Estudio de la reacción Diels-Alder: síntesis de anhídrido-9,10-dihidroantraceno-9,10-,-

Succínico

Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Química, Laboratorio de Química Orgánica III

Palabras clave: Diels-Alder, Dieno, Dienófilo, Orbitales moleculares.

1. RESUMEN

En esta práctica de laboratorio se realizó una reacción Diels-Alder usando el antraceno y el

anhídrido maleico como reactivos, para obtener el anhídrido-9,10-dihidroantraceno-9,10-,-
Succínico, la síntesis se realizó con 0.208 gramos de antraceno y 0.1049 gramos de anhídrido
maleico, el producto final tuvo una masa de 0.2901 gramos que se comparó con los 0.281 gramos
teóricos obteniendo un porcentaje de error de 3.23%. En el fusiómetro se obtuvo el siguiente rango
de temperatura , 262.1-268 °C.

2. INTRODUCCIÓN

Se conoce como Diels-Alder a una reacción

pericíclica en la que interactúan dos
moléculas: un dieno conjugado (molécula con
dos enlaces dobles conjugados) y un dienófilo
(tiene una afinidad alta a reaccionar con
dienos). Este mecanismo es muy importante El objetivo de esta práctica fue de tener un
porque permite la formación de dos enlaces acercamiento experimental a lo visto en la
carbono-carbono y la generación de sistemas teoría, ya que el producto sintetizado no tiene
cíclicos. importancia industrial o biológico.

En esta práctica se realizó la síntesis de 3. Análisis y Resultados

anhídrido-9,10-dihidroantraceno-9,10-,-
Al final de la práctica se obtuvieron 0.2901 g
Succínico [3] a partir de antraceno [1] (dieno)
del compuesto [3] con un porcentaje de
y anhídrido maléico [2] (dienófilo) (Las
rendimiento del 3.23%, este cálculo de
estructuras de los compuestos están dibujadas
comparación se realizó con los gramos
en el esquema 2, en la sección de Análisis y
teóricos que se debieron obtener, 0.281 g. (El
resultados).
cálculo se muestra en la sección de Anexos).
Además de la comparación con los gramos
La reacción general de una Diels Alder se teóricos, también se realizo una
muestra en el esquema 1. Una característica determinación del punto de fusión del
especial de este tipo de reacciones es que el producto obtenido experimentalmente, el
producto tiene dos enlaces pi menos que la rango de temperaturas fue de 262.1-268 °C,
suma de los enlaces pi de los reactivos. estas mediciones se tomaron en capilares de
Además, estas reacciones se efectúan en un vidrio con un diámetro interno y externo de
paso por un desplazamiento cíclico de 1.1-1.2 mm y 1.5-1.6 mm de espesor
electrones (Bruice, 2008) (Hunt). respectivamente, marca Marienfield. Los
datos de las temperaturas fueron dados por el
Esquema 1: Mecanismo de reacción Diels fusiómetro disponible en el laboratorio cuya
Alder. marca es Electrothermal. Se observa que el
peso obtenido experimentalmente, es mayor Para estudiar lo anterior, debe tenerse
que el peso teórico, esto se puede debido a conocimiento del homo y lumo de ambas
que el compuesto obtenido no está 100% moléculas. En el caso del antraceno hay 2
puro y puede haber impurezas que hacen enlaces que participan en la reacción, lo que
fluctuar el peso final. Siguiendo este orden de representa 4 orbitales enlazados, al organizar
ideas, la temperatura de fusión experimental los electrones en un diagrama de orbitales
obtenida posee un rango mucho más amplio moleculares se tiene que el homo es impar.
que la temperatura de fusión teórica, 262.4 Siguiendo el patrón de simétrico-
°C, lo cual fundamenta la teoría de que se antisimétrico se puede determinar que el
obtuvo un compuesto con impurezas. antraceno tiene un homo antisimétrico y un
humo simétrico.
A continuación, en el esquema 2 se presenta
el mecanismo de la reacción. Asimismo, en el anhídrido maléico solo un
enlace participa en la reacción; por lo que
Esquema 2: Mecanismo de reacción del
tiene un homo simétrico y un lumo
anhídrido-9,10-dihidroantraceno-9,10-,- antisimétrico.
Succínico
Durante la reacción ambos reactivos actúan
como nucleófilos y electrófilos
simultáneamente, ya que el homo del dieno
interactúa con el lumo del dienófilo y
viceversa. El análisis de orbitales se
encuentra simplificado a continuación en la
figura 1.

Figura 1: Interacción entre orbitales

moleculares de un dieno y dienófilo.
Como se explicó en la introducción, una
reacción Diels Alder se da en un paso, gracias
a un movimiento electrónico a lo largo del
sistema pi conjugado (Bruice, 2008).

Se dice que una reacción Diels Alder se

encuentra permitida por simetría; esto porque
para formar los nuevos enlaces sigma deben
traslaparse los orbitales pi de cada reactivo, y
esto solo ocurre bajo condiciones térmicas
cuando los orbitales tienen la misma simetría
Utilizando como apoyo la figura 1 puede
(Bruice, 2008).
predecirse que la reacción entre el antraceno
Cuando los orbitales moleculares no y el anhídrido maléico ocurre en condiciones
coinciden puede utilizarse la luz ultravioleta térmicas. Lo que afirma que el procedimiento
para excitar los electrones y cambiar la experimental realizado es válido.
simetría de los orbitales del dieno (Monroe,
2003).
4. Parte experimental
 Es importante saber la simetría del Homo y
del Lumo de ambos reactivos para saber las
El procedimiento experimental realizado en
condiciones necesarias para que la reacción
el laboratorio fue el siguiente:
pueda suceder.
En un balón de fondo plano se agregaron
2mL de Tolueno y un agitador magnético,
posteriormente se añadieron lentamente 0.2 g
de Antraceno y 0.1 g Anhídrido maléico. Se
armó un montaje a reflujo y se puso a
calentar el sistema a 200°C (Temperatura de
la plancha) por 1 hora y diez minutos. Una
vez que la reacción terminó se dejó enfriar la
mezcla a temperatura ambiente para después
ponerlo en un baño de hielo.
Una vez el compuesto estaba completamente
frío se pudieron observar dos fases, un
precipitado de color verde brillante y una fase
acuosa transparente. Ambos estados fueron
separados mediante una filtración al vacío
realizando lavados con porciones de 3 mL de
Hexano. Finalmente, el producto se dejó
secando a 120 °C en un horno por una
semana.

5. Conclusiones

Se puede concluir que se sintetizó el producto

deseado con un porcentaje de pureza bastante
decente, no es 100% puro puesto que hay una
diferencia entre los pesos experimentales y
los teóricos. Esto también se justifica por un
amplio rango al obtener las temperaturas de
ebullición. Estas diferencias se pueden deber
a impurezas.

La reacción Diels Alder es bastante

importante a nivel químico puesto que
permite la creación de enlaces carbono-
carbono, ampliando la gama de productos que
se pueden sintetizar.

La reactividad de los aductos puede verse

afectada por los sustituyentes en el dieno y en
el dienófilo, es preferible que en el dienófilo
haya grupos atractores para estabilizar las
cargas.
Bibliografía
Bruice, P. Y. (2008). Organic Ghemistry. Santa Barbara: Pearson Educación. Obtenido de
https://drive.google.com/file/d/1XeBCoQ67TnOnY1KOpfxgDIGmv5Ji-ai7/view?
ts=5ad2421b

Hunt, D. I. (s.f.). Chapter 10: Conjugation in Alkadienes and Allylic Systems. (U. o. Department of
chemistry, Ed.) Recuperado el 1 de Marzo de 2019, de Diels Alder Reaction:
http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch10/ch10-5.html

Monroe, L. (6 de Marzo de 2003). The Diels Alder Reaction of Anthracene with Maleic Anhydride
Microscale Diels Alder Reaction. Recuperado el 1 de Marzo de 2019, de
https://es.scribd.com/doc/57696031/Diels-Alder-Reaction

6. Anexos

Ecuación 1: Cálculo de los gramos teóricos.

En este caso el reactivo limitante es el anhídrido.

1 mol anhídrido 1 mol Producto 276.18 g 1000 mg

0.1 g de anhídrido × × × × =281 mgde Produc
98.06 g 1mol anhídrido 1 mol Producto 1g