírculo en el rango de altas frecuencias, se puede
observar el aumento de la resistencia por difusión que indica el sellado de los poros en el
recubrimiento [1-8].
Con la información obtenida de los espectros de impedancia se observa que, debido a la
formación de productos de corrosión que bloquean los poros dentro de las pinturas, la impedancia
de los recubrimientos ricos en zinc aumenta gradualmente con el tiempo de exposición en el
entorno de prueba, por lo tanto, en general, el efecto barrera de los recubrimientos ricos en zinc
sobre la difusión o permeación de especies agresivas se mejora por el crecimientos de óxidos de
zinc [9].
Estudios similares con este tipo de pinturas ricas en zinc se encontró que, por lo general, los
productos de corrosión de zinc se observan claramente como escamas blancas en las superficies
de los recubrimientos [10].
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Estos productos de corrosión se mantienen dentro del recubrimiento cerca de las partículas
de zinc corroídas. Además, también podrían contribuir al aislamiento de partículas de zinc como
una barrera protectora que reduce la velocidad de corrosión del zinc y la porosidad del
recubrimiento.
Figura 3. Diagrama Nyquist del sistema Zerovoc expuesto en solución NaCl al 3.5% durante 30 días
3000
Tiempo
(Días)
1
3
5
Z''(Ohm/Cm )
2000 12
2
13
29
30
1000
0
0 2000 4000 6000 8000
2
Z' (Ohm/Cm )
Figura
Figura 4. 1.Diagrama
Diagrama Nyquist
Nyquist del del sistema
sistema ZRCZRC Galvilite
Galvilite expuesto
expuesto en solución
en solución NaClNaCl al 3.5%
al 3.5% durante
durante 30 días.
30 días.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
500
Tiempo
450 (Días)
1
3
400 5
12
350 14
29
30
300
Z''(Ohm/Cm )
2
250
200
150
100
50
0
0 100 200 300 400 500 600
2
Z' (Ohm/Cm )
Figura 5. Diagrama Nyquist del sistema Zinga expuesto en solución NaCl al 3.5% durante 30 días.
En la Figura 6, se presenta la apariencia visual del área evaluada para cada una de las
pinturas ricas en zinc a partir del quinto día de inmersión, donde no se observó la blancura
relacionada con los productos de corrosión de zinc. Esto significa que, después de que el zinc
estuvo inmerso más de cinco días, se empezaron a formar productos de corrosión del acero por la
presencia de óxidos rojizos, posiblemente se deba que las películas Z1 y Z3, son más porosos
permitiendo el ingreso de los iones cloruro al sustrato metálico. Por tanto, existe un mayor
deterioro y disminución en la capacidad protectora en esos sistemas. A pesar que este mismo
comportamiento ocurrió con el sistema Z2, los productos de corrosión que se formaron son más
estables y quizá se deban a oxihidróxidos de Zn.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 6. Figura
Aspecto1.visual
Aspecto visual
de las de lasricas
pinturas pinturas ricas
en zinc (Z1en
, Zzinc (Z1, partir
2 y Z3) a
Z2 y Zdel
3) aquinto
partir día
del de
quinto día deen
inmersión inmersión
soluciónen
de
solución de
NaCl al 3.5%.NaCl al 3.5%.
4. CONCLUSIONES
Los valores de obtenidos Vcorr en orden descendente para los sistemas evaluados fueron:
pintura Zinga (Z3), Zerovoc (Z1) y ZRC Galvilite (Z2). El análsis por EIE demostró que los
sistemas tuvieron procesos característicos de difusión. El recubrimiento ZRC Galvalite, tuvo la
mejor capacidad protectora en comparación con los otros sitemas. El aumento en los valores de
impedancia fueron propiciados por el crecimiento de productos de corrosión de zinc que
precipitaron dentro del recubrimiento, bloqueando los poros de las películas. Los sistemas
evaluados por Rp y EIE coinciden que el sistema con mejor protección del acero fue el
recubrimiento ZRC Galvilite.
5. AGRADECIMIENTOS
6. REFERENCIAS
[1] K. Schaefer and A. Miszczyk, Corrosion Science, 66, 380-391, (2013).

[2] S. Shreepathi, P. Bajaj and B.P. Mallik, Electrochemica Acta, 55, 5129–5134, (2010).
[3] R. Acevedo, NACE, I. (2011). Programa de inspectores de recubrimiento: NACE nivel I
(Manual), 193-304, (2014).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
[4] X. G. Zhang, Corrosion and electrochemistry of zinc, 315-349, Springer Science & Business
Media, New York, (2013).
[5] C. M. Abreu, et. al., Electrochemica Acta, 41, 2405-2415, (1996).
[6] N. Hammouda, et. al., Advances in Chemical Engineering and Science, 51, 51-60, (2011)
[7] M. Morcillo, et. al., Journal of Materials Science, 25, 2441-2446, (1990)
[8] R. De Levie, Electrochimica Acta, 9, 1231-1245, (1964).
[9] R. A. Armas, Corrosion Science“The journal of science & Engineering”, 48, 379-383,
(1992).
[10] A. Meroufel and S. Touzain, Progress in Organic Coatings, 59, 197-205, (2007).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
MECANISMO DE CORROSION DE UN ACERO X100 EN SALMUERA
NACE Y 1000 RPM
CTS-P20
C. Campechano-Lira1,2, D. E. Gaytan-Macías2, E. Mejia3, A. Contreras4, R. Galván-Martínez1*
1
2
Doctorado en Materiales y Nanociencia, Centro MICRONA Universidad Veracruzana, Ver., México
3
Facultad de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Orizaba, Veracruz, México.
4
Instituto Mexicano del Petróleo, Eje Central L. Cárdenas Norte 152, CDMX, México
*Email Responsable de la investigación: [email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación se presenta un análisis del mecanismo de

corrosión del acero API X100 inmerso en salmuera NACE bajo condiciones de flujo trubulento
(1000 y 5000 rpm) a temperatura ambiente y presión atmosférica del Puerto de Veracruz. Para
desarrollar las condiciones hidrodinámicas se utilizó un Electrodo de Cilindro Rotatorio (ECR),
mientras que para el análisis electroquímico se emplearon las técnicas de Curvas de Polarización
(CP) y Resistencia a la Polarización lineal (Rp) con un tiempo total de exposición de 48 h. Los
resultados obtenidos mostraron que el sistema está dominado por un proceso transferencia de
masa, específicamente hablando de transferencia de oxígeno del seno de la solución a la superfice
metálica, debido a fenómenos de transferencia de momentum “Difusión Convectiva”, que a su vez
modifican las reacciones electroquímicas (incremento en la reacciones redox), así mismo se
atribuye que la estabilidad de las películas que se forman y adsorben sobre la superficie del metal
son dependientes del esfuerzo de corte y de la agresividad del medio.
Palabras Clave: Curvas de polarización, Rp, Acero X100, Flujo turbulento, Difusión.
1. INTRODUCCIÓN
La industría petrolera en el transporte de hidrocarburos emplea tuberías de acero que están

bajo condiciones de alta presión, fatiga y tubulencia lo que ha llevado a la necesidad de emplear
materiales con mayor resistencia, a un costo más bajo y que soporten presiones más altas para
obtener una mayor eficiencia en la producción [1]. Los materiales metálicos que cumplen con
estas especificaciones son los aceros de alta resistencia y baja aleación (HSLA), por lo que han
tenido una mayor aplicación en esta industria.
Los aceros HSLA como el API X100 están diseñados para proporcionar mejores
propiedades mecánicas y mayor resistencia a la corrosión que los aceros convencionales,
contienen bajo contenido de carbono (0.03-0.25%) para obtener una buena tenacidad,
conformabilidad y soldabilidad. Tiene elementos microaleantes fuertes formadores de carburo
que son el Nb, V y Ti, que incrementan la precipitación y el refinamiento de grano. Elementos
como el Mn y el Si refuerzan la solución sólida y para aumentar la resistencia a la corrosión se le
adicionan pequeñas cantidades de Ni, Cr, Cu y particularmente el Mo que además aumenta la
templabilidad [2-3].
La corrosión acelerada por flujo (FAC, por sus siglas en inglés) es un proceso de
corrosión electroquímico que implica la disolución química y el transporte de masa, causa una
pérdida de espesor del metal y es el tipo de corrosión predominante en los ductos de transporte en
la producción de petroleo y gas. Los productos de corrosión forman películas protectoras del
sustrato metálico disminuyendo la velocidad de corrosión, pero las condiciones hidrodinámicas
como el flujo turbulento predominante en estos sistemas, disuelven los productos por lo que
puede disminuir el espesor de la pelicula, romperse o removerse por completo dejando expuesta
la superficie metálica [4].
Para poder comprender los procesos que ocurren en FAC, para condiciones de flujo
turbulento se han desarrollado sistemas hidrodinámicos de laboratorio. Entre estos sistemas
hidrodinámicos, se han utilizado electrodos de cilindro rotatorio (ECR), esta es una herramienta
útil para entender los procesos de transferencia de masa, los efectos de las películas superficiales
y los fenómenos de inhibición. Además, se caracterizan por su funcionamiento principalmente en
condiciones de flujo turbulento, su hidrodinámica bien definida, facilidad de montaje y
desmontaje, menor volumen de fluido utilizado y control de flujo y temperatura más fácil [5-6].
2
14-16 OCTUBRE, 2020
En este trabajo se presenta el análisis electroquímico por medio de Resistencia a la

Polarización (Rp) y Curvas de Polarización Potenciodinámicas (CP) de un acero API X100
inmerso en salmuera NACE 1D-182 para conocer la influencia que tiene el flujo turbulento en las
dos condiciones propuestas (1000 y 5000 rpm) sobre las reacciones redox.
2.1. Preparación de Electrodo de trabajo y Solución electrolítica
El acero empleado como electrodo de trabajo (ET) para realizar el análisis electroquímico
es el acero de alta resistencia y baja aleación (HSLA) API X100. [7]
Tabla 1 Composición química del acero X100
Elemento Fe C Mn Si Cu Ni Cr Mo Nb V Ti
% 96.39 0.05 1.75 0.36 0.51 0.29 0.36 0.19 0.03 0.03 0.04
Se seccionaron probetas cilíndricas que fueron utilizadas como electrodos de trabajo, con
dimensiones de 1.1 cm de altura y 1.2 cm de diámetro, con un área total de exposición de 4.136
cm2. Se les realizó una limpieza mecánica con lijas de SiC de granulometría 200, 400 y 600,
posteriormente se enjuagaron con agua desionizada, posteriormente se limpiaron con acetona y se
secaron con aire caliente. Como solución electrolítica se empleó la salmuera NACE,
especificación 1D-182.
2.2. Arreglo Experimental

En la evaluación electroquímica se empleó un arreglo típico de celda de tres electrodos; como
electrodo de trabajo se emplearon las probetas cilíndricas de acero API X100, se utilizó un
electrodo de referencia de Calomel Saturado (ER) y un alambre de platino como electrodo
auxiliar (EA). Para mantener las condiciones hidrodinámicas del sistema (flujo turbulento) se
utilizó un Electrodo de Cilindro Rotatorio (ECR), las velocidades de de flujo turbulento fueron de
1000 y 5000 rpm.
Para realizar técnicas electroquímicas, se utilizaron los siguientes parámetros:
• Resistencia a la Polarización (Rp): Con una polarización de ±0.015 V vs Ecorr, con un
barrido de 0.001 V/s.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
• Curvas de Polarización Potenciodinámicas (CP): Con una polarización de ±0.500 V vs

Ecorr, con un barrido de 0.001 V/s
El flujo turbulento es típico de sistemas industriales tal como en los ductos de transporte
del sector petrolero, este tipo de flujo es potenciador de la pérdida de vida útil del metal. De
manera específica actúa incrementando la velocidad de las reacciones redox, existiendo tendencia
a que el sistema quede dominando por transferencia de masa debido a los grandes números de
Reynolds que estan directamente relacionados con la estructura de la capa límite turbulenta.[8,10]
En la figura 1 se muestran los valores de Ecorr y del número de Reynolds (Re) en función
de la velocidad de rotación (Vrot). En esta figura es posible observar que a medida que
incrementan las condiciones de flujo turbulento aumenta el Ecorr hacia valores electropositivos.
Además, es posible decir que la Vrot es directamente proporcional al Re. [9]
Figura 1. Ecorr y Re en función de la Vrot (rpm) del sistema acero API X100 inmserso en salmuera NACE.
3.1 Análisis con Curvas de Polarización Potenciodinamicas a 1000 y 5000 rpm (CP)
En el análisis del mecanismo de corrosión que tiene el acero API X100 bajo condiciones
de flujo turbulento se empleó la técnica de Curvas de Polarización (CP) las cuales permiten
observar el comportamiento de las reacciones redox de manera individual. En la figura 1 se
presentan las CP a 1000 rpm. Las curvas presentadas en esta figura permiten mencionar de
4
14-16 OCTUBRE, 2020
manera general que en todos los tiempos de exposición(T0 a T48), en la rama catódica se
presentan pendientes grandes que señalan la presencia de procesos de transferencia de masa que
limitan la reacción de reducción del oxígeno, mientras que en la rama anódica, es posible
observar pendientes mas pequeñas, atribuidas principalmente a un proceso de transferencia de
carga.
Figura 2. CP del acero API X100 inmerso en salmuera NACE a diferentes tiempos de exposición y 1000 rpm.
Para realizar un análisis más específico del proceso de corrosión del acero API X100,
se obtuvieron los parámetros electroquímicos de las CP, los cuales se presentan en la tabla I.
Los resultados observados en esta tabla muestran que los valores en las pendientes anódicas
(ba) tienen en promedio un valor de 0.144 V/ década de corriente (déc de i), indicando con
esto que el proceso es mixto, donde el proceso de transferencia de carga domina la reacción
anódica, pero un proceso de transferencia de masa esta influenciado dicha reacción [9].
Tabla I. Parámetros Electroquímicos obtenidos de las CP de la figura 2
T ba bc icorr
β
(h) (V/dec de i) (V/dec. de i) (A/cm2)
0 0.115 0.368 0.04 1.24E-04
12 0.143 0.410 0.05 2.26E-04
24 0.181 0.430 0.06 3.46E-05
36 0.133 0.434 0.04 4.26E-05
48 0.151 0.241 0.04 2.66E-05
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Por otra parte, en las pendientes catódicas (bc) el valor promedio es de 0.376 V/dec de
i, lo cual es indicativo de un proceso dominado por transferencia de masa y que aplicado al
estudio realizado, es posible decir que la reacción catódica de la corrosión del acero API
X100 esta dominada por la transferencia del oxígeno del seno de la solución a la superficie
metálica. Es importante mencionar que el comportamiento del proceso de corrosión del acero
a condiciones de flujo turbulento, es atribuido principalmente a que bajo estas condiciones de
flujo y con valores de Re grandes, la estructura de la capa límite turbulenta favorece la
convección y difusión de los reactivos (iones o moléculas) del seno de la solución a la
superficie del metal. Heinz [6] menciona que si los reactivos son transportandos por
convección la cantidad de materia incrementa y se denomina “Difusión Convectiva”. Al
ocurrir dicho fenómeno habrá mayor transferencia de electrones, esto debido a la presencia de
especies que se reducen en la superficie metálica y en consecuencia, la formación de una
película de productos de corrosión. El análisis de Heinz coincide con el comportamiento del
acero API X100 a condiciones de fujo turbulento (1000 rpm), donde los valores de ba indican
un proceso dominante de transferencia de carga y los valores de bc indican el dominio de la
transferencia del oxígeno del seno de la solución a la superficie metálica
En la figura 3 se muestran las CP del acero API X100 inmerso en salmuera NACE a
5000 rpm. En esta figura es posible observar que las pendientes catódicas son grandes, este
comportamiento es atribuido al proceso de transferencia de masa (transferencia de oxígeno)
en el sistema, la cual mantiene el mismo comportamiento de T0 a T36, en tanto T48 muestra
aumento en la icorr y en consecuencia de la velocidad de corrosión (Vcorr). Este
comportamiento se debe al flujo completamente desarrollado (turbulencia completa) que tiene
los mismos efectos que a 1000 rpm, sin embargo, a 5000 rpm los fenómenos de transporte de
masa son más acelerados (mayor presencia de la especie a reducir, en este caso el oxígeno).
Por otra parte, las pendientes anódicas presentan en las primeras 12 horas un proceso de
transferencia de carga, pero a medida que incrementó el tiempo, el valor de las ba aumentó,
con lo cual es posible decir que dicho comportamiento es atribuído a las condiciones
hidrodínamicas que otorgan un carácter mixto al sistema, es decir transferencia de carga con
influencia predominante de transferencia de masa. Además, es importante mencionar que en
el aumento de la corriente y por consiguiente de la Vcorr, también son influenciadas por las
microtrubulencias que se generan muy cercanas a la pared, las cuales ocasionan la
6
14-16 OCTUBRE, 2020
eliminación, adelgazamiento y porosidad de las películas de productos de corrosión formadas

inicialmente [10].
Figura 3. CP del API X100 inmerso en salmuera NACE a diferentes tiempos de exposición y 5000 rpm.
Una vez que la superficie queda expuesta se vuelve compleja la precipitación de

productos de manera uniforme sobre la superficie del metal debido a los efectos secundarios
del flujo como las fuerzas dinámicas y el esfuerzo de corte (τ). En la tabla II se observan los
parámetros electroquímicos extraídos de la figura 3, a partir de los valores de ba y bc es
posible confirmar que el sistema tiene un mecanismo de transferencia de carga con influencia
predominante de transferencia de masa, la cual origina pendientes superiores a 0.500 V/dec
de i.
Tabla II. Parámetros Electroquímicos obtenidos de las CP de la figura 3.
T ba bc icorr
β
(h) (V/déc. de i) (V/déc. de i) (A/cm2)
0 0.126 0.549 0.04 1.92E-04
12 0.136 0.373 0.04 2.85E-04
24 0.187 0.376 0.05 3.22E-04
36 0.307 0.658 0.09 3.36E-04
48 0.348 0.514 0.09 1.07E-03
7
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El comportamiento observado en las CP a 5000 rpm corrobora que a mayor velocidad

de rotación mayor influencia de fenómenos de difusión y convección que son directamente
proporcionales a la icorr.
3.2 Velocidades de Corrosión por CP y Rp

Para conocer las velocidades de corrosión se emplearon dos metodos: extrapolación de Tafel y
Resistencia a la Polarización (Rp), los resultados se presentan en la figura 4. El comportamiento
obtenido con ambas técnicas en las dos diferentes condiciones de flujo 1000 y 5000 rpm, muestra
que la pérdida de masa se mantienen por debajo de los 4 mm/año durante las primeras 24 h.
Figura 4. Velocidades de Corrosión obtenidas por CP y Rp, del API X100 inmerso en salmuera NACE a 1000 y
5000 rpm durante 48 h de exposición.
Así mismo, se observa que con ambas técnicas, a 1000 rpm, la Vcorr se mantiene constante
posterior a las 24 h en 1 mm por año aproximadamente, mientras que a 5000 rpm existe un
incremento abrupto hasta 12 mm/año con CP y 6 mm/año con Rp, lo que demuestra que a mayor
velocidad de rotación mayor incremento en los fenómenos de transporte de materia y mayor
actividad de las reacciones redox. Es importante mencionar que la formación de películas de
productos de corrosión son dependientes del transferencia de masa siendo el paso dominante de
la reacción sin embargo, debido a lo caótico del flujo turbulento y a la agresividad del electrolito
su estabilidad queda comprometida y propicia fenómenos de corrosión localizada.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En el análisis con curvas de polarización del proceso de corrosión del acero API X100
inmerso en salmuera NACE a 1000 y 5000 rpm, se pudo observar la influencia que tienen la
influencia que tiene el flujo turbulento a altas velocidades de flujo (5000 rpm) con números
grandes de Reynolds, sobre la modificación que sufre la estructura de la capa límite turbulenta y
en consecuencia la aceleración de las reacciones redox, en donde el sistema acero API X100 en
5000 rpm e inmerso en agua de formación (salmuera NACE) tiene mayor impacto que a 1000
rpm. Se encontró que en el mecanismo de corrosión a 5000 rpm, estuvo dominado por un proceso
de transferencia de masa, es decir por la transferencia del oxígeno del seno de la solución a la
superficie metálica, mientras que a 1000 rpm se desarrollo un proceso mixto donde la reacción
anódica estuvo dominada por un proceso de transferencia de carga, mientras que en la reacción
catódica por un proceso de transferencia de masa. Es importante mencionar que debido a las
condiciones de turbulencia y al τ constante, se aceleró la transferencia de carga debido a la
ruptura y/o adelgazamiento de la película de productos de corrosión, pero principalmente debido
a la acelerada transferencia del oxígeno hacia la superficie metálica, lo cual se corroboró a 5000
rpm con pendientes catódicas superiores a 0.500 V/déc de i. este fenómeno de transporte
acelerado es conocido como Difusión Convectiva.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento a el CONACyT, a la unidad anticorrosión del

Instituto de Ingeniería de la UV, al Laboratorio de Fundición del Instituto de Investigaciones en
Metalurgia y Materiales de la UMSNH y al Centro MICRONA por el apoyo otorgado a la
estudiante C. Campechano-Lira para la realización del presente trabajo de investigación.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] M. Al-Mansour, A. M. Alfantazi & M. El-Boujdaini, (2009). Materials & Design. 30 (10),
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[2] P. J. Blau, (1997). ASM International Metals Handbook. Desk Edition.
[3] G. E. Totten, (2006). Steel Heat Treatment Handbook. CRC press.
[4] V. Kain. (2014). Procedia Engineering. 86, 576-588.
[5] R. Galvan-Martinez, J. Mendoza-Flores, R. Duran-Romero & J. Genesca, (2007). Materials
and Corrosion. 58 (7), 514-521.
[6] E. Heitz, (1996). Electrochimica Acta. 41 (4), 503-509.
[7] C. Campechano-Lira, R. Orozco-Cruz, A. Bedolla-Jacuinde, A. Contreras-Cuevas & R.
Galvan-Martinez, (2019)., ECS Transactions, 94(1), 81-89.
[8] M. E. Olvera-Martínez, J, Mendoza-Flores and J. Genesca, Journal of Loss Prevention in the
Process Industries, 35, 19-28, (2015).
[9] R. G. Kelly, J. W. Shoesmith & R. G. Buchheit, Electrochemical Techniques in Corrosion
Science and Engineering, p. 42, MARCEL DEKKER, INC., 2002.
[10] H. G. Schmitt and M. Bakalli, M, Flow assisted corrosion in Shreir´s Corrosion, p, 954-
987, Vol. 2 , Ed. Tony J. A. Richardson/Elsevier, Philadelphia, Pennsylvania (2010)
10
14-16 OCTUBRE, 2020
RUIDO ELECTROQUÍMICO EN ALEACIÓN Al-Li 2099 y 2055
ANODIZADAS PARA APLICACIONES AERONÁUTICAS
CTS-P21
P. Samaniego , F. Almeraya-Calderón*, C. Gaona, F. Estupiñan, P. Zambrano, M. Lara,
J. Cabral.
Universidad Autónoma de Nuevo León. FIME – Centro de Investigación e Innovación en

Ingeniería Aeronáutica CIIIA.
Av. Universidad s/n. Cd. Universitaria. San Nicolás de los Garza, Nuevo León, México, 66455.
RESUMEN
En los últimos años la implementación de las aleaciones de aluminio de tercera

generación en la industria aeronáutica han tenido un gran impacto debido a la baja densidad que
presenta, en comparación con las aleaciones de aluminio convensionales utilizadas en las
aeronaves. En la presente investigación, se evaluó el comportamiento de la capa pasiva generada
a partir de un proceso de anodizado variando diferentes condiciones. Las muestras de anodizados
se caracterizaron a través de la Técnica de Microscopia Electrónica de Barrido (MEB) y la
Técnica de Ruido Electroquímica (RE) la estructura superficial y la resistencia a la corrosión de
la capa pasiva. Los resultados obtenido demuestan valores altos de resistencia a la corrosión con
valores entre 150 kΩ/cm2 a 430 000 kΩ/cm2 al emplear el proceso de anodizado en las aleaciones de
aluminio de tercera generación.
Palabras Clave: Corrosión, índice de localización y capa pasiva.

1. INTRODUCCIÓN
El proceso de anodizado se emplea en la industria aeronáutica para generar acabado
superficial, y mejorar las propiedades químicas, mecánicas y tribológicas del aluminio y sus
aleaciones. La formación de la capa de óxido de aluminio (Al2O3) se puede formar en diferentes
electrolitos con una variedad de condiciones de formación. La estructura de la capa de óxido de
aluminio consta de una barrera interna la cual se encuentra en contacto con el metal cuya
característica principal es su compactación y constante dieléctrica elevada. La capa de óxido
porosa es la que se encuentra en la parte externa y se caracteriza principalmente por su porosidad
[1-3]. Para poder reducir la porosidad de la capa externa del anodizado, es necesario realizar un
proceso de sellado con el fin de reducir el diámetro de poro y aumenta el espesor de las paredes
anódicas [4].
En la industria aeronáutica, la corrosión de los materiales metálicos utilizados en las

aeronaves que son expuestos en entornos corrosivos, es una de las principales preocupaciones.
Algunos de los ejemplos de problemas de corrosión, es la corrosión en juntas fijadas debido a la
filtración de agua, picaduras en la superficie externa de la piel del fuselaje y las alas, el
agrietamiento por corrosión bajo tensión y la corrosión en tanques de combustibles. Uno de los
materiales que más se emplea en la industria aeronáutica es el aluminio debido a su alta
resistencia y bajo peso. Las aleaciones de aluminio son empleadas en diferentes zonas
estructurales en la piel de las alas y el fuselaje, así como diferentes zonas estructurales. Sin
embargo, las aleaciones de aluminio no son la excepción a la problemática de la corrosión, es por
ellos que el proceso de anodizado es uno de los más ultilizados para poder aunmentar la
resistencia a la corrosión.
Desde la aplicación de los materiales compuestos en la industria aeronáutica las aleaciones

de aluminio convencionales (2xxx y 7xxx) han sido desplazadas. En los ultimos años se han
empleado la nueva generación de las aleaciones de aluminio (Al-Li) que han podido competir
contras los materiales compuestos ya que por cada 1 % en peso que se agregue de litio en la
aleación se logra disminuir entre 3 a un 5% de la densidad del material y un aumento alrededor
del 6% de la rigidez, influyendo principalmente en el ahorro de combustible de las aeronaves
durante los vuelo.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
El objetivo de la presente investigación fue caracterizar la capa de óxido de aluminio

mediante microscopía electrónica de barrido (MEB) y Ruido electroquímico de un proceso de
anodizado variando las condiciones de corriente y solución de sellado.
2.1. Proceso de anodizado
Las muestras de la aleación de Aluminio-Litio 2055 y 2099 utilizadas para realizar el

proceso de anodizado, fueron desbastadas con hojas de carburo de silicio grado 180, 240,
400 y 600. Durante el proceso de anodizado, como se observa en la Figura 1, se realizó
primeramente un pretratamiento para eliminar las impurezas del material procedentes del
proceso de manufactura utilizando una solución de ácido clohídrico (HCl) al 50% seguido de
un enjuague en agua desionizada.
En la etapa del anodizado se realizó en una solución de H2SO4 al 16% a 25°C, como
cátodo una barra de plomo y una fuente utilizando corrientes de: 0.19 A para la aleación 2099
y 0.53 A para la aleación 2055. Las corrientes se determinaron de acuerdo al área de las
muestras anodizadas. Para la aleación 2099 se anodizó una rodaja de 25 mm de diámetro con
un espesor de 5 mm, mientras que para la aleación 2055 se anodizó una rodaja de 70 mm con
un espesor de 5 mm.
Para finalizar el proceso de analizado se realiza un postratamiento donde se realiza un

enjuague para eliminar las impurezas de la etapa de anodizado, seguido de un sellado con el
propósito de reducir los diámetros de los poros de la capa de óxido de aluminio con las
soluciones de H2O y Na2Cr2O7 con una concentración del 6% y una temperatura de 93°C y
finalizando con un enjuague.
Figura 1. Esquema de proceso de anodizado.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Tabla 1 se presentan los diferentes parámetros empleados para realizar el proceso de

anodizado.
Tabla1. Parámetros para el proceso de anodizado.
Anodizado Sellado
Muestras Corriente Tiempo Sellado Tiempo
(Aleación Al-Li) (A) (min) 93°C (min)
M1 (2055) 0.53 45 H2O 25
M2 (2055) 0.53 45 Na2Cr2O7 25
M3 (2099) 0.19 45 H2O 25
M4 (2099) 0.19 45 Na2Cr2O7 25
2.2. Técnicas de caracterización
La prueba electroquímica utilizada para evaluar las muestras anodizadas fue RE.
Empleando la técnica de RE se obtienen las series de tiempo de potencial y corriente. Los
parámetros con los cuales se trabajó fue bajo los lineamientos de la norma ASTM 199 a 4096
datos con una frecuencia de 1 dato por segundo. Para realizar la prueba de RE se utilizó una celda
convencional de tres electrodos cómo se observa en la Figura 2.
Figura 2. Celda electroquímica de tres electrodos; WE1 (electrodo de trabajo1), RE (electrodo de

referencia) y WE2 (electrodo de trabajo 2).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 1 muestra la morfología superficial de las diferentes muestras anodizadas bajo

diferentes condiciones de corriente y soluciones de sellado. Se puede apreciar cierta diferencia en
la morfología entre las muestras selladas en la solución de H2O y Na2Cr2O7 donde la muestras de
la Figura 3c) y 3 d) presentan un módelo convencional de morfología “panal”. Es importante
mencionar que la eficiencia de los procesos de sellado depende principalmente de la reactividad
superficial de la estructura de óxido nanoporoso en las diferentes aleaciones de aluminio
anodizado. Por lo tanto, la formación de diferentes superficies de la capa de óxido de aluminio en
las aleaciones de aluminio.
Figura 3. Morfología superficial de aleaciones anodizadas: a) muestra 1 (0.53 A; H 2O), b) muestra 2 (0.53 A;
Na2Cr2O7), c) muestra 3 (0.19 A; H2O) y muestra 4 (0.19 A; Na2Cr2O7).
En la Figura 4 se presentan las series de tiempo de ruido electroquímico en potencial y

corriente en presencia de NaCl. El análisis de las series de tiempo en potencial revela potenciales
5
14-16 OCTUBRE, 2020
más nobles para las muestras selladas en Na2Cr2O7, mientras que la serie de tiempo en corriente
se puede observar para la muestas M3 las fluctuaciones indicando el desarrollo de picaduras en la
capa de óxido de aluminio, debido a la susceptibilidad de las aleaciones de aluminio a la
corrosión localizada. La muestra M2 presenta un comportamiento de mayor resistencia a la
corrosión en el gráfico al presentar una menor demanda de corriente, lo cual se atribuye a la
formación de la capa pasiva. El análisis visual se puede corroborar con el análisis estadístico
(Tabla 1) presentando los valores de Resistencie del sistema, Velocidad de corrosión y el Tipo de
corrosión.
Figura 4. Serie de tiempo de ruido electroquímico en corriente y potencial.
En la Tabla 1 se muestran los valores de los parámetros electroquímicos calculados a partir

de la desviación estandar de los datos obtenidos en la serie de tiempo de ruido electroquímico en
potencial y corriente. Se puede observar que los las velocidades de corrosión mas bajas se
presentaron para las aleaciones selladas en Na2Cr2O7 con valores de 7.23E-08 y 6.65E-10
mm/año. Este comportamiento se puede atribuir a la solución de sellado de Na2Cr2O7
considerado como uno de los métodos de sellado más efectivos para la prevención a la corrosión
gracias a su propiedad de corrosión autocurativa. El tipo de corrosión que se desarrolló en las
muestras anodizadas fue corrosión localizada en todas las muestras, lo cual se atribuye a la
estructura porosa de la capa de óxido de aluminio.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Análisis estadistico.

2
Muestras Rn (KΩ-cm ) Velocidad de IL Tipo de
corrosión corrosión
(mm/año)
M1 (2055) 712.59 4.02E-07 0.3673 Localizada
M2 (2055) 430 448.39 6.65E-10 0.1284 Localizada
M3 (2099) 151.40 1.89E-06 0.5977 Localizada
M4 (2099) 3 962.95 7.23E-08 0.3797 Localizada
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación de la capa de óxido de aluminio del proceso

de anodizado en las aleaciones de anuminio de tercera generación 2055 y 2099. El tipo de
corrosión que se presentó en todas las muestras fue corrosión localizada. Sin embargo, la
velocidad de corrosión más alta fue de 1.89E-06 mm/año mientras que la más baja fue de 6.65E-
10 mm/año, con 4 ordenes de magnitud de diferencia. La estructura de capa de óxido de aluminio
varía dependiendo de la aleación, lo cual se refleja en las micrografías superficiales presentadas
en la Figura 3.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a UANL -CIIIA- Cuerpo Académico UANL- CA-316
“Deterioro e Integridad de Materiales Compuestos”.
6. REFERENCIAS
[1] M. Remešová, et. al., Applied Surface Science 513(10), 145780 (2020).
[2] Y. Ma, et. al., Surface and Interface Analysis, 48(8), 739 (2016).
[3] V. López, et. al., Revista de Metalurgia, 32(5), 303 (1996).
[4] [1] R. Jaimes‐Ramírez, et. al., Surface and Interface Analysis, 50(11), 1030, (2018).
[5] R. Wanhill, and M. Windisch.. Springer. p. 1-63 (2018).
[6] F. H. Estupiñán, et. al., Int. J. Electrochem. Sci. 6, 1785 (2011).
[7] M. Bierwirth, and J. Goellner. Materials and Corrosión. 58(12), 992 (2007).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
EFECTO DE LA INHIBICIÓN DE CORROSIÓN CON XANTINAS EN LA
PROTECCIÓN DE HIERRO GRIS CON PARALOID B72 EN MEDIO
SALINO
CTS-P22
D. Sánchez Molina1, A. Espinoza Vazquez1,2*, F. J. Rodríguez Gomez1
1
Autónoma de México, Ciudad de México, 04510, México
2
*
RESUMEN
El efecto de las concentraciones de la cafeína y la teofilina como inhibidores de corrosión

para un hierro gris, en combinación con un recubrimiento (Paraloid B72) en un medio salino fue
evaluado mediante el uso de la técnica de espectroscopia de impedancia electroquímica. La cafeína
mostró inhibición contra la corrosión a altas concentraciones y caso contrario la teofilina a bajas,
ejerciendo un efecto sinérgico con el Paraloid B72. El efecto de tiempo de inmersión también fue
estudiado en ambos compuestos, mostró que el recubrimiento más estable es el sistema que
contiene 50 mg/m2 de teofilina.
Palabras Clave: cafeína, teofilina, paraloid B72, EIS.

1. INTRODUCCIÓN
Uno de los problemas más frecuentes en artefactos y estructuras que utilizan hierro gris es la
corrosión, la cual genera una pérdida de propiedades mecánicas, y que puede ser producto de una
exposición continua a atmósferas que contengan cloruros [1]. Por otro lado, sin tratamientos de
conservación o restauración sobre la superficie metálica podría llegar a la degradación irreversible
lo que conlleva a la pérdida parcial o total de la superficie original [2].
Debido a ello, existe una gran variedad de métodos para reparar o evitar los problemas de
corrosión en este tipo de metales; entre los métodos tradicionales puede mencionarse a
recubrimientos e inhibidores de corrosión. En consecuencia, un recubrimiento que tiene aplicación
en la conservación y restauración del patrimonio cultural, que cumple con estas características es
el Paraloid B72 [3,4]. No obstante, los inhibidores de corrosión que más se utilizan en la actualidad
son extractos de plantas como una fuente ambientalmente aceptable, fácilmente disponible y
renovable, debido a la alta cantidad de ingredientes que tienen y que poseen una alta eficiencia de
inhibición [5]. Estos compuestos funcionan mediante la adsorción de pares de electrones libres que
contienen los heteroatomos en su estructura química sobre la superficie metálica.
En la literatura, dos compuestos orgánicos que ofrecen buena protección como inhibidores
de corrosión en aceros al carbono [6], a bajas concentraciones, son la teofilina [7] y cafeína [8]
(Figura 1). Por lo que el objetivo de este trabajo es evaluar el efecto de la teofilina y la cafeína
como inhibidores de corrosión en un recubrimiento (Paraloid B72), en función de la concentración,
en el hierro gris en medio salino para encontrar las condiciones más adecuadas de la protección
temporal de este metal.
Figura 1. Estructura química de la cafeína y teofilina
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Para la evaluación electroquímica se utilizó una celda típica de tres electrodos; como
electrodo de referencia se utilizó plata/ cloruro de plata saturado, como electrodo de trabajo una
muestra de hierro gris y un contraelectrodo de grafito. La secuencia de pruebas que se realizaron
en un equipo Gill AC son: a) medición de potencial a circuito abierto (OCP) durante 1800
segundos, b) espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) con una amplitud de la señal de
±10 mV y un intervalo de frecuencias desde 10 kHz hasta 10 mHz.
Se cortaron muestras de un hierro gris colado, posteriormente se realizó una preparación

superficial que consistió en un desengrasado con alcohol etílico utilizando un ultrasonido y un
desbaste fino. Después, se recubrió la superficie de cada una de las piezas a concentraciones de 20,
50, 100 y 200 mg/m2 de cafeína y teofilina agregando 0.6 ml de Paraloid B72, de acuerdo con el
procedimiento empleado en restauración.
Como solución de trabajo se preparó una disolución acuosa de NaCl al 3% en peso

(electrolito); además, dos disoluciones 0.01M de cafeína y teofilina en acetona, para obtener
concentraciones de 20, 50 y 100 ppm que se emplean para contaminar las superficies. Se utilizó
una disolución de 5.022 gramos de Paraloid B72 en 100 mililitros de acetona, tomando un volumen
de 0.6 ml que fueron aplicados a cada placa metálica de un área total de 7.8 cm2.
Los diagramas de Nyquist con paraloid (Figura 2a) y a diferentes concentraciones de

teofilina y cafeína con paraloid B72 como recubrimiento se muestran en la figura 2b y 2c. Se pudo
observar un notable incremento en el diámetro del semicírculo conforme se aumentó la
3
14-16 OCTUBRE, 2020
concentración del compuesto orgánico (teofilina o cafeína) en combinación con el Paraloid B72
como recubrimiento. En la figura 2b, para la concentración de 100 mg/m2 se observó la
desaparición de la resistencia de la película, con el aumento del diámetro del semicírculo, lo que
se atribuye a un incremento en la habilidad inhibidora de la teofilina [10]. Es decir, indica que la
superficie del electrodo de hierro gris está mejor protegida al tener una mayor concentración de
teofilina.
Por otro lado, en la figura 2c cuando se evaluó a la cafeína con Paraloid en la superficie del
hierro gris, se observó un aumento en el diámetro del semicírculo para 100 y 200 mg/m2, siendo
estas las mejores concentraciones para proteger la superficie metálica.
Figura 2. Diagrama de Nyquist a) con Paraloid y en función de la concentración de b) teofilina y c) cafeína con
Paraloid B72 del hierro gris inmerso en 3% NaCl
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Una vez elegidas las mejores concentraciones de la teofilina y cafeína con recubrimiento
(Paraloid B72), en la figura 3 se muestran las mediciones a diferentes tiempos de inmersión para
determinar el nivel de protección del sistema. Para el hierro gris con presencia del Paraloid B72, la
figura 3a muestra que el valor del logaritmo |Z| decrece ligeramente conforme se incrementa el
tiempo de inmersión, como resultado de que los iones de la solución están penetrando la película
de Paraloid B72. Por otro lado, en la figura 3b correspondiente al sistema con 50 mg /m2 de
teofilina + Paraloid B72, se observó que el orden de magnitud en presencia del inhibidor es mayor.
Esto se atribuye a que la teofilina hace un efecto sinérgico con el Paraloid B72 mejorando su
resistencia a la corrosión hasta las 96 horas. Sin embargo, para el sistema de 200 mg /m2 cafeína +
Paraloid B72 (figura 3c) se observó que el módulo de la impedancia es menor en comparación que
cuando fue evaluado la teofilina, atribuido a que en este caso hay una menor interacción del
compuesto orgánico con el Paraloid B72 sobre la superficie metálica.
En resumen, cuando se agregó teofilina o cafeína en la intercara, la protección permanece
al menos durante 144 horas de inmersión continuas con mínima pérdida de la capacidad protectora
para la cafeína y una pérdida aceptable para la teofilina.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Diagrama de Bode en función del tiempo de inmersión de a) Paraloid, b) 50 mg /m 2 de teofilina + Paraloid
B72 y c) 200 mg /m2 cafeína + Paraloid B72 del hierro gris inmerso en 3% NaCl
La figura 4 muestra el comportamiento de la resistencia a la transferencia de carga, Rct , y

la capacitancia de la doble capa, Cdl , en función del tiempo de inmersión; se observó que la
resistencia es mayor en presencia de los compuestos organicos + paraloid en comparación con el
valor de Rct del sistema con puro paraloid B72. En el caso del hierro gris con paraloid solamente,
los valores de Cdl están en el rango de 1x10-4 y 1x10-5 F/cm2, debido a que el recubrimiento no está
ofreciendo suficiente protección contra la corrosión. En contraparte, los valores de las capacitancias
de la doble capa electroquímica son más pequeños en presencia del compuesto orgánico + paraloid,
lo que se asocia a que el recubrimiento con el inhibidor actúa de manera sinérgica y por lo tanto el
electrolito no entra directamente con la superficie metálica.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. Variación de la a) resistencia a la transferencia de carga y b) capacitancia de la doble capa electroquímica

en función del tiempo de inmersión de 50 mg /m 2 de teofilina y 100 mg /m2 cafeína + Paraloid B72 del hierro gris
inmerso en 3% NaCl.
4. CONCLUSIONES
El aumento de la concentración de la teofilina con Paraloid B72 incrementa la resistencia a la

transferencia de carga obteniendo un 99% de efectividad sobre el hierro gris desde 50 mg/m2;
mientras que la cafeína obtuvo un 86 % a 100 mg/m2.
El recubrimiento de paraloid B72 con teofilina presentó una mejor durabilidad para disminuir
el proceso de corrosión en 144 horas de inmersión al presentar valores de resistencia a la
transferencia de carga mayores.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan su gratitud al SNI, por el nombramiento y el apoyo recibido.
6. REFERENCIAS
[1] T. E. Larson and R.V. Skold, American Water Works Association, 49(10), 1294 (1957).
7
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[2] J. B. Memet, The corrosion of metallic artefacts in seawater: descriptive analysis, Corrosion of
Metallic Heritage Artefacts Investigation, Conservation and Prediction of Long Term Behaviour
European Federation of Corrosion (EFC) Series, p. 152, (2007).
[3] E. Ntelia, I. Karapanagiotis, Superhydrophobic Paraloid B72, Progress in organic coatings,
https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2019.105224
[4] E. ROCCA and F. MIRAMBET, Corrosion inhibitors for metallic artefacts: temporary
protection, Corrosion of Metallic Heritage Artefacts Investigation, Conservation and Prediction of
Long Term Behaviour European Federation of Corrosion (EFC) Series, p. 308, 2007.
[5] M.F. Vaz, J. Pires, A.P. Carvalho, J. Cult. Her., 9, 269 (2008).
[6] A. Espinoza-Vázquez, et. al., ECS Transactions., 84 (1), 165 (2018).
[7] T. Fallavena, M. Antonow, R. Simões Gonçalves, Appl. Surf. Sci., 253, 566 (2006).
[8] F. Sílvio de Souza, et. al., Mat. Sci. Eng. C., 32, 2436 (2012).
[9] M. Faustin, et. al., Corros. Sci., 92, 287 (2015).
[10] T. Yan, S. Zhang and L. Feng et al., J. Tai. Inst. Chem. Eng., 106, 118 (2020).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DEL ACERO GALVANIZADO
CTS-P25
G. Lugo Islas1, J.A. Lagunes Acosta1, E. Gallado Castán1, J. A. Ocaña Badillo1, J. S. Oseguera
López1, A.E. Galicia Badillo1, L. Ríos Velasco1
1Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Químicas, Región Poza Rica-Tuxpan. Av.
Venustiano Carranza S/N Col. Revolución, CP. 93390.
*
RESUMEN
En este trabajo se evalúa el comportamiento de la corrosión en placas de acero
galvanizado comercial con defecto y sin defecto en su superficie en medios acuosos para poder
simular el ambiente marino con presencia de cloruros y sulfatos, ambiente común para piezas de
acero para fines industriales.
Se expusieron placas de acero galvanizado en dos electrolitos (cloruro de sodio al 3% y
sulfato de sodio 0.1 M) en un periodo de 40 días. Después las placas fueron sometidas a pruebas
electroquímicas (Resistencia a la Polarizacion, Espectroscopía de Impedancia Electroquímica y
Curvas de Polarización Potenciodinámicas), para predecir el comportamiento en cuanto a su
deterioro o destrucción del material.
Como resultado se encontró que las placas con defecto y sin defecto sumergidas en el
electrolito de cloruro de sodio, presentaron mayor deterioro por corrosión ya que la sustancia
causa mayores efectos destructivos en materiales metálicos en comparación con el sulfato de
sodio.
Se puede concluir que la razón por la que la placas de acero galvanizado expuestas en
cloruro de sodio presentaron mayor deterioro, se debe a que el cloruro de sodio en forma acuosa,
forma una solución agresiva, lo que explica que este acero en agua de mar tiene una fuerte
destruccion por efecto del medio. Sin embargo, el desgaste es menor en comparación con acero
normal, debido a una película pasiva protectora contra los agentes corrosivos.
Palabras Clave: Acero galvanizado, Tecnicas electroquímicas, Corrosión, Ambiente marino.

1. INTRODUCCIÓN
Uno de los problemas en la actualidad al que se enfrenta el ser humano es buscar soluciones
a la corrosión que sucede en atmósferas marinas, ya que este es alguno de los principales factores
que causan la alteración, modificación y destrucción de la estructura física y química de la
mayoría de los materiales metálicos, como el hierro o zinc y de varias aleaciones o mezclas que
se han logrado obtener a través del tiempo.
La corrosión puede definirse como el deterioro de un material producido por el ataque
químico de su ambiente. Puesto que la corrosión es una reacción química, la velocidad a la cual
ocurre dependerá hasta cierto punto de la temperatura y de la concentración de los reactivos y
productos [1]. La corrosión producida en atmósferas marinas son una serie de ataques agresivos
hacia los materiales metálicos antes mencionados por las reacciones de oxidación y reducción
que se producen en ellos, donde las condiciones de humedad, temperatura y tiempo de exposición
son las promotoras para que se produzca dicho proceso. Para esto existen procesos químicos que
ayudan a inhibir los efectos de la corrosión, un ejemplo es el uso de la técnica de galvanizado en
caliente, que le aporta al metal desnudo un recubrimiento que retarda o retiene el proceso de
corroerse; logrando así prolongar más la vida útil de los metales.
El acero al carbono sin recubrir o desnudo, se corroe con una velocidad relativamente alta
en ambientes urbanos, industriales y marinos y con baja velocidad en ambientes rurales no
contaminados. En una atmósfera limpia y libre de humedad, la superficie del acero se oxida por
medio químico donde este metal se cubre de una película fina de óxidos ferrosos. Cuando se
encuentra en un medio acuoso o con exceso de humedad, en la parte exterior del material se
pueden formar oxihidróxidos por medio electroquímico.
La condición para que inice la oxidación del acero desnudo es la presencia de agua
(humedad) y oxígeno (O2), la tasa de corrosión será proporcional al tiempo que se exponga a
estas condiciones.
El uso y aplicación de materiales metálicos en sectores económicos, como el industrial
implica costos directos e indirectos asociados al tema de la corrosión, suele pasar que, si no se le
aplica un mantenimiento preventivo a las estructuras metálicas, estás presentaran corrosión en
forma de picaduras, ya sea por agentes contaminantes como lo son cloruros, sulfatos, monóxido
de carbono o partículas suspendidas; estos parámetros agresivos son resultado de las actividades
humanas, por ello, es de vital importancia realizar estudios de investigación para tratar de darle
2
14-16 OCTUBRE, 2020
una solución certera a este problema y no dejar que se sigan deteriorando los materiales de
estructuras o equipos industriales.
El acero galvanizado es uno de los materiales con un sin fin de aplicaciones en el ámbito
ingenieril e industrial por sus grandes propiedades tanto químicas, físicas y mecánicas por
ejemplo presenta una buena resistencia a la corrosion fundamentalmente atmosférica. El
galvanizado es un recubrimiento metálico resultado de un proceso de difusión entre zinc líquido
colocado sobre placas de hierro; el zinc al ser un metal con un comportamiento más activo que el
hierro según la serie de fuerza electromotriz, estudios demuestran que su protección es mayor en
comparación con el acero normal debido a que forma una película protectora de compuestos de
corrosión sobre la superficie[2]. Cuando el acero común es expuesto a ambientes tropicales,
salinos o industriales, se afecta su composición interna por acción de agentes contaminantes
como la humedad, temperatura, cloruros, sulfatos o partículas suspendidas en el aire.
La corrosión en acero galvanizado es un proceso que comprende mecanismos
electroquímicos y físicos que se pueden clasificar en tres etapas. De acuerdo con estudios de
Arenas y Damborenea [3], en la primera etapa el acero galvanizado se comporta en relación con
la disolución de la capa del óxido de zinc que se forma en su capa superficial.
En la segunda etapa la capa superficial de zinc presenta un óxido de color blanco que
permite la corrosión del mismo acero. En este punto, la velocidad de corrosión disminuye
rápidamente acompañado por un cambio en el potencial de corrosión por un potencial más noble.
En la última etapa, la corrosión del acero avanza por disolución de hierro, por lo tanto, en etapa,
el recubrimiento de zinc ya no actúa como ánodo de sacrificio.
Actualmente diferentes autores e investigadores en la materia, han empleado las técnicas
electroquímicas más relevantes parar estudiar el comportamiento de tipos de aceros galvanizados
en presencia de corrosión atmosférica con electrolitos como cloruros y sulfatos donde simulen
las condiciones ambientales de exposición directa [3]. Se ha llegado a la conclusión, que los
ensayos o técnicas de espectroscopía de impedancia electroquímica y curvas de polarización
potenciodinámicas son principales herramientas para apreciar el mecanismo de corrosión sobre la
superficie metálica.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación de las placas
Las placas utilizadas son 4 de acero galvanizado en caliente de tipo comercial, de una
forma rectangular de 7.5 cm de largo y 4 cm de ancho, aproximadamente, con un defecto en
forma de cruz en 2 de ellas. Las placas se marcaron con defecto en cruz utilizando una
esmeriladora angular industrial Marca Truper, Modelo 12483. Para medir la longitud del defecto
se utiliza un vernier marca Mitutoyo, Serie 513 Modelo Estándar.
2.2. Construcción del sistema electroquímico
Se necesita materiales y elementos específicos para llevar a cabo el sistema experimental

como se puede observar en la figura 1.
Figura 1. Sistema experimental .
• Potenciostato Modelo Sp-150, marca Biologic Science Instruments.

• Computadora con software EC-LAB
• Tubos de acrílico de 6 cm de altura y 1 pulg de diámetro interior
• Silicon transparente tipo PVC
• Cables con pinzas tipo caimán
• Electrodo de referencia (ER) de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl).
• Electrodo auxiliar (EA), barra de grafito de 7 cm de longitud.
• Electrodo de trabajo (ET), placa de acero galvanizado.
Se coloca el tubo de acrílico empleando silicón, y después se deja secar aproximadamente

por 24 horas para evitar posibles fugas.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Se utilizan dos soluciones como electrolitos (Cloruro de Sodio al 3% en peso y Sulfato de

Sodio al 0.1 M); estas simulan los medios agresivos que se presentan comúnmente en el ambiente
marino. Se adicionan las soluciones a los tubos de las placas y se procede a activar la celda
electroquímica de trabajo como se muestra en la figura 2.
Para los ensayos electroquímicos se usa el potenciostato, este recibe la señal del
comportamiento electroquímico del sistema de estudio, el cual está conectado a la computadora
que en su sistema operativo tiene incluido el programa EC-Lab donde se recibe la información
proveniente del potenciostato.
Figura 2. Celda electroquímica
2.3. Técnicas eletroquímicas utilizadas
Para las pruebas de Resistencia a la Polarización Lineal (RP) la señal óptima para la
amplitud del sistema fue de ± 20 Mv, utilizando la velocidad de barrido de 0.1667 mV/seg. Ya
que se necesita de una señal baja para mejores resultados.
Para las pruebas de Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIE), se establece que
la señal ideal de perturbación o amplitud para este sistema de estudio será de ± 10 mV ya que
varios estudios realizados con anterioridad mostraron que aplicar amplitudes mayores a 10 mV se
perturba drásticamente la interfase electrodo – electrolito del sistema. La frecuencia utilizada fue
de 0.01 – 10,000 Hz.
Al finalizar el tiempo de exposición de las placas, se utiliza la técnica de Curvas de
Polarización Potenciodinámicas, técnica de corriente directa donde el material evaluado se ve
afectado en su superficie. Se aplica una señal de ± 250 mV. Y una velocidad de barrido de 0.166
mV/seg. Las placas son expuestas a contacto directo con los electrolitos por 40 días para estudiar
su comportamiento electroquímico.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
En la tabla I y II se presentan los resultados de los parámetros obtenidos a partir de los
ensayos electroquímicos, se muestran algunos como el potencial de corrosión (Ecorr), Resistencia
a la polarización (RP), densidad de corriente (icorr), de cada una de las placas analizadas en los
dos electrolitos, respectivamente.
Tabla I. Resultados de las mediciones electroquímicas de las placas expuestas en Cloruro de Sodio (NaCl).
Placa de acero Tiempo (Días) Rp. (Ω.cm2) Densidad de Potencial (Ecorr),
galvanizado corriente (icorr), (mV)
(mA/cm2)
0 36.4 717.278 -944.656
4 45.5 573.908 -957.607
Placa 1 11 121 215.319 -926.502
“Defecto Cruz” 18 110 237.317 -929.928
25 126 207.332 -931.308
32 135 192.858 -940.211
40 150 174.08 -934.624
0 150 172.255 -965.015
4 69.6 384.672 -974.148
Placa 3 11 349 74.811 -922.127
“Sin Defecto” 18 276 94.580 -925.141
25 298 87.620 -934.315
32 290 90.087 -933.073
40 226 115.39 -933.874
Tabla II. Resultados de las mediciones electroquímicas de las placas expuestas en Sulfato de Sodio (Na2SO4).
Placa de acero Tiempo de Rp. (Ω.cm2) Densidad de Potencial (Ecorr),
galvanizado exposición (Días) corriente (icorr), (mV)
(mA/cm2)
0 152 171.642 -964.06
4 34.7 750.719 -969.572
Placa 2 11 196 132.873 -946.454
“Defecto Cruz” 18 241 108.097 -947.769
25 358 72.940 -947.343
32 424 61.538 -944.103
40 431 60.522 -940.233
0 118 221.844 -981.026
4 101 259.327 -983.216
Placa 4 11 248 105.106 -944.2
“Sin Defecto” 18 205 127.545 -972.233
25 401 65.004 -953.307
32 444 58.725 -941.775
40 451 57.857 -952.11
6
14-16 OCTUBRE, 2020
La figura 3 muestra el comportamiento del acero galvanizado con defecto y sin defecto
inmerso en NaCl al 3%, electrolito que representa la agresividad de una atmósfera marina. Se
pueden observar dos contantes de tiempo correspondiente al zinc y al acero, mismas disminuyen
sus valores deimpedancia tanto para el eje real y el eje imaginario conforme transcurre el tiempo
de exposición, a los 40 días de exposición se tiene mayor incidencia de corrosión. Sin embargo,
se tiene un control por difusión o impedancia tipo Warburgh, lo que implica dificultad de los
iones para acceder a la interfase sustrato-electrolito. No obstante, cuando la placa es dañada
(defecto en cruz) la impedancia disminuye para ambos ejes, mostrando una difusión de especies
agresivas en la interfase (cloruros), por otro lado, resulta importante mencionar que conforme
transcurre el tiempo de exposición ( a partir del día 11) los valores de impedancia incrementan su
valor y se vuelve mas presente una interfase resistiva. El zinc se corroe y por efecto del par
galvánico Fe-Zn protege al acero de la corrosión, tal como se observa en la baja frecuencia.
a) b)
Figura 3. EIE en Nyquist a diferentes tiempos de inmersion de a) placa 1 con defecto y b) placa 3 sin defecto en
NaCl al 3%
La Figura 4 muestra los resultados de EIE para la placa de acero galvanizado inmerso en
sulfato de sodio como electrolito (los sulfatos representan una atmósfera industrial). Cuando la
placa no tiene defectos se puede apreciar como los valores de impedancia incrementan para el eje
real y el eje imaginario, lo que indica que se forman productos de corrosión del Zinc capaces de
otorgar protección al sustrato metálico. Sin embargo, cuando la placa se daña artificialmente la
impedancia disminuyen, pero a medida que transcurre el tiempo de exposición al ambiente con
sulfatos, pricipalmente a los 25, 32 y 40 días, se pasa de una interfase resistiva a una interfase
7
14-16 OCTUBRE, 2020
capacitiva, lo que indica que los productos de corrosión formados forman una película compacta
que protege la superficie e incrementa los valores de la impedancia.
a) b)
Figura 4. EIE en Nyquist obtenidos a diferentes tiempos de inmersion de a) placa 2 con defecto y b) placa 4 sin
defecto en Na2SO4 al 0.1 M.
La Figura 5 muestra las curvas de polarización de las 2 placas inmersas en cloruro de sodio
(con defecto y sin defecto) a los 40 días de exposición. En ambos casos se tiene un control mixto
de las reacciones anódicas y catódicas, la cinética para la disolución metálica es rápida y se puede
apreciar como la placa con defecto se desplaza a potenciales mas electropositivos, presentando
una densidad de corriente superior en comparación con la placa sin defecto.
Figura 5. Curvas de Polarización al final del tiempo de estudio de las placas 1 y 3 en NaCl al 3%.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 6 muestra las curvas de polarización cuando el acero galvanizado es sumergido en

un ambiente con sulfatos, en ambos casos (con defectos y sin defectoo) la cinètica de disolución
es muy semejante, se tiene un conrtrol mixto del proceso de corrosión para ambas reacciones
anódicas y catódicas.
Figura 6. Curvas de Polarización al final del tiempo de estudio de las placas 2 y 4 en Na2SO4 al 0.1 M
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se utilizó NaCl al 3% y Na2SO4 al 0.1 M como electrolitos para evaluar la
resistencia a la corrosión del acero galvanizado con la presencia de defectos superficiales y en
auscencia de ellos. La velocidad de corrosión del sistema expuesto presenta un aumento
considerable en los primeros 4 y 11 días, después de este tiempo, el metal se vuelve más
resistente al proceso corrosivo. Las placas de acero galvanizado presentaron principios de
corrosión generalizada en los primeros días, pero después se protegieron con una película de
productos pasivos.
El recubrimiento de zinc sobre el acero al carbono le ofrece protección cambiando sus
características fisicoquímicas ante ambientes salinos o con presencia de cloruros y sulfatos,
siendo el ambiente salino el que ocasiona mayor efecto de la corrosión en comparación con las
placas expuestas en sulfato de sodio (Na2SO4). Los defectos generados en la superficie del acero
galvanizado favorecen la interfase resistiva favoreciendo la respuesta a la corrosión del acero.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores del presente trabajo tienen a bien agradecer a la Facultad de Ciencias Químicas
de la Región Poza Rica – Tuxpan, dependiente de la Universidad Veracruzana, por el apoyo
otorgado en la realización de las diferentes actividades de la investigación llevada a cabo en sus
instalaciones.
6. REFERENCIAS
[1] W.F. Smith. Fundamentos de la ciencia e ingenieria de materiales. McGraw-Hill

Interamericana. México, D.F. (2006).
[2] F. C. Porter. Corrosion resistance of zinc and zinc alloys, p.24-26, Marcel Decker Inc, New
York, (1994)
[3] M. A, J. J. Arenas, Damborenea, Mecanismos de corrosión e inhibición electroquímica del
acero galvanorrecocido, 42, 165 (2006).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECROQUÍMICA DEL ACERO AL CARBONO
FOSFATADO EN MEDIO ACUOSO
CTS-P26
E. Gallardo Castan , G. Lugo Islas , F. J. Merinos Mejía1, , V. N. Bautista Pérez1,
1 1
J. S Oseguera López1, A. E. Galicia Badillo1, L. Ríos Velasco1

1Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Químicas, Región Poza Rica- Tuxpan. Av.
Venustiano Carranza S/N Col. Revolución, CP. 93390
*
RESUMEN
En el presente trabajo se evaluó electroquímicamente el fosfatado en acero al carbono en

un medio acuoso, usando el NaCl al 3%, mediante el proceso de fosfatación por inmersión a una
temperatura de 50 °C a presión atmosférica, en soluciones al 100, 50, 20 y 10 %, considerando
tiempos de inmersión a 30 minutos y 60 minutos; mediante las técnicas electroquímicas de
Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIE), Resistencia a la Polarización Lineal (RP),y
potencial en función del tiempo (E vs T), se utilizó el potenciostato SP-1500 para evaluar el acero
al carbono fosfatado.
Mediante la evaluación de las técnicas electroquímicas se obtuvieron diagramas de EIE
en Nyquist y Bode los que permiten conocer el comportamiento de la solución fosfatante a
diferentes concentraciones, así como la protección que cada uno de ellos brinda al acero al
carbono contra la corrosión. Los resultados indican que el tratamiento de fosfatado obtenido en la
solución al 10% (30 min) genera una película de conversión muy delgada, principalmente
constituida por fosfato de hierro secundario. Por otro lado, la placa de acero al carbono fosfatada
al 20% (30 min), posee el mayor valor de la Rp dándole una mejor protección, por lo tanto, la
solución al 20% brinda una mejor protección y un tiempo de inmersión de 30 min es el más
recomendable por las propiedades que le otorga al acero al carbono.
Palabras Clave: Acero al carbono, Fosfatado, Técnicas electroquímicas.

1. INTRODUCCIÓN
Uno de los problemas que más afecta a la industria es la corrosión, debido al deterioro de
los materiales metálicos que genera pérdidas de equipos y los costos que este proceso provoca,
además de un gran impacto económico para las empresas. La corrosión es un término que se
utiliza para describir el proceso de deterioro de materiales metálicos (incluyendo tanto metales
puros, como aleaciones de estos), mediante reacciones químicas y electroquímicas [1]. Es una
oxidación acelerada y continua que desgasta, deteriora e incluso puede afectar la integridad física
de objetos y estructuras. Esta degradación de los materiales puede llegar a provocar
interrupciones en los procesos de fabricación de las empresas, reducción en la eficiencia de los
procesos, contaminación ambiental, pérdida de productos, además de mantenimientos muy
costosos y la necesidad de rediseñar equipos y procesos industriales. La gran variedad de medios
que suelen ser agresivos para mateiales metálicos son: medios acuosos, aire, ácidos, aguas
residuales, entre otros. Estos al estar en contacto con materiales metálicos llegan a inducir a la
corrosión convirtiendose en amenazas para los mtales deteriorando sus propiedades físicas,
químicas y mecánicas del material.
El acero al carbono es un material de mayor uso en la industria y es el más afectado por el
efecto de la corrosión debido a su potencial de reducción que es de -0.440 V que hace el deterioro
con mayor facilidad; por ello es necesario añadirle un recubrimiento para reducir la corrosión.
Los recubrimientos son materiales transparentes o pigmentados que forman películas para
proteger las superficies a las que se aplican, de los efectos del ambiente [2]. Su función principal
es evitar o retardar la corrosión, son de mayor aplicación por parte de la industria porque son de
mayor utilidad y sus precios varían dependiendo de las necesidades que se presenten, su
aplicación es sencilla y mejoran la apariencia de los metales. Los beneficios son mayores para la
industria porque sus estructuras y equipos tienen mayor tiempo de vida útil, lo que evita perdidas
de equipos y/o capital. Los recubrimientos se dividen en: inorgánicos, orgánicos y metálicos.
Los recubrimientos metálicos: se aplican mediante capas finas que separan el ambiente
corrosivo del metal, es decir, que pueden servir como ánodos sacrificables que se corroen en
lugar del metal subyacente, se clasifican en aodizado, cobrizado, cromado, galvanizado,
fosfatado, lacas, niquelado y zincado.
El fosfatado es una capa de conversión formada por la reacción del metal base con ácido
fosfórico, los cristales de fosfato se forman a expensas del metal base. El tamaño de grano se
2
14-16 OCTUBRE, 2020
puede reducir con afinadores de grano, ofrece una protección temporal contra la corrosión. Por lo
tanto, es importante tener a disposición las condiciones de almacenamiento adecuadas, por
ejemplo, ausencia de humedad ambiental elevada, no exposición de las piezas a la intemperie. El
fosfatado reduce la fricción en aplicaciones en las superficies de contacto, proporcionando una
rugosidad controlada de las superficies [3].
Se han implementado algunas técnicas para reducir los efectos de la corrosión, para que al
mismo tiempo los costos de mantenimiento disminuyan y las empresas no se vean afectadas.
Algunas de estas técnicas son: la aplicación de recubrimientos, protección catódica, inhibidores,
entre otras. Para conocer la calidad de protección que ofrecen los recubrimientos, éstos se
someten a una serie de técnicas electroquímicas que brindan información importante del tipo de
recubrimiento que será necesario, algunas de estas técnicas son: Espectroscopia de Impedancia
Electroquímica, Polarización Lineal, Diagrama de Pourbaix, entre otras. Estás técnicas son de
gran importancia porque ofrecen la información necesaria acerca de los recubrimientos como:
resistencia al desgaste, mayor adherencia, protección a medios agresivos y vida útil.
2.1. Preparación de las placas de acero al carbono.

La norma SSPC-SP-2 (Limpieza con herramientas manuales) indica que las placas de acero
al carbono tienen una preparación y tratamiento químico para eliminar rastros de óxidos que
posean. Se utilizan lijas de no. 600, lavadas con detergente y agua destilada, y secándolas con
acetona para eliminar rastros del agua.
2.2. Preparación de la solución fosfatante.

Para preparar la solución fosfatante, se utiliza sulfato de manganeso (MnSO4) y ácido
fosfórico (H3PO4). Se peso 10 g de MnSO4, aforados en 500 mL de H3PO4 para obtener la
concentración requerida para la fosfatación, Figura 1.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Sustancias y equipo para la solución fosfatante. a) MnSO4, b) H3PO4, c) Matraz aforado de 500 mL y d)
Balanza analítica
2.3. Preparación del electrolito.

Se utiliza el reactivo y equipo que se presentan en la Figura 2, como parte de la evaluación
evaluación electroquímica, utilizando una solución de NaCl al 3%, conductor eléctrico, y un
medio agresivo para el acero al carbono.
Figura 2. Sustancias y equipo para el electrolito. a) NaCl, b) Agua destilada, c) Matraz aforado de 1000 mL y d)
Balanza analítica
2.4. Aplicación del fosfatado en el acero al carbono mediante el proceso de inmersión.

La fosfatación de las placas se lleva a cabo por el método de inmersión a una temperatura
de 50 °C en un vaso de precipitado de 50 mL, como se muestra en las Figuras 3 y 4, para los
tiempos de fosfatación se consideraron 30 y 60 minutos, utilizando 3 concentraciones al 50%,
20% y 10%.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. Vaso de precipitado

Figura 3. Parrilla de con placa de acero al carbono
calentamiento a 50 °C con la solución fosfatante
2.5. Evaluación del fosfatado en acero al carbono, a través de la técnica de resistencia a la

polarización, impedancia y curvas de polarización.
Se monta el equipo como se muestra en la Figura 5, donde e acero al carbono fosfatado es
electro de trabajo (ET), un electrodo de Ag/AgCl como de referencia (ER) y una barra de grafito
como electrodo auxiliar (EA).
Figura 5. Arreglo experimental
A través de caimanes se conectaron con el potenciostato SP-1500, para ser evaluado

mientras se exponía al NaCl al 3%. Los parámetros usados, son especificados al programa Ec-
Lab® software, por Bio-Logic Science Instruments,
5
14-16 OCTUBRE, 2020
3.1. Aplicación del fosfatado mediante el proceso de inmersión.

En la Tabla I, se presentan los resultados después de la fosfatación por el proceso de
inmersión de las placas de acero al carbono en la solución fosfatante en distintas concentraciones.
Tabla 1. Resultados del proceso de fosfatado.
Temperatura
Solución (%peso) Tiempo (min) Peso (g) a.f. Peso (g) d.f.
(oC)
30 28.3 28.5
100
60 29.7 29.4
30 20.3 20.7
50
60 29 28.7 50
30 29.4 29.6
20
60 30.2 30.1
30 27.6 28
10
60 29.8 29.5
Los datos de la Tabla 1 muestran que en el tiempo de inmersión de 30 min hay una
deposición mínima de fosfatos en las placas, pero en el de 60 minutos hay una perdida mínima de
peso. Esto se debe a que el metal al reaccionar con la solución fosfatante, el metal pierde
partículas, por la aparición de algunas reacciones.
La Figura 6 muestra la evolución del potencial de corrosión (Ecorr) en función del tiempo,
para las muestras de acero al carbono evaluadas en las diferentes soluciones fosfatantes.
Además, se puede observar que la de Ecorr en su mayoría permanece estable, siendo constante
después de 40 min (valores activos comprendidos entre –450 y –650 mV).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Potencial, Volts
Tiempo, Segundos
Figura 6. Valores de los poteciales en función del tiempo.
En la Tabla II se presentan los diferentes valores experimentales de Rp, que se encuentran

en un rango de 800 a 2300 Ωcm2, sin presentarse variaciones significativas entre los diferentes
tratamientos aplicados.
Tabla II. Valores de la Rp del acero al carbono fosfatado.
Solución Tiempo Pendiente Pendiente Pendiente Rp, icorr, Potenci

(%peso) (min) anódica catódica de Tafel (Ωcm2) (A/cm2) al (E),
(βa), (mV) (βc), (mV) (β), (mV) (mV)
30 125.4 748.1 46.694 1652 2.55 x 10-3 -474.7

100
60 130 674.9 47.392 1262 3.30 x 10-3 -539.9
30 122 512.4 42.842 1748 2.38 x 10-3 -587.4

50
60 104.6 746.6 39.889 1613 2.58 x 10-3 -550.5
30 113.3 488.3 39.983 2289 1.82 x 10-3 -573.1

20
60 138.2 621.3 49.153 1118 3.73 x 10-3 -548.3
30 148.5 677.5 52.957 854 4.88 x 10-3 -546.9

10
60 130.4 362.6 41.699 1636 2.55 x 10-3 -572.4
7
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Tabla II, los valores de Rp obtenidos se encuentran comprendidos entre 800 y 2300
Ωcm2, sin presentarse variaciones significativas entre los diferentes tratamientos aplicados. Se
observa que el medio más agresivo es el más diluido 10% (30 min) resultado también observado
a partir de las medidas de Ecorr. De esta Tabla se puede determinar que el tiempo óptimo de
inmersión en cualquiera de las soluciones fosfatantes es de 30 min, exceptuando la solución al
100% en 30 min que tuvo un valor menor en la Rp. Las películas de conversión obtenidas en la
disolución al 20% (30 min) podrían presentar un grado de protección similar a las obtenidas en la
solución al 100 %, un resultado que, de ser corroborado, permitiría una optimización del proceso,
lo que se reflejaría en un menor coste económico.
3.2. Evaluación del fosfatado en acero al carbono, a través de la técnica de resistencia a la

polarización, impedancia y curvas de polarización.
Los resultados presentan una sola pendiente en el diagrama de Bode de la Figura 7, siendo
congruentes con los presentados previamente de Rp con similar tendencia. De igual forma, se
puede apreciar que el módulo de impedancia conseguido en la disolución al 20% (1 hr o 60
minutos) muestra un valor aproximado de 2.6 Ωcm2 (Figura 6), siendo este valor el más alto
registrado con respecto a las demás concentraciones estudiadas.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Acero Desnudo
2.6
Solucion 100% 30 min
Solución 100% 1hr
2.4 Solución 50% 30 min
Solución 50% 1hr
Ángulo de Fase, grados
Solución 20% 30 min

2.2 Solución 20% 1hr
Solución 10% 30 min
2 Solución 10% 1hr
1.8
1.6
1.4
1.2
1
-1.5 -0.5 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5
Freq (Hz)
-70
-60 Acero Desnudo Solución 100% 30 min

Solución 100% 1 hr Solución 50% 30 min
-50 Solución 50% 1 hr Solución 20% 30 min
Módulo de Impedancia, Ohms. cm2
-40 Solución 10% 1 hr
-30
-20
-10
10
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Freq (Hz)
Figura 7. Diagramas de Bode en solución de NaCl al 3%
9
14-16 OCTUBRE, 2020
200
150
Z'' (Ohm)
100
50
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Z' (Ohm)
Acero desnudo Solución 100% 30 min
Solucion 100% 1 hr Solución 50% 30 min
Figura 8. Diagrama de Nyquist obtenido en solución de NaCl al 3%.
Los resultados correspondientes al sistema formado por el sustrato fosfatado, como muestra
la figura 8 en la solución al 20% (1 hr) muestran un incremento de al menos, un orden de
magnitud (170 Ωcm2), con respecto al acero desnudo. Este incremento sólo se puede atribuir a la
presencia del fosfatado. Con el aumento del tiempo de ensayo los valores de impedancia
comienzan a descender hasta alcanzar el valor de 156 Ωcm2. Se puede apreciar en el diagrama de
Nyquist la presencia de un semicírculo o constante de tiempo, que no alcanza a definirse bien y
que podría asociarse a la película de conversión. En este caso, el tiempo de vida del sistema
sustrato fosfatado aumenta, presentando un menor daño que el reportado para el caso del acero
desnudo.
4. CONCLUSIONES
Los resultados indican que el tratamiento de fosfatado obtenido en la solución al 10% (30
min) genera la película de conversión más delgada, principalmente constituida por fosfato de
hierro secundario. Por otro lado, el fosfatado favorece un importante incremento de la rugosidad
y, por tanto, de la microporosidad, modificando las características electroquímicas y de
adherencia con respecto al acero desnudo. Las muestras de acero fosfatadas revelan un
incremento en la resistencia a la corrosión con respecto al acero desnudo. En definitiva, el
fosfatado como tratamiento químico muestra seguir siendo una alternativa viable, que genera
10
14-16 OCTUBRE, 2020
películas altamente adherentes al sustrato y resistentes a la corrosión, que podría ser utilizada
como punto de partida para su posible aplicación en otros tipos de evaluaciones electroquímicas.
La placa de acero al carbono fosfatada al 20% (1 hr), representa las cantidades más
significativas en las técnicas de impedancia y se encuentra entre los valores menos anódicos en la
prueba de E vs T, sin embargo, su bajo valor en la Rp representa un problema al querer utilizar
esta disolución como protección. Por otro lado, la placa de acero al carbono fosfatada al 20% (30
min), posee el mayor valor de la Rp dándole una mejor protección, incluso sus valores en las
otras técnicas son muy altos, por lo tanto, la disolución al 20% brinda una mejor protección y un
tiempo de inmersión de 30 min es el más recomendable por las propiedades que le otorga al acero
al carbono.
Se recomienda que al fosfatado se le adhiera un recubrimiento como la pintura, esto se debe
a que el fosfatado da una mayor adherencia y esto mejoraría la protección ante la corrosión, e
implementar una evaluación electroquímica para verificar la recomendación.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores del presente trabajo tienen a bien en agradecer a la Facultad de Ciencias
Químicas de la Región Poza Rica – Tuxpan, dependiente de la Universidad Veracruzana, por el
apoyo otorgado en la realización de las diferentes actividades de la investigación llevada a cabo
en sus instalaciones.
6. REFERENCIAS
[1] Revie, R. W. (2008). Corrosion and corrosion control: an introduction to corrosion
science and engineering. John Wiley & Sons.
[2] Carbonell, J. C. (2011). Pinturas y recubrimientos.: Introduccion a su tecnoloía. Ediciones
Díaz de Santos.
[3] Rausch, W. (1990) The Phosphating of Metals, Ed. Finishing Publications, London,
England, pp. 96-123.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA CORROSIÓN POR PICADURAS EN MEDIOS ÁCIDOS
DE LAS SUPERALEACIONES INCONEL 600 E INCOLOY 800
CTS-P31
M. Villegas , F. Almeraya Calderón*1, C. Gaona Tiburcio1, J. A. Cabral Miramontes1,
1
R. Saucedo A2, F. Estupiñán López1. M.A. Baltazar Z3. P. C. Zambrano Robledo1

1
2
3
Universidad Veracruzana – Facultad de Ingeniería Civil
*
RESUMEN
En el presente artículo se estudia el comportamiento de la superaleación base níquel Inconel

600 e Incoloy 800 en medios corrosivos de NaCl y H2SO4 al 3.5%. Los experimentos se realizaron
por inmersión en una celda de corrosión con un arreglo de 3 electrodos (dos electrodos de trabajo
nominalmente idénticos, a una temperatura de 25C, el electrodo de referencia utilizado fue de
calomel saturado (SCE). La técnica Electroquímica empleada fue Ruido Electroquímico, el número
de puntos muestreados fue de 1024 a una velocidad de 1 dato/s. Las demandas de corriente están
alrededor de 10-3 mA/cm2. Los resultados se compararon contra otras aleaciones como Inconel
6090 e incoloy 825. Así como la determinación de la microestructura de los materiales establecidos,
su morfología y composición química, a través de la microscopía óptica y microscopía electrónica
de barrido.
Palabras Clave: corrosión, superaleaciones, ruido electroquímico.

1. INTRODUCCIÓN
La tecnología moderna demanda componentes eficientes y eficaces para trabajar en
ambientes cada vez más hostiles. Cada avance tecnológico obliga a superar complicados problemas
como la Corrosión. Actualmente, una correcta selección de los materiales es un factor clave en el
éxito de los procesos industriales, por el gran impacto económico de seguridad ambiental que
pueden ocasionar las fallas de los componentes metálicos en servicio [1,2].
Las superlaciones base níquel son empleadas para la construcción de turbinas de gas (álabes),
turborreactores de avión, toberas y cámaras de combustión, reactores químicos, generadores y
prensas de extrusión. Una superaleación de níquel, se fabrica fundiendo una pieza de níquel y
agregando cromo, aluminio o el titanio, para formar la fase gamma prima [3]. Las superaleaciones
de níquel presenta una configuración de dos fases, gamma (γ) y gamma prima (γ´) Gamma La
matriz continua es una cara centrada cubo(FCC) de níquel, fase austenítica base que por lo general
contiene un alto porcentaje de sólidos elementos de solución y Gamma prima la cual cuenta con
dispersión de precipitados ordenados Inter metálicos, responsable de la gran resistencia de las
superaleaciones: los cristales, diminutos y normalmente cúbicos, de la fase gamma prima se
incrustan en una matriz formada por la fase gamma.
El fenómeno de la corrosión es una transformación de un material debido a reacciones
químicas o electroquímicas con el medio que lo rodea, lo cual produce un deterioro del material y
de sus propiedades [4]. La corrosión es también considerada una oxidación acelerada y continua
que desgasta, es decir, que para que exista el fenómeno de corrosión tiene que haber un proceso de
oxidación previo; dicho proceso ocurre cuando un átomo inestable pierde un electrón, lo que
permite que el átomo forme un compuesto nuevo con otro elemento, es decir, el proceso se
caracteriza por ceder electrones del elemento que se oxida al elemento oxidante [5].
El Ruido electroquímico (RE), es una técnica no destructiva [6] que refleja la suma individual
de los eventos aleatorios de las fluctuaciones en potencial y / o corriente de un material sujeto a
condiciones corrosivas y el valor de la raíz cuadrada media (RMS) de la amplitud de estos eventos
o desviación estándar, ha estado proporcionando la huella digital de la cantidad de metal disuelto,
en función de la combinación de metal y el medio ambiente. Las fluctuaciones parecen estar
vinculadas a las variaciones en las reacciones anódica y catódica, como resultado de procesos
estocásticos (descomposición y repasivación de la película pasiva) y determinísticos (formación y
2
propagación de las picaduras) [7-9]. Con esta técnica no se altera el estado del sistema en estudio,
ya que no aplica ningún tipo de perturbación externa para la medición. El concepto de ruido
electroquímico, se comporta inversamente proporcional al rango de frecuencia de las oscilaciones,
a menor frecuencia mayor amplitud [10]. En el caso de corrosión por picaduras, que es un caso
especial de corrosión localizada, existen varios métodos para analizar los datos de ruido, y los más
populares son los métodos estadísticos como el índice de picado y análisis de densidad espectral
de potencia o análisis espectral. Estas fluctuaciones se miden generalmente por un sistema de tres
electrodos [11].
En este trabajo de investigación se realiza el estudio de dos superaleaciones base níquel,
Inconel 600 e Incoloy 800, expuestas en medios ácidos de NaCl y H2SO4 al 3.5%, a temperatura
ambiente. La caracterización de la cinética de corrosión se realiza por técnicas electroquímicas:
polarización cíclica y ruido electroquímico.
Los materiales empleados en esta investigación fueron los siguientes: Superaleación Inconel
600 e Incoloy 800.
2.1 Caracterización Microscópica

Con la finalidad de obtener la microestructura de las superaleaciones, se prepararon por la
técnica de metalografía realizando el desbaste, pulido (alúmina) y ataque químico para revelar la
microestructura por microscopia óptica (MO). Y para identificar la composición del material se
empleó Microscopia electrónica de Barrido (MEB).
2.2 Preparación de Electrodos

Los electrodos fueron cortados de diferentes barras de superaleaciones de una barra, de
diámetro 1.13 cm, se unió un alambre de cobre de aproximadamente 13 cm sin aislante en los
extremos para realizar el contacto eléctrico, permitiendo el flujo de electrones y poder obtener las
lecturas de los ensayos electroquímicos. Las muestras se encapsularon en resina epóxica una vez
retirada la muestra del molde. El área de exposición de la muestra es de 1cm2.
3
Posteriormente los electrodos fueron desbastados hasta lija grado 600, enjuagados con agua
destilada y secados con alcohol y aire caliente a presión. Los electrodos fueron guardados en un
desecador por un tiempo de 24 hrs.
Los electrolitos empleados en la investigación fueron: H2SO4, y NaCl al 3.5 % en peso.

Los experimentos se realizaron por inmersión en una celda de corrosión con un arreglo de 3
electrodos (dos electrodos de trabajo nominalmente idénticos [11-12]), a una temperatura de 25C.
el electrodo de referencia utilizado fue de calomel saturado (SCE).
Las técnicas Electroquímicas empleadas fueron: Ruido Electroquímico [13-15], el número
de puntos muestreados fue de 1024 a una velocidad de 1 dato/seg. El equipo utilizando fue un
potenciostato/galvanostato/ZRA marca "ACM Instruments".
3.1. Microscopia Óptica (MO)

En la figura 1 se observa la microestructura de la superlación 600 la cual constituída por
granos equiaxiales finos, además de los precipitados formados, confieren al material buenas
propiedades mecánicas. Para revelar la microestructura se realizó un ataque electrolítico con ácido
fosfórico.
Figura 1. Microestructura de la superaleación Inconel 600 a 100X.
4
En la figura 2 se observa la microestructura de la superlación 800 la cual cuenta con una

microestructura austenítica y algunos precipitados.
Figura 2. Microestructura de la superaleación Incoloy 800 a 100X.
3.2. Microscopia Electrónica de Barrido (MEB)

Con la técnica de Microscopia electrónica de barrido y el análisis dispersivo de energía de
rayos X se pudo obtener la morfología de la microestructura de las superaleaciones, así como sus
elementos característicos de la composición química.
En la figura 3 se puede observar la morfología de la superaleación 600, donde se observa su
estructura granular y sus límites de grano, así como los elementos de su composición (Ni, Cr, Fe),
así como precipitados γ’ de Titanio y Niobio en los límites de grano los cuales confieren buenas
propiedades mecánicas a altas temperaturas al material.
Figura 3. Microestructura de la superaleación Inconel 600 a 1000X y su análisis dispersivo de energía de

rayos X (EDS).
5
La Figura 2 se puede observar la morfología de la superaleación 800, donde se observa la

morfología de la microestructura con matriz γ y γ ', y sus límites de grano y los elementos de su
composición (Fe, Cr, Ni) así como los precipitados de Titanio y Niobio, estos elementos le
proporcionan al material mejores propiedades mecánicas a altas temperaturas.
Figura 4. Microestructura de la superaleación Incoloy 800 a 3000X y su análisis dispersivo de energía de

rayos X (EDS).
3.3. Ruido Electroquímico

3.3.1 Corrosión Electroquímica
Con la técnica de polarización cíclica se pudo identificar el comportamiento que presentan la
superaleación Inconel 600 en los medios evaluados, así como el tipo de corrosión que tienden a
presentar. En la figura 5 se observan las curvas de polarización donde la rama anódica indica la
disolución del material y su regreso del medio ciclo indica una histéresis positiva para así tener un
mecanismo de corrosión por picaduras.
6
Figura 5. Curvas de polarización cíclica de la superaleación Inconel 600 en a) NaCl al 3.5% y b) H2SO4 al
3.5%.
Los resultados obtenidos en el estudio de la corrosión en las aleaciones 600 y 800

respectivamente, parten de analizar las series de tiempo de ruido en potencial y en corriente para
determinar la resistencia al ruido electroquímico (Rn) y la densidad de corrosión (Icorr).
En la figura 6a, se presentan las series de tiempo de ruido electroquímico en corriente donde
las fluctuaciones son de baja frecuencia y amplitud, indicando que las superaleaciones en estudio
tienen buena resistencia a la corrosión dado que no existen incrementos abruptos de corriente, por
lo cual su cinética de reacción será menor. En la figura 6b, las fluctuaciones del potencial en las
series de tiempo, se puede observar que se presentan potenciales nobles, Al combinar los
parámetros de corriente y potencial, se determina que el Inconel 600 no presenta mayor activación
por corrosión en presencia de H2SO4 al 3.5% a temperatura ambiente.
7
Figura 6. Series de tiempo de ruido electroquímico de la superaleación Inconel 600

en H2SO4 al 3.5% y a temperatura ambiente. a) En corriente y b) en Potencial.
Con base al análisis visual, las series de tiempo de ruido electroquímico en corriente, se
presentan en la figura 7a, donde las fluctuaciones son de baja frecuencia y amplitud, indicando que
las superaleaciones en estudio tienen buena resistencia a la corrosión dado que no existen
incrementos abruptos de corriente, por lo cual su cinética de reacción será menor, la superaleación
600 tienen fluctuaciones elevadas. En la figura 7b, las fluctuaciones del potencial en las series de
tiempo, se puede observar que la superaleación 600 presentan potenciales activos, con
fluctuaciones en más de 50 mV.
Figura 7. Series de tiempo de ruido electroquímico de la superaleación Inconel 600 en NaCl al 3.5% y a
temperatura ambiente. a) En corriente y b) en Potencial.
8
En la figura 8, se presentan las series de tiempo de las superaleaciones en presencia de ácido

sulfúrico, se observa que las demandas de corriente para las superaleaciones son del orden de 10-3
mA/cm2 y no se tienen demasiados transitorios. En el caso de las series de tiempo de ruido
electroquímico en potencial, la superaleación incoloy 800 mantuvieron estable sus valores del
orden de -180 a -250 mV.
Figura 8. Series de tiempo de ruido electroquímico de la superaleación Incoloy 800 en H 2SO4 al 3.5% y a
temperatura ambiente. a) En corriente y b) en Potencial.
En la figura 9 se presentan las series de tiempo de las superaleaciones en presencia de Cloruro

de Sodio, se observa que la demanda de corriente para las superaleaciones es del orden de 10 -3
mA/cm2 y no se tienen demasiados transitorios. En el caso de las series de tiempo de ruido
electroquímico en potencial, la superaleación incoloy 800 sus valores se mantienen constantes y
tienen a irse a valores nobles.
9
Figura 9. Series de tiempo de ruido electroquímico de la superaleación Incoloy 800

en NaCl al 3.5% y a temperatura ambiente. a) En corriente y b) en Potencial.
En la tabla 1. Se presentan los resultados de los parámetros electroquímicos obtenidos de las

aleaciones en estudio en los diferentes medios de evaluación; estos parámetros son: Resistencia de
ruido electroquímico Rn, Icor, velocidad de corrosión e índice de localización mismo que reporta
el tipo de corrosión obtenido para cada aleación.
El cálculo de la resistencia de ruido (ecuación 1) se realizó mediante la razón de la desviación
estándar del ruido en potencial sobre la desviación estándar del ruido en corriente [17-20]
𝜎𝐸
𝑅𝑛 = (1)
𝜎𝐼
Los datos de Rn fueron usados para calcular la velocidad de corrosión (ecuación 2), en
analogía con la ecuación de Stern – Geary:
𝐵
𝐼𝑐𝑜𝑟𝑟 = (2)
𝑅𝑛
10
El índice de localización (ecuación 3), el cual es un parámetro que evalúa la variación del
ruido en corriente y la compara con el valor medio, se calculó a través de la razón de la desviación
estándar en corriente y la raíz media cuadrática de la corriente según [21].
𝜎𝐼
𝐼𝐿 = (3)
𝐼𝑅𝑀𝑆
Tabla 1. Parámetros electroquímicos de la técnica de Ruido en Corriente y Potencial [13,16].
Solucion (al Indice de Tipo de

Superaleación Rn (Ω-cm2)
3,5%) Localizacion IL Corrosión
NaCl 5172 0,27733 Localizada
Inconel 600
H2SO4 102 0,50498 Localizada
Inconel 690 NaCl 84 0.16482 Localizada
H2SO4 4604 0.78008 Localizada
NaCl 8572,91 0,000144 Generalizada
Incoloy 800
H2SO4 4473,83 0,03768 Picadura
NaCl 9251.63 0.001118 generalizada
Incoloy 825 H2SO4 3554.11 0.000481 generalizada
4. CONCLUSIONES
A través de las técnicas electroquímicas empleadas se pudo estudiar el comportamiento de

las superaleaciones 600 y 800 en presencia de H2SO4 y NaCl al 3.5%.
Es posible realizar mediciones sin perturbar la superficie por imposición de corrientes o

potenciales, lo cual aparece como una ventaja significativa sobre las otras técnicas electroquímicas.
Las Series de tiempo de ruido en potencial indican que las superaleaciones tienen
potenciales nobles en su gran mayoría, aunque depende del electrolito.
Las superaleaciones base níquel tienen buena respuesta ante la corrosión a baja temperatura,
pero tienden a presentar corrosión localizada en base al electrolito de ácido sulfúrico.
Puede relacionarse la corrosión localizada que sufren las superaleaciones debido a la
precipitación de precipitados en los límites de grano.
11
5. REFERENCIAS
[1] L. LaQue, The problem of localized corrosion, Vol. 3. Conference on Localizad Corrosion,
NACE, Williamburg, Virginia, pp 147, 1974.
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Alloys and Special Purpose Materials, 9th ed., ASM International, Metals Park. OH, pp
428-445. 1987
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Superalloys”, New York, USA: John Wiley & Sons.
[4] J. Davis. (2000). “Corrosion Understanding the Basics”. EUA: ASM International.
[5] M. A. Rojas D. Diciembre (2012). Corrosión electroquímica. Universidad Tecnológica de
Pereira.
[6] E. Sarmiento, J. G. González-Rodriguez, J. Uruchurtu, O.Sarmiento, M. Menchaca, Int. J.
Electrochem. Sci., 4, (2009): p. 144 – 155.
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(1992): p. 706.
[9] R. A. Cottis, M. A. Al-Ansari, G. Bagley, and A. Pettiti, Materials Science Forum, 289-
292, (1998), 741.
[10] K. Hladki and J.L. Dawson, Corros. Sci., 21, (1981), p. 317.
[11] J. Smulko, K. Darowicki, A. Zielinski, Elect. Comm., 4, (2002): p. 388.
[12] R. F. Dcker, C. T. Sims. (1972). “The Metallurgy of Nickel-Base Alloys, in the
Superalloys”, New York, USA: John Wiley & Sons.
[13] J. M. Malo-Tamayo, J. Uruchurtu Chavarín. (2001). “La Técnica de Ruido
Electroquímico para el Estudio de la Corrosión”, Técnicas Electroquímicas para el Control
y el Estudio de la Corrosión, ISBN UNAM 970-32-0540-2.
[14] R., A. Cottis, S. Tugoorse, “Electrochemical Impedance and Noise: Corrosion Testing
Made Easy Series”, Ed. B. Syrett, NACE, 1999.
12
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society for testing materials, 2009.USA.
[16] K. Hladky, J. L. Dawson. (1982), “The measurement of corrosion using electrochemical
1/f noise”, Corrosion Science 22, No. 3, p.p. 231- 237.
[17] J. R. Kearns, J. R. Scully, P. R. Roberge, D.L. Reichert, J. L. Dawson, Electrochemical
Noise Measurement, for Corrosion Applications, STP1277, ASTM (1996).
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Acta, 27, (2009): p. 127.
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Applications, ASTM SP-1277. ASTM. (1996).
[20] F.H. Estupiñán-López, F. Almeraya-Calderón, et. al., “Transient Analysis of
Electrochemical Noise for 316 and Duplex 2205 Stainless Steels Under Pitting Corrosion”,
(2011), Int. J. Electrochem. Sci., Vol 6, Pp. 1785-1796
[21] K. Hladki and J.L. Dawson, Corrosion Science.Volume 22, 3 (1982) p. 231-237.
13
EFECTO DE LOS TRATAMIENTOS TÉRMICOS EN LA CORROSIÓN DE
ALEACIONES ALUMINIO-LITIO AA2099 Y AA2055
CTS-P32
J. Baena , F. Almeraya Calderón , A. Sánchez G., C. Gaona Tiburcio1, J. A. Cabral
1 *1
Miramontes1, R. Saucedo A2, F. Estupiñán López1. M.A. Baltazar Z.3, P. C. Zambrano Robledo1
1
2
3
Universidad Veracruzana – Facultad de Ingeniería Civil
*
RESUMEN
Las aleaciones de Aluminio-Litio (Al-Li) AA2099 y AA2055 son consideradas como

aleaciones de tercera generación debido a su baja densidad, alta rigidez y resistencia a la
corrosión, por ello es usado en estructuras aeronáuticas (componentes de fuselaje y de ala
superior e inferior) en donde se requieren alta resistencia mecánica. Además estas aleaciones
ofrecen un ahorro de peso del 10-25% con respecto a aleaciones convencionales tales como el
AA2024 y el AA7055. Estas aleaciones de Al-Li han presentado un problema de anisotropía en
las propiedades mecánicas debido al proceso de fundición, al proceso termomecánico y por
cuestiones de sus elementos aleantes, este problema se puede reducir realizando un proceso de
tratamiento térmico. El objetivo de este estudio es determinar la susceptibilidad a la corrosión
localizada de las aleaciones de Aluminio-Litio AA2099 y AA2055 con distintos tratamientos
térmicos, T8 y T6, en una solución acida (H2SO4 2%) y en una solución salina (NaCl 3.5%). Se
realizó los tratamientos térmicos en ambas aleaciones Al-Li, que tienen una condición inicial T8,
para obtener condiciones en T6. Se caracterizó electroquímicamente con la técnica de Ruido
Electroquímico (RE) y se realizó un análisis estadístico en el dominio temporal.
Palabras Clave: Tratamiento térmico, corrosión por picaduras, Aluminio-Litio.
1. INTRODUCCIÓN
La continua necesidad de la industria aeronáutica en reducir costos de operación y el
aumento de la vida útil ha generado la necesidad de crear nuevos materiales estructurales que
reduzcan el peso, aumenten la carga útil y mejoren el consumo de combustible, condiciones que
cumplen las aleaciones de Aluminio-Litio (Al-Li) [1].
Estas aleaciones se caracterizan por una alta resistencia específica y un alto módulo
específico que ofrecen una oportunidad para el ahorro de peso de las aeronaves y, por lo tanto, la
reducción de las emisiones de CO2. Además, estas aleaciones de tercera generación combinan
una mejora en las propiedades mecánicas, rigidez, resistencia a la corrosión, tenacidad a la
fractura y en la densidad, y esto hace que se compare con las aleaciones convencionales de
aluminio tales como de la serie 2xxx o 7xxx [2]. La adición de litio (no mayor al 1.8%) es clave
para la reducción de la densidad (por cada 1 % de litio existe una reducción del 3% equivalente a
0.079g/cm3) y un incremento en el módulo elástico (aprox. por cada 1% de litio incrementa un
6%) [3, 4]. Además, estas aleaciones ofrecen un ahorro de peso del 10-25% con respecto a
aleaciones convencionales tales como el AA2024 y el AA7055 [5]. Sin embargo, debido al
contenido de Litio y del proceso termo mecánico en el cual es sometido estas aleaciones van
presentando un problema de anisotropía en las propiedades mecánicas, esta anisotropía se puede
disminuir y aumentar el rendimiento de la aleación con un proceso de tratamiento térmico [4].
La aleación AA2099 y AA2055 son usadas en estructura del ala superior e inferior
(largueros) y en algunas estructuras del fuselaje (larguero), además de tener aplicaciones en
estructuras aeroespaciales (Falcon 9 y Ares I, de la empresa SpaceX y Nasa, respectivamente)
[6]. La aleación AA2099 tiene una baja relación de Cu/Li (1.5) con respecto a AA2055 (3.2) y
esto se ve reflejado en la densidad, 2.63 g/cm3 y 2.71 g/cm3 para AA2099 y AA2055,
respectivamente. Además, la aleación AA2055 contiene el elemento plata que ayuda a la
nucleación de precipitados de endurecimiento (T1- Al2CuLi) y aunque esta aleación tenga un
costo mayor y una densidad relativamente mayor a AA2099, se ve compensando por sus
propiedades mecánicas, además de tener aplicaciones a altas temperaturas [4,6,7]. Como la
mayoría de las aleaciones de aluminio de grado aeronáutico y aeroespacial, las propiedades
mecánicas de las aleaciones de Aluminio-Litio de tercera generación son un resultado directo de
la presencia de precipitados en su microestructura [8]. Entonces, para optimizar las propiedades
mecánicas y la resistencia a la corrosión es importante optimizar el proceso de precipitación en
2
14-16 OCTUBRE, 2020
estas aleaciones, que esto se puede llevar a cabo a través de la adición controlada de
microaleaciones como son Mg, Zr, Ag y Zn, y en el control del procesamiento térmico [9]. El
efecto que se busca en un tratamiento térmico en las aleaciones es el mejoramiento en sus
propiedades mecánicas (Resistencia, ductilidad y tenacidad a la fractura) y también a mejorar la
resistencia a la corrosión [10,11]. La corrosión localizada puede ocurrir debido a las fases
reactivas precipitadas dentro de la matriz y en las regiones del límite de grano. [12]. En estudios
previos se ha analizado la aleación Al-Li 2099 T83 inmersa en una solución de NaCl al 3.5%, en
donde se presenta dos tipos de corrosión localizada, primero es debido a la distribución de
partículas constituyentes de la aleación, y el segundo está relacionada directamente con la
distribución de los granos [13]. En el proceso de precipitación de las aleaciones Al-Li, se
reconoce que la fase T1-Al2CuLi es la fase predominante y es considerada como el principal
precipitado de endurecimiento, y estas se producen durante el envejecimiento artificial a
temperaturas entre 120°C y 200°C. Según los tratamientos térmicos aplicados a las aleaciones de
Al-Li, van creando distintas precipitaciones con distintos potenciales electroquímicos con
respecto a la matriz, entonces, el acoplamiento de estos dos conduce a un fenómeno conocido
como acoplamiento galvánico, conduciendo así a una gran susceptibilidad a la corrosión
intergranular o intragranular. [14,15]. Otro factor que influye en la susceptibilidad a la corrosión
en estas aleaciones, son las condiciones o medios de exposición, ya que algunas estructuras de
aeronaves están expuestas cíclicamente a ambientes corrosivos y a altas temperaturas ya sea en
condiciones estáticas o de vuelo [16]. El objetivo de este trabajo es estudiar el efecto de las
condiciones del tratamiento térmico en el proceso de corrosión y la susceptibilidad de picado de
las aleaciones AA2099 y AA2055. El proceso de tratamiento térmico que se aplica en este
estudio es llevar al material en condiciones de tratamiento T6 (envejecimiento artificial),
obviando la parte del proceso de trabajo en frio (T8), ampliando así las aplicaciones en piezas
complejas que requieran un tratamiento térmico y aumente sus propiedades mecánicas. Estas
aleaciones fueron expuestas en una solución de H2SO4 al 2%, esto es debido a la generación de
sulfuros y nitruros en zonas industriales que conlleva finalmente a la generación de este ácido, y
en una solución salina (NaCl al 3.5%) debido a las zonas marinas. Se caracterizan estas
aleaciones con la técnica de Ruido electroquímico siendo este una técnica no destructiva,
ayudando así a obtener fluctuaciones del potencial y corriente debido al proceso de corrosión en
función del tiempo. Los resultados obtenidos ayudarán a comprender la influencia de los
3
14-16 OCTUBRE, 2020
tratamientos térmicos debido a los precipitados y a la distribución de los granos en el mecanismo

de la corrosión, ayudando así al tratamiento y a la selección de materiales para las estructuras de
aeronaves futuras.
2.1. Tratamiento Térmico.
A las muestras de AA2099 y AA2055 se le realizó un tratamiento térmico de

envejecimiento artificial de dos etapas, Figura 1. Se debe considerar que las condiciones
iniciales (C.I.) de ambas aleaciones se encuentran en una condición T83 y T84 (tratamiento
de solución, temple, trabajo en frío, envejecimiento artificial), respectivamente, y en la Tabla
1 se pueden observar los parámetros de cada etapa.
Figura 1. Diagrama de Tiempo-Temperatura para Tratamiento de envejecimiento artificial (T6).
Posterior al tratamiento térmico se procedió a realizar pruebas de dureza en escala

Rockwell B (HRB) con base en [20], para comprobar que los valores de la dureza correspondan
al rango que se reportan en la literatura.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Temperatura y tiempo en cada etapa, aplicado a AA2099 y AA2055. [15, 16,17]
Muestra C.I. I II III IV V Cond. Final
AA2099 T83 550°C (2h) 28°C (10s) 28°C (48h) 120°C(24h) 165°C (48 h) T6
AA2055 T84 520°C (2h) 28°C (10s) 28°C (48°C) 150°C (24h) 180°C (12h). T6
En la figura 2, se muestra la celda electroquímica en el cual se realizaron todos los

experimentos. La configuración de esta celda es de un sistema de tres electrodos, compuesta por
dos electrodos nominalmente idénticos (1 y 2), y un electrodo de referencia de Calomel Saturado
(3). El área de exposición de ET1 y ET2 con el electrolito es de 2 cm2. Las soluciones de trabajo
(4) fueron preparadas utilizando productos químicos grado reactivo analítico y agua desionizada.
El equipo empleado fue en un Potenciostato-Galvanostato/ZRA Gill ACM instruments. Se
empleó la técnica de Ruido electroquímico (RE) basándose en la norma ASTM G199 [21].
Figura 1. Celda Electroquímica, 1. (ET1), 2. Electrodo de Trabajo DOS (ET2), 3. Electrodo de Referencia (ER),
4. Electrolito.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Para cada experimento electroquímico se prepararon dos electrodos de trabajo

nominalmente idénticos y la superficie de estos se desbastó con un papel abrasivo de SiC hasta
grado 600. Posteriormente, estos electrodos de trabajo se montaron como se observa en la figura
2.
2.2.3. Microscopia óptica y Microscopia Electrónica de Barrido
La evaluación microestructural se realizó por la técnica de metalografía; un desbaste con

papel abrasivo de SiC hasta grado 4000 y pulido con paño, en este último se usó pasta de
diamante de ¼ µ para llevar el acabado espejo. Posteriormente, se atacó químicamente la muestra
con una solución de Keller (1mL HF 40% + 1.5 mL HCl 36 % + 2.5 HNO3 68% + 95 mL H2O)
por 25 segundos y por medio de un microscopio óptico se tomaron las microestructuras a
diferentes magnificaciones 50x y 1000x. Después de la evaluación electroquímica de cada
muestra, se observó con microscopia electrónica de barrido (MEB) a 1000x la morfología de las
picaduras formadas, así como los productos de corrosión presentes.
2.2.4. Análisis estadístico de Ruido Electroquímico. Dominio Temporal
En determinados casos se requiere disponer de métodos cuantitativos para la

identificación del tipo de corrosión y para evaluar la cinética del proceso. Para ello es necesario
recurrir a métodos matemáticos de análisis de las señales del ruido electroquímico.
En la ecuación 1, permite estudiar la evolución del valor medio del potencial o la corriente
con el tiempo. Cuando se requiere prescindir del signo de los valores de (donde ,
corresponde a los datos de potencial o corriente, y n= 1,2,3,…,N).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Si se requiere prescindir del signo de los valores de , se hace uso de la raíz media
cuadrática, ecuación 2, es la medida de la potencia disponible de la señal, incluyendo el efecto
DC ( ) o del promedio del potencial o corriente. [22]
En la ecuación 3, se presenta la desviación estándar que permite evaluar la dispersión de un

conjunto de datos con respecto al valor medio. Por lo que en cuanto mayor sea la desviación
estándar mayor será la velocidad de corrosión.
Para el análisis de los datos se removió con anterioridad la tendencia DC, en la ecuación 4 se
muestra la relación que se tiene con la señal de ruido ( ) y la componente de la tendencia DC
( . [23]
En la ecuación 5, se presenta la resistencia al ruido, , y es la relación entre las desviaciones

estándar de ruido de voltaje y de corriente. La constante que da al realizar la operación se
atribuye a la dificultad o facilidad con que se da la transferencia de carga a través de la superficie
de los electrodos de trabajo, y este a su vez está relacionada con la ecuación de Stern-Geary
(ecuación 6), donde es la densidad de corriente de corrosión y es la constante de Stern-
Geary, en donde el valor de se le puede asignar el valor de 26 mV para un sistema activo y un
valor de 52 para un sistema pasivo [24, 25].
El Índice de localización (IL) está relacionado con los fenómenos de corrosión localizada y
es otro de los parámetros estadísticos que se utiliza en el análisis y se define como la relación que
existe entre la desviación estándar y del valor de raíz media cuadrático de los valores de
7
14-16 OCTUBRE, 2020
corriente, ecuación 7, para saber el tipo de corrosión que se está presentando con los valores de
IL, se basa en [26]
3.1. Caracterización Metalúrgica
En la Figura 3a y 3c, se observa que para que las muestras AA2099 y AA2055 con un
tratamiento térmico T8 (Tratamiento de solución, Temple, trabajo en frio y envejecimiento
artificial) revelan que poseen una estructura de grano alargada, debido al trabajo en frio que se le
realiza al material. Además se puede observar que AA2055-T84 posee un mayor tamaño de grano
y una mayor distribución de precipitados similar al esquema que se presenta en [27], esta mayor
distribución de precipitados sobre las fases se le puede atribuir al elemento Ag y del Circonio (Zr,
mayor presencia que en el AA2099) debido a que este es promotor en la nucleación de
precipitados de endurecimiento (T1- Al2CuLi, -Al3Li) y de dispersiones ( -Al3Zr) que ayudan
a la recristalización y control del tamaño de grano [5]. En la figura 3b y 3d, correspondiente a
AA2099-T6 y AA2055 T6, respectivamente, se presentan las microestructuras obtenidas después
del tratamiento de envejecimiento artificial por dos etapas (T6).
Se puede observar que AA2099-T6 presenta un refinamiento cuasi-uniforme en los granos

y presencia de algunos precipitados pequeños dentro de estos granos, también se observa que los
límites de grano poseen un grosor mayor con respecto al AA2099-T83, esto es debido a que las
muestras en T6 no fueron sometidas a un trabajado en frio para generar dislocaciones, entonces la
mayoría de los precipitados (entre ellas T1-Al2CuLi) comienzan a formarse y concentrarse en los
límites de grano [30]. Para el caso de AA2055-T6, con los parámetros de tratamiento establecido
para esta muestra se puede ver que existe una distribución de precipitados y los bordes de grano
se mantienen relativamente delgados. En la tabla 2 se presenta las durezas en escala Rockwell B
obtenidas en cada muestra, se puede ver que AA2055-T84 presenta una mayor dureza con
respecto al AA2099-T83, debido a la presencia de mayores precipitados de endurecimiento en la
matriz y este a su vez se correlaciona con el aumento de la resistencia. Y para el valor promedio
8
14-16 OCTUBRE, 2020
de las mediciones de las demás durezas se encuentra dentro del rango a lo reportado en la
literatura. [27, 28, 2].
Figura 2. Microestructuras: a) 2099 T83, b) 2099 T6, c) 2055 T84, d) 2055 T6.
Tabla 2. Dureza HRB obtenida en cada muestra.
Muestras DUREZA Promedio de mediciones realizadas

HRB (HRB)
AA2099-T83 77-86 85.1

AA2099-T6 65-77 72.1
AA2055-T84 85-95 92.4
AA2055-T6 74-85 82.2
3.2. Caracterización Metalúrgica
En la figura 4 se presenta las series de tiempo en potencial y en corriente sin tendencia de

las muestras expuestas en una solución de H2SO4 al 2%, para la remoción de la tendencia DC
primeramente se ajustaron los datos con un polinomio de grado 3 y posteriormente se despeja la
señal de ruido de la ecuación 4.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
En la figura 4a que corresponde a AA2099-T83 se puede observar que los transitorios de

la corriente se dan en la región anódica, además de que las fluctuaciones de esta poseen amplias
amplitudes y baja frecuencia. Estos picos anódicos se atribuyen a la disolución del material (o de
la capa pasiva que se genera en el proceso electroquímico) y que este es rápidamente regenerado,
es decir, existe una rápida recuperación tal y como se observa en los transitorios del potencial, y
esto sucede en todo el proceso.
En la figura 5a, se puede observar que existe una picadura, aunque la forma de este no
está bien definida ya que en los alrededores se observa remoción de material. En la figura 4b
correspondiente a AA2099-T6 se observa que los transitorios en corriente es característico de
corrosión localizada [24], aunque la nucleación de picaduras se da en un corto tiempo (<200 s) y
después de eso el sistema se vuelve estable, también se puede observar que el rango de la
densidad es de mA/cm2 en donde indica que existe poca actividad iónica [24], esto se
comprobar en la figura 5b.
En la figura 4c (AA2055-T84) los transitorios de potencial y corriente es característico de

corrosión uniforme en donde posee baja amplitud y alta frecuencia teniendo esta característica a
lo largo de todo el experimento. En la figura 5c se puede observar que el material se va
disolviendo de manera uniforme y el área de esta disolución es mayor a la que se presentaba en
AA2099-T83, además se puede observar que los transitorios se deben más a reacciones anódicas
en donde se puede observar que los transitorios del potencial va disminuyendo conforme aumenta
la corriente.
Para la muestra AA2055-T6 (figura 4d) se observar que los transitorios en corriente
indican que existe un amento de corriente anódica a mitad del tiempo y que este a su vez
corresponde a una disminución en el potencial (activo), en donde va indicando la formación de
una picadura sobre la superficie, además de que el rango de densidad de corriente se encuentra
entre mA/cm2. En la figura 5d, se observar el inicio de la formación de picadura.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Serie de tiempo de ruido electroquímico en potencial y corriente en H2SO4 al 2%.

a) AA2099-T83, b) AA2099-T6, c) AA2055-T84 y d) AA2055-T6
Figura 4. Fotomicrografías tomadas por MEB a 1000x,

a) AA2099-T83, b) AA2099-T6, c) AA2055-T84 y d) AA2055-T6. en H2SO4 al 2%.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
3.3. Análisis de Ruido electroquímico en una solución de NaCl 3.5%.
En la figura 6 se presenta la serie de tiempo en potencial y en corriente sin tendencia de

las muestras evaluadas en NaCl al 3.5% y en la figura 7 se encuentra las micrografías tomadas
después de la prueba de ruido electroquímico.
En la figura 6a que corresponde a la muestra AA2099-T83, muestra transitorios de amplia

amplitud y alta frecuencia en los transitorios de la corriente, se puede observar que cuando hay un
aumento en la corriente anódica existe también una disminución en el transitorio del potencial,
indicando que existe la disolución del material. En la figura 7a, se puede verificar que todo el
proceso de picado se da en una sola región.
La figura 6b, muestra los transitorios de potencial y corriente para AA2099-T6, se observa
que existe una gran variación en el potencial a lo largo del experimento, y los transitorios de la
corriente comienzan con una amplitud baja y alta frecuencia en donde en un tiempo aproximado
de 780 s se muestra pico de amplitud alta, indicativo de un rompimiento abrupto de la capa
pasiva o disolución del material, cabe mencionar que la amplitud máxima del transitorio de
corriente es en el rango de mA/cm2. En la figura 7b, muestra un indicativo de la
nucleación de picaduras.
Para las muestras de AA2055 con un tratamiento T84 y T6 se muestran en la figura 6c y

6d, en donde podemos observar que para el primer caso se tiene un rompimiento de la capa
pasiva o disolución de material en donde existe una recuperación de manera lenta y finalmente se
puede observar que los transitorios (tanto de potencial y corriente) indican nuevamente un
proceso de corrosión. En la figura 7c se puede ver que se concentra productos de corrosión en
distintas áreas y que esto va provocando la disolución del material de manera extendida.
En la figura 6d, que corresponde a la muestra AA2055-T6 se puede observar que los
transitorios del potencial y de corriente poseen una amplitud y frecuencia alta, en el proceso se
tiene un mecanismo de disolución y recuperación, sucesivamente. En la figura 7d se muestra la
micrografía correspondiente en donde se observa que la muestra es atacada de manera mixta y
que hay inicios de agrietamiento alrededor de la muestra.
12
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AA2099-T83 -5
AA2099-T6 -7
3 5.0x10 1.5 3.0x10
AA2099-T83 -5
AA2099-T6
4.0x10
AA2099-T83 AA2099-T6 -7
2 1.0 2.0x10
-5
3.0x10
Potencial (mV vs. SCE)

-5 -7
1 2.0x10 0.5 1.0x10
Corriente (mA/cm )
Corriente (mA/cm )
-5
1.0x10
0 0.0 0.0
0.0
-5 -7
-1 -1.0x10 -0.5 -1.0x10
2
-5
-2.0x10
-7
-2 -1.0 -2.0x10
-5
-3.0x10
-5 -7
-3 -4.0x10 -1.5 -3.0x10
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Time (sec) Time (sec)

AA2055-T84 -3
AA2055-T6
3.0 1.5x10 1.0 2.0x10
-4
AA2055-T84 AA2055-T6
2.5 0.8 -4
AA2055-T6 1.5x10
AA2055-T84 -3
2.0 1.0x10
0.6 -4
1.0x10

1.5 0.4
Corriente (mA/cm )
Corriente (mA/cm )
-5
-4 5.0x10
5.0x10
1.0 0.2
0.0
0.5 0.0
0.0 -5
-5.0x10
0.0 -0.2
2
2
-4
-1.0x10
-0.5 -4 -0.4
-5.0x10
-4
-1.0 -0.6 -1.5x10
-4
-1.5 -1.0x10
-3 -0.8 -2.0x10
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Time (sec) Time (sec)
Figura 5. Serie de tiempo de ruido electroquímico en potencial y corriente en NaCl al 3.5%.

a) AA2099-T83, b) AA2099-T6, c) AA2055-T84 y d) AA2055-T6
a) b)
10 µm 10 µm
c) d)
10 µm 10 µm
Figura 6. Fotomicrografías tomadas por MEB a 1000x,

a) AA2099 T83, b) AA2099-T6, c) AA2055-T84 y d) AA2055-T6. En una Solución de NaCl al 3.5%.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
En la tabla 3 se muestran los resultados obtenidos en el análisis estadístico, en donde se pueden

ver los parámetros de Ruido electroquímico, densidad de corriente, índice de localización y el tipo de
corrosión. Se puede notar que existe una correspondencia a lo observado en MEB y de los transitorios
mostrados en la figura 4 y 6.
En cuanto a la amplitud de los transitorios se puede notar que está relacionado con el tamaño de la
picadura [30], y esta amplitud de los transitorios de corriente puede indicar también la actividad iónica de
todo el sistema [24], tal es el caso de la muestra AA2055-T84 expuesta en H2SO4 y en NaCl que presentan
una densidad de corriente (icorr) mayor con respecto a las demás muestras y una probable causa puede ser
atribuido por la distribución de los precipitados y por la baja concentración del elemento Zinc que posee
esta aleación con respecto a la aleación AA2099 tal y como lo mencionan en [31]. Se puede notar que las
muestras de AA2099-T6 en las soluciones H2SO4 y en NaCl poseen una menor densidad de corriente
siendo estas de corrosión localizada, en los transitorios y micrografías correspondientes a estas muestras
se puede notar que tiene coherencia con los datos de la tabla.
Tabla 3. Resultado de la prueba electroquímica (Ruido Electroquímico) y tipos de corrosión
icorr
Tratamiento Rn Tipo de
Solución Muestras IL
Térmico Corrosión
T83 1.92E+04 1.36E-06 0.027 Mixta

AA2099
T6 4.10E+08 6.34E-11 0.393 Localizada
H2SO4
T84 1.31E+03 1.99E-05 0.010 Mixta
AA2055
T6 4.33E+03 6.00E-06 0.671 Localizada
T83 8.44E+04 3.08E-07 0.290 Localizada
AA2099
T6 2.78E+07 9.34E-10 0.330 Localizada
NaCl
T84 1.76E+03 1.48E-05 0.050 Mixta
AA2055
T6 3.03E+03 8.59E-06 0.035 Mixta
14
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4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha realizado la evaluación electroquímica de dos aleaciones de Aluminio-

Litio de tercera generación el AA2099 el AA2055 con dos tratamientos térmicos distintos (T8 y
T6) y se empleó la técnica de ruido electroquímico en donde se obtuvieron las siguientes
conclusiones:
- En el tratamiento de envejecimiento artificial realizado en AA2099 con una condición
inicial T83 presenta un refinamiento y disminución en el tamaño de grano (uniforme),
en donde los precipitados se concentran en los límites de grano.
- Para el tratamiento de envejecimiento artificial en AA2055-T84 se tiene una distribución
sobresaturada de precipitados en toda la matriz.
- Los valores obtenidos de dureza, en AA2055-T6 es muy similar a la aleación AA2099-
T83, debido a la distribución de algunos precipitados de endurecimiento.
- Las series de tiempo de ruido electroquímico en potencial y corriente tienen
correspondencia con las micrografías obtenidas a través de MEB. De igual forma se
puedo notar que la cantidad de material disuelto o la actividad electroquímica en el
sistema, el tamaño y forma de la picadura se refleja en la amplitud de los transitorios de
corriente.
- En ácido sulfúrico, H2SO4 2% las muestras AA2099-T83 y AA2055-T84 presentaron
corrosión de tipo mixta, mientras que en las demás presentaron corrosión localizada.
- En Cloruro de Sodio, NaCl 3.5% las muestras AA2099-T83 y T6, presentaron corrosión
por picaduras mientras que en las demás presentaron corrosión mixta.
- La aleación que obtuvo una menor icorr fue la muestra AA2099-T6 con 6.34E-11 mA/cm2
en H2SO4 2% y en NaCl 3.5% obtuvo 9.34E-10 mA/cm2. Para el caso del AA2055-T84
presentó una mayor icorr de 1.99E-05 mA/cm2 y 1.48E-05 mA/cm2.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo a la UANL y al Cuerpo Académico UANL-316-CA
15
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6. REFERENCIAS
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17
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA DUREZA DEL TITANIO GRADO 2 ANODIZADO,
UTILIZANDO HCL ACUOSO COMO SOLUCIÓN ELECTROLÍTICA
CTS-P33
A. Maytorena Sánchez1, J. Hernández Torres1, F. López Huerta2, S. Hernández Montiel1, L.
Zamora Peredo1, R. Orozco Cruz3 and L. García González1*.
1
Centro de Investigación en Micro y Nanotecnología, Universidad Veracruzana, Boca
del Río, Veracruz 94294, México.
2
Facultad de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Boca del Río, Veracruz 94294, México.
3
Instituto de Ingeniería, Universidad Veracruzana, Boca del Río, Veracruz 94294, México.
*
RESUMEN
En los últimos años, la obtención de materiales que posean propiedades físicas y

químicas únicas mediante técnicas de síntesis químicas, han sido uno de los retos más
significativos para el área de la ciencia y tecnología. Actualmente, existen diferentes técnicas de
síntesis para la obtención de nuevos materiales, sin embargo, una de las más empleadas es la
anodización electroquímica, la cual, mediante reacciones de óxido-reducción, permite modificar
la superficie de un metal generando así una capa de óxido que protege al material, de tal manera
que permite mejorar sus valores de dureza. En este trabajo de investigación, se llevó a cabo un
proceso de anodización electroquímica en el titanio grado 2, utilizando como electrolito HCl en
solución acuosa con una concentración de 0.15 M y con variación del voltaje 10V, 11V, 12V,
13V y 14V. Posteriormente, se realizó un proceso de recocido a 550 °C por 4h para obtener un
recubrimiento de óxido de titanio cristalino. Para el análisis de la capa de óxido obtenida, se
realizaron pruebas de dureza Vickers con una carga aplicada de 50 g. La presencia de capa de
óxido de titanio mejoró los valores de dureza de 2.07 GPa hasta 4.12 GPa.
Palabras Clave: Anodización electroquímica, HCl, Dureza, óxido de titanio.

1. INTRODUCCIÓN
Uno de los óxidos metálicos más estudiados en la actualidad es el óxido de titanio, ya que
mediante la obtención de nanoestructuras en la capa de óxido se pueden obtener propiedades
únicas que pueden mejorar el material, tales como el aumento de sus valores de dureza, la mejora
de sus propiedades tribológicas (1, 2), así como también, puede tener aplicaciones fotocatalíticas,
biológicas, sensores, generación de hidrógeno fotoelectroquímico y celdas solares (2-9). Se ha
reportado que existen diferentes técnicas de síntesis para la obtención de TiO2, entre las cuales
destacan, deposición química de vapor, sputtering, síntesis hidrotermal, Sol-gel y métodos
electroquímicos (10). Dentro de los procesos de anodización electroquímica, las soluciones
electrolíticas utilizadas para el proceso de obtención de recubrimientos nanoestructurados se
pueden clasificar en cuatro generaciones, las cuales, están enfocadas en el estudio de la
anodización del titanio (11). Chen et al. 2007 reportaron que los electrolitos que contienen iones
F- pueden generar problemas de seguridad, toxicidad u otras preocupaciones para aplicaciones a
escala industrial, por lo cual, como propuesta de mejorar el método de anodización, ellos
emplearon electrolitos benignos para el medio ambiente que contienen iones Cl- para la
preparación de películas de nanotubos de TiO2. De acuerdo con Chen et al. 2007 lograron obtener
películas de óxido de titanio nanoestructurado a concetraciones de 0.15 M, tiempos largos y
voltajes bajos. Hernández et al. 2019 reportaron que en el proceso de anodizado para la
formación de una capa de óxido nanoestructurada, la primera etapa se genera en la superficie del
titanio, en donde ocurre un proceso de oxidación, el cual, se atribuye a la presencia de iones OH+
disueltos, el titanio se ioniza con una carga positiva que atrae a dichos iones y genera el
crecimiento de una capa de iones negativos, de igual forma, los iones Cl- también están
involucrados en este proceso. Posteriormente, la saturación de materiales negativos conduce a
una inversión de la carga, y debido al crecimiento de la capa de óxido (TiO2) no conductora, la
segunda etapa comienza con la disolución de los iones negativos involucrados por medio de la
reacción con los iones positivos H+ y/o H3O+, dando lugar a la formación de posibles poros sobre
la superficie oxidada. Para este trabajo, se emplearon electrolitos de la cuarta generación (11),
debido a que hay muy poco reportado sobre el estudio de nanoestructuras de TiO2 obtenidas
mediante electrolitos basados en iones cloruro, así como también, el impacto de las
nanoestructuras en los valores de dureza en la superficie del material.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Anodización electroquímica
2.1.1. Preparación de la placa de titanio
Se utilizaron placas de titanio grado 2 con dimensiones de 1x2 cm y 0.15 cm de espesor.

Para su respectiva preparación metalográfica, las placas de titanio fueron pulidas con lijas de
carburo de silicio de 100, 600, 1000, 1500 y 2000, esto con la finalidad de remover la capa pasiva
que se genera sobre el metal al estar en contacto con el ambiente y obtener una superficie
uniforme para el crecimiento de la capa de óxido. Finalmente las placas se limpiaron en baño
ultrasónico con agua desionizada y etanol durante 5 minutos respectivamente.
2.1.2. Anodización electroquímica

Para la preparación de la solución electrolítica se utilizó HCl en solución acuosa a una
concentración de 0.15 M, de acuerdo con lo reportado en la literatura (3). Posteriormente, se
utilizó una fuente de alimentación GOPHERT, modelo CPS-3205 II. La anodización del titanio
grado 2 se realizó con potenciales de 10V, 11V, 12V, 13V y 14V, ya que de acuerdo con la
literatura consultada (3), al trabajar con HCl acuoso, se debe realizar el proceso de oxidación a
bajos voltajes para evitar el proceso de corrosión por picadura en la superficie del titanio (8). Para
la obtención de una capa de óxido uniforme se fijó un tiempo de oxidación de 60 min.
2.1.3. Oxidación Térmica

Después de emplear la técnica de anodización electroquímica, las muestras fueron
sometidas a tratamiento térmico a una temperatura de 550 °C por 4h, esto con la finalidad obtener
una capa de óxido de titanio cristalino (8, 12, 13).
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2. Caracterización
2.2.1. Vickers Micro-Hardness Test
La obtención de los valores de dureza de los recubrimientos sintetizados se realizó

mediante un Microdurómetro Vickers marca Mitutoyo modelo HM-125 con punta de diamante
en forma piramidal. De acuedo con la literatura consultada (1, 12, 13), el valor de carga que se
aplicó sobre las muestras anodizadas fue de 50 g, esto con la finalidad de que la profundidad de
penetración permaneciera dentro del rango del espesor de la capa de óxido, y al mismo tiempo
cubriera las mediciones de la capa junto con el substrato. Las indentaciones se realizaron antes y
después de ser sometidas a oxidación térmica. De acuerdo con la literatura consultada, Hetzner
(2003) reportó que para realizar los cálculos de los valores de dureza, se debe de emplear la
ecuación 1, la cual se muestra a continuación:
(1854.4)(P)
HV= 2
(1)
dv
De acuerdo con la ecuación (1), el valor de 1854.4 es una constante geométrica, P es la
carga aplicada y dv es la longitud promedio de las dos diagonales de Vickers. Para estas
ecuaciones, las cargas están en gramo fuerza y las longitudes diagonales se miden en
micrómetros (μm).
Mediante el proceso de anodizado se generó el crecimiento de una capa de óxido sobre la

superficie del titanio grado 2 a través del proceso de anodización electroquímica. Las muestras
anodizadas fueron sometidas a un proceso de oxidación térmica a 550 °C. En la Fig. 1 se pueden
observar los procesos que se llevaron a cabo para obtener un recubrimiento de óxido de titanio.
En el inciso a) se puede observar cómo se llevó a cabo el proceso de anodización electroquímica,
en donde el electrodo de titanio fue el ánodo y el cátodo fue una placa de grafito, así mismo, en el
inciso b) es el proceso de oxidación térmica que se llevó a cabo posterior a la anodización
electroquímica, para obtener una capa de óxido con mayor cristalinidad.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. a) Proceso de anodización electroquímica utilizando HCl en solución acuosa y b) proceso de oxidación
térmica de las muestras anodizadas a una temperatura de 550 °C por 4h.
Se realizaron 3 indentaciones sobre la muestra de titanio sin modificar su superficie en donde

se evaluó la dureza de la capa pasiva que se generó de manera natural sobre el material, arrojando
un valor de dureza de 2.07 GPa. Se ha reportado la capa pasiva que se genera sobre la superficie
de unos pocos nanómetros (13), con un rango de espesor de 4-5 nm (15), por lo que, ellos
determinaron que una capa de óxido natural, no proporciona suficiente protección al material. De
acuerdo con las mediciones realizadas, el promedio de la suma de las diagonales fue de 212.8
µm, 207.2 µm y 215.2 µm, lo cual, dio lugar a un promedio final de 211.73 µm, por lo que, las
variaciones obtenidas en las 3 huellas de indentación muestran que el margen de error es mínimo.
Del mismo modo, se realizaron 3 indentaciones sobre las muestras anodizadas en diferentes
zonas obteniendo así un promedio, antes y después del proceso de oxidación térmica. De acuerdo
con los resultados obtenidos, la anodización electroquímica generó la formación de una capa de
óxido de titanio homogénea en toda la superficie del material (1, 2), lo cual, incrementó los
valores de dureza de todas las muestras oxidadas. A continuación en la Tabla 1, se muestran los
valores de dureza obtenidos mediante un Microdurómetro Vickers con una carga aplicada de 50
g.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla I. Valores de dureza de las muestras antes y después del proceso de oxidación térmica a 550 °C.
Sin oxidación Con oxidación

térmica térmica
Condiciones Dureza (GPa) Dureza (GPa)
10V, 60min 2.27 3.05
11V, 60min 3.52 3.73
12V, 60min 3.81 4.12
13V, 60min 3.10 3.41
14V, 60min 2.99 3.27
El proceso de anodización electroquímica mejoró los valores de dureza de la superficie del

titanio, esto se puede atribuir a que durante la formación de la capa de óxido, se forman fosas en
la capa protectora lo que da lugar al crecimiento de estos poros, posteriormente, ocurre un
proceso de oxidación y disolución asistida por campo de la parte metálica entre los poros y
finalmente se obtienen nanotubos completamente desarrollados, otro factor que mencionan es,
que la formación de las estructuras de nanotubos durante la anodización resulta de la migración
de iones de titanio desde las áreas interporas a la interfaz óxido/solución (Chen, 2007),
generarando así, una capa de óxido protectora en la superficie que mejora las propiedades del
titanio (Yoon, 2018), además, se ha reportado en la literatura que la presencia de nanoestructuras
de TiO2 en los recubrimientos obtenidas mediante anodización con la presencia iones Cl- en el
electrolito, influyen de manera significativa en el incremento de las propiedades mecánicas
(Dureza) del titanio (1, 3, 16).
En la Fig. 2 se puede observar que conforme se incrementó el voltaje de anodización, los

valores de dureza aumentaron, logrando alcanzar un valor máximo de 3.81 GPa sin oxidación
térmica y 4.12 GPa con oxidación térmica, sin embargo, a partir de 13V, dichos valores
comenzaron a disminuir. Este comportamiento podría atribuirse al hecho de que al aplicar mayor
energía hay una disminución de la capa de óxido (1, 3) y menor densidad de nanoestructuras en la
superficie (1). De acuerdo con lo que reportó Yoon et al. 2019, realizaron un estudio del efecto
de las nanoestructuras (nanotubos) de TiO2 en sus valores de dureza y propiedades tribológicas
en la superficie del titanio oxidado, sin embargo, ellos emplearon como solución electrolítica que
contiene H2O, glicerol y NHF4, en donde ellos correlacionaron el diámetro de los nanotubos con
las propiedades el material. Ellos determinaron que al disminuir el diámetro de los nanotubos de
TiO2 los valores de dureza incrementaron, logrando obtener valores de hasta 8 GPa, sin embargo,
6
14-16 OCTUBRE, 2020
ellos determinaron este valor de dureza por medio de un nanoindentador con una fuerza máxima
de 500 µN. Con base en lo que reportaron, la carga aplicada es muy baja en comparación con los
resultados obtenidos con una carga aplicada a 50 g, ya que a se obtuvo un valor de dureza de
hasta 4.12 GPa. De acuerdo con Pio y Hong (2018), realizaron pruebas de microdureza sobre
titanio anodizado con una solución electrolítica que contiene etilenglicol y NHF4, para obtener
una capa de óxido nanoestructurada (nanotubos), en donde, ellos realizaron pruebas de
Microdureza Vickers con una carga aplicada de 0.5 kg y reportaron una correlación, en donde los
valores de dureza disminuyeron con respecto al incremento del voltaje de anodización. Para este
trabajo ocurrió el mismo comportamiento, en donde al incrementar el voltaje de anodización
hasta 13V, los valores de dureza comenzaron a disminuir, sin embargo, ellos obtuvieron valores
de dureza de hasta 1.17 GPa aproximadamente, lo cual, es un valor relativamente bajo en
comparación con lo obtenido a partir de iones Cl-.
Voltrova et al. 2019 obtuvieron una capa de óxido nanoestructurada de TiO2 mediante
anodización electroquímica, con voltajes de 10 V, 15 V y 20 V y trabajaron con un solución
electrolítica compuesta de glicerol, H2O y NHF4. Realizaron pruebas nanomecánicas sobre su
recubrimiento nanoestructurado con propósito de aplicaciones de implantes y encontraron que al
incremento del voltaje de anodización, los nanotubos mostraron menor módulo elástico y dureza,
así mismo, mencionan que el aumento de la porosidad en la superficie del titanio es otro factor
que provoca la disminución de dicho parámetro. Al realizar una comparación de los resultados, se
observó que Voltrova et al. 2019 obtuvieron valores de dureza de 0.36 GPa, 0.15 GPa y 0.11 GPa
a voltajes de 10 V, 15 V y 20 V respectivamente, los cuales son valores relativamente bajos en
comparación con los valores de dureza logrados en este trabajo, así mismo, al incrementar voltaje
de anodización , los valores de dureza decrecen, lo cual, es un parámetro que coincide con los
resultados obtenidos.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Comportamiento de los valores de dureza de las muestras anodizadas a diferentes voltajes sin tratamiento
y con tratamiento térmico a 550 °C por 4h.
Para ampliar el panorama del comportamiento de los valores de dureza obtenidos

utilizando HCl como solución electrolítica, se procedió a realizar una comparación con lo
reportado por Hernández et al. 2019, ellos utilizaron HCl para los procesos de anodización, sin
embargo, emplearon etilenglicol (solución orgánica) como complemento para el electrolito, a
continuación en las Fig. 3 y Fig. 4 se muestra una comparación de los resultados obtenidos con
respecto a lo reportado en la literatura. Se puede apreciar que los valores de dureza obtenidos en
este trabajo, son en general mayores con respecto a lo reportado por por Hernández et al. 2019.
En las muestras FP1, FP2, FP3 y FP4 fueron muestras anodizadas en tiempos de 10, 20, 30 y 40
min respectivamente a una concentración de 3.5 M de HCl y 60 % en pesos de etilenglicol y con
un voltaje de 15V (1).
Al utilizar altos voltajes de anodización, el campo eléctrico es lo suficientemente fuerte

como para movilizar los iones y su migración deja huecos en las áreas interporas, eventualmente
separando los poros entre sí y formando estructuras tubulares discretas en la superficie del titanio
8
14-16 OCTUBRE, 2020
anodizado (3). Para el caso de anodización electroquímica en solución acuosa, la migración de

iones Cl- en solución acuosa es mayor , ya que, se ha reportado que al trabajar con una solución
electrolítica que contenga HCl y etilienglicol como complemento, al incrementar la
concentración de etilenglicol en la solución ocurre una disminución en el crecimiento de la capa
de óxido, debido a que la mayor parte del oxígeno que oxida la lámina de titanio es directamente
proporcional con respecto al volumen de agua (1, 19).
Un caso similar ocurre cuando se anodizan placas de titanio con HCl y glicerol como
solución electrolítica, ya que al emplear nuevamente un electrolito orgánico e incrementar su
porcentaje en concentración de la solución electrolítica, los valores de dureza tienden a
disminuir. Esto se atribuye a que al obtener concentración máxima de glicerol, el porcentaje de
agua presente en la solución disminuye y, como resultado, la cantidad de iones OH+ se reduce,
afectando directamente el crecimiento de la capa de óxido, causando así una menor dureza en
superficies con un mayor porcentaje de glicerol (20, 21, 22).
Figura 3. Comparación de los valores de dureza sin oxidación térmica obtenidos con respecto a lo reportado por
Hernández et al. 2019.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 4. Comparación de los valores de dureza con oxidación térmica obtenidos con respecto a lo reportado por
Hernández et al. 2019.
De acuerdo con la literatura consultada, la reacción de Ti en HCl concentrado incluye seis

pasos determinantes en la velocidad con tres posibles vías de reacción (8). Asimismo, Martínez et
al. 2019 consideraron que los iones de hidrógeno resultantes de la disociación de HCl disminuyen
la energía de la superficie y, por lo tanto, aumentan la inestabilidad de la película. Se ha
reportado que en el proceso de anodización electroquímica, la formación de TiO2 sobre la
superficie del titanio está representada en las siguientes ecuaciones (24):
Ti 4+ +2H2O → TiO2 +4H+ (2)
TiO2 +2Cl- +4H + →  TiCl2  +2H 2 O

2-
(3)
Se encontró que es de gran importancia usar un electrolito químicamente neutro para

controlar ambas reacciones, ya que es bien sabido que la constante de difusión D es
proporcionalmente inversa a la viscosidad según la relación de Stokes-Einstein (25), por lo tanto,
al añadir una solución orgánica como en este caso el glicerol, el proceso de difusión de los iones
se reduce, provocando así, una alta concentración de iones H+ generada por la reacción de
oxidación, dando lugar a un aumento de la velocidad de reacción de disolución y provocar que la
reacción de oxidación sobre la superficie del titanio sea más lenta (24).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Al utilizar HCl acuoso como solución electrolítica a baja concentración (0.15M) se lograron
obtener valores de dureza de hasta 4.12 GPa, lo cual, fueron resultados favorables en
comparación con los valores de dureza reportados en la literatura. La disminución de los valores
de dureza pueden ser atribuidos a dos factores; al incremento del voltaje y a la disolución de la
capa de óxido. En los procesos de anodización al utilizar HCl con un compuesto orgánico como
solución electrolítica, la viscosidad puede ser un factor perjudicial, ya que los compuestos
orgánicos pueden ralentizar el proceso de oxidación para la obtención de un recubrimiento de
óxido sobre la superficie del titanio, además, el incremento de los valores de dureza no son
significativos, llegando a provocar una disminución de estos valores.
5. AGRADECIMIENTOS
A. Maytorena Sánchez quisiera agradecer a CONACyT por la beca otorgada con el número
733061.
6. REFERENCIAS
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12
14-16 OCTUBRE, 2020
NANOPARTÍCULAS DE PALADIO ELECTRODEPÓSITADAS EN
CARBÓN VÍTREO A PARTIR DE RELINE
CTS-P34
M. Landa-Castro , M. G. Montes de Oca Yemha1, M. A. Romero Romo1,
1
E. M. Arce Estrada2, M. Palomar Pardavé1,*

1
Pablo 180 Col. Reynosa-Tamaulipas, CDMX, México, C.P. 02200.
2
Extractivas, ESIQIE-IPN, CDMX, México, C.P. 07638.
RESUMEN
El objetivo principal del presente trabajo de investigación es presentar los primeros

resultados en cinética de nucleación y crecimiento de las nanopartículas (NPs) de Pd sobre el
electrodo de carbón vítreo a una concentración de 50 mM de PdCl2 y usando el Disolvente
Eutectico Profundo (DEP) constituido por cloruro de colina (ChCl) y urea (U) en una relación
molar 1:2 (reline), resultados aún no reportados a estas condiciones de concentración del
precursor metálico. Este estudio servirá de base para una futura investigación que tiene como fin
sintetizar NPs-bimetálicas a esta concentración en relación 1:1. El DEP ha sido utilizado en
diversos campos, como medio para síntesis de NPs, debido a sus propiedades, tales como:
conductividad eléctrica alta, casi nula presencia de protones y agua, biodegradabilidad y bajo
costo. El DEP ha mostrado excelente capacidad para solvatar iones metálicos, permitiendo con
ello su electrodeposición, con control en tamaños, morfologías, distribución y composición. La
sal precursora de Pd se disolvió en reline para estudiar mediante técnicas electroquímicas, como:
Voltamperometría Cíclica (VC) y Cronoamperometría (CA), la cinética de nucleación y
crecimiento de las NPs Pd sobre el electrodo de carbón vítreo.
Palabras Clave: Paladio, electrodepósito, nucleación, reline.

1. INTRODUCCIÓN
Una de las aplicaciones más importantes del Pd es su uso como catalizador en las celdas
de combustible (CsC) de bajas temperaturas [1-5] debido a sus altas propiedades catalíticas al
igual que el Pt, al ser un metal noble de bajo costo, químicamente estable y abundante en la tierra,
por lo tanto, los recubrimientos de Pd presentan diversas aplicaciones [6-8], principalmente, en
las industrias electrónicas y en tecnologías de sensores, donde el Pd es apreciado por su
rendimiento en el campo de la detección y almacenamiento de hidrógeno.
La electrodeposición de Pd a partir de electrolitos acuosos ha sido altamente estudiada; se

presentan problemas significativos debido al sobrepotencial aplicado que conlleva a reacciones
con conmitantes, como: reducción de protones, lo cual baja la eficiencia catódica, aumenta el pH
y provoca la precipitación del metal, como: hidróxidos insolubles [9, 10], en la sintesis de NPs
metálicas de Pd a partir de un DEP no se presenta este problema, la presencia de cloruros (Cl‒)
aumenta la actividad del cátodo, la eficiencia de la corriente en la disolución anódica y por
consiguiente la velocidad de electrodeposición de los metales [11, 12]. Además estos disolventes
son amigables con el medio ambiente pudiendo sustituir a las soluciones acuosas ácidas y
alcalinas [13, 14], permiten el control del tamaño, morfología, distribución, composición y
estructura [15-17].
G. Lanzinger et al hizo una comparación de los electrodepositos de Pd a partir de tres

medios diferentes: BMIM-Cl-BF4 (Cloruro de Tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazolio),
ChCl:EG y ChCl:U, Las morfologías de los depósitos electrolíticos varían con la composición del
electrolito y la densidad de corriente. Los depósitos de Pd del líquido BMIM-Cl-BF4 eran
partículas nodulares de tamaño nanométrico y aglomeradas entre sí. Los depósitos de ChCl-EG
eran de grano fino, densos y los cristalitos de Pd estaban unidos en dos dimensiones, un
recubrimiento como una película delgada, en contraste, con los depósitos de Pd de ChCl-U donde
existe una gran cantidad de partículas esféricas [18]. Sin embargo, L. Juárez-Marmolejo et al [19]
denomina a sus partículas como corazón-envolvente con un corazón de Pd(0) y un envolvente de
Pd(OH)2 utilizando una concentración de 5 mM a 70 °C, en el DEP ChCl-U. En esta
investigación, se utilizó el modelo teórico descrito por Aldana-González et al [20], que involucra
las contribuciones individuales a la corriente total debido a la nucleación 3D múltiple y el
2
14-16 OCTUBRE, 2020
crecimiento controlado por transferencia de masa de las PdNPs, j3D, y la reducción de agua
residual, en las superficies de crecimiento de las PdNPs. Estos mismos autores emplearon las
PdNPs electrodepósitadas a diferentes potenciales para la electrooxidación de metanol en medio
alcalino, donde se demostró que su actividad electrocatalítica usando la actividad másica es alta
en comparación a otros trabajos que sintetizan las PdNPs por otros métodos de síntesis [21].
Fousseni Soma et al [22] se ha dedicado a investigar al Pd en reline utilizando una concentración
de 10 mM y 60 °C, ellos determinan que se trata de nucleación progresiva a partir del modelo
teórico de Scharifker e Hills, el cual le permitió calcular el coeficiente de difusión y determinar
que se trata de un proceso controlado por difusión.
2.1.1. Preparación del Reline
El reline se utilizó en una proporción molar 1ChCl:2Urea, ambos se calentaron a 50 °C con

agitación constante hasta obtener una mezcla homogénea líquida e incolora. La especie
electroactiva de cloruro de paladio (PdCl2), fue secada previamente a 100 °C durante 10 horas
para eliminar el agua residual presente y la concentración fue 50 mM, lo que hace diferente este
trabajo a lo ya publicado en el mismo grupo de investigación [19, 21].
2.1.2. Electrodepósito de NPs.
Las NPs fueron electrodepósitadas a partir de una disolución de la sal metálica disuelta en
reline sobre un electrodo de carbón vítreo. Para optimizar este proceso se estudio el mecanismo y
cinética de nucleación de estas NPs. Los experimentos se realizaron en una celda electroquímica
convencional para tres electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 50 ml. La temperatura de
trabajo se controló a 70 C por medio de un baño con termostato y recirculación. Un alambre de
Pt fue utilizado como contra-electrodo y como electrodo de pseudo-referencia un alambre de Ag.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 1 muestra la respuesta electroquímica del Pd(II) de la solución 50 mM en el

DEP, esto es posible restando los datos experimentales del DEP libres de iones de Pd(II), la
respuesta electroquímica del DEP es plana (línea roja), no presenta signos de oxidación y
reducción. Los voltamperogramas se realizaron a diferentes velocidades de barrido (Figura 2)
desde 5 a 100 mVs-1, observandose un pico catódico definido a partir de -0.25 V, asociado con la
reducción de Pd(II), ver Reacción 1, una vez que el barrido es invertido se presenta un doble
cruce antes de los límites de oxidación, característicos de los procesos de nucleación; por lo tanto,
el análisis potenciodinámico indica que la deposición de Pd(0) en CV ocurre por un mecanismo
de nucleación y crecimiento, siguiendo en el mismo sentido se observa un pico de oxidación en
aproximadamente -0.4 a 0.7 V, asociado con la oxidación de la especie de Pd(0), previamente
reducida, ver Reacción 2.
Pd II + 2e− → Pd 0 (1)
Pd 0 → Pd II + 2e− (2)
2
j (mAcm-2)
-2
-0.4 0.0 0.4 0.8
E (V)
Figura 1. Voltamperogramas cíclicos registrados en el electrodo de CV sumergido en el sistema 50 mM PdCl 2/DEP

(línea discotinua) y la respuesta del DEP libre de iones de Pd(II) (línea continua), El barrido de potencial comenzó en
0.0 V (potencial de circuito abierto) en la dirección negativa a 20 mVs-1 y 70 °C.
En la Figura 2, como ya se mencionó se analizó la influencia de la velocidad de barrido en

el electrodepósito de Pd. El inserto de la Figura 2 muestra el ajuste lineal obtenido con la
4
14-16 OCTUBRE, 2020
ecuación de Berzins y Delahay (Ecuación 3), donde la densidad de corriente del pico catódico
(jcp) varía linealmente con la raíz cuadrada de la velocidad de barrido, como se predice por la
ecuación (3) derivado para la deposición de metáles sobre electrodos sólidos, esto corroborá que
se trata de un proceso de nucleación y crecimiento controlado por difusión.
(3)
Donde C0 es la concentración inicial de la especie electroactiva en el seno de la disolución

en mol cm-3, z es el número de electrones transferidos durante la deposición de metales, F la
constante de Faraday, R la constante de gases ideales, D el coeficiente de difusión de iones
metálicos y T la temperatura absoluta.
-1
4
jpc (mAcm-2)
-2
-3
j (mAcm )
-2
-4
2 4 6 8 10
V1/2( mV1/2s-1)
0
-4
-0.4 0.0 0.4 0.8
E (V)
Figura 2. Voltamperogramas cíclicos registrados en el electrodo de CV sumergido en el sistema de 50 mM Pd(II)

PdCl2/DEP libre de la respuesta del DEP. El barrido de potencial comenzó en 0.0 V (potencial de circuito abierto) en
la dirección negativa a diferentes velocidades de barrido y 70 °C. El inserto muestra el ajuste lineal con la ecuación
de Berzins y Delahay, como su ecuación que se obtiene.
De acuerdo con los estudios voltamperométricos (Figura 1) se realizaron los experimentos

potenciostáticos a potenciales en el intervalo de -0.20 a -0.33 V, correspondientes a una
nucleación y crecimiento tridimensional (3D). Se observa (Figura 3) un aumento de la densidad
de corriente por la aplicación de un sobrepotencial, que genera formación de núcleos metálicos
5
14-16 OCTUBRE, 2020
sobre la superficie del sustrato de carbón vítreo, cabe mencionar que los transitorios
potenciostáticos registrados en el sistema CV y 50 mM PdCl2 en reline es la respuesta
electroquímica del Pd(II) en el DEP, esto es posible restando la respuesta experimental del DEP
libre de iones de Pd(II), blanco, relacionadas con procesos pseudo-capacitivos que ocurren
durante la doble capa formada por la interfaz CV/DEP, a partir de los gráficos obtenidos en las
mismas condiciones.
-0.33 V
-0.32 V
-0.31 V
2
-0.30 V
-j (mAcm-2)
-0.29 V
-0.28 V
-0.27 V
1 -0.26 V
-0.25 V
-0.24 V -0.21 V
-0.23 V -0.20 V
-0.22 V
0
0 10 20 30 40
t (s)
Figura 3. Transitorios potenciostaticos de corriente obtenidos en el sistema CV / 50 mM Pd(II)DEP a diferentes
valores de potencial, todos a 70 °C.
Los modelos teóricos permiten calcular parámetros cinéticos como la densidad numérica de
sitios activos en la superficie del electrodo, N0, la frecuencia de la nucleación, A y el coeficiente
de difusión, D, para este caso en particular se ajustaron los transitorios potensiostaticos con el
modelo de Palomar-Pardavé et al. [24] para reacciones concomitantes que suceden sobre la
superficie del depósito de Pd como la reducción de agua.
jtotal t = j3D t + jRA (t) (4)
6
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 4 muestra una comparación de la curva experimental j-t obtenida por la

electrodeposición de Pd a -0.29 V y el ajuste no lineal realizado con la ecuación (5)
parametrizada, se observa que el modelo teórico aplicado ajusta bien al comportamiento que
presentan los datos experimentales, las contribuciones de las curva teórica correspondientes a la
nucleación y crecimiento 3D del Pd (j3D) y la reducción del agua en la superficie del
electrodepósito de Pd (jRA), obtenidas con las ecuaciones (6) y (12), respectivamente.
1
𝑎 +𝑏 𝐴𝑡 2
1− 1 1
1−𝑐 𝐴𝑡 2 +𝑑 𝐴𝑡 𝐴𝑡 2
1−exp −At
j t = (P4 + P1 t−1 2
) 1−exp −At x 1 − exp −P2 𝑡 1 − (5)
1− At
At
2Φ
j3D t = P1 t−1 Ɵ(t) (6)
φ
Ɵ(t) = 1 − exp⁡
(−𝑃2 𝑡𝜑(𝑡)) (7)
1−exp −At
φ t =1− (8)
At
1 1
exp −At 𝐴𝑡 2 𝑎+𝑏 𝐴𝑡 2
Φ t =1− 1 0
exp 𝜆2 𝑑𝜆 ≅ 1 − 1 1 (9)
𝐴𝑡 2 1−𝑐 𝐴𝑡 2 +𝑑 𝐴𝑡 𝐴𝑡 2
zFD 1 2 c 0
P1 = (10)
π1 2
3 Mc 0 1 2
P2 = (2π) 2D 𝑁0 (11)
ρ
Φ
jRA t = P4 Ɵ(t) (12)
φ
Dónde: z es el número de electrones transferidos, F es la constante de Faraday dada en

Cmol-1, C0 es la concentración de iones Pd en volumen de solución molcm-3, D es el coeficiente
de difusión de los iones de Pd en volumen de solución en cm2s-1, ρ es la densidad del depósito, M
es la masa atómica, N0 es la densidad numérica de sitios activos en la superficie del electrodo, y
A es la frecuencia de la nucleación por sitio activo de Pd en la superficie del electrodo. Los
valores numéricos de a = 0.051314213, b = 0.47910725, c = 1.2068142 y d = 1.185724
corresponden a parámetros obtenidos por la aproximación polinomial de la integral de Dawson.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Tabla I, se presentan los valores cinéticos obtenidos del ajuste de los transitorios
potensiostaticos de densidad de corriente, con la ecuación (5).
Tabla I. Valores cinéticos obtenidos a partir del ajuste de los transitorios potenciostaticos de densidad de corriente
con el modelo teórico de Palomar-Pardavé et al. [24].
E (V) A x 105 / s-1 N0 x 10-6/ cm-2 D x 107/ cm2s-1

-0.33 370 2.73 2.21
-0.32 124 2.10 2.28
-0.31 81.98 1.54 2.23
-0.30 126.49 3.85 1.65
-0.29 92.18 3.16 1.57
-0.28 66.43 2.54 1.48
-0.27 4.96 6.61 1.24
-0.26 34.13 1.55 1.31
-0.25 28.26 0.89 1.45
-0.24 17.64 0.89 1.21
-0.23 12.97 0.68 1.14
-0.22 9.72 0.51 1.10
-0.21 7.91 0.37 1.09
-0.20 6.09 0.29 1.03
1.8
1.2
j (mAcm-2)
0.6
jT
j3D
jRA
0.0
0 20 40 60 80
t (s)
Figura 4. Comparación entre un transitorio potenciostático de densidad de corriente experimental obtenida a -0.29 V
(○) ver Figura 3, con su respectivo teórico (línea roja) obtenido mediante ajuste no lineal de la Ec.5 a los datos
experimentales. También se muestran las contribuciones debidas a j3D (línea rosa) y jRA (línea azul) obtenidas con las
ecuaciones (6) y (12); respectivamente.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Las VC obtenidas para Pd en el DEP muestran la forma típica reportada por otros autores, un
pico de reducción asociado a la reducción del Pd(II), un doble sobre cruce característico de los
procesos de nucleación y crecimiento de cúmulos metálicos, por lo tanto la deposición de Pd en
CV ocurre por un mecanismo de nucleación controlado por difusión.
El valor del coeficiente de difusión es similar al reportado por otros autores [18,19,21, 25, 26]. El
ajuste realizado con el modelo de Palomar-Pardavé [24], considerando la nucleación 3D de Pd de
acuerdo a la ecuación propuesta por Heernan y Tarallo y la reducción de agua residual sobre la
superficie de estos núcleos, permitió obtener el valor de parámetros cinéticos como N0, A y D.
5. AGRADECIMIENTOS
MLC agradece al CONACyT por la beca doctoral otorgada para realizar los estudios de
posgrado. A la Universidad Autónoma Metropolitana, Azcapotzalco (UAM-A) y el Área
Ingeniería de Materiales, Departamento de Materiales por el uso de sus instalaciones en la
elaboración de esta investigación. También, se agradece al Posgrado en Ciencias e Ingeniería,
Línea Materiales de la UAM-A, por los consumibles adquiridos con el apoyo económico
proporcionado. MGMY, EMAE, MARR y MPP agradecen su nombramiento al SNI.
6. REFERENCIAS
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14-16 OCTUBRE, 2020
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11
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN DE LA CORROSIÓN DE UNA ALEACIÓN Fe-Ni-Al EN
SOLUCIÓN SALINA
CTS-P35
M.A. Espinosa-Medina 1,*, G. Carbajal-De la Torre 1, N.N. Zurita-Méndez 1
1
Facultad de Ingeniería Mecánica, Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo. C.P.
58000, Morelia, Mich., México.
*
RESUMEN
Las aleaciones intermetálicas binarias de base Fe-Al y Ni-Al, han sido estudiados con
interés, debido a la excelente resistencia a la corrosión a altas temperaturas y soluciones acuosas;
sin embargo, hay pocos estudios de la corrosión de una aleación ternaria Fe-Ni-Al, y resulta
importante conocer su comportamiento en conjunto. En este sentido, en este trabajo se realizó el
estudio de la corrosión de una aleación Fe-Al-Ni, en una solución salina mediante técnicas
electroquímicas de polarización potenciodinámica y resistencia a la polarización lineal en una
solución salina a diferentes valores de pH. La aleación Fe-Al-Ni fue producida mediante fundición
en un horno de inducción, y caracterizada microestructuralmente mediante Microscopia
Electrónica de Barrido, análisis químico por Espectroscopia de Energía Dispersa y Rayos-X. Los
resultados de la caracterización microestructural de la aleación de llegada, mostró una morfología
homogénea, con algunas indicaciones de porosidades formadas durante la solidificación. La
aleación de base Fe-Ni-Al presentó una fase B2-(Fe,Ni)Al en solución sólida sin indicaciones de
terceras fases. Los resultados de potenciodinámicos muestran un Ecorr más positivo en la solución
a pH 5, mientas que los resultados de resistencia a la polarización lineal, muestran un
comportamiento más activo de la aleación en la solución a pH 7, observado en la cinética de icorr
con los valores más altos, menor Rp y potenciales más negativos. En contraste el mejor
comportamiento ante la corrosión se observó al pH 5, donde se midieron los valores más bajos de
icorr, asociados a la formación de una película de productos de corrosión más estables y densos.
Palabras Clave: Aleación Fe-Ni-Al, técnicas electroquímicas, solución salina.

1. INTRODUCCIÓN
Las aleaciones intermetálicas de base Fe-Al con una proporción atómica de Al superior a
18% han sido estudiados con interés, debido a su excelente resistencia a la corrosión a altas
temperaturas y su densidad y costo relativamente bajos [1]. Similarmente, el sistema NiAl ha sido
investigado por el interés en aplicaciones electrónicas, catalíticas, recubrimientos, y especialmente
en aplicaciones estructurales a alta temperatura [2]. La combinación de estos tres elementos en un
sistema ternario ha sido también estudiada por las propiedades de los aluminuros de Ni y las
modificaciones en las propiedades mecánicas [3,4] y microestructurales [5,6] obtenidas con la
incorporación del Fe. En este sentido, se han realizado algunos estudios de corrosión es sales
fundidas de aleaciones Fe–Ni–Al [7] and Fe–Ni–Al–Cr [7,8], y diversos estudios de corrosión de
aleaciones binarias de base Fe-Al y Ni-Al, en alta temperatura [9,10] y algunas más en soluciones
acuosas [11-14]. En este trabajo se realizó el estudio de la corrosión de una aleación intermetálica
base Fe-Al-Ni, en una solución salina mediante técnicas electroquímicas.
En este trabajo de investigación se llevó a cabo el estudio del comportamiento a la corrosión

de una aleación Fe-Ni-Al en una solución salina, mediante el uso de técnicas electroquímicas, y los
resultados se complementaron mediante caracterización morfológica y química.
2.1.Material de llegada
La aleación Fe-Ni-Al fue producida mediante fundición en un horno de inducción, el
procedimiento se describe previamente [15,16]. La composición de los elementos planteada para
la aleación fue de 40% atm de Fe, 30% atm de Ni y 30% atm de Al. La fundición, fue alimentada
con metales de alta pureza: Fe 99.97 %, Ni 99.95 y Al 99.9% para el desarrollo de la aleación,
agregando primero el Fe y Ni, y una vez fundidos, se agregó el Al, con agitación continua para
homogenizar la mezcla. El fundido fue vaciado y solidificado en un molde cilíndrico de acero. Del
lingote obtenido se cortaron piezas pequeñas de un tamaño aproximado de 2.5 cm de diámetro x 1
11
14-16 OCTUBRE, 2020
cm de espesor, lijadas y pulidas posteriormente, y reservadas para realizar la caracterización

microestructural y las evaluaciones electroquímicas más adelante.
2.2. Caracterización Microestructural

La aleación obtenida fue caracterizada antes y después del estudio de la corrosión mediante
el uso de la microscopia electrónica de barrido (SEM), utilizando un microscopio HITACHI
modelo S-3000N; análisis químico mediante espectroscopia de dispersión de energía (EDS) y
difracción de rayos-X (XRD), utilizando un equipo D8 Advance de Bruker, aplicando una ventana
de ángulo 2θ dentro del rango de 10° a 100°, longitud de onda de la fuente del cobre de 1.5406 Å,
y velocidad de barrido de 0.02°/0.6 s. Para la observación de la microestructura, una muestra fue
atacada químicamente usando el reactivo Keller, preparado con 2 ml de HF, 3 ml de HCl, 5 ml de
HNO3 en 190 ml de agua. Después de realizar las evaluaciones electroquímicas de resistencia a la
polarización lineal, estas muestras fueron lavadas con agua destilada, seguido de un enjuague con
metanol y secadas con aire caliente. Las muestras fueron almacenadas en un desecador para su
caracterización posterior mediante SEM, EDS y XRD.
2.3. Evaluación de la corrosión

La evaluación de la corrosión se realizó mediante la técnica de polarización potenciodinámica
(TF) aplicando un barrido de polarización en el sentido anódico de -500 a 1500 mV vs el potencial
a circuito abierto (OCP) a una velocidad de barrido de 1 mV/s. Las mediciones de resistencia a la
polarización lineal (LPR) se realizaron cada 15 minutos aplicando una amplitud de potencial de ±
15 mV vs el OCP durante 24 horas aproximadamente. Se utilizó una celda electroquímica de tres
electrodos compuesta por: un electrodo de Calomel, una barra de grafito, y la aleación; como
electrodos de referencia, auxiliar y de trabajo respectivamente. La celda se conectó a un
potenciostato/galvanostato Gill-AC marca ACM Instruments conectado a una computadora. La
solución salina fue preparada agregando a un litro de agua desionizada, 24.53 g de NaCl, 4.09 g de
Na2SO4, 5.20 g MgCl2·6H2O, 1.16 g CaCl2, 0.695 g KCl, 0.201 g NaHCO3; para emular la solución
de agua de mar artificial [17]. Para ajustar el valor del pH a 3, 5 y 7, se usó una solución diluida de
HCl. La solución se mantuvo a temperatura ambiente.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Los resultados de la caracterización microestructural y de composición química de la

aleación de llegada se presentan a través de las figuras 1 y 2. La morfología de la microestructura
de la aleación dúplex Fe-Ni-Al es homogénea (fig. 1a), compuesta de fases (Fe,Ni)Al en solución
sólida, una fase β de estructura cristalina bbc y otra γ de estructura cristalina fcc, de acuerdo a lo
descrito por Muñoz-Morris et al [18] para una composición química similar de la aleación; así
como la presencia de algunos defectos estructurales en forma de inclusiones y porosidades por
gases atrapados durante la solidificación. La composición química obtenida por EDS (fig. 1b)
presentó una relación cercana a la diseñada inicialmente durante el proceso de fundición
(Fe40Ni30Al30), esta composición equivale a una relación %(Fe+Ni) vs %Al en 75:25.
Figura 1. Caracterización de la aleación Fe-Ni-Al de llegada, a) Morfología obtenida por SEM, b) Análisis químico
elemental por EDS.
El análisis de difracción de rayos-X de la aleación de llegada se muestra en la figura 2. Los

resultados muestran un patrón de difracción con picos de mayor intensidad ubicados en los ángulos
de difracción 2θ: 31.04°, 44.47°, 64.71°, 81.91° correspondientes a los planos de difracción (100),
(101) (200), y (211) respectivamente, y están asociados a la fase (Fe,Ni)Al de estructura cristalina
B2 (Designación Strukturbericht), similares resultados fueron reportados previamente [18,19]. En
este sentido Eleno et al., reporta la conformación de la estructura del sistema Fe-Ni-Al con una
fase ordenada B2-(Fe,Ni)Al y una fase minoritaria desordenada +α–Fe, y asocia una preferencia
11
14-16 OCTUBRE, 2020
del Ni de ocupar sitios de la subred del Fe en la aleación Fe50Ni10Al40, contrario a la preferencia

del Fe en ocupar sitios de la subred del Al para la aleación [19]. A este respecto, el Fe tiende a
ocupar preferentemente la subred estequiométricamente deficiente, por ejemplo: la subred de Al
en la aleación FexNi50Al50-x [20]. Adicionalmente, se realizó una serie de 10 mediciones de dureza
Rockwell-C (aplicando una carga de 150 kgf) a lo largo de la superficie de una muestra, obteniendo
un valor promedio de 46.625 HRc (477 Hv) y una equivalencia en la resistencia a la tensión de
1520 N/mm2 (1.52 GPa), y fue similar a los valores de dureza de 432 y 476 Hv reportados para el
sistema Fe-Al microaleado con Li, reportado previamente [16].
(101) B2- (Fe,Ni)Al

Intensidad, u.a.
(100)
(200)
(211)
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
2q
Figura 2. Difracción de Rayos-X de la aleación Fe-Ni-Al de llegada.
En la figura 3 y en la Tabla I, se muestran las curvas de polarización potenciodinámicas y los

valores de los parámetros icorr y Ecorr, βa y βc obtenidos mediante el método de los interceptos. La
aleación Fe-Ni-Al inmersa en la solución a pH 5 presenta un ligero desplazamiento a potenciales
más positivos (+88 mV) y un valor de icorr ligeramente menor con respecto a lo descrito a los pH’s
de 3 y 7 (Tabla I). A las tres condiciones de acides la aleación presento un comportamiento similar,
siendo a pH 3 donde se observó mayor densidad de corriente anódica (fig. 3). Un comportamiento
similar fue reportado por [21] en su estudio de corrosión de un sistema Ti-Ni-Al en una solución
3.5 % de NaCl; lo valores de icor y Ecorr están en los órdenes de magnitud similares, como los
presentados en la tabla I. En el Sistema Fe-Ni-Al, en la solución a pH 5, la curva anódica presentó
11
14-16 OCTUBRE, 2020
los valores menores de densidad de corriente. De estos resultados preliminares, se observó una
mayor actividad electroquímica del material expuesto en la solución a pH 3, así como a pH 7, en
función de una disolución anódica más rápida que experimenta la interface metálica al pH 3, sin
que se dé el tiempo de la formación de una capa de productos de corrosión adherida que limiten
esta actividad. En caso contrario, el comportamiento del material en la solución a pH 5, representa
una disminución de la actividad electroquímica debido a la formación de productos de corrosión
más densos que limitan las reacciones de disolución anódica.
800 (1) pH7

(2) pH5
(3) pH3
400
Potencial, mV
0 (1)
-400 (2) (3)
-800
10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 101 102

2
Densidad de corriente, mA/cm
Figura 3. Curvas potenciodinámicas presentadas por la aleación Fe-Ni-Al inmerso en la solución salina a diferentes
valores de pH
Tabla I. Parámetros electroquímicos obtenidos por el método de interceptos.
icorr Ecorr βa βc
Muestra
(µA/cm2) (mV) (mV) (mV)
pH 7 0.5318 -471 117 98
pH 5 0.3802 -382 52 136
pH 3 0.9764 -469 51 85
El comportamiento de la interface de corrosión en función del tiempo se presenta a través de

las cinéticas de Rp, Ecorr, icorr y CR obtenidas mediante las mediciones de resistencia a la
polarización lineal (LPR). La evolución del potencial de corrosión durante la permanencia de 24
11
14-16 OCTUBRE, 2020
horas del material en la solución a los diferentes valores de pH, se presenta en la figura 4(a). Como
se observó en los resultados potenciodinámicos, el potencial de la aleación Fe-Ni-Al en la solución
con pH 5 inició y permaneció más positivo durante el tiempo de inmersión, seguido de la condición
de pH 3, y pH 7. En esta última condición, el Ecorr se mantuvo alrededor de -490 mV vs OCP, 30
mV más negativo que a pH 5, lo cual no es una diferencia muy amplia, similar a lo observado en
las mediciones potenciodinámicas. Similarmente, las cinéticas resistencia de polarización (Rp)
medidas a las tres condiciones de pH, se comportaron en un orden similar a lo observado con las
cinticas de Ecorr, figura 4b. La inmersión en la solución con pH 5, generó valores de Rp mayores en
las primeras 9 horas, disminuyendo durante las siguientes horas de inmersión, pero presentado
durante todo el tiempo de inmersión, los valores de Rp mayores que a los valores de pH de 3 y 7.
Durante la segunda mitad de inmersión en la solución a pH 3 y 5, los valore de Rp presentaron valor
similares alrededor de 5 k Ohm·cm2, mientras que a pH 7, los valores de Rp fluctuaron alrededor
de 3.5 k Ohm·cm2, representando mayor actividad electroquímica en la interface metal/solución,
comportamiento similar con los resultados de las curvas potenciodinámicas.
(2)
(a) 12 (1) pH7 (b)
-460 (2) pH5
(3) pH3
10
Rp, k Ohm cm2
Ecorr, mV
-480 8
(3) (2)
(1)
6
-500 (3)
(1) pH7 4
(2) pH5 (1)
(3) pH3
-520 2
0 4 8 12 16 20 24 0 4 8 12 16 20 24
Tiempo, hrs Tiempo, hrs
Figura 4. Cinéticas del a) potencial Ecorr y de b) Rp de la aleación Fe-Ni-Al inmersa en la solución salina.
Las cinéticas de densidad de corriente (icorr) y la velocidad de corrosión (CR), fueron

calculadas mediante lo establecido en la normativa ASTM G102 [22]. La figura 5 muestra las
cinéticas de icorr y la CR equivalente. Las condiciones de pH 3 y 5, presentaron menores densidades
de reacciones anódicas (menor icorr) generando menores valores de CR de la aleación Fe-Ni-Al;
11
14-16 OCTUBRE, 2020
presentando valores de icorr y CR alrededor de 3 µA/cm2 y 0.2 µm/año respectivamente. Por lo

contrario, bajo la condición de pH 7 de la solución acuosa, la corriente de corrosión fluctuó,
alrededor de 6.5 µA/cm2 (si se ajustara a un modelo lineal) durante toda inmersión, y una velocidad
de corrosión equivalente de 0.55 µm/año. En las normas de referencia de Pemex (NRF), la
velocidad de corrosión permisible sobre la infraestructura de la empresa es de 0.127 mm/año (5
milésimas de pulgada por año). De acuerdo a esta normativa, las velocidades de corrosión
presentadas por la aleación Fe-Ni-Al bajo las tres condiciones de pH son inferiores sobre la
referencia, y puede ser recomendado como una aleación para elementos estructurales o en
aplicaciones como recubrimientos metálicos para minimizar la corrosión de los materiales
estructurales basados en el acero en ambientes salinos.
9
(1) pH7 0.7
8 (2) pH5
(3) pH3 0.6
7
(1)
6 0.5
icorr, mA/cm2
CR, mm/año
5 0.4
4
0.3
3
(3)
0.2
2 (2)
1 0.1
0 0.0
0 4 8 12 16 20 24
Tiempo, hrs
Figura 5. Cinéticas de la densidad de corriente (icorr) y de la velocidad de corrosión (CR) de la aleación Fe-Ni-Al
inmersa en la solución salina a varios valores de pH.
En la figura 6, se presenta la morfología y el análisis químico elemental de la muestra

corroída en la solución a los diferentes valores de pH de la solución. Las muestras corroídas a los
diferentes valores de pH de la solución presentan corrosión generalizada, sin presencia de picaduras
de consideración (fig. 6a y 6b) excepto la muestra inmersa en la solución a pH 7, en donde se
observa sitios de disolución preferencial asociados a los bordes de grano (fig. 6c). Algunos defectos
11
14-16 OCTUBRE, 2020
formados durante la solidificación se observa en la superficie corroída, sin embargo, la mayor

contribución de la densidad de corriente se asocia a la corrosión general.
Los productos de corrosión presentes en la superficie corroída, están formados de óxidos de

aluminio formando una capa delgada y continua sobre la superficie, y algunos grupos de óxidos de
Fe y Ni, así como trazas de las sales remanentes que componen la solución, cuyas cantidades no
fueron suficientemente intensas para observarse en los análisis EDS generales de las superficies
corroídas (fig. 6d). En la Tabla II se presenta el análisis químico semi-cuantitativo de los elementos
mayoritarios presentes en la superficie de las muestras cuantificación.
Al
Ni (d)
Fe
Al Fe
Ni
Cuentas
O
O Ni pH 3
Fe
Ni Ni
Al
Fe pH 5
Fe
Ni
O
pH 7
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
k eV
Figura 6. Caracterización por SEM de las morfologías de la muestra inmersa en la solución a valores de: a) pH 3, b)
pH 5, c) pH 7 y d) Análisis químico elemental por EDS de las superficies corroídas.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Composición química elemental mediante EDS de las superficies corroídas.
pH 3 pH 5 pH 7
Elemento
% atm. % masa % atm. % masa % atm. % masa
O 12.41 4.40 32.22 13.60 11.90 4.20
Al 23.05 13.78 19.71 14.02 23.16 13.79
Fe 33.48 41.42 27.05 39.85 33.62 41.44
Ni 31.06 40.40 21.02 32.53 31.32 40.56
Total 100 100 100 100 100 100
El efecto de ambas fases: FeAl y NiAl, integradas en el sistema cristalino B2-(Fe,Ni)Al es

aditivo; el comportamiento de la Fase NiAl en medios de NaCl y NaOH [12] a pH’s neutro y básico,
ha mostrado una respuesta similar a lo observado por el sistema Fe-Ni-Al, con valores de icorr y
Ecorr en el orden de los resultados aquí obtenidos (Tabla I), sin embargo en ambientes ácidos la
densidad de corriente se incrementa en una y dos órdenes de magnitud en las soluciones de 0.5M
H2SO4 y 0.5M HNO3 respectivamente [11]. Sin embargo en ambos caso la adición de Fe a la
aleación base NiAl promueve un efecto benéfico en la resistencia a la corrosión. De forma similar,
la fase FeAl ha mostrado un excelente comportamiento ante la corrosión en soluciones acuosas,
como por ejemplo en la solución NS4 a pH’s 3 5 y 7, el intermetálico de base Fe60Al40 [13], presento
valores de icorr debajo de 10 µA/cm2, y bajo las tres condiciones de pH, a pH presento el mejor
desempeño en la cinética de resistencia a la corrosión. En este sentido de acuerdo a los resultados
obtenidos, los autores consideramos que la aleación Fe-Ni-Al representa una opción para
aplicaciones potenciales en ambientes costeros.
4. CONCLUSIONES
La aleación de base Fe-Ni-Al presentó una morfología de la microestructura homogénea

compuesta por un arreglo de fases del arreglo B2-(Fe,Ni)Al en solución sólida. A un pH 5 se
observaron los valores más bajos de densidad de corriente, de acuerdo a las mediciones de
polarización dinámica y resistencia a la polarización lineal. A esta misma condición de pH, la
mayor resistencia a la corrosión observada a través de las cinéticas de Rp, fue asociada a la
11
14-16 OCTUBRE, 2020
formación de una película de productos de corrosión más estables y densos principalmente de óxido
de aluminio, reduciendo la actividad en la interface metal solución y una cinética de Ecorr
ligeramente más positiva. La aleación Fe-Ni-Al representa una material potencial en aplicaciones
sometidos a ambientes salinos por su buen desempeño ante la corrosión.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al Laboratorio de Degradación de Materiales de la

FIM-UMSMN por las facilidades de uso de equipamiento y soporte técnico brindado, así mismo
al proyecto interno 2020 aprobado bajo la convocatoria 2020 emitido por el Consejo de
Investigación Científica, UMSNH.
6. REFERENCIAS
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[21] H. Rezvani Sichani, M. Salehi, H. Edris, M. Toorani Farani, Surf. Coat. Technol., 309, 959
(2017).
[22] ASTM G 102, Standard Practice for Calculation of Corrosion Rates and Related
Information from Electrochemical Measurements. ASTM, 100 Barr Harbor Drive, West
Conshohocken, PA 19428-2959, United States, (1999).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE CORROSIÓN DE
INTERMETÁLICOS DE BASE FeAl EN SOLUCIÓN DE NaCl
CTS-P36
G. Carbajal-De la Torre 1, E. Sosa 2, M.A. Espinosa-Medina 1*
1
Facultad de Ingeniería Mecánica, Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo. C.P.
58000, Morelia, Mich., México.
2
Instituto Mexicano del Petróleo, C.P. 07730, Ciudad de México, México.
*
RESUMEN
En este trabajo se realizó el estudio de la corrosión de aleaciones intermetálicas de base

FeAl con adiciones de Ag (3% at.) y Li (3% at.) producidas mediante fundición en horno de
inducción. La caracterización electroquímica se realizó mediante voltamperometría cíclica (CP) y
espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) en una solución acuosa 1M de NaCl. De
acuerdo a los resultados de la caracterización microestructural, la aleación base está compuesta por
una fase minoritaria de Fe3Al distribuida homogéneamente en una matriz de la fase FeAl. La
adición de Li y Ag, modificaron la morfología y cantidad de la fase minoritaria. Los resultados de
CP mostraron un comportamiento de oxidación activa y una región parcialmente pasiva entre los
valores de potencial de oxidación. Los resultados del EIS sugieren la presencia de un mecanismo
de corrosión activa caracterizado por un mecanismo de corrosión localizado. Los resultados fueron
complementados mediante la caracterización por microscopía electrónica de barrido (SEM) y
dispersión de energía de rayos-X (EDS).
Palabras Clave: Aleación Fe-(40% at)Al, técnicas electroquímicas, solución salina.

1. INTRODUCCIÓN
Las aleaciones de base FeAl son de interés tecnológico debido a su menor densidad que las
superaleaciones comerciales y las mejores características de resistencia a la corrosión en
aplicaciones estructurales. Causa de esto, es la formación pasiva de la película, y aunque las
propiedades mecánicas a temperatura ambiente son aceptables [1], y estas propiedades son
mejoradas cuando se adiciona elementos microalantes (como el Li, Cu, Ni, Ce, entre otros) que
modifican la microestructura, refinándola [2,3] o promoviendo la ductilidad [1]. Los aluminuros
de hierro representan una buena opción para la sustitución de acero inoxidable y aleaciones de base
Cr-Ni entre otros en aplicaciones de condición de alto flujo de líquidos corrosivos [4,5], y en
condiciones estacionarias también han presentado buenos resultados de resistencia a la corrosión
[6,7]. Adicionalmente, la adición de microaleantes refinadores de grano como en el caso del Li [1-
3] tienen un efecto positivo en el desempeño ante la corrosión en medios acuosos diversos. En el
sistema Fe-40Al, donde se forma la fase minoritaria Fe3Al dispersa en la matriz de FeAl, el efecto
de la adición de microaleantes que disminuyen la fase minoritaria, se refleja en un incremento en
la resistencia a la corrosión [8,9]. En este sentido, en este trabajo se realizó la evaluación el
comportamiento electroquímico, de materiales intermetálicos basados en Fe-Al (40 al.%) con la
adición de Ag y Li, en una solución NaCl (1.0 M) a temperatura ambiente.
Las aleaciones intermetálicas de base FeAl con adiciones de Ag y Li (3% at.) fueron
producidas mediante fundición en horno de inducción marca INDUCTOTHERM [10]. La aleación
intermetálica base Fe-40 at.%Al se produjo utilizando piezas de metal Fe y Al de alta pureza
(99.9%) utilizando un horno, y una vez tenido la mezcal fundida se agregó el elemento de aleación
Ag o Li de lata pureza. El fundido fue protegido mediante la aplicación de gas argón para minimizar
el contacto del aire con el metal líquido. El fundido fue vaciado en moldes metálicos para su
solidificación. De los lingotes obtenidos, se cortaron piezas pequeñas para su caracterización
morfológica y composicional. Las muestras preparadas para metalografía fueron atacadas
químicamente con el reactivo de Keller (HCl, HNO3, HF y H2O) [11] para realizar la
2
14-16 OCTUBRE, 2020
caracterización de la microestructura y análisis químico elemental por microscopia electrónica de

barrido (scann electron microscopy: SEM), usando un equipo Phillips ESEM-XL30 equipado con
un detector de dispersión de energía de rayos-X; EDAX. Las fases presentes en cada aleación se
detectaron previamente mediante difracción de rayos X [1].
Las evaluaciones electroquímicas se realizaron mediante espectroscopia de impedancia

electroquímica (electrochemical impedance spectroscopy: EIS) y voltamperometría cíclica (cyclic
polarization: CP) en soluciones acuosas usando un potesnistato/galvanostato marca Solartron 1280
acoplado con un analizador de impedancia/ganancia-fase SI-1260 Solartron. La CV fue trazada en
la dirección positiva y negativa imponiendo una velocidad de barrido de 20 mV/s en un intervalo
de potencial de ±1000 mV vs ESC. Las mediciones EIS se realizaron aplicando una amplitud de la
señal de potencial ± 10 mV vs el potencial de circuito abierto (open circuit potential: OCP) en un
rango de frecuencias de 10 kHz a 0.01 Hz. LA celda de tres electrodos consistió de electrodo de
referencia de KCl saturado, un anillo se grafito como electrodo auxiliar, y las aleaciones Fe-(40%
at.)Al, Fe-Al+(3% at.)Ag y FeAl+ (3% at.)Li como electrodos de trabajo. Muestras de 1 cm2 (de
área expuesta) fueron desbastadas hasta grado 600 con lija de SiC, y después pulidas a espejo con
paño y polvo de alúmina de 0.5 m; lavadas y desengarzadas con acetona y secadas con aire
caliente [12]. Las muestras fueron evaluadas en una solución 1.0 M de NaCl con pH 6.7 a
temperatura ambiente. Los resultados fueron complementados mediante la caracterización por
microscopía electrónica de barrido.
En la figura 1 se ilustra la microestructura de la aleación basadas en Fe- (40% at.Al) y con

adiciones de Li y Ag realizadas mediante fundición convencional. La microestructura de la aleación
base está compuesta por con fase minoritaria de Fe3Al distribuida homogéneamente en una matriz
de la fase FeAl (fig.1a). La adición de Li y Ag modificaron la morfología y tamaño de la fase
minoritaria Fe3Al presentado granos más pequeños y de forma acicular (fig.1b, fig.1c).
Adicionalmente, la incorporación de 3% at. de Ag promovió la formación de una tercera fase de
forma esferoidal identificada como Ag3Al (fig.1c), con un incremento en la ductilidad, así como el
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Li promovió un incremento la resistencia mecánica [1]. El análisis por espectroscopia de energía

dispersa (EDS) de estos tres materiales se muestra en la figura 1c, la medición semi-cuantitativa de
las fase corresponde a la relación estequiometria de las fases, reportadas previamente [1]. La fase
minoritaria Fe3Al dispersa en la matriz FeAl presento una forma alargada de alrededor de 20 μm
de longitud y 7 μm de ancho. La adición de Li, incorporado en solución sólida, refinó esta fase
reduciendo su morfología hacia una forma acicular y menos tamaño. En el otro caso, la fase base
B2-FeAl, con límite de solubilidad de Ag (aproximadamente 0.5% at.) retuvo en solución solida
una fracción, y el resto formo la fase del intermetálico Ag3Al.
Figura 1. Microestructura de los intermetálicos de base Fe-Al: a) Material base Fe-(40% at.)Al, b) Fe-Al+(3% at.)Li,
c) Fe-Al+(3% at.)Ag, y d) Análisis por EDS de las tres fases observadas.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Caracterización por voltamperometría cíclica. La voltamperometría cíclica (CP) fue

empleada para evaluar las bases del comportamiento anódico y catódico de la interface de las
aleaciones de base FeAl con la solución acuosa. Con estos experimentos, se dirigió la atención
hacia la formación de películas de productos de corrosión y su influencia de los procesos catódico
y anódico. En la figura 2 se muestra los resultados de las mediciones de CP para los tres materiales.
Figura 2. Mediciones de CV obtenidas sobre: a) el material FeAl base, b) la aelación FeAl+Ag(3% at.), c)
FeAl+Li(3% at.).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Las evaluaciones fueron realizadas aplicando un potencial se inició en la dirección positiva

(dirección anódica) y finalizados en la dirección catódica. Los resultados mostraron densidades de
corriente de oxidación más altas en la dirección catódica que en la dirección anódica para las
alecciones FeAl base y FeAl-+3Ag. Este comportamiento se asoció a un mecanismo de activación
en la superficie durante el barrido catódico inicial. Un comportamiento opuesto fue presentado por
la aleación FeAl microaleada con 3% at. de Li.
A partir de la comparación de la densidad de la corriente de oxidación, cuando inicia el

barrido de CP en la dirección positiva, se puede observar una mayor disolución en los barridos en
la dirección anódica que en las mediciones del barrido inverso. Este comportamiento previo, es
indicativo de que la superficie metálica fue protegida parcialmente por productos de corrosión
estables formados durante el barrido de polarización anódica directo. Para el material microaleado
con Ag, la medición de la densidad de corriente de oxidación decrece (ver las corrientes anódicas
en las figuras 2a y 2b). Lo anterior no ocurre con el material FeAl microaleado con Li (fig. 2c).
Este efecto opuesto descrito por esta material es más complejo y difícil de explicar solamente con
las mediciones polarización cíclica, pero serán complementadas por medio de los resultados de EIS
discutidos más adelante, describiendo los mecanismos de corrosión de las tres aleaciones.
Comparación de la corriente anódica en el sistema Fe-Al en medio acuoso. Para estudiar el

proceso anódico y su efecto en las diferentes fases de las aleaciones, se trazó el CP en una sola
dirección positiva a una velocidad de barrido de 20 mV/s desde ± 1 V vs SCE. El acabado de la
superficie de las muestras fue obtenido como se describe en el desarrollo experimental, con el fin
de observar la superficie corroída después de la disolución anódica. En la figura 3 se muestra una
comparación del comportamiento anódico en el medio acuosos de caracterización de las aleaciones.
La aleación FeAl+3Li presenta un desplazamiento del potencial de corrosión de 100 mV más
positivo y mayor corriente de oxidación que los otros dos materiales. El área bajo la curva de la
corriente de oxidación contra el tiempo (no mostradas), construidas a partir de los
voltamperogramas de la figura 2, proporciona la cantidad de carga (culombios) que pasa a través
de la interface aleación/productos de corrosión/medio acuoso.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Tabla I se muestran los valores correspondientes a los tres materiales, en donde se

observa una mayor capacidad de oxidación que la aleación base FeAl+3Li y una menor disolución
en la aleación base. Es interesante ver como el mecanismo y los productos de oxidación formados
en el barrido directo modifican las corrientes y el mecanismo de reducción en las interfaces. Es
interesante ver como las aleaciones con Ag y con Li presentan un pico de oxidación (pico I) típico
de un depósito metálico que puede estar asociado a la formación de una película de óxido de
aluminio. Es claro ver como la presencia Ag activa o cataliza este proceso de oxidación. Los
potenciales de Corrosión (Ecorr) medidos sobre los tres materiales son similares para el material
base y el microaleado con Ag, alrededor de -555 mV ESC (Tabla I), valores similares sobre una fase
Fe3Al fueron reportados previamente [13], y el efecto de la adición del Li, se da en un
desplazamiento a potenciales más positivos alrededor 100 mV.
Figura 3. Voltametria cíclica en aleaciones intermetalicas de Fe-Al en una solción de NaCl a una velocidad de
barrido de 30 mV.
Tabla I. Cargas asociadas del proceso anódico de las aleaciones de base FeAl.
Carga anódica Ecorr

Muestra
(mC) (mV vs ESC)
FeAl base 128.21 -551
FeAl+3Ag 134.58 -565
FeAl+3Li 165.68 -449
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14-16 OCTUBRE, 2020
Caracterización por EIS. En la figura 4 se presenta la respuesta de impedancia para los 3

materiales de base FeAl caracterizadas en solución de cloruro de sodio. En la figura 4a se presenta
el diagrama de Nyquist, donde se observa un comportamiento activo-inductivo para las aleaciones
de base Fe-Al. Con la adición de 3% de Ag a la aleación base, se observa un comportamiento
similar pero con mayores valores de impedancia (menor velocidad de disolución). Un
comportamiento menos activo a la corrosión se observa con la adición de 3% de Li, y un
comportamiento de fenómenos activación difusión es característico del mecanismo de corrosión.
En la figura 4b se muestran los diagramas de Bode de ángulo de fase correspondientes: Se observa
que a frecuencias medias, ocurre una mayor activación para el material base y la aleación con Ag.
De acuerdo a los resultados, es más notorio como el mecanismo de reacción-difusión de Warburg
caracteriza a la aleación que contiene Li.
Figura 4. Diagramas de EIS trazados en aleaciones base Fe-Al y en aleaciones FeAl con diferentes microaleantes. a)
Diagrama de Nyquist y b) Diagrama de Bode.
En la figura 5, se presenta la morfología de las muestras corroídas de base FeAl inmersas en

la solución NaCl. Las tres muestras corroídas presentan sitios de corrosión localizada dispersos en
la superficie con corrosión generalizada. En las zonas de la superficie de la muestra con corrosión
generalizada se observa la formación de una capa de productos de corrosión continua y compacta.
Los sitios de corrosión localizada no se asocian a alguna característica de la microestructura en
8
14-16 OCTUBRE, 2020
particular, aunque en el material FeAl+Ag, se presentaron algunos sitios de corrosión galvánica en

los bordes de grano de la fase Ag3Al (fig.5b). En los sitios de corrosión localizada, se observa la
fase minoritaria Fe3Al descubierta en donde se presentó la disolución preferencial de la fase base;
la FeAl, en la figura 5d se muestra un acercamiento como ejemplo del sitio de corrosión localizada
sobre la muestra FeAl base. En el sitio de la superficie corroída, las formas más claras corresponden
a la fase minoritaria que quedó al descubierto, y a la vez, indica la distribución de esta fase en la
matriz.
Figura 5. Imágenes por SEM de la superficie corroída de las aleaciones: a) FeAl base, b) FeAl+3Ag, c) FeAl+3Li,
d) acercamiento a una zona de corrosión localizada en la muestra Feal base.
Los productos de corrosión presentes en las superficies corroídas están formados de óxidos
de aluminio principalmente formando una capa continua sobre la superficie, y también se
9
14-16 OCTUBRE, 2020
observaron algunas formaciones granulares de óxidos de Fe, así como trazas de sal remanente de
la solución; el Cl y Na. Cantidades más altas de los elementos Cl y Na se detectaron en los sitios
picaduras de las muestras corroídas, en la figura 6 y en la Tabla II, se presentan los espectros y
cuantificaciones de los análisis químicos elementales por EDS obtenidos sobre toda la superficie
de las muestras y otros en los sitios de corrosión localizada.
El efecto de la adición de un elemento de adición a los intermetálicos de base FeAl se ha

realizado con el fin de mejorar las propiedades mecánicas [1-3,10], así mismo, los aluminuros de
hierro (Al-Fe) han presentado un buen desempeño ante la corrosión en soluciones salinas de NaCl
[6,7]. El comportamiento de resistencia a la corrosión se mejora con la adición de algunos
elementos de micorelación, particularmente los que modifican la microestructura, como el caso del
Li aquí evaluado, así se ha observado en trabajos reportados previamente [8,9], en donde la
característica común, es la formación de una capa de productos de corrosión continua sobre la
superficie, y la disminución de la fase minoritaria Fe3Al, reduciendo los micrositios galvánicos
formados con la fase de la matriz.
Figura 6. Análisis químico elemental por EDS de las muestras corroídas sobre la superficie general del a) FeAl, b)
FeAl+3Li, c) Picadura en FeAl+3Li, d) superficie del FeAl+3Ag, y e) Picadura en el FeAl+3Ag.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla II. Composición química elemental mediante EDS de las superficies corroídas.
Espectro de EDS (% atómico)

Elemento
a) b) c) d) e)
O 12.13 17.45 14.67 27.34 36.78
Na 5.21 19.54
Al 29.38 30.39 20.04 21.23 8.45
Cl 1.02 2.25 10.13 0.67 0.88
Ag 1.33 49.97
Fe 57.47 44.7 35.62 49.43 3.93
4. CONCLUSIONES
Los resultados de las caracterizaciones mediante CP y EIS de las aleaciones base FeAl,
mostraron oxidación activa y formas de corrosión general y por picaduras. La adición de Li
promovió la disminución de la disolución anódica del material presentando mayores impedancias
y un mecanismo acoplado de activación-difusión.
Se observaron densidades de corriente de oxidación más altas en las mediciones de CP de
dirección catódica que la densidad de corriente en la dirección anódica tanto en el material FeAl
base y en FeAl+3Ag. Este comportamiento se asoció a un mecanismo de activación de la superficie
durante la exploración catódica inicial. El material FeAl+3Li mostró un comportamiento opuesto.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al Laboratorio de Degradación de Materiales de la

FIM-UMSMN por las facilidades de uso de equipamiento y soporte técnico brindado, así mismo
al proyecto interno 2020 aprobado bajo la convocatoria 2020 emitido por el Consejo de
Investigación Científica, UMSNH.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] M. Villagomez-Galindo, G. Carbajal-De la Torre, J.C. Romo-Castañeda, A. Bedolla-

Jacuinde, H.A. González-Rojas, M.A. Espinosa-Medina. J. Mater. Res., 31, 2473 (2016).
[2] G. Rosas, R. Esparza, A. Bedolla-Jacuinde, and R. Perez, J. Mater. Eng. Perform., 9, 57
(2009).
[3] M. Salazar, A. Albiter, G. Rosas, and R. Perez, Mater. Sci. Eng., A 351, 154 (2003).
[4] J. Kim, R.A. Buchanan, Corrosion, 50, 658 (1994).
[5] S. Frangini, Corrosion, 55, 89 (1999).
[6] J. E. Flores-Chan, A. Bedolla-Jacuinde, C. Patiño-Carachure, G. Rosas M. A. Espinosa-
Medina, Can. Metall. Q., 57, 201 (2018).
[7] J.E. Flores-Chan, A. Torres-Islas, C. Patiño-Carachure, G. Rosas, M.A. Espinosa-Medina,
Int. J. Electrochem. Sci., 11, 7359 (2016).
[8] M. A. Espinosa-Medina, G. Carbajal-De la Torre, M. Villagomez-Galindo, ECS Trans., 94,
355 (2019).
[9] M. Hernandez-Hernandez, H.B. Liu, J. Alvarez-Ramirez, M.A. Espinosa-Medina, and E.
Sosa, J. Mater. Eng. Perform., 26, 5983 (2017).
[10] J. C. Romo Castañeda, Caracterización de una Aleación Fe-Al, Tesis de Licenciatura,
Facultad de Química, UNAM, (2006).
[11] ASTM E407, Standard practice for Microetching metals and alloys, ASTM, 100 Barr Harbor
Drive, West Conshohocken, PA 19428-2959, United States, (1999).
[12] ASTM E3, Standard Guide for Preparation of Metallographic Specimens, ASTM, 100 Barr
Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428-2959, United States, (2001).
[13] N. Birbilis, R.G. Buchheit, J. Electrochem. Soc., 152, B140 (2005).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
EXTRACTO DE HOJAS DE LA COCCOLOBA UVIFERA COMO
INHIBIDOR VERDE DE LA CORROSIÓN EN EL ACERO API 5L X52
INMERSO EN MEDIO ÁCIDO
CTS-P37
G.V. Estrada Hernandez , D. González Salvador1, S. J. Figueroa Ramírez1*, J. M.
1
Sierra-Grajeda1, E. Ramírez Morales2, L. Rojas blanco2,

1
2
Universidad Juárez Autónoma de Tabasco, Avenida Universidad S/N, Zona de La Cultura, Col.
Magisterial, Centro, Villahermosa, Tabasco 86040, México
*
[email protected]
RESUMEN
Los inhibidores a partir de extractos de plantas son una tecnología emergente con gran
potencial para ser utilizada en la protección metales contra la corrosión, por lo tanto, en el presente
trabajo de investigación se sintetizó extracto de las hojas de la planta Coccoloba uvifera de Ciudad
del Carmen, Campeche y se evaluá como inhibidor en el acero API 5L-X52 en medio ácido. El
extracto etanólico se caracterizó químicamente mediante espectroscopia de UV-Vis y FTIR con la
finalidad de conocer los compuestos de la planta. Diferentes concentraciones del inhibidor se
evaluaron electroquimicamente mediante resistencia a la polarización y curvas de polarización. Los
resultaron mostraron que el extracto contiene polifenoles. Asimimo, se mostró una eficiencia de
inhibición del 85% empleando la concentración de 500 ppm.
Palabras Clave: Extractos de plantas, Acero API 5L X52, medio corrosivo, inhibidores verdes.
1. INTRODUCCIÓN
La corrosión es el deterioro natural que se produce cuando una superficie reacciona con su
entorno. La complejidad del fenómeno radica en que existen diferentes superficies, medios y otros
factores que propician o no el control oportuno. En la industria petrolera, los materiales más
utilizados para la fabricación de oleoductos y diversos tipos de tuberías son los aceros al carbono,
específicamente el acero API 5L X52. En México la red de ductos se encuentra bajo tierra y se
extiende por toda la república pasando por ríos, vías de comunicación, zonas urbanas y diferentes
tipos de suelo. El petróleo crudo es una mezcla heterogénea de compuestos orgánicos,
principalmente hidrocarburos insolubles en agua, CO2 y H2S, estos compuestos se asocian a la
corrosión interna del acero, pero también depende de las propiedades del fluido transportado como
es el pH, las especies iónicas disueltas, así como de la fabricación, instalación y calidad de la
tubería. Para disminuirla y/o prevenirla se han empleado diferentes inhibidores de corrosión, siendo
los inhibidores orgánicos los más eficientes debido a la presencia de enlaces  y heteroátomos de
P, S, N y O; y compuestos inorgánicos como el cromo, dicromato y nitrito [1-3]. Sin embargo,
varios de estos compuestos tienen una alta toxicidad y nocividad al medio ambiente. Por lo tanto,
la tendencia actual es desarrollar nuevos “inhibidores verdes” que muestren buena eficiencia de
protección y bajo riesgo de contaminación [4, 5]. Estos inhibidores presentan una alta eficiencia en
la inhibición de la corrosión en acero, aluminio y cobre, tanto en soluciones ácidas como salinas.
Además, a diferencia de los inhibidores químicos, no son tóxicos ni nocivos para el medio
ambiente, se obtienen mediante tecnologías limpias, y no acarrean altos costos, principalmente por
la gran disponibilidad de estos recursos en muchas regiones del mundo, potenciando el
aprovechamiento de recursos nativos.
El desarrollo de inhibidores verdes a partir de extractos de plantas ofrece la posibilidad de
proteger internamente las piezas de acero, por lo cual que se propone utilizar las hojas de la planta
Coccoloba uvifera como un inhibidor de corrosión verde, debido a que es una planta nativa de la
región sureste de México, la cual es de fácil obtención, no exigente a diversos ambientes y de fácil
reproducción, que permitiría dar soluciones alternativas al medio industrial petrolero en problemas
de corrosión.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.Obtencion y caracterización del extracto
Para la obtención del extracto, se recolectaron hojas de la planta Coccoloba uvifera de Ciudad
del Carmen, las cuales se lavaron y dejaron a sequedad a temperatura ambiente para su posterior
uso. El extracto se obtuvo mediante el método convencional. En un matraz redondo equipado con
una columna Vigraux y agitador magnético, se adicionaron 25 g de hojas secas (previamente
cortadas en pedazos pequeños) y 280 mL de etanol al 95 %, esta mezcla se dejó a temperatura
ambiente (25 °C), y con agitación constante durante 72 horas. Para concentrar el extracto, se utilizó
el rotavapor a 25 rpm y 80 °C. En la caracterización del extracto se utilizaron las pruebas
fitoquímicas (reacción de Shinoda, reacción de hidroxido de sodio al 10%, reacción con grenetina,
reacción con cloruro férrico, prueba de estabilidad de espuma) y espectroscopia UV-Vis con la
finalidad de identificar la presencia de polifenoles (flavonoides). Asimismo, se empleó la técnica
de FTIR para identificar los grupos funcionales presentes.
Los electrodos de trabajo se elaboran con probetas de acero API 5L X52 de 2 cm x 5 cm

aproximadamente, éstas se sueldan a un alambre de cobre y se encapsulan en resina de tal forma
que sólo quede una cara sin cubrir. La preparación del material de trabajo se realiza de acuerdo a
la norma ASTM G 5 – 94. Luego se desbastan desde lija 60 hasta 600 granos.
Se utiliza una celda electroquímica típica de tres electrodos como electrodo de referencia se
utiliza un electrodo de calomel Hg/Hg2Cl2, Sat. KCl (SCE), electrodo auxiliar una barra de grafito
y como electrodo de trabajo las probetas de acero al carbono API 5L X52 de 1 cm 2 , el baño
electrolítico es 0.5 M HCl, al igual se utilizaron las diferentes concentraciones del inhibidor (100-
500 ppm).
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Previo a la caracterización electroquímica se midió el potencial de circuito abierto (EOCP)

durante 30 minutos. Se emplearon las teécnicas de resistencia a la polarización (Rp) con un barrido
de potencial hacia la rama catódica hasta -20 mV vs Ecorr y en el sentido anódico a +20 mV vs
Ecorr a una velocidad de barrido de 0.125 mV/s y curvas de polarización potenciodinámicas (CP)
con un barrido de potencial de ±500 mV vs Ecorr (ΔE = 1000 mV) a la velocidad de barrido de 0.5
mV/s. Todos los experimentos se realizaron a temperatura ambiente y presión atmosférica. La
perturbación se realizó mediante el AUTOLAB-PGSTAT320N; la adquisición y tratamiento de las
respuestas se realizaron mediante el software GPES.
3.1.Caracterización del extracto
La figura 1 se muestra el espectro de absorción UV-Vis del extracto total etanólico, se presenta
bandas a 218.12 nm y otra a 278.53 nm. De acuerdo con la literatura, los fenoles presentan una
banda característica a 270 nm y las estructuras de tipo flavonoide presentan bandas a 250 nm [6],
por lo cual se confirma la presencia de grupos polifenólicos con estructuras de tipo flavoniode. Las
flavonas y flavonoles muestran dos bandas definidas: la banda I, de mayor longitud de onda en el
rango 300-390 nm asociada con la funcionalidad cinamoílo, y la banda II, entre 250-280 nm debido
al anillo aromático A (funcionalidad benzoílo), aunque a veces se observan otras bandas de
absorción.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.5
218.12
3.0
2.5
Absorbancia
2.0
1.5
1.0
275.53
0.5
0.0
200 300 400 500 600
Figura 1. Espectro UV-Vis del extracto etanólico.
En la figura 2 se muestran las respuestas del extracto total etanólico mediante

espectroscopia infrarroja. Se muestran una banda intensa en λ= 3390.54 cm-1 característica del
grupo -νOH de los fenoles [7]. Al igual se muestran bandas alargadas en λ= 2918.12 cm-1 y 2850
cm-1, características del estiramiento de los enlaces (C-H), asimismo, se muestran bandas de
absorción correspondientes al estiramiento C=C, en λ= 1611.39 cm-1, dado que se encuentra dentro
del intervalo (λ= 1600 - 1475 cm-1), que son característicos para dichas terminaciones.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
0.00
2335.92
0.02
0.04
0.06
% Transmitancia
1611,39
0.08 2850.74
0.10
0.12
2918.12
0.14
0.16
0.18
3390.54
0.20
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Longitud de onda (cm-1)
Figura 2. Espectro FTIR del extracto etanólico.
La evaluación del extracto se realizó utilizando técnicas de corriente continua (resistencia de

polarización lineal y curvas de polarización), asimismo, se monitoreo el potencial a circuito abierto;
a continuación, se describen brevemente los resultados obtenidos.
3.2.Evaluación del extracto mediante técnicas electroquímicas
La figura 3 muestra la comparación de los valores de Eocp obtenidos del acero API 5L X52 en
ausencia y en presencia del inhibidor a diferentes concentraciones (100, 200, 300, 400, 500 ppm)
del inhibidor en 0.5 M HCl. Se observa que el comportamiento de los potenciales de circuito abierto
para las concentraciones de 300, 400 y 500 ppm e incluso el material desnudo (blanco, ausencia
del inhibidor) presentan potenciales similares, oscilando en valores de potenciales ligeramente
estables con respecto al tiempo durante todo el tiempo de experimentación, excepto a la
concentración de 100 ppm. Esto se debe a la interacción del inhibidor con la superficie del material.
Inicialmente todos los potenciales presentan valores negativos, esto indica que presentan valores
con tendencia a un proceso de reducción; es decir, que el inhibidor es noble ante el proceso de
corrosión. Sin embargo, para el caso de l00 ppm, el potencial se desplaza negativamente, esto indica
que se favorece el proceso de la reducción, por lo que ayudaría al proceso de inhibición del material.
Para 200 ppm, el potencial es más negativo con respecto al resto de las concentraciones; sin
6
14-16 OCTUBRE, 2020
embargo, el potencial se mantiene ligeramente constante después de 10 minutos. De forma general,

se puede observar que se alcanza el estado estancionario después de 200 segundos, excepto para la
concentración de 100 ppm.
Figura 3. Comparación del Eocp del acero API 5L X52, con las diferentes concentraciones del inhibidor y sin
inhibidor en una solución 0.5 M de HCl durante 30 minutos.
La Figura 4 muestra las respuestas lineales de E-I a bajo campo obtenidas sobre el acero API
5L X52 en presencia y ausencia del inhibidor en la solución 0.5 M de HCl después de 30 minutos
de inmersión. A partir de las pendientes de cada recta se calculó la resistencia a la polarización, la
cual es inversamente proporcional a la densidad de corriente y a la velocidad de corrosión.
Figura 4. Curvas de resistencia a la polarización lineal obtenidas para el acero API 5L X52 en ausencia y presencia
del inhibidor en una solución de 0.5 M HCl a 0.005 mV/s.
7
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En la Tabla I se muestran los parámetros de Rp, icorr, eficiencia del inhibidor (EI) y la velocidad
de corrosión obtenidos de la Figura 3. Se observa un aumento de la Rp al incrementar la
concentración del inhibidor, esto indica una disminución de la velocidad de corrosión, es decir, que
el material es protegido por el extracto, se mostró una mayor resistencia para la concentración de
500 ppm.
Tabla I. Valores obtenidos de las curvas de resistencia a la polarización.
Concentración del Rp icorr EI Velocidad

inhibidor (ppm) (/cm2 ) (A/cm2) (%) de
corrosión
(mm/año)
0 92 3.904 0 0
100 50 6.587 48 16.4
200 85 3.658 85 23.6
300 88 3.324 87 53.3
400 90 2.380 89 87.4
500 94 0.956 93 92.6
En la Figura 5 se muestra las curvas potenciodinámicas obtenidas sobre el acero en ausencia

y presencia del inhibidor en 0.5 M HCl. La curva de polarización del acero en ausencia del inhibidor
muestra una tendencia hacia el proceso de oxidación, en cambio en presencia de las diferentes
concentraciones del inhibidor en el medio de ácido clorhídrico, se observa que las reacciones
catódicas y anódicas son retardadas. Por lo tanto, la presencia del inhibidor provoca una
disminución de la velocidad de corrosión, desplazando tanto la curva catódica como anódica que a
su vez disminuyen las densidades de corriente.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5. Curvas de polarización obtenidas sobre el acero API 5L X52 empleado diferentes concentraciones
del inhibidor en 0.5 M HCl a 0.005 mV/s.
En la Tabla I se muestran los parámetros de la densidad de corriente de corrosión (icorr), el

potencial de corrosión (Ecorr), la pendiente de tafel catódica (βc) y la pendiente de tafel anódica
(βa), la eficiencia del inhibidor obtenidos de las curvas de polarización, considerando estos valores
se muestra la velocidad de corrosión. Se observa que la Icorr decrece conforme aumenta la
concentración del inhibidor. Para todos los casos, el valor de Ecorr es negativo, el cual incrementa
ligeramente, esto indica que el inhibidor actúa como un inhibidor catódico y que las moléculas
inhibidoras son adsorbidas en los sitios catódicos, es decir, ocurre una inhibición de las reacciones
catódicas. En presencia del inhibidor se observa un ligero cambio en ambos parámetros de βc y βa,
esto indica que el mecanismo de corrosión del acero no cambia [8]. Comparando los valores de la
velocidad de corrosión, se observa una mayor velocidad de corrosión del acero API 5L X52 en
ausencia del inhibidor. Este valor disminuye ligeramente en presencia del inhibidor con una
concentración de 100 ppm, conforme la concentración aumenta, dicha velocidad disminuye,
observándose a 500 ppm una velocidad de 0.099 mm/año, siendo este el mejor medio para
disminuir la velocidad de corrosión. Finalmente, se determinó la eficiencia del inhibidor
considerando la velocidad de corrosión. Se observa, el incremento de la eficiencia en función de la
concentración, logrando obtener el 85% de eficiencia utilizando la concentración de 500 ppm. Este
9
14-16 OCTUBRE, 2020
parámetro es muy importante, ya que nos indica la concentración adecuada para lograr inhibir la
corrosión en el material.
Tabla I. Parámetros de corrosión obtenidos a partir de las curvas de polarización para el acero API 5L X52
empleando diferentes concentraciones del inhibidor en 0.5 M HCl.
Concentraciones del Ecorr jcorr βc βa Velocidad Eficiencia

inhibidor (ppm) (V) (A cm-2) de del
corrosión inhibidor
(mm/año) (%)
(V dec-1 )
-4
0 -0.4563 3.05x10 0.0931 0.0765 3.454 0
100 -0.4564 2.87x10-4 0.0883 0.0731 3.273 6
200 -0.4565 2.75x10-4 0.0852 0.0723 3.117 10
300 -0.4667 1.69x10-4 0.0831 0.0766 1.918 45
400 -0.4487 1.47x10-4 0.0821 0.0612 1.668 52
500 -0.4715 4.71x10-5 0.0773 0.0701 0.099 85
4. CONCLUSIONES
La prueba de espectroscopia UV-Vis confirmó la presencia de grupos polifenólicos con

estructuras de tipo flavoniode y los resultados de FTIR mostraron la presencia de diferentes grupos
funcionales, principalmente las bandas características del grupo fenol.
Por otro lado, las técnicas electroquímicas de Rp y CP mostrarón que la concentración de 500
ppm inhibe satisfactoriamente el proceso de la corrosión, esto se debe a que los compuestos de la
planta se adsorben sobre la superficie del electrodo. De esta manera se concluye, que el extracto
etanólico obtenido de las hojas de la planta de la Coccoloba uvifera actúa como un buen inhibidor
de corrosión para el acero API 5L X52 en 0.5 M HCl.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
Damian González Salvador y Gladys V. Estrada Hernández agradecen a CONACYT por la

beca otrogada para realizar sus estudios de maestría. Los autores agradecen a M.C. César Antonio
Cima Mukul del Centro de Excelencia de Investigación en Servicios Petroleros y Proteccion
Ambiental (CEISPPA)-Facultad de Ingenería de la UNACAR por brindar los medios para
realización de la síntesis del extracto.
6. REFERENCIAS
[1] J. M. Malo, Inhibidores de corrosión, IMICORR, México (1990).

[2] E. Samiento-Bustos, J.G.G. Rodriguez, J. Uruchurtu, G. Dominguez-Patiño, V.M. Salinas-
Bravo, Effect of inorganic inhibitors on the corrosion behavior of 1018 carbon steel in the
LiBr+ethylene glycol+H2O mixture, Corrosion Science, 50, 2296 (2008).
[3] M. Şahin, G. Gece, F. Karcı, S. Bilgiç, Experimental and theoretical study of the effect of some
heterocyclic compounds on the corrosion of low carbon steel in 3.5% NaCl medium, Journal of
Applied Electrochemistry, 38, 809-815 (2008).
[4] H. Ling Kim, Handbook of Research on Research Development in Materials Science and
Corrosion Engineering Education, E.S. Reference, EUA (2015).
[5] K. M. O. Lipiar Goni, A. J. Mazumder Mohammad, Green Corrosion Inhibitors, Corrosion
Inhibitors, Ambrish Singh (2019).
[6] Rao, C. N. Espectroscopía ultravioleta y visible. Editorial alhambra, Madrid, (1970).
[7] N. A. Yunuskhodzhaeva, K. A. Eshbakova, V. N. Abdullabekova, Flavonoid composition of
the herb polygonum aviculare. Chemistry of Natural Compounds 46, (2010).
[8] C. Rice-Evans, N. Miller, G. Paganga. Structure-antioxidant activity relationships of flavonoids
and phenolic acids. Free Radical Biol. Med. 20, 933(1996).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Conversión y Almacenamiento
de Energía (CAE)
División 6.
Conversión y Almacenamiento de Energía (CAE)
---------------------------------------------------------------------------
MODIFICACIÓN DE LOS SITIOS DE INTERCALACIÓN DE Li EN
Li2CuO2 POR MEDIO DE LA INCORPORACIÓN DE Fe, Mn Y Ni COMO
DOPANTES
CAE-O5
M. A. Martínez-Cruz , A. Yañez-Aulestia2, M. Oliver-Tolentino1, M. Vera1, H. Pfeiffer2,
1*
D. Ramírez-Rosales3, I. González1, G. Ramos-Sánchez1

1
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa.
2
Instituto de Investigación en Materiales, UNAM.
3
Instituto Politécnico Nacional-ESFM
*
RESUMEN
El dopaje catiónico de los materiales catódicos es una de las estrategias para mejorar las
propiedades electroquímicas de una batería de ion litio. Sin embargo, la máxima solubilidad de
cada ion metálico es diferente y por lo tanto durante la síntesis puede formar impurezas. Así, la
correlación entre el rendimiento electroquímico y el efecto del dopaje es frecuentemente
desconocida. En este trabajo se evaluó el efecto de la sustitución parcial de cobre por manganeso,
hierro y níquel en Li2CuO2. La incorporación del metal de transición en la estructura del Li2CuO2
se evaluó mediante la caracterización por XRD y MAS-NMR de 7Li. Los resultados mostraron
modificaciones en ambientes químicos locales de litio, debido a la presencia del metal de transición
dopante. Entre todas las muestras, sólo la sustitución parcial por manganeso reveló una mejora
drástica de la estabilidad electroquímica durante los procesos de carga/descarga, incluso a
potenciales superiores a 3.9 V, modificando directamente la difusividad del litio y la conductividad
electrónica, y la menor propensión a transportar la evolución del O2 durante varios ciclos de carga.
Palabras Clave: solución sólida, cátodo, estabilidad electroquímica, baterías de ion litio.
1. INTRODUCCIÓN
Las baterías de iones litio (LIB) han avanzado rápidamente, convirtiéndose en los
dispositivos prometedores para el almacenamiento de energía, ya que han cumplido con las
aplicaciones comerciales en dispositivos móviles. Sin embargo, el material limitante es el cátodo
ya que sus propiedades restringen considerablemente la capacidad de la batería. Encontrar
materiales novedosos para las LIB es una carrera contrarreloj impulsada por la necesidad de una
economía basada en fuentes de energía [1]. Dado que los nuevos materiales son difíciles de
racionalizar, la modificación de los materiales existentes puede conducir a una ruta más directa
hacia el descubrimiento de materiales con propiedades mejoradas [2, 3]. Entre muchas de las rutas
de modificación, el dopaje catiónico, es decir, el intercambio de iones metálicos, o la inclusión de
un ion en la red cristalina, es una forma eficiente de mejorar las propiedades de varios materiales
[4-6]. El dopaje catiónico ha dado lugar a la mejora de las características específicas de varios
materiales. Por ejemplo, la baja conductividad electrónica del LiFePO4 se ve aumentada por el
dopaje con Zn, lo que da lugar a una mayor difusión de los iones litios [7]. En el caso de otros
materiales como el LiMn2O4, que experimentan cambios significativos durante la carga, el dopaje
ha mejorado la estabilidad estructural cuando se dopa con varios iones metálicos (Al [8], Ni [9],
Co [10]), la estabilidad estructural y el voltaje se mejora drásticamente.
Uno de los materiales que han sido bien estudiados como material activo para cátodos en una
LIB, es el Li2CuO2, debido a su alta capacidad teórica (490 mAhg-l), asociada con la presencia de
dos iones de litio en la estructura y el bajo costo del cobre. Desafortunadamente, el cuprato de litio
no se comporta muy bien, debido a la transición de la fase irreversible de ortorrómbica a
monoclínica durante la ciclabilidad. Por otra parte, el Li2CuO2 tiene alta probabilidad de sufrir la
evolución de oxígeno a altas potenciales, debido a la densidad de estados en oxígeno, que son más
altos que los de cobre, particularmente cuando el Cu3+ se forma durante la desinserción del ion litio
para formar LiCuO2 [11-13]. De acuerdo con esto, diferentes reportes teóricos han confirmado que
el dopaje catiónico es una estrategia para evitar la evolución de oxígeno, disminuyendo la densidad
de estados sobre el oxígeno y mejorando así la estabilidad del material catódico a largo plazo [14,
15].
En el caso del Li2CuO2 se ha reportado la inclusión de níquel en su estructura cristalina. De
hecho, se cree que por los tamaños similares de los iones de Cu2+ y Ni2+ permiten la formación de
2
Li2Cu1-xNixO2 una solución sólida en todas las composiciones, x=0-1. Sin embargo, hay
controversias importantes sobre esto. Reportes recientes indican que la capacidad específica,
durante la intercalación de iones litio, aumenta con el incremento del contenido de Ni, alcanzando
una capacidad específica de 250 mAhg-1 para x=0.5, exhibiendo una reversibilidad para los ciclos
de carga y descarga [16]. En otros trabajos se reporta que sólo es posible la inclusión de x=0-0.4
en Li2Cu1-xNixO2, porque para x>04 se forman fases secundarias, como el NiO o diferentes
compuestos que contienen Li [17]. También se ha reporta la formación de la fase Li2Cu0.5Ni0.5O2
con la presencia de una fase secundaria, [Li0.784(5)Ni2+0.054(1)Cu2+0.054(1)](Ni3+0.5Cu3+0.5)O2.0(1),
mostrando que esta fase secundaria proporciona una mayor estabilidad y reversibilidad en la
respuesta electroquímica [18]. Por difracción de rayos X ex situ se demostró que esta fase
secundaria es la que mantiene su estructura cristalina después de un ciclo completo de
carga/descarga. En este sentido, hay controversias sobre el efecto del dopaje de Li2CuO2 con Ni.
Así, para entender el efecto de la incorporación parcial de los iones del metal de transición en
Li2CuO2 sin la presencia de fases secundarias, y para analizar los cambios en las propiedades de
estos materiales atribuidos al dopaje, se evalúa primero la solubilidad de los metales de transición
Ni, Fe y Mn en Li2CuO2. Posteriormente, todos estos materiales se caracterizaron minuciosamente
mediante técnicas espectroscópicas y cristalográficas. Por último, se evalúa el efecto sobre las
propiedades electroquímicas y la difusión del litio, donde el dopaje catiónico de Li2CuO2 con
diferentes metales de transición (MT), específicamente manganeso, mejoró la estabilidad
electroquímica y estructural a diferentes ciclos de carga y descarga.
2.1.Síntesis
Las muestras de Li2CuO2 modificadas con diferentes metales de transición (MT) en bajas
concentraciones, se obtuvieron por reacción en estado sólido. Para la síntesis de Li2CuO2 se
utilizaron como precursores el óxido de litio (Li2O 97%, Aldrich) y el óxido de cobre (CuO 99%,
Meyer) en una estequiometria de 1:1. Para las síntesis de las fase modificadas se utilizaron como
precursores el óxido de manganeso (MnO 97%, Meyer), el óxido de hierro (Fe2O3 97%, Meyer) y
el nitrato de níquel (Ni(NO3)2*6H2O 98%, Meyer), que corresponde el 5% mol en la relación MT
3
: Cu. En todos los casos, los precursores se molieron en un mortero de ágata, utilizando un exceso
de óxido de litio del 20% en peso para compensar el efecto de sublimación del litio. Posteriormente
las mezclas de polvos se trataron térmicamente a 800 °C durante 6 h en aire. Las muestras
modificadas se etiquetan en función del MT utilizada de la siguiente manera: Mn-Li2CuO2, Fe-
Li2CuO2 y Ni-Li2CuO2, respectivamente.
2.2.Caracterización Estructural
Las muestras se caracterizaron minuciosamente a fin de determinar su naturaleza real, como

fases únicas o mezclas de fases, mediante técnicas espectroscópicas/estructurales. Se obtuvieron
los patrones de difracción de rayos X (DRX) en un difractómetro avanzado Bruker D8 con
radiación Cu-Kα (λ = 1.5406 A) en pasos de 0.020415° para 38.4 s por punto, en el rango de 15 a
70° 2θ a temperatura ambiente. Los espectros de resonancia magnética nuclear (RMN) de estado
sólido 7Li se midieron a temperatura ambiente en condiciones de giro de ángulo mágico (MAS) a
50 y 55 kHz en un espectrómetro Bruker AVANCE-II de 300 RMN.
2.3.Fabricación de electrodos y ensamble de LIB
El cátodo para batería de ion litio (LIB) se preparó con 75 % de material sintetizado, 15% de
carbono Super-P (TIMCAL) y 10% de PVDF (Sigma-Aldrich), que se utilizaron para formar
electrodos de 7 mm de diámetro y 0.5 mm de espesor. Posteriormente, los electrodos preparados
se ensamblaron en una celda de tipo combi usando una lámina de Li como ánodo y 150 μL de
hexafluorofosfato de litio, LiPF6, (1M) en carbonato de etileno (EC), carbonato dimetilo (DMC) y
carbonato de dietilo (DEC) como electrolito, impregnado en un separador de fibra de vidrio
(Whatman 0.6 mm thick-ness). Los procesos de mezcla y ensamblaje se realizaron bajo atmósfera
de argón para evitar reacciones no favorables dentro de una caja de guantes. Una vez preparadas
las celdas, se llevaron a cabo las pruebas electroquímicas; voltamperometría cíclica y perfil carga-
descarga en un potenciostato multicanal VMP-3.
4
3.1 Caracterización estructural
El patrón de difracción de rayos X de la muestra de Li2CuO2 prístino y las muestras

modificadas con metales de transición se muestran en la Figura 1. Los difractogramas fueron
ajustados por el método de Le Bail usando el software FULLPROF. El ajuste revela que todos los
materiales cristalizan en una estructura ortorrómbica con grupo espacial Immm, sin la presencia de
alguna fase secundaria. Los parámetros de la celda unitaria fueron calculados por el mismo método,
estos revelan ligeras modificaciones en las muestras parcialmente sustituidas, lo que sugiere la
probable formación de una solución sólida (Tabla I). La muestra Ni-Li2CuO2 exhibe alta
contracción de la celda, que puede estar asociada con la variación de los radios iónicos de Cu2+ y
Ni2+, de 71 y 63 pm [19], respectivamente. Debido a que estas muestras se obtuvieron en una
atmósfera ligeramente oxidante (aire), el hierro y el manganeso podrían sufrir cambios en sus
estados de oxidación dentro de las estructuras. Con el fin de evaluar el estado de oxidación de Fe
y Mn en Li2CuO2, se llevaron a cabo los experimentos Mossbauer y EPR, respectivamente. Los
resultados revelaron que el hierro tiene una coordinación cuadrada plana con estado de oxidación
de Fe3+, mientras que el espectro de EPR, la presencia de Mn4+.
5
Figura 1. Patrones de XRD de (a) Li2CuO2 prístino, (b) Mn-Li2CuO2, (c) Fe-Li2CuO2 y (c) Ni-Li2CuO2. Los círculos
abiertos y la línea sólida superior corresponden a los datos experimentales y calculados, respectivamente; la curva
inferior es la diferencia entre ellos. Las marcas verticales representan las reflexiones de Bragg asociadas a la fase de
Li2CuO2. (e) Representación esquemática de la estructura cristalina de Li2CuO2, las flechas negras representan el
momento magnético del átomo y la línea amarilla representa la interacción entre cadenas (IC).
Tabla I. Resultado experimentales de los parámetros de celda obtenidos mediante el ajuste de los patrones de XRD
por el método de Le Bail.
Parámetros Li2CuO2 Mn-Li2CuO2 Fe-Li2CuO2 Ni-Li2CuO2

a (Å) 3.659 3.659 3.657 3.660
b (Å) 2.859 2.859 2.858 2.855
c (Å) 9.386 9.387 9.380 9.369
Vol (Å3) 98.173 98.194 98.030 97.887
Rwp (%) 14.4 12.7 13.0 11.8
χ2 0.913 0.749 0.727 0.572
Aunque el análisis de XRD sugiere la incorporación de todos los metales, los cambios en los
parámetros de la celda de Li2CuO2 pueden no considerarse irrefutables. En este contexto se realizó
la técnica de MAS-MNR de 7Li, con el fin de evaluar los cambios locales en Li2CuO2 debido a la
sustitución parcial del cobre por cada MT utilizada.
El espectro de MAS-NMR de 7Li de la muestra de Li2CuO2 exhibe dos señales bien definidas
(Fig. 2), una en el campo alto (∼0 ppm) y otra en el campo alto (340 ppm). La señal a 340 ppm en
6
Li2CuO2, emerge como resultado del contacto Fermi asociado a la interacción inter-cadena (IC)
por el camino Cu-O-Li-O-Cu [20], donde la transferencia de espín desde el cobre paramagnético
hacia el litio a través del oxígeno tiene lugar a lo largo del eje c (ver Fig. 1e). Por otra parte, la
señal cercana a 0 ppm se ha observado en otros compuestos de Li-MT y Li que contienen sales
iónicas, atribuidas a los iones de litio en un entorno químico tetraédrico.
Figura 2. (a) Espectros de MAS-NMR de 7Li de Li2CuO2 prístino y muestras modificadas con MTs. Ampliación del
eje X para mostrar otras señales de las muestras (b) Ni-Li2CuO2 y (c) Mn-Li2CuO2.
El hecho de que todas las muestras (puras y dopadas) presenten señales similares en los
espectros de MAS-RMN de 7Li indica que los cambios en el entorno químico local del litio
asociados a la diferente hibridación d-p entre el MT y el oxígeno son sutiles pero eficaces, ya que
se observan pequeños desplazamientos en todas las muestras. Los espectros de MAS-RMN de 7Li
de Mn-Li2CuO2 y Ni-Li2CuO2 muestran otras señales pequeñas en 32.3 (Fig. 2b) y 122.4 ppm (Fig.
2c), respectivamente. Estas nuevas señales sugieren diferentes procesos de transferencia de espín
asociados a la presencia de cadenas de interacción de espín Cu-O-Li-O-Ni y Cu-O-Li-O-Mn. Así,
se demuestra que los metales de transición dopados están efectivamente incluidos dentro de la
estructura cristalina del Li2CuO2, dando lugar a cambios en la disposición paramagnética y a
diferentes ambientes químicos locales de litio. Cabe mencionar, que estos los cambios se atribuyen
totalmente a los materiales de una sola fase, por lo tanto, todos los cambios en las propiedades de
los materiales determinados en las siguientes secciones están relacionadas con las propiedades
intrínsecas de cada solución sólida.
7
El comportamiento electroquímico de todos los materiales modificados de Li2CuO2 fue

estudiado por medio de experimentos de carga/descarga, usando el material sintetizado como
electrodo de trabajo. Los perfiles de potencial en función de la capacidad de especifica de todos
estos materiales se evaluaron en una ventana de potencial de 1.5 a 4.2 (Fig. 3a). Es importante
mencionar que le proceso de carga/descarga se realizó a una velocidad muy baja (C/15). Por tal
motivo, se espera que el voltaje represente el voltaje de equilibrio para los procesos de inserción y
desinserción. En el proceso de carga electroquímica, cada muestra presenta dos procesos
principales; uno alrededor de 3.25 V y el otro cerca 4.2 V, que son más evidentes utilizando los
perfiles de dQ/dV (Fig. 3b). El primer proceso redox se asocia a la oxidación de Cu2+ a Cu3+, ligado
con la transformación de fase ortorrómbica/monoclínica [13, 16]. Como el voltaje del primer
proceso es muy similar para la muestra prístina de Li2CuO2 y las muestras modificadas con Mn y
Ni, estos procesos de dopaje no tienen ningún efecto sobre la energía de interacción del Li. Por otra
parte, para la sustitución del Fe el voltaje es alrededor de 5 mV más alto que los mencionados
anteriormente, lo que refleja un ligero aumento en la energía de interacción del Li. La segunda
meseta, para todos estos materiales, se produce cerca de 4.2 V y no se observan diferencias drásticas
entre las muestras (la similitud se aprecia mejor en las curvas dQ/dV). Este proceso suele asociarse
con la evolución del oxígeno y, por lo tanto, todas las muestras tienen una alta probabilidad de
permitir la evolución del oxígeno a altos voltajes durante el primer ciclo [11-13]. Por lo tanto, la
mayoría de los cambios observados en las muestras modificadas de Li2CuO2 se presentan en
términos de la capacidad específica durante la primera meseta. Este resultado refleja los cambios
en el metal de transición específico de cada muestra, con una mayor capacidad específica observada
en la muestra de Li2CuO2 modificada con Ni, similar a la del caso que contiene Mn, y una menor
capacidad específica observada en la muestra modificada con Fe, todas ellas en comparación con
la muestra de Li2CuO2 prístina.
8
Figura 3. (a) Perfiles de carga/descarga para la celda Li0/1 M LiPF6 EC:DMC:EMC 1:1:1/ (material activo-CSP-
PVDF: 75-15-10 % en peso) ciclado a C/15 a temperatura ambiente. Curvas de dQ/dV calculadas a partir de las
curvas de potencial en función de la capacidad durante la (b) carga y (c) la descarga.
Durante la descarga electroquímica todas estas muestras presentaron más cambios (Fig. 3a).
La capacidad específica es mayor para las muestras de Li2CuO2 que contienen Ni y Mn, mientras
que la capacidad específica para la muestra modificada con Fe es muy similar a la de la muestra
sin modificar de Li2CuO2. Los perfiles dQ/dV muestran un proceso redox hasta 3.0 V (Fig. 3c),
atribuido a la inserción de Li y la transformación de diferentes fases. El proceso redox cerca de 1.8
V puede asociarse con la reducción de CuO a Cu2O [21]. Así, el CuO puede formarse durante el
proceso de carga debido a evolución del oxígeno. Esto sólo se observa en la muestra de Li2CuO2
sin modificar. Por lo tanto, el proceso de dopaje afecta efectivamente las propiedades de los ciclos,
específicamente durante el primer ciclo donde la difusividad del Li y la conductividad intrínseca
juegan papeles fundamentales.
En la Figura 4a muestra los perfiles de dQ/dV para el segundo y el quinto ciclo de cada
material. La muestra de Li2CuO2 sin modificar muestra tres picos de oxidación entre 2.8-3.3 V y
tres picos de reducción entre 3.0-2.4 V en el segundo ciclo. Estas señales pueden asociarse con
diferentes estados inserción/deinserción de Li, como ha sido reportado por Masquelier et al. en una
9
ventana de potencial de 2.0 a 3.7 V [22]. Sin embargo, en este trabajo la ventana de potencial es
mayor, por lo que se puede observar un pico a potenciales superiores a 3.9 V. Este nuevo proceso
se asigna a la producción de oxígeno molecular de la red cristalina, lo que promueve la
irreversibilidad estructural. Mientras el pico de oxidación en 4.2 V no fue muy diferente para las
muestras en el primer ciclo, en el segundo ciclo es evidente que las muestras modificadas con Ni y
Mn este proceso se restringe, mientras que las muestras de Li2CuO2 y Fe-Li2CuO2 el proceso de la
evolución aún podría ocurrir, promoviendo la formación de CuO, que se reduce a Cu2O en
potenciales inferiores a 1.8 V.
Figura 4. (a) Gráficos de dQ/dV de segundo y quinto ciclo, (b) perfiles de carga/descarga en los primeros 10 ciclos
usando como catodo la muestra de Mn-Li2CuO2 y (c) prueba de estabilidad de la capacidad con número de ciclo para
Li0/1M LiPF6 EC:DMC:EMC 1:1:1/ (material activo -CSP-PVDF: 75-15-10 % en peso) ciclado a C/15 a temperatura
ambiente.
10
En el segundo ciclo de Ni-Li2CuO2, los procesos faradaicos ocurren en potenciales diferentes

a los de las otras muestras (Fig. 4a). Esto puede estar asociado con la oxidación de Ni2+ a Ni3+
durante el primer ciclo de carga, cambiando la estructura ortorrómbica inicial a la fase monoclínica
como la de LiCuO2 y a una estructura en capas como la de LiNiO2 [23]. Para la muestra de Mn-
Li2CuO2 en el perfil del quinto ciclo es muy similar al del segundo ciclo, lo que indica que la
estabilidad electroquímica y tal vez la estabilidad estructural del Li2CuO2 son mejoradas por la
adicción de manganeso. Esta afirmación se ve confirmada por las curvas galvanoestáticas (Fig. 4b),
en las que el decaimiento de la capacidad es mínimo con una buena reversibilidad electroquímica.
Los cambios en la capacidad específica fueron analizados durante diez ciclos para todas las
muestras, durante los tres primeros ciclos todas las muestras presentan el proceso de decaimiento
de la capacidad (Fig. 4c). Después del tercer ciclo, la muestra de Li2CuO2 sin modificar sufre
cambios drásticos en la capacidad, esto concuerda con reportes previos [11-13]. La muestra de Mn-
Li2CuO2 conserva una capacidad constante durante mas ciclos y superior a la de las otras muestras,
con una retención en la capacidad de 87 %, comparada con el Li2CuO2 de 42 %. La mejora en la
estabilidad podría estar relacionada con una menor propenso a la evolución de oxígeno, lo que
puede mejorar la estabilidad estructural. Para confirmar los cambios, se realizó XRD ex situ en
muestras de Mn-Li2CuO2 y Li2CuO2 sin modificar.
Como la mayoría de los cambios se produce durante los cinco ciclos iniciales, los
experimentos de XRD se realizaron después del primer ciclo de descarga, el segundo ciclo en la
carga y en el quinto ciclo en la descarga (Fig. 5). Después del primer ciclo de descarga, hay
diferencias apreciables entre la Li2CuO2 prístina y la muestra modificada con Mn, ya que se espera
que se forme la fase de Li2CuO2 en este punto para una completa reversibilidad. Sin embargo, para
la muestra no modificada solo es posible lograr una inserción parcial de Li, lo que da como
resultado la fase Li1.5CuO2 (PDF 01-079-1509) con la presencia de Cu2O (PDF 03-065-3288), lo
que confirma el proceso redox cerca de 1.7 V como se observa en los perfiles dQ/dV. Por otro lado,
el material modificado con Mn sólo presenta la fase de Li2CuO2, evidenciando una reversibilidad
estructural. Para el segundo ciclo de carga, en ambas muestras, la presencia de la fase monoclínica
de LiCuO2 es clara. Sin embargo, en la muestra de Li2CuO2 no modificada se obtienen otras
reflexiones que indican la formación de fases secundarias. Este efecto no se produce en el caso del
Mn Li2CuO2. Finalmente, para el quinto ciclo de descarga el material no modificado presenta en
11
su mayoría reflexiones relacionadas con el CuO (PDF 00-001-1117), lo que indica que la mayor
parte de la estructura de Li2CuO2 ya se ha colapsado después de cinco ciclos, aunque Li1.5CuO2
permanece y no es la fase principal. En el caso del Mn-Li2CuO2, la presencia de CuO es mínima
mientras que las otras reflexiones correspondientes a Li2CuO2 siguen presentes, confirmando su
superior estabilidad estructural.
Figura 5. Patrones de XRD ex situ de (a) Li2CuO2 prístino y (b) Mn-Li2CuO2. Los patrones de difracción de rayos X
de ambas muestras corresponden de la siguiente manera: descarga del primer ciclo (línea negra), carga del segundo
ciclo (línea roja) y descarga del quinto ciclo (línea azul).
4. CONCLUSIONES
El efecto del dopaje de los cationes en Li2CuO2 se ha resuelto en este trabajo debido a la
formación de fases puras con Mn, Fe y Ni dentro de un límite de solubilidad homogéneo del 5 %
donde no se formó una fase secundaria. La formación de soluciones sólidas afecto las
características estructurales y espectroscópicas, se descubrió que los parámetros de red y cambios
en ambientes químicos locales de litio entre los sitios metálicos se ven mayormente afectados. Se
demostró que estas dos modificaciones tienen un efecto importante en la movilidad de los iones de
Li dentro de la estructura del Li2CuO2. El material modificado con Mn ofrece una estabilidad
electroquímica y estructural superior a los demás, lo que resulta un material muy prometedor para
aplicaciones de LIB. Además, la muestra Mn-Li2CuO2 ofrece una ruta más económica para la
modificación de Li2CuO2, en comparación con el Ni, que es la modificación más estudiada.
12
5. AGRADECIMIENTOS
Se agradece el apoyo del CONACyT, a través de ciencia básica 2017-2018 A1-S-15770,

proyecto PN2016 No. 2551, INFR-2011-1-163234.
6. REFERENCIAS
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Mater., 29, 2997 (2017).
14
THE EFFECT OF TEMPERATURE, APPLIED VOLTAGE, AND
CONCENTRATION ON THE SIMULTANEOUS PRODUCTION OF
COPPER (I) OXIDE
CAE-O8
K. F. Genaro-Saldivar, E. Ramirez Meneses, C. Juarez-Balderas, G. R. Negrete-Reyes,
F. Avendano-Sanjuan, D. A. Garcia-Najera, J. G. Ibanez.*
Universidad Iberoamericana, Dept. de Ing. Quím., Ind., y de Alim.
Prol. Reforma 880, 01219 Ciudad de Mexico. Mexico.
*
ABSTRACT
Copper (I) oxide, Cu2O is a photoresponsive p-type semiconductor with potential use for
solar energy conversion. Its electrochemical production by cathodic and anodic methods has been
achieved earlier. However, its convergent paired electrosynthesis has not been reported to date.
By using an electrochemical cell divided by a cation exchange membrane and adjusting the
solution variables on both sides (i.e., pH, concentration, and temperature) as well as the applied
potential, we formed a Cu(II)-lactate complex from which the cathodic deposition of Cu2O was
enabled at the same time as the anodic conversion of Cu(0) to Cu2O, as evidenced by X-ray
diffraction and scanning electron microscopy. This opens a potentially cheaper, faster, and
simpler route for the synthesis of Cu2O.
Keywords: copper(I)oxide, solar cell, photoresponse, simultaneous electrosynthesis.

1. INTRODUCTION
Due to copper vacancies (i.e., an oxygen stoichiometric excess) [1,2] copper (I) oxide is a
p-type semiconductor (p-Cu2O) whose band gap energy, Eg (2.17 eV) is suitable for the
collection and conversion of solar energy into electricity [1]. Due to its Eg, Cu2O absorbs strongly
below 600 nm that gives it a reddish appearance [3]. Copper oxide layers can typically be grown
by physical, chemical, or electrochemical techniques [1,4-6]. Concerning this last approach, the
literature reports both the separate anodic or cathodic (galvanostatic or potentiostatic) production
of Cu2O [1,7,8,10]. To the best of our knowledge, the paired simultaneous electrochemical
production has not been reported to date. In order to test the feasibility of such a paired synthesis,
our group performed initial experiments to achieve the simultaneous Cu2O production from
Cu(II) solutions in the presence or absence of a complexing agent for the cathodic production [1-
3,7], and an inert electrolyte in contact with elemental Cu for the anodic production. A
complexing agent is necessary in the former case because otherwise the pH range for the cathodic
production of Cu2O at a suitable potential is rather limited.
2. EXPERIMENTAL METHODS
2.1. Cell and electrode preparation
Commercial electrolytic 0.7-mm thick Cu sheet (typical purity > 99.99%) was cut into 5 cm x
1 cm strips that were used as electrodes. To clean these Cu strips from unwanted deposits, a 50%
v/v HNO3 solution was used. Deionized water was used to prepare all solutions. All substances
used in the present report were reagent grade (NaCl, J. T. Baker; Na2SO4, Sigma Aldrich; CuO, J.
T. Baker; Cu2O, J. T. Baker; NaOH, Meyer), except for lactic acid (80% pure). Cell potentials
were applied in a divided U-type cell to a two-electrode system consisting of two Cu strips and
measured with a high precision Mul-630 Steren multimeter. Individual electrode potentials are
referred to the Ag/AgCl (Bioanalytical Systems, BAS) reference electrode. Variation of the
potentials measured with this Ag/AgCl reference electrode at the present working temperature
(ca. 60 oC) was very small with respect to the potential corresponding to 25 oC; in fact, a mere -
0.0015 V variation was obtained, and therefore the potentials reported in the present work are left
uncorrected.
2
2.2. Characterization of deposits
Micrographs were obtained with a Hitachi model SU3500 scanning electron microscope
(SEM), and X-ray diffraction patterns (XRD) with a Bruker model D8 Advance ECO X-ray
diffractometer. Potentials were imposed with a TES-6100 power source. Photoresponses were
obtained upon irradiation of the samples with a 50-W Phillips halogen lamp,
model 8711500887924, maximum intensity = 400 cd, color rendering index = 100, light angle =
40 o, color temperature = 2900 K.
3.1. Undivided cell
The anodic deposition was attempted first in an undivided 10-mL cell (i.e., a lab beaker),
using cell potentials of 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 3.0 and 4.0 V applied between two Cu strip electrodes
(facing each other at 1.7 cm apart, with a 2.7 cm immersed portion) without stirring during 5.0
min at room temperature (ca. 25 oC) in either 0.50 M Na2SO4 or 0.50 M NaCl electrolytes at pH
4
= 11.3. A high pH is required since the unwanted deposition of CuO would be favored at low pH
[9]. The NaCl electrolyte did not produce any observable layers and therefore such experiments
were discontinued. Low-adherent anodic deposits were obtained in the Na2SO4 electrolyte at all
j/(mA mg-1 )
1
of these potentials, although those obtained at the lower potentials (i.e., below 1.0 V) were highly
non-uniform. The higher potentials (i.e., 3.0 and 4.0 V) produced much more homogeneous
orange-reddish deposits that formed considerably faster than those at the lower potentials,
-2
together with a blue gel (most likely of Cu(OH)2). A SEM image of one of these deposits is given
in Figure 1, where oxide octahedra particles (~1 m) are prominent. The observed precipitate
removed Cu(II) form the solution, and therefore no deposits were produced at the cathode, where
-5
the preferred electrode reaction was H2 gas evolution (as evidenced by an intense gas
-0.1 0.3 0.7 1.1 1.5
production).
E(ENH)/V
3
Figure 1. SEM image of an anodic deposit. Vcell = 2.78 V, pH = 11.31, T = 25 oC, t = 5 min.
In order to keep Cu(II) in the solution so as to attempt its reduction, a lactate complex was
made to prevent its precipitation as the hydroxide described above [2,3]. To this end, 3.0 mL of
0.3 M Cu2SO4 was mixed with 3.0 mL of 2.5 M lactic acid, and the resulting solution pH was
adjusted to 9.3 with ca. 3.1 mL of 3.0 M NaOH at room temperature (RT). The same undivided
cell was used as described above. At low cell potentials (i.e., 0.3 – 1.0 V), no anodic nor cathodic
deposits were obtained. At potentials above 1.0 V, a black hydrophobic deposit (indicative of
CuO) started forming at the cathode (after an initial red layer formation), possibly as a result of
local pH modulations in the vicinity of the electrode that precipitated Cu(OH)2 in equilibrium
with black CuO [7]. No anodic deposit was obtained under these conditions. Since temperatures
higher than RT have been reported as useful for copper oxides syntheses [1,2,7,10] and the black
(CuO) deposits no longer formed but red (Cu2O) deposits formed instead. A SEM image of one
such deposit is given in Figure 2.
4
Figure 2. SEM image of a cathodic deposit. Vcell = 0.12, pH = 9.00, T = 53 oC, and t = 15 min.
3.2. Divided cell.
With all this information, the convergent paired synthesis was then attempted by using a
different cell with an ion exchange membrane as the separator. See Figure 3. The initial pH
conditions were those of the non-divided cell experiments described above (i.e., the pH to obtain
a cathodic deposit was 10.0 and for the anodic deposit was 11.3). Initial experiments were
performed at 25 oC. Since the obtention of the cathodic deposits was observed to be more
sensitive to the applied potential than the anodic deposition, the former was imposed at 0.41 V vs.
Ag/AgCl and this gave a potential of 0.82 V vs. Ag/AgCl in the later. Such conditions produced
an irregular anodic deposit with different colors, and the cathodic deposit was black. From the
results in the non-divided cell, temperature modification was then indicated.
3.3. Effect of temperature.
Temperatures of 50, 60, 65, 69, and 70 oC were tested. By measuring the weight of the anode
before and after each experiment, it was noticed that at T > 65 oC the electrode started gaining
less weight than at lower temperatures. Therefore, a T of 65 oC was selected for further
experimentation. This also favored the cathodic deposition of a red layer indicative of Cu2O.
5
XRD analysis of deposits under such conditions confirmed the presence of Cu2O in both, anode
and cathode (see Figure 4). It is also clear that no CuO was obtained as byproduct.
Figure 3. Cell divided by a Nafion membrane.
Figure 4. XRD patterns of anodic and cathodic Cu2O deposits prepared by the convergent electrosynthesis method.
Anodic deposit (pHi = 11.38, pHf = 5.20, Vcell,i = 4.54 V, Vcell,f = 5.50 V). Cathodic deposit (pHi = 10.41, pHf = 9.20;
Vcell,i = 0.40 V, Vcell,f = 0.46 V). t = 15 min, T = 65 °C. The XDR of pure Cu2O is also presented for comparison.
6
3.4. Effect of concentration.
Since the anodic deposition was still unsatisfactory (i.e., irregular deposits with different
colors), the anolyte concentration was lowered from the initial 0.50 M Na 2SO4. This resulted in a
voltage instability and the production of a blue Cu(OH)2 gel. On the contrary, when this
concentration was increased to 0.7 M and 1.0 M this still resulted in irregular deposits but the
potential became stable (with a slight decrease from 2.43 to 2.32 V vs. Ag/AgCl). This
unfortunately disallowed the cathodic deposition. This effect of the anolyte concentration on the
cathodic deposit needs to be explored further. When the concentration of the CuSO4 in the
catholyte was modified (i.e., made higher at 0.4 or 0.5 M, or smaller at 0.2 or 0.1 M), the anodic
deposition did not undergo obvious changes (weight/color). Figure 5 shows SEM pictures of the
cathodic (a) and anodic (b) deposits obtained in the divided cell. Since Cu2O is known to be
hydrophobic, this fact can explain the spherical shape of the cathodic deposit. The anodic deposit
probably does not form spheres since the potential at this side was some 10 times higher than at
the cathode and this may disrupt the spherical shape.
a) b)
Figure 5. Cu2O deposits prepared by the convergent synthesis. SEM images of: (a) anodic deposit (pHi = 11.38, pHf
= 5.20, Vcell,i = 4.54 V, Vcell,f = 5.50 V); and (b) cathodic deposit (pHi = 10.40, pHf = 9.18; Vcell,i = 0.40 V, Vcell,f = 0.46
V). t = 15 min, T = 65 °C.
7
The proposed reactions are as follows [11]:

Cathode:
CuLac2 + OH- + e- → CuOH + 2Lac- (1)
2CuOH → Cu2O + H2O (2)
Anode:
2Cu + 2OH-  Cu2O + H2O + 2e- (3)
where Lac = lactate.
3.5. Photopotential generation.

Exploratory experiments to evaluate the photoresponse of the Cu2O deposits obtained by the
convergent synthesis were performed using a 0.1 M NaCl solution in a 10-mL beaker. A virgin
Cu strip (as described earlier, cleaned with 50% HNO3) was placed in front of a Cu strip with
Cu2O deposited on both sides. The system was irradiated laterally with the halogen lamp
described earlier at a distance of 19 cm from the electrodes that were both facing the incoming
light. The observed cell potentials in the presence and absence of light are reported in Table 1.
Table 1. Photopotentials observed in the absence (hv) and presence (hv) of light.
(A) Anodic deposit (pHi = 11.37, pHf = 4.81, Vcell,i = 5.42 V, Vcell,f = 1.21 V). Cathodic deposit (pHi = 9.45, pHf =
7.80; Vcell,i = 0.49 V, Vcell,f = 0.50 V). (B) Anodic deposit (pHi = 11.38, pHf = 5.20, Vcell,i = 4.54 V, Vcell,f = 5.50 V).
Cathodic deposit (pHi = 10.40, pHf = 9.18; Vcell,i = 0.40 V, Vcell,f = 0.46 V). (C) Anodic deposit (pHi = 11.36, pHf =
7.01, Vcell,i = 4.20 V, Vcell,f = 5.67 V). Cathodic deposit (pHi = 9.55, pHf = 8.36; Vcell,i = 0.40 V, Vcell,f = 0.46 V). t = 15
min, T = 65 °C.
Anodic deposit Cathodic deposit
Sample
mV mV mV mV
Δ mV Δ mV
hv hv hv hv
A 142.0 62.3 79.7 113.3 136.0 -22.6
B 194.0 84.2 109.7 213.0 128.0 85.0
C 126.0 30.9 95.0 105.0 55.8 49.1
8
The deposits that developed the highest photopotentials (i.e., > 100 mV) were those obtained
with Sample B, where the synthesis conditions correspond to those conditions in the individual
methods wherein the most uniform deposits were observed.
4. CONCLUSIONS
Cu2O deposits can be obtained in a convergent paired electrochemical system [12] in a cell
divided by a cation exchange membrane by reducing Cu(II) at the cathode and oxidizing Cu(0) at
the anode at 65 oC. Under adequate conditions (including T = 65 oC and Cu(II)complex formation
in the catholyte), no CuO was produced as a byproduct. The resulting Cu2O deposits developed
photopotentials up to ca. 100 mV.
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10
ESTUDIO DE CARGA Y DESCARGA DE UNA CELDA DE
ELECTRODIÁLISIS CON MEMBRANA BIPOLAR
CAE-O9
A. Laureano Abarca , T. A. Maya Godínez, F. A. Rodríguez Pérez1*,
1
E. P. Rivero Martínez1, I. González

1
Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán, Universidad Nacional Autónoma de México.
2
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Química
RESUMEN
El almacenamiento eficiente de energía eléctrica es un tema clave para el suministro de

energía eléctrica a partir de fuentes sostenible, tales como aerogeneradores o dispositivos
fotovoltaicos. La conversión de energía a formas más convenientes o económicamente
almacenables es un reto hoy en día. En este trabajo se realizó el estudio de la carga y descarga de
una celda de electrodiálisis comercial, con el propósito de analizar el comportamiento general de
la celda y su viabilidad como batería de flujo. La celda de electrodiálisis utilizada consiste en un
arreglo de 10 compartimentos separados por membranas de intercambio catiónico, aniónico y
membranas bipolares. Debido a sus características la membrana bipolar se utiliza para hidrolizar
las moléculas de agua en iones hidroxilo y protones. El mecanismo fundamental de la
electrodiálisis es el transporte de iones a través de las membranas, este proceso es impulsado por
la aplicación de una corriente eléctrica. La carga y descarga en pulsos escalonados se llevó a cabo
con dos diferentes sales y sus ácidos y bases correspondientes y tres tipos de pares redox. Los
resultados muestran la diferencia en el potencial alcanzada en el ciclo de carga y descarga y la
viabilidad de utilizarse en múltiples ciclos con base en los problemas de reversibilidad.
Palabras Clave: Electrodiálisis inversa, Carga y descarga, Membrana bipolar, Membranas de

intercambio iónico.
1. INTRODUCCIÓN
El uso de energías alternas se ha convertido en una solución clave para el problema

energético global. Una de las fuentes de energía es la que viene de mezclar una solución ácida
con una alcalina. La energía proveniente de este tipo proceso se podría aprovechar con una celda
de Electrodiálisis Inversa (EDI), la cual consiste en arreglos con membranas de intercambio
catiónico y aniónico alternadas [1, 2]. La tecnología de EDI tiene diferentes arreglos, entre ellos
se encuentra el uso de membranas bipolares (MB). La membrana bipolar está conformada de un
lado por intercambiadores catiónicos (C) y del otro lado por intercambiadores aniónicos (A). En
la figura 1 se muestran los esquemas de una celda unitaria de electrodiálisis inversa usando una
membrana bipolar, una membrana aniónica (MA), y dos membranas catiónicas (MC). Durante el
proceso de carga de la celda, figura 1 a) la disociación del agua (H2O → H+ + OH-) se lleva a
cabo en la membrana bipolar, del lado catiónico los protones pasan a formar una solución ácida y
del lado aniónico los iones hidroxilo pasan a la solución alcalina, para el proceso de la descarga,
sucede el proceso contrario, los protones y los iones hidroxilo migran al seno de la membrana
bipolar para formar agua, figura 1 b) [3, 4].
(a) (b)
Baja concentración
NaCl HCl NaOH Carbón poroso Carbón poroso NaCl H2O H2O Carbón poroso
Carbón poroso MB MB
MA MC Ti/Pt Ti/Pt MA MC Ti/Pt
Ti/Pt MC C A MC C A
Fe2+ Fe 3+
Cl- Fe3+ Fe3+
- + - Cl- +
H+ H+
Fe3+ OH- Fe 2+
e- Fe2+ e- e- OH- Fe2+ e-
Na+ +
Na
Na+ Na +
Fe2+/Fe3+ NaCl H2O Fe2+/Fe3+ H2O HCl NaOH

H2O Fe2+/Fe3+ Fe2+/Fe3+
Na2SO4 Na2SO4 Na2SO4 Na2SO4
Figura 1 (a) Proceso de carga en una celda de electrodiálisis con membrana bipolar para la generación de soluciones
ácida y alcalina. (b) Generación de electricidad mediante electrodiálisis inversa con membrana bipolar (descarga).
Los procesos que se llevan a cabo durante la carga y descarga son los siguientes [3]:
a) Carga : NaCl + H2O + electricidad → HCl + NaOH

b) Descarga: HCl + NaOH → NaCl + H2O + electricidad
2
Una de las ventajas que tiene esta tecnología es que se pueden conectar varias celdas
unitarias, y con esto se puede generar energía electrica para una aplicación práctica a un voltaje
más alto. Por otra parte, la electrodiálisis inversa con membrana bipolar utiliza especies de par
redox en la solución de enjuague para evitar la generación de gas en los electrodos [5].
Tipicamente el par redox es Fe2+/Fe3+ para generar la reacción en los electrodos sin la necesidad
de hacer una electrólisis [3]. Existen pocos estudios sobre las celdas de electrodiálisis inversa que
utilicen membranas bipolares, lo que motiva el presente trabajo a mostrar el estudio de carga y
descarga de tres celdas unitarias acopladas con membranas bipolares en una celda de
electrodiálisis.
2.1 Preparación de soluciones y tratamiento de membranas de intercambio iónico.
Se prepararon 1.5 L de cada una de las soluciones: enjuague, salina, alcalina y ácida. Los
reactivos utilizados son de grado analítico, la concentración de cada solución se presenta en la
tabla I, así como los pares redox utilizados, las soluciones fueron preparadas con agua
desionizada. Las membranas de intercambio iónico fueron sumergidas durante 48 horas en una
solución 0.5 M NaCl, la cual se cambió cada 24 horas por solución nueva. Se utilizaron 3
membranas catiónicas, 3 aniónicas y 3 membranas bipolares, el área expuesta de cada membrana
es de 98.01 cm2, con un espesor de 0.01016 cm para las membranas catiónica y aniónica, la
membrana bipolar con un espesor de 0.01778 cm, cabe señalar que se midió el espesor cuando
estaban húmedas las membranas.
3
Tabla I. Sistemas de pares redox utilizados para realizar cargas y descargas en una celda de electrodiálisis Fumatech,
con electrodos de acero inoxidable y de Ti/Pt.
Solución Enjuague Salina Alcalina Ácida
0.25 M H2SO4
0.05 M FeSO4 0.25 M 0.25 M +
0.05 M Fe2(SO4)3 Na2SO4 NaOH 0.25 Na2SO4
Electrodos 0.25 M Na2SO4
Acero inoxidable 0.01 M FeCl3
0.01 M FeCl2 0.5 M 0.25 M 0.25 M
0.5 NaCl NaCl NaOH HCl
Electrodos 0.05 M K3Fe(CN)6 0.25 M 0.25 M 0.25 M

Ti/Pt 0.05 M K4Fe(CN)6 NaCl NaOH HCl
0.25 M Na2SO4
2.2 Montaje del sistema para la celda de electrodiálisis.
La celda de electrodiálisis está formada por dos placas con ductos que se colocaron a los
extremos, en cada placa se colocó un electrodo de acero inoxidable (área expuesta 98.01 cm2) o
de Ti/Pt (área expuesta 54 cm2) según corresponda la experimentación. Los componentes son
colocados en el siguiente orden (figura 2), se coloca un electrodo, promotor de turbulencia,
espaciador para solución de enjuague, membrana catiónica Fumasep FKB-PK-130, espaciador
para la solución de sal, membrana aniónica Fumasep FAB-PK-130, espaciador para la solución
ácida, membrana bipolar Fumasep FBM y espaciador para la solución alcalina, el orden
mencionado se repite tres veces terminando con una membrana catiónica, después se coloca otro
espaciador para la solución de enjuague, y se coloca al final otro promotor de turbulencia seguido
del segundo electrodo de acero inoxidable o de Ti/Pt.
4
Figura 2. Esquema del arreglo de membranas para la celda de electrodiálisis con membrana bipolar.
Para hacer pasar las soluciones a cada uno de los compartimentos de la celda de
electrodiálisis se utilizaron 4 recipientes de acrílico con capacidad de 4 L para cada una de las
soluciones correspondientes, figura 3. Se utilizaron cuatro bombas centrífugas de la marca Little
Giant Pump type U21 de 1/30 HP para la recirculación, el flujo volumétrico manejado en todos
los experimentos fue de 5 GPH, el cual se controló con rotámetros Omega FL-2024, se utilizaron
mangueras y tuberías de PVC de ¼ y ½ in de diámetro respectivamente. Los cuatro sistemas se
mantivieron a temperatura constante con ayuda de serpentines de vidrio conectados a baños de
temperatura, todos los experimentos se realizaron a 20°C ±1.
5
Figura 3. Esquema de el sistema de elctrodiálisis inversa con membrana bipolar.
La celda se conectó a un potenciostato galvanostato VoltaLab 32, Radiometer, modelo

DEA 332, el programa utilizado fue EC-Lab. El sistema que se manejo fue de cuatro electrodos,
para la obtención de las respuestas electroquímicas se utilizaron dos electrodos de calomel
saturado, con capilares de Luggin provisto con alambre de platino, y los otros dos fueron de acero
inoxidable o bien Ti/Pt.
3.1.-Pruebas de carga y descarga con el par redox FeSO4/Fe2(SO4)3 con electrodos de

acero inoxidable.
En la figura 4 se muestra el estudio de carga-descarga con el par redox 0.05 M

FeSO4/0.05 M Fe2(SO4)3, al inicio el potencial de circuito abierto (OCV) es de 1.350 mV, el
potencial eléctrico disminuye con la aplicación de una intensidad de corriente en la descarga, este
se aplica en forma escalonada con diferencias de 5 mA cada minuto, posteriormente se llega a
una descarga máxima de -40 mA durante 5 minutos, para obtener un voltaje de 1.225 mV,
enseguida se aplicó pulsos de corriente de forma escalonada hasta llegar a 40 mA y ahí se obtuvo
un potencial eléctrico de 1.498 mV y finalmente de forma escalona se llegó a 0 mA, obteniendo
un potencial de 1.346 mV, valor muy cercano al potencial con el cual se empezó el experimento.
6
La respuesta del potencial a los pulsos de intensidad de corriente es rápida y su forma es

escalonada tanto en la carga como en la descarga, por lo tanto el proceso de transferencia de los
acarreadores de carga es reversible junto con la disociación y formación de agua en la celda de
electrodiálisis usando membrana bipolar y con los pares redox FeSO4/Fe2(SO4)3. Sin embargo, el
uso constante de la solución anterior puede generar incrustaciones en las membranas debido a la
poca solubilidad del par redox FeSO4/Fe2(SO4)3.
Figura 4 Carga-descarga utilizando como solución de enjuague el par redox FeSO4/Fe2(SO4)3, en una celda de
electrodiálisis con membrana bipolar.
3.2.-Pruebas de carga-descarga con el par redox FeCl2/FeCl3, electrodos de acero

inoxidable.
La figura 5 muestra las gráficas con resultados de carga y descarga con un par redox de
0.01M FeCl2/0.01M FeCl3 con electrolito soporte 0.5 M NaCl, y electrodos de acero inoxidable.
El OCV inicia en 1.999 mV, se aplicaron pulsos galvanostáticos durante 1 min hasta llegar a -40
mA obteniendo un voltaje de 1.878 mV, después se continuó con la carga de la celda aplicando
pulsos de corriente de forma escalonada hasta llegar a 40 mA y se obtuvo un potencial de 2.141
mV, posteriormente se descargó la celda de forma escalonada y se volvió a cargar con la misma
7
técnica hasta llegar al OCV, donde se obtuvo un potencial de 1.972 mV, valor muy cercano al
inicial. En esta ocasión la respuesta del potencial a los pulsos galvanostáticos no es constante y
no se aprecian la forma de los escalones como a los que se obtuvieron en el experimento anterior
(FeCl2/FeCl3, electrodos de acero inoxidable). Este comportamiento puede ser atribuido a que el
proceso de los transportadores de carga no es totalmente reversible y puede existir acumulación
de agua en la membrana bipolar [6]. Otra posible razón del comportamiento del potencial
eléctrico es el ensuciamiento de las membranas [7] debido a la poca solubilidad de las especies
redox FeCl2/FeCl3.
Figura 5.- Pruebas de carga y descarga, utilizando como par redox FeCl2/FeCl3 y los electrodos de acero inoxidable
en una celda de electrodiálisis con membrana bipolar.
3.3.-Pruebas de carga y descarga con K3Fe(CN)6 /K4Fe(CN)6 , con electrodos de Ti/Pt.
Se experimentó con un par redox más soluble en la solución de enjuague con el fin de
evitar el ensuciamiento de las membranas. El sistema de enjuague de 0.05 M K3Fe(CN)6 /0.05M
K4Fe(CN)6 con electrolito soporte de 0.25 M Na2SO4, y las soluciones utilizadas fueron 0.25M
NaCl, 0.25M HCl y 0.25M NaOH. La descarga de la celda de electrodiálisis se realizó aplicando
pulsos galvanostáticos durante 1 min de manera escalonada, hasta llegar a -20 mA, donde se
obtuvo un potencial de -2.774 mV, figura 6, después se incrementó la intensidad de corriente
8
hasta llegar a 20 mA, obteniéndose un potencial de 9.245 mV y se finalizó llegando a una

intensidad de corriente cercana a cero donde se obtuvo un potencial de 2.045 mV, valor muy
cercano al valor de inició. Sin embrago, el comportamiento del potencial no muestra un valor
constante al aplicar la intensidad de corriente y tampoco muestra un comportamiento escalonado
definido.
Figura 6.-. Pruebas de carga y descarga para el par redox K3Fe(CN)6 /K4Fe(CN)6, con electrodos de Ti/Pt, en una
celda de electrodiálisis con membrana bipolar.
Con el fin de estudiar el tiempo en el que se estabiliza el potencial cuando se aplican los
pulsos galvanostáticos de carga y descarga, se realizó un experimento en el cual la intensidad de
corriente se mantuvo durante 25 min. Se impusó la intensidad de corriente de -20 mA a 20 mA.
Cuando se impone una intensidad de corriente de 20 mA, se obtiene un potencial de 11.164 mV y
cuando se aplica una intensidad de corriente de -20 mA se tiene un potencial de -3.578 mV,
figura 7. El comportamiento del potencial durante la carga y descarga, no permanece constante
durante los 25 min del pulso galvanostático, un comportamiento similar se observa en la
descarga.
9
Figura 7. Pruebas de carga y descarga a una intensidad de corriente impuesta de 20 mA y -20 mA respectivamente,
con electrodos de Ti/Pt, en una celda de electrodiálisis con membrana bipolar.
4. CONCLUSIONES
Los pares redox en las soluciones de enjuague desempeñan un papel muy importante en el
proceso de carga y descarga en las celdas de electrodiálisis inversa con membrana bipolar, ya que
varios fenómenos pueden ocurrir durante el transporte de las cargas como el ensuciamiento de las
membranas, por lo que se requiere una adecuada selección. Los resultados obtenidos muestran la
viabilidad del concepto de la celda de electrodiálisis con membrana bipolar para el
almacenamiento de energía. Sin embargo, la pequeña diferencia del potencial de circuito abierto
antes y después de ciclo muestra que el proceso no es completamente reversible. La degradación
de la membrana o la existencia de acumulación de agua en la membrana bipolar son factores a
considerar en la aplicación de esta tecnología.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su agradecimiento al Fondo Sectorial CONACyT-SENER-

Sustentabilidad energética por el apoyo financiero otorgado para el desarrollo de esta
investigación a través del proyecto con registro número 292862.
10
6. REFERENCIAS
[1] J. Veerman, J.W. Post, M. Saakes, S.J. Metza, G.J. Harmsen, Journal of Membrane Science,
310, 418, (2008).
[2] X. Liu, Q. Li, C. Jiang, X. Lin, T. Xu, Journal of Membrane Science, 482,76, (2015).
[3] J.H. Kim, J.H. Lee, S. Maurya, S.H. Shin, J.Y. Lee, I.S. Chang, S.H. Moon, Electrochemistry
Communications, 72, 157, (2016).
[4] J. Xia, G. Eigenberger, H. Strathmann, U. Nieken, batería de flujo basada en electrodiálisis
inversa con membrana bipolar: experimentos de celdas individuales, 565, 157, (2018).
[5] J. Hyung-Han, N. Jeong, C.S Kim, K. Sik Hwang, K. Hanki, J. Nam, Eunjin Jwa, S. Yang, J.
Choi,Water Resaerch, 166, (2019).
[6] J. Xia, G. Eigenberger, H. Strathmann, U. Nieken, Journal of Membrane Science 565, 157,
(2018).
[7] D.A. Vermaas, D. Kunteng, M. Saakes, K. Nijmeijer, Water Res. 47, 1289, (2013).
11
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE UN NANOCOMPUESTO DE ZnO-
rGO PARA SU POSIBLE APLICACIÓN EN BATERIAS DE IONES Li
CAE-O11
G. Pérez-Zúñiga1, G. Herrera-Pérez2, Y. Verde-Gómez1, A. M. Valenzuela-Muñiz1*
1
Tecnológico Nacional de México / IT de Cancún, Av. Kabah Km. 3, Cancún, Q.R., México,
77500.
2
Tecnológico Nacional de México / ITS de Irapuato, Carretera Irapuato-Silao Km. 12.5, El
Copal, Irapuato, Guanajuato, C. P. 36821, México.
*
RESUMEN
Este trabajo plantea la obtención de un material compuesto nanoestructurado de ZnO y

grafeno oxidado reducido (ZnO-rGO), cuyas características estructurales favorezcan las
propiedades de conductividad eléctrica. Para la preparación del ZnO, se utilizó el ε-Zn(OH)2
como material precursor, empleando el método de precipitación química que permitió el control
del tamaño de cristalita, así como su morfología. Por su parte, el GO se obtuvo por el método de
Hummers modificado. El material compuesto, sintetizado a partir del GO y el ε-Zn(OH)2 se
obtuvo bajo el control de dos procesos principales; i) los materiales se mezclaron a condiciones
estandar (ambiente) controlando el pH y la cantidad de agente ligante (etilen diamina, EDA) y ii)
se les realizó un tratamiento térmico de reducción. Los compuestos ZnO-rGO obtenidos,
muestran tamaños de cristalita para el ZnO de hasta 8 nm. Por su parte, los resultados de
espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) mostraron los semicírculos típicos de un
diagrama de Nyquist relacionados a la transferencia de carga. Se observó una tendencia de
aumento en la conductividad eléctrica de 1 a 5 mS/m con relación a las características
estructurales, como el tamaño de cristalita, morfología y defectos presentes en las laminas del
rGO.
Palabras Clave: ZnO-rGO, Baterías ion-Li, EIS.

1. INTRODUCCIÓN
Las baterías actualmente son la mejor opción como sistema de almacenamiento de energía
por su alta eficiencia, principalmente las baterías de iones Li (BIL) [1]. Sin embargo, su
desarrollo no ha sido tan acelerado como otras tecnologías, principalmente las de generación de
energia de origen renovable y/o sustentable [1]. Desde que las BIL fueron puestas en el mercado
y hasta la actualidad, el grafito se ha utilizado en la mayoría de los dispositivos móviles,
principalmente por su estabilidad y seguridad, con una capacidad teórica de 372 mAh/g [2].
Las BIL estan conformadas de tres componentes principales; ánodo, cátodo y electrolito.
En la actualidad las investigaciones estan enfocadas en el desarrollo e innovación de dichos
componentes, sin embargo, el ánodo es quizás el de mayor importancía, ya que es en dicho
electrodo donde se almacena la energia, y por tanto en donde se determina la capacidad de una
bateria.
Los materiales que estan siendo investigados para el ánodo en BIL son muy diversos, desde
materiles a base de carbono hasta materiales inorgánicos como los óxidos metálicos que tienen
una gran capacidad. Uno de estos es el ZnO con una capacidad de 978 mAh/g [3] lo que lo hace
un material de interés en almacenamiento de energía. Sin embargo, es importante mencionar que
los óxidos metálicos tienen dos desventajas: i) la expansión volumétrica y ii) la baja
conductividad eléctrica. Para superar tales desventajas, los óxidos suelen ser utilizados en
materiales compuestos, principalmente con materiales a base de carbono, como el grafeno
oxidado reducido (rGO) que parece ser una de las mejores opciones a los problemas del ZnO [4].
Dicho lo anterior, en este trabajo se obtuvo un compuesto de ZnO-rGO cuyas características
estructurales y fisicoquímicas, favorecieron las propiedades de conductividad eléctrica.y de
almacenamiento de energía.
2.1. Síntesis del material compuesto de ZnO-rGO

2.1.1. Síntesis de los precursores: GO e ε-Zn(OH)2
El GO se obtuvo de la exfoliación del grafito, utilizando el metodo de Hummers
modificado. Se partió de grafito síntetico cristalino y todo el proceso se realizó en agitación
magnética constante. Primero se mezcló el H2SO4 y el HNO3 a una temperatura <10 °C y se
agregó el grafito (30 min). Después, a una temperatura <20 °C se adicionó el KMnO4 durante 2 h.
2
En seguida, se elevó la temperatura a 40 °C, después a 90 °C y luego se agregó agua tridestilada

(ATD), cada proceso se mantuvo durante 30 min. El lavado de hizo por centrifugado con ATD,
hasta alcanzar un pH neutro y finalmente la muestra fue secada a 80 °C durante 24 h.
Por otro lado, la síntesis del ε-Zn(OH)2, se realizó mediante la técnica de precipitación
química. Primero se preparó una solución de Zn(NO)3∙6H2O y otra de NaOH en una relación 1:2
M respectivamente. La solución de Zn(NO)3∙6H2O, se agregó gradualmente (por goteo) durante
45 min, a la solución de NaOH a 50 °C y agitación constante. Finalmente las muestras fueron
secadas a 50 °C durante 24 h.
2.1.2. Síntesis del material compuesto de ZnO-rGO
El material compuesto (MC) se obtuvo apartir del GO y el ε-Zn(OH)2 sintetizados
previamente. La síntesis del MC se realizó a condiciones normales de presión y temperatura, y
bajo el control de dos variables principales; i) la cantidad de agente ligante, es decir, la
etilendiamina (EDA) empleando 1.5, 2.0 y 2.5 % en volumen (50 mL) y ii) el pH, que durante la
síntesis se mantuvo en 10 y 12.
Se espera obtener un MC de composición 3:1, 75 % de ZnO y 25 % de rGO, considerando
las reacciones que suceden durante el tratamiento térmico; la transformación del ε-Zn(OH)2 en
ZnO hay una pérdida del 18.4 % (H2O) y el GO tiene pérdida de O, cambiando su relación
estequiométrica de C:O de 2:1 a 5:1, lo que equivale a un 16 % aproximadamente [2].
La mezcla obtenida fue lavada y separada por centrifugado y luego secada a 60 °C durante
24 h. Finalmente, las muestras se someten a un tratamiento térmico a 600 °C, en atmósfera inerte
(Ar) durante 90 min.
Tabla 1 Variables de la síntesis y claves asignadas a las muestras del MC.
Compuesto EDA
pH Claves
ZnO-rGO (% vol)
12 MC1.5A12
1.5
10 MC1.5A10
Material
12 MC2.0A12
Compuesto 2
10 MC2.0A10
(MC)
12.5 MC2.5A12
2.5
10 MC2.5A10
2.2. Caracterización fisicoquímica

La caracterización fisicoquímica de los MC se llevó a cabo empleando las tecnicas de
difracción de rayos X (DRX), microespectroscopía Raman, análisis diferencial y
3
termogravimétrico (TGA-DSC) y medición de área superficial por fisisorción de N2 (método

BET).
Para el análisis por DRX se empleó en un equipo D8Advance de Bruker, con radiación de
Cu de Kα1=1.5418 Å a un paso de 0.01°/s y en un rango de 10° a 50° de 2-Theta. La
caracterización por Raman se hizo en un equipo Horiba, Olympus BX41, en un rango de 50 a
3000 cm-1 y una longitud de onda del laser de 532 nm (verde). Por otro lado, el análisis de TGA-
DSC se realizó en un equipo TA instruments, SDTQ600, en un rango detemperatura de 50 °C a
900 °C y una velocidad de 10 °C/min. Por su parte, previo a la medición del área superficial las
muestras fueron limpiadas en vacio y a 150 °C por 12 h. Después, el área se determinó por la
técnica de adsorción/desorción de N2 a 77 K, en un equipo Quantachrome instruments, autosorb
iQ and ASiQwin.

Los electrodos que se utilizaron fueron de carbon vitreo (3 mm de diametro), a los que se
les depositó una tinta del MC. Para la obtención de la tinta, 5 mg de polvo del MC fueron
dispersaron en 500 μL de alcohol isopropílico, agitando en ultrasonido durante 1 h. Paso seguido,
15 μL de la suspensión obtenida fueron depositados sobre los electrodos, lo que corresponde a
0.15 mg del MC.
2.3.2. Espectroscopia de impedancia electroquímica
La caracterización se realizó en un equipo Biologic SP-150 y el software Ec-Lab con el
modulo PEIS. Las mediciones se realizaron a diferentes voltajes de exitación; siendo de 0.7, 0.8,
0.9 y 1 V. De referencia se utilizó el electrodo de Ag/AgCl/KCl (sat). Como electrolito se empleó
una solucion de KOH 1M, llevando a cabo todas las mediciones a temperatura ambiente y en el
rango de frecuencia de 0.01-100 KHz.
Los MC y sus precursores (GO y ε-Zn(OH)2) se caracterizaron para determinar sus

características estructurales, fisicoquímicas y electrónicas, pero sus resultados y análisis
completos, no son presentados en este trabajo que se enfoca al MC. Los resultados del análisis
por DRX demostraron que se obtuvo la fase pura de Wülfingita del Zn(OH)2 y con el análisis por
4
refinamiento Rietveld, se determinó el tamaño de cristalita de 130 nm con una morfología

octaédrica en las partículas. En la Figura 1a se muestran los difractogramas de los MC, en donde
fue posible corroborar que unicamente se obtuvieron las fases esperadas para el compuesto, es
decir, el ZnO de estructura tipo Wúrtzita (COD-2300450) y la señal correspondiente al rGO, que
corresponde al plano (002) a un ángulo de 25° de 2-Theta aproximandamente. Analizando los
difractogramas, se puede notar una ligera diferencia en las señales del plano principal (101) y el
plano (102); las señales de los MC obtenidos a pH=10 son ligeranmente mas anchas que las de
pH12, lo que permite suponer que las muestras a pH=10 tendrán un tamaño de cristalita más
pequeño.
En la gráfica de la Figura 1b se muestran los resultados de tamaño de cristalita para el ZnO
en el MC, en donde fue posible observar una clara influencia tanto del pH como de la cantidad de
EDA. Se observa que a pH=12 se obtienen tamaños mayores que a pH=10, con una tendencia de
incremento de 25 a 32 nm cuando se incremento la cantidad de EDA. Por otro lado, a pH10 la
tendencia es contraria, presentando un decremento de 25 a 8 nm aproximadamente con respecto
al incremento del agente ligante. Los resultados demostran entonces que las variables aplicadas
permiten el control del tamaño de cristalita, con valores que van de 8 a 32 nm.
Por su parte, los resultados de la caracterización por microespectroscopía Raman se
muestran en la Figura 1c. En los espectros se pueden observar unicamente las bandas
vibracionales correspondientes al ZnO y el rGO, lo que esta acorde con los resultados de DRX.
Los principales modos vibracionales del ZnO, se observan a 99, 432, 581 y 1100 cm-1 [3], [4],
mientras que, para el rGO se observan a 1350 y 1580 cm-1, que corresponden a los modos
vibracionales del grafito, las bandas D y G, respectivamente. La banda G, esta relacionada al
modo vibracional E2g que es característico de los materiales carbonosos cristalinos (más de dos
capas). Por otro lado, la banda D, esta relacionada al desorden estructural o defectos, causados en
las láminas de rGO que generan enlaces tipo sp3 [5], [6]. Es posible determinar el grado o
cantidad de defectos en las láminas de rGO, relacionando las intensidades de las dos bandas, es
decir, una relación (ID/IG). En la Figura 1d se graficaron los resultados de dicha relación respecto
al pH y el contenido de EDA. En general se obtuvo una relación de defectos/orden de entre 1.2-
1.25 aproximadamente, es decir, una cantidad de defectos relativamente similar, en la que
predomina el desorden, con la única escepción de la muestra a pH=10 y 1.5 % de EDA, con un
valor mayor.
5
Figura1. Caracterización estructural de los MC; a) difractogramas, b) tamaño de cristalita, c) espectros Raman y d)
relación ID/IG.
Los resultados de la caracterización de TGA-DSC, muestran que se obtuvieron MC con un

porcentaje en peso de ZnO de 60 % aproximadamente, 15 % menos de los estimado, lo cual
indica que durante la síntesis hay una pérdida de masa, ya sea por degradación del ε-Zn(OH)2 o
por particulas que no se anclaron al rGO durante la síntesis. La medición de área superficial por
adsorción/desorción de N2 mostró que se obtuvieron MC con valores de área de 60 m2
aproximadamente, valores similares o lo reportado por algunos autores [7], [8].
Mediante la caracterización electroquimica se obtuvieron los resultados que se muestran en
la Figura 2. Es importante mencionar que además de los MC se analizaron los materiales que los
conforman (base), de manera independiente (GO, rGO y ZnO), para tener una referencia y
analizar el efecto del material compuesto. Los resultados de la conductividad obtenidos para los
materiales base a diferentes potenciales se presentan en la Figura 2a, en donde es posible
observar una tendencía de incremento de la conductividad en relación al incremento del potencial
como era de esperarse, sin embargo, los resultados obtenidos a 1 V son más representativos y de
6
interes por la aplicación para la cual fueron diseñados los MC, es decir para las BIL. En la Figura
2b se presentan los diagramas de Nyquist obtenidos a 1 V; en los diagramas se muestra el
diagrama experimental (linea continua) y el calculados (puntos) con el circuito equivalente. En la
Figura 1b se presentan los diagramas de Nyquist obtenidos a 1 V; en los diagramas se observan
los diagramas experimentales y los ajustados al circuito equivalente. Los resultados de
conductividad concuerdan con los resultados esperados, dada la naturaleza de los materiales, el
GO es el de mayor resistencia (2482 Ω), seguido del ZnO (1811 Ω) que es una material
semiconductor y finalmente el rGO (1325 Ω) que se esperaba tuviese el valor de conductividad
más alto, ya que la función del rGO es compensar el problema de conductividad en el ZnO.
Los resultados de conuctividad de los MC se muestran en la Figura 2c, donde también se
observa una tendencia de incremento en la conductividad de 1 a 3 mS/m con relación al
incremento del voltaje, por lo tanto a 1 V se obtuvieron los valores más altos (̴5 mS/m). Al igual
que los precursores y para una mejor comparación, en la Figura 2d se presentan los digramas de
Nyquist; en los que se observan los diagramas experimentales y los ajustados al circuito
equivalente de la Figura 3.
Figura2. Caracterización electroquímica de los MC; a) conductividad de los materiales base (GO. rGO y ZnO) b)
diagramas de Nyquist a 1 V, c) conductividad de los MC y d) diagramas de Nyquist de los MC a 1 V. En los
diagramas de Nyquist, las lineas continuas son los experimentales y los puntos los equivalentes.
7
El circuito equivalente utilizado para calcular la conductividad se presenta en la Figura 3a

que consta de una resistencia (R1) equivalente al electrolito, conectada en serie a un circuito
compuesto de un elemento de fase constante (Q) en paralelo con una resistencia (R2) que está en
serie con una resistencia Warburg semi infinita (W2). Todo el circuito en paralelo es el
equivalente al MC. Por lo tanto, del valor de R2 obtenido de los diagramas de Nyquist a 1 V, se
calculó la conductividad de los MC.
Los resultados de conductividad se presentan en la Figura 3b, en la que se observa que los
materiales que se obtuvieron a pH12 presentan mayor conductividad que los obtenidos a pH10,
con valores de aproximadamente 4.5 y 3.5 mS/m respectivamente. Además, un aspecto
importante a tomar en cuenta es que la cantidad de EDA tiene un efecto en la conductividad.
Conforme la EDA aumenta, los MC obtenidos a pH12 presentan un incremeto de 4.5 a 5 mS/m,
mientras que, a pH10 hay un decremento de 3.5 a 3 mS/m.
El comportamiento en la conductividad electrica presentada por los MC sintetizados, puede
ser asociado al tamaño de cristalita, ya que las tendencias con relación al contenido de EDA son
muy similares; el incremento del tamaño de cristalita esta directamente relacionado con el
incremento de la conductividad y al mismo tiempo con el incremento de la EDA. Además, el
análisis de micro Raman mostró que la cantidad de defectos en las láminas es muy similar en los
MC, descartando así, una relación directa con el rGO. Los resultados obtenidos con la
caracterizacion no presentan evidencia de que parámetros como el contenido de ZnO (obtenido
por TGA), o el área superficial estén relacionados con el cambio de la conductividad, ya que son
muy similares en todos los MC obtenidos. Por lo tanto, se plantea que la conductividad puede
estar asociada con el tamaño de cristalita, se infiere que a tamaños nanométricos hay una
disminución en la conductividad o un aumento en la resistencia. En relación a lo anterior, la
disminución del tamaño de cristalita aumenta la cantidad de puntos de interfase, es decir,
contribuye al incremento de la resistencia que disminuye el flujo electrónico [9], [10]. Además de
las posibles diferencias en la morfología que también pueden tener una influencia en la
conductividad [11].
8
Figura 3. a) Circuito equivalente y b) valores de conductividad electrica específica.
4. CONCLUSIONES
Con base en el análisis de resultados se demuestra que se lograron obtener materiales

compuestos de ZnO-rGO, teniendo el ZnO y rGO como únicas fases presentes, de acuerdo los
análisis de DRX y micro Raman. Se encnotró que los MC tienen en promedio 60 % en masa de
ZnO y un área superficial de 60 m2 con microporosidad. Por otro lado, el análisis Rietveld,
determinó que las variables de pH y cantidad de EDA influyen directamente en el tamaño de
cristalita que, acorde a los resultados también tiene un efecto directo en la conductividad electrica
de los MC; obteniendo que, a un tamaño mayor de cristalita se produce un incremento en la
conductividad de los materiales compuestos.
De acuerdo a los resultados, el MC que promete un mejor desempeño en baterias de ion-Li
es el que se obtuvo a pH12 y 2.5 % de EDA con un tamaño de cristalita de 32 nm, una
conductividad de 5 mS/m y una capacidad teórica de almacenamiento de 978 mAh/g.
5. AGRADECIMIENTOS
Se agradece al Fondo “CONACyT-SENER-Sustentabilidad Energética” (Clave 254667)

por el apoyo brindado para el desarrollo de este proyecto.
6. REFERENCIAS
[1] M. D. Bhatt and J. Y. Lee, “High capacity conversion anodes in Li-ion batteries: A
review,” Int. J. Hydrogen Energy, vol. 44, no. 21, pp. 10852–10905, 2019.
9
[2] D. R. Dreyer, S. Park, C. W. Bielawski, and R. S. Ruoff, “The chemistry of graphene

oxide,” Chem. Soc. Rviews, vol. 39, no. 1, pp. 228–240, 2010.
[3] S. Kimiagar, S. Safa, and S. Gharedaghi, “Optik N-doped graphene : a trustful additive
concerning to the photocatalytic properties of ZnO,” Opt. - Int. J. Light Electron Opt., vol.
174, no. June, pp. 163–166, 2018.
[4] X. Zhu, H. Wu, D. Qiu, Z. Yuan, and G. Jin, “Photoluminescence and resonant Raman
scattering in N-doped ZnO thin fi lms,” OPTICS, vol. 283, no. 13, pp. 2695–2699, 2010.
[5] I. Childres, L. Jauregui, W. Park, H. Cao, and Y. Chen, “Raman Spectroscopy of Graphene
and Related Materials,” New Dev. Phot. Mater. Res., pp. 1–20, 2013.
[6] S. Reich and C. Thomsen, “Raman spectroscopy of graphite,” Philos. Trans. R. Soc.
London, vol. 362, pp. 2271–2288, 2004.
[7] S. Li, Y. Xiao, X. Wang, and M. Cao, “A ZnO–graphene hybrid with remarkably
enhanced lithium storage capability,” Phys. Chem. Chem. Phys., vol. 16, pp. 25846–25853,
2014.
[8] T. Kim, H. Kim, J. M. Han, and J. Kim, “ZnO-Embedded N-Doped Porous Carbon
Nanocomposite as a Superior Anode Material for Lithium-Ion Batteries,” Electrochim.
Acta, vol. 253, pp. 190–199, 2017.
[9] Y. D. S. Pambudi, R. Setiabudy, A. H. Yuwono, E. Kartini, J. K. Lee, and C. Hudaya,
“Effects of annealing temperature on the electrochemical characteristics of ZnO microrods
as anode materials of lithium-ion battery using chemical bath deposition,” Ionics (Kiel).,
vol. 25, no. 2, pp. 457–466, 2019.
[10] Z.-W. Fu, F. Huang, Y. Zhang, Y. Chu, and Q.-Z. Qin, “The Electrochemical Reaction of
Zinc Oxide Thin Films with Lithium,” J. Electrochem. Soc., vol. 150, no. 6, p. A714,
2003.
[11] G. K. Kiran, T. R. Penki, N. Munichandraiah, and P. V. Kamath, “Electrochemical
impedance studies of capacity fading of electrodeposited ZnO conversion anodes in Li-ion
battery,” Bull. Mater. Sci., vol. 40, no. 3, pp. 427–434, 2017.
10
DESARROLLO DE NOVEDOSAS MEMBRANAS ELECTROLÍTICAS
POLIMÉRICAS DE TRIMETILSULFONIO BIS
(TRIFLUOROMETILSULFONIL) IMIDA / PERCLORATO DE SODIO /
POLI (ÓXIDO DE ETILENO) PARA BATERÍAS DE IONES DE SODIO
CAE-O14
E. M. Sánchez Cervantes1*, J. Guzmán Torres1, L. L. Garza Tovar1, L. C. Torres González1, I.
González Martinez2, E. González Juárez1.
1
Universidad Autónoma de Nuevo León, Facultad de Ciencias Químicas, Laboratorio de
Materiales II, Av. Universidad S/N Ciudad Universitaria, San Nicolas de los Garza, C.P. 66451,
Nuevo León, México.
2
Departamento de Química, Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, AP 55-534, 09340
Iztapalapa Cd de México.
*
RESUMEN
El líquido iónico Trimetilsulfonio Bis (trifluorometilsulfonil) imida (M3STFSI) se

sintetizó para obtener novedosas membranas electrolíticas poliméricas (PEM) con el sistema
ternario Trimetilsulfonio Bis (trifluorometilsulfonil) imida (M3STFSI) / Perclorato de sodio
(NaClO4) / Poli (óxido de etileno) (PEO). Las 9 mezclas se llevaron a cabo variando las
concentraciones en alto, medio y bajo contenido polimérico caracterizadas por diversas tecnicas
como calorimetría diferencial de barrido (DSC) así como la cronoamperometría (CA) para
determinar el número de transferencia catiónica, la voltamperometría lineal de barrido (LSV) para
medir su estabilidad electroquímica, y los perfiles de carga/descarga para determinar sus
propiedades electroquímicas. El compuesto NaFe(SO4)2 conocido como eldfelita se sintetizó y
caracterizó por XRD y SEM para utilizarlo como cátodo en pruebas de batería de iones de sodio.
La capacidad teórica específica de la eldfelita para la inserción de Na+ es de 99 mAh/g, después
de 60 ciclos a C/10 contra un ánodo de sodio usando una PEM como sustituto de un electrolito
líquido organico convencional, la capacidad específica fue de 79 mAh/g.
Palabras Clave: Membrana electrolítica polimérica, Líquido iónico, Eldfelita

1. INTRODUCCIÓN
Las necesidades mundiales de mejoras tecnológicas en la portabilidad de los dispositivos
electrónicos de alto rendimiento han promovido la investigación y el desarrollo de nuevas formas
de almacenamiento de energía. La mejora de los dispositivos de almacenamiento de energía nos
permitirá abordar uno de los desafíos más importantes que enfrentamos actualmente, como
reducir nuestra dependencia de los combustibles fósiles, mediante el uso de materiales avanzados
que nos permiten almacenar electricidad producida a partir de energías renovables. Muchos
grupos de investigación han intensificado la búsqueda de fuentes alternativas de energía, como la
energía solar, eólica, hidráulica, nuclear o química. Las baterías recargables se basan en este
último tipo de energía. Actualmente, el sodio (Na) en el mundo ha llamado mucho la atención
como una fuente alternativa a la alta demanda de litio (Li) porque tiene varias ventajas, como el
caso de la abundancia natural, baja toxicidad, bajo costo económico y alta rentabilidad [1].
Respecto a las baterías a base de iones de Na, existen problemas de seguridad que están
influenciados por las reacciones exotérmicas producidas por electrolitos orgánicos altamente
volátiles [2], capaces de causar la formación de dendritas de Na aún más difíciles que las de las
baterías de litio [3-5]. A pesar de que se han realizado estudios sobre varias sales de sodio como
NaTFSI, NaClO4 y NaPF6 con algunos solventes como el carbonato de dietilo (DEC), el
carbonato de propileno (PC) y el carbonato de etileno (EC) entre otros, así como mezclas de
solventes para mejorar aquellos que ya existen, los electrolitos líquidos organicos (OLE) no son
totalmente compatibles con los electrodos respecto a su ciclabilidad y los perfiles de carga y
descarga [6]. Por lo tanto, el uso de OLE no es adecuado para la aplicación en baterías de sodio
secundarias a gran escala, lo que hace que los electrolitos sólidos orgánicos sean una opción
alternativa, ya que resisten las bajas y altas temperaturas que los OLE ya no se congelarían o
evaporarían en extremas condiciones. Además tienen bajas energías de activación que promueven
una conducción iónica más rápida, lo cual es un buen rendimiento para estos sistemas donde no
se esperaría una polarización de materiales sólidos que promueva altas capacidades [7-9]. Para
mejoras adicionales en términos de confiabilidad y seguridad, se considera la investigación
dirigida a reducir los riesgos de seguridad en las baterías de Na para desarrollar PEM, con un
buen rendimiento electroquímico, relativamente más seguro en comparación con los OLE [10].
Actualmente, se identifican varios tipos de polímeros hospedantes, de los cuales el PEO [11] es el
candidato más adecuado debido a sus ventajas tales como la alta solubilidad de sales inorgánicas,
2
14-16 OCTUBRE, 2020
excelente estabilidad química, alta afinidad, buenas propiedades mecánicas. y la capacidad de

disociación y formación complejante. En estas propiedades de polímeros exóticos, las PEM
basadas en PEO las convierten en uno de los electrolitos más adecuados para baterías recargables
(RB). La conductividad iónica de las PEM basadas en PEO a temperatura ambiente es muy baja.
La baja conductividad iónica puede ser mejor agregando sales inorgánicas o líquidos iónicos
(enfoque más actual) [12,13]. Dado que los líquidos iónicos tienen muchas aplicaciones durante
las últimas dos décadas, se han estudiado continuamente por sus buenas propiedades físicas y
químicas [14,15]. Los líquidos iónicos son capaces de ofrecer una alta conductividad con buenas
propiedades termomecánicas en PEM, razón por la cual varios grupos de investigación ya han
dictaminado al respecto [16], sugiriendo varios sistemas que buscan obtener sistemas de PEM
con buena estabilidad electroquímica, conductividad iónica y alta flexibilidad que son capaces de
soportar altas temperaturas [17], ampliando las aplicaciones de estos prometedores materiales que
se usaban previamente para supercondensadores y actualmente como sales fundidas que
promueven una mejor combinación de polímeros y sales de sodio dentro de la estructura de las
PEM [18]. En este trabajo, las PEM se prepararon mezclando un polímero (PEO) más una sal de
sodio (NaClO4) más un líquido iónico previamente sintetizado (M3STFSI), donde se combinaron
mediante ultrasonido para luego caracterizarse por diversas técnicas como XRD, FTIR entre
otros. Sobre las 9 mezclas preparadas a partir de las PEM, las que contenían un alto contenido
polimerico resultaron ser las mejores porque las de medio y bajo contenido polimerico tenían
demasiada viscosidad y separación de fases, respectivamente, por lo que solo se seleccionó una
PEM (M3) para las pruebas electroquímicas de cuyos resultados prometedores se obtuvieron una
buena estabilidad electroquímica (∼4.6V) y un buen número de transferencia de cationica (
∼0.25), destacando que no es un OLE, además de ser capaz de soportar hasta 70 ciclos de carga y
descarga utilizando un ánodo y un cátodo de sodio (Na metálico y NaFe(SO4)2 respectivamente).
2.1. Síntesis del líquido iónico M3STFSI
Se usaron dos precursores, yoduro de trimetilsulfonio (M3SI, pureza Sigma Aldrich ≥ 98%)
y sal de litio Bis (trifluorosulfonimida) (LiTFSI, pureza Sigma Aldrich ≥ 99%) en una relación
molar 1:1.3 respectivamente. El líquido iónico (IL) M3STFSI fue sintetizado por intercambio
3
14-16 OCTUBRE, 2020
iónico como se describe en la literatura [19]. La caracterización de IL se llevó a cabo utilizando

diversas técnicas como XRD (D2 PHASER BRUKER) donde el rango utilizado para el IL fue de
5-40° en 2θ utilizando portamuestras de SiO2 con un tiempo efectivo de 901 segundos, para
espectroscopía Raman (THERMO SCIENTIFIC ™ DXR ™ 2) se utilizó un láser con longitud de
onda de 780 nm, en el SEM (JEOL NESCOPE 6000) se usó una doble cinta de carbón para las
muestras, ya que es un buen conductor de electrones y no tiene reactividad con el IL y para el
FTIR (INTERSPEC 200-X) se preparando pastillas de las muestras añadiendo de 1 a 5 mg del
material mezclados con 300 mg de bromuro de potasio (KBr) para el M3SI, LiTFSI y el IL.
2.2. Preparación de las PEM
Se utilizó poli (óxido de etileno) (PEO Mv 900,000, Sigma Aldrich) y perclorato de sodio
(NaClO4, anhidro Alfa Aesar pureza de 98 a 102%), así como el IL sintetizado M3STFSI
anteriormente. Se utilizó acetonitrilo (C2H3N, pureza Sigma Aldrich ≥99%) como disolvente. Las
cantidades requeridas de PEO, NaClO4 y M3STFSI se agregaron a un vial de vidrio en 5 ml de
C2H3N, luego la mezcla se sonicó durante 24 horas a 50 °C. Posteriormente, la mezcla se coloca
en placas de teflón (PTFE) utilizando la técnica de deposición. Mas tarde se colocaron en una
parrilla de calentamiento a 50 °C durante 24 horas para evaporar el C2H3N y para tratar de
eliminar toda la humedad presente se colocaron en un horno de vacío durante 24 horas a 60 °C.
El grosor de las PEM osciló entre 100 y 200 micras. La Tabla I enumera las 9 mezclas que se
prepararon con los precursores PEO, NaClO4 y M3STFSI.
Tabla I. Relación molar y en % en peso de las PEM.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3. Sintesis del material catódico eldfelita NaFe(SO4)2
Se utilizaron sulfato de hierro (Fe2(SO4)3, Sigma Aldrich) y sulfato de sodio (Na2SO4,

Sigma Aldrich). La reacción se llevó a cabo utilizando agua como disolvente, sometida a un
proceso de agitación durante 24 horas a una temperatura de 80 °C. Posteriormente, se llevó a
cabo la separación del solvente, dejando como residuo un polvo blanco amarillento, con la ayuda
de un mortero de ágata, la mezcla se homogenizó bien y luego la calcinación se llevó a cabo
depositando la mezcla en un crisol adentro de un horno durante 12 horas. a 200 °C y finalmente
durante 24 horas a 350 °C cuyo producto final es un polvo rojizo [20]. El análisis se realizó en el
difractómetro de mesa D2 Phaser entre 10-50 grados en 2θ con un tiempo efectivo total de 901
segundos (tipo de escaneo 2θ/θ) utilizando portamuestras de SiO2, habiéndo preparado
previamente las muestras para su uso correcto en el equipo.
2.4. Preparación del cátodo eldfelita NaFe(SO4)2 y ensamble de las baterias
El rendimiento electroquímico de las muestras se evaluó en celdas tipo monedas CR2032-

C-304SS, el equipo utilizado para las pruebas fue el multipotentiostato de la marca Biologic
Sciencie Instrument con el software EC-Lab. Las batrías para todas las pruebas se ensamblaron
en una caja seca llena de argón con H2O < 5 ppm marca VAC OMNI-LAB serie 0210. Las
propiedades electroquímicas de las baterías se determinaron utilizando cátodos preparados por
una mezcla que contiene 70:20:10 en %w/w del material catódico, negro de humo (Carbon Super
P, TIMCAL) y teflón (PTFE, polvo de Sigma Aldrich de 35 μm de tamaño de partícula),
respectivamente, pegando la mezcla sobre una malla de acero inoxidable. Se usó una lámina de
metal de sodio puro como ánodo y se utilizó la M3 como sustituto de un OLE.
3.1. Caracterización del líquido iónico M3STFSI
En la Figura 1A) podemos ver los resultados obtenidos por XRD, donde se muestran las
nuevas señales de difracción del M3STFSI, cuya naturaleza proporciona una mayor cristalinidad
en comparación con las señales de difracción de sus precursores M3SI y LiTFSI. El primer
5
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precursor M3SI, ampliamente estudiado durante más de dos décadas [21], muestra dos señales de
difracción típicas de los planos (011) y (111), que se conserva un ligero desplazamiento. Por otro
lado, el plano cristalográfico (114) del LiTFSI desaparece en el difractograma del IL porque el
yoduro de litio (LiI), afin al agua, se separó con la parte acuosa de la parte orgánica que lo
contenía. En la Figura 1B) tenemos una imagen SEM del IL, donde podemos ver que los cristales
del M3STFSI son de tamaños variados, algunos de ellos son mayores de 50 µm sin presentar
separación de fases.
Figura 1. A) XRD del M3SI, LiTFSI y M3STFSI y B) Imagen SEM del IL.
En la figura 2A) tenemos los resultados obtenidos por FTIR donde podemos observar que
todas las señales de los precursores M3SI y LiTFSI aparecen mezcladas en los espectros
infrarrojos (IR) del IL con la excepción de dos bandas (Tabla II) correspondientes a la tipos de
enlace azufre-yodo (SI) y el enlace de litio-nitrógeno (LiN) de la sal de sulfonio y la sal de litio a
643 cm-1 y 647 cm-1 respectivamente [22,23]. Vale la pena mencionar que las señales
características más amplias de H2O a ∼1600 cm−1 se observan para todas las muestras pero con
mayor visibilidad en LiTFSI debido al hecho de que absorbe rápidamente el agua del aire por su
propia naturaleza [24].
En la figura 2B) hay una espectro RAMAN donde las señales con la mayor notoriedad de
los precursores coinciden con lo que ya se ha informado, en el caso particular de LiFTSI solo es
posible apreciar la señal de baja intensidad a 746 cm-1 que corresponde al modo de estiramiento
LiN corroborado durante más de una década [25], muy similar a la señal del IR. Para el M3SI, la
señal con la intensidad más alta es la misma que la ejemplificada en el IR a 643 cm -1, que
6
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corresponde al modo de estiramiento S-I. Las bandas que aparecen ∼1500 cm-1 y ∼2000 cm-1 son
enlaces vibratorios de H2O, absorbidos por materiales del medio ambiente, que no pudieron
eliminarse [26].
Figura 2. A) FTIR de M3SI, LiTFSI y M3STFSI, y B) Espectro RAMAN de M3SI, LiTFSI y M3STFSI.
Tabla II. Relación molar y en % en peso de las PEM.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2. Caracterización de las PEM
En la Figura 3A) hay un diagrama ternario en % en peso de las 9 mezclas utilizadas en la

preparación de las PEM, encerradas en verde, azul y rojo por su bajo, medio y alto contenido
polimérico respectivamente (BCP, MCP y ACP). Asimismo, en 3B) se muestra un gráfico de la
conductividad iónica dependiente de la temperatura donde las mejores conductividades fueron
obtenidas por membranas con un alto contenido polimérico, siendo éstas las más adecuadas para
su uso en dispositivos, ya que las de BCP y MCP mostraron una gran fragilidad y viscosidad
respectivamente, por lo que se eligió la que tenía mayor concentración de NaClO4 y la mejor
conductividad, es decir la M3.
Figura 3. A) Diagrama ternario en % peso de las PEM y B) Conductividad iónica dependiente de la temperatura de
las PEM.
Mediante un análisis por DSC, fue posible encontrar los fenómenos endotérmicos de cada
una de las 9 mezclas de las PEM, así como de sus respectivos precursores (PEO, NaClO4 y
M3STFSI) tal y como se ve en la Figura 4, los círculos y rectángulos simbolizan los puntos de
fusión (Tm), las temperaturas de transición vítrea (Tg) están encerradas en un rectángulo con
líneas punteadas. Para las PEM con Tm que están por encima de 373K, fue más fácil apreciar los
resultados en las pruebas de conductividad además de tener una mayor tolerancia a las altas
temperaturas, su desventaja es que tienden separación de fases. La Tabla III compila todos los
resultados obtenidos por DSC, es decir, Tg, Tm y las conductividades de las 9 mezclas a 298K y
373K. El grosor de las muestras varió de 100 a 200 µm.
8
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Tabla III. Resultados de la caracterización por DSC.
Figura 4. DSC de las 9 mezclas.
Las pruebas de conductividad iónica de las 9 PEM se llevaron a cabo utilizando EIS. La
conductividad iónica se determinó utilizando la siguiente ecuación:
(1)
Donde σ es la conductividad iónica expresada en Scm-1, t es el grosor de las PEM en cm-1,

A es el área de la sección transversal de las PEM en cm2 y Rb es la resistencia al paso de la
corriente eléctrica a través de las PEM en S-1.
Habiendo elegido la M3 como objeto de estudio, se realizó la caracterización por XRD, en
la Figura 5A) hay un difractograma de sus precursores (PEO, NaClO4 y M3STFSI) con sus
respectivos planos cristalográficos donde al compararlos con las señales de difracción de la M3
notamos que debido a que tiene una mayor concentración de PEO, naturalmente tiende a
preservar los planos cristalográficos (120) y (112), la dispersión completa de los precursores en
M3 puede determinarse a partir de la ausencia de más señales de difracción en los patrones de
XRD [27]. Tener una membrana semimorfa indica que puede permitir una mayor movilidad de
iones dentro de su estructura, lo que contribuye a una mejor conductividad. En la Figura 5B) hay
una imagen SEM de la M3 donde se puede ver la morfología que muestra ausencia de separación
9
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de fases de los precursores, así como una superficie corrugada y no completamente lisa que
puede favorecer un mejor contacto en la interfaz electrodo/electrolito [28,29].
Figura 5. A) DRX de PEO, NaClO4, M3STFSI y M3 y B) Imagen SEM de la M3.
Por otro lado, se realizó un análisis por FTIR para tratar de localizar las bandas
caracteristicas de los precursores de la M3, en la Figura 6A) podemos ver que las bandas entre
500 y 800 cm−1 corresponden a la presencia de aniones ClO-4. Las bandas en el rango de 800-
1500 cm−1 son por un estiramiento C-O-C. Algunas bandas cuya vibración es por estiramiento
simétrico y asimétrico característico de la cristalinidad de PEO son aproximadamente las de 886,
980 y 1415 cm−1. Con la adición de NaClO4 a la mezcla M3, se observa que la banda de
absorción del modo de estiramiento CH disminuye entre 2900-2700 cm−1 [30]. Al igual que en
los espectros XRD e IR, también se complementa con el espectro RAMAN de la M3, que debido
a su ACP tiene una mayor similitud con los espectros de PEO, por esta razón, en la Figura 6B), es
posible encontrar la banda por flexión del grupo CH2 característico del PEO a 1272 cm-1 que no
se ve en el FTIR pero si en el espectro RAMAN, las bandas observadas en 1236 y 1276 cm-1
pertenecen al grupo CH, finalmente en 1059 cm-1 hay una banda con un modo de estiramiento del
grupo CO y la banda del grupo OH está a 858 cm-1 [31].
10
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Figura 6. A) FTIR del PEO, NaClO4, M3STFSI y M3 y B) Espectro RAMAN del PEO, NaClO4, M3STFSI y M3.
3.3. Caracterización del cátoto eldfelita NaFe(SO4)2
La Figura 7A) muestra los resultados obtenidos por XRD del NaFe(SO4)2 con algunos de
sus respectivos planos cristalográficos. Las señales de difracción coinciden con la base de datos
PDF 00-022-1382 que nos dice que tiene un tipo de estructura monoclínica, su nombre mineral es
eldfelita, sus lados a, b y c miden 8.022.5.149,7.181 Å respectivamente y que sus ángulos α, β y ɣ
son 90 °, 92.2 ° y 90 ° respectivamente. Dentro de su celda unitaria hay dos tetraedros que
contienen 1 átomo de azufre unido a 4 átomos de oxígeno en su interior, que a su vez representan
las dos moléculas de SO4 en la estructura de la eldfelita. Para conocer su morfología, se tomó una
imagen SEM de la superficie del material catódico donde se observa láminas y pequeños granos
rectilíneos con oclusiones parciales (Figura 7B).
Figura 7. A) XRD del NaFe(SO4)2 y B) Imagen SEM del NaFe(SO4)2.
11
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3.4. Número de transferencia
En la Figura 8 tenemos los resultados obtenidos por cronoamperometría (CA) a un

potencial de 0.1V en baterías simétricas usando dos electrodos de acero inoxidable (SS), del
gráfico A) podemos obtener el número de transferencia ionica de ∼0.97 calculado a partir de la
siguiente expresión [32,33 ]:
(2)
Donde Ie y It son las corrientes en estado estacionario y totales respectivamente, entonces el

valor obtenido indica una mayor contribución de conductividad iónica y una baja contribución de
conductividad electrónica.
En el gráfico B) de la Figura 8, los valores obtenidos de la resistencia antes y después de la

polarización se muestran usando una batería asimétrica con un electrodo hecho de una lámina de
sodio puro y como contraelectrodo un separador de SS y como se muestra la M3 dando como
resultado resistencias de 225 Ω y 893 Ω respectivamente después de transcurrido una hora, el
número de transferencia catiónica se calculó con la siguiente expresión [34,35]:
(3)
Donde Iss e I0 son el estado estacionario y las corrientes iniciales respectivamente, ΔV es el

potencial al que fue sometida la batería simétrica con la M3, R0 y Rss las resistencias iniciales y
en estado estacionario respectivamente.
Se utilizaron bayerías y equipos similares a los de las pruebas de conductividad iónica. De
la ecuación 3 se encontró que tNa+ ∼0.25 y comparándolo con el número de transferencia
catiónica ya informado es un valor alto que confirma la conducción de iones Na+ en M3 [36-41].
12
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Figura 8. Curva cronoampereométrica a un voltaje aplicado de 0.1 V en la bateria con configuración A) SS | M3 | SS

y B) Na | M3 Na a 25 ° C e inserción de B) muestra las gráficas de tipo Nyquist de la batería simétrica preparada con
la configuración Na | M3 | Na a 25 ° C antes y después de la polarización.
3.5. Estabilidad electroquímica
En el gráfico A) de la Figura 9 tenemos los resultados obtenidos de un voltamograma de

barrido lineal a una velocidad de exploración de 10 mV/s en una ventana potencial de 2 a 6 V
utilizando la configuración Na l M3 l SS. La razón era evaluar la estabilidad electroquímica de la
M3 obteniendo un resultado de ∼4.6V que excede el estándar de 4.2V para baterías de tipo ion
Na. En el gráfico B) de la misma Figura 9 podemos observar ul voltamograma cíclico usando un
rango de voltaje de 0.5 a 3V a una velocidad de exploración de 0.25 mV/s donde en ambos
podemos observar los fenómenos de óxido/reducción del hierro (+3, +2 ) a aproximadamente
2.43V y 1.40V respectivamente del material catódico eldfelita utilizando la configuración Na 1
M3 1 NaFe(SO4)2.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 9. A) LSV de la batería ensamblada con la configuración Na | M3 | SS a una velocidad de escaneo de

10 mV/s y B) CV de la batería ensamblada con la configuración Na | M3| NaFe(SO4)2 a una velocidad de escaneo de
0.25 mV/s en el rango de 0.5 a 3 V.
La Figura 10 muestra los perfiles de carga y descarga del Na a diferentes velocidades de

escaneo, los datos muestran reacciones de inserción reversibles. La capacidad teórica de
NaFe(SO4)2 es de 99 mAh/g. En la Figura 11A) podemos ver que después de 60 ciclos, la
capacidad de inserción de iones Na+ a una velocidad de C/10 fue de 79 mAh/g con la
configuración de Na l M3 l NaFe(SO4)2, vale la pena mencionar que a mayor resistencia hay una
capacidad específica más baja influenciada por el aumento de las velocidades de C [42,43], por
otro lado, al someter la batería a un ciclado profundo, como se observa en la Figura 11B), es
posible obtener una eficiencia culombiana ∼96%, esto es un resultado importante para el campo
de los electrolitos en estado sólido para las baterías de iones de Na en comparación con los OLE
[20,44].
Figura 10. Perfiles para carga y descarga de las baterías de sodio con configuración Na l M3 l NaFe(SO4)2, a
diferentes velocidades de C.
14
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 11. A) Capacidad específica a diferentes velocidades de C y B) Ciclado profundo a C/10.
4. CONCLUSIONES
Las membranas electrolíticas poliméricas basadas en el sistema ternario Trimetilsulfonio

Bis (trifluorometilsulfonil) imida (M3STFSI) l Perclorato de sodio (NaClO4) l Poli (óxido de
etileno) (PEO) se prepararon mediante una mezcla por ultrasonido similar a la síntesis del IL
donde la parte orgánica estaba separada de la acuosa. Los resultados por XRD del M3STFSI y las
PEM revelaron la naturaleza cristalina del IL y su estructura semiamorfa de la M3
respectivamente, lo cual es un beneficio para la difusión de iones Na+ dentro de la membrana
polimérica, también fue posible encontrar sus bandas características de los grupos funcionales de
la misma muestra con pruebas electroquímicas realizadas a la M3 (relacion molar 12:3:1) que
dieron como resultado una estabilidad electroquímica de ∼4.6V capaz de soportar hasta 70 ciclos
obtenido de los perfiles de carga y descarga en ciclado profundo, lo que la convierte en una buena
alternativa para utilizarse en prototipos de baterías de iones de Na.
5. AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a la Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Nuevo

León por proporcionar el equipo necesario para éste proyecto ubicado en el Laboratorio de
Materiales 2 de la División de Estudios de Posgrado, así como también damos gracias al Consejo
Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) por la beca otorgada para continuar los estudios
de maestría.
15
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
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20
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA INCORPORACIÓN DE IODURO DE
TETRABUTILFOSFONIO (B4PI) EN EL RENDIMIENTO FOTOVOLTAICO
DE UNA CELDA TIPO PEROVSKITA
CAE-O15
E. González-Juárez 1, K. L Valadez1-Villalobos1, S. M. de la Parra-Arciniega1, D. F. Gacía-
Gutiérrez2, E. Sánchez-Cervantes1*
1
Universidad Autónoma de Nuevo León, UANL, Facultad de Ciencias Químicas, FCQ, Av.
Universidad s/n, Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, Nuevo León, C.P. 66450, México.
2
Universidad Autónoma de Nuevo León, UANL, Facultad de Ingeniería Mecánica y Eléctrica,
FIME, Av. Universidad s/n, Cd. Universitaria, San Nicolás de los Garza, Nuevo León, C.P.
66450, México.
*
RESUMEN
En este estudio se realizó la incorporación de un nuevo líquido iónico B4PI (ioduro de
tetrabultil fosfonio) en diferentes porcentajes en peso para analizar el efecto sobre la estabilidad y
en la eficiencia de la celda fotovoltaica. Los resultados de SEM muestran que la composición
MA98.5(B4PI)1.5PbI3 mejorá significativamente la morfología de las películas de observandose un
mayor tamaño de grano y sin la presencia de pin-hole. La eficiencia de conversión alcanzada para
esta composición fue del 15.5% con un VOC de 957.4 mV, Jsc de 23.6 mA cm-2 y un field factor de
68.4%. B4PI también tuvó un efecto positivo en la estabilidad de los dispositivos cuando se
incremento el porcentaje. La composición MA80(B4PI)20PbI3 presentó mayor estabilidad
conservando el 80% de rendimiento durante 200 h.
Palabras Clave: Celdas fotovoltaicas, Perovskita MAPbI3, Yoduro de tetrabultil fosfonio,

Estabilidad, Eficiencia de conversión eléctrica.
1. INTRODUCCIÓN
En la última década, las celdas solares de perovskita (CSP) han atraído un gran interés en la
investigación debido a su método de preparación simple [1], separación de banda ajustable [2,3],
alto rendimiento, alto coeficiente de absorción [4, 5], peso ligero y facilidad procesamiento en
solución [6, 7]. La mayor eficiencia de conversión eléctrica certificada reportada para CSP ha
alcanzado el 25.2% basado en un proceso de solución simple [8]. Una de las claves del éxito para
el alto rendimiento de conversión eléctrica ha sido mediante la optimización de la calidad de las
películas de MAPbI3, el rendimiento de la celda solar está influenciado significativamente por la
morfología y la cristalinidad que se forman a través del proceso de cristalización de la perovskita.
Diferentes estrategias se han desarrollado para mejorar la eficiencia de las CSP, como el control de
la calidad de la película delgada [9, 10]. Sin embargo, problemas de estabilidad asociados a la
humedad, temperatura e irradiación afectan significativamente el rendimiento y la estabilidad de
las CSP [11]. La inestabilidad asociada a la humedad puede superarse en parte mediante ingeniería
molecular o encapsulación con capas hidrófobas [12]. Una estrategia es realizar una combinación
de perovskitas 3D / 2D debido a que mejoran la estabilidad por la presencia de cationes hidrófobos
que promueven una estabilidad química y térmica, mientras que la estructura 3D podría mejorar
los procesos de transferencia de carga [13].
Dentro de los diferentes cationes orgánicos, los líquidos iónicos (LI) presentan propiedades
interesantes como buena solubilidad, amplio rango de temperatura, buena estabilidad térmica Y
baja toxicidad que se pueden aplicar en la fabricación de dispositivos fotovoltaicos [14]. Garcia et
al., (2018) [15], realizaron la síntesis de derivados de tetra-alquilfosfonio con diferente grupo
alquilo (R = etilo, butilo, hexilo y octilo) para formar compuestos híbridos tipo perovskita con BiI3.
Los compuestos (R4P) xBiyIz presentan buena estabilidad a la humedad (40%) durante 3000 h, lo
que los hace buenos candidatos para realizar pruebas en dispositivos fotovoltaicos. Por otro lado,
Grätzel et al., (2015) [16] lograron modificar la superficie de MAPbI3 incorporando cloruro de
ácido 4-amino butilfosfónico, que actuó como un reticulante entre los granos de perovskita a través
de los grupos terminales PO(OH)2 y -NH3+.
Bajo estos antecedentes, en este trabajo se propone reemplazar el catión orgánico yoduro de
metil amonio (MAI) por un alquilfosfonio (B4PI) como catión orgánico alternativo, como posible
solución para resolver el problema de estabilidad ambiental.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Fabricación de la celda
Para la fabricación de los dispositivos fotovoltaicos se siguió la metodología propuesta por
Sutanto et al., 2017 [17]. El dispositivo fotovoltaico fabricado se muestra en la figura 1. Por otro
lado, B4PI se incoporó diferentes cantidades en peso (tabla I).
Tabla I. Parámetros para para la preparación de soluciones
Solución PbI2 MAI B4PI
Spiro-O-MeTAD (mg) (mg) (mg)
MAPbI3 289 100 0
MAPI-B4PI MA98.5 (B4PI) 0.5PbI3 289 98.5 1.5
TiO2-m MA97 (B4PI)3PbI3 289 97 3
TiO2-c MA95(B4PI)5PbI3 289 95 5
FTO MA90(B4PI)10PbI3 289 90 10
MA80(B4PI)20PbI3 289 80 20
Figura 1. Configuración de la celda
3.1. Estrategias de fabricación de películas de perovskita y análisis DRX, SEM
Una vez que B4PI se purificó, se agregó a la solución precursora de perovskita. Los precusores
se disolvieron en una mezcla de solventes DMF: DMSO (4:1), normalmente son los disolventes
mas utilizados debido al alto punto de ebullición y la baja presión de vapor [18, 19]. El análisis por
microscopía electrónica de barrido (SEM) muestra la morfología de MAPbI3, MA98.5(B4PI)1.5PbI3
y MA80(B4PI)20PbI3 las películas de menor y mayor concentración de B4PI, respectivamente.
Figura 2. Imágenes de microscopía electrónica de barrido (SEM) para las capas de perovskita MAPbI 3; a) MAPbI3,
b) MA98.5 (B4PI)1.5PbI3, c) MA80(B4PI)20PbI3
MAPbI3 mostró una distribución aleatoria de tamaño de grano, sin embargo, mientras que
MA98.5(B4PI)1.5PbI3 mostró un tamaño de cristal más grande y sin defectos en su morfología, en
3
14-16 OCTUBRE, 2020
contraparte MA80 (B4PI)20PbI3 se observó la presencia de pin-hole. Por otro lado, las películas
fueron analizadas por DRX para identificar la formación de nuevas fases derivadas de B 4PI. La
figura 5a muestra el patrón MAPbI3 característico en 14.1º, 20º, 23.5º, 24.5º, 28.5º, 31.9º, 40.6º y
43.2º que corresponden a los planos (1 1 0), (1 1 2), (2 1 1), (2 0 2), (2 2 0), (3 1 0), (2 2 4), (3 1 4)
respectivamente. Es bien conocido que la modificación de moléculas orgánicas de cadena larga
dentro de las perovskitas 3D promueven la formación de estructuras de capas 2D [20], mejorando
la estabilidad térmica y de humedad [21]. En base a esta discusión, la perovskita 2D (B4PI)PbI3 se
sintetizó a partir de los precursores PbI2 y B4PI, para comparar los difractogramas en la región por
debajo de 2θ = 10º. El análisis comparativo muestra que los difractogramas de las películas MA80
(B4PI)20PbI3 y MA90 (B4PI)10PbI3 muestran un pico a 2θ = 7.2º, que se correlaciona con el pico de
la perovskita 2D (figura 3b) [22]. Por otro lado, las películas MA95 (B4PI)5PbI3 y MA97(B4PI)3PbI3
también mostraron un pico a 2θ = 9º. Esto demuestra que la adición de B 4PI en diferentes
estequiometrías determina las propiedades y los efectos en cada película. Por lo tanto, este efecto
será analizado y discutido y en la siguiente sección.
a) b)

(MA)80(B4PI)20PbI3 (MA)80(B4PI)20PbI3
 
   
 (MA)90(B4PI)10PbI3
(MA)90(B4PI)10PbI3

  
   (MA)95(B4PI)5PbI3

(MA)95(B4PI)5PbI3
Intensidad
 (MA)97(B4PI)3PbI3
  
 
Intensidad
Counts
Counts

(MA)97(B4PI)3PbI3 (MA)98.5(B4PI)1.5PbI3

  
 
 MAPbI3
(MA)98.5(B4PI)1.5PbI3

    B4PI

MAPbI3 
(B4PI)PbI3
10 20 30 40 50 60 6 8 10 12 14 16
Two Theta Two Theta
Figura 3. a) Patrones DRX de las películas MA1-x (B4PI) xPbI3; 3b) perfiles de difracción resaltados en el rango de
2θ = 10º-16º.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
3.1.3 Pruebas de estabilidad de película delgada

Las pruebas de estabilidad se realizaron bajo una humedad relativa (HR) del 30%. El análisis
se realizó en película delgada y se monitorió usando DRX en diferentes tiempos. La exposición
prolongada al aire húmedo degrada la película de perovskita de MAPbI3 [23]. El mecanismo de
degradación ha sido ampliamente estudiado y como resultado de la degradación del material, los
subproductos generados son ácido yodhídrico (HI), yoduro de plomo (PbI2) y cationes de
metilamonio (MA+) liberados como gas (amina) o disueltos en agua [24]. La tabla II muestra el
inicio de la degradación.
La perovskita oroginal MAPbI3 inició el proceso de degradación a las 48 h, mientras que las
películas con B4PI comenzaron a degradarse en un tiempo más largo. En general, la incorporación
de B4PI tiene un efecto positivo contra la degradación de MAPbI3.
Tabla II. Inicio de la degradación de la película.
Película delgada Inicio de la

degradación (h)
MAPbI3 48
MA98.5 (B4PI)1.5PbI3 452
MA97 (B4PI) 3PbI3 240
MA95(B4PI) 5PbI3 240
MA90(B4PI) 10PbI3 240
MA80(B4PI)20PbI3 192
Los difractogramas muestran la evolución de la degradación de cada una de las películas (figura
4). Al inicio del análisis, no se observa la presencia del pico característico de PbI2 =12.5º. Sin
embargo, a medida que aumenta el tiempo de exposición, el pico comienza a ser má intenso.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
a)
a) a) MAPbI
MAPbI
MAPbI 33 3 b) MAI
b)b) b)MAIMAI
98.5 (B(B
98.5 PI)
498.5 (B PI)
0.54PbI
4PI) 30.5PbI
0.5PbI 3 3 c) c) c) 97MAI
MAIMAI
(B97 (B(B
4PI)
97 4PI)
34PbI
PI) 3PbI
33PbI3 3
** * **PbI
PbI2 2
*PbI2 764h * PbI*2 PbI2 * PbI2 764h 764h 764h
*PbI2 *PbI*PbI2 764h 764h
764h
764h
764h 2
* * *
* * * 336h 336h
336h
96h96h 96h 452h 452h 452h
* * *
Counts
240h
Counts
Counts
Counts
Counts
240h 240h
Counts
Counts
Counts
** * * * *
48h 144h 144h 144h
48h48h
* * *
144h 144h
144h
** *
Initial Initial
Initial InitialInitialInitial
Initial
Initial Initial
5 10 15 20 2535 40
3040 45
3545 50
4050 55
4555 60
50 60 55 605 510 10155 15
2010 20
2515 25
3020 30
3525 35
4030 45
4035 50
4540 55
45 60
50 50
55 55
60 60
5 105 5 20
1510 10 15
15 25 20
20 30 2530 40
25 35 3035 45
3540 50
4045554550605055 55 60 60
55 10
10 15
15 20
20 25
25 30
30 35
Two Two Theta

TwoTheta
Theta TwoTwo Two Theta
Theta
Theta Two
Two Theta
Two Theta
Theta
d) d)
MAI MAI
d)95 (B4PI) (B954PI)
955PbI
MAI PbI53PbI3 e)
3(B45PI) e)e)MA
e) 90MA
(B4MA
PI)
90 (B10
4PI)
90PbI PbI
(B4103PI)103PbI3 f) f)
f) f) MA
MA 80(B
80(B
MA 4PI)
4PI)
80 20PbI
(B PbI
420PI)
3203PbI3
* PbI2 * PbI2* PbI2 764h 764h 764h *PbI2 *PbI2 *PbI2 764h 764h 764h * PbI*2PbI2 * PbI2 764h 764h
764h
* * * * * * * * *
336h 336h 336h 336h 336h 336h 336h 336h
336h
* * * * * * * * *
240h 240h 240h 240h 240h 240h 240h 240h
240h
Counts
Counts
Counts
Counts
Counts
Counts
Counts
Counts
Counts
* * * * * * * * *
96h 96h 96h 192h 192h 192h 192h 192h
192h
* * *
Initial Initial Initial Initial Initial Initial Initial Initial
Initial
5 10 15 5 20 10525 151030 2015352520403025 453530 504035 55

4540 60
5045 5550 56055 10 60 515 105 1510
20 25 2015
30 2520
35 302540 353045 4035504540555045 605550 60555 60105 10 5 20
15 1510 20
2515 25
3020 3035
25 3540
30 4045
35 4540
50 5045
55 5550
60 6055 60
Two ThetaTwo Two
ThetaTheta Two Theta
Two Theta Two Theta TwoTwo Theta
Theta
Two Theta
Figura 4. DRX de degradación de la película.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
La incorporación de B4PI se analizó por UV-Vis y PL. En general, los espectros de absorción
muestran un inicio a 760 nm (figura 5a). Sin embargo,MA80 (B4PI)20PbI3 mostró un ligero
corrimiento hacia el azul, este desplazamiento está asociado con la presencia de perovskita 2D-3D
en la película [25,]. Aun así, los problemas asociados con la calidad de la película de perovskita
mostraron menor intensidad en PL (figura 5b). En contraste, MA98.5(B4PI)1.5PbI3 presentó alta
intensidad, lo que sugiere la pasivación de los estados trampa en la superficie que evita la
recombinación de cargas, de hecho la eficiencia lograda fue la más alta de todos los dispositivos
evaluados.
a) b)
MAPbI3
MAPbI3 MA98.5(B4PI)1.5PbI3
MA98.5(B4PI)PbI3 MA97(B4PI)3PbI3
Absorbance [a.u.]
PL Intensity [a.u.]
MA97(B4PI)3PbI3 MA95(B4PI)5PbI3
MA80(B4PI)20PbI3
500 550 600 650 700 750 800 700 750 800 850 900
Wavelength (nm) Wavelength (nm)
Figura 5. Estudios espectroscópicos de películas de perovskita a) Espectros de absorción; b) espectros PL .
3.1.4 Eficiencias y estabilidad de los dispositivos fotovoltaicos

La figura 6a muestra las curvas J–V para los dispositivos fabricados y la tabla III resume los
parámetros fotovoltaicos de los dispositivos.
Tabla III. Parámetros fotovoltaicos de los dispositivos fotovoltaicos
Dispositivo Voc Jsc FF Eff

fotovoltaico (mV) (mA cm -2) (%) (%)
MAPbI3 945.7 22.6 64.6 14
MA98.5(B4PI)1.5PbI3 957.4 23.6 68.4 15.5
MA97(B4PI3)3PbI3 940.3 22.4 52.3 11
MA95(B4PI)5PbI3 956.2 19.9 53.2 10.1
MA90(B4PI)10PbI3 943.9 23.68 58.5 13
MA80(B4PI)20PbI3 963.3 20.16 51.5 10
7
14-16 OCTUBRE, 2020
La eficiencia de conversión eléctrica para la celda solar de MAPbI3 es del 14% con un voltaje
de circuito abierto (VOC) de 947 mV, una densidad de corriente de cortocircuito (JSC) de 22.6 mA
cm-2 y un factor de llenado (FF) del 64.6%. La celda que presentó la mejor eficiencia fue MA98.5
(B4PI)1.5PbI3, es decir, cuando se agregó B4PI al 1.5%, el rendimiento fotovoltaico fue del 15.5%,
con un (VO c) de 957.4 mV, (Jsc) de 23.6 mA cm-2 y un (FF) de 68.4%. Esta mejora se atribuye a
la formación de granos de perovskita de alta calidad mediante la adición de B4PI. Sin embargo, al
aumentar el porcentaje de B4PI, el efecto no fue tan significativo, la eficiencia de MA80(B4PI)20PbI3
fue solo del 10% con un (Voc) de 963 mV, una disminución en (Jsc) de 20.16 mA cm-2 y un (FF)
de 51.1%. Este resultado, nuevamente es atribuido a la calidad de la película, el análisis SEM
mostró la presencia de spín-hole en su morfología. Es bien conocido que la presencia de huecos en
las películas genera la recombinación del excitón. Las pruebas de estabilidad B4PI mostraron un
un efecto positivo en la estabilidad del rendimiento fotovoltaico. Como se esperaba MAPbI3, pierde
rápidamente el 50% del rendimiento en las primeras 24 h, MA98.5(B4PI)1.5PbI3 pierde la mitad de
su rendimiento después de 200 h de exposición. Es importante tener en cuenta que
MA80(B4PI)20PbI3 presentó la eficiencia más baja (10%), sin embargo, en las pruebas de estabilidad
solo perdió el 20% de su rendimiento en el mismo tiempo (Figura 6b). En este sentido, las cadenas
alquilicas juegan un papel importante porque actuan como agentes protectores contra la humedad,
retardando la degradación de las películas.
a)a) b)b)
2727
-2
1616 MAPbI
MAPbI
) cm
3 3
2424 (MA)
(MA) (B4PI)PI) PbI3
98.5 (B
98.5 1.5 PbI
4 1.5 3
(mA cmmA
1414 (MA)
(MA) (B4PI)PI)
97 97(B
PbI
PbI
2121 4 3 3 3 3
Current Density (mA cm )
-2
(MA) (B4PI)PI)PbI3
-2
(MA)
95 (B
95 5 PbI
4 5 3
densidad
1818 1212 (MA)

(MA) (B4PI)PI) PbI
90 90(B PbI
4 10 10 3 3
MAPbI (MA)
(MA) (B
80 (B
PI)
4 PI)
PbI3
20 PbI
1515 MAPbI
PCE (%)
3 3 80 4 20 3
PCE (%)
1010
Density
(MA)
(MA) (B4PI)PI)
98.5 (B
PbI3
1.5 PbI
98.5 4 1.5 3
1212 (MA)
(MA) (B4PI)PI)PbI
97 97(B PbI
4 3 3 3 3 88
Current de
(MA)
(MA) (B4PI)PI)
95 (B
PbI3
5 PbI
99 95 4 5 3
(MA) (B4PI)PI) PbI
Corriente
(MA)
90 90(B PbI
4 10 10 3 3 66
66 (MA)
(MA)
80
(B(B
4
PI)
PI)PbI3
20 PbI
80 4 20 3
44
33
00 22
0.00.0 0.20.2 0.40.4 0.60.6 0.80.8 1.01.0 00 2020 4040 6060 8080 100
100 120
120 140
140 160
160 180
180
Voltaje
Voltage(V)
Voltage(V)
(V) Time
Time(h)
Tiempo (h)
(h)
Figura 6. a) curvas J-V de las mejores eficiencias obtenidas; b) estabilidad de los dispositivos fotovoltaicos
8
14-16 OCTUBRE, 2020
4.0 CONCLUSIONES
En conclusión, se llevo acabo la síntesis del líquido iónico (B4PI) utilizando una trialquilfosfina
y un haluro de alquilo. Los resultados muestran que la calidad de los cristales de perovskita mejoran
mediante la incorporación de B4PI cuando se agrega en el 1.5% en peso. La configuración de la
mezcla MA98.5(B4PI)1.5PbI3, aumentó significativamente de 15.5%, con un (VOC) de 0.957 mV,
(JSC) de 23.6 mA cm-2, y un (FF) de 68.4%. Las pruebas de estabilidad muestran que el exceso de
B4PI en un 20% tiene un efecto protector contra la humedad, la configuración MA80(B4PI)20PbI3
fue más estable a la humedad, perdiendo solo un 20% de eficiencia durante 200 h.
5.0 REFERENCIAS
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9
14-16 OCTUBRE, 2020
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10
14-16 OCTUBRE, 2020
INCORPORACIÓN DEL YODURO DE TETRABUTILFOSFONIO (B4PI)
EN LA INTERFAZ TIO2-MAPI PARA MEJORAR LA ESTABILIDAD DE
LAS CELDAS SOLARES DE PEROVSKITA
CAE-O16
K. L. Valadez Villalobos1, E. González Juárez1, S. M. de la Parra-Arciniega1,
D. García Gutiérrez1, E. M. Sánchez Cervantes1
1
Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Autónoma de Nuevo León. Monterrey, Nuevo
León, México.
RESUMEN
A pesar de las altas eficiencias logradas, la falta de estabilidad por efecto de la

descomposición de la película activa en presencia de humedad es uno de los principales obstáculos
para la viabilidad de las celdas solares de perovskita (CSP). Los líquidos iónicos han sido
explorados recientemente como aditivos que integrados en dferentes partes de la CSP resultan en
una mejora del desempeño y/o estabilidad de la celda. La gran variedad de líquidos iónicos
existentes y las propiedades particulares de cada uno en función de su composición química han
abierto un amplio campo de estudio para el aprovechamiento de sus propiedades. En este proyecto,
se ha estudiado específicamente el líquido iónico yoduro de tetrabutil fosfonio (B4PI) el cual se
consideró como un compuesto con potencial para mejorar la resistencia de las celdas solares de
perovskita a la humedad debido a sus propiedades hidrofóbicas. El aditivo fue incorporado en la
interfaz entre la el contacto selectivo de electrones, TiO2 mesoporoso, y la película de perovskita,
con resultante mejora en la estabilidad de los dispositivos expuestos a la humedad del medio
ambiente.
Palabras Clave: celdas solares, perovskitas, líquidos iónicos, estabilidad

1. INTRODUCCIÓN
Con un récord actual de eficiencia del 24.3% [1] y métodos de fabricación de bajo costo y
basados en materiales baratos y abundantes, las celdas solares perovskita se han convertido en la
tecnología líder dentro de las tecnologías fotovoltacias emergentes. La inestabilidad química de la
película activa de perovskita ha sido el principal obstáculo para la comercialización de estos
dispositivos lo cual ha motivado la exploración de distintas rutas para la mejora tanto del
desempeño como de la estabilidad de las celdas. Dentro de los métodos explorados para la mejora
de la estabilidad se encuentran la modificación de la película activa de perovskita CH3NH3PbI3
(MAPI) [2-3] y la sustitución de típicas perovskitas con estructuras cristalinas tridimensionales
con estructuras bidimensionales de mayor estabilidad [4-5], ambas rutas con resultados favorables
en el desempeño y/o eficiencia de los dispositivos fotovoltaicos.
Una alternativa a la alteración de la película activa de perovskita ha sido la modificación de
las interfaces entre los contactos selectivos y la perovskita. Mediante estudios dedicados a la
ingeniería interfacial se ha demostrado la influencia de las interfaces en el desempeño de los
dispositivos a través de la mejora de la alineación energética entre películas, pasivación de
superficies, prevención de la migración iónica o por efectos hidrofóbicos que actuan en contra de
la degradación de la perovskita.
Los líquidos iónicos son un grupo de compuestos que han empezado a ser explorados
recientemente como aditivos interfaciales en celdas solares de perovskita como aditivos
interfaciales y como aditivos en solución precursora para la modificación de la película activa.
Con una extensa variedad de composiciones, los líquidos iónicos poseen características ventajosas
en el campo de las perovskitas como lo son la estabilidad témica, la hidrofobicidad y la alta
condudctividad iónica [6-8]. Entre los líquidos iónicos que han sido empleados en celdas solares
de perovskita se encuentra lo derivados de imidazol, principalmente el [BMIM]BF4 y el
([BMIM]PF, los cuales han mostrado una mejora en el transporte electrónico de CSP basadas en
ZnO como el material transportador de electrones. El líquido iónico [BMIM]BF4 ha sido también
empleado con éxito en celdas basadas en TiO2 mesoporoso, resultando en una disminución de la
histéresis y una mejora en todos los parámetros fotovoltaicos [9-10]. Los beneficios de los líquidos
iónicos dependen en gran medida de la naturaleza específica del compuesto y del método de
aplicación, mostrando efectos en las CSP que varían entre la promoción de una mejora en la
2
cobertura y morfología de las películas y la reducción en la recombinación entre las interfaces en

las que se aplica [11-12]. Recientemente, los líquidos iónicos derivados de fosfonios han mostrado
beneficios en la mejora en la estabilidad térmica y resistencia a la humedad así como un efecto
benéfico en la interfaz entre la perovskita y el contacto selectivo de huecos, mejorando la
transferencia de carga y generando una protección contra la humedad en el ambiente [13-19].
En este trabajo se ha sintetizado el líquido iónico yoduro de tetrabutilfosfonio para ser
aplicado como aditivo en la interfz entre el TiO2 mesoporoso y la película activa de perovskita
CH3NH3PbI3. Nuestros resultados mostraron un incremento en la estabilidad de los dispositivos y
una disminución en la histéresis para ciertas condiciones de aplicación del B4PI como aditivo
interfacial.
Figura 1. Esquema de los dispositivos con la incorporación del líquido iónico B4PI en la interfaz TiO 2/
perovskita (CH3NH3PbI3).
2.1. Fabricación de dispositivos fotovoltaicos.
Los dispositivos fueron fabricados sobre sustratos limpios de óxido de estaño dopado con
flúor (FTO). Se inició con el deposito de una película compacta de TiO2 mediante el spincoating
de una solución precursora de Titanio(IV)-bis(acetilacetonato) diisopropóxido, seguida de una
película mesoporosoa de TiO2 a partir de una pasta comercial (Greatcell). La película de perovskita,
el conductor de huecos y el contraelectrodo de plata fueron depositados dentro de una caja de
guantes con atmósfera de nitrógeno y humedad controlada por debajo de las 1000 ppm. La película
de perovskita se depositó a partir de una solución precursora 1.25 M of PbI2 y yoduro de
metilamonio (MAI) disueltos en una mezcla de DMF/DMSO (1:5 V/V) utilizando clorobenceno
3
como antisolvente. El conductor de huecos fue depositado a partir de una solución de Spiro
MeOTAD dopado con LiTFSI y tertbutilpirdina (TBP) en clorobenceno. Finalmente, 80 nm de
plata fueron depositados como contraelectrodo.
2.2. Modificación interfacial
Para evaluar el efecto del B4PI como aditivo en el desempeño de los dispositivo, se varió la
concentración del aditivo disuelto en isopropanol 0.3% to 1.0 % en peso. La soluciones fueron
depositadas sobre el TiO2 mesoporoso mediante spin coating y sinterizadas a 80°C para eliminar
el solvente previo al deposito de la película de perovskita.
2.3.Caracterización.
Las curvas corriente-voltaje (J-V) de las celdas solares fueron caracterizadas utilizadon un
simulador solar (Ossila) calibrado a un sol utilizando una celda de rerefencia de silicio. Las
películas y dispositivos sujetos a una estudio de estabilidad, fueron almacenados en oscuro a una
humedad relativa del 40%. En el caso de las celdas, se realizó un monitoreo de la eficiencia de
manera periódica durante un periodo de 200 horas, mientras que las películas fueron sujetas a
estudios inciales de morfología y fotoluminscencia y estudios periódicos de difracción de rayos X
y absorción del espectro UV-Vis para monitorear modificaciones en la composición debido a la
exposición a la humedad. Se realizaron mediciones de espectroscopia de impedancia
electroquímica bajo iluminación a potencial de circuito abierto con valores entre 800 mV y 1000
mV empleando una amplitud de perturbación de 10 mV en el rango de frecuencia de 0.01 Hz a los
300 kHz.
La tabla 1 resume el desempeño de los dispositivos fotovoltaicos fabricados. Se obtuvo un

promedio de eficiencia del 14.4% para la celda estándar con la mejor celda alcanzando una
eficiencia del 16%.
4
Tabla 1. Desempeño fotovoltaico de las celdas solares de perovskita con modificación interfacial con B 4PI a
diferentes concentraciones (0.30% a 1.00% en peso) comparadas con celdas estándar.
25
Current density (mA/cm2)
20
15
Estándar MAPI
B4PI 0.3%
10
B4PI 0.6%
B4PI 1.0%
5
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Voltage (V)
Figura 2. Curvas JV de las celdas más eficiencies con las diferentes configuraciones estudiadas .
El efecto de B4PI utilizado comoaditivo interfacial en la menor concentración (0.3%) resultó

en una eficiencia promedio del 13.3% y una eficiencia del 15.2% para el mejor dispositivo con esta
configuración, valores cercanos a los de las celdas estándar. Las concentraciones mayores de B4PI
(0.6% Y 1.0% ) resultadon en un decaimiento en todos los parámetrs fotovoltaicos y por tanto en
la eficiencia, resultando en una eficiencia promedio del 12.9% para la concentración del 0.6% of
B4Pi y una eficiencia promedio del 12.2% para dispositivos con 1.0% en la concentración de B4PI
5
interfacial. La mayor afectación se dio para la corriente de corto circuitoque resultó con valores
inferiores a 20 mA/cm2 para la mayor concentración de B4PI.
Se caracterizó el índice de histéresis de las curvas JV medidas en dirección inversa (de V OC

a corto circuito) y reversa (de corto circuito a VOC). Se encontró un efecto benéfico del aditivo
interfacial B4PI en la reducción del promedio de histéresis del 17% al 11% para los dispositivos
fabricados con el 0.3% de B4PI interfacial comparados con las celdas estándar.
Figura 3. Índice de histéresis encontrado para dispositivos fabticados con un 0.3% de B4PI interfacial comparado
con las celdas estándar.
La histéresis es usualmente atribuida a la presencia de fenómenos como atrapamiento y

liberación de cargas en trampas o a la migración iónica promovida por la presencia de un campo
eléctrico que ocurre en la película de perovskita en condiciones de operación [20]. Para el caso de
la reducción de la histéresis, es posible que el B4PI en pequeñas concentraciones contribuya a la
pasivación de estados trampa o a la disminución del fenómeno de migración iónica.
6
B4PI 1.0%
Relative PL intensity
B4PI 0.6%
B4PI 0.3%
B4PI 0.0%
700 720 740 760 780 800 820 840

Wavelength (nm)
Figura 4. Espectros de fotoluminiscencia en estado estacionario obtenidos para las películas de perovskita
(CH3NH3PbI3) depositadas sobre películas de TiO2 con B4PI.
Se encontró que la eficiencia de inyección electrónica, evidenciada por la reducción en la

intensidad de la señal de fotoluminiscencia, fue similar entre la baja concentración de B 4PI y y la
configuración estándar. La concentración más alta de B4PI mostró una mayor intensidad de la señal
de fotoluminiscencia, lo cual se relaciona con una disminución de la eficiencia en la transferencia
de cargas y es consistente con las menores eficiencias obtenidas para dispositivos con las mismas
concentraciones de B4PI.
La figura 5 muestra la evolución de la eficiencia para los dispositivos expuestos a una
humedad ambiental del 40%, Las celdas en las que el TiO2 fue modificado con B4PI mantuvieron
más del 80% de la eficiencia inicial tras 100 horas de exposición a condiciones ambientales,
mientras que las celdas estándar perdieron más del 50% de la eficiencia inicial en el mismo período
de tiempo, bajo las mismas condiciones experimentales.
7
Figura 5. Evolución de la eficiencia de celdas con B4PI expuestas a una humedad relativa del 40% de humedad
relativa.
Se calculó la resistencia a la recombinación mediante el ajuste del semicírculo de alta

frecuencia de las gráficas de Nyquist obtenidas de la caracterización mediante espectroscopía de
impedancia electroquímica (EIS). Se encontró un comportamiento similar entre los dispositivos
estándar y los modificados con B4PI con el valor más bajo para la resistencia a la recombinación
para los dispositivos con mayor concentración del aditivo interfacial, de nuevo siendo consistente
con las menores eficiencias de los dispositivos con B4PI de mayores concentraciones.
Figura 6. Resistencia a la recombinación obtenida para calculada para diferentes voltajes obtenida del ajuste del
semicírculo de alta frecuencia en las gráficas de Nyquist.
4. CONCLUSIONES
En este estudio se ha incorporado el líquido iónico yoduro de tetrabutilfosfonio (B4PI) como

aditivo en la interfaz entre el contacto selectivo de electrones (TiO2) y la perovskita (CH3NH3PbI3)
8
celdas solares de perovskita. El efecto del aditivo en el desempeño de los dispositvos estuvo en
dependencia de la concentración del B4PI. Los mejores resultados se obtuvieron para la menor
concentración estudiada (0.3% de B4PI disuelto en isopropanol), con el cual se obtuvo un
decremento en el índice de histéresis y una mejora de la estabilidad de los dispositivos fotovoltaicos
en condiciones de exposición a un 40% de humedad relativa, manteniendo más 80% de la eficiencia
inicial tras 100 horas de exposición.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo financiero recibido a través del proyecto 256766
CONACyT-SENER-Sustentabilidad Energética.
6. REFERENCIAS
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10
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE PELÍCULAS DE
CARBÓN ACTIVADO PROVENIENTE DEL SARGASSUM SPP. COMO
SOPORTE
CAE-O21
D. A. Pantoja Velueta1, S. J. Figueroa Rámirez1*, J. M. Sierra Grajeda1, B. Escobar Morales2.
1
2
Centro de Investigación Científica de Yucatán, Carretera Sierra Papacal-Chuburná Puerto, Km 5.
Sierra Papacal, Mérida, 97302, Yucatán, México.
*E-mail responsable de la investigación: [email protected] [email protected]
RESUMEN
En el presente trabajo se muestra la evaluación electroquímica de la película de carbón

(SKPH) obtenida a partir del Sargassum spp., y su comparación con diferentes películas de
carbono (Vulcan, CDLC y SKPH) empleando dos sistemas electrolíticso con y sin transferencia
de carga. La película SKPH mostró un comportamiento capacitivo en los sistemas KOH y H2SO4,
en el medio ácido se mostró la presencia de un par redox asociado a grupos funcionales de
carbón. Asimismo, en los sistemas de [Fe(CN)6]-3 y Cu(II) se describió el proceso de
transferencia de carga acoplado con un comportamiento capacitivo. Siendo más notorio este
efecto en el sistema [Fe(CN)6]-3. Con este estudio se mostró que el electrodo de película SKPH
responde como un material capacitivo que se puede emplear como electrodo para
almacenamiento de energía o como soporte de metales, el cual será utilizado en la preparación de
electrocatalizadores de Cu soportados sobre películas SKPH para la reducción electroquímica del
CO2.
Palabras Clave: SKPH, sargazo, voltamaperometría, cobre.

1. INTRODUCCIÓN
Los océanos tienen aproximadamente la mitad de la biodiversidad global, considerándose
por este motivo, una fuente potencial de recursos naturales. La biomasa es una de las fuentes más
abundantes y disponibles para la producción de energía renovable [1]. Particularmente, las algas
marinas son abundantes de carbono y otros compuestos, por esta razón se considera como materia
prima prometedoras en el campo de la conversión y almacenamiento de energía [2].
El sargazo actualmente es considerado un grave problema ambiental que se suma a la
problemática de las emisiones de CO2 debido a fuentes antropogénicas. El Sargassum spp. es una
macroalga, que se posiciona en las playas y genera gran un problema ya que dada su abundancia
y olor desagradable tiene un impacto directo en el turismo de las playas a nivel mundial [2]. De la
problemática antes mencionada nace la necesidad de procurar un buen aprovechamiento a esta
biomasa de desecho que tenemos de manera abundante en México.
En investigaciones recientes se han enfocado el estudio a la obtención de carbón a partir de
sargazo, cascara de coco, lirio de mar, entre otros a través del proceso termoquímico de pirólisis
[2, 3], dicho carbón posee diferentes porosidades y grandes área superficiales [4].
El carbono se usa ampliamente como electrodo o soporte de particulas metálicas para la
conversión de energía electroquímica en celdas de combustible, baterías y otros procesos de
reducción [3, 5]. El uso del sargazo como materia prima para la síntesis de electrocatalizadores
basados en carbon activado libre de metales preciosos, ofrece una alternativa interesante de bajo
para la generación y almacenamiento de energía [4]. En el presente trabajo se evaluará el
comportamiento electroquímico de películas de carbón obtenido a partir de Sargassum spp. en
diferentes electrolitos, con la finalidad de determinar que la película SKPH puede ser utilizada
como electrodo soporte de partículas de cobre mediante electrodepósito para su posterior uso en
la reducción electroquímica del CO2.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Carbón obtenido mediante sintesis verde
La metodología empleada para sintetizar el carbón consistió en: 1) obtención del Sargassum
spp. de la costa de Cancún, Quintana Roo, posteriormente se limpió con agua de mar y agua
desionizada para remover los remanentes de minerales y se dejó secando al sol durante 72 horas.
Finalizado el proceso, se molió la muestra para obtener una muestra más fina. 2) se pesó 5 g del
polvo de sargazo y se llevó a cabo la activación química con KOH en relación 2:1 del agente
activador con respecto al polvo de sargazo, el proceso de funcionalización con 1 M KOH se
colocó en agitación a 200 rpm por una hora, seguido se pasó por un filtro Wathman No. 1 y se
dejó secar a 70 °C durante 16 horas. 3) se realizó un proceso termoquímico de pirólisis a 700 °C
durante un periodo de 2 horas en una atmósfera inerte de N2 con un flujo de 80 mL min-1 y una
velocidad de calentamiento de 10° C min-1, y 4) posteriormente, se realizó el lavado de la
muestra; para lo cual se preparó una disolución de 2 M HCl con 16.26 mL de HCl al 37% en 250
mL de agua desionizada, a la cual se adicionó la muestra pirolizada y se colocó en agitación y
calentamiento a 95°C por una hora a 200 rpm para remover impurezas orgánicas, por último, se
lavó la muestra con agua desionizada hasta alcanzar un pH neutro.
2.2. Preparacion de los electrodos de pelicula de carbón
En este estudio se evaluaron tres tipos de carbón, el primero fue carbón Vulcan XC-72 con
un área superficial (BET) de 254 m2/g suministrado por la Química Rana, carbón activado DLC
Supra 50 con tamaño de partícula de 100 µm, área superficial total (BET) 1890 m2/g y área
superficial mesoporosa (BJH) de 90 m2/g, marca Norit Corporation y el tercer carbón fue el
SKPH sintetizado en el laboratorio.
Las tintas de carbón se prepararon a partir de una tinta que contiene 36 mg de carbón, 3.1
mL de alcohol isopropílico y 0.16 mL de nafion líquido, se sometió a agitación en un baño
ultrasónico por 30 minutos hasta obtener una tinta homogénea. Las diferentes películas se
soportaron con 2 µL de tinta sobre el carbón vitreo (GC, área geométrica 0.168 cm2).
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3. Sistema electroquímico
Se empleó una celda electroquímica típica de tres electrodos como electrodo auxiliar una
barra de grafito, como electrodo de referencia un electrodo de calomel saturado y como electrodo
de trabajo las películas de carbón (Vulcan, CDLC y SKPH) y el carbón vitreo. Se emplearon tres
sistemas electrolíticos, 1) 0.01 M K₃[Fe(CN)₆], 1M KCl, 2) 0.1 M KOH y 3) 1 M H2SO4) a
diferentes velocidades de barrido, así mismo, se evaluó en el sistema 5x10-2 M CuCl2.2H2O, 1 M
NH4OH, 1 M KCl a pH=10. Las películas de carbón se evaluaron mediante voltamperometría
cíclica. Todas las pruebas se realizaron en el potenciostato/galvanostato BioLogic® y la
adquisición y tratamiento de las respuestas voltamperometrías se obtuvieron mediante el software
Ec-Lab® V.10.38. Asimismo, los experimentos se llevaron a cabo a temperatura ambiente y
presión atmosférica y en atmósfera de nitrógeno.
Con la finalidad de estudiar el comportamiento electroquímico de la película SKPH, se

evalúa en sistema ideal donde la transferencia de carga es rápida y reversible. Se realiza la
comparación con un negro de carbón (vulcan) y carbón activado (DLC) comercial. En la figura 1
se muestra la comparación de las respuestas voltamperométricas obtenidas sobre películas de
carbono (vulcan, CDLC y SKPH) en el electrolito 0.01 M K₃[Fe(CN)₆], 1M KCl a distintas
velocidades de barrido (indicadas en la figura). En todos los casos, el barrido se inició en
dirección negativa con respecto al potencial de corriente nula. Se describe el potencial de pico
catódico (Epc) asociado a la reducción del ferricianuro de potasio [Fe(CN)6]-3 al invertir el
barrido se describe el potencial de pico anódico (Epa) asociado a la oxidación del ferrocianuro de
potasio [Fe(CN)6]-4, en la siguiente ecuación se detalla la reacción redox:
Fe(C +e- ↔ Fe(C
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Como se puede observar en la película vulcan se describen claramente los procesos de

reducción/oxidación (Fe(CN)6]-3/Fe(CN)6]-4), este comportamiento es típico para un sistema
reversible. Por otro lado, comparando los dos materiales de carbón activado, se describen el
proceso de transferencia de carga acoplado a un proceso capacitivo (forma rectangular en el
voltamperograma), siendo este último el de mayor influencia en el comportamiento.
En la figura 1d), se muestra la comparación de las tres películas a 20 mV/s, se observa el
desplazamiento de los Epc y Epa asociado a la influencia de la capacitancia del material.
Figura 1. Comparación de las respuestas voltamperométricas obtenidas sobre diferentes películas de: a) Vulcan, b)
CDLC, c) SKPH en el sistema 0.01 M K₃[Fe(CN)₆], 1M KCl a distintas velocidades de barrido y d) comparación de
las películas a 20 mV/s.
Considerando los voltamperogramas de la figura 1d), se determinaron los parámetros

voltamperométricos Ep, E e Ipa/Ipc (ver Tabla I). La E teórico para un sistema rápido
reversibles es 59 mV, como se puede observar la película Vulcan (0.086 V) y SKPH (0.080 V)
tienen valores similares, los cuales son ligeramente mayores al teórico, esto indica que las
películas presentan una alta conductividad eléctrica y la transferencia de carga es ligeramente
5
14-16 OCTUBRE, 2020
rápida. Para el caso de la película DLC, la separación entre el pico anódico y catódico es 0.028 V
más grande que la película SKPH, por lo tanto, se puede decir que la transferencia de carga es
lenta. Por otro lado, la relación de las intensidades de corriente (Ipa/Ipc=1) indican la eficiencia
de la reacción o porcentaje de rendimiento (%), el valor de 1 representa el 100% de recuperación
y un sistema reversible. En este caso, la película SKPH muestra un valor de 0.945, el cual indica
que es buna la recuperación de los productos y reactivos.
Tabla I. Parámetros voltamperométricos obtenidos sobre las películas de carbono en el sistema 0.01 M K₃[Fe(CN)₆],
1M KCl a 20 mV/s.
Reducción Oxidación
Electrodos Epc (V) Ipc (A) Epa (V) Ipa (A) ΔE= Epa-Epc Ipa/-Ipc
Vulcan 0.191 -0.192 0.277 0.148 0.086 0.770
CDLC 0.189 -0.270 0.297 0.224 0.108 0.829
SKPH 0.168 -0.330 0248 0.312 0.08 0.945
Otros sistemas que se utiliza comúnmente para identificar algún grupo funcional
proveniente del método de síntesis de carbono es el medio ácido o alcalino. En la figura 2 se
muestran las respuestas voltamperométricas obtenidas sobre las diferentes películas de carbono
en el electrolito 1 M H2SO4 a velocidades de barrido de 20, 100 y 200 mV/s. La respuesta de la
película vulcan muestra una forma rectangular asociada a la acumulación de carga mediante la
formación de la doble capa, es decir una respuesta capacitiva. La película CDLC y SKPH
muestra una respuesta pseudocapacitiva asociada a la acumulación de carga y un proceso redox,
el cual se describe con la aparición de dos hombros correspondientes al par quinona/hidroquinona
[1,6]. Comparando las tres respuestas se observa una mayor intensidad de corriente para la
película SKPH, la cual se asocia a las grandes áreas superficiales que presentan (figura 2d).
6
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CDLC, c) SKPH en el sistema 1 M H2SO4 a 20 mV/s (línea negra), 100 mV/s (línea roja) y 200 mV/s (línea roja) y
d) comparación de las películas a 20 mV/s.
En la figura 3 se muestran las respuestas voltamperométricas obtenidas sobre diferentes

películas de carbono en el electrolito 0.1 M KOH a tres velocidades de barrido. En todos los
casos, se describen respuestas capacitivas y no hay presencia de ningún proceso redox, como en
el medio ácido. La respuesta de la película Vulcan y DLC presenta forma rectangular en las
diferentes velocidades, donde la película Vulcan muestra una mejor respuesta capacitiva. La
película SKPH muestra una respuesta capacitiva a 20 mV/s, al incrementar la velocidad de
barrido, se deforma el voltamperograma asociado a una resistencia iónica. Comparando la
respuesta de las películas de carbón a 20 mV/s, se observa el mismo comportamiento que en
medio ácido (figura 2d).
7
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CDLC, c) SKPH en el sistema 0.1 M KOH a 20 mV/s (línea negra), 100 mV/s (línea roja) y 200 mV/s (línea roja) y
d) comparación de las películas a 20 mV/s.
Con este estudio, se mostró que la película SKPH responde a los tres sistemas electrolíticos,
por lo tanto, se puede emplear como soporte de partículas metálicas y debido a que posee áreas
grandes (1600 m2/g) puede emplearse como electrodo en supercapacitores [7]. Como se observó
en el estudio anterior, la película SKPH tiene una gran influencia capacitiva, por tal razón, a
continuación, se estudia el electrodepósito de cobre mediante voltamperometría cíclica para
describir el proceso del cobre y los intervalos en donde se lleva a cabo la depositación del metal.
En la figura 4, se muestran las respuestas voltamperométricas obtenidas sobre las películas de
carbono en el electrolito 5x10-2 CuCl2. 2H2O, 1 M NH4OH, 1 M KCl, pH=10 a 20 mV/s. En
todos los casos, el barrido se inició en dirección negativa con respecto al potencial de corriente
nula.
8
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2+ +
Se observa el primer pico catódico asociado a la reducción del 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 a 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2
+ 2+
al invertir el barrido de potencial se describe la oxidación del 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2 a 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 ,
representado por la siguiente reacción electroquímica:
+
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2+ −
4 + 𝑒 ↔ 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2 + 2𝑁𝐻3 (2)
Continuando con el barrido, se describe segundo potencial de pico Epc2 asociado al proceso
de reducción del 𝐶𝑢(𝑁𝐻3)2+ al Cu (descrita en la ecuación 3), al invertir la velocidad se describen
dos o tres potenciales de pico de oxidación Epa2, Epa2’ y Epa1 asociados a la oxidación del cobre
a Cu2O o CuO, cabe mencionar que la formación de estos picos solo se muestra en la película
vulcan y DLC. En la película vulcan, se describe el sobrecruce característico de un proceso de
electrocristalización (Ec), para las películas de carbón activado no se describe probablemente a la
porosidad del carbón.
(3)
En la figura 4a) se muestra la comparación de las respuestas voltamperométricas del carbón

vitreo y el carbón vulcan, se observan las dos etapas de la reducción del Cu(II) y el sobrecruce
característico del proceso de electrocristalización [8]. En cambio, en las respuestas obtenidas
sobre la pelicula DLC y SKPH se observa con una ligera contribución capacitacia en el proceso
de reducción. Asimismo, sobre la pelicula SKPH no se describen claramente dos potenciales de
pico ánodico asociados a la oxidación del cobre.
9
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Figura 4. Comparación de las respuestas voltamperométricas obtenidas de las diferentes películas de carbono
(indicadas en la figura) en el sistema 5x10-2 M CuCl2. 2H2O, 1 M NH4OH, 1 M KCl, pH=10 a 20 mV/s.
En la tabla II, se muestran los valores de potencial de pico catódicos y anódicos obtenidos
de las respuestas voltamperométricas. Para todos los casos, los potenciales de pico son similares
y la ΔE es mayor de 0.06 V, esto indica que la reacción de reducción del Cu(II) a Cu(I) es lenta.
Tabla II. Valores de potencial de pico catódicos y anódicos obtenidos de las respuestas voltamperométricas (Fuente:
elaboración propia).
Electrodos Reducción ΔE= Oxidación

Epc1 (V) Epc2 (V) Epa1-Epc1 Epa1 (V) Epa2’ (V) Epa2 (V)
Película Vulcan -0.1177 -0.4761 0.19 0.0723 -0.011 -0.099
Película CDLC -0.1104 -0.4921 0.1522 0.0418 -0.0607 -0.1674
Película SKPH -0.0991 -0.5322 0.2517 0.1526 0.0536 -0.1309
Finalmente, el intervalo de potencial donde se lleva a cabo el depósito de cobre sobre las
diferentes películas se muestra en la tabla III, se observa que el potencial depende del carbón
soporte. Considerando, este intervalo de potencial se puede elegir el potencial o corriente para la
preparación de los electrocatalizadores de cobre soportados sobre la película SKPH.
Tabla III. Intervalo de potencial para el depósito de cobre (Fuente: elaboración propia).
Electrodos Intervalo de potencial Cu(I) a Cu

(V)
Película Vulcan -0.472 a -1.022
Película CDLC -5.22 a -1.022
Película SKPH -5.22 a -1.022
10
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4. CONCLUSIONES
La película SKPH mostró un comportamiento capacitivo en los sistemas KOH y H2SO4.

Asimismo, en los sistemas de [Fe(CN)6]-3 y Cu(II) se describió el proceso de transferencia de
carga acoplado con un comportamiento capacitivo. Siendo más notorio este efecto en el sistema
[Fe(CN)6]-3. Con este estudio se mostró que el electrodo con película (SKPH) responde como un
material capacitivo que se puede emplear como electrodo para almacenamiento de energía o
como soporte de metales, el cual será utilizado para la preparación de electrocatalizadores de Cu
soportados sobre películas SKPH para la reducción electroquímica del CO2.
5. AGRADECIMIENTOS
Diego Pantoja agradece a CONACYT por la beca otrogada para realizar sus estudios de
maestría. Los autores agradecen al Centro de Investigación Científica de Yucatán (CICY) y al
M.C. César Antonio Cima Mukul del Centro de Excelencia de Investigación en Servicios
Petroleros y Proteccion Ambiental (CEISPPA)-Facultad de Ingenería de la UNACAR por brindar
los medios para el desarrollo de esta investigación.
6. REFERENCIAS
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12
14-16 OCTUBRE, 2020
USE OF COFFEE BEANS TO OBTAIN ACTIVATED CARBON WITH
POTENTIAL APPLICATIONS AS SUPERCAPACITORS
CAE-O22
A. Pérez Aguirre2, E. del Angel Meraz1, 2, A. E. Cruz Pérez1, M. A. Pantoja Castro1.
1.
Universidad Juárez Autónoma de Tabasco (UJAT), División Académica de Ingeniería y
Arquitectura (DAIA). 2. Posgrado en Ciencias en Ingeniería (PCI).
*
E-mail corresponding author: [email protected]
ABSTRACT
Activated carbons (AC) from coffee bean waste were prepared by chemical activation,
using as activating agent’s potassium hydroxide (KOH) and potassium carbonate (K2CO3),
impregnation times of 24 and 48 hours, 600 °C and 700 °C as temperatures calcination. Coals
samples were obtained, and they were doped with nickel oxide (NiO), in order to modify the
electrical properties of the AC, later they were characterized (physical adsorption of using N2,
FT-IR, DRX). The AC/NiO composites were prepared by the chemical method and the electrodes
were compacted into pellet forms, which were placed in a two-electrode cell using 2M sulfuric
acid (H2SO4) as electrolyte. The activity electrochemical was evaluated by cyclic voltammetry
and galvanostatic chronopotentiometry, obtaining the electrical behavior of the electrodes for
application in supercapacitors (SCS). Finally, the specific capacitance of the SCS was determined
from AC / NiO, as result it was obtained that the samples of AC / NiO-48-700 °C-KOH and AC /
NiO-48-700 °C-K2CO3 showed maximum capacitances de: 405 and 394.74 F/g respectively. This
result proves that nickel oxide improves the properties of activated carbon as electrodes in
supercapacitors.
Keywords: activated carbon, supercapacitors, coffee beans, specific capacitance.

1. INTRODUCTION
Supercapacitors (SCS) also known as double-layer electrochemical capacitors,
supercapacitors, pseudocapacitors, ultracapacitors, ultracapacitors, or simply EDLCS for short,
are electrochemical devices capable of supporting an unusually high energy density compared to
normal capacitors, presenting a capacitance highly higher than high capacity electrolytic
capacitors [1,2,3]. Also, SCS are more promising electrochemical energy storage systems than
rechargeable batteries. These systems have attracted attention due to their diverse applications in
the fields of transportation, aerospace, national defense, information and communication
technology, due to the high power density, long life cycle and high reliability, including electrical
capacitors double-layer (EDLCS) and pseudocapacitors (PC) [4, 5,6].
The material electrode is one of the main factors affecting the performance of
supercapacitors [7]. In this sense combination of carbon-based materials [8], as black carbon [9],
graphene [10], carbon nanotubes [11], carbon airgel [12], glassy carbon [13], activated carbon
[14] ), and pseudocapacity materials (metal oxides) such as ruthenium oxide (RuO2), nickel oxide
(NiO), manganese oxide (MnO2), among others [15,16,17], are the most widely used to obtain
composite electrodes. Actually, attention is now on low metal oxides including NiO their easy
processes to obtain compared with RuO2 and showing the same pseudocapacity. Therefore, NiO
is a great candidate for application in the formation of compound electrodes, due to its high
resistivity, good temperature stability and a relatively high surface area [18–25].
Due to their low cost, easy accessibility and good chemical stability, activated carbons
derived from organic residues are the best candidates to produce energy storage helped by their
chemical structure [26, 27].
In this work, activated carbon was obtained from coffee bean residues using KOH and K2CO3 as
activating agents, later the AC were doped with NiO, to make the SC electrodes. Synergy of the
nickel oxide (NiO) deposited in the AC on the capacity was analyzed to know the behavior of the
electrodes and their application in hybrid supercapacitors. This study includes also the retention
of the capacity against the current density and their lifetime cycle analysis.
2
2. EXPERIMENTAL METHODOLOGY
2.1. Synthesis and characterization of activated carbon
2.1.1. Preparation of activated carbon
Samples of activated carbon (AC), from coffee bean residues, were prepared in solutions
of KOH and K2CO3 by chemical activation using a ratio of 2:1, using impregnation times of 24
and 48 h, in order to compare the effect of the specific capacitance of the electrodes for their
application in supercapacitors. The activation of the samples was carried out by pyrolysis in a
muffle (Terlab) at temperatures of 600 and 700 °C for 1 h, then the AC samples were neutralized
until obtaining a pH equal to 7.
2.1.2. Doping of activated carbon with nickel oxide
The AC samples obtained from the organic waste of the coffee with NiO were added in
deionized water. Then, the mixtures were stirred and heated at a temperature of 120 °C for 3 h, to
evaporate water. Finally they were subsequently dried in an oven at a temperature of 140 °C for 2
h and calcined in the muffle (Terlab) at a temperature of 350 °C for 24 h. Table I shows
identification of all samples, using the legend AC / NiO impregnation time in h / activation
temperature in °C, with activating agent.
Table I. Experimental design and classification of AC / NiO samples
Activating agent Rest time (h) Temperatures (0C)

KOH 24 AC/NiO-24-600 AC/NiO-24-700
KOH 48 AC/NiO-48-600 AC/NiO-48-700
K2CO3 24 AC/NiO-24-600 AC/NiO-24-700
K2CO3 48 AC/NiO-48-600 AC/NiO-48-700
2.1.3. Characterization of the AC/NiO composite
The textural properties of the samples were measured with the Brumauer – Emmett-Teller
(BET), using the Micromeritics Tristar II kit, with a flow of N2 cooled at -196 °C to estimate:
3
specific surface area (SBET), pore diameter (DP) and pore volume (VP). A Shimadzu IRAFfinity-1
FT-IR spectrophotometer was used to determine the functional groups of the samples considering
a range of 340-4000 cm-1, a resolution of 2 cm-1 and 40 scans. X-ray diffraction (XRD) was
carried out with the Bruker equipment, model D2 PHASER, and diffraction patterns were
recorded with a number of steps from 10 to 90º, a step size 0.020º, and a step time 0.3 second.
2.2 Electrochemical evaluation
2.2.1 Preparation of AC/NiO composites as electrodes
The electrodes were made by the chemical method, 80% by weight of AC/NiO, 10% by
weight of black carbon and 10% by weight of polyvinylidene fluoride (PVDF) were mixed.
Subsequently everything was mixed in a solution of 1-methyl-2-pyrrolidinone and allowed to stir
for 1 h to achieve a homogeneous mixture. Subsequently sample was subjected to drying at a
temperature of 120 °C for 1 h. The resulting solid was compacted in a cylindrical steel mold,
under pressure of 1.36 Ton cm-2 for 2 min in a hydraulic press.
2.2.2 Electrochemical measurements
These measurements were carried out in an asymmetric cell with two electrodes. The
working electrodes were the tablets containing AC / NiO, separated by a membrane, that is, filter
paper from the Whatman trademark. As electrolyte an aqueous solution of sulfuric acid (H2SO4)
at a concentration of 2 M was used, for the infiltration of the electrolyte in the working
electrodes, they were left in contact with the electrolyte for 24 h, prior to the electrochemical
measurements. All electrochemical measurements were carried out at room temperature.
Cyclic Voltametries (CVs) were made from negative potential values to positive potential
values. After testing several potential scans, it was found that the 0.2 mV s-1 scan was the one that
led to the best CVs with a potential window of -0.5 to 0.5 V. The CVs measurements allowed us
to know the intervals of working voltage.
Galvanostatic measurements (GVs) of charge/discharge were carried out by applying

current of 1 mA or current densities of 1 mA g-1, within the potential ranges previously
4
determined with the CVs measurements. With the galvanostatic discharge results and Equation 1,
the specific capacity (CS) was estimated.
I * td
Cs = (1)
V2
Where I (A) is the applied current, td (s) is the discharge time, and ΔV2 (V) is the voltage
range during discharge.
The specific charge (QS) for a two-electrode cell was determined by discharge applying
Equation 2:
2* Cs
Qs = (2)
m
Where 2 constant is related to working electrodes, Cs (F) is the specific capacity and m
(g) is the mass of the active material of the AC/NiO electrode.
Specific areas for the AC/NiO samples are found enlisted at Table II where AC/NiO-48-
700 °C -KOH and CA/ NiO-48-700 °C-K2CO3 composites show specific areas of 358.51 m2/g
and 352.91 m2/g respectively. These results are by the effect of impregnation time and
carbonization temperature, which have a high impact in this type of materials to be used as
electrodes for application as supercapacitors. Also about these results have observed the presence
of micropores with diameter values around 2 nanometers in both samples which guarantee the
storage space for ions [28].
Specific area is an important parameter to considerate associated with the specific
capacitance of the electrodes. According to See et. al. (2017), reported BET surface areas of 273,
167 and 160 m2/g for activated carbon compounds from nickel oxide doped microalgae in mass
ratios of 1-10, 1-20 and 1-30 grams of oxide with respect to coal [29]. Comparing these results
with our work it can be seen that the specific areas are greater than reported in the literature.
5
Table II. Textural parameters obtained by N2 Fisisorption
Samples SBET(m2/g) Dp(Å) Dp(nm) Vp(cm3/g)

AC/NiO-24-600°C KOH 124.42 18.29 1.82 0.05
AC/NiO-48-600°C KOH 167.70 18.37 1.83 0.03
AC/NiO-24-700°C KOH 239.89 18.40 1.84 0.03
AC/NiO-48-700°C KOH 358.51 18.40 1.84 0.03
AC/NiO-24-600°C K2CO3 169.83 18.37 1.83 0.03
AC/NiO-48-600°C K2CO3 172.44 18.36 1.83 0.07
AC/NiO-24-700°C K2CO3 237.62 18.39 1.83 0.03
AC/NiO-48-700°C K2CO3 352.91 18.40 1.84 0.03
Figure 1 shows the spectrum of activated carbon impregnated with potassium hydroxide
doped with nickel oxide. These results have similar behaviors in almost entirely all wavenumber.
O-H group is found in the wide band of 3000-3700 cm-1 with vibration of stretching, likewise
hydrophobic functional groups of C-H and C=O are found that correspond to the band of 1720-
1740 cm-1. According to the data reported by Prías et. al. (2015), the small intensity of the peaks
of these functional groups are of great benefit to carry out electrochemical reactions in the
aqueous system [31].
Figure 1. FT-IR spectra of AC / NiO composites and impregnated with KOH; AC/NiO-24-600°C, AC/NiO-48-
600°C, AC/NiO-24-700°C and AC/NiO-48-700°C.
6
Figure 2 shows the infrared spectrum of the samples of activated carbon impregnated with
potassium carbonate doped with nickel oxide, with similar behaviors in the resulting bands,
where N-H2 group belonging to the amines is found, as well as an O-H group belonging to the
alcohols located in the wide band of 3300-3500 cm-1 with asymmetric stretching vibration,
likewise there is a band corresponding to a methyl CH3 in 1380 cm-1 that belongs to the alkanes
with a type of symmetrical torsional vibration, [30]. According to Prías et. al. (2015), if a change
of wavenumbers occurs towards higher values at 2917, 2855 and 1024 cm-1, indicates that the
link length decreases. Therefore, the result of the FT-IR spectra indicate that activation can not
only reduce the amount of functional groups, but also decrease the length of the link, which may
benefit charge transfer [31].
Figure 2. FT-IR spectra of AC / NiO composites and impregnated with K2CO3; AC/NiO-24-600°C, AC/NiO-48-
The X-ray Diffraction (XRD) results are seen in Figures 3 and 4, diffraction peaks are
related for activating agents KOH and K2CO3, which were indexed at 2θ = 37.2 °, 43.2 °, 62.8°,
75.4° and 79.4°, which correspond to the reflections (110), (200), (220), (311) and (222) of NiO
structure with face centered cubic structure (FCC), this according to the comparison with tab 00-
047-1049. The amplitude of the NiO peaks demonstrate an amorphous structure of activated
carbon, which occurs in both activating agents. This result is agree with results previously
7
reported by Prías et. al. (2015) [31], Lee et. al. (2011) [32] and Lu et. al. (2011) [33], they report
that activated carbon has an amorphous structure and the presence of KCl electrolytic salts.
Figure 3. DRX pattern of AC / NiO composites and impregnated with KOH; AC/NiO-24-600°C, AC/NiO-48-
Figure 4. DRX pattern of AC / NiO composites and impregnated with K2CO3; AC/NiO-24-600°C, AC/NiO-48-
8
Figure 5 and 6 show the cyclic voltamograms of AC/NiO composites using KOH and
K2CO3 as activating agents, showing symmetrical rectangular behaviors, indicating that the
electrochemical performance included the double-layer capacitance of the carbon and the pseudo-
capacitive behavior of NiO [34]. This profile is more defined at Figures 5.c, 5.d and 6.c.
Similarly, non-symmetrical rectangular behaviors are observed, which indicates a pseudo-
capacitive behavior of NiO including and a favorable charge propagation [35, 36] according to
Figures 5.a, 5.b, 6.a, 6. by 6.d. However, there are almost no redox peaks in the CVS curves of the
AC electrodes prepared with KOH and K2CO3, inferring the energy storage of EDLCS behavior is
largely dominated by these electrodes. CVS curves in the high and low potential regions showed a
large increase in oxidation and reduction current, respectively. This phenomenon is attributed to
the division reactions of water [37].
Figure 5. Cyclic voltamograms of AC / NiO composites; a) AC/NiO-24-600°C, b) AC/NiO-48-600°C, c)

AC/NiO-24-700°C and d) AC/NiO-48-700°C, impregnated with KOH.
9
Figure 6. Cyclic voltamograms of AC / NiO composites; a) AC/NiO-24-600°C, b) AC/NiO-48-600°C, c)

AC/NiO-24-700°C and d) AC/NiO-48-700°C, impregnated with K2CO3.
Figure 7 and 8 show the galvanostatic charge and discharge cycles carried out on AC/NiO
composites, where it can be seen profiles during charges and discharges are good, they show
certain distortions due to pseudo-capacitive phenomena and it happens at the beginning of the
loads and at the end of them, it is worth mentioning that these galvanostatic charge and discharge
cycles have good peaks. These results shows that good performance is taking place during the
process, the charge and discharge curves show a shape similar to that of a triangle with good
symmetry, which indicates good capacitive behavior in all cells, in addition in which different
times are found for each evaluation of the supercapacitor [38, 39, 40]. This answer ocurrs in all
cases, indicating a good energy storage capacity [41]. Also it can be seen that the times were
shorter, because these loading and unloading times occurred quickly. According to the above, it is
shown that the supercapacitor charges quickly, in a few seconds, giving a high power, which is a
very favorable characteristic of the supercapacitor [42].
10
Figure 7. Galvanostatic charge-discharge cycles of AC / NiO composites; a) AC/NiO-24-600°C, b)

AC/NiO-48-600°C, c) AC/NiO-24-700°C and d) AC/NiO-48-700°C, impregnated with KOH.
Figure 8. Galvanostatic charge-discharge cycles of CA / NiO composites; a) AC/NiO-24-600°C, b)

AC/NiO-48-600°C, c) AC/NiO-24-700°C and d) AC/NiO-48-700°C, impregnated with K2CO3.
11
Table III shows the cell capacitance and the specific capacitance of the AC/NiO
electrodes applying Equations 1 and 2, using KOH and K2CO3 as impregnating agents.
According to the results, it is shown that energy storage values of the supercapacitor are found in
the composite samples of CA-48-700 °C-KOH and CA-48-700 °C-K2CO3. All samples were
made with a longer activation time and a higher carbonization temperature during pyrolysis,
improving the surface area and the specific storage capacitance of the electrodes for application
in supercapacitors.
Table III. Results of the specific capacitances of AC/NiO composites using KOH and K2CO3 as impregnating agents
NiO-doped activated Cell capacitance Specific capacitance
carbon samples
(F) (F/g)
AC-24-600°C KOH 40 333.33
AC-48-600°C KOH 45 364.37
AC-24-700°C KOH 40 272.10
AC-48-700°C KOH 60 405.40
AC-24-600°C K2CO3 40 318.72
AC-48-600°C K2CO3 40 321.28
AC-24-700°C K2CO3 50 338.98
AC-48-700°C K2CO3 60 394.73
Table IV shows the values of the specific area and specific energy storage capacitance of
the results obtained in this work and which were compared with respect to those reported in the
literature. Therefore, we can deduce the activated carbon from coffee residues using potassium
hydroxide and potassium carbonate as activating agents, are favorable in the elaboration of
electrodes for their application as supercapacitors, because they have a good specific area and a
high specific capacitance. This last is attributed to the synergistic effect of doping with nickel
12
oxide, where the functional groups that are rich in oxygen, configure the bond of the oxide atom
with the activated carbon network, improving the wettability of the electrodes, without
consuming much energy density and power density.
Table IV. Comparison of specific areas and specific capacitances for different carbon materials
Material Activating Electrolyte Specific Specific Reference

agent area capacitance
SBET(m2/g) (F/g)
AC/NiO KOH ------- 167.00 362.85 [29]
microalgae
AC/N2 coffee KOH KOH ------- 74.00 [37]
beans
AC orange KOH KOH 1355.10 223.00 [38]
peel
AC/N2 KOH KOH 1070.00 357.00 [42]
agar, urea and
potassium
citrate (NPC)
AC/NiO KOH H2SO4 358.51 405.40 This work
coffee beans
AC/NiO K2CO3 H2SO4 352.91 394.73 This work
coffee beans
4. CONCLUSIONS
In this work a new nickel oxide doped activated carbon composites was synthesized
showing a high specific capacitance as electrode material for application in supercapacitors.
According to the results of N2 Fisisorption, a high surface areas was founded. As AC/NiO-48-700
° C-KOH, material presented an area of 358.51 m2/g and a value of 352.91 m2/g to the AC /
NiO-48-700 ° C-K2CO3. As result of the inclusion of the nickel oxide the loads with the presence
of micropores were deposited in all samples, which also were analyzed by FTIR in order to see
main functional groups and to evidence not presence of undesirable residues through formation of
new peaks.
It was also determined that the material was crystalline with characteristic peaks of nickel
oxide because the activated carbon had an amorphous structure. In the voltammetry good
13
assimilations of current were observed during all the cycles with a good stability with few
distortions, in the charge and discharge cycles, peaks with satisfactory times were shown during
the charges as well as during the discharges with an excellent symmetry, with which The specific
capacitances for each of the evaluated materials were determined, in which it was determined that
the best results were for the AC/NiO samples with impregnation times of 48 h and temperatures
of 700 °C, which showed high storage capacitances , such as 405.40 F/g and 394.73 F/g using
KOH and K2CO3 as impregnating agents. Therefore, activated carbon from organic nickel oxide
doped coffee waste shows very good results for use as electrode material in supercapacitors.
5. ACKNOWLEDGMENTS
The authors thank the Uinersidad Juarez Autonoma de Tabasco for their support to carry
out this project, Dr. David Salvador Zaleta for the X-ray analysis and the MC. Marcela Arellanos
Cortazar for the FTIR analysis.
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17
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18
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DE CARBONES ACTIVADOS
PREPARADOS CON BAGAZO DE CAÑA DE AZÚCAR
CAE-O23
E. Del Angel Meraz 1.2, A. Pérez Aguirre2, M.A. Pantoja Castro1,
Ma. G. Rivera Ruedas1.
1
Universidad Juárez Autónoma de Tabasco, División Académica de Ingeniería y Arquitectura,
2.
Posgrado en Ciencias en Ingeniería
*
RESUMEN
Se empleó bagazo de caña de azúcar para producir carbón activado por el método de
activación química La carbonización se realizó a dos diferentes temperaturas, 500°C y 700°C. Se
determinó la superficie específica, con el método de Brunauer-Emmett-Teller (BET), volumen
total de poros, volúmenes de microporos y mesoporos. Se evalúo la capacidad del material de
almacenar energía con técnicas Galvanostática de carga y descarga a cargas de corriente de 500-
1000 mAg-1. El supercapacitor alcanzó valores de capacitancia específica en el rango de 11.7 –
100.62 F/g, para áreas superficiales de los carbones activados (SBET) en el rango de 274 m2/g -
1042 m2/g. Se puede observar que a mayor área superficial es mayor la capacitancia específica.
Palabras Clave: carbón activado, bagazo de caña de azúcar, supercapacitor electroquímico

1. INTRODUCCIÓN
Algunos cultivos agrícolas generan grandes cantidades de residuos orgánicos los cuales
contaminan el medio ambiente en las zonas de producción. A pesar de su valor económico y
energético, estos residuos son muy poco aprovechados actualmente. Las pocas alternativas desde
el punto económico, social y nutricional que en la actualidad representan para el
aprovechamiento de los residuos agroindustriales aunado a la falta de conciencia en la protección
del medio ambiente provocan que sean mal manejados y se conviertan en fuentes de
contaminación de los recursos naturales [1].
En el caso del cultivo, producción y refinación de la caña de azúcar, se generan grandes
cantidades de residuos orgánicos los cuales contaminan el medio ambiente. Diariamente se
procesan de 600 a 700 toneladas de producto refinado y se desechan de 1200 a 1400 toneladas de
bagazo de caña de azúcar por día [2, 3], de los cuales una parte se utilizan para calentar las
calderas, otra parte se vende a la industria papelera y la parte sobrante se desecha, o se quema a
cielo abierto, genera emisiones de gases de efecto invernadero que perjudican seriamente el
medio ambiente [3].
Las investigaciones sobre nuevas fuentes de almacenamiento de energía, utilizando
desechos lignocelulósicos se han desarrollado en diversos países, por lo general están orientadas
a la producción de carbón activado, para la fabricación de electrodos de supercapacitores. Los
supercapacitores son una fuente de almacenamiento energía de atractivo potencial para
aplicaciones en equipo electrónico y para vehículos híbridos [4,5]. De acuerdo con los
mecanismos de carga y descarga, estos se dividen en capacitores de doble capa eléctrica y los
pseudo capacitores basados en reacciones redox reversibles que ocurren en la superficie del
material [6]. El desarrollo y la construcción de vehículos eléctricos requieren de sistemas de
almacenamiento de la energía eléctrica adecuados para lograr el óptimo desempeño del vehículo
[7]. De acuerdo con los mecanismos de carga y descarga, estos se dividen en capacitores de doble
capa eléctrica y los pseudo capacitores basados en reacciones redox reversibles que ocurren en la
superficie [8, 9]. En este trabajo se busca dar un valor agregado a un material considerado de
desecho con el fin de fabricar electrodos, para el almacenamiento de energía.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación del carbón activado
El bagazo de caña de azúcar, se obtuvo del ingenio Benito Juárez, ubicado en Tabasco,
México. El bagazo de caña fue de lavado con agua destilada para remover sustancias inorgánicas
residuales. Posteriormente el material fue sometido a un secado con exposición directa al sol.
Una vez que el material precursor estuvo totalmente seco se procedió a triturarlo o molerlo hasta
un tamaño de 1-3mm, posteriormente se activo. Para la activación de las muestras por el método
químico, se les dejó reposar durante 48 h en H3PO4 (18% p/p), pasado este tiempo las muestras
fueron sometidas a pirólisis en una mufla cerrada a temperaturas de 500°C y 700°C durante 1h.
2.2. Caracterización del carbón activado con adsorción física de N2
Las propiedades texturales del carbón se realizaron en un equipo Micromeritics Tristar II.
Los gases empleados son N2 y He (Air Liquide, calidad 99,999%). Las medidas se realizaron a la
temperatura normal de ebullición del N2 (77 °K a presión atmosférica).
2.3.Evaluación Electroquímica
Los electrodos fueron preparados con el método químico, utilizando 80% en peso del
carbón (carbón activado de bagazo de caña de azúcar), 10% en peso de carbón black y 10% en
peso de polyvinylidene- fluoride (PVDF), esta mezcla se utiliza para pintar tiras de titanio (Figura
1a). Los electrodos de titanio impregandos con el carbón, con su respectivo cable de corriente,
fueron ensambados en celdas tipo sándwich y depositados en recipientes que contenían H2SO4
(1M) como se muestra en la Figura 1b. La evaluación electroquímica se realizó en un
Potenciostato AUTOLAB con técnicas Galvanostáticas utilizando de rangos de 50 a 1000 mAg-1.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1 . a) Se muestran las tiras de titanio impregnadas con carbón; b) se muestran el recipinte que contiene
las celdas tipo sandwich, immersas en H2SO4 (1M).
En la Tabla I se muestran los parámetros texturales de los carbones activados químicamente,

se observa que las áreas superficiales (SBET), aumentan de acuerdo al aumento de temperatura de
pirólisis (T° Pirólisis). Con estos datos se puede decir que estos carbones poseen unas áreas
superficiales características en el rango de 274.17-1042 m2/g.
Tabla I. Parámetros texturales obtenidos de la adsorción de N2 a 196°C

de las muestras activadas químicamente (Q)
SBET VT Vmeso Vmicro DP

Muestra T° Pirólisis (°C)
m .g cm3.g-1
2 -1 cm3.g-1 m3.g-1 Å
Q500 500 274.17 0.149 0.0552 0.095 50.64
Q700 700 1041.7 0.441 0.1360 0.305 37.67
Tomando en cuenta los valores arrojados del diámetro de poros (Dp) de estos carbones, se
pueden clasificar como carbones con una alta proporción de mesoporos ya que cumplen la
clasificación de la IUPAC, el cual es de 2˂ Dp˂ 50 Å.
A partir de los resultados dados por el método BET se puede garantizar que el bagazo de
caña de azúcar es una excelente materia prima para la preparación de carbón activado y la
4
14-16 OCTUBRE, 2020
activación química es una buena opción. Los carbones activados presentan isotermas con
ensanchamiento de codo y con un ascenso de la curva de adsorción a presiones muy cercanas a la
de saturación. Este incremento de la cantidad adsorbida cerca de P/P 0=1 sugiere una
condensación capilar del N2 en la región correspondiente a los mesoporos, indicando la presencia
de cierta mesoporosidad en estas muestras. Lo anterior expresa que la isoterma se detiene cuando
se llega a la presión de vapor (P/P0), a esta presión, cualquier pequeño aumento de gas produciría
su condensación, aumentando entonces verticalmente la cantidad de gas adsorbida como se
muestra en las Figuras 2a y 2b.
Figura 2. Isotermas de adsorción de N2 a 196°C de los activados químicamente con H3PO4, a) tratado a 500 °C;
b) tratado a 700 °C.
En la Figura 3, se muestra la carga y descarga del Supercapacitor a dos diferentes

densidades de corriente (a) 50 mAg-1, (b) 1000 mAg-1. La capacitancia es reportada para una
celda de dos electrodos (C2E) y tres electrodos (C3E).
5
14-16 OCTUBRE, 2020
1.2 1.2
a b
1.0 1.0
QB500-50mA/g QB500-1000mA/g
QB700-50mA/g QB700-1000mA/g
0.8 0.8
Potential (V)
Potential (V)
0.6 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
0.0 0.0
0 200 400 600 800 1000 1200 0 10 20 30 40
Time (s) Time (s)
Figura 3. Curvas de Carga/ descarga Galvanostática para QB500 y QB700; a) densidad de corriente de 50 mAg-1, b)
densidad de corriente de 1000 mAg-1.
En la Tabla II, se muestran los valores de la capacitancia específica del supercapacitor

para celdas de dos electrodos y tres electrodos, se observa que a menor corriente hay un mayor
voltaje a un mayor tiempo de análisis.
Tabla II. Los datos más relevantes en formato de Tabla se deben ajustar a los márgenes establecidos.
Corriente Voltaje Tiempo C3E C2E

(A) (V) (seg) (F/g) (F/g)
0.05 0.97 492 25.16 100.62
0.1 0.96 231.2 23.93 95.71
0.5 0.83 31.4 18.88 75.51
1 0.91 11.01 11.99 47.99
2 0.85 2.92 6.86 27.44
5 0.71 0.70 4.88 19.53
10 0.71 0.70 9.76 39.06
6
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
El Supercapacitor alcanzó valores de capacitancia especifica en el rango de 11.99 – 100.62

F/g, para áreas superficiales de los carbones activados (SBET) en el rango de 274.17 m2/g-
1041m2/g. Se puede observar que a mayor área superficial es mayor la capacitancia específica.
Por lo que para trabajos futuros se continuará con la preparación de carbones activados
mejorando sus propiedades texturales.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Universidad Juárez Autónoma de Tabasco, por el

Financiamiento del Proyecto de Fortalecimiento de la Investigación (UJAT-2012-C01-A). A la
estudiante de Doctorado Congcong Huang del Department of Chemistry, College of Science,
Northeastern University, Shenyang 110819, China, por el apoyo en la evaluación electroquímica
Al Dr. Jorge Beltramini del ARC Centre of Excellence for Functional Nanomaterials, Australian
Institute for Bioengineering and Nanotechnology, The University of Queensland, St. Lucia 4072,
Australia, por el apoyo para realizar la estancia de investigación y darle una aplicación más al
carbón activado de bagazo de caña de azúcar.
6. REFERENCIAS
[1] Meza Juan Carlos, Lomascolo A., Laurence C. Valorización del bagazo de caña de azúcar:
las biotecnologías al servicio de la industria papelera, México. (2006).
[2] Anónimo. Cultivo e industrialización de la caña de azúcar en México, Centro de Estudios
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[5] Marion Carrier, Ailsa G. Hardie, Ümit Uras, Johann Görgens, Johannes (Hansie) Knoetze.
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7
14-16 OCTUBRE, 2020
characterization as activated carbon and biochar, Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,
Volume 96, July (2012).
[6] Xincheng Lu, Jianchun Jiang, Kang Sun, Modificación superficial caracterización y
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[9] K. O. Oyedotun, F. Barzegar, A. A. Mirghni, Abubakar A. Khaleed, Tshifhiwa M. Masikhwa,
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8
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE LA ELECTRO-OXIDACIÓN DE METANOL EN
PELÍCULAS DELGADAS DE NÍQUEL POR VOLTAMPEROMETRÍA DE
CORRIENTE MUESTREADA
CAE-O24
M. P. Salinas Quezada1, D. A. Crespo Yapur1, M. Videa1*.
1
Departamento de Química y Nanotecnología, Escuela de Ingeniería y Ciencias, Tecnológico de
Monterrey.
RESUMEN
Los electrocatalizadores basados en níquel han mostrado una buena actividad catalítica para
la oxidación electroquímica de alcoholes en medio alcalino, lo cual ha despertado gran interés en
el uso de películas níquel y óxidos de níquel en celdas de combustible de alcohol. En este trabajo
se depositaron películas de Ni por el método galvanostático sobre electrodos de oro. La actividad
electrocatalítica para la electro-oxidación de metanol de estos depósitos se evaluó mediante
voltamperometría cíclica (CV) y voltamperometría de corriente muestreada (SCV). Las
mediciones de voltamperometría cíclica mostraron que los depósitos de Ni difieren entre sí por la
posición del pico de formación de NiOOH. Esta diferencia fue atribuida a la rugosidad del
electrodo de oro durante la etapa de electrodeposición, lo cual influye en la formación de los
núcleos de Ni. Los voltamperogramas de corriente muestreada se construyeron a partir de una
serie de mediciones de cronoamperometría individuales hechas asegurando condiciones iniciales
de superficie similares, a fin de minimizar la historia de electrodos introducida por los métodos
de barrido de potencial. A partir de las características de los depósitos estos se clasificaron como
Tipo A y B. Los primeros presentaron una mayor especificidad para la oxidación de metanol,
mientras que los clasificados dentro del Tipo B, mostraron actividad electrocatalítica tanto para la
oxidación de metanol, como para la reacción de evolución de oxígeno.
Palabras Clave: electrodepositación galvanostática, níquel, oxidación metanol.

1. INTRODUCCIÓN
Sólo el 15.5% de la electricidad de México [1] proviene de fuentes renovables. Los
combustibles fósiles como el petróleo y el carbón siguen siendo la fuente natural dominante para
cubrir las necesidades energéticas del país [2, 3]. El uso excesivo de estos combustibles no
renovables ha aumentado la producción de CO2, contribuyendo directamente a la contaminación
del aire y los efectos de invernadero [4]. Esto ha llevado la energía renovable a la vanguardia del
panorama energético [1]. Las energías renovables, como las celdas de combustible, ofrecen
alternativas más limpias y eficaces a la combustión en la generación de energía [5].
Un ejemplo de esta tecnología es la celda de combustible de metanol directo. En esta celda
se genera trabajo eléctrico a partir de la oxidación de metanol en el ánodo y reducción del
oxígeno en el cátodo. Motivados por el interés en materiales con actividad electrocatalítica
comparable al platino para la electro-oxidación de metanol [6], Salinas y col. [7] mostraron que
las películas de Ni depositadas en Au bajo control galvanostático presentan una alta actividad en
comparación con materiales similares sintetizados por métodos más complejos. En el presente
trabajo se electrodepositaron capas delgadas de níquel sobre electrodos de oro policristalino
utilizando el método galvanostático. El comportamiento de las curvas de potencial fue el mismo
previamente reportado por nuestro grupo.
La actividad electrocatalítica para la electro-oxidación de metanol de estos depósitos se
evaluó mediante voltamperometría cíclica (CV) y voltamperometría de corriente muestreada
(SCV) [8]. Dado que los voltamogramas muestreados se construyen a partir de mediciones de
cronoamperometría individuales, los experimentos se diseñaron de tal manera que cada medición
se realizó con una superficie renovada.
2.1. Sistema Electroquímico
Todos los experimentos se llevaron a cabo en una celda de un solo compartimento, con tres
electrodos y se ejecutaron utilizando un Potenciostato/Galvanostato CH Instruments Modelo
760D. El material de vidrio fue sumergido en 1 M KOH durante la noche y enjuagado con agua
desionizada (EASY pure II 18.2 MΩ cm). Para los experimentos de limpieza electroquímica y
ectrodepositación de níquel se utilizó como electrodo de refencia un electrodo de Hg|Hg2SO4 en
2
K2SO4 saturado (MMSE). Para los experimentos realizados en electrolitos alcalinos, como la
formación de NiOOH y oxidación de metanol, el electrodo de referencia que se utilizó fue el
electrodo de Ag|AgCl en KCl saturado. Un alambre espiral de platino (área geométrica de 3.3
cm2 ) se utilizó como contraelectrodo en todos los experimentos. El electrodo de trabajo consistió
en un alambre de oro (Aldrich, 99.99%) con diámetro de 0.5 mm, embebido en resina epóxica.
Previo a los experimentos de electrodeposición, el electrodo de oro se pulió utilizando
suspensiones de alúmina de tamaño de partícula progresivamente más pequeño (1, 0,3 y 0,1 um)
para lograr un acabado de espejo. La limpieza electroquímica se llevó a cabo ciclando el
electrodo en una solución 50 mM de un H2SO4 (Fermont trace ppb) entre –0.8 V y 1.06 V vs.
MMSE primero por treinta ciclos a 200 mV s-1, luego por 15 ciclos a 100 mV s-1 y finalmente 10
ciclos a 50 mV s-1. Los voltamogramas resultantes se registraron para calcular el área de
superficie activa electroquímica del electrodo de trabajo [9].
2.2. Electrodepositación de níquel
La electrodeposición de películas de Ni se realizó aplicando pulsos de corriente constante

con duración de dos segundos. La composición del baño galvanostático fue 50 mM NiSO4·6H2O
(Sigma Aldrich, 99%) y 0.5 M Na2SO4 (CTR Scientific, 99.9%) con agua desionizada. El pH del
baño no fue ajustado y su valor aproximado fue entre 6 y 7. La corriente aplicada se determinó
utilizando el área de electrodo previamente estimada para obtener una densidad de corriente de
4.0 mA cm-2.
2.3. Activación de los depósitos de níquel
Siguiendo la electrodepositación de níquel, el electrodo de trabajo se cicló entre -0.4 V y

0.48 V vs. Ag|AgCl en 1 M KOH durante 30 ciclos para promover la formación de NiOOH, que
actúa como la especie electrocatalítica para la oxidación del metanol, y para asegurar un estado
estacionario del electrodo. Despúes, el electrodo fue ciclado a diferentes velocidades de barrido
en un rango de 10 a 500 mV s-1.
3
2.4. Electro-oxidación de metanol
Para la medición de la actividad catalítica, los depósitos se estudiaron mediante

voltamperometría cíclica en 0.5 M metanol + 1 M KOH. Los electrodos se polarizaron de −0.4 a
0.75 V contra el electrodo de referencia Ag|AgCl a una velocidad de barrido de 50 mV s-1 durante
30 ciclos. Despúes, el electrodo fue ciclado a diferentes velocidades de barrido en un rango de 10
a 500 mV s-1.
2.5. Voltamperometría de corriente muestreada
Posterior al proceso de activación o electro-oxidación de metanol, los voltamperogramas de

corriente muestreada (SCV) se construyeron a partir de corrientes transientes obtenidas durante
condiciones de potencial constante. El potencial del electrodo se ajusto siempre en un valor
inicial a 0.1 V vs. (Ag|AgCl), donde no se producen procesos faradaicos. Luego, se pasó al
potencial de interés que se mantuvo durante 3 o 5 s, tiempo durante el cual se registró la respuesta
cronoamperométrica. Posteriormente, el electrodo se polarizó a un potencial de −0.1 V y se
mantuvo en este potencial durante 3 a 5 s para garantizar la eliminación de cualquier óxido de
níquel presente y renovar la condición inicial de la superficie.
La densidad de corriente aplicada en todos los experimentos fue la misma, 4.0 mA cm-2
normalizada con respecto al área electroquímicamente activa de la superficie de Au, determinada
por la reducción del óxido superficial de oro. Las curvas de potencial durante la electrodeposición
de níquel que se presenta en la Figura 1 sugieren que el proceso de nucleación ocurre en una
escala de tiempo en la que el área superficial determina el campo de difusión, mientras que el
área geométrica es la que define el campo difusional que se establece durante el crecimiento de
los núcleos. Hay una coincidencia en el potencial que se establece en los diferentes experimentos
después de alcanzar un valor máximo de sobrepotencial hasta un punto donde se produce una
significativa polarización causada por el agotamiento de las especies activas sobre el electrodo.
Como se muestra en la Figura 2, los depósitos de Ni exhibieron comportamientos diferentes

cuando se ciclaron en 1 M KOH. Se tomó la posición del pico de NiOOH (Iaf) como un valor de
4
referencia para clasificar el comportamiento de los depósitos dependiendo del valor de la

corriente total aplicada. Los depósitos se denominaron tipo A cuando el pico de formación de
NiOOH se encontró por debajo de 0.39 V vs. Ag|AgCl, y tipo B, cuando el pico de formación de
NiOOH se presentó por encima de ese valor umbral.
Figura 1. Potenciales transitorios de cinco experimentos registrados durante la deposición galvanostática de Ni a

partir de 50 mM NiSO4·6 H2O + 500 mM Na2SO4 en un electrodo de Au limpio. Se utilizó una escala de tiempo
logarítmica.
Dado que la nucleación de los depósitos de Ni parece ser similar para todos estos electrodos,
esta diferencia puede ser causada por su proceso de crecimiento.
Figura 2. Voltamograma cíclico de tipo A (curvas de trazos largos) y películas de Ni de tipo B (curvas de trazos
cortos). Velocidad de barrido: 50 mV s-1, electrolito: 1M KOH.
Como se mencionó previamente, los voltamogramas de corriente muestreada se construyen

muestreando una serie de transientes de corriente en un tiempo de muestreo fijo (τs). El tiempo de
muestreo τs puede determinar la frecuencia de exploración que permite establecer una
5
equivalencia con la velocidad de barrido ν en un experimento de voltamperometría de barrido,

dada por [10]:
(1)
donde T es la temperatura, R, es la consante de los gases, F es la constante de Faraday y ν

velocidad de barrido equivalente. La técnica de voltamperometría de corriente muestreada se
utilizó para comparar la actividad electrocatalítica de los depósitos de Ni de Tipo A y Tipo B en
la oxidación del metanol. Las Figuras 3a y 3b muestran que el pico de NiOOH está ausente en
ambos tipos de películas de Ni cuando el tiempo de muestreo es 0.514 s (equivalente a 50 mV s-1).
Este pico se presenta a tiempos de muestreo más cortos equivalentes a velocidades de barrido
más rápidas (Figura 3c y 3d), pero su altura es significativamente menor que la observada en sus
contrapartes de voltamperometría cíclica. La corriente para la oxidación de metanol de la película
del Tipo A es menor que la observada por voltamperometría cíclica en ambos tiempos de
muestreo, pero sus formas son bastante similares. Para los electrodos del Tipo B, por el contrario,
exhiben corrientes más grandes y son cualitativamente diferentes, lo que sugiere la contribución a
la corriente por la reacción de evolución de oxígeno a potenciales superiores a 0.55 V vs.
Ag|AgCl. Además, el inicio de la oxidación del metanol en los electrodos del Tipo A se encuentra
a potenciales más bajos, lo que indica una mayor actividad electrocatalítica para esta reacción. La
técnica de voltamperometría por corriente muestreada fue estudiada también en diferentes
tiempos de muestreo equivalentes a velocidades de barrido en un rango de 10 a 500 mV s-1 en
1M KOH + 0.5 M metanol. En ambos casos, es evidente que el pico de NiOOH solo pudo
apreciarse a velocidades de barrido equivalentes más rápidas que 75 mV s-1. La altura de este
pico aumenta notablemente en tiempos de muestreo más cortos; a la inversa, la magnitud y la
forma de las curvas de oxidación del metanol no cambian tan drásticamente. Si bien los
electrodos del Tipo B exhiben corrientes de oxidación más grandes, estas parecen presentar
actividad REO en todos los tiempos de muestreo. Por otro lado, los electrodos del Tipo A
exhiben un pico de oxidación de metanol claro, libre de interferencia REO. Previos estudios
como el de Chen et al. [11] sugirieron que el níquel es más adecuado para ser utilizado como
catalizador para la reacción de evolución de oxígeno en lugar de la oxidación del metanol. Los
resultados experimentales de este trabajo sugieren que se pueden obtener dos tipos de películas
de Ni por deposición galvanostática. Tipo A, que es un buen catalizador para la oxidación del
6
metanol, debido a su bajo potencial de aparición y no muestra signos de interferencia REO. El

tipo B, por otro lado, muestra actividad catalítica para la oxidación del metanol, pero es un
electrocatalizador para REO. Dado que las condiciones de nucleación para ambos tipos de
películas de Ni eran las mismas, es decir, la misma densidad de corriente normalizada en la
superficie, esto muestra la importancia de la etapa de crecimiento en la actividad catalítica del
material final.
Figura 3. Voltamogramas de corriente de muestra de películas de Ni del Tipo A y Tipo B sobre electrodos de oro en
1 M KOH + 0.5 M metanol. A diferentes velocidades de barrido equivalentes a) y b) a 50 mV s-1 y c) y d) a 200 mV
s-1.
4. CONCLUSIONES
En conclusión, la voltamperometría de corriente muestreada sugiere que aunque las películas

de Tipo B son buenos catalizadores para la oxidación del metanol, también tienen una alta
actividad para la evolución de oxígeno, como lo demuestra el incremento de corriente más allá de
0.5 V frente a Ag|AgCl. Por el contrario, voltamperometría de corriente muestreada de la película
Tipo A muestra que tiene una alta actividad para la oxidación del metanol sin interferencia de la
evolución de oxígeno, lo que lo convierte en un material más adecuado para las celdas de
combustible. Esto demuestra que la voltamperometría de corriente muestreada es una técnica
7
valiosa para obtener conocimientos más profundos sobre el comportamiento catalítico de

diferentes materiales.
5. AGRADECIMIENTOS
M. Paula Salinas Quezada agradece al CONACyT por el apoyo otorgado de manutención

número 930948 y al Tecnológico de Monterrey por la beca de colegiatura para concluir sus
estudios de maestría. Los autores externan su agradecimiento a la Escuela de Ingeniería y
Ciencias, Tecnológico de Monterrey por el apoyo financiero recibido para el desarrollo de esta
investigación a través del Grupo de Enfoque de Fotónica y Sistemas Cuánticos.
6. REFERENCIAS
[1] D. Mendoza. Opportunities in the Mexican Renewable Energy Sector. Technical report,
2018.
[2] E. Santoyo-Castelazo, L. Stamford, and A. Azapagic. Environmental implications of
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New Jersey, 2001.
8
[11] D. Chen y S. D. Minteer. Journal of Power Sources, 284: 27–37, 2015.
9
ESTUDIO DE VOLTAMPEROMETRÍA DE ELIMINACIÓN DE LA
OXIDACIÓN DE METANOL POR DEPÓSITOS GALVANOSTÁTICOS
DE Ni
CAE-O25
D. Alfonso Crespo Yapur1, A. P. Hernández González1, Z. E. Ángeles Olvera1,
M. P. Salinas Quezada1, M. Videa1.
1
Departamento de Química y Nanotecnología, Tecnológico de Monterrey
*E-mail Responsible de la investigación: [email protected]
RESUMEN
La técnica de eliminación en curvas de voltamperometría de barrido lineal (ELSV) que

permite la descomposición de eventos capacitivos, difusionales y de transferencia de carga se
utilizó para analizar la oxidación de electrodepósitos de níquel en medio básico y su actividad
electrocatalítica para la oxidación de metanol. La descomposición de la corriente en sus
componentes difusional, cinética y capacitiva señala una gran dependencia de los mecanismos de
formación de NiOOH y oxidación de metanol con respecto a la velocidad de barrido. A velocidades
de barrido altas (> 100 mVs–1) las señales de ELSV para la formación de NiOOH tiene gran
semejansa con el modelo teórico de una reacción en estado de adsorción. Disminuir la velocidad
de barrido añade cambios cualitativos que apuntan a la presencia de procesos electroquímicos que
ocurren a escalas mayores de tiempo (>0.5 s), como la formación de γ-NiOOH. El análisis de ELSV
sugiere que la transferencia electrónica es la principal componente del pico de oxidación de
metanol. A velocidades de barrido bajas la componente difusional parece contribuir al pico de
oxidación de metanol; sin embargo, al aumentar la velocidad de barrido parece revelar la existencia
de un proceso paralelo que contribuye mayoritariamente a la reacción de evolución de oxígeno.
Palabras Clave: NiOOH, oxidación de metanol, voltamperometría.

1. INTRODUCCIÓN
En medio alcalino, el níquel se oxida para formar Ni(OH)2, que a su vez puede oxidarse
electroquímicamente para producir NiOOH como se muestra en la siguiente reacción, y que es una
especie con propiedades electrocatalíticas para diferentes reacciones [1]
Ni(OH)2 + OH− ↔ NiOOH + H2O + e− (1)
Una de estas reacciones de interés energético es la oxidación de metanol y es esencial para
el funcionamiento de celdas de combustible de alcohol directo con aplicaciones en la producción
de energía en dispositivos móviles [2]. Salinas-Quezada et al. [3] electrodepositaron
galvanostáticamente películas delgadas de níquel sobre electrodos de oro. Estas películas
exhibieron actividad catalítica superior a la reportada por materiales similares generados por
métodos más elaborados [4, 5]. Sin embargo, Salinas-Quezada observó que, aunque la densidad de
corriente para la depositación galvanostática de Ni era calculada con respecto al área
electroquímicamente activa del oro a fin de mantener este valor constante constante [6], los
depósitos mostraron características diferentes, como lo revelaron los voltamperogramas de
oxidación de los depósitos a 50 mV s −1 , en partícular, una diferencia en el potencial de formación
de NiOOH en 1 M KOH. Se distinguieron dos comportamientos en los materiales obtenidos que
se clasificaron como A y B. Para los depósitos “Tipo A” este potencial fue menor a 0.39 V vs.
Ag|AgCl, y fue mayor a este valor para “Tipo B”. A fin de entender las diferencias observadas en
el comportamiento de estos depósitos se recurrió al análisis de eliminación en curvas de
voltamperometría de barrido lineal [7, 8] (ELSV por sus siglas en Inglés) es un método que postula
que es posible descomponer la contribución de eventos particulares a la corriente total a partir de
un conjunto de mediciones de barrido lineal de potencial. Entre las ventajas de este método están
la expación de la ventana de potencial, aumento de la sensibilidad ya que hace una corrección de
linea base real, y mejora la resolución de los picos de pocesos irreversibles [7]. Este método ha
sido aplicado anteriormente para la electrodeposición de Ni sobre electrodos de grafito
impregnados con parafina [9]; la descomposición del voltamperograma en sus corrientes
particulares permitió identificar que el proceso de electrodeposición comienza con una
transeferencia electrónica con carácter cinético, asignado a la lenta reducción de la especie
adsorbida NiX+ads, seguida en un proceso redox de una especie adsorbida que puede corresponder
a la formación de Ni-Hads, H2 o NiX+ads. Cambios cualitativos en las señales de ELSV sugirieron
2
que el mecanimo de deposición puede cambiar dependiendo de si se usan cloruros o sulfatos como
electrolíto de soporte.
La oxidación de metanol en NiOOH implica una serie procesos que pueden ocurrir en
paralelo, como la reacción de evolución de hidrógeno (REO) y la formación de diferentes
polimorfos del NiOOH, γ o β, que ocurren a potenciales y escalas de tiempo diferentes. Por tanto,
la posibilidad de descomponer la corriente total es sus componente puede ser de gran utilidad para
entender las diferencias entre los masteriales depositados por Salinas-Quezada [6].
En este trabajo se reporta el uso ELSV en el estudio de la oxidación de los depósitos de Ni y
la electrocatálisis de la oxidación de metanol sobre éste a fin de dilucidar diferencias que puedan
asociarse al proceso de electrodepositación galvanostática y lograr un mejor control del proceso.
2. TEORÍA
Para poder aplicar el método ELSV, se asume que la corriente total de una medición es el
resultado de la suma de contribuciones particulares. Segundo, se asume que las corrientes
particulares pueden ser expresadas como el producto de dos funciones: una que depende de la
velocidad de barrido v, y otra que depende del potencial del electrodo E, dando la forma general:
𝑖𝑗 = 𝑊𝑗 (𝑣)𝑌𝑗 (𝐸) (2)

Entonces, las corrientes difusional (id), cinética (ik), y capacitiva (ic), pueden expresarse de la
siguiente forma:
𝑖𝑑 = 𝑣 1/2 𝑌𝑑 (𝐸) (3)
𝑖𝑘 = 𝑌𝑘 (𝐸) (4)
𝑖𝑐 = 𝑣𝑌𝑐 (𝐸) (5)
Cabe mencionar que ic también puede asociarse a la corriente en un proceso de adsorción ya que
ésta presenta la misma dependencia con respecto a la velocidad de barrido. La corriente irreversible
no puede ser expresada de esta forma; por lo tanto, no puede ser eliminada del todo.
La eliminación de estas corrientes particulares se logra al aplicar funciones de eliminación
f(i) las cuales son combinaciones lineales de corrientes medidas a diferentes velocidades de barrido,
ya que las componentes de la corriente tienen diferentes dependecias de la velocidad de barrido es
3
posible determinar los coeficientes que eliminan una o más contribuciones particulares. En este
estudio se utilizaron las siguientes funciones:
E4: Elimina simultáneamente ik y ic conservando id
𝑓(𝑖) = 17.485 𝑖 − 11.657𝑖1/2 − 5.8284𝑖2 (6)
E5: Elimina simultáneamente id y ic conservando ik

𝑓(𝑖) = −8.2426 𝑖 + 6.8284𝑖1/2 + 2.4142𝑖2 (7)
E6: Elimina simultáneamente ik y id conservando ic

𝑓(𝑖) = −8.2426 𝑖 + 4.8284𝑖1/2 + 3.4142𝑖2 (6)
En estas ecuaciones i representa la corriente obtenida durante un barrido a una velocidad de
referencia. i1/2 y i2 corresponden las corrientes medidas a la mitad y al doble de la velocidad de
barrido de referencia, respectivamente [7, 8].
3.1.Sistema Electroquímico y Preparación Previa
Todo el material de vidrio fue lavado con una solución de KOH 1 M, durante una noche y
enjuagándolo con agua desionizada (EASYpure II 18.2 MΩ cm-2) antes de su uso. Todos los
experimentos fueron hechos utilizando una celda de un compartimiento, con un arreglo de tres
electrodos. El contraelectrodo fue un alambre de Pt. El electrodo de referencia fue un electrodo de
Hg|HgSO4 en K2SO4 saturado (MMSE). Para los experimentos de formación de NiOOH y
oxidación de metanol se utilizó un electrodo de Ag|AgCl en KCl saturado como referencia. El
electrodo de trabajo fue un disco de oro con un diámetro de 0.5 mm, fabricado con un alambre de
oro (Aldrich, 99.99%) embebido en resina epóxica. Antes de cada experimento el electrodo de oro
fue pulido con alumina de 1, 0.3 y 0.1 μm de diámetro hasta lograr un terminado de espejo. Seguido
a esto el electrodo se introdujo en un baño de ultrasonido con acetona, isopropanol, etanol y agua
desionizada. Todos los electrolitos se burbujearon con nitrógeno para eliminar la presencia de
oxígeno disuelto.
4
3.2. Catacterización electroquímica
Los electrodos fueron limpiados electroquímicamente en 50 mM H2SO4 (Fermont trace ppb).

El procedimiento de limpieza consistió en someterlo a ciclado entre −0.80 y 1.06 V vs. MMSE,
primero por treinta ciclos a 200 mV s−1, luego por 30 ciclos a 100 mV s−1 y finalmente 10 ciclos a
50 mV s−1. El área superficial de los electrodos fue calculada usando la carga de reducción de una
monocapa de óxido, siguiendo el método reportado por Łukaszewski et al. [10].
3.3.Electrodeposición de Níquel
El baño electrolítico utilizado para la electrodeposición fue de 50 mM NiSO4 (Sigma Aldrich

99%) + 0.5 M Na2SO4 (CTR Scientific 99.6%). Una vez inmerso en el baño electrolítico, el
electrodo de trabajo fue sometido a dos pulsos de corriente: el primero a circuito abierto para
estabilizar el potencial del electrodo, y el segundo de 4.0 mA cm-2 (normalizado con respecto al
área superficial) para generar el depósito de Ni.
3.4. Formación de NiOOH
Luego de la electrodeposición el electrodo de trabajo sometido a voltamperometría cíclica en

1 M KOH entre −0.4 y 0.48 V vs. Ag|AgCl durante 30 ciclos a 50 mV s−1. Este paso forma una
capa de NiOOH y garantiza un voltamperograma estable. Después, el electrodo fue ciclado a
diferentes velocidades de barrido en un rango de 10 a 500 mV s−1.
3.5. Electro-oxidación de Metanol
La oxidación de metanol se estudió por voltamperometría cíclica en 1 M KOH + 0.5 M

Metanol. El electrodo de trabajo se cicló treinta veces entre −0.4 y 0.78 V vs. Ag|AgCl a 50 mV
s−1 para obtener un voltamperograma estable. Luego de este paso el electrodo fue ciclado a
diferentes velocidades de barrido en un rango de 10 a 500 mV s−1.
Para el análisis de datos se tomaron como velocidades de barrido de referencia 20 y 200
mVs−1. Se analizaron únicamente los segmentos anódicos de los voltamperogramas.
5
La Figura 1a muestra los barridos anódicos de la oxidación obtenidos para un depósito de

níquel Tipo A y uno Tipo B en 1 M KOH + 0.5 M metanol a 20 mV s−1. Los picos marcados como
Ia y IIa corresponden a la formación de NiOOH y la oxidación de metanol, respectivamente [11,
12]. El depósito Tipo B exhibe un incremento de corriente posterior al pico IIa; éste es comúnmente
asociado a la reacción de evolución de oxígeno [13]. Chen et al. [13] sugieren que las reacciones
de oxidación de metanol y de evolución de oxígeno (REO) en superficies catalíticas compiten por
sitios activos en el mismo rango de potencial, siendo favorecida la última a concentraciones de
NaOH superiores a 0.1 M. A concentraciones más bajas la oxidación de metanol procede antes que
la REO pero con una menor entrega de corriente, por esto los autores indican que los materiales
basados en Ni son más adecuados para la REO que para la oxidación de metanol.
Figura 1. Barrido anódico de depósitos de Ni sobre Au Tipo A y Tipo B en 1 M KOH a 20 mV s−1.
La diferencia de potencial para los picos de formación de NiOOH entre ambos materiales es
de 20 mV, mientras que la de los picos de oxidación de metanol asciende a 39 mV. En su trabajo
de tesis, Salinas-Quezada atribuyó esta diferencia a la rugosidad del electrodo de oro que sirvió de
sustrato. La normalización del puslo de corriente de deposición con respecto área superficial
garantizó que todos los electrodos tuvieran el mismo proceso de núcleación, ya que éste se lleva a
6
cabo en una escala de tiempo en la que el campo difusional depende de la rugosidad del electrodo.
Por otro lado, la gran diferencia en área superficial causó que experimentaran diferentes densidades
de corriente durante la etapa de crecimiento, porque durante este proceso es el área geométrica la
que domina el campo difusional.
Figura 2. Barrido anódico (líneas sólidas) con sus componentes (líneas discontinuas) para el depósitio Tipo A (a) y
el Tipo B (b) en 1 M KOH a 200 mV s−1. Curvas teóricas generadas usando el modelo de Yang et al. [16].
Ambos tipos de depósitos mostraron actividad catalítica para la oxidación de metanol, sin
embargo las mediciones de voltamperometría de corriente muestreada sugieren que los depósitos
de Tipo B tienen una mayor actividad para la REO. Esto sugiere que es posible controlar la
selectividad catalítica para la oxidación de metanol y la REO controlando la corriente de deposición
de los depósitos de Ni.
7
En las Figuras 2a y 2b se presentan los barridos anódicos obtenidos en 1 M KOH a 200 mV

s−1 con sus respectivas contribuciones difusional, capacitiva o superficial y limitada por
transferencia electrónica, id, ic y ik, respectivamente. En ambos materiales se observa una
distribución de contribuciones similar: la componente difusional id forma primero un pico seguido
de un contra-pico, p y cp en la gráfica. Las señales ic y ik. van en sentido contrario a id. Este
comportamiento corresponde a una reacción de transferencia de carga que procede involucrando
una especie adsorbida sobre la superficie del electrodo [9]. En la Figura 2c se muestran las señales
de ELSV de un voltamperograma de barrido lineal simulado con el modelo propuesto por Yang et
al. [14] para una reacción en la que el reactivo es adsorbido pero el producto no se desorbe. Esto
sugiere que la formación de NiOOH en níquel electrodepositado se comporta como una reacción
en estado absorbido.
La reducción de la velocidad de barrido tiene un efecto significativo en las señales de ELSV,
como se ve en las Figuras 3a y 3b. Para el depósito tipo A, al reducir la velocidad de barrido de
referencia a 20 mV s−1 las componentes difusional y cinética mantienen la misma forma general
de las corrientes, pero resulta en la aparición de picos adicionales. Además, se observa un cambio
cualitativo en la componente capacitiva. En lugar en la estructura contrapico/pico de la Figura 2a
se observa un simple pico seguido de un hombro. Esto puede deberse a la presencia de otros
procesos que no son observables a altas velocidades de barrido.
Figura 3. Barrido anódico (líneas sólidas) con sus componentes (líneas discontinuas) para el depósitio Tipo A (a) y
el Tipo B (b) en 1 M KOH a 20 mV s−1.
8
Para el depósito Tipo B los cambios cualitativos son más drásticos, alejándose de lo predicho
por la teoría para una reacción de una especie adsorbida. Esto muestra que si bien los
voltamperogramas de los electrodos Tipo A y B son similares, los procesos que generan estos
voltamperogramas son muy diferentes.
Al sumergir Ni en una solución alcalina, se forma una capa de Ni(OH)2, la cual puede existir
en dos estructuras polimórficas: α-Ni(OH)2 y β-Ni(OH)2. El β-Ni(OH)2 tiene una estructura
cristalina bien definida, en contraste el α-Ni(OH)2 tiene baja cristalinidad y excesos variable de
agua entre las láminas que lo conforman. Al oxidarse el α-Ni(OH)2 forma γ-NiOOH y el β-Ni(OH)2
forma β-NiOOH. Si bien el potencial reversible del par αII/ γIII es menos anódico que del par βII/
βIII, efectos de impedimento estérico favorecen al segundo par [15]. En este contexto, es razonable
que a altas velocidades de barrido las señales de ELSV sean simples, el sistema no tiene tiempo de
formar γ-NiOOH por lo que solo el par βII/ βIII es observable. La disminución de la velocidad de
barrido permite activar el par αII/ γIII lo que resulta en las señales complejas de las Figuras 3a y 3b.
La Figura 4 presenta el proceso de oxidación del Ni(OH)2 (pico Ia) para los depósitos Tipo A
a 20 mV s−1 (a) y 200 mV s−1 (b), y Tipo B a 20 mV s−1 (a) y 200 mV s−1 en 1 M KOH + 0.5 M
metanol. En todos los casos se mantiene la estructura de pico/contrapico correspondiente a un
proceso que involucra a una especie adsorbida. Realizar la medición a velocidades bajas no
introduce nuevas características como las observadas en ausencia de metanol. Esto parece indicar
que el metanol inhibe uno de los pares redox, manteniendo simples las señales de ELSV.
En las Figuras 5a y 5b se puede apreciar que, para ambos materiales, la mayor contribución
a la corriente de oxidación del metanol (pico IIa) viene de ik; también se observa una menor
aportación por parte de id, evidenciada por la forma similar entre las dos componentes y la corriente
total. Es sabido que el pico de oxidación del metanol en NiOOH no está limitado por difusión, sino
por el bloqueo de los sitios activos del electrodo, ya sea por algún intermediario de la reacción o
por el mismo metanol [13]. Que la mayor contribución a la corriente total de este proceso sea de
origen cinético concuerda con esta descripción.
9
Figura 4. Barrido anódico (líneas sólidas) con sus componentes (líneas discontinuas) para el depósitio Tipo A
a 20 mV s−1 (a), 200 mV s−1 (c) y el Tipo B a 20 mV s−1 (b), 200 mV s−1 (d) 1 M KOH +0.5 M metanol.
Para el depósito Tipo B, ik exhibe un incremento de corriente alrededor de 0.65 V vs.

Ag|AgCl, similar al asociado a la evolución de oxígeno en la corriente total, pero 36 mV antes; id
disminuye simultáneamente. Esto sugiere que el proceso electroquímico que ocurre en este rango
de potencial tiene una contribución importante limitada por la transferencia electrónica. Los valores
negativos de id y ic pueden deberse a la presencia de contribuciones de corriente irreversible, ya
que ésta no puede ser expresada de la forma 𝑊𝑗 (𝑣)𝑌𝑗 (𝐸) no puede ser totalmente eliminada [7].
10
Figura 5. Barrido anódico (líneas sólidas) con sus componentes (líneas discontinuas) para el depósitio Tipo A
a 20 mV s−1 (a), 200 mV s−1 (c) y el Tipo B a 20 mV s−1 (b), 200 mV s−1 (d) 1 M KOH +0.5 M metanol.
Al incrementar la velocidad de barrido en un orden de magnitud la corriente del pico IIa se

reduce 6 μA el depósito Tipo A y 3μA para el Tipo B (ver Figuras 5c y 5d), lo cual es un efecto
modesto. Sin embargo, se pueden distinguir cambios importantes en las señales de ELSV. En
ambos materiales la componente cinética sigue siendo la de mayor importancia, pero en estos casos
la forma de corriente difusional cambia, ahora mostrando un incremento constante que comienza
20 mV antes del potencial de oxidación del metanol (pico IIa) y continúa a potenciales más
positivos que el fin de este pico. Este comportamiento sugiere la presencia de un segundo proceso
que ocurre paralelamente a la oxidación de metanol, para el depósito Tipo B este proceso parece
ser mayor aportador a la corriente total asociada a la REO, mientras que la corriente cinética se
mantiene constante. Por tanto, el análisis de ELSV revela la velocidad de barrido tiene un efecto
11
considerable en el mecanismo de la reacción de oxidación de metanol, que no es reflejado por la

corriente total.
5. CONCLUSIONES
La técnica de ELSV se utilizó para estudiarla formación de NiOOH y la oxidación de metanol

en KOH 1 M. El uso del análisis por el método de ELSV reveló que en ausencia de metanol la
formación de NiOOH depende de la velocidad de barrido. A altas velocidades de barrido las
corrientes observadas para los depósitos Tipo A y Tipo B sugieren que la formación de NiOOH es
similar a una reacción electroquímica que procede en un proceso superficial involucrando especies
adsorbidas. Por otro lado, se evidenció que a bajas velocidades de barrido hay procesos
electroquímicos adicionales y que, pese a las similitudes entre ellos, los voltamperogramas de los
dos tipos de depósitos son generados por diferentes procesos.
Para la oxidación de metanol, el análisis de ELSV permitió determinar que la mayor
contribución de corriente para esta reacción es de naturaleza cinética. A bajas velocidades de
barrido la corriente difusional parece contribuir directamente a la corriente total del pico de
oxidación de metanol, mientras que a altas velocidades de barrido solo muestra un incremento
contante, el cuál puede deberse a una reacción paralela.
Hasta ahora este es el primer trabajo que reporta el uso de ELSV para estudiar una reacción
de formación de oxihidróxido y una reacción electrocatalítica. En futuros trabajos se estudiará a la
elaboración de obtener modelos teóricos que permitan corroborar las observaciones obtenidas
experimentalmente.
6. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto P43984-Q. MPSQ agradece al CONACyT
por el apoyo otorgado de manutención número 930948 y al Tecnológico de Monterrey por la beca
de colegiatura para concluir estudios de maestría. Los autores externan su agradecimiento a la
12
Escuela de Ingeniería y Ciencias, Tecnológico de Monterrey por el apoyo financiero recibido para
el desarrollo de esta investigación a través del Grupo de Enfoque de Fotónica y Sistemas Cuánticos.
7. REFERENCIAS
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13
UN CÁTODO BICAPA Ag/Pt SOPORTADO EN GRAFENO PARA LA REACCIÓN DE
REDUCCIÓN DE OXÍGENO TOLERANTE EN ALTAS CONCENTRACIONES DE
ETANOL
CAE-O26
M. J. Estrada-Solis , B. Lopéz-González1 M. Guerra-Balcazar2, F. M. Cuevas-Muñiz1*
1
1
Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico en Electroquímica, Parque Tecnológico
Querétaro S/N, Pedro Escobedo, Querétaro, 76703, México.
2
Universidad Autónoma de Querétaro, Centro Universitario, Cerro de las Campanas S/N,
Santiago de Querétaro, Querétaro, 76010, México.
*
RESUMEN
Se sintetizó por vía electroquímica un compuesto bimetálico Ag/Pt modificado con

grafeno (Ag/Pt/G). El cual se usó como cátodo para la reducción de oxígeno tolerante a etanol y
se estudió en presencia de etanol en altas concentraciones. Las evaluaciones electroquímicas se
hicieron en contraste con un compuesto Ag/Pt es soportado en carbón vulcan. El cátodo Ag/Pt/G
exhibió una actividad catalítica similar a la del Pt, hacia la reacción de reducción de oxígeno
(RRO), pero no mostró actividad hacia la reacción de oxidación de etanol. La morfología de la
superficie del material sintetizado fue estudiada por microscopia electrónica de barrido (SEM).
Asimismo, el estudio de la composición química de la superficie se realizó por mediciones de
espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS).
1. INTRODUCCIÓN
La reacción de reducción de oxígeno, RRO, es una reacción interesante debido a que es un

buen ejemplo de una reacción electrocatalítica que muestra gran sensibilidad hacia la superficie
del electrodo y la presencia de otras especies adsorbidas [1]. Se han realizado diversos
procedimientos para investigar los efectos de los diferentes materiales del electrodo [2],
diferentes fases cristalinas y arreglos geométricos, y la influencia de los diferentes electrolitos
para comprender la complejidad de su mecanismo de reacción, su cinética lenta y su pronunciada
irreversibilidad [3].
Otro factor importante en las investigaciones es el tamaño de las partículas del catalizador,
demostrándose que los materiales de tamaño nanométrico ofrecen un alto desempeño debido a la
mayor área activa que presentan [4], sin embargo, la actividad electrocatalítica de los materiales
no solo depende del tamaño de la partícula [5], sino también de la naturaleza del soporte y del
método de preparación; existen varios métodos de síntesis tales como sol-gel, sputtering, pirolisis
química, entre otros.
Las reacciones electroquímicas están relacionadas con la transferencia de carga eléctrica a
través de la interfaz electrodo/electrolito. Los portadores de carga son los iones en la solución y
los electrones en el metal. En el caso de los iones, la superficie del electrodo en ocasiones está
cambiando continuamente, bien sea por el depósito de iones en la superficie del electrodo, o bien
por la disolución del material del electrodo. Los aditivos que se agregan al electrolito y que no se
consumen durante la reacción pueden incrementar la velocidad de transferencia de los iones. Por
ejemplo, pequeñas cantidades de especies orgánicas o inorgánicas pueden acelerar la disolución o
el depósito de los metales. El catalizador provee a los electrones como portadores de carga y
estos pueden ser consumidos o generados en la reacción neta. La superficie del electrodo
permanece sin cambio después de que la reacción haya alcanzado el estado estacionario [6].
1.1. Electrocatalizadores de Pt metálico
Es bien sabido que el Pt es el electrocatalizador [7-10] más prometedor para la RRO ya que
representa buena actividad y estabilidad química bajo las condiciones de operación, pero presenta
algunos inconvenientes tales como alto costo, es poco abundante en la corteza terrestre, se tiene
2
dificultad para obtenerlo en estado puro, se envenena con facilidad por lo que su actividad
electrocatalítica disminuye con el tiempo.
La RRO consiste en un proceso de difusión de oxígeno, un proceso de adsorción, uno de
transferencia de carga, otro de desorción y finalmente un proceso de difusión. La función trabajo
es uno de los principales factores que intervienen en el proceso de transferencia de carga. La
función trabajo se define como la energía mínima necesaria para remover un electrón de la
superficie del material; sin embargo, la función trabajo del Pt es más grande que la de otros
metales de transición [11]. Por otro lado, la RRO se lleva a cabo a potenciales más positivos, y a
estos potenciales, muchos de los metales se oxidan, por lo que el Pt de entre todos los metales
nobles, y a pesar de sus desventajas, es el mejor material de electrodo para la RRO.
En este trabajo se usó una combinación de Ag/Pt por que la Ag actúa como un agente
protector a la capa de Pt ante el etanol, evitando así su envenenamiento y propiciando su actividad
electrocatalítica a la reacción de reducción de oxígeno.
2. METODOLOGÍA
2.1. Síntesis
Los materiales catalizadores se sintetizaron sobre grafeno modificado en carbón vítreo. La

tinta de grafeno (G) se preparó dispersando 3 mg de polvo de grafeno (Goodfellow, GK00NK10)
en 440 ml de alcohol isopropílico (Baker, 99.9%) y sonicado en un baño ultrasónico durante 20
minutos, 42 µl de solución de Nafion® 117 (5% en peso, Aldrich) se agregaron a la mezcla y
esto se sonicó para otros 20 min. La tinta de grafeno resultante fue depositada de manera
homogénea en la superficie del carbón vítreo (2 µl cm2) usando una micropipeta (Finnpipette
F1) y fue secado con aire durante 20 min.
Los materiales fueron depositados por la técnica electroquímica de cronoamperometría, la
síntesis se realizó en dos pasos, el depósito de Pt se realizó por la técnica de cronoamperometría a
un potencial de 0.04 V vs ENH con el soporte de Vulcan y a un potencial de 0.09 V vs ENH para
el soporte de grafeno, durante 30 segundos. Se usó una sal de K2PtCl4 a 5 mM en 0.5 M de
H2SO4 como electrolito.
3
Previo a los experimentos electroquímicos la solución electrolítica se desoxigenó con

nitrógeno de alta pureza para la activación del electrodo de trabajo y posteriormente se saturó con
oxígeno de alta pureza durante 20 minutos para los estudios de reacción de reducción del
oxígeno. Para el segundo depósito del compuesto, el depósito de Ag se usó la misma técnica a un
potencial de 0.53 V vs ENH durante 30 segundos. Se usó una sal de AgNO3 a 5 mM en 0.5 M de
H2SO4 como electrolito.
2.2. Reacción de reducción de oxígeno
Los estudios electroquímicos de RRO se realizaron con un EDR, que consiste en un rotor,
conectado al Potenciostato/Galvanostato. Para determinar la actividad catalítica para la reacción
de reducción de oxígeno del compuesto depositado y los parámetros cinéticos: pendiente de
Tafel, corriente de intercambio y coeficiente de transferencia de carga, se empleará el Electrodo
de Disco Rotatorio (EDR), realizando un barrido de potencial en el intervalo de estudio, a una
velocidad de barrido de 5mV s-1, en condiciones de estado estacionario y a velocidades de
rotación de: 100, 400, 900, 1600, 2500 rpm. La solución empleada fue de KOH 1 M durante 20
minutos con oxígeno, hasta alcanzar un valor estable de potencial a circuito abierto (OCP) a
Se realizaron mediciones de electrodo de disco giratorio (RDE) utilizando electrodos de
carbono vítreo (CV) modificado con grafeno. Para esto, se cortaron piezas de 0,25 cm2 de una
placa CV (suministros SPI, Glas 22, 3 mm grosor). La tinta de grafeno se depositó en la
superficie de cada punta de GC y se dejó secar al aire. Las capas de Pt y Ag fueron depositadas
en el CV modificado con grafeno usando el mencionado anteriormente condiciones.
3.1. Electrodo de Disco Rotatorio
La Figura 1 muestra una comparación de la ORR de todos los catalizadores sintetizados en

condiciones experimentales similares. También se muestran los experimentos que se realizaron
4
en la solución de KOH 1 M saturado con Oxígeno, a velocidades de 100, 400, 900, 1600 y 2500
rpm, para los materiales Ag/Pt/V y Ag/Pt/G respectivamente.
A partir de las curvas, se observó que el potencial inicial de la RRO para Ag/Pt/V es de 0.78 V vs
RHE. Por otro lado, para el catalizador Ag/Pt/G el RRO comienza en 0.92 V vs NHE. Cuando se
evaluaron los compuestos bimetálicos, se observó una diferencia de 0.14 V entre Ag/Pt/V y
Ag/Pt/G. Este cambio es provocado por la capa de plata, la cual afecta la actividad catalítica de
platino.
Voltammetry RDE PtAg/V a) Voltammetry EDR PtAg/G b)

1.0
0.5
0.5
0.0
0.0
-0.5
Current density (mAcm )
-2
Current density (mAcm )

-2
-0.5
-1.0
-1.0 Blank -1.5 Blank

100 rpm 100 rpm
-1.5 400 rpm -2.0 400 rpm
900 rpm 900 rpm
-2.0 1600 rpm -2.5 1600 rpm
2500 rpm 2500 rpm
-2.5 -3.0
-3.0 -3.5
-3.5 -4.0
0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
Potential (V vs RHE) Potential (V vs RHE)
Figura 1. Voltamperogramas EDR de la RRO en 1 M KOH + O2 para a) Ag/Pt/V y b) Ag/Pt/G (v= 5 mV s-1)
La Figura 2 muestra los gráficos K-L obtenidos a 0,4 V para los diferentes catalizadores.
Los valores de 𝑛 calculados fueron 3.91, 3.32, 3.88 y 3.01 para Pt/G, Ag/G, Ag/Pt/G y G
respectivamente. Tenga en cuenta que el número de electrones transferidos en el cátodo de
Ag/Pt/G es muy similar al obtenido en Pt/G (3.9 e-), que es comparable al valor teórico de 4
electrones. Por el contrario, el valor obtenido para Ag/G fue 3.3 e-. Este resultado sugiere que la
RRO en el catalizador de dos capas en realidad se lleva a cabo en la capa de Pt a través de una
transferencia principalmente de 4 electrones. Aunque los 2 componentes del cátodo son activos
para la RRO, el sobrepotencial requerido para proceder en Pt es más bajo que en Ag.
5
Figura 2. Las gráficas K-L de Pt/G, Ag/G, Ag/Pt/G y G
3.2. Pruebas de tolerancia a Etanol
Estas pruebas se realizaron por la técnica EDR (Electrodo de Disco Rotatorio) a una
velocidad de 1600 rpm, con soluciones de KOH 1 M previamente burbujeadas con oxígeno
durante 20 minutos.
En la Figura 3a observamos las diferentes reacciones de reducción de oxígeno en todos los

materiales sin las adiciones de ETOH. En primera instancia se muestra como el vulcan favorece a
las RRO con el depósito de Pt dándole una corriente de -2.5 mA aproximadamente dejando al
Pt/Grafeno con -1.6 mA aproximadamente. Sin embargo, el grafeno favorece al nuevo material
Ag/Pt incrementando su corriente.
a) Sin EtOH b) Con ETOH
0.5 1.0
Densidad de corriente (mAcm )
0.0 0.5
-2
-2
0.0 PtAg Vulcan

-0.5
PtAg Grafeno
-0.5
-1.0
-1.0
-1.5
PtAg Vulcan -1.5

-2.0 PtAg Grafeno
Pt Grafeno -2.0
-2.5 Pt Vulcan
-2.5
-3.0
-3.0
0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Potencial (V vs RHE) Potencial (V vs RHE)
Figura 3. Evaluaciones de la RRO en presencia de etanol a 1600 rpm en 1 M KOH + O2 (sat) para a) sin EtOH y b)
con EtOH (v= 5 mV s-1)
6
Teóricamente, el RRO se lleva a través de la transferencia de dos o cuatro electrones, y

este parámetro es un indicador importante del rendimiento catalítico. Ya que se obtuvo la
actividad catalítica se realizaron voltamperogramas lineales a diferentes velocidades de rotación
de 1600 rpm, a una velocidad de exploración de 5 mV s-1. Se observa que el potencial de RRO
tiene un valor de 0.92 V, aproximadamente.
Para la Figura 3b se puede observar que el material soportado en grafeno tiene un EOC más
positivo a diferencia que con el soporte de vulcan si como que el grafeno proporciona una mayor
corriente la cual no difiere mucho del de vulcan.
Las Figura 4 a y b muestran los voltamperogramas lineales para Ag/Pt/V y Ag/Pt/G

respectivamente. Se observa que, en ausencia de etanol, ambos catalizadores promueven la RRO.
Sin embargo, cuando se le adiciona etanol al sistema, para el sistema Ag/Pt/V se observa una
disminución de la corriente límite, así como un desplazamiento negativo en el OCP del sistema.
Esto puede deberse a que existe una competencia entre la RRO y la reacción de oxidación del
etanol (EOR). Por lo tanto, la EOR es más favorable sobre Ag/Pt/V que la RRO. A medida que se
aumenta la concentración de etanol, el cambio negativo del OCP se incrementa, al igual que la
corriente anódica. El potencial de reducción de oxígeno llega a ser hasta 250 mV menor respecto
al sistema sin etanol.
Sin embargo, en el caso del compuesto Ag/Pt/G se observa que este mantiene su actividad
hacia la RRO aun cuando el etanol está presente. El OCP del sistema prácticamente se mantuvo
invariable independientemente de la concentración de etanol, y no se observan corrientes
anódicas en las curvas, por lo tanto, es evidente que la EOR no es promovida sobre este material.
Cuando se adicionó la concentración más alta, el potencial de reducción de oxígeno disminuyo
únicamente 13 mV con respecto al sistema sin etanol.
7
PtAg / Vulcan a) PtAg / Grafeno b)

1.5 1.0
1.0 0.5

Blanco
-2
-2
0.5 Blanco 0.0
0.1 M
0.1 M
0.0 0.5 M
0.5 M -0.5 1M
1M
-0.5 2M
2M -1.0
-1.0
-1.5
-1.5
-2.0
-2.0
-2.5
-2.5
-3.0
-3.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Potencial (V vs RHE Potencial (V vs RHE)
Figura 4. Voltamperograma lineal de la RRO en presencia de ETOH a 1600 rpm en 1 M KOH + O2 (sat) para a)
Ag/Pt/V y b) Ag/Pt/G (V= 5 mV s-1)
Es claro que las propiedades de tolerancia son conferidas por el recubrimiento de Ag, sin
embargo, es evidente que, aunque la Ag fue depositada de la misma manera con el soporte
Vulcan, el Grafeno demostró que el incremento de sitios activos ayudó a un mayor
desplazamiento de la Ag sobre el soporte, por lo cual se obtuvieron mejores resultados.
3.3. Resultados SEM
Se llevaron a cabo micrografías SEM para observar forma, tamaño y dispersión de

partículas de Ag/Pt sintetizadas sobre el soporte (Figura 5). El tamaño medio de partícula de los
catalizadores Ag/Pt/V y Ag/Pt/G son de 378 nm y 230 nm, respectivamente. Muestra la vista
superior de las imágenes SEM de los materiales Ag/Pt/G sintetizados por vía electroquímica
sobre CV modificado con grafeno se puede observar cómo ambas especies Pt y Ag se encuentran
depositados en la tinta de grafeno de manera homogénea, sin embargo, el G posee una morfología
porosa por lo cual crea mayor cantidad de sitios activos. Además, se logró una buena dispersión
sobre vulcan y grafeno. Las imágenes SEM indican que los materiales catalizadores están
0.96866
0.96765
compuestos casi por nanopartículas esféricas en ambos
0.96665casos.
0.96565
0.96463
0.96364
0.96268
0.96162
0.9607
0.95961
0.95861
0.95767
0.95667
0.95563
0.95463
0.95364
0.95267
0.95166
0.95065
0.94968
0.94865
0.9476
0.94663
0.94563
0.94464
0.94366
0.94267
0.94166 8
0.94065
14-16 DE , 2020
OCTUBRE
0.93967
0.93869
0.93768
0.93659
Figura 5. Micrografías SEM a) Ag/Pt/G x3000 b) Ag/Pt/G x12000
3.4. Espectroscopia de fotoelectrones de rayos X
Se realizó un análisis por XPS para determinar la composición química y los estados de
oxidación de las películas depositadas. Los barridos revelaron que en las muestras se encuentran
(Pt, O y C) y (Ag, O y C) en Pt/G (Figura¡Error! No se encuentra el origen de la referencia.
6a) y Ag/G (Figura 6b) respectivamente. Para el barrido de la muestra Ag/Pt/G (Figura 6c) solo
se observaron las señales producidas por Ag, O y C. no se detectaron picos relativos a Pt en la
superficie de este depósito, indicando que la película de Ag cubre totalmente la capa de Pt. Las
pequeñas señales detectas de oxígeno se deben al ambiente durante la manipulación del material.
La Figura 6d muestra un espectro de alta resolución de la región Pt 4f de la muestra Pt/G. se

identificó un doblete que contiene una banda de baja energía (Pt 4f7/2) y una de alta energía (Pt
4f5/2). Las señales de Pt 4f7/2 y Pt 4f5/2 se localizaron en 71.3 y 74.6 eV respectivamente. La
diferencia en el valor de energía de enlace entro los dos picos (3.3 eV es consistente con Pt en
estado metálico
La Figura 6 e y f muestran los espectros de alta resolución de la región Ag 3d de las

muestras Ag/G y Ag/Pt/G respectivamente. En ambos se identificó un doblete que contiene una
9
banda de baja energía (Ag 3d5/2) y una de alta energía (Ag 3d3/2). Las señales de Ag 3d5/2 y Ag
3d3/2 se localizaron en 368.4 y 374.4 eV respectivamente. La diferencia de energía de enlace entre
los dos picos (6 eV) es consistente con Ag en estado metálico.
a) d)
Pt (2 T) 40kp 12000
200000
Pt 4f7/2
Pt 4f5/2
10000
160000 Experimental
0
Pt
Pt 4d5/2
Ajuste
8000
Pt 4d3/2
Intensidad / a.u.
Intensidad / a.u.
120000
Pt 4p3/2
6000
C KLL
O 1s
Pt 4p1/2
80000
O KLL
Pt 4s
4000
Pt 5s
C 1s
40000
2000
0
1200 1000 800 600 400 200 0 82 80 78 76 74 72 70 68 66
Energia de union / eV Energia de union / eV
b) Ag (0.5 T) 30kp
e)
900000 90000
800000
75000
Ag 3d5/2
Experimental
C KLL
Ag MNN
700000 0
Ag
Ajuste
Ag 3d3/2
Intensidad / a.u.
600000
Intensidad / a.u.
60000
500000
Ag 3p3/2
45000
Ag 3p1/2
400000
O KLL
Ag 3s
300000
30000
O 1s
200000
C 1s
100000 15000
1200 1000 800 600 400 200 0 380 378 376 374 372 370 368 366 364
c) Ag (0.5 T) 30kp / Pt (2 T) 40kp f)

250000
35000
Ag 3d5/2
30000
Ag 3d3/2
200000 Experimental
0
Ag
25000 Ajuste
Intensidad / a.u.
Intensidad / a.u.
150000
20000
Ag 3p3/2
Ag 3p1/2
15000
Ag MNN
100000
C KLL
10000
Ag 3s
O 1s
50000
5000
C 1s
0 0
1200 1000 800 600 400 200 0 380 378 376 374 372 370 368 366 364
Figura 6. Espectros XPS de a) Pt/G, b) Ag/G y c) Ag/Pt/G. espectros XPS de alta resolución de la región d) Pt 4f de
Pt/G, e) Ag 3d de Ag/G y f) Ag 3d de Ag/Pt/G
10
4. CONCLUSIONES
El depósito electroquímico, es un método de síntesis efectivo que permite obtener

electrocatalizadores nanométricos de Pt, para la RRO, los catalizadores tienen su mejor actividad
a potencial a -0.15 V vs ENH para obtener electrocatalizadores con la mejor actividad
electrocatalítica. Se observa que la adición del Ag mejora la actividad electrocatalítica de Pt hacia
la RRO, por efectos difusionales y electrónicos.
La caracterización electroquímica demuestra que los materiales estudiados son activos hacia
la reacción de reducción de oxígeno. La RRO, procede preferentemente por una transferencia
multielectrónica global de 4e- (ruta directa) para la formación de agua. También la actividad
hacia la RRO muestra una relación con el tamaño de partícula.
El soporte de grafeno provee de más sitios activos que el soporte Vulcan, lo que aumenta
casi el doble de la respuesta actual con depósitos de materiales por separado, sin embargo, las
pruebas con el compuesto muestran una proximidad a las corrientes proporcionadas por vulcan
pero con una mejora en su OCP.
Además, se demostró que este cátodo es tolerante al etanol y es capaz de realizar

selectivamente la RRO en presencia de etanol en concentraciones tan altas como 2 M. La
característica de tolerancia al alcohol se atribuye a la capa de Ag, mientras que la capa de Pt es
responsable de la RRO.
5. REFERENCIAS
1. Shao M, Chang Q, Dodelet J, Chenitz R. Recent Advances in Electrocatalysts for Oxygen

Reduction Reaction. (2016)
2. Wang Y, Zhao N, Fang B, Li H, Bi XT, Wang H. Carbon-Supported Pt-Based Alloy
Electrocatalysts for the Oxygen Reduction Reaction in Polymer Electrolyte Membrane Fuel
Cells : Particle Size , Shape , and Composition Manipulation and Their Impact to Activity. (2014)
11
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conversion. Univesitá degli Studi de Ferrara; (2006).
4. SOLANGE LLANOS JARA E. Estudio De La Producción De Hidrógeno a Partir De
Metanol Sobre Catalizadores Soportados De Cobre. (2007)
5. Mejía AE-, López JMH. Electrocatalytic Properties of Bimetallic Surfaces for the Oxygen
Reduction Reaction. 7:8940 (2012)
6. Hagen J. Industrial catalysis: A Practical Approach. Wiley and sons; p. 520 (2006)
7. Xia XH. New insights into the influence of upd Sn on the oxidation of formic acid on
platinum in acidic solution. 45:1057 (1999)
8. X.H. Xia, H.-D. Liess TI. Early stages in the oxidation of ethanol at low index single
crystal platinum electrodes. J Electroanal Chem. 15(1):51 (1999)
9. De Souza JPI, Queiroz SL, Bergamaski K, Gonzalez ER, Nart FC. Electro-oxidation of
ethanol on Pt, Rh, and PtRh electrodes. A study using DEMS and in-situ FTIR techniques. J Phys
Chem B. 106(38):9825 (2002)
10. Xu C, Shen PK. Electrochamical oxidation of ethanol on Pt-CeO2/C catalysts. J Power
Sources. 142(1–2):27 (2005).
11. Moore CM, Minteer SD, Martin RS. Microchip-based ethanol / oxygen biofuel cell. 218
(205).
12
EFECTO DE SOPORTES CARBONÁCEOS (NTC, OG, C) SOBRE
PEROVSKITAS DE TIPO LANIO3 DOPADAS CON METALES DE
TRANSICIÓN SOBRE LA ACTIVIDAD CATALITICA PARA LA RRO Y
REO EN MEDIO ALCALINO
CAE-O28
K. I. Martinez-Soto1, M. Beltrán-Gastélum2, S. Velraj3, J. Zhu3. M. I. Salazar-Gastélum1,2,*
1
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Tijuana/Posgrado de Ciencias de la
Ingeniería. Tijuana, BC, 22500, México
2
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Tijuana/Centro de Graduados e
Investigación en Química. Tijuana, BC, 22500, México
3
Tennesse Technological University, Department of Mechanical Engineering, Cookeville, TN
38505, USA
*
RESUMEN
La reacción de reducción de oxígeno (RRO) y la reacción de evolución de oxígeno
(REO) son dos procesos que ocurren en la operación de las baterías de metal-aire, la cuales
buscan favorecer la integración de fuentes de energía alternativas en los sistemas de distribución
de energía limpia y sostenible. Tradicionalmente, estas reacciones se llevan a cabo con materiales
de metales nobles y óxidos de metales como catalizadores. Pero estos tienden a presentar
múltiples desventajas, incluyendo alto costo de fabricación, baja estabilidad y selectividad. En los
últimos años se han propuesto diversos materiales con la finalidad de mejorar la actividad
catalítica de las reacciones y la estabilidad del catalizador. Los óxidos metálicos de perovskita
tipo LaNiO3, son uno de los electrocatalizadores prometedores para estas reacciones,
especialmente en medio alcalino. En este trabajo se presenta un estudio electroquímico de la
actividad catalítica, estabilidad y selectividad de los catalizadores de perovskita tipo LaNiO3
dopaados con metales de transicion (Fe, Mn, Pd )en prescencia de un material a base de
carbonoso como soporte, los cuales son nanotubos de carbono de multipared (NTC), óxido de
grafeno (OG) y carbón grafitico (C).
Palabras Clave: Catalizador bifuncional, NTC, OG, perovskita, REO, RRO.
1. INTRODUCCIÓN
Existen fuentes de energía ilimitadas como la solar, eólica, geotérmica, etc., sin embargo, la
desventaja de esas fuentes es la falta de capacidad para almacenar la energía, por lo que esas
fuentes de energía requieren de un sistema de almacenamiento de energía. Entre los sistemas de
almacenamiento de energía conocidos, destacan las baterías metal-aire, debido a que usan el
oxígeno del medio ambiente como reactivo, presenta una mayor densidad energética en
comparación con otras baterías. Estas incluso han sido propuestas como fuente de energía. para
vehículos eléctricos. Sin embargo, los principales inconvenientes de las baterías metal-aire son la
estabilidad de los electrodos, el costo y la reversibilidad de las reacciones [1,2].
Diferentes grupos de investigación se centran en el estudio de la catálisis y el mecanismo de
las reacciones que ocurren en los electrodos de la batería metal-aire, (i) la reacción de reducción
de oxígeno y (ii) la reacción de evolución de oxígeno (RRO y REO, respectivamente), ambas
reacciones muestran una cinética lenta y requieren un sobrepotencial considerable, lo que
provoca una disminución de la eficiencia del dispositivo. La RRO es una reacción que ocurre por
diferentes rutas las cuales pueden ser por la reducción parcial del oxígeno que involucra la
transferencia de dos electrones ó por una reducción total que involucra cuatro electrones por cada
molecula de oxígeno [3], es preferible conducir la RRO por la ruta de la reducción total, ademas,
la ruta de dos electrones produce HO2-, el cual compromete la eficiencia de la batería y la
estabilidad del dispositivo. Por otro lado, en la REO se requieren electrocatalizadores con una
alta área superficial para para obtener una cierta densidad de corriente, introduciendo más sitios
de reacción por unidad geométrica [4].
Entre los catalizadores metálicos con excelentes propiedades para RRO y REO hay
materiales a base de platino, que se utilizan ampliamente como materiales de electrodos. En el
caso de la RRO, estos materiales presentan una cinética de reacción lenta, lo que también
conduce a altos sobrepotenciales, además, son muy caros y escasos [5]. Los oxidos de perovskita
representan una alternativa, que tienen un arreglo cristalino ABO3, los cuales se han reportado en
la catalisis de la RRO y REO, por lo que pueden denominarse “catalizadores bifuncionales”, ya
que tienen una enorme flexibilidad química y estructural, así como excelentes propiedades físicas
y químicas [6], que están en su mayoría correlacionados con el número de electrones eg del átomo
que ocupa el sitio B [7]. Zhang et al. reportaron catalizadores de perovskita LaNiO3 mezclada
con diferentes proporciones de Fe en el sitio B (LaNi1-xFexO3), en el cual se menciona que la
2
sustitución de este metal reprime la formación de NiII en la superficie de la perovskita, por lo que
permanece fuerte el enlace Ni-O, y en menores proporciones de Fe mostraron una mayor
actividad hacia la RRO y REO, así como un número de electrones de alrededor de cuatro [8]. Sin
embargo, los autores reportaron cambios en la estructura y propiedades. Otra limitación es que
las perovskitas de LaNiO3 tienen una conductividad eléctrica bastante baja y un área superficial
baja a temperaturas ambientales [9].
Poux et al. Investigaron electrodos de óxidos de perovskita y carbón pirolítico, con el
objetivo de observar la influencia del electrocatalizador y la electrocatálisis de la RRO y reveló
que se requiere carbón para mejorar el contacto eléctrico entre las partículas de perovskita y el
colector de corriente para asegurar una mayor utilización de la superficie de perovskita [10].
Sakthivel et al. examinó las proporciones de carbono agregado al catalizador de LaNiO3, los
cuales mostraron una mejor actividad para la REO con respecto al Pt/C, sin embargo no logran
superar al catalizador de Pt/C en la catalisis de la RRO [11]. Hu et al. informaron compuestos de
LaMnO3-OG, que mostraron una mejor actividad electroquímica que LaMnO3 puro [12].
El objetivo principal de esta investigación es preparar y evaluar catalizadores basados en
LaNiO3 dopado con diferentes metales de transición (Fe, Mn y Pd) y diferentes soportes
carbonáceos (NTC, OG y carbón grafítico), para su potencial aplicación como electrodos de aire.
en baterías de metal-aire.
2.1 Sintesis de los catalizadores
2.1.1 Preparación de las perovskitas
Los polvos finos se sintetizaron por el proceso de glicina-nitrato (GNP) en la Universidad
Tecnologica de Tennesse (TTU). Se pesó la masa requerida de las sales de nitrato de La, Ni, Fe,
Mn, Pd. La solución se calentó a 70 ºC y se vertió a 350 rpm y se mezcló por 10 min; después se
agregó el volumen requerido de glicina. Posteriormente se dejó mezclando hasta que la
dispersión es homogenea. La mezcla después se calentó lentamente hasta alcanzar 400 ºC. Por
último, el polvo se calcinó a 700 ºC por 2 h en aire. Finalmente, el polvo se trituró en un molino
de bolas para reducir el tamaño de las partículas y se homogenizó el tamaño de particula con un
tamiz #120.
2.1.2 Preparación de los soportes
3
Carbón grafitico comercial se adquirió de Fuel Cell Store, mientras que los NTC se
sintetizaron a partir del método de nebulización pirolítica [13] con modificaciones menores.
Posteriormente los NTC se funcionalizaron con una solución HNO3/H2SO4 en relación 3:1. El
óxido de grafeno se sintetizó por el método modificado de Hummers [14].
2.2. Caracterizacion electroquimica

2.2.1. Modifiacion del electrodo
Las tintas catalíticas se prepararon mezclando los óxidos de perovskita con los diferentes
soportes en relaciones de masa 100 wt%:0 wt%, y 50 wt%:50 wt%. Para la proporción 100
wt%:0 wt%, 4 mg del catalizador fueron depositados en viales, posteriormente se le adicionó 800
µL de etanol y 300 µL de una solución de nafion 117®, por último, fueron dispersadas en
ultrasonido durante 15 min. Para la proporción 50 wt%:50 wt% simplemente se depositó 2 mg
del catalizador y 2 mg de cualquiera de los soportes de carbon (NTC, OG ó C) y se adicionó el
mismo volumen de etanol y nafion 117®, para formar una mezcla homogénea. La modificación se
llevó a cabo depositando 40 µL de cada una de las tintas sobre un electrodo de disco rotatorio de
carbón vítreo (EDRCV de 5 mm de diámetro), previamente pulido con un paño impregnado con
solución de alúmina de 3 μm, dejando secar con una lámpara incandescente de 100 W.
2.2.2 Sistema y estudio electroquimico
Los experimentos electroquímicos se realizaron con un potenciostato/galvanostato marca
Biologic modelo VMP-300, en una celda convencional de tres electrodos. El electrodo de trabajo
fue el EDRCV modificado con el catalizador a evaluar, el contra electrodo fue un espiral de
platino y el electrodo de referencia fue Ag/AgCl/KClsat. Todos los potenciales en este trabajo se
reportan vs. electrodo reversible de hidrógeno (ERH). Soluciones de hidróxido de potasio (KOH)
a diferentes concentraciones (0.1 M y 1 M) y soluciones de hidróxido de potasio y metanol
(KOH+CH3OH a 0.1 M y 1 M) se utilizaron como electrolito. Las pruebas electrocatalíticas de la
RRO se llevaron a cabo en un electrolito de KOH 0.1 M en presencia y ausencia de CH3OH. Las
curvas de voltamperometría de barrido lineal (VBL) se obtuvieron en sentido catódico en un
sistema saturado con oxigeno a una velocidad de barrido de 5 mV s-1 y variando la velocidad de
rotación del electrodo de trabajo desde 0 hasta 2000 RPM. Asimismo, se realizaron pruebas de
espectroscopia de impedancia electroquímica potenciostática (EIEP), aplicando el potencial de
media onda (E1⁄2) vs. Ag/AgCl utilizando frecuencias de perturbación de 1 kHz a 100 mHz con
4
una amplitud de potencial de 10 mV. Se realizaron pruebas de cronoamperometria (CA) durante

30 min con el sistema saturado con O2 aplicando el E1⁄2 a una velocidad de rotación del electrodo
de 1000 RPM.
Para la caracterización de la REO las pruebas VBL en el sentido anódico a una velocidad
de barrido de 5 mV s-1. Además, se corrienron las pruebas de EIEP utilizando el potencial al cual
la densidad de corriente es 5 mA cm-2 (EJ = 5 mA cm-2). Posteriormente, se realizó una CA al EJ = 5
-2
mA cm . Finalmente se realizaron las pruebas de voltamperometría cíclica (VC) con las mismas
condiciones de activación en el electrolito con CH3OH, en ausencia y en presencia de O2.
En el estudio de la RRO se realizaron los VBL de las perovskitas dopadas sin soportes
(Figura 1a), mientras que en la Figura 1b, Figura 1c y Figura 1d se muestran los VBL de las
perovskitas con C, NTC y OG (a la proporcion de 50%:50 t%). Se puede observar que con
cualquier soporte la densidad de corriente límite incrementa, sin embargo, las perovskitas
mezcladas con el soporte de NTC muestra mayor densidad de corriente con respecto al C y OG.
En la Tabla I se enlistan los valores de la densidad de corriente límite, potencial de media onda,
potencial de activación y numero de electrones transferiods de todas las perovskitas para la RRO.
5
Figura 1. Voltamperogramas lineales para a) perovskitas, b) perovskitas con carbón grafitico, c) perovskitas con
nanotubos de carbono y d) perovskitas con oxido de grafeno (todos en proporción 50wt%:50wt%) en KOH saturado
con O2. Concentración de KOH 0.1 M. v = 5 mV s-1, ω = 1000 RPM.
Se puede observar que los materiales dopados con Pd, especialmente los que emplean el
soporte de NTC y C obtuvieron la densidad de corriente mas negativa, mientras que las
perovskitas con OG mostraron los potenciales de media onda mas positivos. Todos los
catalizadores mostraron números cercanos a cuatro electrones.
En la Figura 2 se muestran los VBL de las perovskitas con soporte de NTC en presencia y
ausencia de CH3OH en el electrolito. Se observa que no hay variación en cuanto a los potenciales
de media onda, lo cual indica que la energia de activacion para la RRO no es afectada por la
prescencia de CH3OH, sin embargo, la perovskita de Pd y Mn experimentan la disminución de la
densidad de corriente límite, lo cual se atribuye a fenómenos de adsorcion del CH3OH sobre los
sitios activos del catalizador.
6
Tabla I. Densidades de corriente límite, potenciales de media onda, potenciales de activación y numero de electrones
transferidos de todas las perovskitas en KOH saturado con O2. [KOH] = 0.1 M
Perovskita Jlim /mA cm-2 E1/2 /V vs ERH Eact /V vs ERH # e-
LaNiO3 -0.49 0.58 0.95 3.42
La(Ni0.9Fe0.1)O3 -0.72 0.70 0.98 3.53
La(Ni0.9Mn0.1)O3 -0.70 0.62 1.08 3.20
La(Ni0.9Pd0.1)O3 -0.72 0.78 1.10 3.58
LaNiO3/C -4.35 0.54 0.95 6.30
La(Ni0.9Fe0.1)O3/C -4.11 0.50 0.98 6.35
La(Ni0.9Mn0.1)O3/C -4.23 0.47 1.01 5.77
La(Ni0.9Pd0.1)O3/C -4.96 0.62 1.00 6.51
LaNiO3/NTC -4.15 0.56 0.91 5.83
La(Ni0.9Fe0.1)O3/NTC -3.15 0.55 0.98 6.72
La(Ni0.9Mn0.1)O3/NTC -4.23 0.58 1.09 5.89
La(Ni0.9Pd0.1)O3/NTC -5.31 0.60 1.01 6.53
LaNiO3/OG -2.52 0.63 1.06 3.88
La(Ni0.9Fe0.1)O3/OG -2.09 0.61 1.07 3.30
La(Ni0.9Mn0.1)O3/OG -1.47 0.63 1.13 3.32
La(Ni0.9Pd0.1)O3/OG -1.22 0.66 1.08 3.90
7
Figura 2. VBL para las perovskitas con NTC en ausencia (línea negra) y en presencia de CH3OH (línea roja).
Solucion de CH3OH 1 M en KOH 1 M saturado en O2. Concentración de KOH y CH3OH ambos 1 M, velocidad de
barrido 5 mV s-1 y velocidad de rotacion del electrodo de 1000 RPM.
Para el estudio de la REO, se realizaron los VBL para comparar los sobrepotenciales
anódicos donde la densidad de corriente equivale a 5 mA cm-2, asimismo se calcularon los
parametros cineticos a partir del analisis de Tafel (coeficiente de transferencia electronica y
densidad de corriente de intercambio), los cuales se muestran en la Tabla II.
8
Tabla II. Sobrepotenciales anódicos y parametros cineticos de todos los catalizadores en la REO.
Perovskita EJ = mA cm-2 / Pendientes Tafel α J0 / mA cm-2

V vs ERH / mV dec-1
LaNiO3 2.23 416.9 0.1418 0.0129
La(Ni0.9Fe0.1)O3 2.25 802.9 0.0736 0.0623
La(Ni0.9Mn0.1)O3 2.20 336.2 0.1759 0.0051
La(Ni0.9Pd0.1)O3 2.03 400.3 0.1477 0.0067
LaNiO3/C 1.65 243.6 0.2427 0.0911
La(Ni0.9Fe0.1)O3/C 1.59 197.6 0.2992 0.1378
La(Ni0.9Mn0.1)O3/C 1.67 222.5 0.2657 0.1191
La(Ni0.9Pd0.1)O3/C 1.57 197.3 0.2997 0.1111
LaNiO3/NTC 1.61 200.2 0.2953 0.0738
La(Ni0.9Fe0.1)O3/NTC 1.55 238.5 0.2479 0.1192
La(Ni0.9Mn0.1)O3/NTC 1.61 219.4 0.2695 0.0769
La(Ni0.9Pd0.1)O3/NTC 1.59 253.3 0.2334 0.1081
LaNiO3/OG 1.63 207.6 0.2848 0.0388
La(Ni0.9Fe0.1)O3/OG 1.59 353 0.1675 0.0185
La(Ni0.9Mn0.1)O3/OG 1.59 217.4 0.2720 0.0911
La(Ni0.9Pd0.1)O3/OG 1.64 566.9 0.1043 0.0185
Las perovskitas de La(Ni0.9Pd0.1)O3/C y La(Ni0.9Fe0.1)O3/NTC mostraron el sobrepotencial

mas bajo, lo cual se asocia a una energía de activación menor para la REO.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación de múltiples catalizadores a base de
perovskitas con nanomateriales carbonáceos como soportes. Los electrocatalizadores que mas
resaltan fueron las perovskitas dopadas con Fe y Pd, utilizando NTC como soporte, Por otro lado
el CH3OH no tiene efecto sobre el potencial de media onda, pero si en la densidad de corriente de
la RRO.
9
5. AGRADECIMIENTOS
K.I. Martinez-Soto externa su gratitud al Concejo Nacional de Ciencia y Tecnologia

(CONACyT) por el apoyo financiero otorgado para realizar los estudios de posgrado. Asimismo,
los autores agradecen al Tecnologico Nacional de Mexico (TecNM) por el apoyo otrogado para
el desarrollo de esta investigación, a traves del proyecto 9762.20-P.
6. REFERENCIAS
[1] S. Yang and H. Knickle, J. Power Sources, 112, 162–173 (2002).
[2] W. G. Hardin, D. A. Slanac, X. Wang, S. Dai, K. P. Johnston and K. J. Stevenson, J. Phys.
Chem. Lett., 4, 1254–1259 (2013).
[3] E. Yeager, J. Mol. Catal., 38, 5–25 (1986).
[4] L. Trotochaud and S. W. Boettcher, Scr. Mater., 74, 25–32 (2014).
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Horn, Nat. Chem., 3, 546–550 (2011).
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9426 (2015).
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10
EVALUACIÓN DE IONÓMERO EN LA PREPARACIÓN DE ENSAMBLES
MEMBRANA-ELECTRODO PARA UNA CELDA DE COMBUSTIBLE
ALCALINA
CAE-O29
A. Hernández-Flores , S. Pérez-Sicairos2, M. I. Salazar-Gastélum1,2, T. Romero-
1
Castañón3, J. R. Flores-Hernández3
1
TecNM/Instituto Tecnológico de Tijuana/Posgrado en Ciencias de la Ingeniería/ Tijuana, BC.
2
TecNM/Instituto Tecnológico de Tijuana/Centro de Graduados e Investigación en
Química/Tijuana, BC.
3
Instituto Nacional de Electricidad y Energías Limpias, Cuernavaca, Morelos
*
RESUMEN
Las celdas de combustible de membrana de intercambio aniónico (AEMFC) han
mostrado un rápido progreso en su desarrollo, por lo cual se han considerado como una
tecnología prometedora para la conversión de energía eléctrica, lo que aumenta la relevancia de la
investigación de la catálisis de la Reacción de Reducción de Oxígeno (ORR) y la Reacción de
Oxidación de Hidrógeno (ROH) para esta tecnología. Debido a que gran parte del desarrollo de
las AEMFC esta relacionado con la interacción en la interfase de la triple fase, que se compone
entre el soporte, el catalizador y el ionomero conductor de iones, una buena interacción entre
estos componentes es de suma importancia, por lo que un ionomero de alto rendimiento, en la
cantidad adecuada es fundamental para el desarrollo de esta tecnología. En este trabajo se evalua
la compocición de un ionomer comercial (IONOMR) para la preparación de tintas catalíticas para
el estudio de la interacción en la interfase membrana-capa catalítica y su impacto en la actividad
catalítica de la RRO y ROH en medio alcalino. Los resultados muestran un impacto proporcional
al contenido de ionomero en la mezcla de la tinta catalítica, por lo que una buena selección de la
cantidad de este ionomero tiene un impcato importante en la actividad catalítica de la RRO y
ROH.
Palabras Clave: ionomero de intercambio aniónico, triple-fase, capa catalítica, medio alcalino,
celda de combustible de intercambio anionico.
1. INTRODUCCIÓN
Las celdas de combustible son dispositivos electroquímicos que generan electricidad a
partir de reacciones químicas entre un combustible y un oxidante, convirtiendo la energía
química del combustible a energía eléctrica [1]. Actualmente estas tecnologías se desarrollan en
medio ácido, como las celdas de combustible de membrana de intercambio protónico (PEMFC),
este tipo de tecnología tiene un costo de fabricación elevado, debido a que requieren catalizadores
a base de platino, así como membranas de intercambio protónico basadas en un ionómero
perfluorado denominado Nafion®, cuyo costo puede llegar a representar el 30 % del costo total
del dispositivo. Ante esta situación, se ha propiciado que se desarrollen otras tecnologías que
permitan la conversión de energía química a eléctrica en medios menos costosos, abriendo paso a
las celdas de combustible de membrana de intercambio aniónico (AEMFC) [2].
Las AEMFC tienen el beneficio de generar energía eléctrica a un menor costo, en
comparación a las celdas de combustible tipo PEM, por lo que las AEMFC han recibido especial
interés en investigación y desarrollo, debido a las ventajas que presentan sobre las PEMFC. En
esta tecnología de AEMFC la operación bajo transferencia de iones alcalinos permite que la
cinética de la reacción del electrodo pueda ser mejorada, especialmente en la parte del cátodo, lo
cual permite que la selección de los materiales utilizados como catalizadores electroquímicos
pueda ser extendida a la parte de los metales no nobles, incluso a óxidos metálicos que suelen ser
más económicos, resultando en la reducción del costo de dicha tecnología. Sin embrago, la
difusión de los iones hidróxido es más lenta que la difusión de los iones protónicos debido a la
inapropiada disociación de los iones hidróxidos en los grupos de conducción aniónico.
Además, las recientes membranas de intercambio aniónico (AEM) presentan algunos
inconvenientes, tales como baja conductividad de iones hidróxido, baja estabilidad térmica,
mecánica y química a largo plazo, además, la incorporación de un ionómero incompatible con los
componentes de esta tecnología representan puntos limitantes para su aplicación en una AEMFC
[3]. Gran parte del progreso del rendimiento de esta tecnología está directamente vinculado con la
mejora en la interfaz entre el ionómero de intercambio aniónico, los materiales utilizados como
catalizadores y los materiales utilizados como soporte del catalizador, por lo que una buena
interacción entre estos componentes supondría una mejora importante para el continuo desarrollo
de dicha tecnología.
2
La estabilidad in situ de polímeros catiónicos presentes como ionómero en la tecnología

AEM, que sea tolerante al medio alcalino, resistente a las impurezas de CO2, junto con un buen
catalizador y buena compatibilidad entre estos componentes, impacta positivamente en el
desempeño de la capa catalítica, lo cual representaría un avance importante para la tecnología
AEMFC [4].
En este trabajo se desarrolla el estudio de la composición y comportamiento de un
ionómero comercial (IONOMR) para la preparación de tintas catalíticas para mejorar la
interacción en la interfase membrana-capa catalítica. El impacto de esta mejora se medirá en la
actividad catalítica de la Reacción de Reducción de Oxígeno (RRO) y la Reacción de Oxidación
del Hidrógeno (ROH) en medio alcalino.
2.1.1. Preparación de solución ionomérica
Se prepararon soluciones con diferentes contenido de ionomero, el proceso de preparación

consistió en la disolución de un polvo de ionómero alcalino comercial (IONOMR®) en una
mezcla de metanol/etanol (50:50 %vol) con agitación mecánica durante 2 h, se prepararon seis
soluciones ionoméricas con porcentaje de contenido de ionomero de 0.5%, 1.0%, 2.5%, 5.0%,
10.0% y 15.0%, estas soluciones se dispersaron bajo condiciones de ultrasonido durante 2 h.

Se prepararon distintas tintas catalíticas mezclando un catalizador de Pt/Carbon vulcan
comercial (Fuel Cell Store®, contenido de Pt 10%), 275 μL de etanol y 75 μL de la solución
ionomérica (se estudiaron el efecto de la solucion ionomerica, entre las seis soluciones que se
prepararon en el apartado 2.1.1), esta solución se dispersó en ultrasonido durante una hora para
lograr una tinta catalítica homogénea. Estas tintas catalíticas se utilizaron para modificar el
electrodo de disco rotatorio de carbon vitreo (EDRCV, 0.2 cm2 de area geométrica), depositando
con ayuda de una micropipeta una cantidad total de 40 µL sobre la superficie del electrodo.
3
2.1.3. Obtención de las respuestas electroquímicas
La caracterización electroquímica de las tintas se realizó por medio de la técnica EDR para
su evaluación en la RRO y ROH, en estas pruebas se emplearon un potenciostato marca Biologic
modelo VMP-300 y un potenciostato marca BASi modelo Epsilon, para evaluacion de la RRO y
la REO, respectivamente. La celda electroquímica consistió en el EDRCV pulido
mecánicamente, hasta alcanzar un acabado tipo espejo con ayuda de un paño de lana impregnado
con solucion acuosa de alúmina de 3μm, esta superficie fue modificada con las tintas catalíticas
preparadas, el contra electrodo que se utilizó fue de espiral de Pt y un electrodo de referencia de
Ag/AgCl/KClsat. Todos los experimentos se realizaron en una celda electroquímica convencional
para tres electrodos fabricada en vidrio. La solución de trabajo fue preparada utilizando productos
químicos de grado reactivo analítico y agua desionizada calidad Milli-Q (8 MΩ). Las condiciones
de trabajo fue a temperatura ambiente y presión atmosférica. Todas las pruebas se corrieron bajo
condiciones hidrodinámicas en una solución de trabajo de KOH 0.1 M saturada en oxígeno (para
RRO), e hidrógeno (para ROH). Antes de cada análisis se realizó un proceso de activación a los
electrodos modificados con las tintas catalíticas, imponiendo 30 ciclos voltamperométricos, desde
-1.5 V hasta 1 V, en KOH saturado con nitrógeno, a una velocidad de barrido de 100 mV s-1.
Para la técnica de voltametria de barrido lineal (RRO y ROH) se realizó variando el potencial
desde 0.4 V hasta -1.5 V, en KOH bajo una atmosfera saturada con oxígeno, mientras que el
potencial se vario desde -0.6 V hasta 0.8 V bajo una atmosfera saturada con hidrógeno,
respectivamente, manteniendo el burbjeo del respectivo gas durante toda la prueba. La velocidad
de barrido en ambas pruebas fue de 5 mV s-1 y se realizaron a distintas velocidades de rotación
del electrodo, 0, 100, 250, 500, 750, 1000 y 1600 rpm.
La Figura 1 se muestra el voltamperograma de barrido lineal obtenido por las distintas tintas
catalíticas (0.5%, 1.0%, 2.5%, 5.0%, 10.0% y 15.0%) empleando la tecnica de EDR a 1600 rpm
en un ambiente saturado con oxígeno, en una solución de trabajo de KOH en concentración 0.1
M, a una velocidad de barrido de 5 mV s-1. En este voltamperograma se muestra la respuesta
obtenida en corriente-potencial donde tres zonas distintas son observadas debido al tipo de
control del proceso electroquímico, (i) control de activación o zona de control cinético, la cual
4
aparece para los electrodos con ionómero del 2.5%, 5.0%, 10.0% y 15.0% en un intervalo de 0 a -
0.30 V, aproximadamente. Mientras que para los electrodos con concentración de ionómero del
0.5% y 1.0% aparece aproximadamente de 0 a -0.1 V Ag/AgCl/KClsat. En esta zona la velocidad
de rotación no influye en la densidad de corriente. (ii) La siguiente zona aparece al final del
potencial de la zona de control cinetico hasta -0.4 V vs Ag/AgCl/KClsat, se le denomina la región
de control mixto, en donde la densidad de corriente incrementa debido al efecto de la velocidad
de rotacion y por el potencial aplicado al electrodo. Por ultimo, aparece la zona que se presenta
desde -0.4 V hasta -1.0 V vs Ag/AgCl/KClsat, a la cual se le denomina como zona controlada por
el transporte de masa, donde la densidad de corriente incrementa con la velocidad de rotacion del
electrodo, pero es independiente del potencial de electrodo, esta zona presenta como
caracteriztica que aparece una meseta, bajo condiciones hidrodinamicas, bajo estas condiciones,
se puede relacionar el inverso de la densidad de corriente con el inverso de la raiz cuadrada de la
velocidad de rotacion, a traves del analisis de Koutecky-Levich (Ec. 1).
En la Figura 1 puede observarse que para los electrodos elaborados con los ionomeros de “alta
proporción de ionomero” (5.0%, 10.0% y 15.0%) presentan actividades cataliticas muy bajas para
la RRO, ya que el potencial de activación esta muy desplazado a potenciales negativos y exhiben
densidades de corrientes bajas, esto se atribuye a qa capa de ionomero es demasiado gruesa, lo
que impide que haya un buen transporte de massa del oxigeno hacia los sitios activos del Pt y/o
haya una perdida ohmica muy elevada, por lo que el ionómero, lejos de ayudar a la triple fase, se
vuelve un componente resistivo. Por otro lado, los voltamperogramas obtenidos con los
electrodos preparados con solucion ionomerica de “baja proporcion” muestran potenciales de
activación mas positivos, lo cual se asocia a energias de activacion bajas, sin embargo, el
electrodo preparado con la solucion ionomerica de 0.5% y del 1.0% muestran densidades de
corriente mas altas con respecto al electrodo preparado con 2.5%, en estas señales de puede
apreciar que a bajas concentraciones del ionomero la catalisis de la RRO es mejor debido a una
mejor movilidad de los iones.
5
Figura 1. Voltamperometría de barrido lineal de electrodos de Pt/C comercial elaborados con soluciones
ionomericas de 0.5%, 1.0%, 2.5%, 5.0%, 10.0% y 15.0 %, en KOH 0.1 M con velocidad de barrido de 5 mV s-1, en
atmosfera saturada de oxígeno a 1600 rpm.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se reportó la elaboración de diferentes soluciones ionoméricas, empleando

un ionomero alcalino comercial (IONOMR), las cuales fueron evaluadas en diferentes
proporciones en la actividad catalitica para la RRO y la ROH. Una proporción alta del ionómero
en la preparación de la tinta catalítica provoca un bajo desempeño en la actividad catalitica para
la RRO, lo cual sugiere que no hay buena interacción entre el catalizador y el ionómero, lo cual
va en detrimento de la triple fase (soporte-catalizador-ionomero). Se puede inferir que no hay
buena conductividad eléctrica (aumento de la resistencia óhmica de la tinta catalítica) y/o
incremento del espesor de la capa catalitica (disminuyendo de la concentración de oxígeno en la
superficie del electrodo). En el intervalo evaluado de proporciones del ionómero, la del 0.5%
favorece mayor densidad de corriente y un potencial de media onda más bajo, lo cual se relaciona
con una mayor cantidad de sitios activos y una menor energia de activacion para la RRO.
6
5. AGRADECIMIENTOS
A. Hernandez-Flores agradece al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologia (CONACyT)
por la beca otorgada para realizar los estudios de maestria.
6. REFERENCIAS
[1] N. Hikosaka Behling, Fuel Cells: Current Technology Challenges and Future Research Needs,
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7
ELECTROCHEMICAL PROPERTIES OF Ca2.9Nd0.1Co4-XCuXO9+δ (x = 0
AND 0.1) AS CATHODE MATERIALS FOR INTERMEDIATE
TEMPERATURE SOFCS
CAE-P1
K. P. Padmasree1*, Keyu-Lai2, A. Manthiram2
1
Cinvestav Unidad Saltillo, Parque Industrial, Ramos Arizpe, Coahuila 25900, México
2
Texas Materials Institute, The University of Texas at Austin, TX 78712, USA
*
ABSTRACT
We report the synthesis and evaluation of the electrochemical properties of

Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ (x = 0 and 0.1) materials as cathode for intermediate temperature solid
oxide fuel cells (IT-SOFCs). The crystal structure and chemical compatibility with GDC
electrolyte were studied by X-ray diffraction. The morphology, thermal, electrical, and
electrochemical analysis were characterized. The formation of single phase and good chemical
compatibility between Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ and GDC materials were confirmed by XRD.
Thermal expansion study gives a thermal expansion coefficient value compatible with traditional
GDC electrolyte. Symmetric cells were made by screen-printing composite cathodes on both
faces of the GDC electrolyte and electrochemically characterized by impedance spectroscopy
between 500 and 800 °C in air. The Cu doping in Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ exhibited a slight
decrease in oxygen loss, conductivity, and electrochemical performance. The composite cathode
Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ + GDC gives the lowest area specific resistance (ASR) value of 0.17 Ω cm2 at
800 °C. The above results suggest that doped calcium cobaltite can be a potential candidate as
cathode material for IT-SOFCs.
Keywords: Solid oxide fuel cells, cathode, layered cobaltite oxide, impedance spectroscopy.
1. INTRODUCTION
Solid oxide fuel cells (SOFCs) are considered as an attractive energy conversion system
due to its fuel flexibility, high efficiency, less pollutant, and fast electrode kinetics. However, the
high operating temperature (⁓1000 °C) of the conventional SOFC leads to degradation problems
such as interface reactions between the adjacent components, electrode densification, expensive
interconnect materials, increase system maintenance cost etc. Therefore, the current research on
SOFC is devoted to lower the operating temperature to the intermediate-temperature (IT) range,
600-800 °C. This allows the use of less expensive material for the construction parts, improved
reliability, and better long-term stability [1]. However, lowering the operating temperature
decreases the electrolyte conductivity and electrode activity especially the oxidation reduction
reaction (ORR) at the cathode [2]. Therefore, alternative electrode and electrolyte materials were
extensively investigated for the IT-SOFCs.
Many efforts have been given to develop new cathode materials with high mixed ionic-
electronic conductivity (MIEC) and electrocatalytic activity for ORR in the intermediate
temperature range. In MIEC oxides, the active reaction sites are not only restricted to the triple
phase boundary (TPB) (electrolyte-cathode-air) zone but also all over the entire surface area, so
that the oxide ions can be transported through the cathode to the electrolyte [2]. Cobalt containing
mixed ionic-electronic conductors (MIECs) with perovskite based structure has studied as good
cathode candidates because the ORR reaction kinetics is improved in the IT range. However, the
thermal expansion coefficient (TEC) is too large (⁓ 20 × 10-6 °C-1) for the cobalt containing
perovskites compared to the traditional electrolytes such as yttriastabilized zirconia (YSZ) and
gadolinium doped ceria (GDC) [3].
Recently a well-known thermoelectric material, misfit layered calcium cobaltite
Ca3Co4O9+δ with mixed ionic and electronic conductivity has been investigated as cathode
material for IT-SOFC [4]. The Ca3Co4O9+δ system possess two subsystems along the c-axis,
rock-salt layer Ca2CoO3 located between two CdI2-type CoO2 layers [5]. The CoO2 subsystems
contribute electronic conductivity and rock-salt layer contribute the ionic transport as this
structure can be treated as a regular intergrowth between electronic and oxide ion conducting
units. Ca3Co4O9+δ has lot of advantages such as lower TEC (9-10 × 10-6 °C-1), good chemical
compatibility with the traditional electrolytes. Another approach to improve the performance of
2
14-16 OCTUBRE, 2020
the cathode is to make composite by adding electrolyte to the cathode to increase the ionically
conducting phase. The addition of electrolyte to the cathode improves the electrocatalytic activity
due to the increase of the electrochemically active area [6]. Therefore, composite cathodes exhibit
an improved performance compared to the pristine cathode [7].
Earlier studies have shown that the partial substitution of lanthanides into the Ca site of
Ca3Co4O9+δ increases the electronic conductivity and electrochemical performance [7]. Similarly,
partial substitution of other transition metals on Co sites of Ca3Co4O9+δ also improves
performance [6]. Therefore, in this work we have studied the thermal, electrical and
electrochemical performance of co-doped calcium cobaltite Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ (x = 0 and
0.1) materials for use as cathode for IT-SOFCs.
2. EXPERIMENTAL METHODS
The calcium cobaltite Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ (x = 0 and 0.1) samples were prepared by the
traditional solid-state method. Rare-earth oxide Nd2O3 was first heat-treated at 900 °C for 10 h in
air prior to weighing to remove the moisture and CO2. Stoichiometric amounts of CaCO3,
Nd2O3, Co3O4 and CuO were weighed and mixed thoroughly with ethanol in an agate mortar and
pestle and calcined in air at 800 °C for 12 h. The calcined powders were then ground and pressed
into pellets and sintered in air at 900 °C for 12 h. This step was repeated to obtain single phase
calcium cobaltite oxides.
The synthesized samples were characterized by X-ray diffraction (XRD) with a Rigaku
Minflex 600 diffractometer with CuKα radiation. Thermogravimetric analysis (TGA) was
performed with a Netzch STA 440 Fe thermal analysis system to determine the variation of
oxygen contents in the temperature range 25-950 °C in air with a heating and cooling rate of 3 °C
min-1. Thermal expansion of all the cathode materials were measured with cylindrical pellets (6-9
mm in height and 5mm in diameter) with a Linseis L75H dilatometer in the temperature range of
25-800 °C with a heating and cooling rate of 3 °C min-1 and an intermediate dwelling for 0.5 h at
800 °C. The electrical conductivity was measured in the temperature range from 50-800 °C with
a four-probe dc method using van der Pauw configuration. The high temperature chemical
stability was measured by heating the mixtures of GDC electrolyte and Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ
cathode in a 1:1 weight ratio at 900 °C for 5 h in air.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
The composite cathode was prepared by mixing thoroughly the cathode material and GDC
electrolyte powder in a 1:1 wt ratio. The polarization resistance (Rp) of the composite cathode on
the GDC pellet were measured with symmetric cells in the temperature range of 500-800 °C by
AC impedance spectroscopy (Solartron 1260 FRA). The composite cathode powders were mixed
with an organic binder (Heraeus V006) to form a slurry and the slurry was then screen printed
(effective area 0.25 cm2) on either side of the GDC electrolyte pellet (0.9-1 mm thickness) and
sintered at 800 °C for 3 h. Ag current collectors were applied using silver paste and silver wires.
The microstructure and electrode-electrolyte interface of all symmetric cells were observed with
Philips XL30 ESEM scanning electron microscope (SEM) after the electrochemical impedance
spectroscopy measurements.
X-ray diffraction patterns of Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ (x = 0 and 0.1) samples synthesized at

900 °C are shown in Figure 1a. It can be seen that XRD patterns agree well with the monoclinic
symmetry of the polycrystalline misfit layered cobalt oxides according to the standard JCPDS
card (21-0139), the reported data for the Ca3CO4O9+δ structure [4]. There were no diffraction
peaks referring to Ca3Co2O6 or CaO and CoO indicating the formation of single phase.
(a) Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+ (b) + * Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+

+ GDC
Intensity (a.u.)
+
Intensity (a.u.)
x = 0.1
+
+
x = 0.1 + + ++
* * * * * * ** * * * ** *
x=0
x=0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70 80
2 (degree) 2 (degree)
Figure 1. (a)XRD patterns for Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d (with x = 0 and 0.1) synthesized by solid state method. (b)
XRD patterns of Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d and GDC electrolyte mixtures of 1:1 ratio after firing at 900 °C for 5 h.
The chemical compatibility of the cathode with the electrode is very important because
interfacial reaction between the cathode and electrolyte leads to significant increase in
4
14-16 OCTUBRE, 2020
polarization resistance [5]. XRD patterns of Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d and GDC mixture after heat
treatment at 900 °C for 5 h exhibit only the diffraction peaks of the cathode and electrolyte
mixture and not of any other reaction products between them. This suggests there is a good
chemical compatibility between cathode and electrolyte material.
100.2
x=0
100.0 x = 0.1
99.8
TGA (%)
99.6
99.4
99.2
99.0
200 400 600 800
Temperature (°C)
Figure 2. TGA curves of Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d samples in air
The thermogravimetric analysis of the synthesized Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d samples in air is

shown in Figure 2. The observed weight loss on the samples can be divided into three steps from
room temperature to 950 °C. The first weight loss before 200-300 °C could be assigned to
desorption of the surface adsorbed oxygen species. The second weight loss between 300 and 850
°C can be attributed to the loss of surface lattice oxygen resulting in the formation of oxygen
vacancies. The third weight loss between 850 and 950 °C is assigned to the decomposition of
Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d oxides [5].
x=0
0.008
x = 0.1
0.006
dL/L0
0.004
0.002
0.000
200 400 600 800
Temperature (°C)
Figure 3. Thermal expansion as a function of temperature for the samples Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d measured in air.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
The thermal expansion behavior of the two samples Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ (with x = 0

and 0.1) are shown in Figure 3. It can be seen both curves show a linear relationship between the
temperature and thermal expansion in the temperature range studied. The TEC values obtained
for Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ and Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ samples are 10.54 × 10-6 K-1 and 10.29× 10-6
K-1, respectively. This may be attributed to the reduction of Co4+ to Co3+ accompanied by the
increasing ionic radius and the formation of more oxygen vacancies [6]. The TEC value obtained
from the Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ samples match well with the common electrolyte materials such
as GDC (⁓ 10 × 10-6 K-1) and LSGM (⁓11× 10-6 K-1) compared with other Co based perovskite
cathode materials [4].
120
x=0
x = 0.1
100
Conductivity (S/cm)
80
60
40
20
200 400 600 800
Temperature (°C)
Figure 4. The conductivity as a function of temperature for Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d samples.
The electrical conductivity as a function of temperature measured in air for Ca2.9Nd0.1Co4-

xCuxO9+δ (with x = 0 and 0.1) samples are shown in Figure 4. It can be seen both the samples
exhibit a thermally activated semiconducting behavior without a metallic transition in the
temperature range studied. The measured conductivity values for the samples mainly refer to
electronic conductivity because it is generally several orders of magnitude higher than the ionic
conductivity [7,8]. The conductivity value obtained for Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ sample (98 S/cm) is
higher than that of Ca2.9Nd0.1Co3.9Cu0.1O9+δ (52 S/cm) sample. As reported earlier the Co4+- O2--
Co3+ act as electronic conduction path in a misfit calcium cobaltite oxide [7]. Wang et. al.
described as the doping of Cu content on Co site increases to 0.1, the increased carrier
6
14-16 OCTUBRE, 2020
concentration leads to the scattering of charge carriers which leads to a decrease in carrier
mobility and the net electrical conductivity [4].
Figure 5. SEM images of the Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d sample surface sintered at 900 °C (a) x = 0, (b) x = 0.1 and (c)
cross section of the symmetric cell after the electrochemical evaluation.
The SEM micrographs of the Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d (with x = 0 and 0.1) samples

sintered at 900 °C are shown in Figure 5a and b. The samples exhibited plate like crystal grains.
The porosity observed in the microstructures reduces significantly with Cu doping (Figure 5b).
The interface between the porous composite cathode and the dense electrolyte of the symmetrical
cell after the electrochemical evaluation in the temperature range from 500-800 °C is seen in
-3 -0.20
(a) 650 °C (b) x=0
700 °C 800 °C x = 0.1
750 °C
-0.15
800 °C
-2
Z'' ( cm2)
Z'' ( cm2)
-0.10
-1
-0.05
0 0.00
6 8 10 12 14 16 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
Z' ( cm2) Z' ( cm2)
Figure 6. (a) Impedance spectra of Ca2.9Nd0.1Co4O9+d sample at different temperatures and (b) Impedance spectra of
Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d with x = 0 and 0.1 measured at 800 °C in air.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figure 5c. The micrographs show that the interface have good and unbroken connection between
the electrolyte and composite electrode. Screen printed cathode layer has a thickness of around
15-20 µm.
The typical impedance spectra of the symmetric cell using Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ + GDC as
the composite cathode on the GDC electrolyte at different temperatures are shown in Figure 6a.
The high frequency intercept on the real axis gives the ohmic losses and the low frequency real
axis intercept gives the total resistance of the cell [9]. The cathode polarization resistance is
determined from the difference between the high and low frequency intercepts. The impedance
spectra correspond to the overlapping of two semicircles which is related to the two electrode
process involving the charge transfer at high frequency response and diffusion corresponds to the
low frequency response [10].
1.5
x = 0, Ea = 1.15 eV
1.0
x = 0.1, Ea = 1.16 eV
log ASR ( cm2)
0.5
0.0
-0.5
-1.0
0.9 1.0 1.1 1.2 1.3
1000/T (K-1)
Figure 7. Arrhenius plot of area specific resistance and calculated activation energies of Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+d
(with x = 0 and 0.1) + GDC composite cathodes
Figure 6b shows the impedance spectra of the samples Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ with x = 0 and
0.1 at 800 °C, which is normalized to zero by subtracting the ohmic resistance for better
comparison. It shows the polarization resistance is low for Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ sample. The area
specific resistance (ASR) value obtained for Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ samples with x = 0 and 0.1,
are 0.17 and 0.181 Ω cm2, respectively, at 800 °C. It can be seen that ASR value of
Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ is smaller compared to Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ sample. The Arrhenius plot of
the area specific resistance (ASR) values versus temperature are shown in Figure 7. Similarly, the
activation energy (Ea) of Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ sample is 1.15 eV is lower than that of
8
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Ca2.9Nd0.1Co3.9Cu0.1O9+δ (Ea = 1.16 eV) sample. Earlier reports have shown that the partial
substitution of Cu in Ca3Co4-xCuxO9+δ exhibited an improvement in the conductivity and
electrochemical performance [4]. However, in this case of co-doping Cu in Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ
exhibited a reduction in conductivity and electrochemical performance. The obtained results
show that the electrochemical performance can be enhanced by optimizing doping concentration,
sintering temperature, microstructure and thickness of the cathode material.
4. CONCLUSIONS
Doped calcium cobaltite oxides Ca2.9Nd0.1Co4-xCuxO9+δ with x = 0 and 0.1 have been
synthesized and characterized as cathode materials for IT-SOFCs. The synthesized samples
crystallize in a monoclinic phase and exhibited a good chemical compatibility with the GDC
electrolyte. The Cu substitution slightly reduces electrical conductivity and electrochemical
performance. The composite cathode Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ + GDC exhibits the lowest ASR of 0.17
Ω cm2 at 800 °C. Ca2.9Nd0.1Co4O9+δ sample shows an increase in electrical conductivity and
electrochemical performance. The low polarization resistance and chemical and TEC
compatibility with the GDC electrolyte indicate that doped calcium cobaltite oxides are attractive
candidates for IT-SOFCs.
5. ACKNOWLEDGEMENTS
Financial support by the Welch Foundation grant F-1254 and CONACYT, Mexico grant A1-S-
29845 (K.P. Padmasree) are great fully acknowledged.
6. REFERENCES
[1] A. Manthiram, J.-H. Kim, Y. N. Kim and K. -T. Lee, J. Electroceram., 27, 93 (2011).
[2] F. Prado and A. Manthiram, J. Solid State Chem., 58, 307 (2001).
[3] K.P. Padmasree, Ke-Yu Lai, W. Kaveevivitchai, A. Manthiram, J. Power Sources, 374, 249
(2018).
[4] S. F. Wang, Y. F. Hsu, J. H. Chang, S. Cheng, H.C. Lu, Ceram. Int., 42, 11239 (2016).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
[5] K. Nagasawa, S. Daviero-Minaud, N. Preux, A. Rolle, P. Roussel, H. Nakatsugawa, O.

Mentre, Chem. Mater., 21, 4738 (2009).
[6] H. B. Yahia, F. Mauvy, J. C. Grenier, J. Solid State Chem., 183, 527 (2010).
[7] K.P. Padmasree, Ke-Yu Lai, A.F. Fuentes, A. Manthiram, Int J Hydrogen Energy, 44, 1896
(2019).
[8] A. Rolle, S. Boulfraud, K. Nagasawa, H. Nakatsugawa, O. Mentre, J. Irvine, S. D-Minaud, J.
Power Sources, 196, 7328 (2011).
[9] C.G.M. Lima, R.M. Silva, F.M. Aquino, B. Raueau, V. Caignaert, M.R. Cesario, D.A.
Macedo, Mater. Chem. Phys., 187, 177 (2017).
[10] J. Zou, J. Park, H. Yoon, T. Kim, J. Chung, Int. J. Hydrogen Energy, 37, 8592 (2012).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE ELECTROCATALIZADORES A BASE DE CARBONO CON
POTENCIAL APLICACIÓN EN BATERÍAS DE FLUJO DE VANADIO
CAE-P2
J. Cruz-Ibarra , M. Beltrán-Gastélum , L. J. Salazar-Gastélum2, S. Pérez-Sicairos2, M.I. Salazar-
1 2
Gastélum2*.
1
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Tijuana/Ingeniería en
Nanotecnología. Tijuana, B. C. 22500, México.
2
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Tijuana/Centro de Graduados e
Investigación en Química. Tijuana, B. C. 22500, México.
RESUMEN
El interés en el avance de los dispositivos de almacenamiento de energía ha aumentado,

a medida que las tendencias de producción de energía se ha remplazada poco a poco por energías
renovables. Las baterías de flujo de vanadio (VFB, por sus siglas en inglés) son una de las
técnicas emergentes de almacenamiento de energía que se están desarrollando, con el propósito
de almacenar eficazmente energía renovable. Actualmente hay un número limitado de artículos
publicados que abordan las consideraciones de diseño del VFB, las limitaciones de cada
componente y la investigacion que se ha desarrollado para abordar dichas limitaciones. En este
trabajo se plantea el estudio de diferentes electrocatalizadores a base de carbono, con el fin de
observar una mayor reversibilidad en las reacciones redox que ocurren en el sistema VO2+/VO2+ y
V3+/V2+, para mejorar la actividad electroquímica, con lo que se prevee un aumento de la
eficiencia de almacenamiento del dispositivo.
Palabras Clave: bateria de flujo de vanadio, materiales de carbono, electrocatalizadores,

almacenamiento de energía.
1. INTRODUCCIÓN
El uso de combustibles fósiles afecta el medio ambiente al incrementar las emisiones de
CO2 a la atmósfera. La energía renovable, como la energía solar, eólica y la basada en biomasa,
se consideran una fuente de energía limpia y prometedora para la generación de electricidad [1].
Sin embargo, estas fuentes de energía presentan el inconveniente de que que presentan ciclos de
generación intermitentes y fluctuantes, por lo que los procesos de generación de energía a partir
de estos sistemas deben incluir dispositivos de almacenamiento de energía eficientes para
permitir la operación continua y equilibrar la demanda y el suministro de energía [2].
Una batería de flujo redox completamente de vanadio (VFB, por sus siglas en inglés) es
ideal para almacenar electricidad producida por fuentes de energía renovables de forma
intermitente, como los generadores de energía solar, eólica y mareomotriz, ya que puede modular
un desbordamiento de energía eléctrica. La VFB fue propuesta por el grupo de investigación
dirigido por Skyllas-Kazacos en 1985, la cual mostró valores altos de eficiencia energética, vida
útil prolongada, simplicidad de operación, bajo costo, diseño ecológico y alta estabilidad, con
respecto a otros tipos de dispositivos de almacenamiento de energía [3].
La VFB es un tipo de batería recargable que emplea iones de vanadio en diferentes estados
de oxidación (V2+, V3+, VO2+, VO2+) para almacenar energía potencial química en soluciones
acuosas [4]. Las principales ventajas de la VFB son que puede ofrecer capacidad de
almacenamiento casi ilimitada simplemente mediante el uso de tanques de almacenamiento más
grandes, se puede dejar completamente descargada durante largos períodos sin efectos adversos
del dispositivo, que se puede recargar simplemente sustituyendo el electrolito si no hay fuente de
alimentación disponible para cargarla y que si los electrolitos se mezclan accidentalmente, la
batería no sufre ningún daño permanente, puesto que estos se pueden regenerar, a diferencia de
otros tipos de baterias de flujo [5].
Los materiales de carbono han sido ampliamente utilizados en el campo de la
electroquímica debido a su alta distribución mesoporosa, buenas propiedades eléctricas, así como
a su bajo costo y alta disponibilidad, ya que generalmente se obtienen por descomposición
térmica de hidrocarburos derivados de fuentes de petróleo [6]. Los materiales a base de carbono
son materiales importantes para la aplicación en electrodos para la VFB, por su disponibilidad,
estabilidad, resistencia a la corrosión, economía y presentan alta conductividad eléctrica. Sin
2
14-16 OCTUBRE, 2020
embargo, la reversibilidad de las reacciones no son las mas adecuadas, lo cual puede ser un
contratiempo en la operación de las VFB [7].
2.1.1. Preparacion de las tintas a base de carbono
Se prepararon diferentes tintas a base de materiales de carbono comerciales con una

proporción del 20% de metal (Ag, Au, Co, Cu, Fe, Ni, Pd, Pt, CV) de la compañía Fuel Cell
Store®. Las tintas se prepararon con una relación de 1 mg de material/275 µL EtOH/75 µL
Nafion®. Estas tintas se utilizaron para modificar el electrodo de trabajo de carbón vítreo (CV,
area geométrica de 0.07 cm2). El electrodo de trabajo se modifico con 40 µL de la tinta a evaluar.

electrodos (un electrodo de referencia de Ag/AgCl, un electrodo de trabajo de CV y un contra
electrodo en espiral de Pt), fabricada de vidrio con capacidad de 100 ml. Para estudiar el sistema
VO2+/VO2+ (electrolito catódico) se preparó una solucion electrolítica de VOSO4 1.0 M en H2SO4
1.0 M. Esta misma solución se redujo electroquímicamente bajo régimen galvanostático a 20 mA
cm-2 durante 24 h en atmosfera de nitrógeno (Infra 99.9%), para obtener la solucion electrolitica
del sistema V3+/V2+ (electrolito anódico). El VOSO4 (99%) fue adquirido de la compañía Sigma-
Aldrich y el H2SO4 (96%) fue adquirido de Fermont. Todas las soluciones se prepararon con agua
desionizada calidad Milli-Q (18 MΩ).
2.1.3. Análisis del experimento
La evaluacion de los electrocatalizadores se realizo por la prueba de voltamperometria

ciclica a diferentes velocidades de barrido (20 mV s-1 a 200 mV s-1), con la finalidad de evaluar
la reversibilidad de los electrocatalizadores en el sistema VO2+/VO2+ y V3+/V2+, para lo cual se
3
14-16 OCTUBRE, 2020
conectaron los electrodos de la celda electroquímica a un potenciostato/galvanostato marca

Biologic modelo VMP-300.
La Figura 1(A) muestra los voltamperogramas cíclicos de los diferentes electrocatalizadores

estudiados para las reacciones de especies de vanadio en el electrolito de VOSO4, mientras que
en la Figura 1(B) se muestran los voltamperograms en el electrolito de VOSO4 reducido a la
velocidad de barrido de 100 mV s-1. En los voltamperogramas se muestra la relacion de
intensidad de corriente vs potencial; se utilizo una ventana de potencial de -1 V a 2 V para poder
observar el comportamiento de los electrocatalizadores en un intervalo amplio de trabajo, para su
posterior caracterizacion de forma individual hacia los mejores materiales.
(A)
(B)
Figura 1. Voltamperogramas cíclicos de diferentes electrocatalizadores para las reacciones de especies de vanadio
(A) en el electrolito de VOSO4 y (B) en el electrolito de VOSO4 reducido a la velocidad de barrido de 100 mV s-1
.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
En la Figura 1(A) destaca que el electrocatalizador Pt/CV exhibe el pico anódico mas
intenso al potencial de 1.30 V vs Ag/AgCl, el cual esta relacionado con la reaccion de oxidacion
de VO2+ a VO2+ (Ec. 1). Asimismo, se puede observar que tambien es el catalizador que cataliza
con una menor energia de activacion y mayor densidad de corriente las reacciones de VO2+/V3+.
(1)
Por otro lado, la Figura 1(B) exhibe un pequeño pico anodico a un potencial de -0.30 V vs
Ag/AgCl, el cual esta asociado a la reaccion de oxidacion de V2+ a V3+, de acuerdo a la Ec. 2. El
electrocatalizador de Ag/CV fue el que exhibio el pico mas intenso para dicha señal.
(2)
En la Tabla I, se oberva los datos de los parámetros termodinámicos de los
electrocatalizadores a 100 mV s-1 en los electrolitos de VOSO4 y VOSO4 reducido. El potencial
de pico anódico 1 e intensidad de pico anódico 1 (ǂ Epa1 e Ipa1 respectivamente), se relacionan con
la reacción de la Ec. 2, la cual se determinó de los voltamperogramas en VOSO4 reducido.
El potencial de pico anódico 2 e intensidad de pico anódico 2 (‡ Epa2 e Ipa2 respectivamente),
se relacionan con la reacción de la Ec. 1, la cual se determinó de los voltamperogramas en
VOSO4. El potencial e intensidad de pico catodico (Epc e Ipc respectivamente), se relacionan con
la reacción V3+ → V2+, la cual se determinó de los voltamperogramas en VOSO4.
Tabla I. Parámetros termodinámicos de los electrocatalizadores a 100 mV s -1.
Cat ΔPCA Epa1ǂ Epc† Epa2‡ Ipa1ǂ Ipc† Ipa2‡

Ag/CV 0.23 -0.29 -0.95 1.22 0.65 -6.35 4.36
Au/CV 0.28 -0.31 -0.92 1.28 0.23 -6.03 4.20
Co/CV 0.13 -0.32 -0.96 1.27 0.25 -5.50 3.95
Cu/CV 0.24 -0.36 -0.95 1.19 0.26 -6.50 4.33
Fe/CV 0.33 -0.30 -0.96 1.31 0.27 -6.74 4.10

Ni/CV 0.20 -0.32 -0.94 1.25 0.46 -7.23 5.34
Pd/CV 0.23 -0.30 -0.94 1.24 0.44 -11.30 5.20
Pt/CV * * -0.23 1.30 * -3.54 6.06

CV * * * * * * *
* analisis no realizado
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Algunos puntos importantes a resaltar:

• Los electrocatalizadores mostraron valores de Epa1 similares, sin embargo, Ag/CV mostró
una mayor Ipa1, lo que se asocia a una mayor velocidad de reacción.
• Cu/CV mostró un menor Epa2, sin embargo, Pt/CV exhibió una mayor Ipa2.
• Pt/CV fue el único electrocatalizador que exhibió la señal asociada con la reducción de
V3+ a V2+ a -0.23 V, se asume que los otros catalizadores catalizan la reacción del
solvente.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se ha presentado la evaluación de distintos electrocatalizadores a base

carbono para posible aplicación en baterias de flujo de vanadio, en base a los voltamperogramas
y parámetros termodinámicos se concluyó que el material con mejor resultado fue el de Pt/CV.
Sin embargo, es necesario hacer mas análisis asi como distintas pruebas con diferentes ajustes de
trabajo para mejorar los resultados asi como ampliar la aplicación de otros materiales.
5. AGRADECIMIENTOS
J. Cruz-Ibarra agradece al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologia por el apoyo otorgado

para la realizacion de los estudios de maestria. Asimismo, los autores desean agradecer al Centro
de Graduados e Investigación en Química del Instituto Tecnológico de Tijuana por el apoyo
otorgado en materia de infraestructura y equipos de laboratorio.
6. REFERENCIAS
[1] Djørup, S.; Thellufsen, J. Z.; & Sorknæs, P. The electricity market in a renewable energy
system. Ener. 162 (2018).
[2] Li, L.; Liu, P.; Li, Z.; & Wang, X. A multi-objective optimization approach for selection of
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6
14-16 OCTUBRE, 2020
[3] M. Skyllas-Kazacos, M. Rychcik, R. G. Robins, and A. G. Fane, J. Electrochem Soc. 133,

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[4] Lourenssen, K.; Williams, J.; Ahmadpour, F.; Clemmer, R.; Tasnim, S. Vanadium redox flow
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[5] M. Skyllas‐Kazacos; F. Grossmith. Efficient Vanadium Redox Flow Cell. J. Electrochem.
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[6] Noked, M.; Soffer, A.; Aurbach, D. The electrochemistry of activated carbonaceous materials:
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Wagner. Electrochem Acta. 47, 825 (2001).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN ELECTROQUÍMICA DE NANOESTRUCTURAS DE Pd
CON Cu, Co y Rh SOPORTADAS EN ÓXIDO DE GRAFENO PARA LA
ELECTROOXIDACIÓN DE ÁCIDO FÓRMICO
CAE-P5
V. A. Medina Rojano , M. G. Montes de Oca Yemha1, M. A. Romero Romo1, M. E.
1
Palomar Pardavé1*, E. M. Arce Estrada2.

1
Pablo 180 Col. Reynosa-Tamaulipas, Cd. de México, C.P. 02200.
2
Extractivas, ESIQIE-IPN, Cd. de México, C.P. 07638.
RESUMEN
En la presente investigación se sintetizaron nanoestructuras bimetálicas de Pd con Cu,

Co o Rh soportadas en óxido de grafeno por el método de impregnación, para el estudio de la
reacción de electrooxidación de ácido fórmico (REAF). Los electrocatalizadores (nanoestructuras
y soporte), fueron evaluados fisicoquímicamente mediante Difracción de Rayos X (XRD),
Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) y Espectroscopía de Energía Dispersa de Rayos X
(EDX) para conocer la estructura cristalina, tamaño, distribución sobre el soporte y el análisis
elemental. La actividad catalítica se evaluó con técnicas electroquímicas, voltamperometría
cíclica (VC) y cronoamperometría (CA) a través de parámetros electroquímicos como:
potenciales de oxidación de la REAF, área electroactiva y densidad de corriente anódica en
estado estacionario (jss). En base a la evaluación catalítica, PdCu soportado en óxido de grafeno
presentó el valor más alto de jss, siendo determinado usando CA y demostrando que es el mejor
electrocatalizador para la REAF.
Palabras Clave: Electrocatalizadores de Pd, óxido de grafeno, electrooxidación de ácido

fórmico.
1. INTRODUCCIÓN
Actualmente, los desarrollos tecnológicos más importantes se han enfocado en el sector
energético y la implementación de la tecnología de celdas de combustible (CsC), considerada un
medio sustentable para la producción limpia, renovable y eficiente de energía [1]. Técnicamente,
las CsC son dispositivos electroquímicos que, en presencia de un electrocatalizador, convierten
directamente y de manera continua, la energía química de un combustible en energía eléctrica
mediante un proceso que aprovecha la entalpía libre interna del combustible a temperatura de
operación. Las CsC presentan un rendimiento elevado, con eficiencias que oscilan entre 60-70 %
en promedio. La conversión electroquímica asegura un elevado rendimiento en el proceso de
transformación energética [2].
Una celda de combustible (CC) es un dispositivo electroquímico que está conformado de
un arreglo de dos electrodos (ánodo y cátodo), orientados en dirección a un pequeño ensamblaje
de un electrocatalizador adherido a una membrana de intercambio protónico o de iones hidroxilo:
dicho arreglo es conocido como ensamble membrana electrodo (MEA), un circuito eléctrico
externo, y todo el arreglo en presencia de un electrolito. La función principal de este dispositivo
es convertir de una reacción química en energía eléctrica. El electrocatalizador aumenta la
velocidad de esta reacción sin alterarse e intervenir en los productos de reacción [3].
Particularmente esto se efectúa en cada elemento que lo constituye; en el caso del ánodo, se
produce la reacción de oxidación del combustible suministrado, la cual libera electrones que
viajan por un circuito externo y los iones resultantes de la oxidación (protones) se mueven a
través del electrolito para llegar al cátodo, lugar en el que se produce la reacción de reducción del
comburente (oxígeno). Por otra parte, el oxígeno se reduce, de manera que gana los electrones
obtenidos en el ánodo y se combina con los cationes correspondientes para formar como producto
resultante vapor de agua [4].
Las CsC son en realidad una familia de tecnologías que usan diferentes electrolitos y que
operan a diferentes temperaturas. Por ello se habla de CsC de alta temperatura, las cuales operan
a temperaturas mayores a 200 °C y de baja temperatura, cuya operación llega sólo hasta 200 °C.
Una diferencia derivada de la temperatura de operación es el empleo de diferentes materiales,
principalmente electrólitos, porque a temperaturas elevadas debe utilizarse electrólitos no
acuosos. Los electrocatalizadores son necesarios cuando las reacciones ocurren a baja
2
temperatura y generalmente son materiales costosos basados en metales nobles como el platino
[5,6].
2.1. Sintesis (Método de impregnación).
Básicamente, consiste en la impregnación del soporte (óxido de grafeno, GO) con el

precursor de las sales metálicas de Pd, Cu, Co, y Rh. Posteriormente, el precursor fue reducido
químicamente con 0.025 M borohidruro de sodio (NaBH4). La fracción másica del Pd y el metal
aleado fue 10% Pd y 10% M representa el metal de transición Cu, Co y Rh, que constituyen 20%
del electrocatalizador y 80% es GO.
2.2. Caracterización fisicoquímica (XRD y SEM).
2.2.1. XRD.
Los espectros de difracción de rayos X fueron medidos en un equipo Bruker AXS Advance
D8, usando radiación Cu Kα (40 kV y 40 mA). El intervalo de 2θ de trabajo fue desde 20 a 100°
con una resolución de 0.01°. Las muestras se colocaron en polvo sobre los porta-muestras para
ser analizadas.
2.2.2. SEM-EDX.
El equipo para caracterizar fue SEM Hitachi S-3400 N. Los electrocatalizadores fueron
colocados sobre cinta de carbón soportada en una rejilla de acero inoxidable a temperatura
ambiente para ser analizados. La distribución y análisis elemental se obtuvo a partir de SEM-
EDX usando el modulo acoplado al equipo con analizador EDX.
2.3. Estudio electroquímico.
2.3.1. Preparación inicial.
La tinta electrocatalítica fue preparada con 2.0 mg de cada uno de los distintos
electrocatalizadores sintetizados previamente, posteriormente, fueron mezclados con 15 µl de
3
Nafion sobre un vial y se colocó en el baño de ultrasonido durante 5 minutos. Después, se

agregaron 500 µl de agua desionizada por 30 minutos en el baño de ultrasonido.
La caracterización de los electrocatalizadores se realizó mediante el montaje de la celda
electroquímica con un arreglo tradicional de tres electrodos. El electrodo de trabajo
(electrocatalizador a estudiar depositado como capa fina de tinta sobre carbón vítreo), el
electrodo de referencia plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) en una disolución 3.0 M de cloruro de
potasio (KCl) y el contraelectrodo de Pt en forma de alambre. El electrolito soporte utilizado fue
0.1 M ácido perclórico (HClO4) y 1.0 M de ácido fórmico (HCOOH), para el estudio de la REAF
sobre los distintos alectrocatalizadores. Las técnicas electroquímicas empleadas fueron la
voltamperometría cíclica (VC) y cronoamperometría (CA) para obtención de los potenciales de
oxidación y la densidad de corriente anódica en estado estacionario (jss).
2.3.2. Área electroactiva.
El área electroactiva fue calculada mediante la adsorción/electrooxidación de CO para los

electrocatalizadores. El CO (99.97 % CO, Infra) se burbujea en la disolución de 0.1 M de HClO 4,
durante 15 minutos, con ET en la disolución manteniéndolo a un potencial de -0.17 V, con la
finalidad de adsorber el CO. Después, nitrógeno de alta pureza (99.97% N2, Infra), se burbujeó en
la disolución durante 30 minutos, el potencial en el ET se mantuvo siempre en -0.17 V, para no
oxidar el CO de la superficie de los electrocatalizadores.
2.3.3. REAF
Para analizar la REAF, se emplearon las técnicas de VC y CA en una disolución 1.0 M de

ácido fórmico (HCOOH) y 0.1 M HClO4 en un intervalo de potencial de -0.2 a 1.0 V con una
velocidad de barrido de 20 mVs-1. Los transitorios fueron analizados en la misma disolución de
las VC a dos potenciales de 0.2 y 0.4 V, durante 1800 segundos. Cada muestra se evaluó
electroquímicamente al menos cinco veces para buscar la reproducibilidad de los resultados.
La Figura 1 muestra el espectro de difracción de rayos X de las nanoestructuras sintetizadas

por el método de impregnación. Las líneas verdes indican los patrones de difracción de Pd
[JCPDS 00-046-1043], los picos que se observan en 2θ = 40.1º, 46.7º y 68.1º correspondientes a
4
los planos de difracción (111), (200) y (220) asociados a la fase cristalina cúbica centrada en las
caras (FCC), lo cual indica la naturaleza policristalina de las nanoestructuras.
Las líneas rojas indican los patrones de difracción de Rh [JCPDS 00-005-0685], los picos
que se observan en 2θ = 41.1°, 47.8° y 69.9° correspondientes a los planos de difracción (111),
(200) y (220). Se evaluarón distintos patrones permitiendo asociar al angulo de 39.8°, presencia
de la aleación de PdRh en el plano (111).
Las líneas anaranjadas indican los patrones de difracción de Cu [JCPDS 00-004-0836], los
picos que se observan en 2θ = 43.3°, 50.4° y 74.1° correspondientes a los planos de difracción
(111), (200) y (220). Se evaluarón distintos patrones permitiendo asociar a los angulos de 41.6° y
46.5°, a la presencia de la aleación de PdCu [JCPDS 00-048-1551 y JCPDS 00-007-0138],
presentan una estructura FCC en los planos (111) y (200).
Las líneas azules indican los patrones de difracción de Co [JCPDS 00-015-0806], los picos
que se observan en 2θ = 44.2º, 51.5º y 75.9° correspondientes a los planos de difracción (111),
(200) y (220). Se evaluarón distintos patrones permitiendo asociar a los angulos de 41.0° y 47.9º,
a la presencia de la aleación de PdCo [JCPDS 00-050-1437], con una estructura FCC en los
planos (111) y (200).
Figura 1. XRD de las nanoestructuras sintetizadas por el método de impregnación y cartas cristalográficas de los
metales presentes.
La Figura 2 muestra las nanoestructuras de PdCu/GO, donde se observa agregados de

tamaños irregulares con diferentes tonalidades, existen aglomerados entre el metal y soporte.
También, se realizó EDX donde se muestra la distribución de cada elemento presente y un mapeo
composicional para conocer dicha distribución.
5
Figura 2. Micrografía, espectro EDX y análisis elemental de las nanoestructuras de PdCu/GO.
La Figura 3, muestra las nanoestructuras de PdCo/GO, donde se observan varios

aglomerados de diferente tamaño en forma de racimos que han decorando aleatoriamente la
supeficie del óxido de grafeno. También, EDX es mostrado, donde se caracteriza la presencia de
los elementos en el electrocatalizador así como el mapeo elemental para conocer la distribución y
el análisis elemental.
Figura 3. Micrografía, espectro EDX y análisis elemental de las nanoestructuras de PdCo/GO.
La Figura 4 muestra las nanoestructuras de PdRh//GO, donde se observa la dispersión de

algunos segmentos de algunos cúmulos de esta aleación y como esta se ha soportado sobre el
6
óxido de grafeno decorándolo a lo largo de su superficie. EDX muestra los elementos presente y
el mapeo composicional para conocer la distribución.
Figura 4. Micrografía, espectro EDX y análisis elemental de las nanoestructuras de PdRh/GO.
En la Figura 5, se observa las VCs de las nanoestructuras sintetizadas por el método de

impregnación en una disolución 0.1 M de HClO4, a una velocidad de barrido de 50 mV s-1. Para
todos los voltamperogramas cíclicos, se inició en un potencial de circuito abierto hacia el sentido
anódico a 1.0 V y se invierte el sentido hasta -0.2 V. La notación empleada fue: Pd/C-C es el
electrocatalizador comercial de Pd marca sigma-aldrich, Pd/C-S es Pd sintetizado por el método
de impregnación y soportado en carbón Vulcan XC72R. El término /GO quiere decir soportado
en óxido de grafeno, Pd/GO, PdCu/GO, PdCo/GO y PdRh/GO. Todas las VCs se encuentran en
densidad de corriente porque fueron normalizadas con el Área Electroactiva (AEA) obtenida de
la adsorción-electrooxidación de CO como se explicó anteriormente en la metodología
experimental.
7
Figura 5. Voltamperometría cíclica de las nanoestructuras en una disolución 0.1 M de HClO 4, a una velocidad de
barrido de 50 mVs-1.
La Figura 6 muestra los voltamperogramas de REAF de los distintos electrocatalizadores,

el barrido de potencial se inició en el potencial de circuito abierto, en sentido anódico hasta llegar
al potencial de 1.0 V, después se invirtió el sentido del barrido en dirección catódica hasta
alcanzar el potencial de -0.2 V. Durante este recorrido a 0.3 V se observa como el Pd/GO,
PdCu/GO, PdCo/GO y PdRh/GO, van oxidando el ácido fórmico durante su recorrido. Al
paralelo que se efectúa la REAF, se va generando óxido de Pd sobre su superficie que disminuye
la capacidad de seguir oxidando el ácido fórmico. Al invertirse el sentido del barrido, la
superficie de Pd se regenera a través de la reducción del óxido de Pd, el ácido fórmico empieza
nuevamente a oxidarse y las densidades de corriente anódica crecen abruptamente, hasta alcanzar
un pico, observando entre 0.6 a 0.3 V. El incremento presente de las densidades de corriente es
asociado con la desorción de las especies que contienen oxígeno y la regeneración de la
8
superficie de Pd a través de la reducción del óxido de Pd. Una propiedad que es notoria en los
voltamperogramas son las diferentes densidades de corriente en el barrido de ida y de regreso, lo
cual sugiere la formación de intermediarios que envenenen la superficie de los electrodos. La
menor actividad catalítica es observada para Pd comercial en los potenciales 0.4 y 0.6 V. En el
caso de PdRh/GO a 0.2 y 0.4 V su señal fue menor en relación a los demás electrocatalizadores.
Figura 6. VC de la electrooxidación de ácido fórmico en 0.1 M de HClO 4 + 1.0 M de HCOOH, a 20 mVs-1.
Posteriormente, se realizaron los transitorios potenciostáticos de densidad de corriente,

estos fueron analizados en la misma disolución de las VCs a los potenciales de 0.2 y 0.4 V,
durante 1800 segundos.
En las Figuras 7 y 8, se comparan las respuestas electroquímicas de las distintas
nanoestructuras evaluadas en REAF a los potenciales constantes de 0.2 y 0.4 V, respectivamente.
9
En los transitorios potenciostáticos las densidades de corrientes de cada muestra

disminuyen acercándose a cero dentro de los primeros segundos del experimento y posterior a
esto alcanzan un estado estacionario cercano a cero.
Figura 7. Transitorios potenciostáticos de densidad de corriente a 0.2 V, en 0.1 M de HClO 4 +1.0 M de HCOOH a
1800 s para los diferentes electrocatalizadores.
Figura 8. Transitorios potenciostáticos de densidad de corriente a 0.4 V, en 0.1 M de HClO 4 +1.0 M de HCOOH a
1800 s para los diferentes electrocatalizadores.
Las diferentes densidades de corriente en estado estacionario obtenidas en este trabajo son
asociadas con la influencia del segundo metal que acompaña al Pd. También, la actividad
electrocatalítica es modificada por la presencia del soporte carbonoso, óxido de grafeno, como se
observa de la comparación directa con el electroatalizador comercial y Pd soportado en carbón
Vulcan XC72R.
10
4. CONCLUSIONES
En este trabajo, se ha presentado la evaluación electrocatalítica de electrocatalizadores de

Pd aleado a otros metales y soportados en óxido de grafeno. La actividad electrocatalítica
observada en las voltamperometrías cíclicas para la REAF mostró que PdCu/GO presentó la
mayor actividad en comparación los otros electrocatalizadores base de Pd, por las densidades de
corriente anódica. Adicionalmente, la cronoamperometría demostró que PdCu/GO tiene el valor
más alto de la densidad de corriente anódica en estado estacionario a 0.2 y 0.4 V, lo cual implica
reducir a la mitad el contenido de Pd por un metal como Cu.
5. AGRADECIMIENTOS
VAMR agradece al SNI por el apoyo como ayudante de investigador SNI III y CONACyT
por la beca otorgada para realizar los estudios de posgrado Maestría en Ciencias e Ingeniería de
Materiales de la Universidad Autónoma Metropolitana. Este trabajo fue realizado en la
Universidad Autónoma Metropolitana Unidad-Azcapotzalco, Área Ingeniería de Materiales.
MGMY, MARR, MPP y EMAE agradecen al SNI por la distinción otorgada.
6. REFERENCIAS
[1] J. L. Reyes Rodríguez. Estudio de la síntesis, caracterización y desempeño de nano

catalizadores poliédricos Ni-Pt y su aplicación como cátodos en celdas de combustible
poliméricas. México, (2018).
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Universidad de Zaragoza, España, (2012).
[3] M. Kuang, G. Zheng, Nanostructured Bifunctional Redox Electrocatalysts. Nano Micro small,
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[4] U. Cano Castillo. Las celdas de combustible: verdades sobre la generación de electricidad
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[5] N. Hikosaka Behling, Fuel Cells: Current Technology Challenges and Future Research
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[6] Gregor Hoogers, Fuel Cell Technology Handbook, (2003).
11
ELECTROCATALIZADORES DE Pd, PdCu Y PdCo SOPORTADAS EN
ÓXIDO DE GRAFENO SINTETIZADOS POR EL MÉTODO SHS PARA LA
REACCIÓN DE ELECTROOXIDACIÓN DE ÁCIDO FÓRMICO
CAE-P8
V. A. Medina Rojano , M. G. Montes de Oca Yemha1, M. A. Romero Romo1,
1
M. E. Palomar Pardavé1*, E. M. Arce Estrada2.

1
Pablo 180 Col. Reynosa-Tamaulipas, Cd. de México, México, C.P. 02200.
2
Extractivas, ESIQIE-IPN, Cd. de México, México, C.P. 07638.
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación, se evalúa la actividad electrocatalítica de

nanoestructuras base Pd sintetizadas por el método de combustión SHS (Self-Propagating High-
Temperature Synthesis). Dentro de este método de síntesis, los mecanismos que rigen la
generación de la nueva fase sólido-sólido en la mayoría de los casos es la difusión.
Posteriormente, los nanomateriales base Pd fueron soportadas en óxido de grafeno (GO) para el
estudio de la reacción de electrooxidación de ácido fórmico (REAF). Las muestras obtenidas
fueron evaluados fisicoquímicamente mediante las técnicas de Difracción de Rayos X (XRD),
Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) y Espectroscopía de Energía Dispersa de Rayos X
(EDX) para conocer la estructura cristalina, morfología, tamaño y análisis elemental. Los
electrocatalizadores PdCo y PdCu soportados en GO fueron los que presentaron mayor densidad
de corriente anódica en estado estacionario para la REAF demostrado en los transitorios
potenciostáticos a 0.2 y 0.4 V, respectivamente, presentando mayor actividad electrocatalítica en
comparación a Pd soportado en óxido de grafeno sintetizado por el mismo método y Pd
comercial.
Palabras Clave: Método de combustión, electrocatalizadores de Pd, óxido de grafeno,

electrooxidación de ácido fórmico.
1. INTRODUCCIÓN
Los problemas actuales en relación con los gases de efecto invernadero y la falta de
combustibles fósiles han marcado la pauta para que las celdas de combustible (CsC) de baja
temperatura sean una alternativa prometedora en el reemplazo de motores de combustión interna.
Se espera que esta tecnología proporcioné un apoyo importante en el suministro energético,
necesario para impulsar cambios importantes en los diferentes medios de transporte,
comunicaciones, educación, tecnología y agricultura en los próximos años [1].
Cabe mencionar que las CsC han generado un gran interés en las últimas décadas, ya que
utilizan combustibles como: hidrógeno, metanol, etanol y ácido fórmico, los cuales son
considerados como combustibles alternativos. Las CsC son dispositivos electroquímicos que, en
presencia de un catalizador, convierten directamente y de manera continua la energía química de
un combustible en energía eléctrica mediante un proceso isotérmico que aprovecha la entalpía
libre interna del combustible a temperatura de operación. Las CsC tienen un rendimiento elevado,
con eficiencias que oscilan entre 60-70% en promedio. La conversión electroquímica asegura un
elevado rendimiento en el proceso de transformación energética, mayor del que se obtendría en
las máquinas térmicas, porque éstas últimas presentan la limitación impuesta por el ciclo de
Carnot [2].
Los elementos principales de la celda de combustible (CC) son: dos electrodos (ánodo y
cátodo), una membrana de intercambio protónico y un electrolito que los pone en contacto. En el
caso del ánodo se produce la reacción de oxidación del combustible, la cual libera electrones que
viajan por un circuito externo y los iones resultantes de la oxidación (protones) se mueven a
través del electrolito para llegar al cátodo, lugar en el que se produce la reacción de reducción del
oxígeno. Por otra parte, la sustancia oxidante (oxígeno) se reduce, de manera que gana los
electrones obtenidos en el ánodo y se recombina con los cationes correspondientes para formar
como producto resultante vapor de agua.
Las CsC de alcohol directo (Direct Alcohol Fuel Cells, DAFCs) muestran eficiencias altas.
Las CsC que operan directamente con alcoholes tienen como principio la oxidación del alcohol
en el ánodo que puede ser introducido en la CC en forma líquida. Si bien el electrolito puede ser
una disolución ácida o básica, la mayoría de los desarrollos actuales se basan en la tecnología de
las CsC con una membrana polimérica [3, 4].
2
Existen varios inconvenientes para la comercialización de las CsC de temperaturas bajas.

La lenta cinética de la reacción de reducción de oxígeno y el alto costo de los catalizadores a base
Pt. Adicional, los tiempos de vida corto de los catalizadores de Pt debido al envenenamiento por
la adsorción de CO. Surge la necesidad de reemplazar o disminuir el contenido de Pt en los
catalizadores, para lograr el uso y comercialización de las CsC como una fuente de energía limpia
y renovable.
Dentro de los diversos métodos de síntesis de nanomateriales, el método de combustión
consiste en la obtención de materiales de tamaños nanométricos con el mínimo aporte energético
sin aplicar elevadas temperaturas. La técnica es conocida como SHS (Self-Propagating High-
Temperature Synthesis). Está basada en las reacciones químicas que se producen al mezclar un
reactivo con otro ya sea sólido-sólido o sólido-gas. Los mecanismos que rigen la generación de la
nueva fase en la gran mayoría de los casos sólido-sólido, es la difusión y para el caso de solido-
gas, la relación de superficies (quimisorción) [5, 6]. En el presente trabajo, se sintetizarón
electrocatalizadores de Pd, PdCu, PdCo y PdCuCo por el método de combustión, caracterizados
por técnicas fisicoquímicas como: SEM-EDX y XRD, para después ser evaluados para la REAF.
2.1. Sintesis de los nanomateriales base Pd.
Los electrocatalizadores Pd, PdCu, PdCo y PdCuCo fueron sintetizados mediante el método
de combustión. En la Tabla 1, se muestran los precursores de las sales metálicas y combustible
usado. Se realizó la mezcla homogénea de los reactivos en una relación molar 1:1 y 1:1:1, los
precursores fuerón colocados en un reactor de síntesis y se calentarón mediante el uso de una
malla térmica calefactora a las temperaturas de 100, 150 y 300 °C consecutivos para llevar acabo
la reacción de combustión. Durante la síntesis se genera una flama de combustión que da origen
al material, después se deja enfriar el reactor con los productos resultantes. Por último a los
productos finales se les realiza un tamizado (malla de 100 μm) antes de ser utilizados.
3
Tabla 1. Precursores de los electrocatalizadores metálicos, marca Sigma-Aldrich.
Electrocatalizador Precursores Combustible

1 2 3 1
Pd Pd(NO3)2•2H2O CO(NH2)2
PdCo Pd(NO3)2•2H2O Co(NO3)2•6H2O CO(NH2)2
PdCu Pd(NO3)2•2H2O Cu(NO3)2•2.5H2O CO(NH2)2
PdCuCo Pd(NO3)2•2H2O Cu(NO3)2•2.5H2O Co(NO3)2•6H2O CO(NH2)2
2.2. Caracterización fisicoquímica (XRD y SEM-EDX).
2.2.1. XRD.
Los espectros de difracción de rayos X fueron medidos en un equipo Bruker AXS Advance
D8, usando radiación Cu Kα (40 kV y 40 mA). El intervalo de 2θ de trabajo fue desde 20 a 100°
con una resolución de 0.01°. Las muestras se colocaron en polvo sobre los porta-muestras para
ser analizadas.
2.2.2. SEM-EDX.
El equipo para caracterizar fue SEM Hitachi S-3400 N. Los electrocatalizadores fueron
colocados sobre cinta de carbón soportada en una rejilla de acero inoxidable a temperatura
ambiente para ser analizados. La distribución y análisis elemental se obtuvo a partir de SEM-
EDX usando el modulo acoplado al equipo Hitachi S-3400 N con analizador EDX.
2.3. Estudio electroquímico.
2.3.1. Preparación inicial.
La tinta electrocatalítica fue prepara con 2.0 mg de cada uno de los distintos
electrocatalizadores sintetizados previamente (se colocarón 0.4 mg de metal y 1.6 mg de soporte),
posteriormente fueron mezclados con 15 µl de nafion sobre un vial y se colocó en el baño de
ultrasonido durante 5 minutos. Después, se agregaron 500 µl de agua desionizada por 30 minutos
en el baño de ultrasonido.
4
La caracterización de los electrocatalizadores se realizó mediante el montaje de la celda

electroquímica con un arreglo tradicional de tres electrodos. El electrodo de trabajo (ET) fue el
electrocatalizador a estudiar depositado como capa fina de tinta sobre carbón vítreo, el electrodo
de referencia plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) en una disolución 3.0 M de cloruro de potasio
(KCl) y contraelectrodo de Pt en forma de alambre.
El electrolito soporte utilizado fue 0.1 M ácido perclórico (HClO4) y 1.0 M de ácido
fórmico (HCOOH), para el estudio de la REAF sobre los distintos alectrocatalizadores.
Las técnicas electroquímicas empleadas fueron la voltamperometría cíclica (VC) y
cronoamperometría (CA) para obtención de los potenciales de oxidación y la densidad de
corriente anódica en estado estacionario (jss).
2.3.2. Área electroactiva (AEA).
El área electroactiva fue calculada mediante la adsorción/electrooxidación de CO para los

electrocatalizadores. El CO (99.97 % CO, Infra) se burbujea en la disolución de 0.1 M de HClO 4,
durante 15 minutos, con ET en la disolución manteniéndolo a un potencial de -0.17 V, con la
finalidad de adsorber el CO. Después, nitrógeno de alta pureza (99.97% N2, Infra), se burbujeó en
la disolución durante 30 minutos, el potencial en el ET se mantuvo siempre en -0.17 V, para no
oxidar el CO de la superficie de los electrocatalizadores.
2.3.3. REAF
Para analizar la REAF, se emplearon las técnicas de VC y CA en una disolución 1.0 M de

ácido fórmico (HCOOH) en un intervalo de potencial de -0.2 a 1.0 V con una velocidad de
barrido de 20 mVs-1. Los transitorios fueron analizados en la misma disolución de las VC a dos
potenciales de 0.2 y 0.4 V, durante 1800 segundos. Cada muestra se evaluó electroquímicamente
al menos cinco veces para buscar la reproducibilidad de los resultados.
La Figura 1 muestra el espectro de difracción de rayos X de las nanoestructuras sintetizadas

por el método de combustión.
5
Las líneas verdes indican los patrones de difracción de Pd, los picos que se observan en 2θ
de 40.1º, 46.7º y 68.1º correspondientes a los planos de difracción (111), (200) y (220) asociados
a la fase cristalina FCC, lo cual indica la naturaleza policristalina de las nanoestructuras.
Las líneas anaranjadas indican los patrones de difracción de Cu, los picos que se observan
en 2θ = 43.3°, 50.4° y 74.1° correspondientes a los planos de difracción (111), (200) y (220). Se
evaluarón distintos patrones permitiendo asociar a los angulos de 41.6° y 46.5°, a la presencia de
la aleación de PdCu, con una estructura cristalina FCC en los planos (111) y (200) líneas de color
azul claro.
Las líneas azules indican los patrones de difracción de Co, los picos que se observan en 2θ
de 44.2º, 51.5º y 75.9° correspondientes a los planos de difracción (111), (200) y (220). Se
evaluarón distintos patrones permitiendo asociar a los angulos de 41.0° y 47.9º, a la presencia de
la aleación de PdCo con una estructura FCC en los planos (111) y (200) líneas de color morado.
Figura 1. XRD de las nanoestructuras sintetizadas por el método de combustión y cartas cristalográficas de los
metales presentes.
En la Figura 2, se muestran PdCuCo obtenido por el método de combustión. La relación

molar empleada para el método de combustión fue 1:1 para las especies bimetálicas y 1:1:1 para
la especie ternaria. En la Figura 2, se observan características particulares de porosidad y
aglomerados que dan lugar a ramificaciones redondeadas con un contenido alto de Pd. PdCuCo,
muestra formaciones uniformes favorecidas por la temperatura adquirida durante la síntesis, que
proporcionó el origen a formaciones de tamaños regulares con una mejor distribución También,
6
se observa el EDX para conocer la distribución de cada elemento presente y un mapeo

composicional para vericicar la distribución y la existencia de estos elementos.
Figura 2. Micrografía SEM, EDX y análisis elemental de las nanoestructuras de PdCuCO.
En la Figura 3, se observa las VCs de las nanoestructuras sintetizadas por el método de

combustión en una disolución 0.1 M de HClO4, a una velocidad de barrido de 50 mV s-1. Para
todos los voltamperogramas, se inició en un potencial de circuito abierto hacia el sentido anódico
a 1.0 V y se invierte el sentido hasta -0.2 V. La notación empleada fue Pd/GO, PdCu/GO,
PdCo/GO y PdCuCo/GO, el término /GO quiere decir soportado en óxido de grafeno.
Figura 3. Voltamperometría cíclica (VC) de las nanoestructuras en una disolución 0.1 M de HClO 4, a una velocidad
de barrido de 50 mVs-1.
7
En la Figura 4, se muestra los voltamperogramas correspondientes a la oxidación de CO,

con la finalidad de conocer la área electroactiva. La diferencia entre el primer ciclo y el segundo
ciclo es el pico de oxidación de CO originado al adsorber CO durante un tiempo de 900 s a un
potencial constante de -0.17 V, que se observa entre 0.55 y 0.95 V para todos los
electrocatalizadores.
Los picos de oxidación de CO son diferentes en forma y posición para los
electrocatalizadores. Pd/GO, PdCu/GO, PdCo/GO y PdCuCo/GO presentan el pico de oxidación
de CO en 0.64, 0.60, 0.62 y 0.62 V, respectivamente. Los valores del potencial de oxidación de
CO son semejantes, implicando que PdCu/GO es el electrocatalizador que menor energía necesita
para la oxidación de CO.
Figura 4. VC para la oxidación de CO para Pd y Pd-M soportados en óxido de grafeno en 0.1 M de HClO4 a 20
mVs-1.
La Figura 5 muestra los voltamperogramas de REAF de los distintos electrocatalizadores,

el barrido se inició en el potencial de circuito abierto, en sentido anódico hasta llegar al potencial
de 1.0 V, después se invirtió el sentido en dirección catódica hasta alcanzar el potencial de -0.2
V. Durante este recorrido a 0.3 V se observa como el Pd/GO, PdCu/GO, PdCo/GO y
PdCuCo/GO, van oxidando el ácido fórmico. Al paralelo que se efectúa la REAF, se va
generando óxido de Pd sobre su superficie (como se mostró en la Figura 3) que disminuye la
capacidad de seguir oxidando el ácido fórmico. Al invertirse el sentido del barrido, la superficie
de Pd se va regenerando a través de la reducción del óxido de Pd (como se observa en la Figura
5), el ácido fórmico empieza nuevamente a oxidarse y las densidades de corriente anódica crecen
abruptamente, hasta alcanzar un máximo, observando entre 0.6 a 0.5 V. El incremento presente
8
de las densidades de corriente es asociado con la desorción de las especies que contienen oxígeno
y la regeneración de la superficie de Pd a través de la reducción del óxido de Pd sobre el
electrodo de trabajo. Una propiedad que es notoria en los voltamperogramas son las diferentes
densidades de corriente en el barrido de ida y de regreso, lo cual sugiere la formación de
intermediarios que envenenen la superficie de los electrodos. La menor actividad catalítica es
observada para Pd/GO comercial en los potenciales 0.5 y 0.58 V.
Figura 5. VC de la electrooxidación de ácido fórmico en 0.1 M de HClO4 + 1.0 M de HCOOH, a 20 mVs-1.
Posteriormente, se realizaron los transitorios potenciostáticos de densidad de corriente,

estos fueron analizados en la misma disolución de las VC a los potenciales de 0.2 y 0.4 V,
durante 1800 segundos.
En las Figuras 6 y 7, se comparan las respuestas electroquímicas de las distintas
nanoestructuras evaluadas en REAF a los potenciales constantes de 0.2 y 0.4 V, respectivamente.
En los transitorios potenciostáticos las densidades de corrientes de cada muestra
disminuyen acercándose a cero dentro de los primeros segundos del experimento y posterior a
900 segundos comienza un cambio de pendiente hasta alcanzar un estado estacionario cercano a
cero.
9
Figura 6. Familia de transitorios potenciostáticos de densidad de corriente a 0.2 V, en 0.1 M de HClO4 y 1.0 M de
HCOOH a 1800 s para los diferentes electrocatalizadores.
Figura 7. Familia de transitorios potenciostáticos de densidad de corriente a 0.4 V, en 0.1 M de HClO 4 y 1.0 M de
HCOOH a 1800 s para los diferentes electrocatalizadores.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo, se ha presentado la evaluación electrocatalítica de catalizadores de Pd

aleado a otros metales y soportados en óxido de grafeno. La actividad electrocatalítica observada
en las voltamperometrías cíclicas para la REAF mostró que PdCo/GO y PdCu/GO presentarón la
mayor actividad en comparación con Pd/GO y PdCuCo/GO, por las densidades de corriente
anódica observadas. Adicionalmente, la cronoamperometría demostró que PdCo/GO tiene el
valor más alto al potencial de 0.2 V y PdCu/GO al potencial de 0.4 V, de la densidad de corriente
anódica en estado estacionario, lo cual implica reducir a la mitad el contenido de Pd por alguno
de los dos metales que presentan menores costos.
5. AGRADECIMIENTOS
VAMR agradece al SNI por el apoyo como ayudante de investigador SNI III y CONACyT
por la beca otorgada para realizar los estudios de posgrado Maestría en Ciencias e Ingeniería de
Materiales de la Universidad Autónoma Metropolitana. Este trabajo fue realizado en la
10
Universidad Autónoma Metropolitana Unidad-Azcapotzalco, Área Ingeniería de Materiales.

MGMY, MARR, MPP y EMAE agradecen al SNI por la distinción otorgada.
6. REFERENCIAS
[1] Záyago Lau. E. La nanotecnología en México: un desarrollo incierto. México (2010).

[2] Remartínez, C. Catalizadores para celdas de combustible de alcohol directo, Tesis,
Universidad de Zaragoza, España, (2012).
[3] Montes de Oca, M. G., Plana, D., Celorrio, V., Lazaro, M. J. Fermin, D. J. Electrocatalytic
Properties of Strained Pd Nanoshells at Au Nanostructures: CO and HCOOH Oxidation. Journal
of Physical Chemistry. (2012)
[4] Dominguez F. Electrocatalizadores de oro paladio corazón-envolvente en la reacción de
evolución de hidrógeno, Proyecto Terminal, Universidad Autónoma Metropolitana,
Azcapotzalco, México. (2012).
[5] W. Qian, D. P. Wilkinson, J. Shen, H. Wang, J. Zhang, Architecture for portable direct liquid
fuel cells. Journal Power Sources. (2006).
[6] Umit B. Demirci, Direct liquid-feed fuel cells: Thermodynamic and environmental concerns.
Journal Power Sources. (2007).
11
PREPARACIÓN DE ELECTRODOS BIFUNCIONALES PARA BATERÍAS
DE FLUJO DE ZN-AIRE
CAE-P10
J. E. Ruiz Rocha , J. S. Jaime Ferrer2, S. Gutiérrez1 Granados, Philippe Barboux3.
1*
1
División de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato, Universidad de Guanajuato.
2
Centro de Innovación Aplicada en Tecnologías Competitivas.
3
École nationale supérieure de chimie de Paris
*
RESUMEN
Como una solución al problema de almacenamiento de energía proveniente de las

fuentes de energías renovables se propone el uso de baterías de tipo metal aire. Sin embargo, se
requiere aumentar la potencia del sistema, así como su ciclabilidad. El elemento de la batería que
presenta la mayor limitante es el electrodo de aire. En este trabajo se exponen diferentes
propuestas de materiales para la mejora y desarrollo de electrodos bifuncionales para reducción y
evolución de oxígeno para su aplicación en baterías de flujo de Zn-aire. Se plantea una
metodología para la preparación de cada uno de los componentes que conforman el electrodo y se
presentan propuestas de nuevas metodologías de síntesis, como lo es el método de
electrospinning para la elaboración de membranas. Posteriormente se presentan los resultados
preliminares de los electrodos en un sistema de pruebas electroquímicas, donde se realizaron
técnicas de voltametría cíclica y estudios de carga-descarga, en las cuales se demostró que este
tipo de baterías presenta una buena ciclabilidad y densidad de potencia haciendo uso de los
electrodos preparados con fibra de carbón y membrana polimérica como capa de difusión de
gases.
Palabras Clave: Baterías, Evolución de oxígeno, fibra de carbón, electrospinning.

1. INTRODUCCIÓN
La creciente industria de la generación de energía mediante energías renovables es de

suma importancia en la mitigación del calentamiento global y sus efectos nocivos que ocurren en
la actualidad. Para que este tipo de generación de energía eléctrica sea realmente rentable y
aplicable a gran escala es necesario desarrollar mejores sistemas de almacenamiento de energía
robustos y con tecnología que sea amigable con el medio ambiente. En este sentido, las baterías
de flujo de metal aire son una buena opción por su funcionamiento sencillo y su alta seguridad de
operación y gran densidad energética como se muestra en la gráfica de Ragone de la Figura 1.
Específicamente las baterías de Zn-aire presentan la mejor reversibilidad dentro de las baterías
metal-aire, propiedad indispensable para un sistema recargable 1218Wh/kgZn.[1-2]
Figura 1. Gráfica de Ragone de baterías de metal-aire [1].
Las baterías recargables de Zn-aire (RZB) durante su descarga aprovechan las reacciones
electroquímicas de oxidación de un ánodo de Zn, que al oxidarse en medio alcalino forma un
cincato y posteriormente [3]. En el cátodo se presenta la reducción de oxígeno
durante la descarga. Primero el permea por la capa de difusión y una vez en la capa catalítica
se reduce a su forma . Ambos procesos son reversibles, presentándose la reducción del
del electrodo de Zn, mientras que en la capa catalítica se regenera el [4]. En una celda
2
14-16 OCTUBRE, 2020
recargable la oxidación se realiza usualmente en el mismo lado de la celda, donde se encuentra el

electrodo de Zn, el cual es comúnmente un electrodo esponjoso de Níquel [5-6]. Como materiales
catalíticos se han usado los óxidos metálicos basados en Mn [7-9]. Debido a que el MnO2
presenta una respuesta catalítica bastante favorable se propone como una excelente alternativa
como material para las baterías de Zn-aire, sin embargo es necesario el desarrollo de un soporte
que le permita ser más estable, tanto química y mecánicamente [10-12].
En la actualidad, los materiales de la capa de difusión son de carbón adherido entre sí por
medio de un polímero y acoplado con una red metálica que actúa como colector de corriente
como se muestra en la Figura 2. Esta estructura porosa permite que exista una difusión del O2
desde el exterior hasta la capa catalítica, de igual manera este material debe poseer una
componente hidrofóbica para evitar la fuga de electrolito [13].
Colector de
corriente
Capa de difusión de
gases
Capa hidrofóbica
Capa catalítica,
electrolito hidrófilia
Figura 2. 1Esquema de una capa de difusión de gases convencional [14].
Usualemente se utiliza carbón como material para la capa de difusión, sin embargo al
estar en contacto con el electrolito y la capa catalítica tiende a oxidarse al ser sometida a
potenciales elevados, especialmente en electrolitos alcalinos [11,15]. Una de las soluciones a esta
problemática es incorporar membranas poliméricas con un carácter hidrofóbico, las cuales sean
capaces de permear el O2 hasta la capa catalítica. En este aspecto se puede hacer uso de diferentes
polímeros que cumplan con las características deseadas como son el PVA, PAA, PVC, PTFE.
También se ha recurrido al diseño de membranas por medio de la incorporación de polímeros que
3
14-16 OCTUBRE, 2020
desempeñen funciones específicas. Puede ser un polímero que cumpla una función de transporte
de especies, otro que actúe como una estructura hidrofóbica y alguna red interna en la membrana
para dale rigidez estructural PVdF, PAN, PET [16,17]. PECH el cual es un elastómero hidrófobo
y no cristaliza. DABCO se utiliza como agente de entrecruzamiento eficaz entre macromoléculas
PECH [16].
La obtención de las membranas poliméricas usualmente es por medio de métodos que

involucran la disolución del polímero en un medio que sea altamente volátil, para posteriormente
obtener una capa únicamente de polímero [19]. Si bien este tipo de métodos se han mejorado con
el tiempo ciertas membranas pueden presentar una morfología heterogénea. Una metodología
novedosa para obtener un diseño específico es el electrospinning o electrohilado [20]. El
electrohilado implica la aplicación de un campo eléctrico alto para generar nanofibras a partir de
una solución de polímero cargado [21].
Figura 3. Esquema general de un sistema de electrospinning de tipo horizontal [21].
El sistema se muestra en la Figura 3 y consta de:
- Un inyector de solución: normalmente es una jeringa anclada a un sistema de inyección

automático que permita controlar el flujo de polímero.
- Una punta conductora: esta punta es la salida del polímero hacía el exterior, debe ser de
metal de tal manera que permita la conducción eléctrica y generar el potencial de alto
voltaje con la placa colectora.
- Placa colectora: placa de material metálico donde se depositan las fibras generadas.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1. Preparación del electrodo bifuncional
Mediante el método de soporte sobre fibras de carbón se preparó una solución de polímero,
poliacrilonitirilo (PAN) 100 mg y MnO2 10mg en tetrahidrofurano (THF) 20mL. En la cual
primero se dispersó el PAN en THF y se mantiene en agitación constante durante 10 hr, una vez
bien disperso el polímero se agrega el MnO2 y sonicación durante 1hr para dispersar el óxido
entre las cadenas poliméricas. Se mantiene en agitación una vez más durante 3hr. Para generar las
fibras poliméricas impregnadas con el óxido se utiliza el método de electrospinning. En el
electrospinning, sobre la placa colectora se coloca el foami de Níquel, los parámetros escogidos
son de 0.4 mL/hr y 11 cm de separación entre la aguja inyectora y la placa, con un potencial de
20 kV. Una vez depositadas las fibras de polímero con MnO2 en el foami se procede al proceso
de calcinación en un horno tubular. Primero se oxida la muestra en una atmósfera de aire a
250 °C durante 2hr, posteriormente se lleva la muestra a 800 °C en una atmósfera de nitrógeno.
2.2 Preparación de la membrana difusora de gases
Para la preparación de la capa de difusión de gases, se seguirá un procedimiento de

preparación de una membrana polimérica por medio de la técnica de electrospinning. Se utilizará
una combinación de polímeros que por una parte propicien el transporte de O2 y por otra parte un
polímero inerte que brinde propiedades estructurales e hidrofóbicas. Por lo que se puede realizar
una elección de polímero fluorados como el PVDF y sus derivados en la parte estructural y un
polímero compuesto, como puede ser PECH-DABCO para la parte de transporte [18]. Se
proponen dos técnicas, una de las cuales es colocar una capa polimérica de uno de los
componentes de la membrana y sobre esa capa depositar el segundo, teniendo de esa maneras una
estructura tipo sandwich. O bien es posible utilizar un sistema de electrospinning tipo coaxial,
generando una sola fibra con ambas características deseadas en la membrana. El procedimiento
general se ejemplifica en la Figura 8.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
2.3 Caracterizaciones electroquímicas del electrodo
2.3.1 Pruebas de media celda
Una vez obtenido el electrodo, es necesario realizar pruebas que den información sobre su
desempeño electroquímico. Por lo que el material primero será estudiado en un sistema de
electrodo de disco rotatorio con la finalidad de determinar parámetros cinéticos, en presencia de
oxígeno y en ausencia del mismo. Las pruebas se realizarán en el electrolito de trabajo de la
batería de Zn-aire. Específicamente la técnica electroquímica aplicada es por medio de barrido de
potencial lineal.
Una vez probado el material catalítico, se realizarán pruebas de media celda, donde el
electrodo armado se colocará en una celda parecida al sistema de la batería. El sistema consistirá
en tres electrodos como el que se muestra en la Figura 4, para la reducción-oxidación de oxígeno,
un contraelectrodo de Pt y un electrodo de referencia de Ag/AgCl.
Figura 42 Esquema de un sistema de pruebas de tres electrodos
Con este sistema se realizará el estudio técnicas de voltametría cíclica, en ausencia de O2,
en presencia de un gas inerte y en presencia de aire. En las pruebas electroquímicas realizadas a
los electrodos preparados se requiere el uso de un tipo de celda que permita la interacción entre
6
14-16 OCTUBRE, 2020
el O2, donde se usa un contraelectrodo de Pt y un electrodo de referencia de Ag/AgCl 3 M, por la

parte inferior se bombea O2 o Ar según sea el caso de la prueba. Las pruebas se realizan
utilizando un electrolito de KOH 7 M, ZnO 0.7 M y LiOH 0.7 M
2.3.2 Pruebas de celda completa
Una vez conocido el comportamiento del electrodo como un solo componente de la

batería es necesario identificar el comportamiento del sistema final, con un sistema de dos
electrodos, el cual consiste básicamente en un batería de prueba como se muestra en la Figura 5.
Por una parte el electrodo de aire y por otra parte el electrodo de Zn. En este sistema se
realizarán pruebas de carga y descarga a corriente constante.
Figura 5 Esquema de sistema de pruebas de dos electrodos
En los test de celda completa se utilizó un sistema con una geometría similar y con el mismo
electrolito de KOH 7 M, ZnO 0.7 M y LiOH 0.7 M, por lo que únicamente se reemplazó el
electrodo de referencia y contraelectrodo por un electrodo de Cu, que actuaba como colector de
corriente. Como primer paso se realizó un proceso de carga de la batería, por lo que el electrodo
de Cu quedaba recubierto de Zn, posteriormente se realizaron las pruebas de autodescarga, carga
y descarga.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
3.1 Pruebas electroquímicas de media celda.

3.1.1 Voltametría cíclica
En las pruebas de voltametría cíclica al foami de Níquel, (Figura 5a), se realizaron en

presencia de O2 y de Ar con la finalidad de observar la reacción de reducción de oxígeno. Por lo
que al realizar las mediciones en condiciones de Ar no se observó señal alguna referente a la
reducción de O2, durante la oxidación, a partir de valores superiores a 0.1 V. Sin embargo, en
presencia de O2 el comportamiento del sistema presenta un pico de reducción en un potencial de
0.23 V, indicando una posible reacción de reducción de O2. En la zona de oxidación el
comportamiento cambia al aumentar el sobrepotencial hasta un valor superior a 0.2 V.
En el caso del MnO2 soportado en las fibras de carbón, Figura 5b, el comportamiento es
similar en la ORR. Sin embargo, la corriente es mucho menor comparada con la obtenida en el
electrodo de MnO2 depositado directamente sobre el colector de corriente. En cambio durante la
evolución de oxígeno presenta electroactividad desde 0 V.
a b
N N
i- i-
C C
- -
M M
n n
O O
2 2
Figura 5 Voltamperograma del electrodo de en una celda de tres electrodos en electrolito alcalino @ 10 mV/s a)
foami de Níquel, b) Ni-C-MnO2
8
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2 Pruebas electroquímicas de celda completa
3.2.1 Estudios de Carga y descarga
Una vez realizadas las pruebas de los electrodos en media celda, se procedió a realizar
pruebas de carga y descarga a corriente constante de 2 mA, 5 mA, 10 mA, 20 mA y 50 mA con
un límite de carga máximo de 2 V y un mínimo de 0.5V. En la Figura 6 se muestra las curvas de
descarga de la batería con electrodo de foami de Níquel. En lo general se observa que presenta un
valor de descarga a 1.7 V aproximadamente para disminuir a un valor aproximado de 0.1
mAh/cm2 en cada uno de los casos, salvo en la descarga a 50 mA, donde descarga por debajo de
este valor.
Figura 6 Curvas de carga-descarga a diferentes corrientes del foami de Níquel
En el caso del MnO2 soportado en fibras de carbón, (Figura 7), el valor de capacidad de
almacenamiento de energía disminuye al conservar un valor aproximado de 0.15 mAh/cm2 previo
a la descarga total.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 7 Curvas de carga-descarga a diferentes corrientes del electrodo de Ni-C-MnO2
Sin embargo, presenta una pendiente de descarga más suave que en el presentado por el
electrodo del catalizador soportado directamente. En este sentido llega hasta un valor de descarga
aproximado de 0.36 mAh/cm2. Este sistema es más afectado por la corriente de descarga. Para
velocidades de descarga más grandes disminuye la capacidad de almacenamiento.
4. CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos usando los diferentes electrodos preparados es

posible determinar que, soportar el MnO2 en un material de carbón le permite tener un mejor
desempeño, comparado con el foami de Níquel actuando directamente . Se demostró también que
es factible para aplicaciones catalíticas el depósito de polímero-óxido metálico por el método de
electrospinning, para su posterior calcinación. Por otra parte, las membranas poliméricas
demostraron tener una buena capacidad de impermeabilidad de agua, sin embargo se debe seguir
trabajando en su permeabilidad de oxígeno para ser aplicadas exitosamente como capa de
difusión de gases en las baterías de Zn-aire con la finalidad de aumentar su densidad de correinte
durante la descarga así como la densidad de potencia de la batería.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
5. REFERENCIAS
[1] H. Weinrich, Y. E. Durmus, H. Tempel, H. Kungl, and R. A. Eichel, Materials (Basel).,

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(2019)
[3] A. R. Mainar et al., J. Energy Storage, 15, 304, (2018).
[4] Y. Zhong, X. Xu, W. Wang, and Z. Shao, Batter. Supercaps, 2(4), 272, (2019)
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[6] Y. L. Cao, H. X. Yang, X. P. Ai, and L. F. Xiao, J. Electroanal. Chem., 557, 127 (2003)
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Calegaro, Electrochim. Acta, 85, 423, (2012).
[8] J. W. D. Ng, M. Tang, and T. F. Jaramillo, Energy Environ. Sci., 7(6), 2017 (2014).
[9] Y. Li, Q. Li, H. Wang, L. Zhang, D. P. Wilkinson, and J. Zhang, Electrochem. Energy
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[10] A. S. Ryabova et al., 187(2016) 161, (2020).
[11] M. R. Majidi, F. Shahbazi Farahani, M. Hosseini, and I. Ahadzadeh, Bioelectrochemistry,
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[12] I. Shitanda et al., J. Power Sources, 436, 226844, (2019).
[13] M. Xiong and D. G. Ivey, Batter. Supercaps, 2(4), 326, (2019)
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[15] H. Li et al., Nano Energy, vol. 62, no. May, pp. 550, (2019)
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[21] N. Bhardwaj and S. C. Kundu, Biotechnol. Adv., 28(3), 325, (2010)
11
14-16 OCTUBRE, 2020
ELECTRODEPOSICIÓN DE NANOPARTÍCULAS DE Pd A PARTIR DE
CLORURO DE COLINA Y UREA COMO DISOLVENTE EUTÉCTICO
PROFUNDO Y SU APLICACIÓN PARA LA OXIDACIÓN DE ÁCIDO
FÓRMICO
CAE-P11
L. Juárez-Marmolejo , B. Maldonado-Teodocio1, M.G. Montes de Oca-Yemha1, M.
1
Romero-Romo1, E. M. Arce-Estrada2, A. Ezeta-Mejía2, M. T. Ramírez-Silva3, J. Mostany4,

M. Plaomar-Pardavé1*.
1
Pablo 18 Col. Reynosa-Tamaulipas, C.P. 02200 Ciudad de México
2
Instituto Politécnico Nacional, ESIQIE. Departamento de Ingeniería Metalúrgica, UPALM Ed.
7, C.P. 07738, CDMX, México.
3
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Química, Av. San Rafael
Atlixco #186, Col. Vicentina, CDMX. C.P. 09340, México.
4Universidad Simón Bolívar, Departamento de Química, Apartado 89000, Caracas 1080A,
Venezuela.
*
RESUMEN
Nanopartículas (NPs) de Pd fueron electrodepositadas a partir de un disolvente eutéctico

profundo (DES) usando Cloruro de colina y Urea en una relación molar 1:2. Las NPs fueron
electrodepositadas a una temperatura de 70 °C y a diferentes potenciales de depósito sobre una
superficie de carbón vítreo, con la finalidad de evaluar el potencial de depósito para su aplicación
en la reacción de oxidación de ácido fórmico (ROAF). Los electrodepósitos obtenidos fueron
caracterizados con SEM-EDS para conocer la morfología y composición del depósito, obteniendo
una estructuta core-shell. Por otro lado, técnicas electroquímicas fueron empleadas para evaluar
la actividad másica y la densidad de corriente anódica en estado estacionario (jss) de los diferentes
depósitos en la ROAF. Los resultados mostraron que el depósito obtenido a -700 mV presentó la
mayor actidad másica con respecto a los demás potenciales.
Palabras Clave: NPs, Pd, DES, Core-Shell, ROAF, Medio ácido

1. INTRODUCCIÓN
La búsqueda de nuevas fuentes para la generación de energía limpia se ha intensificado en las

últimas décadas, debido a los graves problemas ocasionados por la contaminación ambiental a la
que se ha enfrentado recientemente la sociedad, con la generación de energía a través de la quema
de combustibles fósiles. Por lo que se está consiguiendo heredar a las siguientes generaciones un
planeta en situaciones verdaderamente catastróficas, implicando contaminación en aire, ríos,
suelo, teniendo como consecuencia, el calentamiento global, mala calidad de aire e inundaciones.
Una alternativa de generación de energía limpia son las celdas de combustible (CsC), pues este
tipo de tecnología genera energía eléctrica a partir de la energía química de un combustible como
es: hidrógeno, metanol, etanol o ácido fórmico, por mencionar a los más estudiados. Este tipo de
tecnología disminuye la generación e impacto negativo de los gases de efecto invernadero [1].
Sin embargo, para que estas celdas operen de manera eficiente requieren de un
electrocatalizador que esta formado por un sustrato o soporte carbonoso que va acompañado de
uno o varios metales, estos electrocatalizadores desempeñan un papel importate en el
funcionamiento de estos dispositivos. El metal estudiado por excelencia es el Pt, sin embargo este
presenta algunos problemas como costo, envenemaminto y naturaleza lo que limitan el desarrollo
de estas tecnologías [2]. Dentro del desarrollo de estos materiales Pd ha sido estudiado debido a
sque posee propiedades fisicas y quimicas similares a las del Pt, lo que lo hace un metal
interesante para poder sustituir o disminuir el uso de Pt [3-5]. Es por ello, que nanopartículas de
Pd han generado un interes en el desarrollo de electrocatalizadores para favorecer reacciones
anódicas y catódicas, diversos estudios reportados en la literatura han mostrado que las NPs de
Pd presentan buena actividad másica para la reacción de oxidación de ácido fórmico. Las CsC
que emplean ácido fórmico como combustible (DFAFC) han generado gran interés, pues éstas
son consideradas como una de las más atractivas fuentes de energía limpia, algunas ventajas que
presenta el uso de ácido fórmico como combustible en las CsC son: ecónomico con respecto al
hidrógeno, se puede trabajar a altas concentraciones en comparación con el metanol, fácil de
producir, almacenar y transportar [6].
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Las reacciones que ocurren en este tipo de celdas son: la oxidación del combustible (ácido
fórmico) en el ánodo donde el AF forma como producto de reacción CO2, dos protones y dos
electrones, que se recombinan con el O2 que se encuentra en el cátodo lugar donde ocurre la
reducción del oxígeno, para dar paso a la formación de agua como producto de reacción las
reacciones que ocuerren en cada electrodo se muestran a continuación:
Ánodo HCOOH → CO2 + 2H+ + 2e- Reacción 1

Cátodo ½ O2 + 2H+ + 2e- → H2O Reacción 2
Global HCOOH + ½ O2→ CO2 + H2O Reacción 3
La ROAF, puede darse por dos rutas: una ruta directa (reacción de deshidrogenación: sin
formación de CO) y una ruta indirecta (reacción de deshidratación: con formación de CO como
intermediario), la diferencia de ambas rutas es la formación de un intermediario.La literaura ha
reportado que Pd presenta buena activiadad másica, un electrocatalizador de Pt suele envenearse
rápidamente; es decir, las especies intermediarias que se forman durante la oxidación del ácido
fórmico (HCOO- y CO) se adsorben fuertemente a la superficie del Pt, mientras que en el caso de
Pd estas especies se adosrben débilmente que se pueden eliminar para después convertirse en los
productos finales de la reacción.
Por otro lado, las NPs de Pd pueden obtenerse por métodos químicos y electroquímicos. La
diferencia entre ambos métodos radica en los reactivos, recursos y materiales que se requieren
para la obtención de estás NPs, por ejemplo los métodos químicos que se han reportado requieren
de agentes reductores, mediadores de pH, agentes estabilizadores entre otros, algunos métodos
químicos son: reducción de borohidruro de sodio [7] y coloidal [8]. Sin embargo, el uso de
métodos electroquímicos requiere de la solución de trabajo y la sal del metal de interés como en
el caso del método de electrodeposición, lo que lo vuelve un método sencillo, ecónomico y de
fácil adquisición.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Algunos autores han reportado la síntesis de NPs de Pd empleando el método de

electrodeposición a partir de un disolvente eutéctico profundo (DES) que consiste en una mezcla
de dos o más sales de amonio cuaternarias que tienen un punto de fusión significativamente más
bajo que el de sus componentes individuales, por ejemplo cloruro de colina (ChCl) y urea (U)
presentan un punto de fusión de 303 ºC y 134 ºC respectivamente, pero cuando se hace la mezcla
de estos su punto de fusión es de 12 ºC [9].
La importancia de usar estos disolventes es que pueden no tener problema con la evolución de
hidrógeno como es el caso de los disolventes acuosos. Recientemente se ha comprobado que las
mezclas de ChCl con U, ácido malónico (AM) o etilenglicol (EG) forman líquidos estables,
además se pueden disolver sales metálicas y óxidos. Algunas ventajas de los DES es que no son
tóxicos, son económicos, amigables con el medio ambiente y la disponibilidad de los
componentes individuales son de fácil adquisición [10]. Existen diferentes mezclas eutécticas
como Cloruro de Colina (ChCl) y Urea (U) [11], ChCl-Etilenglicol [12].
La literaura ha reportado la sisntesis de NPs metálicas usando el método de electrodeposición

a partir de ChCl-U, se ha logrado electrodepositar diferentes metales como: Pd [13], Ni [14], Fe
[15], Cr [16], Al [17], entre otros. Además, este método permite evaluar las NPs obtenidas en una
aplicación de interés. Espino-López et al. [18], sintestizó NPs de Pd a partir ChCl-Etilenglicol
como DES a 25 °C, y evaluó la actividad másica de las NPs obtenidas en la reacción de
oxidación de ácido fórmico, mostrando actividades másicas y densidades de corriente en estado
estacionario (jss) altas con respecto a otros autores donde emplearon métodos químicos para la
obtención de las NPs.
4
14-16 OCTUBRE, 2020

electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 100 ml. Las soluciones de trabajo fueron 0.5 M
H2SO4 y 2.0 M HCOOH + 0.5 M H2SO4, estas soluciones fueron preparadas utilizando productos
químicos grado reactivo analítico como fueron H2SO4 (Sigma Aldrich, 98%), HCOOH (Sigma
Aldrich, 98%), y agua desionizada. Para la preparación del disolvente eutéctico profundo (DES)
las sales empleadas fueron Cloruro de colina (Sigma Aldric, 98%) ,Urea (Sigma Aldrich) y PdCl2
(Sigma Aldrich, 99.99%). La temperatura de trabajo para la sintesis de las NPs fue de 70 °C,
mientras que para la evaluación electroquímica de la ROAF fue temperatura ambiente. Todos los
Cloruro de colina y Urea fueron empleados para la preparación del DES, partiendo de una
relación molar (1:2), el DES fue preparado pesando las cantidades correspondientes de las sales
individuales y después se mezclaron en un matraz con un agitador y calentamiento a 70 °C por 12
horas. Posteriormente se realizó la disolución de 5 mM de PdCl2 en 50 ml de DES, se dejó en
agitación y calentamiento por 24 horas, de esta manera fue nombrado Pd(II)-DES, mientras que
el DES libre de metal fue nombrado como blanco.
2.1.3. Preparación de los electrodos modificados
Para la obtención de los electrodos modificados se empleó una celda electrquímica de vidrio
convencional de tres bocas que contenía el DES con la sal de Pd disuelta donde se encontraban
tres electrodos inmersos en el Pd(II)-DES; un alambre de Pt como contraelectrodo, un alambre de
Ag como electrodo de cuasireferencia y un disco de carbón vítreo de 0.196 cm2 de área como
electrodo de trabajo, la temperatura de trabajo fue de 70 °C.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Se realizaron cronoamperometrías a diferentes potenciales por 15 min para electrodepositar

mayor cantidad de Pd, se eliminó el exceso de DES del electrodo y se evaluó en medio acuoso
para confirmar la presencia de Pd. Previo a esta etapa en el grupo de trabajo se estudió el proceso
de nucleación y crecimiento de Pd sobre la superficie del carbón vítreo [13], determinando con
voltamperometrías cíclicas (VC) y cronoamperometrías (CA) los potenciales en donde ocurren
los procesos de reducción y oxidación de Pd(II) y así obtener los potenciales a evaluar en la
ROAF.
2.1.4. Evaluación de la Reacción de Oxidación de Ácido Fórmico
La actividad másica de la ROAF fue evaluada en una celda electroquímica convencional de

tres electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 100 ml. Los electrodos usados en esta
investigación fueron una barra de grafito como contra electrodo, carbón vítreo modificado como
electrodo de trabajo y plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) en 3.0 M cloruro de potasio (KCl) como
electrodo de referencia Las soluciones de trabajo fueron preparadas utilizando productos
químicos grado reactivo analítico y agua desionizada (18.2 MΩ·cm). Todos los experimentos
fueron realizados a presión atmosférica y temperatura ambiente. La evaluación consistió de 3
etapas en donde se puso en contacto el electrodo de trabajo con el electrolito 0.5 M H2SO4, la
primera etapa fue una VC para confrimar la presencia de Pd electrodepósitado en los diferentes
potenciales de depósito a 100 mVs-1, la segunda etapa fue la oxidación de ácido fórmico (0.5 M
H2SO4 + 2 M HCOOH) a 100 mVs-1, mientras que la tercera etapa fueron tres CA a 0.2, 0.4 y 0.6
V con la finalidad de evaluar el parámetro de densidad de corriente en estado estacionario (jss)
durante un tiempo de 900 segundos.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
La actividad electroquímica de los electrocatalizadores de Pd a los diferentes potenciales

de depósito fue estudiada con VC en un intervalo de potencial de -0.2 a 1.0 V y una velocidad
de barrido de 100 mVs-1. Los electrocatalizadores de Pd fueron nombrados “PdEaplicado” donde
Eaplicado corresponde a -700, -750, -800, -850 y -900 mV. En la Figura 1, se muestra los
voltamperogramas de los electrocatalizadores de Pd a los diferentes potenciales, esta VC fue
realizada para confirmar la respuesta típica de Pd en medio ácido (0.5 M H2SO4), el barrido
de la VC comienza desde el potencial de circuito abierto (OCP) aproximadamente 0.45 V
hacia la dirección anódica hasta llegara a 1.0 V e invertir el sentido del barrido hacía el
cátodo. Todos los voltamperogramas obtenidos experimentalmente mostraron las regiones
principales relacionados con los diferentes procesos electroquímicos que ocurren en la
superficie del Pd como son: sorción (adsorción y absorción/desorción), la doble capa,
formacón de óxidos de Pd y la reducción de estos, de acuerdo a lo reportados en la literatura
[19]. Todos los experimentos fueron normalizados con respecto a la masa depositada en cada
potencial evaluado.
200
Pd-900
100
0
-100
200
-200
Pd-850
Pg
100
-1
Actividad másica / mAmg
0
-100
200
-200
100 Pd-800
0
-100
200
-200
Pd-750
100
-100
-200
200
Pd-700
100
0
-1
-100 0.5 M H2SO4  = 100 mVs
-200
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E / V vs Ag/AgCl
Figura 1. Voltamperogramas cíclicos de los electrocatalizadores sintetizados por el método de electrodeposición a

los diferentes potenciales de depósito de Pd evaluado en 0.5 M H 2SO4 ʋ = 100 mVs-1.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Para conocer la morfología y tamaño de partícula de las NPs de Pd electrodepositadas en

función del potencial aplicado. Los electrodos modificados fueron caracterizados por SEM-EDS,
la Figura 2 muestra imágenes SEM a 30,000X aumentos donde se aprecia claramente la
formación de las NPs de manera homogénea sobre el sustrato, de igual manera se observa que a -
700 mV la superficie del carbón vítreo muestra una distribución uniforme de NPs de Pd y a
medida que el potencial aumenta la distribución de las NPs cambia; generando huecos del
sustrato sin presencia de metal. Imágenes SEM a 100,000X aumentos fueron tomadas para
apreciar la morfología de las NPs de Pd, y en algunos potenciales morfologías con geometrías
bien definidas, que podrían estar asociadas a la formación de planos preferenciales de Pd, además
que en todos los potenciales a excepción de -900 mV se observa una estructura corazón-
envolvente, que podría atribuirse a la formación de óxidos de Pd debido al proceso de reducción
de agua obtenido a partir de los ajustes no lineales de los transitorios experimentales, de igual
manera se incluyen los histogramas de los diferentes potenciales que se aplicaron a la superficie
de carbón vítreo, se encontró a -700 mV se tiene un tamaño de partícula de 59.93 ± 8.41 nm,
mientras que a -900 mV 31.16 ± 6.28 nm, lo que sugiere que a medida que el potencial del
depósito aumenta menor es el tamaño de partícula que se obtiene, la Tabla 1 muestra el tamaño
de partícula medido tomando en cuenta una población de 200 NPs por cada electrodepósito. Los
resultados de EDS confirmaron la presencia de los elementos de interés como son: C, O, Pd.
Tabla 1. Tamaño de partícula de las NPs de Pd electrodepositadas a diferentes potenciales durante un tiempo de 15
min obtenidas por el método de electrodeposición a partir de Pd(II)-DES.
Tamaño de partícula
E / mV
(nm)
-700 59.93 ± 8.41
-750 58.19 ± 9.58
-800 42.55 ± 8.21
-850 39.01 ± 5.11
-900 31.16 ± 6.28
8
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60
-700 mV
Tp: 59.93 8.41 nm
50
40
Cuentas
30
20
10
0
40 50 60 70 80
Tamaño de partícula / nm
60
-750 mV
Tp: 58.19 9.58 nm
50
40
Cuentas
30
20
10
0
40 50 60 70 80 90
60
-800 mV
Tp: 42.55 8.21 nm
50
Cuentas
40
30
20
10
0
20 30 40 50 60 70
40
Tp: 39.01 5.11 nm -850 mV
30
Cuentas
20
10
0
20 30 40 50
70
-900 mV Tp: 31.61 -6.28 nm
60
50
40
Cuentas
30
20
10
0
20 30 40 50 60
Figura 2. Imágenes SEM a 30,000X y 100,000X aumentos de los electrodepósitos de Pd sobre la superficie de
carbón vítreo a los diferentes potenciales impuestos durante 15 min e histogramas de las NPs electrodepositadas a los
diferentes potenciales.
9
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La ROAF fue estudiada en un sistema 2.0 M HCOOH + 0.5 M H2SO4 empleando la

técnica de VC, los resultados se muestran en la Figura 3, la VC fue realizada en un intervalo de
potencial de -0.2 a 1.0 V y a una velocidad de barrido de 100 mVs-1. Las VCs muestran la
respuesta característica del comportamiento de la oxidación de ácido fórmico. El barrido inicia en
-0.2 V hacia el sentido anódico y a medida que el potencial es más positivo, la corriente aumenta
hasta llegar a un máximo entre 200-300 mV, donde se alcanza la mayor velocidad de oxidación
de ácido fórmico. Una vez alcanzado el máximo, la corriente disminuye; debido a la formación
de óxidos de Pd que no son activos en esta reacción. Cuando se invierte el sentido del barrido
hacía el cátodo, los óxidos de Pd formados en el barrido anódico se reducen y por tanto la
superficie de Pd vuelve a ser activa para oxidar al ácido fórmico nuevamente.
Los resultados obtenidos mostraron que para todos los electrocatalizadores de Pd a los
diferentes potenciales de depósito, permitieron oxidar al ácido fórmico (AF) a potenciales entre
200–300 mV, lo que sugiere que a mayor potencial del depósito menor es el potencial que se
requiere para oxidar al AF, esto se cumple para todos los electrocatalizadores de Pd a los
diferentes potenciales de depósito a excepción de Pd-850 que tiene un potencial de oxidación de
similar a Pd-750. Mientras que, en términos de actividad másica el electrocatalizador de mayor
actividad para la ROAF en medio ácido fue Pd-750 que presenta 2189.40 mAmg-1Pd, seguido de
Pd-700 y Pd-900 con 1896.31 y 1701.34 mAmg-1Pd respectivamente. Sin embargo, Pd-800 fue el que
menor desempeño tuvo presentando una actividad másica de 1400.48 mAmg-1Pd. La Tabla 2
muestra los potenciales en que el ácido fórmico fue oxidado, además de sus actividades másicas.
10
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2500 -1
2000  = 100 mVs
1500 Pd-900
1000
500
0
2500
2000 0.5 M H2SO4 + 2.0 M HCOOH
1500 Pd-850
Pd
-1
1000
Actividad másica / mAmg
500
0
2500
2000
1500 Pd-800
1000
500
0
2500
2000
1500 Pd-750
1000
500
0
2500
2000 Pd-700
1500
1000
500
0
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
E / V vs Ag/AgCl
Figura 3. Voltamperogramas cíclicos de electrocatalizadores sintetizados por el método de electrodeposición a los

diferentes potenciales de depósito de Pd evaluado en 0.5 M H2SO4 + 2.0 M HCOOH, ʋ = 100 mVs-1
Tabla 2. Potenciales y actividad másica de los picos máximos de los voltamperogramas cíclicos mostrados en la
Figura 3.
j max / j max /
E / mV E / mV
Electrocatalizador mAmg-1Pd mAmg-1Pd
Ida Regreso
Ida Regreso
Pd-700 293.99 1896.31 277.98 1765.17
Pd-750 288.68 2189.40 245.90 1926.39
Pd-800 265.78 1400.48 203.12 1104.86
Pd-850 285.78 1603.75 191.71 1360.98
Pd-900 243.12 1701.34 272.31 1662.81
11
14-16 OCTUBRE, 2020
La densidad de corriente en estado estacionario (jss) para la ROAF fue evaluada con la
técnica de cronoamperometría en el sistema 2.0 M HCOOH + 0.5 M H2SO4 imponiendo los
potenciales de 0.2, 0.4 y 0.6 V por un tiempo de 900 segundos. La Figura 4 muestra los
transitorios de los electrocatalizadores sintetizados al potencial de 0.2 V, se observa para todos
los electrocatalizadores que al tiempo cero la densidad de corriente parte de un máximo y a
medida que el tiempo transcurre la densidad de corriente va disminuyendo hasta alcanzar el
estado estacionario. Los resultados obtenidos mostraron que a potenciales de 0.2, 0.4 y 0.6 V, el
electrocatalizador que presenta la mayor jss es Pd-700 seguido de Pd-900 los valores de jss se
observan en la Tabla 3; sin embargo, Pd-800 resulta ser el electrocatalizador con menor jss a 0.2, el
orden decreciente en función del parámetro jss y el potencial aplicado es:
0.2 V: Pd-700 > Pd-900 > Pd-850 > Pd-750 > Pd-800.
0.4 V: Pd-700 > Pd-900 > Pd-800 > Pd-850 > Pd-750.
0.6 V: Pd-700 > Pd-900 > Pd-800 > Pd-750 > Pd-850.
Claramente se observa que las densidades de corriente en función del potencial de

depósito varían con respecto al potencial aplicado para evaluar la ROAF. Encontrando que el
peor potencial de evaluación para la ROAF es 0.6 V, misma respuesta que se observa en la VC de
la ROAF, que muestra que a 0.6 V la densidad de corriente es muy baja, y 0.2 V resulta ser el
potencial cercano al pico de la oxidación de ácido fórmico y que de la misma manera presenta la
respuesta más grande en las cronoamperometrías evaluadas a 0.2 V
12
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1600 100
E = 0.2 V Pd-700
1400 Pd-750
80
Pd-800
Actividad másica / mAmgPg
Pd-850
1200
60 Pd-900
Pd
-1
j / mAmg
1000
40
800
20
600
0
500 600 700 800 900
400
t/s
200
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
t/s
Figura 4. Cronoamperogramas obtenidos en el sistema 2.0 M HCOOH- 0.5 M H2SO4, E = 0.2 V por 900 segundos,
de los electrocatalizadores sintetizados por el método de electrodeposición a los diferentes potenciales de depósito de
Pd.
Tabla 3. Densidades de corriente en estado estacionario a los potenciales 0.2, 0.4 y 0.6 V de los electrocatalizadores
evaluados.
0.2 V 0.4 V 0.6 V

Electrocatalizador
mAmg-1Pd mAmg-1Pd mAmg-1Pd
Pd-700 36.12 16.27 12.68
Pd-750 21.49 2.45 1.65
Pd-800 9.20 2.82 2.11
Pd-850 22.76 2.66 1.36
Pd-900 29.26 7.84 5.24
13
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4. CONCLUSIONES
La caracterización por SEM mostró que la morfología de las NPs de Pd fue corazón-
envolvente, obteniendo tamaños de partícula de 31 a 60 nm. Además que el tamaño de partícula
disminuye a medida que el potencial de depósito aumenta, de igual manera el depósito es menos
uniforme a medida que el potencial aumenta. La ROAF mostró que el electrocatalizador que
mayor actividad másica exhibió fue Pd-750, seguido Pd-700 y Pd-900. En terminos del parámeteo de
densidad de corriente anódica en estado estacionario Pd-700 resultó mostrar el mejor desempeño a
los potenciales aplicados de 0.2, 0.4 y 0.6 V. La ventaja de sintetizar NPs de Pd por medio de la
electrodeposición de Pd a partir del DES es que permitió trabajar con un método libre de agentes
reductor, estabilizadores o mediadores de pH, además de ser un método verde y económico en
comparación con métodos químicos.
5. AGRADECIMIENTOS
Este trabajo se realizó gracias al financiamiento de CONACYT, a la Universidad

Autónoma Metropolitana Unidad-Azcapotzalco, Área Ingeniería de Materiales y a la Escuela
Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas del Instituto Politécnico Nacional
(ESIQIE-IPN). LJM agradece a CONACYT por la beca otorgada para la realización de los
estudios de Doctorado. BMT agradece al CONACYT por el apoyo de ayudante de SIN. AEM,
EMAE, MGMOY, MARR MTRS y MEPP agradecen al SNI su nombramiento.
6. REFERENCIAS
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14-16 OCTUBRE, 2020
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15
14-16 OCTUBRE, 2020
NANOPARTÍCULAS DE Pd ELECTRODEPOSITADAS A PARTIR DE UN
DISOLVENTE EUTÉCTICO PROFUNDO (DES) PARA LA OXIDACIÓN
DE METANOL
CAE-P12
L. Juárez-Marmolejo , B. Maldonado-Teodocio1, M. G. Montes de Oca-Yemha1, M. Romero-
1
Romo1, E. M. Arce-Estrada2, A. Ezeta-Mejía2, M.T. Ramírez-Silva3, J. Mostany4,

M. Palomar-Pardavé1*
1
Pablo 18 Col. Reynosa-Tamaulipas, C.P. 02200 Ciudad de México
2
Instituto Politécnico Nacional, ESIQIE. Departamento de Ingeniería Metalúrgica, UPALM Ed.
7, C.P. 07738, CDMX, México.
3
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Química, Av. San Rafael
Atlixco #186, Col. Vicentina, CDMX. C.P. 09340, México.
4Universidad Simón Bolívar, Departamento de Química, Apartado 89000, Caracas 1080A,
Venezuela.
*
RESUMEN
La reacción de oxidación de metanol (MOR) fue evaluada en medio básico utilizando

electrocatalizadores de Pd. Las Nanopartículas (NPs) de Pd fueron sintetizados por medio del
método de electrodeposición a partir de un disolvente eutéctico profundo (DES) compuesto por
cloruro de colina (ChCl) y urea (U) en una relación molar 1:2. Las NPs fueron electrodepositadas
en una superficie de carbón vítreo y a 3 potenciales de depósito para estudiar que potencial
favorece la MOR. Los electrodepositados fueron caracterizados por SEM-EDS para conocer la
morfología y composición de las NPs de Pd formadas, obteniendo una configuración core-shell.
Técnicas como voltamperometría cíclica (VC) y cronoamperometría (CA) permitieron evaluar la
actividad másica de los diferentes depósitos mostrando que el mejor depósito para la MOR fue -
700 mV y que a medida que el potencial de depósito aumenta la actividad másica disminuye.
Palabras Clave: NPs, Pd, DES, Core-Shell, MOR, Medio básico

1. INTRODUCCIÓN
Las celdas de combustible de metanol (DMFC) han generado un interés en el desarrollo de

tecnologías capaces de generar energía de una menara limpia y segura. Las DMFC han sido de
las más estudiadas, en este tipo de celdas el metanol se combina con la molécula de agua en el
ánodo para dar paso a la formación de dióxido de carbono (CO2) junto con 6 protones que se
combinan en el cátodo con el oxígeno para formar agua como producto de reacción. El metanol
presenta algunas ventajas como ser económico, poseer densidad energética alta, fácil de
transportar y almacenar [1-3]. Las reacciones que ocurren en los electrodos de uns DMFC son:
Ánodo CH3OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6e- Reacción 1

Cátodo 3
/2 O2 + 6H+ + 6e- → 3H2O Reacción 2
Global CH3OH + 3/2 O2 → CO2 + 3H2O Reacción 3
El mayor problema de éste tipo de pilas es la formación de intermediarios de reacción durante

los procesos de oxidación de metanol como son: formaldehído y ácido fórmico. Algunos de ellos
resultan perjudiciales, como el CO, ya que se pueden adsorber en la superficie de los
catalizadores, bloqueando los sitios catalíticos activos [4]. Para conseguir que el ánodo sea más
tolerable a la presencia de CO y las especies intermediarias, hasta el momento, se ha demostrado
que los catalizadores basados en platino soportado en materiales carbonosos son los mejores para
las pilas de combustible de alcohol directo. Sin embargo, el platino es un metal precioso, y su
limitada disponibilidad y su elevado precio representan grandes obstáculos para el uso extendido
de este tipo de pilas [5]. Por tanto, uno de los grandes retos para reducir el coste de estos sistemas
es el desarrollo de catalizadores que no contengan platino o con un bajo contenido del mismo.
Diversos estudios han demostrado que paladio presenta propiedades similiares al platino lo que lo
hace un metal de estudio para el desarrollo de estas tecnologías [6-8]. Es por ello que el uso de
electrocatalizadores de paladio pueden favorecer las reacciones de estudio. Estos
electrocatalizadores están formados por un metal y un sustrato, dentro de los métodos de
obtención de nanoparículas (NPs) se encuentran métodos químicos y electroquímicos, de los
métodos químicos la mayoría requiere de agentes reductores [9], estabilizadores [10], mediadores
2
14-16 OCTUBRE, 2020
de pH y condiciones controladas, lo que lo vuelve en un método costoso, además que en este tipo
de métodos para poder controlar tamaños y morfologías de las NPs es necesario emplear
compuestos orgánicos. Por otro lados los métodos electroquímicos fácilitan la síntesis, pero
electrodepositar metales en medio acuoso, hace que el depósito se fragilice además de ocurrir
reacciónes secundarias [11]. Recientemente se han estudiado los disolventes eutecticos profundos
(DES) que consiste en una mezcla de dos o más sales de amonio cuaternarias que tienen un punto
de fusión significativamente más bajo que el de sus componentes individuales, por ejemplo
cloruro de colina (ChCl) y urea (U) presentan un punto de fusión de 303 ºC y 134 ºC
respectivamente, pero cuando se hace la mezcla de estos su punto de fusión es de 12 ºC [12]. La
literaura ha reportado la sisntesis de NPs metálicas usando el método de electrodeposición a
partir de ChCl-U, se ha logrado electrodepositar diferentes metales como: Pd [13], Ni [14], Fe
[15], Cr [16], Al [17], entre otros. Además, este método permite evaluar las NPs obtenidas en una
aplicación de interés.

electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 100 ml. Las soluciones de trabajo fueron 0.1 M
KOH y 1.0 M CH3OH + 0.1 M KOH, estas soluciones fueron preparadas utilizando productos
químicos grado reactivo analítico como fueron KOH (Sigma Aldrich, 98%), CH3OH (Sigma
Aldrich, 98%), y agua desionizada. Para la preparación del disolvente eutéctico profundo (DES)
las sales empleadas fueron Cloruro de colina (Sigma Aldric, 98%) ,Urea (Sigma Aldrich) y PdCl2
(Sigma Aldrich, 99.99%). La temperatura de trabajo para la sintesis de las NPs fue de 70 °C,
mientras que para la evaluación electroquímica de la MOR fue temperatura ambiente. Todos los
3
14-16 OCTUBRE, 2020
Cloruro de colina y Urea fueron empleados para la preparación del DES, partiendo de una
relación molar (1:2), el DES fue preparado pesando las cantidades correspondientes de las sales
individuales y después se mezclaron en un matraz con un agitador y calentamiento a 70 °C por 12
horas. Posteriormente se realizó la disolución de 5 mM de PdCl2 en 50 ml de DES, se dejó en
agitación y calentamiento por 24 horas, de esta manera fue nombrado Pd(II)-DES, mientras que
el DES libre de metal fue nombrado como blanco.
2.1.3. Preparación de los electrodos modificados
Para la obtención de los electrodos modificados se empleó una celda electrquímica de vidrio
convencional de tres bocas que contenía el DES con la sal de Pd disuelta donde se encontraban
tres electrodos inmersos en el Pd(II)-DES; un alambre de Pt como contraelectrodo, un alambre de
Ag como electrodo de cuasireferencia y un disco de carbón vítreo de 0.196 cm2 de área como
electrodo de trabajo, la temperatura de trabajo fue de 70 °C.
Se realizaron cronoamperometrías a diferentes potenciales por 15 min para electrodepositar

mayor cantidad de Pd, se eliminó el exceso de DES del electrodo y se evaluó en medio acuoso
para confirmar la presencia de Pd. Previo a esta etapa en el grupo de trabajo se estudió el proceso
de nucleación y crecimiento de Pd sobre la superficie del carbón vítreo [13], determinando con
voltamperometrías cíclicas (VC) y cronoamperometrías (CA) los potenciales en donde ocurren
los procesos de reducción y oxidación de Pd(II) y así obtener los potenciales a evaluar en la
MOR.
2.1.4. Evaluación de la Reacción de Oxidación de Metanol
La actividad másica de la MOR fue evaluada en una celda electroquímica convencional de

tres electrodos fabricada de vidrio con capacidad de 100 ml. Los electrodos usados en esta
investigación fueron una barra de grafito como contra electrodo, carbón vítreo modificado como
electrodo de trabajo y plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) en 3.0 M cloruro de potasio (KCl) como
electrodo de referencia Las soluciones de trabajo fueron preparadas utilizando productos
4
14-16 OCTUBRE, 2020
químicos grado reactivo analítico y agua desionizada (18.2 MΩ·cm). Todos los experimentos
fueron realizados a presión atmosférica y temperatura ambiente. La evaluación consistió de 3
etapas en donde se puso en contacto el electrodo de trabajo con el electrolito 0.1 M KOH, la
primera etapa fue una VC para confrimar la presencia de Pd electrodepósitado en los diferentes
potenciales de depósito a 100 mVs-1, la segunda etapa fue la oxidación de metanol (0.1 M KOH +
1.0 M CH3OH) a 100 mVs-1, mientras que la tercera etapa fueron una CA a -0.1 V con la
finalidad de evaluar el parámetro de densidad de corriente en estado estacionario (jss) durante un
tiempo de 900 segundos.
La actividad electroquímica de los electrocatalizadores de Pd a los diferentes potenciales de

depósito fue estudiada con VC en un intervalo de potencial de -1.0 a 0.6 V y una velocidad de
barrido de 100 mVs-1. Los electrocatalizadores de Pd fueron nombrados “PdEaplicado” donde
Eaplicado corresponde a -700, -750, y -900 mV. En la Figura 1, se muestra los
voltamperogramas de los electrocatalizadores de Pd a los diferentes potenciales, esta VC fue
realizada para confirmar la respuesta típica de Pd en medio ácido (0.1 M KOH), el barrido de la
VC comienza desde el potencial de circuito abierto (OCP) aproximadamente 0.45 V hacia la
dirección anódica hasta llegara a 0.6 V e invertir el sentido del barrido hacía el cátodo. Todos los
experimentos fueron normalizados con respecto a la masa depositada en cada potencial evaluado.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
150
-150
Edepósito = -900 mV
-300
-450
-600
150
-1
Mass Activity / mAmgPd
0
-150
-300
-450
-600
150
-150
-300 Edepósito = -700 mV
-450
-1
-600 0.1 M KOH,  = 100mVs
-1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
E / V vs Ag/AgCl
Figura 1. Voltamperogramas cíclicos de los electrocatalizadores sintetizados por el método de electrodeposición a

los diferentes potenciales de depósito de Pd evaluado en 0.1 KOH, ʋ = 100 mVs-1.
Para conocer la morfología y tamaño de partícula de las NPs de Pd electrodepositadas en

función del potencial aplicado. Los electrodos modificados fueron caracterizados por SEM-EDS,
la Figura 2 muestra imágenes SEM a 100,000X aumentos donde se aprecia claramente la
formación de las NPs de manera homogénea sobre el sustrato, de igual manera se observa que a -
700 mV la superficie del carbón vítreo muestra una distribución uniforme de NPs de Pd y a
medida que el potencial aumenta la distribución de las NPs cambia; generando huecos del
sustrato sin presencia de metal. Además se observan morfologías con geometrías bien definidas,
que podrían estar asociadas a la formación de planos preferenciales de Pd, además que en todos
los potenciales a excepción de -900 mV se observa una estructura corazón-envolvente, que podría
atribuirse a la formación de óxidos de Pd debido al proceso de reducción de agua obtenido a
partir de los ajustes no lineales de los transitorios experimentales. La Tabla 1 muestra el tamaño
de partícula de cada electrodeósito se observa que a medida que el potencial aumenta el tamaño
de partícula disminuye. Los resultados de EDS confirmaron la presencia de los elementos de
interés como son: C, O, Pd.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Tamaño de partícula de las NPs de Pd electrodepositadas a diferentes potenciales durante un tiempo de 15
min obtenidas por el método de electrodeposición a partir de Pd(II)-DES.
Tamaño de partícula
E / mV
(nm)
-700 59.93 ± 8.41
-750 58.19 ± 9.58
-900 31.16 ± 6.28
a) b) c)
Figura 2. Imágenes SEM a 100,000X aumentos de los electrodepósitos de Pd sobre la superficie de carbón vítreo a
los diferentes potenciales a) -700 mV, b) -750 mV y c) -900 mV impuestos durante 15.
La MOR fue estudiada en un sistema 0.1 M KOH + 1.0 M CH3OH empleando la técnica
de VC, los resultados se muestran en la Figura 3, la VC fue realizada en un intervalo de potencial
de -0.2 a 1.0 V y a una velocidad de barrido de 100 mVs-1. Las VCs muestran la respuesta
característica del comportamiento de la oxidación de metanol. El barrido inicia en -1.0 V hacia el
sentido anódico y a medida que el potencial es más positivo, la corriente aumenta hasta llegar a
un máximo entre -100 a -50 mV, donde se alcanza la mayor velocidad de oxidación de metanol.
Una vez alcanzado el máximo, la corriente disminuye; debido a la formación de óxidos de Pd que
no son activos en esta reacción.
Cuando se invierte el sentido del barrido hacía el cátodo, los óxidos de Pd formados en el
barrido anódico se reducen, tambien se observa en el barrido de cátodico un pico menor asociado
a la oxidación de especies carbonosas este pico se encuentra entre -300 a -350 mV.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Los resultados obtenidos mostraron que para todos los electrocatalizadores de Pd a los
diferentes potenciales de depósito, permitieron oxidar al metanol a potenciales entre -100 y -50
mV, lo que sugiere que a mayor potencial del depósito mayor es el potencial que se requiere para
oxidar al metanol, esto se cumple para todos los electrocatalizadores de Pd a los diferentes
potenciales. Mientras que, en términos de actividad másica el electrocatalizador de mayor
actividad para la MOR en medio básico fue Pd-700 que presenta 2869.18 mAmg-1Pd, seguido de
Pd-750 con 2255.92 respectivamente. Sin embargo, Pd-900 fue el que menor desempeño tuvo
presentando una actividad másica de 1987.63 mAmg-1Pd. La Tabla 2 muestra los potenciales en
que el metanol fue oxidado, además de sus actividades másicas.
Tabla 2. Potenciales y actividad másica de los picos máximos de los voltamperogramas de la MOR.
j max / j max /
E / mV E / mV
Electrocatalizador mAmg-1Pd mAmg-1Pd
Ida Regreso
Ida Regreso
Pd-700 -46.97 2875.98 -281.83 588.58
Pd-750 -36.88 2289.37 -289.12 486.22
Pd-900 -19.50 2009.84 -294.7 246.06
8
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2640 0.1 M KOH + 1.0 M CH3OH,  = 100mVs

-1
1760
880
2640
-1
Mass Activity / mAmgPd
1760
880
2640
1760
880 Edepósito = -700 mV
-1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
E / V vs Ag/AgCl
Figura 3. Voltamperogramas cíclicos de electrocatalizadores sintetizados por el método de electrodeposición a los

diferentes potenciales de depósito de Pd evaluado en 0.1 M KOH + 1.0 M CH3OH, ʋ = 100 mVs-1.
La densidad de corriente en estado estacionario (jss) para la MOR fue evaluada con la
técnica de cronoamperometría en el sistema 0.1 M KOH + 1.0 M CH3OH imponiendo los potenciales
de -0.1 V por un tiempo de 900 segundos. La Figura 4 muestra los transitorios de los
electrocatalizadores sintetizados al potencial de -0.1 V, se observa para todos los
electrocatalizadores que al tiempo cero la densidad de corriente parte de un máximo y a medida
que el tiempo transcurre la densidad de corriente va disminuyendo hasta alcanzar el estado
estacionario. Los resultados obtenidos mostraron que Pd-750 es el electrocatalizador que mayor
actividad másica presenta seguido de Pd-700 los valores de jss se observan en la Tabla 3; sin
embargo, Pd-900 resulta ser el electrocatalizador con menor jss, el orden decreciente en función del
parámetro jss y el potencial aplicado es:
0.2 V: Pd-750 > Pd-700 > Pd-900
9
14-16 OCTUBRE, 2020
500
E = -0.10 V
t = 900s -700 mV
400
-750 mV
-900 mV
-2
Mass Activity / mAcm
300
200
100
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
t/s
Figura 4. Cronoamperogramas obtenidos en el sistema 0.1 M KOH + 1.0 M CH3OH, E = -0.10 V por 900 segundos,
de los electrocatalizadores sintetizados por el método de electrodeposición a los diferentes potenciales de depósito de
Pd.
Tabla 3. Densidades de corriente en estado estacionario a -0.1 V de los electrocatalizadores evaluados.
0.2 V
Electrocatalizador
mAmg-1Pd
Pd-700 29.75
Pd-750 32.17
Pd-900 14.21
10
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
En este trabajo se estudió la reacción de oxidación de metanol en medio básico con NPs
electrodepositadas a partir de un DES basado en cloruro de colina y urea, las NPs
electrodepositadas fueron caracterizadas por SEM mostrando una configuración core-shell,
además de tener un tamaño de partícula de entre 60 a 31 nm, los resultados permitieron conocer
como varía el tamaño de partícula en función del potencial de depósito aplicado, mostrando que a
medidaa que el potencial de depósito aumenta el tamaño de partícula disminuye. Por otro lado,
los resultados de la MOR mostraron que la mejor respuesta electroquímica se obtuvo con el
potencial de -700 mV, pero en terminos del parámetro de sendidad de corriente anódica en estado
estacionario el depósito de mayor actividad másica fue -750 mV.
5. AGRADECIMIENTOS
Este trabajo se realizó gracias al financiamiento de CONACYT, a la Universidad

Autónoma Metropolitana Unidad-Azcapotzalco, Área Ingeniería de Materiales y a la Escuela
Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas del Instituto Politécnico Nacional
(ESIQIE-IPN). LJM agradece a CONACYT por la beca otorgada para la realización de los
estudios de Doctorado. BMT agradece al CONACYT por el apoyo de ayudante de SIN. AEM,
EMAE, MGMOY, MARR MTRS y MEPP agradecen al SNI su nombramiento.
6. REFERENCIAS
[1] F. Patiño Jímenez, Diseño y construcción de una celda de combustible de metanol directo de
bajo impacto ambiental, Tesis de Maestría, Universidad Autónoma de Querétaro, Facultad de
Química, México; (2007).
[2] S. Basri, S. K. Kamarudin, W. R. Daud, Z. Yaakub, Int. J. Hydrogen Energy, 35, 7957
(2010).
[3] N. A. Karim, S. K. Kamarundin, Applied energy, 108, 212 (2013).
[4] W. Vielstich, J. Braz. Chem. Soc., 14, 503 (2003).
[5] M. Tian, S. Shuai, Y. Shen, H. Y. Huiming, Electrochem. Acta, 293, 390 (2019).
[6] Y. Zhao, X. Yang, J. Tian, F. Wang, L. Zhan, Int. J. Hydogen Energy, 35, 3249 (2010).
11
14-16 OCTUBRE, 2020
[7] Z. Liu, B. Zhao, C. Guo, Y. Sun, Y.. Shi, H. Yang, Z. Li, J. Colloid. Interf. Sci., 351, 233
(2010).
[8] S. Arulmani, P. V. Kumar, G. Landi, S. Anandan, Energy Technology & Environmental
Science, 4, 6130 (2019).
[9] L. Juárez-Marmolejo, S. Peréz-Rodríguez, M. G. Montes de Oca-Yemha, M. Palomar-
Pardavé, M. Romero-Romo, A. Ezeta-Mejía, P. Morales-Gil, M. V. Martínez-Huerta, M. J.
Lázaro, Int. J, Hydrogen. Energ., 44(3), 1640 (2019).
[10] V. Celorrio, M. G. Montes de Oca, D. Pana, R. Moliner, M. J. Lázaro, D. J. Fermín, J. Phys.
Chem. C. 116, 6275 (2012).
[11] T. Mehner, D. Nickel, S, Nehrkorn, A. Yulinova, M. Pügner, I. Scharf, G. Lanzinger, R.
Böck, T. Lampke, Adv. Eng. Mater., 17, (2015).
[12] A. P. Abbot, D. Boothby, G. Capper, D. L. Davies, R. K. Rasheed, J. Am. Chem. Soc.,
126(9), 9142 (2004).
Romo, M. T. Ramírez-Silva, E. M. Arce-Estrada, P. Morales-Gil, j. Mostany, M. Palomar-
[14] J. Aldana-González, M. Romero-Romo, J. Robles-Peralta, P. Morales-Gil, E. PLacios-
González, M. T. Ramírez-Silva, J. Mostan., M. Palomar-Pardavé, Electrochim. Acta, 276, 417
(2018).
[15] T. Le Manh, E. M. Arce-Estrada, I., Mejía-Caballero, E. Rodríguez-Clemente, W. Sánchez,
J. Aldana-García, L. Lartundo-Rojas, M. Romero-Romo, J. Electrochem. Soc., 165(16), D812
(2018).
[16] I., Mejía-Caballero, J. Aldana-García, T. Le Manh, M. Romero-Romo, E. M. Arce-Estrada,
I. Campos-Silva, M. T. Ramírez-Silva, M. Palomar-Pardavé, J. Electrochem. Soc., 165(9), D393
(2018).
[17] E. Rodríguez-Clemente, T. Le Manh, C. E. Guinto-Pano, M. Romero-Romo, I. Mejía-
Caballero, P. Morales-Gil, E. Palacios-González, M. T. Ramírez-Silva, M. Palomar-Pardavé, J.
Electrochem. Soc., 165(1), D3035 (2018).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
DESARROLLO DE UNA BATERÍA PRIMARIA ALCALINA
Zn-Ag2O/Ag (NANOALAMBRES)
CAE-P13
A. Romero Ortiz , A. G. González Gutiérrez2, N. Casillas1
1
1
Departamento de Química, 2Departamento de Ingeniería Química,
*
RESUMEN
Las baterías son almacenes de energía química que puede transformarse en energía eléctrica
al aplicar una demanda de corriente externa. La batería Zn-Ag ofrece una capacidad notable de
1.605 mAh / cm2 a una densidad de corriente de 0.2 mA / cm2 y un potencial de circuito abierto de
1.54 V que puede llegar a 1.856 V a escala laboratorio. Son baterías confiables y han sido utilizadas
en proyectos espaciales para suministrar energía eléctrica a los satélites, tales como el Sputnik
lanzado en 1956. Una alternativa para incrementar la densidad de corriente y almacenamiento de
energía en la batería es incorporar materiales que incrementen el área superficial. La celda
propuesta consiste en Zn/ZnO2, NaOH (1.5M)//Ag2O/Ag (nanoalambres), los nanoalambre (NW,
por sus siglas en inglés) fueron sintetizados por el método del Poliol y caracterizados por
Microscopía Electrónica de Barrido y Difracción de Rayos X. Además, este proyecto propone el
diseño y construcción de una celda prototipo de Zn-Ag que permita la incorporación de los NW.
Los electrodos de Zn y Ag fueron caracterizados mediante curvas voltamperométricas incluido el
análisis de las pendientes de Tafel. Las curvas de carga/descarga de la batería prototipo Zn/Ag se
llevó a cabo en medio alcalino para determinar su comportamiento.
Palablras Clave: batería, óxido de plata, cinc, nanoalambres.

1. INTRODUCCIÓN
Las baterías son elementos presentes en una gran variedad de dispositivos electrónicos y
pueden llegar a jugar un papel vital, como es el caso de los marcapasos y los sistemas de
supervivencia[1-3]. No obstante, el desarrollo e innovación para la mejora de su desempeño sigue
siendo de gran interés, especialmente en la incorporación de nuevos materiales.
En la actualidad existen en el mercado una amplia variedad de baterías y otras que están en
etapa de desarrollo, debido a la demanda creciente de los consumidores por contar con una mayor
capacidad de almacenamiento de energía, rapidez de carga, buena ciclabilidad y durabilidad. En
general, cualquier batería ofrece ventajas y desventajas. La batería Zn-Ag ofrece 1.54 V a circuito
abierto con una capacidad notable de 1.605 mAh / cm2 a una densidad de corriente de 0.2 mA /
cm2 .[4] Además, no presenta limitaciones de tamaño para su construcción y puede operar como
batería primaria o secundaria. Sin embargo, también tiene desventajas, una de ellas es su costo
elevado, vinculado al costo de la Ag que es un metal precioso, tienen una velocidad de recarga
lenta y baja ciclabilidad, esto sería una limitante al usarse como baterías secundarias. Pueden
encontrárseles en el mercado en presentaciones variadas, e.g., monoprismáticas, cilíndricas y de
botón. Estas últimas, ampliamente utilizadas en relojes, audifonos y dispositivos de tamaño
pequeño.[3]
El comportamiento electroquímico de la Ag en la batería Ag-Zn es simple, a diferencia de

otros metales divalentes, puede experimentar un cambio en el estado de oxidación doble de 0 a 2 y
viceversa, formando óxidos monovalentes, Ag2O y divalentes AgO, Ag2O2 estables y Ag2O3
inestable que se conocen como monóxido de plata y peróxidos de plata. La formación de los óxidos
de plata son representados de acuerdo a las siguientes reacciones[4,5].
2AgO + H2O + 2e- → Ag2O + 2OH- 0.607 V vs. NHE (1)

Ag2O + H2O + 2e- → 2Ag + 2OH- 0.342 V vs. NHE (2)
Ag2O3 + H2O + 2e- → 2AgO + 2OH- 0.739 V vs. NHE (3)
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Una vez acoplado el ánodo de Zn al cátodo de Ag las reacciones globales en la batería,

incluyendo los tipos de óxidos, serían:
Ag2O2 + 2Zn + 2H2O = 2Ag + 2Zn(OH)2 (4)

Ag2O + Zn + H2O = 2Ag + Zn(OH)2 (5)
Ag2O3 + 3Zn + 3H2O = 2Ag + 3Zn(OH)2 (6)
Una característica de diseño recomendable en cualquier tipo de batería es contar con un área
electroactiva elevada que permita aumentar la densidad de corriente y la capacidad de
almacenamiento de energía. Esto se logra modificando el diseño, incorporando nuevos materiales,
disminuyendo las caídas óhmicas de los componentes, etc., por ejemplo, el uso de materiales
esponjosos como plomo y óxido de plomo que son compactados en rejillas de plomo que actuan
como colectores de corriente en el acumulador de plomo. Los nanoalambres de plata (Nanowires
Ag, AgNW) son estructuras unidimensionales con diámetros que típicamente están en un rango de
10 a 200 nm y longitudes en un rango de 5 a 100 µm, los métodos de síntesis de los AgNW son
simples y se derivan de la fabricación de alambres cuánticos de semiconductores y aleaciones
metálicas. Uno de los métodos mas comunes para esta síntesis es el método llamado Poliol, debido
a su fácilidad, bajo costo y elevada eficiencia, por lo que ha recibido una amplia atención para la
síntesis de AgNW.[10] En este sentido, resulta atractivo, implementar una rejilla de plata
impregnada con AgNW, como cátodo colector de corriente.
Este trabajo propone la incorporación de AgNW en una batería primaria Zn/NaOH/Ag que
permita incrementar el área electroactiva de la batería y mejorar su capacidad de almacenamiento
de energía.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.Materiales y reactivos para el desarrollo de la celda
Los electrodos se preparan a partir de láminas de Ag y Zn de 0.5 mm de espesor. El separador

es de tipo celulósico y proviene de una batería de plomo ácido con un espesor de 0.7 mm. El
electrolito de la celda es una solución 1.5 M NaOH que se prepara a partir de NaOH grado reactivo
de 99.5 % de pureza, y de marca Químicos Monterrey y agua desionizada.
2.2. Materiales y reactivos para la síntesis de los nanoalambres de plata
La síntesis de los AgNW se llevó a cabo con la técnica poliol[6], empleando AgNO3 (99.8%)
de la marca Sigma-Aldrich , NaCl (99.5%), (Etilenglicol, 99.5%) EG, poli(vinil pirrolidona) PVP
en polvo (Peso Molecular Promedio Mw ≈ 40,000 en unidades de monómero) de la compañía
Sigma-Aldrich. A partir de los cuales se preparan soluciones de 18.4 mL EG que contiene 0.586 g
PVP (Mw ≈ 40,000) y 1 mL de solución AgNO3 (0.93 M en EG) que son añadidos a un Matraz
tipo balón de 4 bocas. Después se añade 0.6 mL de solución de NaCl (0.01 M de NaCl en EG).
Para producir las siguientes concentraciones AgNO3 (46.5 mM), NaCl (0.3 mM) y PVP (264 mM).
En la figura 1 se muestra un esquema para la preparación de las soluciones, mientras que la figura
2, los pasos para la preparación y purificación de los nanoalambres.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Diagrama metodológico de la preparación de las soluciones para la síntesis de nanoalambres de Ag.
Figura 2. Diagrama metodológico experimental del proceso de centrifugación y purificación de

nanoalambres de Ag.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.1. Equipo de caracterización electroquímica
Los estudios voltamperométricos se llevan a cabo en un potenciostato Eco Chemie Autolab

acoplado a una celda de tres electrodos típica, con un electrodo de trabajo de Ag y un electrodo
auxiliar de Ag ambos con 1 cm2 de área y un electrodo de referencia de Ag/AgCl. El potencial fue
barrido en un rango de -0.025 V a 0.050 V a una velocidad de 0.04 V/s.
2.2.2. Caracterización de los nanoalambres por Microscopía Electrónica de Barrido con

EDS (FE-SEM) y Difracción de Rayos X (XRD)
La caracterización de las muestras se llevó a cabo en un microscopio Bruker XFlash 6130

TSCAN. Las condiciones de operación del SEM fueron de 15 KV a 50X y 70X de resolución con
electrodispersión. Los estudios de morfológicos y estructurales de los NW se efectuaron en un
Difractómetro de Rayos-X Epyream empleando un tiempo 30 s, el paso 0.026 y considerando una
ventana de 5 a 80º en 2Ɵ.
2.2.3. Construcción de la celda prototipo
La celda prototipo fue fabricada de acrílico con un espesor de 0.8 cm. Las dimensiones de la
celda se muestran en la figura 3. El diseño propuesto de la celda es simple y garantiza un cierre
adecuado para evitar las fugas del electrolito.
Figura 3. Diagrama esquemático y dimensiones de la celda prototipo de acrílico para el

diseño de la batería
6
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2.4. Carga de la batería
La carga de la batería se efectuó con una fuente de poder externa HP, aplicando un potencial
constante de 2.5 V y una corriente de 50 mA por un lapso de 24 h, empleando un electrodo auxiliar
de plata y una solución 3 M de NaOH. Una vez terminado el proceso de carga, el ánodo de Ag con
la película de Ag2O impregnada, se introduce dentro de la celda diseñada, se colocan el separador
celulósico y el electrodo de Zn, finalmente la celda se cierra y se llena con una solución 1.5 M
NaOH.
3.1.Estudio voltamperométrico del ánodo y cátodo de la batería Zn/Ag
Las respuestas voltamperométricas de los electrodos de Zn y Ag en medio alcalino aparecen

en la figuras 4 y 5, respectivamente. La fig. 4 muestra la respuesta voltamperométrica de un
electrodo de Zn en medio alcalino. El barrido de potencial parte del potencial del valor de equilibrio
a potenciales negativos. El pico de reducción que aparece a -1.63 V vs. AgCl corresponde a la
reducción del óxido de cinc en medio alcalino de acuerdo a la reacción (1). Al al invertir la
dirección del barrido se presenta el pico de oxidación del cinc a un potencial de -1.22 V vs. AgCl.
ZnO22- + 2H2O + 2e- = Zn + 4OH- (1)
La figura 5 presenta la respuesta voltamperométrica de un electrodo de Ag en medio alcalino.

El potencial se desplaza del potencial de equilibrio hacia potenciales negativos. En este caso, se
tienen dos picos de reducción y dos picos de oxidación correspondiente a los óxidos de plata. El
pico detectado a un potencial de -0.14 V vs. AgCl corresponde a la formación de Ag2O y el pico a
un potencial de 0.65 V vs. AgCl se debe a la formación de AgO que coinciden con datos publicados
en la literatura.[3,4] Las pequeñas ondas voltamperométricas en el rango de potenciales de 0.7 a -
0.8 V vs. Ag/AgCl se atribuyen a la respuesta voltamperométrica de los óxidos de valencias mixtas
que están en pequeñas cantidades en la película de óxido.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Ag2O + H2O + 2e- → 2Ag + 2OH- (2)

Ag + 2OH- → AgO2 + 2H2O + 2e- (3)
Figura.4 Voltamperometría cíclica del electrodo de Zn en una solución 1.5 M de NaOH a una velocidad de barrido
del potencial de 40 mV/s.
Figura 5 Voltamperometría cíclica del electrodo de Ag en una solución 1.5 M de NaOH a una velocidad de barrido
del potencial de 40 mV/s.
Adicionalmente, se realizó un análisis de Tafel de los electrodos de Zn y de Ag, para obtener

las expresiones de la velocidad de reacción y tener la posibilidad de simular y comparar las curvas
de descarga de la batería real con las curvas de descarga predichas teóricamente. Las curvas de
8
14-16 OCTUBRE, 2020
polarización y las gráficas de Tafel del electrodo de Zn y Ag se muestran en las figuras 6 y 7

correspondiente a la cinética de la Ag con una densidad de corriente de intercambio de 7.26x10-6
A/cm2 y un coeficiente de transferencia, =0.27.
Figura 6 Curva de polarización y gráficas de Tafel de Ag2O/Ag
Figura 7 Curvas de polarización y gráficas de Tafel Zn/ZnO2.
El coeficiente de transferencia del cinc fue de =0.69 y la corriente de intercambio de

7.19x10-5 A/cm2. Los valores de jo indican que se trata de sistemas lentos.[8]
El potencial de circuito abierto después de 24 h de carga fue de 1.645 V, ligeramente mayor

al reportado en la literatura de 1.627 V [3,5]. La fig. 8 muestra una fotografía de la batería durante
9
14-16 OCTUBRE, 2020
el proceso de carga y descarga y una fotografía del aspecto del electrodo de Ag cargado, mismo
que denota claramente la película oscura de los óxidos de plata formados.
La curva de descarga de la batería se obtuvo empleando una resistencia 1000 , una tarjeta
Arduino y el software LabVIEW® (Fig. 9). Se tuvo una liberación de 1.83 mA-h después de 2 horas
de descarga. La batería no alcanzó a descargarse por completo y mantuvo un potencial de 1.54 V.
Estos resultados concuerdan con datos publicados en la literatura para sistemas comerciales
similares.[3,5] Una inspección de la curva de descarga muestra claramente dos cambios de
pendiente, mismos que pueden explicarse en función de los dos tipos de óxidos presentes en la
película, i.e., Ag2O, AgO. Un comportamiento similar es observado en las curvas de descarga de
baterías alcalinas (Zn/MnO2) a base de dióxido de manganeso.[3] La integración de la curva de
descarga en función del tiempo nos permite obtener un valor de la carga de 6.58 mA-h. Un valor
similar a las baterías existentes en el mercado de este tipo.
Figura 8. (a) Fotografía de la batería prototipo Ag-Zn en el eproceso de carga y descarga y (b) fotografía del
electrodo de Ag con una película de Ag 2O y AgO después del proceso de carga.
10
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Figura 9. (a) Curva de descarga de la batería E vs.t, (b) Curva de descarga de la batería i(A) vs. t (Carga
almacenada 6.58 mA-h)
3.2.Preparación y caracterización de los nanoalambres de Ag
Los nanoalambres de Ag se prepararon siguiendo procedimientos reportados en la

literatura.[6,7] El procedimiento elegido utiliza como solvente y agente reductor etilenglicol,
polivinilpirrolidona (PVP) como agente de recubrimiento o plantilla y AgNO3 como la fuente de
Ag [7]. Los nanoalambres sintetizados por este procedimiento reportados en la literatura alcanzan
diámetros promedio de 60 ± 8 nmy longitudes de 50 µm.[7] (ver fig. 10 (a)). En nuestro caso, tienen
tamaños máximos de 12 ± 2 µm. La fig. 11 muestra el difractograma obtenido de los nanoalambres
de Ag producidos que coiciden con una celda cúbica centrada en las caras, con una, a=4.0862 Å,
(JCPDS Archivo No. 04-0783 (Fig. 10 (b)). El tamaño de los nanoalambres de plata obtenidos son
30% más pequeños a los reportados en la literatura y en menor cantidad.[7] Lo anterior ha limitado
la incorporación de los NW a la rejilla del cátodo, es necesario optimizar la síntesis para aumentar
el tamaño y así poder incorporarlos a la rejilla del cátodo de Ag.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 10 Micrografía de nanoalambres de Ag preparados por el método

del poliol (EG) y (PVP).
Figura 11 Patrón de difracción de Rayos-X de nanoalambres de Ag por el

método del poliol (EG) y (PVP), b) Difractograma de nanoalambres de Ag
reportado en la literatura [7].
4. CONCLUSIONES
Los resultados voltamperométricos para Ag y Zn en medio alcalino denotan, para el electrodo

de Ag, la presencia de dos picos de oxidación debidos a la formación de Ag2O y AgO que coinciden
con datos publicados en la literatura. La cinética de los electrodo de Ag y Zn presentan densidades
de corrientes de intercambio bajas, que concuerdan con sistemas cinéticamente lentos, tanto para
para el Zn como la Ag. La batería prototipo cosntruida es capaz de desarrollar un potencial de
circuito abierto de hasta 1.87 V, después de un tiempo de carga de 24 h a una densidad de corriente
inicial de 50 mA. Este es un valor mayor al reportado en la literatura (1.61 V) puede deberse a la
12
14-16 OCTUBRE, 2020
pureza del metal, la concentración de la solución u otros factores. Por otra parte, la densidad de
carga almacenada en la batería es comparable a la reportada para productos comerciales similares.
Aunque fue posible sintetizar los nanoaalmbres de Ag, no pudieron ser incorporados a la
rejilla colectora de Ag con éxito, debido a que su tamaño y cantidad son reducidos, se buscará
optimizar la síntesis para incrementar el tamaño de los NW para incorporarlos al cátodo.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACyT por el apoyo otorgado a través del programa
de PNPC, al programa de apoyo a posdoctorados del CONACyT (AGGG) y al Centro Universitario
de Ciencias Exactas e Ingenierías (CUCEI) de la UdeG, por ser mi alma mater y facilitar las
instalaciones para realizar los experimentos electroquímicos.
6. REFERENCIAS
[1] A.P. Karpinski, B. Makovetski, S.J. Russell, J.R. Serenyi, D.C. Williams, “Silver–zinc: status
of technology and applications”, Journal of Power Sources, pp. 53, 1999.
[2] G. Halpert, H. Frank y S. Surampudi, “Batteries and Fuel Cells in Space”, JECS, Interface fall
pp. 25, 1999.
[3] D. Linden, T. B. Readdy, “Handbook of Batteries”, pp. 12.1, McGraw-Hill, 2002.
[4] D. H. Doughty, P. C. Butler, A. A. Akhil, N. H. Clark, and J. D. Boyes, “Stationary Electrical
Energy Storage,” Electrochem. Soc. Interface, 19(3), 49, 2010. Y. Shi et al., “Synthesis and
applications of silver nanowires for transparent conductive films,” Micromachines, 10(5),
2019.
[5] José Fullea Garcia, Acumuladores Electroquimicos: Fundamentos, Nuevos Desarrollos y
Aplicaciones, McGraw Hill, pp. 54, 1998.
13
14-16 OCTUBRE, 2020
[6] X. Tanga, M. Tsuji, P. Jiangc, M. Nishioa, S. M. Jang,a and S-H. Yoon, “Rapid and high-yield
synthesis of silver nanowires using air-assisted polyol method with chloride ions.” Colloids
and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 338 (1–3), pp. 33 (2009).
[7] Y. Sun, Y. Xia, “Large-Scale Synthesis of Uniform Silver Nanowires Through a Soft, Self-
Seeding, Polyol Process”, Advanced Materials 14, 833, (2002).
[8] A. J. Bard, L. R. Faulkner, “Electrochemical Methods, Fundamentals and applications, John
Wiley & Sons 2nd Edition, pp. 100-110 (2002).
[9] A. J. Salkind, A.P. Karpinski, J.R. Serenyi. “Secondary batteries – ZInc Systems | Zinc–
Silver”. In J. Reedijk, editors. Encyclopedia of Electrochemical Power Sources. New York:
Elsevier, 513– 23, (2009).
[10] A. R. Madaria, A. Kumar, and C. Zhou, “Large scale, highly conductive and patterned
transparent films of silver nanowires on arbitrary substrates and their application in touch
screens,” Nanotechnology, 22, no. 24, (2011).
14
14-16 OCTUBRE, 2020
IMPORTANCIA DEL AZUFRE COMO MATERIAL ACTIVO
PARA BATERÍAS DE LITIO AZUFRE
CAE-P17
M. J. Pineda- Pacheco1*, J. J. Alcaraz-Espinoza2, G. Ramos-Sánchez 1,2, I. González-Martínez2
.
1
Departamento de Ingeniería Química de Procesos e Hidráulica, Universidad Autónoma
Metropolitana Unidad Iztapalapa, Av. San Rafael Atlixco 186, Col. Vicentina, 09340 Ciudad de
México, México.
2
: Departamento de Química, Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Iztapalapa, Av. San
Rafael Atlixco 186, Col. Vicentina, 09340 Ciudad de México, México
*
RESUMEN
La capacidad específica de almacenamiento de los sistemas actuales basados en Baterías

Ion Li, se encuentra en un intervalo teórico de 120 a 320 mAhg-1, lo cual es insuficiente para
satisfacer la creciente demanda de energía. Como una primera aproximación, en el presente
trabajo investigamos el papel de las características estructurales del S empleado en la capacidad y
desempeño de la BLIS. Utilizando S elemental, S producido por una reacción de dismutación,
compositos de S con carbon super P y el efecto del co-solvente para la impregnación del carbon
super P en el desempeño de las BLIS. Como resultado de esta investigación se mostró que el S
obtenido mediante un proceso de dismutación permitió obtener una mejor utilización del S y con
ello una BLIS con una capacidad de 865 mAh/g, lo cual fue producto de la mejor interacción con
la matriz de carbón y su mejor distribución en el electrodo.
Palabras Clave: Baterías de azufre, litio azufre, compuestos carbono-azufre.

1. INTRODUCCIÓN
Las baterías de ion litio (Li-ion) son los sistemas de almacenamiento de energía más
prometedores para complementar una red eléctrica basada en fuentes renovables. A pesar de ello,
la capacidad específica de almacenamiento de los sistemas actuales se encuentra en un intervalo
teórico de 120 a 320 mAhg-1, lo cual es insuficiente para satisfacer la creciente demanda
energética. Por otro lado, las baterías de litio azufre (BLIS) son una buena alternativa; ya que
ofrecen una capacidad teórica especifica de 1675mAh/g y una densidad de energía teórica de
2600Wh/kg. Además, el azufre (S) es abundante en la naturaleza y benigno con el ambiente [1,
2]. Sin embargo, existen una serie de problemas asociados al S y su electroquímica representando
un desafío el desarrollo de BLIS eficientes. El S sufre cambios físicos y químicos al experimentar
los procesos de oxidación y reducción; tales como expansión volumétrica, generación y
disolución de polisulfuros de litio en el electrolito y una alta resistencia al transporte iónico y
electrónico, En el sistema de las BLi-S el proceso de la reducción del azufre elemental (S8) a
sulfuro de litio (Li2S) implica varios pasos, donde se llevan a cabo reacciones intermediarias en
contacto con el electrolito que se denominan genéricamente: formación de poli-sulfuros. La
ocurrencia de estas reacciones genera perdida de material activo; por lo tanto, un papel
importante para la estabilidad es la modificación de las interfaces electrodo-electrolito. Además,
un desafío clave es desarrollar materiales que mejoren la conductividad electrónica y de ser
posible iónica.
Como una primera aproximación, en el presente trabajo se investigó las características del S
empleado en la producción de BLi-S.y la importancia que tiene en la capacidad y desempeño.
Para ello, se empleó S elemental recristalizado, S micro estructurado producido por una reacción
de desproporción y se desarrolló un nano-composito basado en carbón super P con un alto
contenido de S.
2.1.1. Materiales
Los materiales usados para la experimentación fueron tiosulfato de sodio pentahidratado 97%
(Sigma Aldrich), agua desionizada obtenida de un sistema de purificación Millipore, alcohol
isopropílico al 99.7% (Sigma Aldrich), carbón black (super P) de alta conductividad electrónica
2
14-16 OCTUBRE, 2020
obtenido de MTI corporation, ácido clorhídrico 38%, etanol 99.9% y acetona 99.5% todos estos
de (J.T Baker). Para el ensamble de las celdas se utilizó litio metálico (Sigma Aldrich),
Polifluoruro de vinilideno (PVP) Sigma Aldrich, azufre grado reactivo 97% para algunas pruebas
que más a delante serán detalladas, separadores de fibra de vidrio (Whatman).
2.1.2. Síntesis de compositos de carbón-azufre

La reacción que se involucra en la deposición del azufre en el carbón es la siguiente [3]:
Na2S2O3 + 2HCl → 2NaCl + SO2 + H2O + S ↓
Primero, se solubilizaron 2 mmol de Na2S2O3 en 750ml de agua desionizada.

Posteriormente se le incorporaron a la solución anterior, 75 ml de C3H8O y 0.1gramos de carbón
black. La mezcla se colocó en baño ultrasónico por un periodo de 30 min. Posteriormente el vaso
de precipitado se colocó en una parrilla de agitación a una velocidad moderada y se incorporó la
dispersión de carbón black en isopropanol. Se adicionaron lentamente 2ml de HCl concentrado.
La reacción se llevó a cabo por 24 h sobre agitación constante y a temperatura ambiente. El
producto final fue recuperado mediante filtración-centrifugación. Se realizaron varios lavados
con agua desionizada, etanol y acetona. Posteriormente se secó el carbón black modificado con
azufre en un horno a temperatura de 50º C por 24 h.
Se realizó una segunda síntesis siguiendo los pasos anteriores, la modificación se realizó en el
momento de añadir el alcohol isopropílico con 0.1 g de carbón black esta vez se colocó en un
baño ultrasónico durante 20 min para lograr una mejor humectación del carbón en la solución
acuosa. Se añadió a la solución de tiosulfato de sodio y el procedimiento restante se realizó como
fue descrito anteriormente.
2.1.3. Prep Recristalización de azufre

El método empleado para la eliminación de impurezas en un sólido es la recristalización. Para
ello, se colocó un vaso Erlenmeyer con 20 ml de tolueno en una parrilla de calentamiento hasta
alcanzar 95ºC con agitación magnética constante dentro de la campana de extracción para evitar
el desprendimiento de vapores al exterior. En seguida se agregó 2g de azufre; la relación fue de
10ml de solvente por cada gramo de azufre, hasta su completa disolución. El vaso Erlenmeyer se
3
14-16 OCTUBRE, 2020
retiró de la parrilla y se dejó enfriar a temperatura ambiente. Una vez fuera, es posible observar
en cuestión de minutos la formación de cristales de azufre en forma de finas agujas. Finalmente,
los cristales se recuperaron en un papel filtro de celulosa y se dejó secar por 12 h.
2.1.4. Ensamble de baterías Li-S

Con los compósitos preparados de la síntesis anterior y el azufre recristalizado se realizó un
slurry mezclando 10% de carbón SP (CSP), 10% de (PVDF) como aglutinante y como solvente
N-metilpirrolidona (NMP) Sigma Aldrich. El slurry resultante se aplicó por la técnica de Dr.
Blade sobre un colector de corriente (hoja de aluminio con un recubrimiento de carbón). La hoja
de aluminio con el slurry se secó, se calandro y después se cortó en forma de discos. Finalmente,
se ensamblaron celdas tipo ECC-Combi de El-Cell, (Figura 1) en una caja de guantes MBraun
utilizando litio metálico como ánodo, un separador de fibra de vidrio y una solución 1 M de
LiPF6 en triglyme como electrolito [2]. Adicionalmente, se realizaron cátodos con S puro
sintetizados a partir de Na2S2O3; sin adicionar carbón black en la síntesis mencionada
anteriormente y otros con S comercial recristalizado. Se evaluó el desempeño electroquímico de
los cátodos de S por curvas de carga-descarga, voltamperometría cíclica y espectroscopía de
impedancia.
Figura 1. Esquema de una celda El-Cell Combi. El ensamble se llevó a cabo en atmósfera de argón con
concentración de oxígeno y agua, menores a 0.5 ppm
Los electrodos elaborados con los diferentes tipos de S se analizaron con pruebas de ciclado
galvanostatico limitado por potencial (GPCL), carga-descarga con un intervalo de potencial de
2.5 a 1.5 V. La comparación de las curvas de descarga obtenidas con las diferentes muestras
(Figura 2), resalta las características específicas de cada uno de los sistemas. La figura 2(a)
representa el perfil de descarga de S recristalizado con una capacidad de 350mAhg-1, 2(b)
4
14-16 OCTUBRE, 2020
corresponde al perfil de reducción de azufre puro por medio de una reacción de dismutación antes
mencionada, muestra una meseta de descarga en 2.0 V y una capacidad de 375 mAhg-1; para el
perfil de descarga 2(c)se tiene S recristalizado con tratamiento térmico a 80ºC y una capacidad de
390mAhg-1, la curva 2(d) muestra una capacidad de 488 mAhg-1 se tiene S puro sin
tratamiento, en cuanto a la 2(e) se obtuvo una capacidad de 700 mAhg-1 con un compósito S-
CSP elaborado por la síntesis de dismutación y el perfil 2(f) se disocio primero el CSP en alcohol
Isopropílico teniendo una capacidad de 865mAhg-1. El desempeño diferenciado de las celdas es
atribuido al tamaño de los cristales de azufre y la interacción con la matriz carbonosa (CSP). Esto
se puede ver claramente ejemplificado al comparar los extremos, en el caso del S recristalizado
presentó la menor capacidad, esto debido al gran tamaño de los granos y la poca área disponible
para la transferencia de iones y electrones. Por otro lado, el compósito de CSP-S demostró ser el
mejor debido a la alta área superficial del CSP y facilitar los caminos para la transferencia de
electrones. En cuanto el S microestructurado producido por la reacción con tiosulfato presentó un
desempeño intermediario. Una posible causa es debido al efecto del tamaño y la facilidad para
dispersarse en el slurry, en contraste al S recristalizado en bulto. Otro aspecto para destacar fue el
efecto del tratamiento térmico que se realizó en presencia del CSP, ya que todos los electrodos
preparados con este tratamiento presentaron una capacidad superior cuando comparada con su
contraparte pura, al promover un contacto más íntimo con el CSP y mejorar la transferencia de
iones y electrones.
Por otra parte, se puede observar que los perfiles de descarga presentan un
comportamiento distinto en cada meseta y en algunos casos la aparente ausencia de la inicial
como en el caso de las curvas a), b) y c). Los electrodos de los perfiles de descarga anteriores
corresponden a especies de azufre puro, sin el uso de carbón conductor como matriz y por tanto
con baja conducción electrónica. En cambio las curvas donde el S tuvo un contacto más íntimo
con el Csp se pueden observar las dos mesetas claramente con marcadas diferencias (d), e) y f)).
Esta observación corresponde al hecho de que la primera meseta corresponde a la reducción de
S8 a especies litiadas de polisulfuros [4]. De modo que la cantidad reducida de S en la primera
meseta afecta la segunda, en donde se continúa la reducción hasta la conversión total de Li2S.
Por tanto, podemos inferir que en los electrodos donde el S se presentaba en bulto y sin contacto
eléctronico para facilitar los procesos de reducción se subutilizo el S, y con ello una baja
capacidad.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Curvas del primer perfil de descarga de diferentes métodos de adición del azufre al aditivo conductor a
0.1 C, (1.5-2.8 V) en celda tipo combi (Li°/1 M de LiPF6 en Triglyme/material activo (MA) -CSP-PVDF-NMP),
perfil de descarga a) azufre recristalizado sin tratamiento térmico, b) Azufre puro sintetizado por la reacción de
dismutación sin adicionar CSP y con tratamiento térmico a 80°C, c) Azufre recristalizado con tratamiento térmico a
80°C, d) Azufre puro sintetizado por reacción de disimutación y sin tratamiento térmico, e) composito de CSP-S sin
disolución en alcohol isopropílico, f) composito de CSP-S con disolución de CSP en alcohol isopropílico.
Se realizaron mediciones de espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) en las

celdas tipo combi recién ensambladas en un potencial de circuito abierto, se observa la resistencia
de transferencia de carga del electrolito en las interfaces carbón/azufre y electrolito, la Figura 3
representa los perfiles de Nysquist del azufre, el azufre recristalizado figura 3 a) y 3 c) tienen una
baja resistencia a la transferencia de carga en comparación con los otros métodos de adición de
azufre, mientras que para la figura 3 d) y figura 3 e) presentan una resistencia similar; azufre puro
sin tratamiento y compósito de azufre-carbón elaborado con la reacción de dismutación
respectivamente. Los electrodos de azufre-carbón con una disociación de CSP inicialmente y
azufre puro elaborado por la reacción de dismutación presentaron resistencias mayores Figura 3f)
y figura 3 b) respectivamente. Este comportamiento es atribuido a la resistencia del material en la
interfaz entre la solución electrolítica y el electrodo, al entrar en contacto con el litio y a su vez se
va degradando el material en el proceso del ciclo de transferencia de iones de litio a través de la
capa superficial, la figura 3. Representa los perfiles de resistencia inicial de la celda y se puede
apreciar que la estructura que fue elaborada con el compósito azufre- carbón presenta una
resistencia alta y una capacidad de descarga de 865mAhg-1 Figura 2. Por lo que se cree que no
solo depende de la capacidad de transporte de electrones del material activo si no de la
estabilidad de la interfaz a lo largo del proceso de ciclado, disminuyendo la formación de
polisulfuros.
6
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Figura 3. Espectros de Nyquits de celdas LI-S con diferentes métodos de adición de azufre como aditivos
conductores en dispositivos tipo combi (Li°/1 M de LiPF6 en Triglyme/material activo (MA) -CSP-PVDF-NMP).
Perfil de resistencia a) azufre recristalizado sin tratamiento térmico, b) Azufre puro sintetizado por reacción de
dismutación sin adicionar CSP con tratamiento térmico a 80°C, c) Azufre recristalizado con tratamiento térmico a
80°C, d) Azufre sintetizado por la reacción de dismutación sin tratamiento térmico, e) composito de CSP-S sin
disolución en alcohol isopropílico, f) composito de CSP-S con disolución de CSP en alcohol isopropílico.
4. CONCLUSIONES
El método de síntesis de composites de CSP-S dispersa en alcohol isopropílico por la

reacción de dismutación, resulto tener resistencia mayor comparada con los otros métodos de
adición del azufre y una capacidad de 865 mAhg-1 en el primer ciclo de descarga, se atribuye a la
red de azufre intercalada en los poros de CSP logrando mantener la integridad de los electrodos
en el proceso de la ciclación y a su vez el CSP ayuda a absorber la disolución de polisulfuros
dentro del electrodo.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto A1-S-15770 y a la Universidad Autónoma
Metropolitana por permitir la infraestructura y recursos para la realización del presente trabajo.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] Ding, Ning, et al. "Key parameters in design of lithium sulfur batteries." Journal of Power
Sources 269 (2014): 111-116.
[2] Huang, Xia, et al. "Cyclic voltammetry in lithium–sulfur batteries—challenges and
opportunities." Energy Technology 7.8 (2019): 1801001.
[3] Su, Yu-Sheng, and Arumugam Manthiram. "A facile in situ sulfur deposition route to obtain
carbon-wrapped sulfur composite cathodes for lithium–sulfur batteries." Electrochimica Acta 77
(2012): 272-278.
[4] Yan, Jianhua, Xingbo Liu, and Bingyun Li. "Capacity fade analysis of sulfur cathodes in
lithium–sulfur batteries." Advanced Science 3.12 (2016): 1600101.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
ESTUDIO DE NANOPARTÍCULAS PDNI ALEADAS EN LA REACCIÓN
DE OXIDACIÓN DE ÁCIDO FÓRMICO
CAE-P18
M. J. Izquierdo Colín , A. Romero Hernández1, L. G. Cuellar Herrera1,
1
E. M. Arce Estrada1, A. Ezeta Mejia1*

1
Instituto Politécnico Nacional, Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas.
Dpto. de Metalurgia y Materiales. UPALM. Ed. 7, 07830, México, D. F., México
RESUMEN
Los problemas de contaminación ambiental han generado preocupación por encontrar

fuentes de energía limpia, siendo una de las posibles alternativas, las celdas de combustible
(CsC). Las CsC de alcohol directo (DAFCs), tienen como principio la oxidación del alcohol en el
ánodo y la reducción del oxígeno en el cátodo, han despertado gran interés debido a que poseen
una eficiencia energética mayor [1]. Dentro de este tipo de CsC, las que emplean ácido fórmico
(AF) como combustible (DFAFCs) han resultado muy atractivas ya que el AF es un electrolito
líquido que facilita el transporte electrónico y de protones además de ser económico, de alta
densidad energética, la membrana de Nafión sufre un envenenamiento moderado, posee
propiedades químicas favorables a temperatura ambiente, es seguro y no explosivo [2]. Las
reacciones de celda que se llevan a cabo en la DFAFCs, deben ser electrocatalizadas para
incrementar su velocidad, demostrando que las estructuras nanométricas aumentan la actividad
electrocatalítica de estas. Se ha demostrado que el Aleado Mecánico (AM), permite obtener
material nanométrico con buena actividad hacia la reacción de oxidación de ácido fórmico, por lo
que es este trabajo, se sintetizaron nanopartículas de PdNi sintetizada por aleado mecánico y
evaluadas en la reacción de oxidación de ácido fórmico.
Palabras Clave: Reacción de oxidación de ácido fórmico, Celdas de combustible de ácido

fórmico, Aleado Mecánico.
1. INTRODUCCIÓN
El calentamiento global es uno de los problemas ambientales más graves a los que se
enfrenta la humanidad debido al impacto que tiene sobre el cambio climático vinculado a la
quema de combustibles fósiles los cuales desprenden calor y liberan grandes cantidades de
dióxido de carbono (CO2) [3]. Debido a lo anterior, existen razones económicas y ambientales
para fomentar el uso de fuentes de energía alterna, siendo las CsC, una opción atractiva para
generar energía eléctrica, renovable y con baja o nula emisión de contaminantes y obteniéndose
como subproducto agua. Los inconvenientes en el uso de CsC son: combustible de hidrógeno
(ánodo), lenta cinética de la reducción de oxígeno (cátodo) y uso de catalizadores a base platino,
que tienen costos altos y tiempos de vida cortos. Las CsC de ácido fórmico directo parecen ser
una alternativa prometedora, sin embargo, las reacciones de oxidación y reducción que se llevan
a cabo en el ánodo y cátodo deben ser catalizadas para incrementar su eficiencia, por lo que en el
presente trabajo se sintetizó el electrocatalizador PdNi por aleado mecánica (AM), para
incrementar la velocidad de la reacción de oxidación de ácido fórmico en dichas celdas [4]. El
AM, permite obtener material catalítico uniforme, de tamaño nanométrico y con un buen
desempeño electrocatalítico [5]. Las celdas de combustible son dispositivos electroquímicos que
están proyectados a tener una gran aplicación como fuentes alternativas de energía con respecto a
los combustibles fósiles. El gran interés que existe actualmente en este tipo de sistemas estriba en
su limpieza, versatilidad, capacidad modular y altas eficiencias obtenidas en la transformación de
energía química en energía eléctrica [1].
2.1 Síntesis del electrocatalizador
Para la síntesis se emplearon polvos de Pd y Ni con tamaños de orden micrométrico y con

una pureza de 99.99 %. La síntesis se llevó a cabo en un molino de alta energía Spex a 1200 rpm
y a una velocidad de 5 ms-1. Se emplearon contenedores de acero grado herramienta y bolas de
zirconia como medio de molienda con tamaños de 3/8” y 3/16”. La relación de polvos Pd-Ni, fue
de 2:1 y la relación bolas/polvos de 4:1. Se empleó alcohol isopropílico como agente de control
de procesos (PCA) y la carga de polvos, bolas y PCA se hizo dentro de una caja de guantes para
mantener una atmósfera inerte de argón. El tiempo de molienda fue de 30 hrs.
2
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2.2 Caracterización estructural y morfológica
2.2.1. Difracción de Rayos X (DRX)
Por medio de DRX se identificaron las fases presente, tamaño de cristalita y estructura
cristalina en el material, utilizando un difractómetro marca D8 FOCUS BRUKER AXS
(Advanced X-Ray Solutions) con un monocromador de cuarzo y una radiación Cu Kα con
longitud de onda  = 1.54056 nm operando a 35 kV y 30 mA, en un intervalo de 20 a 100˚ con
una velocidad de 2˚min-1.
2.2.2 Microscopía Electrónica de Barrido (MEB)
Para determinarla morfología del electrocatalizador sintetizado, se empleó la técnica de

MEB, utilizando un JEOL JSM-6300, equipado con un espectrómetro de energía dispersa (EDS-
Energy Dispersive Spectrometer).
2.2.3 Microscopía Electrónica de Transmisión (MET)
Para corroborar el tamaño de crsitalita se empléo la técnica de MET utilizando un

microscopio analítico de alta resolución, JEM-ARM 200F.
2.3 Evaluación electroquímica
2.3.1 Preparación de los electrodos de trabajo
La preparación de los electrodos de trabajo (ET) se realizó a través de la tinta del

electrocatalizador con carbón Vulcan como conductor eléctrico, Nafion ® (monómero al 5% en
peso en etanol marca Aldrich) como soporte y acetona como diluyente. La tinta se metió a
ultrasonido por 20 minutos hasta formar una suspensión homogénea y se depositó sobre un disco
de carbón vítreo embebido dentro de un cilíndro de teflón, formando una película delgada y
homogénea que se dejó secar durante 24 hrs.
3
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2.3.2 Montaje electroquímico
Todos los experimentos electroquímicos se llevaron a cabo en una celda convencional de tres
electrodos: trabajo (electrocatalizador a estudiar depositado como capa fina de la tinta sobre
carbón vítreo), referencia calomel saturado (todos los potenciales en este trabajo son referidos a
este electrodo) y como electrodo auxiliar, alambre de Pt. El electrodo de referencia se colocó en
un capilar de Luggin para separarlo del electrolito conductor. El electrolito utilizado fue H2SO4
0.5 M y H2SO4 0.5 M + HCOOH 1.0 M, en el estudio de la oxidación del ácido fórmico.
2.3.3 Evaluación electroquímica
Los ET se sometieron a una etapa de limpieza por medio de una Voltametría Cíclica (VC)
durante 20 ciclos a una velocidad de barrido de 500 mVs-1 en un intervalo de potencial de -0.25 a
1.1 V, en una solución de H2SO4 0.5 M, saturada con N2. Posteriormente, los electrodos se
activaron por VC, durante 3 ciclos a una velocidad de barrido de 100 m Vs-1 en la misma
disolución de la limpieza y en el mismo intervalo de potencial. Para el estudio de la oxidación del
ácido fórmico (HCOOH), se empleó una solución de H2SO4 0.5 M burbujeada con N2 a la que
posteriormente se le agregó HCOOH 1.0 M, llevándose a cabo una VC a 50 mVseg-1 en un
intervalo de potencial de -0.25 a 1.15 V. Finalmente, se realizó una cronoamperometría (CA) a un
potencial de 0.6 V durante 900 segundos.
3.1. Caracterización estructural y morfológica
La Figura 1, muestra el espectro de difracción de Rayos X del electrocatalizador Pd-Ni 2:1 a

0 y 30 hrs. de molienda. A 0 hrs. de molienda, se observan picos bien definidos que corresponden
a las fases puras de cada elemento mientras que a 30 hrs. de molienda los patrones presentan
cambios atribuidos a la formación de aleaciones y/o nuevas fases formadas. Se observa la
aparición de picos nuevos que corresponden a la formación de la aleación Ni0.525Pd0.475. Se
4
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observan picos que corresponden a ZrO2, procedente del desgaste del medio de molienda, además
se puede apreciar un ensanchamiento y disminución de la intensidad de las señales respecto a los
picos a 0 hrs. de molienda, lo cual está asociado a la disminución en el tamaño de partícula hasta
ordenes nanométricos.
[111]
Pd [111]
Ni 0h
[200]
[200] [220]
[311]
[220] [222] [311] [222]
Intensidad (a.u)
Ni0.525Pd0.475
ZrO2
30 h
0 20 40 60 80 100
2 (grados)
Figura 1. Patron de DRX a 0 y 30 hrs. de molienda del electrocatalizador Pd-Ni 2:1
Para estimar el tamaño de las cristalitas se utilizó el método de Scherrer [6] que consiste en
determinar el ensanchamiento de los picos de intensidad máxima obtenidos por DRX y medir el
ancho a la mitad de la altura de dichos picos, aplicando la ecuación (1):
(1)
Donde:  es la longitud de onda de los rayos X, B es el ancho medio del pico máximo en
radianes, B es el ángulo de Bragg en el cual se encuentra la máxima difracción y t es el tamaño
medio del cristal, ver Tabla 1.
5
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Tabla 1. Fases presentes y tamaño de cristalita del electrocatalizador sintetizado obtenido mediante la Ecuación de
Scherrer
Sistema Fases Tamaño de Tamaño de partícula Tamaño de
cristalita (nm) (m) aglomerado
(m)
Pd-Ni 2:1 Ni0.525Pd0.475 6-13 0.1-0.7 0.5-1.5
ZrO2 1-13 - -
Por MEB, se determinó el tipo de estructura y morfología del electrocatalizador,

observándose estas características en la micrografía a 20000X de la Figura 2. En esta
micrografía, se observan partículas dispersas y aglomerados de partículas con morfología
irregular. Una característica propia del AM es la formación de capas planas, laminillas o
estructuras lamelares [7] que son claramente observables.
En la Figura 3, se observa la micrografía obtenida por MET del electrocatalizador, en donde

se observan algunas partículas y en su interior la presencia de cristalitas con tamaños entre 2 y 12
nm, así mismo, se observan algunos planos cristalográficos con sus diferentes orientaciones. La
información obtenida a partir de MET, corrobora el tamaño de las cristalitas determinado por la
ecuación de Scherrer.
Figura 2. Micrografía por MEB del electrocatalizador Pd-Ni 2:1 a 30 hrs. de molienda a 20000X
6
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Figura 3. Micrografía por MET del electrocatalizador Pd-Ni 2:1 a 30 hrs. de molienda
3.2. Evaluación Electroquímica
En la Figura 4, se presenta la VC del electrocatalizador sintetizado observándose la respuesta

electroquímica de superficies de Pd en el ventana de potencial entre 1.1 a -0.25 V. El incremento
de la densidad de corriente entre 0.6 y 1.1 V en el barrido positivo corresponde a la formación del
óxido de Pd, el pico de reducción se observa en un potencial cercano a 0.4 V. Las densidades de
corriente a potenciales más negativos que 0.2 V son asociados a la adsorción/absorción de
hidrógeno. La corriente fue normalizada con el área geométrica del ET.
7
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2 Ni0.525Pd0.475

1
-1
-2
-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2

Potencial (V/ECS)
Figura 4. Voltamperometría cíclica (VC) del electrocatalizador Pd-Ni 2:1 en una disolución de H2SO4 0.5 M,
a una velocidad de barrido (υ) 100 mVs-1
La actividad catalítica para la oxidación de ácido fórmico se muestra en la Figura 5. La

oxidación de ácido fórmico, inicia alrededor de -0.1 V. En el primer ciclo, las densidades de
corriente aumentan a potenciales más positivos. Se observa la aparición de un pico ancho entre
0.1 y 0.9 V. A potenciales más positivos de 0.6 V, la densidad de corriente empiezan a disminuir,
por la formación del óxido de Pd, el cual bloquea la oxidación de ácido fórmico. La oxidación es
completamente inhibida a 1.15 V, donde las superficie es cubierta con el óxido de Pd. En el
barrido de regreso del primer ciclo, cuando la superficie de Pd se regenera, el ácido fórmico
empieza nuevamente a oxidarse y las densidades de corriente anódica crecen abruptamente, hasta
alcanzar un pico, observado entre 0.5 a 0.1 V. La diferencia de las densidades de corriente
observada en el voltamperograma en el barrido de ida y en el de barrido de regreso es debido
probablemente a la formación de intermediarios que envenenen la superficie de los electrodos.
8
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80

60
40
20
-20
-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4
Potencial (V/ECS)
Figura 5. VC de la oxidación de ácido fórmico en una disolución 0.5 M de H2SO4 y 1.0 M de HCOOH con
una (v) de 50 mVs-1
A partir del VC de óxidación de ácido formico con el electrocataliazador Pd-Ni 2:1, se

establece que el potencial de pico, Ep, y la densidad de coriente de intercambio, j, son 600 mV y
68 mA/cm2 respectivamente.
Finalmente, se realizaron los transitorios potenciostáticos de densidad de corriente a 0.6 V

durante 900 segundos. En la Figura 6, se observa el transitorio de densidad de corriente en donde
se aprecia una disminución abrupta de la corriente en los primeros segundos hasta alcanzar el
estado estacionario aproximadamente a 700 segundos. La densidad de corriente que presenta el
electrocatalizador a 900 segundos es de 0.72 mA/cm2 . Al hacer una comparación con la densidad
de corriente del Pd Etek (0.17 mA/cm2) [8] en estado estacionario, se observa un incremento de
la corriente con el electrocatalizador sintetizado, lo cual indica que el Ni está actuando de manera
sinérgica en la actividad del electrocatalizador hacia la reacción de oxidación de ácido fórmico,
así mismo los parámetros estructurales como tamaño, morfología y estructura tienen una
influenca en la actividad electrocatalítica de este electrocatalizador hacia la reacción en estudio.
9
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Figura 6. Transitorios potenciostáticos de densidad de corriente a 0.6 V, en H2SO4 + 1.0 M de HCOOH
4. CONCLUSIONES
El AM a 30 h de molienda, es un método de síntesis efectivo que permite obtener

electrocatalizadores nanométricos de Pd-Ni 2:1 con una actividad electrocatalítica para la FAOR
comparable con la actividad de NPs obtenidas por otros métodos de síntesis.
La caracterización física por DRX, MEB y TEM muestra una estructura lamelar
característica del AM con partículas entre 0.1 y 0.7 m y aglomerados de partículas entre 0.5 y
1.5 m con morfología irregular. Las NPs del electrocatalizador presentaron un tamaño entre 6 y
13 nm con la formación de la aleación Ni0.525Pd0.475.
El electrocatalizador sintetizado presentó mejor actividad electrocatalítica hacia la reacción de

oxidación del ácido fórmico que el Pd Etek lo cual se atribuye a los efectos sinérgicos entre el Pd
y Ni, así como al tamaño y a las características morfologógicas y estructurales del material.
10
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5. REFERENCIAS
[1] W. Vielstich, A. Lamm, H.A. Gasteiger, Fuel Cells Technology and Applications, Ed.Wiley,
3, (2003).
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(2009).
[3] R.D. Herrera Toribio, Estudio electroquímico de nanoparticulas base paladio para la
reacción de oxidación del etanol, Tesis de Licenciatura, UAM-A, (2014).
[4] X.Yu, P.G. Pickup, Electrochemistry Communications, 11, 2012 (2009).
[5] E. Hellstern, L. Scultz, Appl. Phys. Lett. 48, 124 (1986).
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Inc. USA. (1978).
[7] C. Suryanarayana. Progress in Materials Science 46, 1 (2001).
[8] L. Juárez Marmolejo, Evaluación electroquímica de la actividad catalítica de nanopartículas
de Pd-Co y Pd-Fe en la reacción de oxidación de ácido fórmico, Tesis de Maestría, UAM-A,
(2016).
11
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NOVEDOSA SÍNTESIS DE NANOCOMPÓSITOS DE Sb2S3 /NANOFIBRAS
DE CARBONO POR LOS MÉTODOS DE ELECTROHILADO-SILAR Y SU
POTENCIAL COMO ÁNODOS PARA BATERÍAS DE ION SODIO
CAE-P21
M. G. Ayala-Sánchez1 , B. Escobar-Morales2 , J. Escorcia-García3 , I. L. Alonso-Lemus4
1
SRNyE, Cinvestav Saltillo, Ramos Arizpe, Coahuila, México. C.P. 25900.
2
CONACyT, CICY, Mérida, Yucatán, México, C.P. 97200.
3
CONACyT, Cinvestav Saltillo, Ramos Arizpe, Coahuila, México. C.P. 25900
4
CONACyT, Cinvestav Saltillo, Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energía, México.
*E-mail Responsable de la investigació: [email protected]
RESUMEN
Las baterías de ion sodio (BIS) son candidatos prometedores para el almacenamiento de
energía eléctrica. Las principales ventajas del sodio son su abundancia, bajo costo, baja toxicidad
y desempeño electroquímico similar al litio (Li). Sin embargo, uno de los desafios clave es
desarrollar materiales de alto rendimiento para BIS que minimicen la expansión volumétrica
durante la intercalación-desintercalación de iones sodio. En este trabajo, nanocompositos de
Sb2S3/nanofibras de carbono (NFC) se sintetizaron mediante los métodos de electrohilado y
SILAR. El efecto de la temperatura de calcinación de las NFC (800, 900 y 1000 °C) y el número
de ciclos SILAR de inmersión (5 y 10) durante la preparación de los compósitos fueron
investigados y correlacionados con sus propiedades fisicoquímicas. Las propiedades
fisicoquímicas de los nanocompuestos se caracterizaron por espectroscopía Raman, DRX,
adsorción-desorción de nitrógeno y microscopía electrónica.
Palabras Clave: Compósitos Sb2S3/NFC, SILAR, baterías ion sodio (BIS), electrohilado.
1. INTRODUCCIÓN
Las Baterías de Ion Sodio (BIS) son una alternativa viable para resover los problemas
energéticos que actualmente enfrenta la sociedad. El principal reto consiste en el desarrollo de
materiales huespedes de alto desempeño que permitan la intercalación-desintercalación de iones
sodio minimizando su expansión volumetrica. Se han reportado tres mecanismos de
almacenamiento de Na+ en materiales huespedes empleados como ánodos de BIS: i) reacciones
de intercalación, ii) reacciones de aleación y iii) reacciones de conversión [1].
Los mecanismos de aleación son atractivos desde el punto de vista energético. Por ejemplo, el
Na+ puede formar aleaciones con el estaño (Sn) y antimonio (Sb), formando compuestos
intermetálicos con capacidades específicas teóricas muy altas (ej. Na15Sn4 ≈ 847 mAh g−1 y
Na3Sb ≈ 660 mAh g−1). Sin embargo, el cambio de volumen durante el proceso de
sodiación/desodiación es de hasta 420% y 390% para el Sn y Sb, respectivamente[2, 3], lo que
provoca la pulverización de los electrodos y la disminución rápida de la capacidad específica [4].
Una alternativa para solucionar este problema es el uso de materiales que hagan la función de
soporte mecánico para minimizar el efecto de la expansión volumetrica. Se han estudiado
materiales nanoestructurados de varias morfologías tales como nanotubos, nanofibras,
nanocables, estructuras núcleo-coraza, etc., los cuales además de dar soporte mecánico facilitan
la inserción de Na+ durante la sodiación/desodiación [5]. En este contexto, las nanofibras de
carbono (NFC) han mostrado resultados prometedores para mejorar la capacidad específica y la
estabilidad de las BIS debido a su buena conductividad eléctrica y excelente tolerancia al estrés
mecánico [6]. Además, las NFC pueden actuar como soportes estructurales, estabilizadores de
partículas, agentes conductores y materiales electroactivos [7].
En este trabajo se sintetizaron NFC por el metodo de electrohilado, el cual es escalable y amigable
con el medio ambiente. Posteriomente se prepraraón nanocompósitos de Sb2S3/NFC, por el método de
SILAR, el cual permite hacer depósitos de nanoparticulas bien dispersas sobre las NFC. El efecto de la
temperatura de calcinación de las NFC y los ciclos de imersión durante la síntesis de los
nanocompósitos fueron evaluados en este trabajo.
2
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2.1. Materiales y reactivos químicos
Reactivos adquiridos en Sigma Aldrich: Poliacrilonitrilo (PAN, PM 150 000 g mol-1),

polimetilmetacrilato (PMMA, PM 350 000 g mol-1), dimetilformamida (DFM, 98.8%), tricloruro
de antimonio (SbCl3, ≥99.0%), perclorato de sodio (NaClO4 ≥98.0%) y alginato de sodio (≥98%).
Cloruro estañoso (SnCl2*2H2O, ≥98.0%, MEYER), ácido clorhídrico (HCl, concentrado, J.T.
Baker ≥37.0%)), y sulfuro de sodio (Na2S, Jalmek ≥95.0%).
2.2. Sintesis de las nanofibras de carbono (NFC)
La preparación de las NFC se realizó por el método de electrohilado modificando el método

previamente reportado por Bo-Hye et al. [8]. Se prepararon 10 mL de solución polimérica de
Poliacrilonitrino/ Polimetilmetacrilato (PAN/PMMA) con una relación molar de 7:1 al 7% e.p.
usando como solvente dimetilformamida (DMF). El electrohilado se realizó a un potencial de 15
kV, flujo de solución polimérica de 0.7 ml h-1 y una distancia fija entre la punta de la aguja y el
colector metálico de 15 cm. Las NFC se estabilizaron a una temperatura de 250 °C durante 3 h
con una rampa de calentamiento de 1 °C min-1 en aire. Finalmente, las NFC fueron carbonizadas
a 800, 900 y 1000 °C en atmósfera de N2 durante 3 h con una tasa de calentamiento de 5 °C min-
1
. Se Obtuvieron tres muestras las cuales se etiquetaron como NFCX donde X representa la
temperatura a la cual fueron carbonizadas (8: 800 °C, 9: 900 °C y 10: 1000 °C): NFC8, NFC9 y
NFC10.
2.3. Sintesis del compósito Sb2S3/NFC
Los nanocompósitos de Sb2S3/NFC se realizaron por el método de SILAR modificando el

método previamente reportado por A. Mukherjee [9] siguiendo los pasos que se describen: 1)
inmersión de las NFC en una solución de SbCl3 (precursor catiónico), 2) enjuague con etanol, 3)
inmersión de las NFC en Na2S (precursor aniónico) y 4) enjuague con etanol. Estos cuatro pasos
completan un ciclo de SILAR.
3
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La concentración de las soluciones de los precursores catiónicos y aniónicos fue de 0.05 M

y se mantuvieron a temperatura ambiente. El tiempo de inmersión en cada solución fue de 30
segundos. Los compósitos obtenidos fueron preparados con cinco (C) y diez (D) ciclos de
inmersión. Los seis compósitos fueron etiquetados como: Sb2S3/NFC8 D, Sb2S3/NFC9 D y
Sb2S3/NFC10 D y Sb2S3/NFC8 C, Sb2S3/NFC9 C y Sb2S3/NFC10 C.
Las imágenes FESEM de las muestras NFC8, NFC9 y NFC10 se muestran en la Figura 1.
Se observa que todas las NFC son continuas, relativamente uniformes y de morfología reticular.
Sin embargo, se observa un efecto en la morfología en relación con la temperatura de
carbonización. La muestra NFC8 muestran una superficie rugosa, mientras que en las muestras
NFC9 y NFC10 se formaron poros de aproximadamente 50 nm; esto puede atribuirse a la
liberación del PMMA el cual es un polímero de sacrificio que actúa como generador de poros.
Este polímero se libera de la NFC a temperaturas superiores a 800 °C [10-12].
a) b) c)
100 nm 100 nm 100 nm
Figura 1. Imágenes FESEM de NFC carbonizadas a diferentes temperaturas. a) NFC8, b) NFC9 y c) NFC10.
Las imágenes obtenidas por FESEM de los compósitos se observan en la Figura 2. En los
compósitos Sb2S3/NFC8 C y Sb2S3/NFC8 D, Figuras 2a y 2d respectivamente se aprecia
claramente la formación de aglomerados depositados sobre las NFC. Mientras que en las
muestras Sb2S3/NFC9 C (Fig. 2b) y Sb2S3/NFC9 D (Fig. 2e), se observan zonas con pequeñas
partículas de Sb2S3 y una menor cantidad del calcogenuro aglomerado en la superficie de las
NFC.
4
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Por otra parte, para Sb2S3/NFC10 C se observa que el depósito de Sb2S3 es

considerablemente menor debido a que no se observan partículas como en las muestras descritas
anteriormente. Ahora bien, Sb2S3/NFC10 D muestra un depósito con buenas características para
la aplicación que se quiere dar en este trabajo, debido a que no se presenta Sb 2S3 aglomerado, el
depósito es uniforme y las partículas tienen un tamaño aproximado de 4 nm, por lo que la NFC
funcionaría como material de soporte mecánico y al entrar el Na+ evitaría la pulverización del
Sb2S3 al ser este una de las principales problemáticas que presentan las BIS [13].
Las diferencias en el depósito del Sb2S3 sobre NFC8, NFC9 y NFC10 puede atribuirse a los
grupos funcionales presentes en la superficie de las NFC, ya que se ha demostrado que su
presencia aumenta la humectabilidad de la superficie [14, 15]. La cantidad y el estado químico de
los grupos funcionales se ven afectados por el estado inicial del precursor polimérico y la
condición del tratamiento térmico durante el proceso del pirólisis [16].
a) b) c)
1µm 1µm 1µm
d) e) f)
1µm 1µm 1µm
Figura 2. Compósitos de Sb2S3/NFC a diferentes ciclos SILAR. 5 ciclos: a) Sb2S3/NFC8 C, b) Sb2S3/NFC9 C, c)

Sb2S3/NFC10 C; y 10 ciclos: d) Sb2S3/NFC8 D, e) Sb2S3/NFC9 D, f) Sb2S3/NFC10 D.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
4. CONCLUSIONES
Se determinó que la temperatura de carbonización tiene un efecto sobre la morfología y las

propiedades de textura del NFC.
El compósito Sb2S3/NFC10 D muestra un depósito con buenas características para la

aplicación que se quiere dar en este trabajo, debido a que no se presenta Sb2S3 aglomerado, el
depósito es uniforme y las partículas tienen un tamaño aproximado de 4 nm, por lo que la NFC
funcionaría como material de soporte mecánico y al entrar el Na+ evitaría la pulverización del
Sb2S3 al ser este una de las principales problemáticas que presentan las BIS.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradencen el financiamiento económico otorgado por el Consejo Nacional de

Ciencia y Tecnología (CONACyT) para la realización de este proyacto a traves de los proyectos
250632 y CB2016/286160 Además, M.G. Ayala-Sánchez agradece a Conacyt por la beca de
maestria. Al personal técnico de Cinvestav y al CICY por las facilidadades para el desarrollo y
caracterización de los compósitos sintetizados en este trabajo.
6. REFERENCIAS
[1] M.S. Balogun, Y. Luo, W.T. Qiu, P. Liu and Y.X. Tong, Carbon., 98 162-178 (2016).
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14-16 OCTUBRE, 2020
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7
14-16 OCTUBRE, 2020
NANOCATALIZADORES BIFUNCIONALES BASADOS EN
NANOFIBRAS DE CoFe2O4 PARA LAS REACCIONES DE EVOLUCIÓN
DE OXÍGENO Y REDUCCIÓN DE OXÍGENO EN MEDIO ALCALINO
CAE-P22
P. C. Cintrón-Núñez , B. Escobar-Moreales2, J. Escorcia-García3, I. L. Alonso-Lemus4*,
1
F.J. Rodríguez-Varela1
1
SRNyE, Cinvestav Saltillo, Ramos Arizpe, Coahuila, México. C.P. 25900
2
CONACYT, CICY, Mérida, Yucatán, México. C.P. 97200,
3
CONACYT, Cinvestav Saltillo, Ingeniería Cerámica, México.
4
CONACYT, Cinvestav Saltillo, SRNyE, Ramos Arizpe, Coahuila, México. C.P. 25900
.
*
RESUMEN
En este trabajo se sintetizaron nanocatalizadores bifuncionales basados en CoFe2O4

obtenidas por el método de electrohilado y se evaluó su actividad catalítica para la Reacción de
Evolución de Oxígeno (OER) y la Reacción de Reducción de Oxígeno (ORR). El efecto del
tratamiento térmico (T=300, 600 y 900 °C) sobre las características morfológicas y estructurales
de las CoFe2O4 se caracterizó por FESEM y HRTEM. Las nanofibras tratadas a 300 °C (CoFe2O4-
300) tuvieron un diámetro promedio de 42 nm y una estructura de espinela cúbica. El
nanocatalizador de CoFe2O4-300/C demostró la mayor actividad catalítica para la OER superando
al Pt/C comercial. Mientras tanto, todos los nanocatalizadores de CoFe2O4/C mostraron alta
actividad catalítica para la ORR (E0≈0.801 V/RHE, n≈3.56,%HO2-≈21-39). Las nanofibras de
CoFe2O4/C también mostraron mayor estabilidad electroquímica que el electrocatalizador
comercial de Pt/C para ambas reacciones.
Palabras Clave: Nanocatalizadores bifuncionales, Reacción de Reducción de Oxígeno, Reacción

de Evolución de Oxígeno, espinela cúbica CoFe2O4/C.
1. INTRODUCCIÓN
La Reacción de Reducción de Oxígeno (ORR) y la Reacción de Evolución de Oxígeno
(OER) desempeñan papeles clave en el desarrollo de celdas de combustible y electrolizadores,
ambos sistemas alternativos de energía [1]. Sin embargo, la lenta cinética de la ORR y la OER
que se llevan a cabo el cátodo de una celda de combustible y en el ánodo un electrolizador,
respectivamente; así como la baja estabilidad de los electrocatalizadores limita la eficiencia de
ambos dispositivos [2].
Los electrocatalizadores basados en Pt convencionalmente se han usado para promover
ambas reacciones; sin embargo, su escasez, alto costo y baja estabilidad han limitado su
comercialización a gran escala [3]. Por lo anterior, el estudio de electrocatalizadores
bifuncionales a base de metales no nobles ha resultado prometedor en los últimos años [4].
Los óxidos de valencia mixtos de metales de transición con una estructura de espinela han
llamado la atención debido a su gran abundancia, bajo costo, respeto al medio ambiente [5]. Por
ello, en este trabajo, informamos la síntesis de nanofibras de CoFe2O4/C obtenidas por el método
de electrohilado y evaluadas como nanocatalizadores bifuncionales para la ORR y la OER.
2.1. Síntesis de ferritas de cobalto
Se preparó una solución de polivinil pirrolidona (PVP, Mw=1300000; Aldrich) disuelta en

N, N- dimetilformamida (DMF; Aldrich) y otra de sales de Fe(NO3)3·9H2O y Co(NO3)2·6H2O
(relación 1:2) disueltas en DMF. Ambas soluciones fueron mezcladas por agitación magnetica
durante 12 h, la mezcla precursora tenía una composición de 60:40 (% p/p) polímero:sales
metálicas y una relación de 20% p/v. Esta solución se transfirió a la jeringa del equipo de
electrohilado. Se empleó una fuente de alto voltaje (T150663, Spellman) de 10 kV, una distancia
de 10 cm y un flujo de alimentación de 0.3 mL h−1. Posterioemente, las naofibras fueron tratadas
térmicamente a diferentes temperaturas (300, 600 y 900 °C) en atmósfera de aire. Las nanofibras
sintetizadas previo al tramiento térmico fueron etiquetadas como CoFe2O4-ST (ST= sin tratamiento
térmico); mientras que las nanofibras tratadas térmicamente se etiquetaron como CoFe2O4-X (X=
temperatura de tratamiento térmico).
2
1-5 DE JUNIO, 2020
2.2. Caracterización fisicoquímica de las ferritas de cobalto
La morfología y la composición química elemental de las nanofibras se obtuvieron

mediante: Microscopía Electrónica de Barrido de Emisión de Campo (FE-SEM), en un equipo
JEOL JSM-7800F Prime; Microscopía Electrónica de Barrido (SEM), en un microscopio Philips
XL30-ESEM con un detector acoplado marca EDAX y Microscopia Electrónica de Transmisión
de Alta Resolución (HR-TEM), en un aparato FEI Talos F200X. El análisis termogravimétrico
(TGA) y la calorimetría diferencial de barrido (DSC) se hicieron en un dispositivo T.A.
Instrument thermogravimetric module U600 a una velocidad de calentamiento de 3°C min-1 en
atmósfera de aire.
2.3. Evaluación de la actividad electrocatalítica para la ORR y la OER
Las mediciones electroquímicas se realizaron empleando la técnica de disco anillo

rotatorio (RRDE) en una celda electroquímica marca Pyrex de tres electrodos, utilizando un
bipotenciostato Pine WaveDriver 20. El electrodo de trabajo (WE) estuvo compuesto de un disco
de carbón vítreo (área geométrica = 0.196 cm2) incrustado en un soporte de Polieteretercetona
(PEEK) conteniendo una película delgada de cada nanocatalizador. El electrodo de referencia
(RE) fue de Ag/AgCl (3M NaCl), mientras que el contraelectrodo (CE) utilizado fue un alambre
en espiral de Pt. Las mediciones se llevaron a cabo en un electrolito 0.1 M KOH. Todos los
potenciales se ajustaron respecto al electrodo reversible de hidrógeno (RHE). El número de
electrones transferidos (𝑛) y el porcentaje de especies peróxido (%HO2-) producidas se calculó de
acuerdo con las ecuaciones siguientes [6,7]:
4* I D
n= (1)
ID + (I R / N )
200* I R / N
% HO2− = (2)
I D + (I R / N )
Donde, ID es la corriente colectada por el disco, IR es la corriente generada por el anillo y N
es la eficiencia de recolección, (0.37 en medio alcalino). La estabilidad de los nanocatalizadores
se evaluó al someterlos a pruebas de degradación acelerada (ADT), para ello se obtuvieron
Voltamperogramas Cíclicos (CV) en un rango de potencial de 0.55 a 0.95 V vs. RHE en
atmósfera saturada de N2, a una velocidad de barrido de 50 mV s-1 durante 3000 ciclos.
3
1-5 DE JUNIO, 2020
Para la fabricación del WE, se prepararon tintas catalíticas con la siguiente composición: 10
mg de una mezcla 80:20 (% p/p) de Vulcan XC-72 (Cabot):nanocatalizador (nanofibras) , 1 mL
de isopropanol (Aldrich, 99.5 %, anhidro) y 5 μL de Nafion (Aldrich, 5% en alcoholes alifáticos).
La mezcla se sometió a sonicación durante 30 min. Para formar la película catalítica, se depositó
una alícuota de 10 μL de cada tinta en el carbón vítreo del WE, dejando evaporar el solvente.
Para fines de comparación, se preparó y caracterizó un nanocatalizador comercial 20 %
Pt/C (E-TEK).
En la Fig. 1 a) se muestra la micrografía donde se aprecia la morfología de las nanofibras

CoFe2O4-ST, cuyo diámetro promedio es de 77 nm (Fig. 1 e). Se puede apreciar CoFe2O4-300 en la
Fig. 1 b), donde se observa que después de tratamiento térmico a 300°C la morfología de las
najnofibras se conserva, mientars que el diámetro promedio se reduce a 42 nm (Fig. 1 f)), esto
puede atribuirse a la liberación del polímero con el incremento de la temperatura y a la
cristalización de CoFe2O4-300 [8]. Por otra parte, los resultados demuestran que al aumentar la
temperatura de tratamiento la morfología deja de ser del tipo nanofibras (Fig. 1 c,d)), esto debido
a que las fibras comienzan a sinterizarse.
Figura 1. Micrografías de FE-SEM de a) CoFe2O4-ST, b) CoFe2O4-300, c) CoFe2O4-600 y d) CoFe2O4-900. Histogramas

de distribución de diámetro de e) CoFe2O4-ST y f) CoFe2O4-300.
4
1-5 DE JUNIO, 2020
En la Fig. 2 a) se muestran las curvas de polarización de la ORR (disco) del nanocatalizador

comercial 20% Pt/C. Se observa que la densidad de corriente (j) aumenta con el incremento de la
velocidad de rotación, lo cual es de esperarse debido al aumento de la difusión de O2 hacia la
superficie del nanocatalizador. La figura también muestra la corriente colectada por el anillo, la
cual se relaciona con la formación de especies de peróxido de hidrógeno durante la ORR. Esta
corriente es significativamente más pequeña que la obtenida en el disco.
En la Fig. 2 b) se muestran las curvas de polarización del disco y del anillo antes y después
de ADT del electrocatalizador 20% Pt/C, a 1600 rpm. Los valores de potencial de inico (E0) son
0.983 y 0.85 V antes y después de ADT, respectivamente (Tabla 1). Además, se aprecia un
desplazamiento negativo de aproximadamente 20 mV en el potencial de media onda (E1/2)
después de ADT. Por otro lado, la corriente colectada por el anillo tambien aumenta.
Figura 2. Curvas de polarización de la ORR a diferentes velocidades de rotación (disco y anillo) de a) 20% Pt/C y c)
CoFe2O4-300/C. Curvas de polarización antes y después de 3000 ciclos de operación a 1600 rpm de b) 20% Pt/C y d)
CoFe2O4-300/C. Electrolito: KOH 0.1 M saturado con O2. Velocidad de barrido: 5 mV s-1.
En la Fig. 2 c) se muestran las curvas de polarización de la ORR del nanocatalizador

CoFe2O4-300/C (disco) y la corriente colectada en el anillo. En general, los valores de j son
menores para el nanocatalizador CoFe2O4-300/C que los de Pt/C (Tabla 1). En la Fig. 2 d) se
muestra la comparación antes y después de ADT de CoFe2O4-300/C. Los valores de E0 y E1/2
aumentan después de los 3000 ciclos, lo que indica la alta estabilidad electroquímica de este
nanocatalizador. Sin embargo, la corriente colectada por el anillo también se incrementa después
de ADT.
5
1-5 DE JUNIO, 2020
Tabla I. Parámetros electroquímico obtenidos a partir de las curvas de polarización para la ORR y la OER de los
nanocatalizadores basados CoFe2O4 y de electrocatalizador comercial 20% Pt/C a 1600 rpm antes de ADT.
ORR OER
Eo E1/2 j (mA cm-2) a %HO2- a 0.4 n a 0.4 V Eo E (V vs RHE)
Nanocatalizador (V vs RHE) (V vs RHE) 0.8 V vs RHE V vs RHE vs RHE (V vs RHE) a 10 mA cm-2
Ciclo 1
CoFe2O4-300/C 0.801 0.716 -0.114 ≈21.14 ≈3.56 1.547 1.754
CoFe2O4-600/C 0.806 0.719 -0.114 ≈29.37 ≈3.39 1.612 1.843
CoFe2O4-900/C 0.791 0.685 -0.061 ≈39.78 ≈3.17 1.644 1.864
Pt/C 0.983 0.878 -3.233 ≈0.96 ≈3.98 1.673 1.903
La Fig. 3 a) muestra las curvas de polarización de la OER antes y después de ADT para
20% Pt/C. Mientras que en la Fig. 3 b) se muestra que el nanocatalizador de CoFe2O4-300/C
exhibe un mejor desempeño para la OER que el electrocatalizador 20% Pt/C, con un potencial de
inicio más negativo antes y después de ADT (≈ 1.547 V/RHE). Además, los valores de j
generados por CoFe2O4-300/C son más altos que los de Pt/C en el intervalo de potencial evaluado,
incluso despues de ADT.
Figura 3. Curvas de polarización de la OER antes y después de ADT a 1600 rpm. a) Pt/C, b) CoFe2O4-300/C, c)
CoFe2O4-600/C y d) CoFe2O4-900/C. Electrolito: KOH 0.1 M saturado con O2. Velocidad de barrido: 5 mV s-1.
Por lo tanto, el desempeño de los nanocatalizadores para la OER a 1.9 V/RHE es: CoFe2O4-
300/C > CoFe2O4-600/C > CoFe2O4-900/C > Pt/C. La actividad catalítica más alta de CoFe2O4-300/C
comparada con la de CoFe2O4-600/C y CoFe2O4-900/C para la OER puede relacionarse con su
morfología.
6
1-5 DE JUNIO, 2020
4. CONCLUSIONES
Se comprobó la bifuncinalidad de los nanocatalizadores basados en CoFe2O4 sintetizados

en este trabajo, mostrando además alta actividad para la OER y la ORR. El nanocatalizador
CoFe2O4-300/C mostró el mejor desempeño despues de ADT para la ORR y la OER en medio
alcalino. Además, CoFe2O4-300/C mostró un E0 más negativo y una j mejorada a 1.9 V/RHE para
la OER, en comparación con el nanocatalizador comercial 20% Pt/C.
5. AGRADECIMIENTOS
Este trabajo fue financiado por el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología de México
(CONACYT) a través de los proyectos 251526, 250632 y 241526. P.C. Cintrón-Nuñez agradece
a CONACYT por la beca de maestría. Los autores agradecen al equipo de los laboratorios de
CINVESTAV-IPN por las mediciones y micrografías realizadas.
6. REFERENCIAS
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7
1-5 DE JUNIO, 2020
ESFERAS HUECAS DE CARBONO MESOPOROSO ORDENADO
DOPADAS CON NITRÓGENO: ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD Y
ACTIVIDAD CATALÍTICA PARA LA RRO
CAE-P23
J. C. Carrillo-Rodriguez , B. Escobar-Morales2, A. M. Garay-Tapia3, F. J. Rodríguez-
1
Varela1, I. L. Alonso-Lemus4*
1
SRNyE Cinvestav Saltillo, Av. Industria Metalúrgica, 1062, C.P. 25900, Ramos Arizpe, México.
2
CONACYT, CICY, Calle 43 No. 130, Col. Chuburná de Hidalgo, Mérida, C.P. 97200, México
3
CIMAV S.C., Unidad Monterrey, Alianza Norte 202, Autopista Monterrey-Aeropuerto km 10,
Parque PIIT, Apodaca, C.P. 66628, México
4
CONACYT, SRNyE Cinvestav Unidad Saltillo, México
RESUMEN
En este trabajo se sintetizaron novedosos electrocatlizadores libres de metal basados en
Esferas Huecas de Carbono Mesoporoso Ordenado dopado con Nitrógeno (N-EHCMO). La síntesis
se llevó a cabo por el método de “hard template” utilizando pirrol como fuente de nitrógeno. Las
evaluación de la actividad catalítica para la Reacción de Reducción de Oxígeno (RRO) realizada
en medio alcalino mostró que N-EHCMO tiene actividad catalítica superior a las EHCMO no
dopadas, teniendo valores de potencial de inicio de Eonset=0,88 V/RHE. Sin embargo, el potencial
de inicio en ambos electrocatalizadores se desplazaron a potenciales más negativos después de la
Prueba de Degradación Acelerada (PDA). Además, contrario a lo que se esperaba el porcentaje de
peróxido de hidrógeno disminuye considerablemente de 3.8% a 1.67%, mientras que el número de
electrones aumentó siendo cercano a 4 electrones, lo que indica que la actividad catalítica para la
RRO mejora después de 3000 ciclos de operación. Por tanto, la alta actividad catalítica y la
estabilidad electroquímica después de PDA de N-EHCMO indican que es un candidato potencial
para usarse como cátodo en celdas de combustible de membrana de intercambio aniónico
(AEMFC).
Palabras Clave: Esferas Huecas de Carbono Mesoporoso Ordenado, Reacción de Reduccion de

Oxígeno, electrocatalizadores, celdas de combustible.
1. INTRODUCCIÓN
Una de las dos reacciones químicas que se llevan a cabo en las celdas de combustible de
memebrana de intercambio anionico es la Reacción de Reducción de Oxígeno (RRO) que ocurre
en el catódo. Sin embargo, la RRO es de cinética lenta y requiere de un alto sobrepotencial para la
reducción del oxígeno [1].
Los electrocatalizadores utilizados convencionalmente en esta aplicación son los basados en
Pt debido a su alta actividad catalítica para la RRO. Sin embargo, estos tienen algunos
incovenientes tales como su alto costo, es fácilmente envenenado por moléculas orgánicas que se
producen en el ánodo, además de aglomerarse o desprenderse del soporte después de largos
periodos de operación dando como resultado una disminución en el desempeño global del sistema
⁠[2].
Recientemente se han desarrollado electrocatalizadores libres de metal que son materiales
basados en carbono, dentro del cual destacan las Esferas Huecas de Carbono Mesoporoso Ordenado
dopadas con Nitrógeno (N-EHCMO) ya que presentan una morfología única; además, las N-
EHCMO tienen una estructura tridimensional, con una gran cavidad (núcleo hueco) y una coraza
porosa, proporcionándoles gran área superficial y un mayor número de sitios activos disponibles
para que se lleve a cabo la RRO[3].
Por otra parte, el dopaje sustitucional con nitrógeno en las N-EHCMO induce alteraciones en
la geometría, densidad electrónica y el carácter electrodonador de la superficie, lo que promueve
la quimisorción y ruptura de la molécula de oxígeno; es decir, genera sitios activos con la energía
de activación suficiente para que se lleve a cabo RRO. Se ha reportado que la actividad catalítica
de N-EHCMO es equiparable a la de electrocatalizadores basados en Pt [4].
En este trabajo, las N-EHCMO han sido sintetizadas y dopadas in situ a partir de resorcinol
y formaldehído como fuentes de carbono y pirrol como fuente de nitrógeno. La actividad catalítica
para la RRO del electrocatalizador N-EHCMO se evaluó en un electrolito alcalino (0.5 mol L-1 de
KOH) y se comparó con las esferas no dopadas (EHCMO). Además, los electrocatalizadores se
sometieron a la prueba de degradación acelerada (PDA) para evaluar su estabilidad y actividad
catalítica después de 3000 ciclos de operación.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.Síntesis de las N-EHCMO
Las síntesis de las N-EHCMO se realizó por el método de “hard template” como lo reporta
Mezzavilla y colaboradores [5]. Primero se sintetizó el núcleo de sílice a partir del método de
Stöber de la siguiente manera: se mezcló 60 ml de etanol anhidro (0.995%, Sigma-Aldrich), 11.4
ml de agua desionizada, 1.3 ml de hidróxido de amonio (28-30%, J.T. Baker) y 2.4 ml de
tetraetilortosilicato (TEOS, 98% Sigma-Aldrich) y se agitó durante 7 h. Luego, se adicionó
lentamente 6.2 ml de cloruro de cetrilamonio (25%, Sigma-Aldrich) a la solución.
Para la formación de la coraza, a la solución que contenía los núcleos de sílice se mezcló con
0,0036 moles de resorcinol (99%, Sigma-Aldrich), 0,0067 moles de formaldehído (37%, Sigma-
Aldrich), 0,0046 moles de pirrol (98%, Sigma-Aldrich) y 2,5 ml de TEOS. Posteriormente la
solución se colocó en un autoclave de acero recubierto con teflón y se trató a 100 °C durante 24 h.
El material obtenido se carbonizó a 1000 °C en atmósfera de N2 en un horno tubular durante
4 h. Finalmente los núcleos de sílice se lixiviaron con una solución acuosa de 10% (v/v) ácido
fluorhídrico (42-52%, Also) durante 48 h, luego el producto se lavó con agua desionizada y se secó
a 60 °C. Para fines de comparación, se sintetizaron las EHCMO mediante la misma metodología
sin agregar la fuente de nitrógeno.
Adicionalmente, los electrocatalizadores EHCMO y N-EHCMO se funcionalizaron con
metanol mediante el método de calentamiento intermitente por microondas de la siguiente manera:
se dispersó 1 g de cada electrocatalizador en 100 ml de una solución acuosa de metanol al 0.5 mol
L-1 (98%, Sigma-Aldrich) en un baño ultrasónico durante 0.5 h. La solución se colocó en un horno
de microondas modificado en el laboratorio, se calentó en us sistema de reflujo con pulsos de
encendido/apagado de 25 s durante 0.13 h. Luego, los polvos se calcinaron a 200 °C durante 0.5 h
en atmósfera de aire.
2.2.Caracterización fisicoquímica
3
14-16 OCTUBRE, 2020
La composición química de la superficie de los electrocatalizadores N-EHCMO y EHCMO

se determinó mediante espectroscopía de fotoelectrónica de rayos-X (XPS), en un equipo Thermo
Scientific K-Alpha+XPS, equipado con un monocromador (radiacion Al-Kα, hv = 1486.68 eV). La
morfología de cada electrocatalizador libre de metales se observó con un microscopio electrónico
de transmisión (MET, Hitachi HT7700 con un voltaje de aceleración de 100 kV).
2.3.Evaluación electroquímica
La caracterización electroquímica se realizó en un bipotentiostato VSP-300 Bio-Logic

acoplado a un electrodo de disco-anillo rotatorio en una configuración de celda de tres electrodos.
El electrodo de referencia fue un Ag/AgCl (KCl, sat.), mientras que el contraelectrodo fue una
bobina Pt. Todas las mediciones fueron realizadas en solución de 0,5 mol L-1 de KOH. En este
trabajo, todos los potenciales han sido referidos al electrodo reversible de hidrógeno (RHE).
Para la preparación de los electrodos de trabajo, tintas catalíticas con la siguiente
composición se elaboraron: 10 mg del electrocatalizador correspondiente, 1 ml de 2-propanol y 60
µL de la solución de Nafion® se dispersaron por ultrasonido durante 0.5 h. Se depositó una alícuota
de 10 µL en el carbón vítreo (5,61 mm de diámetro) incrustado en una cubierta de PEEK
(polieteretercetona) en el electrodo de trabajo. La cubierta de PEEK incluía un anillo de oro (Pine
Inst.).
Para la evaluación de la actividad catalítica para la RRO, se realizó un voltamperograma
ciclico (VC) con el electrolito saturado con N2 a una velocidad de barrido (v) de 5 mV s-1 y una
velocidad de rotación de 2000 rpm, para obtener la corriente de fondo. Luego, los VC se
adquirieron con el electrolito saturado con O2 a una v = 5 mV s-1 a diferentes velocidades de
rotación. Posteriormente, la corriente de fondo se sustrajó del VC a 2000 rpm, para trazar las curvas
de polarización de la RRO. La densidad de corriente se normalizó con respecto al área geométrica
del carbón vítreo.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
La corriente en el anillo de Au se relaciona con el peróxido de hidrógeno producido durante

la RRO, se cuantificó fijando un potencial constante de 1.2 V/RHE. El porcentaje de peróxido de
hidrógeno producido (%H2O2) y el número de electrones transferidos (n) se determinaron con las
siguientes ecuaciones [6]:
200 ∗ IR
%H2 O2 = N (1)
ID + IR N
4 ∗ ID (2)
n=
ID + IR N
Donde ID es la corriente del disco, IR es la corriente del anillo y N es la eficiencia de colección

(0.37, valor indicado por el fabricante).
La prueba de degradación acelerada (PDA) se realizó de la siguiente manera: 3000 ciclos en
un rango de potencial entre 0.6 y 1.0 V/RHE, a una v = 50 mV s-1 en una atmósfera de N2. Después,
se obtuvó la corriente de fondo en la misma atmósfera de N2, en un intervalo de potencial de 1.2 a
0.05 V/RHE y a una v = 5 mV s-1. Luego se obtuvó VC en atmósfera de oxígeno a 2000 rpm y v =
5 mV s-1, para comparar la actividad catalítica antes y después de PDA. Además también se
determinó el %H2O2 y n.
En la Figura 1 se muestran las imágenes obtenidas en el MET de a) EHCMO y b) N-EHCMO.

En la micrografía correspondiente a EHCMO es posible discernir la coraza de carbono y el núcleo
hueco de la esfera en EHCMO. Las esferas de sílice que no se lograron remover después de la
lixiviación (esfera sólida más oscura en el núcleo) también se puede observar, concidiendo con los
resultados de XPS que se mostrarán más adelante. El diámetro promedio de las esferas en EHCMO
es de 301 nm, mientras que el espesor de la coraza es de aproximadamente 52 nm.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
La morfología de N-EHCMO cambia considerable respecto de EHCMO. La geometría de las

esferas es muy irregular. Además, su diámetro promedio es de 231 nm, con una coraza de 27 nm,
significativamente más delgada en comparación con EHCMO. Se observa un claro efecto del
precursor de nitrógeno (pirrol) sobre la morfología del electrocatalizador N-EHCMO.
En la literatura se reportan variaciones en el diámetro de las esferas, espesor de la coraza,
tamaño de los poros, la ruguosidad y la geometría de las esferas. Estas discrepancias entre los
diferentes autores se atribuyen al tipo y concentración de los precursores de carbono y de nitrógeno,
a la existencia de un núcleo, a la temperatura de reacción y del pH del medio de reacción [7–9].
Con este número de variables es probable tener una amplia variedad de morfologías en las esferas
huecas de carbono mesoporoso ordenado, esto explica las considerables diferencias entre N-
EHCMO y EHCMO.
Figura 1. Imágenes de MET de a) EHCMO y b) N-EHCMO.
El área superficial específica de cada electrocatalizador se presenta en la Tabla I. N-EHCMO

tiene un área superficial específica de 873 m2 g-1, mientras EHCMO tiene un valor de 810 m2 g-1.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Por tanto, hay un efecto del precursor de nitrogeno el cual promueve un incremento de casi el 8%
de area superficial.
El análisis elemental por XPS de los electrocatalizadores EHCMO y N-EHCMO se muestran
en la Tabla I. Los electrocatalizadores estan constituidos por carbono (C 1s), oxígeno (O 1s),
nitrógeno (N 1s) y silicio (Si 2p).
Tabla I. Propiedades texturales y composición química determinada por XPS de los electrocatalizadores EHCMO y
N-EHCMO.
Área superficial especifica C 1s / O 1s / N 1s / Si 2p /

Electrocatalizador
/ m2 g-1 % at. % at. % at. % at.
EHCMO 810 94.06 4.05 0.99 0.89
N-EHCMO 873 91.38 6.04 1.65 0.93
El porcentaje atómico (% at.) de nitrógeno en EHCMO es de 0.99 %, el cual se atribuye a

residuos de hidróxido de amonio que no se removieron del electrocatalizador durante la síntesis.
Mientras que el contenido de nitrógeno en N-EHCMO es de 1.65 % at. El aumento en la
concentración de nitrógeno en N-EHCMO se debe al dopaje sustitucional en la red grafítica, el cual
forma especies de nitrógeno como N-piridínicas, N-cuarternario y N-pirrólico. Se ha reportado que
estas especies promueven la actividad catalítica para la RRO [10]. Por otro lado, la baja
concentración de silicio en los electrocatalizadores (entre 0.8-0.9 % at.) se debe al Si residual
posterior al proceso de lixiviación.
Las curvas de polarización de la RRO a 2000 rpm de EHCMO y N-EHMCO se muestran en
la Figura 2 a). El potencial de inicio de EHCMO es de 0.86 V/RHE, ligeramente más negativo que
el de N-EHCMO (0.88 V/RHE), lo que confirma el efecto positivo del dopaje con nitrógeno.
El valor del potencial de inicio de N-EHCMO es comparable con lo reportado recientemente
en la literatura (esferas de carbono mesoporoso dopado con nitrógeno, 0.90 V/RHE, [11]).
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. a) Curva de polarización de la RRO a 2000 rpm de EHCMO y N-EHCMO. b) Porcentaje de producción de
H2O2 y número de electrones transferidos de EHCMO y N-EHCMO. Electrolito de 0.5 mol L-1 KOH saturado con
O2, velocidad de barrido = 5 mV s-1 a 2000 rpm
Por otro lado, el porcentaje de producción de peroxído de hidrógeno (%H2O2) y el número

de electrones transferidos (n) en un intervalo de potencial de 0.05 a 0.8 V/RHE, se muestra en la
Figura 2 b). Las gráficas se han elaborado utilizando la ecuación. (1) y (2). N-EHCMO tiene valores
de %H2O2 = 3.8% y n = 3.92, mientras que EHCMO son de 4.8 % y 3.90, respectivamente. Estos
resultados indican que la RRO en EHCMO y N-EHCMO sigue un mecanismo de transferencia de
cuatro electrones, con una baja producción de H2O2. Se observa el efecto del dopaje al disminuir
la producción del peróxido de hidrógeno en 1%, por lo que aumenta ligeramente el número de
elctrones transferidos.
Este alto desempeño se debe a las características intrínsecas de este tipo de
electrocatalizadores, tales coomo especies de nitrógeno disponibles en la superficie, alta área
superficial y mesoporosidad. La combinación de estos factores favorecen a una mayor cantidad y
exposición de sitios activos en los que el oxígeno puede quimisorberse y facilitar el transporte de
masa de reactivos/productos, mejorando así la activadad catalítica para la RRO [12]⁠⁠.
Además, la actividad catalítica de N-EHCMO está estrechamente relacionada con las
especies de nitrógeno que interactúan con las moléculas de O2. El dopaje sustitucional con
nitrógeno induce una alteración en la geometría, la densidad electrónica y el carácter donador de
8
14-16 OCTUBRE, 2020
electrones de la superficie del electrocatalizador, por lo que estas alteraciones favorecen la

formación de una superficie más quimisorbente para el oxígeno, mejorando la actividad catalítica
para la RRO [4].
Las especies más comunes que se forman al realizar un dopaje sustitucional son N-pirrólicas,
N-piridínicas, N-cuaternarias y N-óxido de piridina. Las especies N-piridínicas y N-cuaternarias
promueven la actividad catalítica para el RRO en términos de potencial de inicio y números de
electrones transferidos. Mientras, N-pirrólico se ha descrito que presenta menor actividad catalítica
para la RRO que N-piridínicas y N-cuaternarias [13].
N-EHCMO tiene mejor desempeño para la RRO que EHCMO. Su alta actividad catalítica se
puede atribuir a un efecto sinérgico del contenido de nitrógeno (1.65 % at.) y al área superficial
específica (873 m2 g-1), que son factores decisivos para tener un mayor número de sitios expuestos,
favoreciendo la transferencia de electrones y el transporte de reactivos/productos entre el
electrocatalizador y electrolito.
La Figura 3 compara las curvas de polarización a 2000 rpm de la RRO antes y después de las
PDA de EHCMO y N-EHCMO. El potencial de inicio de EHCMO y N-EHCMO disminuyó 20
mV en cada electrocatalizador después de 3000 ciclos.
Por otro lado, el porcentaje de H2O2 después de PDA disminuye de 4.8% a 1.2% para
EHCMO, mientras que para N-EHCMO tambien disminuyó de 3.8% a 1.6% después de las PDA.
Asimismo, ambos electrocatalizadores mostraron un aumento en el número de electrones
transferidos, para N-EHCMO aumento de 3.92 a 3.97, mientras que EHCMO de 3.90 a 3.98.
Estos resultados demuestran una estabilidad electroquímica excepcional tanto para EHCMO
como para N-EHCMO. La mejora de la estabilidad puede atribuirse en parte a la estructura
mesoporosa, la cual no es sujeta a un proceso de degradación, al mantener la estructura mesoporosa
se mantiene la cinética de transporte de masa de reactivos/productos hacia ó desde los sitios activos,
inclusive despues de las PDA [14]. Además, la presencia de especies nitrogenadas como por
ejemplo N-piridínicas mejoran el desempeño electrocatalítico y la estabilidad electroquímica en
electrocatalizadores libres de metal [15].
9
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. Curvas de polarización de la RRO antes y después de las PDA de a) EHCMO y b) N-EHCMO.
Electrolito de 0.5 mol L-1 KOH, saturado con O2 velocidad de barrido = 5 mV s-1 a 2000 rpm.
De igualmanera, T. Zhou y colaboradores reportan esferas huecas de carbono mesoporoso

dopado con nitrógeno con una alta actividad catalítica y con una transferencia de cuatro electrones
después de la prueba de degradación [16]. Mientras, W. Yan y colaboradores sintetizaron esferas
huecas de grafeno dopado con nitrógeno mostraron una mayor estabilidad al compararse con Pt/C
[17]. En este sentido, las N-EHCMO sintetizadas en este trabajo coincide con los resultados
presentados en la literatura, mostrando la alta estabilidad y alta actividad catalítica para la RRO.
4. CONCLUSIONES
En este trabajo, las N-EHCMO se sintetizan mediante el método “hard template” y se

doparon sustitucionalmente con nitrógeno. Se observó la modificación en las características
morfológicas y texturales de las N-EHCMO por efecto del uso de pirrol durante la incorporación
in situ de especies de nitrogeno..
Los electrocatalizadores EHCMO y N-EHCMO mostraron una buena actividad catalítica
para la RRO en medio alcalino, presentando un bajo porcentaje de peróxido de hidrógeno y un
valor n cercano a cuatro electrones.
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14-16 OCTUBRE, 2020
Asimismo, N-EHCMO tienen una alta estabilidad electroquímica y una buena actividad
catalítica después de las PDA, haciendolos un buen candidato para ser utilizado en celdas de
combustible de membrana de intercambio aniónico.
5. REFERENCIAS
[1] R. Silva, D. Voiry, M. Chhowalla and T. Asefa, J. Am. Chem. Soc., 135, 7823 (2013).
[2] Y. Wang, Q. Liu, L. Zhang, T. Hu, W. Liu, N. Liu, F. Du, Q. Li and Y. Wang, Int. J.
Hydrogen Energy, 41, 22547 (2016).
[3] M. Yang, J. Ma, C. Zhang, Z. Yang and Y. Lu, Angew. Chemie-Int. Ed., 44, 6727 (2005).
[4] J. Quílez-Bermejo, C. González-Gaitán, E. Morallón and D. Cazorla-Amorós, Carbon, 119,
62 (2017).
[5] S. Mezzavilla, C. Baldizzone, K.J.J. Mayrhofer and F. Schüth, ACS Appl. Mater. Interfaces,
7, 12914 (2015).
[6] G.A. Ferrero, A.B. Fuertes, M. Sevilla and M. Titirici, Carbon, 106, 179 (2016).
[7] A. Lu, A. Kiefer, W. Schmidt and F. Schüth, Chem. Mater., 16, 100 (2004).
[8] Y. Xia, Z. Yang and R. Mokaya, J. Phys. Chem. B., 108, 19293 (2004).
[9] A. Chen, Y. Li, L. Liu, Y. Yu, K. Xia, Y. Wang and S. Li, Appl. Surf. Sci., 393, 151 (2017).
[10] T. Sharifi, G. Hu, X. Jia and T. Wågberg, ACS Nano., 6, 8904 (2012).
[11] J. Tang, J. Liu, C. Li, Y. Li, M.O. Tade, S. Dai and Y. Yamauchi, Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 54, 588 (2015).
[12] K. Gong, F. Du, Z. Xia, M. Durstock and L. Dai, Science, 323, 760 (2009).
[13] X. Ning, Y. Li, J. Ming, Q. Wang, H. Wang, Y. Cao, F. Peng, Y. Yang and H. Yu, Chem.
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[14] G.A. Ferrero, K. Preuss, A.B. Fuertes, M. Sevilla and M.M. Titirici, J. Mater. Chem. A., 4
2581 (2016).
[15] H. Miao, S. Li, Z. Wang, S. Sun, M. Kuang, Z. Liu and J. Yuan, Int. J. Hydrogen Energy,
42, 28298 (2017).
[16] T. Zhou, Y. Zhou, R. Ma, Z. Zhou, G. Liu, Q. Liu, Y. Zhu and J. Wang, Carbon, 114, 177
11
14-16 OCTUBRE, 2020
(2017).
[17] W. Yan, L. Wang, C. Chen, D. Zhang, A.J. Li, Z. Yao and L.Y. Shi, Electrochim. Acta, 188,
230 (2016).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
ESFERAS HUECAS DE CARBONO MESOPOROSO ORDENADO
FUNCIONALIZADAS CON COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS DE
RU COMO ELECTROCATALIZADORES NOVEDOSOS CON BAJO
CONTENIDO DE PT PARA LA REACCIÓN DE EVOLUCIÓN DE
OXÍGENO
CAE-P24
J. C. Martínez-Loyola , I. L. Alonso-Lemus2, B. Escobar-Morales3, J. R. Torres-Lubián4, M. E.
1
Sánchez-Castro1, F. J. Rodríguez-Varela1,*.
1
SRNyE, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria Metalúrgica, 1062, C.P. 25900, Ramos Arizpe,
Coahuila, México.
2
CONACYT, SRNyE, Cinvestav Unidad Saltillo, México.
3
CONACYT, Centro de Investigación Científica de Yucatán, Calle 43 No. 130, Col. Chuburná de
Hidalgo, Mérida, Yucatán, C.P. 97200, México.
4
Centro de Investigación en Química Aplicada. Blvd. Enrique Reyna Hermosillo No.140 C.P.
25294 Saltillo, Coahuila, México.
*
RESUMEN
En este trabajo se presenta la novedosa funcionalización de Esferas Huecas de Carbono
Mesoporoso Ordenado (OMHCS) con los compuestos organometálicos [(η6-
C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 (Ru-dim) y [(η6-C6H4CH(CH3)2CH3)RuCl2]2 (Ru-cym), obteniéndose
OMHCSRu-dim y OMHCSRu-cym. Se dispersaron nanopartículas de Pt en OMHCSRu-dim y OMHCSRu-
cym dando como resultado los electrocatalizadores Pt/OMHCSRu-dim y Pt/OMHCSRu-cym con bajo
contenido de Pt (5 % e.p.). La actividad catalítica de los electrocatalizadores para la Reacción de
Evolución de Oxígeno (OER) se evaluó en medio alcalino y se comparó con la de un
electrocatalizador Pt/C (20 % e.p.). La caracterización fisicoquímica de Pt/OMHCSRu-dim y
Pt/OMHCSRu-cym muestra la formación de grupos funcionales, asi como de fases aleadas Pt-Ru.
Pt/OMHCSRu-cym fue el más activo para la OER, generando una densidad de corriente (j) de 21.21
mA cm-2, seguido de Pt/OMHCSRu-dim. Los resultados muestran que Pt/OMHCSRu-cym y
Pt/OMHCSRu-dim pueden tener aplicación como ánodos en electrolizadores tipo AEM.
Palabras Clave: funcionalización organometálica, compuestos organometálicos, evolución de
oxígeno, esferas huecas de carbono.
1. INTRODUCCIÓN
La generación de energía empleando fuentes alternativas ha tomado gran importancia debido
a la necesidad de reducir las emisiones de gases de efecto invernadero. Los electrocatalizadores y
las celdas electroquímicas exponen una solución prometedora a la generación de energía y a la
problemática ambiental.
Dentro de las principales tecnologías del hidrógeno se encuentran los electrolizadores. En un
electrolizador, la Reacción de Evolución de Oxígeno (OER) ocurre en el ánodo durante el proceso
de electrólisis de moléculas de agua. Por su lenta cinética, ésta limita la eficiencia general de los
electrolizadores [1]. El platino es el electrocatalizador más utilizado para promover la OER por su
alta actividad catalítica respecto a otros metales; sin embargo, debido a su baja disponibilidad, es
un material costoso. Por lo mismo, es necesario reducir la carga de Pt en electrodos de
electrolizadores. Por otro lado, recientemente se ha descrito la modificación de la química
superficial de nanoestructuras de carbono con compuestos organometálicos de Ru donde se crean
sitios metálicos, que a su vez, promueven la formación de fases aleadas tipo Pt-Ru. Tales
electrocatalizadores incrementan la actividad catalítica para diversas reacciones electroquímicas,
comparado con el desempeño de nanomateriales de Pt soportados en carbono sin funcionalizar
[2,3].
En este trabajo, Esferas Huecas de Carbono Mesoporoso Ordenado (OMHCS) sintetizadas
en el laboratorio han sido funcionalizadas con los compuestos organometálicos [(η6-
C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 (Ru-dim) y [(η6-C6H4CH(CH3)2CH3)RuCl2]2 (Ru-cym) obteniendo los
soportes OMHCSRu-dim y OMHCSRu-cym. Posteriormente, se han dispersado nanopartículas de Pt
sobre los soportes obteniendo los electrocatalizadores Pt/OMHCSRu-dim, Pt/OMHCSRu-cym y
Pt/OMHCS (este último sobre esferas huecas sin funcionalizar), todos con carga de Pt de 5 % e.p.
Con fines comparativos, se caracterizó el electrocatalizador comercial Pt/C, con carga de metal de
20 % e.p., donde C es Vulcan XC-72.
Los electrocatalizadores soportados en esferas huecas son caracterizados por FTIR y XRD.
La actividad catalítica de los electrocatalizadores para la OER es evaluada en medio alcalino. Los
resultados demuestran el incremento en la actividad catalítica de los electrocatalizadores
soportados en OMHCSRu-dim y OMHCSRu-cym debido a las interacciones Pt-Ru y metal-soporte
promovidas.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
2.1.Síntesis de electrocatalizadores de Pt soportados en OMHCS.
Los electrocatalizadores con una relación Pt:C de 5:95 (% e.p.) fueron sintetizados por el
método de poliol asistido por microondas. Se dispersó la cantidad necesaria del soporte de carbón
(OMHCS, OMHCSRu-dim, u OMHCSRu-cym) durante 30 min por ultrasonido en 48 mL de
etilenglicol. Por separado, se dispersó la cantidad requerida de H2PtCl6.6H2O en 2 mL de
etilenglicol durante 30 min y añadidos posteriormente a la solución de carbón. Después, se ajustó
el pH de la solución a 11 con una solucion de NaOH/etilenglicol y se agitó durante 15 min. El
matraz fue colocado en un microondas con agitación constante y se programaron pulsos on/off de
60 seg cada uno durante 10 min de reacción. Al terminar, la solución se dejó enfriar a temperatura
ambiente y se ajustó el pH de la solución a 2 con una solucion de H2SO4/etilenglicol. El
electrocatalizador comercial 20% Pt/C (relación Pt:C de 20:80, % e.p.), empleado con fines
comparativos, fue adquirido de E-Tek.
Se utilizó un sistema de media celda de tres electrodos, con un potenciostato Biologic SAS
VSP 300 acoplado a un montaje de disco anillo rotatorio y el software EC-Lab para la adquisición
de datos. El electrodo de referencia utilizado fue de Ag/AgCl (0.196 mV, KCl saturado) y el
contraelectrodo fue un alambre de platino. Se prepararon tintas catalíticas mezclando 10 mg del
electrocatalizador, 1 mL de 2-propanol y 10 μL de Nafion en un vial Eppendorf. Se depositaron
cuatro alícuotas de 2.5 μL de la tinta sobre un carbón vítreo para formar el electrodo de trabajo.
Los voltamperogramas cíclicos (CVs) fueron adquiridos en un intervalo de potencial de 0.05
a 1.2 V vs. RHE a 20 mV s-1. Por su parte, las curvas de polarización de la OER se obtuvieron en
un intervalo de potencial de 1.1 a 1.9 V vs. RHE a 5 mV s-1, con una velocidad de rotación de 1600
rpm y después de burbujear O2 en el electrolito durante 20 min. El electrolito utilizado fue de KOH
0.1 M.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 1 muestra los espectros FTIR de los electrocatalizadores soportados en OMHCS.
El efecto de funcionalizar las esferas se puede apreciar en los espectros de Pt/OMHCSRu-dim y
Pt/OMHCSRu-cym con la aparición de bandas intensas en 1693-1663 cm-1 correspondientes a
vibraciones C=O, C=C y C-H. Además, se observan bandas en 2990-2832 cm-1 en Pt/OMHCSRu-
cym correspondientes a vibraciones C-H.
Figura 1. Espectros FTIR de los electrocatalizadores de Pt soportados en OMHCS.
La Figura 2 muestra los patrones de XRD de los electrocatalizadores. Pt/OMHCS muestra

reflexiones en 39.52°, 44.56°, 60.31° y 80.15° (2θ) correspondientes a Pt fcc (111), (200), (220) y
(311), respectivamente (JCPDS 04-0802). La reflexión en 22.53° 2θ corresponde al plano (002) de
carbono debido a las OMHCS (JCPDS–41–1487). Pt/OMHCSRu-dim y Pt/OMHCSRu-cym presentan
cambios en comparación a Pt/OMHCS, ya que los planos (002), (111) y (200) desaparecen,
formando un hombro amplio entre aproximadamente 20 y 50° (2θ). Esto sugiere la formación de
fases aleadas Pt-Ru a partir de la funcionalización de las OMHCS con los compuestos
organometálicos [3].
La Figura 3 muestra los CVs de los electrocatalizadores. Se puede ver que Pt/OMHCSRu-cym
genera una densidad de corriente (j) claramente más alta que Pt/OMHCSRu-cym, Pt/OMHCS y Pt/C.
4
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Esto puede deberse al tipo de especies de Ru formadas en la superficie de OMHCS al

funcionalizarlas con Ru-cym. Pt/OMHCSRu-cym y Pt/OMHCSRu-dim no muestran picos de j
claramente formados en las regiones de Hads/des y de formación y reducción de óxidos de Pt . Estas
características son comunes en aleaciones Pt-Ru/C. Por otro lado, Pt/OMHCSRu-cym, Pt/OMHCSRu-
dim y Pt/OMHCS tienen una doble capa más ancha que Pt/C, lo que puede atribuirse al
comportamiento capacitivo tanto de las OMHCS, como de especies de Ru formadas debido a la
funcionalización con Ru-dim y Ru-cym.
Figura 2. Patrones de XRD de los electrocatalizadores tipo Pt/OMHCS.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 3. CVs de Pt/OMHCSRu-cym, Pt/OMHCSRu-dim, Pt/OMHCS y Pt/C obtenidos a 20 mV s-1 en atmósfera de Ar.
Electrolito: KOH 0.1 M.
La Figura 4 muestra las curvas de polarización de la OER en los electrocatalizadores.

Pt/OMHCSRu-cym genera los valores de j más altos, con un máximo de 21.21 mA cm-2 a 1.9 V vs.
RHE, seguido de Pt/OMHCSRu-dim (17.21 mA cm-2). Este incremento en la actividad catalítica
respecto Pt/C y Pt/OMHCS se debe a la presencia de átomos de Ru, provenientes de la
funcionalización de las esferas huecas con los compuestos organometálicos. Los sitios catalíticos
de Ru promueven la formación de especies (OHads) [3], las cuales son transportadas a los de Pt,
incrementando la actividad catalítica para la OER en Pt/OMHCSRu-dim y Pt/OMHCSRu-cym.
6
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Figura 4. Curvas de polarización de la OER en los electrocatalizadores. Electrolito: 0.1 M de KOH en atmósfera de
O2. Obtenidas a 5 mV s-1 con una velocidad de rotación de 1600 rpm.
4. CONCLUSIONES
La metodología propuesta promovió la funcionalización de OMHCS con Ru-dim y Ru-cym,
lo que causó la formación de grupos funcionales en la superficie de Pt/OMHCSRu-dim y
Pt/OMHCSRu-cym. Éstos mostraron características que sugieren la formación de fases aleadas Pt-
Ru. Adicionalmente, tuvieron una actividad catalítica más alta para la OER con respecto a
Pt/OMHCS y Pt/C. Esta mejora en el desempeño electrocatalítico se atribuyó a la presencia de Ru0
y RuO2 en Pt/OMHCSRu-dim y Pt/OMHCSRu-cym, especies activas para la reacción y que además
promueven el mecanismo bifuncional .
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo de Conacyt a través del proyecto 241526. JCML agradece a
CONACyT por su beca de maestría. Un agradecimiento especial al CICY y al CIQA por el acceso
a sus instalaciones y recursos.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] S. Huang, Y. Meng, Y. Cao, S. He, X. Li, S. Tong, M. Wu, Appl. Catal. B Environ. 248, 239
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[2] A.A. Siller-Ceniceros, M.E. Sánchez-Castro, D. Morales-Acosta, J.R. Torres-Lubian, E.
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[3] A.A. Siller-Ceniceros, M.E. Sánchez-Castro, D. Morales-Acosta, J.R. Torres-Lubián, E.
Martínez G., F.J. Rodríguez-Varela, ChemElectroChem. 6, 4902 (2019).
8
14-16 OCTUBRE, 2020
MESITIL-COBRE (CU-MES): COMPUESTO ORGANOMETÁLICO DE
COBRE COMO AGENTE FUNCIONALIZANTE DE CARBÓN VULCAN
XC-72 UTILIZADO COMO SOPORTE EN NANOCATALIZADORES DE
PD PARA LA ELECTRO-OXIDACIÓN DE ETANOL EN MEDIO
ALCALINO
CAE-P25
P. C. Meléndez González , M. E. Sánchez-Castro1,2, I. L. Alonso-Lemus3, B. Escobar-Morales4,
1
W. J. Pech-Rodriguez5, F. J. Rodríguez-Varela1,2*
1
Programa de Nanociencias y Nanotecnología, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria
Metalúrgica 1062, Parque Industrial Ramos Arizpe. Ramos Arizpe, C.P 25900, México.
2
Programa de Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energía, Cinvestav Unidad Saltillo.
3
CONACYT, Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energía, Cinvestav Unidad Saltillo.
4
CONACYT. CICY. Calle 43 No. 130 Col. Chuburná de Hidalgo, Mérida, México. C.P. 97200.
5
Universidad Politécnica de Victoria, Av. Nuevas Tecnologías 5902, Parque Científico y
Tecnológico de Tamaulipas, Cd Victoria, México C.P.87138.
RESUMEN
En el presente trabajo se llevó a cabo la funcionalización del carbón Vulcan XC-72 con
Mesitil-Cobre (Cu-mes) como agente funcionalizante. El nanocatalizador 20 % Pd/CCu-mes fue
sintetizado por el método de poliol, y para efectos de comparación también se sintetizó Pd/C. Por
medio de DRX se observaron desplazamientos hacia ángulos 2θ mayores de los planos de Pd en
Pd/CCu-mes, lo que indica fases de aleación entre Pd y Cu. La caracterización electroquímica se
realizó en medio alcalino en 0.5 mol L-1 de KOH. Las curvas de polarización de la reacción de
oxidación de etanol (ROE) mostraron una densidad de corriente másica (jm) de 1234.42 mA mgPd-
1
generada por Pd/CCu-mes, más alta que 665 mA mgPd-1 obtenidos de Pd/C. Durante las
mediciones de CO-stripping, Pd/CCu-mes promovió la oxidación con un potencial de inicio (Eonset)
de 0.66 V/RHE, el cual fue más negativo que el de Pd/C (0.72 V/RHE). Estos resultados
confirmaron que Pd/CCu-mes tiene una alta actividad catalítica para su aplicación como ánodo en
celdas AEMFC.
Palabras Clave: Mesitil-Cobre, funcionalización de superficie, Vulcan como soporte,
nanocatalizadores de Pd, Reacción de Oxidación de Etanol (ROE).
1. INTRODUCCIÓN
Dentro de los materiales carbonosos utilizados como soportes de nanopartículas, el más
usado y disponible comercialmente es el Vulcan XC-72, debido a su alta conductividad eléctrica,
y propiedades de superficie adecuadas para anclar nanopartículas. Sin embargo tiene la
desventaja de oxidarse bajo las operaciones en celdas de combustible [1], y debido a esta
limitante y en la búsqueda de expandir las ventajas que presenta, existen numerosos tratamientos
oxidativos de funcionalización que incrementan los grupos funcionales en su superficie. Sin
embargo, varios de esos tratamientos tienen la desventaja de modificar las propiedades texturales
del carbón, además de disminuir su conductividad eléctrica [2-3].
En este sentido, es importante señalar que los compuestos organometálicos son agentes
funcionalizantes menos agresivos que diversos ácidos o los tratamientos oxidativos. A pesar de
ello, son capaces de modificar químicamente la superficie carbonosa creando grupos funcionales
que promuevan el anclaje y la dispersión adecuada de nanopartículas metálicas. Además, crean
sitios metálicos activos que promueven fases de aleación con el metal base que sea depositado en
la superficie del carbón [4].
En este trabajo se presenta la caracterización del nanocatalizador Pd/CCu-mes, el cual tuvo un
desempeño catalítico mayor que Pd/C (ambos con 20 % e.p. de Pd). La actividad catalítica más
alta de Pd/CCu-mes se atribuye al efecto positivo de la formación de fases de aleación entre Pd y
Cu. Debido a su desempeño, Pd/CCu-mes puede considerarse adecuado para su uso como ánodo
para activar la reacción de oxidación de etanol en medio alcalino.
2.1. Reactivos utilizados
Los reactivos químicos utilizados en el trabajo experimental fueron de grado analítico. Para la
síntesis de CCu-mes se utilizaron: CuCl (I) (99.9 %), 1,4-Dioxano (99.8 %), Éter (99 %) y THF
(99.9 %). Mientras que en la síntesis de los nanocatalizadores se emplearon: PdCl6(NH4)2 (99 %),
etilenglicol (99.8 %), NaOH (97 %) y H2SO4 (95-99 %). Para las pruebas electroquímicas se
utilizó: KOH (90 %), Nafión ® 117 (5 % P/P), 2-propanol (95 %), etanol (99.8 %) Todos los
reactivos fueron comprados en Sigma-Aldrich. Como soporte se empleó Vulcan (Cabot-Inc).
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Para la destilación de solventes se utilizo sodio metálico (Na0 ) adquirido de Jamlek. Gases de
ulta alta pureza (> 99 %): Argon (Ar) y monóxido de carbono (CO) fueron comprados de Infra.
2.2. Síntesis de Cu-mes
La preparación del Cu-mes se llevó a cabo bajo atmósfera de Ar usando la técnica de

Schlenk. Los solventes (dioxano, THF, y éter) fueron destilados antes de su uso. El
mesitilbromuro de magnesio se mezcló lentamente con una suspensión de CuCl (I) en THF bajo
agitación magnética vigorosa durante 12 h a temperatura ambiente. A la mezcla se adicionó
dioxano, manteniendo agitación por 2 h, para dejarlo precipitar por 1 h. El producto obtenido se
filtró con cánula y se dejó secar al vacío. A dicho producto se le añadió éter, se dejó precipitar y
se filtró para obtener los cristales de Cu-mes [5].
2.3. Síntesis de CCu-mes
CCu-mes fue obtenido de la funcionalización que se llevó a cabo con el siguiente

procedimiento: se preparó una mezcla del Vulcan y de Cu-mes, en una relación 1:10 (e.p.) en
THF y atmósfera de Ar, bajo condiciones de reflujo a una temperatura de 130° C durante 48 h. El
producto obtenido se transfirió a un tubo Schlenk, se lavó con THF, agua y etanol posteriormente
se secó al vacío [6].
2.4. Síntesis de Pd/CCu-mes
Se realizó la síntesis por medio del método de poliol [7]. El CCu-mes se dispersó en 46 mL de
etilenglicol (EG) mientras que la sal precursora de Pd se disperso en 4 mL del mismo. Las
dispersiones se sometieron en ultrasonido por 30 min. Posteriormente, las soluciones de Pd y de
CCu-mes se mezclaron en agitación magnética por 15 min, enseguida se ajustó el pH de la solución
a 12 con una solución 1 mol L-1 de NaOH. La mezcla resultante se colocó en un sistema de
calentamiento y agitación con reflujo hasta alcanzar una temperatura de 160° C, la cual se
mantuvo por 3 h. Al término de este tiempo, se dejó enfriar la mezcla para proceder a reducir el
pH a 2 empleando 1 mol L-1 de H2SO4. Finalmente, la mezcla resultante se filtró, secó y recuperó
para llevar a cabo su caracterización. El mismo procedimiento fue seguido para el
nanocatalizador Pd/C, empleando Vulcan no funcionalizado.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
2.5. Caracterización fisicoquímica
Los nanocatalizadores sintetizados fueron caracterizados para obtener su composición

química mediante microanálisis de EDS en un microscopio electrónico de barrido (MEB) Philips
XL SERIES. Su estructura cristalina se determinó por la técnica de DRX en un equipo marca
Bruker D2 Phase 2nd Gen. El tamaño de cristalita (d) fue estimado utilizando valores del plano
de reflexión (220) de Pd con la ecuación de Scherrer [8].
La evaluación de los nanocatalizadores se llevó a cabo con un bipotenciostato marca Pine

WaveDriver 20. La caracterización se realizó en media celda electroquímica de tres electrodos.
Las tintas catalíticas fueron preparadas mezclando 10 mg de nanocatalizador en un vial, al que se
le agregaron 5 μL de Nafion® y 1 mL de 2-propanol. La evaluación del comportamiento de los
materiales se llevó a cabo en 0.5 mol L-1 de KOH. Las pruebas se realizaron en una atmósfera de
Ar, obteniendo voltamperogramas cíclicos (VC) en un rango de potencial entre 0.05 y 1.2 V/
RHE a una velocidad de barrido (ʋ) de 20 mV s-1.
La prueba de CO-stripping se realizó polarizando el electrodo de trabajo a 50 mV,
burbujeando CO por 10 min, para enseguida saturar el electrolito con Ar por 30 min para purgar
el CO del sistema, seguido de la adquisición de dos VC a ʋ= 20 mV s-1, (en este trabajo se
presenta solo el primer barrido).
La actividad catalítica de los materiales para la ROE fue evaluada al añadir una solución
0.5 mol L-1 de C2H5OH al electrolito. Las curvas de polarización fueron obtenidas en el mismo
intervalo de potencial antes mencionado a ʋ=20 mV s-1. El área electroquímicamente activa
(ECSA, por sus siglas en ingles, en m2 g-1) de los nanocatalizadores fue calculada utilizando la
Ecuación 1.
𝐸𝐶𝑆𝐴= 𝑄o/QH × Pdloading 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1)
donde Qo (μC cm-2) es la integración del área bajo la curva del pico de reduccion de óxidos de
Pd, QH es la carga eléctrica teórica requerida para reducir una monocapa de PdOx en medio
4
14-16 OCTUBRE, 2020
alcalino (405 μC cm-2), y Pdloading es la carga de Pd (mg cm-2) presente en el electrodo

determinada a partir de la composición química obtenida por EDS [9].
La Figura 1 muestra los patrones de DRX correspondientes a Pd/C y Pd/CCu-mes. En el

difractograma de Pd/C, el pico correspondiente al plano (002) es atribuido a la estructura del
carbón, mientras que los planos (111), (200), (220), (311) y (222) son debidos a la estructura
cristalina cubica centrada en las caras (fcc) del Pd. El difractograma de Pd/CCu-mes muestra tanto
el plano de C como los planos de Pd, con excepción del (222). En el primero, los picos muestran
un notable desplazamiento hacia angulos 2θ mayores (aproximadamente 1.5 °), lo que indica una
modificación en la red cristalina del Pd debido a la presencia de Cu, atribuido a la formación de
fases de aleación entre ambos metales [10]. Los valores estimados del tamaño de cristalita (d) de
Pd/C y Pd/CCu-mes son 6.9 y 2.9 nm, respectivamente (Tabla I). Al funcionalizar el carbón Vulcan
con Cu-mes, el tamaño de cristalita disminuye comparándolo con Pd/C sin funcionalizar. Estos
valores coinciden con los reportados en la literatura [11].
Figura 1. Patrones de DRX de Pd/C y Pd/CCu-mes.
5
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La composición química de Pd/C y Pd/CCu-mes se muestra en la Tabla I. El contenido de C

en Pd/C es cercano al 80 (% e.p.) teóricamente esperado, mientras el contenido de Pd es de 16 (%
e.p.), Por su parte, Pd/CCu-mes contiene 69.45 (% e.p.) de C, menor al esperado nominalmente.
Esto se atribuye a la presencia de Cu (9.34 % e.p.) debido a la funcionalización. Además, se tiene
la presencia de O. Mientras tanto, el contenido de Pd es cercano al esperado teóricamente (20 %
e.p.). Este análisis muestra que el CCu-mes es químicamente estable, ya que se tiene un alto
contenido de Cu después de la síntesis del nanocatalizador.
Tabla I. Caracteristicas fisicoquímicas de Pd/C y Pd/CCu-mes
Nanocatalizador d (nm) Composición química % (e.p.)

C O Pd Cu
Pd/C 6.9 83.9 ± 0.4 - 16 ± 0.4 -
Pd/CCu-mes 2.9 69 ± 1.4 1.97 ± 0.2 19.18 ± 0.93 9.34 ± 0.7
En la Figura 2 se presentan los VCs de Pd/C y Pd/CCu-mes. Las regiones típicas de materiales
de Pd son observadas. En el caso de Pd/CCu-mes la densidad de corriente (j) aumenta en la region
de adsorción de hidrógeno, así como en la formación de óxidos donde predomina un pico
atribuido a al presencia de especies de Cu (0.8-1.0 V / RHE). Adicionalmente, Pd/CCu-mes tiene un
notable incremento de j en el pico de reducción de óxidos de Pd, aproximadamente a 0.75 V/
RHE. Los valores de ECSA de Pd/C y Pd/CCu-mes son 24.55 y 118.72 m2 g-1, respectivamente
(Tabla II), es decir, un mayor valor para Pd/CCu-mes, lo que indica un alto número de sitios activos
que participan en la reacción electroquímica, lo que además puede ser relacionado con la
actividad electrocatalítica del nanocatalizador.
Como es bien sabido, el CO es producido como intermediario durante la ROE,
envenenando y limitando la actividad catalítica de los nanocatalizadores basados en metales
nobles. Es por ello que se buscan nanocatalizadores eficientes que sean tolerables a esta especie y
promuevan su rápida oxidación. En la Figura 3 se muestran las curvas de CO-stripping de Pd/C y
Pd/CCu-mes. Pd/C presenta un Eonset de 0.72 V /RHE y un potencial de oxidación (Eox) de 0.82
V/RHE Tabla (II). En el caso de Pd/CCu-mes, es remarcable un desplazamiento de ambos
potenciales a valores más negativos, tal como se muestra en la Tabla II. La oxidación de CO a
potenciales más bajos sugiere que esta especie es debilmente adsorbida en Pd/CCu-mes, por lo
tanto, es más fácilmente oxidado.
6
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Figura 2. Voltamperogramas cíclicos de Pd/C y Pd/CCu-mes. Electrolito: 0.5 mol L-1 de KOH, saturado con Ar. ʋ = 20
mV s-1.
Figura 3. Curvas de CO-stripping de Pd/C y Pd/CCu-mes. Electrolito: 0.5 mol L-1 de KOH. ʋ = 20 mV s-1.
7
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En la Figura 4 se presentan las curvas de polarización de la ROE en los nanocatalizadores.

Pd/CCu-mes promueve la reacción a un Eonset más negativo comparado con Pd/C, atribuido al
mecanismo bifuncional, basado en la formación de especies OH- en los átomos de Cu los cuales
son transportados a sitios activos de Pd, promoviendo la ROE a potenciales más negativos. La
densidad de corriente másica (jm) generada por Pd/CCu-mes es aproximadamente el doble que
aquella obtenida con Pd/C, con valores de 1234 y 665 mA mgPd-1, respectivamente (Tabla II).
Figura 4. Curvas de polarización de la ROE en Pd/C y Pd/CCu-mes. Electrolito: 0.5 mol L-1 de KOH + 0.5 mol L-1
C2H5OH saturado con Ar. ʋ = 20 mV s-1.
Adicional al mecanismo bifuncional, existe una interacción electrónica entre Pd y Cu

(confirmada por DRX en la Figura 1), que induce una modificación en la energía de adsorción de
especies como etanol y sus intermediarios de reacción, lo que explica también los resultados
obtenidos durante la prueba de CO-Stripping (Figura 3). Esta teoría es conocida como efecto de
ligando. El nanocatalizador soportado en Vulcan funcionalizado con Cu-mes muestra una mejora
en las propiedades catalíticas para la ROE en medio alcalino, atribuido a la combinación de
ambas teorías que sustentan las mejoras en los parámetros electroquímicos obtenidos por Pd/C Cu-
mes.
8
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Tabla II. Valores de ECSA y parametros electroquímicos durante la ROE y CO-stripping de Pd/C y Pd/CCu-mes.
Nanocatalizador ECSA CO-stripping ROE

(m2 g-1)
Eonset Eox j (mA cm-2) Eonset jm (mA mg-1Pd)
(V/RHE) (V/RHE)
Pd/C 24.55 0.72 0.82 6.48 0.41 665
Pd/CCu-mes 118.72 0.66 0.79 6.77 0.38 1234
4. CONCLUSIONES
En el presente trabajo se ha llevado a cabo la funcionalización de Vulcan con el compuesto

organometálico Cu-mes, con lo que se busca promover la formación de grupos funcionales y
sitios metálicos de cobre en la superficie. Pd/CCu-mes mostró un incremento en la actividad
catalítica para la ROE, comparado con Pd/C, debido a la combinación del mecanismo bifuncional
y el efecto de ligando que son promovidos por la presencia de fases de aleación entre Pd y Cu.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación, a través del proyecto 241526. PCMG agradece a CONACYT por
la beca de doctorado.
6. REFERENCIAS
[1] B. Y. Zhu, Y. Kang, Z. Zou, Q. Zhou, J. Zheng, H. Yang, Electrochem. Commun., 10 802
(2008).
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Ferreira, Aplp. Catal. B;-Environ., 102, 946 (2011).
9
14-16 OCTUBRE, 2020

Martínez Guerra, F-J. Rodríguez -Varela, App. Catal. B-Environ., 209, 455 (2017).
[5] M. Stollenz, F. Meyer, Appl. Organomet. Chem., 31, 7708 (2012).
Martínez Guerra, F-J. Rodríguez -Varela, ChemElectroChem., 6, 4902 (2019).
[7] D. González-Quijano, W.J. Pech-Rodríguez, J.I. Escalante-García, G. Vargas-Gutierréz, F. J.
Rodríguez-Varela, ECS Trans., 61, 1 (2014).
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[9] K. Zhang, Z. Xiong, S. Li, B. Yan. J. Wang, Y Du, J. Alloys Compd., 70, 89 (2017).
[10] M. Shao, K. Shoemaker, A. Peles, K. Kaneko, L. Protsailo, J.Am. Chem. Soc., 132, 9253
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[11] R. Arenas-Carmona, D. Morales-Acosta, A. Martinez-Luevanos, F.J. Rodríguez-Varela,
ECS Trans., 64, 1061 (2014).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Electroquímica (EE)
Educación en
División 7.
Educación en Electroquímica (EE)
---------------------------------------------------------------------------
GENERACIÓN DE PROBLEMAS DE ELECTROQUÍMICA Y
CORROSIÓN PARA EL DESARROLLO DE HABILIDADES
EE-O2
J. G. Ibáñez-Cornejo,1,* R. C. Vásquez Medrano1
1
Depto. de Ing. Química, Industrial y de Alimentos. Universidad Iberoamericana.
Prol. Reforma 880, 01219 Ciudad de México.
*
RESUMEN
Los profesores que imparten cursos relacionados con la Electroquímica y la Corrosión se

encuentran frecuentemente limitados por la dificultad de encontrar materiales para realizar
evaluaciones temáticas. Incluso, muchos de los materiales que sí están disponibles enfatizan
innecesariamente operaciones mentales basadas en la memoria. En el presente trabajo hemos
elaborado preguntas tratando de que sean motivantes por la temática y la actualidad de los temas,
que den mayor importancia al desarrollo de habilidades, y que a la vez sirvan a los profesores
para actualizarse ellos mismos mediante la generación de problemas a partir de la literatura
especializada.
Palabras Clave: Habilidades, Resolución de problemas, Generación de problemas,

Electroquímica y corrosión.
1. INTRODUCCIÓN
La mayoría de los profesores tienen dificultad en elaborar evaluaciones pertinentes,
claras, que sirvan para aprender, motivantes, actualizadas, y en donde haya respuestas que puedan
discriminar el aprendizaje de los estudiantes. Los profesores que imparten cursos relacionados
con la Electroquímica y la Corrosión no son la excepción.
En el presente trabajo hemos elaborado preguntas tratando de que sean motivantes por la
temática y la actualidad de los temas, que den mayor importancia al desarrollo de habilidades,
promuevan un buen planteamiento e implementación de estrategias alternativas, y que a la vez
sirvan a los profesores para actualizarse ellos mismos mediante la generación de problemas a
partir de la literatura especializada [1]. Esto necesariamente va aunado a una visión en la que los
alumnos son el centro del proceso de aprendizaje y con el interés de catalizar su ganancia
educativa.
2. METODOLOGÍA
2.1. Diseño de Problemas
Al diseñar problemas para un curso en particular, es pertinente tomar en cuenta los

siguientes aspectos [2]:
• ¿Cuáles son los objetivos generales del programa?
• ¿Cuáles son los objetivos educativos específicos de este curso en particular?
• ¿En qué etapa de su aprendizaje toman los estudiantes este curso en particular?
Para decidir si un problema es aceptable, puede ser útil hacerse preguntas como [2,3]:
• ¿Son suficientes los conocimientos discutidos en clase para resolverlo?

• ¿Cuánto tiempo deben tardar los estudiants en promedio para resolverlo?
• ¿Cómo puedo asegurarme de que los estudiantes no pierdan conceptos clave?
• ¿Cómo puedo hacer que este problema sea interesante y desafiante?
• ¿Cuántos datos debo proporcionar?
• ¿Qué tan "abierto" debería ser este problema?
2
14-16 OCTUBRE, 2020
En el presente trabajo se presentan problemas sobre los principales temas de un curso de

electroquímica y corrosión de nivel licenciatura, aunque algunos pueden simplificarse para
usarlos también en el nivel de preparatoria, mientras que otros pueden hacerse más complejos y
utilizarse en el nivel de posgrado.
2.2. Temas
Los temas trabajados a la fecha son: Balanceos redox, Termodinámica y Cinética

electroquímicas, Pilas y baterías, Corrosión, Ingeniería electroquímica y reactores, Electrólisis,
Electrodepósitos, Electroquímica ambiental, Síntesis orgánicas e inorgánicas, y Membranas.
Ejemplos de Problemas:
3.1 TEMA: PILAS Y BATERÍAS.
Reacciones en la batería ácida de plomo [4].
En los acumuladores de los coches ocurren las siguientes reacciones (en medio ácido). En
un electrodo, el Pb(II) se convierte en Pb(IV), y en el otro, el Pb(0) se convierte en Pb(II).
Escríbelas completas y balancéalas usando las fórmulas de las especies reales mostradas en el
diagrama (incluyendo a los electrones). (Nota: Solo se muestran en el dibujo las especies
participantes en la reacción de reducción, pero todas las especies involucradas en ambas
reacciones son únicamente las mostradas aquí, además del Pb metálico).
Escribe:
a) La reacción en el ánodo
b) La reacción en el cátodo
c) La reacción global.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
-
PbO2 poroso ne
+
H
- H2O
HSO4
PbSO4
Figura 1
a) Reacción en el ánodo:
b) Reacción en el cátodo:
3.2 TEMA: CORROSIÓN.
Estimación gráfica de corriente y potencial de corrosión [5].
Se hace fluir una solución 0.5 M de HCl corrosiva a través de una tubería de Cu a una
velocidad de 0.0136 m/s. En el primer experimento, se usa la solución de HCl sin agregar nada
más. En los dos experimentos siguientes, se le agregan los inhibidores de corrosión 1 y 2,
respectivamente. Al tomar las medidas de potencial vs. corriente para cada experimento, se
obtuvo la gráfica anexa. A partir de ella, estima las tres corrientes de corrosión, jcorr en mA/cm2 y
sus tres potenciales de corrosión correspondientes (Ecorr, en mV), trazando sobre los puntos de la
gráfica las líneas apropiadas: para el caso 1, línea sólida (____); el caso 2, línea de guiones (-----),
y el caso 3, línea de puntos (……). Da abajo tus respuestas de jcorr en notación científica usando
potencias enteras de 10 (e.g., 2.1 x 10-3 mA/cm2).
4
14-16 OCTUBRE, 2020
a) Sin inhibidor
jcorr = mA/cm2
Ecorr = mV
++++++++++++++++++++++
b) Con el “inhibidor 1”
jcorr = mA/cm2
Ecorr = mV
++++++++++++++++++++++
c) Con el “inhibidor 2”
jcorr = mA/cm2
Ecorr = mV
++++++++++++++++++++++
d) Observando los resultados de a, b, y c, comenta en un máximo de dos renglones si realmente

funcionan tanto el inhibidor 1 como el 2 para disminuir la corriente de corrosión.
3.3 TEMA: SÍNTESIS Y TERMODINÁMICA ELECTROQUÍMICAS
Cálculo de E con ΔG [6]
Se desea obtener Fe metálico en estado líquido mediante electrólisis a partir de óxido de
hierro (II) fundido, a 1823 K.
La reacción global es la siguiente:
(PO2 en bar; P0
= 1 bar)
5
14-16 OCTUBRE, 2020
El FeO a esa T es un líquido que se disocia y genera a los dos iones que lo componen; por
ello se puede electrolizar. A todas las especies que están en estado líquido se les puede considerar
como “solventes”.
Con esta información:
a) Escribe la ecuación de disociación de la materia prima del proceso.
b) Escribe la media reacción catódica balanceada
c) Escribe la media reacción anódica balanceada
d) Usa los coeficientes estequiométricos que sea necesario para que al sumar a) con b) y c) den
como resultado la reacción global inicial.
e) Calcula la presión parcial del oxígeno a esta temperatura, en bar.
f) Con base en el cambio de energía de Gibbs, ¿cuál es el potencial, E (en V) que se requiere
aplicar a la celda en esas condiciones para lograr la electrólisis deseada?
3.4 TEMA: INGENIERÍA ELECTROQUÍMICA
Fracción de conversión para un reactor simple por lotes, SBR [4].
Los moles de la especie A transformados en un tiempo t en un reactor batch simple (SBR)

que opera a corriente constante están dados por:
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2
donde: I es la corriente en amperes.

F es la constante de Faraday 96485 C/mol e-.
n es el número de moles de electrones transferidos por cada mol de A.
m es el número de moles transformados de A.
Si la especie electroactiva, A desaparece y derivamos con respecto del tiempo:
y si el volumen del electrolito es igual al volumen del reactor (VR), dividiendo ambos
lados entre esta cantidad se obtiene:
Si operamos en condiciones de corriente límite (IL):
donde: A es la superficie del electrodo,

km es la constante de transferencia de masa, y
k es una constante que agrupa a las demás y que se puede entender como la
constante de rapidez de reacción del sistema electroquímico.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Si el SBR se opera en estas condiciones descritas, sabiendo además que la fracción de

conversión en cualquier momento es:
y notando que la reacción electroquímica se comporta como una reacción química de

primer orden, encuentra la ecuación que relaciona a la fracción de conversión, con el
tiempo. Es decir, encuentra:
en función solamente de las constantes km, A y VR y del tiempo (es decir, sin que
aparezcan las concentraciones en esta ecuación).
3.5 TEMA: SÍNTESIS SIMULTÁNEAS
Preparación de dióxido de cloro [7].
Un proceso de síntesis simultánea genera al dióxido de cloro gaseoso en ambos electrodos

de una celda electroquímica (“proceso convergente”). En parte debido a su anormal estado de
oxidación, el ClO2 es un excelente oxidante y desinfectante. En el lado anódico se usaron iones
clorito (es decir, Cl(III)), y en el catódico se usaron iones clorato (es decir, Cl(V)). (Nota: ambos
iones tienen carga -1, y en sus fórmulas contienen únicamente a los elementos cloro y oxígeno;
ambos aniones tienen por su parte como catión al sodio, el cual permanece inerte durante todo el
proceso). Suponiendo que toda la corriente se usa exclusivamente para la producción del ClO 2,
que en ambos procesos se intercambia sólo un electrón, y que las reacciones son irreversibles:
a) Escribe la semirreacción balanceada que ocurre en el ánodo (medio neutro)

b) Escribe la semirreacción balanceada que ocurre en el cátodo (medio ácido)
c) Escribe la reacción global balanceada (medio ácido). Nota: Esta reacción es una
comproporción.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Otros ejemplos basados en artículos [8-13], libros [14-16] y problemarios serán discutidos
también.
CONCLUSIONES
En este trabajo se presentan algunas ideas para la generación de problemas enfocados al

desarrollo de habilidades en los estudiantes en las áreas de Balanceos redox, Termodinámica
electroquímica, Pilas y baterías, Cinética electroquímica, Corrosión, Ingeniería electroquímica y
reactores, Electrólisis, Electrodepósitos, Electroquímica ambiental, Síntesis orgánicas e
inorgánicas, y Procesos con membranas.
4. AGRADECIMIENTOS
Agradecemos al Dr. Armando Rugarcía Torres (U. Iberoamericana, Puebla) las ideas
iniciales que generaron el presente desarrollo.
5. REFERENCIAS
[1] A. Rugarcía, H. López, M. C. Doria, M. L. Hernandez, A. Patiño, J. G. Ibanez, R. A. Bernal,

F. A. Ruiz, El Desarrollo de Habilidades para la Resolución de Problemas en la Ingeniería
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http://www.fhs.mcmaster.ca/pbls/writing/images/WritingProblems.pdf (Fecha de acceso: 29 de
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para la formulación de problemas de química de la enseñanza media.
https://www.monografias.com/trabajos15/problemas-de-quimica/problemas-de-quimica.shtml
(Fecha de acceso: 29 de mayo, 2020).
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14-16 OCTUBRE, 2020
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[13] P. T. Kissinger, W. R. Heineman, J. Chem. Ed. 60, 702-706 (1983).
[14] J. O´M. Bockris, A. Reddy, Modern Electrochemistry, Vol.2B: Electrodics in Chemistry,
Engineering, Biology, and Environmental Science, p. 2043-2051, Kluwer Academic/Plenum
Press, New York (2000).
[15] A. P. Karpinski, S. F. Schiffer, P. A. Karpinski, Silver Oxide Batteries. Chapter 33.
Handbook of Batteries, McGraw-Hill, New York (2004).
[16] R. Chang, Chemistry 8th. Ed, Problem 19.92, McGraw-Hill College, México (2004).
[17] N. Casillas Santana, B. Gudiño Guzmán, R. Torres Torres, Problemario, 2005B. Curso de
Electroquímica I, p. 61, Departamento de Química, Universidad de Guadalajara, México (2005).
10
14-16 OCTUBRE, 2020
SIMULACIÓN DE LA DISTRIBUCIÓN SECUNDARIA DE CORRIENTE Y
POTENCIAL EN UNA GOTA DE EVANS
EE-O3
A. Sainz Rosales1, A. Hernández-Pérez1, A. G. González Gutiérrez1, A. Plazola1, E. R. Larios
Durán1, M. Bárcena-Soto1, N. Casillas Santana2
1
Departamento de Ingeniería Química,
2
Departamento de Química,
*
RESUMEN
La gota de Evans es un experimento de corrosión clásico que demuestra la existencia de

zonas anódicas y catódicas en un metal en contacto con un electrolito y la presencia de un gradiente
de concentración de oxígeno. Este trabajo presenta un estudio de la distribución de corriente y
potencial secundaria en una gota de Evans. El modelo se construye empleando una geometría 3D
con dos segmentos circulares que denotan el ánodo y cátodo. La simulación se lleva a cabo
empleando el software comercial COMSOL Multiphysics 5.3. Los resultados presentados incluyen
las imágenes de la distribución de potencial en el electrolito y las mediciones de las densidades de
corriente en la superficie del ánodo y el cátodo para diferentes relaciones de área ánodo/cátodo. El
modelo propuesto toma en cuenta la difusión de oxígeno en la interfase aire/solución y se reportan
los perfiles de concentración del oxígeno, ion oxhidrilo y ion ferroso. Los resultados muestran la
influencia de la relación de áreas y la existencia de gradientes de concentración de oxígeno en
relación con los mecanismos de corrosión que imperan en otros sistemas, tales como corrosión
atmosférica en automóviles en zonas costeras, o la corrosión en pilotes de embarcaderos.
Palabras Clave: simulación, gota de Evans, corrosión.

1. INTRODUCCIÓN
La gota de Evans es un experimento de corrosión clásico, desarrollado por el Profesor U. R.
Evans de la Universidad de Cambridge en el Reino Unido, hace casi 100 años [1]. A pesar del
tiempo, su análisis y estudio sigue despertando el interés de muchos investigadores en virtud de la
similitud que existe con otros sistemas de corrosión, por ejemplo, la corrosión atmosférica
uniforme a la que está expuesto un automóvil en zonas costeras o humedad elevada con sales de
deshielo en zonas frías o la corrosión que se presenta en pilotes de acero de muelles en la llamada
línea de agua. Reportes recientes en la literatura han caracterizado los productos de corrosión que
se forman en el experimento de la gota de Evans empleando espectroscopia RAMAN [2] y hay
estudios de la distribución de potencial en la gota de Evans obtenida experimentalmente mediante
el uso de la sonda Kelvin [3].
Sin lugar a duda, el experimento de la gota de Evans sigue siendo la mejor opción para
demostrar de manera contundente la aparición de zonas anódicas y catódicas sobre la superficie de
un metal en contacto con una solución corrosiva, resultado de la existencia de gradientes de
concentración de oxígeno [1]. Las reacciones de oxidación y reducción ocurren simultáneamente
involucrando la transferencia de carga entre especies químicas en el metal y la solución [4]. Este
experimento es de fácil implementación, interpretación y de bajo costo empleando cualquier
superficie de hierro.
En la vida cotidiana es común ver el deterioro de los materiales por la corrosión, como el
de la fig. 1 (a) que muestra una fotografía de un automóvil que fue tomada en la ciudad de Duluth
al norte del estado de Minnesota que presenta problemas de corrosión atmosférica, donde los
inviernos suelen ser crudos y se utilizan sales de deshielo para evitar la formación de hielo negro,
una capa de hielo transparente y resbaloso sobre la superficie del pavimento [5,6]. El proceso de
corrosión que se presenta en la superficie del automóvil es análogo al proceso que ocurre en la gota
de Evans. En la fig. 2 (b) se resumen las reacciones que ocurren en la superficie del Fe hasta la
formación de la herrumbre para ambos casos.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
a) b)
Figura 1. a) Fotografía de un automóvil con problemas de corrosión atmosférica expuesto al medio ambiente y sales
de deshielo en el invierno en el estado de Minnesota, b) Esquema de reacción para la formación de la herrumbre en
la superficie de hierro, implicando los procesos simultáneos de oxidación del Fe y reducción del O 2.
2. MARCO TEÓRICO
El experimento de la gota de Evans se lleva a cabo colocando unos mililitros de una mezcla
de agua con NaCl o KCl a la cual se adiciona ferricianuro de potasio y fenolftaleína, dicha solución
lleva el nombre de Evans. Para un mayor control del volumen y de la forma, la solución puede ser
aplicada con un gotero o una pipeta Pasteur, la superficie del hierro empleada debe estar libre de
cualquier recubrimiento metálico o polimérico. En un lapso de 15 minutos se desarrolla en el centro
de la gota, una coloración azul intenso, y en la periferia, un color magenta (ver. Fig. 2(a)). La
coloración en la parte central de la gota de Evans se debe a la oxidación del Fe y la formación de
Fe2+ que inmediatamente reaccionan con los iones Fe(CN)63- en la solución, formando un
precipitado insoluble de azul de Prusia, K2Fe(Fe(CN)6).
Durante la oxidación del Fe los electrones que son liberados migran del centro de la gota
hacia la periferia donde son consumidos por el O2 que se reduce a OH-. Conforme el O2 se reduce,
se establece una capa de difusión de iones OH-, el pH aumenta y aparece el color magenta
característico de la fenolftaleína en medio alcalino (ver fig. 2 (b)). La formación de la zona anódica
en el centro de la gota y la zona catódica en la periferia, resultan de la diferencia de concentración
de O2, misma que determina una diferencia de potencial natural entre ellas. Debido a la geometría
de la gota, la parte central tiene una altura de líquido mayor que la periferia, por tanto, es más
3
14-16 OCTUBRE, 2020
accesible el suministro de oxígeno en la periferia, que en el centro, convirtiéndose la periferia en

el cátodo y el centro de la gota en el ánodo.
a) b)
Figura 2. a) Fotografías de una lata de atún en la que se colocó solución de Evans en su superficie,
b) Representación esquemática de los procesos que tienen lugar para el desarrollo del color en el experimento de la
gota de Evans.
Una vez concluido el experimento si se deja secar a la gota de Evans sobre la superficie del
hierro, se podrá observar una película rojiza de herrumbre del Fe(OH)2 que se hidrata en presencia
de O2 y forma el Fe(OH)3 en la solución y puede representarse como óxido ferroso/férrico con 3
moléculas de agua de hidratación, Fe2O3 3H2O.
Si se analiza la geometría de la gota con detenimiento, puede verse que su forma es
responsable en gran medida de la aparición de las celdas de concentración de O2. La concentración
de oxígeno en la gota en promedio es de ≈5 ppm, lo que corresponde a una concentración 0.1563
mol/m3, por otra parte, el aire circundante, tiene una concentración de 8.56 mol/m3. Este gradiente
de concentración establece un flux de O2 hacia la superficie del Fe, pero debido a la geometría de
la gota, ingresa más O2 por la periferia que en el centro debido a las diferencias de altura de la
columna de líquido. Lo que instaura una zona catódica en la periferia y una zona anódica en el
centro de la gota de manera natural. La reacción que tiene lugar en la zona anódica es la oxidación
de Fe a Fe2+ ecuación (1) y en la zona catódica la reducción del O2 para producir OH- ecuación (2).
El potencial de equilibrio para ambos pares iónicos está dictado por la ecuación de Nernst en
función de las actividades de los iones, suponer 𝑎𝑖 ≈ [𝐶𝑖 ], ecuaciones (3) y (4). La diferencia de
potencial entre ambas zonas corresponde a la fem de la celda de 0.841 V.
Fe → Fe2+ + 2e −0.440V vs NHE (1)

O2 + 2H 2O + 4e− → 4OH − 0.401V vs NHE (2)
4
14-16 OCTUBRE, 2020
0.059 1 (3)
Ea = −0.44V + log
2  Fe2 + 
Ec = −0.40V +
0.059
log
O2  (4)
4
4 OH − 
Las ecuaciones que gobiernan el proceso la distribución de potencial y corriente en la gota

de Evans son las ecuaciones de Laplace y la ecuación generalizada de Ohm, expresadas en
coordenadas esféricas, ecuaciones (5) y (6) [7]. Para dar solución a ambas ecuaciones se requiere
de condiciones de frontera apropiadas.
2 = 0 (5)
i = − k  (6)
Dado que nuestro interés es el cálculo de la distribución de corriente secundaria, esto
implica que es necesario tomar en cuenta la cinética en los electrodos (cátodo y ánodo), para ello,
se utilizan ecuaciones tipo Tafel para la cinética de oxidación del hierro y la reducción del O2,
ecuación (7). La corriente de intercambio, io, que corresponde a la corriente en el equilibrio, puede
obtenerse experimentalmente de las gráficas de Tafel o calcularse en términos de las
concentraciones de las especies iónicas en solución de acuerdo a la ecuación (8).
i = io e− nf  (7)
io = nFAk o O   R
1− 
(8)
Los cálculos del flux de oxígeno hacia el interior de la gota se realizaron utilizando la
ecuación (9) en la que se toma en cuenta la presión parcial de oxígeno en el aire como variable
independiente y el flux molar como variable de pendiente.
 PO2 
  *1000 − CO2 ,l
= DO2 
0.08206* T 
J O2 (9)

Donde; J O2 es el flux de oxígeno hacia el interior de la gota en  mol / m2 * s  , DO2 es el
coeficiente de difusión de oxígeno en  m 2 / s  , PO2 es la presión parcial de oxígeno en  atm  , R
es la constante de gases ideales en  L − atm / K − mol  con un valor de 0.08206 , T es la
5
14-16 OCTUBRE, 2020
temperatura absoluta en  K  , CO2 ,l es la concentración de oxígeno en el líquido en  mol / m3  y
 es el espesor de la capa de difusión en  m  con un valor de 0.002 m.
La solución de Evans se preparó con reactivos de alta pureza, para lo cual se disolvieron 2
g de NaCl en 40 ml de agua D.I., se añadieron 4 gotas de ferricianuro Fe(CN)6K3 0.1 M y 12 gotas
de fenolftaleína al 50% en solución alcohólica. La solución preparada se coloca sobre la superficie
de una lata de hierro previamente lijada con papel abrasivo del número 200 para garantizar la
exposición del Fe. En la superficie limpia se coloca una gota de 1 o 2 cm de radio con una pipeta
Pasteur y se deja reposar hasta que se desarrollen las zonas anódicas y catódicas, y los colores en
cada caso.
3.1 Simulación
La simulación se llevó a cabo empleando el software comercial COMSOL Multiphysics

5.3. La simulación se hizo, mediante el uso de una geometría en 3D. La física seleccionada incluyó
la distribución de corriente y potencial secundaria del módulo de electroquímica y el transporte de
especies diluidas del módulo transporte de especies químicas. El análisis realizado es dependiente
del tiempo considerando un lapso de 900 segundos. Se evaluó el potencial en el electrolito y las
densidades de corriente y se modeló para diferentes relaciones de área entre ánodo/cátodo.
3.2 Modelo
Para el estudio se consideró la gota de Evans como una semiesfera con 1 cm de diámetro,
el ánodo un círculo en la parte central de la base, y el cátodo como un anillo concéntrico en la
periferia del casquete esférico. Las fronteras delimitan cada electrodo y se asignan los potenciales
6
14-16 OCTUBRE, 2020
de acuerdo con las ecuaciones de Nernst de ambos pares iónicos. La simulación se realiza para
diferentes áreas de los electrodos como se presenta en la tabla I.
Tabla I. Relación de áreas de electrodo.
Áreas Radio Radio Radio Área Área Área interior/ Área exterior
exterior intermedio interior interior exterior
(cm) (cm) (cm) -Ánodo- -Cátodo- (cm2)
(cm2) (cm2)
A1 1 0.90 0.14 0.06146 0.5972 0.1029
A2 1 0.79 0.20 0.12550 1.1810 0.1062
A3 1 0.55 0.28 0.24610 2.1910 0.1123
Los parámetros empleados para la simulación en el software COMSOL Multiphysics 5.3

se presentan en la tabla II. La solución generada incluye la distribución de corriente y potencial
para cada uno de los casos, así como los perfiles de concentración para cada especie, ion ferroso
Fe2+ , iones hidroxilo OH − y concentración de oxígeno O2 .
Tabla II. Parámetros utilizados en la simulación de la gota de Evans.
Símbolo Expresión Descripción
T 298.15[K] Temperatura absoluta
Sigma 2.5[S/m] Conductividad del electrolito
D_O2 2.0E-9[m^2/s] Coeficiente de difusión del O2
D_OH 5.2632E-9[m^2/s] Coeficiente de difusión del ion oxhidrilo
D_Fe2 0.72E-9[m^2/s] Coeficiente de difusión ferroso Fe2+
C_O2 0.1563[mol/m^3] Concentración de O2 en la gota 5 ppm
C_OH 1E-6[mol/m^3] Concentración de ion hidroxilo
C_Fe2 1E-6[mol/m^3] Concentración de ion ferrosos en la gota
E_eq_O2 0.4[V]+(0.059/4)*log(C_O2/C_OH^4) Potencial de equilibrio del cátodo, reducción de O2
a OH-
E_eq_Fe2 -0.409+(0.059/2)*log(C_Fe2) Potencial de equilibrio del ánodo, oxidación de Fe
a Fe2+
n_c 4 Número de electrones transferidos en el cátodo
n_a 4 Número de electrones transferidas en el ánodo
v_O2 -1 Coeficiente estequiométrico del oxígeno
v_OH 4 Coeficiente estequiométrico del hidroxilo
v_Fe2 -2 Coeficiente estequiométrico del ion ferroso
v_Fe 2 Coeficiente estequiométrico del Fe
ko_std_c 1E-4[m/s] Constante de velocidad estándar para la reacción
en el cátodo
ko_std_a 1E-4[m/s] Constante de velocidad estándar en el Ánodo,
oxidación de Fe a Fe2+
io_c n_c*F_const*ko_std_c*C_O2^.5*C_OH^.5 Densidad de corriente de intercambio en el cátodo,
reducción de O2 a OH
io_a n_a*F_const*ko_std_a*C_Fe2^.5 Densidad de corriente de intercambio en el Ánodo,
oxidación de Fe a Fe2+
P_O2 0.21 [atm] Presión parcial de oxigeno
7
14-16 OCTUBRE, 2020
4.1 Programación en COMSOL Multyphysics 5.3
En la figura 3a se aprecia la geometría de la gota de Evans y las secciones definidas para el

cátodo en la periferia y el ánodo en la parte central. En la figura 3b se presenta el mallado generado
por el programa COMSOL para resolver el problema por medio del método de elementos finitos.
Es importante mencionar que se realizó un mallado para cada una de las áreas descritas y un
refinamiento de malla con 10 capas para cada uno de los electrodos, así como para la superficie de
la gota.
a) b)
Figura 1. a) Geometría de la gota de Evans realizada en el programa COMSOL. b) malla generada por el programa
COMSOL para el caso A1.
En la figura 4 se muestra la distribución del potencial que se genera debido al gradiente de

oxígeno, en la gráfica (fig. 4) las líneas de corriente, señaladas con flechas rojas, surgen de la zona
anódica (centro) con dirección a la zona catódica (periferia), como consecuencia de la oxidación
del Fe a Fe2+. En la figura 5 se muestra la distribución de corriente y potencial para diferentes áreas
de electrodo considerando un flux de oxígeno constante igual a 8.427x10-6 mol/m2s, los valores de
corriente se ven afectados y dependen del área anódica, provocando un aumento en la densidad de
corriente a medida que se reduce el área anódica.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Representación gráfica de la distribución de corriente y potencial secundaria al interior de la gota.
Figura 5. Líneas de corriente y potencial para cada una de las diferentes áreas de electrodo A1, A2 y A3
respectivamente de izquierda a derecha.
Figura 7. Perfil de concentración de ion ferroso Fe2+ para diferentes relaciones de área propuestas en la gota A1,
A2 y A3 respectivamente de izquierda a derecha.
9
14-16 OCTUBRE, 2020
El proceso de oxidación que ocurre en el centro de la gota correspondiente a la formación

del ion ferroso Fe2+ a partir de hierro metálico, mismo que proporciona los electrones necesarios
para realizar la reducción del oxígeno en la periferia y en consecuencia la formación de iones OH −
. Los perfiles de concentración de ion Fe2+ y formación de iones oxidrilo OH − para cada una de las
distintas áreas se muestran en la figura 7 y figura 8 respectivamente. En la figura 7 se puede
apreciar el aumento en la concentración de ion ferroso Fe2+ conforme aumenta el área anódica, de
igual manera en la figura 8 se muestra un aumento en la concentración de iones OH − en la periferia
de la gota conforme aumenta el área catódica, particularmente para el caso de los iones OH − se
puede observar también un fenómeno de migración hacia el centro de la gota, este proceso ocurre
con la finalidad de equilibrar las cargas positivas generadas por el hierro en el centro de la gota.
Figura 8. Perfil de concentración de ion hidroxilo OH − para diferentes áreas catódicas y anódicas en la gota.
La presencia de oxígeno en el experimento de la gota de Evans es una pieza clave en el

desarrollo del proceso de corrosión y de las reacciones electroquímicas involucradas. La diferencia
de concentración de oxígeno en la gota promueve las reacciones de oxidación y reducción y
determina las zonas catódicas y anódicas. La figura 9 muestra el perfil de concentración de oxígeno
para un flux constante de 8.427x10-6 mol/m2s, el perfil de concentración de oxígeno es el mismo
para todos los casos ya que este depende del flux y la presión parcial de oxígeno en el exterior de
la gota.
10
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 9. Perfil de concentración de oxígeno O2 para diferentes áreas catódicas y anódicas en la gota manteniendo
un flux constante de 8.427 x10−6 mol / m2 s
5. CONCLUSIONES
Los resultados presentados muestran la distribución de corriente y potencial en un experimento

clásico de corrosión. Las líneas de corriente en el experimento de la gota de Evans parten del centro
y terminan en la periferia, concentrando la mayor cantidad de líneas en la interfaz,
metal/solución/aire. En los resultados se puede observar el aumento de la densidad de corriente
anódica conforme se reduce el área del electrodo en cada uno de los casos. Una disminución de la
concentración de O2 en la periferia debido al consumo en la reacción de reducción se hace evidente
en los perfiles de concentración calculados. En este estudio no se consideraron variaciones en el
flux de oxígeno, sin embargo, se reconoce su importancia para el desarrollo del fenómeno de
corrosión en la gota de Evans. El flux de oxígeno incide en un aumento en la velocidad de corrosión
en el centro de la gota y el crecimiento de la región de la capa de difusión en la periferia de la gota
con un incremento en el pH. Estos resultados pueden extenderse al desarrollo de corrosión en otros
sistemas físicos como automóviles sometidos a corrosión atmosférica en presencia de sales de
deshielo o ambientes marinos.
11
14-16 OCTUBRE, 2020
6. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONACyT por el apoyo otorgado por la beca de doctorado de
Abraham Sainz Rosales y la beca de posdoctorado de Ana Gabriela González Gutiérrez además de
los programas PNPC de la UdeG y al Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías
(CUCEI) las facilidades otorgadas en el uso de LEC.
7. REFERENCIAS
[1] U. R. Evans, “Corrosion and Oxidation of Metals”, p. 118, Arnolds, London, (1960).
[2] S. Li, L.H. Hihara, Electrochemistry Communication, 18, 48 (2012).
[3] C. Caiyun, F. Mansfeld, Corrosion Science, 39, 409 (1997).
[4] D. A. Jones, Principles and prevention of corrosion, Second Edi. Prentice Hall, (1996).
[5] S. Li, L.H. Hihara, Journal of Electrochemical Society, 18, C461 (2012).
[6] S. Li, L.H. Hihara, Journal of Electrochemical Society, 161, C580 (2014).
[7] G. Prentice, “Electrochemical Engineering principles”, Prentice Hall, pp. 179-227, 1991.
12
14-16 OCTUBRE, 2020
SIMULACIÓN NUMÉRICA DE ESPECTROS DE IMPEDANCIA PARA
REACCIONES ELECTROQUÍMICAS EN ESTADO SÓLIDO
EE-O4
O. A. González Meza , A. Gutiérrez-Becerra3, N. Casillas2, E. R. Larios Durán1.
1
Responsable: M. Bárcena Soto2*.

1
Depto. Ingeniería Química CUCEI Universidad de Guadalajara.
2
Depto. Química CUCEI Universidad de Guadalajara.
3
Depto. Ciencias Básica y Aplicadas CUTonalá Universidad de Guadalajara
*
RESUMEN
En este trabajo se presentan simulaciones y comparaciones de los de espectros de

impedancia para reacciones reversibles en fase acuosa y en estado sólido. Los espectros de
impedancia se obtienen a partir de la solución numérica de la primera y segunda ley de Fick por el
método líneas. Al comparar los espectros de impedancia para ambos casos se llega a la conclusión
de que ambas reacciones son fenomenológicamente distintas y por lo tanto no debería emplearse
un elemento de Warburg para describir sistemas en estado sólido. Con base a esta premisa es
factible proponer un nuevo elemento de Warburg para reacciones en estado sólido.
Palabras Clave: EIS, Warburg, estado sólido, simulación, espectros de impedancia, método de
lineas.
1. INTRODUCCIÓN
La espectroscopia de impedancia electroquímica, EIS por sus siglas en inglés, es una técnica
que ha alcanzado una gran popularidad en las últimas décadas, debido a que permite estudiar el
comportamiento de sistemas electroquímicos en estado estacionario utilizando el dominio de la
frecuencia [1]. Por esta razón, la EIS se complementa muy bien con técnicas de corriente directa
como voltamperometría cíclica o cronoamperometría.
La técnica de EIS ha sido utilizada en diversas aplicaciones que incluyen celdas de
combustible [2], baterías [3], supercapacitores [4], mediciones de corrosión [5], recubrimientos y
pinturas [6], reacciones electrocatalíticas [7], polímeros conductores [8], membranas líquidas [9],
semiconductores [10], etc. No obstante, las conveniencias de EIS, una de las opiniones en su contra,
es que la interpretación de los espectros de impedancia experimentales se basa en la propuesta de
modelos matemáticos, o circuitos equivalentes que combinados con métodos de ajuste de datos
permiten extraer la información experimental. [11]. En los casos más simples, los modelos
propuestos pueden resolverse de forma analítica, pero en otros casos más complejos, se requiere
de una solución numérica.
El caso más sencillo, y tal vez el más conocido, es el que involucra una reacción reversible
en fase acuosa, reacción (1).
⎯⎯
→R
O( aq ) + ne− ⎯
⎯ (1)
( aq )
La expresión para la impedancia de la reacción (1) se obtiene de forma analítica, aplicando

la segunda ley de Fick para cada una de las especies, asumiendo que el sistema está controlado por
difusión. La solución a este problema permite encontrar una expresión matemática del elemento de
Warburg [12], el cual describe el comportamiento de la impedancia electroquímica debida a la
difusión de las especies en solución. En la práctica, los espectros de impedancia experimentales
para la reacción (1) suelen ser ajustados utilizando un circuito de Randles como el que se muestra
en la fig 1.
2
Figura 1. Circuito de Randles utilizado para ajuste de los espectros de impedancia de sistemas reversibles en
fase acuosa controlados por difusión.
En la fig. 1, Rs representa la resistencia de la solución, Cdl la capacitancia de la doble capa, Rtc

la resistencia a la transferencia de carga y Zw representa el elemento de Warburg.
En el caso particular de una reacción electroquímica en estado sólido como la siguiente
MM'  Fe( III ) ( CN )6  → M 2 M'  Fe( II ) ( CN ) 

⎯⎯
+ M + + e − ⎯
⎯  6 (2)
(S ) (S )
Kahlert et. al. [13] han propuesto utilizar el elemento de Warburg en un circuito de Randles,
mostrado en la fig.1. Tentativamente es una propuesta factible para describir reacciones como la
descrita en la reacción (2), aunque la naturaleza de la reacción (1) y (2) es claramente distinta.
Este trabajo tiene como propósito resolver la segunda ley de Fick con las condiciones frontera
adecuadas para las reacciones (1) y (2) utilizando el método de líneas [14] y comparar los espectros
de impedancia teóricos de un sistema en fase acuosa con los de una reacción en fase sólida.
Recientemente se ha encontrado como los sistemas descritos por la reacción (2) difieren de
aquellos descritos por la reacción (1) para técnicas como voltamperometría cíclica, y se han
propuesto ecuaciones del tipo Randles- Ševčík diferentes, aplicables a sistemas en estado sólido
[15]. Se pretende extender los resultados obtenidos en trabajos previos en voltamperometría cíclica
a la técnica de EIS.
3
2. METODOLOGÍA
2.1.Simulación de espectros de impedancia
Se llevan a cabo las simulaciones de espectros de impedancia para las reacciones (1) y (2)
implementando el método de líneas en el programa MatLab® en su versión 2017b. A continuación,
se presentan el planteamiento y acondicionamiento del problema para las reacciones (1) y (2).
2.1.1. Reacción electroquímica reversible en fase acuosa
Para la reacción reversible (1), si se considera que el transporte de ambas especies está
controlado por difusión y se utiliza un electrolito soporte, entonces es posible suponer que los
perfiles de concentración para las especies O y R pueden representarse de acuerdo a la segunda ley
de Fick:
CO ( x, t )  2CO ( x, t )
= DO (3)
t x 2
CR ( x, t )  2CR ( x, t )
= DR (4)
t x 2
Sujeta a las condiciones temporales
CO ( x,0 ) = CO* (5)
CR ( x,0 ) = CR* → 0 (6)
las condiciones semi infinitas en el seno de la solución
lim CO ( x, t ) = CO* (7)

x→
lim CR ( x, t ) = CR* → 0 (8)

x→
y las condiciones en la superficie del electrodo

I C CR
= DO O = − DR (9)
nFA x x =0 x x =0
4
 CO   nF 
  = exp 
 RT
( E − E o )

(10)
 CR  x = 0
donde el potencial E de la ecuación (10) puede ser expresado como una función sinusoidal
de la forma
E = Ed + E0 cos (t ) (11)
donde Ed representa el potencial directo sobre el cual oscila la perturbación sinusoidal del
potencial E0 representa la amplitud de la onda sinusoidal y ω representa la frecuencia angular en
rad/s.
Para resolver el problema planteado en las ecuaciones (3) a (11) por el método de líneas se
debe proceder a discretizar las derivadas dependientes del espacio en N nodos internos y dos nodos
externos que corresponden a las fronteras en x=0 (primer nodo i=0) y las que se encuentran en el
seno de la solución (último nodo i=N+1). De esta manera las ecuaciones (3) y (4) pueden
representarse como:
COi DO i +1
= 2 ( CO − 2COi + COi −1 ) (12)
t h
CRi DR i +1
= 2 ( CR − 2CRi + CRi −1 ) (13)
t h
De esta forma se obtiene un sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias (EDO), con

2(N+2) EDOs que resolver.
De forma similar se discretizan las condiciones que dependen del espacio y la primera ley de
Fick.
Las condiciones que se evalúan en el seno de la solución (7) y (8) se discretizan como sigue:
CON +1 = CO* (14)
CRN +1 = CR* → 0 (15)
Para encontrar la expresión de las concentraciones de O y R en la superficie del electrodo

es necesario discretizar la condición frontera que establece un equilibrio tipo Nernst (10) entre O
y R y la primera ley de Fick (9)
5
CO CR
DO = − DR → DO ( −CO2 + 4CO1 − 3CO0 ) = − DR ( −CR2 + 4CR1 − 3CR0 ) (16)
x x =0 x x =0
 CO   nF o  CO0  nF 
  = exp 
 RT
( E − E )  →
 CR
0
= exp 
 RT
( E − E o )

(17)
 CR  x =0
Al resolver de forma simultánea (16) y (17) se obtiene una expresión para las
concentraciones de O y R en la superficie del electrodo
DO
D
( −CO2 + 4CO1 ) − CR2 + 4CR1
CR0 = R (18)
 D  nF 
3 1 + O exp 
 RT
( E − E o ) 

 DR
 nF 
CO0 = CR0 exp 
 RT
( E − E o )

(19)
Una vez discretizado todos los términos que dependen del espacio, sólo resta resolver el
sistema de 2(N+2) EDOs generado utilizando como condiciones iniciales (5) y (6). La solución de
este sistema se lleva a cabo utilizando la función ode45 de MatLab.
Los espectros de impedancia generados con esta metodología requieren resolver el
problema discretizado, representado en las ecuaciones (12) y (13), para una sola frecuencia ω y
medir directamente la fase y el módulo de la impedancia a partir de las gráficas de corriente y
potencial sinusoidal, tomando como referencia un ciclo en el que se pueda asegurar que tanto las
curvas de corriente como de potencial se encuentran en estado estacionario. El módulo de la
impedancia se obtiene dividiendo la amplitud de la curva de potencial entre la amplitud de la curva
de corriente y la fase de la impedancia, midiendo el desfasamiento que tiene la corriente con
respecto a la curva de potencial.
6
2.1.2. Reacción electroquímica reversible en fase sólida
Si se considera la reacción (2) y como paso limitante la difusión del ion M+ es posible establecer
que el perfil de concentración de la especie M+ está dado por la segunda ley de Fick.
CM+ ( x, t )  2 CM + ( x , t ) (20)
= DM +
t x 2
Suponiendo la actividad de las especies sólidas como la unidad y que en la superficie del
electrodo las especies se encuentran en equilibrio de acuerdo a la ecuación de Nernst, es posible
proponer las siguientes condiciones temporal y de frontera
CM+ ( x,0 ) = CM* + (21)
lim CM+ ( x, t ) = CM* + (22)

x →
 nF  
CM+ ( 0, t ) = exp   Ed + E0 cos (t ) − E o '   (23)
 RT 
La corriente para la reacción (2) se expresa en términos de la primera ley de Fick
I C +
= DM+ M (24)
nFA x x =0
Para resolver (20), es necesario discretizar las condiciones frontera (22) y (23)
CMN ++1 = CM* + (25)
 nF 
CM0 + = exp   Ed + E0 cos (t ) − E o '   (26)
 RT 
y la primera ley de Fick
 dCM+ ( x, t )   −CM2 + + 4CM1 + − 3CM0 + 
I = nFADM+    nFADM+   (27)
 dx  x =0  2h 
una vez discretizados los términos que dependen del espacio, sólo resta resolver el sistema
de N+2 EDOs utilizando como condición inicial (21).
Una conveniencia es que los espectros de impedancia para sistemas en estado sólido, se pueden
obtener de la misma forma que para reacciones en solución.
7
La fig. 2, muestra las señales de potencial aplicado y respuesta en corriente obtenidas en función
del ángulo  . El ángulo  , también conocido como fase, está dado en grados y se puede calcular
a partir del argumento ωt de la ecuación (11) de la siguiente manera:
360
= t (28)
2
Figura 2. Señal de perturbación de potencial (azul), señal de respuesta en corriente (naranja). Se puede apreciar
como la señal de corriente se aproxima a un estado estacionario a medida que aumenta el número de ciclos.
A partir de la fig. 2, es posible estimar tanto el módulo como la fase de la impedancia. Para
encontrar el módulo de la impedancia se dividió la amplitud de la onda de potencial entre la
amplitud de la onda de corriente
E
Z = (29)
I
8
Mientras que, para encontrar la fase de la impedancia, es necesario encontrar el

desfasamiento entre la señal de potencial y la señal de corriente.
Z =  E −  I (30)
La fig 3, permite visualizar como se calcula el ángulo y la fase de la impedancia. Se

considera sólo el último ciclo para garantizar que la medición ocurre en estado estacionario.
Figura 3. Últimos ciclos de las señales de potencial y corriente.
Mediante el empleo de los parámetros que se muestran en la Tabla I se obtienen los diagramas
de Nyquist de la fig. 4 y los diagramas de Bode de la fig. 5. Ya que la solución de las ecuaciones
(3) a (11) y (20) a (27) sólo describen la respuesta de la impedancia debida a la difusión, se
acoplarán las soluciones obtenida a un circuito de Randles para poder comparar los espectros de
impedancia de reacciones electroquímicas en fase acuosa y en estado sólido.
9
Tabla I. Parámetros utilizados en las simulaciones.

Parámetro Valor
Número de nodos internos N 200
Número de ciclos por frecuencia 20
Rango de frecuencias 1 mHz - 1 MHz
moles de electrones transferidos n (mol e−/mol) 1
Área electroactiva A (cm2) 0.001
Coeficiente de difusión de O DO (cm2/s) 1×10-5
Coeficiente de difusión de R DR (cm2/s) 1×10-5
Coeficiente de difusión de R DM+ (cm2/s) 1×10-5
Potencial estándar Eo (V) 0
Potencial directo Ed (V) 0
Concentración de O en el seno de la solución (M) 0.5
Concentración de R en el seno de la solución (M) 0
Resistencia de la solución Rs (Ω) 100
Capacitancia de la doble capa Cdl (µF) 1
Resistencia a la transferencia de carga Rtc (Ω) 100
Figura 4. Diagrama de Nyquist simulados a partir de los parámetros de la Tabla I. Reacción reversible en fase
acuosa (Rojo), Reacción reversible en estado sólido (Azul).
10
Figura 5. Diagramas de Bode-Módulo y Bode-Fase simulados a partir de los parámetros de la Tabla I, para una
reacción reversible en fase acuosa.
Como puede observarse, los diagramas de Nyquist, Bode-Módulo y Bode-Fase, obtenidos para
la reacción en solución (1), representados con el color rojo en las figs. 4 y 5, son idénticos a los
que se obtendrían utilizando un elemento de Warburg. Esto demuestra que el método de líneas es
adecuado para simular espectros de impedancia para sistema descritos por la reacción (1).
En las fig. 4 y 5, también se muestran el diagrama de Nyquist y los diagramas de Bode-Módulo
y Bode-Fase, en color azul, para la reacción en estado sólido (2) obtenidos a partir de la solución
de la ecuación (20) por medio del método de líneas. Aunque a altas frecuencias los espectros de
impedancia, para especies en solución y en estado sólido, son idénticos; a medida que se alcanzan
frecuencias por debajo de los 1000 Hz se aprecian diferencias sustanciales. Lo anterior se debe a
que la respuesta en impedancia, observada a altas frecuencias, corresponde con la resistencia de la
solución, la resistencia a la transferencia de carga y la capacitancia de la doble capa. Estos
parámetros tienen los mismos valores tanto para la simulación de reacciones en fase acuosa como
para reacciones en estado sólido. Esto explica porque a altas frecuencias los espectros de
impedancia son idénticos para las reacciones (1) y (2).
11
Por otro lado, a medida que la frecuencia baja, la contribución de la difusión controla la
respuesta en impedancia. Las diferencias mostradas a bajas frecuencias como el ángulo de 45°,
típico de sistemas en solución, que difiere de los 35° que se obtienen en los espectros de
impedancia para la reacción (2), sugieren que los fenómenos de difusión que ocurren entre ambas
reacciones (1) y (2) son diferentes fenomenológicamente hablando, y por lo tanto, utilizar el
elemento de Warburg no es una propuesta factible para interpretar espectros de impedancia para
reacciones en estado sólido como las descritas por la reacción (2).
4. CONCLUSIONES
Una comparación de los espectros de impedancia para reacciones electroquímicas en
solución (1) y en estado sólido (2), sugieren que ambas son fenomenológicamente distintas y por
lo tanto se requiere contar con estrategias diferentes al elemento de Warburg para poder describir
sistemas electroquímicos en estado sólido.
Debido a que la teoría que soporta la técnica de EIS requiere que los sistemas estudiados
sean lineales y se evalúen en estado estacionario, se espera que en un futuro cercano, se logre
encontrar una solución analítica que permita describir reacciones electroquímicas en estado sólido
con mayor precisión y fundamento fenomenológico que el elemento de Warburg.
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de este proyecto de investigación. El autor principal agradece a sus colaboradores por
su infinita paciencia y por ser un ejemplo de perseverancia y labor científica.
6. REFERENCIAS
[1] A. Lasia, Electrochemical Impedance Spectroscopy and its applications, Québec: Springer.
[2] M. Díaz Vejo, Membranas basadas en líquidos iónicos para su aplicación como electrolitos
en pilas de combustible, (2011).
[3] S. Zhang, K. Xu and T. Jow, Electrochimica acta, 49(7), 1057 (2004).
[4] R. Kötz, M. Hahn and R. Gallay, Journal of Power Sources, 154(2), 550 (2006).
12
[5] F. Mansfeld, M. Kendig and S. Tsai, Corrosion, 38(9), 478 (1982).

[6] J. Titz, G. et. al., Corrosion, 46(3), 221 (1990).
[7] R. L. Sacci, F. Seland and D. A. Harrington, Electrochimica Acta, (131), 13 (2014).
[8] R. M. Penner and C. R. Martin, The Journal of Physical Chemistry, 93(2), 984 (1989).
[9] R. a. B. Fortunato, et. al., Journal of Membrane Science, 270(1-2), 42, (2006).
[10] W. Gomes and D. Vanmaekelbergh, Electrochimica acta, 4(7-8), 967 (1996).
[11] M. Orazem and B. Tribollet, The Electrochemical Society Series, John Wiley \& Sons, Inc.,
(2008).
[12] V. Muralidharan, "Warburg impedance-basics revisited," Anti-Corrosion Methods and
Materials, 44(1), 26 (1997).
[13] H. Kahlert, et. al., J. Phys. Chem. B, 102(44), 8757 (1998).
[14] W. E. Schiesser, The numerical method of lines: integration of partial differential equations,
Elsevier, (2012).
[15] O. A. González-Meza, et. al., Journal of Solid State Electrochemistry, 23(11), 3123 (2019).
13
USO DE ANALOGÍAS Y ANÁLISIS DE MODELOS DE CORROSIÓN EN
MEDIO ACUOSO PARA LA ENSEÑANZA – APRENDIZAJE DE LA
ELECTROQUÍMICA
EE-P1
K. A. Gutiérrez Holguín1, K. L. Tovar Carrillo1, J. V. Ríos Arana1, M. Delado Ríos,
G. Martínez Moreno2, V. Estebané Ortega2, R. A. Saucedo Acuña1*
1
Instituto de Ciencias Biomédicas – UACJ. Av. B. Franklin 4650 C.P. 32310 Cd. Juárez, Chih.
2
Instituto de Ingeniería y Tecnología - UACJ. Av. del Charro 402, C. P. 32584 Cd. Juárez, Chih.
*
RESUMEN
El presente trabajo plantea la realización de una práctica de corrosión siguiendo un

modelo constructivista, misma que permitió detectar problemas de aprendizaje de conceptos
básicos que no siempre se pueden detectar con métodos de enseñanza tradicionales. Con el
desarrollo de esta práctica en conjunto con analogías se dectectó la idea errónea de que los
electrones pueden fluir libremente por el electrolito. El presente estudio busca ser un antecedente
que refuerce el desarrollo de este tipo de prácticas que permiten reforzar la capacidad del
estudiante de aplicar de manera práctica el conocimiento teórico analizado en clase y ponderar de
una manera más clara para el docente y el estudiante la comprensión y practicidad de la detección
y manejo de la corrosión en medio acuoso.
Palabras Clave: Práctica, corrosión, electroquímica

1. INTRODUCCIÓN
El uso de analogías en el proceso de enseñanza -aprendizaje de la electroquímica ha
demostrado ser una herramienta muy útil [1], que al complementarse con un modelo práctico
donde se conjuntan la observación directa del proceso electroquímico ha facilitado por mucho la
comprensión de los elementos participantes en la celda, su presencia e importancia en la
naturaleza, en la vida diaria y en el desarrollo de tecnologías emergentes [2]. Para ello, se
desarrolló una práctica denominada corrosión en medio acuoso, en la que partiendo de la analogía
verbal y recurriendo al análisis de imágenes cotidianas, se continua con el estudio de 6 casos
distintos, en los que la información se presenta a los estudiantes en 2 bloques distintos
acompañados de un cuestionario intermedio, que refuerce el análisis de los 6 casos desde un
marco empírico, para después formalizar lo aprendido y finalizar ponderando el conocimiento
adquirido con la descripción verbal y visual por parte de los estudiantes. El presente trabajo
presenta la práctica desarrollada, con la finalidad de que contribuya a facilitar la enseñanza
aprendizaje de la electroquímica, además se presentan los resultados obtenidos con participantes
de licenciatura y posgrado.
Dentro del contenido temático de los tópicos de química, fisicoquímica, y materiales para uso
biomédico, de diversos planes de estudios de nivel licenciatura, maestría y especialidad, distintos
estudiantes analizan el comportamiento de metales y aleaciones desde distintos puntos de vista,
coincidiendo en dichas materias en hacer hincapié en que los electrones son los promotores de la
conducción de corriente eléctrica en los sólidos y que en el caso de la corriente electródica, el
paso de la corriente a través del electrolito se debe al flujo de las especies iónicas. Una encuesta
realizada con docentes y estudiantes permitió detectar que si bien, de manera teórica estos
conceptos no representan una dificultad, al tratar de explicar los componentes e interacciones en
una celda galvánica o electroquímica, más del 95% de los estudiantes no pudo explicar
correctamente como se cierra el circuito en la celda, De hecho, un 80% contestó que los
electrones pasan a través del electrolito cerrando el circuito.
Es por ello que con esta práctica que se puede realizar en clase, un laboratorio o inclusive
desde casa, se pretende abatir esa desconexión entre el aprendizaje teórico y el práctico de
corriente electródica, corrosión electroquímica, componentes en una celda electroquímica y el
uso de recubrimientos y ánodos de sacrificio para el manejo de la misma.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Se desarrolló una práctica contemplada para dos sesiones con un intervalo de una semana
entre cada sesión, en la que el participante deberá también realizar un seguimiento de
observaciones sencillas entre los intervalos señalados. Se diseñó una herramienta de arranque
Teaching-With-Analogies Model (TWA), para después continuar con el estudio simultáneo de 6
sistemas independientes, empleando objetos de uso común, un cuadro de seguimiento y
finalmente una explicación de nivel intermedio y otra de avanzado, para finalizar con una
dinámica de ponderación verbal y visual de la herramienta por los participantes.
El tamaño de la muestra poblacional fue de 6 grupos de licenciatura de 25 estudiantes, 4 de
maestría y 2 de especialidad de 10 estudiantes. Se les solicitó de manera inicial responder un
cuestionario de entrada. Con dicho cuestionario se analizaron cinco situaciones comunes en la
vida cotidiana que son un ejemplo de corrosión electroquímica. Después lso estduaintes fueron
invitados a realizar la práctica en dos sesiones y finalmente respondieron de nuevo el cuestionario
de entrada y también fueron invitados a explicar en sus propias palabras de manera individual e a
representar en papel rotafolio sus respuestas a lo que entendían por corriente electródica,
corrosión electroquímica, ánodo, cátodo, electrolito, iones, cierre del circuito en la celda
electroquímica, prevención, detección y manejo de la corrosión electroquímica, y qué criterios
considerarían para seleccionar entre recubrimientos, ánodos de sacrificio o protección catódica
para el manejo de la misma.
2.1 Cuestionario de entrada
1. Un sujetador de ropa elaborado de dos materiales metálicos se ha corroído al permanecer

a la intemperie ¿Porqué consideras tú que sólo fue corroído uno de los metales?
3
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2. Un alambre de acero trabajado en frío es convertido en un clavo mediante deformación

adicional, con la punta en un extremo y la cabeza en el otro. ¿Dónde supones que ocurrirá la
corrosión más severa del clavo: en un extremo, en ambos extremos o en el centro del clavo?
Justifica tu respuesta.
3. Dos piezas de clavo se unen mecánicamente doblando sus orillas. ¿Por qué sería esto
inconveniente si el acero va a ser expuesto al agua? Justifica tu respuesta.
4. Y si en el caso anterior, el agua contiene sal ¿Ello cómo afectaría a la corrosión? Justifica tu
respuesta.
5. La siguiente foto muestra el estado actual de una reja de un parque de la ciudad. ¿Qué sugieres
ha sido lo que ha propiciado la degradación de la reja?
4
14-16 OCTUBRE, 2020
2.2 Desarrollo de la práctica

2.2.1 Primera sesión
El estudiante observará que en presencia de un metal más activo con un gradiente de

potencial mayor, la pieza de hierro detendrá su proceso de oxidación formando el conocido
herrumbre. Basado en estas observaciones el estudiante analizará el cambio en la dirección del
flujo de iones y electrones en el proceso físico-químico que evalúa.
Objetivo
Mostrar el efecto de la herrumbre debido a corrosión en un ambiente acuoso, en el que
para acelerar el proceso de corrosión se trabajará en una atmósfera salina.
Explicación básica
La formación de la herrumbre u oxido del hierro es un proceso de corrosión del hierro
metálico Fe(s) el cuál reacciona con el Oxígeno formando Fe2O3(s). En este proceso se puede
apreciar el cambio de coloración del clavo de Hierro de un tono gris brillante a un tono rojo-
marrón (característico de la herrumbre).
Para que el Hierro se oxide se necesita la presencia de estos tres elementos: hierro,
oxígeno y agua. Si alguno de los dos, el agua o el oxígeno no están en contacto con el metal (Fe),
este proceso de oxidación en particular no ocurre, ya que el fenómeno de oxidación del hierro
involucra una serie de reacciones en la que participan los tres elementos para formar inicialmente
hidróxido de hierro [Fe(OH)2], el cual, en presencia del oxígeno reacciona formando óxido de
hierro [Fe2O3].
Todo este proceso se ve acelerado por la presencia de la sal [NaCl], debido a la habilidad
que ésta posee para conducir la electricidad al disolverse en el agua. Todas las reacciones
anteriormente mencionadas ocurren más rápidamente debido a que la presencia de la sal aumenta
el flujo de iones a través del agua.
Preguntas
1. ¿Crees poder retardar la oxidación de un metal?
2. ¿Cómo lo harías?
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Materiales y Reactivos
Solución saturada de NaCl
8 Clavos o piezas pequeñas de hierro
4 piezas de cinta metálica de magnesio que usted cortará del mismo tamaño (puede adquirirlas en
una ferretería).
8 Cajas Petri o vasos de vidrio o desechables transparentes. Lo importante es que no sean
metálicos.
4 piezas de cinta adhesiva que usted cortará del mismo tamaño (preferentemente cinta amarilal o
masking tape).
1 Espátula o cuchara de plástico.
1 bureta de 50 mL o se puede obtar por un vaso medidor de volumen. Lo importante es colcoar la
misma cantidad de agua a cada caja o vaso.
1 Vaso de precipitado de 250 mL o reciepinete grande donde mezclar el agua y la sal.
1 Lija de grado fino
Hoja de observaciones
Agua destilada o agua desionizada para plancha de ropa (se adquiere fácilmente en cualquier
supermercado).
Imprimir o tener a la mano un archivo con la serie de actividad o serie galvánica.
Procedimiento
En un vaso de precipitado se coloca agua destilada y sal hasta preparar una solución
saturada.
Se llenarán 4 cajas Petri o recipientes plásticos o de vidrio con la misma cantidad de
solución salina saturada. Las restantes 43 cajas Petri se llenarán con agua destilada.
Se puede llenar la caja o colocar agua hasta cubrir los clavos de manera homogénea. Lo
importante es colocarlos todos en la misma posición en cada una de sus cajas o vasos y con la
misma cantidad de agua.
Dos clavos se colocarán solos en la caja petri o recipiente plástico o de vidrio. De los seis
restantes, tome dos clavos y coloca a su alrededor cinta adhesiva (esquematizada en amarillo)
como se muestra en la figura 1a y 1c, también coloque a otros dos clavos tira demagnesio o papel
6
14-16 OCTUBRE, 2020
aluminio como se muestra en la figura 1b, finalmente coloque a los dos últimos clavos cinta
adhesiva y enrólleles las tiras de Magnesio como se muestra en la figura 1c.
a) b)
c)
Figura 1. Esquema de preparación de los clavos para su análisis.
Ahora clasifique las seis cajas Petri colocando una etiqueta a cada una de ellas
numerándolas del 1 al 8.
La idea es que se tenga cuatro calvos en distintas condiciones en agua destilada o
desionizada, y otros cuatro clavos iguales a los anteriores, pero en agua salada.
Si en la explicación anterior le dijeron que la sal acelera el proceso de corrosión ¿Con qué
finalidad cree hará la comparación de los clavos en agua destilada y en agua salada? ¿Será que
hay excepciones, qué opina al respecto?
En una hoja de análisis, anote tus observaciones. Note que deberá estar atento de lo que
sucede en cada caja Petri en cuanto coloques el clavo (Hierro), y varias veces al día durante dos
semanas.
Coloque los clavos (Hierro) cada uno en una caja Petri, como se muestra a continuación.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
Caja Petri Número 1

Coloque Hierro y agua destilada.
Observe bien lo que sucede en cuanto agrega el agua y anótelo en la tabla.
Caja petri 2
Hierro, cinta y agua.
Observe bien lo que sucede en cuanto agrega el agua y anótelo en la tabla.
a)
Agregue agua destilada a la caja Petri, de forma tal que en esta caja estén presentes el Magnesio,
Hierro y agua

Agregue agua destilada a la caja Petri, de forma tal que en esta caja estén presentes el Magnesio,
Hierro, cinta y agua.
Ahora repita los 4 casos anteriores con los 4 clavos restantes, pero esta vez lelnará las
cajas petri con agua salada.
Para ello, usted llenará un recipiente grande con agua y agregará la sal (NaCl) poco a poco
mientras agita el agua hasta que ya no pueda mezlcarse más y quede un poco de sal en el fondo
del recipiente (lo que llamamos solución sobresaturada). Luego, como en las 4 cajas anteriores,
ponga una misma cantidad de esa agua en cada caja petri o vaso y observe cualquier cambio que
aprecie en cada caso.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Note que debe poner atención al clavo, el magnesio, cinta y agua. No mueva los clavos
cada vez que los observe y colcoque sus 8 cajas o vasos en un lugar donde no les dé luz directa
del sol ni corrientes de aire y de preferencia escoja un lugar donde sea fácil observarlos, pero no
corra el riesgo de que se caigan.
Apunte sus observaciones y tome fotos durante una semana, luego realice la segunda
sesión de la práctica, consulte la serie galvánica y busque en internet la obra: Más Allá del
Herrumbre de Ávila y Genescá [4]. Ahora apunte, ¿coincide con el autor? Justifique su respuesta.
2.2.2 Segunda sesión
Analice los cambios que observó duarnte la primer semana, compare los clavos en agua
destilada con los clavos en agua salada y conteste las siguientes preguntas:
¿observa los mismos cambios?
Vuelva a contestar la pregunta ¿Será que hay excepciones en las que el agua salada no
acelere la reacción de oxidación del metal, qué opina al respecto?
Ahora analice la explicación avanzada [4]:
La herrumbre o corrosión del Hierro es un proceso electroquímico que involucra una serie
de reacciones, las cuales en presencia de aire perfectamente seco o de un medio acuoso sin la
presencia del oxígeno gaseoso no se presentan. El resultado final de esta serie de reacciones en
condiciones húmedas es la formación de un compuesto hidratado de color rojo- café: [Fe2O3 .
H2O (s)]. Dicho compuesto presenta una cantidad variable de agua o de hidratación por lo que se
representa como [Fe2O3 . xH2O]. El Hierro actúa como un ánodo, es decir, el Hierro es oxidado
por lo que libera electrones, tal y como se muestra en la siguiente media reacción:
Estos electrones liberados viajan del ánodo a través el metal al centro de la solución
acuosa, provocando que el oxígeno gaseoso actúe como un agente oxidante (el oxígeno se
reduce). Al reducirse el oxígeno, éste forma iones oxidrilo como se muestra en la siguiente media
reacción:
9
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Los iones oxidrilo reaccionan con los iones de Fe (II) [Fe2+], los cuales difunden a través
del agua de acuerdo al a siguiente media reacción:
El compuesto resultante es de color rojo-marrón, y reacciona muy rápido en presencia del

oxígeno formando un compuesto complejo hidratado conocido como la herrumbre:
La presencia de este compuesto indica que ha tenido lugar la oxidación del Hierro. Las
impurezas actúan como un cátodo, por esta razón la formación de la herrumbre tiene lugar en
estos puntos. La presencia del agua permite el viaje de los iones a través de la solución, razón por
la cual se completa el circuito de ánodo a cátodo. Todo esto se resume en las siguientes dos
medias reacciones:
Ánodo
Cátodo
La presencia de la sal en la solución acelera el movimiento delos iones por lo que estos
fluyen más rápidamente a través de ella contribuyendo a cerrar el circuito ánodo al cátodo. El
Magnesio enrollado protege al Hierro, lo que se conoce como protección catódica. En este caso el
Magnesio se comporta como un ánodo, lo que provoca que el hierro desempeñe el papel de
cátodo. Lo anterior se debe a que el Magnesio es más reactivo que el Hierro, por lo que sus
electrones son más fáciles de liberar:
Los electrones liberados del Magnesio fluyen hacia el Hierro, por lo que el Hierro no
pierde sus electrones y no se corroe. En esta etapa es donde tiene lugar la formación del
compuesto de color blanquecino a los alrededores de ambos metales. En presencia del oxígeno
gaseoso y del agua, bajo condiciones estándar, el oxígeno gaseoso se reduce a iones oxidrilo, los
10
14-16 OCTUBRE, 2020
cuales reaccionan con el hierro, sin embargo en las condiciones experimentales, el metal más
reactivo es el Magnesio, por lo que es éste el que provoca la reacción de reducción del agua
formando hidrógeno gaseoso, como se muestra en la siguiente media reacción:
Media reacción de reducción:
En tanto, los iones oxidrilo reaccionan con los iones de magnesio formando el hidróxido
de magnesio de color blanquecino:
3. RESULTADOS
Ya para finalizar se retoma el cuestionario inicial y en base al o observado se reevalúan
las situaciones cotidianas.
Intencionalmente se dejan pasar tres semanas de finalizar la práctica cuando se pide a los
alumnos, uno por uno intenten hacer un esquema de la celda electroquímica, indiquen su
componentes y expliquen el paso de la corriente. Es en este punto que se detecta que el problema
descrito anteriormente en la introducción.
En el caso de lso grupos estudiados, a los que se les explicó el tema en clase con
anterioridad la corriente electródica y las celdas electroquímicas y al finalizar se les cuestionó por
lso conceptos abordados, en el 95% de los casos, los estudiantes considearon que si bien sabían
que los electrones conducen la electricidad en sólidos, al no ejemplificar el concepto con
ejemplos de su entorno, se retuvo la idea de hablar de un tema teórico, abstracto, incluso
indicaron que pensaron que no lo habían captado de esa manera y por ello constetsaron que los
electrones pasan a través del electrolito de un electrodo a otro.
Después de realizar la práctica, todos los participantes señalaron que la herramienta les ayudó
a comprender mejor el fenómeno de corrosión en medio acuoso [3]. También a la par, pudieron
identificar y seleccionar mecanismos de prevención y control de la corrosión. Pero, sobre todo,
11
14-16 OCTUBRE, 2020
fue un ejercicio que los invitó desde su perfil, a sacar provecho de lo aprendido, interesándose
por el desarrollo en aplicaciones biomédicas y ambientales.
4. CONCLUSIONES
Disociar los conceptos básicos del entorno es lo que hace que los estudiantes vean en dichos
conceptos un conocimiento ajeno a su vida diaria y pro tanto con poca practicidad, razón por la
cual, descuidan estas temas, perdiendo así bases importantísimas para comprender en entornos
más específicos de su área estos fenómenos.
La enseñanza - aprendizaje de la electroquímica bajo el contexto de la corrosión en medio
acuoso, mediante el uso simultáneo de las analogías con el seguimiento interactivo de los 6
sistemas propuestos, permite que los estudiantes asimilen de manera mucho más fácil y efectiva
los conceptos contemplados y se interesen por el desarrollo de nuevas tecnologías basadas en
mecanismos de corrosión y deterioro.
Para estudiantes de química, ingeniería, dental y especialidades como ortodoncia u ortopedia,
se sugiere abrir como un proyecto final de clase, el mismo ensayo, pero modificando los metales
a acompañar al acero como cintas de aluminio o cobre y residuos sólidos metálicos generados por
la institución o comunidad.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a L. Cisneros, por su apoyo en el desarrollo técnico del reporte y, a
F. Almeraya por su motivación y guía.
Trabajo dedicado a A. Martínez – Villafañe, porque siempre sus enseñanzas y su ejemplo
alumbrarán nuestro quehacer académico.
6. REFERENCIAS
[1] B. Gómez Salgado, Revista Pedagógica, 29, 189, (2016).
[2] C. Keen, S. Couture, N. A. El Meseh and H. Sevian, Jo of Chemical Education,
https://dx.doi.org/10.1021/acs.jchemed.9b00840 (2020).
12
14-16 OCTUBRE, 2020
[3] A. Yilmaz, S. Bayrakceken, Procedia - Social and Behavioral Sciences 174, 281 (2015)
[4] J. Ávila, J. Genescá. Más allá del herrumbre. La lucha contra la corrosión. 1a. ed. (1987) Fondo
de la Cultura Económica. ISBN 968-16-2396-7
https://www.uv.mx/personal/rorozco/files/2011/02/Mas-alla-de-la-herrumbre-11.pdf
13
14-16 OCTUBRE, 2020
Electroquímica Molecular Y
Bioelectroquímica (EMB)
División 8.
Electroquímica Molecular Y Bioelectroquímica (EMB)
---------------------------------------------------------------------------
FORMACIÓN Y CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA Y
ESPECTROSCÓPICA DE COMPLEJOS DE INCLUSIÓN CON ÁCIDO
CLOROGÉNICO A pH 7
EMB-O1
F. Hernández-Ramírez , L. Galicia1*, E. Ortiz Santos1, L. Salgado1
1
1
Departamento de Química, Área de Electroquímica, Universidad Autónoma Metropolitana-
Iztapalapa, San Rafael Atlixto 186, Col. Vicentina, C.P. 09340 México, D.F., México.
*
RESUMEN
Se estudió la formación, caracterización electroquímica y espectroscópica del complejos

de inclusión formado por el Ácido Clorogénico (CGA) con β-Ciclodextrinas (β-CD), los
experimentos se realizaron en un medio acuoso a pH=7. La formación de este complejo se
estudió por espectroscopía UV-Vis y las propiedades redox por voltamperometría cíclica (VC).
El proceso redox del sistema CGA-β-CD se estudió utilizando un electrodo de Pasta de Carbono
en solución acuosa por (VC). Los resultados muestran que el comportamiento redox del
complejo de inclusión está controlado por la adsorción del compuesto sobre el electrodo, la
transferencia de carga es cuasirápida en las condiciones experimentales en que realizó este
estudio.
Palabras Clave: Ácido Clorogénico, β-Ciclodextrina, complejos de inclusión, voltamperometría

cíclica.
1. INTRODUCCIÓN
Ácido clorogénico (CGA) es un éster derivado del ácido cafeíco y ácido quínico, es uno de
los principales polifenoles encontrados en el café, manzanas y cebollas. Previene enfermedades
crónicas asociadas al estrés oxidativo, por su gran aporte de antioxidantes [1]. Por la importancia
de este compuesto y sus aplicaciones como antioxidante diferentes ramas de la industria y de la
salud [2], en este trabajo se realizó un estudio de la formación de complejo de inclusión de CGA
con β-Ciclodextrina (β-CD) en condiciones de pH fisiológico.
La formación del complejo de inclusión entre CGA-β-CD es interesante por que se asocian
dos moléculas con propiedades fisicoquímicas importantes: el anfitrión la β-CD y el huésped
CGA como se indica a continuación.
La β-CD es un oligómero cíclico que sintetiza naturalmente dimensionado a partir de
almidón, formado por 7 unidades de glucopiranosa unida por enlaces (1-4) α-glicosídicos con
forma de cono truncado. Debido a su estructura cíclica, β-CD posee una cavidad hidrofóbica en la
cual una variedad de móleculas orgánicas puede quedar atrapada formando complejos de
inclusión. Durante la formación de estos complejos, las propiedades fisicoquímicas de las
moléculas incluidas se modifican, por lo tanto, este proceso de formación puede ser útil para una
serie de aplicaciones, como aumentar la biodisponibilidad y la estabilidad de fármacos poco
solubles [3].
Por otro lado, el ácido Clorogénico es un polifenol que tiene propiedades antioxidantes,
actividad anti-VIH, anticancerígena y antialérgica, se presentes en frutas y verduras, sin embargo,
presentan baja biodisponibilidad, debido a su baja absorción y solubilidad. La formación del
complejo ha mostrado ser útil para mejorar la solubilidad y biodisponibilidad de polifenoles,
aumentando su capacidad antioxidante y también en la protección fenólica de susratos polifenol
oxidasa (PPO) [1,2].
Para incrementar la solubilidad del ácido clorogénico en medio acuoso, se utilizó a la
ciclodextrina y de esta manera determinar la formación del complejo de inclusión CGA-β-CD y
la evalución de las propiedades redox de este sistema. Los resultados de esta investigación podrán
contribuir a mejorar la biodisponibilidad de este antioxidantes en diferentes ramas de la industria
y salud.
2
14-16 OCTUBRE, 2020
Se prepararón soluciones electrolíticas de ácido perclórico 1M a la que se adicionó el

ácido clorogénico hasta obtener una concentración 1.4x10-4 M y de ácido sulfúrico 0.5M en ésta
se disolvió la β-Ciclodextrina para obtener una solución 1x10-2 M, a las soluciones resultantes se
se les impuso un pH = 7 adicionando Hidróxido de Sodio.
2.1. Caracterización Espectroscópica
Los experimentos espectroscópicos se realizarón utilizando un espectrofotómetro de la

marca Thermo Fisher. Los espectros UV-Vis se obtuvieron en el intervalo de longitud de onda
de 190 a 700 nanómetro, se usó en una celda de cuarzo con capacidad de 3 mL. Las soluciones de
trabajo se prepararon utilizando reactivos grado reactivo analítico y agua desionizada de 18 M,
y se trabajó a temperatura ambiente.
2.2.1 Sistema Electroquímico
Los experimentos electroquímicos se realizarón en un potenciostato Bas 100 W, se utilizó

una celda electroquímica convencional para tres electrodos fabricada de vidrio con capacidad de
25 mL. El electrodo de trabajo fue de pasta de carbono (EPC), una barra de grafito como
contraelectrodo y el electrodo de referencia fue de Sulfato Mercuroso. Las soluciones estudiadas
fueron desoxigenadas burbujeando N2(g) por 20 minutos.
2.2.2 Preparación de Electrodo de Pasta de Carbono
El EPC fue preparada mezclando 1 gramo de polvo de grafito de marca EASER, de tamaño
de partícula 15 m y 1 gramo de aceite mineral, hasta obtener una pasta homogénea. Esta pasta
de carbono se colocó en tubos de plástico, y con la ayuda de un émbolo se compacto y mediante
un alambre conductor de cobre se conectó al potenciostato.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
En esta investigación estamos interesados en establecer el comportamiento electroquímico del
complejo de inclusión formado entre el Ácido Clorogénico y β-Ciclodextrina en solución acuosa
a pH=7. Los resultados de las etapas iniciales de esta investigación se presentan en seguida:
La Figura 1, muestra una familia de espectros UV-Vis correspondientes a la formación del

complejo de inclusión (CGA-β-CD) en solución a pH=7. Los espectros fueron registrados en
diferentes días hasta alcanzar una absorbacia prácticamente constante. Se muestra el espectro del
CGA en solución acuosa en una concentración 1x10-4 M a pH=7 como espectro de referencia
obtenido libre de β-CD. A la solución anterior se adicionó β-CD en solución acuosa de
concentración 1x10-2 M y se siguió la formación del complejo en el tiempo, durante 11 días. La
formación del complejo de inclusión se pone en evidencia por la disminución en la absorbancia
en el pico que se presenta a  = 323 nm, este comportamiento es típico de la formación del
complejo de inclusión. En el recuadro se presenta el comportamiento de la absorbancia en
funcion al tiempo (en días), se observa una disminución rápida de la absorbancia, seguida de
estabilización en la respuesta.
CGA pH=7
2,0 Dia1
1,2 Dia2
Dia3
Absorbancia
0,8 Dia4
1,5 Dia5
Absorbancia
0,4
Dia9
Dia11
1,0 0,0
0 2 4 8 10 12
Tiempo (día)
0,5
0,0
200 400 600
Longitud de onda()
Figura 1. Espectro UV-Vis del complejo de inclusión entre CGA con β-CD a pH=7, registrado a diferentes días.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
La Figura 2 muestra la respuesta de una solución del complejo de inclusión entre CGA-β-
CD obtenida aplicando un programa cíclico de barrido de potencial en el intervalo de -600 hasta
+800 mV/ESM y diferentes velocidades de barrido de potencial. La respuesta voltamperométrica
reportada aquí, se registrarón a diferentes velocidades de barrido en el intervalo de 10 mV/s hasta
500 mV/s. Las respuestas se obtuvieron realizando un barrido de potencial en sentido anódico
hasta alcanzar el valor máximo de potencial e invirtiendo el barrido en sentido catódico; los
resultados muestran la presencia de un pico de oxidación a un valor de potencial de -39 mV, que
incrementa la altura de pico con la velocidad de barrido y presenta un desplazamiento del
potencial pico hacia valores mas positivos hasta alcanzar un potencial de 40 mV. Al invertir la
velocidad de barrido se obtiene el pico de reducción correspondiente en -105 mV, el cual no
cambia con la velocidad de barrido.
10mV/s
30mV/s
60 50mV/s
100mV/s
130mV/s
40 150mV/s
200mV/s
250mV/s
300mV/s
Corriente (uA)
20
350mV/s
400mV/s
450mV/s
0 500mV/s
-20
-40
-800 -600 -400 -200 0 200 400 600 800 1000
Potencial (mV)
Figura 2. Voltametría cíclica del complejo de inclusión entre CGA-β-CD a pH=7 sobre un EPC, a diferentes
velocidades de barrido entre 10mV/s hasta 500mV/s.
A partir de los voltamperogramas obtenidos del estudio voltamperométrico se midieron los

parámetros como: Los potenciales (Ep) y las corrientes asociados a los picos de oxidación y
reducción (ip) en función de la velocidad de barrido de potencial (v). De esta información se
establecieron las relaciones asociadas a los criterios relativos a la técnica de voltamperomería,
que permiten evidenciar el mecanismo por el cual se lleva a cabo la transferencia de carga del
5
14-16 OCTUBRE, 2020
complejo de inclusión de CGA--CD sobre el EPC. Se analizó el comportamiento de i vs v1/2, i

vs v, ia/ic vs log v, Ep vs log v, etc. Los resultados de cada uno de estos criterios nos indican que
el sistema estudiado presenta un mecanismo de transferencia de carga cuasirápido, controlado por
difusión y presenta un proceso acoplado a la transferencia de carga a pH=7.
4. CONCLUSIONES
El estudio espetroscópico del complejo de inclusión entre CGA y β-CD, muestra un

decaimiento de absorbancia del pico característico del CGA (=323 mn), lo que da evidencia de
la interacción de entre el afitrión (β-CD) y el huésped (CGA) formándose el complejo de
inclusión.
Mientras que el estudio electroquímico realizado al sistema CGA-β-CD por
voltamperometría cíclica, se encontró que el proceso redox presenta un mecanismo controlado
por difusión y muestra un proceso acoplado a la transferencia de carga, que estamos asociando a
una étapa de adsorción por la relación lineal que obtuvimos entre i vs v, evidenciando la
adsorción de especies involucradas durante el proceso.
5. REFERENCIAS
[1] E. Álvarez, Formation of two 1:1 Chlorogenic Acid: β-cyclodextrin Complexes at pH 5:

Spectroscopic, Thermodynamic and Voltammetric study, 54(2), 103, (2010).
[2] G. Martínez, M. Gómez, Ciclodextrinas: Complejos de Inclusión con Polímeros, 8(4), 303,
(2007).
[3] Alvarez-Parrilla, E., et. al., G. A. J. Inclusion Phenom. Macrocycl. Chem. 53, 121 (2005).
6
14-16 OCTUBRE, 2020
IMPORTANCIA DEL DISOLVENTE (HFIP-ACN) EN REACCIONES DE
ACOPLAMIENTO ARENO-ARENO DE FENOLES EMPLEANDO
OXIDACIÓN ANÓDICA
EMB-O2
J. M. Ramos Villaseñor1, B. A. Frontana-Uribe1*
1
Universidad Nacional Autónoma de México. Centro Conjunto de Investigaciones en Química
Sustentable UAEM-UNAM, Toluca, Estado de México.
RESUMEN
El presente trabajo describe el estudio electroquímico-sintético sobre el efecto de las

mezclas de disolventes (DMF, ACN, MeOH, AcOH) con 1,1,1,3,3,3-hexafluorofluoropropan-2-ol
(HFIP) en las reacciones de acoplamiento areno-areno de fenoles bajo condiciones de oxidación
anódica buscando la posibilidad de disminuir el volumen del disolvente fluorado sin afectar la
reactividad y rendimiento. Estudios de voltametría cíclica muestran cómo las mezclas de
disolventes con HFIP presentan estabilidad electroquímica frente a los electrodos de Boron
Diamond Dopped (BDD) y carbón vítreo. Además, estas mezclas de disolvente con HFIP afectan
el potencial de oxidación del fenol 3-tert-butil-4-hidroxianisol.
Palabras Clave: acoplamiento Csp2 -Csp2, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol, electrosíntesis.

1. INTRODUCCIÓN
La formación de enlaces areno-areno entre fenoles conduce a la generación de bifenoles.
Los bifenoles son encontrados en diversos productos naturales [1], compuestos que poseen
actividad biológica [2] y con aplicaciones como herbicidas en agricultura [3]. Existen múltiples
métodos para la obtención de bifenoles, los cuales implican el uso de catalizadores como Pd [4] o
Cu [5]. Además, se requiere una prefuncionalización de los sustratos de partida con grupos salientes
o el uso de aditivos, lo cual implica una generación de una serie de residuos y una pérdida de la
economía atómica desde el punto de vista de la química verde [6]. Actualmente se ha reportado la
formación de bifenoles empleando oxidación anódica [7]. Estudios preliminares mostraron que el
empleo de MeOH como disolvente en las reacciones de acoplamiento C-C entre fenoles bajo
oxidación anódica conduce a la mineralización y obtención de una serie de oligómeros derivados
de la sobreoxidación de los productos [7][8]. Dado que los alcoholes fluorados como medio de
reacción presentan una excepcional estabilidad redox [9], una serie de disolventes fluorados fueron
estudiados para esta reacción, en particular el uso de HFIP en vez de MeOH permite la obtención
productos orto selectiva de acoplamiento C-C de fenoles en buenos rendimientos, disminuye la
cantidad de productos de sobreoxidación y previene en cierto grado la mineralización de los
productos [7]. Teniendo en cuenta el efecto electroatractor de los grupos trifluorometilo,
proporciona a HFIP características excepcionales tales como baja nucleofilicidad, fuerte donador
de enlace de puente de hidrógeno, alto poder ionizante [10] y la capacidad de formar microfases
heterogéneas, una fase polar debida al grupo hidroxilo y una fase no polar debida a los grupos
trifluorometilo. Esta propiedad ambivalente de HFIP permite separar los compuestos polares y no
polares entre sí.[11]
Estas características permiten alargar la vida media de los radicales, lo que convierte a HFIP
en un disolvente ideal para su uso en electroquímica [12][13]. En este sentido se ha incrementado
el empleo de HFIP como disolvente en reacciones electrosintéticas tales como acoplamiento C-C
anódico entre fenoles-naftoles [14], areno-fenol [15], areno-anilidas [16], electroxidación de
tioéteres [17], halogenación de arenos [18]. En algunos casos el uso de co-disolventes como MeOH
o AcOH junto con HFIP proporcionan selectividad, modulan el potencial de oxidación de los
aductos y a su vez previene la sobreoxidación de los productos obtenidos, lo que lleva al
mejoramiento del rendimiento [19]. No obstante, la aplicación de HFIP como disolvente es aún
2
14-16 OCTUBRE, 2020
limitado por su alto costo. El presente trabajo tiene la finalidad de estudiar el efecto en la
reactividad de esta reacción al usar mezclas (MeOH, ACN, DMF, AcOH) buscando la posibilidad
de disminución del volumen del disolvente fluorado sin afectar la quimioselectividad o
rendimiento.
2.1.1. Voltametría cíclica.
Todos los experimentos de voltametría cíclica se realizaron con el potenciostato Metrhom

Autolab PGSTAT204 utilizando una celda electroquímica convencional para tres electrodos con
capacidad de 15mL, 3mL de HFIP (0.15M de N, N, N-tribultil-N-metillamonio metilsulfato
(nBuNMe+OSO3Me− TBAMS), 2mM de 3-tert-butil-4-hidroxianisol) y diversos volúmenes de
disolvente (DMF, ACN, MeOH, AcOH) fueron añadidos. Las voltametrías cíclicas se realizaron
utilizando BDD, carbón vítreo como electrodos de trabajo, Pt como contraelectrodo y Ag/AgCl
saturado de LiCl en EtOH como electrodo de referencia. La temperatura de trabajo se controló a
22 C por medio de un baño con termostato y recirculación
.
2.1.2. Micro y Macroelectrólisis
Micro y Macroelectrólis se realizaron a corriente constante con la fuente de poder R&S

HMP4000 utilizando electrodos de BDD y Carbón vítreo. Microelectrólis se realizaron utilizando
3-tert-butil-4-hidroxianisol (0.38mmol), electrolito soporte: TBAMS (0.1M) en distintas mezclas
de disolvente HFIP/(MeOH, ACN, DMF, AcOH) en celdas no divididas de teflón de un volumen
de 10mL [21], posteriormente se analizaron por Cromatrográfia de Gases (Varian).
Macróeletrolisis se llevaron a cabo bajo corriente controlada con macroelectrodos de BDD y
carbón vítreo utilizando 3-tert-butil-4-hidroxianisol (8.5mmol), electrólito soporte: TBAMS
(0.1M) en no divididas de vidrio de un volumen de 50mL, los productos obtenidos fueron aislados
mediante cromatografía en columna.
3
14-16 OCTUBRE, 2020
La estabilidad electroquímica de diferentes proporciones de las mezclas de HFIP/MeOH,

ACN, DMF, AcOH) se investigaron utilizando electrodos de BDD y carbón vítreo mediante
voltametría cíclica. Para el sistema HFIP/MeOH 1:1 y 1:2 en BDD (Figura 1a línea sólida) se
observa en el límite anódico que a partir de 1.8 V empieza la oxidación lenta del disolvente hasta
alcanzar un pico de oxidación Ep = 2.6 V. En el límite catódico se observa una señal de reducción
que empieza a -0.8V con un pico de reducción Epr= -1.1V. La sustitución de carbón vítreo por BDD
como ánodo se observa una señal de oxidación lenta que comienza a 1.8V alcanza un pico de Epo
= 2.5 V similar que BDD. En el límite catódico a diferencia de BDD, no se observa señal de
reducción.
Para el sistema HFIP/DMF se observa una señal casi despreciable de oxidación en el límite
anódico tanto en el electrodo de BDD (Figura 1b línea sólida) y carbón vítreo en las proporciones
1:1 y 1:2 (Figura 1b línea punteada). En el caso de BDD se observa una señal de reducción que
comienza en -0.8V con un pico de reducción Epr= -1.3V tanto para las proporciones 1:1 y 1:2. Esta
señal de reducción no se observa en el electrodo de carbón vítreo. Un comportamiento similar se
observa en la voltametría cíclia del sistema HFIP/ACN en las proporciones 1:1 y 1:2. Para el caso
de BDD se observa que a 1.5V empieza una señal de oxidación muy lenta con una intensidad de
corriente muy pequeña que empieza a volverse importante hasta tener un pico de oxidación Epo=
2.3V. En el límite catódico se observa una señal muy pequeña de reducción. Para el caso de carbón
vítreo no se observa señales de oxidación y reducción en los límites catódicos y anódicos. En la
voltametría cíclica del sistema HFIP/AcOH 1:1 y 1:2 (Figura 1e) no se observan señales de
oxidación y reducción tanto en el electrodo de BDD (Figura 2e línea sólida) y carbón vítreo (Figura
2d línea puntuada). De acuerdo con las voltametrías de la Figura 1 se observa que para las
proporciones 1:1 y 1:2 no hay una diferencia en el comportamiento electroquímico al utilizar una
cantidad menor de HFIP. Las ventanas de electroactividad se encuentran resumidas en la tabla 1.
Estos datos indican que los sistemas de disolventes son estables electroquímicamente al tener
ventanas de electroactividad amplias.
4
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 1. Voltametría cíclica de las mezclas de HFIP/MeOH (a), DMF (b), ACN (c), AcOH (d). Electrodo de
trabajo= BDD (línea sólida) y Carbón vítreo (línea punteada), Pt como contraelectrodo y Ag/AgCl sat. LiCl en EtOH
como electrodo de referencia. Electrolito soporte 0.15M nBu4Nme+OSO3Me-. Scan rate υ= 100mV s-1.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
Tabla 1. Ventanas de electroactividad de los 6ínea6as HFIP/(MeOH, DMF, ACN, AcOH).

Electrodo de Disolvente Proporción (v/v) Límite catódico (V) Límite anódico (V) Ventana de
trabajo potencial (V)
HFIP/MeOH 1:1 -1.5 1.7 3.2
1:2 -1.6 1.7 3.3
HFIP/ACN 1:1 -1.2 2 3.2
Carbón vítreo 1:2 -1.2 2 3.2
HFIP/DMF 1:1 -0.3 1.8 2.1
1:2 -0.5 1.8 2.3
HFIP/AcOH 1:1 -0.5 2 2.5
1:2 -0.5 1.9 2.4
HFIP/MeOH 1:1 -1.6 1.9 3.5
1:2 -1.6 1.8 3.4
HFIP/ACN 1:1 -1.2 2 3.2
1:2 -1.3 2 3.3
BDD
HFIP/DMF 1:1 -0.7 1.8 2.5
1:2 -0.7 1.8 2.5
HFIP/AcOH 1:1 -0.3 1.9 2.2
1:2 -0.5 2 2.5
El comportamiento electroquímico del fenol 3-tert-butil-4-hidroxianisol (A) fue estudiado

mediante voltametría cíclica en diferentes proporciones de los sistemas HFIP/(MeOH, DMF, ACN,
AcOH) utilizando electrodos de BDD y carbón vítreo. Entre las distintas proporciones estudiadas,
se presentan a continuación los sistemas con las proporciones 1:1 y 1:2 debido a que se busca la
disminución del disolvente fluorado. En la figura 2a (línea negra) se muestra la voltametría de A
en HFIP puro utilizando BDD como ánodo. El resultado indica que la oxidación de A es
característico de un sistema irreversible. Se tiene un pico de oxidación Eox = 1.2V. No se observa
señales de reducción. Al utilizar HFIP/MeOH en las proporciones 1:1 y 1:2 se observa un
desplazamiento del potencial de oxidación de A hacia el sentido catódico, debido a que la adición
de MeOH como co-disolvente actúa como una base débil facilitanto la desprotonación del fenol
mediante enlaces puentes de hidrógeno [15]. El potencial de oxidación de A en las proporciones
1:1 y 1:2 son Eox = 1.08V y Eox = 1.09V respectivamente (Figura 2a). Sustituyendo carbón vítreo
por BDD bajo las mismas condiciones se observa que la oxidación de A es Eox = 1.09V en HFIP
puro (Figura 2b línea negra). Empleando el sistema HFIP/MeOH en las proporciones 1:1 y 1:2 se
observa un desplazamiento del potencial de oxidación hacia el sentido catódico. Los potenciales
de oxidación de 1:1 y 1:2 son Eox = 1.02. El voltamperograma tiene un ensanchamiento debido a
la corriente capacitiva propia del electrodo de carbón vitreo. No se observa señales de reducción.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 2. Voltametría cíclica de 2mM de 3-tert-butil-4-hidroxianisol en diferentes proporciones de HFIP-MeOH.

Electrolito soporte 0.15M nBu4NMe+OSO3Me-. (a) BDD como electrodo de trabajo, (b) carbón vítreo, Pt como
contraelectrodo y Ag/AgCl sat. LiCl en EtOH como electrodo de referencia. Scan rate υ= 100mV s-1.
En cuanto al sistema HFIP/ DMF utilizando BDD (Figura 3a) se observa en el

voltamperograma que en la mezcla 1:1 ocurre un disminución del potencial de oxidación Eox =
1.12V, mientras que al aumentar la cantidad de DMF, proporción 1:2 el potencial de oxidación
aumenta Eox = 1.23V. Carbón vítreo en vez de BDD (Figura 3b ) se observan que los potenciales
de oxidación aumenta tanto en la proporción 1:1 y 1:2 con valores de Eox = 1.16V y Eox = 1.19V
respectivamente. Además, se observa una señal de reducción en -0.2. Indica que las especies
generadas por oxidación anódica son capaces de experimentar una reducción catódica.
Figura 3. Voltametría cíclica de 2mM de 3-tert-butil-4-hidroxianisol en diferentes proporciones de HFIP-DMF.

Electrolito soporte 0.15M nBu4NMe+OSO3Me-. BDD como electrodo de trabajo (a), carbón vítreo (b), Pt como
contraelectrodo y Ag/AgCl sat. LiCl en EtOH como electrodo de referencia. Scan rate υ= 100mV s -1.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
De acuerdo con la figura 4a, se observa en el voltamperograma un incremento de potencial

de oxidación de A en las dos proporciones de 1:1 y 1:2 ocurre un aumento de oxidación Eox =
1.22V y 1.25V respectivamente en el sistema HFIP/ACN utilizando BDD como electrodo.
Utilizando carbón vítreo (figura 4b) no se observa el desplazamiento del potencial de oxidación de
A en las proporciones 1:1 y 1:2. Se observa una señal de reducción en 0.15V. Tanto los sistemas
de HFIP/DMF y HFIP/ACN se observa que los voltamperogramas adquieren cierta inclinación,
que es debida a la resistencia del sistema el flujo de la corriente siendo mucho más grande esta
resistencia en el sistema HFIP/ACN.
Figura 4. Voltametría cíclica de 2mM de 3-tert-butil-4-hidroxianisol en diferentes proporciones de HFIP-ACN.

contraelectrodo y Ag/AgCl sat. LiCl en EtOH como electrodo de referencia. Scan rate υ= 100mV s-1
Empleando HFIP/AcOH (Figura 5) se observa en los voltamperogramas que ocurre un

aumento del potencial de oxidación tanto en el electrodo de BDD (Figura 5a) y carbón vítreo
(Figura 5b). alcanzando un valor Eox = 1.25V para la proporción 1:1, en la proporción 2 se observa
que disminuye hacia un valor de Eox = 1.21V. No se observa señales de reducción catódica
utilizando BDD, mientras que en el caso de carbón vítreo se presenta una señal de reducción en
potenciales entre 0.1 y 0.2V.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
Figura 5. Voltametría cíclica de 2mM de 3-tert-butil-4-hidroxianisol en diferentes proporciones de HFIP-AcOH.

contraelectrodo y Ag/AgCl sat. LiCl en EtOH como electrodo de referencia. Scan rate υ= 100mV s-1.
Figura 6. Desplazamiento del potencial de oxidación de A en función de la cantidad de disolvente añadido

utilizando distintos disolventes. Gráfico (a) BDD, Gráfico (b) carbón vítreo.
En la figura 6 se presenta los gráficos del potencial de oxidación de A en función de la

cantidad de mL de disolventes agregados a un volumen inicial de 3 mL de HFIP empleando
electrodos de BDD (Figura 2a) y carbón vítreo (Figura 2b). MeOH como co-disolvente provoca
una disminución del potencial de oxidación. Para AcOH la adición de 1ml resulta en un aumento
significativo del potencial de oxidación de 0.11V para BDD y 0.7V para carbón vítreo, a medida
que se añade AcOH el potencial comienza a disminuir gradualmente. El potencial de oxidación de
A disminuye conforme se añade DMF o ACN hasta un mínimo donde otra adición de disolvente
9
14-16 OCTUBRE, 2020
resulta en un incremento de potencial. Por ejemplo, en el caso de DMF (Figura 6a) se observa la
adición de 2mL resulta en el desplazamiento del potencial a un valor de Eox= 1.09 V y para un
volumen de 6mL resulta en un valor de Eox= 1.23 V obteniendo una diferencia 0.14 V.
4. CONCLUSIONES
Se logró demostrar que la mezcla de disolventes como MeOH, DMF, ACN y ACOH con
HFIP presentan una gran estabilidad electroquímica en un rango amplio de ventana de
electroactividad. Así mismo se puede modular el potencial de oxidación del compuesto A mediante
el uso de distintas mezclas de disolventes, utilizando un menor volumen de disolvente fluorado lo
cual puede tener aplicaciones futuras en electrosíntesis orgánica.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud al CONACYT (A1-S-18230) y PAPIIT-UNAM (IN208919)

por el apoyo financiero otorgado para el desarrollo de esta investigación. Además, JMR-V agradece
la beca de Maestría del CONACYT (No Becario: 957122).
6. REFERENCIAS
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Springer, Vienna, (2001).
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10
14-16 OCTUBRE, 2020
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11
14-16 OCTUBRE, 2020
MODIFICACIÓN SUPERFICIAL DE UN ELECTRODO DE CARBÓN
SERIGRAFIADO CON POLIANILINA Y NANOTUBOS DE CARBONO
CARBOXILADOS PARA SU APLICACIÓN EN BIOSENSADO
AMPEROMÉTRICO DE PERÓXIDO DE HIDRÓGENO
EMB-O3
A. Domínguez-Aragón1, M.R Peralta-Perez2, R.B Domínguez-Cruz1, E.A Zaragoza-
Contreras1*
1
Departamento de Ingeniería y Química de Materiales, Centro de Investigación en Materiales
Avanzados, S.C. Miguel de Cervantes No. 120 C.P 31136. Chihuahua, Chih, Mexico
2
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Chihuahua, Campus Universitario #2,
Circuito Universitario, C.P. 31125 Chihuahua, Chih, México.
*
RESUMEN
En esta investigación, se modificó la superficie de un electrodo de carbon serigrafiado
(SPCE) con un compósito de polianilina (PAni)/nanopartículas de oro (AuNP)/nanotubos de
carbono carboxilados (cCNT) y se utlizó como soporte para la inmovilización de la enzima
catalasa (CAT) y como mediador de transferencia de carga. El nanocompósito mostró un área
superficial activa y propiedades electroactivas. La aplicación de SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT
como biosensor se estudió con pruebas de sensado de peróxido de hidrógeno mediante
amperometría, obteniendo un intervalo de detección de 0.01 a 6.8 mM, un coeficiente de
correlación (R2) de 0.9921 y un límite de detección de 2.34 µM. El buen desempeño del
biosensor se atribuyó a los efectos sinérgicos de la alta área superficial de los cCNT y AuNp y de
la electroactividad inherente de la PAni. Por lo tanto, el electrodo modificado es funcional para
ser utilizado como un sustrato para la inmovilización covalente de enzimas, reteniendo alta
afinidad y su aplicación como biosensor electroquímico de transferencia de carga directa.
Palabras Clave: Biosensor electroquímico, nanocompósito, peróxido de hidrógeno, nanotubos

de carbono carboxilados.
1. INTRODUCCIÓN
El peroxido de hidrógeno (H2O2) es ampliamente usado para la síntesis de compuestos
orgánicos, esterilización, industria alimentaria, farmacéutica y clínica. Además, la concentración
de H2O2 en fluidos corporales se puede usar como un indicador del estrés oxidativo del
organismo y el diagnóstico de varias enfermedades como la aterosclerosis, el síndrome de fatiga
crónica, la enfermedad de Parkinson, la diabetes y el cáncer. Debido a estas aplicaciones, el H2O2
es ampliamente estudiado para la detección y cuantificación de biosensores [1].
Los biosensores electroquímicos tienen la capacidad de detectar H2O2 mediante una
transducción de señales electroquímicas, generadas por la interacción de este analito con un
elemento de reconocimiento molecular (ERM) inmovilizado sobre una superficie transductora
[2]. La catalasa (CAT) es una enzima que pertenece a la familia de las oxidoreductosas, que
posee un grupo prostético hemo en su sitio activo con hierro metálico (FeIII). La catalasa existe
en casi todos los organismos de respiración aerobia y protege las células de los efectos tóxicos
del H2O2, catalizándolo en oxígeno y agua sin la formación de radicales libres, por lo que la
habilidad catalítica de la catalasa para reducir este compuesto, la hace candidata para su uso
como ERM en el desarrollo de biosensores [3].
El electrodo, en un biosensor electroquímico, proporciona un soporte sólido para la
inmovilización del ERM, así como un medio de detección para los electrones producidos a partir
de la reacción biológica [4]. El diseño de nanocompósitos, basados en polímeros conductores con
nanomateriales base de carbono, ha proporcionado materiales con propiedades excepcionales
para sensores químicos e inmovilización de enzimas [5]. Entre los polímeros conductores, la
polianilina (PAni) se considera uno de los materiales más prometedores debido a su bajo costo,
fácil síntesis, conductividad redox y biocompatibilidad. La PAni se ha incorporado en el
desarrollo de biosensores, actuando como mediador de transferencia de carga en reacciones redox
o enzimáticas, debido a su excelente conductividad y electroactividad inherente [2]. Además, las
nanopartículas de oro (AuNP) son usadas en biosensado debido a sus propiedades benéficas,
mejorando la velocidad de transferencia de carga entre los centros de actividad de las enzimas
inmovilizadas y el electrodo, mejorando el rendimiento general de detección [6]. Por otro lado,
los nanotubos de carbono (CNT) brindan estabilidad química, propiedades mecánicas, alta área
superficial y alta conductividad. Este alótropo de carbono consiste en láminas de grafeno
enrolladas en un tubo. Cuando es incorporado en biosensores como sustrato, presenta varias
2
14-16 OCTUBRE, 2020
ventajas, como una gran área superficial que permite la unión de biomoléculas, funcionalizando
su superficie con grupos amino o carboxilo, facilitando la transferencia de carga y mejorando la
conductividad de la plataforma de detección [7]. Los CNT mejoran la estabilidad de la PAni,
proporcionando sitios de nucleación más activos; en consequencia, compósitos basados en PAni-
CNT se han utilizado para mejorar el rendimiento de biosensores con efectos sinérgicos,
trabajando no sólo como la matriz de inmovilización, sino también conservando la actividad
electroquímica inherente [8].
En el presente trabajo se desarrolló un biosensor electroquímico de H2O2 basado en un
electrodo de carbón serigrafiado modificado con polianilina (PAni) como mediador de
transferencia de carga, AuNP como agente aumentador de superficie activa y cCNT como
portador del ERM. La enzima catalasa (CAT) fue inmovilizada covalentemente sobre los cCNT.
2.1. Mediciones electroquímicas
2.1.1. Modificación del SPCE con PAni/AuNP/cCNT/CAT

Se preparó una solución de anilina 0.25 M en H2SO4 0.25 M y se electropolimerizó en el
SPCE mediante voltametría cíclica, aplicando 10 ciclos de polimerización sucesivos, utilizando
una ventana de potencial de -0.5 a 1.0 V a una velocidad de 50 mV s-1, obteniendo SCE/PAni. Se
preparó una solución de HAuCl4 1.0 mM en H2SO4 0.5 M y se electrodepositaron las
nanopartículas de oro sobre SPE/PAni mediante voltametría cíclica, aplicando 3 ciclos sucesivos
utilizando una ventana de potencial de -0.5 a 1.0 V a una velocidad de 20 mV s-1, obteniendo
SCE/PAni/AuNP. Después, se depositaron 4 µL de cCNT (1.0 mg mL-1) en la superficie de
SCE/PAni/AuNP y se dejó secar a temperatura ambiente. Una vez seco, se activaron los grupos
COOH de los cCNT por medio de la química EDC/NHS, goteando 4 µL de una solución 1:4
(EDC:NHS) en la superficie. Se dejó secar a temperatura ambiente y después se enjuagó la
superficie modificada con agua destilada para retirar material no unido. Finalmente, se goteó 5
µL de CAT (5 mg mL-1) sobre el electrodo modificado y se dejó secar a temperatura ambiente.
Una vez seco, se realizaron lavados con PBS 0.01 M para retirar CAT no unida. Cada etapa de
3
14-16 OCTUBRE, 2020
modificación superficial fue caracterizada por voltametría cíclica (CV) y espectroscopia de

impedancia electroquímica (EIS).
2.1.2. Pruebas de sensado

Se realizaron pruebas para medir la capacidad del electrodo modificado como biosensor de
peróxido de hidrógeno (H2O2). Para obtener una detección cuantitativa de H2O2, se usó PBS (0,01
M) a un pH de 7.4 como electrolito de soporte. Antes de las mediciones, el PBS se desoxigenó
burbujeando nitrógeno durante 10 min para proteger la solución de la difusión de oxígeno durante
las mediciones. La técnica de voltametría cíclica se probó con concentraciones de 0 a 8.5 mM,
utilizando un potencial de -0.5 a 1.0 V y una velocidad de 20 mV s-1. La respuesta amperométrica
del electrodo modificado hacia H2O2 se determinó aplicando un potencial constante de – 0.4 V en
25 mL de PBS 0.01 M (pH 7.4) a 25 °C. Durante todas las mediciones, la solución se mantuvo
bajo agitación magnética constante. Después de alcanzar un estado estacionario, se añadió una
cantidad dada de solución de H2O2 a la solución de PBS y se registró el cambio en la corriente.
Las mediciones se realizaron por triplicado en las mismas condiciones.
3.1. Electroactividad
En la Figura 1a se muestra el voltamograma de la PAni, el cual muestra electroactividad,
observándose picos de oxidación y de reducción debidos a la transición de sus estados de
oxidación de leucoemeraldina a emeraldina, de emeraldina a pernigranilina y viceversa [9]. Con
respecto al voltamograma de PAni/AuNP, la deposición de las AuNP aumentó la intensidad de
los picos de corriente anódicos, así como el área electroactiva. Este incremento es un indicativo
de que aumentó la superficie activa de la PAni con el contenido de AuNP, generando una
superficie más efectiva como mediador de transferencia de carga [10]. En el sistema
PAni/AuNP/cCNT, se observó un incremento adicional en el área electroactiva, esto se podría
explicar debido a que los CNT se caracterizan por tener una gran área superficial debido a su
tamaño nanométrico y además, que debido a su tipo de estructura tubular se crea un camino más
energéticamente favorable para el transporte de carga, provocando que la electroactividad de la
4
14-16 OCTUBRE, 2020
PAni se vea mejorada. Por otro lado, el biosensor PANI/AuNP/cCNT/CAT mostró una pequeña
disminución en el área electroactiva, lo que indica una transferencia de electrones más lenta en la
superficie del electrodo debido a la enzima inmovilizada. Esto confirmó el enlace enzimático
sobre el electrodo modificado y la retención de su electroactividad [11].
Figura 1. a) Voltametria ciclica de i) SPCE/PAni, ii) SPCE/PAni/AuNP, iii) SPCE/PAni/AuNP/cCNT, and iv)
SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT biosensor, b) Espectroscopia de impedancia electroquímica i) SPCE/PAni, ii)
SPCE/PAni/AuNP, iii) SPCE/PAni/AuNP/cCNT, and iv) SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT biosensor
La espectroscopia de impedancia se llevó a cabo con el propósito de estudiar el

comportamiento de la transferencia de carga del compósito en la interfaz del electrodo. En la
Figura 1b se muestran los gráficos de Nyquist de los electrodos por modificación superficial.
Como se observa en las gráficas, el diámetro de la PAni es más grande que el de PAni/AuNP y
PAni/AuNP/cCNT, lo que sugiere que el electrodo modificado con AuNP y cCNT disminuyó la
resistencia a la trasferencia de carga promoviendo la trasferencia de electrones entre el electrolito
redox y el electrodo modificado. Estos resultados coinciden con lo observado por CV, por lo que
los cCNT en la PAni no sólo servirían como un sustrato funcional para la inmovilización de
enzimas, sino que también ejercen un efecto de mejora en la electroactividad y capacidad de
transferencia de carga en el compósito. La Rct de PAni/AuNP/cCNT/CAT disminuyó en
comparación con la etapa anterior, este comportamiento se esperaba debido a la naturaleza no
conductiva de la CAT [12].
5
14-16 OCTUBRE, 2020
3.2 Desempeño del sensado

El biosensor mostró actividad electrocatalítica hacia el H2O2. Como se muestra en el
voltamograma, se nota un pico catódico a aproximadamente -0.4 V, que manifestó un aumento
proporcional en la corriente a medida que aumentaba la concentración de H2O2 (Figura 2a). Esto
se asoció con el potencial característico de las parejas redox del grupo hemo de la catalasa,
Fe(III)/Fe(II) [13], por lo que representa la reacción catalizada por la enzima inmovilizada en la
superficie del electrodo modificado (Ecs. 1 y 2) [14]. Donde Cat-Fe(III) y Cat-Fe(II) representan
las formas oxidadas y reducidas respectivamente. En el mecanismo se puede observar que cuando
Cat-Fe(III) se somete a una transferencia de electrones en el electrodo, Cat-Fe(II)H+ puede ser
oxidado por el H2O2 en la solución para regenerar CAT-Fe(III). La corriente catalítica se atribuyó
a la reducción de Cat-Fe(II)H+, generado por la reacción de Cat-Fe(III) con H2O2, que aumenta
con la concentración de H2O2 en solución [15].
Cat-Fe(III) + e- + H+ → Cat-Fe(II)H+ En la superficie del electrodo (1)
H2O2 + Cat-Fe(II)H+ → Cat-Fe(III) + H+ + H2O En la solución (2)
Por lo tanto, la CAT inmovilizada sobre el compósito PAni/AuNP/cCNT proporcionó una

reacción de transferencia de electrones rápida y directa entre el grupo hemo Fe(III)/Fe(II) de
CAT y, en consecuencia, una actividad electrocatalítica hacia el H2O2.
Figura 2. a) Voltametría cíclica por incrementos de H2O2 en in PBS 0.01 M, pH 7.4 usando
SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT biosensor 20 mV s-1, b) Corriente de respuesta de adiciones de H2O2 en (i)
SPCE/PAni, (ii) SPCE/PAni/AuNP, (iii) SPCE/PAni/AuNP/cCNT, y (iv) SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT biosensor.
6
14-16 OCTUBRE, 2020
Las mediciones finales se realizaron utilizando la técnica de amperometría para lograr una
mayor sensibilidad y mediciones más rápidas. La Figura 2b muestra la corriente de respuesta
después de adición de H2O2 en cada etapa de construcción del electrodo modificado. Como se
observa, después de la modificación con PAni y AuNP no hubo cambios significativos en la
corriente. Sin embargo, con la adición de cCNT, hubo una respuesta clara hacia el H2O2, debido a
la actividad electrocatalítica de los CNT hacia el H2O2 [16]. Con la inmovilización de la CAT, es
evidente que el biosensor exhibe la respuesta amperométrica más alta. Por lo tanto, la actividad
catalítica de la CAT hacia el H2O2 y la transferencia directa de electrones entre el grupo hemo del
CAT y la superficie del electrodo, mejoró significativamente la sensibilidad del dispositivo. Por
lo tanto, la inmovilización de la CAT, fue crítica en el conjunto del biosensor, para mejorar la
respuesta amperométrica.
La capacidad de sensado del biosensor se evaluó con adiciones sucesivas de H2O2 a -0.4
V. La Figura 3a-b incluye la curva corriente (i) vs tiempo (t) y la curva de calibración calculada
(n = 3). i se midió en función de la concentración de H2O2, mostrando una respuesta lineal
respecto a la concentración creciente de H2O2 con R2 = 0.9921. Se obtuvo un rango lineal de 0.01
mM a 6.8 mM, una sensibilidad de 58.8 µA mM-1 cm-2 y un límite de detección (LOD) de 1.97
µM (LOD = 3.3 * σ / S, donde σ es la desviación estándar del blanco y S la sensibilidad).
Figura 3. a) Respuesta cronoamperometrica de adiciones sucesivas de H2O2 en SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT en

PBS 0.01 M (pH 7.4) a -0.4 V, b) Curva de calibración.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
3.5 Estabilidad y especificidad del sensor

Las sustancias interferentes comunes, como glucosa, ácido ascórbico, cloruro de potasio
(KCl) y cloruro de sodio (NaCl), se probaron para confirmar la selectividad del electrodo
modificado. Como se observa en la Figura 4a, no hay respuestas significativas para las especies
evaluadas, sino una corriente de respuesta repetible después de la inyección de H2O2. El
biosensor se almacenó seco a 4 °C y se evaluó durante 7 días (Figura 4b). Después del tiempo de
almacenamiento, el biosensor retuvo casi el 80% de la respuesta inicial. La buena estabilidad se
atribuyó al uso del tratamiento EDC: NHS, que permitió la unión estable de la enzima con los
cCNT en la superficie del electrodo. Estos resultados confirmaron que el electrodo exhibió una
alta selectividad hacia el H2O2.
Figura 4. a) Selectividad y b) estabilidad del biosensor SPCE/PAni/AuNP/cCNT/CAT
4. CONCLUSIONES
El nanocompósito PAni/AuNP/cCNT, como matriz para la inmovilización de la CAT,
permitió la retención de actividad y facilitó la transferencia directa de carga entre la CAT y el
electrodo modificado. El biosensor exhibió buena actividad electrocatalítica hacia H2O2 con alta
sensibilidad, bajo LOD y amplio rango lineal. El buen rendimiento se atribuyó a los efectos
sinérgicos de la gran área superficial de los cCNT y AuNp, y la electroactividad inherente de
PAni. Según los resultados, se puede concluir que el electrodo modificado con el compósito
PAni/AuNP/cCNT es funcional para usarse como sustrato para la inmovilización covalente de
enzimas, con alto rendimiento, sensibilidad y selectividad.
8
14-16 OCTUBRE, 2020
5. AGRADECIMIENTOS
desarrollo de esta investigación a través del proyecto CB 2016288802-Q y por la beca otorgada a
Angélica Domínguez Aragón (701394).
6. REFERENCIAS
[1] M. Eguílaz, P.R. Dalmasso, M.D. Rubianes, F. Gutierrez, M.C. Rodríguez, P.A. Gallay,
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14-16 OCTUBRE, 2020
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11
14-16 OCTUBRE, 2020
EVALUACIÓN DE LA ACTIVIDAD ELECTROCATALÍTICA DEL 2,2,6,6-
TETRAMETIL-1-PIPERINIDILOXILO (TEMPO) EN LA OXIDACIÓN DE
ALCOHOL BENCÍLICO
EMB-P1
J. Calvillo , A. Molina , E. Laborda 2, J. González2, M. Galicia1
1 2*
1
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez, Departamento de Ciencias Químico-Biológicas,
Anillo envolvente del PRONAF y Estocolmo S/N C.P. 32300 Cd. Juárez, Chihuahua, México.
2
Departamento de Química-Física, Facultad de Química, Regional Campus de Excelencia
Internacional “Campus Mare Nostrum”. Universidad de Murcia, Murcia, España.
*
RESUMEN
En este trabajo se muestra el estudio mecanístico de la oxidación electrocatalítica del

alcohol bencílico mediante el 2,2,6,6-tetrametil-1-piperinidiloxilo (TEMPO), en medio acuoso y
no acuoso. Los resultados voltamétricos obtenidos mostraron que la electro-oxidación de TEMPO
es electroquímicamente reversible, por lo tanto, es adecuado para emplearse en electrocatálisis.
Al adicionar alcohol bencílico se observó el aumento progresivo de la corriente de oxidación y la
desaparición de la corriente de reducción, indicando una notable actividad catalítica del TEMPO
en ambos medios, siendo superior en medio no acuoso. Un análisis detallado de la voltametría
reveló que, al contrario de lo asumido en parte de la literatura, el mecanismo catalítico no
corresponde al esquema más simple en dos etapas (mecanismo EC’), siendo la etapa química (C’)
de pseudo-primer orden. Así, para la descripción adecuada y precisa de este sistema
electrocatalítico es necesario considerar mecanismos más complejos con varias etapas
(electro)químicas, alguna de ellas con cinética de segundo orden. Esto se llevó a cabo en este
trabajo haciendo uso de métodos numéricos de simulación digital de experimentos
electroquímicos, los cuales permitieron descartar la incidencia de procesos de comproporción y
proponer un mecanismo tentativo que proporciona una buena descripción de la respuesta I-E.
Palabras Clave: electrocátalisis, oxidación de alcoholes, TEMPO.

1. INTRODUCCIÓN
La oxidación de alcoholes es una de las reacciones más importantes y útiles en síntesis
orgánica. Entre los agentes oxidantes comúnmente empleados se encuentran el K2Cr2O7, KMnO4
y SeO2, entre otros. Sin embargo, estos reactivos son altamente contaminantes para el medio
ambiente y peligrosos para la salud [1]. Una alternativa más conveniente corresponde al uso de
catalizadores moleculares, ya que las condiciones de electrosíntesis cumplen con criterios de
química verde y representan un costo bajo de energía eléctrica [2]. Entre los catalizadores
empleados, se encuentra el 2,2,6,6-tetrametil-1-piperinidiloxilo (TEMPO), un heterociclo con un
radical libre estable en el átomo de oxígeno que ha demostrado una excelente electroactividad en
la obtención de aldehídos y cetonas con rendimientos de reacción elevados [3,4].
Para una mejor comprensión y caracterización de la actividad electrocatalítica del TEMPO
que contribuya a un diseño y progreso racionales de sus aplicaciones, son necesarios estudios
mecanísticos precisos, para lo cual el uso de métodos electroquímicos resulta muy conveniente.
El esquema más simple de electrocatálisis molecular homogénea es el denominado mecanismo
EC´ que involucra un proceso electródico (E) de una especie electroactiva y una etapa química
homogénea de regeneración (C´) del catalizador molecular (Red) así como la obtención del
producto Y [3], tal y como se muestra a continuación.
Red ⇄ Ox + e-
kcat
Z + Ox ⟶ Red + Y
Figura 1. Mecanismo EC’.
El esquema catalítico anterior incluye una reacción química de segundo orden. Sin
embargo, experimentalmente se pueden ajustar las condiciones de forma que la concentración de
especie Z sea muy superior a la de especie Ox ([Z] >> [Ox]) de modo que la cinética de la
reacción sea de pseudo-primer orden [5]. Lo anterior simplifica notablemente la modelización del
proceso electroquímico y permite determinar de forma más sencilla y precisa la constante
catalítica (kcat) de la reacción y, por tanto, la eficiencia de la catálisis [6]. Entre las distintas
técnicas electroquímicas disponibles, la voltamperometríca cíclica (VC) ofrece un modo rápido y
sencillo de elucidar y caracterizar procesos de electrocatálisis, ya que es característica la
evolución de la respuesta desde un voltamperograma electroquímicamente reversible con un pico
de oxidación/reducción en el barrido de ida y el correspondiente pico de reducción/oxidación en
2
14-16 OCTUBRE, 2020
el barrido de vuelta, a una señal sigmoidal o cuasi-sigmoidal donde el pico del barrido de vuelta
desaparece y el pico del barrido de ida se convierte en un plateau o cuasi-plateau. En el caso de
un mecanismo EC’, la corriente límite de dicho plateau (ilim) depende de kcat [7,8], de acuerdo
con la siguiente ecuación.
(1)
ilim = nFACRed DRed CZ kcat
En este trabajo se muestra un estudio voltamperométrico de la actividad electrocatalítica

de TEMPO en la oxidación de alcohol bencílico, abordando el mecanismo y cinética del proceso,
tanto en medio acuoso como en no acuoso.
2.1. Reactivos
El estudio de la actividad catalítica se realizó con 2,2,6,6-tetrametil-1-piperinidiloxilo

(TEMPO) (98%) y alcohol bencílico (BA) (99%) de Sigma-Aldrich. En medio acuoso se utilizó
una disolución buffer de carbonatos preparada con NaHCO3 (99.7%) y Na2CO3 (99%) en agua
Milli-Q. En medio orgánico se utilizó acetonitrilo anhidro (99.8%) y NBu4ClO4 (99%) como
electrolito soporte, la base empleada fue N-metilimidazol (NMI) (99%) de Sigma-Aldrich.
2.2. Instrumentación
Los experimentos se realizaron en una celda con arreglo de tres electrodos. Se utilizó un
electrodo de referencia de calomel saturado (ECS), un electrodo auxiliar de platino y un electrodo
de trabajo de carbono vítreo (φ = 3 mm), el cual se pulió hasta acabado espejo en un paño
ultrafino con alúmina de 0.1, 0.3 y 0.05 μm. Las mediciones voltamperométricas se realizaron en
un potenciostato SP-200 (Bio-Logic Science®) con el sofware EC-Lab V.10.32.
El comportamiento electroquímico de TEMPO fue investigado en medios acuoso y

acetonitrilo mediante voltamperometría ciclica. Los resultados mostraron que la electro-
3
14-16 OCTUBRE, 2020
oxidación de TEMPO es un proceso electroquímicamente reversible, pues en ambos medios se

registaron diferencias de potencial de pico (∆Ep = Epa – Epc) de 61.2 mV y 60.7 mV en agua y
acetonitrilo respectivamente, así como valores cercanos a 1 en la proporción de intensidades de
pico (ip) anódico y catódico (ipa/ipc). La variación de la velocidad de barrido mostró que en
ambos medios el proceso electródico esta controlado por difusión, dada la buena linealidad en el
gráfico de ip vs. v1/2 (Figura 2). Resultados similares a los obtenidos mediante voltamperometría
cíclica, se observaron en voltamperometría de onda cuadrada cíclica (Figura 3). En ambos medios
se registró un valor de semianchura de pico (W1/2) cercano a 90 mV, indicativo de un proceso
electródico reversible [9]. Así mismo, los potenciales y corrientes de pico en los barridos de ida y
vuelta fueron semejantes, demostrando la reversibilidad de la óxido-reducción de TEMPO. Por lo
tanto, TEMPO es una molécula ideal para emplearse en electrocatálisis ya que el proceso de
transferencia de carga no presenta limitaciones cinéticas.
25 45
20
10 mV s
-1
-1
a) 10 mV s
-1
-1
b)
20 mV s 20 mV s
-1 30 -1
15 50 mV s 50 mV s
-1 -1
100 mV s 100 mV s
10 200 mV s
-1
200 mV s
-1
15
5
i / A
i / A
0 0
-5
-10 -15
-15
ip = 51.93487v1/2 + 0.42334 ip = 100.0377v1/2 – 0.86067
R2 = 0.9952 -30 R2 = 0.9933
-20
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
E / V vs ECS E / V vs ECS
20
Figura 2.10Comportamiento voltamperométrico de TEMPO 1 mM a) medio acuoso: buffer carbonatos 0.1 M pH 9.6
P = 10 mV
E = 0.4701 V P = 10 mV
8 I = 9.216 A
c)msacetonitrlo15+ NBu4ClOE4=0.1
b) medio no acuoso:
P = 500
H
W
0.6252
M.V d) I = 16.32 A
H
PW = 500 ms
6 W 1/2 = 93.83 mV SH = 5 mV W 1/2 = 92.95 mV
10 SH = 5 mV
4
5
2
 i / A
 i / A
0 0
-2
-5
-4
-6 E = 0.4650 V -10 E = 0.6201 V
I = 8.96 A I = 16.91 A
-8 W 1/2 = 93.85 mV -15 W 1/2 = 92.65 mV
-10
-20
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
4
14-16 OCTUBRE, 2020
20
10
E = 0.465 V
8 i = 9.21 A
a) 15 E = 0.625 V
i = 16.32 A
b)
6 W1/2 = 93.26 mV W1/2 = 92.95 mV
10
4
5
2
 i / A
 i / A
0 0
-2
-5
-4
-6 E = 0.469 V -10 E = 0.620 V
i = 8.96 A i = 16.91 A
-8 W1/2 = 93.85 mV -15 W1/2 = 92.65 mV
-10
-20
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
Figura 3. Voltaperometría de onda cuadrada de TEMPO 1 mM a) medio acuoso: buffer carbonatos 0.1 M pH 9.6
b) medio no acuoso: acetonitrlo + NBu4ClO4 0.1 M. Amplitud PH = 10 mV, potencial de escalera SH = 5 mV,
frecuencia f = 1 Hz.
Al realizar adiciones de alcohol bencílico (Figura 4) se observó el aumento progresivo de la

corriente de oxidación de TEMPO en el barrido de ida y la desapación de la corriente de
reducción en el barrido de vuelta, indicando la existencia de un mecanismo tipo catalítico el cual
el TEMPO es regenerado a través de la reducción de su forma oxidada (TEMPO+) por el alcohol
que es transformado a benzaldehído. Los resultados obtenidos mostraron una actividad catalítica
notable de TEMPO en ambos medios, siendo superior en medio no acuoso. El aumento sucesivo
de la concentración de BA provocó el incremento de la onda cuasi-sigmoidal de oxidación, si
bien no se alcanzó en ningún caso una respuesta totalmente sigmoidal y estacionaria con
solapamiento de las curvas I-E de los barridos de ida y vuelta. Este comportamiento indicó que el
mecanismo del proceso no es del tipo EC’ como se había asumido en parte de la literatura [6],
siendo necesario considerar un mecanismo catalítico más complejo para explicar los resultados y
determinar la eficiencia catalítica.
5
14-16 OCTUBRE, 2020
4.0
3.5
TEMPO 0.05 mM
a) 250 TEMPO 1 mM
TEMPO 1 mM + BA 100 mM + NMI 450 mM
b)
TEMPO 0.05 mM + 10 mM BA
3.0
200
2.5
150
i / A
2.0
i / A
1.5
100
1.0
50
0.5
0.0
0
-0.5
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 -0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
Figura 4. Voltamperometría cíclica de TEMPO + alcohol bencílico en diferentes proporciones a) medio acuoso:
buffer carbonatos 0.1 M pH 9.6 b) medio no acuoso: acetonitrilo + NBu4ClO4 0.1 M. v = 20 mV s-1.
En la literatura científica [10,11] se han planteado varios mecanismos donde se propone

que las etapas iniciales son las mostradas en la Figura 5 y, a continuación, la regeneración de
TEMPO se puede producir mediante un proceso de comproporción (C´) [12] o mediante una
segunda transferencia electródica (E´) [2] (Figura 6). Por lo tanto, los datos experimentales
obtenidos en este trabajo se compararon con estos 2 modelos (ECCE´ y ECCC´) mediante
simulaciones digitales basadas en métodos numéricos de diferencias finitas con el objetivo de
determinar el mecanismo de reacción y de cuantificar la actividad catalítica.
6
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Figura 5. Posible mecanismo catalítico de la electro-oxidación de alcohol bencílico a benzaldehído mediante

TEMPO.
Figura 6. Posibles etapas mecanísticas de regeneración de TEMPO.
En la Figura 7 se muestra el mejor ajuste teórico (curva roja) de los voltagramas

experimentales (curva verde) obtenidos en acetonitrilo de acuerdo a los mecanismos ECCC’ y
ECCE’. Se observa que el mecanismo ECCE´ describe mejor los resultados experimentales que
el mecanismo ECCC´.
7
14-16 OCTUBRE, 2020
a) ECCC b) ECCE
Figura 7. Simulación (línea roja) de los voltagramas de mecanismos ECCC´ y ECCE´ de la oxidación de alcohol
bencílico 200 mM por TEMPO 1 mM en acetonitrilo. El voltagrama experiental corresponde a la curva con línea
verde. φ = 3 mm, v = 20 mV s-1.
Las constantes de velocidad de la reacción se muestran en la Tabla 1, valores que están

acorde con las condiciones establecidas anteriormente.
Tabla I. Constantes cinéticas del proceso de oxidación de alcohol bencílico 200 mM + TEMPO 1 mM en
acetonitrilo obtenidas mediante simulación, mecanísmo ECCE´.
Cinéticas heterogéneas
k° > 0.1 cm s-1 E°´ 0.56 V
k2° > 1 cm s-1 E°´ 0.68 V
Cinéticas homogéneas
k1 0.47 M-1 s-1 k2 502.1 s-1
La reacción en medio acuoso resultó más compleja que en acetonitrilo, y no se obtuvo un

buen ajuste con los dos mecanismos antes indicados (ECCE´ y ECCC´). Para conocer más
información de la reacción se determinó el número de electrones (napp) involucrados en la
reacción mediante una electrólisis a potencial controlado (Figura 8), sin embargo, no se obtuvo
ninguna conclusión congruente del mecanísmo porque el número de electrones fue indeterminado
8
14-16 OCTUBRE, 2020
(n > 2), por lo cual es necesario realizar más experimentos de caracterización para conocer más a
fondo el mecanismo en este medio.
3.0 -5
2x10 mol BA
2.5
2.0
Q / mC
1.5 n>2
1.0
0.5
0.0
-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5

n
Figura 8. Electrólisis de una disolución de alcohol bencílico 2 mM + TEMPO 0.01 mM en acetonitrilo +

NBu4ClO4 0.1 M. Ei = Epa + 150 mV, telectrólisis = 36 h.
4. CONCLUSIONES
Se determinó que el TEMPO es un sistema electroquímicamente reversible tanto en medio

acuoso como no acuoso, ideal para emplearse como electrocatalizador molecular. El análisis
voltamperométrico de la oxidación de alcohol bencílico con TEMPO mostró un proceso tipo
catalítico en ambos medios. En acetonitrilo, los resultados obtenidos sugieren un mecanismo
catalítico de cuatro etapas (ECCE´) el cual se ajustó a las simulaciones realizadas, con las cuales
se determinaron las constantes cinéticas. En medio acuoso no fue posible determinar un
mecanismo concreto, posiblemente a otras reacciones químicas acopladas y la formación de
subproductos de reacción.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores externan su gratitud a la Fundacion Séneca de la Región de Murcia (Proyecto

19887/GERM/15).
9
14-16 OCTUBRE, 2020
6. REFERENCIAS
[1] C. Ajith, J. Herath and Y. Becker. Electrochim. Acta, 53, 4324 (2008).
[2] W. Zhang, et. al., J. Electrochem. Chem., 25, 652 (2018).
[3] R. Ciriminna, G. Palmisano and M. Pagliaro. ChemCatChem., 7, 552 (2015).
[4] W. Zhang, et. al., Int. J. Hydrog. Energy, 42, 2134 (2017).
[5] A. J. Bard and L. R. Faulkner, Electrochemical methods, Fundamentals and Applications, p.
501. 2nd, Ed., John Wiley & Sons, Inc. N. Y. (2001).
[6] M. Rafiee, K. C. Miles and S. S. Stahl. J. Am. Chem. Soc., 137, 14751 (2015).
[7] R. A. Green, et. al., Electrochem. Acta, 113, 550 (2013).
[8] C. Comminger, et. al., J. Appl. Electrochem. A, 112, 7848 (2008).
[9] A. Molina, et. al., J. Electroanal. Chem., 847 113097 (2019).
[10] D. Kaluza, et. al., J. Solid State Electrochem., 19, 1277 (2015).
[11] M. Rafiee, B. Karimi and S. Alizadeh. ChemElectroChem, 1, 455 (2014).
[12] A. Badaylyan and S. S. Stahl. Nature, 535, 406 (2016).
10
14-16 OCTUBRE, 2020

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XXXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA 1

XXXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUÍMICA 2

Editorial: Sociedad Mexicana de Electroquímica A.C.

Ciudad Juárez, Chih. México. 2020

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Reservados todos los derechos. Ni todo el material ni parte de él pueden ser

Memorias del Congreso Nacional de la Sociedad Mexicana de Electroquímica

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COMITÉ EJECUTIVO 2019-2021

Coordinadora de Magistrales y Plenarias:

Coordinadores de la plataforma Mteams:

Dr. Facundo Almeraya Calderón Dra. Citlalli Gaona Tiburcio

El Objetivo del Congreso es tener un foro interdisciplinario para investigadores

Este número de la revista se ha estructurado con las diferentes divisiones de la

Deseo expresar agradecimiento a los patrocinadores del congreso comenzando

De igual forma queremos agradecer el entusiasmo y esfuerzo de todos los

Dra. Rosa Alicia Saucedo Acuña

Un electrodo de carbono vítreo se modificó con moléculas de p-propilanilina y L-Cys

Palabras Clave: electrodo modificado, voltamperometría de onda cuadrada, oxidación anodica,

2.2. Modificación del electrodo de trabajo

2.3. Procedimiento analíto

Las disoluciones estándar de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) se midieron en un buffer de acetatos

El anclaje de las moléculas arilaromáticas a partir de la oxidación anódica del carboxilato

respuesta voltaperométrica (Ipa) del p-aminofenilbutirato 1 mM decayó completamente después

Mediante espectroscopía de impedancia electroquímica, se determinó la fracción de área

Mediante el circuito equivalente de Randles, se calcularon los parámetros de impedancia

Tabla I. Parámetros de impedancia determinados con el circuito de Randles.

-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2

Se observó una excelente correlación entre la corriente y la concentración, de acuerdo con

-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0 5 10 15 20 25 30

La evaluación de la aplicabilidad del electrodo modificado en la determinación de Cd(II),

Tabla II. Determinación de Cd(II), Pb(II) y Hg(II) en muestras de agua.

La modificación del electrodo de carbono vítreo con moléculas de p-propilanilina se realizó

2.1. Preparación de diluciones de Cr(VI)

2.2. Procedimiento electroquímico

2.2.1. Detección Cr(VI) por voltamperometría cíclica (VC)

Las mediciones electroquímicas utilizando voltamperometría cíclica se realizaron en 5

2.2.2. Mediciones de Cr(VI) por voltamperometría de pulso diferencial (VPD).

La respuesta voltamperometrica sobre una superficie de Au a una velocidad de barrido de 100

Concentración de Cr(VI) ppm

La Ip obtenida de cada concentración de Cr(VI) a las distintas velocidades de barrido se

Ip = 2.69 x 105n3/2D1/2C0Av1/2 (1)

Donde n es el número de electrones transferidos, D es el coeficiente de difusión (cm2 s-1), C

La respuesta electroquímica obtenida a partir de voltamperometría por la técnica de pulso

La Ip obtenida para cada concentración de Cr(VI) se asocio directamente con la

104 y= 4.792x + 92.076

Concentración Cr (VI) ppm

Figura 4. Curva de calibración de concentración de Cr(VI) en ppm contra la Ip.

Se observa una tendencia lineal en todo el intervalo de concentraciones de Cr(VI)

En este trabajo de investigación se verificó que las técnicas electroquímicas

Palabras Clave: ácido úrico, biosensor electroquímico, inmovilización, uricasa.

2.1. Compuestos Químicos

2.2. Caracterización electroquímica

2.2.1. Sistema Electroquímico

Todos los experimentos se realizaron empleando un potenciostato AUTOLAB de Metrohm,

determinaciones electroquímicas se realizaron a temperatura ambiente y utilizando buffer PBS

2.2.2. Preparación de Electrodos (C/Uox)

2.2.3. Evaluación del biosensor C/Uox

El comportamiento electroquímico del biosensor fue evaluado mediante voltamperometría