PROBLEMAS UNIDAD DOS

Problema 2.1: Un sistema termodinámico contiene vapor de agua sobrecalentado a 30

bar y 400 °K.

Calcular
a).- Cambio de Entropía con respecto a la presión.
b).- Cambio de Entropía con respecto a la temperatura.

Para resolver este problema debemos realizar una tabla con algunos valores:

T T 300° C 400° C 500° C

P
25 bar 𝑠1 = 7.0148 𝑘𝐽/𝑘𝑔 °𝐾

30 bar 𝑣1 = 81.14𝑐𝑚3 /𝑔𝑟 𝑣2 = 116.19𝑐𝑚3 /𝑔𝑟

35 bar 𝑠2 = 6.8405 𝑘𝐽/𝑘𝑔 °𝐾

Resultados tomados de la tabla A-3 del libro de termodinámica de Manrique

a).- Cambio de Entropía con respecto a la presión.

Ecuación D) de Maxwell:

𝜕𝑆 𝜕𝑉 𝑑𝑣 ∆𝑣 𝑣2 − 𝑣1 116.19 𝑐𝑚3 /𝑔𝑟 − 81.14𝑐𝑚3 /𝑔𝑟

[ ] = − [ ] = − [ ] = − [ ] = − [ ] = [ ]
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃 𝑑𝑇 𝑃 ∆𝑇 𝑃 𝑇2 − 𝑇1 𝑃 500° 𝐶 − 300° 𝐶 𝑃

35.05 𝑐𝑚3 /𝑔𝑟

=− = −0.1725 𝑐𝑚3 /𝑔𝑟°𝐾
200° 𝐶
b).- Cambio de Entropía con respecto a la temperatura.

𝜕𝑆 𝑑𝑆 ∆𝑆 𝑠2 − 𝑠1 6.8405 𝑘𝐽/𝑘𝑔 °𝐾 − 7.0148 𝑘𝐽/𝑘𝑔 °𝐾

[ ] =[ ] =[ ] =[ ] =[ ]
𝜕𝑃 𝑇 𝑑𝑃 𝑇 ∆𝑃 𝑇 𝑃2 − 𝑃1 𝑇 35 𝑏𝑎𝑟 − 25 𝑏𝑎𝑟 𝑇

10000 𝑏𝑎𝑟 ∗ 𝑐𝑚3 1 𝑘𝑔

= (−0.01743𝑘𝐽/𝑘𝑔°𝐾𝑏𝑎𝑟) ( ) = −174.3𝑐𝑚3 /𝑘𝑔°𝐾 ( )
𝑘𝐽 1000 𝑔𝑟

= −0.1743𝑐𝑚3 /𝑔𝑟°𝐾
Problema 2.2: Un sistema termodinámico contiene vapor de agua sobrecalentado a 40
Psia. y 500 °F.

Calcular
a).- Cambio de Entropía con respecto a la presión.
b).- Cambio de Entropía con respecto a la temperatura.
Para resolver este problema debemos realizar una tabla con algunos valores:

T 400° F 500° F 600° F

P
20 psi 𝑠1 = 1.8919 𝑏𝑡𝑢/𝑙𝑏°𝐹

40 psi 𝑣1 = 12.625𝑓𝑡 3 /𝑙𝑏 𝑣2 = 15.69𝑓𝑡 3 /𝑙𝑏

60 psi 𝑠2 = 1.7678 𝑏𝑡𝑢/𝑙𝑏°𝐹

Resultados tomados de la tabla A-141 del libro de termodinámica de Wark

a).- Cambio de Entropía con respecto a la presión.

Ecuación D) de Maxwell:
3 3
𝜕𝑆 𝜕𝑉 𝑑𝑣 ∆𝑣 𝑣2 − 𝑣1 15.69𝑓𝑡 /𝑙𝑏 − 12.625𝑓𝑡 /𝑙𝑏
[ ] = −[ ] = −[ ] = −[ ] = −[ ] = −[ ]
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃 𝑑𝑇 𝑃 ∆𝑇 𝑃 𝑇2 − 𝑇1 𝑃 600° 𝐹 − 400° 𝐹
𝑃
3
3.065 𝑓𝑡 /𝑙𝑏 3
=− 200° 𝐹
= −0.01532 𝑓𝑡 /𝑙𝑏°F

b).- Cambio de Entropía con respecto a la temperatura.

𝜕𝑆 𝑑𝑆 ∆𝑆 𝑠2 − 𝑠1 1.7678 𝑏𝑡𝑢/𝑙𝑏°𝐹 − 1.8919 𝑏𝑡𝑢/𝑙𝑏°𝐹

[ ] =[ ] =[ ] =[ ] =[ ]
𝜕𝑃 𝑇 𝑑𝑃 𝑇 ∆𝑃 𝑇 𝑃2 − 𝑃1 𝑇 60 𝑝𝑠𝑖 − 20 𝑝𝑠𝑖 𝑇

5.40345 𝑝𝑠𝑖 ∗ 𝑓𝑡3

= (−3.1025𝑥10−3 𝑏𝑡𝑢/𝑙𝑏°𝐹 𝑝𝑠𝑖) ( ) = −0.01676 𝑓𝑡3 /𝑙𝑏°𝐹
𝑏𝑡𝑢
Problema 2.3: Un recipiente rígido contiene 1 kg mol de agua en fase líquida a 25°C y 1
atmósfera.

Calcular
a).- Cambio de Entropía del agua.
b).- Variación de energía libre de Gibbs
Para este ejercicio necesitamos las entropías absolutas del hidrógeno, oxígeno y del agua
líquida.

Elemento o compuesto Entropía

Hidrógeno 𝑠 = 130.7 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 °𝐾

Oxígeno 𝑠 = 205 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
Agua líquida 𝑠 = 69.9 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 °𝐾

a).- Cambio de Entropía del agua.

La ecuación química del agua es:
𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 (𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑠𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒𝑎𝑑𝑎)
2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 (𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒𝑎𝑑𝑎)
“Si se quiere calcular el cambio en una propiedad extensiva para la reacción anterior, este
cambio será la diferencia entre el valor final (productos) y el valor inicial (reactivos).
Por ejemplo, para la entropía se tiene que”

∆𝑆 = ∑ 𝑆(𝑋𝑖 ) − ∑ 𝑆(𝑋𝑖 )
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

(Cedillo, A.)
∆𝑆 = 2(69.9𝑘𝐽/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙°𝐾) − [2(130.7𝑘𝐽/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙°𝐾) + 205𝑘𝐽/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙°𝐾]
= −326.5𝑘𝐽/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙°𝐾
−326.5 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
∆𝑆𝑎𝑔𝑢𝑎 = = −163.25 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
2
b).- Variación de energía libre de Gibbs
Función de Gibbs:
𝑑𝐺 = 𝑑𝐻 − 𝑇𝑑𝑆
La diferencial de entalpia es: −285.83 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 (Dato tomado de la tabla A-26 del libro
de termodinámica de Cengel)
Entonces:
𝑑𝐺 = 𝑑𝐻 − 𝑇𝑑𝑆 → 𝑑𝐺 = −285.83𝑘𝐽/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 − [(25 + 273.15𝐾)(−163.25)𝑘𝐽/𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾]
𝑑𝐺 = 48387.1575 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
Problema 2.4: En un sistema termodinámico sin flujo se almacena una muestra de aire a
200°K.

Calcular
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa, utilizando la función de Helmholtz.
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
La función de Helmholtz es:
𝒂 = 𝒖 − 𝑻𝒔

Temperatura (K) Energía específica (kJ/kg) Entropía (kJ/kg*K)

200 142.56 1.29559
Datos tomados de la tabla A-17 del libro de termodinámica de Cengel
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa, utilizando la función de Helmholtz.
𝑎 = 𝑢 − 𝑇𝑠 → 𝑎 = (142.56 𝑘𝐽/𝑘𝑔) − [(200 𝐾)(1.29559 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾)]
𝑎 = −116.558 𝑘𝐽/𝑘𝑔
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 = −116.558 𝑘𝐽/𝑘𝑔 → 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜
= −116.558 𝑘𝑁𝑚/𝑘𝑔
Problema 2.5: En un sistema termodinámico sin flujo se almacena una muestra de
Bióxido de Carbono a 298°K.

Calcular
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa molar, utilizando la función de
Helmholtz.
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
La función de Helmholtz es:
𝒂 = 𝒖 − 𝑻𝒔

Temperatura (K) Energía específica (kJ/kg) Entropía (kJ/kg*K)

298 6,885 213.685
Datos tomados de la tabla A-20 del libro de termodinámica de Cengel.
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa, utilizando la función de Helmholtz.
𝑎 = 𝑢 − 𝑇𝑠 → 𝑎 = (6,885 𝑘𝐽/𝑘𝑔) − [(298 𝐾)(213.685 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾)]
𝑎 = −56793.13 𝑘𝐽/𝑘𝑔
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 = −56793 𝑘𝐽/𝑘𝑔 → 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜
= −56793 𝑘𝑁𝑚/𝑘𝑔
Problema 2.6: En un sistema termodinámico sin flujo se almacena una muestra de aire a
250°K.

Calcular
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa , utilizando la función de Gibbs.
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
La función de Gibbs es:
𝑔 = ℎ − 𝑇𝑠

Temperatura (K) Entalpia (kJ/kg) Entropía (kJ/kg*K)

250 250.05 1.51917
Datos tomados de la tabla A-17 del libro de termodinámica de Cengel.
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa , utilizando la función de Gibbs.
𝑔 = ℎ − 𝑇𝑠 → 𝑔 = (250.05 𝑘𝐽/𝑘𝑔) − [(250 𝐾)(1.51917 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾)]
𝑔 = −129.7425 𝑘𝐽/𝑘𝑔
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 = −129.7425 𝑘𝐽/𝑘𝑔 → 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜
= −129.7425 𝑘𝑁𝑚/𝑘𝑔
Problema 2.7: En un sistema termodinámico sin flujo se almacena una muestra de
Bióxido de Carbono a 350°K.

Calcular
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa, utilizando la función de Gibbs.
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
La función de Gibbs es:
𝑔 = ℎ − 𝑇𝑠

Temperatura (K) Entalpia (kJ/kg) Entropía (kJ/kg*K)

350 11,351 219.831
Datos tomados de la tabla A-20 del libro de termodinámica de Cengel.
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa , utilizando la función de Gibbs.
𝑔 = ℎ − 𝑇𝑠 → 𝑔 = (11.351 𝑘𝐽/𝑘𝑔) − [(350 𝐾)(219.831 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾)]
𝑔 = −76,929.5 𝑘𝐽/𝑘𝑔
b).- Trabajo de flujo equivalente a la cantidad de energía libre por unidad de masa.
𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 = −76,929.5 𝑘𝐽/𝑘𝑔 → 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜
= −76929.5 𝑘𝑁𝑚/𝑘𝑔
Problema 2.8: Un sistema termodinámico sin flujo con una frontera móvil contiene vapor
de agua saturado seco a 300°C, el se expande reversiblemente e isotérmicamente hasta
una presión de 2.0 bar

Calcular
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa, antes de la expansión, utilizando la
función de Helmholtz.
b).- Cantidad de energía libre por unidad de masa al final la expansión.
c).- Trabajo de flujo realizado por el vapor.

Temperatura (°C) Energía específica (kJ/kg) Entropía (kJ/kg*K)

300 2563.0 5.7045
Datos tomados de la tabla A-1 del libro de termodinámica de Manrique

Presión (bar) Entalpia (kJ/kg) Vol. Esp. Energía esp. Entropía

(cm^3/gr) (kJ/kg) (kJ/kg*K)
2 3071.8 1316.2 2529.5 7.8926
Datos tomados de la tabla A-3 del libro de termodinámica de Manrique
La función de Helmholtz es:
𝒂 = 𝒖 − 𝑻𝒔
a).- Cantidad de energía libre por unidad de masa, antes de la expansión, utilizando la
función de Helmholtz.
𝑎 = 𝑢 − 𝑇𝑠 → 𝑎 = (2,563.0 𝑘𝐽/𝑘𝑔) − [(573.15 𝐾)(5.7045 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ∙ 𝐾)]
𝑎 = −706.53 𝑘𝐽/𝑘𝑔
b).- Cantidad de energía libre por unidad de masa al final la expansión. (Con función de
Gibbs)
Función de Gibbs
𝒈 = 𝒉 − 𝑻𝒔 → 𝑔 = (h2 − 𝑤) − 𝑇𝑠 ∴ 𝑔 = [ℎ2 − (𝑃𝑣)] − 𝑇𝑠

𝑘𝐽 𝑐𝑚3 100 𝑘𝑃𝑎 1,000 𝑔𝑟 1 𝑚3

𝑔 = [3071.8 − (2 𝑏𝑎𝑟) (1316.2 )( )( )( )]
𝑘𝑔 𝑔𝑟 1 𝑏𝑎𝑟 1 𝑘𝑔 1,000,000 𝑐𝑚3
𝑘𝐽
− (573.15𝐾 ∙ 7.8926 ) (𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠)
𝑘𝑔 ∙ 𝐾

𝑘𝐽 𝑚3 𝑘𝐽
𝑔 = [3071.8 − (200 𝑘𝑃𝑎) (1.3162 )] − (4523.64 )
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑔 = [3071.8 − 263.24 ] − (4523.64 )
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑔 = (3071.8 − 263.24 ) − 4523.64
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑔 = 2808.56 − 4523.64 → 𝑔 = −1715.08
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔

c).- Trabajo de flujo realizado por el vapor.

𝑊𝑆𝐼𝑆𝑇 = 𝑔2 − 𝑔1 → 𝑊𝑆𝐼𝑆𝑇 = −1715.08 𝑘𝐽/𝑘𝑔 − (−706.53 𝑘𝐽/𝑘𝑔) = −1008.55 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑊𝑆𝐼𝑆𝑇 = −1008.55 𝑘𝑁𝑚/𝑘𝑔
Problema 2.9: En un sistema termodinámico sin flujo, se guarda 1 kg mol de gas ideal
sometido a un proceso isotérmico a 27°C y 10 atmósferas hasta un volumen final
equivalente al doble del volumen inicial.

Calcular
a).- Volumen específico inicial por unidad molar de gas ideal.
b).- Volumen específico final por unidad molar de gas ideal.
c).- Cantidad de energía libre, utilizando la función de Helmholtz.
d).- Cantidad de energía libre, utilizando la función de Gibbs.
e).- Cantidad de energía libre integrando la función de Helmholtz.
f).- Cantidad de energía libre integrando la función de Gibbs.
Ley de los gases ideales:
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇 → 𝑣 = →𝑃=
𝑃 𝑣
𝑘𝐽
𝑅 = 8.314462618
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
a).- Volumen específico inicial por unidad molar de gas ideal.
𝑘𝐽 𝑘𝐽
(8.314462618 ) (300.15𝐾) 2.4955 𝑘𝑁𝑚 ∙ 𝑚2
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑣= = = 0.0024635
1013 𝑘𝑃𝑎 1,013 𝑘𝑃𝑎 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑘𝑁

𝑚3
𝑣 = 2.4635
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
b).- Volumen específico final por unidad molar de gas ideal.

𝑚3 𝑚3
𝑣 = 2 (2.4635 ) = 4.927
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

c).- Cantidad de energía libre, utilizando la función de Helmholtz.

Función de Helmholtz en diferenciales:
𝑑𝑎 = −𝑃𝑑𝑣 − 𝑆𝑑𝑡 → 𝑑𝑎 = −𝑃𝑑𝑣 (𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜)

𝑚3 𝑚3
𝑑𝑎 = −(1013𝑘𝑃𝑎) (4.927 − 2.4635 )
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑁 ∙ 𝑚3 𝑘𝐽
𝑑𝑎 = −2495 2
= −2495
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
d).- Cantidad de energía libre, utilizando la función de Gibbs.
𝑑𝑔 = 𝑣𝑑𝑃 − 𝑠𝑑𝑇 → 𝑑𝑔 = −𝑣𝑑𝑃 (Proceso isotérmico a compresióm)
𝑚3
𝑑𝑔 = − (4.927 ) (1013 𝑘𝑃𝑎 − 506.5 𝑘𝑃𝑎)
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
𝑑𝑔 = −2494.29
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
e).- Cantidad de energía libre integrando la función de Helmholtz.
𝑑𝑎 = −𝑃𝑑𝑣
𝑉2
𝑅𝑇
∫ 𝑑𝑎 = ∫ −( ) 𝑑𝑣
𝑉1 𝑣

a = −𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛(𝑣2 − 𝑣1)

𝑘𝐽
a = − (8.314462618 ) (300.15𝐾) ∙ 𝑙𝑛(2)
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑘𝐽
a = −1729.8
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
f).- Cantidad de energía libre integrando la función de Gibbs.
dg = −𝑣𝑑𝑃
𝑃2
∫ 𝑑𝑔 = −𝑣 ∫ 𝑑𝑃
𝑃1

g = −𝑣 ∙ 𝑙𝑛(𝑃2 − 𝑃1)
𝑘𝐽 1
g = − (8.314462618 ∙ 300.15 𝐾) ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
 𝑘𝐽
g = −1729.8
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
Problema 2.10: En un sistema termodinámico sin flujo con una frontera móvil , se
almacena 1 kg mol de gas ideal , el cual se expansiona isotérmicamente a 25 °C desde
1.0 bar hasta 0.1 bar.

Calcular
a).- Variación de energía libre para un proceso de expansión isotérmico de 1 kg mol de
gas ideal desde 1.0 bar y 25°C hasta 0.1 Pa.
𝑃2
𝑑𝑔 = 𝑛𝑅0 𝑇 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑃1
𝑘𝐽
𝑑𝑔 = 1 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 (8.314462618 ) (298.15 𝐾) ∙ 𝑙𝑛(0.000001)
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑑𝑔 = −34248.05 𝑘𝐽
b).- Trabajo equivalente a la variación de energía libre.
−34248.05 𝑘𝑁𝑚
Problema 2.11: Un sistema termodinámico sin flujo almacena 0.8 kg mol de agua líquido
a 1 atm y 100 °C. El volumen molar del agua líquido a 100°C es 18.8 cm3 /gr mol.

Calcular
a).- Volumen molar final del agua.
b).- Variación de volumen molar.
c).- Variación de energía libre, utilizando la función de Helmholtz.
Ecuación de estado de un gas ideal:
𝑅0 𝑇
𝑃𝑣 = 𝑅0 𝑇 → 𝑣 =
𝑃
a).- Volumen molar final del agua.
𝑘𝐽
8.314462618 ∙ 373.15 𝐾
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑣=
101.325 𝑘𝑃𝑎
𝑚3
𝑣 = 30.6197
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
b).- Variación de volumen molar.
∆𝑣 = 𝑣2 − 𝑣1

𝑚3 1000 𝑑𝑚3 1 𝑘𝑔 𝑐𝑚3 1 𝑑𝑚3

∆𝑣 = 30.6197 ( ) ( ) − 18.8 ( )
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚3 1000 𝑔𝑟 𝑔𝑟 𝑚𝑜𝑙 1000 𝑐𝑚3

𝑑𝑚3
∆𝑣 = 30.60
𝑔𝑟 𝑚𝑜𝑙
c).- Variación de energía libre, utilizando la función de Helmholtz.
𝑎 = 𝑢 − 𝑇𝑠
𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑎 = 2087.6 − (373.15𝐾) (6.018 )
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑘𝐽
𝑎 = −169.21
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
Problema 2.12: En un sistema termodinámico cerrado con una frontera móvil, 1 kg mol de
gas ideal se expande isotérmicamente y reversiblemente desde un volumen de 10 litros
hasta otro de 20 litros

Calcular
a).- Variación de energía libre, utilizando la función de Helmholtz.
b).- Variación de energía libre, utilizando la función de Gibbs
Función de Helmholtz
𝑉2
𝑑𝐴 = −𝑛𝑅0 𝑇 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑉1
Para 20 °C
𝑘𝐽
𝑑𝐴 = 1 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 8.314462618 ∙ 293.15 𝐾 ∙ 𝑙𝑛(2)
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑑𝐴 = −1689.46 𝑘𝐽
Para 25 °C
𝑑𝐺 = −1718.28 kJ
b).- Variación de energía libre, utilizando la función de Gibbs
𝑃2
𝑑𝐺 = 𝑛𝑅0 𝑇 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑃1
𝑘𝐽 1
𝑑𝐺 = 1𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 ∙ 8.314462618 ∙ 298.15𝐾 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 2
𝑑𝐺 = −1718.28 kJ
Problema 2.13: Un sistema termodinámico constituido de un cilindro con pistón, se
expande isotérmicamente vapor saturado seco a 400°F hasta que la presión sea 14.696
Psi.

Calcular
a).- Magnitudes de condición inicial de saturación.
b).- Cantidad de energía libre de Helmholtz, inicial.
c).- Magnitudes de condición final de sobrecalentamiento.
d).- Cantidad de energía libre de Helmholtz final.
e).- Magnitud del trabajo de flujo generado sobre los alrededores.
Datos tomados de la tabla A12I del libro de termodinámica de Wark.
a).- Magnitudes de condición inicial de saturación.

Magnitud Valor
Presión (P) 247.1 psia
Volumen específico (v) 1.866 ft^3/lb
Energía interna (u) 1,116.6 Btu/lb
Entalpia (h) 1,202.0 Btu/lb
Entropía (s) 1.5284 Btu/(lb °R)

b).- Cantidad de energía libre de Helmholtz, inicial.

a = 𝑢 − 𝑇𝑠
Btu Btu
𝑎 = 1,116.6 − (859.67°𝑅) (1.5284 )
lb lb °R
Btu
𝑎 = −197.31
lb
c).- Magnitudes de condición final de sobrecalentamiento.

Magnitud Valor
Temperatura (T) 400 °F
Volumen específico (v) 34.67 ft^3/lb
Energía interna (u) 1,145.6 Btu/lb
Entalpia (h) 1,239.9 Btu/lb
Entropía (s) 1.8741 Btu/(lb °R)

d).- Cantidad de energía libre de Helmholtz final.

a = 𝑢 − 𝑇𝑠
Btu Btu
𝑎 = 1,145.6 − (859.67°𝑅) (1.8741 )
lb lb °R
Btu
a = −465.5
lb
e).- Magnitud del trabajo de flujo generado sobre los alrededores.
∆a = a1 − a2
Btu Btu
∆a = −197.31 − (−465.5 )
lb lb
Btu
∆a = 268.19
lb
Problema 2.14: Estime la Entalpía de vaporización del agua a 200°C, empleando datos
tabulados de P,υ,T. Con intervalo de 10C en ambos lados de la región de interés.

Calcular
a).- Volumen específico de vaporización.
b).- Variación de temperatura.
c).- Cambio de presión.
d).- Relación de variación de presión con variación de temperatura.
e).- Estimar Entalpía de vaporización del agua.

Tabla A12 del libro de termodinámica de Wark

a).- Volumen específico de vaporización.
𝑣𝑓g = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓

𝑚3 𝑚3
𝑣𝑓g = 0.1274 − 0.0011565
kg kg
𝑚3
𝑣𝑓g = 0.1262435
kg
b).- Variación de temperatura.
∆𝑇 = 483.15 𝐾 − 463.15 𝐾
∆𝑇 = 20 K
c).- Cambio de presión.
∆𝑃 = 19.06 bar − 12.54 bar
∆𝑃 = 6.52 bar
d).- Relación de variación de presión con variación de temperatura.
∆P 6.52 bar
=
∆T 20 K
∆P bar
= 0.326
∆T K
e).- Estimar Entalpía de vaporización del agua.
H = ∆sT

𝐻 = (𝑠𝑔 − 𝑠𝑓 )(473.15 𝐾)
kJ kJ
𝐻 = (6.4323 − 2.3309 ) (473.15 𝐾)
kg ∙ K kg ∙ K
kJ
𝐻 = 1940.57
kg
Problema 2.15: Estime la Entalpía de vaporización del agua a 400°F, empleando datos
tabulados de P,υ,T. Con intervalo de 10F en ambos lados de la región de interés.

Calcular
a).- Volumen específico de vaporización.
b).- Cambio de temperatura.
c).- Variación de presión.
d).- Relación de variación de presión con variación de temperatura.
e).- Estimar Entalpía de vaporización del agua.

a).- Volumen específico de vaporización.

𝑣𝑓g = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓

ft 3 ft 3
𝑣𝑓g = 1.866 − 0.01864
lb lb
ft 3
𝑣𝑓g = 1.8473
lb
b).- Cambio de temperatura.
∆𝑇 = 869.67 °𝑅 − 849.67 °𝑅
∆𝑇 = 20 °R = 20 °F
c).- Variación de presión.
∆𝑃 = 276.5 𝑝𝑠𝑖𝑎 − 220.2 𝑝𝑠𝑖𝑎
∆𝑃 = 56.3 psia
d).- Relación de variación de presión con variación de temperatura.
∆P 56.3 psia psia
= = 2.815
∆T 20 °F °F
e).- Estimar Entalpía de vaporización del agua.
H = ∆sT

𝐻 = (𝑠𝑔 − 𝑠𝑓 )(859.67 °R)

Btu Btu
𝐻 = (1.5284 − 0.5667 ) (859.67 °R)
lb ∙ °R lb ∙ °R
Btu
𝐻 = 826.744
lb
Problema 2.16: En un recipiente especial se almacena refrigerante 12 a 20°C.

Calcular
a).- Peso molecular del refrigerante R12.
120.925 gr/mol
b).- Constante particular del refrigerante R12.
120.925 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙
𝑅= = 0.068753 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝐾
8.314 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝐾
c).- Presión de Saturación.
5.6729 𝑏𝑎𝑟
d).- Entalpía de vaporización.
140.91 𝑘𝐽/𝑘𝑔
e).- Presión final de saturación a 0°C (= 273°K)
3.0271 bar
Bibliografía
Cedillo, A. Aplicación de la termodinámica a las reacciones químicas, Departamento de
química de la UAM-I